二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造方法
【課題】表面粗度が低く、優れた光学的性質（適度な透明性）を有し、製造・加工特性に優れ、フィルム表面に大きな突起が無く、塗布を行った際に表面欠陥が生じない二軸延伸ポリエステルフィルムを提供する。
【解決手段】少なくともベース層Ｂを有する二軸延伸ポリエステルフィルムであって、ベース層Ｂが、０．２５重量％以上１．０重量％未満の二酸化ケイ素粒子および０．２５重量％以上１．０重量％未満の二酸化チタン粒子を含有する二軸延伸ポリエステルフィルム、及び当該二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法。
【解決手段】少なくともベース層Ｂを有する二軸延伸ポリエステルフィルムであって、ベース層Ｂが、０．２５重量％以上１．０重量％未満の二酸化ケイ素粒子および０．２５重量％以上１．０重量％未満の二酸化チタン粒子を含有する二軸延伸ポリエステルフィルム、及び当該二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造方法に関し、詳しくは、光学的特性に優れ、工業用仕切り材として好適である二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造方法に関する。本発明は、更に、上記二軸延伸ポリエステルフィルムの使用にも関する。
【背景技術】
【０００２】
工業用プラスチックフィルム業界において、ポリプロピレンやポリエステルから成る二軸延伸フィルムに対して、表面性状や光学的特性に関して高度な性能が要求されている。特に、特定の分野においては、均一で中程度の表面粗度を有するフィルムが要求される。
【０００３】
例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂から成り、艶消し表面を有し、０．３〜２０μｍの粒径を有する炭酸カルシウム粒子、二酸化ケイ素粒子などの非圧縮性粒子を１〜２５重量％有する二軸延伸フィルム及びその製造方法が知られている（例えば特許文献１参照）。この方法によって製造されたフィルムの表面粗度は、多くの用途において大き過ぎ、不均一である。
【０００４】
また、平均粒径２〜５μｍの粒子を１〜１０重量％含有する艶消性二軸延伸ポリエステルフィルムが知られている（例えば特許文献２参照）。この種のフィルムの平均表面粗度Ｒａは、１５０〜１０００ｎｍである。しかしながら、フィルム表面の突起高さに関する均一性に関しては全く知られていない。
【０００５】
さらに、粒径０．０１〜０．５μｍの二酸化ケイ素粒子および／または二酸化チタン粒子０．０１〜１．０重量％と、粒径０．０４〜０．４８μｍの炭酸カルシウム粒子０．０２〜０．５重量％とを含有するポリエステルフィルムが知られている（例えば特許文献３参照）。小粒径の粒子を含有するこの種のフィルムの表面粗度は小さいものの、フィルムの透明性に関しての情報が無い。
【０００６】
また、二酸化チタン粒子、二酸化ケイ素粒子および光沢剤を含有するフィルムが知られている（例えば特許文献４参照）。この種のフィルムの二酸化チタン粒子の含有量は８〜２０重量％であり、フィルムの透明性が低い。
【０００７】
さらに、二酸化チタン粒子１〜２０重量％と、粒径３〜４０μｍのマイカ０．１〜６重量％とを含有するポリエステルフィルムが知られている（例えば特許文献５参照）。しかしながら、二酸化チタン粒子を多量に含有するため、フィルムの透明性が極めて低い。
【０００８】
また、二酸化チタン粒子５〜２５重量％と、粒径１〜５μｍのシリカ粒子０．１〜３重量％と、蛍光有機顔料０．０２〜１重量％とを含有するポリエステルフィルムが知られている（例えば特許文献６参照）。しかしながら、二酸化チタン粒子を多量に含有するため、フィルムの透明性が極めて低い。例えば、フィルムの厚さが１８８μｍの場合、透明性は２％未満である。
【０００９】
【特許文献１】米国特許第３１５４４６１号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第１１９７３２６号明細書
【特許文献３】欧州特許第０１５２２６５号明細書
【特許文献４】特開昭第６２−２４１９２８号公報
【特許文献５】欧州特許出願公開第０７２３５６５号明細書
【特許文献６】米国特許第５４０３８７９号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記の実情に鑑みなされたものであり、その目的は、表面粗度が低く、所定の光学的性質を有する二軸延伸ポリエステルフィルムを提供することである。上記フィルムは、透明性が３０〜９０％であり、製造・加工特性に優れ、フィルム表面に大きな突起が無く（最大突起高さ（Ｒｐ）＜４μｍ）、塗布を行った際に表面欠陥が生じない。上記の特性は、フィルムの表面形状を基材に転写するような用途や、基材に接着された状態で残る離型層を塗布形成したフィルム用途において必要とされる。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題に鑑み、鋭意検討した結果、二酸化ケイ素粒子および二酸化チタン粒子を特定の含有量で含有する二軸延伸ポリエステルフィルムにより上記課題を解決できることを見出し、本発明の完成に至った。
【００１２】
すなわち、本発明の第１の要旨は、少なくともベース層Ｂを有する二軸延伸ポリエステルフィルムであって、ベース層Ｂが、０．２５重量％以上１．０重量％未満の二酸化ケイ素粒子および０．２５重量％以上１．０重量％未満の二酸化チタン粒子を含有することを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルムに存する。
【００１３】
本発明の第２の要旨は、１つ以上の押出機内でポリエステルを溶融させる溶融工程と、ベース層Ｂ用または外層およびベース層Ｂ用の１つ以上の溶融体をダイ又は共押出ダイに導入する工程と、ダイ又は共押出ダイを介して冷却ロール上に溶融体を押出し非晶シートを得る押出工程と、非晶シートを二軸延伸して二軸延伸フィルムを得る二軸延伸工程と、二軸延伸フィルムを熱固定する熱固定工程とから成る二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法であって、ベース層Ｂが、０．２５重量％以上１．０重量％未満の二酸化ケイ素粒子および０．２５重量％以上１．０重量％未満の二酸化チタン粒子を含有することを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法に存する。
【００１４】
本発明の第３の要旨は、上記の二軸延伸ポリエステルフィルムから成る離型フィルムに存する。
【００１５】
本発明の第４の要旨は、上記の二軸延伸ポリエステルフィルムから成る転写フィルムに存する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは、表面粗度が低く、優れた光学的性質、特に適度な透明性を有し、製造・加工特性に優れ、フィルム表面に大きな突起が無く、塗布を行った際に表面欠陥が生じないため、工業用仕切り材として好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは、少なくともベース層Ｂを有する。ベース層Ｂのみの単層であっても、ベース層Ｂと１つ以上の外層Ａ及び／又は外層Ｃから成る２層または３層以上の積層フィルムであってもよく、３層以上の場合は、ＡＢＣ型またはＡＢＡ型のいずれであってもよく、更に、中間層を有していてもよい。
【００１８】
