レジンコンクリート樹脂組成物
【課題】硬化性を低下させることなく可使時間を確保することができ、さらにタレ防止性に優れたレジンコンクリート樹脂組成物を提供すること。
【解決手段】ラジカル硬化性樹脂と反応性単量体とからなる樹脂混合物（Ａ）およびエチレン尿素（Ｂ）からなるレジンコンクリート樹脂組成物であって、該樹脂混合物（Ａ）１００質量部に対して、該エチレン尿素は０．１〜１０質量部でなるレジンコンクリート樹脂組成物。
【解決手段】ラジカル硬化性樹脂と反応性単量体とからなる樹脂混合物（Ａ）およびエチレン尿素（Ｂ）からなるレジンコンクリート樹脂組成物であって、該樹脂混合物（Ａ）１００質量部に対して、該エチレン尿素は０．１〜１０質量部でなるレジンコンクリート樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、作業性およびタレ防止性に優れたレジンコンクリート樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
反応性樹脂と反応性単量体とを含む樹脂混合物を硬化剤で硬化させて得られるレジンコンクリートは、耐薬品性に優れ、強靭な硬化物を形成することが知られている。
【０００３】
しかし、例えば、気温が高くなる夏にレジンコンクリートを用いると、硬化時間が短くなり、塗布面を仕上げる作業時間（可使時間）を確保できない問題がある。可使時間を確保するために硬化剤の量を少なくすると、レジンコンクリートの耐薬品性および強度が低下する問題がある。したがって、硬化剤の量を一定以上減らすことはできない。
【０００４】
そこで、レジンコンクリートの硬化時間を調整するために、レジンコンクリートに重合禁止剤を添加する方法が知られている。
【０００５】
特許文献１には、速硬化性および作業性に優れた樹脂組成物として、不飽和ポリエステル樹脂、ビニル単量体、ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、熱可塑性樹脂、有機過酸化物、および重合禁止作用を有する化合物を含有する不飽和ポリエステル樹脂組成物が記載されている。特許文献２には、速硬化性を有し可使時間を長くすることが可能な樹脂組成物として、不飽和ポリエステル、重合性単量体、およびアルキル置換されたフェノール誘導体を含有する不飽和ポリエステル樹脂組成物が記載されており、硬化時間を調整するためにハイドロキノン（重合禁止剤）などを併用し得ることが記載されている。そして、特許文献３には、速硬化性と可使時間を損なわない方法として、不飽和ポリエステル、ビニル単量体、硬化剤、および酸化防止剤を含有する不飽和ポリエステル樹脂組成物に重合禁止作用を示す化合物を添加して硬化させる硬化方法が開示されている。しかし、いずれの場合も硬化速度が低下し、未だ満足し得る表面硬化性、強度などの物性が得られていない。さらに、重合禁止剤の添加量が微量であるために、施工現場での調製が困難であるなどの問題もある。
【０００６】
一方、レジンコンクリートの硬化時間が長くなると、レジンコンクリート中の樹脂混合物と添加剤とが分離し、添加剤の沈み込み、垂直面および傾斜面に塗布するとタレを生じるなどの問題がある。これらの問題を防止するために、増粘剤を添加する方法が開示されている。しかし、増粘剤は、アエロジルなどの鉱物系粉末を使用するケースが多く、樹脂混合物との混ざりが悪いため、特別な撹拌設備が必要となる場合がある。
【０００７】
特許文献４には、増粘剤として疎水性の２つの末端部分を有するアクリルアミド系の会合型３元ブロックポリマーが開示されている。しかし、このような増粘剤を用いても十分な増粘効果が得られず、さらに高価であるために工業的に使用するには経済的な問題がある。
【特許文献１】特開平５−２２２２８１号公報
【特許文献２】特開平４−８１４５６号公報
【特許文献３】特開平７−２５２３３０号公報
【特許文献４】特開平９−１１０９５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、硬化性を低下させることなく可使時間を確保することができ、さらにタレ防止性に優れたレジンコンクリート樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、ラジカル硬化性樹脂と反応性単量体とからなる樹脂混合物およびエチレン尿素からなるレジンコンクリート樹脂組成物が、レジンコンクリートの硬化性を低下させることなく可使時間を確保することができ、さらにレジンコンクリートのタレ防止性に優れることを見出した。
【００１０】
本発明のレジンコンクリート樹脂組成物は、ラジカル硬化性樹脂と反応性単量体とからなる樹脂混合物（Ａ）およびエチレン尿素（Ｂ）からなるレジンコンクリート樹脂組成物であって、該樹脂混合物（Ａ）１００質量部に対して、該エチレン尿素は０．１〜１０質量部でなる。
【００１１】
本発明のレジンコンクリート樹脂組成物はまた、ラジカル硬化性樹脂と反応性単量体とからなる樹脂混合物（Ａ）、エチレン尿素（Ｂ）、および無機フィラー（Ｃ）からなるレジンコンクリート樹脂組成物であって、該樹脂混合物（Ａ）１００質量部に対して、該エチレン尿素は０．１〜１０質量部、そして該無機フィラーは０．００５〜５００質量部でなる。
【００１２】
１つの実施態様においては、上記エチレン尿素と上記無機フィラーとは粉砕混合して用いられる。
【００１３】
