ヒドロゲル化イオン性アミドおよび髪に有益なポリマーを含有する化粧品組成物
本発明は、水性媒体または水と溶媒の媒体中に、2000g／molより小さい分子量を有し、少なくとも、２つのアミド基、不整炭素、少なくとも８つの炭素原子を有する脂肪鎖を含有する、リンを含まないイオン性増粘分子化合物と、すくなくとも１つの髪用補助剤とを含有する化粧品組成物に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つの有益ポリマー（beneficial polymer）と少なくとも１つのヒドロゲル化イオン性アミドを含有する化粧品組成物に関する。本発明はまた、前記組成物を適用することを含む美容方法、並びにその使用、特にヘアーケア分野における使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
増粘した組成物、特に、ヘアースタイルを形成する前に髪に一般的に適用する、ヘアーゲルが知られている。ヘアースタイルを形付けたり定着させるためには、ブロー乾燥ヘアーセッティングが次いで行われる。これらの増粘組成物、特にこれらのゲルは、ポリマー樹脂を含有可能である。
【０００３】
しかしながら、これらはしばしば、髪の美容特性を損なうという欠点を有しており、従って、髪が粗くなり、もつれが解きにくくなり、心地良さおよび外観が損なわれ、または、こしがなくなる（lack body）可能性がある。従って、良好な化粧品特性、特にもつれのほどけやすさ、柔軟性、および感触に関して良好な、ヘアー化粧品組成物が求められている。
【０００４】
さらに、増粘したヘアー化粧品組成物はまた、粉っぽさがおこるという主な欠点を有する。本発明の目的では、「粉っぽさ（powdering）」なる用語は、ヘアー組成物を髪に適用後に乾燥すると粉末を形成することにより得られる物質の性質を意味する。
【０００５】
水性化粧品媒体は一般的に、架橋した親水性ポリマーでゲル化する。水性化粧品ゲルを髪上で乾燥させた後、湿潤気候に対して良好な耐性を付与させることは困難である。
【非特許文献１】Chemistry Letters 2002, (7), 704-705
【非特許文献２】New Journal of Chemistry 2002, 26(7), 817-818
【非特許文献３】Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom)2002,（8）,884-885
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、上記全ての欠点を有さない、特に、湿潤気候に耐性を有する、化粧品組成物、特に増粘したヘアー組成物、特にヘアーゲルを提供する必要がある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明は、化粧品において、イオン性官能基を含有する、アミド官能基と脂肪鎖を有する小さいキラル分子を使用することを提案するものである。これらの分子は、文献、特に、以下の文献：Chemistry Letters 2002, (7), 704-705；New Journal of Chemistry 2002, 26(7), 817-818；Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom)2002,（8）,884-885。
【０００８】
出願人は、髪上で乾燥後、これらのゲルが優れた耐湿性を有する沈着物を形成することを見出した。
【０００９】
本発明の主題は、水性媒体または水＋溶媒媒体中に、髪に有益な少なくとも１つのポリマーと、2000g／molより小さい分子量を有し、リンを含まない少なくとも１つのイオン性増粘分子化合物とを含有する化粧品組成物であって、前記分子化合物が、少なくとも、
− ２つのアミド基、
− 不整炭素、
− 少なくとも８つの炭素原子を有する脂肪鎖
を含有する、化粧品組成物である。
【００１０】
本発明の目的では、「分子化合物」なる用語は、骨格が重合による結果ではない如何なる化合物をも意味する。これは、化合物が1以上のポリオキシアルキレン化またはポリオキシグリセロール化基を含有可能であることを排除するものではない。
【００１１】
本発明の目的では、「イオン性分子」なる用語は、少なくとも１つの４級化窒素原子またはCO2MおよびSO3M基から選択される基を含有する分子を意味する。前記式中、Mは
水素原子、またはアルカリ金属またはアルカリ土類金属から誘導されたアニオン、または有機アミンから誘導されたイオンを示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
増粘分子化合物
本発明によれば、リンを含有しないイオン性増粘分子化合物は、2000g／molより小さい分子量を有し、少なくとも、
− ２つのアミド基、
− 不整炭素、
− 少なくとも８つの炭素原子を有する脂肪鎖
を含有する。
【００１３】
さらに優位には、脂肪鎖は、８から３０までの間の炭素原子、好ましくは８から２２までの間の炭素原子を含有する。
【００１４】
好ましくは、増粘分子化合物は、カチオン性で、1000g／molより小さい、好ましくは800g／molより小さい分子量を有する。
【００１５】
より優位には、少なくとも１つの脂肪鎖が直接アミド基に結合しており、特に、少なくとも１つの脂肪鎖がカルボニル官能基を介してアミド基に結合している。さらに好ましくは、増粘分子化合物は、少なくとも２つ脂肪鎖、さらに好ましくは、少なくとも１つ脂肪鎖がエステル基の部分を形成するものである。
【００１６】
本発明のある好ましい態様によれば、増粘分子化合物は、少なくとも２つの−CONH−結合を含有する。
【００１７】
特に、増粘化合物は、水性媒体中に、化粧品組成物の全重量に対して0.1から60重量％、好ましくは0.25から25重量％の重量濃度で存在する。
【００１８】
好ましくは、組成物は、乾燥後にフィルムを形成する。ある好ましい態様では、フィルムは室温で純水に不溶性である。しかしながら、フィルムは、酸性またはアルカリ性ｐHで溶解性である。
【００１９】
増粘分子化合物としては、１−（１１−（（（１S）−１−エトキシカルボニル−５−（（１−オキソドデシル）アミノ）ペンチル）アミノ）−１１−オキソウンデシル）ピリジニウムブロミドが挙げられる。
【００２０】
有益ポリマー
本発明のヘアーケアー組成物が、髪に有益である少なくとも１つのポリマーを含有する。
【００２１】
本発明の目的では、「有益ポリマー」なる用語は、それが適用された支持体の美容特性を改善可能であるポリマー、または、前記支持体に新たなる美容特性を付与することが可能であるポリマーを意味する。考慮すべき主なる美容特性とは、全ての支持体への柔軟性、光沢および光保護性、および、特には髪の、もつれの解きやすさ、スタイリング保持効果である。
【００２２】
前記ポリマーは、カチオン性、アニオン性、非イオン性、または両性であってもよい。
カチオン性ポリマーはたとえば、特許出願：EP0337354、FR2270846、FR2383660、FR2598611、FR2470596、およびFR2519863に記載されたものから選択される。
【００２３】
好ましいカチオン性ポリマーは、高分子主鎖の部分を形成する、または、それに直接結合した側鎖基に存在する、1級、2級、3級、及び／または４級アミン基を含有する単位を含むものから選択される。
【００２４】
上記カチオン性ポリマーの中でも、特に、ポリアミン、ポリアミノアミド、およびポリ４級アンモニウムタイプのポリマーがこのましい。これらは公知の生成物である。
【００２５】
本発明に使用可能なポリアミン、ポリアミノアミド、およびポリ４級アンモニウムタイプのポリマーとしては、特に好ましくは、仏国特許2505348または2542997に記載されたものが挙げられる。これらポリマーのうち、特に、以下のものが挙げられる。
【００２６】
（１）アクリルまたはメタクリル酸エステルまたはアミン官能基を含有するアミドから誘導されるホモポリマーまたはコポリマー。
上記（１）に属するコポリマーはまた、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、窒素上に低級（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基が置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸又はそのエステルから誘導された基、ビニルラクタム類、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、及びビニルエステルのファミリーから選択されうるコモノマーから誘導される一又は複数の単位を含んでいてもよい。
【００２７】
上記（１）に属するこれらのコポリマーとしては特に以下のものが挙げられる。
− アクリルアミドおよびジメチル＝スルファートまたはジメチル＝ハライドで４級化したジメチルアミノエチル＝メタクリラートのコポリマー、たとえば、Hercules社からHercofloc（登録商標）として販売されている製品、
− アクリルアミドおよびメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム＝クロリドのコポリマー、たとえば、特許出願：EP-A-080976に記載され、Ciba Geigy社からBina Quat (登録商標)P100として販売されているもの、
− アクリルアミドおよびメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム＝メトスルファート、Hercules社からReten（登録商標）として販売されている製品、
− ４級化または非４級化ビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキル＝アクリラートまたはメタクリラートコポリマー、たとえば、ISP社からGafquat（登録商標）として販売されている製品、たとえば、Gafquat（登録商標）734またはGafquat（登録商標）755、またはCopolymer845、958、および937として知られている製品。これらのポリマーは詳細に、仏国特許2077143および2393573に記載されている。
− ジメチルアミノエチル＝メタクリラート／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンターポリマー、たとえば、ISP社からGaffix（登録商標）VC713として販売されている製品、
− ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルジメチルアミンコポリマー、ISP社からStyleze（登録商標）CC10として販売されている製品、
− ４級化ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポリマー、ISP社からGafquat（登録商標）HS100として販売されている製品。
【００２８】
（２）仏国特許1,492,597に記載されている四級アンモニウム基を含有するセルロースエーテル誘導体、特にUnion Carbide Corporation社から“JR”（JR 400、JR 125、JR 30M）または“LR”（LR 400、LR 30M）の名称で販売されているポリマー。これらのポリマーはまた、CTFA辞書に、トリメチルアンモニウム基で置換したエポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロール４級アンモニウムとして定義されている。
【００２９】
（３）ヒドロキシアルキルセルロース、例えば、特にメタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウム塩でグラフトされたヒドロキシメチル−、ヒドロキシエチル−又はヒドロキシルプロピルセルロースのような水溶性四級アンモニウムモノマーとグラフトされ、特に米国特許第4,131,576号に記載されている、セルロース誘導体またはセルロースのコポリマーのような、カチオン性セルロース誘導体。
【００３０】
この規定に相当する商業的製品は特に、National Starch社からCelquat（登録商標）L200およびCelquat（登録商標）H100として販売されている製品である。
【００３１】
（４）特に米国特許第3,589,578号及び第4,031,307号に記載されているカチオン性多糖類、例えばトリアルキルアンモニウムカチオン基を含有するグアガム。2,3−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムの塩（例えばクロリド）で変性したグアガムが使用される。
このような製品は、Meyhall社からJaguar（登録商標）C135、Jaguar（登録商標）C15、Jaguar（登録商標）C17、およびJaguar（登録商標）C162の商品名で特に販売されている。
【００３２】
（５）ピペラジニル単位と、直鎖若しくは分岐鎖を含有し、任意に酸素、イオウ若しくは窒素原子又は芳香族若しくはヘテロ環式環が介在した二価アルキレン若しくはヒドロキシアルキレン基から成るポリマー、並びにこのポリマーの酸化及び／又は四級化生成物。このようなポリマーは、特に仏国特許第2,162,025号及び第2,280,361号に記載されている。
【００３３】
（６）特に酸性化合物をポリアミンで重縮合することにより得られた、水溶性ポリアミノアミド；これらのポリアミノアミドはエピハロヒドリン、ジエポキシド、ジアンヒドリド、不飽和ジアンヒドリド、ビス不飽和誘導体、ビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、ビスアルキルハライドで架橋可能であり、または、ビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、ビスアルキルハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド、またはビス不飽和誘導体と反応性のある二官能性化合物の反応により得られるオリゴマーで架橋可能である；架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基あたり0.025から0.35モルの範囲の濃度で使用される；これらのポリアミノアミドは、アルキル化可能であり、または、１以上の3級アミン官能基を有する場合には、４級化可能である。これらのポリマーは、特に仏国特許第2,252,840号及び第2,368,508号に記載されている。
【００３４】
（７）ポリアルキレンポリアミンをポリカルボン酸で縮合後、二官能性剤でアルキル化することにより得られる、ポリアミノアミド誘導体。例えば、アジピン酸／ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンポリマー（アルキル基は、１〜４個の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又はプロピル基を意味し、アルキレン基は１〜４個の炭素原子を含み、好ましくはエチレン基を意味する）。このようなポリマーは、特に仏国特許第1,583,363号に記載されている。
【００３５】
これらの誘導体の中で、より好ましくは、Sandoz社からCartaretine（登録商標）F、F4、またはF8として販売されているアジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピル／ジエチレントリアミンポリマーが挙げれる。
【００３６】
（８）２個の一級アミン基と少なくとも１個の二級アミン基を含有するポリアルキレンポリアミンと、ジグリコール酸及び３〜８個の炭素原子を有する飽和脂肪族ジカルボン酸から選択されるジカルボン酸との反応で得られるポリマー。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸とのモル比は、０．８：１〜１．４：１であり；その結果生じるポリアミノアミドが、ポリアミノアミドの二級アミン基に対するエピクロロヒドリンのモル比が０．５：１〜１．８：１のエピクロロヒドリンと反応する。このようなポリマーは、特に米国特許第3,227,615号及び第2,961,347号に記載されている。