ベース層Ｂは、通常７０重量％以上の熱可塑性ポリエステルから成る。熱可塑性ポリエステルとしては、エチレングリコールとテレフタル酸から製造されるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、エチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカルボン酸から製造されるポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）、１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサンとテレフタル酸から製造されるポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）（ＰＣＤＴ）、エチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカルボン酸とビフェニル−４，４’−ジカルボン酸から製造されるポリ（エチレン２，６−ナフタレートビベンゾエート）（ＰＥＮＢＢ）等の各単位から構成されるポリエステルが例示される。中でも、エチレングリコールとテレフタル酸から成るエチレンテレフタレート単位および／またはエチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカルボン酸から成るエチレン−２，６−ナフタレート単位を含有することが好ましく、これらの単位を９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上含有するポリエステルが好ましい。さらに、熱可塑性ポリエステルの構成単位が、テレフタル酸単位、イソフタル酸単位およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸単位から選択される少なくとも１種以上を有することが好ましく、ベース層ＢがＰＥＴのホモポリマーから成ることが特に好ましい。
【００１９】
ポリエステルの構成単位としては、他のジオール及び／又はジカルボン酸から誘導された単位を含有させることが出来る。
【００２０】
共重合ジオールとしては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ＨＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨの式で示される脂肪族グリコール（ｎは３〜６の整数を表す、具体的には、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールが挙げられる）、炭素数６までの分岐型脂肪族グリコール、ＨＯ−Ｃ６Ｈ４−Ｘ−Ｃ６Ｈ４−ＯＨで示される芳香族ジオール（式中Ｘは−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−を表す）、式：ＨＯ−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−ＯＨで表されるビスフェノールが好ましい。
【００２１】
共重合ジカルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸が好ましい。
【００２２】
脂肪族ジカルボン酸の好ましい例としては、ベンゼンジカルボン酸、ナフタレン−１，４−又は−１，６−ジカルボン酸などのナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸などのビフェニル−ｘ，ｘ’−ジカルボン酸、ジフェニルアセチレン−４，４’−ジカルボン酸などのジフェニルアセチレン−ｘ，ｘ−ジカルボン酸、スチルベン−ｘ，ｘ−ジカルボン酸などが挙げられる。
【００２３】
脂環式ジカルボン酸の好ましい例としては、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸などのシクロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸の好ましい例としては、Ｃ３−Ｃ１９のアルカンジカルボン酸が挙げられ、当該アルカンは直鎖状であっても分岐状であってもよい。
【００２４】
上記のポリエステルは、通常エステル交換反応により製造される。その出発原料は、ジカルボン酸エステルとジオール及び亜鉛塩、カルシウム塩、リチウム塩、マグネシウム、マンガン塩などの公知のエステル交換反応用触媒である。生成した中間体は、更に、三酸化アンチモンやチタニウム塩などの重縮合触媒の存在下で重縮合に供される。また、ポリエステルの製造は、出発原料のジカルボン酸とジオールに重縮合触媒を存在させて直接または連続的にエステル化反応を行う方法であってもよい。
【００２５】
外層および中間層を構成する熱可塑性樹脂は、好ましくはベース層Ｂを構成する上記ポリエステルから成り、そのポリエステルの構成がベース層Ｂと同じであっても異なっていてもよい。
【００２６】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは、二酸化ケイ素粒子および二酸化チタン粒子を所定量含有する。これにより、目的とする表面特性と光学特性の両方を達成することが出来る
【００２７】
二酸化ケイ素粒子の平均粒径（ｄ５０）は、通常０．５〜３．０μｍ、好ましくは１〜２．８μｍ、更に好ましくは１．５〜２．５μｍである。二酸化ケイ素粒子の平均粒径が３．０μｍを超える場合、フィルム表面の突起が高くなり過ぎ、塗布を行った場合には表面欠陥が生じる様になる。二酸化ケイ素粒子の粒径は、あらゆる空間座標軸方向に対してほぼ同じであることが好ましい。すなわち、長さ、幅および高さ方向の比が（０．９−１．１）：（０．９−１．１）：１、好ましくは１：１：１である、ほぼ等方性を有することが好ましい。好ましい二酸化ケイ素粒子としては、非晶シリカ粒子が挙げられる。
【００２８】
二酸化ケイ素粒子の含有量は、二軸延伸ポリエステルフィルムの総重量を基準として、０．２５重量％以上１．０重量％未満、好ましくは０．３〜０．９５重量％、更に好ましくは０．３５〜０．９重量％である。二軸延伸ポリエステルフィルムが多層構造を有する場合、二酸化ケイ素粒子は少なくとも１つの外層中に含有されていることが好ましい。二酸化ケイ素粒子の含有量が０．２５重量％未満の場合、フィルム表面の突起数が少なすぎ、ブロッキング等の問題が生じる。二酸化ケイ素粒子の含有量が１．０重量％以上の場合、フィルム表面下に存在する粒子が表面上に押出され、フィルム表面が不均一となる。
【００２９】
二酸化チタン粒子の平均粒径（ｄ５０）は、通常０．０２〜０．６μｍ、好ましくは０．０５〜０．５μｍ、更に好ましくは０．１〜０．４μｍである。二酸化チタン粒子の平均粒径が０．０２μｍ未満の場合、粒子の凝集が起りやすくなる。二酸化チタン粒子の平均粒径が０．６μｍを超える場合、フィルム表面の突起が高くなり過ぎ、塗布を行った場合には表面欠陥が生じる様になる。好ましい二酸化チタン粒子としては、ルチル型二酸化チタン粒子またはアナターゼ型二酸化チタン粒子が挙げられる。
【００３０】
二酸化チタン粒子の含有量は、二軸延伸ポリエステルフィルムの総重量を基準として、０．２５重量％以上１，０重量％未満、好ましくは０．３〜０．９５重量％、更に好ましくは０．３５〜０．９重量％である。二酸化チタン粒子の含有量が０．２５重量％未満の場合、フィルムの透明度が高すぎ、二酸化チタン粒子の含有量が１．０重量％以上の場合、フィルムの透明度が低すぎる。
【００３１】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは、上記の通り、二酸化ケイ素粒子および二酸化チタン粒子を特定量含有しているため、フィルムの表面の最大突起高さ（Ｒｐ）は、通常４μｍ未満、好ましくは３．５μｍ未満、更に好ましくは３μｍ未満である。フィルムの表面の最大突起高さ（Ｒｐ）が４μｍ以上の場合、フィルムに塗布を行った際にこの様な高い突起が塗布層から突出るおそれがある。
