光学ガラス
【課題】酸化ビスマスを含有する光学ガラスにおいて、加工性の良好な光学ガラスを提供する。
【解決手段】質量％で、Ｂｉ２Ｏ３を１０％以上９０％未満含有し、「ＪＯＧＩＳ０９−１９７５光学ガラスのヌープ硬さの測定方法」に準じた測定方法において、７級から３級のヌープ硬さを有する光学ガラスである。更に、ＳｉＯ２，Ｂ２Ｏ３，Ｒｎ２Ｏ成分（ＲｎはＫ，Ｎａ，Ｌｉからなる群より選択される１種以上を示す。）を所定量組み合わせることにより、機械的強度を調整することができる。
【解決手段】質量％で、Ｂｉ２Ｏ３を１０％以上９０％未満含有し、「ＪＯＧＩＳ０９−１９７５光学ガラスのヌープ硬さの測定方法」に準じた測定方法において、７級から３級のヌープ硬さを有する光学ガラスである。更に、ＳｉＯ２，Ｂ２Ｏ３，Ｒｎ２Ｏ成分（ＲｎはＫ，Ｎａ，Ｌｉからなる群より選択される１種以上を示す。）を所定量組み合わせることにより、機械的強度を調整することができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化ビスマスを含有する光学ガラスに関し、更に詳しくは、加工性の良好な酸化ビスマスを含有する光学ガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
通信用、映像用などに用いられる一般的な球形のレンズを製造する際には、プリフォームである研磨ボールを形成し、その後、この研磨ボールを加工し、球形のレンズを製造する。
【０００３】
このような、研磨ボールの製造方法としては、板状のガラス材からなるブロックを所定の大きさにカットして、略立方体の加工片を形成する。これを研磨装置に投入し、研磨することで成形する方法が挙げられる。このとき、研磨ボールに傷又は割れが生じることを防止するために、光学ガラスの機械的強度を向上させる必要がある。
【０００４】
また、レンズを生産する際に、低コスト・大量生産という目的を達成するためには、精密プレス成型に用いられる金型が繰り返し使用できなければ、低コスト・大量生産という目的には合致し得ない。そのためには金型の表面酸化を極力抑えるべく、プレス時の温度をできるだけ低く設定する必要がある。また、プレス時の上限温度と転移温度は相関性があり、これらの温度は低ければ低い程金型の表面酸化の進行が抑えられ、金型の寿命の観点からも好ましい。
【０００５】
転移温度の低いガラスとして、Ｂｉ２Ｏ３を主成分とするガラスが研究されており、下記の特許文献１から３には、Ｂｉ２Ｏ３を主成分としたガラスが開示されている。しかし、Ｂｉ２Ｏ３を主成分としたガラスは、一般のガラスよりも柔らかく、磨耗が激しい傾向にある。したがって、Ｂｉ２Ｏ３系のガラスは、加工性が悪く、研削・研磨加工を施す際に、傷や割れなどが頻繁に生ずるという問題があったが、下記特許文献においては、特に検討がなされていない。
【特許文献１】特開２００２−２０１０３９号公報
【特許文献２】特開平９−２０５３０号公報
【特許文献３】特開平８−２２５３３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は以上のような課題に鑑みてなされたものであり、酸化ビスマスを含有する光学ガラスにおいて、加工性の良好な光学ガラスを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、Ｂｉ２Ｏ３を含有するガラスにおいて、ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３及びアルカリ金属酸化物を所定量組み合わせることにより、屈折率［ｎｄ］が１．７０以上でアッベ数［νｄ］が１０以上の光学恒数を有し、加工性の良好な光学ガラスを得られることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。
【０００８】
（１） 質量％で、Ｂｉ２Ｏ３を１０％以上９０％未満含有し、「ＪＯＧＩＳ０９−１９７５光学ガラスのヌープ硬さの測定方法」に準じた測定方法において、７級から３級のヌープ硬さを有する光学ガラス。
【０００９】
本発明の光学ガラスは、Ｂｉ２Ｏ３を１０％以上９０％未満含有させることで、ガラス転移温度の低いガラスを得ることができる。従って、プレス時の温度を低く設定することができるため、精密プレス成形用金型の表面酸化の進行を抑えることができ、金型の寿命を延ばすことができる。また、ヌープ硬さが７級から３級の範囲内にあるため、傷、割れの発生しにくい光学ガラスを提供することができる。
【００１０】
尚、「ヌープ硬さ」は、「ＪＯＧＩＳ０９−１９７５光学ガラスのヌープ硬さの測定方法」により測定することができ、ガラス表面に所定の荷重でくぼみをつけたときの、くぼみの長さから測定する。
【００１１】
（２） 屈折率［ｎｄ］が１．７０以上、アッベ数［νｄ］が１０以上の光学恒数を有する（１）記載の光学ガラス。
【００１２】
この態様によれば、屈折率［ｎｄ］が１．７０以上、アッベ数［νｄ］が１０以上の光学恒数を有する高屈折率高分散のガラスであるため、レンズ枚数を減少し、光学系を使用する機器の軽量化、小型化を図ることができる。
【００１３】
（３） 「ＪＯＧＩＳ１０−１９９４光学ガラスの磨耗度の測定方法」に準じた測定方法において、４５０以下の磨耗度を有する（１）または（２）記載の光学ガラス。
【００１４】
この態様によれば、磨耗度が４５０以下であるため、傷、割れの発生しにくい光学ガラスを提供することができる。
【００１５】
尚、「磨耗度」は、「ＪＯＧＩＳ１０−１９９４光学ガラスの磨耗度の測定方法」により測定することができ、試験前後の光学ガラスと標準試料の質量から、磨耗質量を求め、その比から測定する。
【００１６】
（４） ガラス転移温度（Ｔｇ）が５３０℃以下である（１）から（３）いずれか記載の光学ガラス。
【００１７】
この態様によれば、ガラス転移温度が５３０℃以下であるため、プレス成形時の温度を５３０℃付近に設定することができる。したがって、再加熱時の温度を低く設定することができ、精密プレス成形用金型の寿命を延ばすことが可能となる。
【００１８】
（５） 質量％で、ＳｉＯ２及びＢ２Ｏ３の合計量を１％以上６０％以下含有し、Ｒｎ２Ｏ成分を、合計０％以上５０％以下含有する（１）から（４）いずれか記載の光学ガラス（ただし、ＲｎはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｓからなる群より選択される１種以上を示す。）、又は、（６） 質量％で、ＳｉＯ２及びＢ２Ｏ３の合計量を８％以上６０％以下含有し、Ｒｎ２Ｏ成分を、合計０％以上１０％以下含有する（１）から（４）いずれか記載の光学ガラス（ただし、ＲｎはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｓからなる群より選択される１種以上を示す。）。
【００１９】
この態様によれば、フォーマーであるＳｉＯ２とＢ２Ｏ３の含有量を増やすことで、ガラス内部の網目構造が増加するため、機械的強度が増加する。また、Ｒｎ２Ｏ成分は非架橋酸素を作るため、機械的強度が下がりやすくなる。特に、原子半径の大きいアルカリ金属を含有させることで機械的強度が下がる。したがって、ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、及びＲｎ２Ｏ成分を所定量組み合わせることにより、機械的強度を調整することができる。
【００２０】
（７） 質量％で
Ｂｉ２Ｏ３：１０〜９０％未満、及び／又は
ＳｉＯ２：０％を超え３０％以下、及び／又は
ＢａＯ：０〜５０％、及び／又は
Ｂ２Ｏ３：０〜３０％、及び／又は
Ａｌ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
ＴｉＯ２：０〜２０％、及び／又は
Ｎｂ２Ｏ５：０〜２０％、及び／又は
