ハードコート剤及びハードコートフィルム
【課題】シリカ粒子を含むハードコート剤において、シリカ粒子の疎水化処理を行わうことなく、シリカ粒子の分散性が向上されたハードコート剤、及び、このハードコート剤をハードコート層とするハードコートフィルムを得る。
【解決手段】樹脂バインダーと、シリカ粒子と、重合性不飽和基を有するイソシアネート化合物と、を含むハードコート剤であって、ハードコート剤中の含有水分量がシリカ粒子重量当たり０．５重量％以下であることを特徴とする。また、このハードコート剤をフィルムのハードコート層としたことを特徴とするハードコートフィルムである。
【解決手段】樹脂バインダーと、シリカ粒子と、重合性不飽和基を有するイソシアネート化合物と、を含むハードコート剤であって、ハードコート剤中の含有水分量がシリカ粒子重量当たり０．５重量％以下であることを特徴とする。また、このハードコート剤をフィルムのハードコート層としたことを特徴とするハードコートフィルムである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハードコート剤、及び、このハードコート剤をハードコート層とするハードコートフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックフィルムは表面が柔らくて傷がつきやすいため、フィルムの表層にハードコート剤を被覆してハードコート層を形成し、使用されることが多い。このハードコート剤をフィルムに塗布した後、乾燥して溶剤成分を揮発させると、樹脂バインダーが硬化し、ハードコート層が形成される。
【０００３】
このうち、特にシリカ粒子を含むハードコート剤を用いることにより、ハードコート層の硬さが向上することが知られている。このハードコート剤の例として、特許文献１には、分子中に少なくとも２個以上の（メタ）アクリロイル基がある放射線硬化型多官能（メタ）アクリレ−トと、一次粒径が１〜２００ｎｍのシリカ粒子とを含む放射線硬化型ハードコート剤が開示されている。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−７９４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
シリカ粒子は親水性であるため、ハードコート剤においては、シリカ粒子同士が凝集しやすい。そのため、ハードコート層の塗布ムラが生じたり、部分的に硬さ特性が損なわれたりするという問題が発生する。そこで、シリカ粒子に有機化合物を結合させてシリカ粒子を疎水化することにより、シリカ粒子同士の凝集を抑制し、ハードコート剤中でのシリカ粒子の分散性を高めるという方法がある。
【０００６】
しかし、疎水性の有機化合物が結合されたシリカ粒子は、表面エネルギーが小さいため、このシリカ粒子を含むハードコート剤をフィルムに塗布すると、シリカ粒子が塗布表面に露出し、ハードコート層の表面に疎水性が現れる。そのため、このハードコート層に対してさらに別のコート剤を塗布する際、ハードコート層と、このコート剤との密着性が劣るという問題があり、使いにくい。
【０００７】
そのため、シリカ粒子を含むハードコート剤において、上記のようなシリカ粒子の疎水化処理を行わうことなく、シリカ粒子の分散性を向上させる手段が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本願発明者らは、シリカ粒子の表面の吸着水がシリカ粒子同士の凝集に関与しているため、この吸着水をシリカ粒子から除去し、さらに、ハードコート剤中の含有水分量を少なくすることにより、シリカ粒子同士の凝集が抑制され、シリカ粒子の分散性が向上するのではないかと考え、本発明にいたった。
【０００９】
すなわち、上記課題を解決するための請求項１に記載の発明は、樹脂バインダーと、シリカ粒子と、重合性不飽和基を有するイソシアネート化合物と、を含むハードコート剤であって、ハードコート剤中の含有水分量が含有シリカ粒子重量当たり０．５重量％以下であることを特徴とする。
【００１０】
また、請求項２に記載の発明は、請求項１記載のハードコート剤をフィルムのハードコート層としたことを特徴とするハードコートフィルムである。
【発明の効果】
【００１１】
請求項１に記載の発明によれば、シリカ粒子の吸着水とイソシアネート化合物とを反応させることにより、シリカ粒子から吸着水が除去されるため、このハードコート剤は、シリカ粒子同士の凝集が抑制され、さらに、シリカ粒子含有の分散液中の含有水分量を含有シリカ粒子重量当たり０．５重量％以下とすることにより、シリカ粒子は高い分散性を示す。
【００１２】
また、イソシアネート化合物が重合性不飽和基を有するので、このハードコート剤によりハードコート層を形成する際に、重合性不飽和基によりイソシアネート化合物が結合する。よって、このハードコート剤により形成されたハードコート層は、シリカ粒子及びイソシアネート化合物により、極めて高い硬さを示すものである。
【００１３】
請求項２に記載の発明によれば、フィルムのハードコート層として請求項１に記載のハードコート剤を用いることにより、シリカ粒子が凝集することなく、高いシリカ含有量を保ち、かつ、塗布ムラがなく透明性の高いハードコート層を有するハードコートフィルムが得られる。また、上述の通り、ハードコート剤に含まれるシリカ粒子及びイソシアネート化合物により、非常に硬いハードコート層を有するハードコートフィルムが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
次に本発明の実施の形態を説明する。本発明のハードコート剤に適用される樹脂バインダーとしては、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ブタジエン樹脂、ブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂及び酢酸ビニル系樹脂からなる群から選ばれた樹脂、及びこれらを２種以上選択した樹脂があげられる。
【００１５】
シリカ粒子としては、平均粒子径が２〜６０ｎｍ、好ましくは、１０〜３０ｎｍの市販のコロイダルシリカを用いることができる。粒子径がこれより大きくなるとハードコート層の透明性が失われ、この範囲より小さい場合は、シリカの入手が難しくなるとともに、シリカ粒子の単位重量当たりの表面積が増大し、シリカ粒子が凝集しやすくなるなどの問題が発生する。このハードコート剤を塗工硬化後は、フィルムの表面硬度の向上が可能である。
【００１６】
重合性不飽和基を有するイソシアネート化合物は、分子内に１つ以上のイソシアネート基と、重合性不飽和基を有する化合物である。この化合物として、（メタ）アクリロイル基およびイソシアネート基を含む化合物や、分子中に２つ以上のイソシアネート基を有し、少なくとも1つのイソシアネート基に重合性不飽和基を導入した化合物を用いることができる。
【００１７】