【００３２】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの表面の０．１μｍを超える突起数は、通常８００〜１００００個／ｍｍ２、好ましくは１０００〜７５００個／ｍｍ２、更に好ましくは１２００〜５０００個／ｍｍ２である。フィルム表面の０．１μｍを超える突起数が８００個／ｍｍ２未満の場合、ブロッキング等によりフィルムの製造・加工特性が悪化する。
【００３３】
さらに、本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは、上記の通り、二酸化ケイ素粒子および二酸化チタン粒子を特定量含有しているため、フィルムの透明度が、通常３０〜９０％、好ましくは４０〜８０％、更に好ましくは５０〜７０％である。
【００３４】
フィルムの厚さ、二酸化ケイ素粒子および二酸化チタン粒子の粒径や含有量などを適宜選択することにより、上記の表面粗度および透明度の範囲を達成することが出来る。
【００３５】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは、上記の二酸化ケイ素粒子および二酸化チタン粒子以外に、安定剤などの公知の添加剤を含有してもよい。安定剤としては、リン酸、リン酸エステル等のリン化合物が挙げられる。本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは、フィルムの表面特性や光学的特性に影響を及ぼす、上記の二酸化ケイ素粒子、二酸化チタン粒子および触媒残渣以外の添加粒子（例えば炭酸カルシウム粒子）を含有しないことが好ましい。
【００３６】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの厚さは広い範囲をとることが出来、通常１０〜３５０μｍ、好ましくは１５〜３００μｍ、更に好ましくは２０〜２５０μｍである。
【００３７】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの角度６０°で測定したグロスは、通常２０〜１００、好ましくは３０〜８５、更に好ましくは４０〜７０である。
【００３８】
次に、本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法について説明する。本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法は、例えば、「Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ」（Ｓ．Ｆａｋｉｒｏｖ校訂、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社版、２００２年）に記載されている公知の製造方法を採用することが出来る。具体的には、１つ以上の押出機内でポリエステルを溶融させる溶融工程と、ベース層Ｂ用または外層およびベース層Ｂ用の１つ以上の溶融体をダイ又は共押出ダイに導入する工程と、ダイ又は共押出ダイを介して１つ以上の冷却ロール上に溶融体を押出し非晶シートを得る押出工程と、非晶シートを二軸延伸して二軸延伸フィルムを得る二軸延伸工程と、二軸延伸フィルムを熱固定する熱固定工程とから成る。必要に応じ、フィルム表面にコロナ処理および／または火炎処理を行ってもよい。
【００３９】
先ず、１つ以上の押出機にポリマー又はポリマー混合物を供給し、押出機内で可塑化・溶融させる。二酸化ケイ素粒子、二酸化チタン粒子などの添加剤は、この段階でポリマー又はポリマー混合物の溶融体中に存在していることが好ましい。溶融体（外層を有する場合は２つ以上の押出機で２つ以上の溶融体を作成）は、フラット−フィルムダイ（スロットダイ）を介して１つ以上の引取りロール上に押出され、冷却固化させて非晶シートを作成する。
【００４０】
次いで、得られたシートを二軸延伸する。通常、二軸延伸は連続的に行われる。このため、初めに長手方向（機械方向）に延伸し、次いで横方向に延伸するのが好ましい。これにより分子鎖が配向する。通常、長手方向の延伸は、延伸比に対応する異なる回転速度を有する２つのロールを使用して行われ、横手方向の延伸は、温度を上げ、フィルムの両端部を把持して横方向に引張るテンターフレームを使用して行われる。
【００４１】
延伸時の温度は、所望とするポリエステルフィルムの物性によって決定され、広い範囲で選択できる。長手方向の延伸は、通常８０〜１３０℃の温度で２．５〜５、好ましくは３〜４．５の延伸比で行い、横方向の延伸は、通常８０〜１５０℃の温度で３〜５、好ましくは３．５〜４．５の延伸比で行われる。
【００４２】
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムは、通常１５０〜２５０℃で、通常０．１〜１０秒間熱固定が行われる。熱固定した延伸フィルムは公知の方法で巻取られる。
【００４３】
二軸延伸後に、フィルムの片面または両面にコロナまたは火炎処理を施してもよい。これらの処理は、通常、フィルムの表面張力が４５ｍＮ／ｍと成るように行われる。
【００４４】
フィルムに他の所望の物性を付与するため、片面または両面に、公知のインラインコーティングにより塗布処理を施してもよい。塗布によって形成される層によって接着力を強めたり、帯電防止性や滑り性の改良したり、親水性や剥離性を持たせることが出来る。インラインコーティングは長手方向と横方向の延伸との間に行われることが好ましい。
【００４５】
本発明の製造方法で得られるフィルムは、押出工程に再生原料（例えば、製造工程において発生するフィルム端材）をフィルムの重量に対して通常７０重量％以下含有させることが出来る。再生原料の添加によって、本発明のフィルムの特性（特に外観）に影響を及ぼさない。
【００４６】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの性質について以下の表１に纏める。
【００４７】
【表１】
【００４８】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは低いグロスと粗度を有するため、種々の基材フィルムとして使用でき、特に薄い層を表面に設けるような基材フィルムとして好適に使用できる。この場合、均一で低い表面粗度の塗布層を設けることが出来る。すなわち、塗布抜けや、凹凸の無い塗布層が得られる。そのため、本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは、離型フィルム、転写フィルム等の工業用フィルムに好適に応用することが出来る。
【実施例】
【００４９】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。評価方法を以下に示す。
【００５０】
（１）標準粘度ＳＶ、固有粘度ＩＶ：
ポリエステルの標準粘度ＳＶ（ＤＣＡ）はジクロロ酢酸中２５℃でＤＩＮ ５３７２６に従って測定した。ポリエステルの固有粘度ＩＶは、標準粘度ＳＶ値を使用して以下の式より算出した。
【００５１】
【数１】
【００５２】
（２）グロス値：
グロス値はＤＩＮ ６７５３０に準じて測定した。反射率を、フィルム表面の光学的特性として測定した。ＡＳＴＭ−Ｄ ５２３−７８及びＩＳＯ ２８１３を基準とし、入射角を６０°とした。所定の入射角で試料の平坦な表面に光線を照射すると、反射および／または散乱が起こる。光電検知器に当った光が電気的な比率変数として表示される。得られた無次元値は入射角と共に表示される。
【００５３】
（３）平均粒径ｄ５０：
メジアン粒径ｄ５０はＭａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社（英国）製「Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒ Ｓｉｚｅｒ」を使用したレーザーによる一般的な方法で測定した（Ｈｏｒｉｂａ Ｅｕｒｏｐｅ社（ドイツ）製「Ｈｏｒｉｂａ ＬＡ ５００」又は「Ｓｙｍｐａｔｈｅｃ Ｈｅｌｏｓ」装置でも基本的に同一の測定である）。水を入れたセルにサンプルを入れ、試験装置にセットする。試験は自動的に行われ、粒径ｄ５０の数学的な計算も一緒に行われる。粒径ｄ５０の値は、累積粒径分布曲線（図１参照）から決定する。５０％におけるｄ５０の値を求めた。