１つの実施態様においては、上記無機フィラー（Ｃ）は、無機酸化物である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、レジンコンクリートの硬化性を低下させずに可使時間を確保することができ、さらにタレ防止性に優れたレジンコンクリート樹脂組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明のレジンコンクリート樹脂組成物は、ラジカル硬化性樹脂と反応性単量体とからなる樹脂混合物（Ａ）（以下、Ａ成分という場合がある）およびエチレン尿素（Ｂ）（以下、Ｂ成分という場合がある）からなる。あるいは、本発明のレジンコンクリート樹脂組成物は、上記ラジカル硬化性樹脂と反応性単量体とからなる樹脂混合物（Ａ）、上記エチレン尿素（Ｂ）、および無機フィラー（Ｃ）（以下、Ｃ成分という場合がある）からなる。以下、各成分、レジンコンクリート樹脂組成物、およびエチレン尿素の添加方法について説明する。
【００１６】
（樹脂混合物（Ａ）：Ａ成分）
本発明に用いられる樹脂混合物（Ａ）は、ラジカル硬化性樹脂および反応性単量体からなる。
【００１７】
ラジカル硬化性樹脂とは、ラジカルを発生し得る硬化剤などの存在下で、ラジカル重合によって硬化する樹脂である。ラジカル硬化性樹脂としては、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。ウレタン（メタ）アクリレートとは、（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタン樹脂をいう。ポリエステル（メタ）アクリレートとは、（メタ）アクリロイル基を有するポリエステル樹脂をいう。
【００１８】
本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートのうちの少なくとも一方を指して言い、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸およびメタクリル酸のうちの少なくとも一方を指して言う。
【００１９】
反応性単量体としては、例えば、ビニル系単量体、（メタ）アクリル酸系単量体、アリルエステル系単量体などが挙げられる。具体的には、スチレン、メチルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、フェノキシ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２０】
本発明に用いられる樹脂混合物（Ａ）は、混合性の点で、ラジカル硬化性樹脂および反応性単量体の質量比は、好ましくは５／９５〜６０／４０であり、より好ましくは１０／９０〜５０／５０であり、さらに好ましくは２０／８０〜４０／６０である。
【００２１】
（エチレン尿素（Ｂ）：Ｂ成分）
本発明に用いられるエチレン尿素（Ｂ）は、市販品を適宜用いることができる。
【００２２】
（無機フィラー（Ｃ）：Ｃ成分）
本発明に用いられる無機フィラー（Ｃ）としては、例えば、鉱物系、金属系などの充填剤；ガラス繊維；カーボンなどが挙げられる。具体的には、鉱物系充填剤としては、シリカ、亜鉛−アルミニウムハイドロタルサイト、ケイ酸アルミニウムなどの無機酸化物を成分として含むものが挙げられ、金属塩系充填剤としては、マグネシウムステアレート、炭酸カルシウムなどが挙げられる。これらの中でも、エチレン尿素の粉砕性およびブロッキング防止性の点で、無機酸化物が好ましく、特にシリカが好ましい。
【００２３】
（レジンコンクリート樹脂組成物）
本発明のレジンコンクリート樹脂組成物は、上記樹脂混合物（Ａ）（Ａ成分）および上記エチレン尿素（Ｂ）（Ｂ成分）からなる。あるいは、上記Ａ成分、上記Ｂ成分、および上記無機フィラー（Ｃ）（Ｃ成分）とからなる。
【００２４】
本発明のレジンコンクリート樹脂組成物が樹脂混合物（Ａ）およびエチレン尿素（Ｂ）からなる場合、樹脂混合物（Ａ）１００質量部に対して、エチレン尿素（Ｂ）は０．１〜１０質量部の割合でなる。エチレン尿素（Ｂ）の量が０．１質量部未満の場合、レジンコンクリートを施工する際の作業性およびタレ防止性が低下し、仕上がりの外観が悪くなる。エチレン尿素（Ｂ）の量が１０質量部を超える場合、レジンコンクリートが硬化しない場合がある。エチレン尿素（Ｂ）は、樹脂混合物（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１〜７質量部、より好ましくは２〜４質量部である。
【００２５】
本発明のレジンコンクリート樹脂組成物が樹脂混合物（Ａ）、エチレン尿素（Ｂ）、および無機フィラー（Ｃ）からなる場合、樹脂混合物（Ａ）１００質量部に対して、エチレン尿素（Ｂ）は０．１〜１０質量部、そして無機フィラー（Ｃ）は０．００５〜５００質量部の割合でなる。無機フィラー（Ｃ）の量が５００質量部を超える場合、レジンコンクリートを施工する際の作業性が低下し、仕上がりの外観が悪くなる。エチレン尿素（Ｂ）は、樹脂混合物（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１〜７質量部、より好ましくは２〜４質量部である。無機フィラー（Ｃ）は、樹脂混合物（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１〜３００質量部、より好ましくは５〜２００質量部である。
【００２６】
さらに、本発明のレジンコンクリート樹脂組成物が樹脂混合物（Ａ）、エチレン尿素（Ｂ）、および無機フィラー（Ｃ）からなる場合、エチレン尿素（Ｂ）および無機フィラーは、それぞれ別個に添加してもよいが、レジンコンクリートを施工する際の作業性およびタレ防止性をより発揮させるために、エチレン尿素（Ｂ）と無機フィラー（Ｃ）と一緒に粉砕混合してから樹脂混合物（Ａ）に添加することが好ましい。