分子中に２つ以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタントリイソシアネート、３，３’−ジメチルフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（２−イソシアネートエチル）フマレート、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、４−ジフェニルプロパンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，５（又は６）−ビス（イソシアネートメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、トリエチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリエチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートのオリゴマー、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのウレトジオン、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体等を用いることができる。
【００１８】
重合性不飽和基を導入するための化合物としては、水酸基含有アクリレートモノマー等、例えば、単官能アクリレートや多官能アクリレートを用いることができる。このうち、好ましくは多官能アクリレートを用いるとよい。単官能アクリレートとして、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコールアクリレートなどを用いることができる。多官能アクリレートとしては、トリメチロールプロパンジアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパンジアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパンジアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの水酸基含有アクリレートモノマー等を用いることができる。
【００１９】
以下、本発明について実施例、比較例を挙げてより詳細に説明する。以下の説明は、具体例を示すものであって特にこれらに限定するものではない。
【００２０】
（ハードコート剤及びハードコートフィルムの実施例）
（実施例１）
ペンタエリスリトールトリアクリレート（分子量２９８／新中村化学工業株式会社製、以下ＰＥＴＡと略す）５９重量部にコロネートＨＸ（商品名、分子量５０４／日本ポリウレタン株式会社製）５０重量部、触媒としてジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬと略す）を０．０１重量部加え、室温にて２時間攪拌し、ＰＥＴＡ−コロネートＨＸモノマーを得た。このモノマーを酢酸ブチル溶媒分散コロイダルシリカ（ＳｉＯ２成分３０％、平均粒子径１２ｎｍ／日産化学株式会社製）１５６重量部に添加し、６０℃まで昇温させて４時間撹拌後、実施例1のハードコート剤を得た。
【００２１】
次いで、上記実施例１のハードコート剤１００部に対し、開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（チバガイギー社製、商品名、以下同じ）を２．５重量部加えた混合溶液を、厚みが１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート：東レ株式会社製ルミラー（商品名））フィルムに硬化後の膜厚が５μｍとなるように塗布し、さらに、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で、４００ｍJ／ｃｍ２の紫外線を塗布面に照射してハードコート層を形成し、実施例１のハードコートフィルムを得た。
【００２２】
（実施例２）
ＰＥＴＡ５９重量部にコロネートＨＸ（商品名、分子量５０４／日本ポリウレタン株式会社製）５０重量部、触媒としてジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬと略す）を０．０１重量部加え、室温にて２時間攪拌し、ＰＥＴＡ−コロネートＨＸモノマーを得た。このモノマーを酢酸ブチル溶媒分散コロイダルシリカ（ＳｉＯ２成分３０％、平均粒子径１２ｎｍ／日産化学株式会社製）１５６重量部に添加し、６０℃まで昇温させ８時間撹拌後、実施例２のハードコート剤を得た。
【００２３】
次いで、上記の実施例２のハードコート剤１００部に対し、開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４を２．５重量部加えた混合溶液を、厚みが１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート：東レ株式会社製ルミラー（商品名））フィルムに硬化後の膜厚が５μｍとなるように塗布し、さらに、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で、４００ｍJ／ｃｍ２の紫外線を塗布面に照射してハードコート層を形成し、実施例２のハードコートフィルムを得た。
【００２４】
（実施例３）
ＰＥＴＡ１４重量部にトリレンジイソシアネート（分子量１７４／三井武田ケミカル株式会社製）５０重量部、触媒としてジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬと略す）を０．０１重量部加え、室温にて２時間攪拌し、ＰＥＴＡ−コロネートＨＸモノマーを得た。このモノマーをトルエン溶媒分散コロイダルシリカ（ＳｉＯ２成分４０％、平均粒子径１２ｎｍ／日産化学株式会社製）２１３重量部に添加し、６０℃まで昇温させて４時間撹拌後、実施例３のハードコート剤を得た。
【００２５】
次いで、上記の実施例３のハードコート剤１００部に対し、開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４を２重量部加えた混合溶液を、厚みが１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート：東レ株式会社製ルミラー（商品名））フィルムに硬化後の膜厚が５μｍとなるように塗布し、さらに、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で、４００ｍJ／ｃｍ２の紫外線を塗布面に照射してハードコート層を形成し、実施例３のハードコートフィルムを得た。
【００２６】
（実施例４）
