低光沢の熱成形可能なフローリング構造体
ａ）エラストマー；ｂ）ランダムプロピレン／α−オレフィンコポリマー；ｃ）架橋剤；及び場合によってはｄ）溶融強度増強用ポリマーを含むブレンドに基づく、新しい床材用組成物を開発した。この組成物はしばしば矛盾する性能要件を示す独特の性能バランスを実現する。これらは依然として熱成形性であり且つリサイクル時の粘度変化を最小に保持しながら、低光沢度、エンボス加工における優れたパターン複製、低モジュラス、最小限の臭気、優れた列理（又はしぼ）受理性及び耐摩耗性を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
多くのポリマー加工方法は、特定の成形品を製造するために樹脂配合物に温度及び圧力を加えることを含む。このような方法の例としては、熱成形、ブロー成形、射出成形及びオーバーモールド、カレンダリング、紡糸、ワイヤ及びケーブル並びに押出被覆が挙げられる。これらの方法によって得られる成形品は多くの場合、しばしば矛盾する種々の性質を示すことが要求され、従って、所定の加工法に関して性質の望ましい組合せを示すことができる新規配合物が常に探し求められている。
【背景技術】
【０００２】
種々の成形法の要件を満たすために、これまで種々のブレンド組成物が開発された。例えば、特許文献１は、優れた押出被覆特性、特に増大した溶融強度及び低下した引取共振挙動を示し、それによって熱成形、ブロー成形及び押出被覆を含む種々の用途に適当になった過酸化物改質プロピレンホモポリマー／ポリエチレンブレンドを記載している。
【０００３】
特許文献２は、有機過酸化物をブロックコポリマー（又は水素化ブロックコポリマー）、ゴム用の非芳香族軟化剤、エチレンホモポリマー又はコポリマー及びプロピレンホモポリマー又はコポリマーの混合物と共に溶融混練することによる、熱可塑性エラストマー組成物の製造方法を記載している。得られる組成物は、改善された耐熱変形性、機械的強度、成形性及び加工性を示す。
【０００４】
特許文献３は、良好なしぼ保留性及び低コストを示す、熱成形に適した組成物を記載している。この組成物は、プロピレンホモポリマー又はコポリマー、エチレン含有イオノマー、エチレンとグリシジルアクリレートとのコポリマー、ポリエチレン、場合によっては未架橋エチレン／プロピレンコポリマーゴム、及び場合によってはエチレンα−オレフィンコポリマーエラストマーの混合物を含む。
【０００５】
特許文献４は、成形後に改良された防曇性及び高光沢を有する製品を生成する、結晶性ポリオレフィン、オレフィン系コポリマーゴム、及びパラフィン系鉱油軟化剤を含む架橋オレフィン熱可塑性組成物を記載している。
【０００６】
特許文献３は、ポリプロピレン、非架橋エチレンコポリマー、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸とのイオノマー性コポリマー、架橋剤及びシリコーンエラストマーのブレンドを含む熱可塑性ポリマーアロイ組成物を記載している。この組成物は、低光沢及び高耐擦傷性が望ましい用途のための室内用表皮シートの形成に有用であるといわれている。
【０００７】
特許文献５は、結晶性又は半結晶性ポリオレフィンと逐次重合された（ｓｅｑｕｅｎｔｉａｌｌｙ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚｅｄ）エチレン／α−オレフィンモノマーのマルチモーダルエラストマーとの熱可塑性ブレンドから製造された成形品を記載している。このようなブレンドから製造された成形品は、増大したペイント付着性及び改善された耐流動性並びにより高いウェルドライン強度及び低温延性を示す。
【０００８】
特許文献６は、レオロジーが改質された熱可塑性エラストマー組成物を記載している。この組成物は、エチレン／α−オレフィンコポリマー又はジエン改質エチレン／α−オレフィンコポリマーと高融点ポリマー、例えばポリプロピレン又はプロピレン／α−オレフィンとの溶融ブレンドの過酸化物改質によって製造される。この組成物は、非改質組成物よりも少なくとも１０℃高い固化温度（即ち示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって冷却時に測定した最高温度ピーク吸熱の温度）の増加をもたらすように充分に過酸化物で改質されている。これらの組成物は、改善された耐熱性を有し、従ってより高温で加工しなければならない。
【０００９】
最後に、特許文献７は、過酸化物及び遊離基助剤（コエージェント）との組合せを用いてレオロジー改質された、エチレン／α−オレフィンコポリマーと高融点ポリマー、例えばポリプロピレン又はプロピレン／α−オレフィンコポリマーとの溶融ブレンドを含む熱可塑性エラストマー組成物を記載している。助剤の使用は、過酸化物単独でレオロジー改質された同様な組成物に比べて、溶融靭性及び高温引張特性を増加させるといわれている。
【００１０】
熱成形（ｔｈｅｒｍｏｆｏｒｍｉｎｇ）は、柔軟性プラスチックの最終形状への加圧成形又は絞り出し（ｓｑｕｅｅｚｉｎｇ）を扱う別の一群の方法であり、プラスチックのフラットシートから圧力又は温度の適用によってプラスチック成形品を製造する方法に使用される一般的な用語である。しかし、熱成形は押出又はブロー成形とは差別化される。これは、前者においては樹脂の初期状態が固体ではなく流体であるのに対して、熱成形は常にゴム状プラスチックの連続シートから始まる。このシートはこれまでは、樹脂ペレット又は粉体から、流延、カレンダリング、圧延、押出、圧縮成形又は他の方法によって加工されてきた。熱成形法は、続く４つの工程、即ち、１）シートの加熱；２）加熱シートの延伸；３）金型表面における延伸シートの冷却；及び４）得られた成形品のその周辺部からのトリミングの結果である。
【００１１】
これらの変形プロセスは、ポリマーが、容易に金型の形状を取りこむことができる、そのガラス転移温度（Ｔｇ）より高いがその結晶融点（Ｔｍ）より低いゴム状固体状態にある間に行わなければならない。従って、ガラス転移温度Ｔｇは、ポリマーを成形できる絶対的最低温度である。加工温度がＴｇより高温に増加するにつれて非晶質ポリマーは加工が次第に容易になるが、結晶性ポリマーにおいては、融点に達するまで微結晶の秩序は非晶相の鎖の形態を制限する。従って、非晶質ポリマーに関する通常の熱成形又は「成形」温度は、Ｔｇに密接な関係があるが、結晶性ポリマーに関しては成形温度はＴｍにより左右される。典型的には、単一成分非晶質材料に関しては、下限の成形温度はＴｇより約２０〜３０℃高く、通常の成形温度はＴｇより７０〜１００℃高い。これに対して、結晶性ポリマーに関する成形温度は極めて狭く、推奨される成形温度はポリマーのＴｍの数度以内であることが多い。
【００１２】
プラスチックシートは適切な熱成形温度になったら、延伸できる。種々の熱可塑性シート成形法として、真空成形、加圧成形、マッチドモールド成形が挙げられるが、これらは全て、シートを型締めし、加熱し且つ金型中又は金型上で付形することを必要とする。適切に成形後、シートは、金型に対して冷却される前に、成形温度においてほとんど完全に延伸される。これによって、完成品中の内部応力が最小になる。
【００１３】
容易に成形できるためには、加熱されたシートは、成形温度時に、広い温度範囲わたって、高溶融強度を含むいくつかの物理的性質を有さなければならない。いくつかの熱可塑性ポリマーの物理的性質及び溶融強度は、過酸化物及び放射線を含む架橋剤の使用によって改良することができる。少量の架橋はポリマーの部分的固定化につながるが、ポリマーの通常の融点より高温ではバルクポリマーマトリックス内への少量の超高分子量材料の取り込みによって低剪断粘度及び貯蔵弾性率が増加する。従って、少しだけ架橋された熱可塑性樹脂は、その融点より高温で流体になるのではなく、依然として柔軟な熱成形性固体であって、このような材料の熱成形温度範囲は拡大される。しかし、架橋度が高すぎると、効果的な熱成形に必要な総変形の型が制限される。
【００１４】
加熱シートの成形に必要な強度要件を有する他に、多くの用途は、得られる製品がエンボス加工されると共に特定の光沢レベルを示すことを必要とする。光沢度は、ある程度は、押出物又はシート温度のような加工条件によって調節することができる。低光沢は通常、低い押出物又はシート温度によって得られる。更に、光沢度は、特定の熱成形温度までは比較的一定にあり続けるが、この温度を超えると、更なる温度増加に伴って光沢度は指数関数的に増加し始める。しかし、エンボス加工性は、同じ温度範囲全体においてはるかに直線的に増加する。
【００１５】
ポリマー中への架橋剤の取り込みは、完成品の光沢度レベルを低下させる。これは、バルクポリマーマトリックス内の少量の超高分子量材料が冷却時に表面に歪みを引き起こし、それが次により低い表面光沢をもたらすためである。これらの歪みは、バルクポリマーマトリックスに比較して超高分子量フラクションの緩和時間が増加するためである。
【００１６】
自動車用フローリングマット及びライナーのような床材用途は、これまで、良好な熱成形性と優れたエンボスパターン保留性とを共に示すポリマー組成物の使用を必要としてきた。更に、このような用途はまた一般に、美観及びノンマーキング性能特性のために床材の低表面光沢を必要とする。最近、業界は、このような組成物が改良されたよりソフトな感触を示す必要性がさらにあることを明らかにした。
【００１７】
今日まで、このような用途に使用される典型的なポリマー配合物は主に、ポリマーブレンドの主成分としてポリプロピレンを含む熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）から製造されている。ポリプロピレンは、良好な耐摩耗性及び熱寸法安定性（高温寸法安定性及び耐摩耗性を必要とすることが多い自動車用途において非常に重要である）を有するので、使用されている。このような組成物から熱成形される床材は、典型的には、良好な熱成形性と優れたエンボス加工性を示す。しかし、床材は比較的高い剛性を有する。
【００１８】
【特許文献１】米国特許第５，６３９，８１８号
【特許文献２】米国特許第６，４３３，０６２ Ｂ１号
【特許文献３】米国特許第６，４０７，１７２ Ｂ１号
【特許文献４】米国特許出願公開第２００１／００１６６２０ Ａ１号
【特許文献５】米国特許第６，４５１，８９４ Ｂ１号
【特許文献６】米国特許第６，５０６，８４２ Ｂ１号
【特許文献７】米国特許出願公開第２００２／０１１５７９６ Ａ１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
従って、典型的には、良好な熱成形性及び優れたエンボス加工性を示し且つ美観及びノンマーキング性能特性のために、更に低表面光沢を示す新規ポリマー組成物が開発することができれば非常に有利であろう。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明は、熱可塑性ポリマー組成物；並びにモジュラスが低く、臭気の問題が最小で、列理又はしぼ（ｇｒａｉｎ）受理性及び耐摩耗性が優れ且つリサイクル時の粘度変化が最小に保たれると同時に、低光沢及びエンボス加工における優れたパターン複製というしばしば矛盾する性能要件を示す、このような組成物から製造された製品に関する。低光沢を必要とする全ての成形及び他の方法に適用可能であると同時に、本発明の組成物は、高光沢の発現に関連して使用される範囲の加工温度の範囲のために特に熱成形に適する。更に、光沢及びエンボス加工性を制御できることは、熱成形ウィンドウ内におけるポリマー組成又は温度の変動以外には光沢を減少させる更なる工程段階の機会を有さない熱成形には特に重要である。
【００２１】
Ａ）エラストマー；Ｂ）ランダムプロピレン／α−オレフィンコポリマー；Ｃ）架橋剤；及び場合によってはＤ）溶融強度増強用ポリマーを含んでなるブレンドに基づく新規床材用組成物（ｆｌｏｏｒｉｎｇ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）を開発した。この組成物は、特性の独特のバランスを実現する。最終ブレンド組成物は意外にも、モジュラスが低く、臭気の問題が最小で、列理（又はしぼ）受理性及び耐摩耗性が優れ、リサイクル時の粘度変化が最小に保たれ、依然として熱成形性であると同時に、低光沢及びエンボス加工における優れたパターン複製というしばしば矛盾する性能要件を示す。
【００２２】
前記架橋剤は、貯蔵弾性率及びその低剪断粘度を増加させて、所定の成形温度においてポリマーがゴム状であり続けることを可能にする少量の超高分子量材料を生成する。更に、超高分子量材料の増大した緩和時間（バルクマトリックスに比べて）は、冷却時にポリマー表面に歪みを引き起こし、それがまたより低い光沢をもたらす。
【発明の効果】
【００２３】
このように、本発明のブレンド組成物中へのより低融点のランダムプロピレン／α−オレフィンコポリマーの混和は、融点全体を低下させ、それによってより低い熱成形温度（即ち、光沢が指数関数的に増加し始める温度より低い温度）の使用を可能にする。これは、これらの組成物中への過酸化物（これも光沢を減少させる）の混和と共に、低光沢及び優れたエンボス加工性並びに良好な耐摩耗性及び耐熱性を含む優れた物理的性質を示す、エンボス加工成形品の製造を可能にする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
図１は、フラットな雌型の底面における熱成形テンプレートの位置を示す。熱成形テンプレートは、全体にわたって高さ０．８７ｍｍの規則的な隆起断面を有する。スクリーンは熱成形品の領域全体を覆わなかった。
【００２５】
図２は、９０°の角度を有する縁部上においてシートサンプルを熱成形することによっていかにしてエンボス加工性が表現され得るかを示す。エンボス加工性の測定は、隆起エンボスパターンの中点値（ｍｉｄ ｐｏｉｎｔ）におけるシートの高さを、この点からシートがベースに戻る位置までの距離で割った比を用いる。
【００２６】
定義
本明細書中に列挙した数値は全て、低い方の値と高い方の値との間に少なくとも２単位の間隔がある場合には、下端値から上端値のまでの全ての値を１単位刻みで含む。一例として、成分量又は例えば温度、圧力、時間のようなプロセス変数の値が１〜９０、好ましくは２０〜８０、より好ましくは３０〜７０である場合には、１５〜８５、２２〜６８、４３〜５１、３０〜３２などのような値を、本明細書中においてはっきりと列挙することができることを意味する。１未満の値に関しては、１単位は必要に応じて０．０００１、０．００１、０．０１又は０．１と考えられる。これらは、具体的に意味されるものの例にすぎず、列挙された最低値と最高値との間の数値の全ての可能な組合せが、本発明において同様にはっきりと提示されると考えることができる。
【００２７】
本明細書中で使用する用語「ポリマー」は、同一の型か異なる型かに関わらずモノマーを重合することによって製造されるポリマー化合物を意味する。従って、一般的な用語「ポリマー」は、１つの型のモノマーのみから製造されたポリマーを意味するのに通常使用される用語「ホモポリマー」と以下に定義される用語「インターポリマー」を包む。
【００２８】
本明細書中で使用する用語「インターポリマー」は、少なくとも２種の異なる型のモノマーの重合によって製造されたポリマーを意味する。従って、一般的な用語「インターポリマー」は、２種の異なるモノマーから製造されたポリマーを意味するのに通常使用される「コポリマー」と２種より多い異なる型のモノマーから製造されたポリマーを含む。
【００２９】
ポリマー又はインターポリマーがあるモノマーを含んでなる又は含むという本明細書の記述は、このようなポリマー又はインターポリマーが、そのようなモノマーから得られた重合単位を含んでなる又は含むことを意味する。例えば、ポリマーがエチレンモノマーを含むといわれる場合には、ポリマーはエチレン誘導体、即ち、−ＣＨ2−ＣＨ2−がその中に取り込まれているものとする。
【００３０】
用語「モノマー残基」又は「このようなモノマーから得られるポリマー単位」は、ポリマー鎖を製造するための別の重合可能な分子と重合された結果としてポリマー鎖中に存在する重合可能なモノマー分子の部分を意味する。
【００３１】
成分Ａ−エラストマー
成分Ａとして使用できるエラストマーとしては、均一に又は不均一に分岐したエチレン／α−オレフィンエラストマー及びプラストマーが挙げられるがこれらに限定されない。
【００３２】
用語「不均一な」及び「不均一に分岐した」は、従来の意味で用い、（１）α−オレフィンコモノマーが所定のポリマー分子内でランダムには分布しておらず、（２）ポリマー分子の実質的に全てが同一のエチレン対コモノマー比を有さず且つ（３）インターポリマーが一般に例えば、温度の関数としてのポリマー分別溶出を含む方法のような公知の分別方法によって測定される、測定可能な高密度（結晶性）ポリマーフラクションを示す線状エチレンインターポリマーを意味する。不均一に分岐した線状インターポリマーの商業的例としては、ＡＴＴＡＮＥ* ＵＬＤＰＥポリマー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの製品及び登録商標）及びＦＬＥＸＯＭＥＲ（登録商標）ＶＬＤＰＥポリマー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの関連子会社Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｐｏｒａｔｉｏｎの製品及び登録商標）が挙げられる。
【００３３】
