優れた耐スクラッチ性及び衝撃強度を有するポリカーボネート樹脂組成物
【課題】耐衝撃性及び成形性に優れ、優れた透明性、外観、流動性、耐スクラッチ性を有するポリカーボネート樹脂組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）ポリカーボネート樹脂５０ないし９９質量部及び（Ｂ）超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂１ないし５０質量部を含み、前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）を構成する単量体は、柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体を含む、ポリカーボネート樹脂組成物である。
【解決手段】（Ａ）ポリカーボネート樹脂５０ないし９９質量部及び（Ｂ）超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂１ないし５０質量部を含み、前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）を構成する単量体は、柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体を含む、ポリカーボネート樹脂組成物である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた耐スクラッチ性及び衝撃強度に加えて、優れた透明性、外観、流動性、成形性を有するポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂は、ガラスや金属に比べて比重が小さく、成形性及び耐衝撃性のような優れた物性を有する。プラスチック樹脂は、低原価、製品の大型化、軽量化などによってガラスや金属を代替して自動車及び電気／電子製品のような様々な製品に広く用いられている。これに伴って、外装材として用いられる熱可塑性樹脂の機能及び外観が重要になり、また耐スクラッチ性に対する要求も高くなってきている。
【０００３】
ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂は、優れた機械的強度及び難燃性だけでなく、優れた耐衝撃性、熱安定性、自己消火性及び寸法安定性を有しうる。そのため、ポリカーボネート樹脂は、特に自動車及び電気／電子製品のような様々な製品の製造に用いられる。かつ、レンズのような耐衝撃性及び透明性を全て必要とする製品において、ガラスはポリカーボネート樹脂で代替することができる。しかしながら、ポリカーボネート樹脂は耐スクラッチ性が低い。
【０００４】
アクリル系樹脂、特にポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂は、優れた透明性、耐候性、機械的強度、表面光沢、接着力、及び耐スクラッチ性を有する。しかしながら、アクリル系樹脂は耐衝撃性及び難燃性が劣る場合がある。
【０００５】
樹脂の表面の耐スクラッチ性を向上させるために、熱または紫外線を用いて最終成形された樹脂の表面上に有機−無機ハイブリッド材料を硬化させる方法がある。しかしながら、このような方法では、コストが上昇し、環境汚染問題がもたらされ、さらなるコーティング工程のために工程時間が長くなる場合がある。したがって、耐スクラッチ性を示す無塗装樹脂に対する要求が高まってきている。かつ、優れた耐スクラッチ性を有する樹脂の開発が外装材産業において非常に重要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】大韓民国特許出願公開第１０−２０１０−００７６４５９号明細書
【特許文献２】大韓民国特許出願公開第１０−２０１０−００７６０９７号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前述の問題点を克服するための、耐スクラッチ性を有する樹脂を製造するための方法は、ポリカーボネート樹脂とアクリル系樹脂、好ましくはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）とを混合することでＰＣ／ＰＭＭＡ樹脂を製造する方法である。しかしながら、ＰＣ／ＰＭＭＡ混合物はポリカーボネート（ＰＣ）とポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）との間の屈折率差及び低い相溶性により、透明性及び着色性に劣る。かつ、ＰＣ／ＰＭＭＡ混合物の衝撃強度はアクリル系樹脂の脆弱な衝撃強度によって急激に低下し、これにより、ＰＣ／ＰＭＭＡ混合物は高い衝撃強度を要求する製品に適用できない場合がある。
【０００８】
したがって本発明の目的は、耐衝撃性及び成形性に優れ、優れた透明性、外観、流動性、耐スクラッチ性を有するポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。
【０００９】
本発明のまた他の目的は、優れた衝撃強度、流動性、耐スクラッチ性、外観及び透明性を有し、各種電気／電子部品、自動車部品、レンズ、ガラス窓などのような製品に適用できるポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。
【００１０】
本発明のまた他の目的は、前記ポリカーボネート樹脂組成物から製造された成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するために、本発明は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂５０〜９９質量部及び（Ｂ）超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂１〜５０質量部を含み、前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）を構成する単量体は柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体を含む、ポリカーボネート樹脂組成物を提供する。
【００１２】
本発明の一実施形態において、前記ポリカーボネート樹脂組成物は（Ｃ）直鎖状（ｌｉｎｅａｒ）アクリル系樹脂０〜５０質量部をさらに含む。
【００１３】
本発明の一実施形態において、前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は、（ｂ１）芳香族または脂環族メタクリレート単量体、あるいは（ｂ１）芳香族または脂環族メタクリレート単量体と（ｂ２）前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル系単量体との混合物、（ｂ３）柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体、及び（ｂ４）分岐構造形成単量体を含む単量体混合物を重合することにより製造された重合体、またはこれら重合体の混合物でありうる。
【００１４】
本発明の一実施形態において、前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）は、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート及び下記化学式１で表される化合物よりなる群から選択される一つ以上でありうる：
【００１５】
【化１】
【００１６】
化学式１中、ｍは３〜１８の整数であり、Ｘは炭化水素基であり、Ｙは水素またはメチル基である。
【００１７】
本発明の一実施形態において、好ましくは、前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は、（ｂ１）芳香族または脂環族メタクリレート単量体５ないし９９．８質量％、（ｂ２）芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル系単量体０ないし９４．５質量％、（ｂ３）柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体０．１ないし４０質量％、及び（ｂ４）分岐構造形成単量体０．００１ないし１０質量％を含む単量体混合物を重合することにより製造された重合体、またはこれらの重合体の混合物である。
【００１８】
本発明の一実施形態において、好ましくは、前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は重量平均分子量が１００，０００ないし５，０００，０００である。
【００１９】
本発明の一実施形態において、前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は
屈折率が１．４９５ないし１．５７０でありうる。
【００２０】
本発明の一実施形態において、好ましくは、前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は乳化重合または懸濁重合の方法で製造される。
【００２１】
本発明の一実施形態において、前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体（ｂ１）は単独で用いられるか、または芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル系単量体（ｂ２）との混合物で用いられてもよく、いずれの場合も、好ましくは屈折率が１．４９５ないし１．５７０である。
【００２２】
本発明の一実施形態において、前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）は、ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート及びラウリル（メタ）アクリレートよりなる群から選択される一つ以上でありうる。
【００２３】
本発明の一実施形態において、前記直鎖状アクリル系樹脂（Ｃ）は重量平均分子量が５，０００ないし３００，０００でありうる。
【００２４】
本発明の一実施形態において、前記ポリカーボネート樹脂組成物は複素粘度（η＊）が２４０℃、周波数０．０１ｒａｄ／ｓの条件で１０，０００Ｐａｓないし１，０００，０００Ｐａｓの範囲であり、２４０℃でη＊（０．０１ｒａｄ／ｓ）／η＊（１００ｒａｄ／ｓ）の比が２．０ないし１０．０の範囲でありうる。
【００２５】
本発明の一実施形態において、前記ポリカーボネート樹脂組成物から製造された成形品が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１Ａ】ＢＳＰテストにより測定された実施例１の樹脂組成物のスクラッチプロファイルを示す図である。
【図１Ｂ】ＢＳＰテストにより測定された比較例６の樹脂組成物のスクラッチプロファイルを示す図である。
【図２Ａ】実施例１の樹脂組成物の相挙動を表すＴＥＭ写真である。
【図２Ｂ】比較例１の樹脂組成物の相挙動を表すＴＥＭ写真である。
【図３】ＡＲＥＳにより測定された実施例１及び比較例１の樹脂組成物の粘度挙動を表すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂５０ないし９９質量部及び（Ｂ）超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂１ないし５０質量部を含み、前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）を構成する単量体は、柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体を含む。
【００２８】
本発明の一実施形態において、前記ポリカーボネート樹脂組成物は（Ｃ）直鎖状アクリル系樹脂０ないし５０質量部をさらに含む。
【００２９】
本発明の一実施形態において、前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は、（ｂ１）芳香族または脂環族メタクリレート単量体、あるいは（ｂ１）芳香族または脂環族メタクリレート単量体と（ｂ２）前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル系単量体との混合物、（ｂ３）柔軟構造を有する（メタ）ア
クリル系単量体、及び（ｂ４）分岐構造形成単量体を含む単量体混合物を重合することにより製造された重合体、またはこれら重合体の混合物でありうる。
【００３０】
本発明の一実施形態において、前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）は、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート及び下記化学式１で表される化合物よりなる群から選択される一つ以上の化合物でありうる：
【００３１】
【化２】
【００３２】
化学式１中、ｍは３〜１８の整数であり、Ｘは炭化水素基であり、Ｙは水素またはメチル基である。
【００３３】
本明細書中、特に言及しないかぎり、「炭化水素基」の用語は、置換または非置換のＣ１〜Ｃ３０のアルキル基、置換または非置換のＣ５〜Ｃ３０のシクロアルキル基、または置換または非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリール基を意味する。また、特に言及しないかぎり、「置換」とは、水素がハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、もしくはＩ）、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ３０のアリール基、Ｃ６〜Ｃ３０のアリールオキシ基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルケニル基、およびＣ３〜Ｃ３０のシクロアルキニル基およびこれらの組み合わせから選択される置換基で置換されることを意味する。同一または互いに異なる複数の置換基で置換されていてもよい。
【００３４】
本発明の一実施形態において、好ましくは、前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は、（ｂ１）芳香族または脂環族メタクリレート単量体５ないし９９．８質量％、（ｂ２）芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル系単量体０ないし９４．５質量％、（ｂ３）柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体０．１ないし４０質量％、及び（ｂ４）分岐構造形成単量体０．００１ないし１０質量％を含む単量体混合物を重合することにより製造された重合体、またはこれら重合体の混合物である。
【００３５】
（Ａ）ポリカーボネート樹脂
本発明の一実施形態において、ポリカーボネート樹脂は、公知の方法により触媒と分子量調節剤との存在下で、二価フェノール化合物とホスゲンとを反応させることにより製造することができる。本発明の他の実施形態において、ポリカーボネート樹脂は、例えば、二価フェノール化合物とジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とのエステル転移反応によって製造される。
【００３６】
前記二価フェノール化合物としては、好ましくは、ビスフェノール化合物、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）を用いることができる。前記ビスフェノールＡは部分的または全体的に他の二価フェノール化合物によって置換されていてもよい。他の種類の二価フェノール化合物の例としては、ハロゲン化ビスフェノール、ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンなど、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに制限されない。前記ポリカーボネート樹脂の製造に用いられる二価フェノール化合物の種類は特に制限されない。
