フルオロカーボン安定剤
本発明は、熱伝達組成物に関し、特に、ハイドロフルオロアルケン、ヨードカーボン、潤滑剤および金属安定剤を含む自動車用冷媒に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、引用により本明細書中に組み込まれている、２００６年１１月１４日出願の米国仮特許出願第６０／８６５，６６２号の利益を主張するものである。
【０００２】
本発明は、熱伝達組成物に関する。より詳細には、本発明は、ハイドロフルオロアルケン、ヨードカーボン、潤滑剤および金属安定剤を含む自動車用冷媒に関する。
【背景技術】
【０００３】
ヨードカーボン化合物を含む組成物が、熱伝達流体として特に有用であるものとして開示されている。例えば、引用により本明細書中に組み込まれる、２００５年１２月２１日出願の国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０４６９８２（ＷＯ２００６／０６９３６２）には、自動車用空調システムなどの用途に冷媒として使用される、１つまたは複数のフルオロオレフィンおよびヨードカーボンのトリフルオロヨードメタン（ＣＦ３Ｉ）を含む組成物が開示されている（特許文献１）。ヨウ素化化合物を含む組成物、特にトリフルオロヨードメタンを含む組成物の１つの利点は、冷却用途に以前から広く使用されてきたが当該使用の結果として潜在的な環境損害を引き起こす傾向があった様々な他の塩素化および／またはフッ素化化合物の代替品として、当該組成物を使用できることである。しかし、トリフルオロヨードメタンなどのヨウ素化化合物は、比較的不安定であり、特に、概して熱伝達システムにおいて、特に冷却／空調システムにおいて生じる傾向にある条件下で、ある特定のＣＦＣｓ、ＨＣＦＣｓおよびＨＦＣｓよりもしばしば著しく不安定である傾向がある。ヨードカーボン、特にＣＦ３Ｉを含む組成物は、熱伝達用途に使用したときに実質的な利点を有することができるけれども、当該組成物の使用は、これまで直面していないおよび／または認識していない問題を提起する。例として、ヨードカーボンを含む組成物、特にフッ素化オレフィンおよびヨードカーボンを含む組成物は、特に熱伝達流体としての使用の条件下で比較的複雑な化学系をしばしば伴い、このことは予想外の結果を生じ得る。自動車用空調システムなどの多くの典型的な熱伝達システムにおいて、ＣＦ３Ｉなどのヨードカーボンを含む冷媒は、ヨウ素、ヨウ化物イオン、有機ラジカルおよびヨウ素含有無機酸の形成を促進する温度および他の条件で、このような化合物を冷却システムのいくつかの特定の金属構成成分に曝すことになる。
【０００４】
ある特定のヨードカーボン化合物を、これまで使用されてきたいくつかのＣＦＣｓおよびＨＣＦＣｓの代替品として冷却用途に利用することが提案されている。例えば、日本国の特開平０９−０５９６１２号公報（出願番号特願０７−２２０９６４号）には、トリフルオロヨードメタンおよび１つまたは複数のフェノール化合物を含む冷媒組成物が開示されている（特許文献２）。この文献には、フェノール化合物はトリフルオロヨードメタンを分解（劣化）に対して安定化させるように作用することが示されている。トリフルオロヨードメタンに対する安定剤を含む組成物は、ある程度の成功をもたらすことができるが、安定化剤を単独で使用しても、当該組成物のいくつかの実施形態では、商業的に許容し得る熱伝達システムでの使用にほとんど効果がない。また、安定化剤は、熱伝達システムにおける所望しないおよび／または望ましくない反応に寄与し得る。従来の技術、およびさらには上記の特許出願における本願発明者のいずれかによって記載された先行技術に従って、ヨードカーボンを含む冷媒を使用することには、多くの実施形態において、冷媒組成物および／または冷却システムにまださらなる改善の必要性が残されていることを出願人は理解するに至った。驚いたことに、本発明の組成物は、冷却能力などの不断の高レベルの性能ならびに低レベルのオゾン層破壊および地球温暖化を達成することが可能であることを出願人は見出した。よって、本発明の一態様は、ハイドロフルオロアルケン、ヨードカーボン、潤滑剤および金属安定化剤を含む熱伝達組成物としての使用に好適である組成物を含む。金属安定剤の存在は、組成物全体の安定性を向上させることが見出された。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２００６／０６９３６２号パンフレット（国際出願番号第ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０４６９８２号）
【特許文献２】特開平９−５９６１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ハイドロフルオロアルケン、ヨードカーボン、潤滑剤および金属安定剤を含む組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の組成物は、第１に、ハイドロフルオロアルケンを含む。特に自動車用空調システム（装置）などの熱伝達用途に関連する使用のために有用なハイドロフルオロアルケンは、Ｃ２〜Ｃ５ハイドロフルオロアルケン、好ましくはＣ２〜Ｃ４ハイドロフルオロアルケン、より好ましくは少なくとも２つ、好ましくは少なくとも３つのフッ素置換基を有するＣ２〜Ｃ４ハイドロフルオロアルケンを含む。当該ハイドロフルオロアルケンの中で好ましいのは、テトラフルオロプロペンおよびペンタフルオロプロペン、特に１，１，１，２−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）；トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（トランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）；１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２２５ｚｃ）および１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２２５ｙｅ）などのテトラフルオロアルケンおよびペンタフルオロアルケンである。一実施形態において、該組成物は、組成物の全重量に基づき、約６０重量％から約８０重量％のＣ２〜Ｃ４ハイドロフルオロアルケン、さらにより好ましくは約６５重量％から約７５重量％のハイドロフルオロアルケンを含む。
【０００８】
次いで、本発明の組成物は、ヨードカーボンを含む。特に使用されるのは、Ｃ１〜Ｃ６ヨードカーボン、好ましくはＣ１〜Ｃ３ヨードフルオロカーボン、より好ましくはＣ１〜Ｃ２ヨードカーボンである。好ましくは、ヨードカーボンは、トリフルオロヨードメタン（ＣＦ３Ｉ）などのヨードフルオロカーボンを含み、驚くほど安定しており、自動車用空調システムなどの様々な冷却システム（装置）における冷媒を含む様々な用途に有利に使用できる。加えて、本組成物は、様々な使用に対して十分に安定しているだけでなく、不燃性と低オゾン破壊および地球温暖化の組合せ特性との独自の組合せを発揮する傾向があるため、ＣＦＣ、ＨＣＦＣおよびＨＦＣ冷媒の代替品としての特に有用な候補になる。本発明の好ましい組成物は、安定しており、多くのシステム、装置および方法における使用に好適であることを出願人はさらに認識した。例えば、本発明の一態様は、特に自動車用空調用途を含む冷却用途などにおける（潜熱伝達および／または顕熱伝達に基づく）加熱または冷却流体として含まれる本発明の組成物を含むシステム、装置および方法を提供する。トリフルオロヨードメタンは、Ｍａｔｈｅｓｏｎ ＴｒｉＧａｓ，Ｉｎｃ．を含む様々な商業的供給源から容易に入手可能である。加えて、様々な従来の方法のいずれかを介して調製されたトリフルオロヨードメタンを使用することができる。トリフルオロヨードメタンを調製する１つのそのような従来の方法の例は、引用により本明細書中に組み込まれるＡｌｂｅｒｔ Ｌ．ＨｅｎｎｅおよびＷｉｌｌｉａｍ Ｇ．ＦｉｎｎｅｇａｎによるＪＡＣＳ ７２、３８０６（１９５０）、「トリフルオロ酢酸銀のトリフルオロヨードメタンへの分解（Ｔｈｅ Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｉｌｖｅｒ Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏａｃｅｔａｔｅ ｔｏ Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｉｏｄｏｍｅｔｈａｎｅ）」に開示されている。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
概して、ヨードカーボン化合物は、例えば、本発明の化合物の使用の特定の意図する条件を含む多くの要因に応じて、広範な量で組成物中に存在することができる。ある一部の実施形態において、ヨードカーボン化合物は、重量ベースで、約１０％から約１００％未満、好ましくは約２０％から約１００％未満、より好ましくは約１５％から約５０％、さらにより好ましくは約２０％から約４０％、さらにより好ましくは約２５％から約３５％の量で本発明組成物中に通常存在する。ある一部の他の実施形態、特に、該組成物がハイドロフルオロカーボンを含む実施形態において、ヨードカーボン化合物は、重量ベースで、約３５％から約９５％、より好ましくは約４５％から約９５％、より好ましくは約６５％から約９５％の量で本発明組成物中に存在する。
【００１０】
本発明の組成物は、次いで、潤滑剤または油、好ましくは、分子中に三級水素原子を有さない、および／または比較的低比率の酸素を有する、好ましくは酸素を有さない潤滑剤または油を含む。また、極性溶媒、特に水の内在する濃度が非常に低い潤滑剤または油を使用することが一般に好ましい。潤滑剤についての重要な要件は、圧縮機が潤滑されるように十分な潤滑剤がシステム（装置）の圧縮機に戻らなければならないことである。したがって、潤滑剤の適性は、一部に冷媒／潤滑剤特性、および一部にシステム（装置）特性によって決定づけられる。好適な潤滑剤の例としては、鉱油、ポリアルキレングリコールを含むアルキルベンゼン、およびポリビニルエーテル（ＰＶＥｓ）等が挙げられる。パラフィン油またはナフテン油を含む鉱油は、商業的に入手可能である。商業的に入手可能な鉱油としては、ＷｉｔｃｏのＷｉｔｃｏ ＬＰ２５０（登録商標）、Ｓｈｒｉｅｖｅ ＣｈｅｍｉｃａｌのＺｅｒｏｌ３００（登録商標）、ＷｉｔｃｏのＳｕｎｉｓｃｏ３ＧＳおよびＣａｌｕｍｅｔのＣａｌｕｍｅｔＲ０１５が挙げられる。商業的に入手可能なアルキルベンゼン潤滑剤としては、Ｚｅｒｏｌ１５０（登録商標）が挙げられる。商業的に入手可能なエステルとしては、Ｅｍｅｒｙ２９１７（登録商標）およびＨａｔｃｏｌ２３７０（登録商標）として入手可能なジペラルゴン酸ネオペンチルグリコールが挙げられる。他の有用なエステルとしては、リン酸エステル、二塩基酸エステルおよびフルオロエステルが挙げられる。場合によっては、炭化水素をベースとする油は、ヨードカーボンを含む冷媒に十分な溶解性を有し、ヨードカーボンと炭化水素油の組合せは、他の種類の潤滑油より安定し得る。したがって、このような組合せは、有利であり得る。好ましい潤滑剤としては、ポリアルキレングリコールおよびエステルが挙げられる。ポリアルキレングリコールは、可動空調などの特定の用途に現在使用されるため、ある一部の実施形態において大いに好ましい。異なる潤滑剤の混合物を使用することができる。
【００１１】
一態様において、本発明は、大きな重量比率、さらにより好ましくは少なくとも約７５重量％のアルキルベンゼンをベースとする化合物、鉱油化合物およびこれらの組合せを含む潤滑剤の選択を含む。アルキルベンゼンに関して、当該化合物は、好ましい冷媒組成物における比較的高レベルの混和性、ならびに当該分子が本発明の熱伝達組成物および熱伝達システム（装置）において発揮する比較的高レベルの安定性のため、これまで利用可能であった多数の他の潤滑剤化合物の中でも好ましいことを出願人は見出した。本明細書において、本発明に関連して使用される別の好ましい分子は、便宜上の目的であるが、限定することなく、酸化エチレン／酸化プロピレン（ＥＯ／ＰＯ）分子と称される。好ましい実施形態における当該分子は、以下に示す構造を有する：