用語「均一な」及び「均一に分岐した」は、エチレン／α−オレフィンインターポリマー中において、（１）α−オレフィンコモノマーが所定のポリマー分子内においてランダムに分布しており、（２）ポリマー分子の実質的に全てが同一のエチレン対コモノマー比を有し、且つ（３）インターポリマーが本質的に、例えば温度の関数としてのポリマー分別溶出を含む方法のような公知の分別方法によって測定される、測定可能な高密度（結晶性）ポリマーフラクションを本質的に欠いていることを意味する。本発明の実施において使用できる均一に分岐したエチレンインターポリマーとしては、線状エチレンインターポリマー及び実質的に線状のエチレンインターポリマーが挙げられる。
【００３４】
本発明の組成物中においてエラストマーとして有用な、均一に分岐した線状エチレンインターポリマーに含まれるのは、長鎖分岐を有さずに、同一ポリマー鎖内に及び異なるポリマー鎖間に均一に分布したインターポリマー中に重合されたコモノマーに由来する短鎖分岐を有するエチレンポリマーである。即ち、均一に分岐した線状エチレンインターポリマーは、例えば米国特許第３，６４５，９９２号（Ｅｌｓｔｏｎ）に記載された均一分岐分布重合方法を用いて製造された線状低密度ポリエチレンポリマー又は線状高密度ポリエステルポリマーの場合とまさに同様に、長鎖分岐を有さない。均一に分岐した線状エチレン／α−オレフィンインターポリマーの商業的例としては、Ｔｈｅ Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって供給されるＴＡＦＭＥＲ（登録商標）ポリマー及びＥｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって供給されるＥＸＡＣＴ（登録商標）ポリマーが挙げられる。
【００３５】
本発明において使用される、実質的に線状のエチレンインターポリマーは、米国特許第５，２７２，２３６号及び第５，２７８，２７２号、第６，０５４，５４４号及び第６，３３５，４１０ Ｂ１号に記載されており、これらの全ての特許のその全内容を引用することによって本明細書中に組み入れる。本発明の組成物中においてエラストマーとして有用な実質的に線状のエチレンインターポリマーは、このモノマーが所定のインターポリマー分子内にランダムに分布し且つ実質的に全てのインターポリマー分子がインターポリマー内で同一のエチレン／コモノマー比を有するものである。実質的に線状のエチレンインターポリマーは、長鎖分岐を有する均一に分岐したエチレンポリマーである。長鎖分岐は、ポリマー骨格と同一のコモノマー分布を有する。また、長鎖分岐はポリマー骨格の長さと概ね同一の長さを有することができる。「実質的に線状の」とは、バルクポリマーが平均して、長鎖分岐０．０１個／総炭素数１０００（骨格炭素及び分岐炭素の両方を含む）〜長鎖分岐３個／総炭素数１０００で置換される。好ましいポリマーは、長鎖分岐０．０１個／総炭素数１０００〜長鎖分岐１個／総炭素数１０００、より好ましくは長鎖分岐０．０５個／総炭素数１０００〜長鎖分岐１個／総炭素数１０００、特に長鎖分岐０．３個／総炭素数１０００〜長鎖分岐１個／総炭素数１０００で置換される。実質的に線状のポリマーの商業的例としては、ＥＮＧＡＧＥ（登録商標）ポリマー（ＤｕＰｏｎｔ Ｄｏｗ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｌ．Ｌ．Ｃ．から入手可能）及びＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）ポリマー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）が挙げられる。
【００３６】
適当な不均一に分岐した又は均一に分岐した線状エチレンインターポリマーを製造するためにエチレンと重合させるのに有用な適当な不飽和コモノマーとしては、例えばエチレン性不飽和モノマー、共役又は非共役ジエン、ポリエンなどが挙げられる。このようなコモノマーの例としては、Ｃ3〜Ｃ20α−オレフィン、例えばプロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどが挙げられる。好ましいコモノマーとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン及び１−オクテンが挙げられ、オクテン−１が特に好ましい。他の適当なモノマーとしては、スチレン、ハロ−又はアルキル−置換スチレン類、テトラフルオロエチレン類、ビニルベンゾシクロブタン類、ブタジエン類、イソプレン類、ペンタジエン類、ヘキサジエン類、オクタジエン類及びシクロアルケン類、例えばシクロペンテン、シクロヘキセン及びシクロオクテンが挙げられる。典型的に且つ好ましくは、不均一に又は均一に分岐した線状エチレンインターポリマーは、エチレンが１種のＣ3〜Ｃ20α−オレフィンと共重合されたコポリマーである。最も好ましくは、不均一に又は均一に分岐した線状エチレンインターポリマーは、エチレンと１−オクテンとのコポリマー又はエチレンと１−ブテンとのコポリマーである。
【００３７】
また、本発明の組成物のエラストマー成分として含まれるのは、１種又はそれ以上のα−オレフィンモノマーと１種若しくはそれ以上のビニル若しくはビニリデン芳香族モノマー及び／又はヒンダード脂肪族若しくは脂環式ビニル若しくはビニリデンモノマーから得られたポリマー単位を含む実質的にランダムなインターポリマーである。実質的にランダムなインターポリマーは、ＥＰ−Ａ−０，４１６，８１５及びＥＰ−Ａ−０，７６５，８８８（Ｊａｍｅｓ Ｃ．Ｓｔｅｖｅｎｓら）並びに米国特許第５，７０３，１８７号（Ｆｒａｎｃｉｓ Ｊ． Ｔｉｍｍｅｒｓ）に記載された擬似ランダムインターターポリマーを含む。実質的にランダムなインターポリマーはまた、米国特許第５，８７２，２０１号に記載されたような実質的にランダムなターポリマーを含む。米国特許第６，１９１，２４５ Ｂ１号に開示された少なくとも１種のα−オレフィン／ビニル芳香族／ビニル芳香族／α−オレフィン四分子を含む実質的にランダムなインターポリマーもまた適当である。
【００３８】
実質的にランダムなインターポリマーは、種々の助触媒と組み合わされた１種若しくはそれ以上のメタロセン又は拘束形状触媒の存在下で、重合性モノマーの混合物を重合することによって製造できる。重合反応の好ましい操作条件は、大気圧〜３０００気圧の圧力及び−３０〜２００℃の温度である。実質的にランダムなインターポリマーの製造に使用される方法の例は米国特許第６，０４８，９０９号及び第６，２３１，７９５ Ｂ１号に記載されている。
【００３９】
実質的にランダムなインターポリマーの製造に適当な触媒及び方法の例は、ＥＰ−Ａ−０，４１６，８１５；ＥＰ−Ａ−５１４，８２８（米国特許第６，１１８，０１３号）；ＥＰ−Ａ−５２０，７３２（米国特許第５，７２１，１８５号）；並びに米国特許第５，０５５，４３８号；第５，０５７，４７５号；第５，０９６，８６７号；第５，０６４，８０２号；第５，１３２，３８０号；第５，１８９，１９２号；第５，３２１，１０６号；第５，３４７，０２４号；第５，３５０，７２３号；第５，３７４，６９６号；第５，３９９，６３５号；第５，４７０，９９３号；第５，８６６，７０４号；第５，９５９，０４７号；第６，１５０，２９７号；及び第６，０１５，８６８号に開示されている。
【００４０】
本発明の組成物のエラストマー成分としては、エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）、エチレンエチルアクリレート（ＥＥＡ）及びエチレン／アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー、ゴム、例えばポリイソプレン、エチレン／オクテン、ポリブタジエン、天然ゴム、エチレン／プロピレン及びプロロピレン／エチレンゴム、エチレン／プロピレンジエン（ＥＰＤＭ）ゴム、シリコーンゴム、スチレン／ブタジエンゴム及び熱可塑性ポリウレタンも挙げられる。エラストマーはまたスチレン系ブロックコポリマー、例えばＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ＣＰＥ、ブナゴム及びニトリル類であることもできる。
【００４１】
本発明の成分Ａとしてより好ましいエラストマーはエチレン／α−オレフィン及びエチレン／ビニル芳香族モノマーインターポリマーであり、エチレン／ブテン及びエチレン／オクテン不均一又は均一分岐線状エチレンインターポリマー並びに実質的にランダムなエチレン／スチレンインターポリマーが最も好ましい。
【００４２】
成分Ｂ−ランダムプロピレン／α−オレフィンコポリマー
成分Ｂはランダムプロピレン／α−オレフィンコポリマーである。好ましいのはプロピレン／Ｃ2〜Ｃ20α−オレフィンコポリマーである。このようなＣ2〜Ｃ20α−オレフィン（プロピレンを除く）の例としては、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどが挙げられる。好ましいコモノマーとしては、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン及び１−オクテンが挙げられ、ランダムプロピレン／エチレン、プロピレン／ブテン、プロピレン／ヘキセン及びプロピレン／オクテンコポリマーがより好ましく、ランダムプロピレン／エチレンコポリマーが最も好ましい。ランダムプロピレン／α−オレフィンコポリマーはまた、本発明の配合物中でホモポリマーポリプロピレンとのブレンドとして使用できる。プロピレンホモポリマーとのブレンドとして使用される場合には、ランダムプロピレン／α−オレフィンコポリマー成分は、５０重量％超、好ましくは６０重量％超、より好ましくは７０重量％超（プロピレンホモポリマー及びコポリマーの総重量に基づく）の量でブレンド中に存在しなければならない。
【００４３】
成分Ｃ−架橋剤
適当な架橋剤としては、過酸化物、フェノール類、アジド類、アルデヒド−アミン反応生成物、置換尿素類、置換グアニジン類；置換キサントゲン酸塩類；置換ジチオカルバメート類；硫黄含有化合物、例えばチアゾール類、イミダゾール類、スルフェンアミド類、チウラミジスルフィド類（ｔｈｉｕｒａｍｉｄｉｓｕｌｆｉｄｅｓ）、パラキノンジオキシム、ジベンゾパラキノンジオキシム、硫黄；シラン類、ｅビーム放射線及びそれらの組合せが挙げられる。Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．１７，２ｎｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９６８；Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｅｒｏｘｉｄｅｓ，Ｄａｎｉｅｌ Ｓｅｅｒｎ，Ｖｏｌ．１，Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９７０を参照されたい。
【００４４】
適当な過酸化物としては以下のものが挙げられる。芳香族ジアシルペルオキシド；脂肪族ジアシルペルオキシド；二塩基酸ペルオキシド；ケトンペルオキシド；アルキルペルオキシエステル；アルキルヒドロペルオキシド、例えばジアセチルペルオキシド；ジベンゾイルペルオキシド；ビス−２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド；；ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド；ジクミルペルオキシド；ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート；ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド；２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン；２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキシン−３；４，４，４’，４’−テトラ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，２−ジシクロヘキシルプロパン；１，４−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）−ベンゼン；１，１−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；ラウロイルペルオキシド；コハク酸ペルオキシド；シクロヘキサノンペルオキシド；ｔ−ブチルペルアセテート；ブチルヒドロペルオキシドなど。また、過酸化物の選択は得られる最終製品中の臭気を最小限に抑えることを狙うものであることは当業者には知られている。
【００４５】
適当なフェノール類は、米国特許第４，３１１，６２８号に開示されている。フェノール系架橋剤の一例は、ハロゲン置換フェノール若しくはＣ1〜Ｃ10アルキル置換フェノールとアルデヒドとのアルカリ媒体中縮合生成物であるか、又は二官能価フェノールジアルコール類の縮合による縮合生成物である。このような種類のフェノール系架橋剤の１つは、パラ位がＣ5〜Ｃ10アルキル基で置換されたジメチロールフェノール類である。ハロゲン化アルキル置換フェノール架橋剤並びにメチロールフェノール樹脂、ハロゲン供与体及び金属化合物を含む架橋系も適当である。
【００４６】
適当なアジド類としては、アジドホルメート類、例えばテトラメチレンビス（アジドホルメート）（米国特許第３，２８４，４２１号，Ｂｒｅｓｌｏｗ（１９６６年１１月８日）も参照）；芳香族ポリアジド類、例えば４，４’−ジフェニルメタンジアジド（米国特許第３，２９７，６７４号、Ｂｒｅｓｌｏｗら（１９６７年１月１０日）も参照）；及びポリマー又はポリマーブレンドと反応性の少なくとも２個のスルホニルアジド基（−ＳＯ2Ｎ3）を有する任意の化合物であるポリ（スルホニルアジド）類が挙げられる。好ましくは、ポリ（スルホニルアジド）類は、構造Ｘ−Ｒ−Ｘ［式中、各ＸはＳＯ2Ｎ3であり、且つＲは、ポリマー又はポリマーブレンドとスルホニルアジドとの間の反応を容易にできるように充分にスルホニルアジド基を隔てる充分な炭素原子、酸素原子又は珪素原子、好ましくは炭素原子を有する、より好ましくは少なくとも１個の、さらに好ましくは少なくとも２個の、最も好ましくは少なくとも３個の炭素、酸素又は珪素原子、好ましくは炭素原子を官能基の間に有するのが望ましい未置換又は不活性置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビルエーテル又は珪素含有基を表す］を有する。好ましいポリ（スルホニルアジド）類としては、オキシ−ビス（４−スルホニルアジドベンゼン）、２，７−ナフタレンビス（スルホニルアジド）、４．４’−ビス（スルホニルアジド）ビフェニル、４，４’−ジフェニルエーテルビス（スルホニルアジド）及びビス（４−スルホニルアジドフェニル）メタン及びそれらの混合物が挙げられる。
【００４７】
架橋に関しては、スルホニルアジドはポリマー又はポリマーブレンドと混合し、少なくともスルホニルアジドの分解温度まで、即ち、通常は１００℃超まで、最も頻繁には１５０℃超まで加熱する。好ましい温度範囲は、使用するアジドの性質によって決まる。例えば４，４’−ジスルホニルアジドジフェニルエーテルの場合には、好ましい温度範囲は１５０℃超、好ましくは１６０℃超、より好ましくは１８５℃超、最も好ましくは１９０℃超である。好ましくは上限温度は２５０℃未満である。
【００４８】
適当なアルデヒド−アミン反応生成物としては、ホルムアルデヒド−アンモニア；ホルムアルデヒド−エチルクロリド−アンモニア；アセトアルデヒド−アンモニア；ホルムアルデヒド−アニリン；ブチルアルデヒド−アニリン；及びヘプタアルデヒド−アニリンが挙げられる。適当な置換尿素類としては、トリメチルチオ尿素；ジエチルチオ尿素；ジブチルチオ尿素；トリペンチルチオ尿素；１，３−ビス（２−ベンゾチアゾリルメルカプトメチル）尿素；及びＮ，Ｎ−ジフェニルチオ尿素が挙げられる。適当な置換グアニジン類としては、ジフェニルグアニジン；ジ−ｏ−トリルグアニジン；ジフェニルグアニジンフタレートｌ及びジカテコールボレートのジ−ｏ−トリルグアニジン塩が挙げられる。適当な置換キサントゲン酸塩としては、エチルキサントゲン酸亜鉛；イソプロピルキサントゲン酸ナトリウム；ブチルキサントゲン酸ジスルフィド；イソプロピルキサントゲン酸カリウム；及びブチルキサントゲン酸亜鉛が挙げられる。適当なジチオカルバメート類としては、銅ジメチル−、亜鉛ジメチル−、テルルジエチル−、カドミウムジシクロキシル−、鉛ジメチル−、鉛ジメチル−、セレンジブチル−、亜鉛ペンタメチレン−、亜鉛ジデシル−及び亜鉛イソプロピルオクチル−ジチオカルバメートが挙げられる。適当なチアゾール類としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、亜鉛メルカプトチアゾリルメルカプチド、２−ベンゾチアゾリル−Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルバミルスルフィド及び２，２’−ジチオビス（ベンゾチアゾール）が挙げられる。適当なイミダゾール類としては、２−メルカプトイミダゾリン及び２−メルカプト−４，４，６−トリメチルジヒドロピリミジンが挙げられる。適当なスルフェンアミド類としては、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾール−、Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアゾール−、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルベンゾチアゾール−、Ｎ−（２，６−ジメチルモルホリノ）−２−ベンゾチアゾール−及びＮ，Ｎ−ジエチルベンゾチアゾール−スルフェンアミドが挙げられる。適当なチウラミジスルフィド類としては、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−、テトラブチル−、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルジオクチル−、テトラメチル−、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−及びＮ，Ｎ’−テトララウリル−チウラミジスルフィドが挙げられる。