【００３７】
前記ポリカーボネート樹脂は、１種類の二価フェノール化合物を用いて製造された単独重合体、２種類以上の二価フェノール化合物を用いて製造された共重合体、またはこれらの混合物でありうる。
【００３８】
また、前記ポリカーボネート樹脂は、直鎖状ポリカーボネート樹脂、分岐型ポリカーボネート樹脂、ポリエステル−カーボネート共重合体樹脂、またはこれらの混合物でありうる。
【００３９】
前記直鎖状ポリカーボネート樹脂は、例えば、ビスフェノールＡを用いて製造されうる。前記分岐型ポリカーボネート樹脂は、例えば、トリメリット酸無水物またはトリメリット酸のような多官能性芳香族化合物をカーボネート前駆体と反応させることにより製造されうる。前記ポリエステル−カーボネート共重合体樹脂は、例えば、二官能性カルボン酸を二価フェノール化合物及びカーボネート前駆体と反応させることにより製造されうる。
【００４０】
本発明において、前記ポリカーボネート樹脂は、異なる分子量を有するポリカーボネート樹脂の混合物を含んでもよく、単独またはこれらの混合物で用いられうる。
【００４１】
好ましくは、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、重量平均分子量が１５，０００ないし３５，０００である。また、好ましくは、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、屈折率が１．５６ないし１．６０である。
【００４２】
本発明において、前記ポリカーボネート樹脂組成物は、成分（Ａ）と（Ｂ）との総量に対して、５０ないし９９質量部の量でポリカーボネート樹脂を含む。前記ポリカーボネート樹脂が５０質量部未満で用いられる場合、ポリカーボネート樹脂の優れた機械的特性を提供しにくい。優れた耐スクラッチ性及び機械的物性を有するポリカーボネート樹脂組成物を提供するためには、６０ないし９０質量部の量でポリカーボネート樹脂を用いるのが好ましい。
【００４３】
（Ｂ）超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂
本発明において、超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は、好ましくは、（ｂ１）芳香族または脂環族メタクリレート単量体、あるいは（ｂ１）芳香族または脂環族メタクリレート単量体と（ｂ２）前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル系単量体との混合物、（ｂ３）柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体、及び（ｂ４）分岐構造形成単量体を含む単量体混合物を重合することにより製造された重合体、またはこれら重合体の混合物である。
【００４４】
本発明の一実施形態において、超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は、（ｂ１）芳香族または脂環族メタクリレート単量体５ないし９９．８質量％、（ｂ２）前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル系単量体０ないし９４．５質量％、（ｂ３）柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体０．１ないし４０質量％、及び（ｂ４）分岐構造形成単量体０．００１ないし１０質量％の共重合体、またはこれら共重合体の混合物でありうる。
【００４５】
本発明の一実施形態において、前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は、例えば、（ｂ１）芳香族または脂環族メタクリレート単量体であるフェニルメタクリレート、（ｂ２）前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル系単量体であるメチルメタクリレート、（ｂ３）柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体であるブチルメタクリレート及び（ｂ４）分岐構造形成単量体であるジビニルテトラメチルジシロキサンを共重合することにより製造されうる。
【００４６】
本発明において、前記ポリカーボネート樹脂組成物は、超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）を、成分（Ａ）及び（Ｂ）の総量に対して１ないし５０質量部、好ましくは５ないし５０質量部、より好ましくは１０ないし５０質量部の量で含む。前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）が１質量部未満の量で用いられた場合、衝撃強度が十分に向上されない。前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）が５０質量部超の量で用いられた場合、ポリカーボネート樹脂自体の衝撃強度が低下し、そのため優れた衝撃強度物性が達成されない。
【００４７】
本発明の一実施形態において、前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は、重量平均分子量が、好ましくは１００，０００ないし５，０００，０００であり、より好ましくは１５０，０００ないし５，０００，０００である。上記範囲であれば樹脂組成物の機械的特性および耐スクラッチ性が向上しうる。
【００４８】
本発明の一実施形態において、前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は、屈折率が１．４９５ないし１．５７０でありうる。
【００４９】
本発明において、超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は、塊状重合、乳化重合及び懸濁重合のような通常の方法により製造することができ、本発明が属する分野の通常の知識を有する者により容易に実施されうる。
【００５０】
本発明の一実施形態において、前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体（ｂ１）は単独で、または前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル系単量体（ｂ２）との混合物で用いられることができ、いずれの場合も屈折率は１．４９５ないし１．５７０である。
【００５１】
前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体（ｂ１）は下記化学式２もしくは化学式３で表される化合物、またはそれらの混合物で表さうれる：
【００５２】
【化３】
【００５３】
化学式２中、ｍは０〜１０の整数であり、Ｘはシクロヘキシル基、フェニル基、メチルフェニル基、メチルエチルフェニル基、メトキシフェニル基、シクロヘキシルフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フェニルフェニル基、２−エチルアミノフェニル基またはベンジルフェニル基である。好ましくは、ｍは０〜５の整数である。
【００５４】
【化４】
【００５５】
化学式３中、ｍは０〜１０の整数であり、Ｙは酸素（Ｏ）または硫黄（Ｓ）であり、Ａｒはシクロヘキシル基、フェニル基、メチルフェニル基、メチルエチルフェニル基、メトキシフェニル基、シクロヘキシルフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フェニルフェニル基、２−エチルアミノフェニル基、またはベンジルフェニル基である。好ましくは、ｍは０〜５の整数である。
【００５６】
前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体（ｂ１）の例としては、特に制限されないが、シクロヘキシルメタクリレート、フェノキシメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、２−エチルフェノキシメタクリレート、２−エチルチオフェニルメタクリレート、２−エチルアミノフェニルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、２−フェニルエチルメタクリレート、３−フェニルプロピルメタクリレート、４−フェニルブチルメタクリレート、２−２−メチルフェニルエチルメタクリレート、２−３−メチルフェニルエチルメタクリレート、２−４−メチルフェニルエチルメタクリレート、２−（４−プロピルフェニル）エチルメタクリレート、２−（４−（１−メチルエチル）フェニル）エチルメタクリレート、２−（４−メトキシフェニル）エチルメタクリレート、２−（４−シクロヘキシルフェニル）エチルメタクリレート、２−（２−クロロフェニル）エチルメタクリレート、２−（３−クロロフェニル）エチルメタクリレート、２−（４−クロロフェニル）エチルメタクリレート、２−（４−ブロモフェニル）エチルメタクリレート、２−（３−フェニルフェニル）エチルメタクリレート、２−（４−ベンジルフェニル）エチルメタクリレートなど、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００５７】
本発明の一実施形態において、前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体（ｂ１）は超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）を構成する単量体の総量１００質量％に対して、好ましくは５ないし９９．８質量％、より好ましくは１０ないし７０質量％の量で用いられうる。
【００５８】
前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル系単量体（ｂ２）の例としては、特に制限されないが、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、モノグリセロールアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸など、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００５９】
本発明の一実施形態において、前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル系単量体（ｂ２）は超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）を構成する単量体の総量１００質量％に対して、例えば、０ないし９４．５質量％、好ましくは２０〜８０質量％の量で用いられうる。
【００６０】
本発明の一実施形態において、前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）は、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート及び下記化学式１で表される化合物よりなる群から選択される一つ以上でありうる：
【００６１】
【化５】
【００６２】
化学式１中、ｍは３〜１８の整数であり、Ｘは炭化水素基であり、Ｙは水素またはメチル基である。
【００６３】
本発明の一実施形態において、前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）は、超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）を構成する単量体の総量１００質量％に対して、例えば、０．１ないし４０質量％、好ましくは０．５ないし３０質量％、より好ましくは１ないし２０質量％の量で用いられる。前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）が０．１質量％以上の量で用いられると、柔軟構造が十分に形成され、衝撃強度が十分に改善されうる。前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）が４０質量％以下の量で用いられると、アクリル系樹脂の物性が向上しうる。
【００６４】
一般に耐衝撃性のよいポリカーボネート樹脂の耐スクラッチ性を向上させるためにアクリル系樹脂を適用する場合、アクリル系樹脂自体が非常に壊れやすいため、ポリカーボネート樹脂自体の耐衝撃性が非常に低下する場合がある。しかしながら、上記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）を適用する場合は、前記柔軟構造により分子量自体が非常に大きくなり、かつ柔らかい構造を提供することができるので、樹脂組成物の衝撃強度が非常に大きく向上する。
【００６５】
本発明の一実施形態において、前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）は下記化学式４で表される化合物でありうる：
【００６６】
【化６】
【００６７】
化学式４中、ｍは３〜９の整数であり、Ｘは炭化水素基であり、Ｙは水素またはメチル基である。
【００６８】
本発明の他の実施形態において、前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）は下記化学式５で表される化合物でありうる：
【００６９】
【化７】
【００７０】
化学式５中、ｍは１０〜１８の整数であり、Ｘは炭化水素基であり、Ｙは水素またはメチル基である。
【００７１】
本発明の他の実施形態において、前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）は前記化学式４で表される化合物と前記化学式５で表される化合物とを共に含んでもよい。
【００７２】
本発明の一実施形態において、前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）は、例えば、ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートおよびラウリル（メタ）アクリレートよりなる群から選択された一つ以上であり、好ましくはブチル（メタ）アクリレートである。
【００７３】
本発明において、分岐構造形成単量体（ｂ４）は、ラジカル重合が可能な２つ以上の重合性不飽和基を有することができ、単独またはそれらの混合物で用いられうる。前記分岐構造形成単量体の官能基の数は好ましくは２ないし８であり、したがって、超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は分岐構造形成単量体（ｂ４）の助けにより製造されうる。
【００７４】
前記分岐構造形成単量体（ｂ４）の例としては、特に制限されないが、シランまたはシロキサン化合物、架橋性芳香族単量体、ビニル基含有単量体、アリル化合物、（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート化合物など、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００７５】
具体的には、前記分岐構造形成単量体（ｂ４）の例としては、特に制限されないが、ジビニルテトラメチルジシロキサン、及びテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサンのような不飽和炭化水素基含有ケイ素含有単量体などのシランまたはシロキサン化合物；ジビニルベンゼンなどの架橋性芳香族単量体；１，４−ジビニルオキシブタン及びジビニルスルホンなどのビニル基含有単量体；ジアリルフタレート、ジアリルアクリルアミド、トリアリル（イソ）シアヌレート、及びトリアリルトリメリテートなどのアリル化合物；１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレートなどの（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート化合物；などが挙げられる。これらは単独で、または互いに混合して用いられうる。