Ｈ３Ｃ［−Ｏ−ＣＨＣＨ３−ＣＨ２］ｎ−［Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２］ｍ−ＯＣＨ３
【００１２】
分子の各末端上のメチル基、あるいは他の比較的低鎖長のアルキル基の存在により、本明細書において「デュアルキャップドＥＯ／ＰＯ分子（ｄｕａｌ ｃａｐｐｅｄ ＥＯ／ＰＯ ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ；両端がキャップされたＥＯ／ＰＯ分子）」とも称するこのようなＥＯ／ＰＯ分子は、それぞれの特定の用途に適するために、ｎ値およびｍ値を調整する能力を提供することができることを出願人は見出した。このように、混和性と安定性の極めて有利な組合せを達成するように潤滑剤分子を選択することができる。以下の実施例に例示するように、デュアルキャップド分子は、多くの点において、一端のみがキャップされた類似分子よりも実質的に良好に機能するということが利点である。引用により本明細書中に組み込まれる米国特許第４，９７５，２１２号明細書には、この種の分子をキャップするための技術が開示されている。一般には好ましくないが、本発明の好ましい潤滑剤を１つまたは複数の従来の潤滑剤と組み合わせることも可能である。
【００１３】
好ましい潤滑剤としては、ナフテン鉱油、パラフィン鉱油、エステル油、ポリアルキレングリコール、ポリビニルエーテル、アルキルベンゼン、ポリアルファオレフィン、ポリエステル、ポリオールエステルまたはそれらの組合せが挙げられる。本発明による好ましい熱伝達組成物、特に蒸気圧縮システム（装置）に使用される組成物は、組成物の重量の約２０重量％から約５０重量％、好ましくは約２０重量％から約３０重量％の量で潤滑剤を含む。
【００１４】
次いで、本発明の組成物は、金属安定剤を含む。金属安定剤としては、金属不活性化（不動態化）剤、酸化防止剤および酸捕捉剤等として当技術分野で知られているものが挙げられる。金属安定剤としては、ジアルキルジチオホスホン酸亜鉛、ジアルキルジチオホスホン酸モリブデンおよびジアルキルジチオホスホン酸カルシウムなどの米国特許第６，８５５，６７５号明細書におけるジアルキルジチオホスホン酸金属塩（Ｍ−ＤＤＴＰ）が挙げられる。８から１８個の炭素原子を有する炭化水素基を有するジチオカルバミン酸スルホキシモリブデン；（ｉ）１から１８個の炭素原子を有する一級アルキル基を含むジアルキルジチオリン酸亜鉛、（ｉｉ）１から１８個の炭素原子を有する一級アルキル基を含むジアルキルジチオリン酸亜鉛と、３から１８個の炭素原子を有する二級アルキル基を含むジアルキルジチオリン酸亜鉛との混合物、（ｉｉｉ）３から１８個の炭素原子を有する二級アルキル基を含むジアルキルジチオリン酸亜鉛のような、ジアルキルジチオリン酸亜鉛；ならびにそれらの混合物が有用である。通常は、アルキルサリチル酸マグネシウムがアルキルサリチル酸構成要素の約５０重量％未満である、アルキルサリチル酸マグネシウムとアルキルサリチル酸カルシウムの混合物を含むアルキルサリチル酸塩も有用である。ジチオカルバミン酸スルホキシモリブデンに由来するモリブデンの量は、構成要素の全重量の２００から１０００ｐｐｍ（重量ベース）である。
【００１５】
トルトリアゾールまたは米国特許第４，７３１，１２８号明細書に開示されているもののようなベンゾトリアゾールなどのアゾールも金属安定剤として有用である。有用なアゾールとしては、イミダゾール、トリアゾール、ピラゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イソキサゾール、アミジンおよびチアジアゾールが挙げられる。いくつかの具体的なアゾールの例としては、イミダゾール；ベンゾトリアゾール；インドール；ベンズイミダゾール；ベンズアミジン；２−メチルベンズイミダゾール；５−メチルベンズイミダゾール；５，６−ジメチルベンズイミダゾール；トルトリアゾール；２，５，６−トリメチルベンズイミダゾール；２−フェニルベンズイミダゾール；メルカプトベンゾチアゾール；トリルトリアゾール；２−フェニルイミダゾール；２−ベンジルアミダゾール；４−アリルイミダゾール；４−（ベータヒドロキシエチル）−イミダゾール；プリン；４−メチルイミダゾール；キサンチン；ヒポキサンテン；２−メチルイミダゾール；アデニン；ピラゾール；３，５−ジメチルピラゾール；６−ニトロインダゾール；４−ベンジルピラゾール；４，５−ジメチルピラゾール；３−アリルピラゾール；イソチアゾール；３−メルカプトイソチアゾール；３−メルカプトベンズイソチアゾール；ベンズイソチアゾール；チアゾール；２−メルカプトチアゾール；２−メルカプトベンゾチアゾール；ベンゾチアゾール；イソキサゾール；３−メルカプトイソキサゾール；３−メルカプトベンズイソキサゾール；ベンズイソキサゾール；オキサゾール；２−メルカプトキサゾールおよび２−メルカプトベンゾキサゾールが挙げられる。
【００１６】
本発明の組成物は、限定されるものではないが、フェノール化合物、エポキシド、亜リン酸塩およびリン酸塩、ならびにそれらの組合せ等の安定剤を含むことができ、これらは引用により本明細書中に組み込まれる、２００５年４月１８日出願の米国同時係属特許出願第１１／１０９，５７５号明細書に開示されている。エポキシドの中では、芳香族エポキシドおよびフッ素化アルキルエポキシドが好ましいさらなる安定剤である。
【００１７】
様々なフェノール化合物のいずれかが本発明組成物における安定剤としての使用に好適であることが考えられる。出願人は何らかの動作理論に縛られることを望まないが、本発明においてフェノールは、本発明組成物におけるラジカルスカベンジャー（遊離基捕捉剤）として作用し、これにより、当該組成物の安定性を向上させる傾向があると考えられる。本明細書に用いられているように、「フェノール化合物」という用語は、一般に任意の置換または未置換のフェノールを指す。好適なフェノール化合物の例としては、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を含む２，２−または４，４−ビフェニルジオール；２，２−または４，４−ビフェニルジオールの誘導体；２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４，４−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４，４−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）；２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール；２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−アルファ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）；４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；硫化ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）および硫化ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）等が挙げられる。他の好適なフェノールとしては、トコフェロール；ヒドロキノン；ｔ−ブチルヒドロキノン；およびヒドロキノンの他の誘導体等が挙げられる。ある特定の好ましいフェノールとしては、トコフェロール、ＢＨＴおよびヒドロキノン等が挙げられる。ある特定の特に好ましいフェノールとしては、トコフェロール等が挙げられる。たいていのフェノールは、ＣｉｂａのＩｒｇａｎｏｘ化合物など商業的に入手可能である。単一のフェノール化合物および／または２つ以上のフェノールの混合物を本発明の組成物に使用することができる。
【００１８】
様々なエポキシドのいずれかが本発明の組成物における使用に好適であることも考えられる。出願人は何らかの動作理論に縛られることを望まないが、本発明のエポキシドは、ＣＦ３Ｉ組成物における酸スカベンジャー（酸捕捉剤）として作用し、これにより、当該組成物の安定性を向上させる傾向があると考えられる。好適な芳香族エポキシドの例としては、以下の式Ｉによって定義されるものが挙げられる：
【００１９】
【化１】
【００２０】
式中、Ｒは、水素、アルキル、フルオロアルキル、アリール、フルオロアリール、または
【００２１】
【化２】
【００２２】
であり；そして、Ａｒは、置換または未置換のフェニレンまたはナフチレン部分である。式Ｉのある特定の好ましい芳香族エポキシドとしては、ブチルフェニルグリシジルエーテル；ペンチルフェニルグリシジルエーテル；ヘキシルフェニルグリシジルエーテル；ヘプチルフェニルグリシジルエーテル；オクチルフェニルグリシジルエーテル；ノニルフェニルグリシジルエーテル；デシルフェニルグリシジルエーテル；グリシジルメチルフェニルエーテル；１，４−ジグリシジルフェニルジエーテルおよびそれらの誘導体；１，４−ジグリシジルナフチルジエーテルおよびそれらの誘導体；ならびに２，２’−［［［５−ヘプタデカフルオロオクチル］−１，３−フェニレン］ビス［［２，２，２−トリフルオロメチル］エチリデン］オキシメチレン］ビスオキシラン等が挙げられる。他の好ましい芳香族エポキシドとしては、ナフチルグリシジルエーテル、４−メトキシフェニルグリシジルエーテルおよびナフチルグリシジルエーテルの誘導体等が挙げられる。ある特定のより好ましい芳香族エポキシドとしては、ブチルフェニルグリシジルエーテル等が挙げられる。単一の芳香族エポキシドおよび／または２つ以上の芳香族エポキシドの混合物を本発明の組成物に使用することができる。
【００２３】
様々なアルキルおよび／またはアルケニルエポキシドのいずれかが本発明組成物における使用に好適である。好適なアルキルおよびアルケニルエポキシドの例としては、式ＩＩのものが挙げられる：
【００２４】
【化３】
【００２５】
式中、Ｒａｌｋは、置換または未置換のアルキルまたはアルケニル基である。好ましくは、Ｒａｌｋは、約１から約１０個の炭素原子、より好ましくは約１から約６個の炭素原子を有する置換または未置換のアルキルまたはアルケニル基である。式ＩＩのある特定の好ましいアルキルエポキシドとしては、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、イソブチルグリシジルエーテルおよびヘキサンジオールジグリシジルエーテル等、ならびにフッ素化および過フッ素化アルキルエポキシドが挙げられる。より好ましいアルキルエポキシドとしては、ヘキサンジオールジグリシジルエーテルが挙げられる。式ＩＩのある特定の好ましいアルケニルエポキシドとしては、アリルグリシジルエーテル、フッ素化および過フッ素化アルケニルエポキシド等が挙げられる。より好ましいアルケニルエポキシドとしては、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００２６】
金属安定剤は、通常、組成物の重量の約０．０５重量％から約５重量％、好ましくは約０．１重量％から約３重量％、より好ましくは約０．１重量％から約１重量％の量で存在する。
【００２７】
本発明の組成物は、さらなる構成成分を任意選択で含むことができると考えられる。これらは、
ＣＯ２；
炭化水素（置換および未置換のもの、特にＣ２〜Ｃ６炭化水素）；
アルコール（置換および未置換のもの、特にＣ２〜Ｃ６アルコール）；
ケトン（置換および未置換のもの、特にＣ２〜Ｃ５ケトン）；
アルデヒド（置換および未置換のもの、特にＣ２〜Ｃ５アルデヒド）；
エーテル／ジエーテル（置換および未置換のもの、特にＣ２〜Ｃ５エーテル）；
フルオロエーテル（置換および未置換のもの、特にＣ２〜Ｃ５フルオロエーテル）；
フルオロアルケン（置換または未置換のもの、特にＣ２〜Ｃ６フルオロアルケン）；
ＨＦＣ（ハイドロフルオロカーボン；特にＣ２〜Ｃ５ＨＦＣｓ）；
ＨＣＣ（ハイドロクロロカーボン；特にＣ２〜Ｃ５ＨＣＣｓ）；
好ましくはフルオロアルケン（置換および未置換のもの、特にＣ２〜Ｃ６フルオロアルケン）を含む、ハロアルケン；
ＨＦＯ（ハイドロフルオロオレフィン；特にＣ２〜Ｃ５ＨＦＯｓ）；
