三級アルキル置換酸によるポリオールのエステル化方法
ポリオールのホモ重合を低減しつつ、三級アルキル酸からポリオールエステルを調製する方法。該エステルポリオールは、コーティングもしくは構造物／複合物または潤滑油用途のためのさらなるポリエステル樹脂の合成に使用することができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオールのホモ重合を低減しつつ、三級アルキル酸からポリオールエステルを調製する方法に関する。トリアルキル酢酸のエステルは、高い耐加水分解性を有し、および隣接するエステルの加水分解安定性を高めることが、公知である。従って、これらのエステルは、加水分解に対する抵抗性が必要となるコーティングおよび／または構造を利用する用途のための価値がある。この特性は、酸のトリアルキル基により提供される立体障害に起因する。従って、トリアルキル酢酸で部分的にエステル化されたポリオールは、コーティングまたは構造的用途のための樹脂合成における構成単位として価値が高い。
【背景技術】
【０００２】
トリアルキル酢酸によるアルコールのエステル化は困難であり、そのためこのような酸は、立体障害のより少ない酸とアルコールとのエステル化反応を促進するための触媒としてさえ用いられている（ＷＯ０１４４１５６）。
【０００３】
立体障害のある酸とアルコールまたはポリオールとのエステル化に従来のエステル化触媒を使用することは、Ｊｏｕｒ．Ａｍ．Ｏｉｌ．Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ．，Ｖｏｌ４５，５−１０，１９６８年１月から公知である。使用される条件は、著者の意見では、立体障害のない酸またはアルコールの場合よりも厳しい条件であり、およびポリオールの場合、アルコール官能基の完全なエステル化するために過剰量の酸を用いて反応させている。
【０００４】
高度に分枝した（立体障害のある）酸のエステル化に、従来のエステル化触媒でない触媒を使用することも公知であった。クロロシランの使用（Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ，５４，１２６７−１２６８）は、モノアルコールの場合、活性種としてアルコキシシランを形成するので効果的である。しかしながら、この方法をポリオールの部分的エステル化のために使用する技術はなんら与えられていない。
【０００５】
前記の引用文献から、従来技術の解決法には高価な触媒を使用するという欠点があること、または従来技術の条件を使用してポリオールの部分エステル化を促進し、それによりエーテル化の副反応から生じるより高い分子量の化合物がほんの少量しか生成しないようにしながら、優先的にポリオールのモノエステルを生成させることができないこと、が引き出される。
従来のエステル化触媒を用いてポリオールのモノエステルを優先的に製造することのできる方法は、産業界で非常に必要とされている。それは、このようなモノマーがさらなる樹脂合成において使用するために価値が高い構成単位とみられるからである。
【発明の開示】
【０００６】
（発明の概要）
広範囲に及ぶ研究および実験の結果、この度、驚くべきことに、特定の触媒と組み合わせた特定の方法条件の選択は、三級アルキルカルボン酸とポリオールとから、低粘度のヒドロキシル官能基を有するモノエステルの優先的な生成を可能にすることが、見出された。
【０００７】
驚くべきことにこの度、温和な熱条件下でのスルホン酸誘導体の使用が、ポリエーテルをほとんど生成することなくポリオールのモノエステルを製造するための、有効な組み合わせであることが見出された。前記ポリエーテルは望ましくないホモポリマー副生成物であるとみなされ、およびアルコール官能基間の反応生成物であると考えられる。この反応は、エステル化が遅い場合またはアルコールを酸官能基に対し過剰に使用した場合の、競争反応である。本発明は、遭遇する問題の解決法、すなわち、ポリオールおよび立体障害のあるカルボン酸からの、モノエステルの改良された選択的調製法を提供する。
【０００８】
上記の選択的エステル化反応のための方法は、酸触媒の存在下、１８０℃より低い温度で行なわれる。
【０００９】
適したポリオールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリコールのオリゴマー（ｎは２から１０）、グリセロール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、およびそれらの組み合わせから選択される。好ましいポリオールは、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールから選択される。最も好ましくはネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパンである。
【００１０】
酸誘導体は、一般式（Ｉ）
【００１１】
【化２】
［式中、Ｒ１、Ｒ２は、独立して、１から１０個の炭素原子を有する脂肪族アルキル基であり、３つの基（ＣＨ３＋Ｒ１＋Ｒ２）の炭素原子の合計は、３から２０個、好ましくは３から１３個である。］
で表される酸から選択される。
【００１２】
酸触媒は、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸などのスルホン酸誘導体から選択され、および好ましい酸触媒は、メタンスルホン酸またはパラトルエンスルホン酸である。これらの酸は、酸およびポリオールの重量に対し０．０５から４重量％の範囲において使用される。最も好ましい範囲は、酸およびポリオールに対し０．１０から２．５重量％である。最も好ましい酸触媒は、メタンスルホン酸である。
【００１３】
上記ポリオールおよび式（Ｉ）のアルキル酸から誘導されるヒドロキシルエステルは、さらに、改良された耐薬品性を有するポリエステル樹脂の調製において、構成単位として使用することができる。
【００１４】
このようにして得られた樹脂は、コーティング組成物、繊維含浸用および潤滑油用途のための組成物において有利に使用可能なオリゴマーである。
【００１５】
試験の説明および分析法：
衝撃試験：ＩＳＯ ６２７２−９３（Ｅ）
振り子減衰試験（Ｋｏｅｎｉｇ硬度）：ＩＳＯ １５２２−７３（Ｅ）またはＤＩＮ ５３ １５７に準拠
耐メチルエチルケトン（ＭＥＫ）性 方法の概要：
ＭＥＫに浸した綿片を、コーティングの上からこする（ほぼ２ｋｇの圧力を使用）。コーティング表面を１００回上下にこすり、傷が見られなければ、このコーティングは完全に硬化していると考えられる。ｘ回の「ＭＥＫ往復摩擦」の後、コーティングがパネルの上部から下部まで完全に線状に破壊されていれば、このコーティングはｘ回の「ＭＥＫ往復摩擦」に耐えられなかったと考えられる。耐ＭＥＫ性を、硬化コーティングで測定した。
【００１６】
Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を用いたニュートン系粘度：ＩＳＯ ２５５５−８９。
【００１７】
本発明は、以下の実施例でさらに詳細に説明されるが、本発明の範囲はこれら特定の実施形態に制限されるものではない。別に明示的に規定がない限り、全てのパーセントは重量％であり、全ての部は重量部である。
【実施例】
【００１８】
製造手順：
１Ｌ丸底ガラス製反応器にステンレス鋼いかり型攪拌棒、熱電対、Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋ装置を備えた還流コンデンサー、およびＮ２導入口を取り付けて使用する。酸／アルコールのモル比が１：１の三級アルキル酸およびポリアルコール（組成については表１および表２を参照）をこの反応器に入れる。Ｎ２下、攪拌を続けながら徐々に加熱して反応を行う。１３０℃で、溶媒（キシレン）および触媒を加える。温度を
・ピバル酸（Ｖ５）を用いる場合、１５０℃
・ネオデカン酸（Ｖ１０）を用いる場合、１７０℃
（バーサティック１０酸、Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製）
まで上げる。酸価が一定値に達するまで温度を一定に維持する。一定値になれば、反応を停止させ冷却する。
【００１９】
以下の模式図は、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）をポリオールとして用いた実施例について、ＧＣ−ＭＳ分析（イオン化検出、モードＰＯＳ−Ｃｌ）により同定された生成物の構造を示す。分析サンプルにおいて、ポリエーテルは検出されなかった。
【００２０】
【化３】
【００２１】
使用触媒：
パラトルエンスルホン酸（ｐＴＳＡ）
メタンスルホン酸（ＭＳＡ ７０％水溶液）
以下の表に記録されたＭＳＡの重量％は、供給された溶液の重量である。