【００２７】
エチレン尿素（Ｂ）と無機フィラー（Ｃ）とを粉砕混合する場合、質量比（エチレン尿素／無機フィラー）は、好ましくは１／５０〜２０／１、より好ましくは１／３０〜１０／１である。エチレン尿素（Ｂ）と無機フィラー（Ｃ）との質量比が１／５０未満および２０／１を超える場合、粉砕混合が困難となる場合がある。
【００２８】
エチレン尿素（Ｂ）と無機フィラー（Ｃ）との粉砕混合は、一般的に使用されている粉砕混合機を用い得る。粉砕混合機としては、例えばボールミル、ポットミル、ハンマーミル、パルペライザ、ピンミル、アトライター、ジェットミル、スーパーミキサー、エクストルーダー、ニーダ、リボンブレンダーなどが挙げられる。
【００２９】
エチレン尿素（Ｂ）と無機フィラー（Ｃ）との粉砕混合品の粒子径は、レジンコンクリートを施工する際の作業性、タレ防止性の点から好ましくは０．１〜１０００μｍ、より好ましくは１〜２００μｍである。
【００３０】
このようにエチレン尿素（Ｂ）と無機フィラー（Ｃ）とを粉砕混合することによって、短時間で粉砕され粒径の小さな粉砕混合品が得られる。
【実施例】
【００３１】
本発明を実施例および比較例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００３２】
（調製例１：エチレン尿素と無機フィラーとの粉砕混合品の調製）
（調製例１．１）
エチレン尿素８０質量部に対して、無機フィラーとしてシリカを２０質量部混合して得られた混合物を、リボンブレンダーで１０分間粗粉砕を行った。次いで、ハンマーミル（軸回転２０００ｒｐｍおよびスクリーンメッシュ径３００μｍ）で１０分間粉砕を行って、平均粒径が１００μｍのエチレン尿素と無機フィラーとの粉砕混合品Ｉを得た。
【００３３】
（調整例１．２）
エチレン尿素６５質量部に対して、無機フィラーとして亜鉛−アルミニウムハイドロタルサイトを３５質量部混合して得られた混合物を、リボンブレンダーで１０分間粗粉砕を行った。次いで、ピンミル（軸回転５０００ｒｐｍおよびスクリーンメッシュ径３００μｍ）で２分間粉砕を行って、平均粒径が１００μｍのエチレン尿素と無機フィラーとの粉砕混合品ＩＩを得た。
【００３４】
（調製例１．３）
エチレン尿素５０質量部に対して、無機フィラーとしてケイ酸アルミニウムを５０質量部混合して得られた混合物を、リボンブレンダーで１０分間粗粉砕を行った。次いで、スーパーミキサー（軸回転８０００ｒｐｍおよびスクリーンメッシュ径３００μｍ）で５分間粉砕を行って、平均粒径が２００μｍのエチレン尿素と無機フィラーとの粉砕混合品ＩＩＩを得た。
【００３５】
（調製例１．４〜１．６）
調製例１．１で用いたエチレン尿素およびシリカを、表１に記載の量に代えたこと以外は、調製例１．１と同様の手順で粉砕混合品ＩＶ〜ＶＩをそれぞれ得た。
【００３６】
調製例１．１〜１．６で得られた粉砕混合品Ｉ〜ＶＩについて、４０℃で１ヶ月間保存後のブロッキングの有無により、保存安定性を評価した。評価は、目視により以下の基準で行った。結果を表１に示す。
【００３７】
（評価基準）
○：ブロッキングがまったく見られなかった場合。
△：ブロッキングが一部に発生していた場合。
×：ブロッキングが発生し、完全に固化していた場合。
【００３８】
【表１】
【００３９】
（調製例２：樹脂混合物（Ａ）の調整）
（調製例２．１）
反応性単量体としてスチレン５０質量部に対して、ラジカル硬化性樹脂として不飽和ポリエステル樹脂（リゴラックＢＦ−１００Ｂ：昭和高分子株式会社製）５０質量部を混合して、樹脂混合物Ａ１を得た。
【００４０】
（調製例２．２）
ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート６０質量部に対して、エポキシメタクリレート（フタルキッドＥ−９５００：日立化成工業株式会社製）４０質量部を混合して、樹脂混合物Ａ２を得た。
【００４１】
（調製例２．３）
メチルメタクリレート８０質量部に対して、ウレタンメタクリレート（タケネートＬ−１２７０：三井武田ケミカル株式会社製）２０質量部を混合して、樹脂混合物Ａ３を得た。
【００４２】
（調製例２．４）
調製例２．１で用いたスチレンを２０質量部および不飽和ポリエステル樹脂を８０質量部としたこと以外は、調製例２．１と同様の手順で樹脂混合物Ａ４を得た。
【００４３】
【表２】
【００４４】
（実施例１）
（レジンコンクリート組成物の調製）
上記調製例２．１で得られた樹脂混合物（Ａ１）１００質量部に対して、上記調製例１．１で得られた粉砕混合品Ｉを２質量部混合し、ハンドミキサーで撹拌しレジンコンクリート樹脂組成物を得た。次いで、促進剤として６質量％ナフテン酸コバルト溶液を０．５質量部加えて撹拌した。次いで、クメンハイドロパーオキサイドを２質量部および骨材として４号珪砂を５００質量部加えて、ハンドミキサーで撹拌し、モルタル状にしてレジンコンクリート組成物を得た。
【００４５】
次いで、１液型ウレタンプライマーを塗布したセメントスレート板（３０ｃｍ×３０ｃｍ）に、得られたレジンコンクリート組成物を塗布厚が３ｍｍとなるように金ゴテを用いて塗布した。次いで、レジンコンクリート組成物が塗布された板を、傾斜角＝３／１００に保ち、２０±１℃に調整された恒温槽に静置して、（１）ゲル化時間、（２）タレ性、（３）表面硬化の時間、（４）作業性、および（５）仕上がりの外観について、以下のようにして評価した。結果を表３に示す。
【００４６】
（１）ゲル化時間
