プラスチックレンズ
【課題】芳香環を有するポリイソシアナート化合物及びポリチオール化合物を含有する組成物を重合してなる、耐候性に優れるプラスチックレンズを提供する。
【解決手段】（Ａ）芳香環を有するポリイソシアナート化合物を含有するポリイソシアナート化合物及び（Ｂ）ポリチオール化合物の合計量１００質量部に対して、（Ｃ）下記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール系化合物０．５〜５．０質量部と（Ｄ）フェノール類０．５〜５．０質量部とを含有する組成物を重合してなるプラスチックレンズである。
（式中、Ｙ1は水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｙ2及びＹ3は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシ基、又は水酸基を表す。）
【解決手段】（Ａ）芳香環を有するポリイソシアナート化合物を含有するポリイソシアナート化合物及び（Ｂ）ポリチオール化合物の合計量１００質量部に対して、（Ｃ）下記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール系化合物０．５〜５．０質量部と（Ｄ）フェノール類０．５〜５．０質量部とを含有する組成物を重合してなるプラスチックレンズである。
（式中、Ｙ1は水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｙ2及びＹ3は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシ基、又は水酸基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチックレンズに関する。さらに詳しくは、芳香環を有するポリイソシアナート化合物とポリチオール化合物とを含有する組成物を重合してなる、優れた耐候性を有するプラスチックレンズに関する。
【背景技術】
【０００２】
高屈折率を有するプラスチックレンズとして、エピスルフィド樹脂や、ポリイソシアナート化合物及びポリチオール化合物を重付加させた樹脂からなるプラスチックレンズが知られている。例えば、上記のプラスチックレンズを眼鏡レンズに用いる場合は、高屈折率を有する樹脂を用いてレンズの肉厚を軽減し、装用者の印象を良くするという効果が期待される。さらに樹脂の着色としては、初期着色と経年変化が少なく、優れた耐候性を有することが要求される。このような樹脂を用いたプラスチックレンズの耐候性を向上させる方法として、該プラスチックレンズを形成するためのエピスルフィド樹脂を主成分とする組成物に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を添加する方法が知られている（特許文献１参照）。
しかしながら、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、耐候性に乏しい芳香族イソシアナート化合物を用いた樹脂の耐候性を改善するために必要な量を、原料中に溶解させることができなかった。さらに、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を大量に加えると、樹脂が黄色く着色するという問題も生じやすくなる。
【０００３】
一方、特定のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を添加することにより、光学特性の低下を最小限に抑え、かつ高い紫外線カット率を有する、ポリイソシアナート及びポリチオール化合物を含有するプラスチックレンズ用重合性組成物が知られている（特許文献２参照）。
また、安定剤として、１０〜５０００ｐｐｍのフェノール類を添加したイソシアナート化合物とポリチオール化合物等の活性水素化合物とを用いた光学用ウレタン樹脂、及びこれを用いてなるプラスチックレンズが知られている（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−８４００６号公報
【特許文献２】特開２００８−５６８５４号公報
【特許文献３】特開平０５−７８４４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献２及び３では、プラスチックレンズの初期の光学特性や光学歪等を防止することを目的としており、プラスチックレンズの耐候性向上については何ら言及されていない。
本発明は、耐候性に乏しい、芳香環を有するポリイソシアナート化合物を含有するポリイソシアナート化合物と、ポリチオール化合物とを重付加させてなる、耐候性に優れるプラスチックレンズを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は鋭意検討を重ねた結果、芳香環を有するポリイソシアナート化合物を含有するポリイソシアナート化合物及びポリチオール化合物の合計量に対し、特定のベンゾトリアゾール系化合物とフェノール類とを特定量含有させた組成物を用いることにより、上記課題を解決しうることを見出した。
すなわち本発明は、（Ａ）芳香環を有するポリイソシアナート化合物を含有するポリイソシアナート化合物及び（Ｂ）ポリチオール化合物の合計量１００質量部に対して、（Ｃ）下記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール系化合物０．５〜５．０質量部と（Ｄ）フェノール類０．５〜５．０質量部とを含有する組成物を重合してなるプラスチックレンズに関する。
【０００７】
【化１】
【０００８】
（式中、Ｙ1は水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｙ2及びＹ3は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシ基、又は水酸基を表す。）
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、芳香環を有するポリイソシアナート化合物を含有するポリイソシアナート化合物及びポリチオール化合物を用いても、耐候性に優れるプラスチックレンズを提供することができる。本発明のプラスチックレンズは、眼鏡用レンズ、カメラレンズ、プロジェクターレンズ、望遠鏡レンズ、拡大鏡レンズ等に好適に用いられる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、（Ａ）芳香環を有するポリイソシアナート化合物を含有するポリイソシアナート化合物及び（Ｂ）ポリチオール化合物の合計量１００質量部に対して、（Ｃ）下記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール系化合物０．５〜５．０質量部と（Ｄ）フェノール類０．５〜５．０質量部とを含有する組成物を重合してなるプラスチックレンズに関する。
以下、組成物中に含有される各成分について説明する。
【００１１】
【化２】
【００１２】
（式中、Ｙ1は水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｙ2及びＹ3は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシ基、又は水酸基を表す。）
【００１３】
＜（Ａ）芳香環を有するポリイソシアナート化合物を含有するポリイソシアナート化合物＞
本発明に用いられるポリイソシアナート化合物は、芳香環を有するポリイソシアナート化合物を必須成分として含有していれば、特に制限なく用いることができる。
芳香環を有するポリイソシアナート化合物としては、１，４−フェニレンジイソシアナート、メチル−１，３−フェニレンジイソシアナート、１，３−ビス（イソシアナートメチル）ベンゼン、１，３−ビス（２−イソシアナートプロピル）ベンゼン、４，４’−メチレンビスフェニルビスイソシアナート、２，４’−メチレンビスフェニルビスイソシアナート、１，５−ジイソシアナトナフタレン、（３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニリレン）ビスイソシアナート等のポリイソシアナート化合物が挙げられる。
上記の芳香環を有するポリイソシアナート化合物において、比較的屈折率が高いポリイソシアナート化合物を選択することにより、高屈折率のプラスチックレンズを容易に得ることができる。上記観点から、芳香環を有するポリイソシアナート化合物としては、４，４’−メチレンビスフェニルビスイソシアナート、２，４’−メチレンビスフェニルビスイソシアナート、及びメチル−１，３−フェニレンジイソシアナートから選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。
