ポリカルバゾリル（メタ）アクリレート発光組成物
本発明は、１種以上のりん光性有機金属化合物及び次式（Ｉ）のモノマーの１種以上から導かれる構造単位を含むポリマーを含んでなる組成物を提供する。式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3であり、Ｒ2はＨ又はＣ1〜Ｃ5アルキルであり、Ｒ3はＨ又はＣＨ3であり、Ｒ4及びＲ5は独立にＨ、ＣＨ3、ｔ−ブチル、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、ジフェニルホスフィンオキシド又はジフェニルホスフィンスルフィドであり、ｍは約１〜約２０であり、ｎは約１〜約２０である。本発明の組成物は、発光デバイス中の発光層として有用である。したがって本発明は、１種以上のりん光性有機金属化合物及び式（Ｉ）のモノマーの１種以上から導かれる構造単位を含むポリマーを含む発光層を含んでなる有機発光デバイスも提供する。
【化１】
【化１】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカルバゾリル（メタ）アクリレート発光組成物及びそれを用いた有機発光デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
電圧バイアスを受けると発光する薄膜材料を用いた有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）は、ますますポピュラーな形態のフラットパネルディスプレイ技術になるものと予想される。これは、ＯＬＥＤが携帯電話、パーソナル・ディジタル・アシスタント（ＰＤＡ）、コンピューターディスプレイ、車両用情報ディスプレイ、テレビジョンモニター並びに一般照明用光源を含む多種多様の潜在的用途を有するからである。鮮明な色、広い視角、フルモーションビデオとの適合性、広い温度範囲、薄くてコンフォーマブルな形状因子、低い所要電力、及び低コスト製造プロセスの実現可能性を有するので、ＯＬＥＤは陰極線管（ＣＲＴ）及び液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）に対する未来の代替技術と見られている。また、高い視感度効率のため、ＯＬＥＤはある種の用途のための白熱灯及び恐らくは蛍光灯にさえ取って代わる可能性を有すると見られている。
【０００３】
フルカラーＯＬＥＤを達成するための１つのアプローチは、ホストから発光ゲスト分子へのエネルギー移行を含んでいる。これを実現するためには、ホストの三重項エネルギー状態がゲスト分子より高くなければならない。カルバゾール誘導体は、金属含有発光ゲスト分子の存在下でホスト分子としてうまく働く見込みがあることが判明している。この点では、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）が多用される。しかし、ＰＶＫはその三重項エネルギーギャップが約２．５ｅＶであるので理想的なホスト候補ではない。イリジウム（ＩＩＩ）ビス（４，６−ジフルオロフェニル−ピリジナト−Ｎ，Ｃ2−ピコリナト）（ＦＩｒｐｉｃ）は、ＯＬＥＤに使用すると高い量子効率を示す青色りん光色素である。ＦＩｒｐｉｃの三重項エネルギーギャップは２．７ｅＶであり、これはＰＶＫの三重項エネルギーギャップより大きく、デバイス中で量子効率の低下をもたらす。したがって、分子が赤色、緑色及び青色発光錯体のホストとして働く可能性をなお維持しながら、高い三重項エネルギーギャップを有するポリマーを有するＯＬＥＤを開発することが当技術分野で要望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】欧州特許出願公開第０３８５３７７号明細書
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Sergey Lamansky, Peter Djurovich, Drew Murphy, Feras Abdel-Razzaq, Hae-Eun Lee: "Highly Phosphorescent Bis-Cyclometalated Iridium Complexes: Synthesis, Photophysical Characterization, and Use in Organic Light Emitting Dioes", J.Am.Chem.Soc., vol.123, no.18, 2001, pages 4304-4312
【非特許文献２】Atsushi Aoki, Yuri Tamagawa, and Tokuji Miyashita: "Effect of Hole-Transporting Film Thichness on the Performance of Electroluminescent Devices Using Polymer Langmuir?Blodgett Films Containing Carbazole", Macromolecules, vol.35, no.9, 2002, pages 3686-3689
【発明の概要】
【０００６】
一実施形態では、本発明は、１種以上のりん光性有機金属化合物及び次の式Ｉのモノマーの１種以上から導かれる構造単位を含むポリマーを含んでなる組成物に関する。
【０００７】
【化１】
【０００８】
式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3であり、Ｒ2はＨ又はＣ1〜Ｃ5アルキルであり、Ｒ3はＨ又はＣＨ3であり、Ｒ4及びＲ5は独立にＨ、ＣＨ3、ｔ−ブチル、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、ジフェニルホスフィンオキシド又はジフェニルホスフィンスルフィドであり、ｍは１〜約２０であり、ｎは１〜約２０である。
【０００９】
別の態様では、本発明は、１以上の電極と、１以上の電荷注入層と、１種以上のりん光性有機金属化合物及び式Ｉのモノマーの１種以上から導かれる構造単位を含むポリマーを含む１以上の発光層とを含んでなる有機発光デバイスに関する。
【００１０】
本発明の上記その他の特徴、態様及び利点は、添付の図面を参照しながら以下の詳しい説明を読んだ場合に一層よく理解されよう。添付の図面中では、図面全体を通じて類似の部分は同一の符号で表されている。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、ポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート）（点線）及びポリスチレン（ＰＳ）中に分散したＦＩｒｐｉｃ（１ｗｔ％）（実線）のりん光スペクトルを示す。
【図２】図２は、ポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート）である試料１（実線）の時間分解ＰＬプロファイルを、ＰＳ対照品である試料３（点線）に対して示す。
【図３】図３は、ポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルアクリレート）である試料２（実線）の時間分解ＰＬプロファイルを、ＰＳ対照品である試料３（点線）に対して示す。
【図４】図４は、ＰＶＫからなる比較試料（実線）の時間分解ＰＬプロファイルを、ＰＳからなる対照品（点線）に対して示す。
【図５】図５は、ホストとしてＰＶＫ（実線）及びポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート）（点線）をそれぞれ有する青色りん光ＯＬＥＤのエレクトロルミネセンススペクトルを示す。
【図６】図６は、ホストとしてＰＶＫ（ひし形）及びポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート）（三角形）をそれぞれ有する青色りん光ＯＬＥＤの効率を輝度に対して示す。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の組成物及びデバイスで使用するためのポリマーは、ペンダントカルバゾリル基を有するメタクリレートモノマーである式Ｉのモノマーから導かれる構造単位を含んでいる。場合によっては、カルバゾール単位の３，６位は酸化カップリング反応を受けやすいことがあり、これらの位置の１以上を保護するのが有利なことがある。したがって、ある実施形態では、Ｒ4及びＲ5はｔ−ブチル基であり、他の実施形態では、Ｒ4及びＲ5はトリアルキルシリル基及びトリアリールシリル基であり、さらに他の実施形態では、これらはジフェニルホスフィンオキシド又はジフェニルホスフィンスルフィドである。カルバゾールの３位及び６位を保護するためにはその他多種多様の基を使用することもでき、特に限定されないが、メチル、エチル、メトキシ、トリル、メチルシクロヘキシル及びハロメチルが挙げられる。他の実施形態では、Ｒ4及びＲ5は水素であり、カルバゾール単位の３位及び６位は保護されていない。
【００１３】
式Ｉのモノマーは、当技術分野で公知の合成手順に従うことによって高い収率で得ることができる。式Ｉのモノマーは（メタ）アクリル酸のエステルであり、例えば、（メタ）アクリロイルクロリドとＮ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾールとのエステル化反応によって合成できる。かかるモノマーは、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社（米国ウィスコンシン州ミルウォーキー）のような供給源から商業的に入手することもできる。当業者には容易に理解される通り、使用する合成方法に応じ、ｎ及びｍの値は特定の値を有する整数であることがあり、或いは一定の分布を有するために平均値として表されることもある。
【００１４】
特定の一態様では、ｎ及びｍの値は１であり、モノマーは次式を有する。
【００１５】
【化２】
【００１６】
式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3である。特定の一実施形態では、Ｒ1はＣＨ3であり、モノマーは次式のメタクリレートエステルである。
【００１７】
【化３】
【００１８】
別の特定の実施形態では、Ｒ1はＨであり、モノマーは次式のアクリレートエステルである。
【００１９】
【化４】
【００２０】
モノマーとしての２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート及び２−（９−カルバゾリル）−エチルアクリレート、並びにポリマーとしてのポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルアクリレート）及びポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート）もまた、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社（米国ウィスコンシン州ミルウォーキー）のような様々な供給源から商業的に入手できる。
【００２１】
ある実施形態では、本発明で有用なポリマーはホモポリマーである。他の実施形態では、ポリマーはコポリマーであり、さらに（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸アミド、ビニル芳香族モノマー、置換エチレンモノマー及びこれらの組合せから導かれる構造単位を含んでいる。コポリマーはブロックコポリマー、ランダムコポリマー、交互コポリマー又はグラフトコポリマーである。モノマー並びに開始剤、温度及び／又は溶媒のような反応条件を適切に選択することで、様々な種類のコポリマーを得ることができる。
【００２２】
本発明で有用なポリマーは、遊離基開始剤、カチオン開始剤、アニオン開始剤などを含む開始剤によって生起されるモノマーの重合によって製造できる。重合は、バルク状態で、適当な溶媒を用いた溶解状態で、或いは適切な懸濁又は乳濁状態で実施できる。特定の一実施形態では、重合はベンゼン又はトルエンのような無極性溶媒中でアゾビスイソブチロニトリルのような遊離基開始剤を用いて実施される。
【００２３】
（メタ）アクリレートモノマーを重合させるための方法は、当技術分野で公知である。ある実施形態では、重合反応は約−７８〜約１００℃の温度で実施できる。重合はまた、大気圧、大気圧未満の圧力、又は大気圧を超える圧力で実施できる。重合反応は、適当な分子量のポリマーを得るために必要な時間にわたって実施される。ポリマーの分子量は当業者にとって公知の技法のいずれかによって決定され、粘度測定法、光散乱法、浸透圧法などがある。ポリマーの分子量は、通例、数平均分子量（Ｍn）又は重量平均分子量（Ｍw）として表される。分子量平均値を決定するための特に有用な技法は、数平均分子量及び重量平均分子量の両方が得られるゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）である。ある実施形態では、ポリマーのＭwは皮膜形成を可能にするのに十分な程度に高いことが望ましく、通例は約５０００ｇ／ｍｏｌを超えることが望ましい。他の実施形態では、３００００ｇ／ｍｏｌを超えるＭwのポリマーが望ましく、さらに他の実施形態では、７００００ｇ／ｍｏｌを超えるＭwのポリマーが望ましい。Ｍwは、ポリスチレンを標準として用いて決定される。
【００２４】
本発明の組成物及びデバイスで使用するためのりん光性有機金属化合物は、式Ｌ2ＭＺを有している。式中、Ｌ及びＺは独立に二座配位子であり、ＭはＧａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｌｕ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｌａ、Ｐｏ又はこれらの組合せである。
【００２５】
一実施形態では、Ｍはイリジウムであり、りん光性有機金属化合物は有機イリジウム組成物である。
【００２６】
ある実施形態では、Ｌはシクロメタレート化配位子である。ある特定の実施形態では、Ｌ及びＺは独立に、フェニルピリジン、トリルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、フェニルイソキノリン、ジベンゾキノザリン、フルオレニルピリジン、ケトピロール、ピコリネート、アセチルアセトネート、ヘキサフルオロアセチルアセトネート、サリチリデン、８−ヒドロキシキノリネート、アミノ酸、サリチルアルデヒド、イミノアセトネート、２−（１−ナフチル）ベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾチアゾール、クマリン、チエニルピリジン、フェニルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、３−メトキシ−２−フェニルピリジン、チエニルピリジン、フェニルイミン、ビニルピリジン、ピリジルナフタレン、ピリジルピロール、ピリジルイミダゾール、フェニルインドール、これらの誘導体又はこれらの組合せから導かれる。
【００２７】
ある実施形態では、１種以上のりん光性有機金属化合物は次式の化合物である。
【００２８】
【化５】
【００２９】
式中、Ｒ11及びＲ12は一緒に置換又は非置換の単環式又は二環式ヘテロ芳香環を形成し、Ｒ13及びＲ14は各々独立にハロ、ニトロ、ヒドロキシ、アミノ、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、置換アルキル、置換アリール又は置換アリールアルキルであり、ｐ及びｑは独立に０又は１〜４の整数である。特定の実施形態では、Ｌはフェニルピリジンから導かれ、及び／又はＺはピコリネートから導かれる。特定の一実施形態では、Ｍはイリジウムであり、Ｌは２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジンから導かれ、Ｚはピコリン酸から導かれ、りん光性有機金属化合物は次式を有する。
【００３０】
【化６】
【００３１】