得られたレジンコンクリート組成物のゲル化時間を、液状不飽和ポリエステル樹脂試験方法（ＪＩＳ Ｋ６９０１ ４．８常温ゲル化時間）に準じて測定した。測定結果を以下の基準で評価した。結果を表３に示す。
【００４７】
（評価基準）
◎：ゲル化時間が３０分以上の場合。
○：ゲル化時間が１５分以上３０分未満の場合。
×：ゲル化時間が１５分未満の場合。
【００４８】
（２）タレ性
上記のレジンコンクリート組成物が塗布された板について、塗布したレジンコンクリート組成物の流動による偏りが生じているか否かを、目視で判断して以下の基準で評価した。
【００４９】
（評価基準）
○：レジンコンクリート組成物のタレが生じていなかった場合。
△：一部にレジンコンクリート組成物のタレが生じていた場合。
×：全体的に偏り、レジンコンクリート組成物のタレが生じていた場合。
【００５０】
（３）表面硬化の時間
上記のレジンコンクリート組成物が塗布された板に、白い布を指でこすりつけて、布にレジンコンクリート組成物が付着しなくなった時間を測定した。測定結果を以下の基準で評価した。結果を表３に示す。
【００５１】
（評価基準）
○：表面硬化時間が４０分以上９０分未満の場合。
×：表面硬化時間が４０分未満または９０分以上の場合。
【００５２】
（４）作業性
上記セメントスレート板にレジンコンクリート組成物を塗布する際の可使時間およびコテ塗り性を合わせて評価した。すなわち、コテにより塗布面を短時間できれいな状態に仕上げられるか否かを判断し、以下の基準で評価した。
【００５３】
（評価基準）
○：コテむらがなく、容易に作業することができた場合。
×：コテむらが生じ、作業中にゲル化した場合。
【００５４】
（５）仕上がりの外観
上記セメントスレート板に塗布されたレジンコンクリート組成物の乾燥後の仕上がりの外観を目視で判断し、以下の基準で評価した。
【００５５】
（評価基準）
◎：骨材の沈み込みおよび未硬化部分がなく、平滑できれいな表面の場合。
○：未硬化部分がなく、平滑できれいな表面の場合。
△：コテむらを有するが、未硬化部分がない表面の場合。
×：コテむらおよび未硬化部分を有し、平滑でない表面の場合。
【００５６】
（実施例２〜１０）
表３に記載の成分を表３に記載の割合で用いて、実施例１と同様の手順でレジンコンクリート組成物をそれぞれ得た。次いで、それぞれ得られたレジンコンクリート組成物をセメントスレート板に塗布し、実施例１と同様の手順で上記（１）〜（５）の評価を行った。結果を表３に示す。
【００５７】
（比較例１〜７）
表４に記載の成分を表４に記載の割合で用いて、実施例１と同様の手順でレジンコンクリート組成物をそれぞれ得た。次いで、それぞれ得られたレジンコンクリート組成物をセメントスレート板に塗布し、実施例１と同様の手順で上記（１）〜（５）の評価を行った。結果を表４に示す。
【００５８】
【表３】
【００５９】
【表４】
【００６０】
表３に示すように、実施例１〜１０の本発明のレジンコンクリート樹脂組成物を用いたレジンコンクリート組成物は、作業性に優れ、タレが防止され、そして仕上がりの外観がきれいであった。
【００６１】
これに対して、表４に示すように、比較例１および５では、粉砕混合品、すなわちエチレン尿素を用いていないレジンコート樹脂組成物を用いたため、ゲル化時間が早く作業性が悪くなり、さらにタレを生じ、仕上がりの外観が悪かった。比較例２および６では、エチレン尿素と無機フィラーとの粉砕混合品に含まれるエチレン尿素の割合が本発明の範囲より多いレジンコート樹脂組成物を用いたため、タレを生じ、レジンコンクリートが硬化せず、仕上がりの外観が悪かった。比較例３では、エチレン尿素の代わりにメチルハイドロキノン（ＭＱ）を用いたレジンコート樹脂組成物を用いたため、タレを生じ、硬化が不十分で、仕上がりの外観が悪かった。比較例４では、エチレン尿素の代わりにアエロジルを用いたレジンコート樹脂組成物を用いたため、作業性が悪く、仕上がりの外観が不十分であった。比較例７では、エチレン尿素の割合が本発明の範囲より多いレジンコート樹脂組成物を用いたため、レジンコンクリートが硬化せず、作業性および仕上がりの外観も悪かった。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明によれば、硬化性を低下させることなく可使時間を確保することができ、さらにタレ防止性に優れたレジンコンクリート樹脂組成物を提供される。本発明のレジンコンクリート樹脂組成物は、建築物の塗り床材などに利用される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、作業性およびタレ防止性に優れたレジンコンクリート樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
反応性樹脂と反応性単量体とを含む樹脂混合物を硬化剤で硬化させて得られるレジンコンクリートは、耐薬品性に優れ、強靭な硬化物を形成することが知られている。
【０００３】
しかし、例えば、気温が高くなる夏にレジンコンクリートを用いると、硬化時間が短くなり、塗布面を仕上げる作業時間（可使時間）を確保できない問題がある。可使時間を確保するために硬化剤の量を少なくすると、レジンコンクリートの耐薬品性および強度が低下する問題がある。したがって、硬化剤の量を一定以上減らすことはできない。
【０００４】
そこで、レジンコンクリートの硬化時間を調整するために、レジンコンクリートに重合禁止剤を添加する方法が知られている。
【０００５】