これらの芳香環を有するポリイソシアナート化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。さらに、芳香環を有するポリイソシアナート化合物と、脂肪族ポリイソシアナート化合物もしくは脂環を有するポリイソシアナート化合物とを組み合わせて用いても良い。
【００１４】
また、本発明に用いられる（Ａ）成分として、芳香環を有しないポリイソシアナート化合物を組み合わせて用いてもよい。
芳香環を有しないポリイソシアナート化合物としては、例えば、脂肪族ポリイソシアナート化合物、又は脂環を有するポリイソシアナート化合物等が挙げられる。脂肪族ポリイソシアナート化合物としては、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート等が挙げられる。
これらの芳香環を有しないポリイソシアナート化合物は、芳香環を有しないポリイソシアナート化合物と組み合わせることにより、１種又は２種以上を用いても良い。
【００１５】
本発明に用いられる（Ａ）ポリイソシアナート化合物全量における、芳香環を有するポリイソシアナート化合物の割合は、得られるプラスチックレンズの屈折率等に応じて適宜選択することができる。
【００１６】
＜（Ｂ）ポリチオール化合物＞
本発明に用いられる（Ｂ）ポリチオール化合物としては、１，２−エタンジチオール、 １，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、ビス（２−メルカプトエチル）ジスルフィド、トリメチロールプロパンビス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパンビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール等の脂肪族又は脂環を有するポリチオール化合物や、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、 １，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、 １，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、２，２’−ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジメルカプトビベンジル、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，４−ナフタレンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール、２，７−ナフタレンジチオール、 ２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、４，５−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、９，１０−アントラセンジメタンチオール、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン等の芳香族ポリチオールが挙げられる。
上記のうち、耐熱性及び得られるプラスチックレンズの外観性の観点から、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、トリメチロールプロパンビス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパンビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオールが好ましい。
これらのポリチオール化合物は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
（Ａ）芳香環を有するポリイソシアナート化合物を含有するポリイソシアナート化合物及び（Ｂ）ポリチオール化合物の配合割合は、（Ａ）成分中のＮＣＯ基と（Ｂ）成分中のＳＨ基とのモル比（ＮＣＯ基／ＳＨ基）が０．５〜２．０の範囲であることが好ましく、０．９５〜１．０５の範囲であることがより好ましい。上記ＮＣＯ基／ＳＨ基のモル比が１．０に近いほど、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との重合反応において未反応のＮＣＯ基及びＳＨ基の残存率が低くなり、未反応基の少ないプラスチックレンズが得られるため好ましい。
【００１８】
＜（Ｃ）ベンゾトリアゾール系化合物＞
本発明のプラスチックレンズに用いられる組成物には、得られるプラスチックレンズの耐候性向上の観点から、（Ｃ）下記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール系化合物を必須成分として含有する。
【００１９】
【化３】
【００２０】
（式中、Ｙ1は水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｙ2及びＹ3は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシ基、又は水酸基を表す。）
【００２１】
一般式（１）中、Ｙ1は水素原子又は塩素原子であることが好ましく、Ｙ2はメチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、又はオクトキシ基であることが望ましく、Ｙ3は水素又はｔｅｒｔ−ブチル基又はｔｅｒｔ−アミル基であることが望ましい。
上記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−エトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（ジメチルベンジル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ジメチルベンジル−５’−（１，１，３，３−テトラメチル）フェニル｝ベンゾトリアゾール等が挙げられる。これらのベンゾトリアゾール系化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記のうち、組成物中の（Ａ）及び（Ｂ）成分への溶解性、及び外観性の観点から、２−（２’−ヒドロキシフェニル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを用いることが好ましい。
【００２２】
上記（Ｃ）ベンゾトリアゾール系化合物の含有量は、組成物中に含有される（Ａ）芳香環を有するポリイソシアナート化合物及び（Ｂ）ポリチオール化合物の合計量１００質量部に対して、０．５〜５．０質量部であり、好ましくは１．０〜１．５質量部である。（Ｃ）成分の含有量が０．５質量部未満であると、得られるプラスチックレンズは十分な耐候性が得られず、また５．０質量部を超えると組成物が白濁するか、著しく着色する場合がある。
【００２３】
＜（Ｄ）フェノール類＞
本発明のプラスチックレンズに用いられる組成物において、前記（Ｃ）成分と（Ｄ）フェノール類とを必須成分とし、これらを併用することで、プラスチックレンズに十分な耐候性を付与することができる。
本発明に用いられるフェノール類としては、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、イソプロピルフェノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ヘキシルフェノール、シクロヘキシルフェノール、２−メトキシフェノール、４−メトキシフェノール、２，６−ジメチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジエチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｎ−プロピル−ｐ−クレゾール、２，６−ジイソプロピル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｎ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジイソブチル−ｐ−クレゾール、４−アリル−２−メトキシフェノール、２,４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール等の置換フェノール類、ヒンダードフェノール類、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ピロガロール等の多価フェノール類、ビフェノール、ジメチルビフェノール等のビフェノール類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、メチレン−ビス（メチル−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、チオ−ビス（メチル−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等のビスフェノール類、ナフトール、ジヒドロキシナフタレン等のナフトール類や、これらのハロゲン置換体等が挙げられる。