ＷＯ３：０〜１５％、及び／又は
Ｔａ２Ｏ５：０〜１５％、及び／又は
ＺｒＯ２：０〜１０％、及び／又は
ＺｎＯ：０〜２０％、及び／又は
ＭｇＯ：０〜１０％、及び／又は
ＣａＯ：０〜１５％、及び／又は
ＳｒＯ：０〜５０％、及び／又は
Ｌｉ２Ｏ：０〜１５％、及び／又は
Ｎａ２Ｏ：０〜１５％、及び／又は
Ｋ２Ｏ：０〜２０％、及び／又は
Ｙ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
Ｌａ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
Ｇｄ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
Ｙｂ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
Ｐ２Ｏ５：０〜１０％、及び／又は
Ｓｂ２Ｏ３：０〜３％、及び／又は
ＧｅＯ２：０〜２０％、及び／又は
Ｆ：０〜５％
を含有する光学ガラス。
【００２１】
上記組成により光学ガラスを製造することで、加工性が良好であり、かつ、傷、割れの発生しにくい光学ガラスを製造することができる。
【００２２】
（８） （１）から（７）いずれか記載の光学ガラスからなるガラス成形予備体、又は、（９） （８）記載のガラス成形予備体を精密プレス成形してなる光学素子。
【００２３】
（１）から（６）記載の光学ガラスによれば、ヌープ硬さ、磨耗度などの優れた機械強度を有しているため、加工性に優れており、ガラス成形予備体、特に精密プレス成形用成形予備体として好適に用いることができる。ガラス成形予備体としては、球状、扁平状のものなど種々の形状のものを使用することができる。例えば、球状の場合として、研磨ボールなどを使用することができる。さらに、加工性に優れているため、当該研磨ボールを精密プレス成形した光学素子を容易に製造することができる。
【００２４】
尚、「研磨ボール」とは、ガラスを転がして研磨することにより作成される球状のプリフォームのことをいう。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の光学ガラスは、上記構成要件を採用することにより、研磨加工を含む全ての加工において、歩留まりが改善し、良好な加工性を有する光学ガラス、研磨ボール、プリフォーム、光学素子を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
次に、本発明の光学ガラスにおいて、具体的な実施態様について説明する。
【００２７】
［ガラス成分］
本発明の光学ガラスを構成する各成分の組成範囲を以下に述べる。各成分は質量％にて表現する。なお、本願明細書中において質量％で表されるガラス組成は全て酸化物基準での質量％で表されたものである。ここで、「酸化物基準」とは、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、硝酸塩等が溶融時にすべて分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の質量の総和を１００質量％として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
【００２８】
＜必須成分、任意成分について＞
Ｂｉ２Ｏ３は、ガラスの安定性の向上、及び、高屈折率高分散化及びガラス転移温度（Ｔｇ）を下げるため、本発明の目的を達成するのに欠かせない成分である。しかし、Ｂｉ２Ｏ３を過剰に含有するとガラス安定性が損なわれ、少なすぎると本発明に目的を満たすことが出来ない。よって、Ｂｉ２Ｏ３量の含有量の下限は、好ましくは１０％、より好ましくは２０％、最も好ましくは３０％である。また、含有量の上限は９０％未満、より好ましくは８０％未満、最も好ましくは７０％未満である。
【００２９】
Ｂ２Ｏ３または、ＳｉＯ２はガラス形成酸化物として非常に有用な成分であり、ガラスの失透性及び液相温度に対する粘性を高くするのに非常に効果がある成分である。これら成分の１種または２種合計の含有量の下限値は１％以上が好ましく、４％以上とすることが好ましく、さらに好ましくは、８％以上とすることが好ましい。ただし、本発明が目的とする屈折率を得る為には、含有量の上限値を６０％とすることが望ましく、５５％とすることがより望ましく、さらに５０％とすることが最も望ましい。この２つの成分は、単独でガラス中に導入しても本発明の目的を達成することができ、ガラスの失透性に効果がある。
【００３０】
Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２の各成分は、Ｂ２Ｏ３の上限値を３０％以下とすることが好ましく、２５％以下とすることがより好ましく、２０％以下とすることが最も好ましい。また、ＳｉＯ２の上限値を３０％以下とすることが好ましく、さらに２５％以下とすることがより好ましく、さらには２０％以下とすることが最も好ましい。また、ＳｉＯ２は、ガラス組成中に必須に含ませることが好ましい。ＳｉＯ２はＢ２Ｏ３と同時に使用することにより、更に、耐失透性を向上させることができる。
【００３１】
また、Ｂｉ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３及びＳｉＯ２の含有量を増加させることにより、ガラス内部の網目構造が増加するため、機械的強度を増加させることができる。
【００３２】
Ａｌ２Ｏ３は、化学的耐久性を改善させ、かつ機械的強度を向上させるのに効果的な任意成分であるが、その量が多すぎるとガラスの溶融性が悪くなり失透性が増しやすく、ガラス屈伏点を高くする傾向にある。従って、上限値を１０％とすることが好ましく、５％とすることがより好ましく、４％とすることが最も好ましい。
【００３３】
ＴｉＯ２は、ガラスの屈折率を高め、高分散に寄与し、液相温度を下げるのには効果的な任意成分であるが、その量が多すぎると逆にガラスの失透性が増しやすくなる傾向にある。従って、２０％以下とすることが好ましく、１０％以下とすることがより好ましく、５％以下とすることが最も好ましい。
【００３４】
Ｎｂ２Ｏ５は、ガラスの屈折率を高め、高分散を寄与し、ガラスの失透性を改善させるのには効果的な任意成分であるが、その量が多すぎるとガラスの溶融性が悪化する傾向にある。従って、２０％以下とすることが好ましく、１５％以下とすることがより好ましく、８％以下とすることが最も好ましい。
【００３５】
ＷＯ３は、ガラスの屈折率を高め、高分散を寄与し、ガラスの屈伏点を下げるのに効果的な任意成分であるが、その量が多すぎるとガラスの分相が増しやすくなる傾向にある。従って、１５％以下とすることが好ましく、１０％以下とすることがより好ましく、５％以下とすることが最も好ましい。
【００３６】
Ｔａ２Ｏ５は、ガラスの屈折率を高め、化学的耐久性を改善させるのには効果的な任意成分であるが、その量が多すぎるとガラスの分相が増しやすくなる傾向にある。上限値を１５％とすることが好ましく、１０％とすることがより好ましく、５％とすることが最も好ましい。さらに好ましくは含まない。
【００３７】
ＺｒＯ２は、化学的耐久性を改善させるのには効果的な任意成分であるが、その量が多すぎるとガラスの失透傾向が増しやすくなる。上限値を１０％とすることが好ましく、５％とすることがより好ましく、２％とすることが最も好ましい。さらに好ましくは含まない。
【００３８】
ＲＯ（ＲはＺｎ，Ｂａ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｓｒからなる群より選択される１種以上を示す。）成分はガラスの溶融性、耐失透性の向上及び化学的耐久性の向上に効果がある。好ましくはこれらのＲＯ（Ｒ＝Ｚｎ，Ｂａ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｓｒ）の合計量を０．１％以上含有させることが好ましく、さらに好ましくは５％以上、最も好ましくは１０％以上である。ただし０％でも差し支えない。
