バルブシート
【課題】燃費の向上、低エミッション化、高出力化に対応した気筒内燃料噴射型の内燃機関に使用することが可能な、高い耐摩耗性と良好な被削性を有する鉄基複合焼結合金製バルブシートを提供する。
【解決手段】硬質粒子及び固体潤滑材を分散させた鉄基複合焼結合金製バルブシートにおいて、焼結体の強度が大きく低下しないレベルの量の比較的粗大な固体潤滑材の分散により自己潤滑性を付与し、またマトリックス粒子同士の結合を阻害しないレベルの微細な固体潤滑材を分散することによって被削性を改善する。
【解決手段】硬質粒子及び固体潤滑材を分散させた鉄基複合焼結合金製バルブシートにおいて、焼結体の強度が大きく低下しないレベルの量の比較的粗大な固体潤滑材の分散により自己潤滑性を付与し、またマトリックス粒子同士の結合を阻害しないレベルの微細な固体潤滑材を分散することによって被削性を改善する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内燃機関用バルブシートに関し、特に気筒内燃料噴射により潤滑状態の希薄な条件下で使用される鉄基複合焼結合金バルブシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
内燃機関においては、環境対応のため、燃費の向上、低エミッション化、高出力化が図られ、燃焼状態の高負荷化、エンジン仕様の高負荷化により、燃焼室を構成する部品は、幅広い使用温度においてさらなる耐摩耗性の向上が要求されている。吸気バルブ、排気バルブの弁座であって燃焼室の機密を保つ機能を有するバルブシートも、燃焼圧に晒され、さらにバルブの繰り返し運動による衝撃を受けるため、特殊な環境での耐摩耗性を必要とする。特に、各気筒（シリンダボア）内に直接燃料を噴射供給する気筒内燃料噴射型の内燃機関では、バルブとバルブシート間を燃料が通過しないため、接触部の潤滑条件が厳しくなり、また燃料の気化による冷却の寄与が少なく高温環境となる。よって、気筒内燃料噴射内燃機関用バルブシートとして、すなわち、潤滑条件が厳しく且つ高温環境において使用されるバルブシートとして、例えば特許文献１に開示されているように、鉄系焼結合金に、固体潤滑剤を複合して自己潤滑性を高めたものや、高合金材料を用いて高温環境における耐摩耗性を向上させたものが用いられてきた。
【０００３】
しかしながら、固体潤滑材を所定量以上に複合したものでは、焼結体の強度が低くなり、低温での耐摩耗性が十分でない問題がある。
【０００４】
また、バルブシートは燃焼室内の気密性を確保するため、バルブと接触する面の仕上精度が厳しく求められ、またシリンダー組み付け後にバルブガイドと同軸加工を行うため、優れた被削性が求められる。しかし、エンジンを構成する他の部材と比較すると、耐摩耗性を向上するために添加された高硬度粒子等の存在や、焼結合金内部に存在するボイド（空孔）による、いわゆる断続切削と組み合わされると、まさに難削材料化しており、エンジン製造ラインの生産性を引き下げてしまう要因となっている。よって、バルブシートは耐摩耗性の向上のみならず被削性の向上も要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１６６０２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、燃費の向上、低エミッション化、高出力化に対応した気筒内燃料噴射型の内燃機関に使用することが可能な、高い耐摩耗性と良好な被削性を有する鉄基複合焼結合金製バルブシートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、基本的には、固体潤滑材を使用するが、前述したように所定量以上の固体潤滑材を複合しても、焼結体の強度が低下しないような形態で使用する。本発明者達は、鋭意研究の結果、具体的には、焼結体の強度が大きく低下しないレベルの量の比較的粗大な固体潤滑材の分散により自己潤滑性を付与し、またマトリックス粒子同士の結合を阻害しないレベルの微細な固体潤滑材を分散することによって被削性を改善できることに想到した。
【０００８】
すなわち、本発明のバルブシートは、硬質粒子及び固体潤滑材を分散させた鉄基複合焼結合金製バルブシートであって、前記固体潤滑材が少なくとも平均粒径20 〜100 μmの粗粒潤滑材と平均粒径2〜10 μmの微粒潤滑材の平均粒径の異なる固体潤滑材からなり、前記粗粒潤滑材と前記微粒潤滑材の分散量がそれぞれ0.3体積%以上、合計で10体積%以下とすることを特徴とする。好ましくは合計で1〜5体積％とする。ここで、平均粒径2〜10 μmの微粒潤滑材はその90%以上が0.5〜15 μmであり、また平均粒径20〜100 μmの粗粒潤滑材はその90%以上が10〜120μmであることが好ましい。また、そのときのマトリックスを構成する粒子サイズは、平均粒径45〜150 μmであることが好ましい。
