低融点物質充填繊維およびその製造方法
【課題】中空繊維を中空のまま利用するのではなく、中空部に繊維とは別の物質を充填して利用することにより、まったく新規な繊維を提供する。
【解決手段】中空繊維の中空部に、融点が−２０℃以上１２０℃以下である低融点物質が充填されており、中空繊維は、低融点物質の融点より１０℃以上高い温度では溶融も分解もしない。低融点物質は、保温性を有する物質とすることができる。低融点物質充填繊維を製造する際には、中空繊維の中空部に、融点が−２０℃以上１２０℃以下である低融点物質を、液体または流動体の状態にて吸引もしくは圧入することにより充填する。
【解決手段】中空繊維の中空部に、融点が−２０℃以上１２０℃以下である低融点物質が充填されており、中空繊維は、低融点物質の融点より１０℃以上高い温度では溶融も分解もしない。低融点物質は、保温性を有する物質とすることができる。低融点物質充填繊維を製造する際には、中空繊維の中空部に、融点が−２０℃以上１２０℃以下である低融点物質を、液体または流動体の状態にて吸引もしくは圧入することにより充填する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維の中空部にこの繊維よりも低融点の低融点物質が充填された低融点物質充填繊維およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリエステルやポリアミド等の合成繊維の繊維断面において中空部を有する中空繊維が、種々知られている（例えば、特許文献１参照）。通常、中空繊維は、その中空部は空気が存在する空間であるため、中空であることによる軽量性、あるいは中空部の空気による断熱性を有することを特長として、衣料、寝装品、産業資材などの種々の分野で利用されている。
【特許文献１】特開２００４−１４３６０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、上記従来技術のように中空繊維を中空のまま利用するのではなく、中空部に繊維とは別の物質を充填して利用することにより、まったく新規な繊維を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
すなわち、本発明の要旨は、次の通りである。
（１）中空繊維の中空部に、融点が−２０℃以上１２０℃以下である低融点物質が充填されており、前記中空繊維は、前記低融点物質の融点より１０℃以上高い温度では溶融も分解もしないものであることを特徴とする低融点物質充填繊維。
【０００５】
（２）中空繊維が複数の中空部を有するものであることを特徴とする（１）の低融点物質充填繊維。
（３）中空繊維がポリアミド系合成繊維またはポリエステル系合成繊維であり、低融点物質がパラフィンであることを特徴とする（１）または（２）の低融点物質充填繊維。
【０００６】
（４）低融点物質が保温性を有する物質であることを特徴とする（１）または（２）の低融点物質充填繊維。
（５）中空繊維がポリアミド系合成繊維またはポリエステル系合成繊維またはフッ素系合成繊維であることを特徴とする（４）の低融点物質充填繊維。
【０００７】
（６）上記（１）から（５）までのいずれかの低融点物質充填繊維を製造するに際し、中空繊維の中空部に、融点が−２０℃以上１２０℃以下である低融点物質を、液体または流動体の状態にて吸引もしくは圧入することにより充填することを特徴とする低融点物質充填繊維の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、中空繊維の内部に低融点物質が配置された新規な構造の低融点物質充填繊維が提供される。すなわち、複合溶融紡糸法が適用できないような熱安定性に乏しい物質や、繊維形成性を有しない物質であっても、これを繊維の内部に配置した構造の繊維とすることができる。
【０００９】
本発明によれば、低融点物質が保温性を有する物質であることで、従来においては溶融紡糸での製造が困難であった、保温性を有する複合繊維を、容易に、しかも中空繊維を限定することなく、得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の低融点物質充填繊維は、繊維横断面が中空であるいわゆる中空繊維の中空部に、この中空繊維よりも低融点の物質が充填されたものである。
【００１１】
本発明に用いられる中空繊維を形成する素材は、特に限定されるものではない。したがって、中空繊維としては、スチール繊維、ガラス繊維、岩石繊維に代表される無機繊維や、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリフルオロエチレン等に代表される繊維形成性合成高分子からなる合成繊維や、レーヨン繊維、キュプラ繊維に代表される再生繊維や、アセテート繊維に代表される半合成繊維等を、目的に応じて使用することができる。中でも、合成繊維が好ましく、生産やコストを鑑みるとポリアミド系もしくはポリエステル系の合成繊維が特に好ましい。他物質との界面活性の低いフッ素系合成繊維も、注入する物質によってはより好ましくなる。なお、中空繊維には、顔料、帯電防止剤、紫外線吸収剤等の各種添加剤が添加されていてもよい。
【００１２】
中空繊維の繊維横断面の形態としては、外郭の形態、中空部の形態とも、特に限定されるものではないが、複数の中空部を有する形態が好ましい。複数の中空部を有する形態としては、例えば図１や図２に示すように、繊維横断面が「田」の字形を呈するものが挙げられる。これらの図において、Ａは中空繊維を示し、Ｂはその中空部を示す。そのような複数の中空部を有するものでは、中空部を複数に仕切っている部分（「田」の字で例でいえば「＋」形の部分）が支えとなって形態保持性を向上させることができるので、中空部に液体状または流動体状の低融点物質を吸引により導入させる場合に有利である。このほかにも、図３および図４に示す横断面構造の中空繊維などを用いることもできる。いずれも、Ａは中空繊維、Ｂはその中空部である。
【００１３】