【００３９】
ＺｎＯは、化学的耐久性を改善させるのには効果的な成分であるが、その量が多すぎると失透が発生しやすくなる。従って、上限値を２０％とすることが好ましく、１５％とすることがより好ましく、１０％とすることが最も好ましい。
【００４０】
ＣａＯは、ガラスの溶融性を改善させるのには効果的な成分であるが、その量が多すぎると失透が発生しやすくなる。従って、上限値を１５％とすることが好ましく、１０％とすることがより好ましい。
【００４１】
ＢａＯは、ガラスの失透性及び着色を改善させるのには効果的な成分であるが、その量が多すぎると本開発が目的とする屈折率が得られにくくなる。従って、上限値を５０％とすることが好ましく、４０％とすることがより好ましく、３５％とすることが最も好ましい。下限値については、０．１％以上とすることが好ましく、１％以上とすることがより好ましく、３％以上とすることが最も好ましい。ただし、０％でも差し支えない。
【００４２】
ＭｇＯは、ガラスを高分散化させるのには効果的な成分であるが、その量が多すぎると失透が発生しやすくなる。従って、上限値を１０％とすることが好ましく、７％とすることがより好ましく、５％とすることが最も好ましい。
【００４３】
ＳｒＯは、ガラスの失透性を改善させるのには効果的な成分であるが、その量が多すぎると再加熱試験における失透が発生しやすくなる。従って、上限値を５０％とすることが好ましく、４０％とすることがより好ましく、３０％とすることが最も好ましい。
【００４４】
Ｒｎ２Ｏ（ＲｎはＫ，Ｎａ，Ｌｉからなる群より選択される１種以上を示す。）ガラスの溶融性とガラス屈伏点を下げる効果があるが、ガラス内部で、非架橋酸素を作るため、その量が多すぎると機械的強度が下がりやすくなる。従って、Ｒｎ２Ｏの合計量の上限値を５０％とすることが好ましく、２０％とすることが更に好ましい。
【００４５】
Ｌｉ２Ｏは、ガラスの溶融性を改善させ、ガラス転移温度（Ｔｇ）大幅に下げる効果を有する成分であるが、その量が多すぎると本発明の目的とする屈折率が得られにくくなる。従って、上限値を１５％とすることが好ましく、１０％とすることがより好ましく、５％とすることが最も好ましい。
【００４６】
Ｎａ２Ｏは、ガラスの失透性を改善させ、ガラス転移温度（Ｔｇ）大幅に下げる効果を有する成分であるが、その量が多すぎると屈折率が下がってしまう。従って、上限値を１５％とすることが好ましく、１０％とすることがより好ましく、５％とすることが最も好ましい。
【００４７】
Ｋ２Ｏは、ガラスの失透性を改善させるのに効果的な成分であるが、その量が多すぎると屈折率が下がってしまい本発明の目的とする屈折率が得られにくくなる。従って、上限値を２０％とすることが好ましく、１５％とすることがより好ましく、１０％とすることが最も好ましい。
【００４８】
Ｙ２Ｏ３，Ｌａ２Ｏ３，Ｇｄ２Ｏ３，Ｙｂ２Ｏ３の成分は、ガラスの化学的耐久性の向上に効果があり、任意に添加し得る成分であるが、その量が多いと分散が低分散になる傾向があり、耐失透性も増す傾向にある。従って上記成分の合計量の上限値を１０％とすることが好ましく、７％とすることが好ましく、０．１％とすることが最も好ましい。さらに好ましくは含まない。なお、各成分についてはそれぞれ１０％以下であれば問題ない。
【００４９】
Ｐ２Ｏ５は、ガラスの着色の改善に効果がある成分であり任意に添加し得る成分である。しかしその量が多すぎるとガラスの分相傾向が強くなる。従って、上限値を１０％とすることが好ましく、５％とすることがより好ましく、１％とすることが最も好ましい。さらに好ましくは含まない。
【００５０】
Ｓｂ２Ｏ３は、ガラス溶融の脱泡のために任意に添加することができるが、その量は３％以下で十分に効果を有する。
【００５１】
ＧｅＯ２は、ガラスの着色の改善と高屈折率・高分散の向上に効果がある成分であるが、高価であるために任意に添加し得る成分である。従って、上限値を２０％とすることが好ましく、１０％とすることがより好ましく、５％とすることが最も好ましい。さらに好ましくは含まない。
【００５２】
Ｆは、ガラスの溶融性を高める効果があるが、屈折率を急激に下げるために任意に添加し得る成分である。従って、上限値を５％とすることが好ましく、３％とすることがより好ましく、１％とすることが最も好ましい。さらに好ましくは含まない。
【００５３】
＜含有させるべきでない成分について＞
他の成分を本願発明のガラスの特性を損なわない範囲で必要に応じ、添加することができる。ただし、Ｔｉを除くＶ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ａｇ及びＭｏ等の各遷移金属成分は、それぞれを単独又は複合して少量含有した場合においても、ガラスが着色し、可視域の特定の波長に吸収を生じさせる。したがって、可視領域の波長を使用する光学ガラスにおいては、実質的に含まないことが好ましい。
【００５４】
Ｔｈ成分は高屈折率化又はガラスとしての安定性の向上を目的として、Ｃｄ及びＴｌ成分は低ガラス転移温度（Ｔｇ）化を目的として含有させることができる。しかし、Ｐｂ，Ｔｈ，Ｃｄ，Ｔｌ，Ｏｓの各成分は、近年有害な化学物資として使用を控える傾向にあるため、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、及び製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされる。したがって、環境上の影響を重視する場合には実質的に含まないことが好ましい。
【００５５】
鉛成分は、ガラスを製造、加工、及び廃棄をする際に環境対策上の措置を講ずる必要があるため、コストが高くなり、本発明のガラスに鉛成分を含有させるべきでない。
【００５６】
Ａｓ２Ｏ３は、ガラスを溶融する際、泡切れ（脱泡性）を良くするために使用される成分であるが、ガラスを製造、加工、及び廃棄をする際に環境対策上の措置を講ずる必要があるため、本発明のガラスにＡｓ２Ｏ３を含有させることは好ましくない。
【００５７】
本発明は、各成分を質量％で、以下の範囲で含有させることが好ましい。
Ｂｉ２Ｏ３：１０〜９０％未満、及び／又は
ＳｉＯ２：０％を超え３０％以下、及び／又は
ＢａＯ：０〜５０％、及び／又は
Ｂ２Ｏ３：０〜３０％、及び／又は
Ａｌ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
ＴｉＯ２：０〜２０％、及び／又は
Ｎｂ２Ｏ５：０〜２０％、及び／又は
ＷＯ３：０〜１５％、及び／又は
Ｔａ２Ｏ５：０〜１５％、及び／又は
ＺｒＯ２：０〜１０％、及び／又は
ＺｎＯ：０〜２０％、及び／又は
ＭｇＯ：０〜１０％、及び／又は
ＣａＯ：０〜１５％、及び／又は
ＳｒＯ：０〜５０％、及び／又は
Ｌｉ２Ｏ：０〜１５％、及び／又は
Ｎａ２Ｏ：０〜１５％、及び／又は
Ｋ２Ｏ：０〜２０％、及び／又は
Ｙ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
Ｌａ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
Ｇｄ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
Ｙｂ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
Ｐ２Ｏ５：０〜１０％、及び／又は
Ｓｂ２Ｏ３：０〜３％、及び／又は
ＧｅＯ２：０〜２０％、及び／又は
Ｆ：０〜５％
【００５８】