【０００９】
また、本発明のバルブシートに使用する固体潤滑材は、フッ化物（LiF, CaF2及びBaF2等）、硫化物（MnS, MnS2等）及び窒化硼素（BN）からなる群より選択された少なくとも一種の固体潤滑材であることが好ましい。すなわち、前述した粗粒潤滑材と微粒潤滑材が、同種の例えばCaF2のみから選択されても、又はCaF2とBNというように異種の固体潤滑材から選択されてもよい。
【００１０】
さらに、本発明のバルブシートに使用する硬質粒子は、質量%で40〜70%のMo、0.4〜2.0%のSi、0.1%以下のC、並びに残部が実質的にFe及び不可避的不純物からなる平均粒径20〜60 μmのFe-Mo-Si合金粒子が好ましい。硬質粒子の分散量は、0.3〜5体積%であることが好ましく、さらに好ましい分散量は0.5〜2体積%である。
【００１１】
さらに、本発明のバルブシートのマトリックスは、質量%で0.4〜2.0%のSi、0.5〜5%のMo、1〜5%のCu、0.5〜2.5%のC、並びに残部が実質的にFe及び不可避的不純物からなることが好ましい。また、マルテンサイト相及び／又はパーライト相からなることがさらに好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のバルブシートは、焼結体の強度が大きく低下しないレベルの量の比較的粗大な固体潤滑材の分散により自己潤滑性を付与し、またマトリックス粒子同士の結合を阻害しないレベルの微細な固体潤滑材を分散することによって被削性を改善しているため、耐摩耗性と被削性の両立を可能にする。よって、気筒内燃料噴射型の内燃機関に使用されるバルブシートとして、潤滑状態の希薄な条件下及び幅広い温度域での使用においても優れた耐久性を示す。特に、吸気用バルブシートとしてより好ましく適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明のバルブシートの実施例及び比較例の単体摩耗試験機による評価結果を示した図である。（a）は試験温度150℃、（b）は試験温度250℃における評価結果である。
【図２】本発明のバルブシートの実施例及び比較例の被削性評価（切削工具の所定摩耗量となるまでの切削距離）の結果を示した図である。
【図３】単体摩耗試験機の概略を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の鉄基複合焼結合金製バルブシートは、マトリックスとマトリックス中に分散した固体潤滑材及び硬質粒子とから構成され、前記固体潤滑材が少なくとも平均粒径20〜100 μmの粗粒潤滑材と平均粒径2〜10 μmの微粒潤滑材との平均粒径の異なる固体潤滑材からなり、前記粗粒潤滑材と前記微粒潤滑材の分散量がそれぞれ0.3体積%以上、合計で10体積%以下とすることを特徴とする。粗粒潤滑材が平均粒径20 μm未満では自己潤滑性を向上させにくく、平均粒径100 μmを超えると粉末の圧縮性を阻害するため強度を著しく低下し、それによって粒子の脱落等を起こし、耐摩耗性を低下させて好ましくない。一方、微粒潤滑材が平均粒径2 μm未満では潤滑材同士が凝集して微細分散が困難になり、平均粒径10 μmを超えると被削性を改善するというよりも粗粒潤滑材の比率を増加してしまい、結果的に強度を低下させるため好ましくない。また、粗粒潤滑材と微粒潤滑材の分散量がそれぞれ0.3体積％未満では十分な自己潤滑性も被削性も付与するに至らず、合計で10体積%を超えると粒子間の接合強度が低下し、粒子の脱落等により耐摩耗性を低下させるため好ましくない。より好ましい固体潤滑材の分散量は1〜5体積%である。
【００１５】
また、本発明のバルブシートに使用する固体潤滑材は、フッ化物（LiF, CaF2及びBaF2等）、硫化物（MnS, MnS2等）及び窒化硼素（BN）からなる群より選択された少なくとも一種の固体潤滑材であることが好ましい。すなわち、前述した微粒潤滑材と粗粒潤滑材が、同種の例えばCaF2のみから選択されても、又はCaF2とBNというように異種の固体潤滑材から選択されてもよい。特に好ましい固体潤滑材の組合せとしては、粗粒潤滑材としてCaF2、微粒潤滑材としてMnSがあげられる。なお、微粒潤滑材と粗粒潤滑材とが、同種の固体潤滑材のみから選択され、粒度分布のピーク位置がそれぞれ2〜10 μmと20〜100 μmに存在した場合、前記ピーク位置は平均粒径に相当するものとみなす。
【００１６】