上記のうち、得られるプラスチックレンズの外観性の観点から、（Ｄ）フェノール類が、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−アルキル）フェニル基を有するヒンダードフェノール類であることが好ましい。なお、上記アルキル基はメチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基であることが好ましい。
【００２４】
上記の（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−アルキル）フェニル基を有するヒンダードフェノール類としては、例えば（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）フェニルメタン〔２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール〕、１，６−ヘキサメチレン−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２,４−ビス（オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレン−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ−Ｎ'−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスフォネートジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２,４,６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等が挙げられる。
上記のうち、組成物中の（Ａ）及び（Ｂ）成分への溶解性、及び、得られるプラスチックレンズの外観性の観点から、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）フェニルメタン〔２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール〕を用いることが好ましい。
これらのフェノール類は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
上記（Ｄ）フェノール類の含有量は、組成物中に含有される（Ａ）芳香環を有するポリイソシアナート化合物及び（Ｂ）ポリチオール化合物の合計量１００質量部に対して、０．５〜５．０質量部であり、好ましくは１．０〜１．５質量部である。（Ｄ）成分の含有量が０．５質量部未満であると、得られるプラスチックレンズは十分な耐候性が得られず、また５．０質量部を超えると、得られるプラスチックレンズの外観性を損なうか、もしくは組成物中への（Ｄ）フェノール類の溶解性等の問題を生じる場合がある。
【００２６】
組成物中の上記（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計量は、外観性、溶解性、及び得られるプラスチックレンズの耐候性の観点から、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し１．０〜１０．０質量部の範囲であり、１．５〜５．０質量部の範囲であることが好ましい。
また、上記（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の配合比は、外観性、溶解性、及び得られるプラスチックレンズの耐候性の観点から、１：９〜９：１であることが好ましく、３：７〜７：３であることがより好ましい。
【００２７】
＜その他の成分＞
上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有する組成物は、必要に応じて、重合触媒、離型剤、架橋剤、光安定剤、着色防止剤、染料、粘度調整剤、重合調整剤等を含有していてもよい。
重合触媒としては、有機錫化合物が好ましく、例えば、ジブチル錫ジアセテ−ト、ジブチル錫ジラウレ−ト、ジブチル錫ジクロライド、ジメチル錫ジクロライド、モノメチル錫トリクロライド、トリメチル錫クロライド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫フロライド、ジメチル錫ジブロマイド等が挙げられる。これらの重合触媒は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
重合触媒の配合割合は、（Ａ）及び（Ｂ）成分の重合速度の観点から、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、０．００１〜１質量部であることが好ましい。
【００２８】
離型剤としては、例えば酸性リン酸エステル類を内部添加する方法を用いることができ、イソプロピルアシッドホスフェート、ジイソプロピルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、ジブトキシエチルアシッドホスフェート、ヘキシルアシッドホスフェート、ジヘキシルアシッドホスフェート、オクチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、ジ（２−エチルヘキシル）アシッドホスフェート、ノニルアシッドホスフェート、ジノニルアシッドホスフェート、デシルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ドデシルアシッドホスフェート、ジドデシルアシッドホスフェート、トリデシルアシッドホスフェート、ジ（トリデシル）アシッドホスフェート、テトラデシルアシッドホスフェート、ジ（テトラデシル）アシッドホスフェート、ヘキサデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、ジテアリルアシッドホスフェート、フェニルアシッドホスフェート、ジ（フェニル）アシッドホスフェート、プロピルフェニルアシッドホスフェート、ジ（プロピルフェニル）アシッドホスフェート、ブチルフェニルアシッドホスフェート、ジ（ブチルフェニル）アシッドホスフェート等のリン酸エステル、リン酸ジエステル化合物を用いることができる。これらの離型剤はポリウレタンの反応触媒作用を併せ持つものがあるため、芳香環を有するイソシアナート化合物及びポリチオール化合物の反応速度と離型作用、並びに組成物の透明性を考慮して選択する必要がある。
離型剤は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
離型剤の配合割合は、離型作用、外観性、及び触媒作用の観点から、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、０．０１〜１．００質量部であることが好ましい。
【００２９】
［プラスチックレンズ］
本発明のプラスチックレンズは、必須成分として上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有する組成物を重合してなる。組成物中の各成分の混合順序や混合方法は、各成分を均一に混合することができれば特に限定されず、公知の方法で行うことができる。
組成物の重合は公知の方法で行えばよいが、プラスチックレンズの作製という観点から、注型重合を用いることが好ましい。注型重合は、例えば、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分、及び、必要に応じて添加されるその他の成分を混合して組成物を調製し、ガラス又は金属製のモールドと樹脂製のガスケットとを組み合わせたモールド型に注入し、加熱して重合を行う。重合条件は使用する（Ａ）及び（Ｂ）成分の種類によって異なるが、例えば、重合温度は０〜１５０℃、重合時間は０．５〜７２時間である。
【００３０】
以上のようにして得られたプラスチックレンズは、優れた耐候性を有しており、例えば、眼鏡用レンズ、カメラレンズ、プロジェクターレンズ、望遠鏡レンズ、拡大鏡レンズ等として有用である。
なお、プラスチックレンズの耐候性は、実施例に記載の方法で評価することができる。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、プラスチックレンズの諸物性は、以下に示す方法により評価した。
【００３２】
［実施例１〜５及び比較例１〜５］
