ボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペン
【課題】 黒色等濃色の対象物に筆記するための白色またはパステル色のボールペン用水性インキ組成物であってキャップオフ性及び経時後の筆記性能に優れたボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペンを提供する。
【解決手段】 少なくとも酸化亜鉛で表面処理した酸化チタン、中空樹脂粒子、水、増粘剤及びナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物及び／又はアルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物とからなるボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペン。
【解決手段】 少なくとも酸化亜鉛で表面処理した酸化チタン、中空樹脂粒子、水、増粘剤及びナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物及び／又はアルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物とからなるボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペンに関する。更に詳細には耐ドライアップ性に優れ、しかも長期間の保管後においても安定したインキ吐出性を示すボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペンに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より酸化チタンを着色剤として配合したボールペン用白色またはパステル調インキに関し、いくつかの提案が開示されているが、この種のインキに求められる特性は、白色ではなく黒色などの濃色の筆記対象物に明瞭な筆記線を形成することである。つまり高い隠蔽性が要求される。従って前記酸化チタンを高濃度で配合する必要がある。そのため得られたボールペンをキャップオフ状態で放置するとチップ先端から水分が蒸発し、チップ先端部分に固形分が析出し、インキの流出を阻害する不具合が発生しがちであった。
この不具合を解消するため酸化チタンと水と水溶性有機溶剤を含有するインキにおいて水溶性有機溶剤を高い配合比率で添加することが提案されている（例えば特許文献１参照）。
【特許文献１】特開平１１−２５６０９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、前記従来の酸化チタン含有水性ボールペン用インキ組成物は水溶性有機溶剤として例えばグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチルセロソルブ、ジエチルカービトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール系溶剤或いはグリコールエーテル系溶剤等を高い比率で配合するためインキ粘度の上昇による高速筆記時のインキ追従性不良や、筆跡の乾燥不良、筆跡の滲み等種々の不具合が発生する。
本発明は、前記した不具合を解消し、キャップオフ性に優れたボールペン用水性インキ組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、少なくとも酸化亜鉛で表面処理された酸化チタン、中空樹脂粒子、水、増粘剤及びナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物及び／又はアルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物とからなるボールペン用水性インキ組成物を要件とする。又、前記ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物及び／又はアルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物をインキ組成物全量中０．０５乃至５．０質量％の範囲で配合したこと、及び前記酸化チタンと前記中空樹脂粒子の合計添加量がインキ組成物全量に対して１５質量％以上であることを要件とする。
更には前記したボールペン用水性インキ組成物を内蔵したボールペンをも要件とする。
【発明の効果】
【０００５】
本発明は、酸化亜鉛で表面処理された酸化チタン、中空樹脂粒子、水、増粘剤及びナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物及び／又はアルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物からなるボールペン用水性インキ組成物であり、筆跡が優れた隠蔽性を有すると共にキャップオフで放置された後もカスレの無い鮮明な筆跡が得られることを特徴とするボールペン用水性インキ組成物及びそれを用いたボールペンを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明においては着色剤として酸化亜鉛で表面処理された酸化チタンが用いられる。酸化チタンは白色顔料として市販されているが、一般的に表面を金属含水酸化物或いは有機物によって処理されている。前記金属含水酸化物としてはアルミニウム、珪素、亜鉛、ジルコニウム等の酸化物が、有機物としてはポリオール系化合物、シロキサン、シランカップリング剤等が用いられるが、本発明においては酸化亜鉛で表面処理された酸化チタンが用いられる。
前記酸化亜鉛で表面処理された酸化チタンとしては
タイペークＲ−８２０、タイペークＲ−８３０、タイペークＲ−９３０、タイペークＲＦ−７４２〔以上、石原産業（株）製〕、チタニックスＪＲ−７０１、チタニックスＪＲＮＣ〔以上、テイカ（株）製〕、タイトーンＲ６５０〔堺化学（株）製〕、クロノスＫＲ−３８０Ｎ〔チタン工業（株）製〕
等を挙げることができる。
前記酸化亜鉛で表面処理された酸化チタンはインキ組成物全量中５．０〜２０．０質量％の範囲で配合される。５．０質量％未満では筆跡の隠蔽力が不十分であり、２０．０質量％を超えるとインキの粘度が高くなりすぎ、チップからの円滑なインキ流出性が阻害される。
【０００７】
着色剤として前記酸化亜鉛で表面処理された酸化チタンを単独で配合した場合は白色インキが得られるが、一般の染料、顔料を併用することによりパステル調インキが得られる。
前記染料、顔料としては水性媒体に溶解もしくは分散可能な染料及び顔料が全て使用可能であり、その具体例を以下に例示する。
酸性染料としては、
ニューコクシン（Ｃ．Ｉ．１６２５５）、
タートラジン（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、
アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．２０４７０）、
ギニアグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０８５）、
ブリリアントブルーＦＣＦ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、
アシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．４３５２５）、
ソルブルブルー（Ｃ．Ｉ．４２７５５）、
ナフタレングリーン（Ｃ．Ｉ．４４０２５）、
エオシン（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、
フロキシン（Ｃ．Ｉ．４５４１０）、
エリスロシン（Ｃ．Ｉ．４５４３０）、
ニグロシン（Ｃ．Ｉ．５０４２０）、
アシッドフラビン（Ｃ．Ｉ．５６２０５）等が用いられる。
【０００８】
塩基性染料としては、
クリソイジン（Ｃ．Ｉ．１１２７０）、
メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、
クリスタルバイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、
マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、
ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、
ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、
アクリジンオレンジＮＳ（Ｃ．Ｉ．４６００５）、
メチレンブルーＢ（Ｃ．Ｉ．５２０１５）等が用いられる。
【０００９】
直接染料としては、
コンゴーレッド（Ｃ．Ｉ．２２１２０）、
ダイレクトスカイブルー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．２４４００）、
バイオレットＢＢ（Ｃ．Ｉ．２７９０５）、
ダイレクトディープブラックＥＸ（Ｃ．Ｉ．３０２３５）、
カヤラスブラックＧコンク（Ｃ．Ｉ．３５２２５）、
ダイレクトファストブラックＧ（Ｃ．Ｉ．３５２５５）、
フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）等が用いられる。
【００１０】
前記顔料としては、カーボンブラック、群青などの無機顔料や銅フタロシアニンブルー、ベンジジンイエロー等の有機顔料の他、予め界面活性剤や樹脂を用いて微細に安定的に水媒体中に分散された水分散顔料製品等が用いられ、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ １５：３Ｂ〔品名：Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｌｕｅ ＧＬＬ、顔料分２４％、山陽色素（株）製〕、
Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４６〔品名：Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｐｉｎｋ ＦＢＬ、顔料分２１．５％、山陽色素株式会社製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８１〔品名：ＴＣ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＧ、顔料分約３０％、大日精化工業（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２２０／１６６〔品名：ＴＣ Ｒｅｄ ＦＧ、顔料分約３５％、大日精化工業（株）製〕等を挙げることができる。
また、水溶性樹脂を用いた水分散顔料としては、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７〔商品名：ＷＡ ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ
Ａ２５ 、顔料分１５％、大日精化工業（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７〔商品名：ＷＡ−Ｓ ｃｏｌｏｒ Ｇｒｅｅｎ、顔料分８％、大日精化工業（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３〔商品名：マイクロピグモ ＷＭＶＴ−５、顔料分２０％、オリエント化学工業（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３〔商品名：エマコールＮＳイエロー４６１８、顔料分３０％、山陽色素（株）製〕が挙げられる。
【００１１】
蛍光顔料としては、各種蛍光染料を樹脂マトリックス中に固溶体化した合成樹脂微細粒子状の蛍光顔料が使用できる。その他、金属光沢顔料、蓄光性顔料、可逆熱変色性組成物を内包したカプセル顔料等を例示できる。
【００１２】
本発明のボールペン用水性インキ組成物においては更に中空樹脂粒子を使用する。前記中空樹脂粒子はインキ組成中の固形分の平均比重を下げ、顔料の分散安定性を向上させる効果がある。
前記中空樹脂粒子としては例えばＳＸ８６３（Ａ）、ＳＸ８６４（Ｂ）、ＳＸ８６５（Ｂ）、ＳＸ８６６（Ａ）、ＳＸ８６６（Ｂ）、ＳＸ８７８２（Ｄ）、ＡＥ８６５〔以上、ＪＳＲ（株）製〕、Ｎｉｐｏｌ ＭＨ５０５５、Ｎｉｐｏｌ ＭＨ５０５５Ａ、Ｎｉｐｏｌ ＭＨ８０５５〔以上、日本ゼオン（株）製〕、ローペイクＯＰ−８４Ｊ、ローペイクウルトラＥ、ローペイクＨＰ−１０５５〔以上、ロームアンドハース社製〕等を挙げることができる。
前記中空樹脂粒子は十分な筆跡の視認性及び隠蔽性を得るために、平均粒子径が０．２〜５．０μｍの範囲にあることが望ましく、インキ組成物全量中５．０〜２０．０質量％の範囲で配合される。５．０質量％未満では筆跡の隠蔽力が不十分であり、２０．０質量％を超えるとインキの粘度が高くなりすぎ、チップからの円滑なインキ流出性が阻害される。
【００１３】
前記増粘剤としては、水に可溶乃至分散性の物質が効果的であり、キサンタンガム、ウェランガム、ゼータシーガム、ダイユータンガム、マクロホモプシスガム、構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体であるサクシノグリカン（平均分子量約１００乃至８００万）、グアーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸アルキルエステル類、メタクリル酸のアルキルエステルを主成分とする分子量１０万〜１５万の重合体、グルコマンナン、寒天やカラゲニン等の海藻より抽出されるゲル化能を有する炭水化物、ポリＮ−ビニル−カルボン酸アミド架橋物、ベンジリデンソルビトール及びベンジリデンキシリトール又はこれらの誘導体、架橋性アクリル酸重合体、無機質微粒子、ＨＬＢ値が８〜１２のノニオン系界面活性剤、ジアルキルスルホコハク酸の金属塩やアミン塩等を例示でき、更には、インキ組成物中にＮ−アルキル−２−ピロリドンとアニオン系界面活性剤を併用して添加してもよい。
【００１４】
本発明のボールペン用水性インキ組成物には、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物及び／又はアルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物が配合される。
