説明

光学ガラス及び光学素子

【課題】屈折率(n)が所望の範囲内にありながらも低いアッベ数(ν)を有し、可視光に対する透明性が高く、且つプリフォーム材や光学素子の作製における洗浄を行い易い光学ガラス、及び光学素子を提供する。
【解決手段】この光学ガラスは、酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%でP成分を5.0%以上40.0%以下、Nb成分を10.0%以上60.0%以下含有し、ISO試験法による耐洗剤性(PR)が級1〜3である。また、光学素子は、この光学ガラスを母材とするものである。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、光学ガラス及び光学素子に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、光学系を使用する機器のデジタル化や高精細化が急速に進んでおり、デジタルカメラやビデオカメラ等の撮影機器をはじめ、各種光学機器に用いられるレンズ等の光学素子に対する高精度化、軽量、及び小型化の要求は、ますます強まっている。
【0003】
光学素子を作製する光学ガラスの中でも特に、光学素子の軽量化及び小型化を図ることが可能な、1.70以上2.20以下の高い屈折率(n)を有し、10以上25以下のアッベ数(ν)を有し、高屈折率及び高分散を有するガラスの需要が非常に高まっている。このような高屈折率高分散ガラスとしては、例えば屈折率(n)が1.91以上であり、21以下のアッベ数を有する光学ガラスとして、特許文献1に代表されるようなガラスが知られている。また、屈折率(n)が1.65以上であり、17.2以上33.1以下のアッベ数を有する光学ガラスとして、特許文献2に代表されるようなガラスが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開2005−206433号公報
【特許文献2】特開平06−345481号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
こうした光学素子の製造には、ガラス材料を加熱軟化してプレス成形(リヒートプレス成形)して得られた成形ガラスを研削及び研磨する方法や、ゴブ又はガラスブロックを切断し研削及び研磨したプリフォーム材、若しくは公知の浮上成形等により成形されたプリフォーム材を加熱軟化して、高精度な成形面を持つ金型でプレス成形する方法(精密プレス成形)が用いられている。
【0006】
しかしながら、特許文献1及び2で開示されたガラスは、例えばリヒートプレスによりプレス成形されたガラスを研磨加工した後でガラスを洗浄する際や、ガラスを研磨加工した後で洗浄してプリフォーム材を作製する際に、曇りが生じ易い問題点があった。ひとたび曇りが生じたガラスからは、特に可視領域の光を制御するような光学素子を作製することが困難であった。
【0007】
特に、特許文献1で開示されたガラスは、アッベ数(ν)が低いほど可視光に対する透明性が低く(λ70の値が大きく)、アッベ数(ν)の低いガラスは黄色や橙色に着色している。そのため、特許文献1で開示されたガラスは、所望の高分散を有していても、可視領域の光を透過させる用途には適さない。
【0008】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、屈折率(n)が所望の範囲内にありながらも低いアッベ数(ν)を有し、可視光に対する透明性が高く、且つプリフォーム材や光学素子の作製における洗浄を行い易い光学ガラス及び光学素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意試験研究を重ねた結果、所定量のP成分及びNb成分を含有することによって、ガラスの高屈折率化が図られながらも、分散が高められて低いアッベ数が得られ、ガラスの可視光に対する透明性が高められ、液相温度が高められ、且つガラスの耐洗剤性が高められることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。
【0010】
(1) 酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%でP成分を5.0%以上40.0%以下、Nb成分を10.0%以上60.0%以下含有し、ISO試験法による耐洗剤性(PR)が級1〜3である光学ガラス。
【0011】
(2) 酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%でBaO成分を7.0%より多く30.0%以下さらに含有する(1)記載の光学ガラス。
【0012】
(3) 酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%で
LiO成分 0〜20.0%及び/又は
NaO成分 0〜35.0%及び/又は
O成分 0〜20.0%
の各成分をさらに含有する(1)又は(2)記載の光学ガラス。
【0013】
(4) 酸化物換算組成のガラス全質量に対する質量和LiO+NaO+KOが35.0%以下である(3)記載の光学ガラス。
【0014】
(5) 酸化物換算組成のガラス全質量に対する質量和LiO+NaO+KOが8.0%より多い(4)記載の光学ガラス。
【0015】
(6) 酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%でBaO成分を15.0%以上含有し、質量和LiO+NaO+KOが10.0%より多い(1)から(5)のいずれか記載の光学ガラス。
【0016】
(7) 酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%で
MgO成分 0〜5.0%及び/又は