（１）重合前の組成物の外観評価（透明性）
実施例及び比較例に記載の組成物を調合し、重合前のモノマー外観を比色管（５０ｍｌ用）に５０ｍｌ入れ、暗室、蛍光下にて透明性を評価した。組成物中の各成分が相溶し、透明なものを「合格」、組成物中にくもりや濁りがあるものや、（Ｃ）及び／又は（Ｄ）成分等の不溶解分があるものを「不合格」とした。
【００３３】
（２）プラスチックレンズの外観（透明性）
実施例及び比較例に記載の方法で作製したプラスチックレンズの外観を目視観察し、曇りが見られないものを「合格」、曇りが見られるものを「不合格」評価とした。
【００３４】
（３）プラスチックレンズの外観（初期着色）
実施例及び比較例に記載の方法で作製したＤ−０００のプラスチックレンズ（ｃｔ２．０ｍｍ）において、株式会社村上色彩技術研究所製ＤＯＴ−３ＣにてＸ、Ｙ、Ｚを測定し、ＹＩ値を算出した。
【００３５】
（４）プラスチックレンズの耐候性評価
実施例及び比較例に記載の方法で作製したＤ−０００のプラスチックレンズ（ｃｔ２．０ｍｍ）に対し、ＳＵＧＡ試験機キセノンウェザーメータにて７２時間照射を行った後、株式会社村上色彩技術研究所製ＤＯＴ−３ＣにてＸ、Ｙ、Ｚを測定し、ＹＩ値を算出した。照射後のＹＩ値から照射前のＹＩ値を差し引いてΔＹＩ値を求め、このΔＹＩ値が小さいものほど耐候性が良好であると評価した。
【００３６】
（実施例１）
３００ｍｌナス型フラスコに、（Ａ）芳香環を有するポリイソシアナート化合物である（Ａ１）４，４’−メチレンビスフェニルビスイソシアナート（ＭＤＩ）３９．８８ｇと、芳香環を有しないポリイソシアナート化合物である（Ａ２）ヘキサメチレンジイソシアナート１１．４９ｇを仕込み、（Ｃ）ベンゾトリアゾール系化合物として（Ｃ１）２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール１．５０ｇ、（Ｄ）フェノール類として（Ｄ１）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）フェニルメタン〔２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール〕１．５０ｇ、離型剤としてブトキシエチルアシッドホスフェートとジブトキシエチルアシッドホスフェートの５：５（質量比）の混合物を０．１０ｇ、重合触媒として、ジメチル錫ジクロライド０．１０ｇを添加し、窒素雰囲気下にて５０℃で１０分間撹拌し溶解させた。
次に、（Ｂ）ポリチオール化合物として（Ｂ１）２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアンを３１．４０ｇ、及び（Ｂ２）ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）を１７．２３ｇ配合し、３０℃まで降温した後、０．５ｋＰａで２０分間減圧撹拌を行い、組成物１を調製した。
この組成物１を１．０μｍのポリテトラフルオロエチレン・メンブランフィルターを用いて濾過した。これを中心厚２．０ｍｍのＤ−０００のレンズ型に注入し、初期温度３０℃から最終温度１２０℃の温度プログラムにて２４時間注型重合を行い、プラスチックレンズを作製した。評価結果を表１に示す。
【００３７】
（実施例２）
（Ｃ１）２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールの添加量を２．５ｇとしたこと以外は、実施例１と同様の方法でプラスチックレンズを作製した。評価結果を表１に示す。
【００３８】
（実施例３）
（Ｃ１）２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールの添加量を０．５ｇとしたこと以外は、実施例１と同様の方法でプラスチックレンズを作製した。評価結果を表１に示す。
【００３９】
（実施例４）
（Ｄ１）２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールの添加量を２．５ｇとしたこと以外は、実施例１と同様の方法でプラスチックレンズを作製した。評価結果を表１に示す。
【００４０】
（実施例５）
（Ｄ１）２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールの添加量を０．５ｇとしたこと以外は、実施例１と同様の方法でプラスチックレンズを作製した。評価結果を表１に示す。
【００４１】
（比較例１）
（Ｃ１）２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール及び（Ｄ１）２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを添加しなかったこと以外は、実施例１と同様の方法でプラスチックレンズを作製した。評価結果を表１に示す。
【００４２】
（比較例２）
（Ｃ１）２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを添加しなかったこと以外は、実施例１と同様の方法でプラスチックレンズを作製した。評価結果を表１に示す。
【００４３】
（比較例３）
（Ｄ１）２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを添加しなかったこと以外は、実施例１と同様の方法でプラスチックレンズを作製した。評価結果を表１に示す。
【００４４】
（比較例４）
（Ｃ１）２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールの添加量を０．４ｇ、（Ｄ１）２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールの添加量を０．４ｇとしたこと以外は、実施例１と同様の方法でプラスチックレンズを作製した。評価結果を表１に示す。
【００４５】
（比較例５）
（Ｃ１）２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールの添加量を５．５ｇ、（Ｄ１）２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールの添加量を５．５ｇとしたこと以外は、実施例１と同様の方法でプラスチックレンズを作製した。評価結果を表１に示す。なお、比較例５では、組成物中に（Ｃ１）成分を完全に溶解させることができなかった。
【００４６】
【表１】
【００４７】
表１より、実施例１〜５で得られたプラスチックレンズは、（Ｃ）及び／又は（Ｄ）成分を含有しない比較例１〜３、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の含有量が本願発明の範囲外である比較例４で得られたプラスチックレンズに比べ、優れた外観性及び耐候性を有する。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明によれば、眼鏡用レンズ、カメラレンズ、プロジェクターレンズ、望遠鏡レンズ、拡大鏡レンズ等に好適に用いられる、耐候性に優れたプラスチックレンズを提供できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチックレンズに関する。さらに詳しくは、芳香環を有するポリイソシアナート化合物とポリチオール化合物とを含有する組成物を重合してなる、優れた耐候性を有するプラスチックレンズに関する。
【背景技術】
【０００２】
高屈折率を有するプラスチックレンズとして、エピスルフィド樹脂や、ポリイソシアナート化合物及びポリチオール化合物を重付加させた樹脂からなるプラスチックレンズが知られている。例えば、上記のプラスチックレンズを眼鏡レンズに用いる場合は、高屈折率を有する樹脂を用いてレンズの肉厚を軽減し、装用者の印象を良くするという効果が期待される。さらに樹脂の着色としては、初期着色と経年変化が少なく、優れた耐候性を有することが要求される。このような樹脂を用いたプラスチックレンズの耐候性を向上させる方法として、該プラスチックレンズを形成するためのエピスルフィド樹脂を主成分とする組成物に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を添加する方法が知られている（特許文献１参照）。
しかしながら、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、耐候性に乏しい芳香族イソシアナート化合物を用いた樹脂の耐候性を改善するために必要な量を、原料中に溶解させることができなかった。さらに、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を大量に加えると、樹脂が黄色く着色するという問題も生じやすくなる。
【０００３】
