二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム
【課題】柔軟性、耐ブロッキングおよび粘着性に優れ、必要時に剥がし易く、広幅製品の生産性に適し、粘着付与剤の添加や粘着剤塗布を必要としないためクリーンな二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムを提供。
【解決手段】自己粘着層（Ｘ）／中間層（Ｙ）／非粘着層（Ｚ）の順に構成される少なくとも３層の積層フィルムにおいて、（Ｙ）は、プロピレン単位を９８〜９９．９重量％の範囲で含むプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ａ１）６０〜７０重量％、およびプロピレン単位を７０〜８０重量％の範囲で含むプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ２）４０〜３０重量％からなる、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）３０〜１００重量％と、プロピレン単独重合体（Ｂ）７０〜０重量％とからなリ、自己粘着層（Ｘ）は、水添スチレン系エラストマー（Ｃ）５０〜７５重量％とプロピレン系重合体（Ｄ）５０〜２５重量％と非粘着層（Ｚ）からなる。
【解決手段】自己粘着層（Ｘ）／中間層（Ｙ）／非粘着層（Ｚ）の順に構成される少なくとも３層の積層フィルムにおいて、（Ｙ）は、プロピレン単位を９８〜９９．９重量％の範囲で含むプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ａ１）６０〜７０重量％、およびプロピレン単位を７０〜８０重量％の範囲で含むプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ２）４０〜３０重量％からなる、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）３０〜１００重量％と、プロピレン単独重合体（Ｂ）７０〜０重量％とからなリ、自己粘着層（Ｘ）は、水添スチレン系エラストマー（Ｃ）５０〜７５重量％とプロピレン系重合体（Ｄ）５０〜２５重量％と非粘着層（Ｚ）からなる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムに関し、さらに詳しくは、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴという。）やホモポリプロピレンの延伸フィルムよりも柔軟であるため貼り付けやすく、無延伸ポリエチレンフィルムや無延伸ポリプロピレンフィルムより伸度が小さく、剥がしやすいため、加工時の作業性に優れ、さらに一方の表面層を自己粘着層とすることで表面に粘着剤を塗布したり、表面層に粘着付与剤を添加したりせずとも十分な粘着強度を有し、また、もう一方の表面層を非粘着層とすることにより、フィルムがロール状に巻かれてあっても、使用時にブロッキングが極めて起こりにくいので成形性にも優れるうえ、貼り付けた状態で粘着強度が上がりにくいため、貼り付けたまま長期に保持しても剥がしやすい二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ガラス板、アクリル板等の合成樹脂板、さらには偏光板や位相差フィルム、ディスプレイマザーガラスなどの液晶表示装置の構成部材等の素材（以下、保護対象物と言う場合もある。）が、加工時、運搬時あるいは貯蔵期間中に、ゴミが付着したり、傷がついたりするのを防止することを目的としてその表面にプロテクトフィルムが貼り付けられる。
このプロテクトフィルムには、保護対象物に容易に密着させることができ、保護対象物の加工時、運搬時あるいは貯蔵期間中に、簡単には剥離しないが、剥がす必要があるときには容易に剥離させることができるという特性が望まれている。
【０００３】
現在、プロテクトフィルムとしては、無延伸ポリエチレンフィルム、ＰＥＴフィルム等の片面にアクリル系やゴム系の粘着剤を塗布したものが主流である。
ＰＥＴ系フィルムを用いるものとしては、例えば、リターデーション値１０００ｎｍ以上の一軸異方性高分子フィルムを用いた表面保護フィルム（例えば、特許文献１参照。）、二軸延伸高分子フィルムを用いた表面保護フィルム（例えば、特許文献２参照。）、特定のコントラスト値、リターデーション値、ヘイズを有する高分子フィルムを用いた表面保護フィルム（例えば、特許文献３参照。）、マイクロ波透過型分子配向計で測定した配向主軸の最大歪みが７度以下の高分子フィルムを用いた表面保護フィルム（例えば、特許文献４参照。）、透明性に優れ、粗大突起の原因となる異物の少ない積層二軸ポリエステルフィルムを用いた偏光板保護フィルム（例えば、特許文献５参照。）、異物、キズが少なく、表面粗さ等の小さい一軸ポリエステルフィルムを用いた表面保護フィルム（例えば、特許文献６参照。）等が挙げられる。また、ポリエチレン系フィルムを用いるものとしては、表面２層がポリエチレンで、中心層がポリプロピレンの積層フィルムを用いる表面保護粘着フィルム（例えば、特許文献７参照。）、軟質ポリオレフィンを用いた表面保護フィルム（例えば、特許文献８参照。）、高熱伝導率フィルム層を有する半導体ウェハ表面保護用粘着フィルム（例えば、特許文献９参照。）等が挙げられる。
【０００４】
しかし、無延伸ポリエチレンフィルムを用いたプロテクトフィルムは、剥がす時にフィルム自体が伸びやすく、剥がしにくいという欠点を有している。特に最近、需要の高い大型画面の液晶表示装置では面積が大きいため、より顕著な問題となっている。また、該プロテクトフィルムは、広幅フィルムの生産が困難であるため、大型画面の液晶表示装置には適さないという問題も有している。
また、ＰＥＴフィルムを用いたプロテクトフィルムは、柔軟性に劣るため貼り付けにくく、ＰＥＴフィルム自体に十分な粘着力がないため、粘着付与剤を添加したり、粘着剤を塗布したりする必要がある。該プロテクトフィルムは、このような作業がどうしても必要になるうえ、粘着付与剤を添加したものは、剥離した後、保護対象物の表面に糊残りやブリード物が残ってしまうことがあり、保護対象物を汚してしまうなどの問題がある。また粘着剤の塗布を必要とするものには、プロテクトフィルムの原反を生産する工程と得られた原反に粘着剤を塗布する工程の２工程が必要となるため生産性が悪かったり、得られた原反を粘着剤塗布工程に移す際、原反にほこりなどの付着物が付かないように作業環境をクリーンに保たなければならないため、生産コストが高くなるという問題を有している。
【０００５】
粘着付与剤を添加したり、粘着剤を塗布したりする必要のない自己粘着性を有する表面層を両面に持つオレフィン樹脂製多層ラップフィルムとして、プロピレン樹脂組成物からなる多層フィルムが開示されている（例えば、特許文献１０参照。）。該フィルムは、粘着付与剤を添加したり、粘着剤を塗布したりする必要がないので生産性やハンドリングに優れるが、両表層が自己粘着層であるため、生産時に、該フィルムをロール状に巻いたとき、一方の自己粘着層が他方の自己粘着層に貼り付いてブロッキングすることで、均一に巻くことができずにフィルムに皺が生じるだけでなく、使用時にロールから巻き出すときに良好に巻き出せない等の欠点を有している。従って、自己粘着層に高い粘着強度を付与させることが困難であるため、ラップフィルムのような用途には十分使用できるが、高い密着性が要求されるプロテクトフィルムのような用途には使用し得ないのが現状であった。
こうした状況下に、プロテクトフィルムのような用途には使用できるポリプロピレン系多層フィルムの早期開発が望まれている。
【特許文献１】特開２０００−９４５６５号公報
【特許文献２】特開２００１−３０１０２４号公報
【特許文献３】特開２００１−３３５６４８号公報
【特許文献４】特開２００１−３３５６４９号公報
【特許文献５】特開２００４−１５１１５６号公報
【特許文献６】特開２００５−２２２０号公報
【特許文献７】特開平７−１６８１号公報
【特許文献８】特開２００３−１０３７２６号公報
【特許文献９】特開２００４−６５５２号公報
【特許文献１０】特開２００６−３６２２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、従来技術の現状に鑑み、柔軟性、耐ブロッキングおよび粘着性に優れ、必要時に剥がし易く、広幅製品の生産性に適し、粘着付与剤の添加や粘着剤塗布を必要としないためクリーンかつ安価に製造することができる二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、自己粘着層／中間層／非粘着層の順に構成される少なくとも３層の積層フィルムにおいて、中間層に特定のポリプロピレン樹脂組成物を用い、一方の表面層に水添スチレン系エラストマーと特定のプロピレン系重合体からなる自己粘着層を用い、他方の表面層に、特定のプロピレン単独重合体と特定のプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体を主成分とする非粘着層、または特定のプロピレン単独重合体と特定のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体とフィルム用アンチブロッキング剤を主成分とする非粘着層を用いて、二軸延伸積層フィルムを調製したところ、所望の特性を有する自己粘着性プロテクトフィルムが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、自己粘着層（Ｘ）／中間層（Ｙ）／非粘着層（Ｚ）の順に構成される少なくとも３層の積層フィルムにおいて、各層が下記（イ）〜（ハ）の要件を満たすことを特徴とする二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムが提供される。
（イ）：中間層（Ｙ）は、共重合体の重量基準でプロピレン単位を９８〜９９．９重量％の範囲で含むプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ａ１）６０〜７０重量％、および共重合体の重量基準でプロピレン単位を７０〜８０重量％の範囲で含むプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ２）４０〜３０重量％からなる、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）３０〜１００重量％と、プロピレン単独重合体（Ｂ）７０〜０重量％とからなる。
［但し、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ２）のメルトフローレート（ＭＦＲａ２）が４．０〜１５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲で、かつプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ａ１）のメルトフローレート（ＭＦＲａ１）に対するプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ２）のメルトフローレート（ＭＦＲａ２）の比率（ＭＦＲａ２／ＭＦＲａ１）が３．０〜１５．０の範囲である］
（ロ）：自己粘着層（Ｘ）は、水添スチレン系エラストマー（Ｃ）５０〜７５重量％とプロピレン系重合体（Ｄ）５０〜２５重量％とからなる。
［但し、プロピレン系重合体（Ｄ）は、ＪＩＳ Ｋ７１２２（１９８７）に記載の方法に準拠した示差走査熱量測定法（ＤＳＣ法）で測定した融解熱が８０〜１１０ｋＪ／ｋｇの範囲であるプロピレン系重合体である］
（ハ）：非粘着層（Ｚ）は、次の（ｉ）又は（ｉｉ）の重合体組成物からなる。
（ｉ）プロピレン単独重合体（Ｅ）０〜９５重量％と、プロピレン単独重合体成分（ａ３）８０〜９０重量％および共重合体の重量基準でプロピレン単位を４０〜６０重量％の範囲で含むプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ４）２０〜１０重量％からなる、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）１００〜５重量％とからなる
［但し、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ４）のメルトフローレート（ＭＦＲａ４）が０．０１〜０．１５ｇ／１０ｍｉｎの範囲で、かつプロピレン単独重合体成分（ａ３）のメルトフローレート（ＭＦＲａ３）に対するプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ４）のメルトフローレート（ＭＦＲａ４）の比率（ＭＦＲａ４／ＭＦＲａ３）が０．００１〜０．０２の範囲である］、
（ｉｉ）プロピレン単独重合体（Ｇ）９０〜５０重量％と、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）１０〜５０重量％とからなる重合体組成物１００重量部に対して、フィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）０．１〜１重量部を配合してなる
［但し、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）は、融点が１４５℃以下のプロピレン−エチレンランダム共重合体又はプロピレン−エチレン−１ブテンランダム共重合体であり、フィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）は、レーザー回折法で測定した平均粒径が２．０〜１０μｍである］
【０００９】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７（２０００）に記載の方法に準拠する初期粘着強度測定法（２３℃・５０ＲＨ％の雰囲気下、２４時間保持）に基づいて測定したアクリル板への初期粘着強度が５ｇ／２５ｍｍ以上であって、かつ、同じ方法に準拠する経時粘着強度測定法（６０℃・５０ＲＨ％の雰囲気下、７２０時間保持）に基づいて測定したアクリル板への経時粘着強度が１２０ｇ／２５ｍｍ以下であることを特徴とする二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムが提供される。
【００１０】
また、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、ＡＳＴＭ Ｄ１８９３に記載の方法に準拠して測定した自己粘着層と非粘着層とのブロッキング強度が３０００ｇ／４ｃｍ２以下であることを特徴とする二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムが提供される。
【００１１】
また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、自己粘着層（Ｘ）に粘着付与剤を含有しないことを特徴とする二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムが提供される。
さらに、本発明の第５の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明において、自己粘着層（Ｘ）の厚みが１〜６μｍであることを特徴とする二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムが提供される。
【００１２】
本発明は、上記した如く、二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムに係るものであるが、その好ましい態様としては、次のものが包含される。
（１）中間層（Ｙ）に用いられるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ２）のα−オレフィンは、エチレン又は炭素数４〜１８のα−オレフィン、好ましくはエチレン又は１−ブテンであることを特徴とする上記の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
（２）中間層（Ｙ）に用いられるプロピレン単独重合体（Ｂ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が２．５〜８．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲であることを特徴とする上記の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
（３）自己粘着層（Ｘ）に用いられる水添スチレン系エラストマー（Ｃ）は、スチレン含有量が３０重量％以下である水添スチレン−ブタジエン共重合体（ＨＳＢＲ）であることを特徴とする上記の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
（４）自己粘着層（Ｘ）に用いられるプロピレン系重合体（Ｄ）は、融解熱が８０〜１１０ｋＪ／ｋｇの範囲である、プロピレン単独重合体、もしくはプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、もしくはそれらを任意の比率で混合した混合物であることを特徴とする上記の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
（５）非粘着層（Ｚ）に用いられるプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）に含まれるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ４）のα−オレフィンは、エチレン又は炭素数４〜１８のα−オレフィン、好ましくはエチレン又は１−ブテンであることを特徴とする上記の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
（６）非粘着層（Ｚ）に用いられるフィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）は、シリカ微粒子、合成シリカ微粒子又はポリメタクリル酸メチル微粒子であることを特徴とする上記の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
（７）延伸倍率は、縦方向（ＭＤ）が３〜７倍、横方向（ＴＤ）が４〜１０倍であることを特徴とする上記の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
（８）フィルムの総厚みが２０〜８０μｍであることを特徴とする上記の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
（９）ＪＩＳ Ｋ７１２７（１９９９）に準拠して測定した弾性率は、縦方向（ＭＤ）が４００〜１４００ＭＰａ、横方向（ＴＤ）が７００〜３６００ＭＰａであることを特徴とする上記の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
（１０）ＪＩＳ Ｋ７１２７（１９９９）に準拠して測定した破断伸度は、縦方向（ＭＤ）が１００〜３００％、横方向（ＴＤ）が３０〜３００％であることを特徴とする上記の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
（１１）ＪＩＳ−Ｋ−７１０５（１９８１）に準拠して測定したヘイズ値が６５％以下であることを特徴とする上記の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
（１２）ＪＩＳ−Ｋ−７１０５（１９８１）に準拠して測定したヘイズ値が５５％以下であることを特徴とする上記の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムは、該フィルムの弾性率と伸度を制御することで各保護対象物に対して貼り付けやすく剥がしやすい加工安定性を有している。また自己粘着層を柔軟化することにより、粘着剤塗布や粘着付与剤添加を必要とせずに従来のプロテクトフィルムと同等以上の自己粘着性を有する。そのため二次加工の工数や設備を省略することができるうえ、該フィルムを剥がしたあと保護対象物に糊残り等の不具合を生じさせない。また非粘着層の表面粗度状態を制御することでブロッキングを防止できるため、製造時や使用時の安定性に優れた該フィルムを生産することができる。そのうえ、該フィルムを保護対象物に貼り付けた状態で保持しても粘着力が上がりにくいため、貼り付けたまま長期に高温下で保持しても剥がしやすいフィルムであり、また、該フィルムを剥がしたとき保護対象物の表面を剥がし取って保護対象物を損なうことがない。さらには、従来の製法・加工法では困難であった広幅のフィルムを生産することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムは、前述したように、自己粘着層（Ｘ）／中間層（Ｙ）／非粘着層（Ｚ）の順に構成される少なくとも３層の積層フィルムにおいて、各層が下記（イ）〜（ハ）の要件を満たすことを特徴とするものである。
（イ）：中間層（Ｙ）は、共重合体の重量基準でプロピレン単位を９８〜９９．９重量％の範囲で含むプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ａ１）６０〜７０重量％、および共重合体の重量基準でプロピレン単位を７０〜８０重量％の範囲で含むプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ２）４０〜３０重量％からなる、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）３０〜１００重量％と、プロピレン単独重合体（Ｂ）７０〜０重量％とからなる。
［但し、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ２）のメルトフローレート（ＭＦＲａ２）が４．０〜１５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲で、かつプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ａ１）のメルトフローレート（ＭＦＲａ１）に対するプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ２）のメルトフローレート（ＭＦＲａ２）の比率（ＭＦＲａ２／ＭＦＲａ１）が３．０〜１５．０の範囲である］