【００４９】
当業者ならば、ポリマー又はポリマーブレンドの特性、例えば分子量、分子量分布、コモノマー含量並びに架橋増強助剤及び添加剤（例えば油）などの存在を考慮に入れて、架橋剤の量を容易に選択できるであろう。典型的には、架橋剤の使用量は所望のレベルの架橋を行うのに必要な量を超えないものとする。
【００５０】
別法としてシラン架橋剤を使用できる。これに関しては、ポリマー又はポリマーブレンドに効果的にグラフトし且つそれらを架橋させる任意のシランを本発明の実施に使用できる。適当なシラン類としては、エチレン性不飽和ヒドロカルビル基、例えばビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、シクロヘキセニル又はγ−（メタ）アクリルオキシアリル基及び加水分解性基、例えばヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルボニルオキシ又はヒドロカルビルアミノ基を含む不飽和シラン類が挙げられる。加水分解性基の例としては、メトキシ、エトキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロピオニルオキシ、及びアルキル又はアリールアミノ基が挙げられる。好ましいシラン類はポリマー上にグラフトされることができる不飽和アルコキシシラン類である。これらのシラン類及びそれらの製造方法は米国特許第５，２６６，６２７号（Ｍｅｖｅｒｄｅｎら）により詳細に記載されている。ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン及びこれらのシラン類の混合物が本発明に使用するのに好ましいシラン架橋剤である。
【００５１】
シラン架橋剤は、任意の常法によって、典型的には遊離基開始剤、例えば過酸化物及びアゾ化合物の存在下で、又は電離放射線などによってポリマー又はポリマーブレンドにグラフトされる。有機開始剤、例えば過酸化物開始剤、例えばジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ベンゾイルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオクトエート、メチルエチルケトンペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ラウリルペルオキシド及びｔｅｒｔ−ブチルペルアセテートのいずれかが好ましい。適当なアゾ化合物は亜硝酸アゾビスイソブチルである。当業者ならば、ポリマー又はポリマーブレンドの特性、例えば分子量、分子量分布、コモノマー含量並びに架橋増強助剤及び添加剤（例えば油）などの存在を考慮に入れて、開始剤の量を容易に選択できるであろう。典型的には、開始剤の使用量は所望のレベルの架橋を行うのに必要な量を超えないものとし、開始剤は、ＡＳＴＭ Ｄ５２３−８９（１９９９）Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ ｆｏｒ Ｓｐｅｃｕｌａｒ Ｇｌｏｓｓによる１５０℃における６０°の光沢度の低下（架橋剤を含まない以外は同様なブレンド組成物に比較して）が少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０％、さらに好ましくは少なくとも６５％、最も好ましくは少なくとも７５％となるような量で使用する。
【００５２】
シラン架橋は、架橋触媒によって促進され、この機能を提供する任意の触媒を本発明において使用できる。これらの触媒としては一般に以下のものが挙げられる。有機塩基、カルボン酸、及び有機金属化合物、例えば有機チタネート及び鉛、コバルト、鉄、ニッケル、亜鉛及び錫の錯体又はカルボン酸塩。ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫マレエート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエート、酢酸第一錫、オクタン酸第一錫、ナフテン酸鉛、カプリル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト；並びにカルボン酸錫、特にジブチル錫ジラウレート及びジオクチル錫マレエートが本発明に特に有効である。触媒（又は触媒混合物）は、触媒量で、典型的にはポリマー又はポリマーブレンド、シラン、開始剤及び触媒の合計重量の０．０１５〜０．０３５重量％で存在する。
【００５３】
ポリマー又はポリマーブレンドにシラン架橋剤をグラフトさせためには任意の常法を使用できるが、好ましい方法の１つは、Ｂｕｓｓ混練機のような反応押出機の第1段階においてこれら２つを開始剤とブレンドすることである。グラフト化条件は変化できるが、溶融温度は典型的には、滞留時間及び開始剤の半減期に応じて１６０℃〜２６０℃、好ましくは１９０℃〜２３０℃である。
【００５４】
化学的架橋剤を使用せずに、放射線の使用によって架橋を行うこともできる。有用な放射線の型としては、電子ビーム若しくはβ線、ガンマ線、Ｘ線又は中性子線が挙げられる。放射線は、結合及び架橋できるポリマー基を発生することによって架橋を行うと考えられている。放射線架橋に関する更なる教示は、Ｃ．Ｐ．Ｐａｒｋ、”Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ Ｆｏａｍ”Ｃｎａｐｔｅｒ ９，Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｆｏａｍｓ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｄ．Ｋｌｅｍｐｎｅｒ及びＫ．Ｃ．Ｆｒｉｓｃｈ編，Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９９１），１９８〜２０４ページに見られる。
【００５５】
線量はポリマー又はポリマーブレンドの組成によって決まる。当業者ならば、照射される製品の厚さ及び形状のような変数並びにポリマーの特性、例えば分子量、分子量分布、コモノマー含量、架橋増強助剤及び添加剤（例えば油）などの存在を考慮に入れて、適当な放射線レベルを容易に選択できる。
【００５６】
例えば、電子ビーム放射線による８０ｍｉｌのプラックの架橋の場合には、代表的な線量は１Ｍｒａｄ超、好ましくは３Ｍｒａｄ超、より好ましくは５Ｍｒａｄ超であるであろう。電子線の線量は、本明細書中では、放射線単位「ＲＡＤ」に換算して言及され、百万ＲＡＤ又はメタラドは「Ｍｒａｄ」と表される。典型的には、線量は、所望のレベルの架橋を行うのに必要な線量を超えないものとする。例えば、２０Ｍｒａｄを超える線量は典型的に使用しない。
【００５７】
種々の架橋技術に関する詳細な解説は、米国特許第５，８６９，５９１号及び第５，９７７，２７１号に記載されており、これらの両方の特許の全内容を引用することによって本明細書中に組み入れるものとする。
【００５８】
特許請求の範囲に記載した本発明のいくつかの実施態様においては、放射線、熱、湿分及び架橋工程の組合せを使用する二成分架橋を有効に使用できる。例えば過酸化物架橋剤とシラン架橋剤との組合せ、過酸化物架橋剤と放射線との組合せ、硫黄含有架橋剤とシラン架橋剤との組合せなどを用いるのが望ましい場合がある。二成分架橋系は米国特許第５，９１１，９４０号及び第６，１２４，３７０号に開示されて且つ特許請求されている。これらの２つの特許の全内容を引用することによって本明細書中に組み入れるものとする。
【００５９】
成分Ｄ−溶融強度増強用ポリマー
この成分は任意成分であり、一般的にはＡ、Ｂ及びＣの組合せがその用途には不充分な溶融強度を有する場合にのみ使用する。典型的には、熱成形に必要な溶融強度は、成形品の大きさ、厚さ及び密度、熱成形温度、金型に必要な絞りの深さ及び目標用途における全ての性能要件を含む多数の要因によって決まる。従って、当業者ならば、必要な最終溶融強度に基づき、ポリマー溶融強度増強剤を選択する。成分Ｄは３ｃＮ超の溶融強度を有するべきであり、例えば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリスチレン（ＰＳ）、天然ゴム、エチレン／プロピレン／ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）及び高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンド（ＨＤＰＥ／ＬＤＰＥブレンド）であることができる。最も好ましいのは、３ｃＮ超の溶融強度を有するＬＤＰＥである。
【００６０】
他の添加剤
添加剤は、個々のブレンド成分に含ませることもできるし、最終ブレンドに添加することもできる。このような添加剤としては、酸化防止剤（例えば、ヒンダードフェノール類、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙの登録商標））、ホスファイト類（例えば、Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８，Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙの登録商標）、紫外線安定剤、粘着剤（ｃｌｉｎｇ ａｄｄｉｔｉｖｅ）（例えば、ポリイソブチレン）、スリップ剤（例えばエルカ酸アミド及び／又はステアリン酸アミド）、粘着防止剤、着色剤、カーボンブラック、顔料が挙げられる。
【００６１】
また、耐摩耗性の改善に使用できる、６０，０００〜１，０００，０００の範囲の最小分子量を有する超高分子量ポリジメチルシロキサンのようなシリコーンポリマーも添加剤として含ませることができる。これらのシリコーンポリマーは直接添加することもできるが、優先的にはマスターバッチの形態で添加する。このようなシロキサンマスターバッチは典型的には、低密度ポリエチレン中に分散された超高分子量シロキサンポリマーであるポリマー、例えばＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＭＢ（登録商標）５０−０２（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能）中に分散される。
【００６２】
本明細書中において可塑剤とも称される加工助剤はまた、個々にブレンド成分中に含ませることもできるし、又は最終ブレンド中に添加することもできる。例としては、フタル酸エステル、例えばフタル酸ジオクチル及びフタル酸ジイソブチル、天然油、例えばラノリン及びパラフィン、精油から得られたナフテン系及び芳香族油、並びにロジン又は石油原料からの液体樹脂が挙げられる。加工助剤として有用な油の種類の例には、白色鉱油（例えば、Ｋａｙｄｏｌ（登録商標）（Ｗｉｔｃｏから入手可能；Ｗｉｔｃｏの登録商標）及びＳｈｅｌｌｆｌｅｘ（登録商標）３７１ナフテン系油（Ｓｈｅｌｌ Ｏｉｌ Ｃｏｍｏｐａｎｙから入手可能；Ｓｈｅｌｌ Ｏｉｌ Ｃｏｍｏｐａｎｙの登録商標）がある。別の適当な油はＴｕｆｌｏ（登録商標）（Ｌｙｏｎｄｅｌｌから入手可能；Ｌｙｏｎｄｅｌｌの登録商標）油である。
【００６３】
本発明において使用するポリマー組成物の成分となる得るものとしては、種々の有機及び無機充填剤も挙げられ、その同一性は、弾性フィルムを使用できる用途の型によって決まる。充填剤はまた、個々のブレンド成分に含ませることもできるし、あるいは最終ブレンドに添加することもできる。このような充填剤の代表的例としては、有機及び無機充填剤、例えば、アスベスト、硼素、グラファイト、セラミック、ガラス（例えば、粉末若しくはフレークガラス又は中空ガラス球若しくは微小球又はビーズ、ホイスカー又はフィラメント）、金属（例えば、ステンレス鋼、アルミニウム、青銅、ニッケル粉末、鉛又は亜鉛）又はポリマー（例えば、アラミド繊維）、タルク、カーボンブラック、炭素繊維、炭酸塩、例えば、炭酸バリウム、炭酸カルシウム若しくは炭酸マグネシウム；アルミナ三水和物、ガラス繊維、大理石ダスト、セメントダスト、クレイ、長石、酸化物、例えば、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、Ｂ2Ｏ3、酸化マグネシウム若しくは酸化亜鉛、又は珪素（例えば、シリカ又はガラス、ヒュームドシリカ）又は二酸化チタン；チタネート、硫酸塩、例えば、硫酸バリウム若しくは硫酸カルシウム、窒化アルミニウム、又は白亜、フッ化物、例えば、フッ化アルミニウムカルシウム若しくはフッ化アルミニウムナトリウム；水酸化物、例えば、水酸化アルミニウム若しくは水酸化マグネシウム；珪酸塩、例えば、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、アスベスト、マイカ、クレイ（カオリン又は焼成カオリン）、長石、霞石、真珠岩、パイロフィライト、タルク若しくはウォラストナイト；難燃剤して使用されるハロゲン化有機化合物、金属硫化物；木粉又は殻粉のような形態のセルロース；テレフタル酸カルシウム；及び液晶から製造されたものが挙げられる。１種より多いこのような充填剤の混合物も同様に使用できる。
【００６４】
これらの添加剤は、当業者に知られた、機能的に等価な量で使用する。例えば酸化防止剤の使用量は、ポリマー又はポリマーブレンドがポリマーの貯蔵及び最終使用の間に使用される温度及び環境において酸化を受けないようにする量である。酸化剤のこのような量は、ポリマー又はポリマーブレンドの重量に基づき、通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、より好ましくは０．１〜２重量％の範囲である。同様に、他の列挙した添加剤のいずれの量も、ポリマー又はポリマーブレンドを不粘着性にする量、所望の結果を生じる量、着色剤又は顔料から所望の色を与える量のような、機能的に等価な量である。このような添加剤は、ポリマー又はポリマーブレンドの重量に基づき、適当には０．０５〜５０重量％、好ましくは０．１〜３５重量％、より好ましくは０．２〜２０重量％の範囲で使用することができる。
【００６５】
本発明のブレンド組成物は、熱成形、ブロー成形、射出成形及びオーバーモールド、カレンダリング、ワイヤ及びケーブルの紡糸、及び押出被覆を含む種々の用途において使用できる。
【００６６】
ブレンド組成物及び熱成形品の性質
ブレンド成分Ａ−エラストマー
成分Ａは、２０〜８０重量％、好ましくは３０〜７０重量％、より好ましくは３５〜６５重量％（成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの総重量に基づく）の量で存在する。
【００６７】
最も好ましいのは、０．９１５ｇ／ｃｍ3若しくはそれ以下、好ましくは０．９０５ｇ／ｃｍ3若しくはそれ以下、最も好ましくは０．８９５ｇ／ｃｍ3若しくはそれ以下の密度を有するエチレン／α−オレフィンコポリマー又は実質的にランダムなエチレン／ビニル芳香族インターポリマー（４０モル％又はそれ以下、好ましくは３０モル％又はそれ以下、最も好ましくは２０モル％又はそれ以下のビニル芳香族モノマー含量を有する）である。
【００６８】
ブレンド成分Ｂ−ランダムプロピレン／α−オレフィンインターポリマー
成分Ｂは、１５〜４５重量％、好ましくは２０〜４０重量％、より好ましくは２０〜３５重量％（成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの総重量に基づく）の量で存在するランダムプロピレン／α−オレフィンインターポリマーである。
【００６９】
ランダムプロピレン／α−オレフィンインターポリマーは、示差走査熱量測定法ＤＳＣによるポリマー融点（Ｔｍ）（ＡＳＴＭ Ｄ−３４１７によって測定）を１６０℃未満、好ましくは１５５℃未満、最も好ましくは１５０℃未満とするのに充分なα−オレフィン含量を有する。プロピレン／エチレンコポリマーの場合には、エチレン含量は、成分Ｂの重量に基づき少なくとも１重量％、好ましくは２重量％、最も好ましくは少なくとも３重量％である。
【００７０】
ブレンド成分Ｃ−架橋剤
成分Ｃは、可溶剤を含まない以外は、同様のブレンド組成物に比較した場合に、１５０℃における６０°の光沢度（ＡＳＴＭ Ｄ５２３−８９（１９９９）に従って測定）が少なくとも２０％、好ましくは少なくとも３０％、更に好ましくは少なくとも４０％、最も好ましくは少なくとも５０％を低下させるような量で使用される架橋剤である。
【００７１】
使用する架橋剤が、公称活性酸素含量が１０％の過酸化物である場合には、それは、２００〜６，０００ｐｐｍ、好ましくは４００〜５，０００ｐｐｍ、より好ましくは６００〜４，０００ｐｐｍ（ブレンド組成物の最終重量に基づく）の量で使用しなければならない。当業者ならば、過酸化物の活性酸素含量が異なり且つ／又はその濃度が異なる場合には、例えば、マスターバッチ配合物の場合のように不活性ポリマー中に混和される場合には、これらの量は比例的に調整しなければならないことがわかるであろう。
【００７２】
ブレンド組成物Ｄ−溶融強度増強用ポリマー
成分Ｄは０〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量％、より好ましくは２０〜３５重量％（成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの総重量に基づく）の量で存在する。
【００７３】
最終ブレンドの性質