本発明の光学ガラスは、高屈折率、高分散であると共に、５３０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を容易に得ることができる。Ｔｇのより好ましい範囲は、５１０℃以下であり、さらに好ましくは４８０℃以下である。
【００５９】
本発明の光学ガラスは、「ＪＯＧＩＳ０９−１９７５光学ガラスのヌープ硬さの測定方法」に準じた測定方法おいて、７級から３級のヌープ硬さを有することが好ましい。ヌープ硬さが小さいと、ガラス成形時に傷、割れが発生しやすくなる。
【００６０】
また、「ＪＯＧＩＳ１０−１９９４光学ガラスの磨耗度の測定方法」に準じた測定方法において、４５０以下の磨耗度を有することが好ましい。磨耗度が高いとガラス成形時に、ガラスが磨耗し易く、傷、割れが発生し易くなる。
【００６１】
［製造方法］
本発明の光学ガラスは、通常の光学ガラスを製造する方法であれば、特に限定されないが、例えば、以下の方法により製造することができる。各出発原料（酸化物、炭酸塩、硝酸塩、リン酸塩、硫酸塩、フッ化物塩など）を所定量秤量し、均一に混合する。混合した原料を石英坩堝又はアルミナ坩堝に投入し、粗溶融の後、金坩堝、白金坩堝、白金合金坩堝又はイリジウム坩堝に投入し、溶解炉で８５０〜１２５０℃で１〜１０時間熔解する。その後、攪拌、均質化した後、適当な温度に下げて金型等に鋳込み、ガラスを製造する。
【００６２】
次に、製造した板状のガラスを所定の大きさにカットし、略立方体の加工片を形成する。これを研磨装置に投入し、研磨することにより研磨ボールを製造する。具体的には、ガラスを略立方体に切断し、バレル加工を行い、略立方体のガラスの角を取る。その後、オスカー加工機に投入し、粗丸目加工、仕上げ丸目加工、研磨を実施することにより製造する。
【００６３】
本発明の光学ガラスは、典型的にはレンズ、プリズム、ミラー用途に使用される。また、本発明の光学素子製造においては、溶融状態のガラスを白金等の流出パイプの流出口から滴下させて典型的には球状のプリフォームを作製することもできる。研磨ボール及びプリフォームは精密プレス成形方法によって所望の形状の光学素子が製造される。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００６５】
表１に示す実施例１から１４の組成（単位は質量％）で、合計量が４００ｇになるように原料を秤量し、均一に混合した。石英坩堝、又は、白金坩堝を用いて９５０〜１０５０℃で２〜３時間熔解した後、８００〜９００℃に下げて、更に１時間くらい保温してから金型に鋳込み、ガラスを作製した。得られたガラスと特性を表１に示す。
【００６６】
実施例１から１２の光学ガラスについて、ヌープ硬さ、磨耗度、ガラス転移温度［Ｔｇ］、屈折率［ｎｄ］の測定を行った。
【００６７】
ヌープ硬さ（Ｈｋ）は、「ＪＯＧＩＳ０９−１９７５光学ガラスのヌープ硬さの測定方法」に準じた測定方法おいて行った。具体的には、試料の平面研磨面ダイヤモンド菱形圧子（対稜角１７２°３０´と１３０°）を０．９８Ｎ（０．１ｋｇｆ）の荷重をかけ１５秒間押しつけくぼみをつける。くぼみの長い方の対角線の長さを測定し、式（１）により求めた。
【００６８】
ヌープ硬さ＝１．４５１Ｆ／ｌ２ （１）
Ｆ：荷重（Ｎ）
ｌ：長い方の対角線の長さ（ｍｍ）
【００６９】
ヌープ硬さが１５０未満の場合を１級、１５０以上２５０未満を２級、２５０以上３５０未満を３級、３５０以上４５０未満を４級、４５０以上５５０未満を５級、５５０以上６５０未満を６級、６５０以上を７級として、級が大きいほどガラスが硬いことを意味する。
【００７０】
磨耗度（Ａａ）は、「ＪＯＧＩＳ１０−１９９４光学ガラスの磨耗度の測定方法」に準じた測定方法において行った。具体的には、３０×３０×１０ｍｍの大きさのガラス角板の試料を水平に毎分６０回転する鋳鉄製平面皿（２５０ｍｍφ）の中心から８０ｍｍの定位置に乗せ、９．８Ｎ（１ｋｇｆ）の荷重を垂直にかけながら、水２０ｍＬに＃８００（平均粒径２０μｍ）のラップ材（アルミナ質Ａ砥粒）を１０ｇ添加した研磨液を５分間一様に供給して摩擦させ、ラップ前後の試料質量を測定して、磨耗質量を求めた。同様にして、日本光学硝子工業会で指定された標準試料の磨耗質量を求め、式（２）により求めた。
磨耗度＝｛（試料の磨耗度／比重）／（標準試料の磨耗質量／比重）｝×１００ （２）
【００７１】
屈折率（ｎｄ）については、徐冷降温速度を−２５℃／Ｈｒとして得られたガラスについて測定した。
【００７２】
ガラス転移温度［Ｔｇ］については、熱膨張測定機で昇温速度を８℃／ｍｉｎにして測定した。
【００７３】
【表１】
【００７４】
表１に見られるとおり、本発明の実施例１から１４の光学ガラスは、屈折率が１．７０以上の光学恒数を有し、ヌープ硬さも７級から３級の範囲内である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化ビスマスを含有する光学ガラスに関し、更に詳しくは、加工性の良好な酸化ビスマスを含有する光学ガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
通信用、映像用などに用いられる一般的な球形のレンズを製造する際には、プリフォームである研磨ボールを形成し、その後、この研磨ボールを加工し、球形のレンズを製造する。
【０００３】
このような、研磨ボールの製造方法としては、板状のガラス材からなるブロックを所定の大きさにカットして、略立方体の加工片を形成する。これを研磨装置に投入し、研磨することで成形する方法が挙げられる。このとき、研磨ボールに傷又は割れが生じることを防止するために、光学ガラスの機械的強度を向上させる必要がある。
【０００４】
また、レンズを生産する際に、低コスト・大量生産という目的を達成するためには、精密プレス成型に用いられる金型が繰り返し使用できなければ、低コスト・大量生産という目的には合致し得ない。そのためには金型の表面酸化を極力抑えるべく、プレス時の温度をできるだけ低く設定する必要がある。また、プレス時の上限温度と転移温度は相関性があり、これらの温度は低ければ低い程金型の表面酸化の進行が抑えられ、金型の寿命の観点からも好ましい。
【０００５】
転移温度の低いガラスとして、Ｂｉ２Ｏ３を主成分とするガラスが研究されており、下記の特許文献１から３には、Ｂｉ２Ｏ３を主成分としたガラスが開示されている。しかし、Ｂｉ２Ｏ３を主成分としたガラスは、一般のガラスよりも柔らかく、磨耗が激しい傾向にある。したがって、Ｂｉ２Ｏ３系のガラスは、加工性が悪く、研削・研磨加工を施す際に、傷や割れなどが頻繁に生ずるという問題があったが、下記特許文献においては、特に検討がなされていない。
【特許文献１】特開２００２−２０１０３９号公報
【特許文献２】特開平９−２０５３０号公報
【特許文献３】特開平８−２２５３３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は以上のような課題に鑑みてなされたものであり、酸化ビスマスを含有する光学ガラスにおいて、加工性の良好な光学ガラスを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、Ｂｉ２Ｏ３を含有するガラスにおいて、ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３及びアルカリ金属酸化物を所定量組み合わせることにより、屈折率［ｎｄ］が１．７０以上でアッベ数［νｄ］が１０以上の光学恒数を有し、加工性の良好な光学ガラスを得られることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。
【０００８】
（１） 質量％で、Ｂｉ２Ｏ３を１０％以上９０％未満含有し、「ＪＯＧＩＳ０９−１９７５光学ガラスのヌープ硬さの測定方法」に準じた測定方法において、７級から３級のヌープ硬さを有する光学ガラス。