具体的には、デモールＮ、デモールＲＮ、デモールＲＮＬ、デモールＴ、デモールＴ−４５〔以上、花王（株）製：β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩〕、ＦＴ−５００〔電気化学工業（株）製：アルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物〕、セルフロー１１０Ｐ〔第一工業製薬（株）製：ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物〕、ポールファイン５１０Ｎ〔竹本油脂（株）製：アルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物〕、フローリックＰＳ〔日本製紙ケミカル（株）製：アルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物〕、タモールＮＮ９４０１〔ＢＡＳＦ社製：ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩〕等が例示できる。
前記ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物及び／又はアルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物は酸タイプとアルカリ金属、アンモニウム、有機アミン等の塩タイプがあり、どちらも使用することができる。
【００１５】
一般にボールペンのチップ先端が空気に晒されて放置された場合、水分が蒸発して局部的な粘度が上昇する現象があるが、前記ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物及び／又はアルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物は前記した急激な粘度上昇を抑制し、更に良好な顔料分散剤としても機能するためキャップオフ後或いはキャップ装着状態での長期間放置後の筆記性能を良好に維持することができる。
前記ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物及び／又はアルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物はインキ組成物全量中０．０５〜５．０質量％の範囲で配合される。０．０５質量％未満ではキャップオフ後の筆記性能が不十分であり、５．０質量％を超えると増粘不良や顔料の分離、沈降などに不具合が発生する。
【００１６】
更に必要に応じて、水に相溶性のある従来汎用の水溶性有機溶剤を用いることができる。具体的には、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、スルフォラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
尚、前記水溶性有機溶剤は一種又は二種以上を併用して用いることができ、２〜６０質量％、好ましくは５〜３５質量％の範囲で用いられる。
【００１７】
更に、紙面への固着性や粘性を付与するために水溶性樹脂を添加することもできる。前記水溶性樹脂としては、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、スチレンマレイン酸共重合物、セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、デキストリン等が挙げられる。前記水溶性樹脂は一種又は二種以上を併用することができ、インキ組成中１乃至３０質量％の範囲で用いられる。
【００１８】
その他、必要に応じて、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、酢酸ソーダ等の無機塩類、水溶性のアミン化合物等の有機塩基性化合物等のｐＨ調整剤、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、サポニン等の防錆剤、石炭酸、１、２−ベンズチアゾリン３−オンのナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン等の防腐剤或いは防黴剤、消泡剤、インキの浸透性を向上させるフッ素系界面活性剤やノニオン系界面活性剤を使用してもよい。また、ソルビット、マンニット、ショ糖、ぶどう糖、還元デンプン加水分解物、尿素、ピロリン酸ナトリウム等の他の湿潤剤を併用することもできる。
【００１９】
更に、潤滑剤を添加することができ、金属石鹸、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、エチレンオキサイド付加型カチオン活性剤、リン酸エステル系活性剤、ジカルボン酸型界面活性剤、β−アラニン型界面活性剤、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールやその塩やオリゴマー、３−アミノ−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、チオカルバミン酸塩、ジメチルジチオカルバミン酸塩、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸とＬ−リジンとの縮合物やその塩等が用いられる。
アスコルビン酸類、エリソルビン酸類、α−トコフェロール、カテキン類、合成ポリフェノール、コウジ酸、アルキルヒドロキシルアミン、オキシム誘導体、α−グルコシルルチン、α−リポ酸、ホスホン酸塩、ホスフィン酸塩、亜硫酸塩、スルホキシル酸塩、亜ジチオン酸塩、チオ硫酸塩、二酸化チオ尿素等を添加して化学的に気泡を除去することもできる。
【００２０】
前記インキ組成物は、ボールペンに充填して実用に供される。
前記ボールペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、軸筒内部に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、筆記先端部にインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させる構造、軸筒内にインキ組成物を充填したインキ収容管を有し、該インキ収容管はボールを先端部に装着したチップに連通しており、さらにインキの端面には逆流防止用の液栓が密接している構造のボールペンを例示できる。
【００２１】
前記ボールペンチップについて更に詳しく説明すると、金属製のパイプの先端近傍を外面より内方に押圧変形させたボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属材料をドリル等による切削加工により形成したボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、金属又はプラスチック製チップ内部に樹脂製のボール受け座を設けたチップ、或いは、前記チップに抱持するボールをバネ体により前方に付勢させたもの等を適用できる。
又、前記ボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック、樹脂、ゴム等の０．２〜３ｍｍ径程度のものが適用できる。
なお、本発明のインキを充填する筆記具は、ボールと同様の転動作用により筆跡を形成させる、ローラー等の転動機構を筆記先端部に備えたものを含む。