この有機イリジウム化合物（ＦＩｒｐｉｃ）は公知の青色りん光色素である。この有機イリジウム組成物は、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅｓ社（カナダ、ケベック）のような様々な供給源から商業的に入手できる。別法として、それは合成することもできる。そのためには、まず適当な反応条件下でシクロメタレート化用配位子２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジンを塩化イリジウム（ＩＩＩ）と反応させてクロリド架橋シクロメタレート化イリジウムダイマー中間体を得、次いで適当な反応条件下で中間体をピコリン酸と反応させて有機イリジウム組成物を得る。
【００３２】
他の実施形態では、りん光色素は赤色りん光色素、緑色りん光色素、青色りん光色素又はこれらの組合せである。
【００３３】
例示的な青色りん光色素には、特に限定されないが、以下のものがある。
【００３４】
【化７】
【００３５】
例示的な緑色りん光色素には、特に限定されないが、以下のものがある。
【００３６】
【化８】
【００３７】
例示的な赤色りん光色素には、特に限定されないが、以下のものがある。
【００３８】
【化９】
【００３９】
本明細書に記載されるりん光性有機金属化合物は、前述したような標準技法又は当技術分野で公知の他の技法によって合成できる。別法として、本発明のりん光性有機金属化合物は、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅｓ社（カナダ、ケベック）のような商業的供給源から入手できる。
【００４０】
一実施形態では、１種以上のりん光性有機金属化合物は、式Ｉのモノマーから導かれる構造単位のモル数に対して約０．０１〜約２５モル％の量で存在する。別の実施形態では、１種以上のりん光性有機金属化合物は約０．１〜約１０モル％の量で存在する。別法として、有機金属化合物の量はポリマーの総重量に対する重量％として表すことができる。このような場合、有機金属化合物の量は約０．１〜約４０重量％である。
【００４１】
別の態様では、本発明は、式Ｉのモノマー及び式Ｌ′2ＭＺ′の重合可能なりん光性有機金属化合物から導かれる構造単位を含むポリマーに関する。式中、Ｌ′及びＺ′は独立に二座配位子であり、Ｌ′及びＺ′の少なくとも一方はＣ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルケニルオキシ、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル及びメタクリロイルから選択される１以上の置換基を含み、ＭはＧａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｌｕ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｌａ、Ｐｏ又はこれらの組合せである。
【００４２】
ある実施形態では、ＭはＴｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ又はこれらの組合せである。他の実施形態では、ＭはＲｕ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ又はこれらの組合せである。特定の一実施形態では、ＭはＩｒであり、重合可能なりん光性有機金属化合物は有機イリジウム組成物である。
【００４３】
一実施形態では、Ｌ′はシクロメタレート化配位子である。ある実施形態では、Ｌ′及びＺ′は独立に、フェニルピリジン、トリルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、フェニルイソキノリン、ジベンゾキノザリン、フルオレニルピリジン、ケトピロール、ピコリネート、アセチルアセトネート、ヘキサフルオロアセチルアセトネート、サリチリデン、８−ヒドロキシキノリネート、アミノ酸、サリチルアルデヒド、イミノアセトネート、２−（１−ナフチル）ベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾチアゾール、クマリン、チエニルピリジン、フェニルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、３−メトキシ−２−フェニルピリジン、チエニルピリジン、フェニルイミン、ビニルピリジン、ピリジルナフタレン、ピリジルピロール、ピリジルイミダゾール、フェニルインドール、これらの誘導体又はこれらの組合せから導かれる。他の特定の実施形態では、Ｌ′は１−フェニルイソキノリン、２−フェニルピリジン、これらの誘導体又はこれらの組合せから導かれる。
【００４４】
ある特定の実施形態では、重合可能な有機金属化合物は次式の化合物である。
【００４５】
【化１０】
【００４６】
式中、Ｒ10はＣ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル、メタクリロイル又はこれらの組合せであり、Ｒ11及びＲ12は一緒に置換又は非置換の単環式又は二環式ヘテロ芳香環を形成し、Ｒ13は各々独立にハロ、ニトロ、ヒドロキシ、アミノ、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、置換アルキル、置換アリール又は置換アリールアルキルであり、ｐは０又は１〜４の整数である。基Ｒ10は有機金属化合物上の重合性基であり、一実施形態ではスチリル基、別の実施形態ではメタクリロイル基、さらに別の実施形態ではアクリロイル基である。
【００４７】
特定の実施形態では、Ｌ′はフェニルピリジンから導かれ、及び／又はＺ′はピコリネートから導かれると共に、Ｃ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルケニルオキシ、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル及びメタクリロイルから選択される１以上の置換基を含む。特定の一実施形態では、Ｍはイリジウムであり、Ｌは２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジンから導かれ、Ｚはヒドロキシピコリン酸から導かれ、重合可能なりん光性有機金属化合物は次式を有する。
【００４８】
【化１１】
【００４９】
式中、Ｒ10はＣ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル、メタクリロイル又はこれらの組合せである。
【００５０】
本発明の重合可能なりん光性有機金属化合物は多段階プロセスで製造できる。即ち、一実施形態では、水性２−メトキシエタノールのような溶媒の存在下で２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジンのような配位子前駆体をＩｒＣｌ3のような金属ハロゲン化物と共に加熱してクロリド架橋シクロメタレート化イリジウムダイマー中間体（例えば、｛（Ｆｐｐｙ）2Ｉｒ（μ−Ｃｌ）｝2）を得ることで第１の中間体を製造できる。クロリド架橋シクロメタレート化イリジウムダイマー中間体を塩基の存在下で４−ヒドロキシピコリン酸のような官能化補助配位子と反応させて対応する官能化有機イリジウム錯体を得ることができる。続いて、有機イリジウム錯体を、ビニル基を含む適当な有機反応体及び官能化有機イリジウム錯体と反応し得る官能基と反応させることで重合可能なりん光性有機金属化合物を得る。本明細書に記載する中間体の一部は、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社（米国ウィスコンシン州ミルウォーキー）又はＡｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅｓ社（カナダ、ケベック）のような商業的供給源から入手することもできる。
【００５１】
一実施形態では、１種以上の重合可能なりん光性有機金属化合物は、式Ｉを有するモノマーの総モル数に対して約０．１〜約２５モル％の量で存在する。別の実施形態では、１種以上のりん光性有機金属化合物は、式Ｉを有するモノマーの総モル数に対して約１〜約１０モル％の量で存在する。
【００５２】
本発明によって提供される組成物及びポリマーは、特に限定されないが、発光電気化学セル、光検出器、光伝導セル、フォトスイッチ、フォトトランジスター、ディスプレイデバイスなどを含む多種多様の用途で使用できる。かくして一態様では、本発明は、１以上の電極と、１以上の正孔注入層と、１種以上のりん光性有機金属化合物及び式Ｉのモノマーの１種以上から導かれる構造単位を有する１種以上のポリマーを含む組成物を含む１以上の発光層とを含んでなる発光デバイスを提供する。別の態様では、本発明は、１以上の電極と、１以上の正孔注入層と、式Ｉのモノマーの１種以上から導かれる構造単位及び重合可能なりん光性有機金属化合物から導かれる構造単位を有する１種以上のポリマーを含む組成物を含む１以上の発光層とを含んでなる発光デバイスを提供する。
【００５３】
本発明の組成物は、有機発光デバイス中の電気活性層で使用するのに特によく適している。一実施形態では、本発明は、本発明の組成物又はポリマーから本質的になる電気活性層を含む有機発光デバイスを提供する。別の実施形態では、本発明は、本発明の組成物又はポリマーを有機発光デバイスの電気活性層の一成分として含む有機発光デバイスを提供する。一実施形態では、本発明は、本発明の組成物又はポリマーを有機発光デバイスの発光電気活性層の一成分として含む有機発光デバイスを提供する。
【００５４】
有機発光デバイスは、通例、複数の層を含んでいる。かかる層には、最も簡単な場合、陽極層、対応する陰極層、及び前記陽極と前記陰極との間に配設された有機エレクトロホスホレセント層がある。電極間に電圧バイアスを印加した場合、陰極からエレクトロホスホレセント層中に電子が注入されると共に、エレクトロルミネセント層から陽極に電子が除去される（又は陽極からエレクトロルミネセント層中に「正孔」が「注入」される）。エレクトロホスホレセント層中で正孔が電子と結合して一重項又は三重項励起子を形成する際に発光が起こると共に、一重項励起子が放射崩壊によってエネルギーを環境に移送する際にも発光が起こる。
【００５５】
陽極、陰極及び発光材料に加えて有機発光デバイス中に存在し得る他の構成要素には、正孔注入層、電子注入層及び電子輸送層がある。電子輸送層は陰極に接触している必要はなく、多くの場合に電子輸送層は効率的な正孔輸送体でなく、したがってそれは陰極に向かって移動する正孔をブロックするために役立つ。電子輸送層を含む有機発光デバイスの動作中には、電子輸送層中に存在する電荷キャリヤー（即ち、正孔及び電子）の大部分は電子であり、電子輸送層中に存在する正孔及び電子の再結合を通じて発光が起こり得る。有機発光デバイス中に存在し得る追加の構成要素には、正孔輸送層、正孔輸送発光層及び電子輸送発光層がある。
【００５６】
式Ｉのモノマーから導かれる構造単位を含むポリマーは、極めて効率的なデバイスを与え得るために有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）のような用途で有用な三重項エネルギー状態を有する。さらに、これらのポリマーの三重項エネルギーはデバイス中に使用されるりん光色素の三重項エネルギーより大きくなり得る程度に高いものであり、したがってホスト分子として役立つことができる。
【００５７】
有機エレクトロルミネセント層は、動作時に電子及び正孔の両方を実質的な濃度で含み、励起子形成及び発光のための部位を提供する有機発光デバイス中の層である。正孔注入層は、陽極に接触していて陽極からＯＬＥＤの内層への正孔注入を促進する層であり、電子注入層は、陰極に接触していて陰極からＯＬＥＤ中への電子注入を促進する層であり、電子輸送層は、陰極から電荷再結合部位への電子伝導を容易にする層である。電子輸送層は陰極に接触している必要はなく、多くの場合に電子輸送層は効率的な正孔輸送体でなく、したがってそれは陰極に向かって移動する正孔をブロックするために役立つ。電子輸送層を含む有機発光デバイスの動作中には、電子輸送層中に存在する電荷キャリヤー（即ち、正孔及び電子）の大部分は電子であり、電子輸送層中に存在する正孔及び電子の再結合を通じて発光が起こり得る。正孔輸送層は、ＯＬＥＤの動作時に陽極から電荷再結合部位への正孔伝導を容易にすると共に、陽極に接触している必要はない層である。正孔輸送発光層は、ＯＬＥＤの動作時に電荷再結合部位への正孔伝導を容易にすると共に、電荷キャリヤーの大部分が正孔であり、残留電子との再結合によってばかりでなくデバイス中の他の場所にある電荷再結合ゾーンからのエネルギー移行によっても発光が起こる層である。電子輸送発光層は、ＯＬＥＤの動作時に電荷再結合部位への電子伝導を容易にすると共に、電荷キャリヤーの大部分が電子であり、残留正孔との再結合によってばかりでなくデバイス中の他の場所にある電荷再結合ゾーンからのエネルギー移行によっても発光が起こる層である。
【００５８】
陽極として使用するのに適した材料には、四点プローブ技法で測定して約１００オーム／平方以上のバルク導電率を有する材料がある。陽極としては、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）が多用される。これは、ＩＴＯが光の透過に対して実質的に透明であり、したがって電気活性有機層から放出された光の脱出を容易にするからである。陽極層として使用できる他の材料には、酸化スズ、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化インジウム亜鉛、酸化亜鉛インジウムスズ、酸化アンチモン及びこれらの混合物がある。
【００５９】
陰極として使用するのに適した材料には、負電荷キャリヤー（電子）をＯＬＥＤの内層に注入できるゼロ原子価金属がある。陰極として使用するのに適した各種のゼロ原子価金属には、Ｋ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、Ａｇ、Ａｕ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｓｃ、Ｙ、ランタニド系列の元素、これらの合金及びこれらの混合物がある。陰極層として使用するのに適した合金材料には、Ａｇ−Ｍｇ、Ａｌ−Ｌｉ、Ｉｎ−Ｍｇ、Ａｌ−Ｃａ及びＡｌ−Ａｕ合金がある。層状の非合金構造体、例えば金属（例えば、カルシウム）又は金属フッ化物（例えば、ＬｉＦ）の薄層をゼロ原子価金属（例えば、アルミニウム又は銀）の厚い層で覆ったものも、陰極として使用できる。特に、陰極はただ１種のゼロ原子価金属（とりわけ、アルミニウム金属）からなり得る。
【００６０】
正孔輸送層で使用するのに適した材料には、１，１−ビス（（ジ−４−トリルアミノ）フェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ′−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−エチルフェニル）−（１，１′−（３，３′−ジメチル）ビフェニル）−４，４′−ジアミン、テトラキス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−２，５−フェニレンジアミン、フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン、トリフェニルアミン、１−フェニル−３−（ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル）−５−（ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル）ピラゾリン、１，２−ｔｒａｎｓ−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミン、銅フタロシアニン、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシラン、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）、ポリアニリン、ポリビニルカルバゾール、トリアリールジアミン、テトラフェニルジアミン、芳香族第三アミン、ヒドラゾン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、アミノ基を有するオキサジアゾール誘導体、及び米国特許第６，０２３，３７１号に開示されているようなポリチオフェンがある。