（ロ）：自己粘着層（Ｘ）は、水添スチレン系エラストマー（Ｃ）５０〜７５重量％とプロピレン系重合体（Ｄ）５０〜２５重量％とからなる。
［但し、プロピレン系重合体（Ｄ）は、ＪＩＳ Ｋ７１２２（１９８７）に記載の方法に準拠した示差走査熱量測定法（ＤＳＣ法）で測定した融解熱が８０〜１１０ｋＪ／ｋｇの範囲であるプロピレン系重合体である］
（ハ）：非粘着層（Ｚ）は、次の（ｉ）又は（ｉｉ）の重合体組成物からなる。
（ｉ）プロピレン単独重合体（Ｅ）０〜９５重量％と、プロピレン単独重合体成分（ａ３）８０〜９０重量％および共重合体の重量基準でプロピレン単位を４０〜６０重量％の範囲で含むプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ４）２０〜１０重量％からなる、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）１００〜５重量％とからなる
［但し、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ４）のメルトフローレート（ＭＦＲａ４）が０．０１〜０．１５ｇ／１０ｍｉｎの範囲で、かつプロピレン単独重合体成分（ａ３）のメルトフローレート（ＭＦＲａ３）に対するプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ４）のメルトフローレート（ＭＦＲａ４）の比率（ＭＦＲａ４／ＭＦＲａ３）が０．００１〜０．０２の範囲である］、
（ｉｉ）プロピレン単独重合体（Ｇ）９０〜５０重量％と、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）１０〜５０重量％とからなる重合体組成物１００重量部に対して、フィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）０．１〜１重量部を配合してなる
［但し、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）は、融点が１４５℃以下のプロピレン−エチレンランダム共重合体又はプロピレン−エチレン−１ブテンランダム共重合体であり、フィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）は、レーザー回折法で測定した平均粒径が２．０〜１０μｍである］
以下、各層の構成成分、積層フィルムの特徴、製法等について詳細に説明する。
【００１５】
Ｉ．各層の構成成分
１．中間層（Ｙ）の構成成分
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムを構成する中間層（Ｙ）は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）３０〜１００重量％とプロピレン単独重合体（Ｂ）７０〜０重量％とからなり、好ましくは、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）４０〜８０重量％とプロピレン単独重合体（Ｂ）６０〜２０重量％とからなる。プロピレン系樹脂組成物（Ａ）が、３０重量％より極端に少ない場合、フィルムの柔軟性が低下し良好に貼り付けにくくなる傾向がある。
【００１６】
（１）プロピレン系樹脂組成物（Ａ）
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの中間層に使用するプロピレン系樹脂組成物（Ａ）は、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ａ１）（以降、（ａ１）成分と表記することがある）を６０〜７０重量％とプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ２）（以降、（ａ２）成分と表記することがある）を４０〜３０重量％の範囲で含むものであり、（ａ１）成分を６２〜６８重量％と（ａ２）成分を３８〜３２重量％の範囲で含むものが好ましい。
（ａ１）成分の含有量が、６０重量％より極端に少ない場合には、得られる二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの弾性率が低下するため、フィルムの柔軟性が過剰となり製品のブロッキングが悪化する傾向がある。
他方、（ａ１）成分の含有量が、７０重量％より極端に多い場合には得られる二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの弾性率が増大するため、柔軟性が劣り粘着強度が低下する傾向がある。
【００１７】
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）は、（ａ１）成分と（ａ２）成分を単純混合して得ても良いし、多段重合により連続的に重合して得ることもできる。
単純混合する方法としては、チーグラーナッタ触媒を用いて重合したプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体や市販のエチレン−プロピレンゴムとプロピレン重合体とを溶融混合する方法が提示できる。溶融混合の方法は、限定されず、公知の方法を採用できる。
また（ａ１）成分と（ａ２）成分とを多段重合により連続的に重合する方法としては、複数の重合器を使用し、例えば、１段目で（ａ１）成分を製造し、２段目で（ａ２）成分を製造する方法が例示できる。この連続重合法は上記した溶融混合法に比べて（ａ１）成分に（ａ２）成分が均一に分散したプロピレン系樹脂組成物（Ａ）が得られ、品質の安定化が図れる点で好ましい。多段重合法により連続的に重合する方法については特に限定されず、公知の方法を採用できる。
【００１８】
（ａ１）成分は、共重合体の重量基準でプロピレン単位を９８〜９９．９重量％、好ましくは９８．５〜９９．９重量％の範囲で含むプロピレン−エチレンランダム共重合体である。プロピレン単位が９８重量％を大きく下回ると二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの柔軟性が過剰になりブロッキングが悪化する傾向がある。一方、プロピレン単位が１００重量％であると、（ａ２）成分との組成差が大きくなり、透明性が劣る傾向がある。
【００１９】
（ａ２）成分は、共重合体の重量基準でプロピレン単位を７０〜８０重量％、好ましくは７２〜７８重量％の範囲で含むプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体である。プロピレン単位が７０重量％を大きく下回ると、得られる二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの透明性が低下する傾向があり、プロピレン単位が８０重量％を大きく上回ると、得られる二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの弾性率が増大し粘着力が低下する傾向がある。
α−オレフィンとしては、エチレン、もしくは炭素数４〜１８のα−オレフィンを挙げることができ、炭素数４〜１８のα−オレフィンの具体例として、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテンなどを例示でき、これらの一種もしくは二種以上を用いることができる。製造コストの面からはエチレン、１−ブテンもしくはその併用が最も好適である。
【００２０】
また、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）において、（ａ２）成分のメルトフローレート（ＭＦＲａ２）（試験条件：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、得られる二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの透明性と成形性の観点から、４．０〜１５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲であり、７．５〜１２．５ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。ＭＦＲａ２が４．０ｇ／１０ｍｉｎを大きく下回る場合、（ａ１）成分に対する（ａ２）成分の分散性が悪い傾向になるため、透明性が阻害される恐れがある。一方、ＭＦＲａ２が１５．０ｇ／１０ｍｉｎを大きく上回る場合、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）全体のメルトフローレート（ＭＦＲＷｈｏｌｅ）が高くなり過ぎ、後述のような悪影響を及ぼす原因となる。
（ａ２）成分のメルトフローレート（ＭＦＲａ２）は、重合の際、水素の供給量によって調整することができる。
【００２１】
さらに、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）において、（ａ２）成分のメルトフローレート（ＭＦＲａ２）の（ａ１）成分のメルトフローレート（ＭＦＲａ１）に対する比率（ＭＦＲａ２／ＭＦＲａ１）は、得られる二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの透明性と成形性の観点から、３．０〜１５．０の範囲であり、５．５〜９．５であることが好ましい。ＭＦＲａ２／ＭＦＲａ１は、（ａ１）成分と（ａ２）成分の分散状態を表す尺度である。ＭＦＲａ２／ＭＦＲａ１が３．０を大きく下回ると、（ａ１）成分に対する（ａ２）成分の分散性が悪い傾向になるため、透明性が阻害される恐れがある。一方、ＭＦＲａ２／ＭＦＲａ１が１５．０を大きく上回ると、（ａ１）と（ａ２）成分の分散性が悪い傾向になるばかりでなく、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲＷｈｏｌｅ）が高くなり過ぎ、後述のような悪影響を及ぼす原因となる。
比率（ＭＦＲａ２／ＭＦＲａ１）は、１段目と２段目の重合の際、それぞれの水素の供給量によって調整することができる。
【００２２】
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）全体のメルトフローレート（ＭＦＲＷｈｏｌｅ）は、得られる二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの透明性と成形性の観点から、１．０〜５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲であることが好ましく、１．５〜４．５ｇ／１０ｍｉｎであることがさらに好ましい。
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲＷｈｏｌｅ）が１．０ｇ／１０ｍｉｎより大きく下回る場合、樹脂を押し出すときに押出機に大きな負荷がかかるため好ましくない。一方、５．０ｇ／１０ｍｉｎより大きく上回る場合、押し出した樹脂の溶融張力が弱かったり、延伸するときの張力も弱くなり、良好に延伸できなくなったりする恐れがあるため好ましくない。
ここで、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）「プラスチック―熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」のＡ法、条件Ｍ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定する値である。
このようなプロピレン系樹脂組成物（Ａ）としては、市販の製品を使用することができ、具体的には、日本ポリプロ（株）社製のＮＡＨ６Ｃを挙げることができる。
【００２３】
（２）プロピレン単独重合体（Ｂ）
本発明に用いるプロピレン単独重合体（Ｂ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が２．５〜８．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲であることが好ましく、さらに好ましくはメルトフローレートが３．０〜７．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲であるプロピレン単独重合体を例示でき、二種以上の混合物であっても良い。
ここで、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）「プラスチック―熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」のＡ法、条件Ｍ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定する値である。
【００２４】
プロピレン単独重合体（Ｂ）は、高立体規則性重合触媒を用いることによって得ることができ、高立体規則性重合触媒としては、塩化チタン、アルコキシチタン等を出発材料として調製されたチタン化合物を用いた、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒、あるいは、メタロセン化合物を用いたカミンスキー型触媒を使用することができる。
【００２５】
２．自己粘着層（Ｘ）の構成成分
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムを構成する自己粘着層は、水添スチレン系エラストマー（Ｃ）５０〜７５重量％と、プロピレン系重合体（Ｄ）５０〜２５重量％とからなり、好ましくは、水添スチレン系エラストマー（Ｃ）を５５〜７０重量％、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｄ）を４５〜３０重量％とからなる。水添スチレン系エラストマー（Ｃ）およびプロピレン系重合体（Ｄ）を前記の範囲内で調整することにより、自己粘着層の粘着強度を制御することができる。
水添スチレン系エラストマー（Ｃ）添加量が５０重量％より極端に少ない場合、自己粘着層の柔軟性が低下し粘着性が劣る傾向がある。他方、水添スチレン系エラストマー（Ｃ）添加量が７５重量％より極端に多い場合、自己粘着層の柔軟性が増大し、成形加工性が低下したり、製品のブロッキングが悪化したり、また、経時粘着強度が上がり過ぎたりする傾向がある。
【００２６】
（１）水添スチレン系エラストマー（Ｃ）
本発明に用いる水添スチレン系エラストマー（Ｃ）としては、水添スチレン−ブタジエン共重合体（ＨＳＢＲ）、スチレン−エチレン・ブチレン−エチレン共重合体（ＳＥＢＣ）、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）等が例示でき、なかでも水添スチレン−ブタジエン共重合体（ＨＳＢＲ）が好ましい。二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムが十分な粘着強度を有するために、水添スチレン系エラストマー（Ｃ）のスチレン含有量は３０重量％以下であることが好ましく、２０重量％以下であることがさらに好ましい。スチレン含有量が３０重量％を越えると粘着層の柔軟性が劣り、粘着強度が低下する傾向がある。
このような水添スチレン系エラストマー（Ｃ）としては、市販の製品を使用することができ、具体的には、ＪＳＲ（株）社製のダイナロン１３２０Ｐを挙げることができる。
【００２７】
（２）プロピレン系重合体（Ｄ）
本発明に用いるプロピレン系重合体（Ｄ）は、ＪＩＳ Ｋ７１２２（１９８７）に記載の方法に準拠した示差走査熱量測定法（ＤＳＣ法）で測定した融解熱が８０〜１１０ｋＪ／ｋｇの範囲であり、８０〜１０２ｋＪ／ｋｇであることが好ましい。融解熱が１１０ｋＪ／ｋｇより極端に大きなプロピレン系重合体は、実質上製造困難である。一方、融解熱が８０ｋＪ／ｋｇより極端に小さくなると、粘着層の柔軟性が上がり、経時粘着強度が上がり過ぎる傾向がある。
【００２８】
また、本発明に用いるプロピレン系重合体（Ｄ）は、プロピレン単独重合体、もしくはプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体であることが好ましいが、上記に示した融解熱の範囲内であれば、それらを任意の比率で混合した混合物であっても構わない。
本発明に用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体およびプロピレン−エチレン−１ブテンランダム共重合体などを例示できる。
【００２９】
３．非粘着層（Ｚ）の構成成分
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムを構成する非粘着層は、下記（ｉ）または（ｉｉ）の重合体組成物からなる。
３−１．非粘着層（ｉ）の構成成分
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムを構成する非粘着層（ｉ）は、プロピレン単独重合体（Ｅ）０〜９５重量％と、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）１００〜５重量％とからなる。
プロピレン単独重合体（Ｅ）およびプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）を前記の範囲内で調整することにより、フィルムの透明性及び自己粘着層と非粘着層のブロッキングを制御することができる。
これは、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）における、プロピレン単独重合体成分（ａ３）に対するプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ４）の分散状態を任意に悪化させると、フィルムの構成成分として用いたとき、得られるフィルム表面の粗度状態を適度に荒らし、ブロッキング性を抑制することができるからである。従って、後述するフィルム用アンチブロッキング剤などを使用する必要がなくなる。
プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）の添加量が５重量％より極端に少ない場合、自己粘着層と非粘着層のブロッキングは悪化する傾向がある。
【００３０】
（４）プロピレン単独重合体（Ｅ）
本発明に用いるプロピレン単独重合体（Ｅ）は、一般的にフィルム用に用いられるポリプロピレン樹脂のメルトフローレートであれば、特に限定されない。
プロピレン単独重合体（Ｅ）は、高立体規則性重合触媒を用いることによって得ることができ、高立体規則性重合触媒としては、塩化チタン、アルコキシチタン等を出発材料として調製されたチタン化合物を用いた、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒、あるいは、メタロセン化合物を用いたカミンスキー型触媒を使用することができる。
プロピレン単独重合体（Ｅ）は、前記プロピレン単独重合体（Ｂ）と同一のものであっても良い。
【００３１】
（５）プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）
本発明に用いるプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）は、プロピレンとα−オレフィンとのランダム共重合体成分を含むブロック共重合体である。
α−オレフィンとしては、エチレン、もしくは炭素数４〜１８のα−オレフィンを挙げることができ、炭素数４〜１８のα−オレフィンの具体例として、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテンなどを例示でき、これらの一種もしくは二種以上を用いることができる。製造コストの面からはエチレン、１−ブテンもしくはその併用が最も好適である。
【００３２】
また、本発明に用いるプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）は、プロピレン単独重合体成分（ａ３）（以降、（ａ３）成分と表記することがある）を８０〜９０重量％と、共重合体の重量基準でプロピレン単位を４０〜６０重量％の範囲で含むプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ４）（以降、（ａ４）成分と表記することがある）を２０〜１０重量％とからなり、（ａ３）成分を８０〜８８重量％と、共重合体の重量基準でプロピレン単位を４５〜５５重量％の範囲で含む（ａ４）成分を２０〜１２重量％とからなることが好ましい。（ａ４）成分の構成量が１０重量％より極端に少ない場合、フィルムの表面が平滑になりブロッキングが劣る傾向がある。一方、（ａ４）成分の構成量が２０重量％より極端に多い場合、フィルムの表面が粗面化され透明性が阻害される傾向がある。
【００３３】
また、（ａ４）成分のメルトフローレート（ＭＦＲａ４）が０．０１〜０．１５ｇ／１０ｍｉｎの範囲であり、０．０３〜０．１５ｇ／１０ｍｉｎの範囲であることが好ましい。（ａ４）成分のメルトフローレート（ＭＦＲａ４）が０．０１ｇ／１０ｍｉｎより大きく下回る樹脂は、重合時の流動性に問題が生じる恐れがあり、製造トラブル等を誘発する恐れがあるため、実用上好ましいとは言えない。一方、０．１５ｇ／１０ｍｉｎを大きく上回る場合、（ａ３）成分との分散性が上がるため、表面の粗面化に及ぼす効果が小さくなる傾向がある。
（ａ４）成分のメルトフローレート（ＭＦＲａ４）は、重合の際、水素の供給量によって調整することができる。
【００３４】
また、（ａ３）成分のメルトフローレート（ＭＦＲａ３）に対する（ａ４）成分のメルトフローレート（ＭＦＲａ４）の比率（ＭＦＲａ４／ＭＦＲａ３）が０．００１〜０．０２の範囲であり、０．００５〜０．０１５の範囲であることが好ましい。
比率（ＭＦＲａ４／ＭＦＲａ３）は、（ａ３）成分と（ａ４）成分の分散状態を表す尺度である。比率（ＭＦＲａ４／ＭＦＲａ３）が０．００１を大きく下回る樹脂は、（ａ３）成分と（ａ４）成分のメルトフローレート格差が極端に大きいため、安定生産が難しい傾向があり、製造トラブル等を誘発する恐れがあるため、実用上好ましいとは言えない。一方、比率（ＭＦＲａ４／ＭＦＲａ３）が０．０２を大きく上回ると、（ａ３）と（ａ４）成分の分散性が良い傾向になるため、表面の粗面化に及ぼす効果が小さくなる傾向がある。
比率（ＭＦＲａ４／ＭＦＲａ３）は、１段目と２段目の重合の際、それぞれの水素の供給量によって調整することができる。