固体として供給されたｐＴＳＡ ９７．５％ Ａｃｒｏｓ製
溶液として供給されたＭＳＡ（水中７０％） Ａｔｏｆｉｎａ製
供給されたポリオールをそのまま使用した：
トリメチロールプロパン（ＴＭＰ） ９７％、Ａｌｄｒｉｃｈ製
ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ） ９９％、Ａｌｄｒｉｃｈ製
ペンタエリスリトール ９８％、Ａｌｄｒｉｃｈ製
【００２２】
（ピバル酸（Ｖ５）の実施例）
【００２３】
【表１】
【００２４】
（バーサティック１０酸（Ｖ１０）の実施例）
【００２５】
【表２】
【００２６】
（実施例１２）
実施例６より調製したエステル−ポリオールから調製したポリエステル樹脂
１Ｌ丸底ガラス製反応器にステンレス鋼いかり型攪拌棒、熱電対、還流コンデンサーおよびＮ２注入口を取り付けて使用する。実施例６の生成物（１７７．８ｇ）を、無水コハク酸（１５３．６ｇ）とともにこの反応器中に１：１モル比（理想的な付加構造がモノエステルであるとみなす）で入れる。この混合物を攪拌しながら１０５℃になるまで加熱すると、この温度付近で発熱が起こり温度は１６０℃まで上昇した。反応条件を、酸価が一定値に到達するまで維持する。次いで、反応混合物を約１４０℃まで冷却した後、Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０（４０１ｇ）を添加し、温度を１時間一定に保つ。
【００２７】
ポリエステル樹脂の特性：
色（Ｐｔ／Ｃｏ）：１３０
粘度：１２６９０ ｍＰａ・ｓ
コーティング調合
架橋剤：Ｃｙｍｅｌ ３０１ ＣＹＴＥＣ製
硬化触媒：４０％ｐＴＳＡブタノール溶液、全体の１重量％の濃度で使用
比率：ポリエステル１２／Ｃｙｍｅｌ＝８０／２０
コーティングされたＱパネルの硬化条件：１４０℃で３０分
塗布層：６０から６５ミクロン
コーティングの特性：
直接／裏面衝撃強度 ＞１６０インチ・ポンド
低速度浸透 ９ｍｍ
耐ＭＥＫ性 ＞１００回往復摩擦
（ＭＥＫ＝メチルエチルケトン）
【００２８】
（実施例１３および１４）
ピバル酸、ポリオールおよび他の酸または無水物から調製したポリエステル
表３に示す組成のポリエステルを、攪拌棒、ヒーター／クーラーおよびＤｅａｎ ｓｔａｒｋ装置を取り付けたガラス製反応器で調製した。所望の酸価が得られるまで、全成分を１６０から２００℃に加熱した。キシレンを使用し、共沸蒸留により反応生成水を除去した。
【００２９】
【表３】
【００３０】
（実施例１５）
ポリエステル１４ベースのコーティング
ポリエステル１４を、イソシアネートで硬化したコーティングの反応性希釈剤として次に評価した。最初に、ポリエステル１４を４０重量％で、アクリル酸ポリオールと混合した。Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００（Ｂａｙｅｒ製の脂肪族イソシアネート）を硬化剤として使用し、触媒はジブチルスズジラウレートおよび１，４−ジアザビシクロ−２，２，２−オクタンの混合物であり、この系を、酢酸ブチルにより１００ｍＰａ・ｓになるまで希釈した。
【００３１】
この系を、ポリエステルを含まないアクリル酸ポリオールで調製した、同様のコーティング調合物と比較した。４０％含有混合物は、基準物質よりもはるかに低いＶＯＣを有していた（４５８ｇ／ｌに対し、４００ｇ／ｌ）にもかかわらず、優れた硬化速度および外観を示した。６０℃で３０分たたないうちに、この系は非粘着となった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオールのホモ重合を低減しつつ、三級アルキル酸からポリオールエステルを調製する方法に関する。トリアルキル酢酸のエステルは、高い耐加水分解性を有し、および隣接するエステルの加水分解安定性を高めることが、公知である。従って、これらのエステルは、加水分解に対する抵抗性が必要となるコーティングおよび／または構造を利用する用途のための価値がある。この特性は、酸のトリアルキル基により提供される立体障害に起因する。従って、トリアルキル酢酸で部分的にエステル化されたポリオールは、コーティングまたは構造的用途のための樹脂合成における構成単位として価値が高い。
【背景技術】
【０００２】
トリアルキル酢酸によるアルコールのエステル化は困難であり、そのためこのような酸は、立体障害のより少ない酸とアルコールとのエステル化反応を促進するための触媒としてさえ用いられている（ＷＯ０１４４１５６）。