【００６１】
電子輸送層として使用するのに適した材料には、ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）、トリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１−フェナントロリン、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール、１，３，４−オキサジアゾール含有ポリマー、１，３，４−トリアゾール含有ポリマー、キノキサリン含有ポリマー及びシアノＰＰＶがある。
【００６２】
定義
本発明の文脈中では、アルキルは、線状、枝分れ又は環状の炭化水素構造及びこれらの組合せを含むものであり、低級アルキル及び高級アルキルを包含する。好ましいアルキル基はＣ20以下のものである。低級アルキルは、炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基をいい、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル及びｔ−ブチルが挙げられる。高級アルキルは、炭素原子数７以上、好ましくは炭素原子数７〜２０のアルキル基をいい、ｎ−ヘプチル、ｓ−ヘプチル、ｔ−ヘプチル、オクチル及びドデシルが挙げられる。シクロアルキルはアルキルの部分集合であって、炭素原子数３〜８の環状炭化水素基を包含する。シクロアルキル基の例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びノルボルニルが挙げられる。アルケニル及びアルキニルは、２以上の水素原子がそれぞれ二重結合又は三重結合で置き換えられたアルキル基をいう。
【００６３】
アリール及びヘテロアリールは、五員若しくは六員芳香環又はヘテロ芳香環であって窒素、酸素及び硫黄から選択される０〜３個のヘテロ原子を含むもの、二環式九員若しくは十員芳香環系又はヘテロ芳香環系であって窒素、酸素及び硫黄から選択される０〜３個のヘテロ原子を含むもの、或いは三環式十三員若しくは十四員芳香環系又はヘテロ芳香環系であって窒素、酸素及び硫黄から選択される０〜３個のヘテロ原子を含むものを意味する。六員乃至十四員芳香族炭素環としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、インダン、テトラリン及びフルオレンがあり、五員乃至十員芳香族複素環としては、例えば、イミダゾール、ピリジン、インドール、チオフェン、ベンゾピラノン、チアゾール、フラン、ベンゾイミダゾール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、ピリミジン、ピラジン、テトラゾール及びピラゾールがある。
【００６４】
アリールアルキルとは、アリール環に結合したアルキル残基を意味する。その具体例はベンジル及びフェネチルである。ヘテロアリールアルキルとは、ヘテロアリール環に結合したアルキル残基を意味する。その具体例はピリジニルメチル及びピリミジニルエチルである。アルキルアリールとは、１以上のアルキル基が結合したアリール残基を意味する。その具体例はトリル及びメシチルである。
【００６５】
アルコキシ又はアルコキシルとは、酸素を介して親構造に結合した、直鎖、枝分れ又は環状構造或いはこれらの組合せを有する炭素原子数１〜８の基をいう。その具体例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、シクロプロピルオキシ及びシクロヘキシルオキシがある。低級アルコキシとは、炭素原子数１〜４の基をいう。
【００６６】
アシルとは、カルボニル官能基を介して親構造に結合した、直鎖、枝分れ又は環状構造、飽和、不飽和又は芳香族構造或いはこれらの組合せを有する炭素原子数１〜８の基をいう。アシル残基中の１以上の炭素は、親構造への結合点がカルボニルに保たれる限り、窒素、酸素又は硫黄で置き換えることができる。その具体例としては、アセチル、ベンゾイル、プロピオニル、イソブチリル、ｔ−ブトキシカルボニル及びベンジルオキシカルボニルがある。低級アシルとは、炭素原子数１〜４の基をいう。
【００６７】
複素環とは、１〜３個の炭素が酸素、窒素又は硫黄のようなヘテロ原子で置き換えられたシクロアルキル又はアリール残基を意味する。本発明の技術的範囲に属する複素環の例には、ピロリジン、ピラゾール、ピロール、インドール、キノリン、イソキノリン、テトラヒドロイソキノリン、ベンゾフラン、ベンゾジオキサン、ベンゾジオキソール（置換基として存在する場合には一般にメチレンジオキシフェニルと呼ばれる。）、テトラゾール、モルホリン、チアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、チオフェン、フラン、オキサゾール、オキサゾリン、イソキサゾール、ジオキサン、テトラヒドロフラン、トリアゾール、ベンゾトリアゾール及びトリアジンがある。
【００６８】
置換とは、特に限定されないがアルキル、アルキルアリール、アリール、アリールアルキル及びヘテロアリールを含む構造単位において、その残基の３個以下のＨ原子が低級アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、ハロアルキル、アルコキシ、カルボニル、カルボキシ、カルボキシアルコキシ、カルボキサミド、アシルオキシ、アミジノ、ニトロ、ハロ、ヒドロキシ、ＯＣＨ（ＣＯＯＨ）2、シアノ、第一アミノ、第二アミノ、アシルアミノ、アルキルチオ、スルホキシド、スルホン、フェニル、ベンジル、フェノキシ、ベンジルオキシ、ヘテロアリール又はヘテロアリールオキシで置き換えられたものをいう。前記フェニル、ベンジル、フェノキシ、ベンジルオキシ、ヘテロアリール及びヘテロアリールオキシの各々は、低級アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲン、ヒドロキシ、ハロアルキル、アルコキシ、シアノ、フェニル、ベンジル、ベンジルオキシ、カルボキサミド、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ニトロ及び−ＮＲＲ（式中、Ｒは独立にＨ、低級アルキル又はシクロアルキルであり、−ＲＲは縮合して窒素を含む環を形成し得る。）から選択される１〜３個の置換基で任意に置換される。
【００６９】
ハロアルキルとは、１以上のＨ原子がハロゲン原子で置き換えられたアルキル残基をいう。ハロアルキルという用語はペルハロアルキルを包含する。本発明の技術的範囲に属するハロアルキル基の例には、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2及びＣＦ3がある。
【００７０】
シリルとは、１〜３個の炭素が四価ケイ素で置き換えられかつケイ素原子を介して親構造に結合したアルキル残基を意味する。シロキシとは、２つの炭素がアルキル残基で末端封鎖された四価ケイ素で置き換えられかつ酸素原子を介して親構造に結合したアルコキシ残基である。
【００７１】
二座配位子とは、２つの部位を介して金属に結合できる配位子である。同様に、三座配位子とは、３つの部位を介して金属に結合できる配位子である。シクロメタレート化配位子とは、炭素−金属単結合及び１つ又は２つの金属−ヘテロ原子結合により金属原子に結合して環状構造を形成している二座又は三座配位子を意味し、ヘテロ原子はＮ、Ｓ、Ｐ、Ａｓ又はＯである。
【００７２】
本明細書に記載される任意の数値は、低い値と高い値との間に２単位以上の開きがあるときは、低い値から高い値まで１単位ずつ増分する値をすべて含む。例えば、成分の量又は例えば温度、圧力、時間などのプロセス変量の値が１〜９０、好ましくは２０〜８０、さらに好ましくは３０〜７０であると記載されている場合、本明細書には１５〜８５、２２〜６８、４３〜５１及び３０〜３２などの値が明示されているものとする。１未満の値については、１単位は場合に応じて０．０００１、０．００１、０．０１又は０．１であると考えられる。これらは明確に意図しているものの例示に過ぎず、記載された最低値と最高値の間の数値の可能な組合せはすべて、本出願において同様に明記されていると考えるべきである。
【実施例】
【００７３】
一般手順：分子量データは、ＵＶ／ＶＩＳ検出器を備えたＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＧＰＣ Ｓｅｒｉｅｓ ２０００、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ＰＬＧｅｌ ５ｍｍカラム、溶離剤としてのクロロホルム、及び較正標準としてのポリスチレン標準を用いて求めた。ＮＭＲ分光法はＢｒｕｋｅｒ ４００ＭＨｚ測定器上で実施した。酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）でプレコートしたガラスはＡｐｐｌｉｅｄ Ｆｉｌｍｓ社から入手した。ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）は、Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ社（ドイツ、レーバークーゼン）から購入した。２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート及び２−（９−カルバゾリル）−エチルアクリレートはＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手し、受け入れたままで使用した。Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅ社（カナダ、ケベック）から購入したイリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ2）（ＦＩｒｐｉｃ）をエレクトロホスホレセント色素として使用した。Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ社から購入した１，３−ビス［５−（４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル］ベンゼン（ＯＸＤ−７）を電子輸送材料として使用した。Ａｌｄｒｉｃｈ社から購入したポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）を対照ホストとして使用した。
【実施例１】
【００７４】
実施例１：ポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルアクリレート）の合成
【００７５】
【化１２】
【００７６】
丸底フラスコ内において、２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート（２ｇ）を４ｍＬのＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。この溶液に、２０μｌのアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）のＮＭＰ溶液（０．１ｇ／ｍＬ）を添加した。フラスコを凍結融解サイクル（×３）によって脱気し、重合を６５℃で一晩進行させた。次いで、反応混合物を室温に冷却した。続いて、３０ｍＬの塩化メチレンを反応混合物に添加して溶液を希釈した。次に、この混合物をブレンダー内で３００ｍＬのメタノールに滴下したところ、その間に溶液から白色粉末が沈殿した。沈殿したポリマーを真空濾過で集めた。次に、ポリマーを４０ｍＬのクロロホルムに溶解し、３００ｍＬのアセトンから再沈殿させた。再び真空濾過を用いてポリマーを集め、次いで一晩真空乾燥した。ポリマーをＧＰＣ分析したところ、それは１４１５００の重量平均分子量Ｍw及び２．１２の多分散性指数ＰＤＩを有することがわかった。
【実施例２】
【００７７】
実施例２：ポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルアクリレート）の合成
【００７８】
【化１３】
【００７９】
丸底フラスコ内において、２−（９−カルバゾリル）−エチルアクリレート（０．４ｇ）を２ｍＬのＮＭＰに溶解した。この溶液に、５μｌのＡＩＢＮのＮＭＰ溶液（０．１ｇ／ｍＬ）を添加した。フラスコを凍結融解サイクル（×３）によって脱気し、重合を６５℃で一晩進行させた。次いで、反応混合物を室温に冷却した。続いて、３ｍＬの塩化メチレンを反応混合物に添加して溶液を希釈した。次に、この混合物をブレンダー内で２００ｍＬのメタノールに滴下することでポリマーを白色粉末として沈殿させ、次いでこれを真空濾過で集めた。集めたポリマーを５ｍＬのクロロホルムに再溶解し、１００ｍＬのメタノールから再沈殿させた。次に、真空濾過を用いてポリマーを集め、次いで室温で一晩真空乾燥して０．３６ｇのポリマーを得た。ポリマーをＧＰＣ分析したところ、それは１３０００のＭw及び１．５のＰＤＩを有することがわかった。ＤＳＣ分析は、ポリマーが１０１℃のガラス転移温度Ｔｇを有することを示した。
【実施例３】
【００８０】
りん光スペクトルを得るための一般手順
非冷却Ｒ９２８赤色感受性光電子増倍管を備えたＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＬＳ５５分光蛍光計を用いてりん光スペクトルを得た。典型的な手順は、ポリマーの試料を清浄な実験室用乳鉢内に配置し、熱的平衡を確保するため、測定前に試料を液体窒素中に２分間以上浸漬することを含んでいた。次に、試料を光学的に励起した。検出ゲートを初期の２０マイクロ秒（μｓ）励起パルスから遅れた時刻に設定したＬＳ５５の遅延収集特性を用いることで発光スペクトルを得た。ポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート）及びポリスチレン（ＰＳ）中に分散したＦＩｒｐｉｃ（１ｗｔ％）のりん光スペクトルを図１に示す。
【００８１】
ＦＩｒｐｉｃの三重項励起状態の寿命を測定するための一般手順
冷却Ｒ９２８光電子増倍管を備えたＥｄｉｎｂｕｒｇｈ ＣＤ９２０分光計を用いて三重項励起状態の寿命を測定した。典型的な手順では、真空ジュワー瓶内において試料を４×１０-5トルの真空下に配置した。次に、パルスダイオードレーザー（パルス幅５５ｐｓ、繰返し速度１０〜４０ｋＨｚ、１〜５０ｎＪ／パルス）を用いて試料を３９４ｎｍで光学的に励起した。時間分解発光スペクトルを４７０ｎｍで測定した。
【００８２】
三重項励起状態の寿命を測定するための試料は次のようにして調製した。
【００８３】
試料１：実施例１からのポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート）中に１重量％（ｗｔ％）（０．３９モル％）のＦＩｒｐｉｃを含む混合物を、１ｗｔ％ＦＩｒｐｉｃ（１ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に１０ｍｇのＦＩｒｐｉｃ）０．０１０ｍＬ（０．１ｍｇ（０．００１４ｍｍｏｌ）のＦＩｒｐｉｃ）をＴＨＦ中の１ｗｔ％ポリ（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート１．０ｍＬ（０．０１ｇ（０．０３６ｍｍｏｌ）の（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート構造単位）と混合することで調製した。次いで、溶液を予備清浄した石英基板上にスピンコートした。