CaO成分 0〜10.0%及び/又は
SrO成分 0〜10.0%
の各成分をさらに含有する(1)から(6)のいずれか記載の光学ガラス。
【0017】
(8) 酸化物換算組成のガラス全質量に対する質量和MgO+CaO+SrO+BaOが30.0%以下である(7)記載の光学ガラス。
【0018】
(9) 酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%で
成分 0〜10.0%及び/又は
La成分 0〜10.0%及び/又は
Gd成分 0〜10.0%
の各成分をさらに含有する(1)から(8)のいずれか記載の光学ガラス。
【0019】
(10) 酸化物換算組成のガラス全質量に対する質量和Y+La+Gdが20.0%以下である(9)記載の光学ガラス。
【0020】
(11) 酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%で
成分 0〜10.0%及び/又は
SiO成分 0〜10.0%及び/又は
GeO成分 0〜10.0%及び/又は
Bi成分 0〜20.0%及び/又は
ZrO成分 0〜10.0%及び/又は
ZnO成分 0〜10.0%及び/又は
Al成分 0〜10.0%及び/又は
TiO成分 0〜30.0%及び/又は
Ta成分 0〜10.0%及び/又は
WO成分 0〜20.0%及び/又は
Sb成分 0〜1.0%
の各成分をさらに含有する(1)から(10)のいずれか記載の光学ガラス。
【0021】
(12) 1.70以上2.20以下の屈折率(nd)を有し、10以上25以下のアッベ数(νd)を有する(1)から(11)のいずれか記載の光学ガラス。
【0022】
(13) 分光透過率が70%を示す波長(λ70)が500nm以下である(1)から(12)のいずれか記載の光学ガラス。
【0023】
(14) (1)から(13)のいずれか記載の光学ガラスからなる光学素子。
【発明の効果】
【0024】
本発明によれば、所定量のP成分及びNb成分を含有することによって、ガラスの高屈折率化が図られながらも、ガラスの分散が高められ、ガラスの可視光に対する透明性、及び耐洗剤性が高められる。このため、屈折率(n)が所望の範囲内にありながらも低いアッベ数(ν)を有し、可視光に対する透明性が高く、且つプリフォーム材や光学素子の作製における洗浄を行い易い光学ガラス及び光学素子を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【0025】
本発明の光学ガラスは、酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%でP成分を5.0%以上40.0%以下、Nb成分を10.0%以上60.0%以下含有し、ISO試験法による耐洗剤性(PR)が級1〜3である。P成分及びNb成分を併用し、P成分及びNb成分の含有率を所定の範囲内に抑えることによって、ガラスの高屈折率化が図られながらも分散が高められ、ガラスの可視光に対する透明性が高められ、且つ、ガラスの耐洗剤性が高められてガラスと研磨液や洗浄液とが接触してもガラスが侵され難くなる。このため、屈折率(n)が所望の範囲内にありながらも低いアッベ数(ν)を有し、可視光に対する透明性が高く、且つガラスの研磨加工後の洗浄時に曇りが生じ難く、プリフォーム材や光学素子の作製における洗浄を行い易い光学ガラス及び光学素子を提供できる。
【0026】
以下、本発明の光学ガラスの実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の趣旨を限定するものではない。
【0027】
[ガラス成分]
本発明の光学ガラスを構成する各成分の組成範囲を以下に述べる。本明細書中において、各成分の含有率は特に断りがない場合は、全て酸化物換算組成のガラス全質量に対する質量%で表示されるものとする。ここで、「酸化物換算組成」とは、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が溶融時に全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の総質量を100質量%として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
【0028】
<必須成分、任意成分について>
成分は、ガラス形成成分であり、ガラスの溶解温度を下げる成分である。特に、P成分の含有率を5.0%以上にすることで、ガラスの可視域における透過率を高めることができる。一方、P成分の含有率を40.0%以下にすることで、所望の高い屈折率を得ることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するP成分の含有率は、好ましくは5.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは10.0%を下限とし、好ましくは40.0%、より好ましくは35.0%、最も好ましくは30.0%を上限とする。P成分は、原料として例えばAl(PO、Ca(PO、Ba(PO、BPO、HPO等を用いてガラス内に含有できる。
【0029】
Nb成分は、ガラスの屈折率及び分散を高める成分である。特に、Nb成分の含有率を10.0%以上にすることで、所望の高屈折率及び高分散を得ることができる。一方、Nb成分の含有率を60.0%以下にすることで、ガラスの安定性を高めて耐失透性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するNb成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは20.0%、最も好ましくは30.0%を下限とし、好ましくは60.0%、より好ましくは58.0%、最も好ましくは55.0%を上限とする。Nb成分は、原料として例えばNb等を用いてガラス内に含有できる。