【００５４】
（４）最大突起高さおよび突起数：
最大突起高さおよび突起数は、白色光干渉顕微鏡（Ｖｅｅｃｏ社製「Ｗｙｋｏ ＮＴ３３００」）を使用して測定した。先ず、１０ｃｍ×１０ｃｍのフィルム片を顕微鏡の試料面に置き、直径５ｃｍの金属リングで重しをかけて固定する。０．９ｍｍ×１．２ｍｍの範囲内を５．１倍の倍率で測定する。測定箇所の個々の距離は１．６５μｍとした。フィルムの皺などに起因するデーターは除外した。最大突起高さＲｐは、算術平均表面（すべての測定点の平均）から最高点との距離であり、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳО ４２８７に類似の方法により求めた。
【００５５】
突起数において、突起またはピークの最も近い４箇所（ｘ軸、ｙ軸方向）から０．１μｍ以上高く（ｚ軸方向に向かって）、且つ、最大突起高さの２０％以上の高さの突起を観測対象の突起とした。測定は５箇所において行い、個々のデータの平均値を突起数とした。
【００５６】
（５）光透過率（透明度）：
光透過率は、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社製「Ｈａｚｅｇａｒｄ Ｈａｚｅｍｅｔｅｒ ＸＬ−２１１」を使用し、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−００に準じ、測定した。
【００５７】
実施例１：
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）チップを乾燥した後、添加粒子を含有するマスターバッチと共にベース層Ｂ用の押出機に供給した。押出し後、得られた非晶シートを長手方向および横方向に逐次延伸し、厚さ１００μｍの単層二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの組成を以下に示す。
【００５８】
【表２】
【００５９】
フィルムの製造条件を以下に示す。
【００６０】
【表３】
【００６１】
得られたフィルムは、均一で低い表面粗度を有し、目的とする透明度を有した。フィルムの特性を表５に示す。
【００６２】
実施例２：
実施例１のベース層Ｂの組成において、ＰＥＴ／マスターバッチの配合量を６０／４０（重量％）に変更した以外は、実施例１と同様の操作でフィルムを作成した。実施例１のフィルムと比較し、表面粗度が増加し、透明性が減少した。フィルムの特性を表５に示す。
【００６３】
実施例３：
実施例１のベース層Ｂの組成において、シリカ粒子をｄ５０＝２．５μｍのシリカ粒子に変更した以外は、実施例１と同様の操作でフィルムを作成した。実施例１のフィルムと比較し、表面粗度が増加した。フィルムの特性を表５に示す。
【００６４】
比較例１：
欧州特許出願公開第１１９７３２６号明細書の実施例１を追試した。この実施例では、二酸化ケイ素粒子の配合量が２〜３重量％であり、本発明のフィルムにおける二酸化ケイ素粒子の配合量の上限（１，０重量％未満）に近い実施例である。フィルムの組成を以下に示す。表面粗度が非常に高かった。フィルムの特性を表５に示す。
【００６５】
【表４】
【００６６】
【表５】
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】粒径ｄ５０の値を求めるための累積粒径分布曲線である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造方法に関し、詳しくは、光学的特性に優れ、工業用仕切り材として好適である二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造方法に関する。本発明は、更に、上記二軸延伸ポリエステルフィルムの使用にも関する。
【背景技術】
【０００２】
工業用プラスチックフィルム業界において、ポリプロピレンやポリエステルから成る二軸延伸フィルムに対して、表面性状や光学的特性に関して高度な性能が要求されている。特に、特定の分野においては、均一で中程度の表面粗度を有するフィルムが要求される。
【０００３】
例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂から成り、艶消し表面を有し、０．３〜２０μｍの粒径を有する炭酸カルシウム粒子、二酸化ケイ素粒子などの非圧縮性粒子を１〜２５重量％有する二軸延伸フィルム及びその製造方法が知られている（例えば特許文献１参照）。この方法によって製造されたフィルムの表面粗度は、多くの用途において大き過ぎ、不均一である。
【０００４】
また、平均粒径２〜５μｍの粒子を１〜１０重量％含有する艶消性二軸延伸ポリエステルフィルムが知られている（例えば特許文献２参照）。この種のフィルムの平均表面粗度Ｒａは、１５０〜１０００ｎｍである。しかしながら、フィルム表面の突起高さに関する均一性に関しては全く知られていない。
【０００５】
さらに、粒径０．０１〜０．５μｍの二酸化ケイ素粒子および／または二酸化チタン粒子０．０１〜１．０重量％と、粒径０．０４〜０．４８μｍの炭酸カルシウム粒子０．０２〜０．５重量％とを含有するポリエステルフィルムが知られている（例えば特許文献３参照）。小粒径の粒子を含有するこの種のフィルムの表面粗度は小さいものの、フィルムの透明性に関しての情報が無い。
【０００６】
また、二酸化チタン粒子、二酸化ケイ素粒子および光沢剤を含有するフィルムが知られている（例えば特許文献４参照）。この種のフィルムの二酸化チタン粒子の含有量は８〜２０重量％であり、フィルムの透明性が低い。
【０００７】
さらに、二酸化チタン粒子１〜２０重量％と、粒径３〜４０μｍのマイカ０．１〜６重量％とを含有するポリエステルフィルムが知られている（例えば特許文献５参照）。しかしながら、二酸化チタン粒子を多量に含有するため、フィルムの透明性が極めて低い。
【０００８】
また、二酸化チタン粒子５〜２５重量％と、粒径１〜５μｍのシリカ粒子０．１〜３重量％と、蛍光有機顔料０．０２〜１重量％とを含有するポリエステルフィルムが知られている（例えば特許文献６参照）。しかしながら、二酸化チタン粒子を多量に含有するため、フィルムの透明性が極めて低い。例えば、フィルムの厚さが１８８μｍの場合、透明性は２％未満である。
【０００９】
【特許文献１】米国特許第３１５４４６１号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第１１９７３２６号明細書
【特許文献３】欧州特許第０１５２２６５号明細書
【特許文献４】特開昭第６２−２４１９２８号公報
【特許文献５】欧州特許出願公開第０７２３５６５号明細書
【特許文献６】米国特許第５４０３８７９号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記の実情に鑑みなされたものであり、その目的は、表面粗度が低く、所定の光学的性質を有する二軸延伸ポリエステルフィルムを提供することである。上記フィルムは、透明性が３０〜９０％であり、製造・加工特性に優れ、フィルム表面に大きな突起が無く（最大突起高さ（Ｒｐ）＜４μｍ）、塗布を行った際に表面欠陥が生じない。上記の特性は、フィルムの表面形状を基材に転写するような用途や、基材に接着された状態で残る離型層を塗布形成したフィルム用途において必要とされる。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題に鑑み、鋭意検討した結果、二酸化ケイ素粒子および二酸化チタン粒子を特定の含有量で含有する二軸延伸ポリエステルフィルムにより上記課題を解決できることを見出し、本発明の完成に至った。