さらに、本発明のバルブシートに使用する硬質粒子は、質量%で40〜70%のMo、0.4〜2.0%のSi、0.1%以下のC、並びに残部が実質的にFe及び不可避的不純物からなる金属間化合物のFe-Mo-Si合金粒子を使用することが好ましい。Fe-Mo-Si合金粒子は鉄基マトリックス中への拡散が少なく、マトリックスの変質を起こすことなく、よってマトリックスの変質に起因する相手攻撃性が抑えられ，耐摩耗性が向上する。硬質粒子は，耐摩耗性、破壊靱性の観点から、ビッカース硬さで600〜1200 Hvの硬さを有し、平均粒径が20〜60 μmのものが好ましい。また、平均粒径20〜60 μmの硬質粒子はその90%以上が5〜150 μmであることが好ましい。硬質粒子の分散量は、耐摩耗性及び被削性の観点から、0.3〜5体積%であることが好ましく、さらに好ましくは0.5〜2体積%である。
【００１７】
さらに、マトリックスの組成は、質量%で0.4〜2.0%のSi、0.5〜5%のMo、1〜5%のCu、0.5〜2.5%のC、並びに残部が実質的にFe及び不可避的不純物からなるのが好ましい。Siはマトリックス及び硬質粒子に含まれ、酸化膜を形成して耐摩耗性を向上させる元素、Moは焼き入れ性及びマトリックス強度を向上させて耐摩耗性を向上させる元素、Cuはマトリックスに含まれ、その硬さと強度、熱伝導性を向上させて耐摩耗性を向上させる一方、軟質な金属特性により自己潤滑性をも向上させる元素である。Cはマトリックスに固溶して強化する効果をもつ一方、他の合金元素と結合して炭化物を形成して耐摩耗性を向上させる。0.5〜2.5%のCを選択すると、マルテンサイト及び／又はパーライトの組織となって、適度な靱性を備えるとともに耐摩耗性を向上して好ましい。また、マトリックスの原料としては、鉄粉に各合金元素の金属粉末、黒鉛粉末等を加えても良いし、あらかじめ所定の組成に合金化した合金粉末（プレアロイ合金粉末）を用いてもよい。質量%で2.5%のMo及び1%のSiを含有するFe-Mo-Si合金粉末等が好ましく用いられる。
【００１８】
本発明のバルブシートは、上述のマトリックス、固体潤滑材、硬質粒子を構成する各種原料粉末を所定量配合、混合して得られた混合粉末から、プレス成形、焼結、熱処理をして得られる。このとき、プレス成形の離型剤として原料粉末にステアリン酸塩等を配合してもよい。焼結は真空又は非酸化性（還元性）雰囲気中で1050〜1200℃の温度範囲で行う。また、焼戻熱処理としては500〜700℃の温度範囲で行う。焼結温度が1050℃未満では拡散結合が不足し所定の強度が得られない。一方、1200℃を超える温度では、硬質粒子とマトリックスとの間に異常拡散が生じ、耐摩耗性の劣化が生じる。非酸化性（還元性）雰囲気としては、具体的にはNH3やN2とH2の混合ガス等を導入した雰囲気が好ましい。さらに、焼結体の空孔は、樹脂等によって封孔処理されてもよい。
【００１９】
本発明においては、その特徴として規定する固体潤滑材や硬質粒子の分散量は体積%で表している。これらの体積%は、焼結体の断面における面積%と統計的には同じ値になるため、焼結体断面の光学顕微鏡又は走査電子顕微鏡による組織写真の画像解析によって測定することができる。但し、本発明の焼結体はボイド（空孔）を内在するため、本発明で示す体積%は、ボイドを除いた領域を100%として測定されたものとする。
【実施例】
【００２０】
実施例１〜８（J1〜J8）及び比較例１〜６（H1〜H6）
粒度分布上、75〜100μmにピークを有するプレアロイ合金粉末（Fe-2.5 質量% Mo-1.0 質量% Si合金粉末）に電解Cu粉末、固体潤滑材粉末（平均粒径35μmのCaF2, 平均粒径5μmのMnS, 平均粒径7μmの六方晶BN, 平均粒径55μmの六方晶BN）、硬質粒子粉末（平均粒径45μm、Fe-60 質量% Mo-1 質量% Siのフェロモリブデン粉末）、及び黒鉛粉末を表1に示す配合で、混合、混練した。これらの混合粉を金型に充填し、成形プレスにより圧縮成形した後、1120℃で真空雰囲気にて焼結し、外径37.6 mmφ、内径26 mmφ、厚さ8 mmのリング状焼結体を得た。その後、650℃で焼戻熱処理を行った。なお、表1に示す配合割合は、全て質量%である。
【００２１】
【表１】
【００２２】
得られた焼結体を研磨し、光学顕微鏡又は走査電子顕微鏡で組織観察を行った。必要に応じて元素分析等を利用し組織を同定し、固体潤滑材、硬質粒子の体積%を画像解析により測定した。但し、固体潤滑材と硬質粒子の体積%は、内在するボイド（空孔）を除外した領域を100%として計算した。本発明の範囲では、ボイドは7〜12 体積％の範囲にあった。また、エッチングしてマトリックスの組織についても観察した。なお、画像解析は100倍の倍率の組織写真を用いて行った。その結果を表２に示す。
【００２３】
【表２】
【００２４】