【０００９】
本発明の光学ガラスは、Ｂｉ２Ｏ３を１０％以上９０％未満含有させることで、ガラス転移温度の低いガラスを得ることができる。従って、プレス時の温度を低く設定することができるため、精密プレス成形用金型の表面酸化の進行を抑えることができ、金型の寿命を延ばすことができる。また、ヌープ硬さが７級から３級の範囲内にあるため、傷、割れの発生しにくい光学ガラスを提供することができる。
【００１０】
尚、「ヌープ硬さ」は、「ＪＯＧＩＳ０９−１９７５光学ガラスのヌープ硬さの測定方法」により測定することができ、ガラス表面に所定の荷重でくぼみをつけたときの、くぼみの長さから測定する。
【００１１】
（２） 屈折率［ｎｄ］が１．７０以上、アッベ数［νｄ］が１０以上の光学恒数を有する（１）記載の光学ガラス。
【００１２】
この態様によれば、屈折率［ｎｄ］が１．７０以上、アッベ数［νｄ］が１０以上の光学恒数を有する高屈折率高分散のガラスであるため、レンズ枚数を減少し、光学系を使用する機器の軽量化、小型化を図ることができる。
【００１３】
（３） 「ＪＯＧＩＳ１０−１９９４光学ガラスの磨耗度の測定方法」に準じた測定方法において、４５０以下の磨耗度を有する（１）または（２）記載の光学ガラス。
【００１４】
この態様によれば、磨耗度が４５０以下であるため、傷、割れの発生しにくい光学ガラスを提供することができる。
【００１５】
尚、「磨耗度」は、「ＪＯＧＩＳ１０−１９９４光学ガラスの磨耗度の測定方法」により測定することができ、試験前後の光学ガラスと標準試料の質量から、磨耗質量を求め、その比から測定する。
【００１６】
（４） ガラス転移温度（Ｔｇ）が５３０℃以下である（１）から（３）いずれか記載の光学ガラス。
【００１７】
この態様によれば、ガラス転移温度が５３０℃以下であるため、プレス成形時の温度を５３０℃付近に設定することができる。したがって、再加熱時の温度を低く設定することができ、精密プレス成形用金型の寿命を延ばすことが可能となる。
【００１８】
（５） 質量％で、ＳｉＯ２及びＢ２Ｏ３の合計量を１％以上６０％以下含有し、Ｒｎ２Ｏ成分を、合計０％以上５０％以下含有する（１）から（４）いずれか記載の光学ガラス（ただし、ＲｎはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｓからなる群より選択される１種以上を示す。）、又は、（６） 質量％で、ＳｉＯ２及びＢ２Ｏ３の合計量を８％以上６０％以下含有し、Ｒｎ２Ｏ成分を、合計０％以上１０％以下含有する（１）から（４）いずれか記載の光学ガラス（ただし、ＲｎはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｓからなる群より選択される１種以上を示す。）。
【００１９】
この態様によれば、フォーマーであるＳｉＯ２とＢ２Ｏ３の含有量を増やすことで、ガラス内部の網目構造が増加するため、機械的強度が増加する。また、Ｒｎ２Ｏ成分は非架橋酸素を作るため、機械的強度が下がりやすくなる。特に、原子半径の大きいアルカリ金属を含有させることで機械的強度が下がる。したがって、ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、及びＲｎ２Ｏ成分を所定量組み合わせることにより、機械的強度を調整することができる。
【００２０】
（７） 質量％で
Ｂｉ２Ｏ３：１０〜９０％未満、及び／又は
ＳｉＯ２：０％を超え３０％以下、及び／又は
ＢａＯ：０〜５０％、及び／又は
Ｂ２Ｏ３：０〜３０％、及び／又は
Ａｌ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
ＴｉＯ２：０〜２０％、及び／又は
Ｎｂ２Ｏ５：０〜２０％、及び／又は
ＷＯ３：０〜１５％、及び／又は
Ｔａ２Ｏ５：０〜１５％、及び／又は
ＺｒＯ２：０〜１０％、及び／又は
ＺｎＯ：０〜２０％、及び／又は
ＭｇＯ：０〜１０％、及び／又は
ＣａＯ：０〜１５％、及び／又は
ＳｒＯ：０〜５０％、及び／又は
Ｌｉ２Ｏ：０〜１５％、及び／又は
Ｎａ２Ｏ：０〜１５％、及び／又は
Ｋ２Ｏ：０〜２０％、及び／又は
Ｙ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
Ｌａ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
Ｇｄ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
Ｙｂ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
Ｐ２Ｏ５：０〜１０％、及び／又は
Ｓｂ２Ｏ３：０〜３％、及び／又は
ＧｅＯ２：０〜２０％、及び／又は
Ｆ：０〜５％
を含有する光学ガラス。
【００２１】
上記組成により光学ガラスを製造することで、加工性が良好であり、かつ、傷、割れの発生しにくい光学ガラスを製造することができる。
【００２２】
（８） （１）から（７）いずれか記載の光学ガラスからなるガラス成形予備体、又は、（９） （８）記載のガラス成形予備体を精密プレス成形してなる光学素子。
【００２３】
（１）から（６）記載の光学ガラスによれば、ヌープ硬さ、磨耗度などの優れた機械強度を有しているため、加工性に優れており、ガラス成形予備体、特に精密プレス成形用成形予備体として好適に用いることができる。ガラス成形予備体としては、球状、扁平状のものなど種々の形状のものを使用することができる。例えば、球状の場合として、研磨ボールなどを使用することができる。さらに、加工性に優れているため、当該研磨ボールを精密プレス成形した光学素子を容易に製造することができる。
【００２４】
尚、「研磨ボール」とは、ガラスを転がして研磨することにより作成される球状のプリフォームのことをいう。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の光学ガラスは、上記構成要件を採用することにより、研磨加工を含む全ての加工において、歩留まりが改善し、良好な加工性を有する光学ガラス、研磨ボール、プリフォーム、光学素子を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
次に、本発明の光学ガラスにおいて、具体的な実施態様について説明する。
【００２７】
［ガラス成分］
本発明の光学ガラスを構成する各成分の組成範囲を以下に述べる。各成分は質量％にて表現する。なお、本願明細書中において質量％で表されるガラス組成は全て酸化物基準での質量％で表されたものである。ここで、「酸化物基準」とは、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、硝酸塩等が溶融時にすべて分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の質量の総和を１００質量％として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
【００２８】
＜必須成分、任意成分について＞
Ｂｉ２Ｏ３は、ガラスの安定性の向上、及び、高屈折率高分散化及びガラス転移温度（Ｔｇ）を下げるため、本発明の目的を達成するのに欠かせない成分である。しかし、Ｂｉ２Ｏ３を過剰に含有するとガラス安定性が損なわれ、少なすぎると本発明に目的を満たすことが出来ない。よって、Ｂｉ２Ｏ３量の含有量の下限は、好ましくは１０％、より好ましくは２０％、最も好ましくは３０％である。また、含有量の上限は９０％未満、より好ましくは８０％未満、最も好ましくは７０％未満である。
【００２９】