【００８４】
試料２：実施例２からのポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルアクリレート）中に１ｗｔ％のＦＩｒｐｉｃを含む混合物を、１ｗｔ％ＦＩｒｐｉｃ（１ｍｌのＴＨＦ中に１０ｍｇのＦＩｒｐｉｃ）０．０１０ｍＬをＴＨＦ中の１ｗｔ％ポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルアクリレート）１．０ｍＬと混合することで調製した。次いで、溶液を予備清浄した石英基板上にスピンコートした。
【００８５】
試料３：ＰＳ中に１ｗｔ％のＦＩｒｐｉｃを含む混合物を、１ｗｔ％ＦＩｒｐｉｃ（１ｍｌのＴＨＦ中に１０ｍｇのＦＩｒｐｉｃ）０．０１０ｍＬをＴＨＦ中の１ｗｔ％ＰＳ １．０ｍＬと混合することで調製した。溶液を予備清浄した石英基板上にスピンコートした。
【００８６】
試料４：ポリ（ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）中に１ｗｔ％のＦＩｒｐｉｃを含む混合物を、１ｗｔ％ＦＩｒｐｉｃ（１ｍｌのＴＨＦ中に１０ｍｇのＦＩｒｐｉｃ）０．０１０ｍＬをＴＨＦ中の１ｗｔ％ＰＶＫ １．０ｍｌと混合することで調製した。溶液を予備清浄した石英基板上にスピンコートした。
【００８７】
図２〜４からわかる通り、りん光色素（ＦＩｒｐｉｃ）は、ポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート）及びポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルアクリレート）中に分散した場合、絶縁性ＰＳマトリックスに比べて同等な三重項崩壊プロファイル（同等な寿命）を有している。かかるデータは、三重項エネルギー測定の結果（即ち、ＦＩｒｐｉｃ色素からホスト材料への測定可能なエネルギー逆移行が存在しないこと）と合致している。ＦＩｒｐｉｃからＰＶＫへのエネルギー逆移行は、ＰＳ：ＦＩｒｐｉｃ混合物に比べてＰＶＫ：ＦＩｒｐｉｃ混合物のフォトルミネセント（ＰＬ）崩壊が速いこと（図４）によって証明される点に注意されたい。これらの結果は、ポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート）及びポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルアクリレート）が共にＦＩｒｐｉｃ用のホスト材料として優れた選択物であることを明確に示している。
【実施例４】
【００８８】
実施例４：青色りん光性有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）
２つのりん光性ＯＬＥＤを作製したが、一方はＩＴＯ／ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ／ＰＶＫ：ＦＩｒｐｉｃ：ＯＸＤ−７／ＣｓＦ／Ａｌの構造を有する対照品であり、他方はＰＶＫの代わりにポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート）を用いた例示的なデバイスである。クロロベンゼン中の２．０ｗｔ％ポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート）１．０ｍＬ、クロロベンゼン中の１．０ｗｔ％ＦＩｒｐｉｃ ０．２０ｍＬ、及びクロロベンゼン中の２．０ｗｔ％ＯＸＤ−７ ０．３０ｍＬを混合することで、ポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート）：ＦＩｒｐｉｃ：ＯＸＤ−７（１００：１０：３０）の溶液を調製した。同様に、ＰＶＫ溶液、ＦＩｒｐｉｃ溶液及びＯＸＤ−７溶液を混合することでＰＶＫ：ＦＩｒｐｉｃ：ＯＸＤ−７（１００：１０：３０）の溶液を調製した。
【００８９】
ＯＬＥＤは次のようにして作製した。陽極として使用する予備パターン化ＩＴＯ被覆ガラスをＵＶ−オゾンで１０分間清浄処理した。次に、スピンコーティングによって６０ｎｍのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ層をＩＴＯ上に堆積させ、次いで空気中において１８０℃で１時間ベークした。次いで、アルゴン（水分及び酸素は共に１ｐｐｍ未満であった）を満たしたグローブボックス内に試料を移した。次いで、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ層上に溶液をスピンコートし、（８０℃に予熱した）ホットプレート上で１０分間ベークした。次に、混合物層上にＣｓＦ（４ｎｍ）／Ａｌ（１３０ｎｍ）二層陰極を熱蒸着した。金属被覆後、Ｎｏｒｌａｎｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社（米国ニュージャージー州クランベリー）から入手したＮｏｒｌａｎｄ ６８光学接着剤でシールしたカバーガラスを用いてデバイスを封入した。活性面積は約０．２ｃｍ2である。
【００９０】
ＯＬＥＤは同様な青色光を発生する（図５）。かかるＯＬＥＤの性能を図６に示す。ホストとしてポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート）を用いた例示的なデバイスは、ホストとしてＰＶＫを用いた対照品に対して高い効率を示すことがわかる。
【００９１】
以上、本明細書には本発明の幾つかの特徴のみを例示し説明してきたが、当業者には数多くの修正及び変更が想起されるであろう。したがって、以下の特許請求の範囲は本発明の真の技術思想に含まれるこのような修正及び変更のすべてを包含することを理解すべきである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカルバゾリル（メタ）アクリレート発光組成物及びそれを用いた有機発光デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
電圧バイアスを受けると発光する薄膜材料を用いた有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）は、ますますポピュラーな形態のフラットパネルディスプレイ技術になるものと予想される。これは、ＯＬＥＤが携帯電話、パーソナル・ディジタル・アシスタント（ＰＤＡ）、コンピューターディスプレイ、車両用情報ディスプレイ、テレビジョンモニター並びに一般照明用光源を含む多種多様の潜在的用途を有するからである。鮮明な色、広い視角、フルモーションビデオとの適合性、広い温度範囲、薄くてコンフォーマブルな形状因子、低い所要電力、及び低コスト製造プロセスの実現可能性を有するので、ＯＬＥＤは陰極線管（ＣＲＴ）及び液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）に対する未来の代替技術と見られている。また、高い視感度効率のため、ＯＬＥＤはある種の用途のための白熱灯及び恐らくは蛍光灯にさえ取って代わる可能性を有すると見られている。
【０００３】
フルカラーＯＬＥＤを達成するための１つのアプローチは、ホストから発光ゲスト分子へのエネルギー移行を含んでいる。これを実現するためには、ホストの三重項エネルギー状態がゲスト分子より高くなければならない。カルバゾール誘導体は、金属含有発光ゲスト分子の存在下でホスト分子としてうまく働く見込みがあることが判明している。この点では、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）が多用される。しかし、ＰＶＫはその三重項エネルギーギャップが約２．５ｅＶであるので理想的なホスト候補ではない。イリジウム（ＩＩＩ）ビス（４，６−ジフルオロフェニル−ピリジナト−Ｎ，Ｃ2−ピコリナト）（ＦＩｒｐｉｃ）は、ＯＬＥＤに使用すると高い量子効率を示す青色りん光色素である。ＦＩｒｐｉｃの三重項エネルギーギャップは２．７ｅＶであり、これはＰＶＫの三重項エネルギーギャップより大きく、デバイス中で量子効率の低下をもたらす。したがって、分子が赤色、緑色及び青色発光錯体のホストとして働く可能性をなお維持しながら、高い三重項エネルギーギャップを有するポリマーを有するＯＬＥＤを開発することが当技術分野で要望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】欧州特許出願公開第０３８５３７７号明細書
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Sergey Lamansky, Peter Djurovich, Drew Murphy, Feras Abdel-Razzaq, Hae-Eun Lee: "Highly Phosphorescent Bis-Cyclometalated Iridium Complexes: Synthesis, Photophysical Characterization, and Use in Organic Light Emitting Dioes", J.Am.Chem.Soc., vol.123, no.18, 2001, pages 4304-4312
【非特許文献２】Atsushi Aoki, Yuri Tamagawa, and Tokuji Miyashita: "Effect of Hole-Transporting Film Thichness on the Performance of Electroluminescent Devices Using Polymer Langmuir?Blodgett Films Containing Carbazole", Macromolecules, vol.35, no.9, 2002, pages 3686-3689
【発明の概要】
【０００６】
一実施形態では、本発明は、１種以上のりん光性有機金属化合物及び次の式Ｉのモノマーの１種以上から導かれる構造単位を含むポリマーを含んでなる組成物に関する。
【０００７】
【化１】
【０００８】
式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3であり、Ｒ2はＨ又はＣ1〜Ｃ5アルキルであり、Ｒ3はＨ又はＣＨ3であり、Ｒ4及びＲ5は独立にＨ、ＣＨ3、ｔ−ブチル、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、ジフェニルホスフィンオキシド又はジフェニルホスフィンスルフィドであり、ｍは１〜約２０であり、ｎは１〜約２０である。
【０００９】
別の態様では、本発明は、１以上の電極と、１以上の電荷注入層と、１種以上のりん光性有機金属化合物及び式Ｉのモノマーの１種以上から導かれる構造単位を含むポリマーを含む１以上の発光層とを含んでなる有機発光デバイスに関する。
【００１０】
本発明の上記その他の特徴、態様及び利点は、添付の図面を参照しながら以下の詳しい説明を読んだ場合に一層よく理解されよう。添付の図面中では、図面全体を通じて類似の部分は同一の符号で表されている。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、ポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート）（点線）及びポリスチレン（ＰＳ）中に分散したＦＩｒｐｉｃ（１ｗｔ％）（実線）のりん光スペクトルを示す。
【図２】図２は、ポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート）である試料１（実線）の時間分解ＰＬプロファイルを、ＰＳ対照品である試料３（点線）に対して示す。
【図３】図３は、ポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルアクリレート）である試料２（実線）の時間分解ＰＬプロファイルを、ＰＳ対照品である試料３（点線）に対して示す。
【図４】図４は、ＰＶＫからなる比較試料（実線）の時間分解ＰＬプロファイルを、ＰＳからなる対照品（点線）に対して示す。
【図５】図５は、ホストとしてＰＶＫ（実線）及びポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート）（点線）をそれぞれ有する青色りん光ＯＬＥＤのエレクトロルミネセンススペクトルを示す。
【図６】図６は、ホストとしてＰＶＫ（ひし形）及びポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート）（三角形）をそれぞれ有する青色りん光ＯＬＥＤの効率を輝度に対して示す。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の組成物及びデバイスで使用するためのポリマーは、ペンダントカルバゾリル基を有するメタクリレートモノマーである式Ｉのモノマーから導かれる構造単位を含んでいる。場合によっては、カルバゾール単位の３，６位は酸化カップリング反応を受けやすいことがあり、これらの位置の１以上を保護するのが有利なことがある。したがって、ある実施形態では、Ｒ4及びＲ5はｔ−ブチル基であり、他の実施形態では、Ｒ4及びＲ5はトリアルキルシリル基及びトリアリールシリル基であり、さらに他の実施形態では、これらはジフェニルホスフィンオキシド又はジフェニルホスフィンスルフィドである。カルバゾールの３位及び６位を保護するためにはその他多種多様の基を使用することもでき、特に限定されないが、メチル、エチル、メトキシ、トリル、メチルシクロヘキシル及びハロメチルが挙げられる。他の実施形態では、Ｒ4及びＲ5は水素であり、カルバゾール単位の３位及び６位は保護されていない。
【００１３】
式Ｉのモノマーは、当技術分野で公知の合成手順に従うことによって高い収率で得ることができる。式Ｉのモノマーは（メタ）アクリル酸のエステルであり、例えば、（メタ）アクリロイルクロリドとＮ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾールとのエステル化反応によって合成できる。かかるモノマーは、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社（米国ウィスコンシン州ミルウォーキー）のような供給源から商業的に入手することもできる。当業者には容易に理解される通り、使用する合成方法に応じ、ｎ及びｍの値は特定の値を有する整数であることがあり、或いは一定の分布を有するために平均値として表されることもある。
【００１４】
特定の一態様では、ｎ及びｍの値は１であり、モノマーは次式を有する。
【００１５】
【化２】
【００１６】
式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3である。特定の一実施形態では、Ｒ1はＣＨ3であり、モノマーは次式のメタクリレートエステルである。
【００１７】
【化３】
【００１８】
別の特定の実施形態では、Ｒ1はＨであり、モノマーは次式のアクリレートエステルである。
【００１９】
【化４】
【００２０】
モノマーとしての２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート及び２−（９−カルバゾリル）−エチルアクリレート、並びにポリマーとしてのポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルアクリレート）及びポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート）もまた、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社（米国ウィスコンシン州ミルウォーキー）のような様々な供給源から商業的に入手できる。
【００２１】