最終ブレンド組成物は、１６０℃未満、好ましくは１５５℃未満、最も好ましくは１５０℃未満の温度にピーク融点（Ｔｍ）を有さなければならない。最低Ｔｇピークは、−１０℃未満、好ましくは−２０℃未満、最も好ましくは−３０℃未満でなければならない。
【００７４】
最終熱成形品
熱成形品は、１８０℃未満、好ましくは１７０℃未満、最も好ましくは１６０℃未満の温度において熱成形可能でなければならない。
【００７５】
熱成形品は、ＡＳＴＭ Ｄ５２３−８９（１９９９）のＳｔａｎｄａｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｓｐｅｃｕｌａｒ Ｇｌｏｓｓを用いて型押成形品上において６０°で測定される場合に１０未満、より好ましくは８未満、最も好ましくは６未満の光沢度を有さなければならない。
【００７６】
熱成形品は、０．４８超、好ましくは０．５０超、より好ましくは０．５２超のエンボス加工性指数を有さなければならない。
【実施例】
【００７７】
樹脂及び添加剤
この研究において使用する樹脂の性質及び説明を表Ｉに記載する。他の成分は表ＩＩに列挙した。
【００７８】
【表１】
【００７９】
【表２】
【００８０】
配合
配合は、コンピュータ制御４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ３４：１ Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｉｄｅｒｅｒ ５０馬力二軸スクリュー押出機を用いて行った。成分は一緒にドライブレンドし、二軸スクリュー中に供給した。スクリューの設計は、中程度の混合及び剪断をもたらし、それによって均質な押出物を保証した。約２１５℃の溶融温度において１００ポンド／時を生成するように、７ゾーン押出機をスターブフィードで運転した。押出機のプロフィールを、１８５−１９５−２００−２００−２０５−２０５℃に設定した。単一ストランドダイを通して押出機から出たポリマーは水浴中で急冷し、次いでペレット化した。典型的には、各ブレンドを合計１００ポンド生成した。化合物の組成を表ＩＩＩに示した。
【００８１】
【表３】
【００８２】
熱成形の評価及び光沢度の測定
熱成形するためのシートの製造は、コンピュータ制御された２インチ、Ｌ／Ｄ３０：１の５ゾーンＫｉｌｌｉｏｎ押出機を通して化合物ラインで製造されたペレットを、間隙が６０ｍｉｌに調整された２８インチのダイを通して押出することによって行った。押出機のスクリュー速度は、約７５ｒｐｍに保持した。押出物の溶融温度は約１６８℃であった。引き取り速度を変えることによって、シートの厚さを公称厚さ１２５ｍｉｌに維持した。下流の装置は、Ｗｙｓｏｎｇ製の空気剪断装置に送られる直径１２インチ×幅３０インチのクロムめっきロールを３本有するロールスタックで構成された。
【００８３】
熱成形は、ＡＡＡカットシート熱成形機を用いて行った。このカットシート熱成形機は、オーブンに入れて出した後のプラスチックシートを加熱するセラミックヒーターを有していた。各サンプルは、熱成形前の種々の時間（６０、９０、１００、１１０、１２０、１５０及び１８０秒間の間の時間）、オーブン中に保持し、次いで、オーブン中の時間対サンプルシート温度の検量線を作成することによってサンプル温度を求めた。サンプルをオーブン中に保持した時間が長いほど、取り出したシートの温度は高かった。測定したシート温度は、オーブン中の時間が一定である場合には種々のサンプル間で一致していた。加熱後、シートをオーブンから取り出し、直ちに空冷金型中に真空成形した。
【００８４】
光沢度と、熱成形の間にエンボスパターンがどの程度シートに移ったかを評価するために、テンプレート全体にわたって高さ０．８７ｍｍの規則的隆起断面を有する熱成形テンプレートをフラットな雌型の底部に置いた。ポリマーシートの熱成形能は、シートの温度の関数であったので、各熱成形実験に関して、サンプルの温度は、成形プロセスの間にスクリーンがフィルムに「粘着する」点までの低い値で変化させた。スクリーンは、熱成形品の領域全体を覆わなかった（図１）。
【００８５】
光沢度の読み取り値は全て、ＡＳＴＭ Ｄ５２３−８９（１９９９）のＳｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｓｐｅｃｕｌａｒ Ｇｌｏｓｓに従ってＧａｒｄｎｅｒ ＢＹＫミクロ−ＴＲＩ−光沢計を用いて得た。光沢度は６０°において測定した。報告した値は、４個の読み取り値の平均を表す。光沢度の読み取り値は、型押領域からのサンプルにスクリーンがぶつかった領域から得た。熱成形シートの型押領域からの光沢度値は、熱成形におけるサンプル温度の関数として測定された。表ＩＶは、温度の関数としての、熱成形シートの型押領域の６０°光沢度値をまとめる。
【００８６】
【表４】
【００８７】
エンボス加工性指数
熱成形エンボス加工性は、熱成形操作後におけるテンプレートへの熱成形シートの形状適合性、即ち、最終熱成形品に反映されるような、所定のテンプレートの形状又はパターンの再現能力を意味する。図２は、９０°の角度の縁部を有するテンプレート上においてシートサンプルを熱成形することによってどのようにしてエンボス加工性が表現されることができるかを示す。エンボス加工性指数の測定は、図２に示されるように、隆起エンボスパターンの高さを、エンボスパターンの勾配が垂直とは異なる距離で割った比を用いる。エンボス加工性指数（ＥＩ）は、規格化された基準であるため、熱成形シートサンプルのエンボス加工性の程度を示すのに使用できる。これは、式Ｉで表される。
【００８８】
【数１】
【００８９】
高さ（Ｈ）を最大化し且つ長さ（Ｌ）を最小化することによってエンボス加工性は改善される。従って、サンプルがエンボスパターンの完全な同化または再現に近づくにつれて、パターンＨ／Ｌの比は増加する。例えば、０．５であるＨ／Ｌ比からは０．３９３のＥＩが得られるであろう。Ｈ／Ｌ比が1まで増加すると、ＥＩは０．６３８の値まで増加する。表Ｖは、この研究において用いたブレンドから製造した熱成形シートの温度の関数としてのエンボス加工性指数をまとめる。許容され得るエンボス加工性指数値は０．５０より大きいＥＩを有するものと定義した。
【００９０】
【表５】
【００９１】
過酸化物を含まない比較例1に関する表ＩＶ中の光沢度レベルの分析は、１５９℃より高温では光沢度の著しく且つ急な増加を示す。実施例１〜４の光沢度レベルも光沢度の著しく且つ急な増加を示すが、これはより高い温度範囲、すなわち、１５９〜１７２℃で起こる。
【００９２】
表Ｖのエンボス加工性指数のデータの分析は、ランダムプロピレン／エチレンコポリマー及び過酸化物を含むサンプル（即ち、実施例５及び６）に関しては、１４４〜１５６℃の熱成形温度においてＥＩ値が全て許容され得るものであった（即ち、＞０．５）ことを示す。しかし、成分Ｂがランダムポリプロピレンではなくホモポリマーポリプロピレンのみである以外は類似したブレンドである比較例４に関しては、許容され得るＥＩ値は、１５９℃の高温でさえ得られなかった。また、ホモポリマーポリプロピレンを含むが過酸化物を含まない比較例３に関するＥＩデータの分析は、この組成物が１５７℃の温度でも許容され得るＥＩ値を得ることができなかったことを示す。過酸化物を含ませないことによってシートの流動特性を改善し、それによってエンボス加工性を向上させるべきであるとしても同じであった。
【産業上の利用可能性】
【００９３】
従って、本発明の組成物中へのランダムポリプロピレンの混和は、光沢度が指数関数的に増加し始める温度よりも低い温度において熱成形できる能力を増大する。温度のこのような低下はまた、これらの組成物中への過酸化物の添加と一緒にされた場合には、光沢度を低下させ、低光沢で且つ優れたエンボス加工性を示すエンボス成形品の製造を可能にする。また、成分Ｂとしてホモポリマーポリプロピレンとランダムプロピレン／エチレンコポリマーとのブレンドを用いた場合には、光沢度及びエンボス加工性の同様な改善がまた観察されたことに注目すべきである。
【図面の簡単な説明】
【００９４】
【図１】フラット雌型の底面における熱成形テンプレートの位置を示す。
【図２】９０°の角度を有する縁部上においてシートサンプルを熱成形することによっていかにしてエンボス加工性が表現され得るかを示す。
【技術分野】
【０００１】
多くのポリマー加工方法は、特定の成形品を製造するために樹脂配合物に温度及び圧力を加えることを含む。このような方法の例としては、熱成形、ブロー成形、射出成形及びオーバーモールド、カレンダリング、紡糸、ワイヤ及びケーブル並びに押出被覆が挙げられる。これらの方法によって得られる成形品は多くの場合、しばしば矛盾する種々の性質を示すことが要求され、従って、所定の加工法に関して性質の望ましい組合せを示すことができる新規配合物が常に探し求められている。
【背景技術】
【０００２】
種々の成形法の要件を満たすために、これまで種々のブレンド組成物が開発された。例えば、特許文献１は、優れた押出被覆特性、特に増大した溶融強度及び低下した引取共振挙動を示し、それによって熱成形、ブロー成形及び押出被覆を含む種々の用途に適当になった過酸化物改質プロピレンホモポリマー／ポリエチレンブレンドを記載している。
【０００３】
特許文献２は、有機過酸化物をブロックコポリマー（又は水素化ブロックコポリマー）、ゴム用の非芳香族軟化剤、エチレンホモポリマー又はコポリマー及びプロピレンホモポリマー又はコポリマーの混合物と共に溶融混練することによる、熱可塑性エラストマー組成物の製造方法を記載している。得られる組成物は、改善された耐熱変形性、機械的強度、成形性及び加工性を示す。
【０００４】
特許文献３は、良好なしぼ保留性及び低コストを示す、熱成形に適した組成物を記載している。この組成物は、プロピレンホモポリマー又はコポリマー、エチレン含有イオノマー、エチレンとグリシジルアクリレートとのコポリマー、ポリエチレン、場合によっては未架橋エチレン／プロピレンコポリマーゴム、及び場合によってはエチレンα−オレフィンコポリマーエラストマーの混合物を含む。
【０００５】
特許文献４は、成形後に改良された防曇性及び高光沢を有する製品を生成する、結晶性ポリオレフィン、オレフィン系コポリマーゴム、及びパラフィン系鉱油軟化剤を含む架橋オレフィン熱可塑性組成物を記載している。
【０００６】
特許文献３は、ポリプロピレン、非架橋エチレンコポリマー、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸とのイオノマー性コポリマー、架橋剤及びシリコーンエラストマーのブレンドを含む熱可塑性ポリマーアロイ組成物を記載している。この組成物は、低光沢及び高耐擦傷性が望ましい用途のための室内用表皮シートの形成に有用であるといわれている。
【０００７】
特許文献５は、結晶性又は半結晶性ポリオレフィンと逐次重合された（ｓｅｑｕｅｎｔｉａｌｌｙ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚｅｄ）エチレン／α−オレフィンモノマーのマルチモーダルエラストマーとの熱可塑性ブレンドから製造された成形品を記載している。このようなブレンドから製造された成形品は、増大したペイント付着性及び改善された耐流動性並びにより高いウェルドライン強度及び低温延性を示す。
【０００８】
特許文献６は、レオロジーが改質された熱可塑性エラストマー組成物を記載している。この組成物は、エチレン／α−オレフィンコポリマー又はジエン改質エチレン／α−オレフィンコポリマーと高融点ポリマー、例えばポリプロピレン又はプロピレン／α−オレフィンとの溶融ブレンドの過酸化物改質によって製造される。この組成物は、非改質組成物よりも少なくとも１０℃高い固化温度（即ち示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって冷却時に測定した最高温度ピーク吸熱の温度）の増加をもたらすように充分に過酸化物で改質されている。これらの組成物は、改善された耐熱性を有し、従ってより高温で加工しなければならない。
【０００９】
最後に、特許文献７は、過酸化物及び遊離基助剤（コエージェント）との組合せを用いてレオロジー改質された、エチレン／α−オレフィンコポリマーと高融点ポリマー、例えばポリプロピレン又はプロピレン／α−オレフィンコポリマーとの溶融ブレンドを含む熱可塑性エラストマー組成物を記載している。助剤の使用は、過酸化物単独でレオロジー改質された同様な組成物に比べて、溶融靭性及び高温引張特性を増加させるといわれている。
【００１０】
熱成形（ｔｈｅｒｍｏｆｏｒｍｉｎｇ）は、柔軟性プラスチックの最終形状への加圧成形又は絞り出し（ｓｑｕｅｅｚｉｎｇ）を扱う別の一群の方法であり、プラスチックのフラットシートから圧力又は温度の適用によってプラスチック成形品を製造する方法に使用される一般的な用語である。しかし、熱成形は押出又はブロー成形とは差別化される。これは、前者においては樹脂の初期状態が固体ではなく流体であるのに対して、熱成形は常にゴム状プラスチックの連続シートから始まる。このシートはこれまでは、樹脂ペレット又は粉体から、流延、カレンダリング、圧延、押出、圧縮成形又は他の方法によって加工されてきた。熱成形法は、続く４つの工程、即ち、１）シートの加熱；２）加熱シートの延伸；３）金型表面における延伸シートの冷却；及び４）得られた成形品のその周辺部からのトリミングの結果である。
【００１１】
これらの変形プロセスは、ポリマーが、容易に金型の形状を取りこむことができる、そのガラス転移温度（Ｔｇ）より高いがその結晶融点（Ｔｍ）より低いゴム状固体状態にある間に行わなければならない。従って、ガラス転移温度Ｔｇは、ポリマーを成形できる絶対的最低温度である。加工温度がＴｇより高温に増加するにつれて非晶質ポリマーは加工が次第に容易になるが、結晶性ポリマーにおいては、融点に達するまで微結晶の秩序は非晶相の鎖の形態を制限する。従って、非晶質ポリマーに関する通常の熱成形又は「成形」温度は、Ｔｇに密接な関係があるが、結晶性ポリマーに関しては成形温度はＴｍにより左右される。典型的には、単一成分非晶質材料に関しては、下限の成形温度はＴｇより約２０〜３０℃高く、通常の成形温度はＴｇより７０〜１００℃高い。これに対して、結晶性ポリマーに関する成形温度は極めて狭く、推奨される成形温度はポリマーのＴｍの数度以内であることが多い。
【００１２】
プラスチックシートは適切な熱成形温度になったら、延伸できる。種々の熱可塑性シート成形法として、真空成形、加圧成形、マッチドモールド成形が挙げられるが、これらは全て、シートを型締めし、加熱し且つ金型中又は金型上で付形することを必要とする。適切に成形後、シートは、金型に対して冷却される前に、成形温度においてほとんど完全に延伸される。これによって、完成品中の内部応力が最小になる。
【００１３】
容易に成形できるためには、加熱されたシートは、成形温度時に、広い温度範囲わたって、高溶融強度を含むいくつかの物理的性質を有さなければならない。いくつかの熱可塑性ポリマーの物理的性質及び溶融強度は、過酸化物及び放射線を含む架橋剤の使用によって改良することができる。少量の架橋はポリマーの部分的固定化につながるが、ポリマーの通常の融点より高温ではバルクポリマーマトリックス内への少量の超高分子量材料の取り込みによって低剪断粘度及び貯蔵弾性率が増加する。従って、少しだけ架橋された熱可塑性樹脂は、その融点より高温で流体になるのではなく、依然として柔軟な熱成形性固体であって、このような材料の熱成形温度範囲は拡大される。しかし、架橋度が高すぎると、効果的な熱成形に必要な総変形の型が制限される。
【００１４】
加熱シートの成形に必要な強度要件を有する他に、多くの用途は、得られる製品がエンボス加工されると共に特定の光沢レベルを示すことを必要とする。光沢度は、ある程度は、押出物又はシート温度のような加工条件によって調節することができる。低光沢は通常、低い押出物又はシート温度によって得られる。更に、光沢度は、特定の熱成形温度までは比較的一定にあり続けるが、この温度を超えると、更なる温度増加に伴って光沢度は指数関数的に増加し始める。しかし、エンボス加工性は、同じ温度範囲全体においてはるかに直線的に増加する。
【００１５】
ポリマー中への架橋剤の取り込みは、完成品の光沢度レベルを低下させる。これは、バルクポリマーマトリックス内の少量の超高分子量材料が冷却時に表面に歪みを引き起こし、それが次により低い表面光沢をもたらすためである。これらの歪みは、バルクポリマーマトリックスに比較して超高分子量フラクションの緩和時間が増加するためである。
【００１６】
自動車用フローリングマット及びライナーのような床材用途は、これまで、良好な熱成形性と優れたエンボスパターン保留性とを共に示すポリマー組成物の使用を必要としてきた。更に、このような用途はまた一般に、美観及びノンマーキング性能特性のために床材の低表面光沢を必要とする。最近、業界は、このような組成物が改良されたよりソフトな感触を示す必要性がさらにあることを明らかにした。
【００１７】
今日まで、このような用途に使用される典型的なポリマー配合物は主に、ポリマーブレンドの主成分としてポリプロピレンを含む熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）から製造されている。ポリプロピレンは、良好な耐摩耗性及び熱寸法安定性（高温寸法安定性及び耐摩耗性を必要とすることが多い自動車用途において非常に重要である）を有するので、使用されている。このような組成物から熱成形される床材は、典型的には、良好な熱成形性と優れたエンボス加工性を示す。しかし、床材は比較的高い剛性を有する。
【００１８】
【特許文献１】米国特許第５，６３９，８１８号
【特許文献２】米国特許第６，４３３，０６２ Ｂ１号
【特許文献３】米国特許第６，４０７，１７２ Ｂ１号
【特許文献４】米国特許出願公開第２００１／００１６６２０ Ａ１号