また、得られた焼結体をバルブシートに加工し、図３に示した単体摩耗試験機を用いて耐摩耗性を評価した。単体摩耗試験は、バルブシート4をシリンダヘッド相当材2に圧入して試験機にセットし、バーナー1によりバルブ3及びバルブシート4を加熱しながら、カム5の回転に連動してバルブ3を上下させることによって行われる。なお、バルブシート4には熱電対6を埋め込み、バルブシートの当たり面が所定の温度になるようにバーナー1を調節する。バルブシート4はバルブ3よって繰り返し叩かれることにより摩耗する。摩耗量は試験前後のバルブシート及びバルブの形状を測定して算出した。ここで、バルブは上記バルブシートに適合するサイズのＳＵＨ合金（JIS規格：JIS G 4311）製のものを使用した。試験条件としては、温度（バルブシート当たり面）150℃及び250℃、カム回転数2500 rpm、試験時間5時間とした。試験結果を表３及び図１（（a）試験温度150℃、（b）試験温度250℃）に示す。
【００２５】
【表３】
【００２６】
本発明による実施例１〜８は、試験温度150℃においてバルブシート摩耗量15〜29μmであり、相手材のバルブ摩耗量も5.3〜9μm、試験温度250℃においてバルブシート摩耗量20.4〜31.2μmであり、バルブ摩耗量も2.5〜6.3μmであり、いずれも優れた耐摩耗性と低い相手材攻撃性を示していた。一方、粗粒潤滑材のみの比較例1及び２，微粒潤滑材を混合してもその量の少ない比較例３、微粒潤滑材のみの比較例４，潤滑材の量が多すぎた比較例５及び６は、試験温度150℃及び250℃の両方において、いずれもバルブシート摩耗量が実施例に比べて多かった。硬質粒子の添加量が比較的多く、マトリックスもマルテンサイト組織として高硬度化した比較例２では、バルブシート摩耗量が比較的少なかったが、相手材のバルブを摩耗させ、また後述するように被削性試験においても難があった。
【００２７】
次に、実施例２、比較例２、３について、多量のリング状焼結体を作製し、旋盤を用いて切削工具をその端面の外周側から内周側に移動させながら端面加工を行うことによって被削性の評価を行った。試験条件は、回転数730 rpm、切り込み0.3 mm、送り0.05 mm/rev、乾式（ドライ）で、切削工具は超硬工具を用いた。被削性は、所定の工具摩耗量に対する切削距離及び切削加工面の面粗度により評価した。試験結果を図２に示す。
【００２８】
本発明の実施例２では、工具の逃げ面摩耗量が所定の摩耗量に達するまでの切削距離が4000 m以上であった。粗粒潤滑材のみを分散させた従来材の比較例２では1600 m、微粒潤滑剤を加えたとしても0.2体積%の比較例３は2500 mであった。加工面の面粗度についても本発明の実施例２は、比較例２、３に比べて良好な結果であった。
【符号の説明】
【００２９】
1 バーナー
2 バルブシートホルダ
3 バルブ
4 バルブシート
5 カム
6 熱電対
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内燃機関用バルブシートに関し、特に気筒内燃料噴射により潤滑状態の希薄な条件下で使用される鉄基複合焼結合金バルブシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
内燃機関においては、環境対応のため、燃費の向上、低エミッション化、高出力化が図られ、燃焼状態の高負荷化、エンジン仕様の高負荷化により、燃焼室を構成する部品は、幅広い使用温度においてさらなる耐摩耗性の向上が要求されている。吸気バルブ、排気バルブの弁座であって燃焼室の機密を保つ機能を有するバルブシートも、燃焼圧に晒され、さらにバルブの繰り返し運動による衝撃を受けるため、特殊な環境での耐摩耗性を必要とする。特に、各気筒（シリンダボア）内に直接燃料を噴射供給する気筒内燃料噴射型の内燃機関では、バルブとバルブシート間を燃料が通過しないため、接触部の潤滑条件が厳しくなり、また燃料の気化による冷却の寄与が少なく高温環境となる。よって、気筒内燃料噴射内燃機関用バルブシートとして、すなわち、潤滑条件が厳しく且つ高温環境において使用されるバルブシートとして、例えば特許文献１に開示されているように、鉄系焼結合金に、固体潤滑剤を複合して自己潤滑性を高めたものや、高合金材料を用いて高温環境における耐摩耗性を向上させたものが用いられてきた。
【０００３】
しかしながら、固体潤滑材を所定量以上に複合したものでは、焼結体の強度が低くなり、低温での耐摩耗性が十分でない問題がある。
【０００４】