本発明に用いられる中空繊維の中空率は、特に限定されるものではないが、５〜５０％程度が好ましい。ここで、中空率とは、繊維横断面において全断面積（繊維の外周により閉じられる面積のことである）に占める中空部の面積（中空部が複数ある時はそれらの合計面積）の割合をいう。中空率が５％未満では、低融点物質の充填が困難になる傾向がある。一方、５０％を超えると、外力により、あるいは吸引によって中空部に低融点物質を圧入させる場合の負圧により、中空部がつぶれやすくなる傾向がある。
【００１４】
中空繊維を製造する方法は、特に限定されるものではなく、中空断面が得られるように設計された紡糸口金を用いる方法や、芯鞘・海島等の複合繊維を製造後芯もしくは島成分をアルカリ等により溶出させる方法等、公知の中空繊維の製造方法を適宜採用することができる。換言すれば、公知の中空繊維の中から、本発明の目的に適す中空繊維を適宜選択して本発明に用いることができるのである。
【００１５】
本発明において、中空繊維の中空部に充填される低融点物質とは、その融点が−２０℃以上１２０℃以下の範囲、好ましくは０℃以上１００℃以下にある物質をいう。融点を−２０℃以上１２０℃以下とするのは、この範囲内の融点であれば、液体あるいは流動体の状態を容易に得ることができて、中空繊維の中空部に充填しやすいからである。逆に、融点が−２０℃より低いあるいは１２０℃より高い場合は、低融点物質含有繊維を得る際に、低融点物質を中空部に充填する工程で、充填環境の影響や繊維内部の水分の影響が出やすくなる。
【００１６】
低融点物質としては、中空部に充填された後は常温で固体になっていると使い勝手が良いことや、加温により融解させやすい点を考慮すれば、融点が３０℃以上８０℃以下であるものが特に好ましい。もっとも、用途によっては、氷点以下で凝固することが好ましい場合もある。
【００１７】
低融点物質の融点との関係において、上記した中空繊維は、低融点物質の融点より１０℃高い温度では、好ましくは５０℃高い温度では、溶融も分解もしないものとする。本発明において、中空繊維の中空部に低融点物質を充填する際には、低融点物質を液体または流動体とするため、すなわち低融点物質をその融点以上の温度とするため、当該融点より１０℃高い温度で溶融もしくは分解するような中空繊維では、変形、変色等の損傷を受けやすいからである。この点、低融点物質の融点は高々１２０℃であるので、ガラス繊維等の無機繊維はもとより、ポリエステル系、ポリアミド系等の多くの合成繊維を中空繊維として好ましく使用できる。
【００１８】
低融点物質としては、上記の範囲に融点を有する物質であれば、単体でも化合物でも良く、特に限定されるものではないので、目的に応じた低融点物質を使用することができる。
【００１９】
低融点物質として保温性を有する物質を用いると、保温性を有する複合繊維を得ることができる。その場合に、保温効果としては、
１．保温性を有する物質すなわち保温剤による保温効果
２．物質が液体から固体へ相転移する際に生じる潜熱によって、物質から外気に熱を放出することによる保温効果
が考えられ、これらの効果を得るための方法を目的に応じて選定することができる。
【００２０】
以下、保温性を有する物質の例を挙げるが、これらに限定するものではない。例えば「１．」の効果を得るための物質として、カルボキシメチルセルロース、澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド、アルギン酸ナトリウム等の水溶性高分子の高粘度水溶液、もしくはそれらの水溶性高分子をホウ酸塩等の無機塩又は有機系架橋剤で架橋した含水ゲル状物を使用することができる。また、市販の保温剤をそのまま利用してもよい。また「２．」の効果を得るための物質として、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を使用することができ、数平均分子量によって分類されるＰＥＧの融点から使用目的や状況により適宜のものを選定すればよい。
【００２１】
保温性を有する物質として、このほかにも、たとえばパラフィンワックスを使用することができる。パラフィンワックスは、石油留分から分離、精製された、主にＣ２０〜Ｃ３０のｎ−パラフィンからなる結晶性の石油製品であり、常温（２５℃）で固体であり、適当な温度で融解するため、融解潜熱を利用した蓄熱性の熱媒体たりうる。この場合の中空繊維としては、ポリアミド系もしくはポリエステル系の合成繊維が特に好ましい。
【００２２】
低融点物質を中空繊維の中空部に充填するうえで、低融点物質の粘度は１×１０−４Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓであることが好ましい。粘度が１０Ｐａ・ｓ以上であると、中空部に充填する際に容易に導入することが困難である。また１×１０−４Ｐａ・ｓ以下であると、中空部に充填直後に流れ出してしまう可能性があり、使い勝手が悪い。よって、より好ましくは５×１０−４Ｐａ・ｓ〜１．０Ｐａ・ｓである。
【００２３】
低融点物質には、他の成分を含有させることもできる。例えば、顔料、染料、防腐剤等を含有させることができる。特に、高温では変質してしまうような染料であって、通常の芯鞘型複合繊維の溶融紡糸において芯成分に含有させることができないようなものであっても、本発明における低融点物質に含有させるものとしては採用が可能であり、これにより従来にはない色鮮やかな繊維を得ることもできる。
【００２４】
本発明の低融点物質充填繊維を製造するには、まず、中空繊維を準備する。中空繊維は上記したように公知の方法により製造でき、また、市販の中空繊維をそのまま利用してもよい。中空繊維としては、低融点物質を効率的に充填するうえで、長繊維を用いることが好ましい。この長繊維は、モノフィラメントでもマルチフィラメントでもよい。なお、低融点物質を充填し、凝固させた後に所望の長さに切断すれば、短繊維状の低融点物質充填繊維を得ることができる。
【００２５】
低融点物質を中空繊維の中空部に導入する工程においては、低融点物質を液体状または流動体状に保つ必要がある。そのためには、低融点物質が常温で液体あるいは流動体であれば特別な措置は不要である。そうでなければ、当該工程において、低融点物質および中空繊維の温度を、低融点物質の融点以上の温度に保つ必要が生じる。そのための方法は、特に限定されるものではなく、高温槽、コイルヒーター、赤外線ランプ等を用いて、当該工程の温度雰囲気を、低融点物質の融点以上の適当な温度に調整すればよい。
【００２６】