【００７６】
本発明の一実施形態において、前記分岐構造形成単量体（ｂ４）は、超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）を構成する単量体の総量１００質量％に対して、例えば、
０．００１ないし１０質量％、好ましくは０．０１ないし７質量％、より好ましくは０．１ないし５質量％の量で用いられうる。前記分岐構造形成単量体（ｂ４）が０．００１質量％以上の量で用いられると、分岐構造が充分に形成される。前記分岐構造形成単量体（ｂ４）が１０質量％以下の量で用いられると、粘度増加が少なく加工が容易である。
【００７７】
（Ｃ）直鎖状アクリル系樹脂
本発明において、前記ポリカーボネート樹脂組成物は、直鎖状アクリル系樹脂（Ｃ）をさらに含みうる。前記直鎖状アクリル系樹脂は１種以上の（メタ）アクリル系単量体の重合体、それらの共重合体、または重合体及び共重合体の混合物でありうる。
【００７８】
本発明において、前記直鎖状構造を有する直鎖状アクリル系樹脂（Ｃ）は、好ましくは、重量平均分子量が５，０００ないし３００，０００であり、より好ましくは１０，０００ないし２００，０００である。また、好ましくは、屈折率が１．４９０ないし１．５７０である。上記範囲であれば樹脂組成物の機械的特性および耐スクラッチ性が向上しうる。
【００７９】
前記（メタ）アクリル系単量体の例としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェノキシメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタアクリレートなどが挙げられるが、これらに制限されるものではない。前記（メタ）アクリル系単量体は単独または互いに混合して用いられうる。
【００８０】
前記直鎖状アクリル系樹脂（Ｃ）は１種類の（メタ）アクリル系単量体を用いて製造された単独重合体、２種以上の（メタ）アクリル系単量体を用いて製造された共重合体、またはこれらの混合物でありうる。
【００８１】
前記直鎖状アクリル系樹脂（Ｃ）は塊状重合、乳化重合または懸濁重合のような通常の方法により製造することができ、本発明が属する分野の通常の知識を有する者により容易に実施されうる。
【００８２】
本発明の一実施形態において、前記直鎖状アクリル系樹脂（Ｃ）は成分（Ａ）及び（Ｂ）の総量に対して、０ないし５０質量部の量で用いられうる。
【００８３】
（Ｄ）衝撃補強剤
本発明において、ポリカーボネート樹脂組成物は、衝撃補強剤（Ｄ）をさらに含みうる。
【００８４】
前記衝撃補強剤（Ｄ）の例としてはグラフト共重合体、オレフィン共重合体、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００８５】
グラフト共重合体は、ジエンゴム、アクリル系ゴム及びゴム重合体を形成するシリコンゴムよりなる群から選択される１種以上のゴム単量体を重合させることにより、またはスチレン、α−メチルスチレン、アルキル置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸、及びアルキルまたはフェニル核置換マレイミドよりなる群から選択される１種以上のグラフト共重合可能な単量体をゴム質重合体にグラフト重合させることにより製造されうる。
【００８６】
本発明の一実施形態において、前記ゴム重合体は衝撃補強剤の総量に対して、好ましく
は２０〜８０質量部の量で用いられる。
【００８７】
本発明において、前記ジエンゴムとしては、例えば、ブタジエン、イソプレンなどが挙げられる。前記アクリル系ゴムとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレートなどが挙げられる。前記シリコンゴムとしては、例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサンなどのようなシクロシロキサンが挙げられる。また、エチレン／プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン単量体（ＥＰＤＭ）ゴムなどのようなオレフィンゴムを前記ゴム重合体として用いてもよい。
【００８８】
本発明の一実施形態において、前記衝撃補強剤（Ｄ）は、前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）からなる基礎樹脂１００質量部に対して、好ましくは０ないし３０質量部の量で用いられる。
【００８９】
本発明においては、超高分子量分岐型アクリル共重合体（Ｂ）が用いられるため、その分岐型構造及び超高分子量によってポリカーボネート樹脂組成物の衝撃強度が向上しうる。さらに、超高分子量分岐型アクリル共重合体（Ｂ）の屈折率の増加及び分岐型構造による粘度の低下によって、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と超高分子量分岐型アクリル共重合体（Ｂ）との屈折率差が減少するため、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と超高分子量分岐型アクリル共重合体（Ｂ）との間の相溶性が向上されうる。これによって、ポリカーボネート樹脂組成物の着色性及び透明性が改善されうる。また、超高分子量及び粘度の低下によってポリカーボネート樹脂組成物の衝撃強度及び流動性が向上されうる。
【００９０】
本発明の一実施形態において、好ましくは、前記ポリカーボネート樹脂組成物は複素粘度（η＊）が２４０℃、周波数０．０１ｒａｄ／ｓの条件で１０，０００ないし１，０００，０００Ｐａｓであり、２４０℃でη＊（０．０１ｒａｄ／ｓ）／η＊（１００ｒａｄ／ｓ）の比が２．０ないし１０．０の範囲である。上記範囲であれば、樹脂組成物の相溶性及び流動性が向上しうる。
【００９１】
本発明の一実施形態において、前記ポリカーボネート樹脂組成物は、抗菌剤、離型剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、相溶化剤、染料、無機物添加剤、界面活性剤、核剤、カップリング剤、充填剤、可塑剤、衝撃補強剤、混和剤、着色剤、安定剤、滑剤、静電気防止剤、顔料、防炎剤などのような一つ以上の添加剤をさらに含みうる。このような添加剤の選択及び添加は本発明が属する分野で通常の知識を有する者により容易に実施されうる。
【００９２】
前記ポリカーボネート樹脂組成物は公知の方法により製造されうる。例えば、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、前述した構成成分と他の添加剤等を混合して、押出機内で組成物を溶融押出することによりペレットの形態に製造されうる。該製造されたペレットは射出成形及び圧縮成形品で用いられうる。
【００９３】
本発明の他の実施形態において、前述したポリカーボネート樹脂組成物を成形することにより得られた成形品が提供される。前記成形品は、耐スクラッチ性、衝撃強度、着色性及び透明性が要求される製品に用いられうる。
【００９４】
前記成形品は、特に制限されず、例えば各種電気／電子製品の外装材または部品、自動
車部品、レンズ、ガラス窓などのような広範囲な製品に用いられうる。
【００９５】
本発明の一実施形態において、前記成形品は、例えば、テレビジョン、オーディオプレイヤー、洗濯機、カセットプレイヤー、ＭＰ３プレイヤー、電話機、ゲーム機、ビテオプレイヤー、コンピューター、複写機などのような電気／電子製品のハウジング、及びダッシュボード、インストルメントパネル、ドアパネル、クォーターパネル、ホイールカバーなどのような自動車の内外装材に用いられる。
【００９６】
前記成形方法は、押出成形、射出成形、キャスティングなどが適用されうるが、これらに制限されない。また、前記成形方法は本発明が属する分野の通常の知識を有する者により容易に実施されうる。
【実施例】
【００９７】
本発明を下記の実施例を用いてより詳細に説明する。ただし、下記の実施例は本発明の説明のためのものであり、本発明の技術的範囲を制限するものではない。
【００９８】
下記の実施例及び比較例で用いられた各成分の仕様は次のようである。
【００９９】
（Ａ）ポリカーボネート樹脂
帝人化成株式会社製（商品名：ＰＡＮＬＩＴＥ Ｌ−１２５０ＷＰ）の２５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し、屈折率が１．５８であるビスフェノール−Ａ型直鎖状ポリカーボネートを用いた。
【０１００】
＜超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂＞
（Ｂ−１）フェニルメタクリレート５０質量％、メチルメタクリレート３６．５質量％、メチルアクリレート２．５質量％、ブチルメタクリレート１０質量％及びジビニルテトラメチルジシロキサン１質量％を用いて通常の懸濁重合法により屈折率１．５３０、重量平均分子量２００，０００ｇ／ｍｏｌの分岐型アクリル系共重合体樹脂を製造した。
【０１０１】
（Ｂ−２）フェニルメタクリレート５０質量％、メチルメタクリレート４１．５質量％、メチルアクリレート２．５質量％、ブチルメタクリレート５質量％及びジビニルテトラメチルジシロキサン１質量％を用いて通常の懸濁重合法により屈折率１．５３０、重量平均分子量２００，０００ｇ／ｍｏｌの分岐型アクリル系共重合体樹脂を製造した。
【０１０２】
（Ｂ−３）フェニルメタクリレート３０質量％、メチルメタクリレート５６．５質量％、メチルアクリレート２．５質量％、ブチルメタクリレート１０質量％及びジビニルテトラメチルジシロキサン１質量％を用いて通常の懸濁重合法により屈折率１．５１０、重量平均分子量２００，０００ｇ／ｍｏｌの分岐型アクリル系共重合体樹脂を製造した。
【０１０３】
（Ｂ−４）フェニルメタクリレート５０質量％、メチルメタクリレート３７質量％、メチルアクリレート２．５質量％、ブチルメタクリレート１０質量％及びジビニルテトラメチルジシロキサン０．５質量％を用いて通常の懸濁重合法により屈折率１．５３０、重量平均分子量１５０，０００ｇ／ｍｏｌの分岐型アクリル系共重合体樹脂を製造した。
【０１０４】
（Ｂ−５）フェニルメタクリレート５０質量％、メチルメタクリレート３６．５質量％、メチルアクリレート２．５質量％、ステアリルメタクリレート１０質量％及びジビニルテトラメチルジシロキサン１質量％を用いて通常の懸濁重合法により屈折率１．５３０、重量平均分子量２００，０００ｇ／ｍｏｌの分岐型アクリル系共重合体樹脂を製造した。
【０１０５】
（Ｂ−６）フェニルメタクリレート５０質量％、メチルメタクリレート３６．５質量％
、メチルアクリレート２．５質量％、ブチルメタクリレート５質量％、ステアリルメタクリレート５質量％及びジビニルテトラメチルジシロキサン１質量％を用いて通常の懸濁重合法により屈折率１．５３０、重量平均分子量２００，０００ｇ／ｍｏｌの分岐型アクリル系共重合体樹脂を製造した。
【０１０６】
＜柔軟構造のない超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂＞
（Ｂ−７）フェニルメタクリレート５０質量％、メチルメタクリレート４６．５質量％、メチルアクリレート２．５質量％及びジビニルテトラメチルジシロキサン１質量％を用いて通常の懸濁重合法により屈折率１．５３０、重量平均分子量２００，０００ｇ／ｍｏｌの分岐型アクリル系共重合体樹脂を製造した。
【０１０７】
＜低屈折率超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂＞
（Ｂ−８）メチルメタクリレート８６．５質量％、メチルアクリレート２．５質量％、ブチルメタクリレート１０質量％及びジビニルテトラメチルジシロキサン１質量％を用いて通常の懸濁重合法により屈折率１．４８７、重量平均分子量２００，０００ｇ／ｍｏｌの分岐型アクリル系共重合体樹脂を製造した。
【０１０８】
（Ｃ）直鎖状アクリル系樹脂
（Ｃ−１）フェニルメタクリレート５０質量％、メチルメタクリレート４７．５質量％及びメチルアクリレート２．５質量％を用いて通常の懸濁重合法により屈折率１．５３０、重量平均分子量８０，０００ｇ／ｍｏｌの直鎖状アクリル系共重合体を製造した。
【０１０９】
（Ｃ−２）メチルメタクリレート９７．５質量％及びメチルアクリレート２．５質量％を用いて通常の懸濁重合法により屈折率１．４９０、重量平均分子量８０，０００ｇ／ｍｏｌの直鎖状アクリル系共重合体を製造した。
【０１１０】
（Ｄ）衝撃補強剤
ＭＲＣ社製（商品名：Ｍｅｔａｂｌｅｎ Ｃ２２３−Ａ Ｇｒａｄｅ）の、ブタジエンゴムをメチルメタクリレート及びスチレンとグラフト共重合することにより製造されたメチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）共重合体を用いた。
【０１１１】
実施例１〜７及び比較例１〜６
下記表１に表された構成成分（各成分の組成を質量部で表す）を通常のミキサーに加え、その混合物をペレットを製造するために二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２９、Φ＝４５ｍｍ）を通じて溶融混練及び押出された。製造されたペレットを８０℃で６時間乾燥した後、６Ｏｚ射出機を用いて乾燥された試片を射出することによりＬ９０ｍｍ×Ｗ５０ｍｍ×ｔ２．５ｍｍの大きさの試片を製造した。各物性の測定に用いられた方法は下記の通りである。測定結果を表１に示した。
【０１１２】
（１）相溶性：表面のフローマークの有無を肉眼で評価し、フローマークは下記のように分類される。
○：有、×：無
相分離挙動はＴＥＭ写真を通じて確認された。図２Ａは実施例１により製造された樹脂組成物のＴＥＭ写真を表し、図２Ｂは比較例１により製造された樹脂組成物のＴＥＭ写真を表す。
【０１１３】
（２）透明性：日本電色工業株式会社製のヘイズメーターＮＤＨ２０００により全光線透過率（ＴＴ）を測定した。全光線透過率は拡散光線透過率（ＤＴ）と平行光線透過率（ＰＴ）との合計光量で計算される。全光線透過率（ＴＴ）が高いほど、透明性はより優れる。
【０１１４】
また、透明性は肉眼で測定され、下記のように分類される。
◎：透明、○：半透明、×：不透明
（３）衝撃強度：厚さ１／８”試片のノッチアイゾッド衝撃強度はＡＳＴＭ Ｄ２５６により測定された。
【０１１５】
（４）メルトフローインデックス：メルトフローインデックス（ｇ／１０分）はＡＳＴＭ Ｄ１２３８により２５０℃、５ｋｇの条件で測定された。
【０１１６】
（５）耐スクラッチ性：ＢＳＰ（ボール−タイプ スクラッチ プロファイル、Ｂａｌｌ−ｔｙｐｅ Ｓｃｒａｔｃｈ Ｐｒｏｆｉｌｅ）テストは、１，０００ｇの荷重と７５ｍｍ／分の速度で、０．７ｍｍ直径の金属球形チップを用いて樹脂サンプルの上に１０〜２０ｍｍ長さのスクラッチを付け、直径２μｍの金属スタイラスチップを有する表面プロファイル分析器（ＸＰ−１）を用いて付けられたスクラッチのプロファイルを測定することにより行った。耐スクラッチ性は測定されたプロファイルのスクラッチ幅（μｍ）から評価される。測定されたスクラッチ幅が小さいほど、耐スクラッチ性が高い。
【０１１７】
実施例１及び比較例６の樹脂組成物について測定されたスクラッチプロファイル写真を、それぞれ図１Ａ及び図１Ｂに示した。
【０１１８】
（６）粘度：粘度は、２４０℃で米国Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製のＡＲＥＳ（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ）により測定した。
【０１１９】
図３は、実施例１及び比較例１により製造された樹脂組成物の粘度挙動グラフを表す。
【０１２０】
【表１】
【０１２１】
前記表１で表したように、ポリカーボネート樹脂と、アクリル系共重合体樹脂との混合物が用いられた場合（実施例１−７及び比較例１−５）は、ポリカーボネート樹脂のみが用いられた場合（比較例６）に比べて、樹脂組成物の耐スクラッチ性が向上する。
【０１２２】
