ポリエステル複合長繊維不織布
【課題】構造物等に介在させて熱接着処理する際には低い温度で加工することができ、さらには、熱収縮率が小さく、寸法安定性や耐熱性に優れた構造物を得ることができるポリエステル複合長繊維不織布を提供する。
【解決手段】テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、１，６−ヘキサンジオール５０モル％以上のジオール成分とからなり、結晶核剤を０．０１〜５．０質量％含有し、融点が１００〜１５０℃のポリエステルＡと、融点又は流動開始温度が１０５〜２４０℃のポリエステルＢとで構成され、単糸の横断面形状においてポリエステルＡが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配された複合繊維の長繊維が堆積したウエブで構成されており、少なくとも一部に熱接着部を有する長繊維不織布であって、（ＴｍＡ−３０）℃の雰囲気下における面積収縮率が１０％以下であることを特徴とするポリエステル複合長繊維不織布。
【解決手段】テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、１，６−ヘキサンジオール５０モル％以上のジオール成分とからなり、結晶核剤を０．０１〜５．０質量％含有し、融点が１００〜１５０℃のポリエステルＡと、融点又は流動開始温度が１０５〜２４０℃のポリエステルＢとで構成され、単糸の横断面形状においてポリエステルＡが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配された複合繊維の長繊維が堆積したウエブで構成されており、少なくとも一部に熱接着部を有する長繊維不織布であって、（ＴｍＡ−３０）℃の雰囲気下における面積収縮率が１０％以下であることを特徴とするポリエステル複合長繊維不織布。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低融点でありながら結晶性に優れたポリエステルが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配された複合繊維の長繊維が堆積したウエブで構成された長繊維不織布であって、寸法安定性及び熱接着性に優れたポリエステル複合長繊維不織布に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
合成繊維、特にポリエステル繊維は、その優れた寸法安定性、耐候性、機械的特性、耐久性、さらにはリサイクル性等から、衣料、産業資材として不可欠のものとなっており、様々な分野において、ポリエステル繊維が多く使用されている。
【０００３】
近年、自動車用内装材において、繊維を接着してなる不織構造物が提案されており、さらにこれを補強する目的で不織構造物同士を接着させて用いることがある。このように不織構造物同士を接着させる際には、不織構造物と不織構造物の間に熱接着性を有する繊維からなる不織布を介在させて、熱接着処理を施すことにより両不織構造物を接着させる。このような不織布としては、不織構造物が主としてポリエステル系繊維からなるため、リサイクルの観点よりポリエステル系重合体からなるものが好適である。
【０００４】
そして、このような不織布としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートで構成された長繊維からなる不織布が挙げられるが、ポリエチレンテレフタレートからなる長繊維不織布では、熱接着させる際に接着剤として機能するものは、不織布中に含まれるバインダー繊維（ポリエチレンテレフタレートよりも低融点のポリマーで構成された繊維）のみである。バインダー繊維の量は相対的に少ないため、不織構造物同士を長繊維不織布で接着させるには接着性が弱く、剥離しやすいものであった。
【０００５】
また、不織構造物との接着性を向上させるために、ポリエチレンテレフタレートを芯部とし、イソフタル酸成分を共重合したポリエチレンテレフタレート系共重合体を鞘部とした芯鞘型複合長繊維からなる不織布も用いられている。この不織布は、高融点を有する芯部と低融点を有する鞘部とからなるため、熱接着処理の際に、芯部を溶融させず繊維形態を保持させ、鞘部のみを溶融させることにより、強度を保持することができる。
【０００６】
しかしながら、鞘部のイソフタル酸成分を共重合したポリエチレンテレフタレート系共重合体は、非晶性であり明確な結晶融点を示さないため、ガラス転移点以上の温度で軟化が始まる。そのため、熱接着処理の際に繊維が収縮するため、得られた不織構造物の寸法安定性が悪くなるという問題があった。また、接着後の不織構造物を高温雰囲気下で使用した場合、接着強力が低下して変形するという問題も生じるものであった。
【０００７】
上記問題を解決するものとして、特許文献１には芯鞘型の複合繊維が記載されている。この繊維は、芯部にポリエチレンテレフタレートを配し、鞘部にテレフタル酸成分、脂肪族ラクトン成分、エチレングリコール成分及び１,４−ブタンジオール成分を共重合したポリエステル系共重合体を配した芯鞘型複合繊維である。
【０００８】
この複合繊維は、鞘部の共重合体は結晶性であり明確な融点を示すため、この複合繊維を用いた不織布は、熱接着処理の際の収縮が小さいものとなる。このため、接着した不織構造物等の寸法安定性は優れており、また、接着後の不織構造物を高温雰囲気下で使用した際の耐熱性も優れたものとなる。
【０００９】
しかしながら、鞘部の共重合ポリエステルは融点が１５０〜２００℃の範囲のものであり、まだ低融点領域であるとはいえず、熱接着処理の際には加工温度を高くする必要があり、コスト的にも不利であった。
【特許文献１】特開２００１−３２５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記の問題点を解決するものであって、低融点でありながら結晶性に優れたポリエステルが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配された複合繊維であって、通常の製造装置で操業性よく紡糸し、繊維化して得ることができる複合繊維の長繊維からなる不織布であって、繊維構造物等に介在させて熱接着処理する際には低い温度で加工することができ、さらには、熱収縮率が小さいため、寸法安定性よく繊維構造物等を得ることができ、かつ、熱接着後の繊維構造物等を高温雰囲気下で使用した際の耐熱性にも優れるポリエステル複合長繊維不織布を提供することを技術的な課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決すべく検討した結果、本発明に到達したものである。すなわち、本発明は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、１，６−ヘキサンジオール５０モル％以上のジオール成分とからなり、結晶核剤を０．０１〜５．０質量％含有し、融点（ＴｍＡ）が１００〜１５０℃のポリエステルＡと、融点又は流動開始温度が１２０〜２４０℃であり、かつポリエステルＡの融点より高いポリエステルＢとで構成され、単糸の横断面形状においてポリエステルＡが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配された複合繊維の長繊維が堆積したウエブで構成され、少なくとも一部に熱接着部を有する長繊維不織布であって、（ＴｍＡ−３０）℃の雰囲気下における面積収縮率が１０％以下であることを特徴とするポリエステル複合長繊維不織布を要旨とするものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のポリエステル複合長繊維不織布は、複合繊維の繊維表面の少なくとも一部を占めているポリエステルＡが、ジオール成分としてヘキサンジオールを５０モル％以上共重合しているため、低融点でありながら、結晶性に優れており、かつ０．０１〜５．０質量％の結晶核剤を含有しているため、降温時の結晶化速度が速く、長繊維不織布を製造する際の紡糸工程において糸条間の溶着及び切れ糸の発生がなく、操業性よく安定的に得ることができる品位の優れた（地合の良好な）長繊維不織布である。さらには、ポリエステルＡが結晶性に優れ、降温時の結晶化速度が速いことにより、（ＴｍＡ−３０）℃雰囲気下での面積収縮率が１０％以下の長繊維不織布とすることができ、繊維構造物等に介在させて熱接着処理する際の収縮が小さく、寸法安定性よく製品を得ることが可能となる。また、ポリエステルＡが結晶性に優れるものであるため、熱接着後の繊維構造物等を高温雰囲気下で使用した際の耐熱性にも優れるものとなる。そして、ポリエステルＡの融点が１００〜１５０℃であるため、熱接着処理を低温化、高速化することが可能であり、コスト的にも優位なものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の複合長繊維不織布は、ポリエステルＡとポリエステルＢとで構成された複合繊維の長繊維が堆積したウエブで構成されるものである。そして、本発明においては、長繊維（複合繊維）の単糸の横断面形状（繊維軸方向に沿って垂直に切断した断面の形状）において、ポリエステルＡが繊維表面の少なくとも一部を占めているものである。
【００１４】
このような形状としては、サイドバイサイド型や偏心芯鞘型、多層型のもの等が挙げられるが、中でも単糸の横断面形状においてポリエステルＡが鞘部、ポリエステルＢが芯部に配された芯鞘形状であることが好ましい。
【００１５】
まず、ポリエステルＡについて説明する。ポリエステルＡは、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、１，６−ヘキサンジオール５０モル％以上のジオール成分とからなり、融点が１００〜１５０℃のものである。
【００１６】
ポリエステルＡの融点（ＴｍＡ）は１００〜１５０℃であり、中でも１１０〜１４０℃であることが好ましい。ＴｍＡが１００℃未満であると、得られた長繊維不織布は、高温雰囲気下で使用した場合の熱安定性（耐熱性）に劣るものとなる。一方、１５０℃を超えると、熱接着加工温度を高くする必要があり、加工性、経済性に劣る。また、熱接着処理により得られる製品の品質や風合い等を損ねるため好ましくない。
【００１７】
ポリエステルＡは、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を主成分とするものであり、テレフタル酸（以下、ＴＰＡとする）は６０モル％以上、中でも８０モル％以上であることが好ましい。ＴＰＡが６０モル％未満であると、ポリマーの融点が本発明の範囲外のものとなったり、結晶性が低下しやすくなるため好ましくない。
【００１８】
なお、ＴＰＡ以外の共重合成分としては、その効果を損なわない範囲であれば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、１，３−シクロブタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸などに例示される飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などに例示される不飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体、フタル酸、イソフタル酸、５−（アルカリ金属）スルホイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、などに例示される芳香族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体を用いることができる。
【００１９】
ジオール成分としては、１，６−ヘキサンジオール（以下、ＨＤとする）が５０モル％以上であり、他の成分としてはエチレングリコール(以下、ＥＧとする)や１，４−ブタンジオール（以下、ＢＤとする）を用いることが好ましい。ジオール成分において、ＨＤは５０モル％以上であり、中でも６０〜９５モル％であることが好ましい。ＨＤが５０モル％未満の場合、融点が１５０℃を超えるものとなる。
【００２０】
ジオール成分として、ＨＤとともにＥＧやＢＤを用いる際には、ＥＧやＢＤをジオール成分において、５〜５０モル％とすることが好ましく、中でも５〜４０モル％とすることが好ましい。
【００２１】
さらに、ジオール成分には、ＨＤ、ＥＧやＢＤ以外の他の共重合成分として、その特性を損なわない範囲で、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどに例示される脂肪族グリコール、ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシビスフェノール、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ、２，５−ナフタレンジオール、これらのグリコールにエチレンオキシドが付加したグリコールなどに例示される芳香族グリコールを用いることができる。
【００２２】