【００１２】
すなわち、本発明の第１の要旨は、少なくともベース層Ｂを有する二軸延伸ポリエステルフィルムであって、ベース層Ｂが、０．２５重量％以上１．０重量％未満の二酸化ケイ素粒子および０．２５重量％以上１．０重量％未満の二酸化チタン粒子を含有することを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルムに存する。
【００１３】
本発明の第２の要旨は、１つ以上の押出機内でポリエステルを溶融させる溶融工程と、ベース層Ｂ用または外層およびベース層Ｂ用の１つ以上の溶融体をダイ又は共押出ダイに導入する工程と、ダイ又は共押出ダイを介して冷却ロール上に溶融体を押出し非晶シートを得る押出工程と、非晶シートを二軸延伸して二軸延伸フィルムを得る二軸延伸工程と、二軸延伸フィルムを熱固定する熱固定工程とから成る二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法であって、ベース層Ｂが、０．２５重量％以上１．０重量％未満の二酸化ケイ素粒子および０．２５重量％以上１．０重量％未満の二酸化チタン粒子を含有することを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法に存する。
【００１４】
本発明の第３の要旨は、上記の二軸延伸ポリエステルフィルムから成る離型フィルムに存する。
【００１５】
本発明の第４の要旨は、上記の二軸延伸ポリエステルフィルムから成る転写フィルムに存する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは、表面粗度が低く、優れた光学的性質、特に適度な透明性を有し、製造・加工特性に優れ、フィルム表面に大きな突起が無く、塗布を行った際に表面欠陥が生じないため、工業用仕切り材として好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは、少なくともベース層Ｂを有する。ベース層Ｂのみの単層であっても、ベース層Ｂと１つ以上の外層Ａ及び／又は外層Ｃから成る２層または３層以上の積層フィルムであってもよく、３層以上の場合は、ＡＢＣ型またはＡＢＡ型のいずれであってもよく、更に、中間層を有していてもよい。
【００１８】
ベース層Ｂは、通常７０重量％以上の熱可塑性ポリエステルから成る。熱可塑性ポリエステルとしては、エチレングリコールとテレフタル酸から製造されるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、エチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカルボン酸から製造されるポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）、１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサンとテレフタル酸から製造されるポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）（ＰＣＤＴ）、エチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカルボン酸とビフェニル−４，４’−ジカルボン酸から製造されるポリ（エチレン２，６−ナフタレートビベンゾエート）（ＰＥＮＢＢ）等の各単位から構成されるポリエステルが例示される。中でも、エチレングリコールとテレフタル酸から成るエチレンテレフタレート単位および／またはエチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカルボン酸から成るエチレン−２，６−ナフタレート単位を含有することが好ましく、これらの単位を９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上含有するポリエステルが好ましい。さらに、熱可塑性ポリエステルの構成単位が、テレフタル酸単位、イソフタル酸単位およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸単位から選択される少なくとも１種以上を有することが好ましく、ベース層ＢがＰＥＴのホモポリマーから成ることが特に好ましい。
【００１９】
ポリエステルの構成単位としては、他のジオール及び／又はジカルボン酸から誘導された単位を含有させることが出来る。
【００２０】
共重合ジオールとしては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ＨＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨの式で示される脂肪族グリコール（ｎは３〜６の整数を表す、具体的には、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールが挙げられる）、炭素数６までの分岐型脂肪族グリコール、ＨＯ−Ｃ６Ｈ４−Ｘ−Ｃ６Ｈ４−ＯＨで示される芳香族ジオール（式中Ｘは−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−を表す）、式：ＨＯ−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−ＯＨで表されるビスフェノールが好ましい。
【００２１】
共重合ジカルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸が好ましい。
【００２２】
脂肪族ジカルボン酸の好ましい例としては、ベンゼンジカルボン酸、ナフタレン−１，４−又は−１，６−ジカルボン酸などのナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸などのビフェニル−ｘ，ｘ’−ジカルボン酸、ジフェニルアセチレン−４，４’−ジカルボン酸などのジフェニルアセチレン−ｘ，ｘ−ジカルボン酸、スチルベン−ｘ，ｘ−ジカルボン酸などが挙げられる。
【００２３】
脂環式ジカルボン酸の好ましい例としては、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸などのシクロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸の好ましい例としては、Ｃ３−Ｃ１９のアルカンジカルボン酸が挙げられ、当該アルカンは直鎖状であっても分岐状であってもよい。
【００２４】
上記のポリエステルは、通常エステル交換反応により製造される。その出発原料は、ジカルボン酸エステルとジオール及び亜鉛塩、カルシウム塩、リチウム塩、マグネシウム、マンガン塩などの公知のエステル交換反応用触媒である。生成した中間体は、更に、三酸化アンチモンやチタニウム塩などの重縮合触媒の存在下で重縮合に供される。また、ポリエステルの製造は、出発原料のジカルボン酸とジオールに重縮合触媒を存在させて直接または連続的にエステル化反応を行う方法であってもよい。
【００２５】
外層および中間層を構成する熱可塑性樹脂は、好ましくはベース層Ｂを構成する上記ポリエステルから成り、そのポリエステルの構成がベース層Ｂと同じであっても異なっていてもよい。
【００２６】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは、二酸化ケイ素粒子および二酸化チタン粒子を所定量含有する。これにより、目的とする表面特性と光学特性の両方を達成することが出来る
【００２７】