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）溶媒分散コロイダルシリカ（ＳｉＯ２成分３０％、平均粒子径１２ｎｍ／日産化学株式会社製）１００重量部に、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）（分子量１５５／昭和電工株式会社製）１３重量部添加して、６０℃まで昇温し、４時間撹拌して実施例４のハードコート剤を得た。
【００２７】
次いで、上記の実施例４のハードコート剤１００部に対し、開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４を１．５重量部加えた混合溶液を、厚みが１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート：東レ株式会社製ルミラー（商品名））フィルムに硬化後の膜厚が５μｍとなるように塗布し、さらに、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で、４００ｍJ／ｃｍ２の紫外線を塗布面に照射してハードコート層を形成し、実施例４のハードコートフィルムを得た。
【００２８】
（ハードコート剤及びハードコートフィルムの比較例）
（比較例１）
メチルエチルケトン溶媒分散コロイダルシリカ（ＳｉＯ２成分３０％、平均粒子径１２ｎｍ／日産化学株式会社製）１０重量部に、ＰＥＴＡを２７重量部添加し、６０℃まで昇温して２時間攪拌後、比較例１のハードコート剤を得た。
【００２９】
次いで、上記の比較例１のハードコート剤１００部に対し、開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４を２．５重量部加えた混合溶液を、厚みが１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート：東レ株式会社製ルミラー（商品名））フィルムに硬化後の膜厚が５μｍとなるように塗布し、さらに、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で、４００ｍJ／ｃｍ２の紫外線を塗布面に照射してハードコート層を形成し、比較例１のハードコートフィルムを得た。
【００３０】
（比較例２）
ＰＥＴＡ５９重量部にコロネートＨＸ（分子量５０４／日本ポリウレタン株式会社製）５０重量部、酢酸ブチル ４６重量部、触媒としてジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬと略す）を０．０１重量部加え、室温にて２時間攪拌し、ＰＥＴＡ−コロネートＨＸモノマーを得た。このモノマーを酢酸ブチル溶媒分散コロイダルシリカ（ＳｉＯ２成分３０％、平均粒子径１２ｎｍ／日産化学株式会社製）１５７重量部に添加し、６０℃まで昇温させ３０分撹拌後、比較例２のハードコート剤を得た。
【００３１】
次いで、上記の比較例２のハードコート剤１００部に対し、開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４を２．５重量部加えた混合溶液を、厚みが１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート：東レ株式会社製ルミラー（商品名））フィルムに硬化後の膜厚が５μｍとなるように塗布し、さらに、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で、４００ｍJ／ｃｍ２の紫外線を塗布面に照射してハードコート層を形成し、比較例２のハードコートフィルムを得た。
【００３２】
（比較例３）
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）溶媒分散コロイダルシリカ（ＳｉＯ２成分３０％、平均粒子径１２ｎｍ／日産化学株式会社製）１００重量部に、グリシジルメタクリレート（以下ＧＭＡと省略。三菱ガス化学株式会社製、商品名ＧＥ−５１０）２７０重量部添加して、６０℃まで昇温し、４時間撹拌し、比較例３のハードコート剤を得た。
【００３３】
次いで、上記の比較例３のハードコート剤１００部に対し、開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４を５重量部加えた混合溶液を、厚みが１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート：東レ株式会社製ルミラー（商品名））フィルムに硬化後の膜厚が５μｍとなるように塗布し、さらに、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で、４００ｍJ／ｃｍ２の紫外線を塗布面に照射してハードコート層を形成し、比較例３のハードコートフィルムを得た。
【００３４】
（比較例４）
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）溶媒分散コロイダルシリカ（ＳｉＯ２成分３０％、平均粒子径１２ｎｍ／日産化学株式会社製）１００重量部に、シリカゲル（豊田化工株式会社製、Ａタイプ）を添加し３０重量部添加して、室温のまま４時間撹拌し、シリカゲルは濾過することで除去し、比較例４のハードコート剤を得た。
【００３５】
次いで、上記の比較例４のハードコート剤１００部に対し、開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４を５重量部加えた混合溶液を、厚みが１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート：東レ株式会社製ルミラー（商品名））フィルムに硬化後の膜厚が５μｍとなるように塗布し、さらに、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で、４００ｍJ／ｃｍ２の紫外線を塗布面に照射してハードコート層を形成し、比較例４のハードコートフィルムを得た。
【００３６】
（比較例５）
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）１２重量部に、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）（分子量１５５／昭和電工株式会社製）３０重量部を添加して６０℃まで昇温し、４時間撹拌して、ＩＰＡ−ＭＯＩモノマーを得た。このモノマーをＭＥＫ溶媒分散コロイダルシリカ（ＳｉＯ２成分３０％、平均粒子径１２ｎｍ／日産化学株式会社製）３２７重量部に添加し、６０℃まで昇温させ、４時間撹拌後、比較例５のハードコート剤を得た。
【００３７】
次いで、上記の比較例５のハードコート剤１００部に対し、開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４を２．５重量部加えた混合溶液を、厚みが１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート：東レ株式会社製ルミラー（商品名））フィルムに硬化後の膜厚が５μｍとなるように塗布し、さらに、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で、４００ｍJ／ｃｍ２の紫外線を塗布面に照射してハードコート層を形成し、比較例５のハードコートフィルムを得た。