上記したポリエステルＡは組成的に結晶性を有しているが、長繊維不織布を製造する際の溶融紡糸工程における単糸間の溶着を解消するまでのものではない。そこでポリエステルＡ中に結晶核剤を含有することにより、降温時の結晶化速度を向上させることができ、ポリエステルＡは後述する（１）式を満足するものとなり、単糸間の溶着を生じることなく溶融紡糸を行うことができる。さらには、熱収縮率の低い長繊維とすることができ、（ＴｍＡ−３０）℃の雰囲気下における面積収縮率が１０％以下の長繊維不織布を得ることができる。
【００２３】
本発明においては、ポリエステルＡは結晶核剤を０．０１〜５．０質量％含有するものであり、中でも０．５〜４．０質量％含有することが好ましい。
【００２４】
結晶核剤の含有量が０．０１質量％未満であると、降温時の結晶化速度を向上させることができず、面積収縮率の低い不織布を得ることができない。また、ポリエステルＡは後述する（１）式を満足することが困難となる。
【００２５】
一方、結晶核剤の含有量が５．０質量％を超えると、結晶核剤の含有量が多くなりすぎ、溶融紡糸時の操業性が悪化する。そして、操業性が悪化することで糸質のバラツキが大きくなり、得られる長繊維不織布の面積収縮率が高くなる。
【００２６】
結晶核剤としては、無機系微粒子やポリオレフィン、硫酸塩等を使用することが好ましい。
【００２７】
無機系微粒子としては、中でもタルクなどの珪素酸化物を主成分としたものが好ましく、平均粒径３．０μｍ以下もしくは比表面積15ｍ２／ｇ以上の無機系微粒子を用いることが好ましい。上記平均粒径もしくは比表面積を満足していない場合、結晶核としての機能に乏しく、降温時の結晶化速度を向上させることが困難となりやすい。
【００２８】
また、結晶核剤として含有させるポリオレフィンは、反応系内で溶融するため、形状については特に限定するものではなく、例えば粒径２ｍｍ程度のチップ状のものや、粒径数μｍのワックス状のものであってもよい。
【００２９】
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリメチルペンテン、ポリメチルブテンなどのオレフィン単独重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体などを挙げることができ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、プロピレン・エチレンランダム共重合体が特に好ましい。なお、ポリオレフィンが炭素原子数３以上のオレフィンから得られるポリオレフィンである場合には、アイソタクチック重合体であってもよく、シンジオタチック重合体であってもよい。
【００３０】
結晶核剤として含有させる硫酸塩は、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸アルミニウムなどを挙げることができ、中でも結晶核剤としての効果の点から、硫酸ナトリウムや硫酸マグネシウムが好ましい。
【００３１】
これらの結晶核剤を添加する方法としては、粉体のまま、あるいはジオールスラリーの形態でポリエステルを製造する際の任意の段階で添加すればよい。例えば、エステル化またはエステル交換反応時に添加してもよいし、重縮合反応の段階で添加してもよい。中でも、結晶核剤としての効果を良好なものとするには、エチレングリコール等のグリコールにスラリー状態あるいは溶解させた状態で添加することが好ましい。
【００３２】
また、ポリエステルＡ中には、本発明の効果を損なわない範囲で、リン酸エステル化合物やヒンダードフェノール化合物のような安定剤、コバルト化合物、蛍光増白剤、染料のような色調改良剤、二酸化チタンのような艶消し剤、可塑剤、顔料、制電剤、難燃剤、易染化剤などの各種添加剤を１種類または２種類以上添加してもよい。
【００３３】
さらに、ポリエステルＡは、ＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線が下記（１）式を満足するものであり、中でもｂ／ａ≧０．０６であることが好ましい。一方、ｂ／ａが大きいほど降温時の結晶性に優れるものとなるが、本発明で目的とする効果を奏するには、ｂ／ａを０．５以下とすることが好ましい。
ｂ／ａ≧０．０５ （ｍＷ／ｍｇ・℃） （１）
【００３４】
本発明におけるポリエステルＡの融点とＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線は、パーキンエルマー社製示差走査型熱量計（Diamond DSC）を用いて、窒素気流中、温度範囲−２０℃〜２５０℃、昇温（降温）速度２０℃／分、試料量２ｍｇ（長繊維不織布の質量）で測定する。
【００３５】
上記ｂ／ａは、ＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線より求められる。このとき、繊維を形成するポリエステルＡとポリエステルＢのピークが２つ現れるが、低温側に現れるピークのＤＳＣ曲線がポリエステルＡのものである。
【００３６】
そして、図１に示すように、ポリエステルＡのＤＳＣ曲線において、ａは、降温結晶化を示すＤＳＣ曲線における傾きが最大である接線とベースラインとの交点の温度Ａ１（℃）と、傾きが最小である接線とベースラインとの交点の温度Ａ２（℃）との差（Ａ１−Ａ２）であり、ｂは、ピークトップ温度におけるベースラインの熱量Ｂ１（ｍＷ）とピークトップの熱量Ｂ２（ｍＷ）との差（Ｂ１−Ｂ２）を試料量（ｍｇ）で割った値である。
【００３７】
ｂ／ａは、降温時の結晶性を表す指標であり、ｂ／ａの値が高いと結晶化速度が速く、逆に０に近いほど、結晶化速度が遅いことを示している。ｂ／ａが０．０５（ｍＷ／ｍｇ・℃）未満の場合、結晶化速度が遅いため、溶融紡糸時に単糸間の溶着が発生し、紡糸操業性が悪くなる。仮に、糸条をより十分に冷却するため紡糸口金と引き取り手段との間の距離を大きくして製糸したとしても、糸条の揺れが生じて開繊性が劣り、得られる不織布は品位が劣るものとなる。さらには、得られる長繊維不織布の面積収縮率も高くなる。
【００３８】
上記したように、ｂ／ａは、ポリエステルの共重合組成を特定のものとし、結晶核剤の含有量を上記範囲の量とすることにより、本発明で規定する範囲のものにすることができる。
【００３９】
次にポリエステルＢについて説明する。ポリエステルＢの融点又は流動開始温度は１２０〜２４０℃のものであり、かつポリエステルＡの融点より高いものである。融点又は流動開始温度は中でも１３０〜２２０℃であることが好ましく、さらには、１３０〜２００℃であることが好ましい。
【００４０】
ポリエステルＢの融点又は流動開始温度が１２０℃未満であると、長繊維の収縮率が高くなり、得られる長繊維不織布の面積収縮率が高いものとなる。一方、融点又は流動開始温度が２４０℃を超えると、紡糸時の溶融温度を高く設定する必要があり、そのため、冷却過程での結晶化が遅れ、冷却が不十分となることから、単糸間での溶着が発生し、糸切れが生じ、操業性が悪化する。
【００４１】
ポリエステルＢはポリエステルＡと同様に結晶性のものであってもよいし、また、非晶性のものであってもよい。結晶性のものの場合は融点を、非晶性のものの場合は流動開始温度を上記の温度範囲のものとする。
【００４２】
そして、本発明の長繊維不織布において、複合繊維（長繊維）のポリエステルＡは熱接着処理により溶融して接着成分となるものであるが、ポリエステルＢは熱接着処理する際にポリエステルＡと同様に溶融して接着成分となるものでもよいし、また熱接着処理する際には溶融せずに長繊維不織布を構成する主体繊維として残存するものでもよい。
【００４３】
つまり、本発明の長繊維不織布は、繊維構造物等の間に介在させて熱接着処理し、少なくともポリエステルＡを溶融させて接着成分とし、繊維構造物同士を接着させるために用いることが好ましいものであるが、ポリエステルＡとポリエステルＢともに溶融して接着成分となる場合は、本発明の長繊維不織布はほぼ全てが溶融することとなる。一方、ポリエステルＢが溶融しない場合は、本発明の長繊維不織布はポリエステルＢが主体繊維となった長繊維不織布として形状を保持するものとなる。
【００４４】
ポリエステルＢを熱接着処理により溶融する接着成分とする場合には、ポリエステルＢの融点又は流動開始温度は、ポリエステルＡの融点（ＴｍＡ）よりも２０℃高いものまでとすることが好ましい。つまり、（ＴｍＡ＋２０℃）以下のものが好ましく、中でも（ＴｍＡ＋１０℃）以下のものが好ましい。
【００４５】
一方、ポリエステルＢを熱接着処理により溶融せずに主体繊維となるものとする場合には、結晶性のポリエステルとすることが好ましく、融点がポリエステルＡの融点（ＴｍＡ）より２０℃以上、中でも３０℃以上高い結晶性のポリエステルとすることが好ましい。
【００４６】
そして、ポリエステルＢとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートを主体とするものや、ポリ乳酸系重合体とすることが好ましい。
【００４７】
まず、ポリエステルＢをポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートを主体とするものの場合、上記のような融点又は流動開始温度のうち、融点又は流動開始温度を比較的低いものとする際には次に示すような成分を共重合させたものとすることが好ましい。
【００４８】
共重合成分としては、イソフタル酸、５−スルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、コハク酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの脂肪族ジカルボン酸、およびエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの脂肪族ジオールや、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシヘプタン酸、ヒドロキシオクタン酸などのヒドロキシカルボン酸、ε−カプロラクトンなどの脂肪族ラクトン等が挙げられる。
【００４９】
中でもポリエステルＢとして好ましい結晶性のポリエステルとしては、ＴＰＡ成分、ＥＧ成分を含有し、ＢＤ成分、脂肪族ラクトン成分及びアジピン酸成分の少なくとも一成分を含有する共重合ポリエステルが好ましい。これらのポリエステルは結晶性に優れ、１３０〜２００℃の融点を有するものであり、結晶性の高いポリエステルＡとともに用いることで紡糸操業性がより良好になるとともに、得られる長繊維の収縮率が低いものとなり、面積収縮率の低い長繊維不織布を得ることが可能となる。
【００５０】
まず、脂肪族ラクトン成分を共重合する場合、その共重合量は全酸成分に対して２０モル％以下とすることが好ましく、１０〜２０モル％とするのがより好ましい。脂肪族ラクトン成分の割合が少ないと結晶性はよくなるが、融点が高くなり、２００℃以下とすることが困難になることがある。一方、２０モル％より多いと結晶性が低下し、ガラス転移温度が低くなりやすく、溶融紡糸時に単糸間の溶着が発生して製糸性が悪くなりやすい。
【００５１】
脂肪族ラクトン成分としては、炭素数４〜１１のラクトンが好ましく、特に好ましいラクトンとしては、ε−カプロラクトンが挙げられる。
【００５２】
次に、ＢＤ成分を共重合する場合、共重合量は全グリコール成分に対して４０〜８０モル％とすることが好ましい。共重合量が４０モル％未満であったり、８０モル％を超えると、融点が高くなり、２００℃を超えるものとなりやすい。
【００５３】
アジピン酸成分を共重合する場合、共重合量は全酸成分に対して、２０モル％以下とすることが好ましく、１０〜２０モル％とするのがより好ましい。アジピン酸成分の共重合量が１０モル％未満であると、結晶性はよくなるが、融点が高くなり、２００℃を超えるものとなりやすい。一方、２０モル％を超えると、結晶性が低下し、ガラス転移温度が低くなりやすく、溶融紡糸時に単糸間の溶着が発生して操業性が悪くなりやすい。
【００５４】
次に、ポリエステルＢをポリ乳酸系重合体とする場合、ポリ乳酸系重合体としては、ポリＤ−乳酸、ポリＬ−乳酸、ポリＤ−乳酸とポリＬ−乳酸との共重合体であるポリＤＬ−乳酸、ポリＤ−乳酸とポリＬ−乳酸との混合物（ステレオコンプレックス）、ポリＤ−乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体、ポリＬ−乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体、ポリＤ−乳酸又はポリＬ−乳酸と脂肪族ジカルボン酸及び脂肪族ジオールとの共重合体、あるいはこれらのブレンド体を用いることができる。
【００５５】
上記のようにＬ−乳酸やＤ−乳酸を単独で用いる場合、融点は約１８０℃であるが、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との共重合体の場合、いずれかの成分の割合を１０モル％程度とすると、融点はおよそ１３０℃程度となる。
【００５６】