ここで、メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）「プラスチック―熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」のＡ法、条件Ｍ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定する値である。
【００３５】
本発明に用いるプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）は、（ａ３）成分と（ａ４）成分を多段重合により連続的に重合して得ることができる。
例えば、複数の重合器を使用し、例えば、１段目で（ａ３）成分を製造し、２段目で（ａ４）成分を製造する方法が例示できる。多段重合法により連続的に重合する方法については特に限定されず、公知の方法を採用できる。
このようなプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）としては、市販の製品を使用することができ、具体的には、日本ポリプロ（株）社製のＢＣ６Ｄを挙げることができる。
【００３６】
３−２．非粘着層（ｉｉ）の構成成分
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムを構成する非粘着層（ｉｉ）は、プロピレン単独重合体（Ｇ）９０〜５０重量％とプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）１０〜５０重量％とからなる重合体組成物１００重量部に対し、フィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）０．１〜１重量部を配合したものであり、好ましくは、プロピレン単独重合体（Ｇ）９０〜５５重量％とプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）１０〜４５重量％とからなる重合体組成物１００重量部に対し、フィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）０．３〜０．６重量部を配合したものである。
プロピレン単独重合体（Ｇ）およびプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）およびフィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）の配合量を前記の範囲内で調整することにより、フィルムの透明性及び非粘着層の表面粗度状態を制御することができる。
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）の添加量が１０重量％よりも少ない場合、非粘着層の融点が中間層の融点より高くなるため、非粘着層と中間層の延伸状態が異なり、フィルム延伸ムラによる外観不良が発生する傾向がある。他方、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）の添加量が５０重量％より極端に多い場合、フィルムのブロッキングが悪化する傾向がある上、貼り合せ後の加工に於いて耐熱不足による加工不良の発生が起き易い。また、フィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）の添加量が０．１重量部より極端に少ない場合、自己粘着層と非粘着層のブロッキングは、悪化する傾向がある。他方、フィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）の添加量が１重量部より極端に多い場合、フィルムの透明性は悪化する傾向がある。
【００３７】
（１）プロピレン単独重合体（Ｇ）
本発明に用いるプロピレン単独重合体（Ｇ）は、一般的にフィルムに用いられるポリプロピレン樹脂のメルトフローレートであれば、特に限定されない。
プロピレン単独重合体（Ｇ）は、高立体規則性重合触媒を用いることによって得ることができ、高立体規則性重合触媒としては、塩化チタン、アルコキシチタン等を出発材料として調製されたチタン化合物を用いた、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒、あるいは、メタロセン化合物を用いたカミンスキー型触媒を使用することができる。
プロピレン単独重合体（Ｇ）は、前記プロピレン単独重合体（Ｂ）または（Ｅ）と同一のものであっても良い。
【００３８】
（２）プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）
本発明に用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）は、融点が１４５℃以下のものである。融点が１４５℃を超えると、上述したフィルム延伸時の外観不良が発生する恐れがあり、他方、融点が１２０℃未満のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体は、製造が困難であるため、１２０℃〜１４５℃であることが好ましい。
ここで、融点は、ＪＩＳ Ｋ７１２２（１９８７）に記載の方法に準拠した示差走査熱量測定法（ＤＳＣ法）で測定する値である。
【００３９】
また、本発明に用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）は、プロピレン単位を８５〜９９．９重量％の範囲で含むことが好ましく、さらに好ましくは９０〜９９．９重量％の範囲で含むことが望ましい。プロピレン単位が８５重量％未満であるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）は、製造が困難であり、実質上使用できない。
本発明に用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体およびプロピレン−エチレン−１ブテンランダム共重合体などを例示できる。
【００４０】
（３）フィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）
本発明に用いるフィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）は、平均粒径が２．０〜１０．０μｍであり、３．０〜８．０μｍであることが好ましい。平均粒径が２．０μｍを大きく下回ると、アンチブロッキング効果が低下する傾向があり、一方、平均粒径が１０．０μｍを大きく上回ると、表面の粗度状態が悪化するだけでなく、フィルムや保護対象物の表面を傷つけたり、フィルムからアンチブロッキング剤が脱落してトラブルが発生したりすることもあり好ましいとは言えない。
ここで、平均粒径は、レーザー回折法により測定した値である。
こうしたフィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）としては、シリカ微粒子、合成シリカ微粒子、ポリメタクリル酸メチル微粒子等の一般的なアンチブロッキング剤を使用することができる。具体的な市販の製品としては、富士シリシア（株）製サイリシア５５０等を挙げることができる。
【００４１】
こうしたフィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）とプロピレン単独重合体（Ｇ）またはプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）を混合する方法は、たとえばヘンシェルミキサー（商品名）等の高速撹拌機つき混合機を用いるなど、公知の方法で配合することにより均一に混合できる。さらに、フィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）とプロピレン単独重合体（Ｇ）またはプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）を混合した後、単軸押出機または二軸押出機を用いてペレット化することで、より均一に混合させることができるので好ましい。
【００４２】
４．その他の成分
本発明に用いる積層フィルムを構成する各層には、それぞれ通常のポリオレフィン系フィルム材料に使用される酸化防止剤、中和剤等添加剤が配合されていてもよい。
【００４３】
酸化防止剤としては、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート等のフェノール系酸化防止剤、またはトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジフォスフォナイト等のリン系酸化防止剤が例示できる。
【００４４】
また、中和剤としてはステアリン酸カルシウムなどの高級脂肪酸の金属塩類やハイドロタルサイト類等が例示できる。
【００４５】
これらの添加剤の配合量は、各層中に０．０１〜３重量％程度配合されているのが好ましい。また、これらの添加剤を配合する方法は特に限定されず、たとえばヘンシェルミキサー（商品名）等の高速撹拌機つき混合機を用いるなど、公知の方法により配合することができる。さらに、各層を構成する各種配合物を混合した後、単軸押出機または二軸押出機を用いてペレット化してもなんら差し支えない。
【００４６】
ＩＩ．二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムは、上記構成成分を有する層を、自己粘着層（Ｘ）／中間層（Ｙ）／非粘着層（Ｚ）の順で構成される少なくとも３層の積層フィルムである。
なお、必要に応じて本発明の効果を阻害しない範囲で、自己粘着層と中間層、中間層と非粘着層の間に別の層が含まれていても構わない。
【００４７】
積層フィルムの製造方法は、自己粘着層（Ｘ）／中間層（Ｙ）／非粘着層（Ｚ）の順で構成されるように通常のＴダイ法またはインフレーション法でシート成形し、これらの方法で成形したシートを二軸延伸して得られる。二軸延伸法としては、テンター方式による逐次二軸延伸法によるものが好ましい。
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの延伸倍率は、縦方向（ＭＤ）、横方向（ＴＤ）で、それぞれ３〜７倍、４〜１０倍が好ましく、さらに好ましくは、それぞれ４〜６倍、４〜９倍であることが望ましい。延伸倍率が上記範囲を外れると、フィルムの弾性率や伸度が、プロテクトフィルム用途に適さなくなる恐れがある。
【００４８】
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムにおける自己粘着層厚みは、粘着性、成形加工性の観点から１〜６μｍの範囲であり、１．５〜５μｍのものが好ましい。該プロテクトフィルムの自己粘着層厚みが１μｍより極端に薄い場合、粘着力が低下し貼り付けにくくなる傾向がある。一方、該プロテクトフィルムの自己粘着層厚みが６μｍより極端に厚い場合、フィルム製造時に自己粘着層を押し出すとき、押出機の負荷が上がりすぎたり、均一に押し出すことが出来なくなったりするため良好なフィルムを製造することが困難である。
【００４９】
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの総厚みは、粘着性、柔軟性、透明性、成形加工性の観点から、２０〜８０μｍのものが好ましく、２５〜５０μｍのものがさらに好ましい。該プロテクトフィルムの厚みが２０μｍより極端に薄い場合、弾性率が低下し、剥がしにくくなる傾向がある。一方、該プロテクトフィルムの厚みが８０μｍより極端に厚い場合、弾性率が増大し、保護対象物に良好に貼り付けにくくなり、粘着性も低下する傾向がある。
【００５０】
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの弾性率は、縦方向（ＭＤ）、横方向（ＴＤ）でそれぞれ４００〜１４００ＭＰａ、７００〜３６００ＭＰａが好ましく、さらに好ましくは、それぞれ６００〜１２００Ｍｐａ、１２００〜２８００ＭＰａであることが望ましい。該フィルムの弾性率が、それぞれの下限値を大きく下回る場合、柔軟性が増大しブロッキングしやすくなる傾向がある。他方、該フィルムの弾性率が、それぞれの上限値を大きく上回る場合、保護対象物に良好に貼り付けにくくなり、粘着性も低下する傾向がある。
ここで、弾性率は、ＪＩＳ Ｋ７１２７（１９９９）「プラスチック−引張特性の試験方法−第３部：フィルム及びシートの試験条件」に準拠して測定する値である。
【００５１】
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの破断伸度は、縦方向（ＭＤ）、横方向（ＴＤ）でそれぞれ１００〜３００％、３０〜３００％が好ましく、さらに好ましくは、それぞれ１２０〜２００％、４０〜２００％であることが望ましい。該フィルムの伸度がそれぞれの上限値を大きく上回る場合、伸びが大きく剥がしにくい傾向がある。
ここで、破断伸度は、ＪＩＳ Ｋ７１２７（１９９９）「プラスチック−引張特性の試験方法−第３部：フィルム及びシートの試験条件」に準拠して測定する値である。
【００５２】
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムは、上記のように粘着層を柔軟化したり、該フィルムの弾性率や破断伸度を制御したりすることにより、貼り付けやすく剥がしやすいプロテクトフィルムとすることができる。該フィルムとアクリル板との初期粘着強度は、５ｇ／２５ｍｍ以上であり、７〜３０ｇ／２５ｍｍであることが好ましい。初期粘着強度が５ｇ／２５ｍｍを大きく下回る場合、保護対象物に対して良好に張り付かなくなる傾向がある。
ここで、アクリル板との初期粘着強度は、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７（２０００）に記載の方法に準拠して、ＳＵＳ３０４番の代わりに鏡面状のアクリル板（三菱レイヨン（株）製『アクリライトＬ００１』３ｍｍ板）を用いて次のように測定する。幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍに切り取った二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの自己粘着層をアクリル板に合わせ、荷重２ｋｇのゴムローラーを用いて一定の圧力で均一に密着させたあと、２３℃・５０ＲＨ％の雰囲気下で２４時間保持した後、アクリル板を固定し、フィルムの一端を３００ｍｍ／ｍｉｎの一定速度で１８０度剥離するときの強度を測定する。
【００５３】
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムは、上記のように粘着層の柔軟性を制御することにより、初期粘着強度を有しつつ、経時後でも粘着強度の上昇を抑えることが出来る。該フィルムとアクリル板との経時粘着強度は、１２０ｇ／２５ｍｍ以下であり、１００ｇ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。経時粘着強度が１２０ｇ／２５ｍｍを大きく上回る場合、保護対象物から剥がしにくくなるだけでなく、該フィルムを剥がすときに保護対象物の表面を剥がし取ってしまい保護対象物を損なう恐れがある。
ここで、アクリル板との経時粘着強度は、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７（２０００）に記載の方法に準拠して、ＳＵＳ３０４番の代わりに鏡面状のアクリル板（三菱レイヨン（株）製『アクリライトＬ００１』３ｍｍ板）を用いて次のように測定する。幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍに切り取った二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの自己粘着層をアクリル板に合わせ、荷重２ｋｇのゴムローラーを用いて一定の圧力で均一に密着させたあと、６０℃・２０ＲＨ％の雰囲気下で７２０時間保持した後、アクリル板を固定し、フィルムの一端を３００ｍｍ／ｍｉｎの一定速度で１８０度剥離するときの強度を測定する。
【００５４】
また、本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムは、従来のプロテクトフィルムに用いられるような粘着付与剤の練りこみや粘着剤の塗布等を、基本的には必要とせずに十分な粘着強度を有する。そのため、二次加工を必要とせず設備や工数を省略することができる。また、保護対象物から剥がしたあと保護対象物の表面に糊残りやブリード物の付着などの問題を生じさせないという利点もある。
【００５５】
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムは、自己粘着層と非粘着層とを重ね合わせた時に発生するブロッキングを抑え、フィルム成形時の安定加工性、および製品のミルロール巻き姿を良好にするために表面を粗面化した非粘着層を有している。自己粘着層と非粘着層とのブロッキング強度は、３０００ｇ／４ｃｍ２以下に調整されているのが好ましく、２０００ｇ／４ｃｍ２以下がさらに好ましい。自己粘着層と非粘着層のブロッキング強度が大きい場合、製品フィルムを巻き取るときにミルロールに皺が生じたり、使用時にフィルム同士が張りつき良好に巻き出せなくなったりする傾向がある。
ここで、ブロッキング強度は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１８９３に記載の方法に準拠して測定する値である。
【００５６】
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムは、非粘着層の表面粗度状態を制御することによってブロッキングを防止することができるが、反面、該フィルムの透明性が悪化する傾向にある。ヘイズ値が６５％を大きく上回る場合、透明性が低下し、製品検査などの際に保護対象物の状態を確認しにくくなる傾向があるため、該フィルムのヘイズ値は６５％以下であることが好ましく、５５％以下であることがさらに好ましい。
ここで、ヘイズ値は、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５（１９８１）に記載の方法に準拠して測定する値である。
【実施例】
【００５７】
以下、本発明を実施例および比較例によってさらに詳しく具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
なお、本発明の実施例、比較例で用いるフィルムの物性値は以下に示す方法で測定し、用いた試料は以下の通りである。
【００５８】
１、試験方法
（１）ＭＦＲ［単位：ｇ／１０ｍｉｎ］：
ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）「プラスチック―熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」のＡ法、条件Ｍ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した。
（２）融解熱［単位：ｋＪ／ｋｇ］：
融解熱は、ＪＩＳ Ｋ７１２２（１９８７）「プラスチックの転移熱測定方法」に記載の方法に準拠した示差走査熱量測定法（ＤＳＣ法）で測定した。
（３）弾性率［単位：ＭＰａ］：
ＪＩＳ Ｋ７１２７（１９９９）「プラスチック−引張特性の試験方法−第３部：フィルム及びシートの試験条件」に記載の方法に準拠して測定した。数値が小さくなれば柔軟である。
（４）破断伸度［単位：％］：
ＪＩＳ Ｋ７１２７（１９９９）「プラスチック−引張特性の試験方法−第３部：フィルム及びシートの試験条件」に記載の方法に準拠して測定した。数値が小さくなれば伸びは小さい。
【００５９】
（５）初期粘着強度［ｇ／２５ｍｍ］：ＪＩＳ−Ｚ−０２３７（２０００）の記載の方法に準拠して、ＳＵＳ３０４の代わりに鏡面状のアクリル板（三菱レイヨン（株）製『アクリライトＬ００１』３ｍｍ板）を用いて次のように測定した。幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍに切り取った二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの自己粘着層をアクリル板に合わせ、荷重２ｋｇのゴムローラーを用いて一定の圧力で均一に密着させたあと、２３℃・５０ＲＨ％の雰囲気下で２４時間保持した後、アクリル板を固定し、フィルムの一端を３００ｍｍ／ｍｉｎの一定速度で１８０度剥離するときの強度を測定した。数値が大きくなれば初期粘着強度は大きい。
【００６０】
（６）経時粘着強度［ｇ／２５ｍｍ］：ＪＩＳ−Ｚ−０２３７（２０００）の記載の方法に準拠して、ＳＵＳ３０４の代わりに鏡面状のアクリル板（三菱レイヨン（株）製『アクリライトＬ００１』３ｍｍ板）を用いて次のように測定した。幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍに切り取った二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの自己粘着層をアクリル板に合わせ、荷重２ｋｇのゴムローラーを用いて一定の圧力で均一に密着させたあと、６０℃・２０ＲＨ％の雰囲気下で７２０時間保持した後、アクリル板を固定し、フィルムの一端を３００ｍｍ／ｍｉｎの一定速度で１８０度剥離するときの強度を測定した。数値が大きくなれば経時粘着強度は大きい。
【００６１】
（７）ブロッキング強度［ｇ／４ｃｍ２］：ＡＳＴＭ−Ｄ−１８９３に記載の方法に準拠して測定した。数値が小さくなればフィルム同士のブロッキングは小さくなり、製品フィルムの巻き姿は良好である。
（８）ヘイズ［単位：％］：
ＪＩＳ Ｋ７１０５（１９８１）「プラスチックの光学的特性試験方法」に記載の方法に準拠して測定した。数値が小さくなれば曇り度が小さくなり透明性は高い。
【００６２】
（９）フィルム透視性評価：
本発明において非粘着層（ｉｉ）を用いたとき、前述のようにフィルム延伸ムラによる外観不良が発生することがある。こうした外観不良はヘイズ値には反映されないため、非粘着層（ｉｉ）を用いたフィルムに関しては、実際の目視状態を判断することにより、ヘイズ値に反映されないこのような現象の影響を透視性として評価した。
評価においては、保護対象物にフィルムを貼り付けた状態でのフィルム透視性を、目視にて、下記基準で判定した。
○：ヘイズ値が低く、かつ、延伸ムラによる外観不良も発生しないため、フィルム透視性は良好であり、保護対象物はよく見える。
×：ヘイズ値が高い、又は延伸ムラによる外観不良が発生している、このどちらか、又は両方の理由により、フィルム透視性は不良であり、保護対象物は見えにくい。
【００６３】
（１０）フィルム剥離性評価