【０００３】
立体障害のある酸とアルコールまたはポリオールとのエステル化に従来のエステル化触媒を使用することは、Ｊｏｕｒ．Ａｍ．Ｏｉｌ．Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ．，Ｖｏｌ４５，５−１０，１９６８年１月から公知である。使用される条件は、著者の意見では、立体障害のない酸またはアルコールの場合よりも厳しい条件であり、およびポリオールの場合、アルコール官能基の完全なエステル化するために過剰量の酸を用いて反応させている。
【０００４】
高度に分枝した（立体障害のある）酸のエステル化に、従来のエステル化触媒でない触媒を使用することも公知であった。クロロシランの使用（Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ，５４，１２６７−１２６８）は、モノアルコールの場合、活性種としてアルコキシシランを形成するので効果的である。しかしながら、この方法をポリオールの部分的エステル化のために使用する技術はなんら与えられていない。
【０００５】
前記の引用文献から、従来技術の解決法には高価な触媒を使用するという欠点があること、または従来技術の条件を使用してポリオールの部分エステル化を促進し、それによりエーテル化の副反応から生じるより高い分子量の化合物がほんの少量しか生成しないようにしながら、優先的にポリオールのモノエステルを生成させることができないこと、が引き出される。
従来のエステル化触媒を用いてポリオールのモノエステルを優先的に製造することのできる方法は、産業界で非常に必要とされている。それは、このようなモノマーがさらなる樹脂合成において使用するために価値が高い構成単位とみられるからである。
【発明の開示】
【０００６】
（発明の概要）
広範囲に及ぶ研究および実験の結果、この度、驚くべきことに、特定の触媒と組み合わせた特定の方法条件の選択は、三級アルキルカルボン酸とポリオールとから、低粘度のヒドロキシル官能基を有するモノエステルの優先的な生成を可能にすることが、見出された。
【０００７】
驚くべきことにこの度、温和な熱条件下でのスルホン酸誘導体の使用が、ポリエーテルをほとんど生成することなくポリオールのモノエステルを製造するための、有効な組み合わせであることが見出された。前記ポリエーテルは望ましくないホモポリマー副生成物であるとみなされ、およびアルコール官能基間の反応生成物であると考えられる。この反応は、エステル化が遅い場合またはアルコールを酸官能基に対し過剰に使用した場合の、競争反応である。本発明は、遭遇する問題の解決法、すなわち、ポリオールおよび立体障害のあるカルボン酸からの、モノエステルの改良された選択的調製法を提供する。
【０００８】
上記の選択的エステル化反応のための方法は、酸触媒の存在下、１８０℃より低い温度で行なわれる。
【０００９】
適したポリオールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリコールのオリゴマー（ｎは２から１０）、グリセロール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、およびそれらの組み合わせから選択される。好ましいポリオールは、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールから選択される。最も好ましくはネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパンである。
【００１０】
酸誘導体は、一般式（Ｉ）
【００１１】
【化２】
［式中、Ｒ１、Ｒ２は、独立して、１から１０個の炭素原子を有する脂肪族アルキル基であり、３つの基（ＣＨ３＋Ｒ１＋Ｒ２）の炭素原子の合計は、３から２０個、好ましくは３から１３個である。］
で表される酸から選択される。
【００１２】
酸触媒は、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸などのスルホン酸誘導体から選択され、および好ましい酸触媒は、メタンスルホン酸またはパラトルエンスルホン酸である。これらの酸は、酸およびポリオールの重量に対し０．０５から４重量％の範囲において使用される。最も好ましい範囲は、酸およびポリオールに対し０．１０から２．５重量％である。最も好ましい酸触媒は、メタンスルホン酸である。