そこで、ポリ乳酸系重合体の融点を低くし、熱接着処理する際にポリエステルＡとともに溶融する接着成分とする場合には、ラクチドを原料として重合する時のＬ−乳酸やＤ−乳酸の含有割合で示されるＬ−乳酸とＤ−乳酸の含有比（モル比）であるＬ／Ｄ又はＤ／Ｌが、８５／１５〜９２／８程度のものとすることが好ましい。
【００５７】
このように、熱接着処理の際にポリエステルＡとともにポリ乳酸系重合体も溶融して接着成分となる場合、ポリエステルＡとポリ乳酸系重合体とが溶融して混合すると、その作用は明らかではないが、ポリ乳酸系重合体自体も接着性に優れるため、ポリエステルＡのみが接着成分となる場合や、ポリエステルＢとして上記のようなポリアルキレンテレフタレートを主体とするものがポリエステルＡとともに接着成分となる場合よりも接着性能に優れる長繊維不織布となる。
【００５８】
一方、熱接着処理する際にはポリ乳酸系重合体が溶融せずに主体繊維として残存する長繊維不織布とする場合には、ポリ乳酸系重合体は、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の含有比（モル比）であるＬ／Ｄ又はＤ／Ｌが、９０／１０以上のものが好ましく、中でも９５／５以上、さらには９８／２以上とすることが好ましい。
【００５９】
そして、ポリ乳酸系重合体の中でもポリＤ−乳酸とポリＬ−乳酸との混合物（ステレオコンプレックス）は、融点が２００〜２３０℃と高く、高温雰囲気下での強度も高くなるため特に好ましい。
【００６０】
本発明におけるポリ乳酸系重合体には、目的を損なわない範囲で、ε−カプロラクトンなどの環状ラクトン類、α−ヒドロキシ酪酸、α−ヒドロキシイソ酪酸、α−ヒドロキシ吉草酸などのα−オキシ酸類、エチレングリコール、１，４−ブタンジオールなどのグリコール類、コハク酸、セバシン酸等のジカルボン酸類が含有されていてもよい。
【００６１】
また、ポリエステルＢとして、上記したようなポリアルキレンテレフタレートを主体とするポリエステルを用いる場合やポリ乳酸系重合体を用いる場合ともに、ポリエステルＢ中には、本発明の効果を損なわない範囲で、リン酸エステル化合物やヒンダードフェノール化合物のような安定剤、コバルト化合物、蛍光増白剤、染料のような色調改良剤、二酸化チタンのような艶消し剤、可塑剤、顔料、制電剤、難燃剤、易染化剤などの各種添加剤を１種類または２種類以上添加していてもよい。
【００６２】
本発明における複合繊維（長繊維）のポリエステルＡとポリエステルＢの複合比率（質量比率）は、２０／８０〜８０／２０とすることが好ましく、中でも３０／７０〜７０／３０とすることが好ましい。
【００６３】
また、本発明における長繊維の断面形状は特に規定するものではなく、丸型のみならず扁平型、トリローバル型、ヘキサローバル型、Ｗ型、Ｈ型等の異形断面や、四角形や三角形等の多角形状、中空形状のものでもよい。
【００６４】
さらには、長繊維の単糸繊度は特に限定するものではないが、１〜１５ｄｔｅｘであることが好ましい。単糸繊度が１ｄｔｅｘ未満であると紡糸、引取工程において単糸切断が頻発し、操業性が悪化するとともに、得られる不織布の強力も劣る傾向となる。一方、単糸繊度が１５ｄｔｅｘを超えると紡糸糸条の冷却性が不十分になるので好ましくない。
【００６５】
次に、本発明の複合長繊維不織布は、前述のポリエステルＡとポリエステルＢの複合繊維の長繊維が堆積したウエブで構成されるものであり、形態安定性の観点から、ウエブの少なくとも一部に熱接着部を有するものである。
【００６６】
つまり、ウエブを構成する長繊維同士が溶融または軟化して接着している熱接着部を少なくとも一部に有するものである。中でもウエブの一部が熱接着されているものが好ましく、ウエブ表面の一部のみが熱接着されたものやウエブ表面（片面）のみ全面が熱接着されたもの等が挙げられる。
【００６７】
なお、ウエブの全部が熱接着されているものであってもよいが、このような全面熱接着された不織布はフィルム状のものとなり、厚みの薄いものとなる。
【００６８】
またウエブを構成する長繊維同士が溶融または軟化して接着している熱接着部においては、ポリエステルＡのみ溶融して熱接着部を成していても、ポリエステルＡとともにポリエステルＢも溶融して熱接着部を成していてもよい。
【００６９】
ウエブを製造する方法としては、複合紡糸装置から紡出され繊維化可能温度に下がったポリマーを高速気流によるエアサッカーにて吸引延伸し、その後開繊装置を用いて開繊し、コンベア状ネットに捕集してウエブとするスパンボンド法や紡糸装置から紡出され溶融ポリマーの細流に対して加熱高速ガスを噴き当て、そのガス流の作用によって溶融ポリマーを引伸ばして極細化し、捕集してウエブを得るメルトブロー法等がある。中でも、本発明においては、ウエブがスパンボンド法により製造されたものであることが好ましい。
【００７０】
そして、ウエブの少なくとも一部を熱接着させる方法としては、熱エンボス加工装置や超音波溶着装置等を用いる熱圧着方式、熱風乾燥機等の乾熱による熱風循環方式、加熱スチームを用いた湿熱方式、超音波溶着装置を用いた方式等を効果的に用いることができる。
【００７１】
まず、上記した熱圧着方式としては、例えば、一対のエンボスロールまたはエンボスロールとフラットロールからなる部分熱圧着装置や一対のフラットロールからなる全面熱圧着装置を用いた方式が挙げられる。
【００７２】
部分熱圧着としては、エンボスロールの凸部に当接する部位に存在する長繊維を溶融または軟化させて点状の融着区域を形成させ、その融着区域により繊維同士を接着させる。個々の融着区域は丸、楕円型、菱形、三角形、Ｔ字型、井形などの任意の形状であってもよい。
【００７３】
全面熱圧着としては、ウエブ表面に存在する長繊維を溶融または軟化させ全面的に熱接着させる。なお、全面熱圧着装置に通す前に、移動堆積装置上に形成されたウエブに、搬送作業を容易に行うため等、必要に応じて部分的な仮熱圧着処理を施してもよい。
【００７４】
また、超音波融着装置は約２０ｋＨｚ程度の超音波を発振する超音波発振器と、円周上に点状または帯状に凸状突起部を具備するパターンロールとからなる装置であり、パターンロールと超音波発振器を持った支持体との間にウエブを通し、２０ｋＨｚ程度の超音波を発振させて点圧着させるものである。
【００７５】
乾熱による熱風循環方式、加熱スチームを用いた湿熱方式を採用する場合は、ウエブ表面の繊維交点における長繊維を溶融または軟化し、繊維同士の交点で接着する。なお、加熱スチームとしては、加圧を行える装置を用いることで効果的に熱処理を行うことができる。
【００７６】
そして、本発明の複合長繊維不織布は、（ＴｍＡ−３０）℃の雰囲気下における面積収縮率が１０％以下である。つまり、本発明の長繊維不織布を構成する長繊維（複合繊維）は、結晶性に優れ、かつ降温結晶化速度の速いポリエステルＡが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配されたものであるため、熱収縮率が低く、長繊維不織布の面積収縮率を１０％以下のものとすることができる。中でも面積収縮率は８．５％以下であることが好ましく、さらには７．０％以下であることが好ましい。面積収縮率は以下のようにして求めるものである。
【００７７】
長繊維不織布をカットし、面積Ａ0（２０ｃｍ×２０ｃｍ＝４００ｃｍ２）としたものをサンプルとし、これを（ＴｍＡ−３０）℃に維持した熱風乾燥機中に１５分間放置し、この熱処後の不織布の面積をＡ1とし、下式により面積収縮率を求める。
面積収縮率（％）＝｛（Ａ0−Ａ1）／Ａ0｝×100
【００７８】
長繊維不織布の面積収縮率が１０％以下であることにより、熱接着処理した際の収縮が小さく、不織構造物等の間に介在させて接着させる際の収縮が小さく、得られる製品（不織構造物等）は寸法安定性に優れたものとなる。面積収縮率が１０％を超えると、熱収縮率が大きくなり、本発明の長繊維不織布を用いて熱接着して得られる製品は、熱接着処理した際の収縮が大きくなり、寸法安定性に劣るものとなる。
【００７９】
また、本発明の長繊維不織布は、長繊維不織布を得る際、ウエブの少なくとも一部を熱接着させる処理においても、ポリエステルＡとポリエステルＢとからなる長繊維の熱収縮率が小さいため、長繊維不織布を得る際の寸法安定性にも優れるものである。
【００８０】
そして、本発明の長繊維不織布の目付は特に限定するものではないが、１０〜３００ｇ／ｍ２であることが好ましい。目付が１０ｇ／ｍ２未満であると、地合及び機械的強力に劣り、実用に耐えないものとなりやすい。一方、目付が３００ｇ／ｍ２を超えるとコスト面で不利となる。
【００８１】
このように、本発明の複合長繊維不織布を構成する長繊維は、上記したようなポリエステルＡとポリエステルＢとからなる複合繊維であるため、低温の熱接着処理によりポリエステルＡのみもしくはポリエステルＡとポリエステルＢとが溶融して熱接着成分となるものであり、ヒートシール特性を有するものである。このため、本発明の複合長繊維不織布は、構造物と構造物との間に介在させて熱接着処理を施すことにより構造物同士を接着させる用途に用いることが好適である。
【実施例】
【００８２】
次に、実施例を用いて本発明を具体的に説明する。実施例中の各種の特性値等の測定、評価方法は次の通りである。
（ａ）ポリエステルＡ、Ｂの極限粘度〔η〕、ポリ乳酸の相対粘度
フェノールと四塩化エタンとの等質量混合物を溶媒として、試料濃度0.5質量％、温度20℃の条件下で常法に基づき測定した。
（ｂ）ポリエステルＡの融点、ＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線
前記の方法により測定した。なお、ポリエステルＢにポリ乳酸を用いた長繊維からなる長繊維不織布の場合、超音波洗浄機にジオキサンを入れ、試料（長繊維不織布）をジオキサン中に浸漬させて２時間超音波洗浄を行う。洗浄後の長繊維不織布又は長繊維を取り出し、１００℃で２時間乾燥させたものを試料として用いる。
（ｃ）ポリエステルＢの融点
示差走査型熱量計（パーキンエルマー社製Diamond DSC）を用い、昇温速度２０℃／分で測定した融解吸収曲線の極値を与える温度を融点とした。
（ｄ）ポリエステルＢの流動開始温度
フロテスター（島津製作所ＣＦＴ−５００型）を用い、荷重９．８ＭＰａ、ノズル径０．５ｍｍの条件で、初期温度５０℃より１０℃／分の割合で昇温していき、ポリマーがダイから流出し始める温度として求めた。
（ｅ）ポリエステルＡ、ポリエステルＢのポリマー組成
得られたポリエステル複合短繊維を重水素化ヘキサフルオロイソプロパノールと重水素化クロロホルムとの容量比1／20の混合溶媒に溶解させ、日本電子社製LA-400型ＮＭＲ装置にて 1Ｈ-ＮＭＲを測定し、得られたチャートの各共重合成分のプロトンのピークの積分強度から求めた。
（ｆ）ポリ乳酸系重合体のＬ−乳酸及びＤ−乳酸の含有量
超純水と１Ｎの水酸化ナトリウムのメタノール溶液の等質量混合溶液を溶媒とし、高速液体クロマトグラフィー法により測定した。カラムにはSumichiral OA6100を使用し、UV吸収測定装置により検出した
（ｇ）繊度
ＪＩＳ Ｌ １０１５ 正量繊度 Ａ法により測定した。
（ｈ）目付
得られた長繊維不織布から縦１０ｃｍ×横１０ｃｍのサンプル１０点を作成し、平衡水分に至らしめた後、各試料片の質量（ｇ）を秤量し、得られた値の平均値を単位面積当たりに換算して不織布の目付（ｇ／ｍ２）とした。
（ｉ）紡糸操業性
紡糸の状況により下記の２段階で評価した。
○：紡糸時の切れ糸回数が１回／トン以下であり、単糸間での溶着がない。
×：紡糸時の切れ糸回数が１回／トンを超えるか、単糸間での溶着の発生がある。
（ｊ）地合
得られた不織布表面の地合を目視にて、良好（○）、不良（×）の２段階で評価した。
（ｋ）面積収縮率
前記の方法により測定した。
（ｌ）接着強力（Ｎ）
ポリエチレンテレフタレート繊維（繊維長５１ｍｍ、繊度２．２Ｔ）と、ユニチカ社製ポリエステル系芯鞘複合バインダー繊維＜７０８０＞（繊維長５１ｍｍ、繊度２．２Ｔ）とを質量比率１：１で混綿し、カード機で目付け４００ｇ／ｍ２のウエブを作成し、熱風乾燥機を用いて熱処理条件１８０℃×６０秒で熱接着処理を行い、短繊維不織布を得る。
さらに、上記短繊維不織布２枚の間に、得られた複合長繊維不織布をはさみ、積層不織布の厚みを５ｍｍとなるように厚みを規制し、熱風乾燥機を用いて熱処理条件（長繊維不織布を構成する複合繊維のポリエステルＡの融点＋１０）℃×１００秒で熱接着処理を行い、厚さ５ｍｍの積層体を作成する。積層体より試料長２０ｃｍ、試料幅５ｃｍの試料片を５点作成し、試料片の短繊維不織布の２枚の間を１０ｃｍ剥離させ、剥離部分をつかみ間隔５ｃｍ、引張速度１０ｃｍ／分で伸長し、剥離強力（Ｎ／５ｃｍ）を測定した。そして試料片５点の平均値を接着強力（Ｎ）とした。
なお、本発明においては、この接着強力は２０Ｎ以上であることが好ましい。ここで接着強力とは、複合長繊維不織布をポリエステル系不織構造物等と一体化させた後に複合長繊維不織布を構成する複合長繊維を溶融させて接着成分とし、その後にポリエステル系不織構造物間を剥離させる際に要する強力の値である。
【００８３】
実施例１
ポリエステルＡとして、酸性分としてテレフタル酸（ＴＰＡ）１００ｍｏｌ％、グリコール成分としてエチレングリコール（ＥＧ）１５ｍｏｌ％、１，６−ヘキサンジオール（ＨＤ）８５ｍｏｌ％からなり、結晶核剤として１．０質量％のタルクを含有する共重合ポリエステル（極限粘度０．９５、融点１２８℃）を用いた。