ある実施形態では、本発明で有用なポリマーはホモポリマーである。他の実施形態では、ポリマーはコポリマーであり、さらに（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸アミド、ビニル芳香族モノマー、置換エチレンモノマー及びこれらの組合せから導かれる構造単位を含んでいる。コポリマーはブロックコポリマー、ランダムコポリマー、交互コポリマー又はグラフトコポリマーである。モノマー並びに開始剤、温度及び／又は溶媒のような反応条件を適切に選択することで、様々な種類のコポリマーを得ることができる。
【００２２】
本発明で有用なポリマーは、遊離基開始剤、カチオン開始剤、アニオン開始剤などを含む開始剤によって生起されるモノマーの重合によって製造できる。重合は、バルク状態で、適当な溶媒を用いた溶解状態で、或いは適切な懸濁又は乳濁状態で実施できる。特定の一実施形態では、重合はベンゼン又はトルエンのような無極性溶媒中でアゾビスイソブチロニトリルのような遊離基開始剤を用いて実施される。
【００２３】
（メタ）アクリレートモノマーを重合させるための方法は、当技術分野で公知である。ある実施形態では、重合反応は約−７８〜約１００℃の温度で実施できる。重合はまた、大気圧、大気圧未満の圧力、又は大気圧を超える圧力で実施できる。重合反応は、適当な分子量のポリマーを得るために必要な時間にわたって実施される。ポリマーの分子量は当業者にとって公知の技法のいずれかによって決定され、粘度測定法、光散乱法、浸透圧法などがある。ポリマーの分子量は、通例、数平均分子量（Ｍn）又は重量平均分子量（Ｍw）として表される。分子量平均値を決定するための特に有用な技法は、数平均分子量及び重量平均分子量の両方が得られるゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）である。ある実施形態では、ポリマーのＭwは皮膜形成を可能にするのに十分な程度に高いことが望ましく、通例は約５０００ｇ／ｍｏｌを超えることが望ましい。他の実施形態では、３００００ｇ／ｍｏｌを超えるＭwのポリマーが望ましく、さらに他の実施形態では、７００００ｇ／ｍｏｌを超えるＭwのポリマーが望ましい。Ｍwは、ポリスチレンを標準として用いて決定される。
【００２４】
本発明の組成物及びデバイスで使用するためのりん光性有機金属化合物は、式Ｌ2ＭＺを有している。式中、Ｌ及びＺは独立に二座配位子であり、ＭはＧａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｌｕ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｌａ、Ｐｏ又はこれらの組合せである。
【００２５】
一実施形態では、Ｍはイリジウムであり、りん光性有機金属化合物は有機イリジウム組成物である。
【００２６】
ある実施形態では、Ｌはシクロメタレート化配位子である。ある特定の実施形態では、Ｌ及びＺは独立に、フェニルピリジン、トリルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、フェニルイソキノリン、ジベンゾキノザリン、フルオレニルピリジン、ケトピロール、ピコリネート、アセチルアセトネート、ヘキサフルオロアセチルアセトネート、サリチリデン、８−ヒドロキシキノリネート、アミノ酸、サリチルアルデヒド、イミノアセトネート、２−（１−ナフチル）ベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾチアゾール、クマリン、チエニルピリジン、フェニルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、３−メトキシ−２−フェニルピリジン、チエニルピリジン、フェニルイミン、ビニルピリジン、ピリジルナフタレン、ピリジルピロール、ピリジルイミダゾール、フェニルインドール、これらの誘導体又はこれらの組合せから導かれる。
【００２７】
ある実施形態では、１種以上のりん光性有機金属化合物は次式の化合物である。
【００２８】
【化５】
【００２９】
式中、Ｒ11及びＲ12は一緒に置換又は非置換の単環式又は二環式ヘテロ芳香環を形成し、Ｒ13及びＲ14は各々独立にハロ、ニトロ、ヒドロキシ、アミノ、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、置換アルキル、置換アリール又は置換アリールアルキルであり、ｐ及びｑは独立に０又は１〜４の整数である。特定の実施形態では、Ｌはフェニルピリジンから導かれ、及び／又はＺはピコリネートから導かれる。特定の一実施形態では、Ｍはイリジウムであり、Ｌは２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジンから導かれ、Ｚはピコリン酸から導かれ、りん光性有機金属化合物は次式を有する。
【００３０】
【化６】
【００３１】
この有機イリジウム化合物（ＦＩｒｐｉｃ）は公知の青色りん光色素である。この有機イリジウム組成物は、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅｓ社（カナダ、ケベック）のような様々な供給源から商業的に入手できる。別法として、それは合成することもできる。そのためには、まず適当な反応条件下でシクロメタレート化用配位子２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジンを塩化イリジウム（ＩＩＩ）と反応させてクロリド架橋シクロメタレート化イリジウムダイマー中間体を得、次いで適当な反応条件下で中間体をピコリン酸と反応させて有機イリジウム組成物を得る。
【００３２】
他の実施形態では、りん光色素は赤色りん光色素、緑色りん光色素、青色りん光色素又はこれらの組合せである。
【００３３】
例示的な青色りん光色素には、特に限定されないが、以下のものがある。
【００３４】
【化７】
【００３５】
例示的な緑色りん光色素には、特に限定されないが、以下のものがある。
【００３６】
【化８】
【００３７】
例示的な赤色りん光色素には、特に限定されないが、以下のものがある。
【００３８】
【化９】
【００３９】
本明細書に記載されるりん光性有機金属化合物は、前述したような標準技法又は当技術分野で公知の他の技法によって合成できる。別法として、本発明のりん光性有機金属化合物は、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅｓ社（カナダ、ケベック）のような商業的供給源から入手できる。
【００４０】
一実施形態では、１種以上のりん光性有機金属化合物は、式Ｉのモノマーから導かれる構造単位のモル数に対して約０．０１〜約２５モル％の量で存在する。別の実施形態では、１種以上のりん光性有機金属化合物は約０．１〜約１０モル％の量で存在する。別法として、有機金属化合物の量はポリマーの総重量に対する重量％として表すことができる。このような場合、有機金属化合物の量は約０．１〜約４０重量％である。
【００４１】
別の態様では、本発明は、式Ｉのモノマー及び式Ｌ′2ＭＺ′の重合可能なりん光性有機金属化合物から導かれる構造単位を含むポリマーに関する。式中、Ｌ′及びＺ′は独立に二座配位子であり、Ｌ′及びＺ′の少なくとも一方はＣ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルケニルオキシ、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル及びメタクリロイルから選択される１以上の置換基を含み、ＭはＧａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｌｕ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｌａ、Ｐｏ又はこれらの組合せである。
【００４２】
ある実施形態では、ＭはＴｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ又はこれらの組合せである。他の実施形態では、ＭはＲｕ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ又はこれらの組合せである。特定の一実施形態では、ＭはＩｒであり、重合可能なりん光性有機金属化合物は有機イリジウム組成物である。
【００４３】
一実施形態では、Ｌ′はシクロメタレート化配位子である。ある実施形態では、Ｌ′及びＺ′は独立に、フェニルピリジン、トリルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、フェニルイソキノリン、ジベンゾキノザリン、フルオレニルピリジン、ケトピロール、ピコリネート、アセチルアセトネート、ヘキサフルオロアセチルアセトネート、サリチリデン、８−ヒドロキシキノリネート、アミノ酸、サリチルアルデヒド、イミノアセトネート、２−（１−ナフチル）ベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾチアゾール、クマリン、チエニルピリジン、フェニルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、３−メトキシ−２−フェニルピリジン、チエニルピリジン、フェニルイミン、ビニルピリジン、ピリジルナフタレン、ピリジルピロール、ピリジルイミダゾール、フェニルインドール、これらの誘導体又はこれらの組合せから導かれる。他の特定の実施形態では、Ｌ′は１−フェニルイソキノリン、２−フェニルピリジン、これらの誘導体又はこれらの組合せから導かれる。
【００４４】
ある特定の実施形態では、重合可能な有機金属化合物は次式の化合物である。
【００４５】
【化１０】
【００４６】
式中、Ｒ10はＣ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル、メタクリロイル又はこれらの組合せであり、Ｒ11及びＲ12は一緒に置換又は非置換の単環式又は二環式ヘテロ芳香環を形成し、Ｒ13は各々独立にハロ、ニトロ、ヒドロキシ、アミノ、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、置換アルキル、置換アリール又は置換アリールアルキルであり、ｐは０又は１〜４の整数である。基Ｒ10は有機金属化合物上の重合性基であり、一実施形態ではスチリル基、別の実施形態ではメタクリロイル基、さらに別の実施形態ではアクリロイル基である。
【００４７】
特定の実施形態では、Ｌ′はフェニルピリジンから導かれ、及び／又はＺ′はピコリネートから導かれると共に、Ｃ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルケニルオキシ、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル及びメタクリロイルから選択される１以上の置換基を含む。特定の一実施形態では、Ｍはイリジウムであり、Ｌは２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジンから導かれ、Ｚはヒドロキシピコリン酸から導かれ、重合可能なりん光性有機金属化合物は次式を有する。
【００４８】
【化１１】
【００４９】
式中、Ｒ10はＣ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル、メタクリロイル又はこれらの組合せである。
【００５０】
本発明の重合可能なりん光性有機金属化合物は多段階プロセスで製造できる。即ち、一実施形態では、水性２−メトキシエタノールのような溶媒の存在下で２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジンのような配位子前駆体をＩｒＣｌ3のような金属ハロゲン化物と共に加熱してクロリド架橋シクロメタレート化イリジウムダイマー中間体（例えば、｛（Ｆｐｐｙ）2Ｉｒ（μ−Ｃｌ）｝2）を得ることで第１の中間体を製造できる。クロリド架橋シクロメタレート化イリジウムダイマー中間体を塩基の存在下で４−ヒドロキシピコリン酸のような官能化補助配位子と反応させて対応する官能化有機イリジウム錯体を得ることができる。続いて、有機イリジウム錯体を、ビニル基を含む適当な有機反応体及び官能化有機イリジウム錯体と反応し得る官能基と反応させることで重合可能なりん光性有機金属化合物を得る。本明細書に記載する中間体の一部は、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社（米国ウィスコンシン州ミルウォーキー）又はＡｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅｓ社（カナダ、ケベック）のような商業的供給源から入手することもできる。
【００５１】
一実施形態では、１種以上の重合可能なりん光性有機金属化合物は、式Ｉを有するモノマーの総モル数に対して約０．１〜約２５モル％の量で存在する。別の実施形態では、１種以上のりん光性有機金属化合物は、式Ｉを有するモノマーの総モル数に対して約１〜約１０モル％の量で存在する。
【００５２】
本発明によって提供される組成物及びポリマーは、特に限定されないが、発光電気化学セル、光検出器、光伝導セル、フォトスイッチ、フォトトランジスター、ディスプレイデバイスなどを含む多種多様の用途で使用できる。かくして一態様では、本発明は、１以上の電極と、１以上の正孔注入層と、１種以上のりん光性有機金属化合物及び式Ｉのモノマーの１種以上から導かれる構造単位を有する１種以上のポリマーを含む組成物を含む１以上の発光層とを含んでなる発光デバイスを提供する。別の態様では、本発明は、１以上の電極と、１以上の正孔注入層と、式Ｉのモノマーの１種以上から導かれる構造単位及び重合可能なりん光性有機金属化合物から導かれる構造単位を有する１種以上のポリマーを含む組成物を含む１以上の発光層とを含んでなる発光デバイスを提供する。
【００５３】
本発明の組成物は、有機発光デバイス中の電気活性層で使用するのに特によく適している。一実施形態では、本発明は、本発明の組成物又はポリマーから本質的になる電気活性層を含む有機発光デバイスを提供する。別の実施形態では、本発明は、本発明の組成物又はポリマーを有機発光デバイスの電気活性層の一成分として含む有機発光デバイスを提供する。一実施形態では、本発明は、本発明の組成物又はポリマーを有機発光デバイスの発光電気活性層の一成分として含む有機発光デバイスを提供する。
【００５４】
有機発光デバイスは、通例、複数の層を含んでいる。かかる層には、最も簡単な場合、陽極層、対応する陰極層、及び前記陽極と前記陰極との間に配設された有機エレクトロホスホレセント層がある。電極間に電圧バイアスを印加した場合、陰極からエレクトロホスホレセント層中に電子が注入されると共に、エレクトロルミネセント層から陽極に電子が除去される（又は陽極からエレクトロルミネセント層中に「正孔」が「注入」される）。エレクトロホスホレセント層中で正孔が電子と結合して一重項又は三重項励起子を形成する際に発光が起こると共に、一重項励起子が放射崩壊によってエネルギーを環境に移送する際にも発光が起こる。
【００５５】
陽極、陰極及び発光材料に加えて有機発光デバイス中に存在し得る他の構成要素には、正孔注入層、電子注入層及び電子輸送層がある。電子輸送層は陰極に接触している必要はなく、多くの場合に電子輸送層は効率的な正孔輸送体でなく、したがってそれは陰極に向かって移動する正孔をブロックするために役立つ。電子輸送層を含む有機発光デバイスの動作中には、電子輸送層中に存在する電荷キャリヤー（即ち、正孔及び電子）の大部分は電子であり、電子輸送層中に存在する正孔及び電子の再結合を通じて発光が起こり得る。有機発光デバイス中に存在し得る追加の構成要素には、正孔輸送層、正孔輸送発光層及び電子輸送発光層がある。
【００５６】
式Ｉのモノマーから導かれる構造単位を含むポリマーは、極めて効率的なデバイスを与え得るために有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）のような用途で有用な三重項エネルギー状態を有する。さらに、これらのポリマーの三重項エネルギーはデバイス中に使用されるりん光色素の三重項エネルギーより大きくなり得る程度に高いものであり、したがってホスト分子として役立つことができる。
