メタクリル樹脂板及びその製造方法
【課題】見る角度によって色調が変化するという意匠性により優れたメタクリル樹脂板及びその製造方法を提供すること。
【解決手段】メタクリル酸メチルを主体とする単量体が重合してなる重合体（Ａ）、発色性複合短繊維（Ｂ）、及び着色成分（Ｃ）を含有するメタクリル樹脂板であって、メタクリル樹脂板の一方面におけるＪＩＳ Ｚ８７２２に定める反射色のｘ値及びｙ値と、その反対面におけるＪＩＳ Ｚ８７２２に定める反射色のｘ値及びｙ値とが、下記式（Ｉ）を満たすことを特徴とするメタクリル樹脂板。
０．００２０≦｛（一方面のｘ値−反対面のｘ値）２＋（一方面のｙ値−反対面のｙ値）２｝0.5≦０．１０００ （Ｉ）
【解決手段】メタクリル酸メチルを主体とする単量体が重合してなる重合体（Ａ）、発色性複合短繊維（Ｂ）、及び着色成分（Ｃ）を含有するメタクリル樹脂板であって、メタクリル樹脂板の一方面におけるＪＩＳ Ｚ８７２２に定める反射色のｘ値及びｙ値と、その反対面におけるＪＩＳ Ｚ８７２２に定める反射色のｘ値及びｙ値とが、下記式（Ｉ）を満たすことを特徴とするメタクリル樹脂板。
０．００２０≦｛（一方面のｘ値−反対面のｘ値）２＋（一方面のｙ値−反対面のｙ値）２｝0.5≦０．１０００ （Ｉ）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メタクリル樹脂板及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
メタクリル樹脂板は、その透明性、耐候性、硬度の点から、例えば、携帯電話、テレビ、ＰＣモニターのような電子機器の外枠といった部材等に用いられる。かかる部材は、これを用いて作製される完成品の需要を喚起すべく、高い意匠性が要望されている。
【０００３】
一方、かかる部材として、例えば、特開平１１−２４１２２３号公報（特許文献１）や、特開２００６−２８１５２２号公報（特許文献２）では、プラスティック製の基材表面に発色性複合短繊維がコーティングされ、見る角度によって色調が変化するという意匠性が付与された発色性構造体が提案されている。
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−２４１２２４号公報
【特許文献２】特開２００６−２８１５２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記方法により得られる構造体においても、かかる意匠性の点で必ずしも満足のいくものとはいえなかった。
【０００６】
そこで、本発明の目的は、見る角度によって色調が変化するという意匠性により優れたメタクリル樹脂板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
かかる状況の下、本発明者らは鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、メタクリル酸メチルを主体とする単量体が重合してなる重合体（Ａ）、発色性複合短繊維（Ｂ）、及び着色成分（Ｃ）を含有するメタクリル樹脂板であって、メタクリル樹脂板の一方面におけるＪＩＳ Ｚ８７２２に定める反射色のｘ値及びｙ値と、その反対面におけるＪＩＳ Ｚ８７２２に定める反射色のｘ値及びｙ値とが、下記式（Ｉ）を満たすことを特徴とするメタクリル樹脂板を提供するものである。
【０００８】
０．００２０≦｛（一方面のｘ値−反対面のｘ値）２＋（一方面のｙ値−反対面のｙ値）２｝0.5≦０．１０００ （Ｉ）
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、見る角度によって色調が変化するという意匠性により優れたメタクリル樹脂板を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明のメタクリル樹脂板は、メタクリル酸メチルを主体とする単量体が重合してなる重合体（Ａ）、発色性複合短繊維（Ｂ）、及び着色成分（Ｃ）を含有する。
【００１１】
上記重合体（Ａ）は、メタクリル酸メチルを主体とする単量体が重合したものである。かかる単量体（以下、単に単量体（Ｄ）ということがある。）は、メタクリル酸メチルのみからなるものであってもよいし、メタクリル酸メチルとメタクリル酸メチル以外の他の単量体とからなるものであってもよいが、メタクリル酸メチル以外の他の単量体をも含む場合には、メタクリル酸メチルの含有量は５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。メタクリル酸メチル以外の他の単量体をも含む場合、それらは１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００１２】
メタクリル酸メチル以外の他の単量体としては、メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体であれば、特に制限はなく、一分子内にラジカル重合可能な二重結合を１つ有する単官能単量体であってもよいし、一分子内にラジカル重合可能な二重結合を２つ以上有する多官能単量体であってもよい。
【００１３】
メタクリル酸メチル以外の他の単量体として用いることのできる単官能単量体としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレートのような、アクリル酸と脂肪族アルコール、芳香族アルコール又は脂環族アルコールとのエステル；プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレートのような、メタクリル酸と脂肪族アルコール、芳香族アルコール又は脂環族アルコールとのエステル；ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレートのような、アクリル酸とヒドロキシアルコールとのエステル；ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレートのような、メタクリル酸とヒドロキシアルコールとのエステル；アクリル酸、メタクリル酸のような不飽和酸；スチレン、α−メチルスチレンのようなスチレン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリルのような不飽和ニトリル；無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドのようなマレイン酸誘導体；酢酸ビニルのようなカルボン酸ビニル；等が挙げられる。
【００１４】
メタクリル酸メチル以外の他の単量体として用いることのできる多官能単量体としては、例えば、アリルアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート等が挙げられる。
【００１５】
発色性複合短繊維（Ｂ）は、屈折率の異なる２種類の層状重合体が交互に重なり合った多層積層構造を有する短繊維である。このような多層積層構造を有する短繊維を上記重合体（Ａ）に包含させ、メタクリル樹脂板の縦方向及び横方向に良好に分散させることにより、該メタクリル樹脂板は、見る角度によって、様々な色調に見え、優れた意匠性や装飾性を有するものとなる。ここでいう屈折率の異なる２種類の層状重合体としては、屈折率の高い層状の重合体と屈折率の低い層状の重合体を交互に重ねあわせたものであり、これらの屈折率差の大きいものが好ましい。高屈折率の重合体は、通常屈折率が約１．５９〜１．６３程度のものであり、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートの如きポリエステル類、ポリカーボネート類、ポリスチレン類、ポリフェニレンサルファイド類等が挙げられる。中でも、ポリエステル類が好ましく、ポリエチレンテレフタレートがより好ましい。低屈折率の重合体は、通常屈折率が約１．４０〜１．５３程度のものであり、例えば、ナイロン−６の如きナイロン類、ポリメタクリル酸メチルやフッ素系ポリメタクリル酸メチルの如きポリメタクリル酸エステル類、ポリメチルペンテン類等が挙げられる。