一方、特定のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を添加することにより、光学特性の低下を最小限に抑え、かつ高い紫外線カット率を有する、ポリイソシアナート及びポリチオール化合物を含有するプラスチックレンズ用重合性組成物が知られている（特許文献２参照）。
また、安定剤として、１０〜５０００ｐｐｍのフェノール類を添加したイソシアナート化合物とポリチオール化合物等の活性水素化合物とを用いた光学用ウレタン樹脂、及びこれを用いてなるプラスチックレンズが知られている（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−８４００６号公報
【特許文献２】特開２００８−５６８５４号公報
【特許文献３】特開平０５−７８４４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献２及び３では、プラスチックレンズの初期の光学特性や光学歪等を防止することを目的としており、プラスチックレンズの耐候性向上については何ら言及されていない。
本発明は、耐候性に乏しい、芳香環を有するポリイソシアナート化合物を含有するポリイソシアナート化合物と、ポリチオール化合物とを重付加させてなる、耐候性に優れるプラスチックレンズを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は鋭意検討を重ねた結果、芳香環を有するポリイソシアナート化合物を含有するポリイソシアナート化合物及びポリチオール化合物の合計量に対し、特定のベンゾトリアゾール系化合物とフェノール類とを特定量含有させた組成物を用いることにより、上記課題を解決しうることを見出した。
すなわち本発明は、（Ａ）芳香環を有するポリイソシアナート化合物を含有するポリイソシアナート化合物及び（Ｂ）ポリチオール化合物の合計量１００質量部に対して、（Ｃ）下記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール系化合物０．５〜５．０質量部と（Ｄ）フェノール類０．５〜５．０質量部とを含有する組成物を重合してなるプラスチックレンズに関する。
【０００７】
【化１】
【０００８】
（式中、Ｙ1は水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｙ2及びＹ3は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシ基、又は水酸基を表す。）
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、芳香環を有するポリイソシアナート化合物を含有するポリイソシアナート化合物及びポリチオール化合物を用いても、耐候性に優れるプラスチックレンズを提供することができる。本発明のプラスチックレンズは、眼鏡用レンズ、カメラレンズ、プロジェクターレンズ、望遠鏡レンズ、拡大鏡レンズ等に好適に用いられる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、（Ａ）芳香環を有するポリイソシアナート化合物を含有するポリイソシアナート化合物及び（Ｂ）ポリチオール化合物の合計量１００質量部に対して、（Ｃ）下記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール系化合物０．５〜５．０質量部と（Ｄ）フェノール類０．５〜５．０質量部とを含有する組成物を重合してなるプラスチックレンズに関する。
以下、組成物中に含有される各成分について説明する。
【００１１】
【化２】
【００１２】
（式中、Ｙ1は水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｙ2及びＹ3は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシ基、又は水酸基を表す。）
【００１３】
＜（Ａ）芳香環を有するポリイソシアナート化合物を含有するポリイソシアナート化合物＞
本発明に用いられるポリイソシアナート化合物は、芳香環を有するポリイソシアナート化合物を必須成分として含有していれば、特に制限なく用いることができる。
芳香環を有するポリイソシアナート化合物としては、１，４−フェニレンジイソシアナート、メチル−１，３−フェニレンジイソシアナート、１，３−ビス（イソシアナートメチル）ベンゼン、１，３−ビス（２−イソシアナートプロピル）ベンゼン、４，４’−メチレンビスフェニルビスイソシアナート、２，４’−メチレンビスフェニルビスイソシアナート、１，５−ジイソシアナトナフタレン、（３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニリレン）ビスイソシアナート等のポリイソシアナート化合物が挙げられる。
上記の芳香環を有するポリイソシアナート化合物において、比較的屈折率が高いポリイソシアナート化合物を選択することにより、高屈折率のプラスチックレンズを容易に得ることができる。上記観点から、芳香環を有するポリイソシアナート化合物としては、４，４’−メチレンビスフェニルビスイソシアナート、２，４’−メチレンビスフェニルビスイソシアナート、及びメチル−１，３−フェニレンジイソシアナートから選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。
これらの芳香環を有するポリイソシアナート化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。さらに、芳香環を有するポリイソシアナート化合物と、脂肪族ポリイソシアナート化合物もしくは脂環を有するポリイソシアナート化合物とを組み合わせて用いても良い。
【００１４】
また、本発明に用いられる（Ａ）成分として、芳香環を有しないポリイソシアナート化合物を組み合わせて用いてもよい。
芳香環を有しないポリイソシアナート化合物としては、例えば、脂肪族ポリイソシアナート化合物、又は脂環を有するポリイソシアナート化合物等が挙げられる。脂肪族ポリイソシアナート化合物としては、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート等が挙げられる。
これらの芳香環を有しないポリイソシアナート化合物は、芳香環を有しないポリイソシアナート化合物と組み合わせることにより、１種又は２種以上を用いても良い。
【００１５】
本発明に用いられる（Ａ）ポリイソシアナート化合物全量における、芳香環を有するポリイソシアナート化合物の割合は、得られるプラスチックレンズの屈折率等に応じて適宜選択することができる。
【００１６】
＜（Ｂ）ポリチオール化合物＞
本発明に用いられる（Ｂ）ポリチオール化合物としては、１，２−エタンジチオール、 １，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、ビス（２−メルカプトエチル）ジスルフィド、トリメチロールプロパンビス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパンビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール等の脂肪族又は脂環を有するポリチオール化合物や、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、 １，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、 １，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、２，２’−ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジメルカプトビベンジル、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，４−ナフタレンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール、２，７−ナフタレンジチオール、 ２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、４，５−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、９，１０−アントラセンジメタンチオール、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン等の芳香族ポリチオールが挙げられる。
上記のうち、耐熱性及び得られるプラスチックレンズの外観性の観点から、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、トリメチロールプロパンビス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパンビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオールが好ましい。