ＨＣｌＦＯ（ハイドロクロロフルオロオレフィン；特にＣ２〜Ｃ５ＨＣｌＦＯｓ）；
ＨＢｒＦＯ（ハイドロブロモフルオロオレフィン；特にＣ２〜Ｃ５ＨＢｒＦＯｓ）；
を含むことができる。
【００２８】
本発明の組成物は、１つまたは複数のハイドロフルオロカーボンを任意選択でさらに含むことができる。好ましいハイドロフルオロカーボンは、Ｃ１〜Ｃ４ハイドロフルオロカーボン、好ましくはＣ１〜Ｃ３ハイドロフルオロカーボン、さらにより好ましくはＣ１〜Ｃ２ハイドロフルオロカーボンを含む。好ましいハイドロフルオロカーボンとしては、ハイドロフルオロアルカン、例えばペンタフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、トリフルオロエタンまたはそれらの組合せが挙げられる。ハイドロフルオロカーボンを使用するときは、好ましくは、組成物の全重量に基づき、約１％から約５０％、より好ましくは約５％から約３５％の量のハイドロフルオロカーボンが全組成物中に存在する。
【００２９】
本明細書に用いられているように、「ＨＦＯ」という用語は、炭素、フッ素および水素の原子からなり、他の原子を含まない化合物であって、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合が存在する化合物を指す。「ＨＣｌＦＯ」という用語は、炭素、塩素、フッ素および水素の原子からなり、他の原子を含まない化合物であって、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合が存在する化合物を指す。「ＨＢｒＦＯ」という用語は、炭素、臭素、フッ素および水素の原子からなり、他の原子を含まない化合物であって、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合が存在する化合物を指す。記号Ｃ２〜Ｃ５および同様の用法は、少なくとも２個の炭素原子、および５個までの炭素原子を有する化合物等を指す。広範な種類のＨＦＣｓを本発明の組成物および方法に使用できると考えられるが、ある一部の実施形態において、それぞれのいずれかおよびすべての異性体を含めて、以下の１種または複数種を本発明の組成物に使用することが好ましい：ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）；ペンタフルオロメタン（ＨＦＣ−１２５）；１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）；１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）；トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）；ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）；１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）；１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｆａ）；１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）；および１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ）。広範な種類のフルオロアルカンが本発明の組成物および方法に使用できると考えられるが、多くの実施形態において、該組成物は、１種または複数種のＣ３またはＣ４フルオロアルケン、好ましくは、以下の式を有する化合物を含むことが特に好ましい：
ＸＣＦｚＲ３−ｚ
（式中、Ｘは、Ｃ２またはＣ３不飽和の置換または未置換アルキル基であり、各Ｒは、独立に、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、ＩまたはＨであり、ｚは１から３である）。中でも非常に好ましいのは、以下の化合物、すなわち、フルオロエテン；フルオロプロペン；フルオロブテン；クロロフルオロエテン；クロロフルオロプロペン；およびクロロフルオロブテン；である。
【００３０】
多くの既存の冷却システム（装置）は、現行では、既存の冷媒に関連して使用するように適合されており、本発明のある特定の組成物は、システム（装置）改造を行い、または行わずに当該システム（装置）の多くに使用するために適合可能であると考えられる。多くの用途において、本発明の組成物は、現行では比較的高能力を有する冷媒に基づくシステム（装置）における代替品としての利点を提供することができる。さらに、例えばコストの理由により、より高能力の冷媒に代えて本発明のより低能力の冷媒組成物を使用することが望まれる実施形態において、本組成物の当該実施形態は、潜在的な利点を提供する。したがって、ある一部の実施形態において、本発明の組成物、特に、実質的な比率のＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む組成物、いくつかの実施形態においては高比率のＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む組成物を、ＨＦＣ−１３４ａなどの既存の冷媒の代替品として使用することが好ましい。ある一部の用途において、本発明の冷媒は、より大きな容積型圧縮機（ｄｉｓｐｌａｃｅｍｅｎｔ ｃｏｍｐｒｅｓｓｏｒｓ）の有益な使用を潜在的に可能にし、これによって、ＨＦＣ−１３４ａなどの他の冷媒よりも良好なエネルギー効率をもたらすことができる。したがって、本発明の冷媒組成物、特に、ＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む組成物は、冷媒交換用途についてエネルギーベースで競合的な利点を達成する可能性を提供する。
【００３１】
したがって、本発明の方法、システム（装置）および組成物は、自動車用空調システムおよびデバイス、商用冷却システムおよびデバイス、冷却機（チラー；ｃｈｉｌｌｅｒｓ）、住居用冷蔵庫および冷凍庫、一般的な空調システム、ヒートポンプ、ＯＲＣｓ（有機ランキンサイクル）およびＣＲＣｓ等に関連して使用するように適合可能である。
【００３２】
次いで、本発明組成物は、トリフルオロメタン、ヨウ化メチル、ヘプタフルオロブタンまたはプロペンを含む化合物を任意選択で含むことができる。これらは、組成物の０重量％を超える量から約１重量％、より一般的には組成物の約０．０１重量％から約１重量％の量で通常存在する。
【００３３】
本発明の組成物は、冷却システム、空調システムおよびヒートポンプシステムに使用される冷媒などの、熱を伝達するための方法およびシステム（装置）における熱伝達流体を含めて、多くの方法およびシステム（装置）に有用である。好ましい熱伝達方法は、一般には、本発明の組成物を供給し、好ましくは、組成物の相を変化させることによって、および／または顕熱伝達によって、熱を組成物に、または組成物から伝達させることを含む。例えば、本発明の方法は、流体または物体から熱を吸収することによって、好ましくは、本発明の冷媒組成物を冷却すべき物体または流体の近傍で蒸発させて、本発明組成物を含む蒸気を生成することによって、冷却を提供する。好ましくは、本発明の方法は、通常は圧縮機または同様の装置を用いて冷媒蒸気を圧縮して、比較的高圧で、本発明組成物の蒸気を生成するさらなる工程を含む。一般には、蒸気を圧縮する工程は、蒸気に熱を加えることになるため、比較的高圧の蒸気の温度の上昇を引き起こすことになる。好ましくは、本発明の方法は、この比較的高温高圧の蒸気から、蒸発および圧縮工程によって加えられた熱の少なくとも一部を除去することを含む。この熱除去工程は、好ましくは、蒸気が比較的高圧条件にあるときに、高温高圧蒸気を凝縮して、本発明の組成物を含む比較的高圧の液体を生成することを含む。次いで、この比較的高圧の液体は、好ましくは、名目上等エンタルピーの圧力の減少を受け、比較的低温低圧の液体を生成する。このような実施形態において、次いで、冷却すべき物体または流体から伝達される熱によって蒸気化されるのは、この低温冷媒液体である。本発明の別の方法の実施形態において、本発明の組成物を、熱を生成するための方法に使用することができ、この方法は、加熱すべき液体または物体の近傍で本発明の組成物を含む冷媒を凝縮することを含む。このような方法は、これまでに言及したように、しばしば上記の冷却サイクルと逆サイクルである。
【００３４】
好ましい実施形態において、本発明の組成物は、約１０００以下、より好ましくは約５００以下、さらにより好ましくは約１５０以下、場合によっては約１００以下の地球温暖化係数（Ｇｌｏｂａｌ Ｗａｒｍｉｎｇ Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ；ＧＷＰ）を有する。ある一部の実施形態において、本発明組成物のＧＷＰは、約７５以下である。本明細書に用いられているように、「ＧＷＰ」は、引用により本明細書中に組み込まれる「オゾン破壊の科学的評価、２００２、世界気象協会の全球オゾン調査および監視プロジェクトの報告書（Ｔｈｅ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ ｏｆ Ｏｚｏｎｅ Ｄｅｐｌｅｔｉｏｎ， ２００２，ａ ｒｅｐｏｒｔ ｏｆ ｔｈｅ Ｗｏｒｌｄ Ｍｅｔｅｏｒｏｌｏｇｉｃａｌ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ’ｓ Ｇｌｏｂａｌ Ｏｚｏｎｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ Ｐｒｏｊｅｃｔ）」に規定されているように、二酸化炭素のＧＷＰと相対的に、１００年の計画対象期間にわたって測定される。本発明の組成物は、また、好ましくは約０．０５以下、より好ましくは約０．０２以下、さらにより好ましくは約０のオゾン層破壊係数（Ｏｚｏｎｅ Ｄｅｐｌｅｔｉｎｇ Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ；ＯＤＰ）を有する。本明細書に用いられているように、「ＯＤＰ」は、引用により本明細書中に組み込まれる「オゾン破壊の科学的評価、２００２、世界気象協会の全球オゾン調査および監視プロジェクトの報告書（Ｔｈｅ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ ｏｆ Ｏｚｏｎｅ Ｄｅｐｌｅｔｉｏｎ， ２００２，Ａ ｒｅｐｏｒｔ ｏｆ ｔｈｅ Ｗｏｒｌｄ Ｍｅｔｅｏｒｏｌｏｇｉｃａｌ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ’ｓ Ｇｌｏｂａｌ Ｏｚｏｎｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ Ｐｒｏｊｅｃｔ）」に規定されている通りである。
【００３５】
本発明は、また、
（ａ）上記組成物を含む熱伝達組成物；および
（ｂ）当該熱伝達組成物の少なくとも一部を含む、および／または当該熱伝達組成物の少なくとも一部と接触する、１つまたは複数の容器；
を含む熱伝達システムを提供する。本発明は、また、流体または物体に、あるいは流体または物体から、熱を伝達する方法であって、当該流体または物体と上記組成物を含む熱伝達組成物とを接触させることを含む方法を対象とする。本発明は、さらに、冷却システムに含まれる既存の冷媒を取り替える方法であって、前記システムから前記既存の冷媒の少なくとも一部を取り替え、上記組成物を含む冷媒組成物を前記システムに導入することによって、前記既存の冷媒の少なくとも一部を取り替えることを含む方法を対象とする。
【００３６】
以下の非限定的な実施例は、本発明を例示する役割を果たす。
【実施例】
【００３７】
実施例１