【００２２】
インキ組成物を収容するインキ収容管は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等の熱可塑性樹脂からなる成形体が用いられる。
更に、インキ収容管として透明、着色透明、或いは半透明の成形体を用いることにより、インキ色やインキ残量等を確認できる。
前記インキ収容管にはチップを直接連結する他、接続部材を介して前記インキ収容管とチップを連結してもよい。
尚、インキ収容管はレフィルの形態として、前記レフィルを軸筒内に収容するものでもよいし、先端部にチップを装着した軸筒自体をインキ収容体として、前記軸筒内に直接インキを充填してもよい。
【００２３】
前記インキ収容管に収容したインキ組成物の後端にはインキ逆流防止体を充填することもできる。
前記インキ逆流防止体組成物は不揮発性液体又は難揮発性液体からなる。
具体的には、ワセリン、スピンドル油、ヒマシ油、オリーブ油、精製鉱油、流動パラフィン、ポリブテン、α−オレフィン、α−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル等があげられ、一種又は二種以上を併用することもできる。
【００２４】
前記不揮発性液体及び／又は難揮発性液体には、ゲル化剤を添加して好適な粘度まで増粘させることが好ましく、表面を疎水処理したシリカ、表面をメチル化処理した微粒子シリカ、珪酸アルミニウム、膨潤性雲母、疎水処理を施したベントナイトやモンモリロナイトなどの粘土系増粘剤、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属石鹸、トリベンジリデンソルビトール、脂肪酸アマイド、アマイド変性ポリエチレンワックス、水添ひまし油、脂肪酸デキストリン等のデキストリン系化合物、セルロース系化合物を例示できる。
更に、前記液状のインキ逆流防止体組成物と、固体のインキ逆流防止体を併用することもできる。
【実施例】
【００２５】
以下、表１に実施例の配合を、表２に比較例の配合を記す。
【表１】
【００２６】
【表２】
【００２７】
表中の原料の内容を注番号に従って説明する。
（１）テイカ（株）製、商品名：チタニックスＪＲ−７０７（表面処理；ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋ＺｎＯ）
（２）石原産業（株）製、商品名：タイペークＲ−８２０（表面処理；ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋ＺｎＯ）
（３）石原産業（株）製、商品名：タイペークＣＲ−８５（表面処理；ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３）
（４）ビックケミージャパン（株）製、商品名：ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−２０１５
（５）ロームアンドハース社製、商品名：ローぺーク ウルトラＥ、樹脂固形分３０％
（６）山陽色素（株）製、商品名：サンダイスーパーブルーＧＬＬ、有効成分２４％
（７）日光ケミカルズ（株）製 スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、有効成分７５％、商品名：ＯＴＰ−７５、
（８）三和澱粉工業（株）製 粉末デキストリン、商品名：サンデック＃３０
（９）第一工業製薬（株）製 ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルリン酸モノエステル及びジエステル混合物、商品名：Ｆ６３１２
（１０）アビシア（株）製 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、商品名：プロキセルＸＬ−２、
（１１）三晶（株）製 増粘多糖類（サクシノグリカン）、商品名：レオザン
（１２）花王（株）製 、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩、商品名：デモールＮ
【００２８】
インキの調製
前記実施例インキ及び比較例インキは以下のように調製した。
（１）酸化チタン、水、ガラスビーズ（２ｍｍ）、分散剤を容器に入れ、ペイントコンディショナーにて3時間震とうし、酸化チタン分散体を得た。
（２）上記分散体、着色剤、増粘剤以外の添加剤を容器に入れ混合した後、増粘剤を添加した。
（３）ディスパーにて１０００ｒｐｍ、２０分撹拌しインキとした。
インキ逆流防止体の調製
基油としてポリブテン８５質量部中に、増粘剤として脂肪酸アマイド１５質量部を添加した後、３本ロールにて混練してインキ逆流防止体を得た。
【００２９】
ボールペンの作製
前記のようにして得られた各インキ組成物を直径０．４ｍｍのボールを抱持するステンレススチール製チップがポリプロピレン製パイプの一端に嵌着されたボールペンレフィルに充填し、その後端に前記インキ逆流防止体を配設した後、前記ボールペンレフィルを軸筒に組み込み、ボールペンを作製した。
【００３０】
キャップオフ試験
前記のようにして得られたボールペンをそれぞれ１０本ずつ用意し、キャップを外しチップが露出した状態で、２０℃条件に横置きで１４日間放置した後、黒色画用紙に手書きで丸を一行に１２個連続で筆記し、何個目から正常に筆記できるかを目視で観察し、以下の基準で評価した。
○：書き出し１丸以内に筆記可能
△：１行以内に筆記可能
×：１行以内に筆記できない 或いは筆記不能
【００３１】
経時後書き出し試験
前記のようにして得られたボールペンをそれぞれ２０本ずつ用意し、各１０本を正立（キャップ上向き）及び倒立（キャップ下向き）状態で６０日間放置した後キャップを外しチップが露出した状態で、２０℃条件に横置きで１４日間放置した後、黒色画用紙に手書きで丸を一行に１２個連続で筆記し、何個目から正常に筆記できるか、及び初期の筆跡と比較して濃淡差が発生していないかを目視で観察し、以下の基準で評価した。
○：書き出し１丸以内に筆記可能且つ濃淡差がない
△：１丸以内に筆記可能だが筆跡に濃淡差がある
×：筆記不能
【００３２】
表３に試験結果を示す。
【表３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペンに関する。更に詳細には耐ドライアップ性に優れ、しかも長期間の保管後においても安定したインキ吐出性を示すボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペンに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より酸化チタンを着色剤として配合したボールペン用白色またはパステル調インキに関し、いくつかの提案が開示されているが、この種のインキに求められる特性は、白色ではなく黒色などの濃色の筆記対象物に明瞭な筆記線を形成することである。つまり高い隠蔽性が要求される。従って前記酸化チタンを高濃度で配合する必要がある。そのため得られたボールペンをキャップオフ状態で放置するとチップ先端から水分が蒸発し、チップ先端部分に固形分が析出し、インキの流出を阻害する不具合が発生しがちであった。