中でも、ナイロン類が好ましく、ナイロン−６がより好ましい。かかる層状重合体の厚さは約０．０７〜０．１μｍ程度であり、かかる厚みを制御することにより、紫色、青色、緑色、赤色等の色調を制御することができる。屈折率の異なる２種類の層状重合体の重量割合は、高屈折率の重合体：低屈折率の重合体＝９０：１０〜１０：９０（重量比）の範囲で適宜選択することができ、好ましくは高屈折率の重合体：低屈折率の重合体＝９０：１０〜８０：２０（重量比）の範囲であるのがよい。発色性複合短繊維（Ｂ）の長さは通常５０〜３０００μｍ程度であり、そのガラス転移点は通常４０〜１５０℃程度であり、その溶融温度は通常１６０〜２８０℃程度である。発色性複合短繊維（Ｂ）の具体例としては、赤色系では、帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＲＭ１００Ｃ１０００」、「モルフォトーン（登録商標）ＲＭ１００Ｃ３０００」が挙げられ、青色系では、帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＢＭ１００Ｃ１５０」、「モルフォトーン（登録商標）ＢＭ１００Ｃ３００」、「モルフォトーン（登録商標）ＢＭ１００Ｃ６００」、「モルフォトーン（登録商標）ＢＭ１００Ｃ１０００」、「モルフォトーン（登録商標）ＢＭ１００Ｃ３０００」が挙げられ、緑色系では、帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＧＭ１００Ｃ１０００」、「モルフォトーン（登録商標）ＧＭ１００Ｃ３０００」が挙げられ、紫色系では、「モルフォトーン（登録商標）ＶＭ１００Ｃ７５」等が挙げられる。
【００１６】
本発明のメタクリル樹脂板における発色性複合短繊維（Ｂ）の重量は、特に制限はないが、好ましくはメタクリル樹脂板１００重量部に対して０．０１〜２．０重量部であり、より好ましくは０．０５〜１．０重量部である。
【００１７】
着色成分（Ｃ）としては、メタクリル樹脂板中に均一に分散してこれを着色する従来公知の染料や顔料が挙げられる。例えば、染料としては、アントラキノン系化合物、フタロシアニン系化合物、ペリノン系化合物、ジオキサジン系化合物、ベンゾフラン系化合物、チオフェンモノアゾ系化合物、シアニン系化合物、ジインモニウム系化合物等が挙げられる。アントラキノン系化合物の具体例としては、三菱化学社製の「ダイアレジン（登録商標）ブラックＢ」、「ダイアレジン（登録商標）ブルーＮ」、「ダイアレジン（登録商標）レッドＫ」、住化ケムテックス社製の「スミプラスト（登録商標）ブラックＨ３Ｂ」、「スミプラスト（登録商標）レッドＨＦＧ」、「スミプラスト（登録商標）バイオレットＲＲ」、有本化学工業社製の「プラストレッド８３２０」、ランクセス社製の「マクロレックス（登録商標）レッド５ＢＦＧ」、「マクロレックス（登録商標）バイオレット３ＲＦＧ」、「マクロレックス（登録商標）グリーン５ＢＦＧ」等が挙げられ、フタロシアニン系化合物の具体例としては、大日本インキ化学工業社製の「ファンストゲンブルーＲＲＦＧ」、ＢＡＳＦジャパン社製の「ヘリオゲングリーンＫ−８７３０」等が挙げられ、ペリノン系化合物の具体例としては、三菱化学社製の「ダイアレジン（登録商標）オレンジＨＳ」「ダイアレジン（登録商標）レッドＨＳ」、「ダイアレジン（登録商標）レッドＡ」、ランクセス社製の「マクロレックス（登録商標）オレンジ３Ｇ Ｇｒａｎ」、「マクロレックス（登録商標）レッドＥＧ Ｇｒａｎ」、住化ケムテックス社製の「スミプラスト（登録商標）レッドＨ３Ｇ」等が挙げられる。中でも、黒色系の着色成分が好ましい。
【００１８】
また、顔料としては、群青、雲母、カーボンブラック、酸化鉄、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、チタンイエロー、架橋ポリスチレン粒子、シリコン粒子等が挙げられる。その具体例としては、第一化成社製の「群青♯１５００」、メルクジャパン社製の「イリオジン（登録商標）７２１９ ウルトラライラック」、「イリオジン（登録商標）１５３ フラッシュパール」、三菱化学社製の「カーボンブラックＭＣＦ８８」、山陽色素社製の「ファインコール カーボンブラックＮ−２９」、「ファインコール ブラウンＴＧ８３４」、ランクセス社製の「バイフェロックス（登録商標）１１０Ｍ」、日本化学工業社製の「ＡＤ硫酸バリウム」、根本特殊化学社製の「ルミパールＤＳＮ−３０」等が挙げられる。中でも、黒色系の着色成分が好ましい。
【００１９】
本発明のメタクリル樹脂板における着色成分（Ｃ）の重量は、特に制限はないが、好ましくはメタクリル樹脂板１００重量部に対して０．０１〜１．０重量部である。
【００２０】
本発明のメタクリル樹脂板は、一方の面においては発色性複合短繊維（Ｂ）を視認することができ、その反対の面においては発色性複合短繊維（Ｂ）を視認することができないという構成を有する。これは、着色成分（Ｃ）が該樹脂板中に均一に分散し、かつ該樹脂板の厚さ方向において、発色性複合短繊維（Ｂ）が、これを視認できる面側に偏在しているためである。そして、本発明のメタクリル樹脂板は、発色性複合短繊維（Ｂ）を視認できる面側において、該短繊維（Ｂ）がメタクリル樹脂板の縦方向及び横方向に良好に分散しているため、見る角度を変えることにより色調も変化して見えるという優れた意匠性を有するものとなる。
【００２１】
本発明のメタクリル樹脂板の一方面におけるＪＩＳ Ｚ８７２２に定める反射色のｘ値及びｙ値と、その反対面におけるＪＩＳ Ｚ８７２２に定める反射色のｘ値及びｙ値とは、下記式（Ｉ）を満たすものとなる。
【００２２】
０．００２０≦｛（一方面のｘ値−反対面のｘ値）２＋（一方面のｙ値−反対面のｙ値）２｝0.5≦０．１０００ （Ｉ）
【００２３】
本発明のメタクリル樹脂板では、発色性複合短繊維（Ｂ）を視認できる面においては、該短繊維（Ｂ）に応じた波長の光が吸収される一方、発色性複合短繊維（Ｂ）を視認できない面においては、該短繊維（Ｂ）による光の吸収はないため、ＪＩＳ Ｚ８７２２に定める反射色のｘ値及びｙ値はそれぞれの面で相違し、上述した式（Ｉ）を満たすものとなる。着色成分（Ｃ）として黒色系の着色成分を使用した場合、発色性複合短繊維（Ｂ）を視認できる面におけるＪＩＳ Ｚ８７２２に定める反射色のｘ値は通常０．２４００〜０．３６００、ｙ値は通常０．２５００〜０．３５００となり、一方、発色性複合短繊維（Ｂ）を視認できない面におけるＪＩＳ Ｚ８７２２に定める反射色のｘ値は通常０．３０００〜０．３２００、ｙ値は通常０．３１００〜０．３２００となる。尚、式（Ｉ）で算出される値が高いほど鮮やかに見えるので、式（Ｉ）で示す数値範囲内で高い値になるようにするのが好ましい。
【００２４】
次に、本発明のメタクリル樹脂板の製造方法について説明する。本発明のメタクリル樹脂板は、上述したメタクリル酸メチルを主体とする単量体（単量体（Ｄ））、発色性複合短繊維（Ｂ）、及び着色成分（Ｃ）の混合物を注型重合させることにより製造する。かかる混合物中では、発色性複合短繊維（Ｂ）が良好に分散するため、この混合物を注型重合させることにより、発色性複合短繊維（Ｂ）は上記単量体（Ｄ）が重合してなる重合体（Ａ）に包含され、メタクリル樹脂板の縦方向及び横方向に良好に分散することとなり、その結果、見る角度によって色調が変化するという意匠性に優れたメタクリル樹脂板を得ることができる。また、このように上記混合物を注型重合させるため、発色性複合短繊維（Ｂ）はそれ自身の重さにより、得られるメタクリル樹脂板の厚さ方向において一方の面側（下側）に偏在することとなる。
【００２５】
また、上述した混合物を注型重合するにあたり、上記単量体（Ｄ）として、単量体の一部が重合した部分重合体を用いると、混合物中に発色性複合短繊維（Ｂ）が良好に分散されるため好ましい。かかる部分重合体における単量体の重量は、単量体及び重合体の合計１００重量部に対して、通常２．５〜７．０重量部、好ましくは２．５〜５．０重量部である。また、かかる部分重合体における重合体の粘度平均分子量は、特に制限はないが、操作性の点から１００万以上であるのが好ましい。尚、かかる粘度平均分子量は、下式（１）で求めることができる。