中空繊維の中空部に液体状または流動体状の低融点物質を導入する方法としては、吸引による方法と、圧入による方法とがある。
吸引による場合は、１本もしくは複数本の中空繊維、あるいは多数本からなる繊維束とした中空繊維の一方の端部を、真空ポンプやアスピレーター等の減圧機器に接続（トラップを介在させる）して減圧状態にし、他端を液体状または流動体状の低融点物質に沈めることにより、低融点物質を吸引させて導入する。このとき、中空繊維と減圧機器との間にトラップを設けておくことにより、トラップ内に副成分が出てきた時点で、中空繊維に低融点物質が充填されたことを確認できる。
【００２７】
圧入による場合は、中空繊維の一方の端部から、加圧状態にした低融点物質を直接中空部に送り込む。この場合は、中空繊維におけるもう一方の端部から副成分が出てくる様子により、充填が確認される。
【００２８】
通常は、吸引の方が、充填を容易かつ確実に行えるので好ましい。注入する物質が粘度の高い物質である場合や、加熱により分解が助長される物質である場合は、圧入しながら吸引する等、吸引と圧入とを組合せることができる。
【００２９】
このようにして液体状または流動体状の低融点物質を導入した後は、低融点物質が中空部から外部に流れ出さないように、これを凝固させることが好ましい。凝固させるには、低融点物質の融点に応じて自然放冷してもよく、積極的に冷却してもよい。
【００３０】
必要に応じて、中空繊維の端部を封止して、低融点物質を中空部に閉じ込めてしまうことができる。端部の封止方法としては、端部を結節する方法、器具を用いて強く挟む方法、中空繊維の構成素材自体を端部で融着させてしまう方法、別途封止材を用いる方法等、いかなる方法でもよい。
【００３１】
図７は、中空繊維に低融点物質を導入するための具体的な手法を示すものである。図示のように、中空繊維１の一端をゴム栓４に貫通させ、このゴム栓４を耐圧チューブ７に差し込んで接続し、この耐圧チューブ７に、圧力ゲージ付トラップ５と、圧力調整弁６と、減圧ポンプ８とを順に接続する。中空繊維１の他端は、容器３内の液体状または流動体状の低融点物質２の中に入れる。このようにして、減圧ポンプ８を作動させることにより、容器３内の液体状または流動体状の低融点物質２を中空繊維１の中空部に導入することができる。
【００３２】
このようにして得られた低融点物質充填繊維は、目的に応じて、そのままで、あるいは製織、製網、製編等を行って、各種用途に用いることができる。
上記の導入方法に代えて、中空繊維を予め製織しておいてから、その中空部に低融点物質を充填してもよい。例えば、５５０デシテックス程度の中空繊維を用いてタテ密度２０本／インチ、ヨコ２０本／インチ程度の平織組織で製織した織物を用意する。このとき、図５に例示するように、織物の周縁部において、タテ糸のみが存在する領域Ｃおよびヨコ糸のみが存在する領域Ｄを設ける。図５に示す例では、織物のタテ７０ｃｍ、ヨコ３０ｃｍに加えて、タテ方向の両端に１５ｃｍずつタテ糸のみが存在する領域Ｃを設け、ヨコ方向の両端に１５ｃｍずつヨコ糸のみが存在する領域Ｄを設けている。
【００３３】
そして、図６に示すように、織物１１における一方の端部のタテ糸１０を適当な本数ずつ束ねて、その繊維束１２をゴム栓４に貫通させ、このゴム栓４を耐圧チューブ７に接続し、この耐圧チューブ７に、圧力ゲージ付トラップ５と、圧力調整弁６と、減圧ポンプ８とを順に接続する。また他方の端部のタテ糸１０を適当な本数ずつ束ねて、その繊維束１２を容器３内の液体状または流動体状の低融点物質２の中に入れる。このようにして、減圧ポンプ８を作動させることにより、容器３内の液体状または流動体状の低融点物質２を織物１１のタテ糸１０である中空繊維の中空部に導入することができる。ヨコ糸についても同様にすればよい。
【実施例】
【００３４】
次に本発明を実施例、比較例により具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下の実施例、比較例において、中空繊維の中空率は、次のようにして求めた。すなわち、ニコン社製マイクロフォトＳ光学顕微鏡に顕微鏡写真撮影装置を取り付け、単糸の横断面を撮影し、この断面写真をプリントした紙から、中空部を含めた繊維断面全体に相当する部分を輪郭に沿って切り抜き、その質量Ｗ１を測定した。次いで、中空部に相当する部分のみを切り取り、その質量Ｗ２（中空部が複数ある場合は、複数の中空部の合計に相当する質量）を測定した。そして、次式を用いて中空率を算出した。なお、１つのサンプルについての測定数を５として、その平均値を採用した。
【００３５】
中空率（％）＝［Ｗ２／Ｗ１］×１００
【００３６】
（実施例１）
相対粘度４．０のナイロンチップ１００質量部に、ヘキサメチレンアジパミド成分１５質量部、エチレンビスステアリルアミド０．１質量部を添加し、通常のエクストルーダー型溶融紡糸装置を使用し、中空部の数が６個となるような紡糸口金を用いて２７５℃の温度で溶融紡糸した。紡出したモノフィラメントを２０℃の水で冷却後、引き続いてこれを９５℃の湯浴中で３．４倍に延伸（第一延伸）し、その後２２５℃の湯浴中で１．７倍に延伸した。その後２３０℃で０．９倍の弛緩熱処理を行うことにより、図４に示す横断面形状の中空繊維（５５０デシテックスのモノフィラメント）を得た。中空率は９％であった。
【００３７】
上記の中空繊維を１０００ｍ長として、図７に示す如く、その一端を直径１０ｍｍのゴム栓４に貫通させ、このゴム栓４を内径８ｍｍの耐圧チューブ７に差し込んで接続した。この耐圧チューブ７に、圧力ゲージ付きトラップ５、圧力調整弁６、減圧ポンプ８をこの順に接続した。
【００３８】
中空繊維の他端をビーカーなどの容器３内の下部に固定し、この容器３に低融点物質２としての日本製蝋社製のパラフィンワックス、品名「１２０」（融点４８．９〜５０．６℃、動粘度０．０３ｃｍ２／ｓ）を３００ｇ投入した。そして、高温試験室において、温度６０℃の雰囲気下で、容器３内の１２０パラフィンが充分に溶融してから、減圧ポンプ８を作動させて吸引することにより、容器３内の１２０パラフィンを中空繊維の中空部に導入した。このパラフィンの導入は、吸引したパラフィンがトラップ５内に出てくるまで行った。なお、この過程で、中空繊維の途中に５ｍ間隔で印をつけることにより、この間で低融点物質が吸引される速度を測ったところ、圧力調整弁６を８．０×１０４Ｐａに調整した際の吸引速度が約０．６ｍ／分であった。