ポリエステルＢとして、酸性分としてテレフタル酸（ＴＰＡ）８５ｍｏｌ％、ε−カプロラクトン（ε−ＣＬ）１５ｍｏｌ％、グリコール成分としてエチレングリコール（ＥＧ）４５ｍｏｌ％、ブタンジオール（ＢＤ）５５ｍｏｌ％からなる共重合ポリエステル（極限粘度０．７２、融点１６０℃、以下、ポリエステルＢ−１とする）を用いた。
ポリエステルＡチップとポリエステルＢチップを複合紡糸装置に供給し、ポリエステルＡが鞘部、ポリエステルＢが芯部となる芯鞘形状となるようにし、両成分の質量比を５０／５０として丸型紡糸口金より溶融紡糸を行った。このとき、紡糸温度２３０、単孔吐出量１．００ｇ／分で溶融紡糸した。
次に、紡出糸条を冷却空気流にて冷却した後、引き続いてスパンボンド法によりウエブを製造した。まず、エアサッカーにて３０００ｍ／分で引き取り、これを開繊して移動するコンベアの捕集面上に堆積して不織ウエブを形成した。次いでこの不織ウエブをエンボスロールとフラットロールからなる部分的熱圧着装置に通し、ロール温度１００℃、圧着面積率１４.９％、圧着点密度２１.９個／ｃｍ２、線圧５００Ｎ／ｃｍの条件にて部分的に熱圧着し、単糸繊度３．３ｄｔｅｘの長繊維（複合繊維）からなる目付４０ｇ／ｍ２の複合長繊維不織布を得た。
【００８４】
実施例２〜３、比較例１〜２
ポリエステルＡ中のタルクの含有量を表１に示すものとなるように変更した以外は、実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００８５】
実施例４
ポリエステルＡとして、酸性分としてテレフタル酸（ＴＰＡ）１００ｍｏｌ％、グリコール成分として１，４−ブタンジオール（ＢＤ）２０ｍｏｌ％、１，６−ヘキサンジオール（ＨＤ）８０ｍｏｌ％からなり、結晶核剤として１．０質量％のタルクを含有する共重合ポリエステル（極限粘度０．９８、融点１３０℃）を用いた以外は、実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００８６】
実施例５〜６、比較例３〜４
ポリエステルＡ中のタルクの含有量を表１に示すものとなるように変更した以外は、実施例４と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、実施例４と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００８７】
実施例７
ポリエステルＡとして、結晶核剤をポリエチレンワックス(クラリアント社製、Licowax PE190)に変更し、０．１質量％含有する共重合ポリエステルとした以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００８８】
実施例８
ポリエチレンワックスの含有量を０．０５質量％とした以外は、実施例７と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例７と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００８９】
実施例９
ポリエステルＡとして、結晶核剤を硫酸ナトリウムに変更し、０．１質量％含有する共重合ポリエステルとした以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００９０】
実施例１０
硫酸ナトリウムの含有量を０．８質量％とした以外は、実施例９と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例９と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００９１】
比較例５
ポリエステルＡとして、酸性分としてテレフタル酸（ＴＰＡ）１００ｍｏｌ％、グリコール成分としてエチレングリコール（ＥＧ）８０ｍｏｌ％、１，６−ヘキサンジオール（ＨＤ）２０ｍｏｌ％からなり、結晶核剤として１．０質量％のタルクを含有する共重合ポリエステル（極限粘度０．８０、融点２１０℃）を用いた以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００９２】
比較例６
ポリエステルＡとして、酸性分としてテレフタル酸（ＴＰＡ）１００ｍｏｌ％、グリコール成分としてブタンジオール（ＢＤ）５５ｍｏｌ％、１，６−ヘキサンジオール（ＨＤ）４５ｍｏｌ％からなり、結晶核剤を含有しない共重合ポリエステル（極限粘度０．９３、融点１５５℃）を用いた以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００９３】
実施例１１
ポリエステルＢとして、酸性分としてテレフタル酸（ＴＰＡ）１００ｍｏｌ％、グリコール成分としてエチレングリコール（ＥＧ）５０ｍｏｌ％、ブタンジオール（ＢＤ）５０ｍｏｌ％からなる共重合ポリエステル（極限粘度０．７８、融点１８０℃、以下、ポリエステルＢ−２とする）を用いた以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００９４】
実施例１２
ポリエステルＢとして、酸性分としてテレフタル酸（ＴＰＡ）１００ｍｏｌ％、グリコール成分としてエチレングリコール（ＥＧ）２０ｍｏｌ％、ブタンジオール（ＢＤ）８０ｍｏｌ％からなる共重合ポリエステル（極限粘度０．６２、融点１９５℃、以下、ポリエステルＢ−３とする）を用いた以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００９５】
実施例１３
ポリエステルＢとして、酸性分としてテレフタル酸（ＴＰＡ）７５ｍｏｌ％、イソフタル酸（ＩＰＡ）２５ｍｏｌ％、グリコール成分としてエチレングリコール（ＥＧ）１００ｍｏｌ％からなる共重合ポリエステル（極限粘度０．７９、流動開始温度１８０℃、以下、ポリエステルＢ−４とする）を用いた以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００９６】
実施例１４
ポリエステルＢとして、酸性分としてテレフタル酸（ＴＰＡ）８０ｍｏｌ％、イソフタル酸（ＩＰＡ）２０ｍｏｌ％、グリコール成分としてエチレングリコール（ＥＧ）１００ｍｏｌ％からなる共重合ポリエステル（極限粘度０．６９、融点２０６℃、以下、ポリエステルＢ−５とする）を用いた以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００９７】
実施例１５
ポリエステルＢとして、酸性分としてテレフタル酸（ＴＰＡ）９２ｍｏｌ％、イソフタル酸（ＩＰＡ）８ｍｏｌ％、グリコール成分としてエチレングリコール（ＥＧ）１００ｍｏｌ％からなる共重合ポリエステル（極限粘度０．７９、流動開始温度２３２℃、以下、ポリエステルＢ−６とする）を用いた以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００９８】
比較例７
ポリエステルＡに代えて、酸性分としてテレフタル酸（ＴＰＡ）５７ｍｏｌ％、イソフタル酸（ＩＰＡ）４３ｍｏｌ％、グリコール成分としてＥＧ１００ｍｏｌ％からなる非晶性の共重合ポリエステル（極限粘度０．６８、流動開始温度７０℃）を用いた以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００９９】
比較例８
ポリエステルＢに代えて、極限粘度０．７０、融点２５５℃のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用い、紡糸温度を２７５℃とした以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【０１００】
実施例１６
ポリエステルＢとして、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の含有比であるＬ／Ｄが９８．８／１．２であるポリ乳酸系重合体（融点が１７０℃、相対粘度１．８８、以下、ポリ乳酸１とする）を用いた以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【０１０１】
実施例１７
ポリエステルＢとして、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の含有比であるＬ／Ｄが８９．８／１０．２であるポリ乳酸系重合体（融点が１３５℃、相対粘度１．８３、以下、ポリ乳酸２とする）を用いた以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【０１０２】
実施例１８
ポリエステルＢとして、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の含有比であるＬ／Ｄが９０．５／９．５であるポリ乳酸系重合体（融点が130℃、相対粘度１．８５、以下、ポリ乳酸３とする）を用いた以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【０１０３】
比較例９
ポリエステルＢに代えて、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の含有比であるＬ／Ｄが８５．９／１４．１であるポリ乳酸系重合体（融点が１１０℃、相対粘度１．８８、以下、ポリ乳酸４とする）を用いた以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【０１０４】
実施例１〜１８、比較例１〜９で得られた複合長繊維不織布の特性値及び評価結果を表１に示す。
【０１０５】
【表１】
【０１０６】
表１から明らかなように、実施例１〜１８の複合長繊維不織布は、紡糸操業性よく得ることができ、地合が良好で、面積収縮率が低いものであり、他のポリエステル系繊維からなる構造物との接着強力にも優れたものであった。中でもポリエステルＢとしてポリ乳酸系重合体を用い、熱接着処理時にはポリ乳酸系重合体も溶融する実施例１７〜１８の複合長繊維不織布は、特に接着強力に優れたものであった。
【０１０７】
一方、比較例１、３の複合長繊維不織布はポリエステルＡ中のタルクの含有量が多かったため、紡糸時に切れ糸が発生し、地合が悪く、面積収縮率も高いものとなった。比較例２、４の複合長繊維不織布はポリエステルＡ中のタルクの含有量が少なかったため、結晶化速度が遅く、紡糸時に糸条の溶着が発生し、地合が悪く、面積収縮率の高いものとなった。比較例５、６の複合長繊維不織布はポリエステルＡ中のＨＤが５０モル％未満であり、融点が１５０℃を超えるものであったため、実施例１と同じ条件では紡糸温度が低いために糸切れが発生し、複合長繊維不織布を得ることができなかった。比較例７においてはポリエステルＡに代えて、非晶性のポリエステルを用いたため、紡糸時に単糸間での溶着が発生し、切れ糸が多発し、長繊維不織布を得ることができなかった。比較例８においては、ポリエステルＢに代えて融点の高いＰＥＴを用いたため、紡糸温度を高くしたところ、紡糸時に単糸間での溶着が発生し、切れ糸が発生し、操業性が悪化した。このため、得られた複合長繊維不織布は、地合が悪く、面積収縮率も高いものとなった。比較例９においては、ポリエステルＢに代えて融点の低いポリ乳酸系重合体を用いたため、複合長繊維の収縮率が高くなり、地合が悪く、面積収縮率の高いものとなった。
【図面の簡単な説明】
【０１０８】
【図１】本発明のポリエステル複合長繊維不織布を構成する複合繊維におけるポリエステルＡのＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線の一例である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低融点でありながら結晶性に優れたポリエステルが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配された複合繊維の長繊維が堆積したウエブで構成された長繊維不織布であって、寸法安定性及び熱接着性に優れたポリエステル複合長繊維不織布に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
合成繊維、特にポリエステル繊維は、その優れた寸法安定性、耐候性、機械的特性、耐久性、さらにはリサイクル性等から、衣料、産業資材として不可欠のものとなっており、様々な分野において、ポリエステル繊維が多く使用されている。
【０００３】
近年、自動車用内装材において、繊維を接着してなる不織構造物が提案されており、さらにこれを補強する目的で不織構造物同士を接着させて用いることがある。このように不織構造物同士を接着させる際には、不織構造物と不織構造物の間に熱接着性を有する繊維からなる不織布を介在させて、熱接着処理を施すことにより両不織構造物を接着させる。このような不織布としては、不織構造物が主としてポリエステル系繊維からなるため、リサイクルの観点よりポリエステル系重合体からなるものが好適である。
【０００４】