図１Ａ、Ｂから分かるように、実施例１（図１Ａ）は比較例６（図１Ｂ）に比べて、優れた耐スクラッチ性を示す。
【０１２３】
本発明に係るポリカーボネート樹脂（Ａ）と柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体を含む超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ−１〜Ｂ−６）との混合物が用いられた場合、樹脂組成物の相溶性、透明性、衝撃強度、流動性及び耐スクラッチ性の全てが改善される。
【０１２４】
超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ−１）だけでなく直鎖状アクリル系共重合体も用いた実施例２では、樹脂組成物の物性において優れた結果を示した。
【０１２５】
柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体の含量が多い実施例１は、実施例３に比べて、より優れた衝撃強度を表す。また、実施例１は、超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂の屈折率が比較的低い実施例４に比べて、透明性に優れる。
【０１２６】
従って、樹脂組成物の透明性及び衝撃強度は柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体及び超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂の屈折率により調節されることが分かる。
【０１２７】
より高い重量平均分子量を有する分岐型アクリル系共重合体樹脂を用いた実施例１は実施例５に比べて、より優れた衝撃強度を示す。
【０１２８】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）と高屈折率アクリル系単量体からなる直鎖状アクリル系共重合体（Ｃ−１）との混合物が用いられる（比較例１）場合、樹脂組成物の相溶性及び透明性は改善される。しかしながら、その衝撃強度は、アクリル系単量体の壊れやすい構造のために低下する。
【０１２９】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）と柔軟構造のない超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ−７）との混合物が用いられる（比較例２）場合、樹脂組成物の相溶性及び流動性は改善される。しかしながら、その衝撃強度は、低下する。
【０１３０】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）、低屈折率超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ−８）及び直鎖状アクリル系共重合体（Ｃ−１）の混合物（比較例３）及びポリカーボネート樹脂（Ａ）と低屈折率超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ−８）との混合物（比較例４）が用いられる場合、樹脂組成物の衝撃強度は少し改善される。しかしながら、その相溶性は、依然として低い。
【０１３１】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリメチルメタクリレート（Ｃ−２）との混合物が用いられる（比較例５）場合、樹脂組成物の耐スクラッチ性は改善される。しかしながら、その相溶性及び透明性は低下する。
【０１３２】
ポリカーボネートとアクリル系樹脂との間の改善された相溶性はＴＥＭ写真を通じて確認される。図２Ａ、Ｂに示すように、実施例１及び比較例１の両ＴＥＭ写真は、ポリカーボネート樹脂とアクリル系樹脂との間の優れた相溶性を表す。特に、図２Ａ及び図２Ｂ内の両ドメインは小さいサイズ及び球形の形態を有する。従って、柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体が用いられる（実施例１）場合にも、相溶性は低下されないのが分かる。
【０１３３】
また、改善された相溶性は粘度差による相分離の最小化を通じて説明されることができる。図３に表したように、周波数が０．０１から１００ｒａｄ／ｓまで増加する時、ＡＲＥＳにより測定された複素粘度は減少する。また、この減少傾向は比較例１に比べて、実施例１の場合により急激である。従って、超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂が用いられる場合、樹脂組成物の相溶性及び流動性が粘度の低下によって改善されたことが分かる。
【０１３４】
本発明の単純な変形ないし変更は、この分野の通常の知識を有する者により容易に実施でき、このような変形や変更は全て本発明の技術的範囲に含まれる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた耐スクラッチ性及び衝撃強度に加えて、優れた透明性、外観、流動性、成形性を有するポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂は、ガラスや金属に比べて比重が小さく、成形性及び耐衝撃性のような優れた物性を有する。プラスチック樹脂は、低原価、製品の大型化、軽量化などによってガラスや金属を代替して自動車及び電気／電子製品のような様々な製品に広く用いられている。これに伴って、外装材として用いられる熱可塑性樹脂の機能及び外観が重要になり、また耐スクラッチ性に対する要求も高くなってきている。
【０００３】
ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂は、優れた機械的強度及び難燃性だけでなく、優れた耐衝撃性、熱安定性、自己消火性及び寸法安定性を有しうる。そのため、ポリカーボネート樹脂は、特に自動車及び電気／電子製品のような様々な製品の製造に用いられる。かつ、レンズのような耐衝撃性及び透明性を全て必要とする製品において、ガラスはポリカーボネート樹脂で代替することができる。しかしながら、ポリカーボネート樹脂は耐スクラッチ性が低い。
【０００４】
アクリル系樹脂、特にポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂は、優れた透明性、耐候性、機械的強度、表面光沢、接着力、及び耐スクラッチ性を有する。しかしながら、アクリル系樹脂は耐衝撃性及び難燃性が劣る場合がある。
【０００５】
樹脂の表面の耐スクラッチ性を向上させるために、熱または紫外線を用いて最終成形された樹脂の表面上に有機−無機ハイブリッド材料を硬化させる方法がある。しかしながら、このような方法では、コストが上昇し、環境汚染問題がもたらされ、さらなるコーティング工程のために工程時間が長くなる場合がある。したがって、耐スクラッチ性を示す無塗装樹脂に対する要求が高まってきている。かつ、優れた耐スクラッチ性を有する樹脂の開発が外装材産業において非常に重要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】大韓民国特許出願公開第１０−２０１０−００７６４５９号明細書
【特許文献２】大韓民国特許出願公開第１０−２０１０−００７６０９７号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前述の問題点を克服するための、耐スクラッチ性を有する樹脂を製造するための方法は、ポリカーボネート樹脂とアクリル系樹脂、好ましくはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）とを混合することでＰＣ／ＰＭＭＡ樹脂を製造する方法である。しかしながら、ＰＣ／ＰＭＭＡ混合物はポリカーボネート（ＰＣ）とポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）との間の屈折率差及び低い相溶性により、透明性及び着色性に劣る。かつ、ＰＣ／ＰＭＭＡ混合物の衝撃強度はアクリル系樹脂の脆弱な衝撃強度によって急激に低下し、これにより、ＰＣ／ＰＭＭＡ混合物は高い衝撃強度を要求する製品に適用できない場合がある。
【０００８】
したがって本発明の目的は、耐衝撃性及び成形性に優れ、優れた透明性、外観、流動性、耐スクラッチ性を有するポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。
【０００９】
本発明のまた他の目的は、優れた衝撃強度、流動性、耐スクラッチ性、外観及び透明性を有し、各種電気／電子部品、自動車部品、レンズ、ガラス窓などのような製品に適用できるポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。
【００１０】
本発明のまた他の目的は、前記ポリカーボネート樹脂組成物から製造された成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するために、本発明は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂５０〜９９質量部及び（Ｂ）超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂１〜５０質量部を含み、前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）を構成する単量体は柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体を含む、ポリカーボネート樹脂組成物を提供する。
【００１２】
本発明の一実施形態において、前記ポリカーボネート樹脂組成物は（Ｃ）直鎖状（ｌｉｎｅａｒ）アクリル系樹脂０〜５０質量部をさらに含む。
【００１３】
本発明の一実施形態において、前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は、（ｂ１）芳香族または脂環族メタクリレート単量体、あるいは（ｂ１）芳香族または脂環族メタクリレート単量体と（ｂ２）前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル系単量体との混合物、（ｂ３）柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体、及び（ｂ４）分岐構造形成単量体を含む単量体混合物を重合することにより製造された重合体、またはこれら重合体の混合物でありうる。
【００１４】
本発明の一実施形態において、前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）は、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート及び下記化学式１で表される化合物よりなる群から選択される一つ以上でありうる：
【００１５】
【化１】
【００１６】
化学式１中、ｍは３〜１８の整数であり、Ｘは炭化水素基であり、Ｙは水素またはメチル基である。
【００１７】
本発明の一実施形態において、好ましくは、前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は、（ｂ１）芳香族または脂環族メタクリレート単量体５ないし９９．８質量％、（ｂ２）芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル系単量体０ないし９４．５質量％、（ｂ３）柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体０．１ないし４０質量％、及び（ｂ４）分岐構造形成単量体０．００１ないし１０質量％を含む単量体混合物を重合することにより製造された重合体、またはこれらの重合体の混合物である。
【００１８】
本発明の一実施形態において、好ましくは、前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は重量平均分子量が１００，０００ないし５，０００，０００である。
【００１９】
本発明の一実施形態において、前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は
屈折率が１．４９５ないし１．５７０でありうる。
【００２０】
本発明の一実施形態において、好ましくは、前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は乳化重合または懸濁重合の方法で製造される。
【００２１】
本発明の一実施形態において、前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体（ｂ１）は単独で用いられるか、または芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル系単量体（ｂ２）との混合物で用いられてもよく、いずれの場合も、好ましくは屈折率が１．４９５ないし１．５７０である。
【００２２】
本発明の一実施形態において、前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）は、ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート及びラウリル（メタ）アクリレートよりなる群から選択される一つ以上でありうる。
【００２３】
本発明の一実施形態において、前記直鎖状アクリル系樹脂（Ｃ）は重量平均分子量が５，０００ないし３００，０００でありうる。
【００２４】
本発明の一実施形態において、前記ポリカーボネート樹脂組成物は複素粘度（η＊）が２４０℃、周波数０．０１ｒａｄ／ｓの条件で１０，０００Ｐａｓないし１，０００，０００Ｐａｓの範囲であり、２４０℃でη＊（０．０１ｒａｄ／ｓ）／η＊（１００ｒａｄ／ｓ）の比が２．０ないし１０．０の範囲でありうる。
【００２５】
本発明の一実施形態において、前記ポリカーボネート樹脂組成物から製造された成形品が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１Ａ】ＢＳＰテストにより測定された実施例１の樹脂組成物のスクラッチプロファイルを示す図である。
【図１Ｂ】ＢＳＰテストにより測定された比較例６の樹脂組成物のスクラッチプロファイルを示す図である。
【図２Ａ】実施例１の樹脂組成物の相挙動を表すＴＥＭ写真である。
【図２Ｂ】比較例１の樹脂組成物の相挙動を表すＴＥＭ写真である。
【図３】ＡＲＥＳにより測定された実施例１及び比較例１の樹脂組成物の粘度挙動を表すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂５０ないし９９質量部及び（Ｂ）超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂１ないし５０質量部を含み、前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）を構成する単量体は、柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体を含む。
【００２８】
本発明の一実施形態において、前記ポリカーボネート樹脂組成物は（Ｃ）直鎖状アクリル系樹脂０ないし５０質量部をさらに含む。
【００２９】
本発明の一実施形態において、前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は、（ｂ１）芳香族または脂環族メタクリレート単量体、あるいは（ｂ１）芳香族または脂環族メタクリレート単量体と（ｂ２）前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル系単量体との混合物、（ｂ３）柔軟構造を有する（メタ）ア
クリル系単量体、及び（ｂ４）分岐構造形成単量体を含む単量体混合物を重合することにより製造された重合体、またはこれら重合体の混合物でありうる。
【００３０】