この不具合を解消するため酸化チタンと水と水溶性有機溶剤を含有するインキにおいて水溶性有機溶剤を高い配合比率で添加することが提案されている（例えば特許文献１参照）。
【特許文献１】特開平１１−２５６０９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、前記従来の酸化チタン含有水性ボールペン用インキ組成物は水溶性有機溶剤として例えばグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチルセロソルブ、ジエチルカービトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール系溶剤或いはグリコールエーテル系溶剤等を高い比率で配合するためインキ粘度の上昇による高速筆記時のインキ追従性不良や、筆跡の乾燥不良、筆跡の滲み等種々の不具合が発生する。
本発明は、前記した不具合を解消し、キャップオフ性に優れたボールペン用水性インキ組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、少なくとも酸化亜鉛で表面処理された酸化チタン、中空樹脂粒子、水、増粘剤及びナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物及び／又はアルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物とからなるボールペン用水性インキ組成物を要件とする。又、前記ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物及び／又はアルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物をインキ組成物全量中０．０５乃至５．０質量％の範囲で配合したこと、及び前記酸化チタンと前記中空樹脂粒子の合計添加量がインキ組成物全量に対して１５質量％以上であることを要件とする。
更には前記したボールペン用水性インキ組成物を内蔵したボールペンをも要件とする。
【発明の効果】
【０００５】
本発明は、酸化亜鉛で表面処理された酸化チタン、中空樹脂粒子、水、増粘剤及びナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物及び／又はアルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物からなるボールペン用水性インキ組成物であり、筆跡が優れた隠蔽性を有すると共にキャップオフで放置された後もカスレの無い鮮明な筆跡が得られることを特徴とするボールペン用水性インキ組成物及びそれを用いたボールペンを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明においては着色剤として酸化亜鉛で表面処理された酸化チタンが用いられる。酸化チタンは白色顔料として市販されているが、一般的に表面を金属含水酸化物或いは有機物によって処理されている。前記金属含水酸化物としてはアルミニウム、珪素、亜鉛、ジルコニウム等の酸化物が、有機物としてはポリオール系化合物、シロキサン、シランカップリング剤等が用いられるが、本発明においては酸化亜鉛で表面処理された酸化チタンが用いられる。
前記酸化亜鉛で表面処理された酸化チタンとしては
タイペークＲ−８２０、タイペークＲ−８３０、タイペークＲ−９３０、タイペークＲＦ−７４２〔以上、石原産業（株）製〕、チタニックスＪＲ−７０１、チタニックスＪＲＮＣ〔以上、テイカ（株）製〕、タイトーンＲ６５０〔堺化学（株）製〕、クロノスＫＲ−３８０Ｎ〔チタン工業（株）製〕
等を挙げることができる。
前記酸化亜鉛で表面処理された酸化チタンはインキ組成物全量中５．０〜２０．０質量％の範囲で配合される。５．０質量％未満では筆跡の隠蔽力が不十分であり、２０．０質量％を超えるとインキの粘度が高くなりすぎ、チップからの円滑なインキ流出性が阻害される。
【０００７】
着色剤として前記酸化亜鉛で表面処理された酸化チタンを単独で配合した場合は白色インキが得られるが、一般の染料、顔料を併用することによりパステル調インキが得られる。
前記染料、顔料としては水性媒体に溶解もしくは分散可能な染料及び顔料が全て使用可能であり、その具体例を以下に例示する。
酸性染料としては、
ニューコクシン（Ｃ．Ｉ．１６２５５）、
タートラジン（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、
アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．２０４７０）、
ギニアグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０８５）、
ブリリアントブルーＦＣＦ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、
アシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．４３５２５）、
ソルブルブルー（Ｃ．Ｉ．４２７５５）、
ナフタレングリーン（Ｃ．Ｉ．４４０２５）、
エオシン（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、
フロキシン（Ｃ．Ｉ．４５４１０）、
エリスロシン（Ｃ．Ｉ．４５４３０）、
ニグロシン（Ｃ．Ｉ．５０４２０）、
アシッドフラビン（Ｃ．Ｉ．５６２０５）等が用いられる。
【０００８】
塩基性染料としては、
クリソイジン（Ｃ．Ｉ．１１２７０）、
メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、
クリスタルバイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、
マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、
ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、
ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、
アクリジンオレンジＮＳ（Ｃ．Ｉ．４６００５）、
メチレンブルーＢ（Ｃ．Ｉ．５２０１５）等が用いられる。
【０００９】
直接染料としては、
コンゴーレッド（Ｃ．Ｉ．２２１２０）、
ダイレクトスカイブルー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．２４４００）、
バイオレットＢＢ（Ｃ．Ｉ．２７９０５）、
ダイレクトディープブラックＥＸ（Ｃ．Ｉ．３０２３５）、
カヤラスブラックＧコンク（Ｃ．Ｉ．３５２２５）、
ダイレクトファストブラックＧ（Ｃ．Ｉ．３５２５５）、
フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）等が用いられる。
【００１０】
前記顔料としては、カーボンブラック、群青などの無機顔料や銅フタロシアニンブルー、ベンジジンイエロー等の有機顔料の他、予め界面活性剤や樹脂を用いて微細に安定的に水媒体中に分散された水分散顔料製品等が用いられ、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ １５：３Ｂ〔品名：Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｌｕｅ ＧＬＬ、顔料分２４％、山陽色素（株）製〕、
Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４６〔品名：Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｐｉｎｋ ＦＢＬ、顔料分２１．５％、山陽色素株式会社製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８１〔品名：ＴＣ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＧ、顔料分約３０％、大日精化工業（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２２０／１６６〔品名：ＴＣ Ｒｅｄ ＦＧ、顔料分約３５％、大日精化工業（株）製〕等を挙げることができる。
また、水溶性樹脂を用いた水分散顔料としては、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７〔商品名：ＷＡ ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ
Ａ２５ 、顔料分１５％、大日精化工業（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７〔商品名：ＷＡ−Ｓ ｃｏｌｏｒ Ｇｒｅｅｎ、顔料分８％、大日精化工業（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３〔商品名：マイクロピグモ ＷＭＶＴ−５、顔料分２０％、オリエント化学工業（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３〔商品名：エマコールＮＳイエロー４６１８、顔料分３０％、山陽色素（株）製〕が挙げられる。
【００１１】
蛍光顔料としては、各種蛍光染料を樹脂マトリックス中に固溶体化した合成樹脂微細粒子状の蛍光顔料が使用できる。その他、金属光沢顔料、蓄光性顔料、可逆熱変色性組成物を内包したカプセル顔料等を例示できる。
【００１２】
本発明のボールペン用水性インキ組成物においては更に中空樹脂粒子を使用する。前記中空樹脂粒子はインキ組成中の固形分の平均比重を下げ、顔料の分散安定性を向上させる効果がある。
前記中空樹脂粒子としては例えばＳＸ８６３（Ａ）、ＳＸ８６４（Ｂ）、ＳＸ８６５（Ｂ）、ＳＸ８６６（Ａ）、ＳＸ８６６（Ｂ）、ＳＸ８７８２（Ｄ）、ＡＥ８６５〔以上、ＪＳＲ（株）製〕、Ｎｉｐｏｌ ＭＨ５０５５、Ｎｉｐｏｌ ＭＨ５０５５Ａ、Ｎｉｐｏｌ ＭＨ８０５５〔以上、日本ゼオン（株）製〕、ローペイクＯＰ−８４Ｊ、ローペイクウルトラＥ、ローペイクＨＰ−１０５５〔以上、ロームアンドハース社製〕等を挙げることができる。
前記中空樹脂粒子は十分な筆跡の視認性及び隠蔽性を得るために、平均粒子径が０．２〜５．０μｍの範囲にあることが望ましく、インキ組成物全量中５．０〜２０．０質量％の範囲で配合される。５．０質量％未満では筆跡の隠蔽力が不十分であり、２０．０質量％を超えるとインキの粘度が高くなりすぎ、チップからの円滑なインキ流出性が阻害される。
【００１３】
前記増粘剤としては、水に可溶乃至分散性の物質が効果的であり、キサンタンガム、ウェランガム、ゼータシーガム、ダイユータンガム、マクロホモプシスガム、構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体であるサクシノグリカン（平均分子量約１００乃至８００万）、グアーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸アルキルエステル類、メタクリル酸のアルキルエステルを主成分とする分子量１０万〜１５万の重合体、グルコマンナン、寒天やカラゲニン等の海藻より抽出されるゲル化能を有する炭水化物、ポリＮ−ビニル−カルボン酸アミド架橋物、ベンジリデンソルビトール及びベンジリデンキシリトール又はこれらの誘導体、架橋性アクリル酸重合体、無機質微粒子、ＨＬＢ値が８〜１２のノニオン系界面活性剤、ジアルキルスルホコハク酸の金属塩やアミン塩等を例示でき、更には、インキ組成物中にＮ−アルキル−２−ピロリドンとアニオン系界面活性剤を併用して添加してもよい。
【００１４】
本発明のボールペン用水性インキ組成物には、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物及び／又はアルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物が配合される。
具体的には、デモールＮ、デモールＲＮ、デモールＲＮＬ、デモールＴ、デモールＴ−４５〔以上、花王（株）製：β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩〕、ＦＴ−５００〔電気化学工業（株）製：アルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物〕、セルフロー１１０Ｐ〔第一工業製薬（株）製：ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物〕、ポールファイン５１０Ｎ〔竹本油脂（株）製：アルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物〕、フローリックＰＳ〔日本製紙ケミカル（株）製：アルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物〕、タモールＮＮ９４０１〔ＢＡＳＦ社製：ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩〕等が例示できる。
前記ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物及び／又はアルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物は酸タイプとアルカリ金属、アンモニウム、有機アミン等の塩タイプがあり、どちらも使用することができる。
【００１５】
一般にボールペンのチップ先端が空気に晒されて放置された場合、水分が蒸発して局部的な粘度が上昇する現象があるが、前記ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物及び／又はアルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物は前記した急激な粘度上昇を抑制し、更に良好な顔料分散剤としても機能するためキャップオフ後或いはキャップ装着状態での長期間放置後の筆記性能を良好に維持することができる。
前記ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物及び／又はアルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物はインキ組成物全量中０．０５〜５．０質量％の範囲で配合される。０．０５質量％未満ではキャップオフ後の筆記性能が不十分であり、５．０質量％を超えると増粘不良や顔料の分離、沈降などに不具合が発生する。
