光学用熱可塑性樹脂組成物および成形品
【課題】本発明は、環状オレフィン系開環重合体の熱可塑性で成形加工性、生産性、透明性、耐熱性などの優れた特性を損なうことなく、青紫光や紫外光に対する耐性に優れた光学用熱可塑性樹脂組成物、並びにその成形品を提供することを課題としている。
【解決手段】本発明の環状オレフィン系開環重合体の光学用熱可塑性樹脂組成物は、環状オレフィン系開環重合体（Ａ）１００重量部に対して、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）０．１〜３重量部と、耐光安定剤（Ｃ）０．１〜５重量部と、式（１）、（２）、（３）、および（４）から選ばれる少なくとも１種の光波長吸収剤であり、３９０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の全波長領域での吸収率が１０％以下、且つ２００ｎｍ以上３９０ｎｍ未満の波長内に最大吸収波長があり、２００℃での加熱減量が５質量％以下の化合物である光波長吸収剤（Ｄ）０．０１〜１重量部と、亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）０．１〜９重量部とを含むことを特徴とする。
【解決手段】本発明の環状オレフィン系開環重合体の光学用熱可塑性樹脂組成物は、環状オレフィン系開環重合体（Ａ）１００重量部に対して、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）０．１〜３重量部と、耐光安定剤（Ｃ）０．１〜５重量部と、式（１）、（２）、（３）、および（４）から選ばれる少なくとも１種の光波長吸収剤であり、３９０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の全波長領域での吸収率が１０％以下、且つ２００ｎｍ以上３９０ｎｍ未満の波長内に最大吸収波長があり、２００℃での加熱減量が５質量％以下の化合物である光波長吸収剤（Ｄ）０．０１〜１重量部と、亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）０．１〜９重量部とを含むことを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の光波長に対する耐性を有する環状オレフィン系開環共重合体の光学用熱可塑性樹脂組成物、およびそれを用いた成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
環状オレフィン系開環共重合体からなる樹脂、並びにその成形品は、複屈折率が低く、可視光に対する透明性に優れるとともに、比較的に耐熱性に優れ、吸水率が低いことから、各種光学用途に好適に用いられており、例えば、照明部材、光学封止材、光記憶媒体、保護膜、位相差膜、光拡散粒子を混合した拡散膜、表面に導電性層を形成した透明導電膜、特定波長をカットする蒸着などのコート層を形成した光学フィルター、それ自体の表面や表面のコート層に特定形状を形成した波長制御素子などの用途に用いられている。
【０００３】
昨今は、光源に用いられる光半導体素子が、エネルギー効率や光制御にすぐれる紫外光や紫外光に近い青紫光などの短波長が用いられつつある。
しかしながら、使用される光の波長が短くなるに伴い、そのエネルギー量が急増すること、並びに有機材料である樹脂が短波長光によって、その分子鎖の切断、酸化、変色などの劣化を生じる問題がある。
【０００４】
高エネルギーである短波長光は、樹脂の分子切断による劣化以外に、吸収された短波長光の光エネルギーが熱エネルギーに変換されることで、樹脂を溶融変形させ、更には変色や熱劣化を生じさせる問題が有る。ゆえに短波長光耐性を有する材料は、短波長光に対して透明性が良く、且つ耐熱性が良い必要性がある。
【０００５】
短波長光に対して比較的に耐性を有する樹脂として、ポリテトラフルオロエチレンなどの弗素系樹脂やポリメチルメタクリレートがある。前者は分子間の結合力が強く、高エネルギーの短波長で分子鎖が切断しづらいことに起因し、後者は、短波長の透過性が良く、劣化させる吸収光が少ないことに起因している。しかしながら、前者は、耐熱性と透明性で、環状オレフィン系開環共重合体に劣る上に高価であり、後者は硬化性樹脂で熱可塑性の環状オレフィン系開環共重合体と比べ成形性や生産性に劣り、耐熱性に劣る問題があり、耐熱性、透明性、更には成形性、生産性、価格を満足できない問題がある。
【０００６】
また、耐熱性、透明性、短波長光に対する耐性を有する石英ガラスなどの透明無機材料は、成形性、量産性が有機系の樹脂に比べ劣ることや、脆く、耐衝撃性に劣りことで生産時や使用時に破損し易い問題がある。
【０００７】
一方、樹脂の劣化を防止するために、フェノール系、燐系や硫黄系などの酸化防止剤や劣化防止剤を処方する方法や屋外に使用される樹脂に太陽光中の紫外線などの短波長光に対する劣化を防止するために耐光安定剤や紫外線吸収剤を処方する方法は、従来から汎用的に使用される方法である。短波長光により樹脂の劣化は、樹脂の分子構造、分子骨格に起因するため、一概に汎用酸化防止剤、耐光安定剤や紫外線吸収剤を処方しても、逆に耐性を悪化させる原因となることがある。特に指向性や収束性の高いレーザーや光学半導体などは、特定の波長に対しての耐性が更に要求される為、従来の方法で、満足する有機材料がなかった。
【０００８】
光学特性、耐熱性、および耐吸水性の優れる環状オレフィン系開環共重合体からなる樹脂組成物、並びにその成形品は、青紫光や紫外光の高エネルギーの短波長光に対する耐性を付与する方法は知られておらず、短波長光耐性に優れた環状オレフィン系開環共重合体からなる樹脂組成物、並びにその成形品が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平７−４８４８９
【特許文献２】特開平１０−４５９８１
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】「高分子の劣化 原理とその応用 1版 」ＳＣＨＮＡＢＬＥ、相馬純吉、裳華房、１９９３
【非特許文献２】「高分子材料の劣化と安定化」大澤善次郎 河本圭司 酒井英紀、シ−エムシ−、１９９０
【非特許文献３】「高分子化合物の劣化と安定性」筏英之 角岡正弘 林寿郎 他、アイピ−シ−、１９８７
【非特許文献４】「高分子材料の耐久性標準試験方法 ２ 耐光性・耐オゾン性試験方法 1版」早川浄 国際標準規格研究会、アイピ−シ−、１９９２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、環状オレフィン系開環重合体の熱可塑性で成形加工性、生産性、透明性、耐熱性などの優れた特性を損なうことなく、青紫光や紫外光に対する耐性に優れた光学用熱可塑性樹脂組成物、並びにその成形品を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の環状オレフィン系開環重合体の光学用熱可塑性樹脂組成物は、 環状オレフィン系開環重合体（Ａ）１００重量部に対して、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）０．１〜３重量部と、耐光安定剤（Ｃ）０．１〜５重量部と、下記式（１）、（２）、（３）、および（４）から選ばれる少なくとも１種の化合物であり、３９０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の全波長領域での吸収率が１０％以下、且つ２００ｎｍ以上３９０ｎｍ未満の波長内に最大吸収波長があり、２００℃での加熱減量が５質量％以下の化合物である光波長吸収剤（Ｄ）０．０１〜１重量部と、
亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）０．１〜９重量部とを含むことを特徴とする光学用熱可塑性樹脂組成物。
【００１３】
【化１】
［式（１）中のＲ1〜Ｒ6は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１５のアルキル基 、またはアルキル基の置換基を有してもよいアミノ基である。］
【００１４】
【化２】
［式（２）中のＲ7は、炭素数１〜１５のアルキル基、または炭素数１〜１５のアルコキシル基である。Ｒ8、Ｒ9は、炭素数１〜１５のアルキル基である。］
【００１５】
【化３】
［式（３）中のＲ10〜Ｒ13は、炭素数１〜１５のアルキル基である。］
【００１６】
【化４】
［式（４）中のＲ14、Ｒ15は、炭素数１〜１５のアルキル基、またはアルコキシ基である。］
環状オレフィン系開環重合体（Ａ）としては、下記式（５）、式（６）、式（７）で表わされる構造単位を１種、あるいは複数を有する環状オレフィン系開環重合体の熱可塑性樹脂が好ましい。
【００１７】
【化５】
【００１８】
【化６】
【００１９】
【化７】
フェノール系酸化防止剤（Ｂ）は、下記式（８）で表され、且つ２００℃での加熱減量が１質量％以下の化合物が好ましい。
【００２０】
【化８】
式（８）中のＲ30は、ｎ価の脂肪族炭化水素基である。式（８）中のｎは、１〜４の整数である。
【００２１】
耐光安定剤（Ｃ）は、下記式（９）で表されるテトラメチルピペリジンの単位構造、および下記式（１０）で表される１，３，５−トリアジンの単位構造をそれぞれの１以上有し、且つ分子量が１０００以上で、２００℃での加熱減量が１質量％以下の光安定剤が好ましい。
【００２２】
【化９】
【００２３】
【化１０】
式（９）中のＭｅはメチル基であり、Ｒ31、Ｒ32は、水素、もしくは、炭素、窒素、酸素、アルキレン基などの脂肪族炭化水素基、アミノ基、アミド基、イミノ基、アゾ基、カルボニル基などの連結基、もしくは式（９）の単位構造と式（１０）の単位構造が連結基を介さず、直接結合していても良い。
【００２４】
光波長吸収剤（Ｄ）は、下記式（１）、（２）、（３）および（４）から選ばれる少なくとも１種の化合物であり、３９０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の波長の吸収率が１０％以下、且つ２００ｎｍ以上３９０ｎｍ未満の波長内に最大吸収波長があり、２００℃での加熱減量が５質量％の化合物（以下、「特定光波長吸収剤（Ｄ）」ともいう。）である。
【００２５】
【化１１】
［式（１）中のＲ1〜Ｒ6は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１５のアルキル基 、またはアルキル基の置換基を有してもよいアミノ基である。］
【００２６】
【化１２】
［式（２）中のＲ7は、炭素数１〜１５のアルキル基、または炭素数１〜１５のアルコキシル基である。Ｒ8、Ｒ9は、炭素数１〜１５のアルキル基である。］
【００２７】
【化１３】
［式（３）中のＲ10〜Ｒ13は、炭素数１〜１５のアルキル基である。］
【００２８】
【化１４】
［式（４）中のＲ14、Ｒ15は、炭素数１〜１５のアルキル基、またはアルコキシ基である。］
亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）は、下記式（１１）で示される亜燐酸エステルであり、分子量が６００以上で、２００℃での加熱減量が５質量％以下の化合物が好ましい。
【００２９】
【化１５】
式（１１）中のＲ33〜Ｒ35 は、水素、水酸基、アリール基、アリル基、アルキル基、シクロアルキル基、ナフチル基、ビニル基、フェニル基、ベンジル基、ハロゲン基、アシル基、アセチル基、アルデヒド基、カルボキシル基、アジド−アジ基、アジ基、アミノ基、イソシアネート基、シアノ基、チオイソシアネート基、ニトロ基、ニトロソ基、硝酸エステル、ヒドロキシ基、スルホ基、イミノ基、ケトン基、チオキシ基などの極性基、メルカプト基、チオール基、アルキレン基、エステル結合、カルボニル基、ケテン、チオエステル、ウレタン結合、アゾ基、イソニトリル基、オキシム結合、ジイミド結合、エーテル結合、ジスルフィド結合、スルフィド結合、アミド結合、チオアミド結合、イミド結合、リン酸エステル、スルホニル結合、アレン、アミジン結合、チオ尿素などの連結基であり、これらの極性基や連結基を１種、或いは２種以上含んでもよく、複数の連結基が結合しても良い。また、式（１１）で示される構造単位が１個でも複数個含んでもよい。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下、本発明について具体的に説明する。
＜環状オレフィン系開環重合体（Ａ）＞
本発明で使用される環状オレフィン系開環重合体としては、例えば特許文献１〜６に記載のものなどが挙げられる。
〔特許文献１〕特開平１−１３２６２５号公報
〔特許文献２〕特開平１−１３２６２６号公報
〔特許文献３〕特開昭６３−２１８７２６号公報
〔特許文献４〕特開平２−１３３４１３号公報
〔特許文献５〕特開昭６１−１２０８１６号公報
〔特許文献６〕特開昭６１−１１５９１２号公報
本発明で使用される環状オレフィン系開環重合体とは、ノルボルネン骨格を有する環状オレフィン系単量体を単独重合あるいは共重合して得られる重合体であり、たとえば以下のものが挙げられる。
【００３１】
（I）環状オレフィン系単量体の開環重合体。
（II）環状オレフィン系単量体と共重合性単量体との開環共重合体。
（III）上記（I）又は（II）の開環（共）重合体の水素添加（共）重合体。
（IV）上記（I）又は（II）の開環（共）重合体をフリーデルクラフト反応により環化したのち、水素添加した（共）重合体。
（V）環状オレフィン系単量体と不飽和二重結合含有化合物との飽和重合体。
（VI）環状オレフィン系単量体の付加型（共）重合体及びその水素添加（共）重合体。
（VII）環状オレフィン系単量体とメタクリレート、またはアクリレートとの交互共重合体。
【００３２】
本発明に係る環状オレフィン系開環重合体（以下、「環状オレフィン系樹脂」ともいう。）としては、このうち上記（I）、（II）、（III）が好ましく、上記（III）がより好ましい。
【００３３】
本発明に係る好ましい環状オレフィン系樹脂としては、下記式（５）、式（６）、式（７）で表わされる構造単位を有するものが挙げられる。このような環状オレフィン系樹脂は、式（５）で表わされる構造単位のみ、式（６）で表わされる構造単位のみ、式（７）で表わされる構造単位のみを含む樹脂でも、式（５）と式（６）、式（６）と式（７）、式（５）と式（７）のそれぞれの構造単位を含む共重合体でも、式（５）と式（６）と式（７）のそれぞれの構造単位を含む共重合体でもよい。好ましくは、式（５）の構造体のみ、または式（５）と式（６）の両者の構造単位を含む共重合体の樹脂である。
【００３４】