特許文献１には、速硬化性および作業性に優れた樹脂組成物として、不飽和ポリエステル樹脂、ビニル単量体、ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、熱可塑性樹脂、有機過酸化物、および重合禁止作用を有する化合物を含有する不飽和ポリエステル樹脂組成物が記載されている。特許文献２には、速硬化性を有し可使時間を長くすることが可能な樹脂組成物として、不飽和ポリエステル、重合性単量体、およびアルキル置換されたフェノール誘導体を含有する不飽和ポリエステル樹脂組成物が記載されており、硬化時間を調整するためにハイドロキノン（重合禁止剤）などを併用し得ることが記載されている。そして、特許文献３には、速硬化性と可使時間を損なわない方法として、不飽和ポリエステル、ビニル単量体、硬化剤、および酸化防止剤を含有する不飽和ポリエステル樹脂組成物に重合禁止作用を示す化合物を添加して硬化させる硬化方法が開示されている。しかし、いずれの場合も硬化速度が低下し、未だ満足し得る表面硬化性、強度などの物性が得られていない。さらに、重合禁止剤の添加量が微量であるために、施工現場での調製が困難であるなどの問題もある。
【０００６】
一方、レジンコンクリートの硬化時間が長くなると、レジンコンクリート中の樹脂混合物と添加剤とが分離し、添加剤の沈み込み、垂直面および傾斜面に塗布するとタレを生じるなどの問題がある。これらの問題を防止するために、増粘剤を添加する方法が開示されている。しかし、増粘剤は、アエロジルなどの鉱物系粉末を使用するケースが多く、樹脂混合物との混ざりが悪いため、特別な撹拌設備が必要となる場合がある。
【０００７】
特許文献４には、増粘剤として疎水性の２つの末端部分を有するアクリルアミド系の会合型３元ブロックポリマーが開示されている。しかし、このような増粘剤を用いても十分な増粘効果が得られず、さらに高価であるために工業的に使用するには経済的な問題がある。
【特許文献１】特開平５−２２２２８１号公報
【特許文献２】特開平４−８１４５６号公報
【特許文献３】特開平７−２５２３３０号公報
【特許文献４】特開平９−１１０９５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、硬化性を低下させることなく可使時間を確保することができ、さらにタレ防止性に優れたレジンコンクリート樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、ラジカル硬化性樹脂と反応性単量体とからなる樹脂混合物およびエチレン尿素からなるレジンコンクリート樹脂組成物が、レジンコンクリートの硬化性を低下させることなく可使時間を確保することができ、さらにレジンコンクリートのタレ防止性に優れることを見出した。
【００１０】
本発明のレジンコンクリート樹脂組成物は、ラジカル硬化性樹脂と反応性単量体とからなる樹脂混合物（Ａ）およびエチレン尿素（Ｂ）からなるレジンコンクリート樹脂組成物であって、該樹脂混合物（Ａ）１００質量部に対して、該エチレン尿素は０．１〜１０質量部でなる。
【００１１】
本発明のレジンコンクリート樹脂組成物はまた、ラジカル硬化性樹脂と反応性単量体とからなる樹脂混合物（Ａ）、エチレン尿素（Ｂ）、および無機フィラー（Ｃ）からなるレジンコンクリート樹脂組成物であって、該樹脂混合物（Ａ）１００質量部に対して、該エチレン尿素は０．１〜１０質量部、そして該無機フィラーは０．００５〜５００質量部でなる。
【００１２】
１つの実施態様においては、上記エチレン尿素と上記無機フィラーとは粉砕混合して用いられる。
【００１３】
１つの実施態様においては、上記無機フィラー（Ｃ）は、無機酸化物である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、レジンコンクリートの硬化性を低下させずに可使時間を確保することができ、さらにタレ防止性に優れたレジンコンクリート樹脂組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明のレジンコンクリート樹脂組成物は、ラジカル硬化性樹脂と反応性単量体とからなる樹脂混合物（Ａ）（以下、Ａ成分という場合がある）およびエチレン尿素（Ｂ）（以下、Ｂ成分という場合がある）からなる。あるいは、本発明のレジンコンクリート樹脂組成物は、上記ラジカル硬化性樹脂と反応性単量体とからなる樹脂混合物（Ａ）、上記エチレン尿素（Ｂ）、および無機フィラー（Ｃ）（以下、Ｃ成分という場合がある）からなる。以下、各成分、レジンコンクリート樹脂組成物、およびエチレン尿素の添加方法について説明する。
【００１６】
（樹脂混合物（Ａ）：Ａ成分）
本発明に用いられる樹脂混合物（Ａ）は、ラジカル硬化性樹脂および反応性単量体からなる。
【００１７】
ラジカル硬化性樹脂とは、ラジカルを発生し得る硬化剤などの存在下で、ラジカル重合によって硬化する樹脂である。ラジカル硬化性樹脂としては、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。ウレタン（メタ）アクリレートとは、（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタン樹脂をいう。ポリエステル（メタ）アクリレートとは、（メタ）アクリロイル基を有するポリエステル樹脂をいう。
【００１８】
本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートのうちの少なくとも一方を指して言い、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸およびメタクリル酸のうちの少なくとも一方を指して言う。