【００３９】
その後、１２０パラフィンを繊維の中空部に保持した状態で、試験室の温度を２０℃まで下げることにより、この中空部に充填された１２０パラフィンを凝固させた。
このようにして得られた低融点物質充填繊維は、常温において切断しても、低融点物質が漏れ出さないものであった。また、これを用いて、タテ密度２０本／インチ、ヨコ密度２０本／インチ、長手方向１ｍ、幅方向５０ｃｍの平織物を製造することができた。
【００４０】
（実施例２）
繊維断面において中空部が２個となるような紡糸口金を用いた。そして、それ以外は実施例１と同様にして、溶融紡糸、延伸、熱処理を行って、図３に示すような横断面形状の中空繊維（４６０デシテックスのモノフィラメント）を得た。中空率は２０％であった。
【００４１】
この中空繊維を用いること以外は実施例１と同様にして、低融点物質充填中空繊維を製造し、実施例１と同様の結果を得た。なお、低融点物質が吸引される速度は、圧力調整弁６を８．０×１０４Ｐａに調整した際の吸引速度が約０．９ｍ／分であった。
【００４２】
（実施例３）
実施例１と同じ中空繊維を得た。この中空繊維を３ｍ長として、図７に示す如く、その一端を直径１０ｍｍのゴム栓４に貫通させ、このゴム栓を内径８ｍｍの耐圧チューブ７に差し込んで接続した。この耐圧チューブに、圧力ゲージ付きトラップ５、圧力調整弁６、減圧ポンプ８をこの順に接続した。
【００４３】
中空繊維の多端を容器３内の下部に固定し、この容器３に、低融点物質２としての保温性を有する物質として三洋化成工業社製のポリエチレングリコール、品名「ＰＥＧ−１０００」（融点３７．０℃、動粘度０．８０ｃｍ２／ｓ）を１００ｇ投入した。そして、高温試験室において、温度４５℃の雰囲気下で、容器３内のＰＥＧ−１０００が充分に溶融してから減圧ポンプ８を作動させて吸引することにより、容器３内のＰＥＧ−１０００を中空繊維の中空部に導入した。
【００４４】
その後、ＰＥＧ−１０００を中空部に保持した状態で、中空繊維の両端を溶融させることにより、ＰＥＧ−１０００を中空繊維の内部に閉じ込め、実施例３の低融点物質充填繊維を得た。
【００４５】
（実施例４）
容器３内に、実施例３のＰＥＧ−１０００に代えて、市販の保温物質（トライ・カンパニー社製のポリアクリル酸ナトリウム、品名「ＣＰ−２０」、融点１６℃、動粘度０．１３ｃｍ２／ｓ）を投入した。そして、それ以外は実施例３と同様にして、実施例４の低融点物質充填繊維を得た。
【００４６】
（参考例１）
容器３内に、実施例３のＰＥＧ−１０００に代えて、水（動粘度０．００８９ｃｍ２／ｓ）を投入した。そして、それ以外は実施例３と同様にして、参考例１の低融点物質充填繊維を得た。
【００４７】
（比較例１）
実施例３と同じ中空繊維を得た。そして、この中空繊維の内部には物質を導入せずに、比較例１の繊維を得た。
【００４８】
上記によって得られた実施例３、実施例４、参考例１の低融点物質充填繊維と、比較例１の中空繊維とを、高温試験室において、４５℃の雰囲気下で放置した。これによって、実施例３、実施例４、参考例１の低融点物質充填繊維は、中空繊維自体とその中空部に導入された保温性を有する物質とに熱をもたせた。比較例１の中空繊維は、中空繊維自体に熱を持たせた。
【００４９】
これらの繊維を、高温試験室より取り出した後、すぐに温度２３℃である室内に放置し、繊維周辺の温度変化を確認した。その際、繊維から発生する熱を逃がさない為に、各繊維をそれぞれ発泡スチロール製箱（縦７ｃｍ、横７ｃｍ、高さ３ｃｍ、壁厚２ｃｍ）に閉じ込め、発泡スチロール製箱の内部に記録計付き温度計をはわせることによって、内部の温度を確認した。すなわち、各繊維の入ったそれぞれの発泡スチロール製箱内の温度を１０分毎に確認し、室温２３℃に達するまでの時間を計測した。その温度（℃）の測定結果は、表１の通りであった。
【００５０】
【表１】
【００５１】
表１から明らかなように、参考例１では６０分、比較例１では３０分で外気温度と同じ２３℃に達した。これに対し、実施例１は２００分、実施例２は１８０分と、参考例１や比較例１の数倍の時間にわたって温度保持が可能であることが確認された。
【００５２】
この実験により、実施例３、実施例４の低融点物質充填繊維は、保温性繊維として効果的なものであると考えることができた。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】本発明にもとづく中空繊維の断面形態の一例を示す図である。
【図２】本発明にもとづく中空繊維の断面形態の他の例を示す図である。
【図３】本発明にもとづく中空繊維の断面形態のさらに他の例を示す図である。
【図４】本発明にもとづく中空繊維の断面形態のさらに他の例を示す図である。
【図５】低融点物質を充填するための織物を例示する図である。
【図６】低融点物質を繊維の中空部に充填する方法の一例を示す図である。
【図７】低融点物質を繊維の中空部に充填する方法の他の例を示す図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維の中空部にこの繊維よりも低融点の低融点物質が充填された低融点物質充填繊維およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリエステルやポリアミド等の合成繊維の繊維断面において中空部を有する中空繊維が、種々知られている（例えば、特許文献１参照）。通常、中空繊維は、その中空部は空気が存在する空間であるため、中空であることによる軽量性、あるいは中空部の空気による断熱性を有することを特長として、衣料、寝装品、産業資材などの種々の分野で利用されている。
【特許文献１】特開２００４−１４３６０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、上記従来技術のように中空繊維を中空のまま利用するのではなく、中空部に繊維とは別の物質を充填して利用することにより、まったく新規な繊維を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
すなわち、本発明の要旨は、次の通りである。