２５０ｍｍ幅の導電性膜コーティングポリエステルフィルム＃５０に対し、２ｋｇ／ｍのニップ圧にて２３０ｍｍ幅のプロテクトフィルムを貼り合せた後、８０℃・２０％ＲＨの雰囲気下で９０分間保管した後、２３℃・５０％ＲＨにて３０分間静置する。
その後、プロテクトフィルムを被着体より１８０℃剥離した際の剥離易さ及び導電性膜の剥離状態を観察する。
◎：簡単に剥離でき、導電性膜の剥離が見られない。
○：剥離可能であり、導電性膜の剥離が見られない。
△：剥離が重く労力が必要であるが、導電性膜の剥離は見られない。
×：剥離不能又は導電性膜の剥離が見られる。
【００６４】
２．使用樹脂
実施例、比較例に用いたプロピレン系樹脂組成物（Ａ）、プロピレン単独重合体（Ｂ）、プロピレン系重合体（Ｄ）、プロピレン単独重合体（Ｅ）、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）、プロピレン単独重合体（Ｇ）、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｈ）をＰＰ−１〜ＰＰ−１１の略号を用いて示す。なお、ＰＰ−１、ＰＰ−９〜１１は、下記の重合例により製造し、その製造条件を表１、表２に示した。
また、水添スチレン系エラストマー（Ｃ）をＨＳＢＲ−１、フィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）をＡＢ−１〜３、スチレン−イソプレン系エラストマーをＳＩＳ−１の略号を用いて示す。
【００６５】
（１）ＰＰ−１（プロピレン系樹脂組成物（Ａ））：
（ａ１）成分６５重量％と（ａ２）成分３５重量％との多段重合体：ＭＦＲＷｈｏｌｅ；２．８ｇ／１０ｍｉｎ
（ａ１）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分：プロピレン含有量；９９．２重量％、ＭＦＲａ１；１．４ｇ／１０ｍｉｎ
（ａ２）プロピレン−エチレン−１ブテンランダム共重合体成分：プロピレン含有量；７５重量％、ＭＦＲａ２；１０ｇ／１０ｍｉｎ
（２）ＰＰ−２（プロピレン単独重合体（Ｂ）および（Ｅ））：
融点１６１℃のプロピレン単独重合体である日本ポリプロ（株）製ＦＬ１１７５ＮＡ（商品名）
（３）ＰＰ−３（プロピレン系重合体（Ｄ））：
融解熱１０１ｋＪ／ｋｇ、融点１６１℃のプロピレン単独重合体である日本ポリプロ（株）製ＦＬ１１７５ＮＡ（商品名）
（４）ＰＰ−４（プロピレン系重合体（Ｄ））：
融解熱９８ｋＪ／ｋｇ、融点１５８℃のプロピレン−エチレンランダム共重合体である日本ポリプロ（株）製ＦＢ３ＥＢＴ（商品名）
（５）ＰＰ−５（プロピレン系重合体（Ｄ））：
融解熱８１ｋＪ／ｋｇの、プロピレン単独重合体である日本ポリプロ（株）製ＦＬ１１７５ＮＡ（商品名；融点１６１℃）５０％とプロピレン−エチレン−１ブテンランダム共重合体である日本ポリプロ（株）製ＦＸ４Ｇ（商品名；融点１２７℃）５０％を混合した混合物
【００６６】
（６）ＰＰ−６（プロピレン系重合体）：
融解熱６０ｋＪ／ｋｇ、融点１２７℃のプロピレン−エチレン−１ブテンランダム共重合体である日本ポリプロ（株）製ＦＸ４Ｇ（商品名）
（７）ＰＰ−７（プロピレン系重合体）：
融解熱７２ｋＪ／ｋｇ、融点１３０℃のプロピレン−エチレン−１ブテンランダム共重合体である日本ポリプロ（株）製ＦＸ４Ｅ（商品名）
（８）ＰＰ−８（プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ））：
プロピレン単独重合体成分８６重量％とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分１４重量％とのブロック共重合体：ＭＦＲＷｈｏｌｅ；２．５ｇ／１０ｍｉｎ
（ａ３）プロピレン単独重合体成分：ＭＦＲａ３；６．５ｇ／１０ｍｉｎ
（ａ４）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分：プロピレン含有量；５１重量％、ＭＦＲａ４；０．０５ｇ／１０ｍｉｎ
（９）ＰＰ−９（プロピレン単独重合体（Ｇ））：
融点１６１℃のプロピレン単独重合体である日本ポリプロ（株）製ＦＬ１１７５ＮＡ（商品名）のベースパウダー
（１０）ＰＰ−１０（プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ））：
融点１４３℃のプロピレン−エチレンランダム共重合体である日本ポリプロ（株）製ＦＧ４（商品名）
【００６７】
（１１）ＰＰ−１１（プロピレン系樹脂組成物）：
（ａ１）成分５２重量％と（ａ２）成分４８重量％との多段重合体：ＭＦＲＷｈｏｌｅ；２．５ｇ／１０ｍｉｎ
（ａ１）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分：プロピレン含有量；１００重量％、ＭＦＲａ１；１．５ｇ／１０ｍｉｎ
（ａ２）プロピレン−エチレン−１ブテンランダム共重合体成分：プロピレン含有量；６４重量％、ＭＦＲａ２；３．５ｇ／１０ｍｉｎ
（１２）ＰＰ−１２（プロピレン系樹脂組成物）：
（ａ１）成分８５重量％と（ａ２）成分１５重量％との多段重合体：ＭＦＲＷｈｏｌｅ；２．３ｇ／１０ｍｉｎ
（ａ１）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分：プロピレン含有量；９９重量％、ＭＦＲａ１；２．３ｇ／１０ｍｉｎ
（ａ２）プロピレンーエチレンランダム共重合体成分：プロピレン含有量；７５重量％、ＭＦＲａ２；２．３ｇ／１０ｍｉｎ
【００６８】
（１３）ＨＳＢＲ−１：
水添スチレン系エラストマー（Ｃ）：ＪＳＲ（株）製ダイナロン１３２０Ｐ（商品名）
（１４）ＡＢ−１：
フィルム用アンチブロッキング剤（Ｇ）：富士シリシア（株）製サイリシア５５０（商品名；平均粒径３．９μｍ）
（１５）ＡＢ−２：
フィルム用アンチブロッキング剤：水澤化学工業（株）製ミズパールＫ−１５０（商品名；平均粒径１．６μｍ）
（１６）ＳＩＳ−１：
スチレン−イソプレン系エラストマー：日本ゼオン（株）製クインタック３２８０（商品名）
【００６９】
［重合例１］（ＰＰ−１の製造）
（１）オレフィン重合触媒成分の調整
窒素置換したステンレス製反応器中において、四塩化チタン３６０ｍｌおよびトルエン２４０ｍｌを装入して混合溶液を形成させた。次いで平均粒径４２μｍのジエトキシマグネシウム１２０ｇ、トルエン５００ｍｌおよびフタル酸−ジ−ｎ−ブチル４３．２ｍｌを用いて形成させた懸濁液を、１０℃の液温に保持した前記混合液中に添加した。その後、１０℃〜９０℃まで８０分かけて昇温し、２時間撹拌しながら反応させた。反応終了後、得られた固体生成物を９０℃のトルエン１０００ｍｌで４回洗浄して、新たに四塩化チタン３６０ｍｌおよびトルエン８００ｍｌを加え、１１２℃に昇温し、２時間攪拌させながら反応させた。反応終了後、４０℃のｎ−ヘプタン１０００ｍｌで１０回洗浄して、オレフィン重合触媒成分を得た。得られたオレフィン重合触媒成分の平均粒径は４２μｍであり、その分析値（原子吸光法による）は、Ｍｇ：１８．９重量％、Ｔｉ：２．２重量％、Ｃｌ：６１．６重量％であった。
【００７０】
（２）オレフィン重合触媒成分の予備活性化処理
内容積２０リットルの傾斜羽根つきステンレス製反応器を窒素ガスで置換したあと、ヘキサン１７．７リットル、トリエチルアルミニウム１００．６ｍｍｏｌ、ジイソプロピルジメトキシシラン１５．１ｍｍｏｌ、前記の方法で調整したオレフィン重合触媒成分１２０．４ｇを室温で加えたあと、３０℃まで加温した。次いで撹拌しながらプロピレン２４０．８ｇを３時間かけて供給し、予備活性処理を行った。分析の結果、オレフィン重合触媒成分１ｇあたりプロピレン１．９ｇが反応していた。
【００７１】
（３）第１重合工程
撹拌羽根を有する横型重合器（Ｌ／Ｄ＝６，内容積１００リットル）に前記の方法で予備活性化処理したオレフィン重合触媒成分を０．４ｇ／ｈｒ、有機アルミ化合物としてトリエチルアルミニウムおよび有機ケイ素化合物としてジイソプロピルジメトキシシランをモル比で、Ａｌ／Ｍｇモル比６、Ａｌ／Ｓｉモル比６となるように連続的に供給した。エチレン−プロピレンの混合ガスを反応温度６０℃、反応圧力２．１ＭＰａ、撹拌速度３５ｒｐｍの条件を維持しながら連続供給し、さらに反応器の気相中のエチレン／プロピレンモル比を０．００５、水素／プロピレンモル比０．００７に維持するように水素ガスを循環配管より連続的に供給し、生成ポリマーであるエチレン−プロピレンランダム共重合体成分（ａ１）の分子量を制御してメルトフローレートを調整した。
反応熱は供給される原料プロピレンの気化熱によって除去した。重合器から排出される未反応ガスは、配管を通して反応器系外で冷却、凝縮させて重合器に還流した。本重合で得られたエチレン−プロピレンランダム共重合体成分（ａ１）は、重合体の保有レベルが反応容積の５０容量％となるように配管を通して重合器から連続的に抜き出し、第２重合工程の重合器に供給した。このとき、配管からエチレン−プロピレンランダム共重合体成分（ａ１）の一部を間欠的に抜き出して、メルトフローレート、エチレン含有量、触媒単位重量あたりの重合体収量を求める試料とした。エチレン含有量の測定は、赤外線吸収スペクトル分析により、行った。触媒単位重量あたりの重合体収量は、重合体中のＭｇ分の誘導結合プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ法）により測定した。
【００７２】
（４）第２重合工程
撹拌羽根を有する横型重合器（Ｌ／Ｄ＝６，内容積１００リットル）に第１重合工程からのエチレン−プロピレンランダム共重合体成分（ａ１）およびエチレン−プロピレン−１−ブテン混合ガスを連続的に供給し、プロピレンとエチレンと１ブテンとの共重合を行った。反応条件は、撹拌速度２５ｒｐｍ、温度５５℃、圧力１．９ＭＰａであり、気相のガス組成を水素／エチレンモル比０．６２、エチレン／プロピレンモル比０．１４、および１−ブテン／プロピレンモル比０．０６に調整した。エチレン−プロピレン−１−ブテンランダム共重合体成分（ａ２）の重合量を調整するために重合活性抑制剤として一酸化炭素、およびエチレン−プロピレン−１−ブテンランダム共重合体成分（ａ２）の分子量を調節するため水素ガスをそれぞれ供給した。
反応熱は、供給される原料プロピレンの気化熱によって除去した。重合器から排出される未反応ガスは配管を通して反応器系外で冷却、凝縮させて第２重合工程に還流した。第２重合工程で得られたプロピレン系樹脂組成物（Ａ）は、重合体の保有レベルが反応容積の５０容量％となるように重合器から連続的に抜き出した。プロピレン系樹脂組成物（Ａ）（ＰＰ−１）の生産速度は８〜１５ｋｇ／ｈｒであった。
抜き出されたプロピレン系樹脂組成物（Ａ）（ＰＰ−１）は、未反応モノマーを除去し、一部はメルトフローレートの測定、赤外線吸収スペクトル分析によるエチレン重合単位及び１ブテン重合単位含有量の測定、ならびにＩＣＰ法によるエチレン−プロピレン−１−ブテンランダム共重合体成分（ａ２）の含有量の測定に使用した。
【００７３】
［重合例２］（ＰＰ−１１の製造）
重合例１の条件を表１のように変更してＰＰ−１１を得た。
【００７４】
［重合例３］（ＰＰ−１２の製造）
重合例１の条件を表１のように変更してＰＰ−１２を得た。
【００７５】
［重合例４］（ＰＰ−８の製造）
重合例１の条件を表２のように変更してＰＰ−８を得た。
【００７６】
【表１】
【００７７】
【表２】
【００７８】
［実施例１］
自己粘着層、中間層、非粘着層として表３に示す成分を用い、ペレット状にしたＰＰ成分、アンチブロッキング剤成分及びスチレン系エラストマー成分を表３に記載した割合でブレンドしたものを、多層フィルム成形機の中間層用押出機（口径６０ｍｍ）または２つの表面層用押出機（口径３０ｍｍ）にそれぞれ供給して、２５０℃のＴダイから押し出し、３０℃の冷却ロールで冷却して原反シートを得た。
なお、ＰＰ−１、ＰＰ−８、ＰＰ−９、ＰＰ−１１、ＰＰ−１２については、各々１００重量部に対し、酸化防止剤としてテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを０．１５重量部、中和剤としてステアリン酸カルシウムを０．１０重量部の比率で配合し、ヘンシェルミキサー（商品名）を用いて均一に混合した後、得られた混合物を押出機で溶融混錬してペレット状にして用いた。また、アンチブロッキング剤成分をＰＰ成分に混合する際も、上記方法で行った。
次に、得られた原反シートを１１０℃の加熱ロールで縦方向（ＭＤ）に５倍延伸し、引き続き１５０℃のテンターオーブンで横方向（ＴＤ）に８倍延伸してフィルムを作成した。
得られたフィルムを所定の試験片に調整し、所定の試験法に準拠して、弾性率、破断伸度、初期粘着強度、経時粘着強度、ブロッキング、トータルヘイズ、フィルム透視性、フィルム剥離性を測定・評価した。その結果を表３に示す。
【００７９】
［実施例２〜１２］
表３、４に示す成分割合、フィルム厚みにする以外は、実施例１と同様にして、フィルムを作成した。得られたフィルムの測定値の結果を表３、４に示す。
【００８０】
［比較例１〜１４］
表５、６に示す成分割合にする以外は、実施例１と同様にして、フィルムを作成した。
得られたフィルムの測定値の結果を表５、６に示す。
【００８１】
【表３】
【００８２】
【表４】
【００８３】
【表５】
【００８４】
【表６】
【００８５】
上記表３〜６に記載の実施例１〜１２と比較例１〜１４との結果を対比すると、以下のことが明らかとなる。
１）実施例１〜１０は、非粘着面に、（ｉ）の成分を用いた本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムであるが、この場合には、柔軟性（弾性率）、低伸度（破断伸度）、耐ブロッキング、粘着性（初期粘着強度・経時粘着強度）、ヘイズ、フィルム剥離性に優れていることがわかる。また、実施例１１〜１２は、非粘着面に、（ｉｉ）の成分を用いた本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムであるが、この場合には、柔軟性（弾性率）、低伸度（破断伸度）、耐ブロッキング、粘着性（初期粘着強度・経時粘着強度）、ヘイズ、フィルム透視性、フィルム剥離性に優れていることがわかる。
【００８６】
２）一方、比較例１、２は、自己粘着層に本発明とは異なる融解熱のプロピレン系重合体ＰＰ−６、ＰＰ−７を用いたものであるが、この場合には、粘着層の柔軟性が高いため、経時粘着強度が上がり過ぎ、フィルム剥離性に劣ることがわかる。
３）比較例３、４は、自己粘着層に本発明とは異なる自己粘着層比率の組成を用いたものであるが、比較例３では、粘着層の柔軟性が不足しており、十分な初期粘着強度を有していないことがわかる。一方、比較例４では初期粘着強度は十分であるが、ブロッキングは悪化し、経時粘着強度も上がり過ぎ、フィルム剥離性に劣ることがわかる。
【００８７】
４）比較例５、６は、中間層に本発明とは異なる樹脂組成物ＰＰ−１１、ＰＰ−１２を用いたものであるが、比較例５では、（ａ２）成分が過剰であるため、柔軟すぎてブロッキングが悪化しており、また、比較例６では、（ａ２）成分が不足しているため、柔軟性に劣り良好な初期粘着強度を有していないことがわかる。
５）比較例７は、中間層に本発明とは異なる中間層比率の組成を用いたものであるが、この場合にはフィルムの弾性率が高く柔軟性が劣るため、良好な初期粘着強度を有していないことがわかる。
６）比較例８は、非粘着層に本発明の（ｉ）とは異なる組成を用いたものであるが、この場合には、非粘着面の表面が平滑であり、ブロッキングが悪化していることが分かる。
【００８８】
７）比較例９は、本発明とは異なる粘着層厚みを有する二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムである。この場合には、粘着層の柔軟性が劣るため、良好な初期粘着強度を有していないことがわかる。
８）比較例１０は、自己粘着層に本発明とは異なり、スチレン−イソプレン系エラストマーＳＩＳ−１を用いたものであるが、この場合には、粘着層の柔軟性が不足しており、十分な初期粘着強度を有していないことがわかる。
９）比較例１１は、本発明の構成とは異なり、自己粘着層を両表面層に有する二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムであるが、この場合には、非粘着層を有さないためブロッキングが悪化していることがわかる。
【００８９】
１０）比較例１２は、本発明の構成とは異なり、一方の表層にのみ粘着層を有し、他方の表層は中間層と同じ構成の２種３層（実質上２種２層）二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムであるが、この場合には、非粘着層を有さないためブロッキングが悪化していることがわかる。
１１）比較例１３は、本発明とは異なるフィルム用アンチブロッキング剤ＡＢ−２を非粘着層（ｉｉ）に有する二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムであるが、この場合には、アンチブロッキング剤の粒径が小さいため非粘着層の表面が平滑であり、ブロッキングが悪化していることがわかる。
１２）比較例１４は、非粘着層に本発明の（ｉｉ）とは異なる組成を用いたものであるが、この場合には、中間層と非粘着層の融点差が大きく、ヘイズは良好であるがフィルム外観が悪化しているため、透視性が劣っていることが分かる。
以上から、本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムは、柔軟性（弾性率）、低伸度（破断伸度）、耐ブロッキング、粘着性（初期粘着強度・経時粘着強度）、ヘイズ、フィルム剥離性等の面で優れていることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムは、このような優れた特徴を有することから、現在、一般に使用されているプロテクトフィルムの代替としての使用はもとより、さらに高度な物性の要求される用途にも好適に使用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムに関し、さらに詳しくは、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴという。）やホモポリプロピレンの延伸フィルムよりも柔軟であるため貼り付けやすく、無延伸ポリエチレンフィルムや無延伸ポリプロピレンフィルムより伸度が小さく、剥がしやすいため、加工時の作業性に優れ、さらに一方の表面層を自己粘着層とすることで表面に粘着剤を塗布したり、表面層に粘着付与剤を添加したりせずとも十分な粘着強度を有し、また、もう一方の表面層を非粘着層とすることにより、フィルムがロール状に巻かれてあっても、使用時にブロッキングが極めて起こりにくいので成形性にも優れるうえ、貼り付けた状態で粘着強度が上がりにくいため、貼り付けたまま長期に保持しても剥がしやすい二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ガラス板、アクリル板等の合成樹脂板、さらには偏光板や位相差フィルム、ディスプレイマザーガラスなどの液晶表示装置の構成部材等の素材（以下、保護対象物と言う場合もある。）が、加工時、運搬時あるいは貯蔵期間中に、ゴミが付着したり、傷がついたりするのを防止することを目的としてその表面にプロテクトフィルムが貼り付けられる。
このプロテクトフィルムには、保護対象物に容易に密着させることができ、保護対象物の加工時、運搬時あるいは貯蔵期間中に、簡単には剥離しないが、剥がす必要があるときには容易に剥離させることができるという特性が望まれている。
【０００３】
現在、プロテクトフィルムとしては、無延伸ポリエチレンフィルム、ＰＥＴフィルム等の片面にアクリル系やゴム系の粘着剤を塗布したものが主流である。
ＰＥＴ系フィルムを用いるものとしては、例えば、リターデーション値１０００ｎｍ以上の一軸異方性高分子フィルムを用いた表面保護フィルム（例えば、特許文献１参照。）、二軸延伸高分子フィルムを用いた表面保護フィルム（例えば、特許文献２参照。）、特定のコントラスト値、リターデーション値、ヘイズを有する高分子フィルムを用いた表面保護フィルム（例えば、特許文献３参照。）、マイクロ波透過型分子配向計で測定した配向主軸の最大歪みが７度以下の高分子フィルムを用いた表面保護フィルム（例えば、特許文献４参照。）、透明性に優れ、粗大突起の原因となる異物の少ない積層二軸ポリエステルフィルムを用いた偏光板保護フィルム（例えば、特許文献５参照。）、異物、キズが少なく、表面粗さ等の小さい一軸ポリエステルフィルムを用いた表面保護フィルム（例えば、特許文献６参照。）等が挙げられる。また、ポリエチレン系フィルムを用いるものとしては、表面２層がポリエチレンで、中心層がポリプロピレンの積層フィルムを用いる表面保護粘着フィルム（例えば、特許文献７参照。）、軟質ポリオレフィンを用いた表面保護フィルム（例えば、特許文献８参照。）、高熱伝導率フィルム層を有する半導体ウェハ表面保護用粘着フィルム（例えば、特許文献９参照。）等が挙げられる。
【０００４】
しかし、無延伸ポリエチレンフィルムを用いたプロテクトフィルムは、剥がす時にフィルム自体が伸びやすく、剥がしにくいという欠点を有している。特に最近、需要の高い大型画面の液晶表示装置では面積が大きいため、より顕著な問題となっている。また、該プロテクトフィルムは、広幅フィルムの生産が困難であるため、大型画面の液晶表示装置には適さないという問題も有している。
また、ＰＥＴフィルムを用いたプロテクトフィルムは、柔軟性に劣るため貼り付けにくく、ＰＥＴフィルム自体に十分な粘着力がないため、粘着付与剤を添加したり、粘着剤を塗布したりする必要がある。該プロテクトフィルムは、このような作業がどうしても必要になるうえ、粘着付与剤を添加したものは、剥離した後、保護対象物の表面に糊残りやブリード物が残ってしまうことがあり、保護対象物を汚してしまうなどの問題がある。また粘着剤の塗布を必要とするものには、プロテクトフィルムの原反を生産する工程と得られた原反に粘着剤を塗布する工程の２工程が必要となるため生産性が悪かったり、得られた原反を粘着剤塗布工程に移す際、原反にほこりなどの付着物が付かないように作業環境をクリーンに保たなければならないため、生産コストが高くなるという問題を有している。
【０００５】