【００２６】
ｌｎＭ＝｛ｌｎ［η］−ｌｎ（４．８×１０-5）｝／０．８ （１）
【００２７】
（式中、Ｍは粘度平均分子量を表し、［η］はＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠してウベローデ粘度計により測定した極限粘度を表す。）
【００２８】
上述した部分重合体を使用する場合、その粘度は通常１００〜８００ｃＰ（センチポアズ）であり、発色性複合短繊維（Ｂ）の分散性の観点から、１００〜６００ｃＰ（センチポアズ）が好ましい。尚、上記部分重合体の粘度は、ＪＩＳ Ｋ７１１７−２に準拠して、Ｅ型粘度計により測定することができる。
【００２９】
かくして得られる混合物を注型重合させることにより、所望のメタクリル樹脂板を製造することができる。注型重合は、従来公知の方法により行うことができ、例えば、ガスケットと該ガスケットを介して対向する２枚の平板とからなる鋳型内で重合反応させることにより行うことができる。ガスケットには、軟質塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂、クロロプレン樹脂、ネオプレン樹脂、ニトリル樹脂、フッ素樹脂の如き材質のものを使用することができる。また、平板としては、ＳＵＳ製のものや、ガラス製のものを使用することができる。
【００３０】
前記注型重合は、例えば、混合物にラジカル開始剤を加えた後、前記鋳型内に注入し、次いで該鋳型を加熱することにより行うことができる。ラジカル開始剤としては、例えば、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンテン）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、２−シアノ−２−プロピラゾホルムアミド、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシ−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−メチル−ブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−バレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４メトキシバレロニトリル）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）のようなアゾ化合物；ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドのようなジアシルパーオキサイド系またはジアルキルパーオキサイド系開始剤；ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルへキサノエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレートのようなパーオキシエステル系開始剤；ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートのようなパーカーボネイト系開始剤；１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパ−オキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ヘキシルパ−オキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンのようなパーオキシケタール系開始剤；等が挙げられる。重合開始剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００３１】
ラジカル開始剤の使用量は、通常、上記単量体（Ｄ）１００重量部に対して、０．０１〜５重量部程度である。
【００３２】
重合温度は、通常５０℃〜９０℃であり、重合に要する時間は、通常１〜１０時間である。さらに、重合後、重合を完結させる目的で、必要に応じて、９０℃〜１２０℃程度に昇温してもよい。このように発色性複合短繊維（Ｂ）の溶融温度よりも低い温度で重合反応を行い、あわせて板状に成形することにより、発色性複合短繊維（Ｂ）を融解させることなく、その多層構造を良好に維持したままそれを包含するメタクリル樹脂板を製造することができるため、かかるメタクリル樹脂板は、良好な意匠性を有することができるのである。
【００３３】
かくして、発色性複合短繊維（Ｂ）が良好に分散し、見る角度によって色調が変化するという意匠性に優れたメタクリル樹脂板を製造することができる。尚、かかるメタクリル樹脂板は、これに分散している発色性複合短繊維（Ｂ）の多層構造を維持しうる温度範囲内において、加熱して他の形状等に成形することができる。また、必要に応じて、離型剤、安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤等の各種添加剤を、本発明を損なわない範囲で配合してもよい。
【００３４】
かかるメタクリル樹脂板は、例えば、携帯電話、テレビ、ＰＣモニターのような電子機器の外枠といった部材等に用いることができる。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例によって限定されるものではない。
【００３６】
尚、以下の実施例における各種物性の測定方法および評価方法は以下のとおりである。
【００３７】
（１）粘度測定
ＪＩＳ Ｋ７１１７−２に準拠して、Ｅ型粘度計（東京計器株式会社製、ＶＩＳＣＯＮＩＣ ＥＭＤ）により測定した。
【００３８】
（２）メタクリル樹脂板の外観
目視で観察して、メタクリル樹脂板中における発色性複合短繊維（Ｂ）の濃度のムラがなく良好な意匠性を有しているものを○、若干濃度のムラがあるものの良好な意匠性を有している場合は△、濃度にムラがあり意匠性が損なわれているものを×と評価した。
【００３９】
（３）メタクリル樹脂板の一方面及びその反対面における反射色のｘ値及びｙ値の測定
ＪＩＳ Ｚ８７２２に基づいて、同時測光方式分光式差計（日本電色工業社製の「ＳＱ−２０００」）を用いて、メタクリル樹脂板の一方面及びその反対面におけるｘ値及びｙ値を求めた。尚、ここでいうｘ値及びｙ値は、ＸＹＺ表色系の色座標を意味する。
【００４０】
実施例１
メタクリル酸メチル１００重量部に、２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．００１重量部を加えた後、７０℃に加熱して重合させて、粘度平均分子量が１５０万のポリメタクリル酸メチルを４重量％含むメタクリル酸メチル溶液を得た。次に、この溶液にメタクリル酸メチルを加えて希釈し、粘度平均分子量が１５０万のポリメタクリル酸メチルを３．２重量％含むメタクリル酸メチル溶液（粘度；２００ｃＰ）を得た。この溶液９９．２重量部、発色性複合短繊維（Ｂ）に相当する帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＢＭ１００Ｃ１５０」０．１重量部、カーボンブラック（山陽色素社製の「ファインコール カーボンブラックＮ−２９」）０．７重量部を混合した後、２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．０８重量部、シクロヘキサン−１−メチル−４−エチリデン０．０１重量部、２−（２−（ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール０．０１重量部を加え、脱気してメタクリル酸メチル系シロップを得た。
【００４１】
次に、塩化ビニル樹脂製ガスケットと、このガスケットにより２ｍｍの間隔を空けて配置された２枚の平面上ガラス板により構成されたセルに、上記メタクリル酸メチル系シロップを注入し、次いで７２℃で３時間、１２０℃で４０分加熱し厚さ約２ｍｍのメタクリル樹脂板を得た。このメタクリル樹脂板の評価結果を表１に示す。