そして、このような不織布としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートで構成された長繊維からなる不織布が挙げられるが、ポリエチレンテレフタレートからなる長繊維不織布では、熱接着させる際に接着剤として機能するものは、不織布中に含まれるバインダー繊維（ポリエチレンテレフタレートよりも低融点のポリマーで構成された繊維）のみである。バインダー繊維の量は相対的に少ないため、不織構造物同士を長繊維不織布で接着させるには接着性が弱く、剥離しやすいものであった。
【０００５】
また、不織構造物との接着性を向上させるために、ポリエチレンテレフタレートを芯部とし、イソフタル酸成分を共重合したポリエチレンテレフタレート系共重合体を鞘部とした芯鞘型複合長繊維からなる不織布も用いられている。この不織布は、高融点を有する芯部と低融点を有する鞘部とからなるため、熱接着処理の際に、芯部を溶融させず繊維形態を保持させ、鞘部のみを溶融させることにより、強度を保持することができる。
【０００６】
しかしながら、鞘部のイソフタル酸成分を共重合したポリエチレンテレフタレート系共重合体は、非晶性であり明確な結晶融点を示さないため、ガラス転移点以上の温度で軟化が始まる。そのため、熱接着処理の際に繊維が収縮するため、得られた不織構造物の寸法安定性が悪くなるという問題があった。また、接着後の不織構造物を高温雰囲気下で使用した場合、接着強力が低下して変形するという問題も生じるものであった。
【０００７】
上記問題を解決するものとして、特許文献１には芯鞘型の複合繊維が記載されている。この繊維は、芯部にポリエチレンテレフタレートを配し、鞘部にテレフタル酸成分、脂肪族ラクトン成分、エチレングリコール成分及び１,４−ブタンジオール成分を共重合したポリエステル系共重合体を配した芯鞘型複合繊維である。
【０００８】
この複合繊維は、鞘部の共重合体は結晶性であり明確な融点を示すため、この複合繊維を用いた不織布は、熱接着処理の際の収縮が小さいものとなる。このため、接着した不織構造物等の寸法安定性は優れており、また、接着後の不織構造物を高温雰囲気下で使用した際の耐熱性も優れたものとなる。
【０００９】
しかしながら、鞘部の共重合ポリエステルは融点が１５０〜２００℃の範囲のものであり、まだ低融点領域であるとはいえず、熱接着処理の際には加工温度を高くする必要があり、コスト的にも不利であった。
【特許文献１】特開２００１−３２５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記の問題点を解決するものであって、低融点でありながら結晶性に優れたポリエステルが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配された複合繊維であって、通常の製造装置で操業性よく紡糸し、繊維化して得ることができる複合繊維の長繊維からなる不織布であって、繊維構造物等に介在させて熱接着処理する際には低い温度で加工することができ、さらには、熱収縮率が小さいため、寸法安定性よく繊維構造物等を得ることができ、かつ、熱接着後の繊維構造物等を高温雰囲気下で使用した際の耐熱性にも優れるポリエステル複合長繊維不織布を提供することを技術的な課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決すべく検討した結果、本発明に到達したものである。すなわち、本発明は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、１，６−ヘキサンジオール５０モル％以上のジオール成分とからなり、結晶核剤を０．０１〜５．０質量％含有し、融点（ＴｍＡ）が１００〜１５０℃のポリエステルＡと、融点又は流動開始温度が１２０〜２４０℃であり、かつポリエステルＡの融点より高いポリエステルＢとで構成され、単糸の横断面形状においてポリエステルＡが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配された複合繊維の長繊維が堆積したウエブで構成され、少なくとも一部に熱接着部を有する長繊維不織布であって、（ＴｍＡ−３０）℃の雰囲気下における面積収縮率が１０％以下であることを特徴とするポリエステル複合長繊維不織布を要旨とするものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のポリエステル複合長繊維不織布は、複合繊維の繊維表面の少なくとも一部を占めているポリエステルＡが、ジオール成分としてヘキサンジオールを５０モル％以上共重合しているため、低融点でありながら、結晶性に優れており、かつ０．０１〜５．０質量％の結晶核剤を含有しているため、降温時の結晶化速度が速く、長繊維不織布を製造する際の紡糸工程において糸条間の溶着及び切れ糸の発生がなく、操業性よく安定的に得ることができる品位の優れた（地合の良好な）長繊維不織布である。さらには、ポリエステルＡが結晶性に優れ、降温時の結晶化速度が速いことにより、（ＴｍＡ−３０）℃雰囲気下での面積収縮率が１０％以下の長繊維不織布とすることができ、繊維構造物等に介在させて熱接着処理する際の収縮が小さく、寸法安定性よく製品を得ることが可能となる。また、ポリエステルＡが結晶性に優れるものであるため、熱接着後の繊維構造物等を高温雰囲気下で使用した際の耐熱性にも優れるものとなる。そして、ポリエステルＡの融点が１００〜１５０℃であるため、熱接着処理を低温化、高速化することが可能であり、コスト的にも優位なものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の複合長繊維不織布は、ポリエステルＡとポリエステルＢとで構成された複合繊維の長繊維が堆積したウエブで構成されるものである。そして、本発明においては、長繊維（複合繊維）の単糸の横断面形状（繊維軸方向に沿って垂直に切断した断面の形状）において、ポリエステルＡが繊維表面の少なくとも一部を占めているものである。
【００１４】
このような形状としては、サイドバイサイド型や偏心芯鞘型、多層型のもの等が挙げられるが、中でも単糸の横断面形状においてポリエステルＡが鞘部、ポリエステルＢが芯部に配された芯鞘形状であることが好ましい。
【００１５】
まず、ポリエステルＡについて説明する。ポリエステルＡは、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、１，６−ヘキサンジオール５０モル％以上のジオール成分とからなり、融点が１００〜１５０℃のものである。
【００１６】
ポリエステルＡの融点（ＴｍＡ）は１００〜１５０℃であり、中でも１１０〜１４０℃であることが好ましい。ＴｍＡが１００℃未満であると、得られた長繊維不織布は、高温雰囲気下で使用した場合の熱安定性（耐熱性）に劣るものとなる。一方、１５０℃を超えると、熱接着加工温度を高くする必要があり、加工性、経済性に劣る。また、熱接着処理により得られる製品の品質や風合い等を損ねるため好ましくない。
【００１７】
ポリエステルＡは、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を主成分とするものであり、テレフタル酸（以下、ＴＰＡとする）は６０モル％以上、中でも８０モル％以上であることが好ましい。ＴＰＡが６０モル％未満であると、ポリマーの融点が本発明の範囲外のものとなったり、結晶性が低下しやすくなるため好ましくない。
【００１８】
なお、ＴＰＡ以外の共重合成分としては、その効果を損なわない範囲であれば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、１，３−シクロブタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸などに例示される飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などに例示される不飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体、フタル酸、イソフタル酸、５−（アルカリ金属）スルホイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、などに例示される芳香族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体を用いることができる。
【００１９】
ジオール成分としては、１，６−ヘキサンジオール（以下、ＨＤとする）が５０モル％以上であり、他の成分としてはエチレングリコール(以下、ＥＧとする)や１，４−ブタンジオール（以下、ＢＤとする）を用いることが好ましい。ジオール成分において、ＨＤは５０モル％以上であり、中でも６０〜９５モル％であることが好ましい。ＨＤが５０モル％未満の場合、融点が１５０℃を超えるものとなる。
【００２０】
ジオール成分として、ＨＤとともにＥＧやＢＤを用いる際には、ＥＧやＢＤをジオール成分において、５〜５０モル％とすることが好ましく、中でも５〜４０モル％とすることが好ましい。
【００２１】
さらに、ジオール成分には、ＨＤ、ＥＧやＢＤ以外の他の共重合成分として、その特性を損なわない範囲で、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどに例示される脂肪族グリコール、ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシビスフェノール、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ、２，５−ナフタレンジオール、これらのグリコールにエチレンオキシドが付加したグリコールなどに例示される芳香族グリコールを用いることができる。
【００２２】
上記したポリエステルＡは組成的に結晶性を有しているが、長繊維不織布を製造する際の溶融紡糸工程における単糸間の溶着を解消するまでのものではない。そこでポリエステルＡ中に結晶核剤を含有することにより、降温時の結晶化速度を向上させることができ、ポリエステルＡは後述する（１）式を満足するものとなり、単糸間の溶着を生じることなく溶融紡糸を行うことができる。さらには、熱収縮率の低い長繊維とすることができ、（ＴｍＡ−３０）℃の雰囲気下における面積収縮率が１０％以下の長繊維不織布を得ることができる。
【００２３】
本発明においては、ポリエステルＡは結晶核剤を０．０１〜５．０質量％含有するものであり、中でも０．５〜４．０質量％含有することが好ましい。
【００２４】
結晶核剤の含有量が０．０１質量％未満であると、降温時の結晶化速度を向上させることができず、面積収縮率の低い不織布を得ることができない。また、ポリエステルＡは後述する（１）式を満足することが困難となる。
【００２５】
一方、結晶核剤の含有量が５．０質量％を超えると、結晶核剤の含有量が多くなりすぎ、溶融紡糸時の操業性が悪化する。そして、操業性が悪化することで糸質のバラツキが大きくなり、得られる長繊維不織布の面積収縮率が高くなる。
【００２６】
結晶核剤としては、無機系微粒子やポリオレフィン、硫酸塩等を使用することが好ましい。
【００２７】
無機系微粒子としては、中でもタルクなどの珪素酸化物を主成分としたものが好ましく、平均粒径３．０μｍ以下もしくは比表面積15ｍ２／ｇ以上の無機系微粒子を用いることが好ましい。上記平均粒径もしくは比表面積を満足していない場合、結晶核としての機能に乏しく、降温時の結晶化速度を向上させることが困難となりやすい。
【００２８】
また、結晶核剤として含有させるポリオレフィンは、反応系内で溶融するため、形状については特に限定するものではなく、例えば粒径２ｍｍ程度のチップ状のものや、粒径数μｍのワックス状のものであってもよい。
【００２９】
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリメチルペンテン、ポリメチルブテンなどのオレフィン単独重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体などを挙げることができ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、プロピレン・エチレンランダム共重合体が特に好ましい。なお、ポリオレフィンが炭素原子数３以上のオレフィンから得られるポリオレフィンである場合には、アイソタクチック重合体であってもよく、シンジオタチック重合体であってもよい。
【００３０】
結晶核剤として含有させる硫酸塩は、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸アルミニウムなどを挙げることができ、中でも結晶核剤としての効果の点から、硫酸ナトリウムや硫酸マグネシウムが好ましい。
【００３１】
これらの結晶核剤を添加する方法としては、粉体のまま、あるいはジオールスラリーの形態でポリエステルを製造する際の任意の段階で添加すればよい。例えば、エステル化またはエステル交換反応時に添加してもよいし、重縮合反応の段階で添加してもよい。中でも、結晶核剤としての効果を良好なものとするには、エチレングリコール等のグリコールにスラリー状態あるいは溶解させた状態で添加することが好ましい。