（１）中空繊維の中空部に、融点が−２０℃以上１２０℃以下である低融点物質が充填されており、前記中空繊維は、前記低融点物質の融点より１０℃以上高い温度では溶融も分解もしないものであることを特徴とする低融点物質充填繊維。
【０００５】
（２）中空繊維が複数の中空部を有するものであることを特徴とする（１）の低融点物質充填繊維。
（３）中空繊維がポリアミド系合成繊維またはポリエステル系合成繊維であり、低融点物質がパラフィンであることを特徴とする（１）または（２）の低融点物質充填繊維。
【０００６】
（４）低融点物質が保温性を有する物質であることを特徴とする（１）または（２）の低融点物質充填繊維。
（５）中空繊維がポリアミド系合成繊維またはポリエステル系合成繊維またはフッ素系合成繊維であることを特徴とする（４）の低融点物質充填繊維。
【０００７】
（６）上記（１）から（５）までのいずれかの低融点物質充填繊維を製造するに際し、中空繊維の中空部に、融点が−２０℃以上１２０℃以下である低融点物質を、液体または流動体の状態にて吸引もしくは圧入することにより充填することを特徴とする低融点物質充填繊維の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、中空繊維の内部に低融点物質が配置された新規な構造の低融点物質充填繊維が提供される。すなわち、複合溶融紡糸法が適用できないような熱安定性に乏しい物質や、繊維形成性を有しない物質であっても、これを繊維の内部に配置した構造の繊維とすることができる。
【０００９】
本発明によれば、低融点物質が保温性を有する物質であることで、従来においては溶融紡糸での製造が困難であった、保温性を有する複合繊維を、容易に、しかも中空繊維を限定することなく、得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の低融点物質充填繊維は、繊維横断面が中空であるいわゆる中空繊維の中空部に、この中空繊維よりも低融点の物質が充填されたものである。
【００１１】
本発明に用いられる中空繊維を形成する素材は、特に限定されるものではない。したがって、中空繊維としては、スチール繊維、ガラス繊維、岩石繊維に代表される無機繊維や、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリフルオロエチレン等に代表される繊維形成性合成高分子からなる合成繊維や、レーヨン繊維、キュプラ繊維に代表される再生繊維や、アセテート繊維に代表される半合成繊維等を、目的に応じて使用することができる。中でも、合成繊維が好ましく、生産やコストを鑑みるとポリアミド系もしくはポリエステル系の合成繊維が特に好ましい。他物質との界面活性の低いフッ素系合成繊維も、注入する物質によってはより好ましくなる。なお、中空繊維には、顔料、帯電防止剤、紫外線吸収剤等の各種添加剤が添加されていてもよい。
【００１２】
中空繊維の繊維横断面の形態としては、外郭の形態、中空部の形態とも、特に限定されるものではないが、複数の中空部を有する形態が好ましい。複数の中空部を有する形態としては、例えば図１や図２に示すように、繊維横断面が「田」の字形を呈するものが挙げられる。これらの図において、Ａは中空繊維を示し、Ｂはその中空部を示す。そのような複数の中空部を有するものでは、中空部を複数に仕切っている部分（「田」の字で例でいえば「＋」形の部分）が支えとなって形態保持性を向上させることができるので、中空部に液体状または流動体状の低融点物質を吸引により導入させる場合に有利である。このほかにも、図３および図４に示す横断面構造の中空繊維などを用いることもできる。いずれも、Ａは中空繊維、Ｂはその中空部である。
【００１３】
本発明に用いられる中空繊維の中空率は、特に限定されるものではないが、５〜５０％程度が好ましい。ここで、中空率とは、繊維横断面において全断面積（繊維の外周により閉じられる面積のことである）に占める中空部の面積（中空部が複数ある時はそれらの合計面積）の割合をいう。中空率が５％未満では、低融点物質の充填が困難になる傾向がある。一方、５０％を超えると、外力により、あるいは吸引によって中空部に低融点物質を圧入させる場合の負圧により、中空部がつぶれやすくなる傾向がある。
【００１４】
中空繊維を製造する方法は、特に限定されるものではなく、中空断面が得られるように設計された紡糸口金を用いる方法や、芯鞘・海島等の複合繊維を製造後芯もしくは島成分をアルカリ等により溶出させる方法等、公知の中空繊維の製造方法を適宜採用することができる。換言すれば、公知の中空繊維の中から、本発明の目的に適す中空繊維を適宜選択して本発明に用いることができるのである。
【００１５】
本発明において、中空繊維の中空部に充填される低融点物質とは、その融点が−２０℃以上１２０℃以下の範囲、好ましくは０℃以上１００℃以下にある物質をいう。融点を−２０℃以上１２０℃以下とするのは、この範囲内の融点であれば、液体あるいは流動体の状態を容易に得ることができて、中空繊維の中空部に充填しやすいからである。逆に、融点が−２０℃より低いあるいは１２０℃より高い場合は、低融点物質含有繊維を得る際に、低融点物質を中空部に充填する工程で、充填環境の影響や繊維内部の水分の影響が出やすくなる。
【００１６】
低融点物質としては、中空部に充填された後は常温で固体になっていると使い勝手が良いことや、加温により融解させやすい点を考慮すれば、融点が３０℃以上８０℃以下であるものが特に好ましい。もっとも、用途によっては、氷点以下で凝固することが好ましい場合もある。
【００１７】
低融点物質の融点との関係において、上記した中空繊維は、低融点物質の融点より１０℃高い温度では、好ましくは５０℃高い温度では、溶融も分解もしないものとする。本発明において、中空繊維の中空部に低融点物質を充填する際には、低融点物質を液体または流動体とするため、すなわち低融点物質をその融点以上の温度とするため、当該融点より１０℃高い温度で溶融もしくは分解するような中空繊維では、変形、変色等の損傷を受けやすいからである。この点、低融点物質の融点は高々１２０℃であるので、ガラス繊維等の無機繊維はもとより、ポリエステル系、ポリアミド系等の多くの合成繊維を中空繊維として好ましく使用できる。
【００１８】