【００３８】
上記の実施例及び比較例のハードコート剤の構成を表１にあらためて示す。
【表１】
（＊）：すべて各メーカーの商品名
【００３９】
なお、表1における略号は、下記の組成物、または、意味を示すものである。また、各組成物の下段には、各組成物のメーカー名及び商品名を示す（ＭＥＫ及びＩＰＡを除く）。
ＨＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアネート
日本ポリウレタン株式会社、商品名コロネートＨＸ（分子量５０４）
ＴＤＩ：トリレンジイソシアネート
三井武田ケミカル株式会社、商品名コスモネートＴ−８０（分子量１７４）
ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート
三菱ガス化学株式会社、商品名ＧＭＡ（ＧＥ−５１０）（分子量１４２）
ＭＯＩ：２−メタクリロイル−オキシエチルイソシアネート
昭和電工株式会社、商品名カレンズＭＯＩ （分子量１５２）
ＰＥＴＡ：ペンタエリスリトールトリアクリレート
新中村化学工業株式会社、商品名Ａ−ＴＭＭ−３ＬＭ−Ｎ（分子量２９８）
ＭＥＫ：メチルエチルケトン
ＩＰＡ：イソプロピルアルコール
【００４０】
また、各比較例のハードコート剤は、以下の観点により調製したものである。
比較例１：シリカ粒子分散液含有水分子と反応しうる化合物が添加されていない例
比較例２：シリカ粒子分散液含有水分子がシリカ粒子重量当たり０.５重量％以上である場合の例
比較例３：シリカ粒子分散液含有水分子と反応しうる化合物がグリシジル化合物であるた場合の例
比較例４：シリカ粒子分散液含有水分子をシリカゲルの吸着を利用し除去を試みた場合の例
比較例５：シリカ粒子分散液含有水分子と反応しうるイソシアネートが事前にアルコールによって活性を失っている場合の例
【００４１】
次に、実施例１〜４、及び、比較例１〜５の各ハードコート剤について、以下の項目を測定評価した。
【００４２】
（粒子沈降性）
各ハードコート剤を試験管（φ１６mm）に２０ｍｌ入れ、２４時間放置した後、試験管の底部を目視確認し、金属酸化物粒子の沈降の有無を確認する。
評価基準
合格○：粒子の沈降が認められない。
不合格×：粒子の沈降が認められる。
【００４３】
（濁度）
各ハードコート剤を試験管（φ１６mm）に２０ｍｌ入れ、２４時間放置した後、ハードコート剤の濁りの有無を確認した。
【００４４】
（含有水分量）
カールフィッシャー水分計ＡＱＶ−２００（平沼産業株式会社製）によりシリカ粒子分散液において含有水分量を測定し、含有するシリカ粒子の重量に対し算出した。
【００４５】
さらに、実施例１〜４、及び、比較例１、２、４及び５のハードコートフィルムについて、以下の項目を測定評価した。
【００４６】
（全光線透過率）
ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１（２０００年版）３．２の規定に基づき、ヘイズメータ（スガ試験機製）により測定した。
【００４７】
（ヘイズ）
ＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００年版）の規定に基づきヘイズメータ（スガ試験機製）により測定した。
【００４８】
（鉛筆硬度）
ＪＩＳ Ｋ ５６００に準じ、斜め４５度に固定した鉛筆の真上から荷重をかけ引っ掻き試験を行い、傷の付かない鉛筆硬度を表示した。
【００４９】
（耐擦傷性）
ハードコート層の表面上に、スチールウール＃００００（日本スチールウール株式会社製）を荷重１ｋｇ重で５往復摩擦した後、傷付着を目視確認する。
評価基準
合格○：傷付着１０本以下。
不合格×：傷付着１１本以上。
【００５０】
（密着性）
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６（１９９９年版）に基づく碁盤目試験による。塗工面に、カッターナイフで１０×１０のマス目を作り、このマス目の上にセロファンテープを貼る。次いで、このセロファンテープを斜め４５°上方に引っ張り、剥がれなかったマス目を数えた。
【００５１】
上記の測定評価の結果は、表２の通りである。
【表２】
【００５２】
表２からわかる通り、実施例のハードコート剤及びハードコートフィルムは、いずれも所望の特性を有することが確認された。一方、比較例のハードコート剤及びハードコートフィルムは、いずれも、その特性は不十分であった。
【００５３】
比較例１では、吸着水分子と反応しうる化合物を添加しておらず、吸着水分量が高く、シリカ粒子の二次凝集が見られ、硬度、透明性ともに良好な物性は得られなかった。
【００５４】
比較例２ではその、反応条件によりシリカ粒子分散液中の水分子の取り除く量が不足しており、シリカ粒子重量に対し０.５重量％以上であった場合であり、比較例１に同様に、シリカの分散が不完全であり、硬度、透明性ともに良好な物性は得られなかった。
【００５５】
比較例３では吸着水分子と反応しうる化合物がグリシジル基を有するアクリレートで期待するが、イソシアネートの反応性と比してシリカ粒子分散液中の水分子の取り除く量が不足しており、含有するシリカ粒子重量に対し０.５重量％以上であった場合であり、比較例１に同様に、シリカの分散が不完全であり、硬度、透明性ともに良好な物性は得られなかった。
【００５６】
比較例４ではシリカ粒子分散液中の水分子を吸着が可能な物質で除去することを試みた。すなわち、シリカゲルは、微細孔を無数に有しており、この孔に吸着水が取り込まれることにより、脱水作用があるが、その除去効果は低く、比較例１に同様に、シリカの分散が不完全であり、硬度、透明性ともに良好な物性は得られなかった。
【００５７】
比較例５は、水分子と反応しうるイソシアネート化合物を事前にアルコール分子で変性し、シリカ粒子分散液中の水分子との反応性を著しく低下させた例であり、結果としてシリカ粒子分散液中の水分子の取り除く量が不足しており、シリカ粒子重量に対し０.５重量％以上であった場合であり、比較例１に同様に、シリカの分散が不完全であり、硬度、透明性ともに良好な物性は得られなかった。比較例１に同様に、シリカの分散が不完全であり、硬度、透明性ともに良好な物性は得られなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハードコート剤、及び、このハードコート剤をハードコート層とするハードコートフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックフィルムは表面が柔らくて傷がつきやすいため、フィルムの表層にハードコート剤を被覆してハードコート層を形成し、使用されることが多い。このハードコート剤をフィルムに塗布した後、乾燥して溶剤成分を揮発させると、樹脂バインダーが硬化し、ハードコート層が形成される。