【００３２】
また、ポリエステルＡ中には、本発明の効果を損なわない範囲で、リン酸エステル化合物やヒンダードフェノール化合物のような安定剤、コバルト化合物、蛍光増白剤、染料のような色調改良剤、二酸化チタンのような艶消し剤、可塑剤、顔料、制電剤、難燃剤、易染化剤などの各種添加剤を１種類または２種類以上添加してもよい。
【００３３】
さらに、ポリエステルＡは、ＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線が下記（１）式を満足するものであり、中でもｂ／ａ≧０．０６であることが好ましい。一方、ｂ／ａが大きいほど降温時の結晶性に優れるものとなるが、本発明で目的とする効果を奏するには、ｂ／ａを０．５以下とすることが好ましい。
ｂ／ａ≧０．０５ （ｍＷ／ｍｇ・℃） （１）
【００３４】
本発明におけるポリエステルＡの融点とＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線は、パーキンエルマー社製示差走査型熱量計（Diamond DSC）を用いて、窒素気流中、温度範囲−２０℃〜２５０℃、昇温（降温）速度２０℃／分、試料量２ｍｇ（長繊維不織布の質量）で測定する。
【００３５】
上記ｂ／ａは、ＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線より求められる。このとき、繊維を形成するポリエステルＡとポリエステルＢのピークが２つ現れるが、低温側に現れるピークのＤＳＣ曲線がポリエステルＡのものである。
【００３６】
そして、図１に示すように、ポリエステルＡのＤＳＣ曲線において、ａは、降温結晶化を示すＤＳＣ曲線における傾きが最大である接線とベースラインとの交点の温度Ａ１（℃）と、傾きが最小である接線とベースラインとの交点の温度Ａ２（℃）との差（Ａ１−Ａ２）であり、ｂは、ピークトップ温度におけるベースラインの熱量Ｂ１（ｍＷ）とピークトップの熱量Ｂ２（ｍＷ）との差（Ｂ１−Ｂ２）を試料量（ｍｇ）で割った値である。
【００３７】
ｂ／ａは、降温時の結晶性を表す指標であり、ｂ／ａの値が高いと結晶化速度が速く、逆に０に近いほど、結晶化速度が遅いことを示している。ｂ／ａが０．０５（ｍＷ／ｍｇ・℃）未満の場合、結晶化速度が遅いため、溶融紡糸時に単糸間の溶着が発生し、紡糸操業性が悪くなる。仮に、糸条をより十分に冷却するため紡糸口金と引き取り手段との間の距離を大きくして製糸したとしても、糸条の揺れが生じて開繊性が劣り、得られる不織布は品位が劣るものとなる。さらには、得られる長繊維不織布の面積収縮率も高くなる。
【００３８】
上記したように、ｂ／ａは、ポリエステルの共重合組成を特定のものとし、結晶核剤の含有量を上記範囲の量とすることにより、本発明で規定する範囲のものにすることができる。
【００３９】
次にポリエステルＢについて説明する。ポリエステルＢの融点又は流動開始温度は１２０〜２４０℃のものであり、かつポリエステルＡの融点より高いものである。融点又は流動開始温度は中でも１３０〜２２０℃であることが好ましく、さらには、１３０〜２００℃であることが好ましい。
【００４０】
ポリエステルＢの融点又は流動開始温度が１２０℃未満であると、長繊維の収縮率が高くなり、得られる長繊維不織布の面積収縮率が高いものとなる。一方、融点又は流動開始温度が２４０℃を超えると、紡糸時の溶融温度を高く設定する必要があり、そのため、冷却過程での結晶化が遅れ、冷却が不十分となることから、単糸間での溶着が発生し、糸切れが生じ、操業性が悪化する。
【００４１】
ポリエステルＢはポリエステルＡと同様に結晶性のものであってもよいし、また、非晶性のものであってもよい。結晶性のものの場合は融点を、非晶性のものの場合は流動開始温度を上記の温度範囲のものとする。
【００４２】
そして、本発明の長繊維不織布において、複合繊維（長繊維）のポリエステルＡは熱接着処理により溶融して接着成分となるものであるが、ポリエステルＢは熱接着処理する際にポリエステルＡと同様に溶融して接着成分となるものでもよいし、また熱接着処理する際には溶融せずに長繊維不織布を構成する主体繊維として残存するものでもよい。
【００４３】
つまり、本発明の長繊維不織布は、繊維構造物等の間に介在させて熱接着処理し、少なくともポリエステルＡを溶融させて接着成分とし、繊維構造物同士を接着させるために用いることが好ましいものであるが、ポリエステルＡとポリエステルＢともに溶融して接着成分となる場合は、本発明の長繊維不織布はほぼ全てが溶融することとなる。一方、ポリエステルＢが溶融しない場合は、本発明の長繊維不織布はポリエステルＢが主体繊維となった長繊維不織布として形状を保持するものとなる。
【００４４】
ポリエステルＢを熱接着処理により溶融する接着成分とする場合には、ポリエステルＢの融点又は流動開始温度は、ポリエステルＡの融点（ＴｍＡ）よりも２０℃高いものまでとすることが好ましい。つまり、（ＴｍＡ＋２０℃）以下のものが好ましく、中でも（ＴｍＡ＋１０℃）以下のものが好ましい。
【００４５】
一方、ポリエステルＢを熱接着処理により溶融せずに主体繊維となるものとする場合には、結晶性のポリエステルとすることが好ましく、融点がポリエステルＡの融点（ＴｍＡ）より２０℃以上、中でも３０℃以上高い結晶性のポリエステルとすることが好ましい。
【００４６】
そして、ポリエステルＢとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートを主体とするものや、ポリ乳酸系重合体とすることが好ましい。
【００４７】
まず、ポリエステルＢをポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートを主体とするものの場合、上記のような融点又は流動開始温度のうち、融点又は流動開始温度を比較的低いものとする際には次に示すような成分を共重合させたものとすることが好ましい。
【００４８】
共重合成分としては、イソフタル酸、５−スルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、コハク酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの脂肪族ジカルボン酸、およびエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの脂肪族ジオールや、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシヘプタン酸、ヒドロキシオクタン酸などのヒドロキシカルボン酸、ε−カプロラクトンなどの脂肪族ラクトン等が挙げられる。
【００４９】
中でもポリエステルＢとして好ましい結晶性のポリエステルとしては、ＴＰＡ成分、ＥＧ成分を含有し、ＢＤ成分、脂肪族ラクトン成分及びアジピン酸成分の少なくとも一成分を含有する共重合ポリエステルが好ましい。これらのポリエステルは結晶性に優れ、１３０〜２００℃の融点を有するものであり、結晶性の高いポリエステルＡとともに用いることで紡糸操業性がより良好になるとともに、得られる長繊維の収縮率が低いものとなり、面積収縮率の低い長繊維不織布を得ることが可能となる。
【００５０】
まず、脂肪族ラクトン成分を共重合する場合、その共重合量は全酸成分に対して２０モル％以下とすることが好ましく、１０〜２０モル％とするのがより好ましい。脂肪族ラクトン成分の割合が少ないと結晶性はよくなるが、融点が高くなり、２００℃以下とすることが困難になることがある。一方、２０モル％より多いと結晶性が低下し、ガラス転移温度が低くなりやすく、溶融紡糸時に単糸間の溶着が発生して製糸性が悪くなりやすい。
【００５１】
脂肪族ラクトン成分としては、炭素数４〜１１のラクトンが好ましく、特に好ましいラクトンとしては、ε−カプロラクトンが挙げられる。
【００５２】
次に、ＢＤ成分を共重合する場合、共重合量は全グリコール成分に対して４０〜８０モル％とすることが好ましい。共重合量が４０モル％未満であったり、８０モル％を超えると、融点が高くなり、２００℃を超えるものとなりやすい。
【００５３】
アジピン酸成分を共重合する場合、共重合量は全酸成分に対して、２０モル％以下とすることが好ましく、１０〜２０モル％とするのがより好ましい。アジピン酸成分の共重合量が１０モル％未満であると、結晶性はよくなるが、融点が高くなり、２００℃を超えるものとなりやすい。一方、２０モル％を超えると、結晶性が低下し、ガラス転移温度が低くなりやすく、溶融紡糸時に単糸間の溶着が発生して操業性が悪くなりやすい。
【００５４】
次に、ポリエステルＢをポリ乳酸系重合体とする場合、ポリ乳酸系重合体としては、ポリＤ−乳酸、ポリＬ−乳酸、ポリＤ−乳酸とポリＬ−乳酸との共重合体であるポリＤＬ−乳酸、ポリＤ−乳酸とポリＬ−乳酸との混合物（ステレオコンプレックス）、ポリＤ−乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体、ポリＬ−乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体、ポリＤ−乳酸又はポリＬ−乳酸と脂肪族ジカルボン酸及び脂肪族ジオールとの共重合体、あるいはこれらのブレンド体を用いることができる。
【００５５】
上記のようにＬ−乳酸やＤ−乳酸を単独で用いる場合、融点は約１８０℃であるが、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との共重合体の場合、いずれかの成分の割合を１０モル％程度とすると、融点はおよそ１３０℃程度となる。
【００５６】
そこで、ポリ乳酸系重合体の融点を低くし、熱接着処理する際にポリエステルＡとともに溶融する接着成分とする場合には、ラクチドを原料として重合する時のＬ−乳酸やＤ−乳酸の含有割合で示されるＬ−乳酸とＤ−乳酸の含有比（モル比）であるＬ／Ｄ又はＤ／Ｌが、８５／１５〜９２／８程度のものとすることが好ましい。
【００５７】
このように、熱接着処理の際にポリエステルＡとともにポリ乳酸系重合体も溶融して接着成分となる場合、ポリエステルＡとポリ乳酸系重合体とが溶融して混合すると、その作用は明らかではないが、ポリ乳酸系重合体自体も接着性に優れるため、ポリエステルＡのみが接着成分となる場合や、ポリエステルＢとして上記のようなポリアルキレンテレフタレートを主体とするものがポリエステルＡとともに接着成分となる場合よりも接着性能に優れる長繊維不織布となる。
【００５８】
一方、熱接着処理する際にはポリ乳酸系重合体が溶融せずに主体繊維として残存する長繊維不織布とする場合には、ポリ乳酸系重合体は、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の含有比（モル比）であるＬ／Ｄ又はＤ／Ｌが、９０／１０以上のものが好ましく、中でも９５／５以上、さらには９８／２以上とすることが好ましい。
【００５９】
そして、ポリ乳酸系重合体の中でもポリＤ−乳酸とポリＬ−乳酸との混合物（ステレオコンプレックス）は、融点が２００〜２３０℃と高く、高温雰囲気下での強度も高くなるため特に好ましい。
【００６０】
本発明におけるポリ乳酸系重合体には、目的を損なわない範囲で、ε−カプロラクトンなどの環状ラクトン類、α−ヒドロキシ酪酸、α−ヒドロキシイソ酪酸、α−ヒドロキシ吉草酸などのα−オキシ酸類、エチレングリコール、１，４−ブタンジオールなどのグリコール類、コハク酸、セバシン酸等のジカルボン酸類が含有されていてもよい。
【００６１】
また、ポリエステルＢとして、上記したようなポリアルキレンテレフタレートを主体とするポリエステルを用いる場合やポリ乳酸系重合体を用いる場合ともに、ポリエステルＢ中には、本発明の効果を損なわない範囲で、リン酸エステル化合物やヒンダードフェノール化合物のような安定剤、コバルト化合物、蛍光増白剤、染料のような色調改良剤、二酸化チタンのような艶消し剤、可塑剤、顔料、制電剤、難燃剤、易染化剤などの各種添加剤を１種類または２種類以上添加していてもよい。
【００６２】
本発明における複合繊維（長繊維）のポリエステルＡとポリエステルＢの複合比率（質量比率）は、２０／８０〜８０／２０とすることが好ましく、中でも３０／７０〜７０／３０とすることが好ましい。
【００６３】
また、本発明における長繊維の断面形状は特に規定するものではなく、丸型のみならず扁平型、トリローバル型、ヘキサローバル型、Ｗ型、Ｈ型等の異形断面や、四角形や三角形等の多角形状、中空形状のものでもよい。
【００６４】
さらには、長繊維の単糸繊度は特に限定するものではないが、１〜１５ｄｔｅｘであることが好ましい。単糸繊度が１ｄｔｅｘ未満であると紡糸、引取工程において単糸切断が頻発し、操業性が悪化するとともに、得られる不織布の強力も劣る傾向となる。一方、単糸繊度が１５ｄｔｅｘを超えると紡糸糸条の冷却性が不十分になるので好ましくない。
【００６５】
次に、本発明の複合長繊維不織布は、前述のポリエステルＡとポリエステルＢの複合繊維の長繊維が堆積したウエブで構成されるものであり、形態安定性の観点から、ウエブの少なくとも一部に熱接着部を有するものである。