【００３７】
このタイプのポリマーは、アジピン酸／エポキシプロピル／ジエチレントリアミンコポリマーの場合には、特に、Hercules社からDelsette（登録商標）101またはPD170、またはHercules社からHercosett（登録商標）57として販売されている。
【００３８】
（９）アルキルジアリルアミンまたはジアルキルジアリルアンモニウムシクロポリマー、例えば、次の式（Va）又は（Vb）：
【００３９】
【化１】
【００４０】
式中、ｋ及びｔは０又は１であり、ｋ＋ｔの合計は１であり；
Ｒ１２は、水素原子又はメチル基を示し；
Ｒ１０及びＲ１１は互いに独立して、１〜６の炭素原子を有するアルキル基、アルキル基が好ましくは１〜５の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、低級Ｃ１−Ｃ４アミドアルキル基を示すか、又はＲ１０とＲ１１は、それらが結合している窒素原子と共同して、複素環基、例えばピペリジニル又はモルホリニルを示し得るもので；
Ｙ−は、アニオン、例えば臭化物、塩化物、アセタート、ボラート、シトラート、タートラート、ビスルファート、二亜硫酸塩、スルファート又はホスファートである、
に相当する単位を鎖の主な構成要素として含有するホモポリマー又はコポリマー。
これらのポリマーは、特に仏国特許第2080759号及び追加特許証第2190406号に記載されている。
【００４１】
上述したポリマーとしては、特にCalgon社からメルクアット（Merquat）（登録商標）100の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマー（その低重量平均分子量の相同体）、及びメルクアット（登録商標）550の名称で販売されているジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーを挙げることができる。
【００４２】
（１０）次の式：
【００４３】
【化２】
【００４４】
｛式中、
Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は同一でも異なっていてもよく、１〜２０の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基、もしくは低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、又はＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、共同して又は別々に、それらが結合する窒素原子とともに、窒素以外の第２のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成するか、又はＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、Ｒ１７がアルキレンで、Ｄが第４級アンモニウム基である、−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１７−Ｄ又は−ＣＯ−Ｏ−Ｒ１７−Ｄ基、又はニトリル、エステル、アシル又はアミド基で置換された直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ６アルキル基を示し；
Ａ１及びＢ１は、スルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第４級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子、又は一又は複数の芳香環が主鎖に挿入、又は連結して含有されていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、２〜２０の炭素原子を有するポリメチレン基を表し；
Ｘ−は、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンを示し；
Ａ１、Ｒ１３及びＲ１５は、それらが結合する２つの窒素原子とともにピペラジン環を形成可能で；Ａ１が飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す場合は、Ｂ１がまた（ＣＨ２）ｎ−ＣＯ−Ｄ−ＯＣ−（ＣＨ２）ｎ−基を示してよく、
ここでＤは：
ａ）式：−Ｏ−Ｚ−Ｏ−のグリコール残基
［式中、Ｚは、直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基、又は次の式：
−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｘ−ＣＨ２−ＣＨ２−
−［ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ］ｙ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−
（式中、ｘ及びｙは、定まった重合度を表す１〜４の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す１〜４の任意の数を示す）
の一つに相当する基を示す］；
ｂ）ビス−第２級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体；
ｃ）式：−ＮＨ−Ｙ−ＮＨ−のビス−第１級ジアミン残基；
［式中、Ｙは、次の式：
−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ２−
で示される二価の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基を示す］；
ｄ）式：−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−のウレイレン基；
を示す｝
に相当する繰り返し単位を含有するジ４級アンモニウムポリマー。
好ましくは、Ｘ−は、クロリドまたはブロミド等のアニオンである。
これらのポリマーは、一般的に1000〜100000の数平均分子量を有する。
【００４５】
この種のポリマーは、特に、仏国特許第２３２０３３０号、同２２７０８４６号、同２３１６２７１号、同２３３６４３４号及び同２４１３９０７号、及び米国特許第２２７３７８０号、同２３７５８５３号、同２３８８６１４号、同２４５４５４７号、同３２０６４６２号、同２２６１００２号、同２２７１３７８号、同３８７４８７０号、同４００１４３２号、同３９２９９９０号、同３９６６９０４号、同４００５１９３号、同４０２５６１７号、同４０２５６２７号、同４０２５６５３号、同４０２６９４５号及び同４０２７０２０号に記載されている。
【００４６】
特に次の式に相当する繰り返し単位からなるポリマーを使用することができる。
【００４７】
【化３】
【００４８】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、約１〜４の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を示し、ｎ及びｐは約２〜２０の範囲の整数であり、Ｘ−は無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンである。］
【００４９】
特に好ましい式（VII）の化合物は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がメチル基を表し、ｎ＝３、ｐ＝６及びＸ＝Ｃｌで、CTFA命名法に従い、塩化ヘキサジメトリンとして公知のものである。
【００５０】
（１１）ポリ４級アンモニウムポリマー。
これらの製品としては、例えば、ミラノール社（Miranol）から販売されている「ミラポール（Mirapol）（登録商標）Ａ１５」、「ミラポール（登録商標）ＡＤ１」、「ミラポール（登録商標）ＡＺ１」及び「ミラポール（登録商標）１７５」を挙げることができる。
【００５１】
（１２）ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの４級ポリマー、例えばBASF社からルビクアット（LUVIQUAT）（登録商標）FC905、FC550、FC370の名称で市販されている製品。特に、ビニルピロリドンとメチルビニルイミダゾリウムクロリドのコポリマーが挙げられる。
【００５２】
（１３）ポリアミン、例えばCTFA辞書で「ポリエチレングリコール（15）獣脂ポリアミン」の名称が付されているHenkel社から販売されているポリクアート（Polyquart）（登録商標）H。
【００５３】
（１４）架橋した又は非架橋のメタクリロイルオキシ（C1−4）アルキルトリ（C1−4）アルキルアンモニウム塩ポリマー、例えば、塩化メチルで４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルが単独重合、又は塩化メチルで４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドとが共重合し、単独重合又は共重合に続いて、オレフィン性不飽和を有する化合物、特にメチレンビスアクリルアミドで架橋することにより得られるポリマー。特に、鉱物性油に50重量％の架橋したアクリルアミド／メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマー（重量比20/80）を含有せしめてなる分散液の形態で該ポリマーを使用することもできる。この分散液は、Allied Colloides社から「サルケア（Salcare）（登録商標）SC92」の名称で販売されている。また、鉱物性油又は液状エステルに、約５０重量％の架橋したメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドのホモポリマーを含有せしめてなるものを使用することもできる。これらの分散液は、Allied Colloides社から「サルケア（登録商標）SC95」及び「サルケア（登録商標）SC96」の名称で販売されている。
【００５４】
本発明で使用しうる他のカチオン性ポリマーは、カチオン性タンパク質又はカチオン性タンパク質加水分解物、ポリアルキレンイミン、特にポリエチレンイミン、ビニルピリジン若しくはビニルピリジニウム単位を含有するポリマー、ポリアミンとエピクロロヒドリンの縮合物、四級ポリウレイレン、カチオン性キチン誘導体、及びアミノ官能性シリコーンである。
【００５５】
本発明の化粧品組成物で使用可能な全カチオン性ポリマーのなかでも、４級アンモニウム基を含有するセルロースエーテル誘導体、例えばUnion Carbide Corporation社から「ＪＲ４００」の名称で販売されている製品、カチオン性シクロポリマー、特にCalgon社から「メルクアット（Merquat）（登録商標）100」、「メルクアット（登録商標）550」及び「メルクアット（登録商標）Ｓ」の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー又はコポリマー、カチオン性多糖類、例えば2,3−エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩で変性したグアガム、ビニルイミダゾールとビニルピロリドンの４級化コポリマー、好ましくは上記式（VI）および（VIII）の繰り返し単位を含むポリ４級アンモニウム重縮合物、およびこれらの混合物が好ましくは使用される。
【００５６】
本発明で通常使用される有益なアニオン性ポリマーは、カルボン酸、スルホン酸又はリン酸から誘導される基を含み、かつ約500〜5,000,000の数平均分子量を有するポリマーである。
【００５７】
カルボン酸基は、下記式に対応するもののような不飽和モノカルボン酸又はジカルボン酸モノマーによって与えられる：
【００５８】
【化４】
【００５９】
式中、ｎは０〜１０の整数であり、Ａ１は、任意に不飽和基の炭素原子に、又はｎが１より大きい場合、酸素若しくはイオウのようなヘテロ原子を介して隣接するメチレン基に連結されているメチレン基を意味し、
Ｒ７は、水素原子又はフェニル若しくはベンジル基を意味し、
Ｒ８は、水素原子又は低級アルキル若しくはカルボキシル基を意味し、かつ
Ｒ９は、水素原子、低級アルキル基又は−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、フェニル若しくはベンジル基を意味する。
【００６０】
上式において、低級アルキル基は、好ましくは１〜４個の炭素原子を含み、特にメチル及びエチル基を意味する。
【００６１】
本発明で好ましいカルボン酸基を含有する有益なアニオン性ポリマーは以下である：
Ａ）アクリル酸若しくはメタクリル酸のホモ−若しくはコポリマー又はその塩、特にAllied Colloid社によって商品名Versicol（登録商標）Ｅ又はＫで販売されている製品、BASF社によるUltrahold（登録商標）、Hercules社によって商品名Reten（登録商標）421、423又は425でそのナトリウム塩の形態で販売されているアクリル酸とアクリルアミドのコポリマー、及びポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩。
【００６２】
Ｂ）アクリル酸若しくはメタクリル酸の、エチレン、スチレン、ビニルエステル及びアクリル酸若しくはメタクリル酸エステルのようなモノエチレン性モノマーとのコポリマー。これらコポリマーは、任意に、ポリエチレングリコールのようなポリアルキレングリコール上にグラフトされ、かつ任意に架橋されている。このようなポリマーは、特に仏国特許第1,222,944号及び独国特許出願第2,330,956号に記載されている。特に、その鎖が任意にＮ−アルキル化及び／又はN-ヒドロキシアルキル化されたアクリルアミド単位、特にルクセンブルグ特許出願75370及び75371に記載され、又はAmerican Cyanamid社によって商品名Quadramer（登録商標）で販売されているもののようなコポリマーを挙げることができる。また、アクリル酸とＣ１〜Ｃ４アルキルメタクリレートのコポリマー、ビニルピロリドン、アクリル酸及び炭素原子1ないし20のアルキルたとえばラウリルのメタクリル酸エステルのターポリマー、たとえばISP社から販売されている商品名Acrylidone（登録商標）LM、及びBASF社によって商品名Luvimer（登録商標）100Pで販売されているメタクリル酸／アクリル酸エチル／アクリル酸ｔ−ブチルターポリマーに言及することができる。
【００６３】
Ｃ）クロトン酸から誘導されるコポリマーであって、その鎖が酢酸ビニル若しくはプロピオン酸ビニル単位と任意に他のモノマーを含むコポリマー、ここで該モノマーは、例えば、これらポリマーがグラフト及び架橋される、少なくとも５個の炭素原子を含むもののような長い炭化水素ベース鎖を含有する飽和の直鎖若しくは分岐カルボン酸のアリル若しくはメタアリルエステル、ビニルエーテル若しくはビニルエステル、又は代わりにα−若しくはベータ−環状カルボン酸のビニル、アリル若しくはメタアリルエステルである。このようなポリマーは、とりわけ仏国特許1,222,944、1,580,545、2,265,782、2,265,781、1,564,110及び2,439,798に記載されている。このカテゴリーに包含される市販製品は、National Starch社によって販売されている樹脂28−29−30、26−13−14及び28−13−10である。
【００６４】
Ｄ）下記から選択される、炭素原子４ないし８のモノ不飽和カルボン酸または酸無水物から誘導されるコポリマー：
− （i）1以上のマレイン酸、フマル酸若しくはイタコン酸又は無水物と、（ii）ビニルエステル、ビニルエーテル、ハロゲン化ビニル、フェニルビニル誘導体又はアクリル酸及びそのエステルから選択される少なくとも１つのモノマーとを含有するコポリマー；これらのコポリマーの無水物官能基は任意にモノエステル化またはモノアミド化していてもよい。このようなポリマーは、特に米国特許2,047,398、2,723,248及び2,102,113及び英国特許839,805に記載されており、特にISP社によって商品名Gantrez（登録商標）ＡＮ又はＥＳで販売されているものである。