粘着付与剤を添加したり、粘着剤を塗布したりする必要のない自己粘着性を有する表面層を両面に持つオレフィン樹脂製多層ラップフィルムとして、プロピレン樹脂組成物からなる多層フィルムが開示されている（例えば、特許文献１０参照。）。該フィルムは、粘着付与剤を添加したり、粘着剤を塗布したりする必要がないので生産性やハンドリングに優れるが、両表層が自己粘着層であるため、生産時に、該フィルムをロール状に巻いたとき、一方の自己粘着層が他方の自己粘着層に貼り付いてブロッキングすることで、均一に巻くことができずにフィルムに皺が生じるだけでなく、使用時にロールから巻き出すときに良好に巻き出せない等の欠点を有している。従って、自己粘着層に高い粘着強度を付与させることが困難であるため、ラップフィルムのような用途には十分使用できるが、高い密着性が要求されるプロテクトフィルムのような用途には使用し得ないのが現状であった。
こうした状況下に、プロテクトフィルムのような用途には使用できるポリプロピレン系多層フィルムの早期開発が望まれている。
【特許文献１】特開２０００−９４５６５号公報
【特許文献２】特開２００１−３０１０２４号公報
【特許文献３】特開２００１−３３５６４８号公報
【特許文献４】特開２００１−３３５６４９号公報
【特許文献５】特開２００４−１５１１５６号公報
【特許文献６】特開２００５−２２２０号公報
【特許文献７】特開平７−１６８１号公報
【特許文献８】特開２００３−１０３７２６号公報
【特許文献９】特開２００４−６５５２号公報
【特許文献１０】特開２００６−３６２２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、従来技術の現状に鑑み、柔軟性、耐ブロッキングおよび粘着性に優れ、必要時に剥がし易く、広幅製品の生産性に適し、粘着付与剤の添加や粘着剤塗布を必要としないためクリーンかつ安価に製造することができる二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、自己粘着層／中間層／非粘着層の順に構成される少なくとも３層の積層フィルムにおいて、中間層に特定のポリプロピレン樹脂組成物を用い、一方の表面層に水添スチレン系エラストマーと特定のプロピレン系重合体からなる自己粘着層を用い、他方の表面層に、特定のプロピレン単独重合体と特定のプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体を主成分とする非粘着層、または特定のプロピレン単独重合体と特定のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体とフィルム用アンチブロッキング剤を主成分とする非粘着層を用いて、二軸延伸積層フィルムを調製したところ、所望の特性を有する自己粘着性プロテクトフィルムが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、自己粘着層（Ｘ）／中間層（Ｙ）／非粘着層（Ｚ）の順に構成される少なくとも３層の積層フィルムにおいて、各層が下記（イ）〜（ハ）の要件を満たすことを特徴とする二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムが提供される。
（イ）：中間層（Ｙ）は、共重合体の重量基準でプロピレン単位を９８〜９９．９重量％の範囲で含むプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ａ１）６０〜７０重量％、および共重合体の重量基準でプロピレン単位を７０〜８０重量％の範囲で含むプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ２）４０〜３０重量％からなる、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）３０〜１００重量％と、プロピレン単独重合体（Ｂ）７０〜０重量％とからなる。
［但し、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ２）のメルトフローレート（ＭＦＲａ２）が４．０〜１５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲で、かつプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ａ１）のメルトフローレート（ＭＦＲａ１）に対するプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ２）のメルトフローレート（ＭＦＲａ２）の比率（ＭＦＲａ２／ＭＦＲａ１）が３．０〜１５．０の範囲である］
（ロ）：自己粘着層（Ｘ）は、水添スチレン系エラストマー（Ｃ）５０〜７５重量％とプロピレン系重合体（Ｄ）５０〜２５重量％とからなる。
［但し、プロピレン系重合体（Ｄ）は、ＪＩＳ Ｋ７１２２（１９８７）に記載の方法に準拠した示差走査熱量測定法（ＤＳＣ法）で測定した融解熱が８０〜１１０ｋＪ／ｋｇの範囲であるプロピレン系重合体である］
（ハ）：非粘着層（Ｚ）は、次の（ｉ）又は（ｉｉ）の重合体組成物からなる。
（ｉ）プロピレン単独重合体（Ｅ）０〜９５重量％と、プロピレン単独重合体成分（ａ３）８０〜９０重量％および共重合体の重量基準でプロピレン単位を４０〜６０重量％の範囲で含むプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ４）２０〜１０重量％からなる、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）１００〜５重量％とからなる
［但し、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ４）のメルトフローレート（ＭＦＲａ４）が０．０１〜０．１５ｇ／１０ｍｉｎの範囲で、かつプロピレン単独重合体成分（ａ３）のメルトフローレート（ＭＦＲａ３）に対するプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ４）のメルトフローレート（ＭＦＲａ４）の比率（ＭＦＲａ４／ＭＦＲａ３）が０．００１〜０．０２の範囲である］、
（ｉｉ）プロピレン単独重合体（Ｇ）９０〜５０重量％と、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）１０〜５０重量％とからなる重合体組成物１００重量部に対して、フィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）０．１〜１重量部を配合してなる
［但し、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）は、融点が１４５℃以下のプロピレン−エチレンランダム共重合体又はプロピレン−エチレン−１ブテンランダム共重合体であり、フィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）は、レーザー回折法で測定した平均粒径が２．０〜１０μｍである］
【０００９】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７（２０００）に記載の方法に準拠する初期粘着強度測定法（２３℃・５０ＲＨ％の雰囲気下、２４時間保持）に基づいて測定したアクリル板への初期粘着強度が５ｇ／２５ｍｍ以上であって、かつ、同じ方法に準拠する経時粘着強度測定法（６０℃・５０ＲＨ％の雰囲気下、７２０時間保持）に基づいて測定したアクリル板への経時粘着強度が１２０ｇ／２５ｍｍ以下であることを特徴とする二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムが提供される。
【００１０】
また、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、ＡＳＴＭ Ｄ１８９３に記載の方法に準拠して測定した自己粘着層と非粘着層とのブロッキング強度が３０００ｇ／４ｃｍ２以下であることを特徴とする二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムが提供される。
【００１１】
また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、自己粘着層（Ｘ）に粘着付与剤を含有しないことを特徴とする二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムが提供される。
さらに、本発明の第５の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明において、自己粘着層（Ｘ）の厚みが１〜６μｍであることを特徴とする二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムが提供される。
【００１２】
本発明は、上記した如く、二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムに係るものであるが、その好ましい態様としては、次のものが包含される。
（１）中間層（Ｙ）に用いられるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ２）のα−オレフィンは、エチレン又は炭素数４〜１８のα−オレフィン、好ましくはエチレン又は１−ブテンであることを特徴とする上記の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
（２）中間層（Ｙ）に用いられるプロピレン単独重合体（Ｂ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が２．５〜８．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲であることを特徴とする上記の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
（３）自己粘着層（Ｘ）に用いられる水添スチレン系エラストマー（Ｃ）は、スチレン含有量が３０重量％以下である水添スチレン−ブタジエン共重合体（ＨＳＢＲ）であることを特徴とする上記の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
（４）自己粘着層（Ｘ）に用いられるプロピレン系重合体（Ｄ）は、融解熱が８０〜１１０ｋＪ／ｋｇの範囲である、プロピレン単独重合体、もしくはプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、もしくはそれらを任意の比率で混合した混合物であることを特徴とする上記の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
（５）非粘着層（Ｚ）に用いられるプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）に含まれるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ４）のα−オレフィンは、エチレン又は炭素数４〜１８のα−オレフィン、好ましくはエチレン又は１−ブテンであることを特徴とする上記の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
（６）非粘着層（Ｚ）に用いられるフィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）は、シリカ微粒子、合成シリカ微粒子又はポリメタクリル酸メチル微粒子であることを特徴とする上記の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
（７）延伸倍率は、縦方向（ＭＤ）が３〜７倍、横方向（ＴＤ）が４〜１０倍であることを特徴とする上記の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
（８）フィルムの総厚みが２０〜８０μｍであることを特徴とする上記の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
（９）ＪＩＳ Ｋ７１２７（１９９９）に準拠して測定した弾性率は、縦方向（ＭＤ）が４００〜１４００ＭＰａ、横方向（ＴＤ）が７００〜３６００ＭＰａであることを特徴とする上記の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
（１０）ＪＩＳ Ｋ７１２７（１９９９）に準拠して測定した破断伸度は、縦方向（ＭＤ）が１００〜３００％、横方向（ＴＤ）が３０〜３００％であることを特徴とする上記の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
（１１）ＪＩＳ−Ｋ−７１０５（１９８１）に準拠して測定したヘイズ値が６５％以下であることを特徴とする上記の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
（１２）ＪＩＳ−Ｋ−７１０５（１９８１）に準拠して測定したヘイズ値が５５％以下であることを特徴とする上記の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムは、該フィルムの弾性率と伸度を制御することで各保護対象物に対して貼り付けやすく剥がしやすい加工安定性を有している。また自己粘着層を柔軟化することにより、粘着剤塗布や粘着付与剤添加を必要とせずに従来のプロテクトフィルムと同等以上の自己粘着性を有する。そのため二次加工の工数や設備を省略することができるうえ、該フィルムを剥がしたあと保護対象物に糊残り等の不具合を生じさせない。また非粘着層の表面粗度状態を制御することでブロッキングを防止できるため、製造時や使用時の安定性に優れた該フィルムを生産することができる。そのうえ、該フィルムを保護対象物に貼り付けた状態で保持しても粘着力が上がりにくいため、貼り付けたまま長期に高温下で保持しても剥がしやすいフィルムであり、また、該フィルムを剥がしたとき保護対象物の表面を剥がし取って保護対象物を損なうことがない。さらには、従来の製法・加工法では困難であった広幅のフィルムを生産することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムは、前述したように、自己粘着層（Ｘ）／中間層（Ｙ）／非粘着層（Ｚ）の順に構成される少なくとも３層の積層フィルムにおいて、各層が下記（イ）〜（ハ）の要件を満たすことを特徴とするものである。
（イ）：中間層（Ｙ）は、共重合体の重量基準でプロピレン単位を９８〜９９．９重量％の範囲で含むプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ａ１）６０〜７０重量％、および共重合体の重量基準でプロピレン単位を７０〜８０重量％の範囲で含むプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ２）４０〜３０重量％からなる、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）３０〜１００重量％と、プロピレン単独重合体（Ｂ）７０〜０重量％とからなる。
［但し、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ２）のメルトフローレート（ＭＦＲａ２）が４．０〜１５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲で、かつプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ａ１）のメルトフローレート（ＭＦＲａ１）に対するプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ２）のメルトフローレート（ＭＦＲａ２）の比率（ＭＦＲａ２／ＭＦＲａ１）が３．０〜１５．０の範囲である］
（ロ）：自己粘着層（Ｘ）は、水添スチレン系エラストマー（Ｃ）５０〜７５重量％とプロピレン系重合体（Ｄ）５０〜２５重量％とからなる。
［但し、プロピレン系重合体（Ｄ）は、ＪＩＳ Ｋ７１２２（１９８７）に記載の方法に準拠した示差走査熱量測定法（ＤＳＣ法）で測定した融解熱が８０〜１１０ｋＪ／ｋｇの範囲であるプロピレン系重合体である］
（ハ）：非粘着層（Ｚ）は、次の（ｉ）又は（ｉｉ）の重合体組成物からなる。
（ｉ）プロピレン単独重合体（Ｅ）０〜９５重量％と、プロピレン単独重合体成分（ａ３）８０〜９０重量％および共重合体の重量基準でプロピレン単位を４０〜６０重量％の範囲で含むプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ４）２０〜１０重量％からなる、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）１００〜５重量％とからなる
［但し、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ４）のメルトフローレート（ＭＦＲａ４）が０．０１〜０．１５ｇ／１０ｍｉｎの範囲で、かつプロピレン単独重合体成分（ａ３）のメルトフローレート（ＭＦＲａ３）に対するプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ４）のメルトフローレート（ＭＦＲａ４）の比率（ＭＦＲａ４／ＭＦＲａ３）が０．００１〜０．０２の範囲である］、
（ｉｉ）プロピレン単独重合体（Ｇ）９０〜５０重量％と、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）１０〜５０重量％とからなる重合体組成物１００重量部に対して、フィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）０．１〜１重量部を配合してなる
［但し、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）は、融点が１４５℃以下のプロピレン−エチレンランダム共重合体又はプロピレン−エチレン−１ブテンランダム共重合体であり、フィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）は、レーザー回折法で測定した平均粒径が２．０〜１０μｍである］
以下、各層の構成成分、積層フィルムの特徴、製法等について詳細に説明する。
【００１５】
Ｉ．各層の構成成分
１．中間層（Ｙ）の構成成分
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムを構成する中間層（Ｙ）は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）３０〜１００重量％とプロピレン単独重合体（Ｂ）７０〜０重量％とからなり、好ましくは、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）４０〜８０重量％とプロピレン単独重合体（Ｂ）６０〜２０重量％とからなる。プロピレン系樹脂組成物（Ａ）が、３０重量％より極端に少ない場合、フィルムの柔軟性が低下し良好に貼り付けにくくなる傾向がある。
【００１６】
（１）プロピレン系樹脂組成物（Ａ）
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの中間層に使用するプロピレン系樹脂組成物（Ａ）は、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ａ１）（以降、（ａ１）成分と表記することがある）を６０〜７０重量％とプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ２）（以降、（ａ２）成分と表記することがある）を４０〜３０重量％の範囲で含むものであり、（ａ１）成分を６２〜６８重量％と（ａ２）成分を３８〜３２重量％の範囲で含むものが好ましい。
（ａ１）成分の含有量が、６０重量％より極端に少ない場合には、得られる二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの弾性率が低下するため、フィルムの柔軟性が過剰となり製品のブロッキングが悪化する傾向がある。
他方、（ａ１）成分の含有量が、７０重量％より極端に多い場合には得られる二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの弾性率が増大するため、柔軟性が劣り粘着強度が低下する傾向がある。
【００１７】
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）は、（ａ１）成分と（ａ２）成分を単純混合して得ても良いし、多段重合により連続的に重合して得ることもできる。
単純混合する方法としては、チーグラーナッタ触媒を用いて重合したプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体や市販のエチレン−プロピレンゴムとプロピレン重合体とを溶融混合する方法が提示できる。溶融混合の方法は、限定されず、公知の方法を採用できる。
また（ａ１）成分と（ａ２）成分とを多段重合により連続的に重合する方法としては、複数の重合器を使用し、例えば、１段目で（ａ１）成分を製造し、２段目で（ａ２）成分を製造する方法が例示できる。この連続重合法は上記した溶融混合法に比べて（ａ１）成分に（ａ２）成分が均一に分散したプロピレン系樹脂組成物（Ａ）が得られ、品質の安定化が図れる点で好ましい。多段重合法により連続的に重合する方法については特に限定されず、公知の方法を採用できる。
【００１８】
（ａ１）成分は、共重合体の重量基準でプロピレン単位を９８〜９９．９重量％、好ましくは９８．５〜９９．９重量％の範囲で含むプロピレン−エチレンランダム共重合体である。プロピレン単位が９８重量％を大きく下回ると二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの柔軟性が過剰になりブロッキングが悪化する傾向がある。一方、プロピレン単位が１００重量％であると、（ａ２）成分との組成差が大きくなり、透明性が劣る傾向がある。
【００１９】
（ａ２）成分は、共重合体の重量基準でプロピレン単位を７０〜８０重量％、好ましくは７２〜７８重量％の範囲で含むプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体である。プロピレン単位が７０重量％を大きく下回ると、得られる二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの透明性が低下する傾向があり、プロピレン単位が８０重量％を大きく上回ると、得られる二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの弾性率が増大し粘着力が低下する傾向がある。