これらのポリチオール化合物は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
（Ａ）芳香環を有するポリイソシアナート化合物を含有するポリイソシアナート化合物及び（Ｂ）ポリチオール化合物の配合割合は、（Ａ）成分中のＮＣＯ基と（Ｂ）成分中のＳＨ基とのモル比（ＮＣＯ基／ＳＨ基）が０．５〜２．０の範囲であることが好ましく、０．９５〜１．０５の範囲であることがより好ましい。上記ＮＣＯ基／ＳＨ基のモル比が１．０に近いほど、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との重合反応において未反応のＮＣＯ基及びＳＨ基の残存率が低くなり、未反応基の少ないプラスチックレンズが得られるため好ましい。
【００１８】
＜（Ｃ）ベンゾトリアゾール系化合物＞
本発明のプラスチックレンズに用いられる組成物には、得られるプラスチックレンズの耐候性向上の観点から、（Ｃ）下記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール系化合物を必須成分として含有する。
【００１９】
【化３】
【００２０】
（式中、Ｙ1は水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｙ2及びＹ3は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシ基、又は水酸基を表す。）
【００２１】
一般式（１）中、Ｙ1は水素原子又は塩素原子であることが好ましく、Ｙ2はメチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、又はオクトキシ基であることが望ましく、Ｙ3は水素又はｔｅｒｔ−ブチル基又はｔｅｒｔ−アミル基であることが望ましい。
上記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−エトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（ジメチルベンジル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ジメチルベンジル−５’−（１，１，３，３−テトラメチル）フェニル｝ベンゾトリアゾール等が挙げられる。これらのベンゾトリアゾール系化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記のうち、組成物中の（Ａ）及び（Ｂ）成分への溶解性、及び外観性の観点から、２−（２’−ヒドロキシフェニル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを用いることが好ましい。
【００２２】
上記（Ｃ）ベンゾトリアゾール系化合物の含有量は、組成物中に含有される（Ａ）芳香環を有するポリイソシアナート化合物及び（Ｂ）ポリチオール化合物の合計量１００質量部に対して、０．５〜５．０質量部であり、好ましくは１．０〜１．５質量部である。（Ｃ）成分の含有量が０．５質量部未満であると、得られるプラスチックレンズは十分な耐候性が得られず、また５．０質量部を超えると組成物が白濁するか、著しく着色する場合がある。
【００２３】
＜（Ｄ）フェノール類＞
本発明のプラスチックレンズに用いられる組成物において、前記（Ｃ）成分と（Ｄ）フェノール類とを必須成分とし、これらを併用することで、プラスチックレンズに十分な耐候性を付与することができる。
本発明に用いられるフェノール類としては、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、イソプロピルフェノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ヘキシルフェノール、シクロヘキシルフェノール、２−メトキシフェノール、４−メトキシフェノール、２，６−ジメチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジエチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｎ−プロピル−ｐ−クレゾール、２，６−ジイソプロピル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｎ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジイソブチル−ｐ−クレゾール、４−アリル−２−メトキシフェノール、２,４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール等の置換フェノール類、ヒンダードフェノール類、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ピロガロール等の多価フェノール類、ビフェノール、ジメチルビフェノール等のビフェノール類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、メチレン−ビス（メチル−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、チオ−ビス（メチル−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等のビスフェノール類、ナフトール、ジヒドロキシナフタレン等のナフトール類や、これらのハロゲン置換体等が挙げられる。
上記のうち、得られるプラスチックレンズの外観性の観点から、（Ｄ）フェノール類が、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−アルキル）フェニル基を有するヒンダードフェノール類であることが好ましい。なお、上記アルキル基はメチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基であることが好ましい。
【００２４】
上記の（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−アルキル）フェニル基を有するヒンダードフェノール類としては、例えば（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）フェニルメタン〔２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール〕、１，６−ヘキサメチレン−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２,４−ビス（オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレン−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ−Ｎ'−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスフォネートジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２,４,６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等が挙げられる。
上記のうち、組成物中の（Ａ）及び（Ｂ）成分への溶解性、及び、得られるプラスチックレンズの外観性の観点から、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）フェニルメタン〔２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール〕を用いることが好ましい。
これらのフェノール類は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
上記（Ｄ）フェノール類の含有量は、組成物中に含有される（Ａ）芳香環を有するポリイソシアナート化合物及び（Ｂ）ポリチオール化合物の合計量１００質量部に対して、０．５〜５．０質量部であり、好ましくは１．０〜１．５質量部である。（Ｄ）成分の含有量が０．５質量部未満であると、得られるプラスチックレンズは十分な耐候性が得られず、また５．０質量部を超えると、得られるプラスチックレンズの外観性を損なうか、もしくは組成物中への（Ｄ）フェノール類の溶解性等の問題を生じる場合がある。
【００２６】