− （i）1以上のマレイン酸、シトラコン酸若しくはイタコン酸無水物単位と、（ii）任意にその鎖中に、１以上のアクリルアミド若しくはメタクリルアミド、α−オレフィン、アクリル酸若しくはメタクリル酸エステル、アクリル酸若しくはメタクリル酸、若しくはビニルピロリドン基を含むアリル若しくはメタアリルエステルから選択される1以上のモノマーを含有するコポリマー；これらポリマーの該無水物官能は、任意にモノエステル化又はモノアミド化されている。
【００６５】
これらポリマーは、例えば、出願人の仏国特許2,350,384及び2,357,241に記載されている。
【００６６】
Ｅ）カルボキシレート基を含むポリアクリルアミド。
スルホン酸基を含むポリマーは、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸又はアクリルアミドアルキルスルホン酸単位を含むポリマーである。
【００６７】
これらのポリマーは、特に以下から選択することができる：
− 約1000〜100,000の分子量のポリビニルスルホン酸塩、並びにアクリル若しくはメタクリル酸及びそれらのエステルのような不飽和コモノマーとのコポリマー、並びにアクリルアミド又はその誘導体、ビニルエーテル及びビニルピロリドン。
− ポリスチレンスルホン酸塩、National Starchによって商品名それぞれFlexan（登録商標）５００及びFlexan（登録商標）１３０で販売されているナトリウム塩。これら化合物は特許FR2,198,719に記載されている。
− 米国特許4,128,631で言及されているもののようなポリアクリルアミドスルホン酸塩、さらに詳細にはHenkelによって商品名Cosmedia Polymer（登録商標）HSP 1180で販売されているポリアクリルアミドエチルプロパンスルホン酸。
【００６８】
本発明のヘアー組成物において使用可能な有益な両性ポリマーは、ポリマー鎖内にランダムに分布している単位Ｂ及びＣを含むポリマーから選択することができ、Ｂは少なくとも１個の塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導される単位を意味し、Ｃは、１個以上のカルボン酸若しくはスルホン酸基を含むモノマーから誘導される単位を意味する。有益な両性ポリマーは、カルボキシベタイン若しくはスルホベタインタイプの双性イオン単位を含有してもよい。
【００６９】
これらはまた、一級、二級、三級若しくは四級アミン基を含むカチオン性主鎖を含むポリマーであっても良く、少なくとも１個のアミン基は、炭化水素ベース基を介して結合されたカルボン酸基若しくはスルホン酸基を持っている。有益な両性ポリマーはまた、アルファ,ベータ−不飽和カルボン酸から誘導されるアニオン鎖を有していてもよい。前記カルボン酸基の１つが１個以上の一級アミン基を含むポリアミンと反応している。
【００７０】
上記定義に対応する有益両性ポリマーは、以下のポリマーから選択される：
（１）カルボン酸基、より詳細にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α−クロロアクリル酸基のような基を有するビニル化合物由来のモノマー、少なくとも１個の塩基性原子を含有する置換ビニル化合物由来の塩基性モノマー、より詳細にはジアルキルアミノアルキルメタクリレート及びアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド及び−アクリルアミドのようなモノマーとの共重合の結果生じるポリマー。このような化合物は、米国特許第3,836,537号に記載されている。
【００７１】
（２）以下から誘導される単位を含有するポリマー：
ａ）アルキル基によって窒素原子上で置換されているアクリルアミド及びメタクリルアミドから選択される少なくとも１種のモノマー、
ｂ）１個以上の反応性カルボン酸基を含有する少なくとも１種の酸性コモノマー、及び
ｃ）アクリル酸及びメタクリル酸の一級、二級、三級及び四級アミン置換基を含有するエステル及びジメチルアミノエチルメタクリレートの硫酸ジメチル又はジエチルによる四級化生成物のような少なくとも１種の塩基性コモノマー。
【００７２】
本発明で特に好ましいＮ−置換アクリルアミド又はメタクリルアミドは、アルキル基が２〜１２個の炭素原子を含む基、さらに好ましくはＮ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−デシルアクリルアミド、Ｎ−ドデシルアクリルアミド及び対応するメタクリルアミドである。
【００７３】
酸性コモノマーは、より詳細にはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸及びフマル酸、及び１〜４個の炭素原子を有する、マレイン酸若しくはフマル酸又は無水物のアルキルモノエステルである。
【００７４】
好ましい塩基性コモノマーは、アミノエチル、ブチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチル及びＮ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートである。
【００７５】
National Starch社によって商品名Amphomer（登録商標）又はLovocryl（登録商標）４７で販売されている製品のような、そのCTFA（第４版，１９９１）名がオクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマーであるコポリマーが特に使用される。
【００７６】
（３）部分的に又は全体的に下記一般式のポリアミノアミドから誘導される架橋及びアルキル化ポリアミノアミド：
−（ＣＯ−Ｒ１０−ＣＯ−Ｚ−）−
式中、Ｒ１０は、飽和ジカルボン酸、エチレン性二重結合を含有する脂肪族モノ若しくはジカルボン酸、これら酸の１〜６個の炭素原子を有する低級アルカノールのエステルから誘導される二価基、又は前記酸のいずれか１種のビス（一級）若しくはビス（二級）アミンへの付加から誘導される基を表し、Ｚは、ビス（一級）、モノ−若しくはビス（二級）ポリアルキレン−ポリアミン基を表し、好ましくは以下を意味する：
【００７７】
６０〜１００モル％の割合の、−ＮＨ−［（ＣＨ２）ｘ−ＮＨ］ｐ−基（式中、ｘ＝２かつｐ＝２若しくは３、又は代わりにｘ＝３かつｐ＝２である）、この基は、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン又はジプロピレントリアミンから誘導される；
【００７８】
０〜４０モル％の割合の、エチレンジアミンから誘導される−ＮＨ−［（ＣＨ２）ｘ−ＮＨ］ｐ−（式中ｘ＝２かつｐ＝１）基、又は下記ピペラジンから誘導される基、
【００７９】
【化５】
【００８０】
０〜２０モル％の割合の、ヘキサメチレンジアミン由来の−ＮＨ−（ＣＨ２）６−ＮＨ−基、これらポリアミノアミンは、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物及びビス−不飽和誘導体から選択される二官能性架橋剤の付加により、ポリアミノアミドのアミン基に対して０．０２５〜０．３５モルの架橋剤を用いて架橋され、かつアクリル酸、クロロ酢酸又はアルカンスルトン、若しくはその塩の作用でアルキル化されている。
【００８１】
飽和カルボン酸は、好ましくはアジピン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸及び２，４，４−トリメチルアジピン酸、テレフタル酸のような６〜１０個の炭素原子を有する酸、及び例えばアクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸のようなエチレン性二重結合を含有する酸から選択される。
アルキル化に用いるアルカンスルトンは、好ましくはプロパンスルトン又はブタンスルトンであり、アルキル化剤の塩は、好ましくはナトリウム又はカリウム塩である。
【００８２】
（４）下記式の双性イオン性単位を含有するポリマー：
【００８３】
【化６】
【００８４】
式中、Ｒ１１は、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド又はメタクリルアミド基のような重合可能な不飽和基を意味し、ｙ及びｚは、それぞれ１〜３の整数を表し、Ｒ１２及びＲ１３は、水素原子、メチル、エチル又はプロピル基を表し、Ｒ１４及びＲ１５は、水素原子又はＲ１４とＲ１５中の総炭素原子が１０を超えないようなアルキル基を表す。
このような単位を含むポリマーは、アクリル酸若しくはメタクリル酸ジメチル若しくはジエチルアミノエチル又はアクリル酸若しくはメタクリル酸アルキル、アクリルアミド若しくはメタクリルアミド又は酢酸ビニルのような非双性イオン性モノマー由来の単位を含むことができる。
【００８５】
例としては、Sandoz社によって商品名Diaformer（登録商標）Z301で販売されている製品のようなメタクリル酸メチル／エチルメタクリル酸ジメチルカルボキシメチルアンモニオメチルを挙げることができる。
【００８６】
（５）下記式に対応するモノマー単位を含有するキトサンから誘導されるポリマー：
【００８７】
【化７】
【００８８】
単位（A）は０〜３０％の割合で、単位（B）は５〜５０％の割合で、単位（C）は３０〜９０％の割合で存在し、この単位（C）では、Ｒ１６は下記式の基を表し：
【００８９】
【化８】
【００９０】
式中、ｑ＝０の場合、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は同一又は異なってよく、それぞれ水素原子、メチル、ヒドロキシル、アセトキシ若しくはアミノ残基、モノアルキルアミン残基若しくはジアルキルアミン残基を表し、任意に１個以上の窒素原子で中断され及び／又は任意に１個以上のアミン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルチオ若しくはスルホン酸基、アルキル基がアミノ残基を有するアルキルチオ残基（この場合はＲ１７、Ｒ１８及びＲ１９は水素原子）で置換されており；
又は、ｑ＝１の場合、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ水素原子を表し、並びにこれら化合物によって塩基又は酸と共に形成される塩。
【００９１】
（６）Jan Dekker社によって商品名“Evalsan（登録商標）”で販売されているＮ−カルボキシメチルキトサン又はＮ−カルボキシブチルキトサンのようなキトサンのＮ−カルボキシアルキル化から誘導されるポリマー。
【００９２】
（７）例えば、仏国特許第1,400,366号に記載されているような下記式に対応するポリマー：
【００９３】
【化９】
【００９４】
式中、Ｒ２０は、水素原子、ＣＨ３Ｏ、ＣＨ３ＣＨ２Ｏ又はフェニル基を表し、Ｒ２１は、水素又はメチル若しくはエチルのような低級アルキル基を意味し、Ｒ２２は、水素又はメチル若しくはエチルのような炭素原子１ないし６の低級アルキル基を意味し、Ｒ２３は、メチル若しくはエチルのような炭素原子１ないし６の低級アルキル基又は式：−Ｒ２４−Ｎ（Ｒ２２）２に対応する基（Ｒ２４は、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−若しくは−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−基を表し、Ｒ２２は上述した意味を有する）を意味する。
【００９５】
（８）以下から選択される−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−型の両性ポリマー：
ａ）クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムの、下記式を少なくとも１単位含有する化合物に対する作用によって得られるポリマー：
−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−Ｄ−
式中、Ｄは下記基を意味し、
【００９６】
【化１０】
【００９７】
Ｘは、記号Ｅ若しくはＥ’を意味し、Ｅ若しくはＥ’は同一又は異なってよく、主鎖内に７個までの炭素原子を含有する直鎖若しくは分岐鎖を有するアルキレン基であり、ヒドロキシル基で置換されず、若しくは置換され、かつ酸素、窒素及びイオウ原子に加えて１〜３個の芳香族及び／又はヘテロ環式環を含有することができる二価基を表し；前記酸素、窒素及びイオウ原子はエーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミン若しくはアルケニルアミン基、ヒドロキシル、ベンジルアミン、アミンオキシド、四級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び／又はウレタン基の形態で存在する。
【００９８】
ｂ）下記式のポリマー：
−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−
式中、Ｄは下記基を表し、
【００９９】
【化１１】
【０１００】
Ｘは、記号Ｅ若しくはＥ’を表し、少なくとも１つはＥ’であり；Ｅは上述の意味を有し、かつＥ’は、主鎖内に７個までの炭素原子を含有する直鎖若しくは分岐鎖を有するアルキレン基であり、ヒドロキシル基で置換されず、若しくは１個以上のヒドロキシル基で置換され、かつ１個以上の窒素原子を含有し、この窒素原子は、任意に酸素原子で中断され、かつ必ず１個以上のカルボキシル官能又は１個以上のヒドロキシル官能を含むアルキル鎖で置換され、かつクロロ酢酸若しくはクロロ酢酸ナトリウムとの反応によってベタイン化されている。
【０１０１】
（９）Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンのようなＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミンによる半アミド化によって、又はＮ，Ｎ−ジアルカノールアミンによる半エステル化によって部分的に変性された（Ｃ１−Ｃ５）アルキルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー。これらのコポリマーは、ビニルカプロラクタムのような他のビニルコモノマーを含むこともできる。
【０１０２】
有益な非イオン性ポリマーは、たとえば、以下のものから選択される：
（a）ビニルピロリドン、
（b）ビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマー、
（c）Dow Chemical社によって商品名Peox（登録商標）50 000、Peox（登録商標）200 000及びPeox（登録商標）500 000で販売されているポリエチルオキサゾリンのようなポリアルキルオキサゾリン、
（d）Hoechst社によって商品名Appretan（登録商標）EMで販売されている製品、又はRhone−Poulenc社によって商品名Rhodopas（登録商標）A 012で販売されている製品のような酢酸ビニルホモポリマー、
（e）Rhone−Poulenc社によって商品名Rhodopas（登録商標）AD 310で販売されている製品のような酢酸ビニルとアクリル酸エステルのコポリマー、
（f）Hoechst社によって商品名Appretan（登録商標）TVで販売されている製品のような酢酸ビニルとエチレンのコポリマー、
（g）Hoechst社によって商品名Appretan（登録商標）MB Extraで販売されている製品のような、酢酸ビニルとマレイン酸エステル、例えばマレイン酸ジブチルとのコポリマー、
（h）ポリエチレンと無水マレイン酸のコポリマー、
（i）Matsumoto社によって商品名Micropearl（登録商標）RQ 750で販売されている製品又はBASF社によって商品名Luhydran（登録商標）A 848Sで販売されている製品のようなポリアクリル酸アルキル及びポリメタクリル酸アルキル、