【0030】
BaO成分は、ガラスの屈折率を高め、ガラスの耐失透性を高める成分である。特に、BaO成分の含有率を30.0%以下にすることで、所望の高屈折率を得易くし、耐失透性や化学的耐久性の低下を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するBaO成分の含有率は、好ましくは30.0%、より好ましくは28.0%、最も好ましくは25.0%を上限とする。なお、BaO成分は含有しなくとも所望の高分散及び高透過率を有する光学ガラスを得ることは可能であるが、BaO成分を7.0%より多く含有することで、ガラスの液相温度を低くしつつ、ガラスの耐洗剤性を高めることができる。従って、この場合における酸化物換算組成のガラス全質量に対するBaO成分の含有率は、好ましくは7.0%、より好ましくは10.0%、最も好ましくは15.0%を下限とする。BaO成分は、原料として例えばBaCO、Ba(NO、BaF等を用いてガラス内に含有できる。
【0031】
LiO成分は、ガラスの溶解温度を下げる成分であるとともに、ガラス形成時の耐失透性を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、LiO成分の含有率を20.0%以下にすることで、所望の高屈折率を得易くすることができ、ガラスの安定性を高めて失透等の発生を低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するLiO成分の含有率は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは10.0%を上限とする。LiO成分は、原料として例えばLiCO、LiNO、LiF等を用いてガラス内に含有できる。
【0032】
NaO成分は、ガラスの溶解温度を下げる成分であるとともに、ガラス形成時の耐失透性を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、NaO成分の含有率を35.0%以下にすることで、所望の高屈折率を得易くすることができ、ガラスの安定性を高めて失透等の発生を低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するNaO成分の含有率は、好ましくは35.0%、より好ましくは30.0%、最も好ましくは25.0%を上限とする。なお、NaO成分は含有しなくとも所望の特性を備えた光学ガラスを得ることができるが、NaO成分を0.1%以上含有することで、ガラスの液相温度が高められるため、ガラスの耐失透性をより高めることができる。従って、この場合における酸化物換算組成のガラス全物質量に対するNaO成分の含有率は、好ましくは0.1%、より好ましくは0.5%、最も好ましくは1.0%を下限とする。NaO成分は、原料として例えばNaCO、NaNO、NaF、NaSiF等を用いてガラス内に含有できる。
【0033】
O成分は、ガラスの溶解温度を下げる成分であるとともに、ガラス形成時の耐失透性を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、KO成分の含有率を20.0%以下にすることで、所望の高屈折率を得易くすることができ、ガラスの安定性を高めて失透等の発生を低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するKO成分の含有率は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは12.0%を上限とする。なお、KO成分は含有しなくとも所望の特性を備えた光学ガラスを得ることができるが、KO成分を0.1%以上含有することで、ガラスの液相温度が高められるため、ガラスの耐失透性をより高めることができる。従って、この場合における酸化物換算組成のガラス全物質量に対するKO成分の含有率は、好ましくは0.1%、より好ましくは0.5%、最も好ましくは1.0%を下限とする。KO成分は、原料として例えばKCO、KNO、KF、KHF、KSiF等を用いてガラス内に含有できる。
【0034】
本発明の光学ガラスでは、RnO成分(式中、RnはLi、Na、Kからなる群より選択される1種以上)の含有率の質量和が35.0%以下であることが好ましい。これにより、ガラスの屈折率の低下が抑えられるため、所望の高屈折率を得易くすることができる。また、ガラスの安定性が高められるため、ガラスへの失透等の発生を低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するRnO成分の含有率の質量和は、好ましくは35.0%、より好ましくは25.0%、最も好ましくは20.0%を上限とする。なお、RnO成分はいずれも含有しなくとも所望の高分散及び高透過率を有する光学ガラスを得ることができるが、RnO成分の含有率の質量和を8.0%より多くすることにより、ガラスの高分散化を図りつつ、ガラスの耐洗剤性を高め、ガラス転移点(Tg)を低くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するRnO成分の含有率の質量和は、好ましくは8.0%より多くし、より好ましくは9.0%より多くし、最も好ましくは10.0%より多くする。
【0035】
本発明の光学ガラスでは、酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%でBaO成分を15.0%以上含有し、且つRnO成分を合計で10.0%より多く含有することが特に好ましい。これにより、ガラスの耐洗剤性が特に高められるため、ガラスと研磨液や洗浄液とが接触してもガラスへの曇りの発生を低減できる。