【００１６】
更に必要に応じて、水に相溶性のある従来汎用の水溶性有機溶剤を用いることができる。具体的には、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、スルフォラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
尚、前記水溶性有機溶剤は一種又は二種以上を併用して用いることができ、２〜６０質量％、好ましくは５〜３５質量％の範囲で用いられる。
【００１７】
更に、紙面への固着性や粘性を付与するために水溶性樹脂を添加することもできる。前記水溶性樹脂としては、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、スチレンマレイン酸共重合物、セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、デキストリン等が挙げられる。前記水溶性樹脂は一種又は二種以上を併用することができ、インキ組成中１乃至３０質量％の範囲で用いられる。
【００１８】
その他、必要に応じて、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、酢酸ソーダ等の無機塩類、水溶性のアミン化合物等の有機塩基性化合物等のｐＨ調整剤、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、サポニン等の防錆剤、石炭酸、１、２−ベンズチアゾリン３−オンのナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン等の防腐剤或いは防黴剤、消泡剤、インキの浸透性を向上させるフッ素系界面活性剤やノニオン系界面活性剤を使用してもよい。また、ソルビット、マンニット、ショ糖、ぶどう糖、還元デンプン加水分解物、尿素、ピロリン酸ナトリウム等の他の湿潤剤を併用することもできる。
【００１９】
更に、潤滑剤を添加することができ、金属石鹸、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、エチレンオキサイド付加型カチオン活性剤、リン酸エステル系活性剤、ジカルボン酸型界面活性剤、β−アラニン型界面活性剤、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールやその塩やオリゴマー、３−アミノ−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、チオカルバミン酸塩、ジメチルジチオカルバミン酸塩、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸とＬ−リジンとの縮合物やその塩等が用いられる。
アスコルビン酸類、エリソルビン酸類、α−トコフェロール、カテキン類、合成ポリフェノール、コウジ酸、アルキルヒドロキシルアミン、オキシム誘導体、α−グルコシルルチン、α−リポ酸、ホスホン酸塩、ホスフィン酸塩、亜硫酸塩、スルホキシル酸塩、亜ジチオン酸塩、チオ硫酸塩、二酸化チオ尿素等を添加して化学的に気泡を除去することもできる。
【００２０】
前記インキ組成物は、ボールペンに充填して実用に供される。
前記ボールペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、軸筒内部に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、筆記先端部にインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させる構造、軸筒内にインキ組成物を充填したインキ収容管を有し、該インキ収容管はボールを先端部に装着したチップに連通しており、さらにインキの端面には逆流防止用の液栓が密接している構造のボールペンを例示できる。
【００２１】
前記ボールペンチップについて更に詳しく説明すると、金属製のパイプの先端近傍を外面より内方に押圧変形させたボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属材料をドリル等による切削加工により形成したボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、金属又はプラスチック製チップ内部に樹脂製のボール受け座を設けたチップ、或いは、前記チップに抱持するボールをバネ体により前方に付勢させたもの等を適用できる。
又、前記ボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック、樹脂、ゴム等の０．２〜３ｍｍ径程度のものが適用できる。
なお、本発明のインキを充填する筆記具は、ボールと同様の転動作用により筆跡を形成させる、ローラー等の転動機構を筆記先端部に備えたものを含む。
【００２２】
インキ組成物を収容するインキ収容管は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等の熱可塑性樹脂からなる成形体が用いられる。
更に、インキ収容管として透明、着色透明、或いは半透明の成形体を用いることにより、インキ色やインキ残量等を確認できる。
前記インキ収容管にはチップを直接連結する他、接続部材を介して前記インキ収容管とチップを連結してもよい。
尚、インキ収容管はレフィルの形態として、前記レフィルを軸筒内に収容するものでもよいし、先端部にチップを装着した軸筒自体をインキ収容体として、前記軸筒内に直接インキを充填してもよい。
【００２３】
前記インキ収容管に収容したインキ組成物の後端にはインキ逆流防止体を充填することもできる。
前記インキ逆流防止体組成物は不揮発性液体又は難揮発性液体からなる。
具体的には、ワセリン、スピンドル油、ヒマシ油、オリーブ油、精製鉱油、流動パラフィン、ポリブテン、α−オレフィン、α−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル等があげられ、一種又は二種以上を併用することもできる。
【００２４】
前記不揮発性液体及び／又は難揮発性液体には、ゲル化剤を添加して好適な粘度まで増粘させることが好ましく、表面を疎水処理したシリカ、表面をメチル化処理した微粒子シリカ、珪酸アルミニウム、膨潤性雲母、疎水処理を施したベントナイトやモンモリロナイトなどの粘土系増粘剤、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属石鹸、トリベンジリデンソルビトール、脂肪酸アマイド、アマイド変性ポリエチレンワックス、水添ひまし油、脂肪酸デキストリン等のデキストリン系化合物、セルロース系化合物を例示できる。
更に、前記液状のインキ逆流防止体組成物と、固体のインキ逆流防止体を併用することもできる。
【実施例】
【００２５】
以下、表１に実施例の配合を、表２に比較例の配合を記す。
【表１】
【００２６】
【表２】
【００２７】
表中の原料の内容を注番号に従って説明する。
（１）テイカ（株）製、商品名：チタニックスＪＲ−７０７（表面処理；ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋ＺｎＯ）