【００４２】
実施例２〜３
実施例１で得られた粘度平均分子量が１５０万のポリメタクリル酸メチルを３．２重量％含むメタクリル酸メチル溶液の使用量を表１記載のとおりに変更し、また、発色性複合短繊維（Ｂ）に相当する帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＢＭ１００Ｃ１５０」の使用量を表１記載のとおりに変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。このメタクリル樹脂板の評価結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】
実施例４〜６
実施例１で得られた粘度平均分子量が１５０万のポリメタクリル酸メチルを３．２重量％含むメタクリル酸メチル溶液の使用量を表２記載のとおりに変更し、また、発色性複合短繊維（Ｂ）を帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＢＭ１００Ｃ３００」へと変更し、さらにその使用量を表２記載のとおりとした以外は、実施例１と同様の操作を行った。このメタクリル樹脂板の評価結果を表２に示す。
【００４５】
【表２】
【００４６】
実施例７〜９
実施例１で得られた粘度平均分子量が１５０万のポリメタクリル酸メチルを３．２重量％含むメタクリル酸メチル溶液の使用量を表３記載のとおりに変更し、また、発色性複合短繊維（Ｂ）を帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＢＭ１００Ｃ６００」へと変更し、さらにその使用量を表３記載のとおりとした以外は、実施例１と同様の操作を行った。このメタクリル樹脂板の評価結果を表３に示す。
【００４７】
【表３】
【００４８】
実施例１０〜１２
実施例１で得られた粘度平均分子量が１５０万のポリメタクリル酸メチルを３．２重量％含むメタクリル酸メチル溶液の使用量を表４記載のとおりに変更し、また、発色性複合短繊維（Ｂ）を帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＢＭ１００Ｃ１０００」へと変更し、さらにその使用量を表４記載のとおりとした以外は、実施例１と同様の操作を行った。このメタクリル樹脂板の評価結果を表４に示す。
【００４９】
【表４】
【００５０】
実施例１３〜１５
実施例１で得られた粘度平均分子量が１５０万のポリメタクリル酸メチルを３．２重量％含むメタクリル酸メチル溶液の使用量を表５記載のとおりに変更し、また、発色性複合短繊維（Ｂ）を帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＢＭ１００Ｃ３０００」へと変更し、さらにその使用量を表５記載のとおりとした以外は、実施例１と同様の操作を行った。このメタクリル樹脂板の評価結果を表５に示す。
【００５１】
【表５】
【００５２】
実施例１６〜１８
実施例１で得られた粘度平均分子量が１５０万のポリメタクリル酸メチルを３．２重量％含むメタクリル酸メチル溶液の使用量を表６記載のとおりに変更し、また、発色性複合短繊維（Ｂ）を帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＶＭ１００Ｃ７５」へと変更し、さらにその使用量を表６記載のとおりとした以外は、実施例１と同様の操作を行った。このメタクリル樹脂板の評価結果を表６に示す。
【００５３】
【表６】
【００５４】
実施例１９
メタクリル酸メチル１００重量部に、２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．０８重量部を加えた後、７０℃に加熱して重合させて、粘度平均分子量が１４万のポリメタクリル酸メチルを１４．９重量％含むメタクリル酸メチル溶液（粘度；２６０ｃＰ）を得た。この溶液９９．４重量部、発色性複合短繊維（Ｂ）に相当する帝人ファイバー株式会社社製の「モルフォトーン（登録商標）ＲＭ１００Ｃ１０００」０．５重量部、後述する黒色染料０．１重量部を混合した後、２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．０８重量部、シクロヘキサン−１−メチル−４−エチリデン０．０１重量部、２−（２−（ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール０．０１重量部を加え、脱気してメタクリル酸メチル系シロップを得た。
【００５５】
黒色染料０．１重量部の組成は以下のとおりである。
日本化薬社製の「カヤセット Ｋ−Ｒ−Ａ２Ｇ」０．０１７重量部、
三菱化学社製の「ダイヤレジン（登録商標） Ｄ−Ｂ−Ｇ」０．０４４重量部、
ランクセス社製の「マクロレックス（登録商標） Ｍ−Ｙ−Ｅ２Ｇ」０．００９重量部、
三菱化学社製の「ダイヤレジン（登録商標） Ｄ−Ｂ−Ｃ」０．０１７重量部、及び
丸菱油化社製の「Ｍ−８５」０．０１３重量部の計０．１重量部。
【００５６】
次に、塩化ビニル樹脂製ガスケットと、このガスケットにより２ｍｍの間隔を空けて配置された２枚の平面上ガラス板により構成されたセルに、上記メタクリル酸メチル系シロップを注入し、次いで７２℃で３時間、１２０℃で４０分加熱し厚さ約２ｍｍのメタクリル樹脂板を得た。このメタクリル樹脂板の評価結果を表７に示す。
【００５７】
実施例２０
発色性複合短繊維（Ｂ）として、帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＲＭ１００Ｃ３０００」を用いた以外は、実施例１９と同様の操作を行った。得られたメタクリル樹脂板の評価結果を表７に示す。
【００５８】
実施例２１
発色性複合短繊維（Ｂ）として、帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＧＭ１００Ｃ１０００」を用いた以外は、実施例１９と同様の操作を行った。得られたメタクリル樹脂板の評価結果を表７に示す。
【００５９】
実施例２２
発色性複合短繊維（Ｂ）として、帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＧＭ１００Ｃ３０００」を用いた以外は、実施例１９と同様の操作を行った。得られたメタクリル樹脂板の評価結果を表７に示す。
【００６０】
実施例２３
発色性複合短繊維（Ｂ）として、帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＢＭ１００Ｃ１０００」を用いた以外は、実施例１９と同様の操作を行った。得られたメタクリル樹脂板の評価結果を表７に示す。
【００６１】
実施例２４
発色性複合短繊維（Ｂ）として、帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＢＭ１００Ｃ３０００」を用いた以外は、実施例１９と同様の操作を行った。得られたメタクリル樹脂板の評価結果を表７に示す。
【００６２】
【表７】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メタクリル樹脂板及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
メタクリル樹脂板は、その透明性、耐候性、硬度の点から、例えば、携帯電話、テレビ、ＰＣモニターのような電子機器の外枠といった部材等に用いられる。かかる部材は、これを用いて作製される完成品の需要を喚起すべく、高い意匠性が要望されている。
【０００３】
一方、かかる部材として、例えば、特開平１１−２４１２２３号公報（特許文献１）や、特開２００６−２８１５２２号公報（特許文献２）では、プラスティック製の基材表面に発色性複合短繊維がコーティングされ、見る角度によって色調が変化するという意匠性が付与された発色性構造体が提案されている。
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−２４１２２４号公報