Ｂ２Ｏ３または、ＳｉＯ２はガラス形成酸化物として非常に有用な成分であり、ガラスの失透性及び液相温度に対する粘性を高くするのに非常に効果がある成分である。これら成分の１種または２種合計の含有量の下限値は１％以上が好ましく、４％以上とすることが好ましく、さらに好ましくは、８％以上とすることが好ましい。ただし、本発明が目的とする屈折率を得る為には、含有量の上限値を６０％とすることが望ましく、５５％とすることがより望ましく、さらに５０％とすることが最も望ましい。この２つの成分は、単独でガラス中に導入しても本発明の目的を達成することができ、ガラスの失透性に効果がある。
【００３０】
Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２の各成分は、Ｂ２Ｏ３の上限値を３０％以下とすることが好ましく、２５％以下とすることがより好ましく、２０％以下とすることが最も好ましい。また、ＳｉＯ２の上限値を３０％以下とすることが好ましく、さらに２５％以下とすることがより好ましく、さらには２０％以下とすることが最も好ましい。また、ＳｉＯ２は、ガラス組成中に必須に含ませることが好ましい。ＳｉＯ２はＢ２Ｏ３と同時に使用することにより、更に、耐失透性を向上させることができる。
【００３１】
また、Ｂｉ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３及びＳｉＯ２の含有量を増加させることにより、ガラス内部の網目構造が増加するため、機械的強度を増加させることができる。
【００３２】
Ａｌ２Ｏ３は、化学的耐久性を改善させ、かつ機械的強度を向上させるのに効果的な任意成分であるが、その量が多すぎるとガラスの溶融性が悪くなり失透性が増しやすく、ガラス屈伏点を高くする傾向にある。従って、上限値を１０％とすることが好ましく、５％とすることがより好ましく、４％とすることが最も好ましい。
【００３３】
ＴｉＯ２は、ガラスの屈折率を高め、高分散に寄与し、液相温度を下げるのには効果的な任意成分であるが、その量が多すぎると逆にガラスの失透性が増しやすくなる傾向にある。従って、２０％以下とすることが好ましく、１０％以下とすることがより好ましく、５％以下とすることが最も好ましい。
【００３４】
Ｎｂ２Ｏ５は、ガラスの屈折率を高め、高分散を寄与し、ガラスの失透性を改善させるのには効果的な任意成分であるが、その量が多すぎるとガラスの溶融性が悪化する傾向にある。従って、２０％以下とすることが好ましく、１５％以下とすることがより好ましく、８％以下とすることが最も好ましい。
【００３５】
ＷＯ３は、ガラスの屈折率を高め、高分散を寄与し、ガラスの屈伏点を下げるのに効果的な任意成分であるが、その量が多すぎるとガラスの分相が増しやすくなる傾向にある。従って、１５％以下とすることが好ましく、１０％以下とすることがより好ましく、５％以下とすることが最も好ましい。
【００３６】
Ｔａ２Ｏ５は、ガラスの屈折率を高め、化学的耐久性を改善させるのには効果的な任意成分であるが、その量が多すぎるとガラスの分相が増しやすくなる傾向にある。上限値を１５％とすることが好ましく、１０％とすることがより好ましく、５％とすることが最も好ましい。さらに好ましくは含まない。
【００３７】
ＺｒＯ２は、化学的耐久性を改善させるのには効果的な任意成分であるが、その量が多すぎるとガラスの失透傾向が増しやすくなる。上限値を１０％とすることが好ましく、５％とすることがより好ましく、２％とすることが最も好ましい。さらに好ましくは含まない。
【００３８】
ＲＯ（ＲはＺｎ，Ｂａ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｓｒからなる群より選択される１種以上を示す。）成分はガラスの溶融性、耐失透性の向上及び化学的耐久性の向上に効果がある。好ましくはこれらのＲＯ（Ｒ＝Ｚｎ，Ｂａ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｓｒ）の合計量を０．１％以上含有させることが好ましく、さらに好ましくは５％以上、最も好ましくは１０％以上である。ただし０％でも差し支えない。
【００３９】
ＺｎＯは、化学的耐久性を改善させるのには効果的な成分であるが、その量が多すぎると失透が発生しやすくなる。従って、上限値を２０％とすることが好ましく、１５％とすることがより好ましく、１０％とすることが最も好ましい。
【００４０】
ＣａＯは、ガラスの溶融性を改善させるのには効果的な成分であるが、その量が多すぎると失透が発生しやすくなる。従って、上限値を１５％とすることが好ましく、１０％とすることがより好ましい。
【００４１】
ＢａＯは、ガラスの失透性及び着色を改善させるのには効果的な成分であるが、その量が多すぎると本開発が目的とする屈折率が得られにくくなる。従って、上限値を５０％とすることが好ましく、４０％とすることがより好ましく、３５％とすることが最も好ましい。下限値については、０．１％以上とすることが好ましく、１％以上とすることがより好ましく、３％以上とすることが最も好ましい。ただし、０％でも差し支えない。
【００４２】
ＭｇＯは、ガラスを高分散化させるのには効果的な成分であるが、その量が多すぎると失透が発生しやすくなる。従って、上限値を１０％とすることが好ましく、７％とすることがより好ましく、５％とすることが最も好ましい。
【００４３】
ＳｒＯは、ガラスの失透性を改善させるのには効果的な成分であるが、その量が多すぎると再加熱試験における失透が発生しやすくなる。従って、上限値を５０％とすることが好ましく、４０％とすることがより好ましく、３０％とすることが最も好ましい。
【００４４】
Ｒｎ２Ｏ（ＲｎはＫ，Ｎａ，Ｌｉからなる群より選択される１種以上を示す。）ガラスの溶融性とガラス屈伏点を下げる効果があるが、ガラス内部で、非架橋酸素を作るため、その量が多すぎると機械的強度が下がりやすくなる。従って、Ｒｎ２Ｏの合計量の上限値を５０％とすることが好ましく、２０％とすることが更に好ましい。
【００４５】
Ｌｉ２Ｏは、ガラスの溶融性を改善させ、ガラス転移温度（Ｔｇ）大幅に下げる効果を有する成分であるが、その量が多すぎると本発明の目的とする屈折率が得られにくくなる。従って、上限値を１５％とすることが好ましく、１０％とすることがより好ましく、５％とすることが最も好ましい。
【００４６】
Ｎａ２Ｏは、ガラスの失透性を改善させ、ガラス転移温度（Ｔｇ）大幅に下げる効果を有する成分であるが、その量が多すぎると屈折率が下がってしまう。従って、上限値を１５％とすることが好ましく、１０％とすることがより好ましく、５％とすることが最も好ましい。
【００４７】
Ｋ２Ｏは、ガラスの失透性を改善させるのに効果的な成分であるが、その量が多すぎると屈折率が下がってしまい本発明の目的とする屈折率が得られにくくなる。従って、上限値を２０％とすることが好ましく、１５％とすることがより好ましく、１０％とすることが最も好ましい。
【００４８】
Ｙ２Ｏ３，Ｌａ２Ｏ３，Ｇｄ２Ｏ３，Ｙｂ２Ｏ３の成分は、ガラスの化学的耐久性の向上に効果があり、任意に添加し得る成分であるが、その量が多いと分散が低分散になる傾向があり、耐失透性も増す傾向にある。従って上記成分の合計量の上限値を１０％とすることが好ましく、７％とすることが好ましく、０．１％とすることが最も好ましい。さらに好ましくは含まない。なお、各成分についてはそれぞれ１０％以下であれば問題ない。
【００４９】
Ｐ２Ｏ５は、ガラスの着色の改善に効果がある成分であり任意に添加し得る成分である。しかしその量が多すぎるとガラスの分相傾向が強くなる。従って、上限値を１０％とすることが好ましく、５％とすることがより好ましく、１％とすることが最も好ましい。さらに好ましくは含まない。
【００５０】
Ｓｂ２Ｏ３は、ガラス溶融の脱泡のために任意に添加することができるが、その量は３％以下で十分に効果を有する。
【００５１】