【0036】
MgO成分は、ガラスの液相温度を下げ、ガラスの耐失透性を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、MgO成分の含有率を5.0%以下にすることで、所望の高屈折率及び高分散を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するMgO成分の含有率は、好ましくは5.0%、より好ましくは4.0%、最も好ましくは3.0%を上限とする。MgO成分は、原料として例えばMgCO、MgF等を用いてガラス内に含有できる。
【0037】
CaO成分は、ガラスの液相温度を下げ、ガラスの耐失透性を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、CaO成分の含有率を10.0%以下にすることで、所望の高屈折率及び高分散を得易くし、耐失透性や化学的耐久性の低下を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するCaO成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。CaO成分は、原料として例えばCaCO、CaF等を用いてガラス内に含有できる。
【0038】
SrO成分は、ガラスの液相温度を下げ、ガラスの耐失透性を高める成分であり、ガラス中の任意成分である。特に、SrO成分の含有率を10.0%以下にすることで、所望の高屈折率及び高分散を得易くし、耐失透性や化学的耐久性の低下を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するSrO成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。SrO成分は、原料として例えばSr(NO、SrF等を用いてガラス内に含有できる。
【0039】
本発明の光学ガラスでは、RO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)の含有率の質量和が、30.0%以下であることが好ましい。これにより、RO成分による屈折率及び分散の低下が抑えられるため、所望の高屈折率及び高分散を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するRO成分の含有率の質量和は、好ましくは30.0%、より好ましくは28.0%、最も好ましくは25.0%を上限とする。
【0040】
成分は、ガラスの屈折率を高めるとともに、ガラスの化学的耐久性を向上する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Y成分の含有率を10.0%以下にすることで、所望の高分散を得易くすることができ、ガラスの耐失透性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するY成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。Y成分は、原料として例えばY、YF等を用いてガラス内に含有できる。
【0041】
La成分は、ガラスの屈折率を高めるとともに、ガラスの化学的耐久性を向上する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、La成分の含有率を10.0%以下にすることで、所望の高分散を得易くすることができ、ガラスの耐失透性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するLa成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。La成分は、原料として例えばLa、La(NO・XHO(Xは任意の整数)等を用いてガラス内に含有できる。
【0042】
Gd成分は、ガラスの屈折率を高めるとともに、ガラスの化学的耐久性を向上する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Gd成分の含有率を10.0%以下にすることで、所望の高分散を得易くすることができ、ガラスの耐失透性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するGd成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。Gd成分は、原料として例えばGd、GdF等を用いてガラス内に含有できる。
【0043】
本発明の光学ガラスでは、Ln成分(式中、LnはY、La、Gdからなる群より選択される1種以上)の含有率の質量和が、20.0%以下であることが好ましい。この質量和を20.0%以下にすることで、Ln成分によるアッベ数の上昇が抑えられるため、所望の高分散を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するLn成分の含有率の質量和は、好ましくは20.0%、より好ましくは18.0%、最も好ましくは15.0%を上限とする。
【0044】
成分は、安定なガラスの形成を促し、耐失透性を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、B成分の含有率を10.0%以下にすることで、B成分による屈折率の低下が抑えられるため、所望の高屈折率を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するB成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。B成分は、原料として例えばHBO、Na、Na・10HO、BPO等を用いてガラス内に含有できる。
【0045】