【０００３】
このうち、特にシリカ粒子を含むハードコート剤を用いることにより、ハードコート層の硬さが向上することが知られている。このハードコート剤の例として、特許文献１には、分子中に少なくとも２個以上の（メタ）アクリロイル基がある放射線硬化型多官能（メタ）アクリレ−トと、一次粒径が１〜２００ｎｍのシリカ粒子とを含む放射線硬化型ハードコート剤が開示されている。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−７９４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
シリカ粒子は親水性であるため、ハードコート剤においては、シリカ粒子同士が凝集しやすい。そのため、ハードコート層の塗布ムラが生じたり、部分的に硬さ特性が損なわれたりするという問題が発生する。そこで、シリカ粒子に有機化合物を結合させてシリカ粒子を疎水化することにより、シリカ粒子同士の凝集を抑制し、ハードコート剤中でのシリカ粒子の分散性を高めるという方法がある。
【０００６】
しかし、疎水性の有機化合物が結合されたシリカ粒子は、表面エネルギーが小さいため、このシリカ粒子を含むハードコート剤をフィルムに塗布すると、シリカ粒子が塗布表面に露出し、ハードコート層の表面に疎水性が現れる。そのため、このハードコート層に対してさらに別のコート剤を塗布する際、ハードコート層と、このコート剤との密着性が劣るという問題があり、使いにくい。
【０００７】
そのため、シリカ粒子を含むハードコート剤において、上記のようなシリカ粒子の疎水化処理を行わうことなく、シリカ粒子の分散性を向上させる手段が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本願発明者らは、シリカ粒子の表面の吸着水がシリカ粒子同士の凝集に関与しているため、この吸着水をシリカ粒子から除去し、さらに、ハードコート剤中の含有水分量を少なくすることにより、シリカ粒子同士の凝集が抑制され、シリカ粒子の分散性が向上するのではないかと考え、本発明にいたった。
【０００９】
すなわち、上記課題を解決するための請求項１に記載の発明は、樹脂バインダーと、シリカ粒子と、重合性不飽和基を有するイソシアネート化合物と、を含むハードコート剤であって、ハードコート剤中の含有水分量が含有シリカ粒子重量当たり０．５重量％以下であることを特徴とする。
【００１０】
また、請求項２に記載の発明は、請求項１記載のハードコート剤をフィルムのハードコート層としたことを特徴とするハードコートフィルムである。
【発明の効果】
【００１１】
請求項１に記載の発明によれば、シリカ粒子の吸着水とイソシアネート化合物とを反応させることにより、シリカ粒子から吸着水が除去されるため、このハードコート剤は、シリカ粒子同士の凝集が抑制され、さらに、シリカ粒子含有の分散液中の含有水分量を含有シリカ粒子重量当たり０．５重量％以下とすることにより、シリカ粒子は高い分散性を示す。
【００１２】
また、イソシアネート化合物が重合性不飽和基を有するので、このハードコート剤によりハードコート層を形成する際に、重合性不飽和基によりイソシアネート化合物が結合する。よって、このハードコート剤により形成されたハードコート層は、シリカ粒子及びイソシアネート化合物により、極めて高い硬さを示すものである。
【００１３】
請求項２に記載の発明によれば、フィルムのハードコート層として請求項１に記載のハードコート剤を用いることにより、シリカ粒子が凝集することなく、高いシリカ含有量を保ち、かつ、塗布ムラがなく透明性の高いハードコート層を有するハードコートフィルムが得られる。また、上述の通り、ハードコート剤に含まれるシリカ粒子及びイソシアネート化合物により、非常に硬いハードコート層を有するハードコートフィルムが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
次に本発明の実施の形態を説明する。本発明のハードコート剤に適用される樹脂バインダーとしては、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ブタジエン樹脂、ブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂及び酢酸ビニル系樹脂からなる群から選ばれた樹脂、及びこれらを２種以上選択した樹脂があげられる。
【００１５】
シリカ粒子としては、平均粒子径が２〜６０ｎｍ、好ましくは、１０〜３０ｎｍの市販のコロイダルシリカを用いることができる。粒子径がこれより大きくなるとハードコート層の透明性が失われ、この範囲より小さい場合は、シリカの入手が難しくなるとともに、シリカ粒子の単位重量当たりの表面積が増大し、シリカ粒子が凝集しやすくなるなどの問題が発生する。このハードコート剤を塗工硬化後は、フィルムの表面硬度の向上が可能である。
【００１６】
重合性不飽和基を有するイソシアネート化合物は、分子内に１つ以上のイソシアネート基と、重合性不飽和基を有する化合物である。この化合物として、（メタ）アクリロイル基およびイソシアネート基を含む化合物や、分子中に２つ以上のイソシアネート基を有し、少なくとも1つのイソシアネート基に重合性不飽和基を導入した化合物を用いることができる。
【００１７】
分子中に２つ以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタントリイソシアネート、３，３’−ジメチルフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（２−イソシアネートエチル）フマレート、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、４−ジフェニルプロパンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，５（又は６）−ビス（イソシアネートメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、トリエチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリエチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートのオリゴマー、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのウレトジオン、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体等を用いることができる。
【００１８】