【特許文献２】特開２００６−２８１５２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記方法により得られる構造体においても、かかる意匠性の点で必ずしも満足のいくものとはいえなかった。
【０００６】
そこで、本発明の目的は、見る角度によって色調が変化するという意匠性により優れたメタクリル樹脂板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
かかる状況の下、本発明者らは鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、メタクリル酸メチルを主体とする単量体が重合してなる重合体（Ａ）、発色性複合短繊維（Ｂ）、及び着色成分（Ｃ）を含有するメタクリル樹脂板であって、メタクリル樹脂板の一方面におけるＪＩＳ Ｚ８７２２に定める反射色のｘ値及びｙ値と、その反対面におけるＪＩＳ Ｚ８７２２に定める反射色のｘ値及びｙ値とが、下記式（Ｉ）を満たすことを特徴とするメタクリル樹脂板を提供するものである。
【０００８】
０．００２０≦｛（一方面のｘ値−反対面のｘ値）２＋（一方面のｙ値−反対面のｙ値）２｝0.5≦０．１０００ （Ｉ）
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、見る角度によって色調が変化するという意匠性により優れたメタクリル樹脂板を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明のメタクリル樹脂板は、メタクリル酸メチルを主体とする単量体が重合してなる重合体（Ａ）、発色性複合短繊維（Ｂ）、及び着色成分（Ｃ）を含有する。
【００１１】
上記重合体（Ａ）は、メタクリル酸メチルを主体とする単量体が重合したものである。かかる単量体（以下、単に単量体（Ｄ）ということがある。）は、メタクリル酸メチルのみからなるものであってもよいし、メタクリル酸メチルとメタクリル酸メチル以外の他の単量体とからなるものであってもよいが、メタクリル酸メチル以外の他の単量体をも含む場合には、メタクリル酸メチルの含有量は５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。メタクリル酸メチル以外の他の単量体をも含む場合、それらは１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００１２】
メタクリル酸メチル以外の他の単量体としては、メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体であれば、特に制限はなく、一分子内にラジカル重合可能な二重結合を１つ有する単官能単量体であってもよいし、一分子内にラジカル重合可能な二重結合を２つ以上有する多官能単量体であってもよい。
【００１３】
メタクリル酸メチル以外の他の単量体として用いることのできる単官能単量体としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレートのような、アクリル酸と脂肪族アルコール、芳香族アルコール又は脂環族アルコールとのエステル；プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレートのような、メタクリル酸と脂肪族アルコール、芳香族アルコール又は脂環族アルコールとのエステル；ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレートのような、アクリル酸とヒドロキシアルコールとのエステル；ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレートのような、メタクリル酸とヒドロキシアルコールとのエステル；アクリル酸、メタクリル酸のような不飽和酸；スチレン、α−メチルスチレンのようなスチレン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリルのような不飽和ニトリル；無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドのようなマレイン酸誘導体；酢酸ビニルのようなカルボン酸ビニル；等が挙げられる。
【００１４】
メタクリル酸メチル以外の他の単量体として用いることのできる多官能単量体としては、例えば、アリルアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート等が挙げられる。
【００１５】
発色性複合短繊維（Ｂ）は、屈折率の異なる２種類の層状重合体が交互に重なり合った多層積層構造を有する短繊維である。このような多層積層構造を有する短繊維を上記重合体（Ａ）に包含させ、メタクリル樹脂板の縦方向及び横方向に良好に分散させることにより、該メタクリル樹脂板は、見る角度によって、様々な色調に見え、優れた意匠性や装飾性を有するものとなる。ここでいう屈折率の異なる２種類の層状重合体としては、屈折率の高い層状の重合体と屈折率の低い層状の重合体を交互に重ねあわせたものであり、これらの屈折率差の大きいものが好ましい。高屈折率の重合体は、通常屈折率が約１．５９〜１．６３程度のものであり、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートの如きポリエステル類、ポリカーボネート類、ポリスチレン類、ポリフェニレンサルファイド類等が挙げられる。中でも、ポリエステル類が好ましく、ポリエチレンテレフタレートがより好ましい。低屈折率の重合体は、通常屈折率が約１．４０〜１．５３程度のものであり、例えば、ナイロン−６の如きナイロン類、ポリメタクリル酸メチルやフッ素系ポリメタクリル酸メチルの如きポリメタクリル酸エステル類、ポリメチルペンテン類等が挙げられる。中でも、ナイロン類が好ましく、ナイロン−６がより好ましい。かかる層状重合体の厚さは約０．０７〜０．１μｍ程度であり、かかる厚みを制御することにより、紫色、青色、緑色、赤色等の色調を制御することができる。屈折率の異なる２種類の層状重合体の重量割合は、高屈折率の重合体：低屈折率の重合体＝９０：１０〜１０：９０（重量比）の範囲で適宜選択することができ、好ましくは高屈折率の重合体：低屈折率の重合体＝９０：１０〜８０：２０（重量比）の範囲であるのがよい。発色性複合短繊維（Ｂ）の長さは通常５０〜３０００μｍ程度であり、そのガラス転移点は通常４０〜１５０℃程度であり、その溶融温度は通常１６０〜２８０℃程度である。発色性複合短繊維（Ｂ）の具体例としては、赤色系では、帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＲＭ１００Ｃ１０００」、「モルフォトーン（登録商標）ＲＭ１００Ｃ３０００」が挙げられ、青色系では、帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＢＭ１００Ｃ１５０」、「モルフォトーン（登録商標）ＢＭ１００Ｃ３００」、「モルフォトーン（登録商標）ＢＭ１００Ｃ６００」、「モルフォトーン（登録商標）ＢＭ１００Ｃ１０００」、「モルフォトーン（登録商標）ＢＭ１００Ｃ３０００」が挙げられ、緑色系では、帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＧＭ１００Ｃ１０００」、「モルフォトーン（登録商標）ＧＭ１００Ｃ３０００」が挙げられ、紫色系では、「モルフォトーン（登録商標）ＶＭ１００Ｃ７５」等が挙げられる。
【００１６】
本発明のメタクリル樹脂板における発色性複合短繊維（Ｂ）の重量は、特に制限はないが、好ましくはメタクリル樹脂板１００重量部に対して０．０１〜２．０重量部であり、より好ましくは０．０５〜１．０重量部である。
【００１７】