SiO成分は、着色を低減して短波長の可視光に対する透過率を高めるとともに、安定なガラス形成を促してガラスの耐失透性を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、SiO成分の含有率を10.0%以下にすることで、SiO成分による屈折率の低下が抑えられるため、所望の高屈折率を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するSiO成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。SiO成分は、原料として例えばSiO、KSiF、NaSiF等を用いてガラス内に含有できる。
【0046】
GeO成分は、ガラスの屈折率を高めるとともに、安定なガラス形成を促してガラスの耐失透性を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、GeO成分の含有率を10.0%以下にすることで、ガラスの材料コストを低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するGeO成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。GeO成分は、原料として例えばGeO等を用いてガラス内に含有できる。
【0047】
Bi成分は、ガラスの屈折率を上げ、ガラスの分散を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Bi成分の含有率を20.0%以下にすることで、ガラスの安定性を高めて耐失透性の低下を抑えることができ、ガラスの透過率の低下を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するBi成分の含有率は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%を上限とし、さらに好ましくは10.0%未満とし、最も好ましくは5.0%未満とする。
【0048】
ZrO成分は、着色を低減して短波長の可視光に対する透過率を高めるとともに、安定なガラス形成を促してガラスの耐失透性を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、ZrO成分の含有率を10.0%以下にすることで、ZrO成分による屈折率の低下が抑えられるため、所望の高屈折率を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するZrO成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。ZrO成分は、原料として例えばZrO、ZrF等を用いてガラス内に含有できる。
【0049】
ZnO成分は、ガラスの液相温度を下げ、ガラスの耐失透性を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、ZnO成分の含有率を10.0%以下にすることで、所望の高屈折率及び高分散を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するZnO成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。ZnO成分は、原料として例えばZnO、ZnF等を用いてガラス内に含有できる。
【0050】
Al成分は、ガラスの化学的耐久性を向上し、ガラス溶融時の粘度を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Al成分の含有率を10.0%以下にすることで、ガラスの溶融性を高めつつ、ガラスの失透傾向を弱めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するAl成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。Al成分は、原料として例えばAl、Al(OH)、AlF等を用いてガラス内に含有できる。
【0051】
TiO成分は、ガラスの屈折率及び分散を高め、ガラスの化学的耐久性、特に耐洗剤性を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、TiO成分の含有率を30.0%以下にすることで、ガラスの安定性を高めて耐失透性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するTiO成分の含有率は、好ましくは30.0%、より好ましくは25.0%、最も好ましくは20.0%を上限とする。なお、TiO成分は含有しなくとも所望の特性を備えた光学ガラスを得ることができるが、TiO成分を0.1%以上含有することで、ガラスの耐酸性が高められるため、ガラスの加工時における変色を低減することができる。従って、この場合における酸化物換算組成のガラス全物質量に対するTiO成分の含有率は、好ましくは0.1%、より好ましくは1.0%、最も好ましくは2.0%を下限とする。TiO成分は、原料として例えばTiO等を用いてガラス内に含有できる。
【0052】
Ta成分は、ガラスの屈折率を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Ta成分の含有率を10.0%以下にすることで、ガラスを失透し難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するTa成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは4.0%を上限とする。Ta成分は、原料として例えばTa等を用いてガラス内に含有できる。
【0053】