（j）例えば、Rohm ＆ Haas社によって商品名Primal（登録商標）AC−261 K及びEudragit（登録商標）NE 30 D、BASF社によって商品名Acronal（登録商標）601、Luhydran（登録商標）LR 8833又は8845、及びHoechst社によって商品名Appretan（登録商標）N 9213又はN 9212で販売されている製品のような、アクリル酸アルキル及びメタクリル酸アルキルのコポリマーのようなアクリルエステルコポリマー、
（k）アクリロニトリルと、例えばブタジエン及び（メタ）アクリル酸アルキルから選択される非イオン性モノマーとのコポリマー；Nippon Zeon社によって商品名Nipol（登録商標）LX 531Bで販売されている製品又はRohm ＆ Haas社によって商品名CJ 0601 Bで販売されている製品が挙げられる、
（l）Rhone−Poulenc社によって販売されている製品Estapor（登録商標）LO 11のようなポリアミド、
（m）未変性又は化学的に変性した非イオン性グアガム。未変性グアガムは、例えば、Unipectine社によって商品名Vidogum（登録商標）GH 175及びMeyhall社によって商品名Jaguar（登録商標）Ｃで販売されている製品である。変性グアガムは、好ましくはＣ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基で変性され、好ましくはヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル及びヒドロキシブチル基で変性される。このような任意にヒドロキシアルキル基で変性された非イオン性グアガムは、例えば、Meyhall社によって商標名Jaguar（登録商標）HP8、Jaguar（登録商標）HP60及びJaguar（登録商標）HP120、Jaguar（登録商標）DC 293及びJaguar（登録商標）HP 105又はAqualon社によって商品名Galactasol（登録商標）4H4FD2によって販売されている。
【０１０３】
有益ポリマーとして、ポリシロキサン部分、および非シリコーン有機鎖からなる部分を含む、グラフト化シリコーンタイプのフィルム形成ポリマーを使用することも可能であり、2つの部分の一方がポリマーの主鎖を構成し、他方が前記主鎖にグラフトされている。
【０１０４】
これらのポリマーは、たとえば特許出願EP-A-0,412,704、EP-A-0,412,707、EP-A-0,640,105、およびWO95/00578、EP-A-0,582,152、およびWO93/23009、および米国特許4,693,935、4,728,571、および4,972,037に記載されている。
【０１０５】
これらのポリマーはアニオン性、カチオン性、非イオン性、または両性であってもよいが、好ましくはアニオン性または非イオン性である。
【０１０６】
このようなポリマーは、たとえば、以下からなるモノマー混合物から、ラジカル重合によって得ることができるコポリマーである。
a)50〜90重量%のアクリル酸t-ブチル;
b)1〜40重量%のアクリル酸;
c)5〜40重量%の下記式のシリコーンマクロマー:
【０１０７】
【化１２】
【０１０８】
式中、vが5〜700の範囲の数であり、重量百分率は、モノマーの合計重量に対して計算する。
【０１０９】
グラフト化シリコーンポリマーの他の例は、特に、チオプロピレンタイプの連結鎖を介してポリ（メタ）アクリル酸タイプとポリアルキル＝（メタ）アクリレートタイプの混合ポリマー単位がグラフト化したポリジメチルシロキサン（PDMS）、および、チオプロピレンタイプの連結鎖を介してポリイソブチル（メタ）アクリレートタイプのポリマー単位がグラフト化したポリジメチルシロキサン（PDMS）である。
【０１１０】
ウレタン単位を含有するポリマーもまた使用可能である。これらのポリウレタンは、官能化されていても、無官能化であってもよく、シリコーンまたは非シリコーンであってもよく、カチオン性、非イオン性、アニオン性、または両性であってもよい。特にターゲットとされるポリウレタンは、本出願人による特許出願：EP0751162、EP0637600、EP0648485、およびFR2743297、および、BASF社からの特許出願：EP0656021およびWO94/03510、およびNational Starch社からの特許出願：EP0619111に記載されたものである。本発明において特に適用可能なポリウレタンとしては、BASF社からLuviset Pur(登録商標)およびLuviset Si Pur(登録商標)の名称で販売されている商品である。
【０１１１】
本発明の組成物における有益ポリマーは、分散液の形態で組成物中に溶解可能である。
有益ポリマー、すなわち、定着及び／またはコンディショニングポリマーは、本発明のヘアー組成物中に、美容効果が得られるのに十分な量で存在する。
上記量は、一般的には、0.01から20重量％、好ましくは0.1から10重量％である。
【０１１２】
化粧品として許容される水性媒体は、水のみから、または、水および1以上の化粧品として許容される水混和性溶媒、たとえば炭素原子１ないし４の低級アルコール、特にエタノール、イソプロパノール、tert−ブタノール、およびｎ−ブタノールの混合物からなるものであってもよい。
【０１１３】
本発明による組成物はまた、化粧品添加剤および／または製剤補助剤、たとえばアニオン性、カチオン性、両性または非イオン性界面活性剤、真珠光沢剤、乳白剤、ピグメントおよび染料、オイル、ワックス、セラミド、有機または無機UV遮蔽剤、フリーラジカルスカベンジャー、ビタミン、プロテイン、抗フケ剤、可塑剤、ｐH調節および固定剤、酸化防止剤、防腐剤、ヘアーダイプリカーサー、および酸化剤を含有してもよい。
【０１１４】
本発明はまた、髪の美容特性を改善するための、本発明による組成物の使用に関する。
当業者であれば、任意の添加物およびそれらの量を、本発明の組成物の優位な特性を損なわないように、選択するものであろう。
【０１１５】
本発明の組成物は、増粘した流体、ゲル、クリーム、ムース、W/OまたはO/Wエマルションまたはマルティプルエマルションの形態であってもよい。
本発明の組成物は、髪、皮膚、まつげ、眉毛、および爪に適用可能である。
【０１１６】
本発明の組成物はたとえば、シャンプー、洗い流すタイプのまたはリーブインタイプのケア製品、ディープケアマスク、及び頭皮および皮膚のトリートメント用ローションまたはクリームとして使用可能である。
これらは特に、髪に使用される。
【０１１７】
髪への増粘分子化合物の適用方法には、種々の方法が存在する。以下にこれらの方法を挙げる。
適用１：組成物を、水、アルコールまたは他の化粧品として許容される溶媒またはそれらの混合物を含有するヘアー組成物中に、ゲルまたは溶液形態として、髪に適用する。
適用２：組成物を、1以上の化粧品として許容される溶媒を含有するヘアー組成物中に、溶液形態として、髪に適用する。水は第2段階で適用し、ゲルを形成する。
適用３：組成物を、水、アルコールまたは他の化粧品として許容される溶媒またはそれらの混合物を含有するヘアー組成物中に、ゲルまたは溶液形態として、髪に適用する。乾燥後、髪上に形成された沈積物を、
−湯、
−酸性または塩基性ｐHの水溶液、
−溶媒またはいくつかの溶媒の混合物
を適用することによって、除去する。
【０１１８】
これらの組成物は、1以上のプロペラントの存在下にエアロゾル装置に封入されていてもよい。これらのプロペラントは好ましくは、ジメチルエーテル、炭素原子３ないし５のアルカン、1,1−ジフルオロエタン、ジメチルエーテルと炭素原子３ないし５のアルカンの混合物、1,1−ジフルオロエタンとジメチルエーテル及び／又は炭素原子３ないし５のアルカンとの混合物から選択される。
【０１１９】
本発明を、以下の実施例により、より詳細に説明する。
【０１２０】
実施例：
活性物質として、０．８％の１−（１１−（（（１S）−１−エトキシカルボニル−５−（（１−オキソドデシル）アミノ）ペンチル）アミノ）−１１−オキソウンデシル）ピリジニウムブロミドおよび、活性物質として０．２％のMeyhall社から販売されているJaguar HP 105（登録商標）（非イオン性グアガム）を含有する水性ゲルを調製する。
【０１２１】
髪に適用後、このゲルは、１％a.m.のNoveonから販売されているCarbopol Ultrez 10（登録商標）（架橋ポリアクリル酸）と比較すると、優れた耐湿性を示すことが判明する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つの有益ポリマー（beneficial polymer）と少なくとも１つのヒドロゲル化イオン性アミドを含有する化粧品組成物に関する。本発明はまた、前記組成物を適用することを含む美容方法、並びにその使用、特にヘアーケア分野における使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
増粘した組成物、特に、ヘアースタイルを形成する前に髪に一般的に適用する、ヘアーゲルが知られている。ヘアースタイルを形付けたり定着させるためには、ブロー乾燥ヘアーセッティングが次いで行われる。これらの増粘組成物、特にこれらのゲルは、ポリマー樹脂を含有可能である。
【０００３】
しかしながら、これらはしばしば、髪の美容特性を損なうという欠点を有しており、従って、髪が粗くなり、もつれが解きにくくなり、心地良さおよび外観が損なわれ、または、こしがなくなる（lack body）可能性がある。従って、良好な化粧品特性、特にもつれのほどけやすさ、柔軟性、および感触に関して良好な、ヘアー化粧品組成物が求められている。
【０００４】
さらに、増粘したヘアー化粧品組成物はまた、粉っぽさがおこるという主な欠点を有する。本発明の目的では、「粉っぽさ（powdering）」なる用語は、ヘアー組成物を髪に適用後に乾燥すると粉末を形成することにより得られる物質の性質を意味する。
【０００５】
水性化粧品媒体は一般的に、架橋した親水性ポリマーでゲル化する。水性化粧品ゲルを髪上で乾燥させた後、湿潤気候に対して良好な耐性を付与させることは困難である。
【非特許文献１】Chemistry Letters 2002, (7), 704-705
【非特許文献２】New Journal of Chemistry 2002, 26(7), 817-818
【非特許文献３】Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom)2002,（8）,884-885
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、上記全ての欠点を有さない、特に、湿潤気候に耐性を有する、化粧品組成物、特に増粘したヘアー組成物、特にヘアーゲルを提供する必要がある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明は、化粧品において、イオン性官能基を含有する、アミド官能基と脂肪鎖を有する小さいキラル分子を使用することを提案するものである。これらの分子は、文献、特に、以下の文献：Chemistry Letters 2002, (7), 704-705；New Journal of Chemistry 2002, 26(7), 817-818；Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom)2002,（8）,884-885。
【０００８】
出願人は、髪上で乾燥後、これらのゲルが優れた耐湿性を有する沈着物を形成することを見出した。
【０００９】
本発明の主題は、水性媒体または水＋溶媒媒体中に、髪に有益な少なくとも１つのポリマーと、2000g／molより小さい分子量を有し、リンを含まない少なくとも１つのイオン性増粘分子化合物とを含有する化粧品組成物であって、前記分子化合物が、少なくとも、
− ２つのアミド基、
− 不整炭素、
− 少なくとも８つの炭素原子を有する脂肪鎖
を含有する、化粧品組成物である。
【００１０】
本発明の目的では、「分子化合物」なる用語は、骨格が重合による結果ではない如何なる化合物をも意味する。これは、化合物が1以上のポリオキシアルキレン化またはポリオキシグリセロール化基を含有可能であることを排除するものではない。
【００１１】
本発明の目的では、「イオン性分子」なる用語は、少なくとも１つの４級化窒素原子またはCO2MおよびSO3M基から選択される基を含有する分子を意味する。前記式中、Mは
水素原子、またはアルカリ金属またはアルカリ土類金属から誘導されたアニオン、または有機アミンから誘導されたイオンを示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
増粘分子化合物
本発明によれば、リンを含有しないイオン性増粘分子化合物は、2000g／molより小さい分子量を有し、少なくとも、
− ２つのアミド基、
− 不整炭素、
− 少なくとも８つの炭素原子を有する脂肪鎖
を含有する。
【００１３】
さらに優位には、脂肪鎖は、８から３０までの間の炭素原子、好ましくは８から２２までの間の炭素原子を含有する。
【００１４】
好ましくは、増粘分子化合物は、カチオン性で、1000g／molより小さい、好ましくは800g／molより小さい分子量を有する。
【００１５】
より優位には、少なくとも１つの脂肪鎖が直接アミド基に結合しており、特に、少なくとも１つの脂肪鎖がカルボニル官能基を介してアミド基に結合している。さらに好ましくは、増粘分子化合物は、少なくとも２つ脂肪鎖、さらに好ましくは、少なくとも１つ脂肪鎖がエステル基の部分を形成するものである。
【００１６】
本発明のある好ましい態様によれば、増粘分子化合物は、少なくとも２つの−CONH−結合を含有する。
【００１７】
特に、増粘化合物は、水性媒体中に、化粧品組成物の全重量に対して0.1から60重量％、好ましくは0.25から25重量％の重量濃度で存在する。
【００１８】
好ましくは、組成物は、乾燥後にフィルムを形成する。ある好ましい態様では、フィルムは室温で純水に不溶性である。しかしながら、フィルムは、酸性またはアルカリ性ｐHで溶解性である。
【００１９】
増粘分子化合物としては、１−（１１−（（（１S）−１−エトキシカルボニル−５−（（１−オキソドデシル）アミノ）ペンチル）アミノ）−１１−オキソウンデシル）ピリジニウムブロミドが挙げられる。
【００２０】
有益ポリマー
本発明のヘアーケアー組成物が、髪に有益である少なくとも１つのポリマーを含有する。
【００２１】
本発明の目的では、「有益ポリマー」なる用語は、それが適用された支持体の美容特性を改善可能であるポリマー、または、前記支持体に新たなる美容特性を付与することが可能であるポリマーを意味する。考慮すべき主なる美容特性とは、全ての支持体への柔軟性、光沢および光保護性、および、特には髪の、もつれの解きやすさ、スタイリング保持効果である。
【００２２】
前記ポリマーは、カチオン性、アニオン性、非イオン性、または両性であってもよい。
カチオン性ポリマーはたとえば、特許出願：EP0337354、FR2270846、FR2383660、FR2598611、FR2470596、およびFR2519863に記載されたものから選択される。
【００２３】
好ましいカチオン性ポリマーは、高分子主鎖の部分を形成する、または、それに直接結合した側鎖基に存在する、1級、2級、3級、及び／または４級アミン基を含有する単位を含むものから選択される。
【００２４】
上記カチオン性ポリマーの中でも、特に、ポリアミン、ポリアミノアミド、およびポリ４級アンモニウムタイプのポリマーがこのましい。これらは公知の生成物である。
【００２５】
本発明に使用可能なポリアミン、ポリアミノアミド、およびポリ４級アンモニウムタイプのポリマーとしては、特に好ましくは、仏国特許2505348または2542997に記載されたものが挙げられる。これらポリマーのうち、特に、以下のものが挙げられる。
【００２６】
（１）アクリルまたはメタクリル酸エステルまたはアミン官能基を含有するアミドから誘導されるホモポリマーまたはコポリマー。