【化１６】
【００３５】
【化１７】
【００３６】
【化１８】
式（５）、式（６）並びに、式（７）中のｍ、ｐ、ｑ、ｓ、ｔは、０以上の整数である。式（７）において、ｓ＝０且つｔ＝０は、除く。
【００３７】
式（５）、式（６）並びに、式（７）中のＸ、Ｙ、並びにＺは、独立に式：−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基または式：−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基であり、
Ｒ16〜Ｒ29は、それぞれ下記（i）〜（vii）で表されるものである。
(i)水素原子、
(ii）ハロゲン原子、
(iii）酸素原子、硫黄原子、窒素原子もしくは珪素原子を含む連結基を含む置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基、
（iv）置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基、
（v）極性基、
（vi）式５中のＲ16とＲ17、Ｒ17とＲ18、またはＲ18とＲ19、式６の構造単位中のＲ20と
Ｒ21、Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ23とＲ24、またはＲ24とＲ25、式７中のＲ26とＲ27、Ｒ27とＲ28、またはＲ28とＲ29が、相互に結合して形成された芳香環あるいは非芳香環の単環もしくは多環の炭素環、または複素環を表し、前記結合に関与しないＲ1〜Ｒ14は相互に独立に前記（i）〜（v）より選ばれるもの、
（vii）前記(iv)炭化水素基または前記(vi) 炭素環、または複素環の一つ以上が前記(
ii)のハロゲン原子、または（v）の極性基で置換されたもの、もしくは(ii)のハロゲ
ン原子と（v）の極性基で置換されたものを表す。
【００３８】
(ii)のハロゲン原子としては、弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子などが挙げ
られる。
(iii) 酸素原子、硫黄原子、窒素原子もしくは珪素原子を含む連結基を含む置換、もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基などのアルケニル基などが挙げられる。また、置換または非置換の炭化水素基は直接環構造に結合していてもよいし、あるいは連結基を介して結合していてもよい。連結基としては、炭素原子数１〜１０の２価の炭化水素基として、たとえばアルキレン基（−ＣＨ2−）、ビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ−）；酸素、窒素、イオウまたはケイ素を含む連結基としては、たとえばエーテル結合（−Ｏ−）、ジエーテル結合（−Ｏ−Ｏ−）、カルボニル基(−ＣＯ−)、オキシカルボニル基(−Ｏ（ＣＯ）−)、スルフィド結合（−Ｓ−）、ジスルフィド結合（−Ｓ−Ｓ−）、スルホン基(−ＳＯ2−)、アゾ基（−Ｎ＝Ｎ−）、イミノ基(−ＮＨ−)、アミド結合(−ＮＨＣＯ−，−ＣＯＮＨ−)、シリル基(−Ｓｉ（Ｒ）2−（式中、Ｒはメチル、エチルなどのアルキル基）)、シロキサン結合(−ＯＳｉ（Ｒ）2−（式中、Ｒはメチル、エチルなどのアルキル基）)などが挙げられ、これらの複数を含む連結基であってもよい。
【００３９】
(iv) 置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基としては、メチル基、エ
チル基、プロピル基などのアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基などのアルケニル基、フェニル基などが挙げられる。また、置換または非置換の炭化水素基は直接環構造に結合していてもよいし、あるいは連結基を介して結合していてもよい。連結基としては、炭素原子数１〜１０の２価の炭化水素基として、たとえばアルキレン基（−ＣＨ2−）、ビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ−）；酸素、窒素、イオウまたはケイ素を含む連結基としては、たとえばエーテル結合（−Ｏ−）、ジエーテル結合（−Ｏ−Ｏ−）、カルボニル基(−ＣＯ−)、オキシカルボニル基(−Ｏ（ＣＯ）−)、スルフィド結合（−Ｓ−）、ジスルフィド結合（−Ｓ−Ｓ−）、スルホン基(−ＳＯ2−)、アゾ基（−Ｎ＝Ｎ−）、イミノ基(−ＮＨ−)、アミド結合(−ＮＨＣＯ−，−ＣＯＮＨ−)、シリル基(−Ｓｉ（Ｒ）2−（式中、Ｒはメチル、エチルなどのアルキル基）)、シロキサン結合(−ＯＳｉ（Ｒ）2−、（式中、Ｒはメチル、エチルなどのアルキル基）)などが挙げられ、これらの複数を含む連結基であってもよい。
【００４０】
（v）の極性基としては、たとえば水酸基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、カル
ボニルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、シアノ基、アミド基、イミド基、トリオルガノシロキシ基、トリオルガノシリル基、アミノ基、アシル基、アルコキシシリル基、スルホニル基、およびカルボキシル基などが挙げられる。さらに具体的には、前記アルコキシ基としては、たとえばメトキシ基、エトキシ基などが挙げられ；カルボニルオキシ基としては、たとえばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基などのアルキルカルボニルオキシ基、およびベンゾイルオキシ基などのアリールカルボニルオキシ基が挙げられ；アルコキシカルボニル基としては、たとえばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられ；アリーロキシカルボニル基としては、たとえばフェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基、フルオレニルオキシカルボニル基、ビフェニリルオキシカルボニル基などが挙げられ；トリオルガノシロキシ基としては、たとえばトリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基などが挙げられ；トリオルガノシリル基としてはトリメチルシリル基、トリエチルシリル基などが挙げられ；アミノ基としては第１級アミノ基が挙げられ、アルコキシシリル基としては、たとえばトリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基などが挙げられる。
【００４１】
式（５）で表す構造単位において、式（５）のＲ16〜Ｒ19の内、少なくとも一つは、（v）の極性を有し、且つ（ｖ）の極性基を有さない他のＲ16〜Ｒ19は水素原子又は炭素数１〜２の炭化水素基であることが好ましい。式（５）中のｍは、０〜３の整数であり、好ましくは、０〜１の整数である。式（５）中のｍの数が同一の式（５）で表す構造単位の重合体でも、式（５）中のｍの数が異なる式（５）で表す構造単位の共重合体でもよい。
【００４２】
構造単位（６）において、式（６）のＲ20〜Ｒ25は水素原子又は炭素数１〜２の炭化水素基であることが好ましい。式（６）中のｐ及びｑは０〜３の整数であり、好ましくは、ｐ＋ｑ＝０〜４、さらに好ましくは０〜２、特に好ましくはｐ＝０、ｑ＝０である。式（６５）中のｐおよびにｑの数が同一の式（６）で表す構造単位の重合体でも、式（６）中のｐおよびにｑの数が異なる式（６）で表す構造単位の共重合体でもよい。
【００４３】
構造単位（７）において、式（７）のＲ26〜Ｒ29は水素原子又は炭素数１〜２の炭化水素基であることが好ましい。式（７）中のｓ及びｔは０〜３の整数であり、ｓ＋ｔは1以上の整数である。好ましくは、ｓ＋ｔ＝１〜４、さらに好ましくは１〜３、特に好ましくはｓ＋ｔ＝１である。式（７）中のｓおよびにｔの数が同一の式（７）で表す構造単位の重合体でも、式（７）中のｓおよびにｔの数が異なる式（７）で表す構造単位の共重合体でもよい。
【００４４】
前記構造単位で表す重合体の環状オレフィン系樹脂において、式（５）で表す構造単位／式（６）で表す構造単位／式（７）で表す構造単位の重量比は、好ましくは１００〜５０／０〜３０／０〜２０重量％、さらに好ましくは１００〜６０／０〜３０／０〜１０重量％、特に好ましくは１００〜７０／０〜２５／０〜５重量％である。
【００４５】
≪環状オレフィン系樹脂の製造≫
本発明に係る環状オレフィン系樹脂は、前記式（５）、式（６）、式（７）で表される繰り返し単位を有する。
【００４６】
前記式（５）、式（６）、およびに式（７）で表される繰り返し単位は、それぞれ下記式（５’）、式（６’）、およびに式（７’）で表される環状オレフィン系単量体から開環（共）重合により、誘導される。これら単量体を特定単量体と記す。
【００４７】
【化１９】
【００４８】
【化２０】
【００４９】
【化２１】
前記式（５’）、式（６’）、式（７’）中のｍ、ｐ、ｑ、ｓ、ｔ、およびＲ16〜Ｒ29は、それぞれ前記式（５）、式（６）、式（７）と同様である。
【００５０】
前記式（５’）、式（６’）、式（７’）で表される環状オレフィン系単量体としては、ノルボルネン骨格を有する化合物を特に制限なく用いることができ、たとえば、以下のような化合物を用いることができる。
５，５，６，６−テトラキス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５，５，６，６−テトラフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５，５，６−トリス（フルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５，５，６−トリフルオロ−５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５，５，６−トリフルオロ−６−トリフルオロメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５，５，６−トリフルオロ−６−ヘプタフルオロプロポキシビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５，５，６−トリフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５，５−ジフルオロ−６，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５，５−ジフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５，５−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５，６−ジクロロ−５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５，６−ジフルオロ−５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５，６−ジフルオロ−５−ヘプタフルオロ−イソプロピル−６−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５，６−ジフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−エチリデンビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−クロロ−５，６，６−トリフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−フェニルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−フルオロ−５−ペンタフルオロエチル−６，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−フルオロビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−フルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−ヘプタデシルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−ヘプチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−ペンタデシルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−ペンタフルオロエチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−ペンチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−メチル−５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−メトキシカルボニル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
６−エチリデン−２−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９，９−テトラキス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９，９−テトラフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
【００５１】