WO成分は、ガラスの屈折率を上げ、ガラスの分散を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、WO成分の含有率を20.0%以下にすることで、ガラスの耐失透性を高めるとともに、短波長の可視光に対するガラスの透過率の低下を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するWO成分の含有率は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは10.0%を上限とする。WO成分は、原料として例えばWO等を用いてガラス内に含有できる。
【0054】
Sb成分は、短波長の可視光に対するガラスの透過率を高める成分であるとともに、ガラスを溶融する際に脱泡効果を有する成分である。特に、Sb成分の含有量を1.0%以下にすることで、Sb成分が溶解設備(特にPt等の貴金属)と合金化し難くなり、金型に付着する不純物が低減されるため、ガラス成形体の表面への凹凸や曇りの形成を低減できる。従って、酸化物基準の全質量に対するSb成分の含有量は、好ましくは1.0%、より好ましくは0.8%、最も好ましくは0.5%を上限とする。Sb成分は、原料として例えばSb、Sb、NaSb・5HO等を用いてガラス内に含有することができる。
【0055】
なお、ガラスを清澄し脱泡する成分は、上記のSb成分に限定されるものではなく、ガラス製造の分野における公知の清澄剤、脱泡剤或いはそれらの組み合わせを用いることができる。
【0056】
<含有すべきでない成分について>
次に、本発明の光学ガラスに含有すべきでない成分、及び含有することが好ましくない成分について説明する。
【0057】
本発明の光学ガラスには、他の成分を本願発明のガラスの特性を損なわない範囲で必要に応じ、添加できる。
【0058】
また、Ti、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Luを除く、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag及びMo等の各遷移金属成分は、それぞれを単独又は複合して少量含有した場合でもガラスが着色し、可視域の特定の波長に吸収を生じる性質があるため、特に可視領域の波長を使用する光学ガラスにおいては、実質的に含まないことが好ましい。
【0059】
さらに、PbO等の鉛化合物、及び、Th、Cd、Tl、Os、Be、Seの各成分は、近年有害な化学物資として使用を控える傾向にあり、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、及び製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされる。従って、環境上の影響を重視する場合には、不可避な混入を除き、これらを実質的に含有しないことが好ましい。これにより、光学ガラスに環境を汚染する物質が実質的に含まれなくなる。そのため、特別な環境対策上の措置を講じなくとも、この光学ガラスを製造し、加工し、及び廃棄できる。
【0060】
本発明のガラス組成物は、その組成が酸化物換算組成のガラス全質量に対する質量%で表されているため直接的にモル%の記載に表せるものではないが、本発明において要求される諸特性を満たすガラス組成物中に存在する各成分のモル%表示による組成は、酸化物換算組成で概ね以下の値をとる。
成分 5.0〜40.0mol%、
Nb成分 5.0〜30.0mol%、及び
BaO成分 7.0〜30.0mol%/又は
並びに
LiO成分 0〜50.0mol%及び/又は
NaO成分 0〜50.0mol%及び/又は
O成分 0〜30.0mol%及び/又は
MgO成分 0〜20.0mol%及び/又は
CaO成分 0〜25.0mol%及び/又は
SrO成分 0〜15.0mol%及び/又は
成分 0〜4.0mol%及び/又は
La成分 0〜3.0mol%及び/又は
Gd成分 0〜3.0mol%及び/又は
成分 0〜20.0mol%及び/又は
SiO成分 0〜20.0mol%及び/又は
GeO成分 0〜15.0mol%及び/又は
Bi成分 0〜4.0mol%及び/又は
ZrO成分 0〜13.0mol%及び/又は
ZnO成分 0〜20.0mol%及び/又は
Al成分 0〜15.0mol%及び/又は
TiO成分 0〜40.0mol%及び/又は
Ta成分 0〜3.0mol%及び/又は
WO成分 0〜15.0mol%及び/又は
Sb成分 0〜0.3mol%
【0061】
[製造方法]
本発明の光学ガラスは、例えば以下のように作製される。すなわち、上記原料を各成分が所定の含有率の範囲内になるように均一に混合し、作製した混合物を石英坩堝又はアルミナ坩堝に投入して粗溶融した後、白金坩堝、白金合金坩堝又はイリジウム坩堝に入れて1000〜1300℃の温度範囲で2〜10時間溶融し、攪拌均質化して泡切れ等を行った後、1250℃以下の温度に下げてから仕上げ攪拌を行って脈理を除去し、金型に鋳込んで徐冷することにより作製される。
【0062】
[物性]
本発明の光学ガラスは、高い屈折率(n)を有するとともに、高い分散性を有する必要がある。特に、本発明の光学ガラスの屈折率(n)は、好ましくは1.70、より好ましくは1.75、最も好ましくは1.80を下限とし、好ましくは2.20、より好ましくは2.15、最も好ましくは2.10を上限とする。また、本発明の光学ガラスのアッベ数(ν)は、好ましくは25、より好ましくは23、最も好ましくは21を上限とする。これらにより、光学設計の自由度が広がり、更に素子の薄型化を図っても大きな光の屈折量を得ることができる。なお、本発明の光学ガラスのアッベ数(ν)の下限は特に限定しないが、本発明によって得られるガラスのアッベ数(ν)は、概ね10以上、具体的には12以上、さらに具体的には15以上であることが多い。