上記（１）に属するコポリマーはまた、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、窒素上に低級（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基が置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸又はそのエステルから誘導された基、ビニルラクタム類、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、及びビニルエステルのファミリーから選択されうるコモノマーから誘導される一又は複数の単位を含んでいてもよい。
【００２７】
上記（１）に属するこれらのコポリマーとしては特に以下のものが挙げられる。
− アクリルアミドおよびジメチル＝スルファートまたはジメチル＝ハライドで４級化したジメチルアミノエチル＝メタクリラートのコポリマー、たとえば、Hercules社からHercofloc（登録商標）として販売されている製品、
− アクリルアミドおよびメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム＝クロリドのコポリマー、たとえば、特許出願：EP-A-080976に記載され、Ciba Geigy社からBina Quat (登録商標)P100として販売されているもの、
− アクリルアミドおよびメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム＝メトスルファート、Hercules社からReten（登録商標）として販売されている製品、
− ４級化または非４級化ビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキル＝アクリラートまたはメタクリラートコポリマー、たとえば、ISP社からGafquat（登録商標）として販売されている製品、たとえば、Gafquat（登録商標）734またはGafquat（登録商標）755、またはCopolymer845、958、および937として知られている製品。これらのポリマーは詳細に、仏国特許2077143および2393573に記載されている。
− ジメチルアミノエチル＝メタクリラート／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンターポリマー、たとえば、ISP社からGaffix（登録商標）VC713として販売されている製品、
− ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルジメチルアミンコポリマー、ISP社からStyleze（登録商標）CC10として販売されている製品、
− ４級化ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポリマー、ISP社からGafquat（登録商標）HS100として販売されている製品。
【００２８】
（２）仏国特許1,492,597に記載されている四級アンモニウム基を含有するセルロースエーテル誘導体、特にUnion Carbide Corporation社から“JR”（JR 400、JR 125、JR 30M）または“LR”（LR 400、LR 30M）の名称で販売されているポリマー。これらのポリマーはまた、CTFA辞書に、トリメチルアンモニウム基で置換したエポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロール４級アンモニウムとして定義されている。
【００２９】
（３）ヒドロキシアルキルセルロース、例えば、特にメタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウム塩でグラフトされたヒドロキシメチル−、ヒドロキシエチル−又はヒドロキシルプロピルセルロースのような水溶性四級アンモニウムモノマーとグラフトされ、特に米国特許第4,131,576号に記載されている、セルロース誘導体またはセルロースのコポリマーのような、カチオン性セルロース誘導体。
【００３０】
この規定に相当する商業的製品は特に、National Starch社からCelquat（登録商標）L200およびCelquat（登録商標）H100として販売されている製品である。
【００３１】
（４）特に米国特許第3,589,578号及び第4,031,307号に記載されているカチオン性多糖類、例えばトリアルキルアンモニウムカチオン基を含有するグアガム。2,3−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムの塩（例えばクロリド）で変性したグアガムが使用される。
このような製品は、Meyhall社からJaguar（登録商標）C135、Jaguar（登録商標）C15、Jaguar（登録商標）C17、およびJaguar（登録商標）C162の商品名で特に販売されている。
【００３２】
（５）ピペラジニル単位と、直鎖若しくは分岐鎖を含有し、任意に酸素、イオウ若しくは窒素原子又は芳香族若しくはヘテロ環式環が介在した二価アルキレン若しくはヒドロキシアルキレン基から成るポリマー、並びにこのポリマーの酸化及び／又は四級化生成物。このようなポリマーは、特に仏国特許第2,162,025号及び第2,280,361号に記載されている。
【００３３】
（６）特に酸性化合物をポリアミンで重縮合することにより得られた、水溶性ポリアミノアミド；これらのポリアミノアミドはエピハロヒドリン、ジエポキシド、ジアンヒドリド、不飽和ジアンヒドリド、ビス不飽和誘導体、ビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、ビスアルキルハライドで架橋可能であり、または、ビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、ビスアルキルハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド、またはビス不飽和誘導体と反応性のある二官能性化合物の反応により得られるオリゴマーで架橋可能である；架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基あたり0.025から0.35モルの範囲の濃度で使用される；これらのポリアミノアミドは、アルキル化可能であり、または、１以上の3級アミン官能基を有する場合には、４級化可能である。これらのポリマーは、特に仏国特許第2,252,840号及び第2,368,508号に記載されている。
【００３４】
（７）ポリアルキレンポリアミンをポリカルボン酸で縮合後、二官能性剤でアルキル化することにより得られる、ポリアミノアミド誘導体。例えば、アジピン酸／ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンポリマー（アルキル基は、１〜４個の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又はプロピル基を意味し、アルキレン基は１〜４個の炭素原子を含み、好ましくはエチレン基を意味する）。このようなポリマーは、特に仏国特許第1,583,363号に記載されている。
【００３５】
これらの誘導体の中で、より好ましくは、Sandoz社からCartaretine（登録商標）F、F4、またはF8として販売されているアジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピル／ジエチレントリアミンポリマーが挙げれる。
【００３６】
（８）２個の一級アミン基と少なくとも１個の二級アミン基を含有するポリアルキレンポリアミンと、ジグリコール酸及び３〜８個の炭素原子を有する飽和脂肪族ジカルボン酸から選択されるジカルボン酸との反応で得られるポリマー。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸とのモル比は、０．８：１〜１．４：１であり；その結果生じるポリアミノアミドが、ポリアミノアミドの二級アミン基に対するエピクロロヒドリンのモル比が０．５：１〜１．８：１のエピクロロヒドリンと反応する。このようなポリマーは、特に米国特許第3,227,615号及び第2,961,347号に記載されている。
【００３７】
このタイプのポリマーは、アジピン酸／エポキシプロピル／ジエチレントリアミンコポリマーの場合には、特に、Hercules社からDelsette（登録商標）101またはPD170、またはHercules社からHercosett（登録商標）57として販売されている。
【００３８】
（９）アルキルジアリルアミンまたはジアルキルジアリルアンモニウムシクロポリマー、例えば、次の式（Va）又は（Vb）：
【００３９】
【化１】
【００４０】
式中、ｋ及びｔは０又は１であり、ｋ＋ｔの合計は１であり；
Ｒ１２は、水素原子又はメチル基を示し；
Ｒ１０及びＲ１１は互いに独立して、１〜６の炭素原子を有するアルキル基、アルキル基が好ましくは１〜５の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、低級Ｃ１−Ｃ４アミドアルキル基を示すか、又はＲ１０とＲ１１は、それらが結合している窒素原子と共同して、複素環基、例えばピペリジニル又はモルホリニルを示し得るもので；
Ｙ−は、アニオン、例えば臭化物、塩化物、アセタート、ボラート、シトラート、タートラート、ビスルファート、二亜硫酸塩、スルファート又はホスファートである、
に相当する単位を鎖の主な構成要素として含有するホモポリマー又はコポリマー。
これらのポリマーは、特に仏国特許第2080759号及び追加特許証第2190406号に記載されている。
【００４１】
上述したポリマーとしては、特にCalgon社からメルクアット（Merquat）（登録商標）100の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマー（その低重量平均分子量の相同体）、及びメルクアット（登録商標）550の名称で販売されているジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーを挙げることができる。
【００４２】
（１０）次の式：
【００４３】
【化２】
【００４４】
｛式中、
Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は同一でも異なっていてもよく、１〜２０の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基、もしくは低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、又はＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、共同して又は別々に、それらが結合する窒素原子とともに、窒素以外の第２のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成するか、又はＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、Ｒ１７がアルキレンで、Ｄが第４級アンモニウム基である、−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１７−Ｄ又は−ＣＯ−Ｏ−Ｒ１７−Ｄ基、又はニトリル、エステル、アシル又はアミド基で置換された直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ６アルキル基を示し；
Ａ１及びＢ１は、スルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第４級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子、又は一又は複数の芳香環が主鎖に挿入、又は連結して含有されていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、２〜２０の炭素原子を有するポリメチレン基を表し；
Ｘ−は、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンを示し；
Ａ１、Ｒ１３及びＲ１５は、それらが結合する２つの窒素原子とともにピペラジン環を形成可能で；Ａ１が飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す場合は、Ｂ１がまた（ＣＨ２）ｎ−ＣＯ−Ｄ−ＯＣ−（ＣＨ２）ｎ−基を示してよく、
ここでＤは：
ａ）式：−Ｏ−Ｚ−Ｏ−のグリコール残基
［式中、Ｚは、直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基、又は次の式：
−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｘ−ＣＨ２−ＣＨ２−
−［ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ］ｙ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−
（式中、ｘ及びｙは、定まった重合度を表す１〜４の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す１〜４の任意の数を示す）
の一つに相当する基を示す］；
ｂ）ビス−第２級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体；
ｃ）式：−ＮＨ−Ｙ−ＮＨ−のビス−第１級ジアミン残基；
［式中、Ｙは、次の式：
−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ２−
で示される二価の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基を示す］；
ｄ）式：−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−のウレイレン基；
を示す｝
に相当する繰り返し単位を含有するジ４級アンモニウムポリマー。
好ましくは、Ｘ−は、クロリドまたはブロミド等のアニオンである。
これらのポリマーは、一般的に1000〜100000の数平均分子量を有する。
【００４５】
この種のポリマーは、特に、仏国特許第２３２０３３０号、同２２７０８４６号、同２３１６２７１号、同２３３６４３４号及び同２４１３９０７号、及び米国特許第２２７３７８０号、同２３７５８５３号、同２３８８６１４号、同２４５４５４７号、同３２０６４６２号、同２２６１００２号、同２２７１３７８号、同３８７４８７０号、同４００１４３２号、同３９２９９９０号、同３９６６９０４号、同４００５１９３号、同４０２５６１７号、同４０２５６２７号、同４０２５６５３号、同４０２６９４５号及び同４０２７０２０号に記載されている。
【００４６】
特に次の式に相当する繰り返し単位からなるポリマーを使用することができる。
【００４７】
【化３】
【００４８】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、約１〜４の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を示し、ｎ及びｐは約２〜２０の範囲の整数であり、Ｘ−は無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンである。］
【００４９】
特に好ましい式（VII）の化合物は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がメチル基を表し、ｎ＝３、ｐ＝６及びＸ＝Ｃｌで、CTFA命名法に従い、塩化ヘキサジメトリンとして公知のものである。
【００５０】
（１１）ポリ４級アンモニウムポリマー。
これらの製品としては、例えば、ミラノール社（Miranol）から販売されている「ミラポール（Mirapol）（登録商標）Ａ１５」、「ミラポール（登録商標）ＡＤ１」、「ミラポール（登録商標）ＡＺ１」及び「ミラポール（登録商標）１７５」を挙げることができる。
【００５１】
（１２）ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの４級ポリマー、例えばBASF社からルビクアット（LUVIQUAT）（登録商標）FC905、FC550、FC370の名称で市販されている製品。特に、ビニルピロリドンとメチルビニルイミダゾリウムクロリドのコポリマーが挙げられる。