【００１９】
反応性単量体としては、例えば、ビニル系単量体、（メタ）アクリル酸系単量体、アリルエステル系単量体などが挙げられる。具体的には、スチレン、メチルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、フェノキシ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２０】
本発明に用いられる樹脂混合物（Ａ）は、混合性の点で、ラジカル硬化性樹脂および反応性単量体の質量比は、好ましくは５／９５〜６０／４０であり、より好ましくは１０／９０〜５０／５０であり、さらに好ましくは２０／８０〜４０／６０である。
【００２１】
（エチレン尿素（Ｂ）：Ｂ成分）
本発明に用いられるエチレン尿素（Ｂ）は、市販品を適宜用いることができる。
【００２２】
（無機フィラー（Ｃ）：Ｃ成分）
本発明に用いられる無機フィラー（Ｃ）としては、例えば、鉱物系、金属系などの充填剤；ガラス繊維；カーボンなどが挙げられる。具体的には、鉱物系充填剤としては、シリカ、亜鉛−アルミニウムハイドロタルサイト、ケイ酸アルミニウムなどの無機酸化物を成分として含むものが挙げられ、金属塩系充填剤としては、マグネシウムステアレート、炭酸カルシウムなどが挙げられる。これらの中でも、エチレン尿素の粉砕性およびブロッキング防止性の点で、無機酸化物が好ましく、特にシリカが好ましい。
【００２３】
（レジンコンクリート樹脂組成物）
本発明のレジンコンクリート樹脂組成物は、上記樹脂混合物（Ａ）（Ａ成分）および上記エチレン尿素（Ｂ）（Ｂ成分）からなる。あるいは、上記Ａ成分、上記Ｂ成分、および上記無機フィラー（Ｃ）（Ｃ成分）とからなる。
【００２４】
本発明のレジンコンクリート樹脂組成物が樹脂混合物（Ａ）およびエチレン尿素（Ｂ）からなる場合、樹脂混合物（Ａ）１００質量部に対して、エチレン尿素（Ｂ）は０．１〜１０質量部の割合でなる。エチレン尿素（Ｂ）の量が０．１質量部未満の場合、レジンコンクリートを施工する際の作業性およびタレ防止性が低下し、仕上がりの外観が悪くなる。エチレン尿素（Ｂ）の量が１０質量部を超える場合、レジンコンクリートが硬化しない場合がある。エチレン尿素（Ｂ）は、樹脂混合物（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１〜７質量部、より好ましくは２〜４質量部である。
【００２５】
本発明のレジンコンクリート樹脂組成物が樹脂混合物（Ａ）、エチレン尿素（Ｂ）、および無機フィラー（Ｃ）からなる場合、樹脂混合物（Ａ）１００質量部に対して、エチレン尿素（Ｂ）は０．１〜１０質量部、そして無機フィラー（Ｃ）は０．００５〜５００質量部の割合でなる。無機フィラー（Ｃ）の量が５００質量部を超える場合、レジンコンクリートを施工する際の作業性が低下し、仕上がりの外観が悪くなる。エチレン尿素（Ｂ）は、樹脂混合物（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１〜７質量部、より好ましくは２〜４質量部である。無機フィラー（Ｃ）は、樹脂混合物（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１〜３００質量部、より好ましくは５〜２００質量部である。
【００２６】
さらに、本発明のレジンコンクリート樹脂組成物が樹脂混合物（Ａ）、エチレン尿素（Ｂ）、および無機フィラー（Ｃ）からなる場合、エチレン尿素（Ｂ）および無機フィラーは、それぞれ別個に添加してもよいが、レジンコンクリートを施工する際の作業性およびタレ防止性をより発揮させるために、エチレン尿素（Ｂ）と無機フィラー（Ｃ）と一緒に粉砕混合してから樹脂混合物（Ａ）に添加することが好ましい。
【００２７】
エチレン尿素（Ｂ）と無機フィラー（Ｃ）とを粉砕混合する場合、質量比（エチレン尿素／無機フィラー）は、好ましくは１／５０〜２０／１、より好ましくは１／３０〜１０／１である。エチレン尿素（Ｂ）と無機フィラー（Ｃ）との質量比が１／５０未満および２０／１を超える場合、粉砕混合が困難となる場合がある。
【００２８】
エチレン尿素（Ｂ）と無機フィラー（Ｃ）との粉砕混合は、一般的に使用されている粉砕混合機を用い得る。粉砕混合機としては、例えばボールミル、ポットミル、ハンマーミル、パルペライザ、ピンミル、アトライター、ジェットミル、スーパーミキサー、エクストルーダー、ニーダ、リボンブレンダーなどが挙げられる。
【００２９】
エチレン尿素（Ｂ）と無機フィラー（Ｃ）との粉砕混合品の粒子径は、レジンコンクリートを施工する際の作業性、タレ防止性の点から好ましくは０．１〜１０００μｍ、より好ましくは１〜２００μｍである。
【００３０】
このようにエチレン尿素（Ｂ）と無機フィラー（Ｃ）とを粉砕混合することによって、短時間で粉砕され粒径の小さな粉砕混合品が得られる。
【実施例】
【００３１】
本発明を実施例および比較例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００３２】
（調製例１：エチレン尿素と無機フィラーとの粉砕混合品の調製）
（調製例１．１）
エチレン尿素８０質量部に対して、無機フィラーとしてシリカを２０質量部混合して得られた混合物を、リボンブレンダーで１０分間粗粉砕を行った。次いで、ハンマーミル（軸回転２０００ｒｐｍおよびスクリーンメッシュ径３００μｍ）で１０分間粉砕を行って、平均粒径が１００μｍのエチレン尿素と無機フィラーとの粉砕混合品Ｉを得た。