二酸化ケイ素粒子の平均粒径（ｄ５０）は、通常０．５〜３．０μｍ、好ましくは１〜２．８μｍ、更に好ましくは１．５〜２．５μｍである。二酸化ケイ素粒子の平均粒径が３．０μｍを超える場合、フィルム表面の突起が高くなり過ぎ、塗布を行った場合には表面欠陥が生じる様になる。二酸化ケイ素粒子の粒径は、あらゆる空間座標軸方向に対してほぼ同じであることが好ましい。すなわち、長さ、幅および高さ方向の比が（０．９−１．１）：（０．９−１．１）：１、好ましくは１：１：１である、ほぼ等方性を有することが好ましい。好ましい二酸化ケイ素粒子としては、非晶シリカ粒子が挙げられる。
【００２８】
二酸化ケイ素粒子の含有量は、二軸延伸ポリエステルフィルムの総重量を基準として、０．２５重量％以上１．０重量％未満、好ましくは０．３〜０．９５重量％、更に好ましくは０．３５〜０．９重量％である。二軸延伸ポリエステルフィルムが多層構造を有する場合、二酸化ケイ素粒子は少なくとも１つの外層中に含有されていることが好ましい。二酸化ケイ素粒子の含有量が０．２５重量％未満の場合、フィルム表面の突起数が少なすぎ、ブロッキング等の問題が生じる。二酸化ケイ素粒子の含有量が１．０重量％以上の場合、フィルム表面下に存在する粒子が表面上に押出され、フィルム表面が不均一となる。
【００２９】
二酸化チタン粒子の平均粒径（ｄ５０）は、通常０．０２〜０．６μｍ、好ましくは０．０５〜０．５μｍ、更に好ましくは０．１〜０．４μｍである。二酸化チタン粒子の平均粒径が０．０２μｍ未満の場合、粒子の凝集が起りやすくなる。二酸化チタン粒子の平均粒径が０．６μｍを超える場合、フィルム表面の突起が高くなり過ぎ、塗布を行った場合には表面欠陥が生じる様になる。好ましい二酸化チタン粒子としては、ルチル型二酸化チタン粒子またはアナターゼ型二酸化チタン粒子が挙げられる。
【００３０】
二酸化チタン粒子の含有量は、二軸延伸ポリエステルフィルムの総重量を基準として、０．２５重量％以上１，０重量％未満、好ましくは０．３〜０．９５重量％、更に好ましくは０．３５〜０．９重量％である。二酸化チタン粒子の含有量が０．２５重量％未満の場合、フィルムの透明度が高すぎ、二酸化チタン粒子の含有量が１．０重量％以上の場合、フィルムの透明度が低すぎる。
【００３１】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは、上記の通り、二酸化ケイ素粒子および二酸化チタン粒子を特定量含有しているため、フィルムの表面の最大突起高さ（Ｒｐ）は、通常４μｍ未満、好ましくは３．５μｍ未満、更に好ましくは３μｍ未満である。フィルムの表面の最大突起高さ（Ｒｐ）が４μｍ以上の場合、フィルムに塗布を行った際にこの様な高い突起が塗布層から突出るおそれがある。
【００３２】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの表面の０．１μｍを超える突起数は、通常８００〜１００００個／ｍｍ２、好ましくは１０００〜７５００個／ｍｍ２、更に好ましくは１２００〜５０００個／ｍｍ２である。フィルム表面の０．１μｍを超える突起数が８００個／ｍｍ２未満の場合、ブロッキング等によりフィルムの製造・加工特性が悪化する。
【００３３】
さらに、本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは、上記の通り、二酸化ケイ素粒子および二酸化チタン粒子を特定量含有しているため、フィルムの透明度が、通常３０〜９０％、好ましくは４０〜８０％、更に好ましくは５０〜７０％である。
【００３４】
フィルムの厚さ、二酸化ケイ素粒子および二酸化チタン粒子の粒径や含有量などを適宜選択することにより、上記の表面粗度および透明度の範囲を達成することが出来る。
【００３５】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは、上記の二酸化ケイ素粒子および二酸化チタン粒子以外に、安定剤などの公知の添加剤を含有してもよい。安定剤としては、リン酸、リン酸エステル等のリン化合物が挙げられる。本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは、フィルムの表面特性や光学的特性に影響を及ぼす、上記の二酸化ケイ素粒子、二酸化チタン粒子および触媒残渣以外の添加粒子（例えば炭酸カルシウム粒子）を含有しないことが好ましい。
【００３６】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの厚さは広い範囲をとることが出来、通常１０〜３５０μｍ、好ましくは１５〜３００μｍ、更に好ましくは２０〜２５０μｍである。
【００３７】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの角度６０°で測定したグロスは、通常２０〜１００、好ましくは３０〜８５、更に好ましくは４０〜７０である。
【００３８】
次に、本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法について説明する。本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法は、例えば、「Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ」（Ｓ．Ｆａｋｉｒｏｖ校訂、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社版、２００２年）に記載されている公知の製造方法を採用することが出来る。具体的には、１つ以上の押出機内でポリエステルを溶融させる溶融工程と、ベース層Ｂ用または外層およびベース層Ｂ用の１つ以上の溶融体をダイ又は共押出ダイに導入する工程と、ダイ又は共押出ダイを介して１つ以上の冷却ロール上に溶融体を押出し非晶シートを得る押出工程と、非晶シートを二軸延伸して二軸延伸フィルムを得る二軸延伸工程と、二軸延伸フィルムを熱固定する熱固定工程とから成る。必要に応じ、フィルム表面にコロナ処理および／または火炎処理を行ってもよい。
【００３９】
先ず、１つ以上の押出機にポリマー又はポリマー混合物を供給し、押出機内で可塑化・溶融させる。二酸化ケイ素粒子、二酸化チタン粒子などの添加剤は、この段階でポリマー又はポリマー混合物の溶融体中に存在していることが好ましい。溶融体（外層を有する場合は２つ以上の押出機で２つ以上の溶融体を作成）は、フラット−フィルムダイ（スロットダイ）を介して１つ以上の引取りロール上に押出され、冷却固化させて非晶シートを作成する。
【００４０】
次いで、得られたシートを二軸延伸する。通常、二軸延伸は連続的に行われる。このため、初めに長手方向（機械方向）に延伸し、次いで横方向に延伸するのが好ましい。これにより分子鎖が配向する。通常、長手方向の延伸は、延伸比に対応する異なる回転速度を有する２つのロールを使用して行われ、横手方向の延伸は、温度を上げ、フィルムの両端部を把持して横方向に引張るテンターフレームを使用して行われる。
【００４１】
延伸時の温度は、所望とするポリエステルフィルムの物性によって決定され、広い範囲で選択できる。長手方向の延伸は、通常８０〜１３０℃の温度で２．５〜５、好ましくは３〜４．５の延伸比で行い、横方向の延伸は、通常８０〜１５０℃の温度で３〜５、好ましくは３．５〜４．５の延伸比で行われる。
【００４２】
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムは、通常１５０〜２５０℃で、通常０．１〜１０秒間熱固定が行われる。熱固定した延伸フィルムは公知の方法で巻取られる。
【００４３】
二軸延伸後に、フィルムの片面または両面にコロナまたは火炎処理を施してもよい。これらの処理は、通常、フィルムの表面張力が４５ｍＮ／ｍと成るように行われる。
【００４４】
フィルムに他の所望の物性を付与するため、片面または両面に、公知のインラインコーティングにより塗布処理を施してもよい。塗布によって形成される層によって接着力を強めたり、帯電防止性や滑り性の改良したり、親水性や剥離性を持たせることが出来る。インラインコーティングは長手方向と横方向の延伸との間に行われることが好ましい。