８，８，９−トリフルオロ−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロ−９−トリフルオロメトキシテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロ−９−ペンタフルオロプロポキシテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８−ジフルオロ−９，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジクロロ−８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロ−８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロ−８−ヘプタフルオロイソプロピル−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−クロロ−８，９，９−トリフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−シアノ−８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−シアノテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−ジフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−フェニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−フルオロ−８−ペンタフルオロエチル−９，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−フルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−フルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−ペンタフルオロエチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
トリシクロ［４．３．０．１2,5］−８−デセン、
トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］−８−デセン、
トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
トリシクロ［４．４．０．１2,5］−３−ウンデセン、
ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
ペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］−４−ペンタデセンなどが挙げられる。
【００５２】
これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。好ましくは、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エンであり、更に好ましくは、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセンである。
【００５３】
本発明では、前記式（５）で表される繰り返し単位が極性基を有することが好ましく、その極性基が、下記式（１２）で表される基であることが好ましい。すなわち、前記式（５）で表される繰り返し単位あるいは前記式（５）で表される環状オレフィン系単量体は、Ｒ16〜Ｒ19の少なくとも一つが、下記式（１２）で表される基であることが好ましい。
【００５４】
【化２２】
前記式（１２）中のｕは０または、１以上の整数であり、Ｒ36 は炭素原子１〜３０の炭化水素基である。前記式（１２）中のｕは、好ましくは、０または１〜５の整数であり、Ｒ36 は炭素原子数１〜１５の炭化水素基であり、更に好ましくは、ｕは、０または１であり、Ｒ36 は、炭素原子数１〜３のアルキル基である。
【００５５】
＜他重合単量体との共重合＞
前記式（５’）、式（６’）、および式（７’）で表す環状オレフィン系単量体の他に、本発明の目的を損なわない範囲でその他の環状オレフィン系単量体あるいは共重合可能な他の重合体モノマーを共重合原料として用いることもできる。他の重合体モノマーとしては、たとえばシクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエンなどのシクロオレフィン系単量体、スチレン、メチルスチレン、エチレン、クロロエチレン、フルオロエチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ブチレン、イソブレン、イソプレン、ブタジエン、プロピレン、プロパジエン、ヘキサジエン、ヘプタジエン、ペンタジエン、ジアリルジスルフィド、アリルアミン、アクリロニトリル、アクリルアミドなどの共役、非共役ジエン系単量体とともに開環共重合することにより共重合体を形成することができる。
【００５６】
＜重合体との共重合＞
前記式（５’）、式（６’）、および式（７’）で表す環状オレフィン系単量体に、本発明の目的を損なわない範囲で、共重合可能な不飽和重合体を加えて共重合することにより共重合体を形成することができる。不飽和重合体としては、たとえば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリルブタジエン共重合体、エチレン−非共役ジエン共重合体、ポリノルボルネンなどの不飽和炭化水素系ポリマーなどとともに開環共重合することにより共重合体を形成することができる。
【００５７】
＜重合体の分子量＞
本発明の環状オレフィン系樹脂の分子量としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が、通常３×１０3〜５×１０5、好ましくは５×１０3〜３×１０5、さらに好ましくは１×１０4〜２×１０5であり、また、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、通常５×１０3〜１×１０6、好ましくは１×１０4〜５×１０5、さらに好ましくは２×１０4〜４×１０5の範囲であるのが好ましい。
【００５８】
分子量が過小である場合には、得られるフィルムの強度が低いものとなったり、耐熱変形性が低下したりすることがある。一方、分子量が過大である場合には、溶液粘度や溶融粘度が高くなり、本発明の重合体の生産性や加工性が悪化することがある。また、本発明に係る環状オレフィン系樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常１．５〜１０、好ましくは２〜８、さらに好ましくは２〜７であるのが望ましい。
【００５９】
＜重合体のガラス転移温度＞
本発明における環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常７０〜３００℃であり、好ましくは９０〜２５０℃、さらに好ましくは１００〜１８０℃である。Ｔｇが１２０℃以上である場合には、優れた耐熱性を有するため好ましい。Ｔｇが７０℃未満である場合には、耐熱性が低く、熱変形や熱による光学特性の変化が大きくなるという問題が生じることがある。一方、Ｔｇが３００℃を超える場合には、生産性、加工性に劣り、また加工温度が高くなることによる本発明の環状オレフィン系樹脂の熱劣化や変色を生じることがある。
【００６０】
本明細書において、環状オレフィン系樹脂のＴｇとは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、昇温速度２０℃／分、窒素雰囲気にて測定した際に得られる微分示差走査熱量曲線の最大ピーク温度（Ａ点）及び最大ピーク温度より−２０℃の温度（Ｂ点）を示差走査熱量曲線上にプロットし、Ｂ点を起点とするベースライン上の接線とＡ点を起点とする接線との交点として求められる。
本発明に係る環状オレフィン系樹脂は透明性および耐熱性を有することが好ましく、ガラス転移温度が１２０℃以上、線膨張係数が７．０×１０-5／℃以下であることが好ましい。
【００６１】
＜重合触媒＞
本発明に係る環状オレフィン系樹脂の製造に用いる触媒としては、たとえば、
Olefin Metathesis and Metathesis Polymerization（K.J.IVIN, J.C.MOL, Academic Press 1997）に記載されている触媒等が好ましく用いられる。
【００６２】
このような触媒としては、たとえば、（ａ）Ｗ、Ｍｏ、Ｒｅ、ＶおよびＴｉの化合物から選ばれた少なくとも１種と、（ｂ）Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｕ、Ｃｓなどのアルカリ金属元素、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａなどのアルカリ土類金属元素、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇなどの第１２族元素、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ，Ｉｎなどの第１３族元素、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂなどの第１４族元素などの化合物であって、少なくとも１つの当該元素−炭素結合または当該元素−水素結合を有するものから選ばれた少なくとも１種との組み合わせからなるメタセシス触媒が挙げられる。該触媒の活性を高めるために、後述の（ｃ）添加剤が添加されたものであってもよい。
【００６３】
これらは１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。（ａ）成分としては、たとえばＷＣｌ6、ＭｏＣｌ5、ＲｅＯＣｌ3などの化合物が挙げられる。（ｂ）成分としては、たとえばｎ−Ｃ4Ｈ9Ｌｉ、（Ｃ2Ｈ5）3Ａl 、（Ｃ2Ｈ5）2ＡｌＣｌ、（Ｃ2Ｈ5）1.5ＡｌＣｌ1.5、（Ｃ2Ｈ5）ＡｌＣｌ2、メチルアルモキサン、ＬｉＨなどが挙げられる。（ｃ）成分の添加剤としては、たとえば、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、アミン類等を好適に用いることができ、さらに、特開平１−２４０５１７号公報に記載の化合物を使用することができる。
【００６４】
メタセシス触媒の使用量としては、上記（ａ）成分と前記式（５’）、式（６’）、および式（７’）で表す単量体の合計とのモル比で（ａ）成分：単量体が、通常１：５００〜１：５００００、好ましくは１：１０００〜１：１００００である。（ａ）成分と（ｂ）成分との割合は、金属原子比で（ａ）成分：（ｂ）成分が１：１〜１：５０、好ましくは１：２〜１：３０である。（ａ）成分と（ｃ）成分との割合は、モル比で（ｃ）：（ａ）が０．００５：１〜１５：１、好ましくは０．０５：１〜７：１である。
【００６５】
＜重合溶媒＞
開環共重合反応において用いられる単量体、開環重合触媒、分子量調節剤などを溶解する溶媒としては、たとえば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンなどのアルカン類、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、デカリン、ノルボルナンなどのシクロアルカン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメンなどの芳香族炭化水素、クロロブタン、ブロムヘキサン、塩化メチレン、ジクロロエタン、ヘキサメチレンジブロミド、クロロベンゼン、クロロホルム、テトラクロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素化合物類、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉｓｏ−ブチル、プロピオン酸メチルなどの飽和カルボン酸エステル類；ジメトキシエタン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を挙げることができ、これらは単独であるいは２種以上を併用して用いることができる。これらの中でも、上記芳香族炭化水素類が好ましい。溶媒の使用量としては、溶媒：前記式（５’）、式（６’）、および式（７’）で表す単量体の重量比が、１：１〜１０：１であり、好ましくは１：１〜５：１となる量である。
【００６６】
＜水素添加＞
前記の環状オレフィン系単量体を重合しただけの重合体は、そのまま本発明の樹脂として用いることもできるが、その分子内に不飽和結合を有していることから、熱、光、並びに酸素などの活性により、変色や劣化を生じやすいる恐れが有ることから、重合体中の不飽和結合を水素添加することによって不飽和結合を低減させることが好ましい。水素添加反応は公知の方法を適用できる。たとえば、特開昭６３−２１８７２６号公報、特開平１−１３２６２６号公報、特開平１−２４０５１７号公報、特開平２−１０２２１号公報などに記載された触媒や溶媒および温度条件などを適用することで水素添加反応を実施することで本発明の環状オレフィン系樹脂を得ることができる。
【００６７】
水素添加反応の方法としては、たとえば、共重合体の溶液に水素添加触媒を添加し、これに常圧〜３００気圧、好ましくは３〜２００気圧の水素ガスを０〜２００℃、好ましくは２０〜１８０℃で作用させることによって行われる。水素添加触媒としては、前記の公知の触媒が使用できる。たとえばパラジウム、白金、ニッケル、ロジウム、ルテニウムなどの貴金属類を、カーボン、シリカ、アルミナ、チタニアなどの担体に担持させた固体不均一系触媒、ナフテン酸ニッケル／トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート／トリエチルアルミニウム、オクテン酸コバルト／ｎ−ブチルリチウム、チタノセンジクロリド／ジエチルアルミニウムモノクロリド、酢酸ロジウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム、ジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、クロロヒドロカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、ジクロロカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウムなど均一系触媒を挙げることができる。触媒の形態は粉末でも粒状でもよい。これらの水素添加触媒は、共重合体：水素添加触媒（重量比）が、１：１×１０-6〜１：２となる割合で使用される。
【００６８】
前記環状オレフィン系樹脂の水素添加率としては、通常８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上、さらに好ましくは９５モル％以上、特に好ましくは９９モル％以上である。
【００６９】
＜フィルタリング＞