【００３３】
（調整例１．２）
エチレン尿素６５質量部に対して、無機フィラーとして亜鉛−アルミニウムハイドロタルサイトを３５質量部混合して得られた混合物を、リボンブレンダーで１０分間粗粉砕を行った。次いで、ピンミル（軸回転５０００ｒｐｍおよびスクリーンメッシュ径３００μｍ）で２分間粉砕を行って、平均粒径が１００μｍのエチレン尿素と無機フィラーとの粉砕混合品ＩＩを得た。
【００３４】
（調製例１．３）
エチレン尿素５０質量部に対して、無機フィラーとしてケイ酸アルミニウムを５０質量部混合して得られた混合物を、リボンブレンダーで１０分間粗粉砕を行った。次いで、スーパーミキサー（軸回転８０００ｒｐｍおよびスクリーンメッシュ径３００μｍ）で５分間粉砕を行って、平均粒径が２００μｍのエチレン尿素と無機フィラーとの粉砕混合品ＩＩＩを得た。
【００３５】
（調製例１．４〜１．６）
調製例１．１で用いたエチレン尿素およびシリカを、表１に記載の量に代えたこと以外は、調製例１．１と同様の手順で粉砕混合品ＩＶ〜ＶＩをそれぞれ得た。
【００３６】
調製例１．１〜１．６で得られた粉砕混合品Ｉ〜ＶＩについて、４０℃で１ヶ月間保存後のブロッキングの有無により、保存安定性を評価した。評価は、目視により以下の基準で行った。結果を表１に示す。
【００３７】
（評価基準）
○：ブロッキングがまったく見られなかった場合。
△：ブロッキングが一部に発生していた場合。
×：ブロッキングが発生し、完全に固化していた場合。
【００３８】
【表１】
【００３９】
（調製例２：樹脂混合物（Ａ）の調整）
（調製例２．１）
反応性単量体としてスチレン５０質量部に対して、ラジカル硬化性樹脂として不飽和ポリエステル樹脂（リゴラックＢＦ−１００Ｂ：昭和高分子株式会社製）５０質量部を混合して、樹脂混合物Ａ１を得た。
【００４０】
（調製例２．２）
ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート６０質量部に対して、エポキシメタクリレート（フタルキッドＥ−９５００：日立化成工業株式会社製）４０質量部を混合して、樹脂混合物Ａ２を得た。
【００４１】
（調製例２．３）
メチルメタクリレート８０質量部に対して、ウレタンメタクリレート（タケネートＬ−１２７０：三井武田ケミカル株式会社製）２０質量部を混合して、樹脂混合物Ａ３を得た。
【００４２】
（調製例２．４）
調製例２．１で用いたスチレンを２０質量部および不飽和ポリエステル樹脂を８０質量部としたこと以外は、調製例２．１と同様の手順で樹脂混合物Ａ４を得た。
【００４３】
【表２】
【００４４】
（実施例１）
（レジンコンクリート組成物の調製）
上記調製例２．１で得られた樹脂混合物（Ａ１）１００質量部に対して、上記調製例１．１で得られた粉砕混合品Ｉを２質量部混合し、ハンドミキサーで撹拌しレジンコンクリート樹脂組成物を得た。次いで、促進剤として６質量％ナフテン酸コバルト溶液を０．５質量部加えて撹拌した。次いで、クメンハイドロパーオキサイドを２質量部および骨材として４号珪砂を５００質量部加えて、ハンドミキサーで撹拌し、モルタル状にしてレジンコンクリート組成物を得た。
【００４５】
次いで、１液型ウレタンプライマーを塗布したセメントスレート板（３０ｃｍ×３０ｃｍ）に、得られたレジンコンクリート組成物を塗布厚が３ｍｍとなるように金ゴテを用いて塗布した。次いで、レジンコンクリート組成物が塗布された板を、傾斜角＝３／１００に保ち、２０±１℃に調整された恒温槽に静置して、（１）ゲル化時間、（２）タレ性、（３）表面硬化の時間、（４）作業性、および（５）仕上がりの外観について、以下のようにして評価した。結果を表３に示す。
【００４６】
（１）ゲル化時間
得られたレジンコンクリート組成物のゲル化時間を、液状不飽和ポリエステル樹脂試験方法（ＪＩＳ Ｋ６９０１ ４．８常温ゲル化時間）に準じて測定した。測定結果を以下の基準で評価した。結果を表３に示す。
【００４７】
（評価基準）
◎：ゲル化時間が３０分以上の場合。
○：ゲル化時間が１５分以上３０分未満の場合。
×：ゲル化時間が１５分未満の場合。
【００４８】
（２）タレ性
上記のレジンコンクリート組成物が塗布された板について、塗布したレジンコンクリート組成物の流動による偏りが生じているか否かを、目視で判断して以下の基準で評価した。
【００４９】
（評価基準）
○：レジンコンクリート組成物のタレが生じていなかった場合。
△：一部にレジンコンクリート組成物のタレが生じていた場合。
×：全体的に偏り、レジンコンクリート組成物のタレが生じていた場合。
【００５０】
（３）表面硬化の時間
上記のレジンコンクリート組成物が塗布された板に、白い布を指でこすりつけて、布にレジンコンクリート組成物が付着しなくなった時間を測定した。測定結果を以下の基準で評価した。結果を表３に示す。
【００５１】
（評価基準）
○：表面硬化時間が４０分以上９０分未満の場合。
×：表面硬化時間が４０分未満または９０分以上の場合。
【００５２】
（４）作業性
上記セメントスレート板にレジンコンクリート組成物を塗布する際の可使時間およびコテ塗り性を合わせて評価した。すなわち、コテにより塗布面を短時間できれいな状態に仕上げられるか否かを判断し、以下の基準で評価した。
【００５３】
（評価基準）
○：コテむらがなく、容易に作業することができた場合。
×：コテむらが生じ、作業中にゲル化した場合。
【００５４】
（５）仕上がりの外観
上記セメントスレート板に塗布されたレジンコンクリート組成物の乾燥後の仕上がりの外観を目視で判断し、以下の基準で評価した。
【００５５】