【００１３】
上記ポリオールおよび式（Ｉ）のアルキル酸から誘導されるヒドロキシルエステルは、さらに、改良された耐薬品性を有するポリエステル樹脂の調製において、構成単位として使用することができる。
【００１４】
このようにして得られた樹脂は、コーティング組成物、繊維含浸用および潤滑油用途のための組成物において有利に使用可能なオリゴマーである。
【００１５】
試験の説明および分析法：
衝撃試験：ＩＳＯ ６２７２−９３（Ｅ）
振り子減衰試験（Ｋｏｅｎｉｇ硬度）：ＩＳＯ １５２２−７３（Ｅ）またはＤＩＮ ５３ １５７に準拠
耐メチルエチルケトン（ＭＥＫ）性 方法の概要：
ＭＥＫに浸した綿片を、コーティングの上からこする（ほぼ２ｋｇの圧力を使用）。コーティング表面を１００回上下にこすり、傷が見られなければ、このコーティングは完全に硬化していると考えられる。ｘ回の「ＭＥＫ往復摩擦」の後、コーティングがパネルの上部から下部まで完全に線状に破壊されていれば、このコーティングはｘ回の「ＭＥＫ往復摩擦」に耐えられなかったと考えられる。耐ＭＥＫ性を、硬化コーティングで測定した。
【００１６】
Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を用いたニュートン系粘度：ＩＳＯ ２５５５−８９。
【００１７】
本発明は、以下の実施例でさらに詳細に説明されるが、本発明の範囲はこれら特定の実施形態に制限されるものではない。別に明示的に規定がない限り、全てのパーセントは重量％であり、全ての部は重量部である。
【実施例】
【００１８】
製造手順：
１Ｌ丸底ガラス製反応器にステンレス鋼いかり型攪拌棒、熱電対、Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋ装置を備えた還流コンデンサー、およびＮ２導入口を取り付けて使用する。酸／アルコールのモル比が１：１の三級アルキル酸およびポリアルコール（組成については表１および表２を参照）をこの反応器に入れる。Ｎ２下、攪拌を続けながら徐々に加熱して反応を行う。１３０℃で、溶媒（キシレン）および触媒を加える。温度を
・ピバル酸（Ｖ５）を用いる場合、１５０℃
・ネオデカン酸（Ｖ１０）を用いる場合、１７０℃
（バーサティック１０酸、Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製）
まで上げる。酸価が一定値に達するまで温度を一定に維持する。一定値になれば、反応を停止させ冷却する。
【００１９】
以下の模式図は、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）をポリオールとして用いた実施例について、ＧＣ−ＭＳ分析（イオン化検出、モードＰＯＳ−Ｃｌ）により同定された生成物の構造を示す。分析サンプルにおいて、ポリエーテルは検出されなかった。
【００２０】
【化３】
【００２１】
使用触媒：
パラトルエンスルホン酸（ｐＴＳＡ）
メタンスルホン酸（ＭＳＡ ７０％水溶液）
以下の表に記録されたＭＳＡの重量％は、供給された溶液の重量である。
固体として供給されたｐＴＳＡ ９７．５％ Ａｃｒｏｓ製
溶液として供給されたＭＳＡ（水中７０％） Ａｔｏｆｉｎａ製
供給されたポリオールをそのまま使用した：
トリメチロールプロパン（ＴＭＰ） ９７％、Ａｌｄｒｉｃｈ製
ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ） ９９％、Ａｌｄｒｉｃｈ製
ペンタエリスリトール ９８％、Ａｌｄｒｉｃｈ製
【００２２】
（ピバル酸（Ｖ５）の実施例）
【００２３】
【表１】
【００２４】
（バーサティック１０酸（Ｖ１０）の実施例）
【００２５】
【表２】
【００２６】
（実施例１２）
実施例６より調製したエステル−ポリオールから調製したポリエステル樹脂
１Ｌ丸底ガラス製反応器にステンレス鋼いかり型攪拌棒、熱電対、還流コンデンサーおよびＮ２注入口を取り付けて使用する。実施例６の生成物（１７７．８ｇ）を、無水コハク酸（１５３．６ｇ）とともにこの反応器中に１：１モル比（理想的な付加構造がモノエステルであるとみなす）で入れる。この混合物を攪拌しながら１０５℃になるまで加熱すると、この温度付近で発熱が起こり温度は１６０℃まで上昇した。反応条件を、酸価が一定値に到達するまで維持する。次いで、反応混合物を約１４０℃まで冷却した後、Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０（４０１ｇ）を添加し、温度を１時間一定に保つ。