また、バルブシートは燃焼室内の気密性を確保するため、バルブと接触する面の仕上精度が厳しく求められ、またシリンダー組み付け後にバルブガイドと同軸加工を行うため、優れた被削性が求められる。しかし、エンジンを構成する他の部材と比較すると、耐摩耗性を向上するために添加された高硬度粒子等の存在や、焼結合金内部に存在するボイド（空孔）による、いわゆる断続切削と組み合わされると、まさに難削材料化しており、エンジン製造ラインの生産性を引き下げてしまう要因となっている。よって、バルブシートは耐摩耗性の向上のみならず被削性の向上も要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１６６０２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、燃費の向上、低エミッション化、高出力化に対応した気筒内燃料噴射型の内燃機関に使用することが可能な、高い耐摩耗性と良好な被削性を有する鉄基複合焼結合金製バルブシートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、基本的には、固体潤滑材を使用するが、前述したように所定量以上の固体潤滑材を複合しても、焼結体の強度が低下しないような形態で使用する。本発明者達は、鋭意研究の結果、具体的には、焼結体の強度が大きく低下しないレベルの量の比較的粗大な固体潤滑材の分散により自己潤滑性を付与し、またマトリックス粒子同士の結合を阻害しないレベルの微細な固体潤滑材を分散することによって被削性を改善できることに想到した。
【０００８】
すなわち、本発明のバルブシートは、硬質粒子及び固体潤滑材を分散させた鉄基複合焼結合金製バルブシートであって、前記固体潤滑材が少なくとも平均粒径20 〜100 μmの粗粒潤滑材と平均粒径2〜10 μmの微粒潤滑材の平均粒径の異なる固体潤滑材からなり、前記粗粒潤滑材と前記微粒潤滑材の分散量がそれぞれ0.3体積%以上、合計で10体積%以下とすることを特徴とする。好ましくは合計で1〜5体積％とする。ここで、平均粒径2〜10 μmの微粒潤滑材はその90%以上が0.5〜15 μmであり、また平均粒径20〜100 μmの粗粒潤滑材はその90%以上が10〜120μmであることが好ましい。また、そのときのマトリックスを構成する粒子サイズは、平均粒径45〜150 μmであることが好ましい。
【０００９】
また、本発明のバルブシートに使用する固体潤滑材は、フッ化物（LiF, CaF2及びBaF2等）、硫化物（MnS, MnS2等）及び窒化硼素（BN）からなる群より選択された少なくとも一種の固体潤滑材であることが好ましい。すなわち、前述した粗粒潤滑材と微粒潤滑材が、同種の例えばCaF2のみから選択されても、又はCaF2とBNというように異種の固体潤滑材から選択されてもよい。
【００１０】
さらに、本発明のバルブシートに使用する硬質粒子は、質量%で40〜70%のMo、0.4〜2.0%のSi、0.1%以下のC、並びに残部が実質的にFe及び不可避的不純物からなる平均粒径20〜60 μmのFe-Mo-Si合金粒子が好ましい。硬質粒子の分散量は、0.3〜5体積%であることが好ましく、さらに好ましい分散量は0.5〜2体積%である。
【００１１】
さらに、本発明のバルブシートのマトリックスは、質量%で0.4〜2.0%のSi、0.5〜5%のMo、1〜5%のCu、0.5〜2.5%のC、並びに残部が実質的にFe及び不可避的不純物からなることが好ましい。また、マルテンサイト相及び／又はパーライト相からなることがさらに好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のバルブシートは、焼結体の強度が大きく低下しないレベルの量の比較的粗大な固体潤滑材の分散により自己潤滑性を付与し、またマトリックス粒子同士の結合を阻害しないレベルの微細な固体潤滑材を分散することによって被削性を改善しているため、耐摩耗性と被削性の両立を可能にする。よって、気筒内燃料噴射型の内燃機関に使用されるバルブシートとして、潤滑状態の希薄な条件下及び幅広い温度域での使用においても優れた耐久性を示す。特に、吸気用バルブシートとしてより好ましく適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明のバルブシートの実施例及び比較例の単体摩耗試験機による評価結果を示した図である。（a）は試験温度150℃、（b）は試験温度250℃における評価結果である。
【図２】本発明のバルブシートの実施例及び比較例の被削性評価（切削工具の所定摩耗量となるまでの切削距離）の結果を示した図である。