【特許文献５】米国特許第６，４５１，８９４ Ｂ１号
【特許文献６】米国特許第６，５０６，８４２ Ｂ１号
【特許文献７】米国特許出願公開第２００２／０１１５７９６ Ａ１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
従って、典型的には、良好な熱成形性及び優れたエンボス加工性を示し且つ美観及びノンマーキング性能特性のために、更に低表面光沢を示す新規ポリマー組成物が開発することができれば非常に有利であろう。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明は、熱可塑性ポリマー組成物；並びにモジュラスが低く、臭気の問題が最小で、列理又はしぼ（ｇｒａｉｎ）受理性及び耐摩耗性が優れ且つリサイクル時の粘度変化が最小に保たれると同時に、低光沢及びエンボス加工における優れたパターン複製というしばしば矛盾する性能要件を示す、このような組成物から製造された製品に関する。低光沢を必要とする全ての成形及び他の方法に適用可能であると同時に、本発明の組成物は、高光沢の発現に関連して使用される範囲の加工温度の範囲のために特に熱成形に適する。更に、光沢及びエンボス加工性を制御できることは、熱成形ウィンドウ内におけるポリマー組成又は温度の変動以外には光沢を減少させる更なる工程段階の機会を有さない熱成形には特に重要である。
【００２１】
Ａ）エラストマー；Ｂ）ランダムプロピレン／α−オレフィンコポリマー；Ｃ）架橋剤；及び場合によってはＤ）溶融強度増強用ポリマーを含んでなるブレンドに基づく新規床材用組成物（ｆｌｏｏｒｉｎｇ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）を開発した。この組成物は、特性の独特のバランスを実現する。最終ブレンド組成物は意外にも、モジュラスが低く、臭気の問題が最小で、列理（又はしぼ）受理性及び耐摩耗性が優れ、リサイクル時の粘度変化が最小に保たれ、依然として熱成形性であると同時に、低光沢及びエンボス加工における優れたパターン複製というしばしば矛盾する性能要件を示す。
【００２２】
前記架橋剤は、貯蔵弾性率及びその低剪断粘度を増加させて、所定の成形温度においてポリマーがゴム状であり続けることを可能にする少量の超高分子量材料を生成する。更に、超高分子量材料の増大した緩和時間（バルクマトリックスに比べて）は、冷却時にポリマー表面に歪みを引き起こし、それがまたより低い光沢をもたらす。
【発明の効果】
【００２３】
このように、本発明のブレンド組成物中へのより低融点のランダムプロピレン／α−オレフィンコポリマーの混和は、融点全体を低下させ、それによってより低い熱成形温度（即ち、光沢が指数関数的に増加し始める温度より低い温度）の使用を可能にする。これは、これらの組成物中への過酸化物（これも光沢を減少させる）の混和と共に、低光沢及び優れたエンボス加工性並びに良好な耐摩耗性及び耐熱性を含む優れた物理的性質を示す、エンボス加工成形品の製造を可能にする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
図１は、フラットな雌型の底面における熱成形テンプレートの位置を示す。熱成形テンプレートは、全体にわたって高さ０．８７ｍｍの規則的な隆起断面を有する。スクリーンは熱成形品の領域全体を覆わなかった。
【００２５】
図２は、９０°の角度を有する縁部上においてシートサンプルを熱成形することによっていかにしてエンボス加工性が表現され得るかを示す。エンボス加工性の測定は、隆起エンボスパターンの中点値（ｍｉｄ ｐｏｉｎｔ）におけるシートの高さを、この点からシートがベースに戻る位置までの距離で割った比を用いる。
【００２６】
定義
本明細書中に列挙した数値は全て、低い方の値と高い方の値との間に少なくとも２単位の間隔がある場合には、下端値から上端値のまでの全ての値を１単位刻みで含む。一例として、成分量又は例えば温度、圧力、時間のようなプロセス変数の値が１〜９０、好ましくは２０〜８０、より好ましくは３０〜７０である場合には、１５〜８５、２２〜６８、４３〜５１、３０〜３２などのような値を、本明細書中においてはっきりと列挙することができることを意味する。１未満の値に関しては、１単位は必要に応じて０．０００１、０．００１、０．０１又は０．１と考えられる。これらは、具体的に意味されるものの例にすぎず、列挙された最低値と最高値との間の数値の全ての可能な組合せが、本発明において同様にはっきりと提示されると考えることができる。
【００２７】
本明細書中で使用する用語「ポリマー」は、同一の型か異なる型かに関わらずモノマーを重合することによって製造されるポリマー化合物を意味する。従って、一般的な用語「ポリマー」は、１つの型のモノマーのみから製造されたポリマーを意味するのに通常使用される用語「ホモポリマー」と以下に定義される用語「インターポリマー」を包む。
【００２８】
本明細書中で使用する用語「インターポリマー」は、少なくとも２種の異なる型のモノマーの重合によって製造されたポリマーを意味する。従って、一般的な用語「インターポリマー」は、２種の異なるモノマーから製造されたポリマーを意味するのに通常使用される「コポリマー」と２種より多い異なる型のモノマーから製造されたポリマーを含む。
【００２９】
ポリマー又はインターポリマーがあるモノマーを含んでなる又は含むという本明細書の記述は、このようなポリマー又はインターポリマーが、そのようなモノマーから得られた重合単位を含んでなる又は含むことを意味する。例えば、ポリマーがエチレンモノマーを含むといわれる場合には、ポリマーはエチレン誘導体、即ち、−ＣＨ2−ＣＨ2−がその中に取り込まれているものとする。
【００３０】
用語「モノマー残基」又は「このようなモノマーから得られるポリマー単位」は、ポリマー鎖を製造するための別の重合可能な分子と重合された結果としてポリマー鎖中に存在する重合可能なモノマー分子の部分を意味する。
【００３１】
成分Ａ−エラストマー
成分Ａとして使用できるエラストマーとしては、均一に又は不均一に分岐したエチレン／α−オレフィンエラストマー及びプラストマーが挙げられるがこれらに限定されない。
【００３２】
用語「不均一な」及び「不均一に分岐した」は、従来の意味で用い、（１）α−オレフィンコモノマーが所定のポリマー分子内でランダムには分布しておらず、（２）ポリマー分子の実質的に全てが同一のエチレン対コモノマー比を有さず且つ（３）インターポリマーが一般に例えば、温度の関数としてのポリマー分別溶出を含む方法のような公知の分別方法によって測定される、測定可能な高密度（結晶性）ポリマーフラクションを示す線状エチレンインターポリマーを意味する。不均一に分岐した線状インターポリマーの商業的例としては、ＡＴＴＡＮＥ* ＵＬＤＰＥポリマー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの製品及び登録商標）及びＦＬＥＸＯＭＥＲ（登録商標）ＶＬＤＰＥポリマー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの関連子会社Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｐｏｒａｔｉｏｎの製品及び登録商標）が挙げられる。
【００３３】
用語「均一な」及び「均一に分岐した」は、エチレン／α−オレフィンインターポリマー中において、（１）α−オレフィンコモノマーが所定のポリマー分子内においてランダムに分布しており、（２）ポリマー分子の実質的に全てが同一のエチレン対コモノマー比を有し、且つ（３）インターポリマーが本質的に、例えば温度の関数としてのポリマー分別溶出を含む方法のような公知の分別方法によって測定される、測定可能な高密度（結晶性）ポリマーフラクションを本質的に欠いていることを意味する。本発明の実施において使用できる均一に分岐したエチレンインターポリマーとしては、線状エチレンインターポリマー及び実質的に線状のエチレンインターポリマーが挙げられる。
【００３４】
本発明の組成物中においてエラストマーとして有用な、均一に分岐した線状エチレンインターポリマーに含まれるのは、長鎖分岐を有さずに、同一ポリマー鎖内に及び異なるポリマー鎖間に均一に分布したインターポリマー中に重合されたコモノマーに由来する短鎖分岐を有するエチレンポリマーである。即ち、均一に分岐した線状エチレンインターポリマーは、例えば米国特許第３，６４５，９９２号（Ｅｌｓｔｏｎ）に記載された均一分岐分布重合方法を用いて製造された線状低密度ポリエチレンポリマー又は線状高密度ポリエステルポリマーの場合とまさに同様に、長鎖分岐を有さない。均一に分岐した線状エチレン／α−オレフィンインターポリマーの商業的例としては、Ｔｈｅ Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって供給されるＴＡＦＭＥＲ（登録商標）ポリマー及びＥｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって供給されるＥＸＡＣＴ（登録商標）ポリマーが挙げられる。
【００３５】
本発明において使用される、実質的に線状のエチレンインターポリマーは、米国特許第５，２７２，２３６号及び第５，２７８，２７２号、第６，０５４，５４４号及び第６，３３５，４１０ Ｂ１号に記載されており、これらの全ての特許のその全内容を引用することによって本明細書中に組み入れる。本発明の組成物中においてエラストマーとして有用な実質的に線状のエチレンインターポリマーは、このモノマーが所定のインターポリマー分子内にランダムに分布し且つ実質的に全てのインターポリマー分子がインターポリマー内で同一のエチレン／コモノマー比を有するものである。実質的に線状のエチレンインターポリマーは、長鎖分岐を有する均一に分岐したエチレンポリマーである。長鎖分岐は、ポリマー骨格と同一のコモノマー分布を有する。また、長鎖分岐はポリマー骨格の長さと概ね同一の長さを有することができる。「実質的に線状の」とは、バルクポリマーが平均して、長鎖分岐０．０１個／総炭素数１０００（骨格炭素及び分岐炭素の両方を含む）〜長鎖分岐３個／総炭素数１０００で置換される。好ましいポリマーは、長鎖分岐０．０１個／総炭素数１０００〜長鎖分岐１個／総炭素数１０００、より好ましくは長鎖分岐０．０５個／総炭素数１０００〜長鎖分岐１個／総炭素数１０００、特に長鎖分岐０．３個／総炭素数１０００〜長鎖分岐１個／総炭素数１０００で置換される。実質的に線状のポリマーの商業的例としては、ＥＮＧＡＧＥ（登録商標）ポリマー（ＤｕＰｏｎｔ Ｄｏｗ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｌ．Ｌ．Ｃ．から入手可能）及びＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）ポリマー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）が挙げられる。
【００３６】
適当な不均一に分岐した又は均一に分岐した線状エチレンインターポリマーを製造するためにエチレンと重合させるのに有用な適当な不飽和コモノマーとしては、例えばエチレン性不飽和モノマー、共役又は非共役ジエン、ポリエンなどが挙げられる。このようなコモノマーの例としては、Ｃ3〜Ｃ20α−オレフィン、例えばプロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどが挙げられる。好ましいコモノマーとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン及び１−オクテンが挙げられ、オクテン−１が特に好ましい。他の適当なモノマーとしては、スチレン、ハロ−又はアルキル−置換スチレン類、テトラフルオロエチレン類、ビニルベンゾシクロブタン類、ブタジエン類、イソプレン類、ペンタジエン類、ヘキサジエン類、オクタジエン類及びシクロアルケン類、例えばシクロペンテン、シクロヘキセン及びシクロオクテンが挙げられる。典型的に且つ好ましくは、不均一に又は均一に分岐した線状エチレンインターポリマーは、エチレンが１種のＣ3〜Ｃ20α−オレフィンと共重合されたコポリマーである。最も好ましくは、不均一に又は均一に分岐した線状エチレンインターポリマーは、エチレンと１−オクテンとのコポリマー又はエチレンと１−ブテンとのコポリマーである。
【００３７】
また、本発明の組成物のエラストマー成分として含まれるのは、１種又はそれ以上のα−オレフィンモノマーと１種若しくはそれ以上のビニル若しくはビニリデン芳香族モノマー及び／又はヒンダード脂肪族若しくは脂環式ビニル若しくはビニリデンモノマーから得られたポリマー単位を含む実質的にランダムなインターポリマーである。実質的にランダムなインターポリマーは、ＥＰ−Ａ−０，４１６，８１５及びＥＰ−Ａ−０，７６５，８８８（Ｊａｍｅｓ Ｃ．Ｓｔｅｖｅｎｓら）並びに米国特許第５，７０３，１８７号（Ｆｒａｎｃｉｓ Ｊ． Ｔｉｍｍｅｒｓ）に記載された擬似ランダムインターターポリマーを含む。実質的にランダムなインターポリマーはまた、米国特許第５，８７２，２０１号に記載されたような実質的にランダムなターポリマーを含む。米国特許第６，１９１，２４５ Ｂ１号に開示された少なくとも１種のα−オレフィン／ビニル芳香族／ビニル芳香族／α−オレフィン四分子を含む実質的にランダムなインターポリマーもまた適当である。
【００３８】
実質的にランダムなインターポリマーは、種々の助触媒と組み合わされた１種若しくはそれ以上のメタロセン又は拘束形状触媒の存在下で、重合性モノマーの混合物を重合することによって製造できる。重合反応の好ましい操作条件は、大気圧〜３０００気圧の圧力及び−３０〜２００℃の温度である。実質的にランダムなインターポリマーの製造に使用される方法の例は米国特許第６，０４８，９０９号及び第６，２３１，７９５ Ｂ１号に記載されている。
【００３９】
実質的にランダムなインターポリマーの製造に適当な触媒及び方法の例は、ＥＰ−Ａ−０，４１６，８１５；ＥＰ−Ａ−５１４，８２８（米国特許第６，１１８，０１３号）；ＥＰ−Ａ−５２０，７３２（米国特許第５，７２１，１８５号）；並びに米国特許第５，０５５，４３８号；第５，０５７，４７５号；第５，０９６，８６７号；第５，０６４，８０２号；第５，１３２，３８０号；第５，１８９，１９２号；第５，３２１，１０６号；第５，３４７，０２４号；第５，３５０，７２３号；第５，３７４，６９６号；第５，３９９，６３５号；第５，４７０，９９３号；第５，８６６，７０４号；第５，９５９，０４７号；第６，１５０，２９７号；及び第６，０１５，８６８号に開示されている。
【００４０】
本発明の組成物のエラストマー成分としては、エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）、エチレンエチルアクリレート（ＥＥＡ）及びエチレン／アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー、ゴム、例えばポリイソプレン、エチレン／オクテン、ポリブタジエン、天然ゴム、エチレン／プロピレン及びプロロピレン／エチレンゴム、エチレン／プロピレンジエン（ＥＰＤＭ）ゴム、シリコーンゴム、スチレン／ブタジエンゴム及び熱可塑性ポリウレタンも挙げられる。エラストマーはまたスチレン系ブロックコポリマー、例えばＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ＣＰＥ、ブナゴム及びニトリル類であることもできる。
【００４１】
本発明の成分Ａとしてより好ましいエラストマーはエチレン／α−オレフィン及びエチレン／ビニル芳香族モノマーインターポリマーであり、エチレン／ブテン及びエチレン／オクテン不均一又は均一分岐線状エチレンインターポリマー並びに実質的にランダムなエチレン／スチレンインターポリマーが最も好ましい。
【００４２】
成分Ｂ−ランダムプロピレン／α−オレフィンコポリマー
成分Ｂはランダムプロピレン／α−オレフィンコポリマーである。好ましいのはプロピレン／Ｃ2〜Ｃ20α−オレフィンコポリマーである。このようなＣ2〜Ｃ20α−オレフィン（プロピレンを除く）の例としては、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどが挙げられる。好ましいコモノマーとしては、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン及び１−オクテンが挙げられ、ランダムプロピレン／エチレン、プロピレン／ブテン、プロピレン／ヘキセン及びプロピレン／オクテンコポリマーがより好ましく、ランダムプロピレン／エチレンコポリマーが最も好ましい。ランダムプロピレン／α−オレフィンコポリマーはまた、本発明の配合物中でホモポリマーポリプロピレンとのブレンドとして使用できる。プロピレンホモポリマーとのブレンドとして使用される場合には、ランダムプロピレン／α−オレフィンコポリマー成分は、５０重量％超、好ましくは６０重量％超、より好ましくは７０重量％超（プロピレンホモポリマー及びコポリマーの総重量に基づく）の量でブレンド中に存在しなければならない。
【００４３】
成分Ｃ−架橋剤
適当な架橋剤としては、過酸化物、フェノール類、アジド類、アルデヒド−アミン反応生成物、置換尿素類、置換グアニジン類；置換キサントゲン酸塩類；置換ジチオカルバメート類；硫黄含有化合物、例えばチアゾール類、イミダゾール類、スルフェンアミド類、チウラミジスルフィド類（ｔｈｉｕｒａｍｉｄｉｓｕｌｆｉｄｅｓ）、パラキノンジオキシム、ジベンゾパラキノンジオキシム、硫黄；シラン類、ｅビーム放射線及びそれらの組合せが挙げられる。Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．１７，２ｎｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９６８；Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｅｒｏｘｉｄｅｓ，Ｄａｎｉｅｌ Ｓｅｅｒｎ，Ｖｏｌ．１，Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９７０を参照されたい。