着色成分（Ｃ）としては、メタクリル樹脂板中に均一に分散してこれを着色する従来公知の染料や顔料が挙げられる。例えば、染料としては、アントラキノン系化合物、フタロシアニン系化合物、ペリノン系化合物、ジオキサジン系化合物、ベンゾフラン系化合物、チオフェンモノアゾ系化合物、シアニン系化合物、ジインモニウム系化合物等が挙げられる。アントラキノン系化合物の具体例としては、三菱化学社製の「ダイアレジン（登録商標）ブラックＢ」、「ダイアレジン（登録商標）ブルーＮ」、「ダイアレジン（登録商標）レッドＫ」、住化ケムテックス社製の「スミプラスト（登録商標）ブラックＨ３Ｂ」、「スミプラスト（登録商標）レッドＨＦＧ」、「スミプラスト（登録商標）バイオレットＲＲ」、有本化学工業社製の「プラストレッド８３２０」、ランクセス社製の「マクロレックス（登録商標）レッド５ＢＦＧ」、「マクロレックス（登録商標）バイオレット３ＲＦＧ」、「マクロレックス（登録商標）グリーン５ＢＦＧ」等が挙げられ、フタロシアニン系化合物の具体例としては、大日本インキ化学工業社製の「ファンストゲンブルーＲＲＦＧ」、ＢＡＳＦジャパン社製の「ヘリオゲングリーンＫ−８７３０」等が挙げられ、ペリノン系化合物の具体例としては、三菱化学社製の「ダイアレジン（登録商標）オレンジＨＳ」「ダイアレジン（登録商標）レッドＨＳ」、「ダイアレジン（登録商標）レッドＡ」、ランクセス社製の「マクロレックス（登録商標）オレンジ３Ｇ Ｇｒａｎ」、「マクロレックス（登録商標）レッドＥＧ Ｇｒａｎ」、住化ケムテックス社製の「スミプラスト（登録商標）レッドＨ３Ｇ」等が挙げられる。中でも、黒色系の着色成分が好ましい。
【００１８】
また、顔料としては、群青、雲母、カーボンブラック、酸化鉄、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、チタンイエロー、架橋ポリスチレン粒子、シリコン粒子等が挙げられる。その具体例としては、第一化成社製の「群青♯１５００」、メルクジャパン社製の「イリオジン（登録商標）７２１９ ウルトラライラック」、「イリオジン（登録商標）１５３ フラッシュパール」、三菱化学社製の「カーボンブラックＭＣＦ８８」、山陽色素社製の「ファインコール カーボンブラックＮ−２９」、「ファインコール ブラウンＴＧ８３４」、ランクセス社製の「バイフェロックス（登録商標）１１０Ｍ」、日本化学工業社製の「ＡＤ硫酸バリウム」、根本特殊化学社製の「ルミパールＤＳＮ−３０」等が挙げられる。中でも、黒色系の着色成分が好ましい。
【００１９】
本発明のメタクリル樹脂板における着色成分（Ｃ）の重量は、特に制限はないが、好ましくはメタクリル樹脂板１００重量部に対して０．０１〜１．０重量部である。
【００２０】
本発明のメタクリル樹脂板は、一方の面においては発色性複合短繊維（Ｂ）を視認することができ、その反対の面においては発色性複合短繊維（Ｂ）を視認することができないという構成を有する。これは、着色成分（Ｃ）が該樹脂板中に均一に分散し、かつ該樹脂板の厚さ方向において、発色性複合短繊維（Ｂ）が、これを視認できる面側に偏在しているためである。そして、本発明のメタクリル樹脂板は、発色性複合短繊維（Ｂ）を視認できる面側において、該短繊維（Ｂ）がメタクリル樹脂板の縦方向及び横方向に良好に分散しているため、見る角度を変えることにより色調も変化して見えるという優れた意匠性を有するものとなる。
【００２１】
本発明のメタクリル樹脂板の一方面におけるＪＩＳ Ｚ８７２２に定める反射色のｘ値及びｙ値と、その反対面におけるＪＩＳ Ｚ８７２２に定める反射色のｘ値及びｙ値とは、下記式（Ｉ）を満たすものとなる。
【００２２】
０．００２０≦｛（一方面のｘ値−反対面のｘ値）２＋（一方面のｙ値−反対面のｙ値）２｝0.5≦０．１０００ （Ｉ）
【００２３】
本発明のメタクリル樹脂板では、発色性複合短繊維（Ｂ）を視認できる面においては、該短繊維（Ｂ）に応じた波長の光が吸収される一方、発色性複合短繊維（Ｂ）を視認できない面においては、該短繊維（Ｂ）による光の吸収はないため、ＪＩＳ Ｚ８７２２に定める反射色のｘ値及びｙ値はそれぞれの面で相違し、上述した式（Ｉ）を満たすものとなる。着色成分（Ｃ）として黒色系の着色成分を使用した場合、発色性複合短繊維（Ｂ）を視認できる面におけるＪＩＳ Ｚ８７２２に定める反射色のｘ値は通常０．２４００〜０．３６００、ｙ値は通常０．２５００〜０．３５００となり、一方、発色性複合短繊維（Ｂ）を視認できない面におけるＪＩＳ Ｚ８７２２に定める反射色のｘ値は通常０．３０００〜０．３２００、ｙ値は通常０．３１００〜０．３２００となる。尚、式（Ｉ）で算出される値が高いほど鮮やかに見えるので、式（Ｉ）で示す数値範囲内で高い値になるようにするのが好ましい。
【００２４】
次に、本発明のメタクリル樹脂板の製造方法について説明する。本発明のメタクリル樹脂板は、上述したメタクリル酸メチルを主体とする単量体（単量体（Ｄ））、発色性複合短繊維（Ｂ）、及び着色成分（Ｃ）の混合物を注型重合させることにより製造する。かかる混合物中では、発色性複合短繊維（Ｂ）が良好に分散するため、この混合物を注型重合させることにより、発色性複合短繊維（Ｂ）は上記単量体（Ｄ）が重合してなる重合体（Ａ）に包含され、メタクリル樹脂板の縦方向及び横方向に良好に分散することとなり、その結果、見る角度によって色調が変化するという意匠性に優れたメタクリル樹脂板を得ることができる。また、このように上記混合物を注型重合させるため、発色性複合短繊維（Ｂ）はそれ自身の重さにより、得られるメタクリル樹脂板の厚さ方向において一方の面側（下側）に偏在することとなる。
【００２５】
また、上述した混合物を注型重合するにあたり、上記単量体（Ｄ）として、単量体の一部が重合した部分重合体を用いると、混合物中に発色性複合短繊維（Ｂ）が良好に分散されるため好ましい。かかる部分重合体における単量体の重量は、単量体及び重合体の合計１００重量部に対して、通常２．５〜７．０重量部、好ましくは２．５〜５．０重量部である。また、かかる部分重合体における重合体の粘度平均分子量は、特に制限はないが、操作性の点から１００万以上であるのが好ましい。尚、かかる粘度平均分子量は、下式（１）で求めることができる。
【００２６】
ｌｎＭ＝｛ｌｎ［η］−ｌｎ（４．８×１０-5）｝／０．８ （１）
【００２７】
（式中、Ｍは粘度平均分子量を表し、［η］はＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠してウベローデ粘度計により測定した極限粘度を表す。）
【００２８】
上述した部分重合体を使用する場合、その粘度は通常１００〜８００ｃＰ（センチポアズ）であり、発色性複合短繊維（Ｂ）の分散性の観点から、１００〜６００ｃＰ（センチポアズ）が好ましい。尚、上記部分重合体の粘度は、ＪＩＳ Ｋ７１１７−２に準拠して、Ｅ型粘度計により測定することができる。
【００２９】
かくして得られる混合物を注型重合させることにより、所望のメタクリル樹脂板を製造することができる。注型重合は、従来公知の方法により行うことができ、例えば、ガスケットと該ガスケットを介して対向する２枚の平板とからなる鋳型内で重合反応させることにより行うことができる。ガスケットには、軟質塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂、クロロプレン樹脂、ネオプレン樹脂、ニトリル樹脂、フッ素樹脂の如き材質のものを使用することができる。また、平板としては、ＳＵＳ製のものや、ガラス製のものを使用することができる。
【００３０】