低融点物質としては、上記の範囲に融点を有する物質であれば、単体でも化合物でも良く、特に限定されるものではないので、目的に応じた低融点物質を使用することができる。
【００１９】
低融点物質として保温性を有する物質を用いると、保温性を有する複合繊維を得ることができる。その場合に、保温効果としては、
１．保温性を有する物質すなわち保温剤による保温効果
２．物質が液体から固体へ相転移する際に生じる潜熱によって、物質から外気に熱を放出することによる保温効果
が考えられ、これらの効果を得るための方法を目的に応じて選定することができる。
【００２０】
以下、保温性を有する物質の例を挙げるが、これらに限定するものではない。例えば「１．」の効果を得るための物質として、カルボキシメチルセルロース、澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド、アルギン酸ナトリウム等の水溶性高分子の高粘度水溶液、もしくはそれらの水溶性高分子をホウ酸塩等の無機塩又は有機系架橋剤で架橋した含水ゲル状物を使用することができる。また、市販の保温剤をそのまま利用してもよい。また「２．」の効果を得るための物質として、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を使用することができ、数平均分子量によって分類されるＰＥＧの融点から使用目的や状況により適宜のものを選定すればよい。
【００２１】
保温性を有する物質として、このほかにも、たとえばパラフィンワックスを使用することができる。パラフィンワックスは、石油留分から分離、精製された、主にＣ２０〜Ｃ３０のｎ−パラフィンからなる結晶性の石油製品であり、常温（２５℃）で固体であり、適当な温度で融解するため、融解潜熱を利用した蓄熱性の熱媒体たりうる。この場合の中空繊維としては、ポリアミド系もしくはポリエステル系の合成繊維が特に好ましい。
【００２２】
低融点物質を中空繊維の中空部に充填するうえで、低融点物質の粘度は１×１０−４Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓであることが好ましい。粘度が１０Ｐａ・ｓ以上であると、中空部に充填する際に容易に導入することが困難である。また１×１０−４Ｐａ・ｓ以下であると、中空部に充填直後に流れ出してしまう可能性があり、使い勝手が悪い。よって、より好ましくは５×１０−４Ｐａ・ｓ〜１．０Ｐａ・ｓである。
【００２３】
低融点物質には、他の成分を含有させることもできる。例えば、顔料、染料、防腐剤等を含有させることができる。特に、高温では変質してしまうような染料であって、通常の芯鞘型複合繊維の溶融紡糸において芯成分に含有させることができないようなものであっても、本発明における低融点物質に含有させるものとしては採用が可能であり、これにより従来にはない色鮮やかな繊維を得ることもできる。
【００２４】
本発明の低融点物質充填繊維を製造するには、まず、中空繊維を準備する。中空繊維は上記したように公知の方法により製造でき、また、市販の中空繊維をそのまま利用してもよい。中空繊維としては、低融点物質を効率的に充填するうえで、長繊維を用いることが好ましい。この長繊維は、モノフィラメントでもマルチフィラメントでもよい。なお、低融点物質を充填し、凝固させた後に所望の長さに切断すれば、短繊維状の低融点物質充填繊維を得ることができる。
【００２５】
低融点物質を中空繊維の中空部に導入する工程においては、低融点物質を液体状または流動体状に保つ必要がある。そのためには、低融点物質が常温で液体あるいは流動体であれば特別な措置は不要である。そうでなければ、当該工程において、低融点物質および中空繊維の温度を、低融点物質の融点以上の温度に保つ必要が生じる。そのための方法は、特に限定されるものではなく、高温槽、コイルヒーター、赤外線ランプ等を用いて、当該工程の温度雰囲気を、低融点物質の融点以上の適当な温度に調整すればよい。
【００２６】
中空繊維の中空部に液体状または流動体状の低融点物質を導入する方法としては、吸引による方法と、圧入による方法とがある。
吸引による場合は、１本もしくは複数本の中空繊維、あるいは多数本からなる繊維束とした中空繊維の一方の端部を、真空ポンプやアスピレーター等の減圧機器に接続（トラップを介在させる）して減圧状態にし、他端を液体状または流動体状の低融点物質に沈めることにより、低融点物質を吸引させて導入する。このとき、中空繊維と減圧機器との間にトラップを設けておくことにより、トラップ内に副成分が出てきた時点で、中空繊維に低融点物質が充填されたことを確認できる。
【００２７】
圧入による場合は、中空繊維の一方の端部から、加圧状態にした低融点物質を直接中空部に送り込む。この場合は、中空繊維におけるもう一方の端部から副成分が出てくる様子により、充填が確認される。
【００２８】
通常は、吸引の方が、充填を容易かつ確実に行えるので好ましい。注入する物質が粘度の高い物質である場合や、加熱により分解が助長される物質である場合は、圧入しながら吸引する等、吸引と圧入とを組合せることができる。
【００２９】
このようにして液体状または流動体状の低融点物質を導入した後は、低融点物質が中空部から外部に流れ出さないように、これを凝固させることが好ましい。凝固させるには、低融点物質の融点に応じて自然放冷してもよく、積極的に冷却してもよい。
【００３０】
必要に応じて、中空繊維の端部を封止して、低融点物質を中空部に閉じ込めてしまうことができる。端部の封止方法としては、端部を結節する方法、器具を用いて強く挟む方法、中空繊維の構成素材自体を端部で融着させてしまう方法、別途封止材を用いる方法等、いかなる方法でもよい。
【００３１】
図７は、中空繊維に低融点物質を導入するための具体的な手法を示すものである。図示のように、中空繊維１の一端をゴム栓４に貫通させ、このゴム栓４を耐圧チューブ７に差し込んで接続し、この耐圧チューブ７に、圧力ゲージ付トラップ５と、圧力調整弁６と、減圧ポンプ８とを順に接続する。中空繊維１の他端は、容器３内の液体状または流動体状の低融点物質２の中に入れる。このようにして、減圧ポンプ８を作動させることにより、容器３内の液体状または流動体状の低融点物質２を中空繊維１の中空部に導入することができる。
【００３２】