重合性不飽和基を導入するための化合物としては、水酸基含有アクリレートモノマー等、例えば、単官能アクリレートや多官能アクリレートを用いることができる。このうち、好ましくは多官能アクリレートを用いるとよい。単官能アクリレートとして、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコールアクリレートなどを用いることができる。多官能アクリレートとしては、トリメチロールプロパンジアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパンジアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパンジアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの水酸基含有アクリレートモノマー等を用いることができる。
【００１９】
以下、本発明について実施例、比較例を挙げてより詳細に説明する。以下の説明は、具体例を示すものであって特にこれらに限定するものではない。
【００２０】
（ハードコート剤及びハードコートフィルムの実施例）
（実施例１）
ペンタエリスリトールトリアクリレート（分子量２９８／新中村化学工業株式会社製、以下ＰＥＴＡと略す）５９重量部にコロネートＨＸ（商品名、分子量５０４／日本ポリウレタン株式会社製）５０重量部、触媒としてジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬと略す）を０．０１重量部加え、室温にて２時間攪拌し、ＰＥＴＡ−コロネートＨＸモノマーを得た。このモノマーを酢酸ブチル溶媒分散コロイダルシリカ（ＳｉＯ２成分３０％、平均粒子径１２ｎｍ／日産化学株式会社製）１５６重量部に添加し、６０℃まで昇温させて４時間撹拌後、実施例1のハードコート剤を得た。
【００２１】
次いで、上記実施例１のハードコート剤１００部に対し、開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（チバガイギー社製、商品名、以下同じ）を２．５重量部加えた混合溶液を、厚みが１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート：東レ株式会社製ルミラー（商品名））フィルムに硬化後の膜厚が５μｍとなるように塗布し、さらに、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で、４００ｍJ／ｃｍ２の紫外線を塗布面に照射してハードコート層を形成し、実施例１のハードコートフィルムを得た。
【００２２】
（実施例２）
ＰＥＴＡ５９重量部にコロネートＨＸ（商品名、分子量５０４／日本ポリウレタン株式会社製）５０重量部、触媒としてジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬと略す）を０．０１重量部加え、室温にて２時間攪拌し、ＰＥＴＡ−コロネートＨＸモノマーを得た。このモノマーを酢酸ブチル溶媒分散コロイダルシリカ（ＳｉＯ２成分３０％、平均粒子径１２ｎｍ／日産化学株式会社製）１５６重量部に添加し、６０℃まで昇温させ８時間撹拌後、実施例２のハードコート剤を得た。
【００２３】
次いで、上記の実施例２のハードコート剤１００部に対し、開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４を２．５重量部加えた混合溶液を、厚みが１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート：東レ株式会社製ルミラー（商品名））フィルムに硬化後の膜厚が５μｍとなるように塗布し、さらに、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で、４００ｍJ／ｃｍ２の紫外線を塗布面に照射してハードコート層を形成し、実施例２のハードコートフィルムを得た。
【００２４】
（実施例３）
ＰＥＴＡ１４重量部にトリレンジイソシアネート（分子量１７４／三井武田ケミカル株式会社製）５０重量部、触媒としてジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬと略す）を０．０１重量部加え、室温にて２時間攪拌し、ＰＥＴＡ−コロネートＨＸモノマーを得た。このモノマーをトルエン溶媒分散コロイダルシリカ（ＳｉＯ２成分４０％、平均粒子径１２ｎｍ／日産化学株式会社製）２１３重量部に添加し、６０℃まで昇温させて４時間撹拌後、実施例３のハードコート剤を得た。
【００２５】
次いで、上記の実施例３のハードコート剤１００部に対し、開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４を２重量部加えた混合溶液を、厚みが１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート：東レ株式会社製ルミラー（商品名））フィルムに硬化後の膜厚が５μｍとなるように塗布し、さらに、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で、４００ｍJ／ｃｍ２の紫外線を塗布面に照射してハードコート層を形成し、実施例３のハードコートフィルムを得た。
【００２６】
（実施例４）
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）溶媒分散コロイダルシリカ（ＳｉＯ２成分３０％、平均粒子径１２ｎｍ／日産化学株式会社製）１００重量部に、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）（分子量１５５／昭和電工株式会社製）１３重量部添加して、６０℃まで昇温し、４時間撹拌して実施例４のハードコート剤を得た。
【００２７】
次いで、上記の実施例４のハードコート剤１００部に対し、開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４を１．５重量部加えた混合溶液を、厚みが１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート：東レ株式会社製ルミラー（商品名））フィルムに硬化後の膜厚が５μｍとなるように塗布し、さらに、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で、４００ｍJ／ｃｍ２の紫外線を塗布面に照射してハードコート層を形成し、実施例４のハードコートフィルムを得た。
【００２８】
（ハードコート剤及びハードコートフィルムの比較例）
（比較例１）
メチルエチルケトン溶媒分散コロイダルシリカ（ＳｉＯ２成分３０％、平均粒子径１２ｎｍ／日産化学株式会社製）１０重量部に、ＰＥＴＡを２７重量部添加し、６０℃まで昇温して２時間攪拌後、比較例１のハードコート剤を得た。
【００２９】