前記注型重合は、例えば、混合物にラジカル開始剤を加えた後、前記鋳型内に注入し、次いで該鋳型を加熱することにより行うことができる。ラジカル開始剤としては、例えば、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンテン）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、２−シアノ−２−プロピラゾホルムアミド、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシ−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−メチル−ブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−バレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４メトキシバレロニトリル）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）のようなアゾ化合物；ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドのようなジアシルパーオキサイド系またはジアルキルパーオキサイド系開始剤；ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルへキサノエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレートのようなパーオキシエステル系開始剤；ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートのようなパーカーボネイト系開始剤；１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパ−オキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ヘキシルパ−オキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンのようなパーオキシケタール系開始剤；等が挙げられる。重合開始剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００３１】
ラジカル開始剤の使用量は、通常、上記単量体（Ｄ）１００重量部に対して、０．０１〜５重量部程度である。
【００３２】
重合温度は、通常５０℃〜９０℃であり、重合に要する時間は、通常１〜１０時間である。さらに、重合後、重合を完結させる目的で、必要に応じて、９０℃〜１２０℃程度に昇温してもよい。このように発色性複合短繊維（Ｂ）の溶融温度よりも低い温度で重合反応を行い、あわせて板状に成形することにより、発色性複合短繊維（Ｂ）を融解させることなく、その多層構造を良好に維持したままそれを包含するメタクリル樹脂板を製造することができるため、かかるメタクリル樹脂板は、良好な意匠性を有することができるのである。
【００３３】
かくして、発色性複合短繊維（Ｂ）が良好に分散し、見る角度によって色調が変化するという意匠性に優れたメタクリル樹脂板を製造することができる。尚、かかるメタクリル樹脂板は、これに分散している発色性複合短繊維（Ｂ）の多層構造を維持しうる温度範囲内において、加熱して他の形状等に成形することができる。また、必要に応じて、離型剤、安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤等の各種添加剤を、本発明を損なわない範囲で配合してもよい。
【００３４】
かかるメタクリル樹脂板は、例えば、携帯電話、テレビ、ＰＣモニターのような電子機器の外枠といった部材等に用いることができる。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例によって限定されるものではない。
【００３６】
尚、以下の実施例における各種物性の測定方法および評価方法は以下のとおりである。
【００３７】
（１）粘度測定
ＪＩＳ Ｋ７１１７−２に準拠して、Ｅ型粘度計（東京計器株式会社製、ＶＩＳＣＯＮＩＣ ＥＭＤ）により測定した。
【００３８】
（２）メタクリル樹脂板の外観
目視で観察して、メタクリル樹脂板中における発色性複合短繊維（Ｂ）の濃度のムラがなく良好な意匠性を有しているものを○、若干濃度のムラがあるものの良好な意匠性を有している場合は△、濃度にムラがあり意匠性が損なわれているものを×と評価した。
【００３９】
（３）メタクリル樹脂板の一方面及びその反対面における反射色のｘ値及びｙ値の測定
ＪＩＳ Ｚ８７２２に基づいて、同時測光方式分光式差計（日本電色工業社製の「ＳＱ−２０００」）を用いて、メタクリル樹脂板の一方面及びその反対面におけるｘ値及びｙ値を求めた。尚、ここでいうｘ値及びｙ値は、ＸＹＺ表色系の色座標を意味する。
【００４０】
実施例１
メタクリル酸メチル１００重量部に、２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．００１重量部を加えた後、７０℃に加熱して重合させて、粘度平均分子量が１５０万のポリメタクリル酸メチルを４重量％含むメタクリル酸メチル溶液を得た。次に、この溶液にメタクリル酸メチルを加えて希釈し、粘度平均分子量が１５０万のポリメタクリル酸メチルを３．２重量％含むメタクリル酸メチル溶液（粘度；２００ｃＰ）を得た。この溶液９９．２重量部、発色性複合短繊維（Ｂ）に相当する帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＢＭ１００Ｃ１５０」０．１重量部、カーボンブラック（山陽色素社製の「ファインコール カーボンブラックＮ−２９」）０．７重量部を混合した後、２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．０８重量部、シクロヘキサン−１−メチル−４−エチリデン０．０１重量部、２−（２−（ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール０．０１重量部を加え、脱気してメタクリル酸メチル系シロップを得た。
【００４１】
次に、塩化ビニル樹脂製ガスケットと、このガスケットにより２ｍｍの間隔を空けて配置された２枚の平面上ガラス板により構成されたセルに、上記メタクリル酸メチル系シロップを注入し、次いで７２℃で３時間、１２０℃で４０分加熱し厚さ約２ｍｍのメタクリル樹脂板を得た。このメタクリル樹脂板の評価結果を表１に示す。
【００４２】
実施例２〜３
実施例１で得られた粘度平均分子量が１５０万のポリメタクリル酸メチルを３．２重量％含むメタクリル酸メチル溶液の使用量を表１記載のとおりに変更し、また、発色性複合短繊維（Ｂ）に相当する帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＢＭ１００Ｃ１５０」の使用量を表１記載のとおりに変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。このメタクリル樹脂板の評価結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】
実施例４〜６
実施例１で得られた粘度平均分子量が１５０万のポリメタクリル酸メチルを３．２重量％含むメタクリル酸メチル溶液の使用量を表２記載のとおりに変更し、また、発色性複合短繊維（Ｂ）を帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＢＭ１００Ｃ３００」へと変更し、さらにその使用量を表２記載のとおりとした以外は、実施例１と同様の操作を行った。このメタクリル樹脂板の評価結果を表２に示す。
【００４５】
【表２】
【００４６】
実施例７〜９
実施例１で得られた粘度平均分子量が１５０万のポリメタクリル酸メチルを３．２重量％含むメタクリル酸メチル溶液の使用量を表３記載のとおりに変更し、また、発色性複合短繊維（Ｂ）を帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＢＭ１００Ｃ６００」へと変更し、さらにその使用量を表３記載のとおりとした以外は、実施例１と同様の操作を行った。このメタクリル樹脂板の評価結果を表３に示す。
【００４７】
【表３】
【００４８】
実施例１０〜１２
実施例１で得られた粘度平均分子量が１５０万のポリメタクリル酸メチルを３．２重量％含むメタクリル酸メチル溶液の使用量を表４記載のとおりに変更し、また、発色性複合短繊維（Ｂ）を帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＢＭ１００Ｃ１０００」へと変更し、さらにその使用量を表４記載のとおりとした以外は、実施例１と同様の操作を行った。このメタクリル樹脂板の評価結果を表４に示す。