【００６６】
つまり、ウエブを構成する長繊維同士が溶融または軟化して接着している熱接着部を少なくとも一部に有するものである。中でもウエブの一部が熱接着されているものが好ましく、ウエブ表面の一部のみが熱接着されたものやウエブ表面（片面）のみ全面が熱接着されたもの等が挙げられる。
【００６７】
なお、ウエブの全部が熱接着されているものであってもよいが、このような全面熱接着された不織布はフィルム状のものとなり、厚みの薄いものとなる。
【００６８】
またウエブを構成する長繊維同士が溶融または軟化して接着している熱接着部においては、ポリエステルＡのみ溶融して熱接着部を成していても、ポリエステルＡとともにポリエステルＢも溶融して熱接着部を成していてもよい。
【００６９】
ウエブを製造する方法としては、複合紡糸装置から紡出され繊維化可能温度に下がったポリマーを高速気流によるエアサッカーにて吸引延伸し、その後開繊装置を用いて開繊し、コンベア状ネットに捕集してウエブとするスパンボンド法や紡糸装置から紡出され溶融ポリマーの細流に対して加熱高速ガスを噴き当て、そのガス流の作用によって溶融ポリマーを引伸ばして極細化し、捕集してウエブを得るメルトブロー法等がある。中でも、本発明においては、ウエブがスパンボンド法により製造されたものであることが好ましい。
【００７０】
そして、ウエブの少なくとも一部を熱接着させる方法としては、熱エンボス加工装置や超音波溶着装置等を用いる熱圧着方式、熱風乾燥機等の乾熱による熱風循環方式、加熱スチームを用いた湿熱方式、超音波溶着装置を用いた方式等を効果的に用いることができる。
【００７１】
まず、上記した熱圧着方式としては、例えば、一対のエンボスロールまたはエンボスロールとフラットロールからなる部分熱圧着装置や一対のフラットロールからなる全面熱圧着装置を用いた方式が挙げられる。
【００７２】
部分熱圧着としては、エンボスロールの凸部に当接する部位に存在する長繊維を溶融または軟化させて点状の融着区域を形成させ、その融着区域により繊維同士を接着させる。個々の融着区域は丸、楕円型、菱形、三角形、Ｔ字型、井形などの任意の形状であってもよい。
【００７３】
全面熱圧着としては、ウエブ表面に存在する長繊維を溶融または軟化させ全面的に熱接着させる。なお、全面熱圧着装置に通す前に、移動堆積装置上に形成されたウエブに、搬送作業を容易に行うため等、必要に応じて部分的な仮熱圧着処理を施してもよい。
【００７４】
また、超音波融着装置は約２０ｋＨｚ程度の超音波を発振する超音波発振器と、円周上に点状または帯状に凸状突起部を具備するパターンロールとからなる装置であり、パターンロールと超音波発振器を持った支持体との間にウエブを通し、２０ｋＨｚ程度の超音波を発振させて点圧着させるものである。
【００７５】
乾熱による熱風循環方式、加熱スチームを用いた湿熱方式を採用する場合は、ウエブ表面の繊維交点における長繊維を溶融または軟化し、繊維同士の交点で接着する。なお、加熱スチームとしては、加圧を行える装置を用いることで効果的に熱処理を行うことができる。
【００７６】
そして、本発明の複合長繊維不織布は、（ＴｍＡ−３０）℃の雰囲気下における面積収縮率が１０％以下である。つまり、本発明の長繊維不織布を構成する長繊維（複合繊維）は、結晶性に優れ、かつ降温結晶化速度の速いポリエステルＡが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配されたものであるため、熱収縮率が低く、長繊維不織布の面積収縮率を１０％以下のものとすることができる。中でも面積収縮率は８．５％以下であることが好ましく、さらには７．０％以下であることが好ましい。面積収縮率は以下のようにして求めるものである。
【００７７】
長繊維不織布をカットし、面積Ａ0（２０ｃｍ×２０ｃｍ＝４００ｃｍ２）としたものをサンプルとし、これを（ＴｍＡ−３０）℃に維持した熱風乾燥機中に１５分間放置し、この熱処後の不織布の面積をＡ1とし、下式により面積収縮率を求める。
面積収縮率（％）＝｛（Ａ0−Ａ1）／Ａ0｝×100
【００７８】
長繊維不織布の面積収縮率が１０％以下であることにより、熱接着処理した際の収縮が小さく、不織構造物等の間に介在させて接着させる際の収縮が小さく、得られる製品（不織構造物等）は寸法安定性に優れたものとなる。面積収縮率が１０％を超えると、熱収縮率が大きくなり、本発明の長繊維不織布を用いて熱接着して得られる製品は、熱接着処理した際の収縮が大きくなり、寸法安定性に劣るものとなる。
【００７９】
また、本発明の長繊維不織布は、長繊維不織布を得る際、ウエブの少なくとも一部を熱接着させる処理においても、ポリエステルＡとポリエステルＢとからなる長繊維の熱収縮率が小さいため、長繊維不織布を得る際の寸法安定性にも優れるものである。
【００８０】
そして、本発明の長繊維不織布の目付は特に限定するものではないが、１０〜３００ｇ／ｍ２であることが好ましい。目付が１０ｇ／ｍ２未満であると、地合及び機械的強力に劣り、実用に耐えないものとなりやすい。一方、目付が３００ｇ／ｍ２を超えるとコスト面で不利となる。
【００８１】
このように、本発明の複合長繊維不織布を構成する長繊維は、上記したようなポリエステルＡとポリエステルＢとからなる複合繊維であるため、低温の熱接着処理によりポリエステルＡのみもしくはポリエステルＡとポリエステルＢとが溶融して熱接着成分となるものであり、ヒートシール特性を有するものである。このため、本発明の複合長繊維不織布は、構造物と構造物との間に介在させて熱接着処理を施すことにより構造物同士を接着させる用途に用いることが好適である。
【実施例】
【００８２】
次に、実施例を用いて本発明を具体的に説明する。実施例中の各種の特性値等の測定、評価方法は次の通りである。
（ａ）ポリエステルＡ、Ｂの極限粘度〔η〕、ポリ乳酸の相対粘度
フェノールと四塩化エタンとの等質量混合物を溶媒として、試料濃度0.5質量％、温度20℃の条件下で常法に基づき測定した。
（ｂ）ポリエステルＡの融点、ＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線
前記の方法により測定した。なお、ポリエステルＢにポリ乳酸を用いた長繊維からなる長繊維不織布の場合、超音波洗浄機にジオキサンを入れ、試料（長繊維不織布）をジオキサン中に浸漬させて２時間超音波洗浄を行う。洗浄後の長繊維不織布又は長繊維を取り出し、１００℃で２時間乾燥させたものを試料として用いる。
（ｃ）ポリエステルＢの融点
示差走査型熱量計（パーキンエルマー社製Diamond DSC）を用い、昇温速度２０℃／分で測定した融解吸収曲線の極値を与える温度を融点とした。
（ｄ）ポリエステルＢの流動開始温度
フロテスター（島津製作所ＣＦＴ−５００型）を用い、荷重９．８ＭＰａ、ノズル径０．５ｍｍの条件で、初期温度５０℃より１０℃／分の割合で昇温していき、ポリマーがダイから流出し始める温度として求めた。
（ｅ）ポリエステルＡ、ポリエステルＢのポリマー組成
得られたポリエステル複合短繊維を重水素化ヘキサフルオロイソプロパノールと重水素化クロロホルムとの容量比1／20の混合溶媒に溶解させ、日本電子社製LA-400型ＮＭＲ装置にて 1Ｈ-ＮＭＲを測定し、得られたチャートの各共重合成分のプロトンのピークの積分強度から求めた。
（ｆ）ポリ乳酸系重合体のＬ−乳酸及びＤ−乳酸の含有量
超純水と１Ｎの水酸化ナトリウムのメタノール溶液の等質量混合溶液を溶媒とし、高速液体クロマトグラフィー法により測定した。カラムにはSumichiral OA6100を使用し、UV吸収測定装置により検出した
（ｇ）繊度
ＪＩＳ Ｌ １０１５ 正量繊度 Ａ法により測定した。
（ｈ）目付
得られた長繊維不織布から縦１０ｃｍ×横１０ｃｍのサンプル１０点を作成し、平衡水分に至らしめた後、各試料片の質量（ｇ）を秤量し、得られた値の平均値を単位面積当たりに換算して不織布の目付（ｇ／ｍ２）とした。
（ｉ）紡糸操業性
紡糸の状況により下記の２段階で評価した。
○：紡糸時の切れ糸回数が１回／トン以下であり、単糸間での溶着がない。
×：紡糸時の切れ糸回数が１回／トンを超えるか、単糸間での溶着の発生がある。
（ｊ）地合
得られた不織布表面の地合を目視にて、良好（○）、不良（×）の２段階で評価した。
（ｋ）面積収縮率
前記の方法により測定した。
（ｌ）接着強力（Ｎ）
ポリエチレンテレフタレート繊維（繊維長５１ｍｍ、繊度２．２Ｔ）と、ユニチカ社製ポリエステル系芯鞘複合バインダー繊維＜７０８０＞（繊維長５１ｍｍ、繊度２．２Ｔ）とを質量比率１：１で混綿し、カード機で目付け４００ｇ／ｍ２のウエブを作成し、熱風乾燥機を用いて熱処理条件１８０℃×６０秒で熱接着処理を行い、短繊維不織布を得る。
さらに、上記短繊維不織布２枚の間に、得られた複合長繊維不織布をはさみ、積層不織布の厚みを５ｍｍとなるように厚みを規制し、熱風乾燥機を用いて熱処理条件（長繊維不織布を構成する複合繊維のポリエステルＡの融点＋１０）℃×１００秒で熱接着処理を行い、厚さ５ｍｍの積層体を作成する。積層体より試料長２０ｃｍ、試料幅５ｃｍの試料片を５点作成し、試料片の短繊維不織布の２枚の間を１０ｃｍ剥離させ、剥離部分をつかみ間隔５ｃｍ、引張速度１０ｃｍ／分で伸長し、剥離強力（Ｎ／５ｃｍ）を測定した。そして試料片５点の平均値を接着強力（Ｎ）とした。
なお、本発明においては、この接着強力は２０Ｎ以上であることが好ましい。ここで接着強力とは、複合長繊維不織布をポリエステル系不織構造物等と一体化させた後に複合長繊維不織布を構成する複合長繊維を溶融させて接着成分とし、その後にポリエステル系不織構造物間を剥離させる際に要する強力の値である。
【００８３】
実施例１
ポリエステルＡとして、酸性分としてテレフタル酸（ＴＰＡ）１００ｍｏｌ％、グリコール成分としてエチレングリコール（ＥＧ）１５ｍｏｌ％、１，６−ヘキサンジオール（ＨＤ）８５ｍｏｌ％からなり、結晶核剤として１．０質量％のタルクを含有する共重合ポリエステル（極限粘度０．９５、融点１２８℃）を用いた。
ポリエステルＢとして、酸性分としてテレフタル酸（ＴＰＡ）８５ｍｏｌ％、ε−カプロラクトン（ε−ＣＬ）１５ｍｏｌ％、グリコール成分としてエチレングリコール（ＥＧ）４５ｍｏｌ％、ブタンジオール（ＢＤ）５５ｍｏｌ％からなる共重合ポリエステル（極限粘度０．７２、融点１６０℃、以下、ポリエステルＢ−１とする）を用いた。
ポリエステルＡチップとポリエステルＢチップを複合紡糸装置に供給し、ポリエステルＡが鞘部、ポリエステルＢが芯部となる芯鞘形状となるようにし、両成分の質量比を５０／５０として丸型紡糸口金より溶融紡糸を行った。このとき、紡糸温度２３０、単孔吐出量１．００ｇ／分で溶融紡糸した。
次に、紡出糸条を冷却空気流にて冷却した後、引き続いてスパンボンド法によりウエブを製造した。まず、エアサッカーにて３０００ｍ／分で引き取り、これを開繊して移動するコンベアの捕集面上に堆積して不織ウエブを形成した。次いでこの不織ウエブをエンボスロールとフラットロールからなる部分的熱圧着装置に通し、ロール温度１００℃、圧着面積率１４.９％、圧着点密度２１.９個／ｃｍ２、線圧５００Ｎ／ｃｍの条件にて部分的に熱圧着し、単糸繊度３．３ｄｔｅｘの長繊維（複合繊維）からなる目付４０ｇ／ｍ２の複合長繊維不織布を得た。
【００８４】
実施例２〜３、比較例１〜２
ポリエステルＡ中のタルクの含有量を表１に示すものとなるように変更した以外は、実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００８５】
実施例４
ポリエステルＡとして、酸性分としてテレフタル酸（ＴＰＡ）１００ｍｏｌ％、グリコール成分として１，４−ブタンジオール（ＢＤ）２０ｍｏｌ％、１，６−ヘキサンジオール（ＨＤ）８０ｍｏｌ％からなり、結晶核剤として１．０質量％のタルクを含有する共重合ポリエステル（極限粘度０．９８、融点１３０℃）を用いた以外は、実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００８６】
実施例５〜６、比較例３〜４
ポリエステルＡ中のタルクの含有量を表１に示すものとなるように変更した以外は、実施例４と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、実施例４と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００８７】
実施例７
ポリエステルＡとして、結晶核剤をポリエチレンワックス(クラリアント社製、Licowax PE190)に変更し、０．１質量％含有する共重合ポリエステルとした以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００８８】
実施例８
ポリエチレンワックスの含有量を０．０５質量％とした以外は、実施例７と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例７と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００８９】