商業的に入手可能なポリオールエステルにジアルキルジチオリン酸亜鉛耐摩耗添加剤を添加する。ジアルキルジチオリン酸亜鉛のリン含有量は、０．０２から０．１５重量％であり；硫黄化合物の硫黄含有量は、０．０２から０．３０重量％である。２００グラムの改質潤滑剤を圧縮機耐用性試験装置に入れる。次に、６００グラムの１２３４ｙｆ：ＣＦ３Ｉの７０：３０混合物を添加する。次いで、圧縮機に４００時間の耐用性試験を施す。熱（ＧＣ）および質量分光検出器（ＧＣ−ＭＳ）を使用して、ガスクロマトグラフィーによる分析のために、冷媒の試料を定期的に回収する。潤滑剤をヨウ化物およびフッ化物の両方について分析する。ジアルキルリン酸亜鉛を潤滑剤調合物に加えた場合に、検出されたヨウ化物の量がより少なくなる。
【００３８】
本発明を好ましい実施形態に関して詳細に示し、説明したが、本発明の精神および範囲を逸脱することなく様々な変更および修正を加えることができることを当業者なら容易に理解するであろう。特許請求の範囲は、開示された実施形態、以上に論述された別法およびそれらのすべての同等物を包括すると解釈されることを意図する。
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、引用により本明細書中に組み込まれている、２００６年１１月１４日出願の米国仮特許出願第６０／８６５，６６２号の利益を主張するものである。
【０００２】
本発明は、熱伝達組成物に関する。より詳細には、本発明は、ハイドロフルオロアルケン、ヨードカーボン、潤滑剤および金属安定剤を含む自動車用冷媒に関する。
【背景技術】
【０００３】
ヨードカーボン化合物を含む組成物が、熱伝達流体として特に有用であるものとして開示されている。例えば、引用により本明細書中に組み込まれる、２００５年１２月２１日出願の国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０４６９８２（ＷＯ２００６／０６９３６２）には、自動車用空調システムなどの用途に冷媒として使用される、１つまたは複数のフルオロオレフィンおよびヨードカーボンのトリフルオロヨードメタン（ＣＦ３Ｉ）を含む組成物が開示されている（特許文献１）。ヨウ素化化合物を含む組成物、特にトリフルオロヨードメタンを含む組成物の１つの利点は、冷却用途に以前から広く使用されてきたが当該使用の結果として潜在的な環境損害を引き起こす傾向があった様々な他の塩素化および／またはフッ素化化合物の代替品として、当該組成物を使用できることである。しかし、トリフルオロヨードメタンなどのヨウ素化化合物は、比較的不安定であり、特に、概して熱伝達システムにおいて、特に冷却／空調システムにおいて生じる傾向にある条件下で、ある特定のＣＦＣｓ、ＨＣＦＣｓおよびＨＦＣｓよりもしばしば著しく不安定である傾向がある。ヨードカーボン、特にＣＦ３Ｉを含む組成物は、熱伝達用途に使用したときに実質的な利点を有することができるけれども、当該組成物の使用は、これまで直面していないおよび／または認識していない問題を提起する。例として、ヨードカーボンを含む組成物、特にフッ素化オレフィンおよびヨードカーボンを含む組成物は、特に熱伝達流体としての使用の条件下で比較的複雑な化学系をしばしば伴い、このことは予想外の結果を生じ得る。自動車用空調システムなどの多くの典型的な熱伝達システムにおいて、ＣＦ３Ｉなどのヨードカーボンを含む冷媒は、ヨウ素、ヨウ化物イオン、有機ラジカルおよびヨウ素含有無機酸の形成を促進する温度および他の条件で、このような化合物を冷却システムのいくつかの特定の金属構成成分に曝すことになる。
【０００４】
ある特定のヨードカーボン化合物を、これまで使用されてきたいくつかのＣＦＣｓおよびＨＣＦＣｓの代替品として冷却用途に利用することが提案されている。例えば、日本国の特開平０９−０５９６１２号公報（出願番号特願０７−２２０９６４号）には、トリフルオロヨードメタンおよび１つまたは複数のフェノール化合物を含む冷媒組成物が開示されている（特許文献２）。この文献には、フェノール化合物はトリフルオロヨードメタンを分解（劣化）に対して安定化させるように作用することが示されている。トリフルオロヨードメタンに対する安定剤を含む組成物は、ある程度の成功をもたらすことができるが、安定化剤を単独で使用しても、当該組成物のいくつかの実施形態では、商業的に許容し得る熱伝達システムでの使用にほとんど効果がない。また、安定化剤は、熱伝達システムにおける所望しないおよび／または望ましくない反応に寄与し得る。従来の技術、およびさらには上記の特許出願における本願発明者のいずれかによって記載された先行技術に従って、ヨードカーボンを含む冷媒を使用することには、多くの実施形態において、冷媒組成物および／または冷却システムにまださらなる改善の必要性が残されていることを出願人は理解するに至った。驚いたことに、本発明の組成物は、冷却能力などの不断の高レベルの性能ならびに低レベルのオゾン層破壊および地球温暖化を達成することが可能であることを出願人は見出した。よって、本発明の一態様は、ハイドロフルオロアルケン、ヨードカーボン、潤滑剤および金属安定化剤を含む熱伝達組成物としての使用に好適である組成物を含む。金属安定剤の存在は、組成物全体の安定性を向上させることが見出された。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２００６／０６９３６２号パンフレット（国際出願番号第ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０４６９８２号）
【特許文献２】特開平９−５９６１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ハイドロフルオロアルケン、ヨードカーボン、潤滑剤および金属安定剤を含む組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の組成物は、第１に、ハイドロフルオロアルケンを含む。特に自動車用空調システム（装置）などの熱伝達用途に関連する使用のために有用なハイドロフルオロアルケンは、Ｃ２〜Ｃ５ハイドロフルオロアルケン、好ましくはＣ２〜Ｃ４ハイドロフルオロアルケン、より好ましくは少なくとも２つ、好ましくは少なくとも３つのフッ素置換基を有するＣ２〜Ｃ４ハイドロフルオロアルケンを含む。当該ハイドロフルオロアルケンの中で好ましいのは、テトラフルオロプロペンおよびペンタフルオロプロペン、特に１，１，１，２−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）；トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（トランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）；１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２２５ｚｃ）および１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２２５ｙｅ）などのテトラフルオロアルケンおよびペンタフルオロアルケンである。一実施形態において、該組成物は、組成物の全重量に基づき、約６０重量％から約８０重量％のＣ２〜Ｃ４ハイドロフルオロアルケン、さらにより好ましくは約６５重量％から約７５重量％のハイドロフルオロアルケンを含む。
【０００８】
次いで、本発明の組成物は、ヨードカーボンを含む。特に使用されるのは、Ｃ１〜Ｃ６ヨードカーボン、好ましくはＣ１〜Ｃ３ヨードフルオロカーボン、より好ましくはＣ１〜Ｃ２ヨードカーボンである。好ましくは、ヨードカーボンは、トリフルオロヨードメタン（ＣＦ３Ｉ）などのヨードフルオロカーボンを含み、驚くほど安定しており、自動車用空調システムなどの様々な冷却システム（装置）における冷媒を含む様々な用途に有利に使用できる。加えて、本組成物は、様々な使用に対して十分に安定しているだけでなく、不燃性と低オゾン破壊および地球温暖化の組合せ特性との独自の組合せを発揮する傾向があるため、ＣＦＣ、ＨＣＦＣおよびＨＦＣ冷媒の代替品としての特に有用な候補になる。本発明の好ましい組成物は、安定しており、多くのシステム、装置および方法における使用に好適であることを出願人はさらに認識した。例えば、本発明の一態様は、特に自動車用空調用途を含む冷却用途などにおける（潜熱伝達および／または顕熱伝達に基づく）加熱または冷却流体として含まれる本発明の組成物を含むシステム、装置および方法を提供する。トリフルオロヨードメタンは、Ｍａｔｈｅｓｏｎ ＴｒｉＧａｓ，Ｉｎｃ．を含む様々な商業的供給源から容易に入手可能である。加えて、様々な従来の方法のいずれかを介して調製されたトリフルオロヨードメタンを使用することができる。トリフルオロヨードメタンを調製する１つのそのような従来の方法の例は、引用により本明細書中に組み込まれるＡｌｂｅｒｔ Ｌ．ＨｅｎｎｅおよびＷｉｌｌｉａｍ Ｇ．ＦｉｎｎｅｇａｎによるＪＡＣＳ ７２、３８０６（１９５０）、「トリフルオロ酢酸銀のトリフルオロヨードメタンへの分解（Ｔｈｅ Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｉｌｖｅｒ Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏａｃｅｔａｔｅ ｔｏ Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｉｏｄｏｍｅｔｈａｎｅ）」に開示されている。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
概して、ヨードカーボン化合物は、例えば、本発明の化合物の使用の特定の意図する条件を含む多くの要因に応じて、広範な量で組成物中に存在することができる。ある一部の実施形態において、ヨードカーボン化合物は、重量ベースで、約１０％から約１００％未満、好ましくは約２０％から約１００％未満、より好ましくは約１５％から約５０％、さらにより好ましくは約２０％から約４０％、さらにより好ましくは約２５％から約３５％の量で本発明組成物中に通常存在する。ある一部の他の実施形態、特に、該組成物がハイドロフルオロカーボンを含む実施形態において、ヨードカーボン化合物は、重量ベースで、約３５％から約９５％、より好ましくは約４５％から約９５％、より好ましくは約６５％から約９５％の量で本発明組成物中に存在する。
【００１０】
本発明の組成物は、次いで、潤滑剤または油、好ましくは、分子中に三級水素原子を有さない、および／または比較的低比率の酸素を有する、好ましくは酸素を有さない潤滑剤または油を含む。また、極性溶媒、特に水の内在する濃度が非常に低い潤滑剤または油を使用することが一般に好ましい。潤滑剤についての重要な要件は、圧縮機が潤滑されるように十分な潤滑剤がシステム（装置）の圧縮機に戻らなければならないことである。したがって、潤滑剤の適性は、一部に冷媒／潤滑剤特性、および一部にシステム（装置）特性によって決定づけられる。好適な潤滑剤の例としては、鉱油、ポリアルキレングリコールを含むアルキルベンゼン、およびポリビニルエーテル（ＰＶＥｓ）等が挙げられる。パラフィン油またはナフテン油を含む鉱油は、商業的に入手可能である。商業的に入手可能な鉱油としては、ＷｉｔｃｏのＷｉｔｃｏ ＬＰ２５０（登録商標）、Ｓｈｒｉｅｖｅ ＣｈｅｍｉｃａｌのＺｅｒｏｌ３００（登録商標）、ＷｉｔｃｏのＳｕｎｉｓｃｏ３ＧＳおよびＣａｌｕｍｅｔのＣａｌｕｍｅｔＲ０１５が挙げられる。商業的に入手可能なアルキルベンゼン潤滑剤としては、Ｚｅｒｏｌ１５０（登録商標）が挙げられる。商業的に入手可能なエステルとしては、Ｅｍｅｒｙ２９１７（登録商標）およびＨａｔｃｏｌ２３７０（登録商標）として入手可能なジペラルゴン酸ネオペンチルグリコールが挙げられる。他の有用なエステルとしては、リン酸エステル、二塩基酸エステルおよびフルオロエステルが挙げられる。場合によっては、炭化水素をベースとする油は、ヨードカーボンを含む冷媒に十分な溶解性を有し、ヨードカーボンと炭化水素油の組合せは、他の種類の潤滑油より安定し得る。したがって、このような組合せは、有利であり得る。好ましい潤滑剤としては、ポリアルキレングリコールおよびエステルが挙げられる。ポリアルキレングリコールは、可動空調などの特定の用途に現在使用されるため、ある一部の実施形態において大いに好ましい。異なる潤滑剤の混合物を使用することができる。
【００１１】