（２）石原産業（株）製、商品名：タイペークＲ−８２０（表面処理；ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋ＺｎＯ）
（３）石原産業（株）製、商品名：タイペークＣＲ−８５（表面処理；ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３）
（４）ビックケミージャパン（株）製、商品名：ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ−２０１５
（５）ロームアンドハース社製、商品名：ローぺーク ウルトラＥ、樹脂固形分３０％
（６）山陽色素（株）製、商品名：サンダイスーパーブルーＧＬＬ、有効成分２４％
（７）日光ケミカルズ（株）製 スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、有効成分７５％、商品名：ＯＴＰ−７５、
（８）三和澱粉工業（株）製 粉末デキストリン、商品名：サンデック＃３０
（９）第一工業製薬（株）製 ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルリン酸モノエステル及びジエステル混合物、商品名：Ｆ６３１２
（１０）アビシア（株）製 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、商品名：プロキセルＸＬ−２、
（１１）三晶（株）製 増粘多糖類（サクシノグリカン）、商品名：レオザン
（１２）花王（株）製 、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩、商品名：デモールＮ
【００２８】
インキの調製
前記実施例インキ及び比較例インキは以下のように調製した。
（１）酸化チタン、水、ガラスビーズ（２ｍｍ）、分散剤を容器に入れ、ペイントコンディショナーにて3時間震とうし、酸化チタン分散体を得た。
（２）上記分散体、着色剤、増粘剤以外の添加剤を容器に入れ混合した後、増粘剤を添加した。
（３）ディスパーにて１０００ｒｐｍ、２０分撹拌しインキとした。
インキ逆流防止体の調製
基油としてポリブテン８５質量部中に、増粘剤として脂肪酸アマイド１５質量部を添加した後、３本ロールにて混練してインキ逆流防止体を得た。
【００２９】
ボールペンの作製
前記のようにして得られた各インキ組成物を直径０．４ｍｍのボールを抱持するステンレススチール製チップがポリプロピレン製パイプの一端に嵌着されたボールペンレフィルに充填し、その後端に前記インキ逆流防止体を配設した後、前記ボールペンレフィルを軸筒に組み込み、ボールペンを作製した。
【００３０】
キャップオフ試験
前記のようにして得られたボールペンをそれぞれ１０本ずつ用意し、キャップを外しチップが露出した状態で、２０℃条件に横置きで１４日間放置した後、黒色画用紙に手書きで丸を一行に１２個連続で筆記し、何個目から正常に筆記できるかを目視で観察し、以下の基準で評価した。
○：書き出し１丸以内に筆記可能
△：１行以内に筆記可能
×：１行以内に筆記できない 或いは筆記不能
【００３１】
経時後書き出し試験
前記のようにして得られたボールペンをそれぞれ２０本ずつ用意し、各１０本を正立（キャップ上向き）及び倒立（キャップ下向き）状態で６０日間放置した後キャップを外しチップが露出した状態で、２０℃条件に横置きで１４日間放置した後、黒色画用紙に手書きで丸を一行に１２個連続で筆記し、何個目から正常に筆記できるか、及び初期の筆跡と比較して濃淡差が発生していないかを目視で観察し、以下の基準で評価した。
○：書き出し１丸以内に筆記可能且つ濃淡差がない
△：１丸以内に筆記可能だが筆跡に濃淡差がある
×：筆記不能
【００３２】
表３に試験結果を示す。
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも酸化亜鉛で表面処理された酸化チタン、中空樹脂粒子、水、増粘剤及びナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物及び／又はアルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物とからなることを特徴とするボールペン用水性インキ組成物。
【請求項２】
前記ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物及び／又はアルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物をインキ組成物全量中０．０５乃至５．０質量％の範囲で配合したことを特徴とする請求項１記載のボールペン用水性インキ組成物。
【請求項３】
前記酸化チタンと前記中空樹脂粒子の合計添加量がインキ組成物全量に対して１５質量％以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載のボールペン用水性インキ組成物。
【請求項４】
請求項１乃至３に記載のボールペン用水性インキ組成物を内蔵したことを特徴とするボールペン。
【請求項１】
少なくとも酸化亜鉛で表面処理された酸化チタン、中空樹脂粒子、水、増粘剤及びナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物及び／又はアルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物とからなることを特徴とするボールペン用水性インキ組成物。
【請求項２】
前記ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物及び／又はアルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物をインキ組成物全量中０．０５乃至５．０質量％の範囲で配合したことを特徴とする請求項１記載のボールペン用水性インキ組成物。
【請求項３】
前記酸化チタンと前記中空樹脂粒子の合計添加量がインキ組成物全量に対して１５質量％以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載のボールペン用水性インキ組成物。
【請求項４】
請求項１乃至３に記載のボールペン用水性インキ組成物を内蔵したことを特徴とするボールペン。
【公開番号】特開２０１２−２１０５５（Ｐ２０１２−２１０５５Ａ）
【公開日】平成２４年２月２日（２０１２．２．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１５８６４６（Ｐ２０１０−１５８６４６）
【出願日】平成２２年７月１３日（２０１０．７．１３）
【出願人】（０００１１１８９０）パイロットインキ株式会社 (832)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月２日（２０１２．２．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年７月１３日（２０１０．７．１３）
【出願人】（０００１１１８９０）パイロットインキ株式会社 (832)
【Ｆターム（参考）】
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