実施例９
ポリエステルＡとして、結晶核剤を硫酸ナトリウムに変更し、０．１質量％含有する共重合ポリエステルとした以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００９０】
実施例１０
硫酸ナトリウムの含有量を０．８質量％とした以外は、実施例９と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例９と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００９１】
比較例５
ポリエステルＡとして、酸性分としてテレフタル酸（ＴＰＡ）１００ｍｏｌ％、グリコール成分としてエチレングリコール（ＥＧ）８０ｍｏｌ％、１，６−ヘキサンジオール（ＨＤ）２０ｍｏｌ％からなり、結晶核剤として１．０質量％のタルクを含有する共重合ポリエステル（極限粘度０．８０、融点２１０℃）を用いた以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００９２】
比較例６
ポリエステルＡとして、酸性分としてテレフタル酸（ＴＰＡ）１００ｍｏｌ％、グリコール成分としてブタンジオール（ＢＤ）５５ｍｏｌ％、１，６−ヘキサンジオール（ＨＤ）４５ｍｏｌ％からなり、結晶核剤を含有しない共重合ポリエステル（極限粘度０．９３、融点１５５℃）を用いた以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００９３】
実施例１１
ポリエステルＢとして、酸性分としてテレフタル酸（ＴＰＡ）１００ｍｏｌ％、グリコール成分としてエチレングリコール（ＥＧ）５０ｍｏｌ％、ブタンジオール（ＢＤ）５０ｍｏｌ％からなる共重合ポリエステル（極限粘度０．７８、融点１８０℃、以下、ポリエステルＢ−２とする）を用いた以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００９４】
実施例１２
ポリエステルＢとして、酸性分としてテレフタル酸（ＴＰＡ）１００ｍｏｌ％、グリコール成分としてエチレングリコール（ＥＧ）２０ｍｏｌ％、ブタンジオール（ＢＤ）８０ｍｏｌ％からなる共重合ポリエステル（極限粘度０．６２、融点１９５℃、以下、ポリエステルＢ−３とする）を用いた以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００９５】
実施例１３
ポリエステルＢとして、酸性分としてテレフタル酸（ＴＰＡ）７５ｍｏｌ％、イソフタル酸（ＩＰＡ）２５ｍｏｌ％、グリコール成分としてエチレングリコール（ＥＧ）１００ｍｏｌ％からなる共重合ポリエステル（極限粘度０．７９、流動開始温度１８０℃、以下、ポリエステルＢ−４とする）を用いた以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００９６】
実施例１４
ポリエステルＢとして、酸性分としてテレフタル酸（ＴＰＡ）８０ｍｏｌ％、イソフタル酸（ＩＰＡ）２０ｍｏｌ％、グリコール成分としてエチレングリコール（ＥＧ）１００ｍｏｌ％からなる共重合ポリエステル（極限粘度０．６９、融点２０６℃、以下、ポリエステルＢ−５とする）を用いた以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００９７】
実施例１５
ポリエステルＢとして、酸性分としてテレフタル酸（ＴＰＡ）９２ｍｏｌ％、イソフタル酸（ＩＰＡ）８ｍｏｌ％、グリコール成分としてエチレングリコール（ＥＧ）１００ｍｏｌ％からなる共重合ポリエステル（極限粘度０．７９、流動開始温度２３２℃、以下、ポリエステルＢ−６とする）を用いた以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００９８】
比較例７
ポリエステルＡに代えて、酸性分としてテレフタル酸（ＴＰＡ）５７ｍｏｌ％、イソフタル酸（ＩＰＡ）４３ｍｏｌ％、グリコール成分としてＥＧ１００ｍｏｌ％からなる非晶性の共重合ポリエステル（極限粘度０．６８、流動開始温度７０℃）を用いた以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【００９９】
比較例８
ポリエステルＢに代えて、極限粘度０．７０、融点２５５℃のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用い、紡糸温度を２７５℃とした以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【０１００】
実施例１６
ポリエステルＢとして、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の含有比であるＬ／Ｄが９８．８／１．２であるポリ乳酸系重合体（融点が１７０℃、相対粘度１．８８、以下、ポリ乳酸１とする）を用いた以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【０１０１】
実施例１７
ポリエステルＢとして、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の含有比であるＬ／Ｄが８９．８／１０．２であるポリ乳酸系重合体（融点が１３５℃、相対粘度１．８３、以下、ポリ乳酸２とする）を用いた以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【０１０２】
実施例１８
ポリエステルＢとして、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の含有比であるＬ／Ｄが９０．５／９．５であるポリ乳酸系重合体（融点が130℃、相対粘度１．８５、以下、ポリ乳酸３とする）を用いた以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【０１０３】
比較例９
ポリエステルＢに代えて、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の含有比であるＬ／Ｄが８５．９／１４．１であるポリ乳酸系重合体（融点が１１０℃、相対粘度１．８８、以下、ポリ乳酸４とする）を用いた以外は実施例１と同様にして複合繊維を溶融紡糸し、さらに、実施例１と同様にして複合長繊維不織布を得た。
【０１０４】
実施例１〜１８、比較例１〜９で得られた複合長繊維不織布の特性値及び評価結果を表１に示す。
【０１０５】
【表１】
【０１０６】
表１から明らかなように、実施例１〜１８の複合長繊維不織布は、紡糸操業性よく得ることができ、地合が良好で、面積収縮率が低いものであり、他のポリエステル系繊維からなる構造物との接着強力にも優れたものであった。中でもポリエステルＢとしてポリ乳酸系重合体を用い、熱接着処理時にはポリ乳酸系重合体も溶融する実施例１７〜１８の複合長繊維不織布は、特に接着強力に優れたものであった。
【０１０７】
一方、比較例１、３の複合長繊維不織布はポリエステルＡ中のタルクの含有量が多かったため、紡糸時に切れ糸が発生し、地合が悪く、面積収縮率も高いものとなった。比較例２、４の複合長繊維不織布はポリエステルＡ中のタルクの含有量が少なかったため、結晶化速度が遅く、紡糸時に糸条の溶着が発生し、地合が悪く、面積収縮率の高いものとなった。比較例５、６の複合長繊維不織布はポリエステルＡ中のＨＤが５０モル％未満であり、融点が１５０℃を超えるものであったため、実施例１と同じ条件では紡糸温度が低いために糸切れが発生し、複合長繊維不織布を得ることができなかった。比較例７においてはポリエステルＡに代えて、非晶性のポリエステルを用いたため、紡糸時に単糸間での溶着が発生し、切れ糸が多発し、長繊維不織布を得ることができなかった。比較例８においては、ポリエステルＢに代えて融点の高いＰＥＴを用いたため、紡糸温度を高くしたところ、紡糸時に単糸間での溶着が発生し、切れ糸が発生し、操業性が悪化した。このため、得られた複合長繊維不織布は、地合が悪く、面積収縮率も高いものとなった。比較例９においては、ポリエステルＢに代えて融点の低いポリ乳酸系重合体を用いたため、複合長繊維の収縮率が高くなり、地合が悪く、面積収縮率の高いものとなった。
【図面の簡単な説明】
【０１０８】
【図１】本発明のポリエステル複合長繊維不織布を構成する複合繊維におけるポリエステルＡのＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線の一例である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、１，６−ヘキサンジオール５０モル％以上のジオール成分とからなり、結晶核剤を０．０１〜５．０質量％含有し、融点（ＴｍＡ）が１００〜１５０℃のポリエステルＡと、融点又は流動開始温度が１２０〜２４０℃であり、かつポリエステルＡの融点より高いポリエステルＢとで構成され、単糸の横断面形状においてポリエステルＡが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配された複合繊維の長繊維が堆積したウエブで構成され、少なくとも一部に熱接着部を有する長繊維不織布であって、（ＴｍＡ−３０）℃の雰囲気下における面積収縮率が１０％以下であることを特徴とするポリエステル複合長繊維不織布。
【請求項２】
ポリエステルＡのＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線が下記式（１）を満足する請求項１記載のポリエステル複合長繊維不織布。
ｂ／ａ≧０．０５ （ｍＷ／ｍｇ・℃） ・・・ （１）
なお、ａは、降温結晶化を示すＤＳＣ曲線における傾きが最大である接線とベースラインとの交点の温度Ａ１（℃）と、傾きが最小である接線とベースラインとの交点の温度Ａ２（℃）との差（Ａ１−Ａ２）であり、ｂは、ピークトップ温度におけるベースラインの熱量Ｂ１（ｍＷ）とピークトップの熱量Ｂ２（ｍＷ）との差（Ｂ１−Ｂ２）を試料量（ｍｇ）で割った値である。
【請求項３】
ポリエステルＢがポリ乳酸系重合体である請求項１又は２に記載のポリエステル複合長繊維不織布。
【請求項４】
複合繊維の長繊維が堆積したウエブがスパンボンド法により製造されたものである請求項１〜３いずれかに記載のポリエステル複合長繊維不織布。
【請求項１】
テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、１，６−ヘキサンジオール５０モル％以上のジオール成分とからなり、結晶核剤を０．０１〜５．０質量％含有し、融点（ＴｍＡ）が１００〜１５０℃のポリエステルＡと、融点又は流動開始温度が１２０〜２４０℃であり、かつポリエステルＡの融点より高いポリエステルＢとで構成され、単糸の横断面形状においてポリエステルＡが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配された複合繊維の長繊維が堆積したウエブで構成され、少なくとも一部に熱接着部を有する長繊維不織布であって、（ＴｍＡ−３０）℃の雰囲気下における面積収縮率が１０％以下であることを特徴とするポリエステル複合長繊維不織布。
【請求項２】
ポリエステルＡのＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線が下記式（１）を満足する請求項１記載のポリエステル複合長繊維不織布。
ｂ／ａ≧０．０５ （ｍＷ／ｍｇ・℃） ・・・ （１）
なお、ａは、降温結晶化を示すＤＳＣ曲線における傾きが最大である接線とベースラインとの交点の温度Ａ１（℃）と、傾きが最小である接線とベースラインとの交点の温度Ａ２（℃）との差（Ａ１−Ａ２）であり、ｂは、ピークトップ温度におけるベースラインの熱量Ｂ１（ｍＷ）とピークトップの熱量Ｂ２（ｍＷ）との差（Ｂ１−Ｂ２）を試料量（ｍｇ）で割った値である。
【請求項３】
ポリエステルＢがポリ乳酸系重合体である請求項１又は２に記載のポリエステル複合長繊維不織布。
【請求項４】
複合繊維の長繊維が堆積したウエブがスパンボンド法により製造されたものである請求項１〜３いずれかに記載のポリエステル複合長繊維不織布。
【図１】
【公開番号】特開２００９−１９７３８１（Ｐ２００９−１９７３８１Ａ）
【公開日】平成２１年９月３日（２００９．９．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２５３８７６（Ｐ２００８−２５３８７６）
【出願日】平成２０年９月３０日（２００８．９．３０）
【出願人】（０００２２８０７３）日本エステル株式会社 (273)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年９月３日（２００９．９．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月３０日（２００８．９．３０）
【出願人】（０００２２８０７３）日本エステル株式会社 (273)
【Ｆターム（参考）】
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