一態様において、本発明は、大きな重量比率、さらにより好ましくは少なくとも約７５重量％のアルキルベンゼンをベースとする化合物、鉱油化合物およびこれらの組合せを含む潤滑剤の選択を含む。アルキルベンゼンに関して、当該化合物は、好ましい冷媒組成物における比較的高レベルの混和性、ならびに当該分子が本発明の熱伝達組成物および熱伝達システム（装置）において発揮する比較的高レベルの安定性のため、これまで利用可能であった多数の他の潤滑剤化合物の中でも好ましいことを出願人は見出した。本明細書において、本発明に関連して使用される別の好ましい分子は、便宜上の目的であるが、限定することなく、酸化エチレン／酸化プロピレン（ＥＯ／ＰＯ）分子と称される。好ましい実施形態における当該分子は、以下に示す構造を有する：
Ｈ３Ｃ［−Ｏ−ＣＨＣＨ３−ＣＨ２］ｎ−［Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２］ｍ−ＯＣＨ３
【００１２】
分子の各末端上のメチル基、あるいは他の比較的低鎖長のアルキル基の存在により、本明細書において「デュアルキャップドＥＯ／ＰＯ分子（ｄｕａｌ ｃａｐｐｅｄ ＥＯ／ＰＯ ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ；両端がキャップされたＥＯ／ＰＯ分子）」とも称するこのようなＥＯ／ＰＯ分子は、それぞれの特定の用途に適するために、ｎ値およびｍ値を調整する能力を提供することができることを出願人は見出した。このように、混和性と安定性の極めて有利な組合せを達成するように潤滑剤分子を選択することができる。以下の実施例に例示するように、デュアルキャップド分子は、多くの点において、一端のみがキャップされた類似分子よりも実質的に良好に機能するということが利点である。引用により本明細書中に組み込まれる米国特許第４，９７５，２１２号明細書には、この種の分子をキャップするための技術が開示されている。一般には好ましくないが、本発明の好ましい潤滑剤を１つまたは複数の従来の潤滑剤と組み合わせることも可能である。
【００１３】
好ましい潤滑剤としては、ナフテン鉱油、パラフィン鉱油、エステル油、ポリアルキレングリコール、ポリビニルエーテル、アルキルベンゼン、ポリアルファオレフィン、ポリエステル、ポリオールエステルまたはそれらの組合せが挙げられる。本発明による好ましい熱伝達組成物、特に蒸気圧縮システム（装置）に使用される組成物は、組成物の重量の約２０重量％から約５０重量％、好ましくは約２０重量％から約３０重量％の量で潤滑剤を含む。
【００１４】
次いで、本発明の組成物は、金属安定剤を含む。金属安定剤としては、金属不活性化（不動態化）剤、酸化防止剤および酸捕捉剤等として当技術分野で知られているものが挙げられる。金属安定剤としては、ジアルキルジチオホスホン酸亜鉛、ジアルキルジチオホスホン酸モリブデンおよびジアルキルジチオホスホン酸カルシウムなどの米国特許第６，８５５，６７５号明細書におけるジアルキルジチオホスホン酸金属塩（Ｍ−ＤＤＴＰ）が挙げられる。８から１８個の炭素原子を有する炭化水素基を有するジチオカルバミン酸スルホキシモリブデン；（ｉ）１から１８個の炭素原子を有する一級アルキル基を含むジアルキルジチオリン酸亜鉛、（ｉｉ）１から１８個の炭素原子を有する一級アルキル基を含むジアルキルジチオリン酸亜鉛と、３から１８個の炭素原子を有する二級アルキル基を含むジアルキルジチオリン酸亜鉛との混合物、（ｉｉｉ）３から１８個の炭素原子を有する二級アルキル基を含むジアルキルジチオリン酸亜鉛のような、ジアルキルジチオリン酸亜鉛；ならびにそれらの混合物が有用である。通常は、アルキルサリチル酸マグネシウムがアルキルサリチル酸構成要素の約５０重量％未満である、アルキルサリチル酸マグネシウムとアルキルサリチル酸カルシウムの混合物を含むアルキルサリチル酸塩も有用である。ジチオカルバミン酸スルホキシモリブデンに由来するモリブデンの量は、構成要素の全重量の２００から１０００ｐｐｍ（重量ベース）である。
【００１５】
トルトリアゾールまたは米国特許第４，７３１，１２８号明細書に開示されているもののようなベンゾトリアゾールなどのアゾールも金属安定剤として有用である。有用なアゾールとしては、イミダゾール、トリアゾール、ピラゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イソキサゾール、アミジンおよびチアジアゾールが挙げられる。いくつかの具体的なアゾールの例としては、イミダゾール；ベンゾトリアゾール；インドール；ベンズイミダゾール；ベンズアミジン；２−メチルベンズイミダゾール；５−メチルベンズイミダゾール；５，６−ジメチルベンズイミダゾール；トルトリアゾール；２，５，６−トリメチルベンズイミダゾール；２−フェニルベンズイミダゾール；メルカプトベンゾチアゾール；トリルトリアゾール；２−フェニルイミダゾール；２−ベンジルアミダゾール；４−アリルイミダゾール；４−（ベータヒドロキシエチル）−イミダゾール；プリン；４−メチルイミダゾール；キサンチン；ヒポキサンテン；２−メチルイミダゾール；アデニン；ピラゾール；３，５−ジメチルピラゾール；６−ニトロインダゾール；４−ベンジルピラゾール；４，５−ジメチルピラゾール；３−アリルピラゾール；イソチアゾール；３−メルカプトイソチアゾール；３−メルカプトベンズイソチアゾール；ベンズイソチアゾール；チアゾール；２−メルカプトチアゾール；２−メルカプトベンゾチアゾール；ベンゾチアゾール；イソキサゾール；３−メルカプトイソキサゾール；３−メルカプトベンズイソキサゾール；ベンズイソキサゾール；オキサゾール；２−メルカプトキサゾールおよび２−メルカプトベンゾキサゾールが挙げられる。
【００１６】
本発明の組成物は、限定されるものではないが、フェノール化合物、エポキシド、亜リン酸塩およびリン酸塩、ならびにそれらの組合せ等の安定剤を含むことができ、これらは引用により本明細書中に組み込まれる、２００５年４月１８日出願の米国同時係属特許出願第１１／１０９，５７５号明細書に開示されている。エポキシドの中では、芳香族エポキシドおよびフッ素化アルキルエポキシドが好ましいさらなる安定剤である。
【００１７】
様々なフェノール化合物のいずれかが本発明組成物における安定剤としての使用に好適であることが考えられる。出願人は何らかの動作理論に縛られることを望まないが、本発明においてフェノールは、本発明組成物におけるラジカルスカベンジャー（遊離基捕捉剤）として作用し、これにより、当該組成物の安定性を向上させる傾向があると考えられる。本明細書に用いられているように、「フェノール化合物」という用語は、一般に任意の置換または未置換のフェノールを指す。好適なフェノール化合物の例としては、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を含む２，２−または４，４−ビフェニルジオール；２，２−または４，４−ビフェニルジオールの誘導体；２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４，４−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４，４−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）；２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール；２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−アルファ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）；４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；硫化ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）および硫化ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）等が挙げられる。他の好適なフェノールとしては、トコフェロール；ヒドロキノン；ｔ−ブチルヒドロキノン；およびヒドロキノンの他の誘導体等が挙げられる。ある特定の好ましいフェノールとしては、トコフェロール、ＢＨＴおよびヒドロキノン等が挙げられる。ある特定の特に好ましいフェノールとしては、トコフェロール等が挙げられる。たいていのフェノールは、ＣｉｂａのＩｒｇａｎｏｘ化合物など商業的に入手可能である。単一のフェノール化合物および／または２つ以上のフェノールの混合物を本発明の組成物に使用することができる。
【００１８】
様々なエポキシドのいずれかが本発明の組成物における使用に好適であることも考えられる。出願人は何らかの動作理論に縛られることを望まないが、本発明のエポキシドは、ＣＦ３Ｉ組成物における酸スカベンジャー（酸捕捉剤）として作用し、これにより、当該組成物の安定性を向上させる傾向があると考えられる。好適な芳香族エポキシドの例としては、以下の式Ｉによって定義されるものが挙げられる：
【００１９】
【化１】
【００２０】
式中、Ｒは、水素、アルキル、フルオロアルキル、アリール、フルオロアリール、または
【００２１】
【化２】
【００２２】
であり；そして、Ａｒは、置換または未置換のフェニレンまたはナフチレン部分である。式Ｉのある特定の好ましい芳香族エポキシドとしては、ブチルフェニルグリシジルエーテル；ペンチルフェニルグリシジルエーテル；ヘキシルフェニルグリシジルエーテル；ヘプチルフェニルグリシジルエーテル；オクチルフェニルグリシジルエーテル；ノニルフェニルグリシジルエーテル；デシルフェニルグリシジルエーテル；グリシジルメチルフェニルエーテル；１，４−ジグリシジルフェニルジエーテルおよびそれらの誘導体；１，４−ジグリシジルナフチルジエーテルおよびそれらの誘導体；ならびに２，２’−［［［５−ヘプタデカフルオロオクチル］−１，３−フェニレン］ビス［［２，２，２−トリフルオロメチル］エチリデン］オキシメチレン］ビスオキシラン等が挙げられる。他の好ましい芳香族エポキシドとしては、ナフチルグリシジルエーテル、４−メトキシフェニルグリシジルエーテルおよびナフチルグリシジルエーテルの誘導体等が挙げられる。ある特定のより好ましい芳香族エポキシドとしては、ブチルフェニルグリシジルエーテル等が挙げられる。単一の芳香族エポキシドおよび／または２つ以上の芳香族エポキシドの混合物を本発明の組成物に使用することができる。
【００２３】
様々なアルキルおよび／またはアルケニルエポキシドのいずれかが本発明組成物における使用に好適である。好適なアルキルおよびアルケニルエポキシドの例としては、式ＩＩのものが挙げられる：
【００２４】
【化３】
【００２５】
式中、Ｒａｌｋは、置換または未置換のアルキルまたはアルケニル基である。好ましくは、Ｒａｌｋは、約１から約１０個の炭素原子、より好ましくは約１から約６個の炭素原子を有する置換または未置換のアルキルまたはアルケニル基である。式ＩＩのある特定の好ましいアルキルエポキシドとしては、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、イソブチルグリシジルエーテルおよびヘキサンジオールジグリシジルエーテル等、ならびにフッ素化および過フッ素化アルキルエポキシドが挙げられる。より好ましいアルキルエポキシドとしては、ヘキサンジオールジグリシジルエーテルが挙げられる。式ＩＩのある特定の好ましいアルケニルエポキシドとしては、アリルグリシジルエーテル、フッ素化および過フッ素化アルケニルエポキシド等が挙げられる。より好ましいアルケニルエポキシドとしては、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００２６】
金属安定剤は、通常、組成物の重量の約０．０５重量％から約５重量％、好ましくは約０．１重量％から約３重量％、より好ましくは約０．１重量％から約１重量％の量で存在する。
【００２７】
本発明の組成物は、さらなる構成成分を任意選択で含むことができると考えられる。これらは、
ＣＯ２；
炭化水素（置換および未置換のもの、特にＣ２〜Ｃ６炭化水素）；
アルコール（置換および未置換のもの、特にＣ２〜Ｃ６アルコール）；
ケトン（置換および未置換のもの、特にＣ２〜Ｃ５ケトン）；
アルデヒド（置換および未置換のもの、特にＣ２〜Ｃ５アルデヒド）；