【００５２】
（１３）ポリアミン、例えばCTFA辞書で「ポリエチレングリコール（15）獣脂ポリアミン」の名称が付されているHenkel社から販売されているポリクアート（Polyquart）（登録商標）H。
【００５３】
（１４）架橋した又は非架橋のメタクリロイルオキシ（C1−4）アルキルトリ（C1−4）アルキルアンモニウム塩ポリマー、例えば、塩化メチルで４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルが単独重合、又は塩化メチルで４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドとが共重合し、単独重合又は共重合に続いて、オレフィン性不飽和を有する化合物、特にメチレンビスアクリルアミドで架橋することにより得られるポリマー。特に、鉱物性油に50重量％の架橋したアクリルアミド／メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマー（重量比20/80）を含有せしめてなる分散液の形態で該ポリマーを使用することもできる。この分散液は、Allied Colloides社から「サルケア（Salcare）（登録商標）SC92」の名称で販売されている。また、鉱物性油又は液状エステルに、約５０重量％の架橋したメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドのホモポリマーを含有せしめてなるものを使用することもできる。これらの分散液は、Allied Colloides社から「サルケア（登録商標）SC95」及び「サルケア（登録商標）SC96」の名称で販売されている。
【００５４】
本発明で使用しうる他のカチオン性ポリマーは、カチオン性タンパク質又はカチオン性タンパク質加水分解物、ポリアルキレンイミン、特にポリエチレンイミン、ビニルピリジン若しくはビニルピリジニウム単位を含有するポリマー、ポリアミンとエピクロロヒドリンの縮合物、四級ポリウレイレン、カチオン性キチン誘導体、及びアミノ官能性シリコーンである。
【００５５】
本発明の化粧品組成物で使用可能な全カチオン性ポリマーのなかでも、４級アンモニウム基を含有するセルロースエーテル誘導体、例えばUnion Carbide Corporation社から「ＪＲ４００」の名称で販売されている製品、カチオン性シクロポリマー、特にCalgon社から「メルクアット（Merquat）（登録商標）100」、「メルクアット（登録商標）550」及び「メルクアット（登録商標）Ｓ」の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー又はコポリマー、カチオン性多糖類、例えば2,3−エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩で変性したグアガム、ビニルイミダゾールとビニルピロリドンの４級化コポリマー、好ましくは上記式（VI）および（VIII）の繰り返し単位を含むポリ４級アンモニウム重縮合物、およびこれらの混合物が好ましくは使用される。
【００５６】
本発明で通常使用される有益なアニオン性ポリマーは、カルボン酸、スルホン酸又はリン酸から誘導される基を含み、かつ約500〜5,000,000の数平均分子量を有するポリマーである。
【００５７】
カルボン酸基は、下記式に対応するもののような不飽和モノカルボン酸又はジカルボン酸モノマーによって与えられる：
【００５８】
【化４】
【００５９】
式中、ｎは０〜１０の整数であり、Ａ１は、任意に不飽和基の炭素原子に、又はｎが１より大きい場合、酸素若しくはイオウのようなヘテロ原子を介して隣接するメチレン基に連結されているメチレン基を意味し、
Ｒ７は、水素原子又はフェニル若しくはベンジル基を意味し、
Ｒ８は、水素原子又は低級アルキル若しくはカルボキシル基を意味し、かつ
Ｒ９は、水素原子、低級アルキル基又は−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、フェニル若しくはベンジル基を意味する。
【００６０】
上式において、低級アルキル基は、好ましくは１〜４個の炭素原子を含み、特にメチル及びエチル基を意味する。
【００６１】
本発明で好ましいカルボン酸基を含有する有益なアニオン性ポリマーは以下である：
Ａ）アクリル酸若しくはメタクリル酸のホモ−若しくはコポリマー又はその塩、特にAllied Colloid社によって商品名Versicol（登録商標）Ｅ又はＫで販売されている製品、BASF社によるUltrahold（登録商標）、Hercules社によって商品名Reten（登録商標）421、423又は425でそのナトリウム塩の形態で販売されているアクリル酸とアクリルアミドのコポリマー、及びポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩。
【００６２】
Ｂ）アクリル酸若しくはメタクリル酸の、エチレン、スチレン、ビニルエステル及びアクリル酸若しくはメタクリル酸エステルのようなモノエチレン性モノマーとのコポリマー。これらコポリマーは、任意に、ポリエチレングリコールのようなポリアルキレングリコール上にグラフトされ、かつ任意に架橋されている。このようなポリマーは、特に仏国特許第1,222,944号及び独国特許出願第2,330,956号に記載されている。特に、その鎖が任意にＮ−アルキル化及び／又はN-ヒドロキシアルキル化されたアクリルアミド単位、特にルクセンブルグ特許出願75370及び75371に記載され、又はAmerican Cyanamid社によって商品名Quadramer（登録商標）で販売されているもののようなコポリマーを挙げることができる。また、アクリル酸とＣ１〜Ｃ４アルキルメタクリレートのコポリマー、ビニルピロリドン、アクリル酸及び炭素原子1ないし20のアルキルたとえばラウリルのメタクリル酸エステルのターポリマー、たとえばISP社から販売されている商品名Acrylidone（登録商標）LM、及びBASF社によって商品名Luvimer（登録商標）100Pで販売されているメタクリル酸／アクリル酸エチル／アクリル酸ｔ−ブチルターポリマーに言及することができる。
【００６３】
Ｃ）クロトン酸から誘導されるコポリマーであって、その鎖が酢酸ビニル若しくはプロピオン酸ビニル単位と任意に他のモノマーを含むコポリマー、ここで該モノマーは、例えば、これらポリマーがグラフト及び架橋される、少なくとも５個の炭素原子を含むもののような長い炭化水素ベース鎖を含有する飽和の直鎖若しくは分岐カルボン酸のアリル若しくはメタアリルエステル、ビニルエーテル若しくはビニルエステル、又は代わりにα−若しくはベータ−環状カルボン酸のビニル、アリル若しくはメタアリルエステルである。このようなポリマーは、とりわけ仏国特許1,222,944、1,580,545、2,265,782、2,265,781、1,564,110及び2,439,798に記載されている。このカテゴリーに包含される市販製品は、National Starch社によって販売されている樹脂28−29−30、26−13−14及び28−13−10である。
【００６４】
Ｄ）下記から選択される、炭素原子４ないし８のモノ不飽和カルボン酸または酸無水物から誘導されるコポリマー：
− （i）1以上のマレイン酸、フマル酸若しくはイタコン酸又は無水物と、（ii）ビニルエステル、ビニルエーテル、ハロゲン化ビニル、フェニルビニル誘導体又はアクリル酸及びそのエステルから選択される少なくとも１つのモノマーとを含有するコポリマー；これらのコポリマーの無水物官能基は任意にモノエステル化またはモノアミド化していてもよい。このようなポリマーは、特に米国特許2,047,398、2,723,248及び2,102,113及び英国特許839,805に記載されており、特にISP社によって商品名Gantrez（登録商標）ＡＮ又はＥＳで販売されているものである。
− （i）1以上のマレイン酸、シトラコン酸若しくはイタコン酸無水物単位と、（ii）任意にその鎖中に、１以上のアクリルアミド若しくはメタクリルアミド、α−オレフィン、アクリル酸若しくはメタクリル酸エステル、アクリル酸若しくはメタクリル酸、若しくはビニルピロリドン基を含むアリル若しくはメタアリルエステルから選択される1以上のモノマーを含有するコポリマー；これらポリマーの該無水物官能は、任意にモノエステル化又はモノアミド化されている。
【００６５】
これらポリマーは、例えば、出願人の仏国特許2,350,384及び2,357,241に記載されている。
【００６６】
Ｅ）カルボキシレート基を含むポリアクリルアミド。
スルホン酸基を含むポリマーは、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸又はアクリルアミドアルキルスルホン酸単位を含むポリマーである。
【００６７】
これらのポリマーは、特に以下から選択することができる：
− 約1000〜100,000の分子量のポリビニルスルホン酸塩、並びにアクリル若しくはメタクリル酸及びそれらのエステルのような不飽和コモノマーとのコポリマー、並びにアクリルアミド又はその誘導体、ビニルエーテル及びビニルピロリドン。
− ポリスチレンスルホン酸塩、National Starchによって商品名それぞれFlexan（登録商標）５００及びFlexan（登録商標）１３０で販売されているナトリウム塩。これら化合物は特許FR2,198,719に記載されている。
− 米国特許4,128,631で言及されているもののようなポリアクリルアミドスルホン酸塩、さらに詳細にはHenkelによって商品名Cosmedia Polymer（登録商標）HSP 1180で販売されているポリアクリルアミドエチルプロパンスルホン酸。
【００６８】
本発明のヘアー組成物において使用可能な有益な両性ポリマーは、ポリマー鎖内にランダムに分布している単位Ｂ及びＣを含むポリマーから選択することができ、Ｂは少なくとも１個の塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導される単位を意味し、Ｃは、１個以上のカルボン酸若しくはスルホン酸基を含むモノマーから誘導される単位を意味する。有益な両性ポリマーは、カルボキシベタイン若しくはスルホベタインタイプの双性イオン単位を含有してもよい。
【００６９】
これらはまた、一級、二級、三級若しくは四級アミン基を含むカチオン性主鎖を含むポリマーであっても良く、少なくとも１個のアミン基は、炭化水素ベース基を介して結合されたカルボン酸基若しくはスルホン酸基を持っている。有益な両性ポリマーはまた、アルファ,ベータ−不飽和カルボン酸から誘導されるアニオン鎖を有していてもよい。前記カルボン酸基の１つが１個以上の一級アミン基を含むポリアミンと反応している。
【００７０】
上記定義に対応する有益両性ポリマーは、以下のポリマーから選択される：
（１）カルボン酸基、より詳細にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α−クロロアクリル酸基のような基を有するビニル化合物由来のモノマー、少なくとも１個の塩基性原子を含有する置換ビニル化合物由来の塩基性モノマー、より詳細にはジアルキルアミノアルキルメタクリレート及びアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド及び−アクリルアミドのようなモノマーとの共重合の結果生じるポリマー。このような化合物は、米国特許第3,836,537号に記載されている。
【００７１】
（２）以下から誘導される単位を含有するポリマー：
ａ）アルキル基によって窒素原子上で置換されているアクリルアミド及びメタクリルアミドから選択される少なくとも１種のモノマー、
ｂ）１個以上の反応性カルボン酸基を含有する少なくとも１種の酸性コモノマー、及び
ｃ）アクリル酸及びメタクリル酸の一級、二級、三級及び四級アミン置換基を含有するエステル及びジメチルアミノエチルメタクリレートの硫酸ジメチル又はジエチルによる四級化生成物のような少なくとも１種の塩基性コモノマー。
【００７２】
本発明で特に好ましいＮ−置換アクリルアミド又はメタクリルアミドは、アルキル基が２〜１２個の炭素原子を含む基、さらに好ましくはＮ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−デシルアクリルアミド、Ｎ−ドデシルアクリルアミド及び対応するメタクリルアミドである。
【００７３】
酸性コモノマーは、より詳細にはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸及びフマル酸、及び１〜４個の炭素原子を有する、マレイン酸若しくはフマル酸又は無水物のアルキルモノエステルである。
【００７４】
好ましい塩基性コモノマーは、アミノエチル、ブチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチル及びＮ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートである。
【００７５】
National Starch社によって商品名Amphomer（登録商標）又はLovocryl（登録商標）４７で販売されている製品のような、そのCTFA（第４版，１９９１）名がオクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマーであるコポリマーが特に使用される。
【００７６】
（３）部分的に又は全体的に下記一般式のポリアミノアミドから誘導される架橋及びアルキル化ポリアミノアミド：
−（ＣＯ−Ｒ１０−ＣＯ−Ｚ−）−
式中、Ｒ１０は、飽和ジカルボン酸、エチレン性二重結合を含有する脂肪族モノ若しくはジカルボン酸、これら酸の１〜６個の炭素原子を有する低級アルカノールのエステルから誘導される二価基、又は前記酸のいずれか１種のビス（一級）若しくはビス（二級）アミンへの付加から誘導される基を表し、Ｚは、ビス（一級）、モノ−若しくはビス（二級）ポリアルキレン−ポリアミン基を表し、好ましくは以下を意味する：
【００７７】
６０〜１００モル％の割合の、−ＮＨ−［（ＣＨ２）ｘ−ＮＨ］ｐ−基（式中、ｘ＝２かつｐ＝２若しくは３、又は代わりにｘ＝３かつｐ＝２である）、この基は、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン又はジプロピレントリアミンから誘導される；
【００７８】
０〜４０モル％の割合の、エチレンジアミンから誘導される−ＮＨ−［（ＣＨ２）ｘ−ＮＨ］ｐ−（式中ｘ＝２かつｐ＝１）基、又は下記ピペラジンから誘導される基、
【００７９】
【化５】
【００８０】
０〜２０モル％の割合の、ヘキサメチレンジアミン由来の−ＮＨ−（ＣＨ２）６−ＮＨ−基、これらポリアミノアミンは、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物及びビス−不飽和誘導体から選択される二官能性架橋剤の付加により、ポリアミノアミドのアミン基に対して０．０２５〜０．３５モルの架橋剤を用いて架橋され、かつアクリル酸、クロロ酢酸又はアルカンスルトン、若しくはその塩の作用でアルキル化されている。
【００８１】
飽和カルボン酸は、好ましくはアジピン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸及び２，４，４−トリメチルアジピン酸、テレフタル酸のような６〜１０個の炭素原子を有する酸、及び例えばアクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸のようなエチレン性二重結合を含有する酸から選択される。
アルキル化に用いるアルカンスルトンは、好ましくはプロパンスルトン又はブタンスルトンであり、アルキル化剤の塩は、好ましくはナトリウム又はカリウム塩である。
【００８２】
（４）下記式の双性イオン性単位を含有するポリマー：
【００８３】
【化６】
【００８４】