【0063】
また、本発明の光学ガラスは、高い耐洗剤性を有することが好ましい。特に、ISO試験法耐洗剤性(ISO9689:1990(E))に従って行われる耐洗剤性(PR)は、好ましくは級1〜3、より好ましくは級1〜2、最も好ましくは級1である。これにより、光学ガラスを研磨加工後に洗浄する際に、水性の洗浄液によるガラスの曇りが低減されるため、光学ガラスに対する洗浄をより行い易くすることができる。ここで「耐洗剤性」とは、レンズプリフォーム材を成形前に洗浄する場合、また成形を行ったレンズを洗浄する場合等における、洗浄に使用する薬品類などに一定期間曝された時のヤケの状態の優劣のことを示す。この耐洗剤性は、ISO試験法耐洗剤性(ISO9689:1990(E))により測定することができる。また、「耐洗剤性(PR)が級1〜3である」とは、ISO試験法耐洗剤性(ISO9689:1990(E))に準じて求められた耐洗剤性(PR)が、0.1μmのガラス層を侵食するのに要した時間が15分より長いことを意味する。
【0064】
また、本発明の光学ガラスは、着色が少ないことが好ましい。特に、本発明の光学ガラスは、ガラスの透過率で表すと、厚み10mmのサンプルで分光透過率70%を示す波長(λ70)が500nm以下であり、より好ましくは480nm以下であり、最も好ましくは450nm以下である。これにより、ガラスの吸収端が紫外領域の近傍に位置するようになり、可視域におけるガラスの透明性が高められるため、この光学ガラスをレンズ等の光学素子の材料として用いることができる。
【0065】
[光学素子の作製]
本発明の光学ガラスは、様々な光学素子及び光学設計に有用であるが、その中でも特に、本発明の光学ガラスからプレス成形の手段を用いて、レンズやプリズム、ミラー等の光学素子を作製することが好ましい。これにより、カメラやプロジェクタ等のような光学素子に可視光を透過させる光学機器に用いたときに、高精細で高精度な結像特性を実現しつつ、これら光学機器における光学系の小型化を図ることができる。
【実施例】
【0066】
本発明の実施例(No.1〜No.5)及び比較例(No.1)のガラスの組成、屈折率(n)、アッベ数(ν)、分光透過率が70%を示す波長(λ70)、並びにISO試験法による耐洗剤性(PR)を表1に示す。なお、以下の実施例はあくまで例示の目的であり、これらの実施例のみ限定されるものではない。
【0067】
本発明の実施例(No.1〜No.5)の光学ガラス及び比較例(No.1)のガラスは、いずれも各成分の原料として各々相当する酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、弗化物、水酸化物、メタ燐酸化合物等の通常の光学ガラスに使用される高純度原料を選定し、表1に示した各実施例及び比較例の組成の割合になるように秤量して均一に混合した後、白金坩堝に投入し、ガラス組成の熔融難易度に応じて電気炉で1000〜1300℃の温度範囲で2〜10時間溶解し、攪拌均質化して泡切れ等を行った後、1250℃以下に温度を下げて攪拌均質化してから金型に鋳込み、徐冷してガラスを作製した。
【0068】
ここで、実施例(No.1〜No.5)及び比較例(No.1)のガラスの屈折率(n)及びアッベ数(ν)については、日本光学硝子工業会規格JOGIS01―2003に基づいて測定した。なお、本測定に用いたガラスとして、アニール条件は徐冷降下速度を−25℃/hrとして、徐冷炉にて処理を行ったものを用いた。
【0069】
また、実施例(No.1〜No.5)及び比較例(No.1)のガラスの透過率については、日本光学硝子工業会規格JOGIS02に準じて測定した。なお、本発明においては、ガラスの透過率を測定することで、ガラスの着色の有無と程度を求めた。具体的には、厚さ10±0.1mmの対面平行研磨品をJISZ8722に準じ、200〜800nmの分光透過率を測定し、λ70(透過率70%時の波長)を求めた。
【0070】
また、実施例(No.1〜No.5)及び比較例(No.1)のガラスの耐洗剤性(PR)は、ISO試験法耐洗剤性(ISO9689:1990(E))に従って測定した。すなわち、試験片として6面を研磨した30mm×30mm×2mmのガラス試料を、50℃に加熱した0.01mol/Lの濃度の精製トリポリリン酸ナトリウム水溶液中に白金線を用いて吊し入れ、定められた時間(15分、1時間、4時間、16時間)浸漬処理した。浸漬処理後、試料の質量減少を秤量し、次式によって厚さ0.1μmのガラス層を侵食するのに要した時間を計算した。ただし、この計算は1試料当たりの質量減少が1mg以上となる最低の試験時間によって得られたときの値を用いた。そして、0.1μmのガラス層を侵食するのに要した時間が240分より長い場合を級1、60分より長く且つ240分以下の場合を級2、15分以上60分以下の場合を級3、15分未満の場合を級4とした。このとき、級の数が小さいほど、ガラスの耐洗剤性が優れていることを意味する。
t0.1=te・d・S/((m1−m2)・100)
t0.1:0.1μmのガラス層を侵食するのに要した時間(分)
te:処理時間(分)
d:比重
S:試料の表面積(cm2)
m1−m2:試料の質量減少量(mg)
【0071】
【表1】

【0072】
表1に表されるように、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもISO試験法による耐洗剤性(PR)が級1〜3、より詳細には級1であった。一方で、比較例のガラスは、ISO試験法による耐洗剤性(PR)が級3であった。このため、本発明の実施例の光学ガラスは、比較例のガラスに比べて耐洗剤性に優れていることが明らかになった。
【0073】