エーテル／ジエーテル（置換および未置換のもの、特にＣ２〜Ｃ５エーテル）；
フルオロエーテル（置換および未置換のもの、特にＣ２〜Ｃ５フルオロエーテル）；
フルオロアルケン（置換または未置換のもの、特にＣ２〜Ｃ６フルオロアルケン）；
ＨＦＣ（ハイドロフルオロカーボン；特にＣ２〜Ｃ５ＨＦＣｓ）；
ＨＣＣ（ハイドロクロロカーボン；特にＣ２〜Ｃ５ＨＣＣｓ）；
好ましくはフルオロアルケン（置換および未置換のもの、特にＣ２〜Ｃ６フルオロアルケン）を含む、ハロアルケン；
ＨＦＯ（ハイドロフルオロオレフィン；特にＣ２〜Ｃ５ＨＦＯｓ）；
ＨＣｌＦＯ（ハイドロクロロフルオロオレフィン；特にＣ２〜Ｃ５ＨＣｌＦＯｓ）；
ＨＢｒＦＯ（ハイドロブロモフルオロオレフィン；特にＣ２〜Ｃ５ＨＢｒＦＯｓ）；
を含むことができる。
【００２８】
本発明の組成物は、１つまたは複数のハイドロフルオロカーボンを任意選択でさらに含むことができる。好ましいハイドロフルオロカーボンは、Ｃ１〜Ｃ４ハイドロフルオロカーボン、好ましくはＣ１〜Ｃ３ハイドロフルオロカーボン、さらにより好ましくはＣ１〜Ｃ２ハイドロフルオロカーボンを含む。好ましいハイドロフルオロカーボンとしては、ハイドロフルオロアルカン、例えばペンタフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、トリフルオロエタンまたはそれらの組合せが挙げられる。ハイドロフルオロカーボンを使用するときは、好ましくは、組成物の全重量に基づき、約１％から約５０％、より好ましくは約５％から約３５％の量のハイドロフルオロカーボンが全組成物中に存在する。
【００２９】
本明細書に用いられているように、「ＨＦＯ」という用語は、炭素、フッ素および水素の原子からなり、他の原子を含まない化合物であって、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合が存在する化合物を指す。「ＨＣｌＦＯ」という用語は、炭素、塩素、フッ素および水素の原子からなり、他の原子を含まない化合物であって、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合が存在する化合物を指す。「ＨＢｒＦＯ」という用語は、炭素、臭素、フッ素および水素の原子からなり、他の原子を含まない化合物であって、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合が存在する化合物を指す。記号Ｃ２〜Ｃ５および同様の用法は、少なくとも２個の炭素原子、および５個までの炭素原子を有する化合物等を指す。広範な種類のＨＦＣｓを本発明の組成物および方法に使用できると考えられるが、ある一部の実施形態において、それぞれのいずれかおよびすべての異性体を含めて、以下の１種または複数種を本発明の組成物に使用することが好ましい：ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）；ペンタフルオロメタン（ＨＦＣ−１２５）；１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）；１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）；トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）；ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）；１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）；１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｆａ）；１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）；および１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ）。広範な種類のフルオロアルカンが本発明の組成物および方法に使用できると考えられるが、多くの実施形態において、該組成物は、１種または複数種のＣ３またはＣ４フルオロアルケン、好ましくは、以下の式を有する化合物を含むことが特に好ましい：
ＸＣＦｚＲ３−ｚ
（式中、Ｘは、Ｃ２またはＣ３不飽和の置換または未置換アルキル基であり、各Ｒは、独立に、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、ＩまたはＨであり、ｚは１から３である）。中でも非常に好ましいのは、以下の化合物、すなわち、フルオロエテン；フルオロプロペン；フルオロブテン；クロロフルオロエテン；クロロフルオロプロペン；およびクロロフルオロブテン；である。
【００３０】
多くの既存の冷却システム（装置）は、現行では、既存の冷媒に関連して使用するように適合されており、本発明のある特定の組成物は、システム（装置）改造を行い、または行わずに当該システム（装置）の多くに使用するために適合可能であると考えられる。多くの用途において、本発明の組成物は、現行では比較的高能力を有する冷媒に基づくシステム（装置）における代替品としての利点を提供することができる。さらに、例えばコストの理由により、より高能力の冷媒に代えて本発明のより低能力の冷媒組成物を使用することが望まれる実施形態において、本組成物の当該実施形態は、潜在的な利点を提供する。したがって、ある一部の実施形態において、本発明の組成物、特に、実質的な比率のＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む組成物、いくつかの実施形態においては高比率のＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む組成物を、ＨＦＣ−１３４ａなどの既存の冷媒の代替品として使用することが好ましい。ある一部の用途において、本発明の冷媒は、より大きな容積型圧縮機（ｄｉｓｐｌａｃｅｍｅｎｔ ｃｏｍｐｒｅｓｓｏｒｓ）の有益な使用を潜在的に可能にし、これによって、ＨＦＣ−１３４ａなどの他の冷媒よりも良好なエネルギー効率をもたらすことができる。したがって、本発明の冷媒組成物、特に、ＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む組成物は、冷媒交換用途についてエネルギーベースで競合的な利点を達成する可能性を提供する。
【００３１】
したがって、本発明の方法、システム（装置）および組成物は、自動車用空調システムおよびデバイス、商用冷却システムおよびデバイス、冷却機（チラー；ｃｈｉｌｌｅｒｓ）、住居用冷蔵庫および冷凍庫、一般的な空調システム、ヒートポンプ、ＯＲＣｓ（有機ランキンサイクル）およびＣＲＣｓ等に関連して使用するように適合可能である。
【００３２】
次いで、本発明組成物は、トリフルオロメタン、ヨウ化メチル、ヘプタフルオロブタンまたはプロペンを含む化合物を任意選択で含むことができる。これらは、組成物の０重量％を超える量から約１重量％、より一般的には組成物の約０．０１重量％から約１重量％の量で通常存在する。
【００３３】
本発明の組成物は、冷却システム、空調システムおよびヒートポンプシステムに使用される冷媒などの、熱を伝達するための方法およびシステム（装置）における熱伝達流体を含めて、多くの方法およびシステム（装置）に有用である。好ましい熱伝達方法は、一般には、本発明の組成物を供給し、好ましくは、組成物の相を変化させることによって、および／または顕熱伝達によって、熱を組成物に、または組成物から伝達させることを含む。例えば、本発明の方法は、流体または物体から熱を吸収することによって、好ましくは、本発明の冷媒組成物を冷却すべき物体または流体の近傍で蒸発させて、本発明組成物を含む蒸気を生成することによって、冷却を提供する。好ましくは、本発明の方法は、通常は圧縮機または同様の装置を用いて冷媒蒸気を圧縮して、比較的高圧で、本発明組成物の蒸気を生成するさらなる工程を含む。一般には、蒸気を圧縮する工程は、蒸気に熱を加えることになるため、比較的高圧の蒸気の温度の上昇を引き起こすことになる。好ましくは、本発明の方法は、この比較的高温高圧の蒸気から、蒸発および圧縮工程によって加えられた熱の少なくとも一部を除去することを含む。この熱除去工程は、好ましくは、蒸気が比較的高圧条件にあるときに、高温高圧蒸気を凝縮して、本発明の組成物を含む比較的高圧の液体を生成することを含む。次いで、この比較的高圧の液体は、好ましくは、名目上等エンタルピーの圧力の減少を受け、比較的低温低圧の液体を生成する。このような実施形態において、次いで、冷却すべき物体または流体から伝達される熱によって蒸気化されるのは、この低温冷媒液体である。本発明の別の方法の実施形態において、本発明の組成物を、熱を生成するための方法に使用することができ、この方法は、加熱すべき液体または物体の近傍で本発明の組成物を含む冷媒を凝縮することを含む。このような方法は、これまでに言及したように、しばしば上記の冷却サイクルと逆サイクルである。
【００３４】
好ましい実施形態において、本発明の組成物は、約１０００以下、より好ましくは約５００以下、さらにより好ましくは約１５０以下、場合によっては約１００以下の地球温暖化係数（Ｇｌｏｂａｌ Ｗａｒｍｉｎｇ Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ；ＧＷＰ）を有する。ある一部の実施形態において、本発明組成物のＧＷＰは、約７５以下である。本明細書に用いられているように、「ＧＷＰ」は、引用により本明細書中に組み込まれる「オゾン破壊の科学的評価、２００２、世界気象協会の全球オゾン調査および監視プロジェクトの報告書（Ｔｈｅ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ ｏｆ Ｏｚｏｎｅ Ｄｅｐｌｅｔｉｏｎ， ２００２，ａ ｒｅｐｏｒｔ ｏｆ ｔｈｅ Ｗｏｒｌｄ Ｍｅｔｅｏｒｏｌｏｇｉｃａｌ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ’ｓ Ｇｌｏｂａｌ Ｏｚｏｎｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ Ｐｒｏｊｅｃｔ）」に規定されているように、二酸化炭素のＧＷＰと相対的に、１００年の計画対象期間にわたって測定される。本発明の組成物は、また、好ましくは約０．０５以下、より好ましくは約０．０２以下、さらにより好ましくは約０のオゾン層破壊係数（Ｏｚｏｎｅ Ｄｅｐｌｅｔｉｎｇ Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ；ＯＤＰ）を有する。本明細書に用いられているように、「ＯＤＰ」は、引用により本明細書中に組み込まれる「オゾン破壊の科学的評価、２００２、世界気象協会の全球オゾン調査および監視プロジェクトの報告書（Ｔｈｅ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ ｏｆ Ｏｚｏｎｅ Ｄｅｐｌｅｔｉｏｎ， ２００２，Ａ ｒｅｐｏｒｔ ｏｆ ｔｈｅ Ｗｏｒｌｄ Ｍｅｔｅｏｒｏｌｏｇｉｃａｌ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ’ｓ Ｇｌｏｂａｌ Ｏｚｏｎｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ Ｐｒｏｊｅｃｔ）」に規定されている通りである。
【００３５】
本発明は、また、
（ａ）上記組成物を含む熱伝達組成物；および
（ｂ）当該熱伝達組成物の少なくとも一部を含む、および／または当該熱伝達組成物の少なくとも一部と接触する、１つまたは複数の容器；
を含む熱伝達システムを提供する。本発明は、また、流体または物体に、あるいは流体または物体から、熱を伝達する方法であって、当該流体または物体と上記組成物を含む熱伝達組成物とを接触させることを含む方法を対象とする。本発明は、さらに、冷却システムに含まれる既存の冷媒を取り替える方法であって、前記システムから前記既存の冷媒の少なくとも一部を取り替え、上記組成物を含む冷媒組成物を前記システムに導入することによって、前記既存の冷媒の少なくとも一部を取り替えることを含む方法を対象とする。