α−オレフィンとしては、エチレン、もしくは炭素数４〜１８のα−オレフィンを挙げることができ、炭素数４〜１８のα−オレフィンの具体例として、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテンなどを例示でき、これらの一種もしくは二種以上を用いることができる。製造コストの面からはエチレン、１−ブテンもしくはその併用が最も好適である。
【００２０】
また、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）において、（ａ２）成分のメルトフローレート（ＭＦＲａ２）（試験条件：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、得られる二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの透明性と成形性の観点から、４．０〜１５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲であり、７．５〜１２．５ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。ＭＦＲａ２が４．０ｇ／１０ｍｉｎを大きく下回る場合、（ａ１）成分に対する（ａ２）成分の分散性が悪い傾向になるため、透明性が阻害される恐れがある。一方、ＭＦＲａ２が１５．０ｇ／１０ｍｉｎを大きく上回る場合、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）全体のメルトフローレート（ＭＦＲＷｈｏｌｅ）が高くなり過ぎ、後述のような悪影響を及ぼす原因となる。
（ａ２）成分のメルトフローレート（ＭＦＲａ２）は、重合の際、水素の供給量によって調整することができる。
【００２１】
さらに、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）において、（ａ２）成分のメルトフローレート（ＭＦＲａ２）の（ａ１）成分のメルトフローレート（ＭＦＲａ１）に対する比率（ＭＦＲａ２／ＭＦＲａ１）は、得られる二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの透明性と成形性の観点から、３．０〜１５．０の範囲であり、５．５〜９．５であることが好ましい。ＭＦＲａ２／ＭＦＲａ１は、（ａ１）成分と（ａ２）成分の分散状態を表す尺度である。ＭＦＲａ２／ＭＦＲａ１が３．０を大きく下回ると、（ａ１）成分に対する（ａ２）成分の分散性が悪い傾向になるため、透明性が阻害される恐れがある。一方、ＭＦＲａ２／ＭＦＲａ１が１５．０を大きく上回ると、（ａ１）と（ａ２）成分の分散性が悪い傾向になるばかりでなく、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲＷｈｏｌｅ）が高くなり過ぎ、後述のような悪影響を及ぼす原因となる。
比率（ＭＦＲａ２／ＭＦＲａ１）は、１段目と２段目の重合の際、それぞれの水素の供給量によって調整することができる。
【００２２】
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）全体のメルトフローレート（ＭＦＲＷｈｏｌｅ）は、得られる二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの透明性と成形性の観点から、１．０〜５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲であることが好ましく、１．５〜４．５ｇ／１０ｍｉｎであることがさらに好ましい。
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲＷｈｏｌｅ）が１．０ｇ／１０ｍｉｎより大きく下回る場合、樹脂を押し出すときに押出機に大きな負荷がかかるため好ましくない。一方、５．０ｇ／１０ｍｉｎより大きく上回る場合、押し出した樹脂の溶融張力が弱かったり、延伸するときの張力も弱くなり、良好に延伸できなくなったりする恐れがあるため好ましくない。
ここで、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）「プラスチック―熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」のＡ法、条件Ｍ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定する値である。
このようなプロピレン系樹脂組成物（Ａ）としては、市販の製品を使用することができ、具体的には、日本ポリプロ（株）社製のＮＡＨ６Ｃを挙げることができる。
【００２３】
（２）プロピレン単独重合体（Ｂ）
本発明に用いるプロピレン単独重合体（Ｂ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が２．５〜８．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲であることが好ましく、さらに好ましくはメルトフローレートが３．０〜７．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲であるプロピレン単独重合体を例示でき、二種以上の混合物であっても良い。
ここで、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）「プラスチック―熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」のＡ法、条件Ｍ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定する値である。
【００２４】
プロピレン単独重合体（Ｂ）は、高立体規則性重合触媒を用いることによって得ることができ、高立体規則性重合触媒としては、塩化チタン、アルコキシチタン等を出発材料として調製されたチタン化合物を用いた、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒、あるいは、メタロセン化合物を用いたカミンスキー型触媒を使用することができる。
【００２５】
２．自己粘着層（Ｘ）の構成成分
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムを構成する自己粘着層は、水添スチレン系エラストマー（Ｃ）５０〜７５重量％と、プロピレン系重合体（Ｄ）５０〜２５重量％とからなり、好ましくは、水添スチレン系エラストマー（Ｃ）を５５〜７０重量％、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｄ）を４５〜３０重量％とからなる。水添スチレン系エラストマー（Ｃ）およびプロピレン系重合体（Ｄ）を前記の範囲内で調整することにより、自己粘着層の粘着強度を制御することができる。
水添スチレン系エラストマー（Ｃ）添加量が５０重量％より極端に少ない場合、自己粘着層の柔軟性が低下し粘着性が劣る傾向がある。他方、水添スチレン系エラストマー（Ｃ）添加量が７５重量％より極端に多い場合、自己粘着層の柔軟性が増大し、成形加工性が低下したり、製品のブロッキングが悪化したり、また、経時粘着強度が上がり過ぎたりする傾向がある。
【００２６】
（１）水添スチレン系エラストマー（Ｃ）
本発明に用いる水添スチレン系エラストマー（Ｃ）としては、水添スチレン−ブタジエン共重合体（ＨＳＢＲ）、スチレン−エチレン・ブチレン−エチレン共重合体（ＳＥＢＣ）、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）等が例示でき、なかでも水添スチレン−ブタジエン共重合体（ＨＳＢＲ）が好ましい。二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムが十分な粘着強度を有するために、水添スチレン系エラストマー（Ｃ）のスチレン含有量は３０重量％以下であることが好ましく、２０重量％以下であることがさらに好ましい。スチレン含有量が３０重量％を越えると粘着層の柔軟性が劣り、粘着強度が低下する傾向がある。
このような水添スチレン系エラストマー（Ｃ）としては、市販の製品を使用することができ、具体的には、ＪＳＲ（株）社製のダイナロン１３２０Ｐを挙げることができる。
【００２７】
（２）プロピレン系重合体（Ｄ）
本発明に用いるプロピレン系重合体（Ｄ）は、ＪＩＳ Ｋ７１２２（１９８７）に記載の方法に準拠した示差走査熱量測定法（ＤＳＣ法）で測定した融解熱が８０〜１１０ｋＪ／ｋｇの範囲であり、８０〜１０２ｋＪ／ｋｇであることが好ましい。融解熱が１１０ｋＪ／ｋｇより極端に大きなプロピレン系重合体は、実質上製造困難である。一方、融解熱が８０ｋＪ／ｋｇより極端に小さくなると、粘着層の柔軟性が上がり、経時粘着強度が上がり過ぎる傾向がある。
【００２８】
また、本発明に用いるプロピレン系重合体（Ｄ）は、プロピレン単独重合体、もしくはプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体であることが好ましいが、上記に示した融解熱の範囲内であれば、それらを任意の比率で混合した混合物であっても構わない。
本発明に用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体およびプロピレン−エチレン−１ブテンランダム共重合体などを例示できる。
【００２９】
３．非粘着層（Ｚ）の構成成分
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムを構成する非粘着層は、下記（ｉ）または（ｉｉ）の重合体組成物からなる。
３−１．非粘着層（ｉ）の構成成分
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムを構成する非粘着層（ｉ）は、プロピレン単独重合体（Ｅ）０〜９５重量％と、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）１００〜５重量％とからなる。
プロピレン単独重合体（Ｅ）およびプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）を前記の範囲内で調整することにより、フィルムの透明性及び自己粘着層と非粘着層のブロッキングを制御することができる。
これは、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）における、プロピレン単独重合体成分（ａ３）に対するプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ４）の分散状態を任意に悪化させると、フィルムの構成成分として用いたとき、得られるフィルム表面の粗度状態を適度に荒らし、ブロッキング性を抑制することができるからである。従って、後述するフィルム用アンチブロッキング剤などを使用する必要がなくなる。
プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）の添加量が５重量％より極端に少ない場合、自己粘着層と非粘着層のブロッキングは悪化する傾向がある。
【００３０】
（４）プロピレン単独重合体（Ｅ）
本発明に用いるプロピレン単独重合体（Ｅ）は、一般的にフィルム用に用いられるポリプロピレン樹脂のメルトフローレートであれば、特に限定されない。
プロピレン単独重合体（Ｅ）は、高立体規則性重合触媒を用いることによって得ることができ、高立体規則性重合触媒としては、塩化チタン、アルコキシチタン等を出発材料として調製されたチタン化合物を用いた、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒、あるいは、メタロセン化合物を用いたカミンスキー型触媒を使用することができる。
プロピレン単独重合体（Ｅ）は、前記プロピレン単独重合体（Ｂ）と同一のものであっても良い。
【００３１】
（５）プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）
本発明に用いるプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）は、プロピレンとα−オレフィンとのランダム共重合体成分を含むブロック共重合体である。
α−オレフィンとしては、エチレン、もしくは炭素数４〜１８のα−オレフィンを挙げることができ、炭素数４〜１８のα−オレフィンの具体例として、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテンなどを例示でき、これらの一種もしくは二種以上を用いることができる。製造コストの面からはエチレン、１−ブテンもしくはその併用が最も好適である。
【００３２】
また、本発明に用いるプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）は、プロピレン単独重合体成分（ａ３）（以降、（ａ３）成分と表記することがある）を８０〜９０重量％と、共重合体の重量基準でプロピレン単位を４０〜６０重量％の範囲で含むプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ４）（以降、（ａ４）成分と表記することがある）を２０〜１０重量％とからなり、（ａ３）成分を８０〜８８重量％と、共重合体の重量基準でプロピレン単位を４５〜５５重量％の範囲で含む（ａ４）成分を２０〜１２重量％とからなることが好ましい。（ａ４）成分の構成量が１０重量％より極端に少ない場合、フィルムの表面が平滑になりブロッキングが劣る傾向がある。一方、（ａ４）成分の構成量が２０重量％より極端に多い場合、フィルムの表面が粗面化され透明性が阻害される傾向がある。
【００３３】
また、（ａ４）成分のメルトフローレート（ＭＦＲａ４）が０．０１〜０．１５ｇ／１０ｍｉｎの範囲であり、０．０３〜０．１５ｇ／１０ｍｉｎの範囲であることが好ましい。（ａ４）成分のメルトフローレート（ＭＦＲａ４）が０．０１ｇ／１０ｍｉｎより大きく下回る樹脂は、重合時の流動性に問題が生じる恐れがあり、製造トラブル等を誘発する恐れがあるため、実用上好ましいとは言えない。一方、０．１５ｇ／１０ｍｉｎを大きく上回る場合、（ａ３）成分との分散性が上がるため、表面の粗面化に及ぼす効果が小さくなる傾向がある。
（ａ４）成分のメルトフローレート（ＭＦＲａ４）は、重合の際、水素の供給量によって調整することができる。
【００３４】
また、（ａ３）成分のメルトフローレート（ＭＦＲａ３）に対する（ａ４）成分のメルトフローレート（ＭＦＲａ４）の比率（ＭＦＲａ４／ＭＦＲａ３）が０．００１〜０．０２の範囲であり、０．００５〜０．０１５の範囲であることが好ましい。
比率（ＭＦＲａ４／ＭＦＲａ３）は、（ａ３）成分と（ａ４）成分の分散状態を表す尺度である。比率（ＭＦＲａ４／ＭＦＲａ３）が０．００１を大きく下回る樹脂は、（ａ３）成分と（ａ４）成分のメルトフローレート格差が極端に大きいため、安定生産が難しい傾向があり、製造トラブル等を誘発する恐れがあるため、実用上好ましいとは言えない。一方、比率（ＭＦＲａ４／ＭＦＲａ３）が０．０２を大きく上回ると、（ａ３）と（ａ４）成分の分散性が良い傾向になるため、表面の粗面化に及ぼす効果が小さくなる傾向がある。
比率（ＭＦＲａ４／ＭＦＲａ３）は、１段目と２段目の重合の際、それぞれの水素の供給量によって調整することができる。
ここで、メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）「プラスチック―熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」のＡ法、条件Ｍ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定する値である。
【００３５】
本発明に用いるプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）は、（ａ３）成分と（ａ４）成分を多段重合により連続的に重合して得ることができる。
例えば、複数の重合器を使用し、例えば、１段目で（ａ３）成分を製造し、２段目で（ａ４）成分を製造する方法が例示できる。多段重合法により連続的に重合する方法については特に限定されず、公知の方法を採用できる。
このようなプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）としては、市販の製品を使用することができ、具体的には、日本ポリプロ（株）社製のＢＣ６Ｄを挙げることができる。
【００３６】
３−２．非粘着層（ｉｉ）の構成成分
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムを構成する非粘着層（ｉｉ）は、プロピレン単独重合体（Ｇ）９０〜５０重量％とプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）１０〜５０重量％とからなる重合体組成物１００重量部に対し、フィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）０．１〜１重量部を配合したものであり、好ましくは、プロピレン単独重合体（Ｇ）９０〜５５重量％とプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）１０〜４５重量％とからなる重合体組成物１００重量部に対し、フィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）０．３〜０．６重量部を配合したものである。
プロピレン単独重合体（Ｇ）およびプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）およびフィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）の配合量を前記の範囲内で調整することにより、フィルムの透明性及び非粘着層の表面粗度状態を制御することができる。
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）の添加量が１０重量％よりも少ない場合、非粘着層の融点が中間層の融点より高くなるため、非粘着層と中間層の延伸状態が異なり、フィルム延伸ムラによる外観不良が発生する傾向がある。他方、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）の添加量が５０重量％より極端に多い場合、フィルムのブロッキングが悪化する傾向がある上、貼り合せ後の加工に於いて耐熱不足による加工不良の発生が起き易い。また、フィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）の添加量が０．１重量部より極端に少ない場合、自己粘着層と非粘着層のブロッキングは、悪化する傾向がある。他方、フィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）の添加量が１重量部より極端に多い場合、フィルムの透明性は悪化する傾向がある。
【００３７】
（１）プロピレン単独重合体（Ｇ）
本発明に用いるプロピレン単独重合体（Ｇ）は、一般的にフィルムに用いられるポリプロピレン樹脂のメルトフローレートであれば、特に限定されない。
プロピレン単独重合体（Ｇ）は、高立体規則性重合触媒を用いることによって得ることができ、高立体規則性重合触媒としては、塩化チタン、アルコキシチタン等を出発材料として調製されたチタン化合物を用いた、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒、あるいは、メタロセン化合物を用いたカミンスキー型触媒を使用することができる。
プロピレン単独重合体（Ｇ）は、前記プロピレン単独重合体（Ｂ）または（Ｅ）と同一のものであっても良い。
【００３８】
（２）プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）
本発明に用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）は、融点が１４５℃以下のものである。融点が１４５℃を超えると、上述したフィルム延伸時の外観不良が発生する恐れがあり、他方、融点が１２０℃未満のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体は、製造が困難であるため、１２０℃〜１４５℃であることが好ましい。
ここで、融点は、ＪＩＳ Ｋ７１２２（１９８７）に記載の方法に準拠した示差走査熱量測定法（ＤＳＣ法）で測定する値である。
【００３９】
また、本発明に用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）は、プロピレン単位を８５〜９９．９重量％の範囲で含むことが好ましく、さらに好ましくは９０〜９９．９重量％の範囲で含むことが望ましい。プロピレン単位が８５重量％未満であるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）は、製造が困難であり、実質上使用できない。
本発明に用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体およびプロピレン−エチレン−１ブテンランダム共重合体などを例示できる。
【００４０】
（３）フィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）
本発明に用いるフィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）は、平均粒径が２．０〜１０．０μｍであり、３．０〜８．０μｍであることが好ましい。平均粒径が２．０μｍを大きく下回ると、アンチブロッキング効果が低下する傾向があり、一方、平均粒径が１０．０μｍを大きく上回ると、表面の粗度状態が悪化するだけでなく、フィルムや保護対象物の表面を傷つけたり、フィルムからアンチブロッキング剤が脱落してトラブルが発生したりすることもあり好ましいとは言えない。
ここで、平均粒径は、レーザー回折法により測定した値である。
こうしたフィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）としては、シリカ微粒子、合成シリカ微粒子、ポリメタクリル酸メチル微粒子等の一般的なアンチブロッキング剤を使用することができる。具体的な市販の製品としては、富士シリシア（株）製サイリシア５５０等を挙げることができる。
【００４１】
こうしたフィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）とプロピレン単独重合体（Ｇ）またはプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）を混合する方法は、たとえばヘンシェルミキサー（商品名）等の高速撹拌機つき混合機を用いるなど、公知の方法で配合することにより均一に混合できる。さらに、フィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）とプロピレン単独重合体（Ｇ）またはプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）を混合した後、単軸押出機または二軸押出機を用いてペレット化することで、より均一に混合させることができるので好ましい。
【００４２】
４．その他の成分
本発明に用いる積層フィルムを構成する各層には、それぞれ通常のポリオレフィン系フィルム材料に使用される酸化防止剤、中和剤等添加剤が配合されていてもよい。
【００４３】
酸化防止剤としては、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート等のフェノール系酸化防止剤、またはトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジフォスフォナイト等のリン系酸化防止剤が例示できる。
【００４４】
また、中和剤としてはステアリン酸カルシウムなどの高級脂肪酸の金属塩類やハイドロタルサイト類等が例示できる。
【００４５】
これらの添加剤の配合量は、各層中に０．０１〜３重量％程度配合されているのが好ましい。また、これらの添加剤を配合する方法は特に限定されず、たとえばヘンシェルミキサー（商品名）等の高速撹拌機つき混合機を用いるなど、公知の方法により配合することができる。さらに、各層を構成する各種配合物を混合した後、単軸押出機または二軸押出機を用いてペレット化してもなんら差し支えない。
【００４６】
ＩＩ．二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムは、上記構成成分を有する層を、自己粘着層（Ｘ）／中間層（Ｙ）／非粘着層（Ｚ）の順で構成される少なくとも３層の積層フィルムである。
なお、必要に応じて本発明の効果を阻害しない範囲で、自己粘着層と中間層、中間層と非粘着層の間に別の層が含まれていても構わない。
【００４７】
積層フィルムの製造方法は、自己粘着層（Ｘ）／中間層（Ｙ）／非粘着層（Ｚ）の順で構成されるように通常のＴダイ法またはインフレーション法でシート成形し、これらの方法で成形したシートを二軸延伸して得られる。二軸延伸法としては、テンター方式による逐次二軸延伸法によるものが好ましい。
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの延伸倍率は、縦方向（ＭＤ）、横方向（ＴＤ）で、それぞれ３〜７倍、４〜１０倍が好ましく、さらに好ましくは、それぞれ４〜６倍、４〜９倍であることが望ましい。延伸倍率が上記範囲を外れると、フィルムの弾性率や伸度が、プロテクトフィルム用途に適さなくなる恐れがある。
【００４８】
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムにおける自己粘着層厚みは、粘着性、成形加工性の観点から１〜６μｍの範囲であり、１．５〜５μｍのものが好ましい。該プロテクトフィルムの自己粘着層厚みが１μｍより極端に薄い場合、粘着力が低下し貼り付けにくくなる傾向がある。一方、該プロテクトフィルムの自己粘着層厚みが６μｍより極端に厚い場合、フィルム製造時に自己粘着層を押し出すとき、押出機の負荷が上がりすぎたり、均一に押し出すことが出来なくなったりするため良好なフィルムを製造することが困難である。
【００４９】
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの総厚みは、粘着性、柔軟性、透明性、成形加工性の観点から、２０〜８０μｍのものが好ましく、２５〜５０μｍのものがさらに好ましい。該プロテクトフィルムの厚みが２０μｍより極端に薄い場合、弾性率が低下し、剥がしにくくなる傾向がある。一方、該プロテクトフィルムの厚みが８０μｍより極端に厚い場合、弾性率が増大し、保護対象物に良好に貼り付けにくくなり、粘着性も低下する傾向がある。
【００５０】
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの弾性率は、縦方向（ＭＤ）、横方向（ＴＤ）でそれぞれ４００〜１４００ＭＰａ、７００〜３６００ＭＰａが好ましく、さらに好ましくは、それぞれ６００〜１２００Ｍｐａ、１２００〜２８００ＭＰａであることが望ましい。該フィルムの弾性率が、それぞれの下限値を大きく下回る場合、柔軟性が増大しブロッキングしやすくなる傾向がある。他方、該フィルムの弾性率が、それぞれの上限値を大きく上回る場合、保護対象物に良好に貼り付けにくくなり、粘着性も低下する傾向がある。
ここで、弾性率は、ＪＩＳ Ｋ７１２７（１９９９）「プラスチック−引張特性の試験方法−第３部：フィルム及びシートの試験条件」に準拠して測定する値である。
【００５１】
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの破断伸度は、縦方向（ＭＤ）、横方向（ＴＤ）でそれぞれ１００〜３００％、３０〜３００％が好ましく、さらに好ましくは、それぞれ１２０〜２００％、４０〜２００％であることが望ましい。該フィルムの伸度がそれぞれの上限値を大きく上回る場合、伸びが大きく剥がしにくい傾向がある。
ここで、破断伸度は、ＪＩＳ Ｋ７１２７（１９９９）「プラスチック−引張特性の試験方法−第３部：フィルム及びシートの試験条件」に準拠して測定する値である。
【００５２】
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムは、上記のように粘着層を柔軟化したり、該フィルムの弾性率や破断伸度を制御したりすることにより、貼り付けやすく剥がしやすいプロテクトフィルムとすることができる。該フィルムとアクリル板との初期粘着強度は、５ｇ／２５ｍｍ以上であり、７〜３０ｇ／２５ｍｍであることが好ましい。初期粘着強度が５ｇ／２５ｍｍを大きく下回る場合、保護対象物に対して良好に張り付かなくなる傾向がある。
ここで、アクリル板との初期粘着強度は、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７（２０００）に記載の方法に準拠して、ＳＵＳ３０４番の代わりに鏡面状のアクリル板（三菱レイヨン（株）製『アクリライトＬ００１』３ｍｍ板）を用いて次のように測定する。幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍに切り取った二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの自己粘着層をアクリル板に合わせ、荷重２ｋｇのゴムローラーを用いて一定の圧力で均一に密着させたあと、２３℃・５０ＲＨ％の雰囲気下で２４時間保持した後、アクリル板を固定し、フィルムの一端を３００ｍｍ／ｍｉｎの一定速度で１８０度剥離するときの強度を測定する。
【００５３】
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムは、上記のように粘着層の柔軟性を制御することにより、初期粘着強度を有しつつ、経時後でも粘着強度の上昇を抑えることが出来る。該フィルムとアクリル板との経時粘着強度は、１２０ｇ／２５ｍｍ以下であり、１００ｇ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。経時粘着強度が１２０ｇ／２５ｍｍを大きく上回る場合、保護対象物から剥がしにくくなるだけでなく、該フィルムを剥がすときに保護対象物の表面を剥がし取ってしまい保護対象物を損なう恐れがある。
ここで、アクリル板との経時粘着強度は、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７（２０００）に記載の方法に準拠して、ＳＵＳ３０４番の代わりに鏡面状のアクリル板（三菱レイヨン（株）製『アクリライトＬ００１』３ｍｍ板）を用いて次のように測定する。幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍに切り取った二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの自己粘着層をアクリル板に合わせ、荷重２ｋｇのゴムローラーを用いて一定の圧力で均一に密着させたあと、６０℃・２０ＲＨ％の雰囲気下で７２０時間保持した後、アクリル板を固定し、フィルムの一端を３００ｍｍ／ｍｉｎの一定速度で１８０度剥離するときの強度を測定する。
【００５４】
また、本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムは、従来のプロテクトフィルムに用いられるような粘着付与剤の練りこみや粘着剤の塗布等を、基本的には必要とせずに十分な粘着強度を有する。そのため、二次加工を必要とせず設備や工数を省略することができる。また、保護対象物から剥がしたあと保護対象物の表面に糊残りやブリード物の付着などの問題を生じさせないという利点もある。
【００５５】
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムは、自己粘着層と非粘着層とを重ね合わせた時に発生するブロッキングを抑え、フィルム成形時の安定加工性、および製品のミルロール巻き姿を良好にするために表面を粗面化した非粘着層を有している。自己粘着層と非粘着層とのブロッキング強度は、３０００ｇ／４ｃｍ２以下に調整されているのが好ましく、２０００ｇ／４ｃｍ２以下がさらに好ましい。自己粘着層と非粘着層のブロッキング強度が大きい場合、製品フィルムを巻き取るときにミルロールに皺が生じたり、使用時にフィルム同士が張りつき良好に巻き出せなくなったりする傾向がある。
ここで、ブロッキング強度は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１８９３に記載の方法に準拠して測定する値である。
【００５６】
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムは、非粘着層の表面粗度状態を制御することによってブロッキングを防止することができるが、反面、該フィルムの透明性が悪化する傾向にある。ヘイズ値が６５％を大きく上回る場合、透明性が低下し、製品検査などの際に保護対象物の状態を確認しにくくなる傾向があるため、該フィルムのヘイズ値は６５％以下であることが好ましく、５５％以下であることがさらに好ましい。
ここで、ヘイズ値は、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５（１９８１）に記載の方法に準拠して測定する値である。
【実施例】
【００５７】
以下、本発明を実施例および比較例によってさらに詳しく具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
なお、本発明の実施例、比較例で用いるフィルムの物性値は以下に示す方法で測定し、用いた試料は以下の通りである。
【００５８】
１、試験方法
（１）ＭＦＲ［単位：ｇ／１０ｍｉｎ］：
ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）「プラスチック―熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」のＡ法、条件Ｍ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した。
（２）融解熱［単位：ｋＪ／ｋｇ］：
融解熱は、ＪＩＳ Ｋ７１２２（１９８７）「プラスチックの転移熱測定方法」に記載の方法に準拠した示差走査熱量測定法（ＤＳＣ法）で測定した。
（３）弾性率［単位：ＭＰａ］：
ＪＩＳ Ｋ７１２７（１９９９）「プラスチック−引張特性の試験方法−第３部：フィルム及びシートの試験条件」に記載の方法に準拠して測定した。数値が小さくなれば柔軟である。
（４）破断伸度［単位：％］：
ＪＩＳ Ｋ７１２７（１９９９）「プラスチック−引張特性の試験方法−第３部：フィルム及びシートの試験条件」に記載の方法に準拠して測定した。数値が小さくなれば伸びは小さい。
【００５９】
（５）初期粘着強度［ｇ／２５ｍｍ］：ＪＩＳ−Ｚ−０２３７（２０００）の記載の方法に準拠して、ＳＵＳ３０４の代わりに鏡面状のアクリル板（三菱レイヨン（株）製『アクリライトＬ００１』３ｍｍ板）を用いて次のように測定した。幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍに切り取った二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの自己粘着層をアクリル板に合わせ、荷重２ｋｇのゴムローラーを用いて一定の圧力で均一に密着させたあと、２３℃・５０ＲＨ％の雰囲気下で２４時間保持した後、アクリル板を固定し、フィルムの一端を３００ｍｍ／ｍｉｎの一定速度で１８０度剥離するときの強度を測定した。数値が大きくなれば初期粘着強度は大きい。
【００６０】
（６）経時粘着強度［ｇ／２５ｍｍ］：ＪＩＳ−Ｚ−０２３７（２０００）の記載の方法に準拠して、ＳＵＳ３０４の代わりに鏡面状のアクリル板（三菱レイヨン（株）製『アクリライトＬ００１』３ｍｍ板）を用いて次のように測定した。幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍに切り取った二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムの自己粘着層をアクリル板に合わせ、荷重２ｋｇのゴムローラーを用いて一定の圧力で均一に密着させたあと、６０℃・２０ＲＨ％の雰囲気下で７２０時間保持した後、アクリル板を固定し、フィルムの一端を３００ｍｍ／ｍｉｎの一定速度で１８０度剥離するときの強度を測定した。数値が大きくなれば経時粘着強度は大きい。
【００６１】
（７）ブロッキング強度［ｇ／４ｃｍ２］：ＡＳＴＭ−Ｄ−１８９３に記載の方法に準拠して測定した。数値が小さくなればフィルム同士のブロッキングは小さくなり、製品フィルムの巻き姿は良好である。
（８）ヘイズ［単位：％］：
ＪＩＳ Ｋ７１０５（１９８１）「プラスチックの光学的特性試験方法」に記載の方法に準拠して測定した。数値が小さくなれば曇り度が小さくなり透明性は高い。
【００６２】
（９）フィルム透視性評価：
本発明において非粘着層（ｉｉ）を用いたとき、前述のようにフィルム延伸ムラによる外観不良が発生することがある。こうした外観不良はヘイズ値には反映されないため、非粘着層（ｉｉ）を用いたフィルムに関しては、実際の目視状態を判断することにより、ヘイズ値に反映されないこのような現象の影響を透視性として評価した。
評価においては、保護対象物にフィルムを貼り付けた状態でのフィルム透視性を、目視にて、下記基準で判定した。
○：ヘイズ値が低く、かつ、延伸ムラによる外観不良も発生しないため、フィルム透視性は良好であり、保護対象物はよく見える。
×：ヘイズ値が高い、又は延伸ムラによる外観不良が発生している、このどちらか、又は両方の理由により、フィルム透視性は不良であり、保護対象物は見えにくい。
【００６３】
（１０）フィルム剥離性評価
２５０ｍｍ幅の導電性膜コーティングポリエステルフィルム＃５０に対し、２ｋｇ／ｍのニップ圧にて２３０ｍｍ幅のプロテクトフィルムを貼り合せた後、８０℃・２０％ＲＨの雰囲気下で９０分間保管した後、２３℃・５０％ＲＨにて３０分間静置する。
その後、プロテクトフィルムを被着体より１８０℃剥離した際の剥離易さ及び導電性膜の剥離状態を観察する。
◎：簡単に剥離でき、導電性膜の剥離が見られない。
○：剥離可能であり、導電性膜の剥離が見られない。
△：剥離が重く労力が必要であるが、導電性膜の剥離は見られない。
×：剥離不能又は導電性膜の剥離が見られる。
【００６４】
２．使用樹脂
実施例、比較例に用いたプロピレン系樹脂組成物（Ａ）、プロピレン単独重合体（Ｂ）、プロピレン系重合体（Ｄ）、プロピレン単独重合体（Ｅ）、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）、プロピレン単独重合体（Ｇ）、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｈ）をＰＰ−１〜ＰＰ−１１の略号を用いて示す。なお、ＰＰ−１、ＰＰ−９〜１１は、下記の重合例により製造し、その製造条件を表１、表２に示した。
また、水添スチレン系エラストマー（Ｃ）をＨＳＢＲ−１、フィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）をＡＢ−１〜３、スチレン−イソプレン系エラストマーをＳＩＳ−１の略号を用いて示す。
【００６５】
（１）ＰＰ−１（プロピレン系樹脂組成物（Ａ））：
（ａ１）成分６５重量％と（ａ２）成分３５重量％との多段重合体：ＭＦＲＷｈｏｌｅ；２．８ｇ／１０ｍｉｎ
（ａ１）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分：プロピレン含有量；９９．２重量％、ＭＦＲａ１；１．４ｇ／１０ｍｉｎ
（ａ２）プロピレン−エチレン−１ブテンランダム共重合体成分：プロピレン含有量；７５重量％、ＭＦＲａ２；１０ｇ／１０ｍｉｎ
（２）ＰＰ−２（プロピレン単独重合体（Ｂ）および（Ｅ））：
融点１６１℃のプロピレン単独重合体である日本ポリプロ（株）製ＦＬ１１７５ＮＡ（商品名）
（３）ＰＰ−３（プロピレン系重合体（Ｄ））：
融解熱１０１ｋＪ／ｋｇ、融点１６１℃のプロピレン単独重合体である日本ポリプロ（株）製ＦＬ１１７５ＮＡ（商品名）
（４）ＰＰ−４（プロピレン系重合体（Ｄ））：
融解熱９８ｋＪ／ｋｇ、融点１５８℃のプロピレン−エチレンランダム共重合体である日本ポリプロ（株）製ＦＢ３ＥＢＴ（商品名）
（５）ＰＰ−５（プロピレン系重合体（Ｄ））：
融解熱８１ｋＪ／ｋｇの、プロピレン単独重合体である日本ポリプロ（株）製ＦＬ１１７５ＮＡ（商品名；融点１６１℃）５０％とプロピレン−エチレン−１ブテンランダム共重合体である日本ポリプロ（株）製ＦＸ４Ｇ（商品名；融点１２７℃）５０％を混合した混合物
【００６６】
（６）ＰＰ−６（プロピレン系重合体）：
融解熱６０ｋＪ／ｋｇ、融点１２７℃のプロピレン−エチレン−１ブテンランダム共重合体である日本ポリプロ（株）製ＦＸ４Ｇ（商品名）
（７）ＰＰ−７（プロピレン系重合体）：
融解熱７２ｋＪ／ｋｇ、融点１３０℃のプロピレン−エチレン−１ブテンランダム共重合体である日本ポリプロ（株）製ＦＸ４Ｅ（商品名）
（８）ＰＰ−８（プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ））：
プロピレン単独重合体成分８６重量％とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分１４重量％とのブロック共重合体：ＭＦＲＷｈｏｌｅ；２．５ｇ／１０ｍｉｎ
（ａ３）プロピレン単独重合体成分：ＭＦＲａ３；６．５ｇ／１０ｍｉｎ
（ａ４）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分：プロピレン含有量；５１重量％、ＭＦＲａ４；０．０５ｇ／１０ｍｉｎ
（９）ＰＰ−９（プロピレン単独重合体（Ｇ））：
融点１６１℃のプロピレン単独重合体である日本ポリプロ（株）製ＦＬ１１７５ＮＡ（商品名）のベースパウダー
（１０）ＰＰ−１０（プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ））：
融点１４３℃のプロピレン−エチレンランダム共重合体である日本ポリプロ（株）製ＦＧ４（商品名）
【００６７】
（１１）ＰＰ−１１（プロピレン系樹脂組成物）：
（ａ１）成分５２重量％と（ａ２）成分４８重量％との多段重合体：ＭＦＲＷｈｏｌｅ；２．５ｇ／１０ｍｉｎ
（ａ１）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分：プロピレン含有量；１００重量％、ＭＦＲａ１；１．５ｇ／１０ｍｉｎ
（ａ２）プロピレン−エチレン−１ブテンランダム共重合体成分：プロピレン含有量；６４重量％、ＭＦＲａ２；３．５ｇ／１０ｍｉｎ
（１２）ＰＰ−１２（プロピレン系樹脂組成物）：
（ａ１）成分８５重量％と（ａ２）成分１５重量％との多段重合体：ＭＦＲＷｈｏｌｅ；２．３ｇ／１０ｍｉｎ
（ａ１）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分：プロピレン含有量；９９重量％、ＭＦＲａ１；２．３ｇ／１０ｍｉｎ
（ａ２）プロピレンーエチレンランダム共重合体成分：プロピレン含有量；７５重量％、ＭＦＲａ２；２．３ｇ／１０ｍｉｎ
【００６８】
（１３）ＨＳＢＲ−１：
水添スチレン系エラストマー（Ｃ）：ＪＳＲ（株）製ダイナロン１３２０Ｐ（商品名）
（１４）ＡＢ−１：
フィルム用アンチブロッキング剤（Ｇ）：富士シリシア（株）製サイリシア５５０（商品名；平均粒径３．９μｍ）
（１５）ＡＢ−２：
フィルム用アンチブロッキング剤：水澤化学工業（株）製ミズパールＫ−１５０（商品名；平均粒径１．６μｍ）
（１６）ＳＩＳ−１：
スチレン−イソプレン系エラストマー：日本ゼオン（株）製クインタック３２８０（商品名）
【００６９】
［重合例１］（ＰＰ−１の製造）
（１）オレフィン重合触媒成分の調整
窒素置換したステンレス製反応器中において、四塩化チタン３６０ｍｌおよびトルエン２４０ｍｌを装入して混合溶液を形成させた。次いで平均粒径４２μｍのジエトキシマグネシウム１２０ｇ、トルエン５００ｍｌおよびフタル酸−ジ−ｎ−ブチル４３．２ｍｌを用いて形成させた懸濁液を、１０℃の液温に保持した前記混合液中に添加した。その後、１０℃〜９０℃まで８０分かけて昇温し、２時間撹拌しながら反応させた。反応終了後、得られた固体生成物を９０℃のトルエン１０００ｍｌで４回洗浄して、新たに四塩化チタン３６０ｍｌおよびトルエン８００ｍｌを加え、１１２℃に昇温し、２時間攪拌させながら反応させた。反応終了後、４０℃のｎ−ヘプタン１０００ｍｌで１０回洗浄して、オレフィン重合触媒成分を得た。得られたオレフィン重合触媒成分の平均粒径は４２μｍであり、その分析値（原子吸光法による）は、Ｍｇ：１８．９重量％、Ｔｉ：２．２重量％、Ｃｌ：６１．６重量％であった。
【００７０】