本発明の一実施形態において、前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）は、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート及び下記化学式１で表される化合物よりなる群から選択される一つ以上の化合物でありうる：
【００３１】
【化２】
【００３２】
化学式１中、ｍは３〜１８の整数であり、Ｘは炭化水素基であり、Ｙは水素またはメチル基である。
【００３３】
本明細書中、特に言及しないかぎり、「炭化水素基」の用語は、置換または非置換のＣ１〜Ｃ３０のアルキル基、置換または非置換のＣ５〜Ｃ３０のシクロアルキル基、または置換または非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリール基を意味する。また、特に言及しないかぎり、「置換」とは、水素がハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、もしくはＩ）、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ３０のアリール基、Ｃ６〜Ｃ３０のアリールオキシ基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルケニル基、およびＣ３〜Ｃ３０のシクロアルキニル基およびこれらの組み合わせから選択される置換基で置換されることを意味する。同一または互いに異なる複数の置換基で置換されていてもよい。
【００３４】
本発明の一実施形態において、好ましくは、前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は、（ｂ１）芳香族または脂環族メタクリレート単量体５ないし９９．８質量％、（ｂ２）芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル系単量体０ないし９４．５質量％、（ｂ３）柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体０．１ないし４０質量％、及び（ｂ４）分岐構造形成単量体０．００１ないし１０質量％を含む単量体混合物を重合することにより製造された重合体、またはこれら重合体の混合物である。
【００３５】
（Ａ）ポリカーボネート樹脂
本発明の一実施形態において、ポリカーボネート樹脂は、公知の方法により触媒と分子量調節剤との存在下で、二価フェノール化合物とホスゲンとを反応させることにより製造することができる。本発明の他の実施形態において、ポリカーボネート樹脂は、例えば、二価フェノール化合物とジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とのエステル転移反応によって製造される。
【００３６】
前記二価フェノール化合物としては、好ましくは、ビスフェノール化合物、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）を用いることができる。前記ビスフェノールＡは部分的または全体的に他の二価フェノール化合物によって置換されていてもよい。他の種類の二価フェノール化合物の例としては、ハロゲン化ビスフェノール、ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンなど、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに制限されない。前記ポリカーボネート樹脂の製造に用いられる二価フェノール化合物の種類は特に制限されない。
【００３７】
前記ポリカーボネート樹脂は、１種類の二価フェノール化合物を用いて製造された単独重合体、２種類以上の二価フェノール化合物を用いて製造された共重合体、またはこれらの混合物でありうる。
【００３８】
また、前記ポリカーボネート樹脂は、直鎖状ポリカーボネート樹脂、分岐型ポリカーボネート樹脂、ポリエステル−カーボネート共重合体樹脂、またはこれらの混合物でありうる。
【００３９】
前記直鎖状ポリカーボネート樹脂は、例えば、ビスフェノールＡを用いて製造されうる。前記分岐型ポリカーボネート樹脂は、例えば、トリメリット酸無水物またはトリメリット酸のような多官能性芳香族化合物をカーボネート前駆体と反応させることにより製造されうる。前記ポリエステル−カーボネート共重合体樹脂は、例えば、二官能性カルボン酸を二価フェノール化合物及びカーボネート前駆体と反応させることにより製造されうる。
【００４０】
本発明において、前記ポリカーボネート樹脂は、異なる分子量を有するポリカーボネート樹脂の混合物を含んでもよく、単独またはこれらの混合物で用いられうる。
【００４１】
好ましくは、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、重量平均分子量が１５，０００ないし３５，０００である。また、好ましくは、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、屈折率が１．５６ないし１．６０である。
【００４２】
本発明において、前記ポリカーボネート樹脂組成物は、成分（Ａ）と（Ｂ）との総量に対して、５０ないし９９質量部の量でポリカーボネート樹脂を含む。前記ポリカーボネート樹脂が５０質量部未満で用いられる場合、ポリカーボネート樹脂の優れた機械的特性を提供しにくい。優れた耐スクラッチ性及び機械的物性を有するポリカーボネート樹脂組成物を提供するためには、６０ないし９０質量部の量でポリカーボネート樹脂を用いるのが好ましい。
【００４３】
（Ｂ）超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂
本発明において、超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は、好ましくは、（ｂ１）芳香族または脂環族メタクリレート単量体、あるいは（ｂ１）芳香族または脂環族メタクリレート単量体と（ｂ２）前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル系単量体との混合物、（ｂ３）柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体、及び（ｂ４）分岐構造形成単量体を含む単量体混合物を重合することにより製造された重合体、またはこれら重合体の混合物である。
【００４４】
本発明の一実施形態において、超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は、（ｂ１）芳香族または脂環族メタクリレート単量体５ないし９９．８質量％、（ｂ２）前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル系単量体０ないし９４．５質量％、（ｂ３）柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体０．１ないし４０質量％、及び（ｂ４）分岐構造形成単量体０．００１ないし１０質量％の共重合体、またはこれら共重合体の混合物でありうる。
【００４５】
本発明の一実施形態において、前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は、例えば、（ｂ１）芳香族または脂環族メタクリレート単量体であるフェニルメタクリレート、（ｂ２）前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル系単量体であるメチルメタクリレート、（ｂ３）柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体であるブチルメタクリレート及び（ｂ４）分岐構造形成単量体であるジビニルテトラメチルジシロキサンを共重合することにより製造されうる。
【００４６】
本発明において、前記ポリカーボネート樹脂組成物は、超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）を、成分（Ａ）及び（Ｂ）の総量に対して１ないし５０質量部、好ましくは５ないし５０質量部、より好ましくは１０ないし５０質量部の量で含む。前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）が１質量部未満の量で用いられた場合、衝撃強度が十分に向上されない。前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）が５０質量部超の量で用いられた場合、ポリカーボネート樹脂自体の衝撃強度が低下し、そのため優れた衝撃強度物性が達成されない。
【００４７】
本発明の一実施形態において、前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は、重量平均分子量が、好ましくは１００，０００ないし５，０００，０００であり、より好ましくは１５０，０００ないし５，０００，０００である。上記範囲であれば樹脂組成物の機械的特性および耐スクラッチ性が向上しうる。
【００４８】
本発明の一実施形態において、前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は、屈折率が１．４９５ないし１．５７０でありうる。
【００４９】
本発明において、超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は、塊状重合、乳化重合及び懸濁重合のような通常の方法により製造することができ、本発明が属する分野の通常の知識を有する者により容易に実施されうる。
【００５０】
本発明の一実施形態において、前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体（ｂ１）は単独で、または前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル系単量体（ｂ２）との混合物で用いられることができ、いずれの場合も屈折率は１．４９５ないし１．５７０である。
【００５１】
前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体（ｂ１）は下記化学式２もしくは化学式３で表される化合物、またはそれらの混合物で表さうれる：
【００５２】
【化３】
【００５３】
化学式２中、ｍは０〜１０の整数であり、Ｘはシクロヘキシル基、フェニル基、メチルフェニル基、メチルエチルフェニル基、メトキシフェニル基、シクロヘキシルフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フェニルフェニル基、２−エチルアミノフェニル基またはベンジルフェニル基である。好ましくは、ｍは０〜５の整数である。
【００５４】
【化４】
【００５５】
化学式３中、ｍは０〜１０の整数であり、Ｙは酸素（Ｏ）または硫黄（Ｓ）であり、Ａｒはシクロヘキシル基、フェニル基、メチルフェニル基、メチルエチルフェニル基、メトキシフェニル基、シクロヘキシルフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フェニルフェニル基、２−エチルアミノフェニル基、またはベンジルフェニル基である。好ましくは、ｍは０〜５の整数である。
【００５６】
前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体（ｂ１）の例としては、特に制限されないが、シクロヘキシルメタクリレート、フェノキシメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、２−エチルフェノキシメタクリレート、２−エチルチオフェニルメタクリレート、２−エチルアミノフェニルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、２−フェニルエチルメタクリレート、３−フェニルプロピルメタクリレート、４−フェニルブチルメタクリレート、２−２−メチルフェニルエチルメタクリレート、２−３−メチルフェニルエチルメタクリレート、２−４−メチルフェニルエチルメタクリレート、２−（４−プロピルフェニル）エチルメタクリレート、２−（４−（１−メチルエチル）フェニル）エチルメタクリレート、２−（４−メトキシフェニル）エチルメタクリレート、２−（４−シクロヘキシルフェニル）エチルメタクリレート、２−（２−クロロフェニル）エチルメタクリレート、２−（３−クロロフェニル）エチルメタクリレート、２−（４−クロロフェニル）エチルメタクリレート、２−（４−ブロモフェニル）エチルメタクリレート、２−（３−フェニルフェニル）エチルメタクリレート、２−（４−ベンジルフェニル）エチルメタクリレートなど、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００５７】
本発明の一実施形態において、前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体（ｂ１）は超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）を構成する単量体の総量１００質量％に対して、好ましくは５ないし９９．８質量％、より好ましくは１０ないし７０質量％の量で用いられうる。
【００５８】
前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル系単量体（ｂ２）の例としては、特に制限されないが、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、モノグリセロールアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸など、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００５９】
本発明の一実施形態において、前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル系単量体（ｂ２）は超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）を構成する単量体の総量１００質量％に対して、例えば、０ないし９４．５質量％、好ましくは２０〜８０質量％の量で用いられうる。
【００６０】
本発明の一実施形態において、前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）は、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート及び下記化学式１で表される化合物よりなる群から選択される一つ以上でありうる：
【００６１】
【化５】
【００６２】
化学式１中、ｍは３〜１８の整数であり、Ｘは炭化水素基であり、Ｙは水素またはメチル基である。
【００６３】
本発明の一実施形態において、前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）は、超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）を構成する単量体の総量１００質量％に対して、例えば、０．１ないし４０質量％、好ましくは０．５ないし３０質量％、より好ましくは１ないし２０質量％の量で用いられる。前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）が０．１質量％以上の量で用いられると、柔軟構造が十分に形成され、衝撃強度が十分に改善されうる。前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）が４０質量％以下の量で用いられると、アクリル系樹脂の物性が向上しうる。
【００６４】
一般に耐衝撃性のよいポリカーボネート樹脂の耐スクラッチ性を向上させるためにアクリル系樹脂を適用する場合、アクリル系樹脂自体が非常に壊れやすいため、ポリカーボネート樹脂自体の耐衝撃性が非常に低下する場合がある。しかしながら、上記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）を適用する場合は、前記柔軟構造により分子量自体が非常に大きくなり、かつ柔らかい構造を提供することができるので、樹脂組成物の衝撃強度が非常に大きく向上する。