【００２７】
ポリエステル樹脂の特性：
色（Ｐｔ／Ｃｏ）：１３０
粘度：１２６９０ ｍＰａ・ｓ
コーティング調合
架橋剤：Ｃｙｍｅｌ ３０１ ＣＹＴＥＣ製
硬化触媒：４０％ｐＴＳＡブタノール溶液、全体の１重量％の濃度で使用
比率：ポリエステル１２／Ｃｙｍｅｌ＝８０／２０
コーティングされたＱパネルの硬化条件：１４０℃で３０分
塗布層：６０から６５ミクロン
コーティングの特性：
直接／裏面衝撃強度 ＞１６０インチ・ポンド
低速度浸透 ９ｍｍ
耐ＭＥＫ性 ＞１００回往復摩擦
（ＭＥＫ＝メチルエチルケトン）
【００２８】
（実施例１３および１４）
ピバル酸、ポリオールおよび他の酸または無水物から調製したポリエステル
表３に示す組成のポリエステルを、攪拌棒、ヒーター／クーラーおよびＤｅａｎ ｓｔａｒｋ装置を取り付けたガラス製反応器で調製した。所望の酸価が得られるまで、全成分を１６０から２００℃に加熱した。キシレンを使用し、共沸蒸留により反応生成水を除去した。
【００２９】
【表３】
【００３０】
（実施例１５）
ポリエステル１４ベースのコーティング
ポリエステル１４を、イソシアネートで硬化したコーティングの反応性希釈剤として次に評価した。最初に、ポリエステル１４を４０重量％で、アクリル酸ポリオールと混合した。Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００（Ｂａｙｅｒ製の脂肪族イソシアネート）を硬化剤として使用し、触媒はジブチルスズジラウレートおよび１，４−ジアザビシクロ−２，２，２−オクタンの混合物であり、この系を、酢酸ブチルにより１００ｍＰａ・ｓになるまで希釈した。
【００３１】
この系を、ポリエステルを含まないアクリル酸ポリオールで調製した、同様のコーティング調合物と比較した。４０％含有混合物は、基準物質よりもはるかに低いＶＯＣを有していた（４５８ｇ／ｌに対し、４００ｇ／ｌ）にもかかわらず、優れた硬化速度および外観を示した。６０℃で３０分たたないうちに、この系は非粘着となった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
三級アルキル酸からポリオールエステルを調製する方法であり、−２から＋２のｐＫａを有する酸触媒存在下においておよび１８０℃未満の温度で実行され、ならびに場合により不活性有機溶媒の存在下において実施される、該ポリオールおよび該アルキルカルボン酸の変換を含む、方法。
【請求項２】
酸触媒がスルホン酸誘導体である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
酸触媒が、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸から選択される、請求項１から２に記載の方法。
【請求項４】
酸触媒が、メタンスルホン酸またはパラトルエンスルホン酸である、請求項１から３に記載の方法。
【請求項５】
酸触媒が、酸およびポリオールの重量に対し０．０５から４重量％の範囲、ならびに好ましくは０．１０から２．５重量％の範囲で使用される、請求項１から４に記載の方法。
【請求項６】
酸誘導体が、一般式（Ｉ）
【化１】
［式中、Ｒ１、Ｒ２は、独立して、１から１０個の炭素原子を有する脂肪族アルキル基であり、３つの基（ＣＨ３＋Ｒ１＋Ｒ２）の炭素原子の合計は、３から２０個、好ましくは３から１３個である。］
で表される酸から選択される、請求項１から５に記載の方法。
【請求項７】
ポリオールが、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリコールのオリゴマー（ｎは２から１０）、グリセロール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、およびそれらの組み合わせから、ならびに好ましくはネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールから選択され得ることを特徴とする、請求項１から６に記載の方法。
【請求項８】
任意の請求項１から７に従って製造されるエステルを含有する、樹脂組成物。
【請求項９】
硬化組成物を請求項８に記載の樹脂と共に含有する、コーティング調合物。