次いで、上記の比較例１のハードコート剤１００部に対し、開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４を２．５重量部加えた混合溶液を、厚みが１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート：東レ株式会社製ルミラー（商品名））フィルムに硬化後の膜厚が５μｍとなるように塗布し、さらに、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で、４００ｍJ／ｃｍ２の紫外線を塗布面に照射してハードコート層を形成し、比較例１のハードコートフィルムを得た。
【００３０】
（比較例２）
ＰＥＴＡ５９重量部にコロネートＨＸ（分子量５０４／日本ポリウレタン株式会社製）５０重量部、酢酸ブチル ４６重量部、触媒としてジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬと略す）を０．０１重量部加え、室温にて２時間攪拌し、ＰＥＴＡ−コロネートＨＸモノマーを得た。このモノマーを酢酸ブチル溶媒分散コロイダルシリカ（ＳｉＯ２成分３０％、平均粒子径１２ｎｍ／日産化学株式会社製）１５７重量部に添加し、６０℃まで昇温させ３０分撹拌後、比較例２のハードコート剤を得た。
【００３１】
次いで、上記の比較例２のハードコート剤１００部に対し、開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４を２．５重量部加えた混合溶液を、厚みが１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート：東レ株式会社製ルミラー（商品名））フィルムに硬化後の膜厚が５μｍとなるように塗布し、さらに、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で、４００ｍJ／ｃｍ２の紫外線を塗布面に照射してハードコート層を形成し、比較例２のハードコートフィルムを得た。
【００３２】
（比較例３）
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）溶媒分散コロイダルシリカ（ＳｉＯ２成分３０％、平均粒子径１２ｎｍ／日産化学株式会社製）１００重量部に、グリシジルメタクリレート（以下ＧＭＡと省略。三菱ガス化学株式会社製、商品名ＧＥ−５１０）２７０重量部添加して、６０℃まで昇温し、４時間撹拌し、比較例３のハードコート剤を得た。
【００３３】
次いで、上記の比較例３のハードコート剤１００部に対し、開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４を５重量部加えた混合溶液を、厚みが１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート：東レ株式会社製ルミラー（商品名））フィルムに硬化後の膜厚が５μｍとなるように塗布し、さらに、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で、４００ｍJ／ｃｍ２の紫外線を塗布面に照射してハードコート層を形成し、比較例３のハードコートフィルムを得た。
【００３４】
（比較例４）
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）溶媒分散コロイダルシリカ（ＳｉＯ２成分３０％、平均粒子径１２ｎｍ／日産化学株式会社製）１００重量部に、シリカゲル（豊田化工株式会社製、Ａタイプ）を添加し３０重量部添加して、室温のまま４時間撹拌し、シリカゲルは濾過することで除去し、比較例４のハードコート剤を得た。
【００３５】
次いで、上記の比較例４のハードコート剤１００部に対し、開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４を５重量部加えた混合溶液を、厚みが１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート：東レ株式会社製ルミラー（商品名））フィルムに硬化後の膜厚が５μｍとなるように塗布し、さらに、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で、４００ｍJ／ｃｍ２の紫外線を塗布面に照射してハードコート層を形成し、比較例４のハードコートフィルムを得た。
【００３６】
（比較例５）
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）１２重量部に、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）（分子量１５５／昭和電工株式会社製）３０重量部を添加して６０℃まで昇温し、４時間撹拌して、ＩＰＡ−ＭＯＩモノマーを得た。このモノマーをＭＥＫ溶媒分散コロイダルシリカ（ＳｉＯ２成分３０％、平均粒子径１２ｎｍ／日産化学株式会社製）３２７重量部に添加し、６０℃まで昇温させ、４時間撹拌後、比較例５のハードコート剤を得た。
【００３７】
次いで、上記の比較例５のハードコート剤１００部に対し、開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４を２．５重量部加えた混合溶液を、厚みが１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート：東レ株式会社製ルミラー（商品名））フィルムに硬化後の膜厚が５μｍとなるように塗布し、さらに、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で、４００ｍJ／ｃｍ２の紫外線を塗布面に照射してハードコート層を形成し、比較例５のハードコートフィルムを得た。
【００３８】
上記の実施例及び比較例のハードコート剤の構成を表１にあらためて示す。
【表１】
（＊）：すべて各メーカーの商品名
【００３９】
なお、表1における略号は、下記の組成物、または、意味を示すものである。また、各組成物の下段には、各組成物のメーカー名及び商品名を示す（ＭＥＫ及びＩＰＡを除く）。
ＨＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアネート
日本ポリウレタン株式会社、商品名コロネートＨＸ（分子量５０４）
ＴＤＩ：トリレンジイソシアネート
三井武田ケミカル株式会社、商品名コスモネートＴ−８０（分子量１７４）
ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート
三菱ガス化学株式会社、商品名ＧＭＡ（ＧＥ−５１０）（分子量１４２）
ＭＯＩ：２−メタクリロイル−オキシエチルイソシアネート
昭和電工株式会社、商品名カレンズＭＯＩ （分子量１５２）
ＰＥＴＡ：ペンタエリスリトールトリアクリレート
新中村化学工業株式会社、商品名Ａ−ＴＭＭ−３ＬＭ−Ｎ（分子量２９８）