【００３６】
以下の非限定的な実施例は、本発明を例示する役割を果たす。
【実施例】
【００３７】
実施例１
商業的に入手可能なポリオールエステルにジアルキルジチオリン酸亜鉛耐摩耗添加剤を添加する。ジアルキルジチオリン酸亜鉛のリン含有量は、０．０２から０．１５重量％であり；硫黄化合物の硫黄含有量は、０．０２から０．３０重量％である。２００グラムの改質潤滑剤を圧縮機耐用性試験装置に入れる。次に、６００グラムの１２３４ｙｆ：ＣＦ３Ｉの７０：３０混合物を添加する。次いで、圧縮機に４００時間の耐用性試験を施す。熱（ＧＣ）および質量分光検出器（ＧＣ−ＭＳ）を使用して、ガスクロマトグラフィーによる分析のために、冷媒の試料を定期的に回収する。潤滑剤をヨウ化物およびフッ化物の両方について分析する。ジアルキルリン酸亜鉛を潤滑剤調合物に加えた場合に、検出されたヨウ化物の量がより少なくなる。
【００３８】
本発明を好ましい実施形態に関して詳細に示し、説明したが、本発明の精神および範囲を逸脱することなく様々な変更および修正を加えることができることを当業者なら容易に理解するであろう。特許請求の範囲は、開示された実施形態、以上に論述された別法およびそれらのすべての同等物を包括すると解釈されることを意図する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハイドロフルオロアルケン、ヨードカーボン、潤滑剤および金属安定剤を含む組成物。
【請求項２】
金属安定剤が、ジアルキルジチオホスホン酸金属塩、ジチオカルバミン酸スルホキシモリブデン、アルキルサリチル酸金属塩、アゾール、アルキルサリチル酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、エポキシド、フェノール化合物、またはそれらの組合せを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
金属安定剤が、ジアルキルジチオホスホン酸亜鉛、ジアルキルジチオホスホン酸モリブデン、ジアルキルジチオホスホン酸カルシウム、８から１８個の炭素原子を有する炭化水素基を有するジチオカルバミン酸スルホキシモリブデン、１から１８個の炭素原子を有する一級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛、３から１８個の炭素原子を有する二級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛、アルキルサリチル酸マグネシウムとアルキルサリチル酸カルシウムの混合物を含むアルキルサリチル酸塩、８から１８個の原子を有する炭化水素基を有するジチオカルバミン酸スルホキシモリブデン、トルトリアゾール、ベンゾトリアゾールまたはそれらの組合せを含む、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
アゾールが、イミダゾール、トリアゾール、ピラゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イソキサゾール、アミジン、チアジアゾールまたはそれらの組合せを含む、請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
アゾールが、イミダゾール；ベンゾトリアゾール；インドール；ベンズイミダゾール；ベンズアミジン；２−メチルベンズイミダゾール；５−メチルベンズイミダゾール；５，６−ジメチルベンズイミダゾール；トルトリアゾール；２，５，６−トリメチルベンズイミダゾール；２−フェニルベンズイミダゾール；メルカプトベンゾチアゾール；トリルトリアゾール；２−フェニルイミダゾール；２−ベンジルアミダゾール；４−アリルイミダゾール；４−（ベータヒドロキシエチル）−イミダゾール；プリン；４−メチルイミダゾール；キサンチン；ヒポキサンテン；２−メチルイミダゾール；アデニン；ピラゾール；３，５−ジメチルピラゾール；６−ニトロインダゾール；４−ベンジルピラゾール；４，５−ジメチルピラゾール；３−アリルピラゾール；イソチアゾール；３−メルカプトイソチアゾール；３−メルカプトベンズイソチアゾール；ベンズイソチアゾール；チアゾール；２−メルカプトチアゾール；２−メルカプトベンゾチアゾール；ベンゾチアゾール；イソキサゾール；３−メルカプトイソキサゾール；３−メルカプトベンズイソキサゾール；ベンズイソキサゾール；オキサゾール；２−メルカプトキサゾール；２−メルカプトベンゾキサゾールまたはそれらの組合せを含む、請求項２に記載の組成物。
【請求項６】
フェノール化合物が、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を含む２，２−または４，４−ビフェニルジオール；２，２−または４，４−ビフェニルジオールの誘導体；２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４，４−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４，４−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）；２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール；２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−アルファ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）；４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；硫化ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）；硫化ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）；トコフェロール、ヒドロキノン；ｔ−ブチルヒドロキノン；ヒドロキノンの誘導体；またはそれらの組合せを含む、請求項２に記載の組成物。
【請求項７】
エポキシドが、式（Ｉ）：
【化１】
（式中、Ｒは、水素、アルキル、フルオロアルキル、アリール、フルオロアリール、または
【化２】
であり、
Ａｒは、置換または未置換のフェニレンまたはナフチレン部分である）
を有する、請求項２に記載の組成物。
【請求項８】
エポキシドが、式（ＩＩ）：
【化３】
（Ｒａｌｋは、約１から約１０個の炭素原子を有する置換または未置換のアルキルまたはアルケニル基である）
を有する、請求項２に記載の組成物。
【請求項９】
エポキシドが、ブチルフェニルグリシジルエーテル；ペンチルフェニルグリシジルエーテル；ヘキシルフェニルグリシジルエーテル；ヘプチルフェニルグリシジルエーテル；オクチルフェニルグリシジルエーテル；ノニルフェニルグリシジルエーテル；デシルフェニルグリシジルエーテル；グリシジルメチルフェニルエーテル；１，４−ジグリシジルフェニルジエーテルおよびそれらの誘導体；１，４−ジグリシジルナフチルジエーテルおよびそれらの誘導体；ならびに２，２’−［［［５−ヘプタデカフルオロオクチル］−１，３−フェニレン］ビス［［２，２，２−トリフルオロメチル］エチリデン］オキシメチレン］ビスオキシラン等を含む、請求項２に記載の組成物であって、他の好ましい芳香族エポキシドは、ナフチルグリシジルエーテル、４−メトキシフェニルグリシジルエーテルおよびナフチルグリシジルエーテルの誘導体；ｎ−ブチルグリシジルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、フッ素化アルキルエポキシド、過フッ素化アルキルエポキシドおよびそれらの組合せを含む、請求項２に記載の組成物。
【請求項１０】
ハイドロフルオロアルカンをさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
ハイドロフルオロアルカンが、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、トリフルオロエタンまたはそれらの組合せの少なくとも１つを含む、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
ヨードカーボンが、少なくとも１つのヨードフルオロカーボンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
ヨードカーボンが、少なくとも１つのＣ１〜Ｃ３ヨードフルオロカーボンを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
ヨードカーボンが、少なくとも１つのＣ１〜Ｃ２ヨードカーボンを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
ヨードカーボンが、ヨウ化トリフルオロメチルを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】
ハイドロフルオロアルケンが、テトラフルオロアルケンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
ハイドロフルオロアルケンが、１，１，１，２−テトラフルオロプロペンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
ハイドロフルオロアルケンが、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
ハイドロフルオロアルケンが、１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２０】
ハイドロフルオロアルケンが、１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２１】
潤滑剤が、ナフテン鉱油、パラフィン鉱油、エステル油、ポリアルキレングリコール、ポリビニルエーテル、アルキルベンゼン、ポリアルファオレフィン、ポリエステル、ポリオールエステル、またはそれらの組合せを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２２】
請求項１に記載の組成物を含む冷媒。
【請求項２３】
請求項１に記載の組成物を含む熱伝達組成物。
【請求項２４】
請求項１に記載の組成物を含む自動車用空調システム。
【請求項２５】
（ａ）請求項１に記載の組成物を含む熱伝達組成物；および
（ｂ）前記熱伝達組成物の少なくとも一部を含む、および／または前記熱伝達組成物の少なくとも一部と接触する、１つまたは複数の容器；
を含む熱伝達システム。
【請求項２６】
流体または物体に熱を伝達する、あるいは流体または物体から熱を伝達する方法であって、前記流体または物体と、請求項１に記載の組成物を含む熱伝達組成物とを接触させることを含む、前記方法。
【請求項２７】
冷却システムに含まれる既存の冷媒を取り替える方法であって、前記システムから前記既存の冷媒の少なくとも一部を取り替え、請求項１に記載の組成物を含む冷媒組成物を前記システムに導入することによって前記既存の冷媒の少なくとも一部を取り替えることを含む、前記方法。
【請求項２８】
ハイドロフルオロアルケンが、１，１，１，２−テトラフルオロプロペン；トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン；１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンまたは１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの少なくとも１つを含み、
ヨードカーボンが、ヨウ化トリフルオロメチルを含み、
潤滑剤が、鉱油またはアルキルベンゼンを含み、
金属安定剤が、ジアルキルジチオホスホン酸金属塩を含む、
請求項１に記載の組成物。
【請求項１】
ハイドロフルオロアルケン、ヨードカーボン、潤滑剤および金属安定剤を含む組成物。
【請求項２】