前記の特定重合体、共重合体、触媒、並びに添加剤中の巨大粒子、化学ゲル、並びに未溶解物などの異物を濾過フィルターで除去することが好ましい。濾過は、原料の段階、それを溶媒に溶解した段階、重合後の段階、溶媒除去後の段階、再度溶媒に溶解した段階、成形直前の段階に拘らず、各段階で行なうことができる。好ましくは、重合後の段階、溶媒除去後の段階、並びに成形直前の段階で行うことが好ましく、濾過回数は、１回でも複数回に行っても良い。濾過に用いるフィルターは、金属フィルター、ポリマーフィルター、無機フィルターなど、溶媒、ポリマー溶液、樹脂、エラストマーで用いられるものが使用できる。濾過フィルターの孔径は、０．０１〜６００μｍが好ましく、更には０．１〜３００μｍが好ましい。
【００７０】
＜フェノール系酸化防止剤＞
フェノール系酸化防止剤（Ｂ）は、下記式（８）で表され、且つ２００℃での加熱減量が１質量％以下の化合物（以下、「特定フェノール系酸化防止剤（Ｂ）」ともいう。）が好ましい。
【００７１】
【化２３】
式（８）中のＲ30は、ｎ価の脂肪族炭化水素基であり、好ましくは、炭素数が４以上の２価以上の脂肪族炭化水素基であり、更に好ましくは、炭素数４もしくは５の脂肪族炭化水素基である。式（８）中のｎは、１〜４の整数である。
【００７２】
精製純度は、９０質量％が好ましく、更に好ましくは９５質量％以上である。純度が低く、不純物が多いと、光学的損失が大きくなり、目的とする耐性を得ることが出来ない。
【００７３】
特定フェノール系酸化防止剤（Ｂ）の具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（分子量： １１７８、加熱減量：０．１質量％以下）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（分子量：５３１、加熱減量：０．４質量％）、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロキオネート（分子量：６３９、加熱減量：０．１質量％以下）などが挙げられる。好ましくは、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］である。
【００７４】
＜耐光安定剤（Ｃ）＞
耐光安定剤（Ｃ）は、下記式（９）で表されるテトラメチルピペリジンの単位構造、および下記式（１０）で表される１，３，５−トリアジンの単位構造をそれぞれの１以上有する化合物（以下、「特定耐光安定剤（Ｃ）」ともいう。）が好ましい。
【００７５】
【化２４】
【００７６】
【化２５】
式（９）中のＭｅはメチル基であり、Ｒ31、Ｒ32は、水素、もしくは、炭素、窒素、酸素、アルキレン基などの脂肪族炭化水素基、アミノ基、アミド基、イミノ基、アゾ基、カルボニル基などの連結基、もしくは式（９）の単位構造と式（１０）の単位構造が連結基を介さず、直接結合していても良い。
【００７７】
分子量は、１０００以上、好ましくは１５００以上、更に好ましくは、２０００以上である。分子量が１０００未満の場合、樹脂への混合や成形加工時に、分離や移行を生じるなどの不具合を生じやすい。
【００７８】
２００℃での加熱減量が１質量％以下、好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上である。加熱減量が１質量％を超える場合、樹脂への混合や成形加工時に、分離や移行を生じるなどの不具合を生じやすい。
【００７９】
特定耐光安定剤（Ｃ）の具体例としては、
ポリ［｛６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］（分子量：２０００〜３０００、加熱減量：０．７％）、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］（分子量：２０００〜３１００、加熱減量：０．１質量％以下）、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ペンタメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］（分子量：２０００〜３５００、加熱減量：０．１質量％以下）、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝オクタメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］（分子量：２０００〜３０００、加熱減量：０．１質量％）、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘプタメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］（分子量：２０００〜３０００、加熱減量：０．１質量％以下）、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”’−テトラキス（４，６−ビス（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン／コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン＝９０／１０（分子量：２２８６、加熱減量：０．７質量％）、ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−ビス（１，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミン重縮合体（分子量：２６００〜３４００、加熱減量：０．１質量％以下）が挙げられる。好ましくは、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］である。
【００８０】
＜特定光波長吸収剤（Ｄ）＞
特定光波長吸収剤（Ｄ）は、下記式（１）、（２）、（３）、および（４）から選ばれる少なくとも１種の化合物であり、３９０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の波長の吸収率が１０％以下、且つ２００ｎｍ以上３９０ｎｍ未満の波長内に最大吸収波長があり、２００℃での加熱減量が５質量％の化合物である。
【００８１】
【化２６】
［式（１）中のＲ1〜Ｒ6は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１５のアルキル基 、またはアルキル基の置換基を有してもよいアミノ基である。］
炭素数１〜１５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ ロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられ、メチル基、エチル基が好 ましい。アルキル基の置換基を有してもよいアミノ基としては、アミノ基、ジメチル アミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロキルアミノ基、ジブチルアミノ基が挙げられ、 ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基が好ましい。
【００８２】
【化２７】
［式（２）中のＲ7は、炭素数１〜１５のアルキル基、または炭素数１〜１５のアルコキシル基である。Ｒ8、Ｒ9は、炭素数１〜１５のアルキル基である。］
炭素数１〜１５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられ、メチル基、エチル基が好ましい。炭素数１〜１５のアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。
【００８３】
【化２８】
［式（３）中のＲ10〜Ｒ13は、炭素数１〜１５のアルキル基である。］
炭素数１〜１５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられ、メチル基、エチル基が好ましい。
【００８４】
【化２９】
［式（４）中のＲ14、Ｒ15は、炭素数１〜１５のアルキル基、またはアルコキシ基である。］
炭素数１〜１５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブチルオキシ基などが挙げられ、メチル基、エチル基が好ましい。炭素数１〜１５のアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。
【００８５】
特定光波長吸収剤（Ｄ）の３９０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の波長吸収率が１０％以下、好ましくは６％以下、更に好ましくは５％以下である。
特定光波長吸収剤（Ｄ）の最大吸収波長は、２００ｎｍ以上３９０ｎｍ未満にあり、好ましくは、２５０ｎｍ以上３８０ｎｍ未満、更に好ましくは、２７０ｎｍ以上３７０未満である。
【００８６】
特定光波長吸収剤（Ｄ）の２００℃での加熱減量が５質量％以下であり、好ましくは、３質量％以下である。
特定光波長吸収剤（Ｄ）の具体例としては、ジメチル（ｐ−メトキシベンジリデン）マロネート、テトラ−エチル−２，２’−（１，４−フェニレン−ジメチリデン）−ビスマロネート、下記式（１３）、および式（１４）で表される化合物などが挙げられる。
【００８７】
【化３０】
【００８８】
【化３１】
＜亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）＞
亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）は、下記式（１１）で示される亜燐酸エステルであり、分子量が６００以上で、２００℃での加熱減量が５質量％以下の化合物（以下、「特定亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）」ともいう。）が好ましい。
【００８９】
【化３２】
式（１１）中のＲ33〜Ｒ35 は、水素、水酸基、アリール基、アリル基、アルキル基、シクロアルキル基、ナフチル基、ビニル基、フェニル基、ベンジル基、ハロゲン基、アシル基、アセチル基、アルデヒド基、カルボキシル基、アジド−アジ基、アジ基、アミノ基、イソシアネート基、シアノ基、チオイソシアネート基、ニトロ基、ニトロソ基、硝酸エステル、ヒドロキシ基、スルホ基、イミノ基、ケトン基、チオキシ基などの極性基、メルカプト基、チオール基、アルキレン基、エステル結合、カルボニル基、ケテン、チオエステル、ウレタン結合、アゾ基、イソニトリル基、オキシム結合、ジイミド結合、エーテル結合、ジスルフィド結合、スルフィド結合、アミド結合、チオアミド結合、イミド結合、リン酸エステル、スルホニル結合、アレン、アミジン結合、チオ尿素などの連結基であり、これらの極性基や連結基を１種、或いは２種以上含んでもよく、複数の連結基が結合しても良い。また、式（１１）で示される構造単位が１個でも複数個含んでもよい。
【００９０】
特定亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）の２００℃での加熱減量は、５質量％以下、好ましくは３質量％以下である。
特定亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）の具体例としては、
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（加熱減量：０．４質量％）、トリス（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（加熱減量：０．４質量％）、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）］ホスファイト（加熱減量：０．１質量％以下）、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト（加熱減量：０．１質量％以下）、トリイソデシルホスファイト（加熱減量：１．４質量％） 、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト（加熱減量：０．１質量％）、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（加熱減量：０．１質量％）、ビス（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（加熱減量：０．１質量％）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト（加熱減量：０．１質量％）、ビス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルエステル亜燐酸（加熱減量：０．１質量％以下）、３，９−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン（加熱減量：０．１質量％以下）、１，１′‐ビフェニル‐４，４′‐ジイルビス［亜ホスホン酸ビス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）］（加熱減量：０．１質量％以下）、３，９−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン（加熱減量：０．１質量％以下）等が挙げられる。
【００９１】
＜添加量＞
環状オレフィン系開環重合体（Ａ）１００重量部に対して、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）の添加量は、０．１重量部以上３重量部以下、好ましくは、０．３重量部以上２重量部以下、更に好ましくは、０．５重量部以上１重量部以下である。０．１重量部未満では、耐光性能を得られず、３重量部を超えると表面移行や内部凝集による光散乱等の不具合を生じる可能性がある。
【００９２】
耐光安定剤（Ｃ）の添加量は、環状オレフィン系開環重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．１重量部以上５重量部以下、更に好ましくは、０．５重量部以上１重量部以下である。０．１重量部未満では、耐光性能を得られず、３重量部を超えると表面移行や内部凝集による光散乱等の不具合を生じる可能性がある。
【００９３】
光波長吸収剤（Ｄ）の添加量は、０．０１重量部以上１重量部以下、好ましくは、０．０３重量部以上０．５重量部以下、更に好ましくは０．０５重量部以上０．３重量部以下である。０．０１重量部未満では、耐光性能を得られず、１重量部を超えると表面移行や可視光領域の吸収による着色が生じる可能性がある。
【００９４】
亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）の添加量は、環状オレフィン系開環共重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．１重量部以上９重量部以下、好ましくは、０．２重量部以上６重量部以下、更に好ましくは、０．６重量部以上４重量部以下である。
【００９５】
また、亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）は、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）の変色を抑える効果があり、結果として光学用熱可塑性樹脂組成物の耐光性を改善する。フェノール系酸化防止剤（Ｂ）を構成する前記式（７）で示す構造単位が１００モルに対して、亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）を構成する前記式（１０）で示す構造単位が３０モル以上７０モル以下、好ましくは、４０モル以上６０モル以下、更に好ましくは５０モルとなる比で添加することで、より耐光性の効果を発揮する。
【００９６】
＜他添加剤＞
本発明の光学用熱可塑性樹脂組成物には、特性を損なわない限り、耐候剤、老化防止剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、無機系充填剤、有機系充填材、有機シランカップリング剤や有機チタンカップリング剤などの表面処理剤、濡れ性改良剤、撥水剤、撥油剤、防汚剤、難燃剤、抗菌剤、結露防止剤、塗面改良剤、帯電防止剤、有機もしくは無機導電剤、放熱剤などの公知の樹脂およびエラストマーに使用される添加剤を添加することが出来る。また、本発明の光学用熱可塑性樹脂組成物の特性を損なわない限り、光学設計を行う上で、必要に応じて紫外線散乱剤、可視光散乱剤、赤外線散乱剤などの光散乱剤や光拡散剤、ベンズイミダゾール、ベンズインドール、ベンゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ロダニン、シアニン、メロシアニン、ローダシアニン、スチリル、ベーススチリル、オキソノールなどの誘導体や、微細無機粒子などの赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、増感色素、蛍光増白剤等を添加することができる。
【００９７】
＜混合方法＞
環状オレフィン系開環重合体（Ａ）、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）、耐光安定剤（Ｃ）、光波長吸収剤（Ｄ）、並びに亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）の混合方法は、汎用の樹脂やエラストマーで使用される公知の混合方法が用いることが出来る。例えば、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、プラネタリーミキサー、ニーダー、ロール、フィーダールーダー、エクストルーダーなどを用い加熱混合方法、有機溶媒に溶解攪拌して混合する溶液混合法を用いることが出来る。また、環状オレフィン系開環共重合体（Ａ）製造時の重合終了後の重合体溶液へ添加攪拌することで混合することも出来る。
【００９８】
各成分を混練りすることにより得られる。加熱混合を行う場合の混練り温度は、好ましくは１００〜３５０℃、さらに好ましくは１５０〜３００℃である。また、各成分を混練りするに際しては、各成分を一括して混練りしてもよく、数回に分けて添加混練りしてもよい。混練りは、押し出し機を用い多段添加式で混練りしてもよく、溶液混合の場合は、環状オレフィン系開環重合体（Ａ）、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）、耐光安定剤（Ｃ）、特定光波長吸収剤（Ｄ）、並びに亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）が溶解する有機溶媒であればよく、例えば、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素系の有機溶媒、塩化メチレン、塩化エチレン、四塩化炭素などのハロゲン系有機溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系有機溶媒を用いることが出来る。また、１種、または２種以上の混合方法を用いても良い。
【００９９】
＜成形方法＞
掛かる光学用熱可塑性樹脂組成物の成形方法としては、樹脂やエラストマーで使用される公知の成形方法を用いることが出来、例えば、過熱プレス成形、一軸押出成形、二軸押出成形、Ｔダイ押出成形、異形押出成形、多層押出成形、溶融キャスト成形、カレンダー成形、ロール成形、ロールプレス成形、吹き込み成形、インフレーション成形、スプレーアップ成形、パウダースラッシュ成形、フラッシュ成形、射出成形、射出圧縮成形、真空射出成形、溶融キャスト成形などの加熱成形、溶液注入成形、溶液キャスト成形などが挙げられる。
【０１００】
<二次加工>
掛かる光学用熱可塑性樹脂組成物の成形品は、樹脂やエラストマーで使用される公知の二次加工を用いることが出来、例えば、一軸延伸加工、二軸延伸加工、切削加工、打抜加工、貼合加工、ボール加工、加熱プレス加工、ラミネート加工、溶接加工、磁性加工、二次プレス加工、スタンプ加工、絞加工、折曲加工などが使用できる。
【０１０１】
＜成形品の表面処理＞
本光学用熱可塑性樹脂組成物の成形品は、樹脂やエラストマーで使用される公知の表面処理を行うことが出来、例えば、コロナ処理、低温プラズマ処理、大気圧プラズマ処理、グロー放電処理などの放電処理、イトロ処理、火炎処理、イトロ処理、超音波処理、レーザーアブレージョン処理、サンドブラスト処理、薬液腐食処理、バフ処理、プライマー処理、コーティング処理、染色処理、鍍金処理、蒸着処理、印刷処理、スパッタ処理など表面処理を行うことができる。
【０１０２】
また、目的とする特性を損なうことない限り、鍍金、物理蒸着、化学蒸着、真空蒸着、反応性蒸着、スパッタ蒸着、ＣＤＶ処理、イオンプレーティング、コロナ処理、プラズマ処理、オゾン処理アンチグレア処理、アンチリフレクション処理、腐食処理、サンドブラスト処理、ハードコート処理などの表面処理やディッピングコ−ト、スプレーコート、フローコート、シャワーコート、ロールコート、スピンコート、グラビアコート、マイクログラビアコート、コンマロールコート、メイヤーバーコート、スロットバイコート、エアーナイフコート、リップコート、キスコート、刷毛塗り等を行うことが出来る。
【０１０３】
＜実施例＞
＜環状オレフィン系開環重合体（Ａ）＞
＜合成例１＞
特定単量体として８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10 ］−３−ドデセン（単量体１−ａ）１００部、分子量調節剤である１−ヘキセン ３．６部とトルエン２００部を、窒素置換した反応容器に仕込み、８０℃に加熱した。これに、重合触媒としてトリエチルアルミニウム（（Ｃ2Ｈ5）3Ａｌ）１．５モル／ｌのトルエン溶液 ０．１７部と、ｔ−ブタノ−ルおよびメタノールで変性した六塩化タングステン（ＷＣｌ6 ）を変性し、ｔ−ブタノールとメタノールおよびタングステンのモル比が０．３５：０．３：１とされたＷＣｌ6 溶液（濃度０．０５モル／ｌ）１．０部を加え、８０℃で３時間加熱攪拌することにより開環重合反応させて重合体溶液（Ａ−１）を得た。この重合反応における重合転化率は９７％であった。
【０１０４】
得られた重合体溶液（Ａ−１）の４０００部をオートクレーブに入れ、これの重合体溶液（Ａ−１）にＲｕＨＣｌ（ＣＯ）［Ｐ（Ｃ6Ｈ5）3］3を０．４８部加え、水素ガス圧を１０ＭＰａ、反応温度１６５℃の条件で３時間加熱攪拌して水素添加反応を行った。
【０１０５】
得られた反応溶液を冷却した後、水素ガスを放圧し、この反応溶液を大量のメタノール中に注いで凝固物を分離回収した。回収した凝固物を乾燥して、水素添加重合体（Ａ−１）を得た。
【０１０６】
このようにして得られた水素添加重合体（Ａ−１）を４００ＭＨｚ 1Ｈ−ＮＭＲを用いて水素添加率を測定したところ、９９．９％であった。
得られた重合体について、３０℃のクロロホルム中で測定した固有粘度（ηinh）は０．８５ｄｌ／ｇであった。
【０１０７】
この水素添加重合体をＤＳＣ法にて、ガラス転移温度（Ｔｇ）を測定したところ１６８℃であった。また、ＧＰＣ法（溶媒：テトラヒドロフラン）により、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）を測定したところ、数平均分子量（Ｍｎ）は５４５００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１５８０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．９０であった。
【０１０８】
＜合成例２＞
特定単量体として８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10 ］−３−ドデセン（単量体１−ａ）２２５部と、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（単量体１−ｂ）２５部と、分子量調整剤として１−ヘキセン１８部と、トルエン７５０部とを窒素置換した反応容器に仕込み、６０℃に加熱した。これに、重合触媒としてトリエチルアルミニウム（（Ｃ2Ｈ5）3Ａｌ）１．５モル／ｌのトルエン溶液０．６２部と、ｔ−ブタノールおよびメタノールで変性した六塩化タングステン（ＷＣｌ6）を変性し、ｔ−ブタノールとメタノールおよびタングステンのモル比が０．３５：０．３：１とされたＷＣｌ6 溶液（濃度０．０５モル／ｌ）３．７部を加え、８０℃で３時間加熱攪拌することにより開環共重合反応させて開環共重合体溶液（Ａ−２）を得た。この重合反応における重合転化率は９７％であった。
【０１０９】
得られた開環共重合体溶液４０００部をオートクレーブに入れ、この共重合体溶液に（Ａ−１）にＲｕＨＣｌ（ＣＯ）［Ｐ（Ｃ6Ｈ5）3］3を０．４８部加え、水素ガス圧１０ＭＰａ、反応温度１６５℃の条件下で３時間加熱攪拌して水素添加反応を行った。
【０１１０】
得られた反応溶液を冷却した後、水素ガスを放圧し、この反応溶液を大量のメタノール中に注いで凝固物を分離回収した。回収した凝固物を乾燥して、水素添加重合体（Ａ−２）を得た。
【０１１１】
このようにして得られた水素添加共重合体（Ａ−２）を４００ＭＨｚ 1Ｈ−ＮＭＲを用いて水素添加率を測定したところ、９９．９％であった。
また、４００ＭＨｚ 1 Ｈ−ＮＭＲを用いてビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（単量体１−ｂ）に起因する構造単位の割合を測定したところ、１０．２％であった。
【０１１２】
得られた共重合体について、３０℃のクロロホルム中で測定した固有粘度（ηinh ）は０．６７ｄｌ／ｇであった。
この水素添加共重合体をＤＳＣ法にて、ガラス転移温度（Ｔｇ）を測定したところ１３０℃であった。また、ＧＰＣ法（溶媒：テトラヒドロフラン）により、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）を測定したところ、数平均分子量（Ｍｎ）は３９０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１１６０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．９７であった。
【０１１３】
＜合成例３＞
特定単量体として８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10 ］−３−ドデセン（単量体１−ａ）７１部と、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（単量体１−ｂ）１部、およびトリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン（単量体２−ａ）１５質量部と分子量調節剤としてへキセン１８部、トルエン ２００質量部とともに、窒素置換した反応容器に仕込み、１００℃に加熱した。これに、トリエチルアルミニウム ０．００５部、メタノール： フェニルホスホン酸ジクロリド（ＰｈＰＯＣｌ2）：六塩化タングステン（ＷＣｌ6）＝１０３：６３０：４２７ 質量比のメタノール変性した六塩化タングステン０．００５部を加えて１分反応させ、次いで、トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン（単量体２−ａ）１０部とビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（単量体１−ｂ）３部を５分で追加添加して、さらに４５分反応させた。次いで、得られた共重合体の溶液をオートクレーブに入れ、さらにトルエンを２００部加えた。次に、反応調整剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを１部と水素添加触媒であるＲｕＨＣｌ（ＣＯ）［Ｐ（Ｃ6Ｈ5）3］3を０．００６質量部添加し、１５５℃まで過熱した後、水素ガスを反応器へ投入し、水素ガス圧を１０ＭＰａとした。その後、圧力を１０ＭＰａに保ったまま、１６５℃、３時間の反応を行った。反応終了後、トルエン１００質量部、蒸留水３質量部、乳酸０．７２質量部、過酸化水素０．００２１４質量部を加え６０℃で３０分加熱した。その後、メタノール２００質量部を加え６０℃で３０分加熱し、これを２５℃まで冷却すると２層に分離した。上澄み液５００質量部を除去し、再びトルエン３５０質量部、水３質量部を加え６０℃で３０分加熱し、その後メタノール２４０質量部を加え６０℃で３０分加熱して２５℃まで冷却し、２層に分離した。上澄み液５００質量部を除去し、さらにトルエン３５０質量部、水３質量部を加え６０℃で３０分加熱し、その後メタノール２４０質量部を加え６０℃で３０分加熱して２５℃まで冷却し、２層に分離した。最後に上澄み液５００質量部を除去後、残ったポリマー溶液を、２．０μｍ、１．０μｍ、０．２μｍのそれぞれのフィルターを用いて濾過した。その後、ポリマー固形分量を５５％まで濃縮し、２５０℃、４ｔｏｒｒ、滞留時間１時間で脱溶媒処理を行い、１０μｍのポリマーフィルターを通過させて、共重合体（Ａ−３）を得た。このようにして得られた水素添加共重合体（Ａ−３）を４００ＭＨｚ1Ｈ−ＮＭＲにより測定した水素添加率は９９．９％であった。また、４００ＭＨｚ 1 Ｈ−ＮＭＲを用いて各単量体に起因する構造単位の割合を測定したところ、８−メチル−８−カルボキシメチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１7. 10 ］−３−ドデセン（単量体１−ａ）起因の重合体／ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（単量体１−ｂ）起因の重合体／トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３，７−ジエン（単量体２−ａ）起因の重合体＝６９．７７／４．２３／２６．０１重量％であった。ＤＳＣ法により測定したＴｇは１３１℃、ＧＰＣ法により測定したポリスチレン換算によるＭｎは１６０００、Ｍｗは６１０００およびＭｗ／Ｍｎは３．８１、３０℃におけるクロロホルム中での固有粘度（ηinh ）は０．５２ｄｌ／ｇであった。