このようにして得られた低融点物質充填繊維は、目的に応じて、そのままで、あるいは製織、製網、製編等を行って、各種用途に用いることができる。
上記の導入方法に代えて、中空繊維を予め製織しておいてから、その中空部に低融点物質を充填してもよい。例えば、５５０デシテックス程度の中空繊維を用いてタテ密度２０本／インチ、ヨコ２０本／インチ程度の平織組織で製織した織物を用意する。このとき、図５に例示するように、織物の周縁部において、タテ糸のみが存在する領域Ｃおよびヨコ糸のみが存在する領域Ｄを設ける。図５に示す例では、織物のタテ７０ｃｍ、ヨコ３０ｃｍに加えて、タテ方向の両端に１５ｃｍずつタテ糸のみが存在する領域Ｃを設け、ヨコ方向の両端に１５ｃｍずつヨコ糸のみが存在する領域Ｄを設けている。
【００３３】
そして、図６に示すように、織物１１における一方の端部のタテ糸１０を適当な本数ずつ束ねて、その繊維束１２をゴム栓４に貫通させ、このゴム栓４を耐圧チューブ７に接続し、この耐圧チューブ７に、圧力ゲージ付トラップ５と、圧力調整弁６と、減圧ポンプ８とを順に接続する。また他方の端部のタテ糸１０を適当な本数ずつ束ねて、その繊維束１２を容器３内の液体状または流動体状の低融点物質２の中に入れる。このようにして、減圧ポンプ８を作動させることにより、容器３内の液体状または流動体状の低融点物質２を織物１１のタテ糸１０である中空繊維の中空部に導入することができる。ヨコ糸についても同様にすればよい。
【実施例】
【００３４】
次に本発明を実施例、比較例により具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下の実施例、比較例において、中空繊維の中空率は、次のようにして求めた。すなわち、ニコン社製マイクロフォトＳ光学顕微鏡に顕微鏡写真撮影装置を取り付け、単糸の横断面を撮影し、この断面写真をプリントした紙から、中空部を含めた繊維断面全体に相当する部分を輪郭に沿って切り抜き、その質量Ｗ１を測定した。次いで、中空部に相当する部分のみを切り取り、その質量Ｗ２（中空部が複数ある場合は、複数の中空部の合計に相当する質量）を測定した。そして、次式を用いて中空率を算出した。なお、１つのサンプルについての測定数を５として、その平均値を採用した。
【００３５】
中空率（％）＝［Ｗ２／Ｗ１］×１００
【００３６】
（実施例１）
相対粘度４．０のナイロンチップ１００質量部に、ヘキサメチレンアジパミド成分１５質量部、エチレンビスステアリルアミド０．１質量部を添加し、通常のエクストルーダー型溶融紡糸装置を使用し、中空部の数が６個となるような紡糸口金を用いて２７５℃の温度で溶融紡糸した。紡出したモノフィラメントを２０℃の水で冷却後、引き続いてこれを９５℃の湯浴中で３．４倍に延伸（第一延伸）し、その後２２５℃の湯浴中で１．７倍に延伸した。その後２３０℃で０．９倍の弛緩熱処理を行うことにより、図４に示す横断面形状の中空繊維（５５０デシテックスのモノフィラメント）を得た。中空率は９％であった。
【００３７】
上記の中空繊維を１０００ｍ長として、図７に示す如く、その一端を直径１０ｍｍのゴム栓４に貫通させ、このゴム栓４を内径８ｍｍの耐圧チューブ７に差し込んで接続した。この耐圧チューブ７に、圧力ゲージ付きトラップ５、圧力調整弁６、減圧ポンプ８をこの順に接続した。
【００３８】
中空繊維の他端をビーカーなどの容器３内の下部に固定し、この容器３に低融点物質２としての日本製蝋社製のパラフィンワックス、品名「１２０」（融点４８．９〜５０．６℃、動粘度０．０３ｃｍ２／ｓ）を３００ｇ投入した。そして、高温試験室において、温度６０℃の雰囲気下で、容器３内の１２０パラフィンが充分に溶融してから、減圧ポンプ８を作動させて吸引することにより、容器３内の１２０パラフィンを中空繊維の中空部に導入した。このパラフィンの導入は、吸引したパラフィンがトラップ５内に出てくるまで行った。なお、この過程で、中空繊維の途中に５ｍ間隔で印をつけることにより、この間で低融点物質が吸引される速度を測ったところ、圧力調整弁６を８．０×１０４Ｐａに調整した際の吸引速度が約０．６ｍ／分であった。
【００３９】
その後、１２０パラフィンを繊維の中空部に保持した状態で、試験室の温度を２０℃まで下げることにより、この中空部に充填された１２０パラフィンを凝固させた。
このようにして得られた低融点物質充填繊維は、常温において切断しても、低融点物質が漏れ出さないものであった。また、これを用いて、タテ密度２０本／インチ、ヨコ密度２０本／インチ、長手方向１ｍ、幅方向５０ｃｍの平織物を製造することができた。
【００４０】
（実施例２）
繊維断面において中空部が２個となるような紡糸口金を用いた。そして、それ以外は実施例１と同様にして、溶融紡糸、延伸、熱処理を行って、図３に示すような横断面形状の中空繊維（４６０デシテックスのモノフィラメント）を得た。中空率は２０％であった。
【００４１】
この中空繊維を用いること以外は実施例１と同様にして、低融点物質充填中空繊維を製造し、実施例１と同様の結果を得た。なお、低融点物質が吸引される速度は、圧力調整弁６を８．０×１０４Ｐａに調整した際の吸引速度が約０．９ｍ／分であった。
【００４２】
（実施例３）
実施例１と同じ中空繊維を得た。この中空繊維を３ｍ長として、図７に示す如く、その一端を直径１０ｍｍのゴム栓４に貫通させ、このゴム栓を内径８ｍｍの耐圧チューブ７に差し込んで接続した。この耐圧チューブに、圧力ゲージ付きトラップ５、圧力調整弁６、減圧ポンプ８をこの順に接続した。
【００４３】
中空繊維の多端を容器３内の下部に固定し、この容器３に、低融点物質２としての保温性を有する物質として三洋化成工業社製のポリエチレングリコール、品名「ＰＥＧ−１０００」（融点３７．０℃、動粘度０．８０ｃｍ２／ｓ）を１００ｇ投入した。そして、高温試験室において、温度４５℃の雰囲気下で、容器３内のＰＥＧ−１０００が充分に溶融してから減圧ポンプ８を作動させて吸引することにより、容器３内のＰＥＧ−１０００を中空繊維の中空部に導入した。
【００４４】
その後、ＰＥＧ−１０００を中空部に保持した状態で、中空繊維の両端を溶融させることにより、ＰＥＧ−１０００を中空繊維の内部に閉じ込め、実施例３の低融点物質充填繊維を得た。
【００４５】
（実施例４）