（評価基準）
◎：骨材の沈み込みおよび未硬化部分がなく、平滑できれいな表面の場合。
○：未硬化部分がなく、平滑できれいな表面の場合。
△：コテむらを有するが、未硬化部分がない表面の場合。
×：コテむらおよび未硬化部分を有し、平滑でない表面の場合。
【００５６】
（実施例２〜１０）
表３に記載の成分を表３に記載の割合で用いて、実施例１と同様の手順でレジンコンクリート組成物をそれぞれ得た。次いで、それぞれ得られたレジンコンクリート組成物をセメントスレート板に塗布し、実施例１と同様の手順で上記（１）〜（５）の評価を行った。結果を表３に示す。
【００５７】
（比較例１〜７）
表４に記載の成分を表４に記載の割合で用いて、実施例１と同様の手順でレジンコンクリート組成物をそれぞれ得た。次いで、それぞれ得られたレジンコンクリート組成物をセメントスレート板に塗布し、実施例１と同様の手順で上記（１）〜（５）の評価を行った。結果を表４に示す。
【００５８】
【表３】
【００５９】
【表４】
【００６０】
表３に示すように、実施例１〜１０の本発明のレジンコンクリート樹脂組成物を用いたレジンコンクリート組成物は、作業性に優れ、タレが防止され、そして仕上がりの外観がきれいであった。
【００６１】
これに対して、表４に示すように、比較例１および５では、粉砕混合品、すなわちエチレン尿素を用いていないレジンコート樹脂組成物を用いたため、ゲル化時間が早く作業性が悪くなり、さらにタレを生じ、仕上がりの外観が悪かった。比較例２および６では、エチレン尿素と無機フィラーとの粉砕混合品に含まれるエチレン尿素の割合が本発明の範囲より多いレジンコート樹脂組成物を用いたため、タレを生じ、レジンコンクリートが硬化せず、仕上がりの外観が悪かった。比較例３では、エチレン尿素の代わりにメチルハイドロキノン（ＭＱ）を用いたレジンコート樹脂組成物を用いたため、タレを生じ、硬化が不十分で、仕上がりの外観が悪かった。比較例４では、エチレン尿素の代わりにアエロジルを用いたレジンコート樹脂組成物を用いたため、作業性が悪く、仕上がりの外観が不十分であった。比較例７では、エチレン尿素の割合が本発明の範囲より多いレジンコート樹脂組成物を用いたため、レジンコンクリートが硬化せず、作業性および仕上がりの外観も悪かった。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明によれば、硬化性を低下させることなく可使時間を確保することができ、さらにタレ防止性に優れたレジンコンクリート樹脂組成物を提供される。本発明のレジンコンクリート樹脂組成物は、建築物の塗り床材などに利用される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラジカル硬化性樹脂と反応性単量体とからなる樹脂混合物（Ａ）およびエチレン尿素（Ｂ）からなるレジンコンクリート樹脂組成物であって、
該樹脂混合物（Ａ）１００質量部に対して、該エチレン尿素が０．１〜１０質量部でなる、レジンコンクリート樹脂組成物。
【請求項２】
ラジカル硬化性樹脂と反応性単量体とからなる樹脂混合物（Ａ）、エチレン尿素（Ｂ）、および無機フィラー（Ｃ）からなるレジンコンクリート樹脂組成物であって、
該樹脂混合物（Ａ）１００質量部に対して、該エチレン尿素が０．１〜１０質量部、そして該無機フィラーが０．００５〜５００質量部でなる、レジンコンクリート樹脂組成物。
【請求項３】
前記エチレン尿素と前記無機フィラーとが粉砕混合して用いられる、請求項２に記載のレジンコンクリート樹脂組成物。
【請求項４】
前記無機フィラー（Ｃ）が、無機酸化物である、請求項２または３に記載のレジンコンクリート樹脂組成物。
【請求項１】
ラジカル硬化性樹脂と反応性単量体とからなる樹脂混合物（Ａ）およびエチレン尿素（Ｂ）からなるレジンコンクリート樹脂組成物であって、
該樹脂混合物（Ａ）１００質量部に対して、該エチレン尿素が０．１〜１０質量部でなる、レジンコンクリート樹脂組成物。
【請求項２】
ラジカル硬化性樹脂と反応性単量体とからなる樹脂混合物（Ａ）、エチレン尿素（Ｂ）、および無機フィラー（Ｃ）からなるレジンコンクリート樹脂組成物であって、
該樹脂混合物（Ａ）１００質量部に対して、該エチレン尿素が０．１〜１０質量部、そして該無機フィラーが０．００５〜５００質量部でなる、レジンコンクリート樹脂組成物。
【請求項３】
前記エチレン尿素と前記無機フィラーとが粉砕混合して用いられる、請求項２に記載のレジンコンクリート樹脂組成物。
【請求項４】
前記無機フィラー（Ｃ）が、無機酸化物である、請求項２または３に記載のレジンコンクリート樹脂組成物。
【公開番号】特開２００７−２７００１９（Ｐ２００７−２７００１９Ａ）
【公開日】平成１９年１０月１８日（２００７．１０．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−９９０１８（Ｐ２００６−９９０１８）
【出願日】平成１８年３月３１日（２００６．３．３１）
【出願人】（０００００４３４１）日本油脂株式会社 (896)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１０月１８日（２００７．１０．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月３１日（２００６．３．３１）
【出願人】（０００００４３４１）日本油脂株式会社 (896)
【Ｆターム（参考）】
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