【図３】単体摩耗試験機の概略を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の鉄基複合焼結合金製バルブシートは、マトリックスとマトリックス中に分散した固体潤滑材及び硬質粒子とから構成され、前記固体潤滑材が少なくとも平均粒径20〜100 μmの粗粒潤滑材と平均粒径2〜10 μmの微粒潤滑材との平均粒径の異なる固体潤滑材からなり、前記粗粒潤滑材と前記微粒潤滑材の分散量がそれぞれ0.3体積%以上、合計で10体積%以下とすることを特徴とする。粗粒潤滑材が平均粒径20 μm未満では自己潤滑性を向上させにくく、平均粒径100 μmを超えると粉末の圧縮性を阻害するため強度を著しく低下し、それによって粒子の脱落等を起こし、耐摩耗性を低下させて好ましくない。一方、微粒潤滑材が平均粒径2 μm未満では潤滑材同士が凝集して微細分散が困難になり、平均粒径10 μmを超えると被削性を改善するというよりも粗粒潤滑材の比率を増加してしまい、結果的に強度を低下させるため好ましくない。また、粗粒潤滑材と微粒潤滑材の分散量がそれぞれ0.3体積％未満では十分な自己潤滑性も被削性も付与するに至らず、合計で10体積%を超えると粒子間の接合強度が低下し、粒子の脱落等により耐摩耗性を低下させるため好ましくない。より好ましい固体潤滑材の分散量は1〜5体積%である。
【００１５】
また、本発明のバルブシートに使用する固体潤滑材は、フッ化物（LiF, CaF2及びBaF2等）、硫化物（MnS, MnS2等）及び窒化硼素（BN）からなる群より選択された少なくとも一種の固体潤滑材であることが好ましい。すなわち、前述した微粒潤滑材と粗粒潤滑材が、同種の例えばCaF2のみから選択されても、又はCaF2とBNというように異種の固体潤滑材から選択されてもよい。特に好ましい固体潤滑材の組合せとしては、粗粒潤滑材としてCaF2、微粒潤滑材としてMnSがあげられる。なお、微粒潤滑材と粗粒潤滑材とが、同種の固体潤滑材のみから選択され、粒度分布のピーク位置がそれぞれ2〜10 μmと20〜100 μmに存在した場合、前記ピーク位置は平均粒径に相当するものとみなす。
【００１６】
さらに、本発明のバルブシートに使用する硬質粒子は、質量%で40〜70%のMo、0.4〜2.0%のSi、0.1%以下のC、並びに残部が実質的にFe及び不可避的不純物からなる金属間化合物のFe-Mo-Si合金粒子を使用することが好ましい。Fe-Mo-Si合金粒子は鉄基マトリックス中への拡散が少なく、マトリックスの変質を起こすことなく、よってマトリックスの変質に起因する相手攻撃性が抑えられ，耐摩耗性が向上する。硬質粒子は，耐摩耗性、破壊靱性の観点から、ビッカース硬さで600〜1200 Hvの硬さを有し、平均粒径が20〜60 μmのものが好ましい。また、平均粒径20〜60 μmの硬質粒子はその90%以上が5〜150 μmであることが好ましい。硬質粒子の分散量は、耐摩耗性及び被削性の観点から、0.3〜5体積%であることが好ましく、さらに好ましくは0.5〜2体積%である。
【００１７】
さらに、マトリックスの組成は、質量%で0.4〜2.0%のSi、0.5〜5%のMo、1〜5%のCu、0.5〜2.5%のC、並びに残部が実質的にFe及び不可避的不純物からなるのが好ましい。Siはマトリックス及び硬質粒子に含まれ、酸化膜を形成して耐摩耗性を向上させる元素、Moは焼き入れ性及びマトリックス強度を向上させて耐摩耗性を向上させる元素、Cuはマトリックスに含まれ、その硬さと強度、熱伝導性を向上させて耐摩耗性を向上させる一方、軟質な金属特性により自己潤滑性をも向上させる元素である。Cはマトリックスに固溶して強化する効果をもつ一方、他の合金元素と結合して炭化物を形成して耐摩耗性を向上させる。0.5〜2.5%のCを選択すると、マルテンサイト及び／又はパーライトの組織となって、適度な靱性を備えるとともに耐摩耗性を向上して好ましい。また、マトリックスの原料としては、鉄粉に各合金元素の金属粉末、黒鉛粉末等を加えても良いし、あらかじめ所定の組成に合金化した合金粉末（プレアロイ合金粉末）を用いてもよい。質量%で2.5%のMo及び1%のSiを含有するFe-Mo-Si合金粉末等が好ましく用いられる。
【００１８】
本発明のバルブシートは、上述のマトリックス、固体潤滑材、硬質粒子を構成する各種原料粉末を所定量配合、混合して得られた混合粉末から、プレス成形、焼結、熱処理をして得られる。このとき、プレス成形の離型剤として原料粉末にステアリン酸塩等を配合してもよい。焼結は真空又は非酸化性（還元性）雰囲気中で1050〜1200℃の温度範囲で行う。また、焼戻熱処理としては500〜700℃の温度範囲で行う。焼結温度が1050℃未満では拡散結合が不足し所定の強度が得られない。一方、1200℃を超える温度では、硬質粒子とマトリックスとの間に異常拡散が生じ、耐摩耗性の劣化が生じる。非酸化性（還元性）雰囲気としては、具体的にはNH3やN2とH2の混合ガス等を導入した雰囲気が好ましい。さらに、焼結体の空孔は、樹脂等によって封孔処理されてもよい。