【００５７】
有機エレクトロルミネセント層は、動作時に電子及び正孔の両方を実質的な濃度で含み、励起子形成及び発光のための部位を提供する有機発光デバイス中の層である。正孔注入層は、陽極に接触していて陽極からＯＬＥＤの内層への正孔注入を促進する層であり、電子注入層は、陰極に接触していて陰極からＯＬＥＤ中への電子注入を促進する層であり、電子輸送層は、陰極から電荷再結合部位への電子伝導を容易にする層である。電子輸送層は陰極に接触している必要はなく、多くの場合に電子輸送層は効率的な正孔輸送体でなく、したがってそれは陰極に向かって移動する正孔をブロックするために役立つ。電子輸送層を含む有機発光デバイスの動作中には、電子輸送層中に存在する電荷キャリヤー（即ち、正孔及び電子）の大部分は電子であり、電子輸送層中に存在する正孔及び電子の再結合を通じて発光が起こり得る。正孔輸送層は、ＯＬＥＤの動作時に陽極から電荷再結合部位への正孔伝導を容易にすると共に、陽極に接触している必要はない層である。正孔輸送発光層は、ＯＬＥＤの動作時に電荷再結合部位への正孔伝導を容易にすると共に、電荷キャリヤーの大部分が正孔であり、残留電子との再結合によってばかりでなくデバイス中の他の場所にある電荷再結合ゾーンからのエネルギー移行によっても発光が起こる層である。電子輸送発光層は、ＯＬＥＤの動作時に電荷再結合部位への電子伝導を容易にすると共に、電荷キャリヤーの大部分が電子であり、残留正孔との再結合によってばかりでなくデバイス中の他の場所にある電荷再結合ゾーンからのエネルギー移行によっても発光が起こる層である。
【００５８】
陽極として使用するのに適した材料には、四点プローブ技法で測定して約１００オーム／平方以上のバルク導電率を有する材料がある。陽極としては、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）が多用される。これは、ＩＴＯが光の透過に対して実質的に透明であり、したがって電気活性有機層から放出された光の脱出を容易にするからである。陽極層として使用できる他の材料には、酸化スズ、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化インジウム亜鉛、酸化亜鉛インジウムスズ、酸化アンチモン及びこれらの混合物がある。
【００５９】
陰極として使用するのに適した材料には、負電荷キャリヤー（電子）をＯＬＥＤの内層に注入できるゼロ原子価金属がある。陰極として使用するのに適した各種のゼロ原子価金属には、Ｋ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、Ａｇ、Ａｕ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｓｃ、Ｙ、ランタニド系列の元素、これらの合金及びこれらの混合物がある。陰極層として使用するのに適した合金材料には、Ａｇ−Ｍｇ、Ａｌ−Ｌｉ、Ｉｎ−Ｍｇ、Ａｌ−Ｃａ及びＡｌ−Ａｕ合金がある。層状の非合金構造体、例えば金属（例えば、カルシウム）又は金属フッ化物（例えば、ＬｉＦ）の薄層をゼロ原子価金属（例えば、アルミニウム又は銀）の厚い層で覆ったものも、陰極として使用できる。特に、陰極はただ１種のゼロ原子価金属（とりわけ、アルミニウム金属）からなり得る。
【００６０】
正孔輸送層で使用するのに適した材料には、１，１−ビス（（ジ−４−トリルアミノ）フェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ′−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−エチルフェニル）−（１，１′−（３，３′−ジメチル）ビフェニル）−４，４′−ジアミン、テトラキス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−２，５−フェニレンジアミン、フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン、トリフェニルアミン、１−フェニル−３−（ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル）−５−（ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル）ピラゾリン、１，２−ｔｒａｎｓ−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミン、銅フタロシアニン、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシラン、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）、ポリアニリン、ポリビニルカルバゾール、トリアリールジアミン、テトラフェニルジアミン、芳香族第三アミン、ヒドラゾン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、アミノ基を有するオキサジアゾール誘導体、及び米国特許第６，０２３，３７１号に開示されているようなポリチオフェンがある。
【００６１】
電子輸送層として使用するのに適した材料には、ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）、トリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１−フェナントロリン、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール、１，３，４−オキサジアゾール含有ポリマー、１，３，４−トリアゾール含有ポリマー、キノキサリン含有ポリマー及びシアノＰＰＶがある。
【００６２】
定義
本発明の文脈中では、アルキルは、線状、枝分れ又は環状の炭化水素構造及びこれらの組合せを含むものであり、低級アルキル及び高級アルキルを包含する。好ましいアルキル基はＣ20以下のものである。低級アルキルは、炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基をいい、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル及びｔ−ブチルが挙げられる。高級アルキルは、炭素原子数７以上、好ましくは炭素原子数７〜２０のアルキル基をいい、ｎ−ヘプチル、ｓ−ヘプチル、ｔ−ヘプチル、オクチル及びドデシルが挙げられる。シクロアルキルはアルキルの部分集合であって、炭素原子数３〜８の環状炭化水素基を包含する。シクロアルキル基の例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びノルボルニルが挙げられる。アルケニル及びアルキニルは、２以上の水素原子がそれぞれ二重結合又は三重結合で置き換えられたアルキル基をいう。
【００６３】
アリール及びヘテロアリールは、五員若しくは六員芳香環又はヘテロ芳香環であって窒素、酸素及び硫黄から選択される０〜３個のヘテロ原子を含むもの、二環式九員若しくは十員芳香環系又はヘテロ芳香環系であって窒素、酸素及び硫黄から選択される０〜３個のヘテロ原子を含むもの、或いは三環式十三員若しくは十四員芳香環系又はヘテロ芳香環系であって窒素、酸素及び硫黄から選択される０〜３個のヘテロ原子を含むものを意味する。六員乃至十四員芳香族炭素環としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、インダン、テトラリン及びフルオレンがあり、五員乃至十員芳香族複素環としては、例えば、イミダゾール、ピリジン、インドール、チオフェン、ベンゾピラノン、チアゾール、フラン、ベンゾイミダゾール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、ピリミジン、ピラジン、テトラゾール及びピラゾールがある。
【００６４】
アリールアルキルとは、アリール環に結合したアルキル残基を意味する。その具体例はベンジル及びフェネチルである。ヘテロアリールアルキルとは、ヘテロアリール環に結合したアルキル残基を意味する。その具体例はピリジニルメチル及びピリミジニルエチルである。アルキルアリールとは、１以上のアルキル基が結合したアリール残基を意味する。その具体例はトリル及びメシチルである。
【００６５】
アルコキシ又はアルコキシルとは、酸素を介して親構造に結合した、直鎖、枝分れ又は環状構造或いはこれらの組合せを有する炭素原子数１〜８の基をいう。その具体例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、シクロプロピルオキシ及びシクロヘキシルオキシがある。低級アルコキシとは、炭素原子数１〜４の基をいう。
【００６６】
アシルとは、カルボニル官能基を介して親構造に結合した、直鎖、枝分れ又は環状構造、飽和、不飽和又は芳香族構造或いはこれらの組合せを有する炭素原子数１〜８の基をいう。アシル残基中の１以上の炭素は、親構造への結合点がカルボニルに保たれる限り、窒素、酸素又は硫黄で置き換えることができる。その具体例としては、アセチル、ベンゾイル、プロピオニル、イソブチリル、ｔ−ブトキシカルボニル及びベンジルオキシカルボニルがある。低級アシルとは、炭素原子数１〜４の基をいう。
【００６７】
複素環とは、１〜３個の炭素が酸素、窒素又は硫黄のようなヘテロ原子で置き換えられたシクロアルキル又はアリール残基を意味する。本発明の技術的範囲に属する複素環の例には、ピロリジン、ピラゾール、ピロール、インドール、キノリン、イソキノリン、テトラヒドロイソキノリン、ベンゾフラン、ベンゾジオキサン、ベンゾジオキソール（置換基として存在する場合には一般にメチレンジオキシフェニルと呼ばれる。）、テトラゾール、モルホリン、チアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、チオフェン、フラン、オキサゾール、オキサゾリン、イソキサゾール、ジオキサン、テトラヒドロフラン、トリアゾール、ベンゾトリアゾール及びトリアジンがある。
【００６８】
置換とは、特に限定されないがアルキル、アルキルアリール、アリール、アリールアルキル及びヘテロアリールを含む構造単位において、その残基の３個以下のＨ原子が低級アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、ハロアルキル、アルコキシ、カルボニル、カルボキシ、カルボキシアルコキシ、カルボキサミド、アシルオキシ、アミジノ、ニトロ、ハロ、ヒドロキシ、ＯＣＨ（ＣＯＯＨ）2、シアノ、第一アミノ、第二アミノ、アシルアミノ、アルキルチオ、スルホキシド、スルホン、フェニル、ベンジル、フェノキシ、ベンジルオキシ、ヘテロアリール又はヘテロアリールオキシで置き換えられたものをいう。前記フェニル、ベンジル、フェノキシ、ベンジルオキシ、ヘテロアリール及びヘテロアリールオキシの各々は、低級アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲン、ヒドロキシ、ハロアルキル、アルコキシ、シアノ、フェニル、ベンジル、ベンジルオキシ、カルボキサミド、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ニトロ及び−ＮＲＲ（式中、Ｒは独立にＨ、低級アルキル又はシクロアルキルであり、−ＲＲは縮合して窒素を含む環を形成し得る。）から選択される１〜３個の置換基で任意に置換される。
【００６９】
ハロアルキルとは、１以上のＨ原子がハロゲン原子で置き換えられたアルキル残基をいう。ハロアルキルという用語はペルハロアルキルを包含する。本発明の技術的範囲に属するハロアルキル基の例には、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2及びＣＦ3がある。
【００７０】
シリルとは、１〜３個の炭素が四価ケイ素で置き換えられかつケイ素原子を介して親構造に結合したアルキル残基を意味する。シロキシとは、２つの炭素がアルキル残基で末端封鎖された四価ケイ素で置き換えられかつ酸素原子を介して親構造に結合したアルコキシ残基である。
【００７１】
二座配位子とは、２つの部位を介して金属に結合できる配位子である。同様に、三座配位子とは、３つの部位を介して金属に結合できる配位子である。シクロメタレート化配位子とは、炭素−金属単結合及び１つ又は２つの金属−ヘテロ原子結合により金属原子に結合して環状構造を形成している二座又は三座配位子を意味し、ヘテロ原子はＮ、Ｓ、Ｐ、Ａｓ又はＯである。
【００７２】
本明細書に記載される任意の数値は、低い値と高い値との間に２単位以上の開きがあるときは、低い値から高い値まで１単位ずつ増分する値をすべて含む。例えば、成分の量又は例えば温度、圧力、時間などのプロセス変量の値が１〜９０、好ましくは２０〜８０、さらに好ましくは３０〜７０であると記載されている場合、本明細書には１５〜８５、２２〜６８、４３〜５１及び３０〜３２などの値が明示されているものとする。１未満の値については、１単位は場合に応じて０．０００１、０．００１、０．０１又は０．１であると考えられる。これらは明確に意図しているものの例示に過ぎず、記載された最低値と最高値の間の数値の可能な組合せはすべて、本出願において同様に明記されていると考えるべきである。
【実施例】
【００７３】
一般手順：分子量データは、ＵＶ／ＶＩＳ検出器を備えたＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＧＰＣ Ｓｅｒｉｅｓ ２０００、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ＰＬＧｅｌ ５ｍｍカラム、溶離剤としてのクロロホルム、及び較正標準としてのポリスチレン標準を用いて求めた。ＮＭＲ分光法はＢｒｕｋｅｒ ４００ＭＨｚ測定器上で実施した。酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）でプレコートしたガラスはＡｐｐｌｉｅｄ Ｆｉｌｍｓ社から入手した。ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）は、Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ社（ドイツ、レーバークーゼン）から購入した。２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート及び２−（９−カルバゾリル）−エチルアクリレートはＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手し、受け入れたままで使用した。Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅ社（カナダ、ケベック）から購入したイリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ2）（ＦＩｒｐｉｃ）をエレクトロホスホレセント色素として使用した。Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ社から購入した１，３−ビス［５−（４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル］ベンゼン（ＯＸＤ−７）を電子輸送材料として使用した。Ａｌｄｒｉｃｈ社から購入したポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）を対照ホストとして使用した。
【実施例１】
【００７４】
実施例１：ポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルアクリレート）の合成
【００７５】
【化１２】
【００７６】