【００６５】
本発明の一実施形態において、前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）は下記化学式４で表される化合物でありうる：
【００６６】
【化６】
【００６７】
化学式４中、ｍは３〜９の整数であり、Ｘは炭化水素基であり、Ｙは水素またはメチル基である。
【００６８】
本発明の他の実施形態において、前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）は下記化学式５で表される化合物でありうる：
【００６９】
【化７】
【００７０】
化学式５中、ｍは１０〜１８の整数であり、Ｘは炭化水素基であり、Ｙは水素またはメチル基である。
【００７１】
本発明の他の実施形態において、前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）は前記化学式４で表される化合物と前記化学式５で表される化合物とを共に含んでもよい。
【００７２】
本発明の一実施形態において、前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）は、例えば、ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートおよびラウリル（メタ）アクリレートよりなる群から選択された一つ以上であり、好ましくはブチル（メタ）アクリレートである。
【００７３】
本発明において、分岐構造形成単量体（ｂ４）は、ラジカル重合が可能な２つ以上の重合性不飽和基を有することができ、単独またはそれらの混合物で用いられうる。前記分岐構造形成単量体の官能基の数は好ましくは２ないし８であり、したがって、超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は分岐構造形成単量体（ｂ４）の助けにより製造されうる。
【００７４】
前記分岐構造形成単量体（ｂ４）の例としては、特に制限されないが、シランまたはシロキサン化合物、架橋性芳香族単量体、ビニル基含有単量体、アリル化合物、（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート化合物など、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００７５】
具体的には、前記分岐構造形成単量体（ｂ４）の例としては、特に制限されないが、ジビニルテトラメチルジシロキサン、及びテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサンのような不飽和炭化水素基含有ケイ素含有単量体などのシランまたはシロキサン化合物；ジビニルベンゼンなどの架橋性芳香族単量体；１，４−ジビニルオキシブタン及びジビニルスルホンなどのビニル基含有単量体；ジアリルフタレート、ジアリルアクリルアミド、トリアリル（イソ）シアヌレート、及びトリアリルトリメリテートなどのアリル化合物；１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレートなどの（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート化合物；などが挙げられる。これらは単独で、または互いに混合して用いられうる。
【００７６】
本発明の一実施形態において、前記分岐構造形成単量体（ｂ４）は、超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）を構成する単量体の総量１００質量％に対して、例えば、
０．００１ないし１０質量％、好ましくは０．０１ないし７質量％、より好ましくは０．１ないし５質量％の量で用いられうる。前記分岐構造形成単量体（ｂ４）が０．００１質量％以上の量で用いられると、分岐構造が充分に形成される。前記分岐構造形成単量体（ｂ４）が１０質量％以下の量で用いられると、粘度増加が少なく加工が容易である。
【００７７】
（Ｃ）直鎖状アクリル系樹脂
本発明において、前記ポリカーボネート樹脂組成物は、直鎖状アクリル系樹脂（Ｃ）をさらに含みうる。前記直鎖状アクリル系樹脂は１種以上の（メタ）アクリル系単量体の重合体、それらの共重合体、または重合体及び共重合体の混合物でありうる。
【００７８】
本発明において、前記直鎖状構造を有する直鎖状アクリル系樹脂（Ｃ）は、好ましくは、重量平均分子量が５，０００ないし３００，０００であり、より好ましくは１０，０００ないし２００，０００である。また、好ましくは、屈折率が１．４９０ないし１．５７０である。上記範囲であれば樹脂組成物の機械的特性および耐スクラッチ性が向上しうる。
【００７９】
前記（メタ）アクリル系単量体の例としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェノキシメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタアクリレートなどが挙げられるが、これらに制限されるものではない。前記（メタ）アクリル系単量体は単独または互いに混合して用いられうる。
【００８０】
前記直鎖状アクリル系樹脂（Ｃ）は１種類の（メタ）アクリル系単量体を用いて製造された単独重合体、２種以上の（メタ）アクリル系単量体を用いて製造された共重合体、またはこれらの混合物でありうる。
【００８１】
前記直鎖状アクリル系樹脂（Ｃ）は塊状重合、乳化重合または懸濁重合のような通常の方法により製造することができ、本発明が属する分野の通常の知識を有する者により容易に実施されうる。
【００８２】
本発明の一実施形態において、前記直鎖状アクリル系樹脂（Ｃ）は成分（Ａ）及び（Ｂ）の総量に対して、０ないし５０質量部の量で用いられうる。
【００８３】
（Ｄ）衝撃補強剤
本発明において、ポリカーボネート樹脂組成物は、衝撃補強剤（Ｄ）をさらに含みうる。
【００８４】
前記衝撃補強剤（Ｄ）の例としてはグラフト共重合体、オレフィン共重合体、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００８５】
グラフト共重合体は、ジエンゴム、アクリル系ゴム及びゴム重合体を形成するシリコンゴムよりなる群から選択される１種以上のゴム単量体を重合させることにより、またはスチレン、α−メチルスチレン、アルキル置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸、及びアルキルまたはフェニル核置換マレイミドよりなる群から選択される１種以上のグラフト共重合可能な単量体をゴム質重合体にグラフト重合させることにより製造されうる。
【００８６】
本発明の一実施形態において、前記ゴム重合体は衝撃補強剤の総量に対して、好ましく
は２０〜８０質量部の量で用いられる。
【００８７】
本発明において、前記ジエンゴムとしては、例えば、ブタジエン、イソプレンなどが挙げられる。前記アクリル系ゴムとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレートなどが挙げられる。前記シリコンゴムとしては、例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサンなどのようなシクロシロキサンが挙げられる。また、エチレン／プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン単量体（ＥＰＤＭ）ゴムなどのようなオレフィンゴムを前記ゴム重合体として用いてもよい。
【００８８】
本発明の一実施形態において、前記衝撃補強剤（Ｄ）は、前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）からなる基礎樹脂１００質量部に対して、好ましくは０ないし３０質量部の量で用いられる。
【００８９】
本発明においては、超高分子量分岐型アクリル共重合体（Ｂ）が用いられるため、その分岐型構造及び超高分子量によってポリカーボネート樹脂組成物の衝撃強度が向上しうる。さらに、超高分子量分岐型アクリル共重合体（Ｂ）の屈折率の増加及び分岐型構造による粘度の低下によって、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と超高分子量分岐型アクリル共重合体（Ｂ）との屈折率差が減少するため、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と超高分子量分岐型アクリル共重合体（Ｂ）との間の相溶性が向上されうる。これによって、ポリカーボネート樹脂組成物の着色性及び透明性が改善されうる。また、超高分子量及び粘度の低下によってポリカーボネート樹脂組成物の衝撃強度及び流動性が向上されうる。
【００９０】
本発明の一実施形態において、好ましくは、前記ポリカーボネート樹脂組成物は複素粘度（η＊）が２４０℃、周波数０．０１ｒａｄ／ｓの条件で１０，０００ないし１，０００，０００Ｐａｓであり、２４０℃でη＊（０．０１ｒａｄ／ｓ）／η＊（１００ｒａｄ／ｓ）の比が２．０ないし１０．０の範囲である。上記範囲であれば、樹脂組成物の相溶性及び流動性が向上しうる。
【００９１】
本発明の一実施形態において、前記ポリカーボネート樹脂組成物は、抗菌剤、離型剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、相溶化剤、染料、無機物添加剤、界面活性剤、核剤、カップリング剤、充填剤、可塑剤、衝撃補強剤、混和剤、着色剤、安定剤、滑剤、静電気防止剤、顔料、防炎剤などのような一つ以上の添加剤をさらに含みうる。このような添加剤の選択及び添加は本発明が属する分野で通常の知識を有する者により容易に実施されうる。
【００９２】
前記ポリカーボネート樹脂組成物は公知の方法により製造されうる。例えば、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、前述した構成成分と他の添加剤等を混合して、押出機内で組成物を溶融押出することによりペレットの形態に製造されうる。該製造されたペレットは射出成形及び圧縮成形品で用いられうる。
【００９３】
本発明の他の実施形態において、前述したポリカーボネート樹脂組成物を成形することにより得られた成形品が提供される。前記成形品は、耐スクラッチ性、衝撃強度、着色性及び透明性が要求される製品に用いられうる。
【００９４】
前記成形品は、特に制限されず、例えば各種電気／電子製品の外装材または部品、自動
車部品、レンズ、ガラス窓などのような広範囲な製品に用いられうる。
【００９５】
本発明の一実施形態において、前記成形品は、例えば、テレビジョン、オーディオプレイヤー、洗濯機、カセットプレイヤー、ＭＰ３プレイヤー、電話機、ゲーム機、ビテオプレイヤー、コンピューター、複写機などのような電気／電子製品のハウジング、及びダッシュボード、インストルメントパネル、ドアパネル、クォーターパネル、ホイールカバーなどのような自動車の内外装材に用いられる。
【００９６】
前記成形方法は、押出成形、射出成形、キャスティングなどが適用されうるが、これらに制限されない。また、前記成形方法は本発明が属する分野の通常の知識を有する者により容易に実施されうる。
【実施例】
【００９７】
本発明を下記の実施例を用いてより詳細に説明する。ただし、下記の実施例は本発明の説明のためのものであり、本発明の技術的範囲を制限するものではない。
【００９８】
下記の実施例及び比較例で用いられた各成分の仕様は次のようである。
【００９９】
（Ａ）ポリカーボネート樹脂
帝人化成株式会社製（商品名：ＰＡＮＬＩＴＥ Ｌ−１２５０ＷＰ）の２５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し、屈折率が１．５８であるビスフェノール−Ａ型直鎖状ポリカーボネートを用いた。
【０１００】
＜超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂＞
（Ｂ−１）フェニルメタクリレート５０質量％、メチルメタクリレート３６．５質量％、メチルアクリレート２．５質量％、ブチルメタクリレート１０質量％及びジビニルテトラメチルジシロキサン１質量％を用いて通常の懸濁重合法により屈折率１．５３０、重量平均分子量２００，０００ｇ／ｍｏｌの分岐型アクリル系共重合体樹脂を製造した。
【０１０１】
（Ｂ−２）フェニルメタクリレート５０質量％、メチルメタクリレート４１．５質量％、メチルアクリレート２．５質量％、ブチルメタクリレート５質量％及びジビニルテトラメチルジシロキサン１質量％を用いて通常の懸濁重合法により屈折率１．５３０、重量平均分子量２００，０００ｇ／ｍｏｌの分岐型アクリル系共重合体樹脂を製造した。
【０１０２】
（Ｂ−３）フェニルメタクリレート３０質量％、メチルメタクリレート５６．５質量％、メチルアクリレート２．５質量％、ブチルメタクリレート１０質量％及びジビニルテトラメチルジシロキサン１質量％を用いて通常の懸濁重合法により屈折率１．５１０、重量平均分子量２００，０００ｇ／ｍｏｌの分岐型アクリル系共重合体樹脂を製造した。
【０１０３】
（Ｂ−４）フェニルメタクリレート５０質量％、メチルメタクリレート３７質量％、メチルアクリレート２．５質量％、ブチルメタクリレート１０質量％及びジビニルテトラメチルジシロキサン０．５質量％を用いて通常の懸濁重合法により屈折率１．５３０、重量平均分子量１５０，０００ｇ／ｍｏｌの分岐型アクリル系共重合体樹脂を製造した。
【０１０４】
（Ｂ−５）フェニルメタクリレート５０質量％、メチルメタクリレート３６．５質量％、メチルアクリレート２．５質量％、ステアリルメタクリレート１０質量％及びジビニルテトラメチルジシロキサン１質量％を用いて通常の懸濁重合法により屈折率１．５３０、重量平均分子量２００，０００ｇ／ｍｏｌの分岐型アクリル系共重合体樹脂を製造した。
【０１０５】
（Ｂ−６）フェニルメタクリレート５０質量％、メチルメタクリレート３６．５質量％
、メチルアクリレート２．５質量％、ブチルメタクリレート５質量％、ステアリルメタクリレート５質量％及びジビニルテトラメチルジシロキサン１質量％を用いて通常の懸濁重合法により屈折率１．５３０、重量平均分子量２００，０００ｇ／ｍｏｌの分岐型アクリル系共重合体樹脂を製造した。
【０１０６】
＜柔軟構造のない超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂＞
（Ｂ−７）フェニルメタクリレート５０質量％、メチルメタクリレート４６．５質量％、メチルアクリレート２．５質量％及びジビニルテトラメチルジシロキサン１質量％を用いて通常の懸濁重合法により屈折率１．５３０、重量平均分子量２００，０００ｇ／ｍｏｌの分岐型アクリル系共重合体樹脂を製造した。
【０１０７】
＜低屈折率超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂＞
（Ｂ−８）メチルメタクリレート８６．５質量％、メチルアクリレート２．５質量％、ブチルメタクリレート１０質量％及びジビニルテトラメチルジシロキサン１質量％を用いて通常の懸濁重合法により屈折率１．４８７、重量平均分子量２００，０００ｇ／ｍｏｌの分岐型アクリル系共重合体樹脂を製造した。
【０１０８】
（Ｃ）直鎖状アクリル系樹脂
（Ｃ−１）フェニルメタクリレート５０質量％、メチルメタクリレート４７．５質量％及びメチルアクリレート２．５質量％を用いて通常の懸濁重合法により屈折率１．５３０、重量平均分子量８０，０００ｇ／ｍｏｌの直鎖状アクリル系共重合体を製造した。
【０１０９】
（Ｃ−２）メチルメタクリレート９７．５質量％及びメチルアクリレート２．５質量％を用いて通常の懸濁重合法により屈折率１．４９０、重量平均分子量８０，０００ｇ／ｍｏｌの直鎖状アクリル系共重合体を製造した。
【０１１０】
（Ｄ）衝撃補強剤
ＭＲＣ社製（商品名：Ｍｅｔａｂｌｅｎ Ｃ２２３−Ａ Ｇｒａｄｅ）の、ブタジエンゴムをメチルメタクリレート及びスチレンとグラフト共重合することにより製造されたメチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）共重合体を用いた。