【００１９】
本発明においては、その特徴として規定する固体潤滑材や硬質粒子の分散量は体積%で表している。これらの体積%は、焼結体の断面における面積%と統計的には同じ値になるため、焼結体断面の光学顕微鏡又は走査電子顕微鏡による組織写真の画像解析によって測定することができる。但し、本発明の焼結体はボイド（空孔）を内在するため、本発明で示す体積%は、ボイドを除いた領域を100%として測定されたものとする。
【実施例】
【００２０】
実施例１〜８（J1〜J8）及び比較例１〜６（H1〜H6）
粒度分布上、75〜100μmにピークを有するプレアロイ合金粉末（Fe-2.5 質量% Mo-1.0 質量% Si合金粉末）に電解Cu粉末、固体潤滑材粉末（平均粒径35μmのCaF2, 平均粒径5μmのMnS, 平均粒径7μmの六方晶BN, 平均粒径55μmの六方晶BN）、硬質粒子粉末（平均粒径45μm、Fe-60 質量% Mo-1 質量% Siのフェロモリブデン粉末）、及び黒鉛粉末を表1に示す配合で、混合、混練した。これらの混合粉を金型に充填し、成形プレスにより圧縮成形した後、1120℃で真空雰囲気にて焼結し、外径37.6 mmφ、内径26 mmφ、厚さ8 mmのリング状焼結体を得た。その後、650℃で焼戻熱処理を行った。なお、表1に示す配合割合は、全て質量%である。
【００２１】
【表１】
【００２２】
得られた焼結体を研磨し、光学顕微鏡又は走査電子顕微鏡で組織観察を行った。必要に応じて元素分析等を利用し組織を同定し、固体潤滑材、硬質粒子の体積%を画像解析により測定した。但し、固体潤滑材と硬質粒子の体積%は、内在するボイド（空孔）を除外した領域を100%として計算した。本発明の範囲では、ボイドは7〜12 体積％の範囲にあった。また、エッチングしてマトリックスの組織についても観察した。なお、画像解析は100倍の倍率の組織写真を用いて行った。その結果を表２に示す。
【００２３】
【表２】
【００２４】
また、得られた焼結体をバルブシートに加工し、図３に示した単体摩耗試験機を用いて耐摩耗性を評価した。単体摩耗試験は、バルブシート4をシリンダヘッド相当材2に圧入して試験機にセットし、バーナー1によりバルブ3及びバルブシート4を加熱しながら、カム5の回転に連動してバルブ3を上下させることによって行われる。なお、バルブシート4には熱電対6を埋め込み、バルブシートの当たり面が所定の温度になるようにバーナー1を調節する。バルブシート4はバルブ3よって繰り返し叩かれることにより摩耗する。摩耗量は試験前後のバルブシート及びバルブの形状を測定して算出した。ここで、バルブは上記バルブシートに適合するサイズのＳＵＨ合金（JIS規格：JIS G 4311）製のものを使用した。試験条件としては、温度（バルブシート当たり面）150℃及び250℃、カム回転数2500 rpm、試験時間5時間とした。試験結果を表３及び図１（（a）試験温度150℃、（b）試験温度250℃）に示す。
【００２５】
【表３】
【００２６】
本発明による実施例１〜８は、試験温度150℃においてバルブシート摩耗量15〜29μmであり、相手材のバルブ摩耗量も5.3〜9μm、試験温度250℃においてバルブシート摩耗量20.4〜31.2μmであり、バルブ摩耗量も2.5〜6.3μmであり、いずれも優れた耐摩耗性と低い相手材攻撃性を示していた。一方、粗粒潤滑材のみの比較例1及び２，微粒潤滑材を混合してもその量の少ない比較例３、微粒潤滑材のみの比較例４，潤滑材の量が多すぎた比較例５及び６は、試験温度150℃及び250℃の両方において、いずれもバルブシート摩耗量が実施例に比べて多かった。硬質粒子の添加量が比較的多く、マトリックスもマルテンサイト組織として高硬度化した比較例２では、バルブシート摩耗量が比較的少なかったが、相手材のバルブを摩耗させ、また後述するように被削性試験においても難があった。
【００２７】
次に、実施例２、比較例２、３について、多量のリング状焼結体を作製し、旋盤を用いて切削工具をその端面の外周側から内周側に移動させながら端面加工を行うことによって被削性の評価を行った。試験条件は、回転数730 rpm、切り込み0.3 mm、送り0.05 mm/rev、乾式（ドライ）で、切削工具は超硬工具を用いた。被削性は、所定の工具摩耗量に対する切削距離及び切削加工面の面粗度により評価した。試験結果を図２に示す。
【００２８】
本発明の実施例２では、工具の逃げ面摩耗量が所定の摩耗量に達するまでの切削距離が4000 m以上であった。粗粒潤滑材のみを分散させた従来材の比較例２では1600 m、微粒潤滑剤を加えたとしても0.2体積%の比較例３は2500 mであった。加工面の面粗度についても本発明の実施例２は、比較例２、３に比べて良好な結果であった。