ＧｅＯ２は、ガラスの着色の改善と高屈折率・高分散の向上に効果がある成分であるが、高価であるために任意に添加し得る成分である。従って、上限値を２０％とすることが好ましく、１０％とすることがより好ましく、５％とすることが最も好ましい。さらに好ましくは含まない。
【００５２】
Ｆは、ガラスの溶融性を高める効果があるが、屈折率を急激に下げるために任意に添加し得る成分である。従って、上限値を５％とすることが好ましく、３％とすることがより好ましく、１％とすることが最も好ましい。さらに好ましくは含まない。
【００５３】
＜含有させるべきでない成分について＞
他の成分を本願発明のガラスの特性を損なわない範囲で必要に応じ、添加することができる。ただし、Ｔｉを除くＶ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ａｇ及びＭｏ等の各遷移金属成分は、それぞれを単独又は複合して少量含有した場合においても、ガラスが着色し、可視域の特定の波長に吸収を生じさせる。したがって、可視領域の波長を使用する光学ガラスにおいては、実質的に含まないことが好ましい。
【００５４】
Ｔｈ成分は高屈折率化又はガラスとしての安定性の向上を目的として、Ｃｄ及びＴｌ成分は低ガラス転移温度（Ｔｇ）化を目的として含有させることができる。しかし、Ｐｂ，Ｔｈ，Ｃｄ，Ｔｌ，Ｏｓの各成分は、近年有害な化学物資として使用を控える傾向にあるため、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、及び製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされる。したがって、環境上の影響を重視する場合には実質的に含まないことが好ましい。
【００５５】
鉛成分は、ガラスを製造、加工、及び廃棄をする際に環境対策上の措置を講ずる必要があるため、コストが高くなり、本発明のガラスに鉛成分を含有させるべきでない。
【００５６】
Ａｓ２Ｏ３は、ガラスを溶融する際、泡切れ（脱泡性）を良くするために使用される成分であるが、ガラスを製造、加工、及び廃棄をする際に環境対策上の措置を講ずる必要があるため、本発明のガラスにＡｓ２Ｏ３を含有させることは好ましくない。
【００５７】
本発明は、各成分を質量％で、以下の範囲で含有させることが好ましい。
Ｂｉ２Ｏ３：１０〜９０％未満、及び／又は
ＳｉＯ２：０％を超え３０％以下、及び／又は
ＢａＯ：０〜５０％、及び／又は
Ｂ２Ｏ３：０〜３０％、及び／又は
Ａｌ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
ＴｉＯ２：０〜２０％、及び／又は
Ｎｂ２Ｏ５：０〜２０％、及び／又は
ＷＯ３：０〜１５％、及び／又は
Ｔａ２Ｏ５：０〜１５％、及び／又は
ＺｒＯ２：０〜１０％、及び／又は
ＺｎＯ：０〜２０％、及び／又は
ＭｇＯ：０〜１０％、及び／又は
ＣａＯ：０〜１５％、及び／又は
ＳｒＯ：０〜５０％、及び／又は
Ｌｉ２Ｏ：０〜１５％、及び／又は
Ｎａ２Ｏ：０〜１５％、及び／又は
Ｋ２Ｏ：０〜２０％、及び／又は
Ｙ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
Ｌａ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
Ｇｄ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
Ｙｂ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
Ｐ２Ｏ５：０〜１０％、及び／又は
Ｓｂ２Ｏ３：０〜３％、及び／又は
ＧｅＯ２：０〜２０％、及び／又は
Ｆ：０〜５％
【００５８】
本発明の光学ガラスは、高屈折率、高分散であると共に、５３０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を容易に得ることができる。Ｔｇのより好ましい範囲は、５１０℃以下であり、さらに好ましくは４８０℃以下である。
【００５９】
本発明の光学ガラスは、「ＪＯＧＩＳ０９−１９７５光学ガラスのヌープ硬さの測定方法」に準じた測定方法おいて、７級から３級のヌープ硬さを有することが好ましい。ヌープ硬さが小さいと、ガラス成形時に傷、割れが発生しやすくなる。
【００６０】
また、「ＪＯＧＩＳ１０−１９９４光学ガラスの磨耗度の測定方法」に準じた測定方法において、４５０以下の磨耗度を有することが好ましい。磨耗度が高いとガラス成形時に、ガラスが磨耗し易く、傷、割れが発生し易くなる。
【００６１】
［製造方法］
本発明の光学ガラスは、通常の光学ガラスを製造する方法であれば、特に限定されないが、例えば、以下の方法により製造することができる。各出発原料（酸化物、炭酸塩、硝酸塩、リン酸塩、硫酸塩、フッ化物塩など）を所定量秤量し、均一に混合する。混合した原料を石英坩堝又はアルミナ坩堝に投入し、粗溶融の後、金坩堝、白金坩堝、白金合金坩堝又はイリジウム坩堝に投入し、溶解炉で８５０〜１２５０℃で１〜１０時間熔解する。その後、攪拌、均質化した後、適当な温度に下げて金型等に鋳込み、ガラスを製造する。
【００６２】
次に、製造した板状のガラスを所定の大きさにカットし、略立方体の加工片を形成する。これを研磨装置に投入し、研磨することにより研磨ボールを製造する。具体的には、ガラスを略立方体に切断し、バレル加工を行い、略立方体のガラスの角を取る。その後、オスカー加工機に投入し、粗丸目加工、仕上げ丸目加工、研磨を実施することにより製造する。
【００６３】
本発明の光学ガラスは、典型的にはレンズ、プリズム、ミラー用途に使用される。また、本発明の光学素子製造においては、溶融状態のガラスを白金等の流出パイプの流出口から滴下させて典型的には球状のプリフォームを作製することもできる。研磨ボール及びプリフォームは精密プレス成形方法によって所望の形状の光学素子が製造される。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００６５】
表１に示す実施例１から１４の組成（単位は質量％）で、合計量が４００ｇになるように原料を秤量し、均一に混合した。石英坩堝、又は、白金坩堝を用いて９５０〜１０５０℃で２〜３時間熔解した後、８００〜９００℃に下げて、更に１時間くらい保温してから金型に鋳込み、ガラスを作製した。得られたガラスと特性を表１に示す。
【００６６】
実施例１から１２の光学ガラスについて、ヌープ硬さ、磨耗度、ガラス転移温度［Ｔｇ］、屈折率［ｎｄ］の測定を行った。
【００６７】
ヌープ硬さ（Ｈｋ）は、「ＪＯＧＩＳ０９−１９７５光学ガラスのヌープ硬さの測定方法」に準じた測定方法おいて行った。具体的には、試料の平面研磨面ダイヤモンド菱形圧子（対稜角１７２°３０´と１３０°）を０．９８Ｎ（０．１ｋｇｆ）の荷重をかけ１５秒間押しつけくぼみをつける。くぼみの長い方の対角線の長さを測定し、式（１）により求めた。
【００６８】
ヌープ硬さ＝１．４５１Ｆ／ｌ２ （１）
Ｆ：荷重（Ｎ）
ｌ：長い方の対角線の長さ（ｍｍ）
【００６９】
ヌープ硬さが１５０未満の場合を１級、１５０以上２５０未満を２級、２５０以上３５０未満を３級、３５０以上４５０未満を４級、４５０以上５５０未満を５級、５５０以上６５０未満を６級、６５０以上を７級として、級が大きいほどガラスが硬いことを意味する。
【００７０】
磨耗度（Ａａ）は、「ＪＯＧＩＳ１０−１９９４光学ガラスの磨耗度の測定方法」に準じた測定方法において行った。具体的には、３０×３０×１０ｍｍの大きさのガラス角板の試料を水平に毎分６０回転する鋳鉄製平面皿（２５０ｍｍφ）の中心から８０ｍｍの定位置に乗せ、９．８Ｎ（１ｋｇｆ）の荷重を垂直にかけながら、水２０ｍＬに＃８００（平均粒径２０μｍ）のラップ材（アルミナ質Ａ砥粒）を１０ｇ添加した研磨液を５分間一様に供給して摩擦させ、ラップ前後の試料質量を測定して、磨耗質量を求めた。同様にして、日本光学硝子工業会で指定された標準試料の磨耗質量を求め、式（２）により求めた。