式中、Ｒ１１は、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド又はメタクリルアミド基のような重合可能な不飽和基を意味し、ｙ及びｚは、それぞれ１〜３の整数を表し、Ｒ１２及びＲ１３は、水素原子、メチル、エチル又はプロピル基を表し、Ｒ１４及びＲ１５は、水素原子又はＲ１４とＲ１５中の総炭素原子が１０を超えないようなアルキル基を表す。
このような単位を含むポリマーは、アクリル酸若しくはメタクリル酸ジメチル若しくはジエチルアミノエチル又はアクリル酸若しくはメタクリル酸アルキル、アクリルアミド若しくはメタクリルアミド又は酢酸ビニルのような非双性イオン性モノマー由来の単位を含むことができる。
【００８５】
例としては、Sandoz社によって商品名Diaformer（登録商標）Z301で販売されている製品のようなメタクリル酸メチル／エチルメタクリル酸ジメチルカルボキシメチルアンモニオメチルを挙げることができる。
【００８６】
（５）下記式に対応するモノマー単位を含有するキトサンから誘導されるポリマー：
【００８７】
【化７】
【００８８】
単位（A）は０〜３０％の割合で、単位（B）は５〜５０％の割合で、単位（C）は３０〜９０％の割合で存在し、この単位（C）では、Ｒ１６は下記式の基を表し：
【００８９】
【化８】
【００９０】
式中、ｑ＝０の場合、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は同一又は異なってよく、それぞれ水素原子、メチル、ヒドロキシル、アセトキシ若しくはアミノ残基、モノアルキルアミン残基若しくはジアルキルアミン残基を表し、任意に１個以上の窒素原子で中断され及び／又は任意に１個以上のアミン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルチオ若しくはスルホン酸基、アルキル基がアミノ残基を有するアルキルチオ残基（この場合はＲ１７、Ｒ１８及びＲ１９は水素原子）で置換されており；
又は、ｑ＝１の場合、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ水素原子を表し、並びにこれら化合物によって塩基又は酸と共に形成される塩。
【００９１】
（６）Jan Dekker社によって商品名“Evalsan（登録商標）”で販売されているＮ−カルボキシメチルキトサン又はＮ−カルボキシブチルキトサンのようなキトサンのＮ−カルボキシアルキル化から誘導されるポリマー。
【００９２】
（７）例えば、仏国特許第1,400,366号に記載されているような下記式に対応するポリマー：
【００９３】
【化９】
【００９４】
式中、Ｒ２０は、水素原子、ＣＨ３Ｏ、ＣＨ３ＣＨ２Ｏ又はフェニル基を表し、Ｒ２１は、水素又はメチル若しくはエチルのような低級アルキル基を意味し、Ｒ２２は、水素又はメチル若しくはエチルのような炭素原子１ないし６の低級アルキル基を意味し、Ｒ２３は、メチル若しくはエチルのような炭素原子１ないし６の低級アルキル基又は式：−Ｒ２４−Ｎ（Ｒ２２）２に対応する基（Ｒ２４は、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−若しくは−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−基を表し、Ｒ２２は上述した意味を有する）を意味する。
【００９５】
（８）以下から選択される−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−型の両性ポリマー：
ａ）クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムの、下記式を少なくとも１単位含有する化合物に対する作用によって得られるポリマー：
−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−Ｄ−
式中、Ｄは下記基を意味し、
【００９６】
【化１０】
【００９７】
Ｘは、記号Ｅ若しくはＥ’を意味し、Ｅ若しくはＥ’は同一又は異なってよく、主鎖内に７個までの炭素原子を含有する直鎖若しくは分岐鎖を有するアルキレン基であり、ヒドロキシル基で置換されず、若しくは置換され、かつ酸素、窒素及びイオウ原子に加えて１〜３個の芳香族及び／又はヘテロ環式環を含有することができる二価基を表し；前記酸素、窒素及びイオウ原子はエーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミン若しくはアルケニルアミン基、ヒドロキシル、ベンジルアミン、アミンオキシド、四級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び／又はウレタン基の形態で存在する。
【００９８】
ｂ）下記式のポリマー：
−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−
式中、Ｄは下記基を表し、
【００９９】
【化１１】
【０１００】
Ｘは、記号Ｅ若しくはＥ’を表し、少なくとも１つはＥ’であり；Ｅは上述の意味を有し、かつＥ’は、主鎖内に７個までの炭素原子を含有する直鎖若しくは分岐鎖を有するアルキレン基であり、ヒドロキシル基で置換されず、若しくは１個以上のヒドロキシル基で置換され、かつ１個以上の窒素原子を含有し、この窒素原子は、任意に酸素原子で中断され、かつ必ず１個以上のカルボキシル官能又は１個以上のヒドロキシル官能を含むアルキル鎖で置換され、かつクロロ酢酸若しくはクロロ酢酸ナトリウムとの反応によってベタイン化されている。
【０１０１】
（９）Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンのようなＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミンによる半アミド化によって、又はＮ，Ｎ−ジアルカノールアミンによる半エステル化によって部分的に変性された（Ｃ１−Ｃ５）アルキルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー。これらのコポリマーは、ビニルカプロラクタムのような他のビニルコモノマーを含むこともできる。
【０１０２】
有益な非イオン性ポリマーは、たとえば、以下のものから選択される：
（a）ビニルピロリドン、
（b）ビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマー、
（c）Dow Chemical社によって商品名Peox（登録商標）50 000、Peox（登録商標）200 000及びPeox（登録商標）500 000で販売されているポリエチルオキサゾリンのようなポリアルキルオキサゾリン、
（d）Hoechst社によって商品名Appretan（登録商標）EMで販売されている製品、又はRhone−Poulenc社によって商品名Rhodopas（登録商標）A 012で販売されている製品のような酢酸ビニルホモポリマー、
（e）Rhone−Poulenc社によって商品名Rhodopas（登録商標）AD 310で販売されている製品のような酢酸ビニルとアクリル酸エステルのコポリマー、
（f）Hoechst社によって商品名Appretan（登録商標）TVで販売されている製品のような酢酸ビニルとエチレンのコポリマー、
（g）Hoechst社によって商品名Appretan（登録商標）MB Extraで販売されている製品のような、酢酸ビニルとマレイン酸エステル、例えばマレイン酸ジブチルとのコポリマー、
（h）ポリエチレンと無水マレイン酸のコポリマー、
（i）Matsumoto社によって商品名Micropearl（登録商標）RQ 750で販売されている製品又はBASF社によって商品名Luhydran（登録商標）A 848Sで販売されている製品のようなポリアクリル酸アルキル及びポリメタクリル酸アルキル、
（j）例えば、Rohm ＆ Haas社によって商品名Primal（登録商標）AC−261 K及びEudragit（登録商標）NE 30 D、BASF社によって商品名Acronal（登録商標）601、Luhydran（登録商標）LR 8833又は8845、及びHoechst社によって商品名Appretan（登録商標）N 9213又はN 9212で販売されている製品のような、アクリル酸アルキル及びメタクリル酸アルキルのコポリマーのようなアクリルエステルコポリマー、
（k）アクリロニトリルと、例えばブタジエン及び（メタ）アクリル酸アルキルから選択される非イオン性モノマーとのコポリマー；Nippon Zeon社によって商品名Nipol（登録商標）LX 531Bで販売されている製品又はRohm ＆ Haas社によって商品名CJ 0601 Bで販売されている製品が挙げられる、
（l）Rhone−Poulenc社によって販売されている製品Estapor（登録商標）LO 11のようなポリアミド、
（m）未変性又は化学的に変性した非イオン性グアガム。未変性グアガムは、例えば、Unipectine社によって商品名Vidogum（登録商標）GH 175及びMeyhall社によって商品名Jaguar（登録商標）Ｃで販売されている製品である。変性グアガムは、好ましくはＣ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基で変性され、好ましくはヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル及びヒドロキシブチル基で変性される。このような任意にヒドロキシアルキル基で変性された非イオン性グアガムは、例えば、Meyhall社によって商標名Jaguar（登録商標）HP8、Jaguar（登録商標）HP60及びJaguar（登録商標）HP120、Jaguar（登録商標）DC 293及びJaguar（登録商標）HP 105又はAqualon社によって商品名Galactasol（登録商標）4H4FD2によって販売されている。
【０１０３】
有益ポリマーとして、ポリシロキサン部分、および非シリコーン有機鎖からなる部分を含む、グラフト化シリコーンタイプのフィルム形成ポリマーを使用することも可能であり、2つの部分の一方がポリマーの主鎖を構成し、他方が前記主鎖にグラフトされている。
【０１０４】
これらのポリマーは、たとえば特許出願EP-A-0,412,704、EP-A-0,412,707、EP-A-0,640,105、およびWO95/00578、EP-A-0,582,152、およびWO93/23009、および米国特許4,693,935、4,728,571、および4,972,037に記載されている。
【０１０５】
これらのポリマーはアニオン性、カチオン性、非イオン性、または両性であってもよいが、好ましくはアニオン性または非イオン性である。
【０１０６】
このようなポリマーは、たとえば、以下からなるモノマー混合物から、ラジカル重合によって得ることができるコポリマーである。
a)50〜90重量%のアクリル酸t-ブチル;
b)1〜40重量%のアクリル酸;
c)5〜40重量%の下記式のシリコーンマクロマー:
【０１０７】
【化１２】
【０１０８】
式中、vが5〜700の範囲の数であり、重量百分率は、モノマーの合計重量に対して計算する。
【０１０９】
グラフト化シリコーンポリマーの他の例は、特に、チオプロピレンタイプの連結鎖を介してポリ（メタ）アクリル酸タイプとポリアルキル＝（メタ）アクリレートタイプの混合ポリマー単位がグラフト化したポリジメチルシロキサン（PDMS）、および、チオプロピレンタイプの連結鎖を介してポリイソブチル（メタ）アクリレートタイプのポリマー単位がグラフト化したポリジメチルシロキサン（PDMS）である。
【０１１０】
ウレタン単位を含有するポリマーもまた使用可能である。これらのポリウレタンは、官能化されていても、無官能化であってもよく、シリコーンまたは非シリコーンであってもよく、カチオン性、非イオン性、アニオン性、または両性であってもよい。特にターゲットとされるポリウレタンは、本出願人による特許出願：EP0751162、EP0637600、EP0648485、およびFR2743297、および、BASF社からの特許出願：EP0656021およびWO94/03510、およびNational Starch社からの特許出願：EP0619111に記載されたものである。本発明において特に適用可能なポリウレタンとしては、BASF社からLuviset Pur(登録商標)およびLuviset Si Pur(登録商標)の名称で販売されている商品である。
【０１１１】
本発明の組成物における有益ポリマーは、分散液の形態で組成物中に溶解可能である。
有益ポリマー、すなわち、定着及び／またはコンディショニングポリマーは、本発明のヘアー組成物中に、美容効果が得られるのに十分な量で存在する。
上記量は、一般的には、0.01から20重量％、好ましくは0.1から10重量％である。
【０１１２】
化粧品として許容される水性媒体は、水のみから、または、水および1以上の化粧品として許容される水混和性溶媒、たとえば炭素原子１ないし４の低級アルコール、特にエタノール、イソプロパノール、tert−ブタノール、およびｎ−ブタノールの混合物からなるものであってもよい。
【０１１３】
本発明による組成物はまた、化粧品添加剤および／または製剤補助剤、たとえばアニオン性、カチオン性、両性または非イオン性界面活性剤、真珠光沢剤、乳白剤、ピグメントおよび染料、オイル、ワックス、セラミド、有機または無機UV遮蔽剤、フリーラジカルスカベンジャー、ビタミン、プロテイン、抗フケ剤、可塑剤、ｐH調節および固定剤、酸化防止剤、防腐剤、ヘアーダイプリカーサー、および酸化剤を含有してもよい。
【０１１４】
本発明はまた、髪の美容特性を改善するための、本発明による組成物の使用に関する。
当業者であれば、任意の添加物およびそれらの量を、本発明の組成物の優位な特性を損なわないように、選択するものであろう。
【０１１５】
本発明の組成物は、増粘した流体、ゲル、クリーム、ムース、W/OまたはO/Wエマルションまたはマルティプルエマルションの形態であってもよい。
本発明の組成物は、髪、皮膚、まつげ、眉毛、および爪に適用可能である。
【０１１６】
本発明の組成物はたとえば、シャンプー、洗い流すタイプのまたはリーブインタイプのケア製品、ディープケアマスク、及び頭皮および皮膚のトリートメント用ローションまたはクリームとして使用可能である。
これらは特に、髪に使用される。
【０１１７】
髪への増粘分子化合物の適用方法には、種々の方法が存在する。以下にこれらの方法を挙げる。
適用１：組成物を、水、アルコールまたは他の化粧品として許容される溶媒またはそれらの混合物を含有するヘアー組成物中に、ゲルまたは溶液形態として、髪に適用する。
適用２：組成物を、1以上の化粧品として許容される溶媒を含有するヘアー組成物中に、溶液形態として、髪に適用する。水は第2段階で適用し、ゲルを形成する。
適用３：組成物を、水、アルコールまたは他の化粧品として許容される溶媒またはそれらの混合物を含有するヘアー組成物中に、ゲルまたは溶液形態として、髪に適用する。乾燥後、髪上に形成された沈積物を、
−湯、
−酸性または塩基性ｐHの水溶液、
−溶媒またはいくつかの溶媒の混合物
を適用することによって、除去する。
【０１１８】
これらの組成物は、1以上のプロペラントの存在下にエアロゾル装置に封入されていてもよい。これらのプロペラントは好ましくは、ジメチルエーテル、炭素原子３ないし５のアルカン、1,1−ジフルオロエタン、ジメチルエーテルと炭素原子３ないし５のアルカンの混合物、1,1−ジフルオロエタンとジメチルエーテル及び／又は炭素原子３ないし５のアルカンとの混合物から選択される。
【０１１９】
本発明を、以下の実施例により、より詳細に説明する。
【０１２０】
実施例：
活性物質として、０．８％の１−（１１−（（（１S）−１−エトキシカルボニル−５−（（１−オキソドデシル）アミノ）ペンチル）アミノ）−１１−オキソウンデシル）ピリジニウムブロミドおよび、活性物質として０．２％のMeyhall社から販売されているJaguar HP 105（登録商標）（非イオン性グアガム）を含有する水性ゲルを調製する。
【０１２１】