【００４５】
本発明の製造方法で得られるフィルムは、押出工程に再生原料（例えば、製造工程において発生するフィルム端材）をフィルムの重量に対して通常７０重量％以下含有させることが出来る。再生原料の添加によって、本発明のフィルムの特性（特に外観）に影響を及ぼさない。
【００４６】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの性質について以下の表１に纏める。
【００４７】
【表１】
【００４８】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは低いグロスと粗度を有するため、種々の基材フィルムとして使用でき、特に薄い層を表面に設けるような基材フィルムとして好適に使用できる。この場合、均一で低い表面粗度の塗布層を設けることが出来る。すなわち、塗布抜けや、凹凸の無い塗布層が得られる。そのため、本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは、離型フィルム、転写フィルム等の工業用フィルムに好適に応用することが出来る。
【実施例】
【００４９】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。評価方法を以下に示す。
【００５０】
（１）標準粘度ＳＶ、固有粘度ＩＶ：
ポリエステルの標準粘度ＳＶ（ＤＣＡ）はジクロロ酢酸中２５℃でＤＩＮ ５３７２６に従って測定した。ポリエステルの固有粘度ＩＶは、標準粘度ＳＶ値を使用して以下の式より算出した。
【００５１】
【数１】
【００５２】
（２）グロス値：
グロス値はＤＩＮ ６７５３０に準じて測定した。反射率を、フィルム表面の光学的特性として測定した。ＡＳＴＭ−Ｄ ５２３−７８及びＩＳＯ ２８１３を基準とし、入射角を６０°とした。所定の入射角で試料の平坦な表面に光線を照射すると、反射および／または散乱が起こる。光電検知器に当った光が電気的な比率変数として表示される。得られた無次元値は入射角と共に表示される。
【００５３】
（３）平均粒径ｄ５０：
メジアン粒径ｄ５０はＭａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社（英国）製「Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒ Ｓｉｚｅｒ」を使用したレーザーによる一般的な方法で測定した（Ｈｏｒｉｂａ Ｅｕｒｏｐｅ社（ドイツ）製「Ｈｏｒｉｂａ ＬＡ ５００」又は「Ｓｙｍｐａｔｈｅｃ Ｈｅｌｏｓ」装置でも基本的に同一の測定である）。水を入れたセルにサンプルを入れ、試験装置にセットする。試験は自動的に行われ、粒径ｄ５０の数学的な計算も一緒に行われる。粒径ｄ５０の値は、累積粒径分布曲線（図１参照）から決定する。５０％におけるｄ５０の値を求めた。
【００５４】
（４）最大突起高さおよび突起数：
最大突起高さおよび突起数は、白色光干渉顕微鏡（Ｖｅｅｃｏ社製「Ｗｙｋｏ ＮＴ３３００」）を使用して測定した。先ず、１０ｃｍ×１０ｃｍのフィルム片を顕微鏡の試料面に置き、直径５ｃｍの金属リングで重しをかけて固定する。０．９ｍｍ×１．２ｍｍの範囲内を５．１倍の倍率で測定する。測定箇所の個々の距離は１．６５μｍとした。フィルムの皺などに起因するデーターは除外した。最大突起高さＲｐは、算術平均表面（すべての測定点の平均）から最高点との距離であり、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳО ４２８７に類似の方法により求めた。
【００５５】
突起数において、突起またはピークの最も近い４箇所（ｘ軸、ｙ軸方向）から０．１μｍ以上高く（ｚ軸方向に向かって）、且つ、最大突起高さの２０％以上の高さの突起を観測対象の突起とした。測定は５箇所において行い、個々のデータの平均値を突起数とした。
【００５６】
（５）光透過率（透明度）：
光透過率は、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社製「Ｈａｚｅｇａｒｄ Ｈａｚｅｍｅｔｅｒ ＸＬ−２１１」を使用し、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−００に準じ、測定した。
【００５７】
実施例１：
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）チップを乾燥した後、添加粒子を含有するマスターバッチと共にベース層Ｂ用の押出機に供給した。押出し後、得られた非晶シートを長手方向および横方向に逐次延伸し、厚さ１００μｍの単層二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの組成を以下に示す。
【００５８】
【表２】
【００５９】
フィルムの製造条件を以下に示す。
【００６０】
【表３】
【００６１】
得られたフィルムは、均一で低い表面粗度を有し、目的とする透明度を有した。フィルムの特性を表５に示す。
【００６２】
実施例２：
実施例１のベース層Ｂの組成において、ＰＥＴ／マスターバッチの配合量を６０／４０（重量％）に変更した以外は、実施例１と同様の操作でフィルムを作成した。実施例１のフィルムと比較し、表面粗度が増加し、透明性が減少した。フィルムの特性を表５に示す。
【００６３】
実施例３：
実施例１のベース層Ｂの組成において、シリカ粒子をｄ５０＝２．５μｍのシリカ粒子に変更した以外は、実施例１と同様の操作でフィルムを作成した。実施例１のフィルムと比較し、表面粗度が増加した。フィルムの特性を表５に示す。
【００６４】
比較例１：
欧州特許出願公開第１１９７３２６号明細書の実施例１を追試した。この実施例では、二酸化ケイ素粒子の配合量が２〜３重量％であり、本発明のフィルムにおける二酸化ケイ素粒子の配合量の上限（１，０重量％未満）に近い実施例である。フィルムの組成を以下に示す。表面粗度が非常に高かった。フィルムの特性を表５に示す。
【００６５】
【表４】
【００６６】
【表５】
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】粒径ｄ５０の値を求めるための累積粒径分布曲線である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともベース層Ｂを有する二軸延伸ポリエステルフィルムであって、ベース層Ｂが、０．２５重量％以上１．０重量％未満の二酸化ケイ素粒子および０．２５重量％以上１．０重量％未満の二酸化チタン粒子を含有することを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項２】
前記二軸延伸ポリエステルフィルムの表面の最大突起高さが４．０μｍ未満である請求項１に記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項３】
二酸化ケイ素粒子の粒径（ｄ５０）が０．５〜３．０μｍである請求項１又は２に記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項４】
二酸化ケイ素粒子が非晶シリカである請求項１〜３の何れかに記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項５】
二酸化ケイ素粒子があらゆる方向に対してほぼ等方性を有する請求項１〜４の何れかに記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項６】
二酸化チタン粒子がルチル型二酸化チタン粒子またはアナターゼ型二酸化チタン粒子である請求項１〜５の何れかに記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項７】