【０１１１】
実施例１〜７及び比較例１〜６
下記表１に表された構成成分（各成分の組成を質量部で表す）を通常のミキサーに加え、その混合物をペレットを製造するために二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２９、Φ＝４５ｍｍ）を通じて溶融混練及び押出された。製造されたペレットを８０℃で６時間乾燥した後、６Ｏｚ射出機を用いて乾燥された試片を射出することによりＬ９０ｍｍ×Ｗ５０ｍｍ×ｔ２．５ｍｍの大きさの試片を製造した。各物性の測定に用いられた方法は下記の通りである。測定結果を表１に示した。
【０１１２】
（１）相溶性：表面のフローマークの有無を肉眼で評価し、フローマークは下記のように分類される。
○：有、×：無
相分離挙動はＴＥＭ写真を通じて確認された。図２Ａは実施例１により製造された樹脂組成物のＴＥＭ写真を表し、図２Ｂは比較例１により製造された樹脂組成物のＴＥＭ写真を表す。
【０１１３】
（２）透明性：日本電色工業株式会社製のヘイズメーターＮＤＨ２０００により全光線透過率（ＴＴ）を測定した。全光線透過率は拡散光線透過率（ＤＴ）と平行光線透過率（ＰＴ）との合計光量で計算される。全光線透過率（ＴＴ）が高いほど、透明性はより優れる。
【０１１４】
また、透明性は肉眼で測定され、下記のように分類される。
◎：透明、○：半透明、×：不透明
（３）衝撃強度：厚さ１／８”試片のノッチアイゾッド衝撃強度はＡＳＴＭ Ｄ２５６により測定された。
【０１１５】
（４）メルトフローインデックス：メルトフローインデックス（ｇ／１０分）はＡＳＴＭ Ｄ１２３８により２５０℃、５ｋｇの条件で測定された。
【０１１６】
（５）耐スクラッチ性：ＢＳＰ（ボール−タイプ スクラッチ プロファイル、Ｂａｌｌ−ｔｙｐｅ Ｓｃｒａｔｃｈ Ｐｒｏｆｉｌｅ）テストは、１，０００ｇの荷重と７５ｍｍ／分の速度で、０．７ｍｍ直径の金属球形チップを用いて樹脂サンプルの上に１０〜２０ｍｍ長さのスクラッチを付け、直径２μｍの金属スタイラスチップを有する表面プロファイル分析器（ＸＰ−１）を用いて付けられたスクラッチのプロファイルを測定することにより行った。耐スクラッチ性は測定されたプロファイルのスクラッチ幅（μｍ）から評価される。測定されたスクラッチ幅が小さいほど、耐スクラッチ性が高い。
【０１１７】
実施例１及び比較例６の樹脂組成物について測定されたスクラッチプロファイル写真を、それぞれ図１Ａ及び図１Ｂに示した。
【０１１８】
（６）粘度：粘度は、２４０℃で米国Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製のＡＲＥＳ（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ）により測定した。
【０１１９】
図３は、実施例１及び比較例１により製造された樹脂組成物の粘度挙動グラフを表す。
【０１２０】
【表１】
【０１２１】
前記表１で表したように、ポリカーボネート樹脂と、アクリル系共重合体樹脂との混合物が用いられた場合（実施例１−７及び比較例１−５）は、ポリカーボネート樹脂のみが用いられた場合（比較例６）に比べて、樹脂組成物の耐スクラッチ性が向上する。
【０１２２】
図１Ａ、Ｂから分かるように、実施例１（図１Ａ）は比較例６（図１Ｂ）に比べて、優れた耐スクラッチ性を示す。
【０１２３】
本発明に係るポリカーボネート樹脂（Ａ）と柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体を含む超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ−１〜Ｂ−６）との混合物が用いられた場合、樹脂組成物の相溶性、透明性、衝撃強度、流動性及び耐スクラッチ性の全てが改善される。
【０１２４】
超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ−１）だけでなく直鎖状アクリル系共重合体も用いた実施例２では、樹脂組成物の物性において優れた結果を示した。
【０１２５】
柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体の含量が多い実施例１は、実施例３に比べて、より優れた衝撃強度を表す。また、実施例１は、超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂の屈折率が比較的低い実施例４に比べて、透明性に優れる。
【０１２６】
従って、樹脂組成物の透明性及び衝撃強度は柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体及び超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂の屈折率により調節されることが分かる。
【０１２７】
より高い重量平均分子量を有する分岐型アクリル系共重合体樹脂を用いた実施例１は実施例５に比べて、より優れた衝撃強度を示す。
【０１２８】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）と高屈折率アクリル系単量体からなる直鎖状アクリル系共重合体（Ｃ−１）との混合物が用いられる（比較例１）場合、樹脂組成物の相溶性及び透明性は改善される。しかしながら、その衝撃強度は、アクリル系単量体の壊れやすい構造のために低下する。
【０１２９】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）と柔軟構造のない超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ−７）との混合物が用いられる（比較例２）場合、樹脂組成物の相溶性及び流動性は改善される。しかしながら、その衝撃強度は、低下する。
【０１３０】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）、低屈折率超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ−８）及び直鎖状アクリル系共重合体（Ｃ−１）の混合物（比較例３）及びポリカーボネート樹脂（Ａ）と低屈折率超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ−８）との混合物（比較例４）が用いられる場合、樹脂組成物の衝撃強度は少し改善される。しかしながら、その相溶性は、依然として低い。
【０１３１】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリメチルメタクリレート（Ｃ−２）との混合物が用いられる（比較例５）場合、樹脂組成物の耐スクラッチ性は改善される。しかしながら、その相溶性及び透明性は低下する。
【０１３２】
ポリカーボネートとアクリル系樹脂との間の改善された相溶性はＴＥＭ写真を通じて確認される。図２Ａ、Ｂに示すように、実施例１及び比較例１の両ＴＥＭ写真は、ポリカーボネート樹脂とアクリル系樹脂との間の優れた相溶性を表す。特に、図２Ａ及び図２Ｂ内の両ドメインは小さいサイズ及び球形の形態を有する。従って、柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体が用いられる（実施例１）場合にも、相溶性は低下されないのが分かる。
【０１３３】
また、改善された相溶性は粘度差による相分離の最小化を通じて説明されることができる。図３に表したように、周波数が０．０１から１００ｒａｄ／ｓまで増加する時、ＡＲＥＳにより測定された複素粘度は減少する。また、この減少傾向は比較例１に比べて、実施例１の場合により急激である。従って、超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂が用いられる場合、樹脂組成物の相溶性及び流動性が粘度の低下によって改善されたことが分かる。
【０１３４】
本発明の単純な変形ないし変更は、この分野の通常の知識を有する者により容易に実施でき、このような変形や変更は全て本発明の技術的範囲に含まれる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリカーボネート樹脂５０ないし９９質量部及び（Ｂ）超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂１ないし５０質量部を含み、前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）を構成する単量体は、柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体を含む、ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
（Ｃ）直鎖状アクリル系樹脂０ないし５０質量部をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は、
（ｂ１）芳香族または脂環族メタクリレート単量体、あるいは（ｂ１）芳香族または脂環族メタクリレート単量体と（ｂ２）前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル系単量体との混合物；
（ｂ３）柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体；及び
（ｂ４）分岐構造形成単量体；
を含む単量体混合物を重合させることにより製造された重合体、またはこれらの重合体の混合物であり、
前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）は、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート及び下記化学式１で表される化合物よりなる群から選択される一つ以上である、請求項１または２に記載の組成物：
【化１】
化学式１中、ｍは３〜１８の整数であり、Ｘは炭化水素基であり、Ｙは水素またはメチル基である。
【請求項４】
前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は、（ｂ１）芳香族または脂環族メタクリレート単量体５ないし９９．８質量％、（ｂ２）前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル単量体０ないし９４．５質量％、（ｂ３）柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体０．１ないし４０質量％、及び（ｂ４）分岐構造形成単量体０．００１ないし１０質量％を含む単量体混合物を重合させることにより製造された重合体、またはこれら重合体の混合物である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は、重量平均分子量が１００，０００ないし５，０００，０００である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は、屈折率が１．４９５ないし１．５７０である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体（ｂ１）は、単独で、または前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル系単量体（ｂ２）との混合物で用いられ、いずれの場合も屈折率が１．４９５ないし１．５７０である、請求項３〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体（ｂ１）は、下記化学式２もしくは化学式３で表される化合物、またはそれらの混合物である、請求項３〜７のいずれか１項に記載の組成物：
【化２】
化学式２中、ｍは０〜１０の整数であり、Ｘはシクロヘキシル基、フェニル基、メチルフェニル基、メチルエチルフェニル基、メトキシフェニル基、シクロヘキシルフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フェニルフェニル基、２−エチルアミノフェニル基またはベンジルフェニル基である；
【化３】
化学式３中、ｍは０〜１０の整数であり、Ｙは酸素（Ｏ）または硫黄（Ｓ）であり、Ａｒはシクロヘキシル基、フェニル基、メチルフェニル基、メチルエチルフェニル基、メトキシフェニル基、シクロヘキシルフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フェニルフェニル基、２−エチルアミノフェニル基またはベンジルフェニル基である。
【請求項９】
前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体（ｂ１）は、シクロヘキシルメタクリレート、フェノキシメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、２−エチルフェノキシメタクリレート、２−エチルチオフェニルメタクリレート、２−エチルアミノフェニルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、２−フェニルエチルメタクリレート、３−フェニルプロピルメタクリレート、４−フェニルブチルメタクリレート、２−２−メチルフェニルエチルメタクリレート、２−３−メチルフェニルエチルメタクリレート、２−４−メチルフェニルエチルメタクリレート、２−（４−プロピルフェニル）エチルメタクリレート、２−（４−（１−メチルエチル）フェニル）エチルメタクリレート、２−（４−メトキシフェニル）エチルメタクリレート、２−（４−シクロヘキシルフェニル）エチルメタクリレート、２−（２−クロロフェニル）エチルメタクリレート、２−（３−クロロフェニル）エチルメタクリレート、２−（４−クロロフェニル）エチルメタクリレート、２−（４−ブロモフェニル）エチルメタクリレート、２−（３−フェニルフェニル）エチルメタクリレート及び２−（４−ベンジルフェニル）エチルメタクリレートよりなる群から選択された一つ以上である、請求項３〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル系単量体（ｂ２）は、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、モノグリセロールアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸及び無水マレイン酸よりなる群から選択される一つ以上である、請求項３〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）は、下記化学式４で表される化合物である、請求項３〜１０のいずれか１項に記載の組成物：
【化４】
化学式４中、ｍは３〜９の整数であり、Ｘは炭化水素基であり、Ｙは水素またはメチル基である。
【請求項１２】
前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）は、下記化学式５で表される化合物である、請求項３〜１０のいずれか１項に記載の組成物：
【化５】
化学式５中、ｍは１０〜１８の整数であり、Ｘは炭化水素基であり、Ｙは水素またはメチル基である。
【請求項１３】
前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）は、下記化学式４で表される化合物と、下記化学式５で表される化合物とを共に含む、請求項３〜１０のいずれか１項に記載の組成物：
【化６】
化学式４中、ｍは３〜９の整数であり、Ｘは炭化水素基であり、Ｙは水素またはメチル基である；
【化７】
化学式５中、ｍは１０〜１８の整数であり、Ｘは炭化水素基であり、Ｙは水素またはメチル基である。
【請求項１４】
前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）は、ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート及びラウリル（メタ）アクリレートよりなる群から選択される一つ以上である、請求項３〜１０のいずれか１項に