ＭＥＫ：メチルエチルケトン
ＩＰＡ：イソプロピルアルコール
【００４０】
また、各比較例のハードコート剤は、以下の観点により調製したものである。
比較例１：シリカ粒子分散液含有水分子と反応しうる化合物が添加されていない例
比較例２：シリカ粒子分散液含有水分子がシリカ粒子重量当たり０.５重量％以上である場合の例
比較例３：シリカ粒子分散液含有水分子と反応しうる化合物がグリシジル化合物であるた場合の例
比較例４：シリカ粒子分散液含有水分子をシリカゲルの吸着を利用し除去を試みた場合の例
比較例５：シリカ粒子分散液含有水分子と反応しうるイソシアネートが事前にアルコールによって活性を失っている場合の例
【００４１】
次に、実施例１〜４、及び、比較例１〜５の各ハードコート剤について、以下の項目を測定評価した。
【００４２】
（粒子沈降性）
各ハードコート剤を試験管（φ１６mm）に２０ｍｌ入れ、２４時間放置した後、試験管の底部を目視確認し、金属酸化物粒子の沈降の有無を確認する。
評価基準
合格○：粒子の沈降が認められない。
不合格×：粒子の沈降が認められる。
【００４３】
（濁度）
各ハードコート剤を試験管（φ１６mm）に２０ｍｌ入れ、２４時間放置した後、ハードコート剤の濁りの有無を確認した。
【００４４】
（含有水分量）
カールフィッシャー水分計ＡＱＶ−２００（平沼産業株式会社製）によりシリカ粒子分散液において含有水分量を測定し、含有するシリカ粒子の重量に対し算出した。
【００４５】
さらに、実施例１〜４、及び、比較例１、２、４及び５のハードコートフィルムについて、以下の項目を測定評価した。
【００４６】
（全光線透過率）
ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１（２０００年版）３．２の規定に基づき、ヘイズメータ（スガ試験機製）により測定した。
【００４７】
（ヘイズ）
ＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００年版）の規定に基づきヘイズメータ（スガ試験機製）により測定した。
【００４８】
（鉛筆硬度）
ＪＩＳ Ｋ ５６００に準じ、斜め４５度に固定した鉛筆の真上から荷重をかけ引っ掻き試験を行い、傷の付かない鉛筆硬度を表示した。
【００４９】
（耐擦傷性）
ハードコート層の表面上に、スチールウール＃００００（日本スチールウール株式会社製）を荷重１ｋｇ重で５往復摩擦した後、傷付着を目視確認する。
評価基準
合格○：傷付着１０本以下。
不合格×：傷付着１１本以上。
【００５０】
（密着性）
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６（１９９９年版）に基づく碁盤目試験による。塗工面に、カッターナイフで１０×１０のマス目を作り、このマス目の上にセロファンテープを貼る。次いで、このセロファンテープを斜め４５°上方に引っ張り、剥がれなかったマス目を数えた。
【００５１】
上記の測定評価の結果は、表２の通りである。
【表２】
【００５２】
表２からわかる通り、実施例のハードコート剤及びハードコートフィルムは、いずれも所望の特性を有することが確認された。一方、比較例のハードコート剤及びハードコートフィルムは、いずれも、その特性は不十分であった。
【００５３】
比較例１では、吸着水分子と反応しうる化合物を添加しておらず、吸着水分量が高く、シリカ粒子の二次凝集が見られ、硬度、透明性ともに良好な物性は得られなかった。
【００５４】
比較例２ではその、反応条件によりシリカ粒子分散液中の水分子の取り除く量が不足しており、シリカ粒子重量に対し０.５重量％以上であった場合であり、比較例１に同様に、シリカの分散が不完全であり、硬度、透明性ともに良好な物性は得られなかった。
【００５５】
比較例３では吸着水分子と反応しうる化合物がグリシジル基を有するアクリレートで期待するが、イソシアネートの反応性と比してシリカ粒子分散液中の水分子の取り除く量が不足しており、含有するシリカ粒子重量に対し０.５重量％以上であった場合であり、比較例１に同様に、シリカの分散が不完全であり、硬度、透明性ともに良好な物性は得られなかった。
【００５６】
比較例４ではシリカ粒子分散液中の水分子を吸着が可能な物質で除去することを試みた。すなわち、シリカゲルは、微細孔を無数に有しており、この孔に吸着水が取り込まれることにより、脱水作用があるが、その除去効果は低く、比較例１に同様に、シリカの分散が不完全であり、硬度、透明性ともに良好な物性は得られなかった。
【００５７】
比較例５は、水分子と反応しうるイソシアネート化合物を事前にアルコール分子で変性し、シリカ粒子分散液中の水分子との反応性を著しく低下させた例であり、結果としてシリカ粒子分散液中の水分子の取り除く量が不足しており、シリカ粒子重量に対し０.５重量％以上であった場合であり、比較例１に同様に、シリカの分散が不完全であり、硬度、透明性ともに良好な物性は得られなかった。比較例１に同様に、シリカの分散が不完全であり、硬度、透明性ともに良好な物性は得られなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂バインダーと、シリカ粒子と、重合性不飽和基を有するイソシアネート化合物と、を含むハードコート剤であって、上記ハードコート剤中の含有水分量が、上記シリカ粒子重量当たり０．５重量％以下であることを特徴とするハードコート剤。
【請求項２】
請求項１記載のハードコート剤をフィルムのハードコート層としたことを特徴とするハードコートフィルム。
【請求項１】
樹脂バインダーと、シリカ粒子と、重合性不飽和基を有するイソシアネート化合物と、を含むハードコート剤であって、上記ハードコート剤中の含有水分量が、上記シリカ粒子重量当たり０．５重量％以下であることを特徴とするハードコート剤。
【請求項２】
請求項１記載のハードコート剤をフィルムのハードコート層としたことを特徴とするハードコートフィルム。
【公開番号】特開２００６−３１６２２３（Ｐ２００６−３１６２２３Ａ）
【公開日】平成１８年１１月２４日（２００６．１１．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１４２８６８（Ｐ２００５−１４２８６８）
【出願日】平成１７年５月１６日（２００５．５．１６）
【出願人】（０００１００６９８）アイカ工業株式会社 (566)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１１月２４日（２００６．１１．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年５月１６日（２００５．５．１６）
【出願人】（０００１００６９８）アイカ工業株式会社 (566)
【Ｆターム（参考）】
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