前記、ガラス転移温度、水素添加率、重量平均分子量、分子量分布、並びに相対粘度は、下記方法にて評価を行なった。
【０１１４】
ガラス転移温度（Ｔｇ）
セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣ６２００を用いて、昇温速度を毎分２０℃、窒素気流下で測定を行った。Ｔｇは、微分示差走査熱量の最大ピーク温度（Ａ点）及び最大ピーク温度より−２０℃の温度（Ｂ点）を示差走査熱量曲線上にプロットし、Ｂ点を起点とするベースライン上の接線とＡ点を起点とする接線との交点として求めた。
【０１１５】
水素添加率
核磁気共鳴分光計（ＮＭＲ）はＢｒｕｋｅｒ社製ＡＶＡＮＣＥ５００を用い、測定溶媒はｄ−クロロホルムで1Ｈ−ＮＭＲを測定した。５．１〜５．８ｐｐｍのビニレン基、３．７ｐｐｍのメトキシ基、０．６〜２．８ｐｐｍの脂肪族プロトンの積分値より、単量体の組成を算出後、水素添加率を算出した。
【０１１６】
重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（東ソー（株）製ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ、カラム：東ソー（株）製ガードカラムＨXL−Ｈ、ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ７０００ＨXL、ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨXL２本、ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ２０００ＨXLを順次連結、溶媒：テトラヒドロフラン、流速：１ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル濃度：０．７〜０．８質量％、注入量：７０μＬ、測定温度：４０℃とし、検出器：ＲＩ（４０℃）、標準物質：東ソー（株）製ＴＳＫスタンダードポリスチレン）を用い、重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定した。なお、前記Ｍｎは数平均分子量である。
【０１１７】
対数粘度
ウベローデ型粘度計を用いて、環状オレフィン樹脂についてはクロロホルム中（試料濃度：０．５ｇ/ｄＬ）、３０℃で測定した。可溶性ポリイミドについては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン中（試料濃度：０．５ｇ/ｄＬ）、３０℃で測定した。
【０１１８】
特定フェノール系酸化防止剤（Ｂ）として、
(B-1)（株）アデカ製ＡＤＥＫＳＴＡＢ ＡＯ６０：ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、分子量１１７８、２００℃での加熱減量０．００１質量％以下。
(B-2)チバ・ジャパン（株）製ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、分子量５３１、２００℃での加熱減量０．４質量％。
【０１１９】
特定耐光安定剤（Ｃ）として、
(C-1)チバ・ジャパン（株）製ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４４ＬＤ: ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、分子量２０００〜３１００、２００℃での加熱減量０．００１質量％。
(C-2)チバ・ジャパン（株）ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ １１９ＦＬ：Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”’−テトラキス（４，６−ビス（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン／コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン＝９０／１０、分子量２２８６、２００℃での加熱減量０．７質量％。
【０１２０】
特定光波長吸収剤（Ｄ）として、
(D-1)クラリアン製Ｈｏｓｔａｖｉｎ ＰＲ−２５：ジメチル（ｐ−メトキシベンジリデン）マロネート、分子量２５０．２５、２００℃での加熱減量０．１４質量％、最大吸収波長３１０ｎｍ、４００ｎｍでの吸収率０．５％。
(D-2)クラリアント製Ｈｏｓｔａｖｉｎ Ｂ−ＣＡＰ：テトラ−エチル−２，２’−（１，４−フェニレン−ジメチリデン）−ビスマロネート、分子量：４２８．４４、２００℃での加熱減量１．６質量％、最大吸収波長３２０ｎｍ、４００ｎｍの吸収率０．５％。
(D-3)クラリアント製Ｈｏｓｔａｖｉｎ ＶＳＵ：２−エチル−２’−エトキシ−オキサアニリド、分子量３１２．３７、２００での加熱減量０．１質量％以下、最大吸収波長２８２ｎｍ、４００ｎｍでの吸収率０．７％。
【０１２１】
特定亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）として、
(E-1)チバ・ジャパン（株）製ＩＲＧＡＮＯＸ １６８：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、分子量６４７、２００℃での加熱減量０．４質量％。
(E-2)チバ・ジャパン（株）製ＩＲＧＡＮＯＸ １２：２，２’，２”−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）］ホスファイト、分子量１４６３、２００℃での加熱減量０．１質量％以下。
(E-3)（株）アデカ製ＡＤＥＫＳＴＡＢ ３０１０：トリイソデシルホスファイト、分子量５０３、２００℃での加熱減量１．４質量％。
【０１２２】
＜比較例＞
光波長吸収剤（Ｄ’）として、
(D'- 4)住友精化（株）製ＴＢＯ：２，５−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾオキサゾリル）チオフェン、分子量４３１、２００℃での加熱減量０．１質量％以下、最大吸収波長３７６ｎｍ、４００ｎｍでの吸収率５９％。
【０１２３】
＜評価サンプルの調整＞
環状オレフィン系開環共重合体（Ａ）２ｇに対して、特定フェノール系酸化防止剤（Ｂ）、特定耐光安定剤（Ｃ）、特定光波長吸収剤（Ｄ）、並びに特定亜燐酸系熱安定剤を表１に示す配合比で調合し、塩化メチレン８０ｇに溶解、３時間攪拌後、平滑な基材ガラスに溶液キャストし、室温８時間乾燥、５０℃×８時間真空乾燥を行い、フィルム厚み１００μｍ±５μｍの評価用サンプルを得た。サンプル中の残留溶媒量は、全て０．０１質量％以下であった。
【０１２４】
＜評価方法＞
（１）最大吸収波長、並びに吸収率
最大吸収波長は、（株）日立ハイテクノロジーズ製Ｕ−３０１０分光光度計を用い、測定を行った。
（２）吸収率
吸収率は、（株）日立ハイテクノロジーズ製Ｕ−３０１０分光光度計を用い、トルエンに原料を１質量％濃度で溶解したサンプルを用いて測定を行い、トルエン並びにサンプル容器のみでの吸収反射を測定値から除去し、算出した。
【０１２５】
（３）加熱減量
２００℃での加熱減量は、ブルカー・エイエックスエス（株）製の熱重量測定装置ＴＧ−ＤＴＡ２０００ＳＲを用い、約１０ｍｇの測定サンプルを前記装置専用アルミ製パンに設置し、空気流量＝１００ｍｌ／分、昇温速度＝１０℃／分の設定条件にて、室温から４００℃までの測定をおこない、加熱前の測定サンプルに対する２００℃までの加熱減少率を読み取った。
【０１２６】
（４）耐光性評価
ネオアーク（株）製の温度安定型ペリテェ付ＬＤプロジェクターＴＣ２０型に日亜化学工業製の半導体レーザー素子ＮＤＨＶ３１０ＡＰＣを組み込み、４０５±５ｎｍの波長を、単位面積あたり、５０ｍＷ／ｍｍ2の照射を行い、初期の透過エネルギー量と１０００時間後の透過エネルギー量から、低下率を算出した。
○：低下率が５％未満
×：低下率が５％以上
また、５％低下までの時間とは、前記の低下率が５％を超える時間を意味する。
【０１２７】
（５）全光線透過率
（株）東洋精機製作所製のＨＡＺＥ−ＧＡＲＤ（株）を用い、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１：１９９７「プラスチック−透明材料の全光線透過率の試験法：第１部シングルビーム法」に準拠し、測定を行った。
【０１２８】
（６）４０５ｎｍでの透過率
（株）東洋精機製作所製のＨＡＺＥ−ＧＡＲＤ（株）を用い、４０５ｎｍ波長での透過率を測定した。
【０１２９】
＜評価結果＞
【０１３０】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の光波長に対する耐性を有する環状オレフィン系開環共重合体の光学用熱可塑性樹脂組成物、およびそれを用いた成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
環状オレフィン系開環共重合体からなる樹脂、並びにその成形品は、複屈折率が低く、可視光に対する透明性に優れるとともに、比較的に耐熱性に優れ、吸水率が低いことから、各種光学用途に好適に用いられており、例えば、照明部材、光学封止材、光記憶媒体、保護膜、位相差膜、光拡散粒子を混合した拡散膜、表面に導電性層を形成した透明導電膜、特定波長をカットする蒸着などのコート層を形成した光学フィルター、それ自体の表面や表面のコート層に特定形状を形成した波長制御素子などの用途に用いられている。
【０００３】
昨今は、光源に用いられる光半導体素子が、エネルギー効率や光制御にすぐれる紫外光や紫外光に近い青紫光などの短波長が用いられつつある。
しかしながら、使用される光の波長が短くなるに伴い、そのエネルギー量が急増すること、並びに有機材料である樹脂が短波長光によって、その分子鎖の切断、酸化、変色などの劣化を生じる問題がある。
【０００４】
高エネルギーである短波長光は、樹脂の分子切断による劣化以外に、吸収された短波長光の光エネルギーが熱エネルギーに変換されることで、樹脂を溶融変形させ、更には変色や熱劣化を生じさせる問題が有る。ゆえに短波長光耐性を有する材料は、短波長光に対して透明性が良く、且つ耐熱性が良い必要性がある。
【０００５】
短波長光に対して比較的に耐性を有する樹脂として、ポリテトラフルオロエチレンなどの弗素系樹脂やポリメチルメタクリレートがある。前者は分子間の結合力が強く、高エネルギーの短波長で分子鎖が切断しづらいことに起因し、後者は、短波長の透過性が良く、劣化させる吸収光が少ないことに起因している。しかしながら、前者は、耐熱性と透明性で、環状オレフィン系開環共重合体に劣る上に高価であり、後者は硬化性樹脂で熱可塑性の環状オレフィン系開環共重合体と比べ成形性や生産性に劣り、耐熱性に劣る問題があり、耐熱性、透明性、更には成形性、生産性、価格を満足できない問題がある。
【０００６】
また、耐熱性、透明性、短波長光に対する耐性を有する石英ガラスなどの透明無機材料は、成形性、量産性が有機系の樹脂に比べ劣ることや、脆く、耐衝撃性に劣りことで生産時や使用時に破損し易い問題がある。
【０００７】
一方、樹脂の劣化を防止するために、フェノール系、燐系や硫黄系などの酸化防止剤や劣化防止剤を処方する方法や屋外に使用される樹脂に太陽光中の紫外線などの短波長光に対する劣化を防止するために耐光安定剤や紫外線吸収剤を処方する方法は、従来から汎用的に使用される方法である。短波長光により樹脂の劣化は、樹脂の分子構造、分子骨格に起因するため、一概に汎用酸化防止剤、耐光安定剤や紫外線吸収剤を処方しても、逆に耐性を悪化させる原因となることがある。特に指向性や収束性の高いレーザーや光学半導体などは、特定の波長に対しての耐性が更に要求される為、従来の方法で、満足する有機材料がなかった。
【０００８】
光学特性、耐熱性、および耐吸水性の優れる環状オレフィン系開環共重合体からなる樹脂組成物、並びにその成形品は、青紫光や紫外光の高エネルギーの短波長光に対する耐性を付与する方法は知られておらず、短波長光耐性に優れた環状オレフィン系開環共重合体からなる樹脂組成物、並びにその成形品が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平７−４８４８９
【特許文献２】特開平１０−４５９８１
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】「高分子の劣化 原理とその応用 1版 」ＳＣＨＮＡＢＬＥ、相馬純吉、裳華房、１９９３
【非特許文献２】「高分子材料の劣化と安定化」大澤善次郎 河本圭司 酒井英紀、シ−エムシ−、１９９０
【非特許文献３】「高分子化合物の劣化と安定性」筏英之 角岡正弘 林寿郎 他、アイピ−シ−、１９８７
【非特許文献４】「高分子材料の耐久性標準試験方法 ２ 耐光性・耐オゾン性試験方法 1版」早川浄 国際標準規格研究会、アイピ−シ−、１９９２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、環状オレフィン系開環重合体の熱可塑性で成形加工性、生産性、透明性、耐熱性などの優れた特性を損なうことなく、青紫光や紫外光に対する耐性に優れた光学用熱可塑性樹脂組成物、並びにその成形品を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の環状オレフィン系開環重合体の光学用熱可塑性樹脂組成物は、 環状オレフィン系開環重合体（Ａ）１００重量部に対して、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）０．１〜３重量部と、耐光安定剤（Ｃ）０．１〜５重量部と、下記式（１）、（２）、（３）、および（４）から選ばれる少なくとも１種の化合物であり、３９０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の全波長領域での吸収率が１０％以下、且つ２００ｎｍ以上３９０ｎｍ未満の波長内に最大吸収波長があり、２００℃での加熱減量が５質量％以下の化合物である光波長吸収剤（Ｄ）０．０１〜１重量部と、
亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）０．１〜９重量部とを含むことを特徴とする光学用熱可塑性樹脂組成物。
【００１３】
【化１】
［式（１）中のＲ1〜Ｒ6は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１５のアルキル基 、またはアルキル基の置換基を有してもよいアミノ基である。］
【００１４】
【化２】
［式（２）中のＲ7は、炭素数１〜１５のアルキル基、または炭素数１〜１５のアルコキシル基である。Ｒ8、Ｒ9は、炭素数１〜１５のアルキル基である。］
【００１５】
【化３】
［式（３）中のＲ10〜Ｒ13は、炭素数１〜１５のアルキル基である。］
【００１６】
【化４】
［式（４）中のＲ14、Ｒ15は、炭素数１〜１５のアルキル基、またはアルコキシ基である。］
環状オレフィン系開環重合体（Ａ）としては、下記式（５）、式（６）、式（７）で表わされる構造単位を１種、あるいは複数を有する環状オレフィン系開環重合体の熱可塑性樹脂が好ましい。
【００１７】
【化５】
【００１８】
【化６】
【００１９】
【化７】
フェノール系酸化防止剤（Ｂ）は、下記式（８）で表され、且つ２００℃での加熱減量が１質量％以下の化合物が好ましい。
【００２０】
【化８】
式（８）中のＲ30は、ｎ価の脂肪族炭化水素基である。式（８）中のｎは、１〜４の整数である。
【００２１】
耐光安定剤（Ｃ）は、下記式（９）で表されるテトラメチルピペリジンの単位構造、および下記式（１０）で表される１，３，５−トリアジンの単位構造をそれぞれの１以上有し、且つ分子量が１０００以上で、２００℃での加熱減量が１質量％以下の光安定剤が好ましい。
【００２２】
【化９】
【００２３】
【化１０】
式（９）中のＭｅはメチル基であり、Ｒ31、Ｒ32は、水素、もしくは、炭素、窒素、酸素、アルキレン基などの脂肪族炭化水素基、アミノ基、アミド基、イミノ基、アゾ基、カルボニル基などの連結基、もしくは式（９）の単位構造と式（１０）の単位構造が連結基を介さず、直接結合していても良い。
【００２４】
光波長吸収剤（Ｄ）は、下記式（１）、（２）、（３）および（４）から選ばれる少なくとも１種の化合物であり、３９０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の波長の吸収率が１０％以下、且つ２００ｎｍ以上３９０ｎｍ未満の波長内に最大吸収波長があり、２００℃での加熱減量が５質量％の化合物（以下、「特定光波長吸収剤（Ｄ）」ともいう。）である。
【００２５】
【化１１】
［式（１）中のＲ1〜Ｒ6は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１５のアルキル基 、またはアルキル基の置換基を有してもよいアミノ基である。］
【００２６】
【化１２】
［式（２）中のＲ7は、炭素数１〜１５のアルキル基、または炭素数１〜１５のアルコキシル基である。Ｒ8、Ｒ9は、炭素数１〜１５のアルキル基である。］
【００２７】
【化１３】
［式（３）中のＲ10〜Ｒ13は、炭素数１〜１５のアルキル基である。］
【００２８】
【化１４】
［式（４）中のＲ14、Ｒ15は、炭素数１〜１５のアルキル基、またはアルコキシ基である。］
亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）は、下記式（１１）で示される亜燐酸エステルであり、分子量が６００以上で、２００℃での加熱減量が５質量％以下の化合物が好ましい。
【００２９】
【化１５】
式（１１）中のＲ33〜Ｒ35 は、水素、水酸基、アリール基、アリル基、アルキル基、シクロアルキル基、ナフチル基、ビニル基、フェニル基、ベンジル基、ハロゲン基、アシル基、アセチル基、アルデヒド基、カルボキシル基、アジド−アジ基、アジ基、アミノ基、イソシアネート基、シアノ基、チオイソシアネート基、ニトロ基、ニトロソ基、硝酸エステル、ヒドロキシ基、スルホ基、イミノ基、ケトン基、チオキシ基などの極性基、メルカプト基、チオール基、アルキレン基、エステル結合、カルボニル基、ケテン、チオエステル、ウレタン結合、アゾ基、イソニトリル基、オキシム結合、ジイミド結合、エーテル結合、ジスルフィド結合、スルフィド結合、アミド結合、チオアミド結合、イミド結合、リン酸エステル、スルホニル結合、アレン、アミジン結合、チオ尿素などの連結基であり、これらの極性基や連結基を１種、或いは２種以上含んでもよく、複数の連結基が結合しても良い。また、式（１１）で示される構造単位が１個でも複数個含んでもよい。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下、本発明について具体的に説明する。
＜環状オレフィン系開環重合体（Ａ）＞
本発明で使用される環状オレフィン系開環重合体としては、例えば特許文献１〜６に記載のものなどが挙げられる。
〔特許文献１〕特開平１−１３２６２５号公報
〔特許文献２〕特開平１−１３２６２６号公報
〔特許文献３〕特開昭６３−２１８７２６号公報
〔特許文献４〕特開平２−１３３４１３号公報
〔特許文献５〕特開昭６１−１２０８１６号公報
〔特許文献６〕特開昭６１−１１５９１２号公報
本発明で使用される環状オレフィン系開環重合体とは、ノルボルネン骨格を有する環状オレフィン系単量体を単独重合あるいは共重合して得られる重合体であり、たとえば以下のものが挙げられる。
【００３１】
（I）環状オレフィン系単量体の開環重合体。
（II）環状オレフィン系単量体と共重合性単量体との開環共重合体。
（III）上記（I）又は（II）の開環（共）重合体の水素添加（共）重合体。
（IV）上記（I）又は（II）の開環（共）重合体をフリーデルクラフト反応により環化したのち、水素添加した（共）重合体。
（V）環状オレフィン系単量体と不飽和二重結合含有化合物との飽和重合体。
（VI）環状オレフィン系単量体の付加型（共）重合体及びその水素添加（共）重合体。
（VII）環状オレフィン系単量体とメタクリレート、またはアクリレートとの交互共重合体。
【００３２】
本発明に係る環状オレフィン系開環重合体（以下、「環状オレフィン系樹脂」ともいう。）としては、このうち上記（I）、（II）、（III）が好ましく、上記（III）がより好ましい。
【００３３】
本発明に係る好ましい環状オレフィン系樹脂としては、下記式（５）、式（６）、式（７）で表わされる構造単位を有するものが挙げられる。このような環状オレフィン系樹脂は、式（５）で表わされる構造単位のみ、式（６）で表わされる構造単位のみ、式（７）で表わされる構造単位のみを含む樹脂でも、式（５）と式（６）、式（６）と式（７）、式（５）と式（７）のそれぞれの構造単位を含む共重合体でも、式（５）と式（６）と式（７）のそれぞれの構造単位を含む共重合体でもよい。好ましくは、式（５）の構造体のみ、または式（５）と式（６）の両者の構造単位を含む共重合体の樹脂である。
【００３４】
【化１６】
【００３５】
【化１７】
【００３６】
【化１８】
式（５）、式（６）並びに、式（７）中のｍ、ｐ、ｑ、ｓ、ｔは、０以上の整数である。式（７）において、ｓ＝０且つｔ＝０は、除く。
【００３７】
式（５）、式（６）並びに、式（７）中のＸ、Ｙ、並びにＺは、独立に式：−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基または式：−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基であり、
Ｒ16〜Ｒ29は、それぞれ下記（i）〜（vii）で表されるものである。
(i)水素原子、
(ii）ハロゲン原子、
(iii）酸素原子、硫黄原子、窒素原子もしくは珪素原子を含む連結基を含む置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基、
（iv）置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基、
（v）極性基、
（vi）式５中のＲ16とＲ17、Ｒ17とＲ18、またはＲ18とＲ19、式６の構造単位中のＲ20と
Ｒ21、Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ23とＲ24、またはＲ24とＲ25、式７中のＲ26とＲ27、Ｒ27とＲ28、またはＲ28とＲ29が、相互に結合して形成された芳香環あるいは非芳香環の単環もしくは多環の炭素環、または複素環を表し、前記結合に関与しないＲ1〜Ｒ14は相互に独立に前記（i）〜（v）より選ばれるもの、
（vii）前記(iv)炭化水素基または前記(vi) 炭素環、または複素環の一つ以上が前記(
ii)のハロゲン原子、または（v）の極性基で置換されたもの、もしくは(ii)のハロゲ
ン原子と（v）の極性基で置換されたものを表す。
【００３８】
(ii)のハロゲン原子としては、弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子などが挙げ
られる。
(iii) 酸素原子、硫黄原子、窒素原子もしくは珪素原子を含む連結基を含む置換、もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基などのアルケニル基などが挙げられる。また、置換または非置換の炭化水素基は直接環構造に結合していてもよいし、あるいは連結基を介して結合していてもよい。連結基としては、炭素原子数１〜１０の２価の炭化水素基として、たとえばアルキレン基（−ＣＨ2−）、ビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ−）；酸素、窒素、イオウまたはケイ素を含む連結基としては、たとえばエーテル結合（−Ｏ−）、ジエーテル結合（−Ｏ−Ｏ−）、カルボニル基(−ＣＯ−)、オキシカルボニル基(−Ｏ（ＣＯ）−)、スルフィド結合（−Ｓ−）、ジスルフィド結合（−Ｓ−Ｓ−）、スルホン基(−ＳＯ2−)、アゾ基（−Ｎ＝Ｎ−）、イミノ基(−ＮＨ−)、アミド結合(−ＮＨＣＯ−，−ＣＯＮＨ−)、シリル基(−Ｓｉ（Ｒ）2−（式中、Ｒはメチル、エチルなどのアルキル基）)、シロキサン結合(−ＯＳｉ（Ｒ）2−（式中、Ｒはメチル、エチルなどのアルキル基）)などが挙げられ、これらの複数を含む連結基であってもよい。
【００３９】
(iv) 置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基としては、メチル基、エ
チル基、プロピル基などのアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基などのアルケニル基、フェニル基などが挙げられる。また、置換または非置換の炭化水素基は直接環構造に結合していてもよいし、あるいは連結基を介して結合していてもよい。連結基としては、炭素原子数１〜１０の２価の炭化水素基として、たとえばアルキレン基（−ＣＨ2−）、ビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ−）；酸素、窒素、イオウまたはケイ素を含む連結基としては、たとえばエーテル結合（−Ｏ−）、ジエーテル結合（−Ｏ−Ｏ−）、カルボニル基(−ＣＯ−)、オキシカルボニル基(−Ｏ（ＣＯ）−)、スルフィド結合（−Ｓ−）、ジスルフィド結合（−Ｓ−Ｓ−）、スルホン基(−ＳＯ2−)、アゾ基（−Ｎ＝Ｎ−）、イミノ基(−ＮＨ−)、アミド結合(−ＮＨＣＯ−，−ＣＯＮＨ−)、シリル基(−Ｓｉ（Ｒ）2−（式中、Ｒはメチル、エチルなどのアルキル基）)、シロキサン結合(−ＯＳｉ（Ｒ）2−、（式中、Ｒはメチル、エチルなどのアルキル基）)などが挙げられ、これらの複数を含む連結基であってもよい。
【００４０】
（v）の極性基としては、たとえば水酸基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、カル
ボニルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、シアノ基、アミド基、イミド基、トリオルガノシロキシ基、トリオルガノシリル基、アミノ基、アシル基、アルコキシシリル基、スルホニル基、およびカルボキシル基などが挙げられる。さらに具体的には、前記アルコキシ基としては、たとえばメトキシ基、エトキシ基などが挙げられ；カルボニルオキシ基としては、たとえばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基などのアルキルカルボニルオキシ基、およびベンゾイルオキシ基などのアリールカルボニルオキシ基が挙げられ；アルコキシカルボニル基としては、たとえばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられ；アリーロキシカルボニル基としては、たとえばフェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基、フルオレニルオキシカルボニル基、ビフェニリルオキシカルボニル基などが挙げられ；トリオルガノシロキシ基としては、たとえばトリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基などが挙げられ；トリオルガノシリル基としてはトリメチルシリル基、トリエチルシリル基などが挙げられ；アミノ基としては第１級アミノ基が挙げられ、アルコキシシリル基としては、たとえばトリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基などが挙げられる。
【００４１】
式（５）で表す構造単位において、式（５）のＲ16〜Ｒ19の内、少なくとも一つは、（v）の極性を有し、且つ（ｖ）の極性基を有さない他のＲ16〜Ｒ19は水素原子又は炭素数１〜２の炭化水素基であることが好ましい。式（５）中のｍは、０〜３の整数であり、好ましくは、０〜１の整数である。式（５）中のｍの数が同一の式（５）で表す構造単位の重合体でも、式（５）中のｍの数が異なる式（５）で表す構造単位の共重合体でもよい。
【００４２】