二酸化チタン粒子の粒径（ｄ５０）が０．０２〜０．６μｍである請求項１〜６の何れかに記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項８】
前記二軸延伸ポリエステルフィルムの透明度が３０〜９０％である請求項１〜７の何れかに記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項９】
前記二軸延伸ポリエステルフィルムの表面に存在する０．１μｍの高さを超える突起の個数が、１ｍｍ２当り８００〜１００００個である請求項１〜８の何れかに記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項１０】
前記二軸延伸ポリエステルフィルムの角度６０°で測定したグロスが２０〜１００である請求項１〜９の何れかに記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項１１】
単層構成を有する請求項１〜１０の何れかに記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項１２】
前記二酸化ケイ素粒子、二酸化チタン粒子および触媒残渣以外の添加粒子を含有しない請求項１〜１１の何れかに記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項１３】
前記二軸延伸ポリエステルフィルムの厚さが１０〜３５０μｍである請求項１〜１２の何れかに記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項１４】
１つ以上の押出機内でポリエステルを溶融させる溶融工程と、ベース層Ｂ用または外層およびベース層Ｂ用の１つ以上の溶融体をダイ又は共押出ダイに導入する工程と、ダイ又は共押出ダイを介して冷却ロール上に溶融体を押出し非晶シートを得る押出工程と、非晶シートを二軸延伸して二軸延伸フィルムを得る二軸延伸工程と、二軸延伸フィルムを熱固定する熱固定工程とから成る二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法であって、ベース層Ｂが、０．２５重量％以上１．０重量％未満の二酸化ケイ素粒子および０．２５重量％以上１．０重量％未満の二酸化チタン粒子を含有することを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項１５】
請求項１〜１３の何れかに記載の二軸延伸ポリエステルフィルムから成る離型フィルム。
【請求項１６】
請求項１〜１３の何れかに記載の二軸延伸ポリエステルフィルムから成る転写フィルム。
【請求項１】
少なくともベース層Ｂを有する二軸延伸ポリエステルフィルムであって、ベース層Ｂが、０．２５重量％以上１．０重量％未満の二酸化ケイ素粒子および０．２５重量％以上１．０重量％未満の二酸化チタン粒子を含有することを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項２】
前記二軸延伸ポリエステルフィルムの表面の最大突起高さが４．０μｍ未満である請求項１に記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項３】
二酸化ケイ素粒子の粒径（ｄ５０）が０．５〜３．０μｍである請求項１又は２に記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項４】
二酸化ケイ素粒子が非晶シリカである請求項１〜３の何れかに記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項５】
二酸化ケイ素粒子があらゆる方向に対してほぼ等方性を有する請求項１〜４の何れかに記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項６】
二酸化チタン粒子がルチル型二酸化チタン粒子またはアナターゼ型二酸化チタン粒子である請求項１〜５の何れかに記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項７】
二酸化チタン粒子の粒径（ｄ５０）が０．０２〜０．６μｍである請求項１〜６の何れかに記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項８】
前記二軸延伸ポリエステルフィルムの透明度が３０〜９０％である請求項１〜７の何れかに記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項９】
前記二軸延伸ポリエステルフィルムの表面に存在する０．１μｍの高さを超える突起の個数が、１ｍｍ２当り８００〜１００００個である請求項１〜８の何れかに記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項１０】
前記二軸延伸ポリエステルフィルムの角度６０°で測定したグロスが２０〜１００である請求項１〜９の何れかに記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項１１】
単層構成を有する請求項１〜１０の何れかに記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項１２】
前記二酸化ケイ素粒子、二酸化チタン粒子および触媒残渣以外の添加粒子を含有しない請求項１〜１１の何れかに記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項１３】
前記二軸延伸ポリエステルフィルムの厚さが１０〜３５０μｍである請求項１〜１２の何れかに記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項１４】
１つ以上の押出機内でポリエステルを溶融させる溶融工程と、ベース層Ｂ用または外層およびベース層Ｂ用の１つ以上の溶融体をダイ又は共押出ダイに導入する工程と、ダイ又は共押出ダイを介して冷却ロール上に溶融体を押出し非晶シートを得る押出工程と、非晶シートを二軸延伸して二軸延伸フィルムを得る二軸延伸工程と、二軸延伸フィルムを熱固定する熱固定工程とから成る二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法であって、ベース層Ｂが、０．２５重量％以上１．０重量％未満の二酸化ケイ素粒子および０．２５重量％以上１．０重量％未満の二酸化チタン粒子を含有することを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項１５】
請求項１〜１３の何れかに記載の二軸延伸ポリエステルフィルムから成る離型フィルム。
【請求項１６】
請求項１〜１３の何れかに記載の二軸延伸ポリエステルフィルムから成る転写フィルム。
【図１】
【公開番号】特開２００６−１７６７７３（Ｐ２００６−１７６７７３Ａ）
【公開日】平成１８年７月６日（２００６．７．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３６４８２１（Ｐ２００５−３６４８２１）
【出願日】平成１７年１２月１９日（２００５．１２．１９）
【出願人】（５９６０９９７３４）ミツビシ ポリエステル フィルム ジーエムビーエイチ (29)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年７月６日（２００６．７．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１２月１９日（２００５．１２．１９）
【出願人】（５９６０９９７３４）ミツビシ ポリエステル フィルム ジーエムビーエイチ (29)
【Ｆターム（参考）】
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