金属安定剤が、ジアルキルジチオホスホン酸金属塩、ジチオカルバミン酸スルホキシモリブデン、アルキルサリチル酸金属塩、アゾール、アルキルサリチル酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、エポキシド、フェノール化合物、またはそれらの組合せを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
金属安定剤が、ジアルキルジチオホスホン酸亜鉛、ジアルキルジチオホスホン酸モリブデン、ジアルキルジチオホスホン酸カルシウム、８から１８個の炭素原子を有する炭化水素基を有するジチオカルバミン酸スルホキシモリブデン、１から１８個の炭素原子を有する一級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛、３から１８個の炭素原子を有する二級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛、アルキルサリチル酸マグネシウムとアルキルサリチル酸カルシウムの混合物を含むアルキルサリチル酸塩、８から１８個の原子を有する炭化水素基を有するジチオカルバミン酸スルホキシモリブデン、トルトリアゾール、ベンゾトリアゾールまたはそれらの組合せを含む、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
アゾールが、イミダゾール、トリアゾール、ピラゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イソキサゾール、アミジン、チアジアゾールまたはそれらの組合せを含む、請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
アゾールが、イミダゾール；ベンゾトリアゾール；インドール；ベンズイミダゾール；ベンズアミジン；２−メチルベンズイミダゾール；５−メチルベンズイミダゾール；５，６−ジメチルベンズイミダゾール；トルトリアゾール；２，５，６−トリメチルベンズイミダゾール；２−フェニルベンズイミダゾール；メルカプトベンゾチアゾール；トリルトリアゾール；２−フェニルイミダゾール；２−ベンジルアミダゾール；４−アリルイミダゾール；４−（ベータヒドロキシエチル）−イミダゾール；プリン；４−メチルイミダゾール；キサンチン；ヒポキサンテン；２−メチルイミダゾール；アデニン；ピラゾール；３，５−ジメチルピラゾール；６−ニトロインダゾール；４−ベンジルピラゾール；４，５−ジメチルピラゾール；３−アリルピラゾール；イソチアゾール；３−メルカプトイソチアゾール；３−メルカプトベンズイソチアゾール；ベンズイソチアゾール；チアゾール；２−メルカプトチアゾール；２−メルカプトベンゾチアゾール；ベンゾチアゾール；イソキサゾール；３−メルカプトイソキサゾール；３−メルカプトベンズイソキサゾール；ベンズイソキサゾール；オキサゾール；２−メルカプトキサゾール；２−メルカプトベンゾキサゾールまたはそれらの組合せを含む、請求項２に記載の組成物。
【請求項６】
フェノール化合物が、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を含む２，２−または４，４−ビフェニルジオール；２，２−または４，４−ビフェニルジオールの誘導体；２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４，４−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４，４−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）；２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール；２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−アルファ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）；４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；硫化ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）；硫化ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）；トコフェロール、ヒドロキノン；ｔ−ブチルヒドロキノン；ヒドロキノンの誘導体；またはそれらの組合せを含む、請求項２に記載の組成物。
【請求項７】
エポキシドが、式（Ｉ）：
【化１】
（式中、Ｒは、水素、アルキル、フルオロアルキル、アリール、フルオロアリール、または
【化２】
であり、
Ａｒは、置換または未置換のフェニレンまたはナフチレン部分である）
を有する、請求項２に記載の組成物。
【請求項８】
エポキシドが、式（ＩＩ）：
【化３】
（Ｒａｌｋは、約１から約１０個の炭素原子を有する置換または未置換のアルキルまたはアルケニル基である）
を有する、請求項２に記載の組成物。
【請求項９】
エポキシドが、ブチルフェニルグリシジルエーテル；ペンチルフェニルグリシジルエーテル；ヘキシルフェニルグリシジルエーテル；ヘプチルフェニルグリシジルエーテル；オクチルフェニルグリシジルエーテル；ノニルフェニルグリシジルエーテル；デシルフェニルグリシジルエーテル；グリシジルメチルフェニルエーテル；１，４−ジグリシジルフェニルジエーテルおよびそれらの誘導体；１，４−ジグリシジルナフチルジエーテルおよびそれらの誘導体；ならびに２，２’−［［［５−ヘプタデカフルオロオクチル］−１，３−フェニレン］ビス［［２，２，２−トリフルオロメチル］エチリデン］オキシメチレン］ビスオキシラン等を含む、請求項２に記載の組成物であって、他の好ましい芳香族エポキシドは、ナフチルグリシジルエーテル、４−メトキシフェニルグリシジルエーテルおよびナフチルグリシジルエーテルの誘導体；ｎ−ブチルグリシジルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、フッ素化アルキルエポキシド、過フッ素化アルキルエポキシドおよびそれらの組合せを含む、請求項２に記載の組成物。
【請求項１０】
ハイドロフルオロアルカンをさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
ハイドロフルオロアルカンが、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、トリフルオロエタンまたはそれらの組合せの少なくとも１つを含む、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
ヨードカーボンが、少なくとも１つのヨードフルオロカーボンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
ヨードカーボンが、少なくとも１つのＣ１〜Ｃ３ヨードフルオロカーボンを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
ヨードカーボンが、少なくとも１つのＣ１〜Ｃ２ヨードカーボンを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
ヨードカーボンが、ヨウ化トリフルオロメチルを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】
ハイドロフルオロアルケンが、テトラフルオロアルケンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
ハイドロフルオロアルケンが、１，１，１，２−テトラフルオロプロペンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
ハイドロフルオロアルケンが、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
ハイドロフルオロアルケンが、１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２０】
ハイドロフルオロアルケンが、１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２１】
潤滑剤が、ナフテン鉱油、パラフィン鉱油、エステル油、ポリアルキレングリコール、ポリビニルエーテル、アルキルベンゼン、ポリアルファオレフィン、ポリエステル、ポリオールエステル、またはそれらの組合せを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２２】
請求項１に記載の組成物を含む冷媒。
【請求項２３】
請求項１に記載の組成物を含む熱伝達組成物。
【請求項２４】
請求項１に記載の組成物を含む自動車用空調システム。
【請求項２５】
（ａ）請求項１に記載の組成物を含む熱伝達組成物；および
（ｂ）前記熱伝達組成物の少なくとも一部を含む、および／または前記熱伝達組成物の少なくとも一部と接触する、１つまたは複数の容器；
を含む熱伝達システム。
【請求項２６】
流体または物体に熱を伝達する、あるいは流体または物体から熱を伝達する方法であって、前記流体または物体と、請求項１に記載の組成物を含む熱伝達組成物とを接触させることを含む、前記方法。
【請求項２７】
冷却システムに含まれる既存の冷媒を取り替える方法であって、前記システムから前記既存の冷媒の少なくとも一部を取り替え、請求項１に記載の組成物を含む冷媒組成物を前記システムに導入することによって前記既存の冷媒の少なくとも一部を取り替えることを含む、前記方法。
【請求項２８】
ハイドロフルオロアルケンが、１，１，１，２−テトラフルオロプロペン；トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン；１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンまたは１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの少なくとも１つを含み、
ヨードカーボンが、ヨウ化トリフルオロメチルを含み、
潤滑剤が、鉱油またはアルキルベンゼンを含み、
金属安定剤が、ジアルキルジチオホスホン酸金属塩を含む、
請求項１に記載の組成物。
【公表番号】特表２０１０−５０９４８８（Ｐ２０１０−５０９４８８Ａ）
【公表日】平成２２年３月２５日（２０１０．３．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５３７３０６（Ｐ２００９−５３７３０６）
【出願日】平成１９年１１月１３日（２００７．１１．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０８４４９８
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０６１０７９
【国際公開日】平成２０年５月２２日（２００８．５．２２）
【出願人】（５００５７５８２４）ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド (1,504)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年３月２５日（２０１０．３．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１１月１３日（２００７．１１．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０８４４９８
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０６１０７９
【国際公開日】平成２０年５月２２日（２００８．５．２２）
【出願人】（５００５７５８２４）ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド (1,504)
【Ｆターム（参考）】
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