【００４４】
適当な過酸化物としては以下のものが挙げられる。芳香族ジアシルペルオキシド；脂肪族ジアシルペルオキシド；二塩基酸ペルオキシド；ケトンペルオキシド；アルキルペルオキシエステル；アルキルヒドロペルオキシド、例えばジアセチルペルオキシド；ジベンゾイルペルオキシド；ビス−２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド；；ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド；ジクミルペルオキシド；ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート；ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド；２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン；２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキシン−３；４，４，４’，４’−テトラ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，２−ジシクロヘキシルプロパン；１，４−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）−ベンゼン；１，１−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；ラウロイルペルオキシド；コハク酸ペルオキシド；シクロヘキサノンペルオキシド；ｔ−ブチルペルアセテート；ブチルヒドロペルオキシドなど。また、過酸化物の選択は得られる最終製品中の臭気を最小限に抑えることを狙うものであることは当業者には知られている。
【００４５】
適当なフェノール類は、米国特許第４，３１１，６２８号に開示されている。フェノール系架橋剤の一例は、ハロゲン置換フェノール若しくはＣ1〜Ｃ10アルキル置換フェノールとアルデヒドとのアルカリ媒体中縮合生成物であるか、又は二官能価フェノールジアルコール類の縮合による縮合生成物である。このような種類のフェノール系架橋剤の１つは、パラ位がＣ5〜Ｃ10アルキル基で置換されたジメチロールフェノール類である。ハロゲン化アルキル置換フェノール架橋剤並びにメチロールフェノール樹脂、ハロゲン供与体及び金属化合物を含む架橋系も適当である。
【００４６】
適当なアジド類としては、アジドホルメート類、例えばテトラメチレンビス（アジドホルメート）（米国特許第３，２８４，４２１号，Ｂｒｅｓｌｏｗ（１９６６年１１月８日）も参照）；芳香族ポリアジド類、例えば４，４’−ジフェニルメタンジアジド（米国特許第３，２９７，６７４号、Ｂｒｅｓｌｏｗら（１９６７年１月１０日）も参照）；及びポリマー又はポリマーブレンドと反応性の少なくとも２個のスルホニルアジド基（−ＳＯ2Ｎ3）を有する任意の化合物であるポリ（スルホニルアジド）類が挙げられる。好ましくは、ポリ（スルホニルアジド）類は、構造Ｘ−Ｒ−Ｘ［式中、各ＸはＳＯ2Ｎ3であり、且つＲは、ポリマー又はポリマーブレンドとスルホニルアジドとの間の反応を容易にできるように充分にスルホニルアジド基を隔てる充分な炭素原子、酸素原子又は珪素原子、好ましくは炭素原子を有する、より好ましくは少なくとも１個の、さらに好ましくは少なくとも２個の、最も好ましくは少なくとも３個の炭素、酸素又は珪素原子、好ましくは炭素原子を官能基の間に有するのが望ましい未置換又は不活性置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビルエーテル又は珪素含有基を表す］を有する。好ましいポリ（スルホニルアジド）類としては、オキシ−ビス（４−スルホニルアジドベンゼン）、２，７−ナフタレンビス（スルホニルアジド）、４．４’−ビス（スルホニルアジド）ビフェニル、４，４’−ジフェニルエーテルビス（スルホニルアジド）及びビス（４−スルホニルアジドフェニル）メタン及びそれらの混合物が挙げられる。
【００４７】
架橋に関しては、スルホニルアジドはポリマー又はポリマーブレンドと混合し、少なくともスルホニルアジドの分解温度まで、即ち、通常は１００℃超まで、最も頻繁には１５０℃超まで加熱する。好ましい温度範囲は、使用するアジドの性質によって決まる。例えば４，４’−ジスルホニルアジドジフェニルエーテルの場合には、好ましい温度範囲は１５０℃超、好ましくは１６０℃超、より好ましくは１８５℃超、最も好ましくは１９０℃超である。好ましくは上限温度は２５０℃未満である。
【００４８】
適当なアルデヒド−アミン反応生成物としては、ホルムアルデヒド−アンモニア；ホルムアルデヒド−エチルクロリド−アンモニア；アセトアルデヒド−アンモニア；ホルムアルデヒド−アニリン；ブチルアルデヒド−アニリン；及びヘプタアルデヒド−アニリンが挙げられる。適当な置換尿素類としては、トリメチルチオ尿素；ジエチルチオ尿素；ジブチルチオ尿素；トリペンチルチオ尿素；１，３−ビス（２−ベンゾチアゾリルメルカプトメチル）尿素；及びＮ，Ｎ−ジフェニルチオ尿素が挙げられる。適当な置換グアニジン類としては、ジフェニルグアニジン；ジ−ｏ−トリルグアニジン；ジフェニルグアニジンフタレートｌ及びジカテコールボレートのジ−ｏ−トリルグアニジン塩が挙げられる。適当な置換キサントゲン酸塩としては、エチルキサントゲン酸亜鉛；イソプロピルキサントゲン酸ナトリウム；ブチルキサントゲン酸ジスルフィド；イソプロピルキサントゲン酸カリウム；及びブチルキサントゲン酸亜鉛が挙げられる。適当なジチオカルバメート類としては、銅ジメチル−、亜鉛ジメチル−、テルルジエチル−、カドミウムジシクロキシル−、鉛ジメチル−、鉛ジメチル−、セレンジブチル−、亜鉛ペンタメチレン−、亜鉛ジデシル−及び亜鉛イソプロピルオクチル−ジチオカルバメートが挙げられる。適当なチアゾール類としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、亜鉛メルカプトチアゾリルメルカプチド、２−ベンゾチアゾリル−Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルバミルスルフィド及び２，２’−ジチオビス（ベンゾチアゾール）が挙げられる。適当なイミダゾール類としては、２−メルカプトイミダゾリン及び２−メルカプト−４，４，６−トリメチルジヒドロピリミジンが挙げられる。適当なスルフェンアミド類としては、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾール−、Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアゾール−、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルベンゾチアゾール−、Ｎ−（２，６−ジメチルモルホリノ）−２−ベンゾチアゾール−及びＮ，Ｎ−ジエチルベンゾチアゾール−スルフェンアミドが挙げられる。適当なチウラミジスルフィド類としては、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−、テトラブチル−、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルジオクチル−、テトラメチル−、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−及びＮ，Ｎ’−テトララウリル−チウラミジスルフィドが挙げられる。
【００４９】
当業者ならば、ポリマー又はポリマーブレンドの特性、例えば分子量、分子量分布、コモノマー含量並びに架橋増強助剤及び添加剤（例えば油）などの存在を考慮に入れて、架橋剤の量を容易に選択できるであろう。典型的には、架橋剤の使用量は所望のレベルの架橋を行うのに必要な量を超えないものとする。
【００５０】
別法としてシラン架橋剤を使用できる。これに関しては、ポリマー又はポリマーブレンドに効果的にグラフトし且つそれらを架橋させる任意のシランを本発明の実施に使用できる。適当なシラン類としては、エチレン性不飽和ヒドロカルビル基、例えばビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、シクロヘキセニル又はγ−（メタ）アクリルオキシアリル基及び加水分解性基、例えばヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルボニルオキシ又はヒドロカルビルアミノ基を含む不飽和シラン類が挙げられる。加水分解性基の例としては、メトキシ、エトキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロピオニルオキシ、及びアルキル又はアリールアミノ基が挙げられる。好ましいシラン類はポリマー上にグラフトされることができる不飽和アルコキシシラン類である。これらのシラン類及びそれらの製造方法は米国特許第５，２６６，６２７号（Ｍｅｖｅｒｄｅｎら）により詳細に記載されている。ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン及びこれらのシラン類の混合物が本発明に使用するのに好ましいシラン架橋剤である。
【００５１】
シラン架橋剤は、任意の常法によって、典型的には遊離基開始剤、例えば過酸化物及びアゾ化合物の存在下で、又は電離放射線などによってポリマー又はポリマーブレンドにグラフトされる。有機開始剤、例えば過酸化物開始剤、例えばジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ベンゾイルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオクトエート、メチルエチルケトンペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ラウリルペルオキシド及びｔｅｒｔ−ブチルペルアセテートのいずれかが好ましい。適当なアゾ化合物は亜硝酸アゾビスイソブチルである。当業者ならば、ポリマー又はポリマーブレンドの特性、例えば分子量、分子量分布、コモノマー含量並びに架橋増強助剤及び添加剤（例えば油）などの存在を考慮に入れて、開始剤の量を容易に選択できるであろう。典型的には、開始剤の使用量は所望のレベルの架橋を行うのに必要な量を超えないものとし、開始剤は、ＡＳＴＭ Ｄ５２３−８９（１９９９）Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ ｆｏｒ Ｓｐｅｃｕｌａｒ Ｇｌｏｓｓによる１５０℃における６０°の光沢度の低下（架橋剤を含まない以外は同様なブレンド組成物に比較して）が少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０％、さらに好ましくは少なくとも６５％、最も好ましくは少なくとも７５％となるような量で使用する。
【００５２】
シラン架橋は、架橋触媒によって促進され、この機能を提供する任意の触媒を本発明において使用できる。これらの触媒としては一般に以下のものが挙げられる。有機塩基、カルボン酸、及び有機金属化合物、例えば有機チタネート及び鉛、コバルト、鉄、ニッケル、亜鉛及び錫の錯体又はカルボン酸塩。ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫マレエート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエート、酢酸第一錫、オクタン酸第一錫、ナフテン酸鉛、カプリル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト；並びにカルボン酸錫、特にジブチル錫ジラウレート及びジオクチル錫マレエートが本発明に特に有効である。触媒（又は触媒混合物）は、触媒量で、典型的にはポリマー又はポリマーブレンド、シラン、開始剤及び触媒の合計重量の０．０１５〜０．０３５重量％で存在する。
【００５３】
ポリマー又はポリマーブレンドにシラン架橋剤をグラフトさせためには任意の常法を使用できるが、好ましい方法の１つは、Ｂｕｓｓ混練機のような反応押出機の第1段階においてこれら２つを開始剤とブレンドすることである。グラフト化条件は変化できるが、溶融温度は典型的には、滞留時間及び開始剤の半減期に応じて１６０℃〜２６０℃、好ましくは１９０℃〜２３０℃である。
【００５４】
化学的架橋剤を使用せずに、放射線の使用によって架橋を行うこともできる。有用な放射線の型としては、電子ビーム若しくはβ線、ガンマ線、Ｘ線又は中性子線が挙げられる。放射線は、結合及び架橋できるポリマー基を発生することによって架橋を行うと考えられている。放射線架橋に関する更なる教示は、Ｃ．Ｐ．Ｐａｒｋ、”Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ Ｆｏａｍ”Ｃｎａｐｔｅｒ ９，Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｆｏａｍｓ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｄ．Ｋｌｅｍｐｎｅｒ及びＫ．Ｃ．Ｆｒｉｓｃｈ編，Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９９１），１９８〜２０４ページに見られる。
【００５５】
線量はポリマー又はポリマーブレンドの組成によって決まる。当業者ならば、照射される製品の厚さ及び形状のような変数並びにポリマーの特性、例えば分子量、分子量分布、コモノマー含量、架橋増強助剤及び添加剤（例えば油）などの存在を考慮に入れて、適当な放射線レベルを容易に選択できる。
【００５６】
例えば、電子ビーム放射線による８０ｍｉｌのプラックの架橋の場合には、代表的な線量は１Ｍｒａｄ超、好ましくは３Ｍｒａｄ超、より好ましくは５Ｍｒａｄ超であるであろう。電子線の線量は、本明細書中では、放射線単位「ＲＡＤ」に換算して言及され、百万ＲＡＤ又はメタラドは「Ｍｒａｄ」と表される。典型的には、線量は、所望のレベルの架橋を行うのに必要な線量を超えないものとする。例えば、２０Ｍｒａｄを超える線量は典型的に使用しない。
【００５７】
種々の架橋技術に関する詳細な解説は、米国特許第５，８６９，５９１号及び第５，９７７，２７１号に記載されており、これらの両方の特許の全内容を引用することによって本明細書中に組み入れるものとする。
【００５８】
特許請求の範囲に記載した本発明のいくつかの実施態様においては、放射線、熱、湿分及び架橋工程の組合せを使用する二成分架橋を有効に使用できる。例えば過酸化物架橋剤とシラン架橋剤との組合せ、過酸化物架橋剤と放射線との組合せ、硫黄含有架橋剤とシラン架橋剤との組合せなどを用いるのが望ましい場合がある。二成分架橋系は米国特許第５，９１１，９４０号及び第６，１２４，３７０号に開示されて且つ特許請求されている。これらの２つの特許の全内容を引用することによって本明細書中に組み入れるものとする。
【００５９】
成分Ｄ−溶融強度増強用ポリマー
この成分は任意成分であり、一般的にはＡ、Ｂ及びＣの組合せがその用途には不充分な溶融強度を有する場合にのみ使用する。典型的には、熱成形に必要な溶融強度は、成形品の大きさ、厚さ及び密度、熱成形温度、金型に必要な絞りの深さ及び目標用途における全ての性能要件を含む多数の要因によって決まる。従って、当業者ならば、必要な最終溶融強度に基づき、ポリマー溶融強度増強剤を選択する。成分Ｄは３ｃＮ超の溶融強度を有するべきであり、例えば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリスチレン（ＰＳ）、天然ゴム、エチレン／プロピレン／ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）及び高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンド（ＨＤＰＥ／ＬＤＰＥブレンド）であることができる。最も好ましいのは、３ｃＮ超の溶融強度を有するＬＤＰＥである。
【００６０】
他の添加剤
添加剤は、個々のブレンド成分に含ませることもできるし、最終ブレンドに添加することもできる。このような添加剤としては、酸化防止剤（例えば、ヒンダードフェノール類、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙの登録商標））、ホスファイト類（例えば、Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８，Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙの登録商標）、紫外線安定剤、粘着剤（ｃｌｉｎｇ ａｄｄｉｔｉｖｅ）（例えば、ポリイソブチレン）、スリップ剤（例えばエルカ酸アミド及び／又はステアリン酸アミド）、粘着防止剤、着色剤、カーボンブラック、顔料が挙げられる。
【００６１】