【００４９】
【表４】
【００５０】
実施例１３〜１５
実施例１で得られた粘度平均分子量が１５０万のポリメタクリル酸メチルを３．２重量％含むメタクリル酸メチル溶液の使用量を表５記載のとおりに変更し、また、発色性複合短繊維（Ｂ）を帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＢＭ１００Ｃ３０００」へと変更し、さらにその使用量を表５記載のとおりとした以外は、実施例１と同様の操作を行った。このメタクリル樹脂板の評価結果を表５に示す。
【００５１】
【表５】
【００５２】
実施例１６〜１８
実施例１で得られた粘度平均分子量が１５０万のポリメタクリル酸メチルを３．２重量％含むメタクリル酸メチル溶液の使用量を表６記載のとおりに変更し、また、発色性複合短繊維（Ｂ）を帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＶＭ１００Ｃ７５」へと変更し、さらにその使用量を表６記載のとおりとした以外は、実施例１と同様の操作を行った。このメタクリル樹脂板の評価結果を表６に示す。
【００５３】
【表６】
【００５４】
実施例１９
メタクリル酸メチル１００重量部に、２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．０８重量部を加えた後、７０℃に加熱して重合させて、粘度平均分子量が１４万のポリメタクリル酸メチルを１４．９重量％含むメタクリル酸メチル溶液（粘度；２６０ｃＰ）を得た。この溶液９９．４重量部、発色性複合短繊維（Ｂ）に相当する帝人ファイバー株式会社社製の「モルフォトーン（登録商標）ＲＭ１００Ｃ１０００」０．５重量部、後述する黒色染料０．１重量部を混合した後、２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．０８重量部、シクロヘキサン−１−メチル−４−エチリデン０．０１重量部、２−（２−（ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール０．０１重量部を加え、脱気してメタクリル酸メチル系シロップを得た。
【００５５】
黒色染料０．１重量部の組成は以下のとおりである。
日本化薬社製の「カヤセット Ｋ−Ｒ−Ａ２Ｇ」０．０１７重量部、
三菱化学社製の「ダイヤレジン（登録商標） Ｄ−Ｂ−Ｇ」０．０４４重量部、
ランクセス社製の「マクロレックス（登録商標） Ｍ−Ｙ−Ｅ２Ｇ」０．００９重量部、
三菱化学社製の「ダイヤレジン（登録商標） Ｄ−Ｂ−Ｃ」０．０１７重量部、及び
丸菱油化社製の「Ｍ−８５」０．０１３重量部の計０．１重量部。
【００５６】
次に、塩化ビニル樹脂製ガスケットと、このガスケットにより２ｍｍの間隔を空けて配置された２枚の平面上ガラス板により構成されたセルに、上記メタクリル酸メチル系シロップを注入し、次いで７２℃で３時間、１２０℃で４０分加熱し厚さ約２ｍｍのメタクリル樹脂板を得た。このメタクリル樹脂板の評価結果を表７に示す。
【００５７】
実施例２０
発色性複合短繊維（Ｂ）として、帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＲＭ１００Ｃ３０００」を用いた以外は、実施例１９と同様の操作を行った。得られたメタクリル樹脂板の評価結果を表７に示す。
【００５８】
実施例２１
発色性複合短繊維（Ｂ）として、帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＧＭ１００Ｃ１０００」を用いた以外は、実施例１９と同様の操作を行った。得られたメタクリル樹脂板の評価結果を表７に示す。
【００５９】
実施例２２
発色性複合短繊維（Ｂ）として、帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＧＭ１００Ｃ３０００」を用いた以外は、実施例１９と同様の操作を行った。得られたメタクリル樹脂板の評価結果を表７に示す。
【００６０】
実施例２３
発色性複合短繊維（Ｂ）として、帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＢＭ１００Ｃ１０００」を用いた以外は、実施例１９と同様の操作を行った。得られたメタクリル樹脂板の評価結果を表７に示す。
【００６１】
実施例２４
発色性複合短繊維（Ｂ）として、帝人ファイバー株式会社製の「モルフォトーン（登録商標）ＢＭ１００Ｃ３０００」を用いた以外は、実施例１９と同様の操作を行った。得られたメタクリル樹脂板の評価結果を表７に示す。
【００６２】
【表７】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタクリル酸メチルを主体とする単量体が重合してなる重合体（Ａ）、発色性複合短繊維（Ｂ）、及び着色成分（Ｃ）を含有するメタクリル樹脂板であって、
メタクリル樹脂板の一方面におけるＪＩＳ Ｚ８７２２に定める反射色のｘ値及びｙ値と、その反対面におけるＪＩＳ Ｚ８７２２に定める反射色のｘ値及びｙ値とが、下記式（Ｉ）を満たすことを特徴とするメタクリル樹脂板。
０．００２０≦｛（一方面のｘ値−反対面のｘ値）２＋（一方面のｙ値−反対面のｙ値）２｝0.5≦０．１０００ （Ｉ）
【請求項２】
発色性複合短繊維（Ｂ）の重量が、メタクリル樹脂板１００重量部に対して０．０１〜２．０重量部である請求項１に記載のメタクリル樹脂板。
【請求項３】
着色成分（Ｃ）が、黒色系の着色成分である請求項１又は２に記載のメタクリル樹脂板。
【請求項４】
メタクリル酸メチルを主体とする単量体、発色性複合短繊維（Ｂ）、及び着色成分（Ｃ）の混合物を注型重合させる請求項１〜３のいずれかに記載のメタクリル樹脂板の製造方法。
【請求項１】
メタクリル酸メチルを主体とする単量体が重合してなる重合体（Ａ）、発色性複合短繊維（Ｂ）、及び着色成分（Ｃ）を含有するメタクリル樹脂板であって、
メタクリル樹脂板の一方面におけるＪＩＳ Ｚ８７２２に定める反射色のｘ値及びｙ値と、その反対面におけるＪＩＳ Ｚ８７２２に定める反射色のｘ値及びｙ値とが、下記式（Ｉ）を満たすことを特徴とするメタクリル樹脂板。
０．００２０≦｛（一方面のｘ値−反対面のｘ値）２＋（一方面のｙ値−反対面のｙ値）２｝0.5≦０．１０００ （Ｉ）
【請求項２】
発色性複合短繊維（Ｂ）の重量が、メタクリル樹脂板１００重量部に対して０．０１〜２．０重量部である請求項１に記載のメタクリル樹脂板。
【請求項３】
着色成分（Ｃ）が、黒色系の着色成分である請求項１又は２に記載のメタクリル樹脂板。
【請求項４】
メタクリル酸メチルを主体とする単量体、発色性複合短繊維（Ｂ）、及び着色成分（Ｃ）の混合物を注型重合させる請求項１〜３のいずれかに記載のメタクリル樹脂板の製造方法。
【公開番号】特開２００９−２２７８３１（Ｐ２００９−２２７８３１Ａ）
【公開日】平成２１年１０月８日（２００９．１０．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−７５４５７（Ｐ２００８−７５４５７）
【出願日】平成２０年３月２４日（２００８．３．２４）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【出願人】（３０２０１１７１１）帝人ファイバー株式会社 (1,101)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月８日（２００９．１０．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月２４日（２００８．３．２４）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【出願人】（３０２０１１７１１）帝人ファイバー株式会社 (1,101)
【Ｆターム（参考）】
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