【請求項１０】
硬化組成物を請求項８に記載の樹脂と共に含有する、成形品。
【請求項１】
三級アルキル酸からポリオールエステルを調製する方法であり、−２から＋２のｐＫａを有する酸触媒存在下においておよび１８０℃未満の温度で実行され、ならびに場合により不活性有機溶媒の存在下において実施される、該ポリオールおよび該アルキルカルボン酸の変換を含む、方法。
【請求項２】
酸触媒がスルホン酸誘導体である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
酸触媒が、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸から選択される、請求項１から２に記載の方法。
【請求項４】
酸触媒が、メタンスルホン酸またはパラトルエンスルホン酸である、請求項１から３に記載の方法。
【請求項５】
酸触媒が、酸およびポリオールの重量に対し０．０５から４重量％の範囲、ならびに好ましくは０．１０から２．５重量％の範囲で使用される、請求項１から４に記載の方法。
【請求項６】
酸誘導体が、一般式（Ｉ）
【化１】
［式中、Ｒ１、Ｒ２は、独立して、１から１０個の炭素原子を有する脂肪族アルキル基であり、３つの基（ＣＨ３＋Ｒ１＋Ｒ２）の炭素原子の合計は、３から２０個、好ましくは３から１３個である。］
で表される酸から選択される、請求項１から５に記載の方法。
【請求項７】
ポリオールが、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリコールのオリゴマー（ｎは２から１０）、グリセロール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、およびそれらの組み合わせから、ならびに好ましくはネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールから選択され得ることを特徴とする、請求項１から６に記載の方法。
【請求項８】
任意の請求項１から７に従って製造されるエステルを含有する、樹脂組成物。
【請求項９】
硬化組成物を請求項８に記載の樹脂と共に含有する、コーティング調合物。
【請求項１０】
硬化組成物を請求項８に記載の樹脂と共に含有する、成形品。
【公表番号】特表２００９−５０１１４２（Ｐ２００９−５０１１４２Ａ）
【公表日】平成２１年１月１５日（２００９．１．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５１７３４０（Ｐ２００８−５１７３４０）
【出願日】平成１８年５月２日（２００６．５．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／００４０７０
【国際公開番号】ＷＯ２００６／１３６２３０
【国際公開日】平成１８年１２月２８日（２００６．１２．２８）
【出願人】（５９６１７４４００）ヘキソン スペシャルティ ケミカルズ インコーポレーテッド (20)
【住所又は居所原語表記】１８０ Ｅａｓｔ Ｂｒｏａｄ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，Ｏｈｉｏ ４３２１５，Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年１月１５日（２００９．１．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年５月２日（２００６．５．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／００４０７０
【国際公開番号】ＷＯ２００６／１３６２３０
【国際公開日】平成１８年１２月２８日（２００６．１２．２８）
【出願人】（５９６１７４４００）ヘキソン スペシャルティ ケミカルズ インコーポレーテッド (20)
【住所又は居所原語表記】１８０ Ｅａｓｔ Ｂｒｏａｄ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，Ｏｈｉｏ ４３２１５，Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ
【Ｆターム（参考）】
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