また、耐摩耗性の改善に使用できる、６０，０００〜１，０００，０００の範囲の最小分子量を有する超高分子量ポリジメチルシロキサンのようなシリコーンポリマーも添加剤として含ませることができる。これらのシリコーンポリマーは直接添加することもできるが、優先的にはマスターバッチの形態で添加する。このようなシロキサンマスターバッチは典型的には、低密度ポリエチレン中に分散された超高分子量シロキサンポリマーであるポリマー、例えばＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＭＢ（登録商標）５０−０２（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能）中に分散される。
【００６２】
本明細書中において可塑剤とも称される加工助剤はまた、個々にブレンド成分中に含ませることもできるし、又は最終ブレンド中に添加することもできる。例としては、フタル酸エステル、例えばフタル酸ジオクチル及びフタル酸ジイソブチル、天然油、例えばラノリン及びパラフィン、精油から得られたナフテン系及び芳香族油、並びにロジン又は石油原料からの液体樹脂が挙げられる。加工助剤として有用な油の種類の例には、白色鉱油（例えば、Ｋａｙｄｏｌ（登録商標）（Ｗｉｔｃｏから入手可能；Ｗｉｔｃｏの登録商標）及びＳｈｅｌｌｆｌｅｘ（登録商標）３７１ナフテン系油（Ｓｈｅｌｌ Ｏｉｌ Ｃｏｍｏｐａｎｙから入手可能；Ｓｈｅｌｌ Ｏｉｌ Ｃｏｍｏｐａｎｙの登録商標）がある。別の適当な油はＴｕｆｌｏ（登録商標）（Ｌｙｏｎｄｅｌｌから入手可能；Ｌｙｏｎｄｅｌｌの登録商標）油である。
【００６３】
本発明において使用するポリマー組成物の成分となる得るものとしては、種々の有機及び無機充填剤も挙げられ、その同一性は、弾性フィルムを使用できる用途の型によって決まる。充填剤はまた、個々のブレンド成分に含ませることもできるし、あるいは最終ブレンドに添加することもできる。このような充填剤の代表的例としては、有機及び無機充填剤、例えば、アスベスト、硼素、グラファイト、セラミック、ガラス（例えば、粉末若しくはフレークガラス又は中空ガラス球若しくは微小球又はビーズ、ホイスカー又はフィラメント）、金属（例えば、ステンレス鋼、アルミニウム、青銅、ニッケル粉末、鉛又は亜鉛）又はポリマー（例えば、アラミド繊維）、タルク、カーボンブラック、炭素繊維、炭酸塩、例えば、炭酸バリウム、炭酸カルシウム若しくは炭酸マグネシウム；アルミナ三水和物、ガラス繊維、大理石ダスト、セメントダスト、クレイ、長石、酸化物、例えば、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、Ｂ2Ｏ3、酸化マグネシウム若しくは酸化亜鉛、又は珪素（例えば、シリカ又はガラス、ヒュームドシリカ）又は二酸化チタン；チタネート、硫酸塩、例えば、硫酸バリウム若しくは硫酸カルシウム、窒化アルミニウム、又は白亜、フッ化物、例えば、フッ化アルミニウムカルシウム若しくはフッ化アルミニウムナトリウム；水酸化物、例えば、水酸化アルミニウム若しくは水酸化マグネシウム；珪酸塩、例えば、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、アスベスト、マイカ、クレイ（カオリン又は焼成カオリン）、長石、霞石、真珠岩、パイロフィライト、タルク若しくはウォラストナイト；難燃剤して使用されるハロゲン化有機化合物、金属硫化物；木粉又は殻粉のような形態のセルロース；テレフタル酸カルシウム；及び液晶から製造されたものが挙げられる。１種より多いこのような充填剤の混合物も同様に使用できる。
【００６４】
これらの添加剤は、当業者に知られた、機能的に等価な量で使用する。例えば酸化防止剤の使用量は、ポリマー又はポリマーブレンドがポリマーの貯蔵及び最終使用の間に使用される温度及び環境において酸化を受けないようにする量である。酸化剤のこのような量は、ポリマー又はポリマーブレンドの重量に基づき、通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、より好ましくは０．１〜２重量％の範囲である。同様に、他の列挙した添加剤のいずれの量も、ポリマー又はポリマーブレンドを不粘着性にする量、所望の結果を生じる量、着色剤又は顔料から所望の色を与える量のような、機能的に等価な量である。このような添加剤は、ポリマー又はポリマーブレンドの重量に基づき、適当には０．０５〜５０重量％、好ましくは０．１〜３５重量％、より好ましくは０．２〜２０重量％の範囲で使用することができる。
【００６５】
本発明のブレンド組成物は、熱成形、ブロー成形、射出成形及びオーバーモールド、カレンダリング、ワイヤ及びケーブルの紡糸、及び押出被覆を含む種々の用途において使用できる。
【００６６】
ブレンド組成物及び熱成形品の性質
ブレンド成分Ａ−エラストマー
成分Ａは、２０〜８０重量％、好ましくは３０〜７０重量％、より好ましくは３５〜６５重量％（成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの総重量に基づく）の量で存在する。
【００６７】
最も好ましいのは、０．９１５ｇ／ｃｍ3若しくはそれ以下、好ましくは０．９０５ｇ／ｃｍ3若しくはそれ以下、最も好ましくは０．８９５ｇ／ｃｍ3若しくはそれ以下の密度を有するエチレン／α−オレフィンコポリマー又は実質的にランダムなエチレン／ビニル芳香族インターポリマー（４０モル％又はそれ以下、好ましくは３０モル％又はそれ以下、最も好ましくは２０モル％又はそれ以下のビニル芳香族モノマー含量を有する）である。
【００６８】
ブレンド成分Ｂ−ランダムプロピレン／α−オレフィンインターポリマー
成分Ｂは、１５〜４５重量％、好ましくは２０〜４０重量％、より好ましくは２０〜３５重量％（成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの総重量に基づく）の量で存在するランダムプロピレン／α−オレフィンインターポリマーである。
【００６９】
ランダムプロピレン／α−オレフィンインターポリマーは、示差走査熱量測定法ＤＳＣによるポリマー融点（Ｔｍ）（ＡＳＴＭ Ｄ−３４１７によって測定）を１６０℃未満、好ましくは１５５℃未満、最も好ましくは１５０℃未満とするのに充分なα−オレフィン含量を有する。プロピレン／エチレンコポリマーの場合には、エチレン含量は、成分Ｂの重量に基づき少なくとも１重量％、好ましくは２重量％、最も好ましくは少なくとも３重量％である。
【００７０】
ブレンド成分Ｃ−架橋剤
成分Ｃは、可溶剤を含まない以外は、同様のブレンド組成物に比較した場合に、１５０℃における６０°の光沢度（ＡＳＴＭ Ｄ５２３−８９（１９９９）に従って測定）が少なくとも２０％、好ましくは少なくとも３０％、更に好ましくは少なくとも４０％、最も好ましくは少なくとも５０％を低下させるような量で使用される架橋剤である。
【００７１】
使用する架橋剤が、公称活性酸素含量が１０％の過酸化物である場合には、それは、２００〜６，０００ｐｐｍ、好ましくは４００〜５，０００ｐｐｍ、より好ましくは６００〜４，０００ｐｐｍ（ブレンド組成物の最終重量に基づく）の量で使用しなければならない。当業者ならば、過酸化物の活性酸素含量が異なり且つ／又はその濃度が異なる場合には、例えば、マスターバッチ配合物の場合のように不活性ポリマー中に混和される場合には、これらの量は比例的に調整しなければならないことがわかるであろう。
【００７２】
ブレンド組成物Ｄ−溶融強度増強用ポリマー
成分Ｄは０〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量％、より好ましくは２０〜３５重量％（成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの総重量に基づく）の量で存在する。
【００７３】
最終ブレンドの性質
最終ブレンド組成物は、１６０℃未満、好ましくは１５５℃未満、最も好ましくは１５０℃未満の温度にピーク融点（Ｔｍ）を有さなければならない。最低Ｔｇピークは、−１０℃未満、好ましくは−２０℃未満、最も好ましくは−３０℃未満でなければならない。
【００７４】
最終熱成形品
熱成形品は、１８０℃未満、好ましくは１７０℃未満、最も好ましくは１６０℃未満の温度において熱成形可能でなければならない。
【００７５】
熱成形品は、ＡＳＴＭ Ｄ５２３−８９（１９９９）のＳｔａｎｄａｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｓｐｅｃｕｌａｒ Ｇｌｏｓｓを用いて型押成形品上において６０°で測定される場合に１０未満、より好ましくは８未満、最も好ましくは６未満の光沢度を有さなければならない。
【００７６】
熱成形品は、０．４８超、好ましくは０．５０超、より好ましくは０．５２超のエンボス加工性指数を有さなければならない。
【実施例】
【００７７】
樹脂及び添加剤
この研究において使用する樹脂の性質及び説明を表Ｉに記載する。他の成分は表ＩＩに列挙した。
【００７８】
【表１】
【００７９】
【表２】
【００８０】
配合
配合は、コンピュータ制御４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ３４：１ Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｉｄｅｒｅｒ ５０馬力二軸スクリュー押出機を用いて行った。成分は一緒にドライブレンドし、二軸スクリュー中に供給した。スクリューの設計は、中程度の混合及び剪断をもたらし、それによって均質な押出物を保証した。約２１５℃の溶融温度において１００ポンド／時を生成するように、７ゾーン押出機をスターブフィードで運転した。押出機のプロフィールを、１８５−１９５−２００−２００−２０５−２０５℃に設定した。単一ストランドダイを通して押出機から出たポリマーは水浴中で急冷し、次いでペレット化した。典型的には、各ブレンドを合計１００ポンド生成した。化合物の組成を表ＩＩＩに示した。
【００８１】
【表３】
【００８２】
熱成形の評価及び光沢度の測定
熱成形するためのシートの製造は、コンピュータ制御された２インチ、Ｌ／Ｄ３０：１の５ゾーンＫｉｌｌｉｏｎ押出機を通して化合物ラインで製造されたペレットを、間隙が６０ｍｉｌに調整された２８インチのダイを通して押出することによって行った。押出機のスクリュー速度は、約７５ｒｐｍに保持した。押出物の溶融温度は約１６８℃であった。引き取り速度を変えることによって、シートの厚さを公称厚さ１２５ｍｉｌに維持した。下流の装置は、Ｗｙｓｏｎｇ製の空気剪断装置に送られる直径１２インチ×幅３０インチのクロムめっきロールを３本有するロールスタックで構成された。
【００８３】
熱成形は、ＡＡＡカットシート熱成形機を用いて行った。このカットシート熱成形機は、オーブンに入れて出した後のプラスチックシートを加熱するセラミックヒーターを有していた。各サンプルは、熱成形前の種々の時間（６０、９０、１００、１１０、１２０、１５０及び１８０秒間の間の時間）、オーブン中に保持し、次いで、オーブン中の時間対サンプルシート温度の検量線を作成することによってサンプル温度を求めた。サンプルをオーブン中に保持した時間が長いほど、取り出したシートの温度は高かった。測定したシート温度は、オーブン中の時間が一定である場合には種々のサンプル間で一致していた。加熱後、シートをオーブンから取り出し、直ちに空冷金型中に真空成形した。
【００８４】
光沢度と、熱成形の間にエンボスパターンがどの程度シートに移ったかを評価するために、テンプレート全体にわたって高さ０．８７ｍｍの規則的隆起断面を有する熱成形テンプレートをフラットな雌型の底部に置いた。ポリマーシートの熱成形能は、シートの温度の関数であったので、各熱成形実験に関して、サンプルの温度は、成形プロセスの間にスクリーンがフィルムに「粘着する」点までの低い値で変化させた。スクリーンは、熱成形品の領域全体を覆わなかった（図１）。
【００８５】
光沢度の読み取り値は全て、ＡＳＴＭ Ｄ５２３−８９（１９９９）のＳｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｓｐｅｃｕｌａｒ Ｇｌｏｓｓに従ってＧａｒｄｎｅｒ ＢＹＫミクロ−ＴＲＩ−光沢計を用いて得た。光沢度は６０°において測定した。報告した値は、４個の読み取り値の平均を表す。光沢度の読み取り値は、型押領域からのサンプルにスクリーンがぶつかった領域から得た。熱成形シートの型押領域からの光沢度値は、熱成形におけるサンプル温度の関数として測定された。表ＩＶは、温度の関数としての、熱成形シートの型押領域の６０°光沢度値をまとめる。
【００８６】
【表４】
【００８７】
エンボス加工性指数
熱成形エンボス加工性は、熱成形操作後におけるテンプレートへの熱成形シートの形状適合性、即ち、最終熱成形品に反映されるような、所定のテンプレートの形状又はパターンの再現能力を意味する。図２は、９０°の角度の縁部を有するテンプレート上においてシートサンプルを熱成形することによってどのようにしてエンボス加工性が表現されることができるかを示す。エンボス加工性指数の測定は、図２に示されるように、隆起エンボスパターンの高さを、エンボスパターンの勾配が垂直とは異なる距離で割った比を用いる。エンボス加工性指数（ＥＩ）は、規格化された基準であるため、熱成形シートサンプルのエンボス加工性の程度を示すのに使用できる。これは、式Ｉで表される。
【００８８】
【数１】
【００８９】
高さ（Ｈ）を最大化し且つ長さ（Ｌ）を最小化することによってエンボス加工性は改善される。従って、サンプルがエンボスパターンの完全な同化または再現に近づくにつれて、パターンＨ／Ｌの比は増加する。例えば、０．５であるＨ／Ｌ比からは０．３９３のＥＩが得られるであろう。Ｈ／Ｌ比が1まで増加すると、ＥＩは０．６３８の値まで増加する。表Ｖは、この研究において用いたブレンドから製造した熱成形シートの温度の関数としてのエンボス加工性指数をまとめる。許容され得るエンボス加工性指数値は０．５０より大きいＥＩを有するものと定義した。
【００９０】
【表５】
【００９１】
過酸化物を含まない比較例1に関する表ＩＶ中の光沢度レベルの分析は、１５９℃より高温では光沢度の著しく且つ急な増加を示す。実施例１〜４の光沢度レベルも光沢度の著しく且つ急な増加を示すが、これはより高い温度範囲、すなわち、１５９〜１７２℃で起こる。
【００９２】
表Ｖのエンボス加工性指数のデータの分析は、ランダムプロピレン／エチレンコポリマー及び過酸化物を含むサンプル（即ち、実施例５及び６）に関しては、１４４〜１５６℃の熱成形温度においてＥＩ値が全て許容され得るものであった（即ち、＞０．５）ことを示す。しかし、成分Ｂがランダムポリプロピレンではなくホモポリマーポリプロピレンのみである以外は類似したブレンドである比較例４に関しては、許容され得るＥＩ値は、１５９℃の高温でさえ得られなかった。また、ホモポリマーポリプロピレンを含むが過酸化物を含まない比較例３に関するＥＩデータの分析は、この組成物が１５７℃の温度でも許容され得るＥＩ値を得ることができなかったことを示す。過酸化物を含ませないことによってシートの流動特性を改善し、それによってエンボス加工性を向上させるべきであるとしても同じであった。
【産業上の利用可能性】
【００９３】
従って、本発明の組成物中へのランダムポリプロピレンの混和は、光沢度が指数関数的に増加し始める温度よりも低い温度において熱成形できる能力を増大する。温度のこのような低下はまた、これらの組成物中への過酸化物の添加と一緒にされた場合には、光沢度を低下させ、低光沢で且つ優れたエンボス加工性を示すエンボス成形品の製造を可能にする。また、成分Ｂとしてホモポリマーポリプロピレンとランダムプロピレン／エチレンコポリマーとのブレンドを用いた場合には、光沢度及びエンボス加工性の同様な改善がまた観察されたことに注目すべきである。
【図面の簡単な説明】
【００９４】
【図１】フラット雌型の底面における熱成形テンプレートの位置を示す。
【図２】９０°の角度を有する縁部上においてシートサンプルを熱成形することによっていかにしてエンボス加工性が表現され得るかを示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）エラストマー；Ｂ）ランダムプロピレン／α−オレフィンコポリマー；Ｃ）架橋剤；及び場合によってはＤ）溶融強度増強用ポリマーを含んでなるポリマーブレンド。
【請求項２】
Ａ）成分Ａの前記エラストマーが２０〜８０重量％（成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの総重量に基づく）の量で存在し；
Ｂ）成分Ｂの前記ランダムプロピレンコポリマーが１５〜４５重量％（成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの総重量に基づく）の量で存在し且つＡＳＴＭ Ｄ−３４１７によって測定した融点（Ｔｍ）が１６０℃未満であり；
Ｃ）成分Ｃの前記架橋剤を、その架橋剤を含まない以外は同一のブレンド組成物に比べて、ＡＳＴＭ Ｄ５２３−８９（１９９９）による１５０℃での６０°光沢度を少なくとも２０％低下させるような量で使用し；そして
Ｄ）成分Ｄの前記溶融強度増強用ポリマーが０〜４０重量％（成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの総重量に基づく）の量で存在し；そして
Ｅ）前記ブレンドが、ＡＳＴＭ Ｄ−３４１７を用いて示差走査熱量測定法ＤＳＣによって測定したピーク融点（Ｔｍ）が１６５℃未満であり且つ最低Ｔｇピークが−１０℃未満であり；且つ
Ｆ）前記ブレンドが０．４８超のエンボス加工性指数（ＥＩ）を有する
請求項１に記載のブレンド。
【請求項３】
Ａ）成分Ａの前記エラストマーが３０〜７０重量％（成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの総重量に基づく）の量で存在し；