（２）オレフィン重合触媒成分の予備活性化処理
内容積２０リットルの傾斜羽根つきステンレス製反応器を窒素ガスで置換したあと、ヘキサン１７．７リットル、トリエチルアルミニウム１００．６ｍｍｏｌ、ジイソプロピルジメトキシシラン１５．１ｍｍｏｌ、前記の方法で調整したオレフィン重合触媒成分１２０．４ｇを室温で加えたあと、３０℃まで加温した。次いで撹拌しながらプロピレン２４０．８ｇを３時間かけて供給し、予備活性処理を行った。分析の結果、オレフィン重合触媒成分１ｇあたりプロピレン１．９ｇが反応していた。
【００７１】
（３）第１重合工程
撹拌羽根を有する横型重合器（Ｌ／Ｄ＝６，内容積１００リットル）に前記の方法で予備活性化処理したオレフィン重合触媒成分を０．４ｇ／ｈｒ、有機アルミ化合物としてトリエチルアルミニウムおよび有機ケイ素化合物としてジイソプロピルジメトキシシランをモル比で、Ａｌ／Ｍｇモル比６、Ａｌ／Ｓｉモル比６となるように連続的に供給した。エチレン−プロピレンの混合ガスを反応温度６０℃、反応圧力２．１ＭＰａ、撹拌速度３５ｒｐｍの条件を維持しながら連続供給し、さらに反応器の気相中のエチレン／プロピレンモル比を０．００５、水素／プロピレンモル比０．００７に維持するように水素ガスを循環配管より連続的に供給し、生成ポリマーであるエチレン−プロピレンランダム共重合体成分（ａ１）の分子量を制御してメルトフローレートを調整した。
反応熱は供給される原料プロピレンの気化熱によって除去した。重合器から排出される未反応ガスは、配管を通して反応器系外で冷却、凝縮させて重合器に還流した。本重合で得られたエチレン−プロピレンランダム共重合体成分（ａ１）は、重合体の保有レベルが反応容積の５０容量％となるように配管を通して重合器から連続的に抜き出し、第２重合工程の重合器に供給した。このとき、配管からエチレン−プロピレンランダム共重合体成分（ａ１）の一部を間欠的に抜き出して、メルトフローレート、エチレン含有量、触媒単位重量あたりの重合体収量を求める試料とした。エチレン含有量の測定は、赤外線吸収スペクトル分析により、行った。触媒単位重量あたりの重合体収量は、重合体中のＭｇ分の誘導結合プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ法）により測定した。
【００７２】
（４）第２重合工程
撹拌羽根を有する横型重合器（Ｌ／Ｄ＝６，内容積１００リットル）に第１重合工程からのエチレン−プロピレンランダム共重合体成分（ａ１）およびエチレン−プロピレン−１−ブテン混合ガスを連続的に供給し、プロピレンとエチレンと１ブテンとの共重合を行った。反応条件は、撹拌速度２５ｒｐｍ、温度５５℃、圧力１．９ＭＰａであり、気相のガス組成を水素／エチレンモル比０．６２、エチレン／プロピレンモル比０．１４、および１−ブテン／プロピレンモル比０．０６に調整した。エチレン−プロピレン−１−ブテンランダム共重合体成分（ａ２）の重合量を調整するために重合活性抑制剤として一酸化炭素、およびエチレン−プロピレン−１−ブテンランダム共重合体成分（ａ２）の分子量を調節するため水素ガスをそれぞれ供給した。
反応熱は、供給される原料プロピレンの気化熱によって除去した。重合器から排出される未反応ガスは配管を通して反応器系外で冷却、凝縮させて第２重合工程に還流した。第２重合工程で得られたプロピレン系樹脂組成物（Ａ）は、重合体の保有レベルが反応容積の５０容量％となるように重合器から連続的に抜き出した。プロピレン系樹脂組成物（Ａ）（ＰＰ−１）の生産速度は８〜１５ｋｇ／ｈｒであった。
抜き出されたプロピレン系樹脂組成物（Ａ）（ＰＰ−１）は、未反応モノマーを除去し、一部はメルトフローレートの測定、赤外線吸収スペクトル分析によるエチレン重合単位及び１ブテン重合単位含有量の測定、ならびにＩＣＰ法によるエチレン−プロピレン−１−ブテンランダム共重合体成分（ａ２）の含有量の測定に使用した。
【００７３】
［重合例２］（ＰＰ−１１の製造）
重合例１の条件を表１のように変更してＰＰ−１１を得た。
【００７４】
［重合例３］（ＰＰ−１２の製造）
重合例１の条件を表１のように変更してＰＰ−１２を得た。
【００７５】
［重合例４］（ＰＰ−８の製造）
重合例１の条件を表２のように変更してＰＰ−８を得た。
【００７６】
【表１】
【００７７】
【表２】
【００７８】
［実施例１］
自己粘着層、中間層、非粘着層として表３に示す成分を用い、ペレット状にしたＰＰ成分、アンチブロッキング剤成分及びスチレン系エラストマー成分を表３に記載した割合でブレンドしたものを、多層フィルム成形機の中間層用押出機（口径６０ｍｍ）または２つの表面層用押出機（口径３０ｍｍ）にそれぞれ供給して、２５０℃のＴダイから押し出し、３０℃の冷却ロールで冷却して原反シートを得た。
なお、ＰＰ−１、ＰＰ−８、ＰＰ−９、ＰＰ−１１、ＰＰ−１２については、各々１００重量部に対し、酸化防止剤としてテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを０．１５重量部、中和剤としてステアリン酸カルシウムを０．１０重量部の比率で配合し、ヘンシェルミキサー（商品名）を用いて均一に混合した後、得られた混合物を押出機で溶融混錬してペレット状にして用いた。また、アンチブロッキング剤成分をＰＰ成分に混合する際も、上記方法で行った。
次に、得られた原反シートを１１０℃の加熱ロールで縦方向（ＭＤ）に５倍延伸し、引き続き１５０℃のテンターオーブンで横方向（ＴＤ）に８倍延伸してフィルムを作成した。
得られたフィルムを所定の試験片に調整し、所定の試験法に準拠して、弾性率、破断伸度、初期粘着強度、経時粘着強度、ブロッキング、トータルヘイズ、フィルム透視性、フィルム剥離性を測定・評価した。その結果を表３に示す。
【００７９】
［実施例２〜１２］
表３、４に示す成分割合、フィルム厚みにする以外は、実施例１と同様にして、フィルムを作成した。得られたフィルムの測定値の結果を表３、４に示す。
【００８０】
［比較例１〜１４］
表５、６に示す成分割合にする以外は、実施例１と同様にして、フィルムを作成した。
得られたフィルムの測定値の結果を表５、６に示す。
【００８１】
【表３】
【００８２】
【表４】
【００８３】
【表５】
【００８４】
【表６】
【００８５】
上記表３〜６に記載の実施例１〜１２と比較例１〜１４との結果を対比すると、以下のことが明らかとなる。
１）実施例１〜１０は、非粘着面に、（ｉ）の成分を用いた本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムであるが、この場合には、柔軟性（弾性率）、低伸度（破断伸度）、耐ブロッキング、粘着性（初期粘着強度・経時粘着強度）、ヘイズ、フィルム剥離性に優れていることがわかる。また、実施例１１〜１２は、非粘着面に、（ｉｉ）の成分を用いた本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムであるが、この場合には、柔軟性（弾性率）、低伸度（破断伸度）、耐ブロッキング、粘着性（初期粘着強度・経時粘着強度）、ヘイズ、フィルム透視性、フィルム剥離性に優れていることがわかる。
【００８６】
２）一方、比較例１、２は、自己粘着層に本発明とは異なる融解熱のプロピレン系重合体ＰＰ−６、ＰＰ−７を用いたものであるが、この場合には、粘着層の柔軟性が高いため、経時粘着強度が上がり過ぎ、フィルム剥離性に劣ることがわかる。
３）比較例３、４は、自己粘着層に本発明とは異なる自己粘着層比率の組成を用いたものであるが、比較例３では、粘着層の柔軟性が不足しており、十分な初期粘着強度を有していないことがわかる。一方、比較例４では初期粘着強度は十分であるが、ブロッキングは悪化し、経時粘着強度も上がり過ぎ、フィルム剥離性に劣ることがわかる。
【００８７】
４）比較例５、６は、中間層に本発明とは異なる樹脂組成物ＰＰ−１１、ＰＰ−１２を用いたものであるが、比較例５では、（ａ２）成分が過剰であるため、柔軟すぎてブロッキングが悪化しており、また、比較例６では、（ａ２）成分が不足しているため、柔軟性に劣り良好な初期粘着強度を有していないことがわかる。
５）比較例７は、中間層に本発明とは異なる中間層比率の組成を用いたものであるが、この場合にはフィルムの弾性率が高く柔軟性が劣るため、良好な初期粘着強度を有していないことがわかる。
６）比較例８は、非粘着層に本発明の（ｉ）とは異なる組成を用いたものであるが、この場合には、非粘着面の表面が平滑であり、ブロッキングが悪化していることが分かる。
【００８８】
７）比較例９は、本発明とは異なる粘着層厚みを有する二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムである。この場合には、粘着層の柔軟性が劣るため、良好な初期粘着強度を有していないことがわかる。
８）比較例１０は、自己粘着層に本発明とは異なり、スチレン−イソプレン系エラストマーＳＩＳ−１を用いたものであるが、この場合には、粘着層の柔軟性が不足しており、十分な初期粘着強度を有していないことがわかる。
９）比較例１１は、本発明の構成とは異なり、自己粘着層を両表面層に有する二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムであるが、この場合には、非粘着層を有さないためブロッキングが悪化していることがわかる。
【００８９】
１０）比較例１２は、本発明の構成とは異なり、一方の表層にのみ粘着層を有し、他方の表層は中間層と同じ構成の２種３層（実質上２種２層）二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムであるが、この場合には、非粘着層を有さないためブロッキングが悪化していることがわかる。
１１）比較例１３は、本発明とは異なるフィルム用アンチブロッキング剤ＡＢ−２を非粘着層（ｉｉ）に有する二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムであるが、この場合には、アンチブロッキング剤の粒径が小さいため非粘着層の表面が平滑であり、ブロッキングが悪化していることがわかる。
１２）比較例１４は、非粘着層に本発明の（ｉｉ）とは異なる組成を用いたものであるが、この場合には、中間層と非粘着層の融点差が大きく、ヘイズは良好であるがフィルム外観が悪化しているため、透視性が劣っていることが分かる。
以上から、本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムは、柔軟性（弾性率）、低伸度（破断伸度）、耐ブロッキング、粘着性（初期粘着強度・経時粘着強度）、ヘイズ、フィルム剥離性等の面で優れていることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルムは、このような優れた特徴を有することから、現在、一般に使用されているプロテクトフィルムの代替としての使用はもとより、さらに高度な物性の要求される用途にも好適に使用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
自己粘着層（Ｘ）／中間層（Ｙ）／非粘着層（Ｚ）の順に構成される少なくとも３層の積層フィルムにおいて、各層が下記（イ）〜（ハ）の要件を満たすことを特徴とする二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
（イ）：中間層（Ｙ）は、共重合体の重量基準でプロピレン単位を９８〜９９．９重量％の範囲で含むプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ａ１）６０〜７０重量％、および共重合体の重量基準でプロピレン単位を７０〜８０重量％の範囲で含むプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ２）４０〜３０重量％からなる、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）３０〜１００重量％と、プロピレン単独重合体（Ｂ）７０〜０重量％とからなる。
［但し、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ２）のメルトフローレート（ＭＦＲａ２）が４．０〜１５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲で、かつプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ａ１）のメルトフローレート（ＭＦＲａ１）に対するプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ２）のメルトフローレート（ＭＦＲａ２）の比率（ＭＦＲａ２／ＭＦＲａ１）が３．０〜１５．０の範囲である］
（ロ）：自己粘着層（Ｘ）は、水添スチレン系エラストマー（Ｃ）５０〜７５重量％とプロピレン系重合体（Ｄ）５０〜２５重量％とからなる。
［但し、プロピレン系重合体（Ｄ）は、ＪＩＳ Ｋ７１２２（１９８７）に記載の方法に準拠した示差走査熱量測定法（ＤＳＣ法）で測定した融解熱が８０〜１１０ｋＪ／ｋｇの範囲であるプロピレン系重合体である］
（ハ）：非粘着層（Ｚ）は、次の（ｉ）又は（ｉｉ）の重合体組成物からなる。
（ｉ）プロピレン単独重合体（Ｅ）０〜９５重量％と、プロピレン単独重合体成分（ａ３）８０〜９０重量％および共重合体の重量基準でプロピレン単位を４０〜６０重量％の範囲で含むプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ４）２０〜１０重量％からなる、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）１００〜５重量％とからなる
［但し、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ４）のメルトフローレート（ＭＦＲａ４）が０．０１〜０．１５ｇ／１０ｍｉｎの範囲で、かつプロピレン単独重合体成分（ａ３）のメルトフローレート（ＭＦＲａ３）に対するプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ４）のメルトフローレート（ＭＦＲａ４）の比率（ＭＦＲａ４／ＭＦＲａ３）が０．００１〜０．０２の範囲である］、
（ｉｉ）プロピレン単独重合体（Ｇ）９０〜５０重量％と、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）１０〜５０重量％とからなる重合体組成物１００重量部に対して、フィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）０．１〜１重量部を配合してなる
［但し、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）は、融点が１４５℃以下のプロピレン−エチレンランダム共重合体又はプロピレン−エチレン−１ブテンランダム共重合体であり、フィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）は、レーザー回折法で測定した平均粒径が２．０〜１０μｍである］
【請求項２】
ＪＩＳ−Ｚ−０２３７（２０００）に記載の方法に準拠する初期粘着強度測定法（２３℃・５０ＲＨ％の雰囲気下、２４時間保持）に基づいて測定したアクリル板への初期粘着強度が５ｇ／２５ｍｍ以上であって、かつ、同じ方法に準拠する経時粘着強度測定法（６０℃・５０ＲＨ％の雰囲気下、７２０時間保持）に基づいて測定したアクリル板への経時粘着強度が１２０ｇ／２５ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
【請求項３】
ＡＳＴＭ Ｄ１８９３に記載の方法に準拠して測定した自己粘着層と非粘着層とのブロッキング強度が３０００ｇ／４ｃｍ２以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
【請求項４】
自己粘着層（Ｘ）に粘着付与剤を含有しないことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
【請求項５】
自己粘着層（Ｘ）の厚みが１〜６μｍであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
【請求項１】
自己粘着層（Ｘ）／中間層（Ｙ）／非粘着層（Ｚ）の順に構成される少なくとも３層の積層フィルムにおいて、各層が下記（イ）〜（ハ）の要件を満たすことを特徴とする二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
（イ）：中間層（Ｙ）は、共重合体の重量基準でプロピレン単位を９８〜９９．９重量％の範囲で含むプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ａ１）６０〜７０重量％、および共重合体の重量基準でプロピレン単位を７０〜８０重量％の範囲で含むプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ２）４０〜３０重量％からなる、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）３０〜１００重量％と、プロピレン単独重合体（Ｂ）７０〜０重量％とからなる。
［但し、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ２）のメルトフローレート（ＭＦＲａ２）が４．０〜１５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲で、かつプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ａ１）のメルトフローレート（ＭＦＲａ１）に対するプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ２）のメルトフローレート（ＭＦＲａ２）の比率（ＭＦＲａ２／ＭＦＲａ１）が３．０〜１５．０の範囲である］
（ロ）：自己粘着層（Ｘ）は、水添スチレン系エラストマー（Ｃ）５０〜７５重量％とプロピレン系重合体（Ｄ）５０〜２５重量％とからなる。
［但し、プロピレン系重合体（Ｄ）は、ＪＩＳ Ｋ７１２２（１９８７）に記載の方法に準拠した示差走査熱量測定法（ＤＳＣ法）で測定した融解熱が８０〜１１０ｋＪ／ｋｇの範囲であるプロピレン系重合体である］
（ハ）：非粘着層（Ｚ）は、次の（ｉ）又は（ｉｉ）の重合体組成物からなる。
（ｉ）プロピレン単独重合体（Ｅ）０〜９５重量％と、プロピレン単独重合体成分（ａ３）８０〜９０重量％および共重合体の重量基準でプロピレン単位を４０〜６０重量％の範囲で含むプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ４）２０〜１０重量％からなる、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｆ）１００〜５重量％とからなる
［但し、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ４）のメルトフローレート（ＭＦＲａ４）が０．０１〜０．１５ｇ／１０ｍｉｎの範囲で、かつプロピレン単独重合体成分（ａ３）のメルトフローレート（ＭＦＲａ３）に対するプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分（ａ４）のメルトフローレート（ＭＦＲａ４）の比率（ＭＦＲａ４／ＭＦＲａ３）が０．００１〜０．０２の範囲である］、
（ｉｉ）プロピレン単独重合体（Ｇ）９０〜５０重量％と、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）１０〜５０重量％とからなる重合体組成物１００重量部に対して、フィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）０．１〜１重量部を配合してなる
［但し、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｈ）は、融点が１４５℃以下のプロピレン−エチレンランダム共重合体又はプロピレン−エチレン−１ブテンランダム共重合体であり、フィルム用アンチブロッキング剤（Ｉ）は、レーザー回折法で測定した平均粒径が２．０〜１０μｍである］
【請求項２】
ＪＩＳ−Ｚ−０２３７（２０００）に記載の方法に準拠する初期粘着強度測定法（２３℃・５０ＲＨ％の雰囲気下、２４時間保持）に基づいて測定したアクリル板への初期粘着強度が５ｇ／２５ｍｍ以上であって、かつ、同じ方法に準拠する経時粘着強度測定法（６０℃・５０ＲＨ％の雰囲気下、７２０時間保持）に基づいて測定したアクリル板への経時粘着強度が１２０ｇ／２５ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
【請求項３】
ＡＳＴＭ Ｄ１８９３に記載の方法に準拠して測定した自己粘着層と非粘着層とのブロッキング強度が３０００ｇ／４ｃｍ２以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
【請求項４】
自己粘着層（Ｘ）に粘着付与剤を含有しないことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
【請求項５】
自己粘着層（Ｘ）の厚みが１〜６μｍであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム。
【公開番号】特開２００９−６７９２７（Ｐ２００９−６７９２７Ａ）
【公開日】平成２１年４月２日（２００９．４．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２３９２２１（Ｐ２００７−２３９２２１）
【出願日】平成１９年９月１４日（２００７．９．１４）
【出願人】（５９６１３３４８５）日本ポリプロ株式会社 (577)
【出願人】（５９２１８４８７６）フタムラ化学株式会社 (60)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年４月２日（２００９．４．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年９月１４日（２００７．９．１４）
【出願人】（５９６１３３４８５）日本ポリプロ株式会社 (577)
【出願人】（５９２１８４８７６）フタムラ化学株式会社 (60)
【Ｆターム（参考）】
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