丸底フラスコ内において、２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート（２ｇ）を４ｍＬのＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した。この溶液に、２０μｌのアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）のＮＭＰ溶液（０．１ｇ／ｍＬ）を添加した。フラスコを凍結融解サイクル（×３）によって脱気し、重合を６５℃で一晩進行させた。次いで、反応混合物を室温に冷却した。続いて、３０ｍＬの塩化メチレンを反応混合物に添加して溶液を希釈した。次に、この混合物をブレンダー内で３００ｍＬのメタノールに滴下したところ、その間に溶液から白色粉末が沈殿した。沈殿したポリマーを真空濾過で集めた。次に、ポリマーを４０ｍＬのクロロホルムに溶解し、３００ｍＬのアセトンから再沈殿させた。再び真空濾過を用いてポリマーを集め、次いで一晩真空乾燥した。ポリマーをＧＰＣ分析したところ、それは１４１５００の重量平均分子量Ｍw及び２．１２の多分散性指数ＰＤＩを有することがわかった。
【実施例２】
【００７７】
実施例２：ポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルアクリレート）の合成
【００７８】
【化１３】
【００７９】
丸底フラスコ内において、２−（９−カルバゾリル）−エチルアクリレート（０．４ｇ）を２ｍＬのＮＭＰに溶解した。この溶液に、５μｌのＡＩＢＮのＮＭＰ溶液（０．１ｇ／ｍＬ）を添加した。フラスコを凍結融解サイクル（×３）によって脱気し、重合を６５℃で一晩進行させた。次いで、反応混合物を室温に冷却した。続いて、３ｍＬの塩化メチレンを反応混合物に添加して溶液を希釈した。次に、この混合物をブレンダー内で２００ｍＬのメタノールに滴下することでポリマーを白色粉末として沈殿させ、次いでこれを真空濾過で集めた。集めたポリマーを５ｍＬのクロロホルムに再溶解し、１００ｍＬのメタノールから再沈殿させた。次に、真空濾過を用いてポリマーを集め、次いで室温で一晩真空乾燥して０．３６ｇのポリマーを得た。ポリマーをＧＰＣ分析したところ、それは１３０００のＭw及び１．５のＰＤＩを有することがわかった。ＤＳＣ分析は、ポリマーが１０１℃のガラス転移温度Ｔｇを有することを示した。
【実施例３】
【００８０】
りん光スペクトルを得るための一般手順
非冷却Ｒ９２８赤色感受性光電子増倍管を備えたＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＬＳ５５分光蛍光計を用いてりん光スペクトルを得た。典型的な手順は、ポリマーの試料を清浄な実験室用乳鉢内に配置し、熱的平衡を確保するため、測定前に試料を液体窒素中に２分間以上浸漬することを含んでいた。次に、試料を光学的に励起した。検出ゲートを初期の２０マイクロ秒（μｓ）励起パルスから遅れた時刻に設定したＬＳ５５の遅延収集特性を用いることで発光スペクトルを得た。ポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート）及びポリスチレン（ＰＳ）中に分散したＦＩｒｐｉｃ（１ｗｔ％）のりん光スペクトルを図１に示す。
【００８１】
ＦＩｒｐｉｃの三重項励起状態の寿命を測定するための一般手順
冷却Ｒ９２８光電子増倍管を備えたＥｄｉｎｂｕｒｇｈ ＣＤ９２０分光計を用いて三重項励起状態の寿命を測定した。典型的な手順では、真空ジュワー瓶内において試料を４×１０-5トルの真空下に配置した。次に、パルスダイオードレーザー（パルス幅５５ｐｓ、繰返し速度１０〜４０ｋＨｚ、１〜５０ｎＪ／パルス）を用いて試料を３９４ｎｍで光学的に励起した。時間分解発光スペクトルを４７０ｎｍで測定した。
【００８２】
三重項励起状態の寿命を測定するための試料は次のようにして調製した。
【００８３】
試料１：実施例１からのポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート）中に１重量％（ｗｔ％）（０．３９モル％）のＦＩｒｐｉｃを含む混合物を、１ｗｔ％ＦＩｒｐｉｃ（１ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に１０ｍｇのＦＩｒｐｉｃ）０．０１０ｍＬ（０．１ｍｇ（０．００１４ｍｍｏｌ）のＦＩｒｐｉｃ）をＴＨＦ中の１ｗｔ％ポリ（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート１．０ｍＬ（０．０１ｇ（０．０３６ｍｍｏｌ）の（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート構造単位）と混合することで調製した。次いで、溶液を予備清浄した石英基板上にスピンコートした。
【００８４】
試料２：実施例２からのポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルアクリレート）中に１ｗｔ％のＦＩｒｐｉｃを含む混合物を、１ｗｔ％ＦＩｒｐｉｃ（１ｍｌのＴＨＦ中に１０ｍｇのＦＩｒｐｉｃ）０．０１０ｍＬをＴＨＦ中の１ｗｔ％ポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルアクリレート）１．０ｍＬと混合することで調製した。次いで、溶液を予備清浄した石英基板上にスピンコートした。
【００８５】
試料３：ＰＳ中に１ｗｔ％のＦＩｒｐｉｃを含む混合物を、１ｗｔ％ＦＩｒｐｉｃ（１ｍｌのＴＨＦ中に１０ｍｇのＦＩｒｐｉｃ）０．０１０ｍＬをＴＨＦ中の１ｗｔ％ＰＳ １．０ｍＬと混合することで調製した。溶液を予備清浄した石英基板上にスピンコートした。
【００８６】
試料４：ポリ（ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）中に１ｗｔ％のＦＩｒｐｉｃを含む混合物を、１ｗｔ％ＦＩｒｐｉｃ（１ｍｌのＴＨＦ中に１０ｍｇのＦＩｒｐｉｃ）０．０１０ｍＬをＴＨＦ中の１ｗｔ％ＰＶＫ １．０ｍｌと混合することで調製した。溶液を予備清浄した石英基板上にスピンコートした。
【００８７】
図２〜４からわかる通り、りん光色素（ＦＩｒｐｉｃ）は、ポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート）及びポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルアクリレート）中に分散した場合、絶縁性ＰＳマトリックスに比べて同等な三重項崩壊プロファイル（同等な寿命）を有している。かかるデータは、三重項エネルギー測定の結果（即ち、ＦＩｒｐｉｃ色素からホスト材料への測定可能なエネルギー逆移行が存在しないこと）と合致している。ＦＩｒｐｉｃからＰＶＫへのエネルギー逆移行は、ＰＳ：ＦＩｒｐｉｃ混合物に比べてＰＶＫ：ＦＩｒｐｉｃ混合物のフォトルミネセント（ＰＬ）崩壊が速いこと（図４）によって証明される点に注意されたい。これらの結果は、ポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート）及びポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルアクリレート）が共にＦＩｒｐｉｃ用のホスト材料として優れた選択物であることを明確に示している。
【実施例４】
【００８８】
実施例４：青色りん光性有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）
２つのりん光性ＯＬＥＤを作製したが、一方はＩＴＯ／ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ／ＰＶＫ：ＦＩｒｐｉｃ：ＯＸＤ−７／ＣｓＦ／Ａｌの構造を有する対照品であり、他方はＰＶＫの代わりにポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート）を用いた例示的なデバイスである。クロロベンゼン中の２．０ｗｔ％ポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート）１．０ｍＬ、クロロベンゼン中の１．０ｗｔ％ＦＩｒｐｉｃ ０．２０ｍＬ、及びクロロベンゼン中の２．０ｗｔ％ＯＸＤ−７ ０．３０ｍＬを混合することで、ポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート）：ＦＩｒｐｉｃ：ＯＸＤ−７（１００：１０：３０）の溶液を調製した。同様に、ＰＶＫ溶液、ＦＩｒｐｉｃ溶液及びＯＸＤ−７溶液を混合することでＰＶＫ：ＦＩｒｐｉｃ：ＯＸＤ−７（１００：１０：３０）の溶液を調製した。
【００８９】
ＯＬＥＤは次のようにして作製した。陽極として使用する予備パターン化ＩＴＯ被覆ガラスをＵＶ−オゾンで１０分間清浄処理した。次に、スピンコーティングによって６０ｎｍのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ層をＩＴＯ上に堆積させ、次いで空気中において１８０℃で１時間ベークした。次いで、アルゴン（水分及び酸素は共に１ｐｐｍ未満であった）を満たしたグローブボックス内に試料を移した。次いで、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ層上に溶液をスピンコートし、（８０℃に予熱した）ホットプレート上で１０分間ベークした。次に、混合物層上にＣｓＦ（４ｎｍ）／Ａｌ（１３０ｎｍ）二層陰極を熱蒸着した。金属被覆後、Ｎｏｒｌａｎｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社（米国ニュージャージー州クランベリー）から入手したＮｏｒｌａｎｄ ６８光学接着剤でシールしたカバーガラスを用いてデバイスを封入した。活性面積は約０．２ｃｍ2である。
【００９０】
ＯＬＥＤは同様な青色光を発生する（図５）。かかるＯＬＥＤの性能を図６に示す。ホストとしてポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート）を用いた例示的なデバイスは、ホストとしてＰＶＫを用いた対照品に対して高い効率を示すことがわかる。
【００９１】
以上、本明細書には本発明の幾つかの特徴のみを例示し説明してきたが、当業者には数多くの修正及び変更が想起されるであろう。したがって、以下の特許請求の範囲は本発明の真の技術思想に含まれるこのような修正及び変更のすべてを包含することを理解すべきである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種以上のりん光性有機金属化合物及び下記式Ｉのモノマーの１種以上から導かれる構造単位を含むポリマーを含んでなる組成物。
【化１】
式中、
Ｒ1はＨ又はＣＨ3であり、
Ｒ2はＨ又はＣ1〜Ｃ5アルキルであり、
Ｒ3はＨ又はＣＨ3であり、
Ｒ4及びＲ5は独立にＨ、ＣＨ3、ｔ−ブチル、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、ジフェニルホスフィンオキシド又はジフェニルホスフィンスルフィドであり、
ｍは１〜約２０であり、
ｎは１〜約２０である。
【請求項２】
ポリマーが次式のモノマーの１種以上から導かれる構造単位を含む、請求項１記載の組成物。
【化２】
式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3である。
【請求項３】
Ｒ1がＨである、請求項２記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ1がＣＨ3である、請求項２記載の組成物。
【請求項５】
ポリマーがさらに、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリル酸アミド、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、メタクリル酸アミド又はこれらの組合せから導かれる構造単位を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項６】
１種以上のりん光性有機金属化合物が式Ｌ2ＭＺを有し、Ｌ及びＺは独立に二座配位子であり、ＭはＧａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｌｕ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｌａ、Ｐｏ又はこれらの組合せである、請求項１記載の組成物。
【請求項７】
ＭがＩｒである、請求項６記載の組成物。
【請求項８】
Ｌがシクロメタレート化配位子である、請求項６記載の組成物。
【請求項９】
Ｌ及びＺが独立に、フェニルピリジン、トリルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、フェニルイソキノリン、ジベンゾキノザリン、フルオレニルピリジン、ケトピロール、ピコリネート、アセチルアセトネート、ヘキサフルオロアセチルアセトネート、サリチリデン、８−ヒドロキシキノリネート、サリチルアルデヒド、イミノアセトネート、２−（１−ナフチル）ベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾチアゾール、クマリン、チエニルピリジン、フェニルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、３−メトキシ−２−フェニルピリジン、チエニルピリジン、フェニルイミン、ビニルピリジン、ピリジルナフタレン、ピリジルピロール、ピリジルイミダゾール、フェニルインドール、これらの誘導体又はこれらの組合せから導かれる、請求項６記載の組成物。
【請求項１０】
Ｌが２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジンから導かれる、請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
Ｚがピコリネートから導かれる、請求項６記載の組成物。
【請求項１２】
１種以上のりん光性有機金属化合物が次式の化合物である、請求項１記載の組成物。
【化３】
式中、
Ｒ11及びＲ12は一緒に置換又は非置換の単環式又は二環式ヘテロ芳香環を形成し、
Ｒ13及びＲ14は各々独立にハロ、ニトロ、ヒドロキシ、アミノ、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、置換アルキル、置換アリール又は置換アリールアルキルであり、
ｐ及びｑは独立に０又は１〜４の整数である。
【請求項１３】
１種以上のりん光性有機金属化合物が次式の化合物である、請求項１記載の組成物。
【化４】
【請求項１４】
１種以上のりん光性有機金属化合物が青色りん光色素である、請求項１記載の組成物。
【請求項１５】
１種以上のりん光性有機金属化合物が緑色りん光色素である、請求項１記載の組成物。
【請求項１６】
１種以上のりん光性有機金属化合物が赤色りん光色素である、請求項１記載の組成物。
【請求項１７】
りん光性有機金属化合物が次式の化合物であり、
【化５】
ポリマーが次式のモノマーから導かれる構造単位を含む、請求項１記載の組成物。
【化６】
【請求項１８】
りん光性有機金属化合物が次式の化合物であり、
【化７】
ポリマーが次式のモノマーから導かれる構造単位を含む、請求項１記載の組成物。
【化８】
【請求項１９】
１以上の電極と、
１以上の電荷注入層と、
１種以上のりん光性有機金属化合物及び下記式Ｉのモノマーの１種以上から導かれる構造単位を含むポリマーを含む１以上の発光層と
を含んでなる有機発光デバイス。
【化９】
式中、
Ｒ1はＨ又はＣＨ3であり、
Ｒ2はＨ又はＣ1〜Ｃ5アルキルであり、
Ｒ3はＨ又はＣＨ3であり、
Ｒ4及びＲ5は独立にＨ、ＣＨ3、ｔ−ブチル、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、ジフェニルホスフィンオキシド又はジフェニルホスフィンスルフィドであり、
ｍは１〜約２０であり、
ｎは１〜約２０である。
【請求項２０】