Ｂ）成分Ｂの前記ランダムプロピレンコポリマーが２０〜４０重量％（成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの総重量に基づく）の量で存在し且つＡＳＴＭ Ｄ−３４１７によって測定した融点（Ｔｍ）が１５５℃未満であり；
Ｃ）成分Ｃの前記架橋剤を、その架橋剤を含まない以外は同一のブレンド組成物に比べて、ＡＳＴＭ Ｄ５２３−８９（１９９９）による１５０℃での６０°光沢度を少なくとも３０％低下させるような量で使用し；
Ｄ）成分Ｄの前記溶融強度増強用ポリマーが、存在する場合には、１５〜３５重量％（成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの総重量に基づく）の量で存在し；且つ
Ｅ）前記ブレンドが、ＡＳＴＭ Ｄ−３４１７を用いて示差走査熱量測定法ＤＳＣによって測定したピーク融点（Ｔｍ）が１６０℃未満であり且つ最低Ｔｇピークが−２０℃未満である
請求項１に記載のブレンド。
【請求項４】
Ａ）成分Ａの前記エラストマーが３５〜６５重量％（成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの総重量に基づく）の量で存在し；
Ｂ）成分Ｂの前記ランダムプロピレンコポリマーが２０〜３５重量％（成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの総重量に基づく）の量で存在し且つＡＳＴＭ Ｄ−３４１７によって測定した融点（Ｔｍ）が１５０℃未満であり；
Ｃ）成分Ｃの前記架橋剤を、架橋剤を含まない以外は同一のブレンド組成物に比べて、ＡＳＴＭ Ｄ５２３−８９（１９９９）による１５０℃での６０°光沢度を少なくとも４０％低下させるような量で使用し；
Ｄ）成分Ｄの前記溶融強度増強用ポリマーが、存在する場合には、２０〜３５重量％（成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの総重量に基づく）の量で存在し；且つ
Ｅ）前記ブレンドが、ＡＳＴＭ Ｄ−３４１７を用いて示差走査熱量測定法ＤＳＣによって測定したピーク融点（Ｔｍ）が１５５℃未満であり且つ最低Ｔｇピークが−３０℃未満である
請求項１に記載のブレンド。
【請求項５】
Ａ）成分Ａの前記エラストマーが均一に又は不均一に分岐したエチレン／α−オレフィンインターポリマー、実質的にランダムなエチレン／ビニル芳香族インターポリマー、エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）、エチレンエチルアクリレート（ＥＥＡ）及びエチレン／アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー、ポリイソプレン、ポリブタジエン、天然ゴム、エチレン／プロピレンゴム、エチレン／プロピレンジエン（ＥＰＤＭ）ゴム、シリコーンゴム、スチレン／ブタジエンゴム、熱可塑性ポリウレタン、天然ゴム、スチレン／ブタジエン／スチレン（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）及びスチレン／エチレン／ブタジエン／スチレン（ＳＥＢＳ）スチレン系ブロックコポリマー、塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）、ブナゴム及びニトリル類並びにそれらの組合せからなる群から選ばれ；
Ｂ）成分Ｂの前記ランダムプロピレンコポリマーがプロピレン／Ｃ2〜Ｃ20α−オレフィンコポリマーであり；
Ｃ）成分Ｃの前記架橋剤が、過酸化物類、フェノール類、アジド類、アルデヒド−アミン反応生成物、置換尿素類、置換グアニジン類；置換キサントゲン酸塩類；置換ジチオカルバメート類；硫黄含有化合物、例えばチアゾール類、イミダゾール類、スルフェンアミド類、チウラミジスルフィド類、パラキノンジオキシム、ジベンゾパラキノンジオキシム、硫黄；シラン類、及びｅ−ビーム放射線並びにそれらの組合せからなる群から選ばれ；且つ
Ｄ）成分Ｄの前記溶融強度増強用ポリマーが低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリスチレン（ＰＳ）、天然ゴム、エチレン／プロピレン／ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）及び超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）並びにそれらの組合せからなる群から選ばれる
請求項１に記載のブレンド。
【請求項６】
Ａ）成分Ａの前記エラストマーが０．９１５ｇ／ｃｍ3又はそれ以下の密度を有する、均一に若しくは不均一に分岐したエチレン／α−オレフィンインターポリマー又は４０モル％又はそれ以下のビニル芳香族モノマー含量を有する、実質的にランダムなエチレン／ビニル芳香族インターポリマーであり；
Ｂ）成分Ｂの前記ランダムプロピレンコポリマーがランダムプロピレン／エチレン、プロピレン／ブテン、プロピレン／ヘキセン及びプロピレンオクテンコポリマー並びにそれらの組合せからなる群から選ばれ；
Ｃ）成分Ｃの前記架橋剤が過酸化物類、アジド類、シラン類、及びｅ−ビーム放射線、並びにそれらの組合せからなる群から選ばれ；且つ
Ｄ）成分Ｄの前記溶融強度増強用ポリマーが低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）である
請求項５に記載のブレンド。
【請求項７】
Ａ）成分Ａの前記エラストマーが０．９０５ｇ／ｃｍ3又はそれ以下の密度を有する、均一に若しくは不均一に分岐したエチレン／オクテンインターポリマーであり；
Ｂ）成分Ｂの前記ランダムプロピレンコポリマーがランダムプロピレン／エチレンコポリマーであり；
Ｃ）成分Ｃの前記架橋剤が過酸化物であり；且つ
Ｄ）成分Ｄの前記溶融強度増強用ポリマーが３ｃＮ超の溶融強度を有する低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）である
請求項６に記載のブレンド。
【請求項８】
Ａ）エラストマー；Ｂ）ポリプロピレンホモポリマーとランダムプロピレン／α−オレフィンコポリマーとの混合物；Ｃ）架橋剤；及び場合によってはＤ）溶融強度増強用ポリマーを含んでなるポリマーブレンド。
【請求項９】
超高分子量シロキサンポリマー又はカーボンブラック若しくは無機充填剤又はそれらの組合せを更に含む請求項１又は８に記載のポリマーブレンド。
【請求項１０】
請求項１又は８に記載のブレンドを含んでなる成形品。
【請求項１１】
請求項１又は８に記載のブレンドを含んでなる熱成形部品。
【請求項１２】
請求項１又は８に記載のブレンドを含んでなるワイヤ及びケーブルジャケット。
【請求項１３】
自動車用フロア又はフロアマットの形態の請求項１１に記載の熱成形部品。
【請求項１４】
請求項１又は８に記載のブレンドの熱成形による熱成形部品の製造方法。
【請求項１５】
請求項１又は８に記載のブレンドを用いることによって熱成形部品の光沢度及び／又は熱成形温度を低下させる方法。
【請求項１６】
請求項１又は８に記載のブレンドを用いて表面粗さ及びソフトな感触が増大された成型品。
【請求項１】
Ａ）エラストマー；Ｂ）ランダムプロピレン／α−オレフィンコポリマー；Ｃ）架橋剤；及び場合によってはＤ）溶融強度増強用ポリマーを含んでなるポリマーブレンド。
【請求項２】
Ａ）成分Ａの前記エラストマーが２０〜８０重量％（成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの総重量に基づく）の量で存在し；
Ｂ）成分Ｂの前記ランダムプロピレンコポリマーが１５〜４５重量％（成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの総重量に基づく）の量で存在し且つＡＳＴＭ Ｄ−３４１７によって測定した融点（Ｔｍ）が１６０℃未満であり；
Ｃ）成分Ｃの前記架橋剤を、その架橋剤を含まない以外は同一のブレンド組成物に比べて、ＡＳＴＭ Ｄ５２３−８９（１９９９）による１５０℃での６０°光沢度を少なくとも２０％低下させるような量で使用し；そして
Ｄ）成分Ｄの前記溶融強度増強用ポリマーが０〜４０重量％（成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの総重量に基づく）の量で存在し；そして
Ｅ）前記ブレンドが、ＡＳＴＭ Ｄ−３４１７を用いて示差走査熱量測定法ＤＳＣによって測定したピーク融点（Ｔｍ）が１６５℃未満であり且つ最低Ｔｇピークが−１０℃未満であり；且つ
Ｆ）前記ブレンドが０．４８超のエンボス加工性指数（ＥＩ）を有する
請求項１に記載のブレンド。
【請求項３】
Ａ）成分Ａの前記エラストマーが３０〜７０重量％（成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの総重量に基づく）の量で存在し；
Ｂ）成分Ｂの前記ランダムプロピレンコポリマーが２０〜４０重量％（成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの総重量に基づく）の量で存在し且つＡＳＴＭ Ｄ−３４１７によって測定した融点（Ｔｍ）が１５５℃未満であり；
Ｃ）成分Ｃの前記架橋剤を、その架橋剤を含まない以外は同一のブレンド組成物に比べて、ＡＳＴＭ Ｄ５２３−８９（１９９９）による１５０℃での６０°光沢度を少なくとも３０％低下させるような量で使用し；
Ｄ）成分Ｄの前記溶融強度増強用ポリマーが、存在する場合には、１５〜３５重量％（成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの総重量に基づく）の量で存在し；且つ
Ｅ）前記ブレンドが、ＡＳＴＭ Ｄ−３４１７を用いて示差走査熱量測定法ＤＳＣによって測定したピーク融点（Ｔｍ）が１６０℃未満であり且つ最低Ｔｇピークが−２０℃未満である
請求項１に記載のブレンド。
【請求項４】
Ａ）成分Ａの前記エラストマーが３５〜６５重量％（成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの総重量に基づく）の量で存在し；
Ｂ）成分Ｂの前記ランダムプロピレンコポリマーが２０〜３５重量％（成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの総重量に基づく）の量で存在し且つＡＳＴＭ Ｄ−３４１７によって測定した融点（Ｔｍ）が１５０℃未満であり；
Ｃ）成分Ｃの前記架橋剤を、架橋剤を含まない以外は同一のブレンド組成物に比べて、ＡＳＴＭ Ｄ５２３−８９（１９９９）による１５０℃での６０°光沢度を少なくとも４０％低下させるような量で使用し；
Ｄ）成分Ｄの前記溶融強度増強用ポリマーが、存在する場合には、２０〜３５重量％（成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの総重量に基づく）の量で存在し；且つ
Ｅ）前記ブレンドが、ＡＳＴＭ Ｄ−３４１７を用いて示差走査熱量測定法ＤＳＣによって測定したピーク融点（Ｔｍ）が１５５℃未満であり且つ最低Ｔｇピークが−３０℃未満である
請求項１に記載のブレンド。
【請求項５】
Ａ）成分Ａの前記エラストマーが均一に又は不均一に分岐したエチレン／α−オレフィンインターポリマー、実質的にランダムなエチレン／ビニル芳香族インターポリマー、エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）、エチレンエチルアクリレート（ＥＥＡ）及びエチレン／アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー、ポリイソプレン、ポリブタジエン、天然ゴム、エチレン／プロピレンゴム、エチレン／プロピレンジエン（ＥＰＤＭ）ゴム、シリコーンゴム、スチレン／ブタジエンゴム、熱可塑性ポリウレタン、天然ゴム、スチレン／ブタジエン／スチレン（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）及びスチレン／エチレン／ブタジエン／スチレン（ＳＥＢＳ）スチレン系ブロックコポリマー、塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）、ブナゴム及びニトリル類並びにそれらの組合せからなる群から選ばれ；
Ｂ）成分Ｂの前記ランダムプロピレンコポリマーがプロピレン／Ｃ2〜Ｃ20α−オレフィンコポリマーであり；
Ｃ）成分Ｃの前記架橋剤が、過酸化物類、フェノール類、アジド類、アルデヒド−アミン反応生成物、置換尿素類、置換グアニジン類；置換キサントゲン酸塩類；置換ジチオカルバメート類；硫黄含有化合物、例えばチアゾール類、イミダゾール類、スルフェンアミド類、チウラミジスルフィド類、パラキノンジオキシム、ジベンゾパラキノンジオキシム、硫黄；シラン類、及びｅ−ビーム放射線並びにそれらの組合せからなる群から選ばれ；且つ
Ｄ）成分Ｄの前記溶融強度増強用ポリマーが低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリスチレン（ＰＳ）、天然ゴム、エチレン／プロピレン／ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）及び超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）並びにそれらの組合せからなる群から選ばれる
請求項１に記載のブレンド。
【請求項６】
Ａ）成分Ａの前記エラストマーが０．９１５ｇ／ｃｍ3又はそれ以下の密度を有する、均一に若しくは不均一に分岐したエチレン／α−オレフィンインターポリマー又は４０モル％又はそれ以下のビニル芳香族モノマー含量を有する、実質的にランダムなエチレン／ビニル芳香族インターポリマーであり；
Ｂ）成分Ｂの前記ランダムプロピレンコポリマーがランダムプロピレン／エチレン、プロピレン／ブテン、プロピレン／ヘキセン及びプロピレンオクテンコポリマー並びにそれらの組合せからなる群から選ばれ；
Ｃ）成分Ｃの前記架橋剤が過酸化物類、アジド類、シラン類、及びｅ−ビーム放射線、並びにそれらの組合せからなる群から選ばれ；且つ
Ｄ）成分Ｄの前記溶融強度増強用ポリマーが低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）である
請求項５に記載のブレンド。
【請求項７】
Ａ）成分Ａの前記エラストマーが０．９０５ｇ／ｃｍ3又はそれ以下の密度を有する、均一に若しくは不均一に分岐したエチレン／オクテンインターポリマーであり；
Ｂ）成分Ｂの前記ランダムプロピレンコポリマーがランダムプロピレン／エチレンコポリマーであり；
Ｃ）成分Ｃの前記架橋剤が過酸化物であり；且つ
Ｄ）成分Ｄの前記溶融強度増強用ポリマーが３ｃＮ超の溶融強度を有する低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）である
請求項６に記載のブレンド。
【請求項８】
Ａ）エラストマー；Ｂ）ポリプロピレンホモポリマーとランダムプロピレン／α−オレフィンコポリマーとの混合物；Ｃ）架橋剤；及び場合によってはＤ）溶融強度増強用ポリマーを含んでなるポリマーブレンド。
【請求項９】
超高分子量シロキサンポリマー又はカーボンブラック若しくは無機充填剤又はそれらの組合せを更に含む請求項１又は８に記載のポリマーブレンド。
【請求項１０】
請求項１又は８に記載のブレンドを含んでなる成形品。
【請求項１１】
請求項１又は８に記載のブレンドを含んでなる熱成形部品。
【請求項１２】
請求項１又は８に記載のブレンドを含んでなるワイヤ及びケーブルジャケット。
【請求項１３】
自動車用フロア又はフロアマットの形態の請求項１１に記載の熱成形部品。
【請求項１４】
請求項１又は８に記載のブレンドの熱成形による熱成形部品の製造方法。
【請求項１５】
請求項１又は８に記載のブレンドを用いることによって熱成形部品の光沢度及び／又は熱成形温度を低下させる方法。
【請求項１６】
請求項１又は８に記載のブレンドを用いて表面粗さ及びソフトな感触が増大された成型品。
【図１】
【図２】
【図２】
【公表番号】特表２００６−５２１４５８（Ｐ２００６−５２１４５８Ａ）
【公表日】平成１８年９月２１日（２００６．９．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５０９４０９（Ｐ２００６−５０９４０９）
【出願日】平成１６年３月２６日（２００４．３．２６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／００９５０１
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０８７８０４
【国際公開日】平成１６年１０月１４日（２００４．１０．１４）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド (1,383)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年９月２１日（２００６．９．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年３月２６日（２００４．３．２６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／００９５０１
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０８７８０４
【国際公開日】平成１６年１０月１４日（２００４．１０．１４）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド (1,383)
【Ｆターム（参考）】
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