磨耗度＝｛（試料の磨耗度／比重）／（標準試料の磨耗質量／比重）｝×１００ （２）
【００７１】
屈折率（ｎｄ）については、徐冷降温速度を−２５℃／Ｈｒとして得られたガラスについて測定した。
【００７２】
ガラス転移温度［Ｔｇ］については、熱膨張測定機で昇温速度を８℃／ｍｉｎにして測定した。
【００７３】
【表１】
【００７４】
表１に見られるとおり、本発明の実施例１から１４の光学ガラスは、屈折率が１．７０以上の光学恒数を有し、ヌープ硬さも７級から３級の範囲内である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％で、Ｂｉ２Ｏ３を１０％以上９０％未満含有し、
「ＪＯＧＩＳ０９−１９７５光学ガラスのヌープ硬さの測定方法」に準じた測定方法において、７級から３級のヌープ硬さを有する光学ガラス。
【請求項２】
屈折率［ｎｄ］が１．７０以上、アッベ数［νｄ］が１０以上の光学恒数を有する請求項１記載の光学ガラス。
【請求項３】
「ＪＯＧＩＳ１０−１９９４光学ガラスの磨耗度の測定方法」に準じた測定方法において、４５０以下の磨耗度を有する請求項１または２記載の光学ガラス。
【請求項４】
ガラス転移温度（Ｔｇ）が５３０℃以下である請求項１から３いずれか記載の光学ガラス。
【請求項５】
質量％で、ＳｉＯ２及びＢ２Ｏ３の合計量を１％以上６０％以下含有し、Ｒｎ２Ｏ成分を、合計０％以上５０％以下含有する請求項１から４いずれか記載の光学ガラス。
（ただし、ＲｎはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｓからなる群より選択される１種以上を示す。）
【請求項６】
質量％で、ＳｉＯ２及びＢ２Ｏ３の合計量を８％以上６０％以下含有し、Ｒｎ２Ｏ成分を、合計０％以上１０％以下含有する請求項１から４いずれか記載の光学ガラス。
（ただし、ＲｎはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｓからなる群より選択される１種以上を示す。）
【請求項７】
質量％で
Ｂｉ２Ｏ３：１０〜９０％未満、及び／又は
ＳｉＯ２：０％を超え３０％以下、及び／又は
ＢａＯ：０〜５０％、及び／又は
Ｂ２Ｏ３：０〜３０％、及び／又は
Ａｌ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
ＴｉＯ２：０〜２０％、及び／又は
Ｎｂ２Ｏ５：０〜２０％、及び／又は
ＷＯ３：０〜１５％、及び／又は
Ｔａ２Ｏ５：０〜１５％、及び／又は
ＺｒＯ２：０〜１０％、及び／又は
ＺｎＯ：０〜２０％、及び／又は
ＭｇＯ：０〜１０％、及び／又は
ＣａＯ：０〜１５％、及び／又は
ＳｒＯ：０〜５０％、及び／又は
Ｌｉ２Ｏ：０〜１５％、及び／又は
Ｎａ２Ｏ：０〜１５％、及び／又は
Ｋ２Ｏ：０〜２０％、及び／又は
Ｙ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
Ｌａ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
Ｇｄ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
Ｙｂ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
Ｐ２Ｏ５：０〜１０％、及び／又は
Ｓｂ２Ｏ３：０〜３％、及び／又は
ＧｅＯ２：０〜２０％、及び／又は
Ｆ：０〜５％
を含有する光学ガラス。
【請求項８】
請求項１から７いずれか記載の光学ガラスからなるガラス成形予備体。
【請求項９】
請求項８記載のガラス成形予備体を精密プレス成形してなる光学素子。
【請求項１】
質量％で、Ｂｉ２Ｏ３を１０％以上９０％未満含有し、
「ＪＯＧＩＳ０９−１９７５光学ガラスのヌープ硬さの測定方法」に準じた測定方法において、７級から３級のヌープ硬さを有する光学ガラス。
【請求項２】
屈折率［ｎｄ］が１．７０以上、アッベ数［νｄ］が１０以上の光学恒数を有する請求項１記載の光学ガラス。
【請求項３】
「ＪＯＧＩＳ１０−１９９４光学ガラスの磨耗度の測定方法」に準じた測定方法において、４５０以下の磨耗度を有する請求項１または２記載の光学ガラス。
【請求項４】
ガラス転移温度（Ｔｇ）が５３０℃以下である請求項１から３いずれか記載の光学ガラス。
【請求項５】
質量％で、ＳｉＯ２及びＢ２Ｏ３の合計量を１％以上６０％以下含有し、Ｒｎ２Ｏ成分を、合計０％以上５０％以下含有する請求項１から４いずれか記載の光学ガラス。
（ただし、ＲｎはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｓからなる群より選択される１種以上を示す。）
【請求項６】
質量％で、ＳｉＯ２及びＢ２Ｏ３の合計量を８％以上６０％以下含有し、Ｒｎ２Ｏ成分を、合計０％以上１０％以下含有する請求項１から４いずれか記載の光学ガラス。
（ただし、ＲｎはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｓからなる群より選択される１種以上を示す。）
【請求項７】
質量％で
Ｂｉ２Ｏ３：１０〜９０％未満、及び／又は
ＳｉＯ２：０％を超え３０％以下、及び／又は
ＢａＯ：０〜５０％、及び／又は
Ｂ２Ｏ３：０〜３０％、及び／又は
Ａｌ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
ＴｉＯ２：０〜２０％、及び／又は
Ｎｂ２Ｏ５：０〜２０％、及び／又は
ＷＯ３：０〜１５％、及び／又は
Ｔａ２Ｏ５：０〜１５％、及び／又は
ＺｒＯ２：０〜１０％、及び／又は
ＺｎＯ：０〜２０％、及び／又は
ＭｇＯ：０〜１０％、及び／又は
ＣａＯ：０〜１５％、及び／又は
ＳｒＯ：０〜５０％、及び／又は
Ｌｉ２Ｏ：０〜１５％、及び／又は
Ｎａ２Ｏ：０〜１５％、及び／又は
Ｋ２Ｏ：０〜２０％、及び／又は
Ｙ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
Ｌａ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
Ｇｄ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
Ｙｂ２Ｏ３：０〜１０％、及び／又は
Ｐ２Ｏ５：０〜１０％、及び／又は
Ｓｂ２Ｏ３：０〜３％、及び／又は
ＧｅＯ２：０〜２０％、及び／又は
Ｆ：０〜５％
を含有する光学ガラス。
【請求項８】
請求項１から７いずれか記載の光学ガラスからなるガラス成形予備体。
【請求項９】
請求項８記載のガラス成形予備体を精密プレス成形してなる光学素子。
【公開番号】特開２００７−１０６６２５（Ｐ２００７−１０６６２５Ａ）
【公開日】平成１９年４月２６日（２００７．４．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２９８２１６（Ｐ２００５−２９８２１６）
【出願日】平成１７年１０月１２日（２００５．１０．１２）
【出願人】（０００１２８７８４）株式会社オハラ (539)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年４月２６日（２００７．４．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１０月１２日（２００５．１０．１２）
【出願人】（０００１２８７８４）株式会社オハラ (539)
【Ｆターム（参考）】
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