組成物中の上記（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計量は、外観性、溶解性、及び得られるプラスチックレンズの耐候性の観点から、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し１．０〜１０．０質量部の範囲であり、１．５〜５．０質量部の範囲であることが好ましい。
また、上記（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の配合比は、外観性、溶解性、及び得られるプラスチックレンズの耐候性の観点から、１：９〜９：１であることが好ましく、３：７〜７：３であることがより好ましい。
【００２７】
＜その他の成分＞
上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有する組成物は、必要に応じて、重合触媒、離型剤、架橋剤、光安定剤、着色防止剤、染料、粘度調整剤、重合調整剤等を含有していてもよい。
重合触媒としては、有機錫化合物が好ましく、例えば、ジブチル錫ジアセテ−ト、ジブチル錫ジラウレ−ト、ジブチル錫ジクロライド、ジメチル錫ジクロライド、モノメチル錫トリクロライド、トリメチル錫クロライド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫フロライド、ジメチル錫ジブロマイド等が挙げられる。これらの重合触媒は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
重合触媒の配合割合は、（Ａ）及び（Ｂ）成分の重合速度の観点から、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、０．００１〜１質量部であることが好ましい。
【００２８】
離型剤としては、例えば酸性リン酸エステル類を内部添加する方法を用いることができ、イソプロピルアシッドホスフェート、ジイソプロピルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、ジブトキシエチルアシッドホスフェート、ヘキシルアシッドホスフェート、ジヘキシルアシッドホスフェート、オクチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、ジ（２−エチルヘキシル）アシッドホスフェート、ノニルアシッドホスフェート、ジノニルアシッドホスフェート、デシルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ドデシルアシッドホスフェート、ジドデシルアシッドホスフェート、トリデシルアシッドホスフェート、ジ（トリデシル）アシッドホスフェート、テトラデシルアシッドホスフェート、ジ（テトラデシル）アシッドホスフェート、ヘキサデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、ジテアリルアシッドホスフェート、フェニルアシッドホスフェート、ジ（フェニル）アシッドホスフェート、プロピルフェニルアシッドホスフェート、ジ（プロピルフェニル）アシッドホスフェート、ブチルフェニルアシッドホスフェート、ジ（ブチルフェニル）アシッドホスフェート等のリン酸エステル、リン酸ジエステル化合物を用いることができる。これらの離型剤はポリウレタンの反応触媒作用を併せ持つものがあるため、芳香環を有するイソシアナート化合物及びポリチオール化合物の反応速度と離型作用、並びに組成物の透明性を考慮して選択する必要がある。
離型剤は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
離型剤の配合割合は、離型作用、外観性、及び触媒作用の観点から、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、０．０１〜１．００質量部であることが好ましい。
【００２９】
［プラスチックレンズ］
本発明のプラスチックレンズは、必須成分として上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有する組成物を重合してなる。組成物中の各成分の混合順序や混合方法は、各成分を均一に混合することができれば特に限定されず、公知の方法で行うことができる。
組成物の重合は公知の方法で行えばよいが、プラスチックレンズの作製という観点から、注型重合を用いることが好ましい。注型重合は、例えば、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分、及び、必要に応じて添加されるその他の成分を混合して組成物を調製し、ガラス又は金属製のモールドと樹脂製のガスケットとを組み合わせたモールド型に注入し、加熱して重合を行う。重合条件は使用する（Ａ）及び（Ｂ）成分の種類によって異なるが、例えば、重合温度は０〜１５０℃、重合時間は０．５〜７２時間である。
【００３０】
以上のようにして得られたプラスチックレンズは、優れた耐候性を有しており、例えば、眼鏡用レンズ、カメラレンズ、プロジェクターレンズ、望遠鏡レンズ、拡大鏡レンズ等として有用である。
なお、プラスチックレンズの耐候性は、実施例に記載の方法で評価することができる。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、プラスチックレンズの諸物性は、以下に示す方法により評価した。
【００３２】
［実施例１〜５及び比較例１〜５］
（１）重合前の組成物の外観評価（透明性）
実施例及び比較例に記載の組成物を調合し、重合前のモノマー外観を比色管（５０ｍｌ用）に５０ｍｌ入れ、暗室、蛍光下にて透明性を評価した。組成物中の各成分が相溶し、透明なものを「合格」、組成物中にくもりや濁りがあるものや、（Ｃ）及び／又は（Ｄ）成分等の不溶解分があるものを「不合格」とした。
【００３３】
（２）プラスチックレンズの外観（透明性）
実施例及び比較例に記載の方法で作製したプラスチックレンズの外観を目視観察し、曇りが見られないものを「合格」、曇りが見られるものを「不合格」評価とした。
【００３４】
（３）プラスチックレンズの外観（初期着色）
実施例及び比較例に記載の方法で作製したＤ−０００のプラスチックレンズ（ｃｔ２．０ｍｍ）において、株式会社村上色彩技術研究所製ＤＯＴ−３ＣにてＸ、Ｙ、Ｚを測定し、ＹＩ値を算出した。
【００３５】
（４）プラスチックレンズの耐候性評価
実施例及び比較例に記載の方法で作製したＤ−０００のプラスチックレンズ（ｃｔ２．０ｍｍ）に対し、ＳＵＧＡ試験機キセノンウェザーメータにて７２時間照射を行った後、株式会社村上色彩技術研究所製ＤＯＴ−３ＣにてＸ、Ｙ、Ｚを測定し、ＹＩ値を算出した。照射後のＹＩ値から照射前のＹＩ値を差し引いてΔＹＩ値を求め、このΔＹＩ値が小さいものほど耐候性が良好であると評価した。
【００３６】
（実施例１）
３００ｍｌナス型フラスコに、（Ａ）芳香環を有するポリイソシアナート化合物である（Ａ１）４，４’−メチレンビスフェニルビスイソシアナート（ＭＤＩ）３９．８８ｇと、芳香環を有しないポリイソシアナート化合物である（Ａ２）ヘキサメチレンジイソシアナート１１．４９ｇを仕込み、（Ｃ）ベンゾトリアゾール系化合物として（Ｃ１）２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール１．５０ｇ、（Ｄ）フェノール類として（Ｄ１）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）フェニルメタン〔２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール〕１．５０ｇ、離型剤としてブトキシエチルアシッドホスフェートとジブトキシエチルアシッドホスフェートの５：５（質量比）の混合物を０．１０ｇ、重合触媒として、ジメチル錫ジクロライド０．１０ｇを添加し、窒素雰囲気下にて５０℃で１０分間撹拌し溶解させた。
次に、（Ｂ）ポリチオール化合物として（Ｂ１）２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアンを３１．４０ｇ、及び（Ｂ２）ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）を１７．２３ｇ配合し、３０℃まで降温した後、０．５ｋＰａで２０分間減圧撹拌を行い、組成物１を調製した。
この組成物１を１．０μｍのポリテトラフルオロエチレン・メンブランフィルターを用いて濾過した。これを中心厚２．０ｍｍのＤ−０００のレンズ型に注入し、初期温度３０℃から最終温度１２０℃の温度プログラムにて２４時間注型重合を行い、プラスチックレンズを作製した。評価結果を表１に示す。
【００３７】
（実施例２）
（Ｃ１）２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールの添加量を２．５ｇとしたこと以外は、実施例１と同様の方法でプラスチックレンズを作製した。評価結果を表１に示す。