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも屈折率(n)が1.70以上、より詳細には1.84以上であるとともに、この屈折率(n)は2.20以下、より詳細には2.00以下であり、所望の範囲内であった。
【0074】
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもアッベ数(ν)が10以上、より詳細には15以上であるとともに、このアッベ数(ν)は25以下、より詳細には23以下であり、所望の範囲内であった。
【0075】
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもλ70(透過率70%時の波長)が500nm以下、より詳細には450nm以下であった。一方で、比較例のガラスは、λ70が500nmであった。このため、本発明の実施例の光学ガラスは、比較例のガラスに比べて着色し難いことが明らかになった。
【0076】
さらに、本発明の実施例の光学ガラスを切削及び研磨してプリフォームを形成し、このプリフォームを金型に入れて加熱し軟化しながらプレス成形を行い、得られた成形体に対して研磨加工を行い、研磨加工後のガラスを洗浄したところ、安定に様々なレンズの形状に光学ガラスを加工することができた。
【0077】
従って、本発明の実施例の光学ガラスは、屈折率(n)が所望の範囲内にありながら、高い分散(低いアッベ数ν)を有し、可視領域の波長の光に対する透明性が高く、且つ、プリフォーム材や光学素子の作製における洗浄を行い易いことが明らかになった。
【0078】
以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、本実施例はあくまで例示の目的のみであって、本発明の思想及び範囲を逸脱することなく多くの改変を当業者により成し得ることが理解されよう。

【特許請求の範囲】
【請求項1】
酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%でP成分を5.0%以上40.0%以下、Nb成分を10.0%以上60.0%以下含有し、ISO試験法による耐洗剤性(PR)が級1〜3である光学ガラス。
【請求項2】
酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%でBaO成分を7.0%より多く30.0%以下さらに含有する請求項1記載の光学ガラス。
【請求項3】
酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%で
LiO成分 0〜20.0%及び/又は
NaO成分 0〜35.0%及び/又は
O成分 0〜20.0%
の各成分をさらに含有する請求項1又は2記載の光学ガラス。
【請求項4】
酸化物換算組成のガラス全質量に対する質量和LiO+NaO+KOが35.0%以下である請求項3記載の光学ガラス。
【請求項5】
酸化物換算組成のガラス全質量に対する質量和LiO+NaO+KOが8.0%より多い請求項4記載の光学ガラス。
【請求項6】
酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%でBaO成分を15.0%以上含有し、質量和LiO+NaO+KOが10.0%より多い請求項1から5のいずれか記載の光学ガラス。
【請求項7】
酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%で
MgO成分 0〜5.0%及び/又は
CaO成分 0〜10.0%及び/又は
SrO成分 0〜10.0%
の各成分をさらに含有する請求項1から6のいずれか記載の光学ガラス。
【請求項8】
酸化物換算組成のガラス全質量に対する質量和MgO+CaO+SrO+BaOが30.0%以下である請求項7記載の光学ガラス。
【請求項9】
酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%で
成分 0〜10.0%及び/又は
La成分 0〜10.0%及び/又は
Gd成分 0〜10.0%
の各成分をさらに含有する請求項1から8のいずれか記載の光学ガラス。
【請求項10】
酸化物換算組成のガラス全質量に対する質量和Y+La+Gdが20.0%以下である請求項9記載の光学ガラス。
【請求項11】
酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%で
成分 0〜10.0%及び/又は
SiO成分 0〜10.0%及び/又は
GeO成分 0〜10.0%及び/又は
Bi成分 0〜20.0%及び/又は
ZrO成分 0〜10.0%及び/又は
ZnO成分 0〜10.0%及び/又は
Al成分 0〜10.0%及び/又は
TiO成分 0〜30.0%及び/又は
Ta成分 0〜10.0%及び/又は
WO成分 0〜20.0%及び/又は
Sb成分 0〜1.0%
の各成分をさらに含有する請求項1から10のいずれか記載の光学ガラス。
【請求項12】
1.70以上2.20以下の屈折率(nd)を有し、10以上25以下のアッベ数(νd)を有する請求項1から11のいずれか記載の光学ガラス。
【請求項13】
分光透過率が70%を示す波長(λ70)が500nm以下である請求項1から12のいずれか記載の光学ガラス。
【請求項14】
請求項1から13のいずれか記載の光学ガラスからなる光学素子。

【公開番号】特開2010−260746(P2010−260746A)
【公開日】平成22年11月18日(2010.11.18)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2009−111405(P2009−111405)
【出願日】平成21年4月30日(2009.4.30)
【出願人】(000128784)株式会社オハラ (539)
【Fターム(参考)】