ポリマーが次式のモノマーの１種以上から導かれる構造単位を含む、請求項１９記載のデバイス。
【化１０】
式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3である。
【請求項２１】
Ｒ1がＨである、請求項２０記載のデバイス。
【請求項２２】
Ｒ1がＣＨ3である、請求項２０記載のデバイス。
【請求項２３】
ポリマーがさらに、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリル酸アミド、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、メタクリル酸アミド、ビニル芳香族モノマー、置換エチレンモノマー又はこれらの組合せから導かれる構造単位を含む、請求項１９記載のデバイス。
【請求項２４】
１種以上のりん光性有機金属化合物が式Ｌ2ＭＺの化合物であり、Ｌ及びＺは独立に二座配位子であり、ＭはＧａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｌｕ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｌａ、Ｐｏ又はこれらの組合せである、請求項１９記載のデバイス。
【請求項２５】
ＭがＩｒである、請求項２４記載のデバイス。
【請求項２６】
Ｌがシクロメタレート化配位子である、請求項２４記載のデバイス。
【請求項２７】
Ｌ及びＺが独立に、フェニルピリジン、トリルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、フェニルイソキノリン、ジベンゾキノザリン、フルオレニルピリジン、ケトピロール、ピコリネート、アセチルアセトネート、ヘキサフルオロアセチルアセトネート、サリチリデン、８−ヒドロキシキノリネート、サリチルアルデヒド、イミノアセトネート、２−（１−ナフチル）ベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾチアゾール、クマリン、チエニルピリジン、フェニルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、３−メトキシ−２−フェニルピリジン、チエニルピリジン、フェニルイミン、ビニルピリジン、ピリジルナフタレン、ピリジルピロール、ピリジルイミダゾール、フェニルインドール、これらの誘導体又はこれらの組合せから導かれる、請求項２４記載のデバイス。
【請求項２８】
Ｌが２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジンから導かれる、請求項２７記載のデバイス。
【請求項２９】
Ｚがピコリネートから導かれる、請求項２７記載のデバイス。
【請求項３０】
１種以上のりん光性有機金属化合物が次式の化合物である、請求項１９記載のデバイス。
【化１１】
式中、
Ｒ11及びＲ12は一緒に置換又は非置換の単環式又は二環式ヘテロ芳香環を形成し、
Ｒ13及びＲ14は各々独立にハロ、ニトロ、ヒドロキシ、アミノ、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、置換アルキル、置換アリール又は置換アリールアルキルであり、
ｐ及びｑは独立に０又は１〜４の整数である。
【請求項３１】
１種以上のりん光性有機金属化合物が次式の化合物である、請求項１９記載のデバイス。
【化１２】
【請求項３２】
１種以上のりん光性有機金属化合物が青色りん光色素である、請求項１９記載のデバイス。
【請求項３３】
１種以上のりん光性有機金属化合物が緑色りん光色素である、請求項１９記載のデバイス。
【請求項３４】
１種以上のりん光性有機金属化合物が赤色りん光色素である、請求項１９記載のデバイス。
【請求項３５】
りん光性有機金属化合物が次式の化合物であり、
【化１３】
ポリマーが次式のモノマーから導かれる構造単位を含む、請求項１９記載の有機発光デバイス。
【化１４】
【請求項３６】
りん光性有機金属化合物が次式の化合物であり、
【化１５】
ポリマーが次式のモノマーから導かれる構造単位を含む、請求項１９記載の有機発光デバイス。
【化１６】
【請求項１】
１種以上のりん光性有機金属化合物及び下記式Ｉのモノマーの１種以上から導かれる構造単位を含むポリマーを含んでなる組成物。
【化１】
式中、
Ｒ1はＨ又はＣＨ3であり、
Ｒ2はＨ又はＣ1〜Ｃ5アルキルであり、
Ｒ3はＨ又はＣＨ3であり、
Ｒ4及びＲ5は独立にＨ、ＣＨ3、ｔ−ブチル、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、ジフェニルホスフィンオキシド又はジフェニルホスフィンスルフィドであり、
ｍは１〜約２０であり、
ｎは１〜約２０である。
【請求項２】
ポリマーが次式のモノマーの１種以上から導かれる構造単位を含む、請求項１記載の組成物。
【化２】
式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3である。
【請求項３】
Ｒ1がＨである、請求項２記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ1がＣＨ3である、請求項２記載の組成物。
【請求項５】
ポリマーがさらに、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリル酸アミド、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、メタクリル酸アミド又はこれらの組合せから導かれる構造単位を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項６】
１種以上のりん光性有機金属化合物が式Ｌ2ＭＺを有し、Ｌ及びＺは独立に二座配位子であり、ＭはＧａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｌｕ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｌａ、Ｐｏ又はこれらの組合せである、請求項１記載の組成物。
【請求項７】
ＭがＩｒである、請求項６記載の組成物。
【請求項８】
Ｌがシクロメタレート化配位子である、請求項６記載の組成物。
【請求項９】
Ｌ及びＺが独立に、フェニルピリジン、トリルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、フェニルイソキノリン、ジベンゾキノザリン、フルオレニルピリジン、ケトピロール、ピコリネート、アセチルアセトネート、ヘキサフルオロアセチルアセトネート、サリチリデン、８−ヒドロキシキノリネート、サリチルアルデヒド、イミノアセトネート、２−（１−ナフチル）ベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾチアゾール、クマリン、チエニルピリジン、フェニルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、３−メトキシ−２−フェニルピリジン、チエニルピリジン、フェニルイミン、ビニルピリジン、ピリジルナフタレン、ピリジルピロール、ピリジルイミダゾール、フェニルインドール、これらの誘導体又はこれらの組合せから導かれる、請求項６記載の組成物。
【請求項１０】
Ｌが２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジンから導かれる、請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
Ｚがピコリネートから導かれる、請求項６記載の組成物。
【請求項１２】
１種以上のりん光性有機金属化合物が次式の化合物である、請求項１記載の組成物。
【化３】
式中、
Ｒ11及びＲ12は一緒に置換又は非置換の単環式又は二環式ヘテロ芳香環を形成し、
Ｒ13及びＲ14は各々独立にハロ、ニトロ、ヒドロキシ、アミノ、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、置換アルキル、置換アリール又は置換アリールアルキルであり、
ｐ及びｑは独立に０又は１〜４の整数である。
【請求項１３】
１種以上のりん光性有機金属化合物が次式の化合物である、請求項１記載の組成物。
【化４】
【請求項１４】
１種以上のりん光性有機金属化合物が青色りん光色素である、請求項１記載の組成物。
【請求項１５】
１種以上のりん光性有機金属化合物が緑色りん光色素である、請求項１記載の組成物。
【請求項１６】
１種以上のりん光性有機金属化合物が赤色りん光色素である、請求項１記載の組成物。
【請求項１７】
りん光性有機金属化合物が次式の化合物であり、
【化５】
ポリマーが次式のモノマーから導かれる構造単位を含む、請求項１記載の組成物。
【化６】
【請求項１８】
りん光性有機金属化合物が次式の化合物であり、
【化７】
ポリマーが次式のモノマーから導かれる構造単位を含む、請求項１記載の組成物。
【化８】
【請求項１９】
１以上の電極と、
１以上の電荷注入層と、
１種以上のりん光性有機金属化合物及び下記式Ｉのモノマーの１種以上から導かれる構造単位を含むポリマーを含む１以上の発光層と
を含んでなる有機発光デバイス。
【化９】
式中、
Ｒ1はＨ又はＣＨ3であり、
Ｒ2はＨ又はＣ1〜Ｃ5アルキルであり、
Ｒ3はＨ又はＣＨ3であり、
Ｒ4及びＲ5は独立にＨ、ＣＨ3、ｔ−ブチル、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、ジフェニルホスフィンオキシド又はジフェニルホスフィンスルフィドであり、
ｍは１〜約２０であり、
ｎは１〜約２０である。
【請求項２０】
ポリマーが次式のモノマーの１種以上から導かれる構造単位を含む、請求項１９記載のデバイス。
【化１０】
式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3である。
【請求項２１】
Ｒ1がＨである、請求項２０記載のデバイス。
【請求項２２】
Ｒ1がＣＨ3である、請求項２０記載のデバイス。
【請求項２３】
ポリマーがさらに、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリル酸アミド、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、メタクリル酸アミド、ビニル芳香族モノマー、置換エチレンモノマー又はこれらの組合せから導かれる構造単位を含む、請求項１９記載のデバイス。
【請求項２４】
１種以上のりん光性有機金属化合物が式Ｌ2ＭＺの化合物であり、Ｌ及びＺは独立に二座配位子であり、ＭはＧａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｌｕ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｌａ、Ｐｏ又はこれらの組合せである、請求項１９記載のデバイス。
【請求項２５】
ＭがＩｒである、請求項２４記載のデバイス。
【請求項２６】
Ｌがシクロメタレート化配位子である、請求項２４記載のデバイス。
【請求項２７】
Ｌ及びＺが独立に、フェニルピリジン、トリルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、フェニルイソキノリン、ジベンゾキノザリン、フルオレニルピリジン、ケトピロール、ピコリネート、アセチルアセトネート、ヘキサフルオロアセチルアセトネート、サリチリデン、８−ヒドロキシキノリネート、サリチルアルデヒド、イミノアセトネート、２−（１−ナフチル）ベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾチアゾール、クマリン、チエニルピリジン、フェニルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、３−メトキシ−２−フェニルピリジン、チエニルピリジン、フェニルイミン、ビニルピリジン、ピリジルナフタレン、ピリジルピロール、ピリジルイミダゾール、フェニルインドール、これらの誘導体又はこれらの組合せから導かれる、請求項２４記載のデバイス。
【請求項２８】
Ｌが２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジンから導かれる、請求項２７記載のデバイス。
【請求項２９】
Ｚがピコリネートから導かれる、請求項２７記載のデバイス。
【請求項３０】
１種以上のりん光性有機金属化合物が次式の化合物である、請求項１９記載のデバイス。
【化１１】
式中、
Ｒ11及びＲ12は一緒に置換又は非置換の単環式又は二環式ヘテロ芳香環を形成し、
Ｒ13及びＲ14は各々独立にハロ、ニトロ、ヒドロキシ、アミノ、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、置換アルキル、置換アリール又は置換アリールアルキルであり、
ｐ及びｑは独立に０又は１〜４の整数である。
【請求項３１】
１種以上のりん光性有機金属化合物が次式の化合物である、請求項１９記載のデバイス。
【化１２】
【請求項３２】
１種以上のりん光性有機金属化合物が青色りん光色素である、請求項１９記載のデバイス。
【請求項３３】
１種以上のりん光性有機金属化合物が緑色りん光色素である、請求項１９記載のデバイス。
【請求項３４】
１種以上のりん光性有機金属化合物が赤色りん光色素である、請求項１９記載のデバイス。
【請求項３５】
りん光性有機金属化合物が次式の化合物であり、
【化１３】
ポリマーが次式のモノマーから導かれる構造単位を含む、請求項１９記載の有機発光デバイス。
【化１４】
【請求項３６】
りん光性有機金属化合物が次式の化合物であり、
【化１５】
ポリマーが次式のモノマーから導かれる構造単位を含む、請求項１９記載の有機発光デバイス。
【化１６】
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公表番号】特表２０１０−５２５１１１（Ｐ２０１０−５２５１１１Ａ）
【公表日】平成２２年７月２２日（２０１０．７．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５０４１５１（Ｐ２０１０−５０４１５１）
【出願日】平成２０年４月２日（２００８．４．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００８／０５９１０６
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１３０８０５
【国際公開日】平成２０年１０月３０日（２００８．１０．３０）
【出願人】（３９００４１５４２）ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ (6,332)
【氏名又は名称原語表記】ＧＥＮＥＲＡＬ ＥＬＥＣＴＲＩＣ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年７月２２日（２０１０．７．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年４月２日（２００８．４．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００８／０５９１０６
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１３０８０５
【国際公開日】平成２０年１０月３０日（２００８．１０．３０）
【出願人】（３９００４１５４２）ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ (6,332)
【氏名又は名称原語表記】ＧＥＮＥＲＡＬ ＥＬＥＣＴＲＩＣ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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