【００３８】
（実施例３）
（Ｃ１）２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールの添加量を０．５ｇとしたこと以外は、実施例１と同様の方法でプラスチックレンズを作製した。評価結果を表１に示す。
【００３９】
（実施例４）
（Ｄ１）２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールの添加量を２．５ｇとしたこと以外は、実施例１と同様の方法でプラスチックレンズを作製した。評価結果を表１に示す。
【００４０】
（実施例５）
（Ｄ１）２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールの添加量を０．５ｇとしたこと以外は、実施例１と同様の方法でプラスチックレンズを作製した。評価結果を表１に示す。
【００４１】
（比較例１）
（Ｃ１）２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール及び（Ｄ１）２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを添加しなかったこと以外は、実施例１と同様の方法でプラスチックレンズを作製した。評価結果を表１に示す。
【００４２】
（比較例２）
（Ｃ１）２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを添加しなかったこと以外は、実施例１と同様の方法でプラスチックレンズを作製した。評価結果を表１に示す。
【００４３】
（比較例３）
（Ｄ１）２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを添加しなかったこと以外は、実施例１と同様の方法でプラスチックレンズを作製した。評価結果を表１に示す。
【００４４】
（比較例４）
（Ｃ１）２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールの添加量を０．４ｇ、（Ｄ１）２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールの添加量を０．４ｇとしたこと以外は、実施例１と同様の方法でプラスチックレンズを作製した。評価結果を表１に示す。
【００４５】
（比較例５）
（Ｃ１）２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールの添加量を５．５ｇ、（Ｄ１）２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールの添加量を５．５ｇとしたこと以外は、実施例１と同様の方法でプラスチックレンズを作製した。評価結果を表１に示す。なお、比較例５では、組成物中に（Ｃ１）成分を完全に溶解させることができなかった。
【００４６】
【表１】
【００４７】
表１より、実施例１〜５で得られたプラスチックレンズは、（Ｃ）及び／又は（Ｄ）成分を含有しない比較例１〜３、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の含有量が本願発明の範囲外である比較例４で得られたプラスチックレンズに比べ、優れた外観性及び耐候性を有する。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明によれば、眼鏡用レンズ、カメラレンズ、プロジェクターレンズ、望遠鏡レンズ、拡大鏡レンズ等に好適に用いられる、耐候性に優れたプラスチックレンズを提供できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）芳香環を有するポリイソシアナート化合物を含有するポリイソシアナート化合物及び（Ｂ）ポリチオール化合物の合計量１００質量部に対して、（Ｃ）下記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール系化合物０．５〜５．０質量部と（Ｄ）フェノール類０．５〜５．０質量部とを含有する組成物を重合してなるプラスチックレンズ。
【化１】
（式中、Ｙ1は水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｙ2及びＹ3は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシ基、又は水酸基を表す。）
【請求項２】
前記（Ａ）成分中に含有される芳香環を有するポリイソシアナート化合物が、４，４’−メチレンビスフェニルビスイソシアナート、２，４’−メチレンビスフェニルビスイソシアナート、及びメチル−１，３−フェニレンジイソシアナートから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載のプラスチックレンズ。
【請求項３】
前記（Ｃ）ベンゾトリアゾール系化合物が、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールであることを特徴とする請求項１又は２に記載のプラスチックレンズ。
【請求項４】
前記（Ｄ）フェノール類が、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−アルキル）フェニル基を有するヒンダードフェノール類であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のプラスチックレンズ。
【請求項５】
前記ヒンダードフェノール類が、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールであることを特徴とする請求項４に記載のプラスチックレンズ。
【請求項１】
（Ａ）芳香環を有するポリイソシアナート化合物を含有するポリイソシアナート化合物及び（Ｂ）ポリチオール化合物の合計量１００質量部に対して、（Ｃ）下記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール系化合物０．５〜５．０質量部と（Ｄ）フェノール類０．５〜５．０質量部とを含有する組成物を重合してなるプラスチックレンズ。
【化１】
（式中、Ｙ1は水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｙ2及びＹ3は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシ基、又は水酸基を表す。）
【請求項２】
前記（Ａ）成分中に含有される芳香環を有するポリイソシアナート化合物が、４，４’−メチレンビスフェニルビスイソシアナート、２，４’−メチレンビスフェニルビスイソシアナート、及びメチル−１，３−フェニレンジイソシアナートから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載のプラスチックレンズ。
【請求項３】
前記（Ｃ）ベンゾトリアゾール系化合物が、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールであることを特徴とする請求項１又は２に記載のプラスチックレンズ。
【請求項４】
前記（Ｄ）フェノール類が、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−アルキル）フェニル基を有するヒンダードフェノール類であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のプラスチックレンズ。
【請求項５】
前記ヒンダードフェノール類が、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールであることを特徴とする請求項４に記載のプラスチックレンズ。
【公開番号】特開２０１２−１８１２６８（Ｐ２０１２−１８１２６８Ａ）
【公開日】平成２４年９月２０日（２０１２．９．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−４２８８７（Ｐ２０１１−４２８８７）
【出願日】平成２３年２月２８日（２０１１．２．２８）
【出願人】（０００１１３２６３）ＨＯＹＡ株式会社 (3,820)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年９月２０日（２０１２．９．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年２月２８日（２０１１．２．２８）
【出願人】（０００１１３２６３）ＨＯＹＡ株式会社 (3,820)
【Ｆターム（参考）】
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