髪に適用後、このゲルは、１％a.m.のNoveonから販売されているCarbopol Ultrez 10（登録商標）（架橋ポリアクリル酸）と比較すると、優れた耐湿性を示すことが判明する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性媒体または水＋溶媒媒体中に、髪に有益な少なくとも１つのポリマーと、2000g／molより小さい分子量を有し、リンを含まない少なくとも１つのイオン性増粘分子化合物とを含有する化粧品組成物であって、前記分子化合物が、少なくとも、
− ２つのアミド基、
− 不整炭素、
− 少なくとも８つの炭素原子を有する脂肪鎖
を含有する、化粧品組成物。
【請求項２】
増粘分子化合物が少なくとも２つの−CONH−結合を含有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
脂肪鎖が８から３０までの間の炭素原子、好ましくは８から２２までの間の炭素原子を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
増粘分子化合物がカチオン性であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
増粘分子化合物が1000g／molより小さい、好ましくは800g／molより小さい分子量を有することを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
少なくとも１つの脂肪鎖が直接アミド基に結合していることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
少なくとも１つの脂肪鎖がカルボニル官能基を介してアミド基に結合していることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
増粘分子化合物が少なくとも２つ脂肪鎖を含有することを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
少なくとも１つの脂肪鎖がエステル基の部分を形成することを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
増粘化合物が水性媒体中に、化粧品組成物の全重量に対して0.1から60重量％、好ましくは0.25から25重量％の重量濃度で存在することを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
組成物が乾燥後にフィルムを形成することを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
フィルムが室温で純水に不溶性であることを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
【請求項１３】
フィルムが酸性またはアルカリ性ｐHで溶解性であることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。
【請求項１４】
髪に有益なポリマーが、カチオン性、アニオン性、非イオン性、または両性ポリマーであることを特徴とする請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
髪に有益なカチオン性ポリマーが、アクリルまたはメタクリル酸エステルまたはアミン官能基を含有するアミドのホモポリマーまたはコポリマー、４級アンモニウム官能基を含有する多糖、ピペラジニル単位およびアルキレンまたはヒドロキシアルキレン単位を含有するポリマー、水溶性ポリアミノアミド、アルキルジアリルアミンまたはジアルキルジアリルアンモニウムシクロポリマー、ジ４級アンモニウムポリマー、ポリ４級アンモニウムポリマー、ビニルピロリドンおよびビニルイミダゾールの４級ポリマー、ポリアミン、メタクリロイルオキシ（C1-4）アルキルトリ（C1-4）アルキルアンモニウム塩のポリマー、及びキトサンから選択されることを特徴とする請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
髪に有益な非イオン性ポリマーが、ビニルピロリドンおよびビニルカプロラクタムのコポリマー、酢酸ビニルホモポリマー、ポリアルキルオキサゾリン、酢酸ビニルおよびアルキル＝マレアートのコポリマー、アルキル＝アクリラートホモポリマー、アルキル＝メタクリラートホモポリマー、アクリルおよびメタクリル酸エステルのコポリマー、アクリロニトリル及び非イオン性コモノマートのコポリマー、ポリアミド、非イオン性ポリウレタン、および非イオン性シリコーンポリマーから選択されることを特徴とする請求項１４に記載の組成物。
【請求項１７】
髪に有益なアニオン性ポリマーが、アクリルおよびメタクリル酸ホモポリマーまたはコポリマーまたはそれらの塩、クロトン酸コポリマー、C4-8モノ不飽和酸または酸無水物コポリマー、カルボキシラート基を含有するポリアクリルアミド、スルホン酸基を含有するホモポリマーまたはコポリマー、アニオン性ポリウレタン、およびアニオン性グラフト化シリコーンポリマーから選択されることを特徴とする請求項１４に記載の組成物。
【請求項１８】
髪に有益な両性ポリマーが、酸性ビニル単位および塩基性ビニル単位を含有するコポリマー、架橋およびアシル化したポリアミノアミド、双性イオン単位を含有するポリマー、カルボキシル基を含有するキトサン、部分アミド化により変性した（C1-5）アルキルビニルエーテル／マレイン酸無水物コポリマー、両性ポリウレタン、および両性グラフト化シリコーンポリマーから選択されることを特徴とする請求項１４に記載の組成物。
【請求項１９】
髪に有益なポリマーが、0.01から20重量％、好ましくは0.1から10重量％の比率で存在することを特徴とする請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
化粧品添加剤および／または製剤補助剤、たとえば揮発性または非揮発性シリコーン、アニオン性、カチオン性、両性または非イオン性界面活性剤、真珠光沢剤、乳白剤、ピグメントおよび染料、オイル、ワックス、セラミド、有機または無機UV遮蔽剤、フリーラジカルスカベンジャー、可塑剤、ビタミン、プロテイン、抗フケ剤、ｐH調節および固定剤、酸化防止剤、防腐剤、ヘアーダイプリカーサー、および酸化剤を含有することを特徴とする請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
増粘したローション、ゲル、クリーム、またはペースト形態であることを特徴とする請求項１ないし２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
水性媒体または水＋溶媒媒体中に、髪に有益な少なくとも１つのポリマーと、2000g／molより小さい分子量を有し、リンを含まない少なくとも１つのイオン性増粘分子化合物とを含有する化粧品組成物であって、前記分子化合物が、少なくとも、
− ２つのアミド基、
− 不整炭素、
− 少なくとも８つの炭素原子を有する脂肪鎖
を含有する、化粧品組成物を適用することを含む、美容方法。
【請求項２３】
水性媒体または水＋溶媒媒体中に、髪に有益な少なくとも１つのポリマーと、2000g／molより小さい分子量を有し、リンを含まない少なくとも１つのイオン性増粘分子化合物とを含有する化粧品組成物であって、前記分子化合物が、少なくとも、
− ２つのアミド基、
− 不整炭素、
− 少なくとも８つの炭素原子を有する脂肪鎖
を含有する、化粧品組成物の、髪の美容特性を改善するための使用。
【請求項１】
水性媒体または水＋溶媒媒体中に、髪に有益な少なくとも１つのポリマーと、2000g／molより小さい分子量を有し、リンを含まない少なくとも１つのイオン性増粘分子化合物とを含有する化粧品組成物であって、前記分子化合物が、少なくとも、
− ２つのアミド基、
− 不整炭素、
− 少なくとも８つの炭素原子を有する脂肪鎖
を含有する、化粧品組成物。
【請求項２】
増粘分子化合物が少なくとも２つの−CONH−結合を含有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
脂肪鎖が８から３０までの間の炭素原子、好ましくは８から２２までの間の炭素原子を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
増粘分子化合物がカチオン性であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
増粘分子化合物が1000g／molより小さい、好ましくは800g／molより小さい分子量を有することを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
少なくとも１つの脂肪鎖が直接アミド基に結合していることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
少なくとも１つの脂肪鎖がカルボニル官能基を介してアミド基に結合していることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
増粘分子化合物が少なくとも２つ脂肪鎖を含有することを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
少なくとも１つの脂肪鎖がエステル基の部分を形成することを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
増粘化合物が水性媒体中に、化粧品組成物の全重量に対して0.1から60重量％、好ましくは0.25から25重量％の重量濃度で存在することを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
組成物が乾燥後にフィルムを形成することを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
フィルムが室温で純水に不溶性であることを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
【請求項１３】
フィルムが酸性またはアルカリ性ｐHで溶解性であることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。
【請求項１４】
髪に有益なポリマーが、カチオン性、アニオン性、非イオン性、または両性ポリマーであることを特徴とする請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
髪に有益なカチオン性ポリマーが、アクリルまたはメタクリル酸エステルまたはアミン官能基を含有するアミドのホモポリマーまたはコポリマー、４級アンモニウム官能基を含有する多糖、ピペラジニル単位およびアルキレンまたはヒドロキシアルキレン単位を含有するポリマー、水溶性ポリアミノアミド、アルキルジアリルアミンまたはジアルキルジアリルアンモニウムシクロポリマー、ジ４級アンモニウムポリマー、ポリ４級アンモニウムポリマー、ビニルピロリドンおよびビニルイミダゾールの４級ポリマー、ポリアミン、メタクリロイルオキシ（C1-4）アルキルトリ（C1-4）アルキルアンモニウム塩のポリマー、及びキトサンから選択されることを特徴とする請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
髪に有益な非イオン性ポリマーが、ビニルピロリドンおよびビニルカプロラクタムのコポリマー、酢酸ビニルホモポリマー、ポリアルキルオキサゾリン、酢酸ビニルおよびアルキル＝マレアートのコポリマー、アルキル＝アクリラートホモポリマー、アルキル＝メタクリラートホモポリマー、アクリルおよびメタクリル酸エステルのコポリマー、アクリロニトリル及び非イオン性コモノマートのコポリマー、ポリアミド、非イオン性ポリウレタン、および非イオン性シリコーンポリマーから選択されることを特徴とする請求項１４に記載の組成物。
【請求項１７】
髪に有益なアニオン性ポリマーが、アクリルおよびメタクリル酸ホモポリマーまたはコポリマーまたはそれらの塩、クロトン酸コポリマー、C4-8モノ不飽和酸または酸無水物コポリマー、カルボキシラート基を含有するポリアクリルアミド、スルホン酸基を含有するホモポリマーまたはコポリマー、アニオン性ポリウレタン、およびアニオン性グラフト化シリコーンポリマーから選択されることを特徴とする請求項１４に記載の組成物。
【請求項１８】
髪に有益な両性ポリマーが、酸性ビニル単位および塩基性ビニル単位を含有するコポリマー、架橋およびアシル化したポリアミノアミド、双性イオン単位を含有するポリマー、カルボキシル基を含有するキトサン、部分アミド化により変性した（C1-5）アルキルビニルエーテル／マレイン酸無水物コポリマー、両性ポリウレタン、および両性グラフト化シリコーンポリマーから選択されることを特徴とする請求項１４に記載の組成物。
【請求項１９】
髪に有益なポリマーが、0.01から20重量％、好ましくは0.1から10重量％の比率で存在することを特徴とする請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
化粧品添加剤および／または製剤補助剤、たとえば揮発性または非揮発性シリコーン、アニオン性、カチオン性、両性または非イオン性界面活性剤、真珠光沢剤、乳白剤、ピグメントおよび染料、オイル、ワックス、セラミド、有機または無機UV遮蔽剤、フリーラジカルスカベンジャー、可塑剤、ビタミン、プロテイン、抗フケ剤、ｐH調節および固定剤、酸化防止剤、防腐剤、ヘアーダイプリカーサー、および酸化剤を含有することを特徴とする請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
増粘したローション、ゲル、クリーム、またはペースト形態であることを特徴とする請求項１ないし２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
水性媒体または水＋溶媒媒体中に、髪に有益な少なくとも１つのポリマーと、2000g／molより小さい分子量を有し、リンを含まない少なくとも１つのイオン性増粘分子化合物とを含有する化粧品組成物であって、前記分子化合物が、少なくとも、
− ２つのアミド基、
− 不整炭素、
− 少なくとも８つの炭素原子を有する脂肪鎖
を含有する、化粧品組成物を適用することを含む、美容方法。
【請求項２３】
水性媒体または水＋溶媒媒体中に、髪に有益な少なくとも１つのポリマーと、2000g／molより小さい分子量を有し、リンを含まない少なくとも１つのイオン性増粘分子化合物とを含有する化粧品組成物であって、前記分子化合物が、少なくとも、
− ２つのアミド基、
− 不整炭素、
− 少なくとも８つの炭素原子を有する脂肪鎖
を含有する、化粧品組成物の、髪の美容特性を改善するための使用。
【公表番号】特表２００６−５１５０２１（Ｐ２００６−５１５０２１Ａ）
【公表日】平成１８年５月１８日（２００６．５．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−５１８７１２（Ｐ２００５−５１８７１２）
【出願日】平成１６年２月２日（２００４．２．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００４／０００２２６
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０６８９９６
【国際公開日】平成１６年８月１９日（２００４．８．１９）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年５月１８日（２００６．５．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年２月２日（２００４．２．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００４／０００２２６
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０６８９９６
【国際公開日】平成１６年８月１９日（２００４．８．１９）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
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