容器３内に、実施例３のＰＥＧ−１０００に代えて、市販の保温物質（トライ・カンパニー社製のポリアクリル酸ナトリウム、品名「ＣＰ−２０」、融点１６℃、動粘度０．１３ｃｍ２／ｓ）を投入した。そして、それ以外は実施例３と同様にして、実施例４の低融点物質充填繊維を得た。
【００４６】
（参考例１）
容器３内に、実施例３のＰＥＧ−１０００に代えて、水（動粘度０．００８９ｃｍ２／ｓ）を投入した。そして、それ以外は実施例３と同様にして、参考例１の低融点物質充填繊維を得た。
【００４７】
（比較例１）
実施例３と同じ中空繊維を得た。そして、この中空繊維の内部には物質を導入せずに、比較例１の繊維を得た。
【００４８】
上記によって得られた実施例３、実施例４、参考例１の低融点物質充填繊維と、比較例１の中空繊維とを、高温試験室において、４５℃の雰囲気下で放置した。これによって、実施例３、実施例４、参考例１の低融点物質充填繊維は、中空繊維自体とその中空部に導入された保温性を有する物質とに熱をもたせた。比較例１の中空繊維は、中空繊維自体に熱を持たせた。
【００４９】
これらの繊維を、高温試験室より取り出した後、すぐに温度２３℃である室内に放置し、繊維周辺の温度変化を確認した。その際、繊維から発生する熱を逃がさない為に、各繊維をそれぞれ発泡スチロール製箱（縦７ｃｍ、横７ｃｍ、高さ３ｃｍ、壁厚２ｃｍ）に閉じ込め、発泡スチロール製箱の内部に記録計付き温度計をはわせることによって、内部の温度を確認した。すなわち、各繊維の入ったそれぞれの発泡スチロール製箱内の温度を１０分毎に確認し、室温２３℃に達するまでの時間を計測した。その温度（℃）の測定結果は、表１の通りであった。
【００５０】
【表１】
【００５１】
表１から明らかなように、参考例１では６０分、比較例１では３０分で外気温度と同じ２３℃に達した。これに対し、実施例１は２００分、実施例２は１８０分と、参考例１や比較例１の数倍の時間にわたって温度保持が可能であることが確認された。
【００５２】
この実験により、実施例３、実施例４の低融点物質充填繊維は、保温性繊維として効果的なものであると考えることができた。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】本発明にもとづく中空繊維の断面形態の一例を示す図である。
【図２】本発明にもとづく中空繊維の断面形態の他の例を示す図である。
【図３】本発明にもとづく中空繊維の断面形態のさらに他の例を示す図である。
【図４】本発明にもとづく中空繊維の断面形態のさらに他の例を示す図である。
【図５】低融点物質を充填するための織物を例示する図である。
【図６】低融点物質を繊維の中空部に充填する方法の一例を示す図である。
【図７】低融点物質を繊維の中空部に充填する方法の他の例を示す図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
中空繊維の中空部に、融点が−２０℃以上１２０℃以下である低融点物質が充填されており、前記中空繊維は、前記低融点物質の融点より１０℃以上高い温度では溶融も分解もしないものであることを特徴とする低融点物質充填繊維。
【請求項２】
中空繊維が複数の中空部を有するものであることを特徴とする請求項１記載の低融点物質充填繊維。
【請求項３】
中空繊維がポリアミド系合成繊維またはポリエステル系合成繊維であり、低融点物質がパラフィンであることを特徴とする請求項１または２記載の低融点物質充填繊維。
【請求項４】
低融点物質が保温性を有する物質であることを特徴とする請求項１または２記載の低融点物質充填繊維。
【請求項５】
中空繊維がポリアミド系合成繊維またはポリエステル系合成繊維またはフッ素系合成繊維であることを特徴とする請求項４記載の低融点物質充填繊維。
【請求項６】
請求項１から５までのいずれか１項に記載の低融点物質充填繊維を製造するに際し、中空繊維の中空部に、融点が−２０℃以上１２０℃以下である低融点物質を、液体または流動体の状態にて吸引もしくは圧入することにより充填することを特徴とする低融点物質充填繊維の製造方法。
【請求項１】
中空繊維の中空部に、融点が−２０℃以上１２０℃以下である低融点物質が充填されており、前記中空繊維は、前記低融点物質の融点より１０℃以上高い温度では溶融も分解もしないものであることを特徴とする低融点物質充填繊維。
【請求項２】
中空繊維が複数の中空部を有するものであることを特徴とする請求項１記載の低融点物質充填繊維。
【請求項３】
中空繊維がポリアミド系合成繊維またはポリエステル系合成繊維であり、低融点物質がパラフィンであることを特徴とする請求項１または２記載の低融点物質充填繊維。
【請求項４】
低融点物質が保温性を有する物質であることを特徴とする請求項１または２記載の低融点物質充填繊維。
【請求項５】
中空繊維がポリアミド系合成繊維またはポリエステル系合成繊維またはフッ素系合成繊維であることを特徴とする請求項４記載の低融点物質充填繊維。
【請求項６】
請求項１から５までのいずれか１項に記載の低融点物質充填繊維を製造するに際し、中空繊維の中空部に、融点が−２０℃以上１２０℃以下である低融点物質を、液体または流動体の状態にて吸引もしくは圧入することにより充填することを特徴とする低融点物質充填繊維の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【公開番号】特開２００７−５６４３８（Ｐ２００７−５６４３８Ａ）
【公開日】平成１９年３月８日（２００７．３．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１９０９９６（Ｐ２００６−１９０９９６）
【出願日】平成１８年７月１２日（２００６．７．１２）
【出願人】（３９９０６５４９７）ユニチカファイバー株式会社 (190)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年３月８日（２００７．３．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年７月１２日（２００６．７．１２）
【出願人】（３９９０６５４９７）ユニチカファイバー株式会社 (190)
【Ｆターム（参考）】
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