記載の組成物。
【請求項１５】
前記分岐構造形成単量体（ｂ４）は、シランまたはシロキサン化合物；架橋性芳香族単量体；ビニル基含有単量体；（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート化合物よりなる群から選択される一つ以上である、請求項３〜１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
前記分岐構造形成単量体（ｂ４）は、不飽和炭化水素基を含むケイ素含有単量体；ジビニルベンゼン；１，４−ジビニルオキシブタンまたはジビニルスルホン；ジアリルフタレート、ジアリルアクリルアミド、トリアリル（イソ）シアヌレート、及びトリアリルトリメリテート；１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレートよりなる群から選択される一つ以上である、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
前記直鎖状アクリル系樹脂（Ｃ）は重量平均分子量が５，０００ないし３００，０００である、請求項２〜１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
前記直鎖状アクリル系樹脂（Ｃ）は、１種の（メタ）アクリル系単量体を用いて製造された単独重合体、２種以上の（メタ）アクリル系単量体を用いて製造された共重合体、またはこれらの混合物であり、前記（メタ）アクリル系単量体は直鎖状構造を有する、請求項２〜１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
前記（メタ）アクリル系単量体は、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェノキシメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート及び２−エチルヘキシルメタクリレートよりなる群から選択される一つ以上である、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
前記ポリカーボネート樹脂組成物は、複素粘度（η＊）が２４０℃、周波数０．０１ｒａｄ／ｓの条件で１０，０００ないし１，０００，０００Ｐａｓであり、２４０℃でη＊（０．０１ｒａｄ／ｓ）／η＊（１００ｒａｄ／ｓ）の比が２．０ないし１０．０の範囲である、請求項１〜１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
前記ポリカーボネート樹脂組成物は、抗菌剤、離型剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、相溶化剤、染料、無機物添加剤、界面活性剤、核剤、カップリング剤、充填剤、可塑剤、衝撃補強剤、混和剤、着色剤、安定剤、滑剤、静電気防止剤、顔料及び防炎剤よりなる群から選択される一つ以上の添加剤をさらに含む、請求項１〜２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
請求項１〜２１のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物から製造された成形品。
【請求項１】
（Ａ）ポリカーボネート樹脂５０ないし９９質量部及び（Ｂ）超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂１ないし５０質量部を含み、前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）を構成する単量体は、柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体を含む、ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
（Ｃ）直鎖状アクリル系樹脂０ないし５０質量部をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は、
（ｂ１）芳香族または脂環族メタクリレート単量体、あるいは（ｂ１）芳香族または脂環族メタクリレート単量体と（ｂ２）前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル系単量体との混合物；
（ｂ３）柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体；及び
（ｂ４）分岐構造形成単量体；
を含む単量体混合物を重合させることにより製造された重合体、またはこれらの重合体の混合物であり、
前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）は、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート及び下記化学式１で表される化合物よりなる群から選択される一つ以上である、請求項１または２に記載の組成物：
【化１】
化学式１中、ｍは３〜１８の整数であり、Ｘは炭化水素基であり、Ｙは水素またはメチル基である。
【請求項４】
前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は、（ｂ１）芳香族または脂環族メタクリレート単量体５ないし９９．８質量％、（ｂ２）前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル単量体０ないし９４．５質量％、（ｂ３）柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体０．１ないし４０質量％、及び（ｂ４）分岐構造形成単量体０．００１ないし１０質量％を含む単量体混合物を重合させることにより製造された重合体、またはこれら重合体の混合物である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は、重量平均分子量が１００，０００ないし５，０００，０００である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
前記超高分子量分岐型アクリル系共重合体樹脂（Ｂ）は、屈折率が１．４９５ないし１．５７０である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体（ｂ１）は、単独で、または前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル系単量体（ｂ２）との混合物で用いられ、いずれの場合も屈折率が１．４９５ないし１．５７０である、請求項３〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体（ｂ１）は、下記化学式２もしくは化学式３で表される化合物、またはそれらの混合物である、請求項３〜７のいずれか１項に記載の組成物：
【化２】
化学式２中、ｍは０〜１０の整数であり、Ｘはシクロヘキシル基、フェニル基、メチルフェニル基、メチルエチルフェニル基、メトキシフェニル基、シクロヘキシルフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フェニルフェニル基、２−エチルアミノフェニル基またはベンジルフェニル基である；
【化３】
化学式３中、ｍは０〜１０の整数であり、Ｙは酸素（Ｏ）または硫黄（Ｓ）であり、Ａｒはシクロヘキシル基、フェニル基、メチルフェニル基、メチルエチルフェニル基、メトキシフェニル基、シクロヘキシルフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フェニルフェニル基、２−エチルアミノフェニル基またはベンジルフェニル基である。
【請求項９】
前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体（ｂ１）は、シクロヘキシルメタクリレート、フェノキシメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、２−エチルフェノキシメタクリレート、２−エチルチオフェニルメタクリレート、２−エチルアミノフェニルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、２−フェニルエチルメタクリレート、３−フェニルプロピルメタクリレート、４−フェニルブチルメタクリレート、２−２−メチルフェニルエチルメタクリレート、２−３−メチルフェニルエチルメタクリレート、２−４−メチルフェニルエチルメタクリレート、２−（４−プロピルフェニル）エチルメタクリレート、２−（４−（１−メチルエチル）フェニル）エチルメタクリレート、２−（４−メトキシフェニル）エチルメタクリレート、２−（４−シクロヘキシルフェニル）エチルメタクリレート、２−（２−クロロフェニル）エチルメタクリレート、２−（３−クロロフェニル）エチルメタクリレート、２−（４−クロロフェニル）エチルメタクリレート、２−（４−ブロモフェニル）エチルメタクリレート、２−（３−フェニルフェニル）エチルメタクリレート及び２−（４−ベンジルフェニル）エチルメタクリレートよりなる群から選択された一つ以上である、請求項３〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記芳香族または脂環族メタクリレート単量体と共重合可能な単官能性アクリル系単量体（ｂ２）は、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、モノグリセロールアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸及び無水マレイン酸よりなる群から選択される一つ以上である、請求項３〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）は、下記化学式４で表される化合物である、請求項３〜１０のいずれか１項に記載の組成物：
【化４】
化学式４中、ｍは３〜９の整数であり、Ｘは炭化水素基であり、Ｙは水素またはメチル基である。
【請求項１２】
前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）は、下記化学式５で表される化合物である、請求項３〜１０のいずれか１項に記載の組成物：
【化５】
化学式５中、ｍは１０〜１８の整数であり、Ｘは炭化水素基であり、Ｙは水素またはメチル基である。
【請求項１３】
前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）は、下記化学式４で表される化合物と、下記化学式５で表される化合物とを共に含む、請求項３〜１０のいずれか１項に記載の組成物：
【化６】
化学式４中、ｍは３〜９の整数であり、Ｘは炭化水素基であり、Ｙは水素またはメチル基である；
【化７】
化学式５中、ｍは１０〜１８の整数であり、Ｘは炭化水素基であり、Ｙは水素またはメチル基である。
【請求項１４】
前記柔軟構造を有する（メタ）アクリル系単量体（ｂ３）は、ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート及びラウリル（メタ）アクリレートよりなる群から選択される一つ以上である、請求項３〜１０のいずれか１項に
記載の組成物。
【請求項１５】
前記分岐構造形成単量体（ｂ４）は、シランまたはシロキサン化合物；架橋性芳香族単量体；ビニル基含有単量体；（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート化合物よりなる群から選択される一つ以上である、請求項３〜１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
前記分岐構造形成単量体（ｂ４）は、不飽和炭化水素基を含むケイ素含有単量体；ジビニルベンゼン；１，４−ジビニルオキシブタンまたはジビニルスルホン；ジアリルフタレート、ジアリルアクリルアミド、トリアリル（イソ）シアヌレート、及びトリアリルトリメリテート；１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレートよりなる群から選択される一つ以上である、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
前記直鎖状アクリル系樹脂（Ｃ）は重量平均分子量が５，０００ないし３００，０００である、請求項２〜１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
前記直鎖状アクリル系樹脂（Ｃ）は、１種の（メタ）アクリル系単量体を用いて製造された単独重合体、２種以上の（メタ）アクリル系単量体を用いて製造された共重合体、またはこれらの混合物であり、前記（メタ）アクリル系単量体は直鎖状構造を有する、請求項２〜１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
前記（メタ）アクリル系単量体は、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェノキシメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート及び２−エチルヘキシルメタクリレートよりなる群から選択される一つ以上である、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
前記ポリカーボネート樹脂組成物は、複素粘度（η＊）が２４０℃、周波数０．０１ｒａｄ／ｓの条件で１０，０００ないし１，０００，０００Ｐａｓであり、２４０℃でη＊（０．０１ｒａｄ／ｓ）／η＊（１００ｒａｄ／ｓ）の比が２．０ないし１０．０の範囲である、請求項１〜１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
前記ポリカーボネート樹脂組成物は、抗菌剤、離型剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、相溶化剤、染料、無機物添加剤、界面活性剤、核剤、カップリング剤、充填剤、可塑剤、衝撃補強剤、混和剤、着色剤、安定剤、滑剤、静電気防止剤、顔料及び防炎剤よりなる群から選択される一つ以上の添加剤をさらに含む、請求項１〜２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
請求項１〜２１のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物から製造された成形品。
【図１Ａ】
【図１Ｂ】
【図２Ａ】
【図２Ｂ】
【図３】
【図１Ｂ】
【図２Ａ】
【図２Ｂ】
【図３】
【公開番号】特開２０１１−１３７１５８（Ｐ２０１１−１３７１５８Ａ）
【公開日】平成２３年７月１４日（２０１１．７．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２９２５４９（Ｐ２０１０−２９２５４９）
【出願日】平成２２年１２月２８日（２０１０．１２．２８）
【出願人】（５００００５０６６）チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド (263)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年７月１４日（２０１１．７．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月２８日（２０１０．１２．２８）
【出願人】（５００００５０６６）チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド (263)
【Ｆターム（参考）】
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