【符号の説明】
【００２９】
1 バーナー
2 バルブシートホルダ
3 バルブ
4 バルブシート
5 カム
6 熱電対
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬質粒子及び固体潤滑材を分散させた鉄基複合焼結合金製バルブシートであって、前記固体潤滑材が少なくとも平均粒径20〜100 μmの粗粒潤滑材と平均粒径2〜10 μmの微粒潤滑材の平均粒径の異なる固体潤滑材からなり、前記粗粒潤滑材と前記微粒潤滑材の分散量がそれぞれ0.3体積%以上、合計で10体積%以下とすることを特徴とする鉄基複合焼結合金製バルブシート。
【請求項２】
前記固体潤滑材が、フッ化物、硫化物及び窒化硼素からなる群より選択された少なくとも一種の固体潤滑材であり、且つ前記固体潤滑材の分散量が1〜5体積%であることを特徴とする請求項１に記載の鉄基複合焼結合金製バルブシート。
【請求項３】
前記硬質粒子が、質量%で40〜70%のMo、0.4〜2.0%のSi、0.1%以下のC、並びに残部が実質的にFe及び不可避的不純物からなる平均粒径20〜60μmのFe-Mo-Si合金粒子であり、且つ前記硬質粒子の分散量が0.3〜5体積%であることを特徴とする請求項１又は２に記載の鉄基複合焼結合金バルブシート。
【請求項４】
前記硬質粒子の分散量が0.5〜2.0体積%であることを特徴とする請求項３に記載の鉄基複合焼結合金製バルブシート。
【請求項５】
前記硬質粒子及び前記固体潤滑材が分散するマトリックスが、質量%で0.4〜2.0%のSi、0.5〜5%のMo、1〜5%のCu、0.5〜2.5%のC、並びに残部が実質的にFe及び不可避的不純物からなることを特徴とする請求項1乃至４の何れかに記載の鉄基複合焼結合金バルブシート。
【請求項６】
前記マトリックスが、マルテンサイト相及び／又はパーライト相からなることを特徴とする請求項５に記載の鉄基複合焼結合金バルブシート。
【請求項１】
硬質粒子及び固体潤滑材を分散させた鉄基複合焼結合金製バルブシートであって、前記固体潤滑材が少なくとも平均粒径20〜100 μmの粗粒潤滑材と平均粒径2〜10 μmの微粒潤滑材の平均粒径の異なる固体潤滑材からなり、前記粗粒潤滑材と前記微粒潤滑材の分散量がそれぞれ0.3体積%以上、合計で10体積%以下とすることを特徴とする鉄基複合焼結合金製バルブシート。
【請求項２】
前記固体潤滑材が、フッ化物、硫化物及び窒化硼素からなる群より選択された少なくとも一種の固体潤滑材であり、且つ前記固体潤滑材の分散量が1〜5体積%であることを特徴とする請求項１に記載の鉄基複合焼結合金製バルブシート。
【請求項３】
前記硬質粒子が、質量%で40〜70%のMo、0.4〜2.0%のSi、0.1%以下のC、並びに残部が実質的にFe及び不可避的不純物からなる平均粒径20〜60μmのFe-Mo-Si合金粒子であり、且つ前記硬質粒子の分散量が0.3〜5体積%であることを特徴とする請求項１又は２に記載の鉄基複合焼結合金バルブシート。
【請求項４】
前記硬質粒子の分散量が0.5〜2.0体積%であることを特徴とする請求項３に記載の鉄基複合焼結合金製バルブシート。
【請求項５】
前記硬質粒子及び前記固体潤滑材が分散するマトリックスが、質量%で0.4〜2.0%のSi、0.5〜5%のMo、1〜5%のCu、0.5〜2.5%のC、並びに残部が実質的にFe及び不可避的不純物からなることを特徴とする請求項1乃至４の何れかに記載の鉄基複合焼結合金バルブシート。
【請求項６】
前記マトリックスが、マルテンサイト相及び／又はパーライト相からなることを特徴とする請求項５に記載の鉄基複合焼結合金バルブシート。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１１−１７４１１２（Ｐ２０１１−１７４１１２Ａ）
【公開日】平成２３年９月８日（２０１１．９．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−３７３８６（Ｐ２０１０−３７３８６）
【出願日】平成２２年２月２３日（２０１０．２．２３）
【出願人】（０００１３９０２３）株式会社リケン (101)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年９月８日（２０１１．９．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年２月２３日（２０１０．２．２３）
【出願人】（０００１３９０２３）株式会社リケン (101)
【Ｆターム（参考）】
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