構造単位（６）において、式（６）のＲ20〜Ｒ25は水素原子又は炭素数１〜２の炭化水素基であることが好ましい。式（６）中のｐ及びｑは０〜３の整数であり、好ましくは、ｐ＋ｑ＝０〜４、さらに好ましくは０〜２、特に好ましくはｐ＝０、ｑ＝０である。式（６５）中のｐおよびにｑの数が同一の式（６）で表す構造単位の重合体でも、式（６）中のｐおよびにｑの数が異なる式（６）で表す構造単位の共重合体でもよい。
【００４３】
構造単位（７）において、式（７）のＲ26〜Ｒ29は水素原子又は炭素数１〜２の炭化水素基であることが好ましい。式（７）中のｓ及びｔは０〜３の整数であり、ｓ＋ｔは1以上の整数である。好ましくは、ｓ＋ｔ＝１〜４、さらに好ましくは１〜３、特に好ましくはｓ＋ｔ＝１である。式（７）中のｓおよびにｔの数が同一の式（７）で表す構造単位の重合体でも、式（７）中のｓおよびにｔの数が異なる式（７）で表す構造単位の共重合体でもよい。
【００４４】
前記構造単位で表す重合体の環状オレフィン系樹脂において、式（５）で表す構造単位／式（６）で表す構造単位／式（７）で表す構造単位の重量比は、好ましくは１００〜５０／０〜３０／０〜２０重量％、さらに好ましくは１００〜６０／０〜３０／０〜１０重量％、特に好ましくは１００〜７０／０〜２５／０〜５重量％である。
【００４５】
≪環状オレフィン系樹脂の製造≫
本発明に係る環状オレフィン系樹脂は、前記式（５）、式（６）、式（７）で表される繰り返し単位を有する。
【００４６】
前記式（５）、式（６）、およびに式（７）で表される繰り返し単位は、それぞれ下記式（５’）、式（６’）、およびに式（７’）で表される環状オレフィン系単量体から開環（共）重合により、誘導される。これら単量体を特定単量体と記す。
【００４７】
【化１９】
【００４８】
【化２０】
【００４９】
【化２１】
前記式（５’）、式（６’）、式（７’）中のｍ、ｐ、ｑ、ｓ、ｔ、およびＲ16〜Ｒ29は、それぞれ前記式（５）、式（６）、式（７）と同様である。
【００５０】
前記式（５’）、式（６’）、式（７’）で表される環状オレフィン系単量体としては、ノルボルネン骨格を有する化合物を特に制限なく用いることができ、たとえば、以下のような化合物を用いることができる。
５，５，６，６−テトラキス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５，５，６，６−テトラフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５，５，６−トリス（フルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５，５，６−トリフルオロ−５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５，５，６−トリフルオロ−６−トリフルオロメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５，５，６−トリフルオロ−６−ヘプタフルオロプロポキシビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５，５，６−トリフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５，５−ジフルオロ−６，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５，５−ジフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５，５−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５，６−ジクロロ−５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５，６−ジフルオロ−５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５，６−ジフルオロ−５−ヘプタフルオロ−イソプロピル−６−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５，６−ジフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−エチリデンビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−クロロ−５，６，６−トリフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−フェニルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−フルオロ−５−ペンタフルオロエチル−６，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−フルオロビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−フルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−ヘプタデシルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−ヘプチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−ペンタデシルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−ペンタフルオロエチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−ペンチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−メチル−５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−メトキシカルボニル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
６−エチリデン−２−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９，９−テトラキス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９，９−テトラフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
【００５１】
８，８，９−トリフルオロ−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロ−９−トリフルオロメトキシテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロ−９−ペンタフルオロプロポキシテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８−ジフルオロ−９，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジクロロ−８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロ−８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロ−８−ヘプタフルオロイソプロピル−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−クロロ−８，９，９−トリフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−シアノ−８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−シアノテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−ジフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−フェニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−フルオロ−８−ペンタフルオロエチル−９，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−フルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−フルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−ペンタフルオロエチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
トリシクロ［４．３．０．１2,5］−８−デセン、
トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］−８−デセン、
トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、
トリシクロ［４．４．０．１2,5］−３−ウンデセン、
ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
ペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］−４−ペンタデセンなどが挙げられる。
【００５２】
これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。好ましくは、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エンであり、更に好ましくは、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセンである。
【００５３】
本発明では、前記式（５）で表される繰り返し単位が極性基を有することが好ましく、その極性基が、下記式（１２）で表される基であることが好ましい。すなわち、前記式（５）で表される繰り返し単位あるいは前記式（５）で表される環状オレフィン系単量体は、Ｒ16〜Ｒ19の少なくとも一つが、下記式（１２）で表される基であることが好ましい。
【００５４】
【化２２】
前記式（１２）中のｕは０または、１以上の整数であり、Ｒ36 は炭素原子１〜３０の炭化水素基である。前記式（１２）中のｕは、好ましくは、０または１〜５の整数であり、Ｒ36 は炭素原子数１〜１５の炭化水素基であり、更に好ましくは、ｕは、０または１であり、Ｒ36 は、炭素原子数１〜３のアルキル基である。
【００５５】
＜他重合単量体との共重合＞
前記式（５’）、式（６’）、および式（７’）で表す環状オレフィン系単量体の他に、本発明の目的を損なわない範囲でその他の環状オレフィン系単量体あるいは共重合可能な他の重合体モノマーを共重合原料として用いることもできる。他の重合体モノマーとしては、たとえばシクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエンなどのシクロオレフィン系単量体、スチレン、メチルスチレン、エチレン、クロロエチレン、フルオロエチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ブチレン、イソブレン、イソプレン、ブタジエン、プロピレン、プロパジエン、ヘキサジエン、ヘプタジエン、ペンタジエン、ジアリルジスルフィド、アリルアミン、アクリロニトリル、アクリルアミドなどの共役、非共役ジエン系単量体とともに開環共重合することにより共重合体を形成することができる。
【００５６】
＜重合体との共重合＞
前記式（５’）、式（６’）、および式（７’）で表す環状オレフィン系単量体に、本発明の目的を損なわない範囲で、共重合可能な不飽和重合体を加えて共重合することにより共重合体を形成することができる。不飽和重合体としては、たとえば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリルブタジエン共重合体、エチレン−非共役ジエン共重合体、ポリノルボルネンなどの不飽和炭化水素系ポリマーなどとともに開環共重合することにより共重合体を形成することができる。
【００５７】
＜重合体の分子量＞
本発明の環状オレフィン系樹脂の分子量としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が、通常３×１０3〜５×１０5、好ましくは５×１０3〜３×１０5、さらに好ましくは１×１０4〜２×１０5であり、また、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、通常５×１０3〜１×１０6、好ましくは１×１０4〜５×１０5、さらに好ましくは２×１０4〜４×１０5の範囲であるのが好ましい。
【００５８】
分子量が過小である場合には、得られるフィルムの強度が低いものとなったり、耐熱変形性が低下したりすることがある。一方、分子量が過大である場合には、溶液粘度や溶融粘度が高くなり、本発明の重合体の生産性や加工性が悪化することがある。また、本発明に係る環状オレフィン系樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常１．５〜１０、好ましくは２〜８、さらに好ましくは２〜７であるのが望ましい。
【００５９】
＜重合体のガラス転移温度＞
本発明における環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常７０〜３００℃であり、好ましくは９０〜２５０℃、さらに好ましくは１００〜１８０℃である。Ｔｇが１２０℃以上である場合には、優れた耐熱性を有するため好ましい。Ｔｇが７０℃未満である場合には、耐熱性が低く、熱変形や熱による光学特性の変化が大きくなるという問題が生じることがある。一方、Ｔｇが３００℃を超える場合には、生産性、加工性に劣り、また加工温度が高くなることによる本発明の環状オレフィン系樹脂の熱劣化や変色を生じることがある。
【００６０】
本明細書において、環状オレフィン系樹脂のＴｇとは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、昇温速度２０℃／分、窒素雰囲気にて測定した際に得られる微分示差走査熱量曲線の最大ピーク温度（Ａ点）及び最大ピーク温度より−２０℃の温度（Ｂ点）を示差走査熱量曲線上にプロットし、Ｂ点を起点とするベースライン上の接線とＡ点を起点とする接線との交点として求められる。
本発明に係る環状オレフィン系樹脂は透明性および耐熱性を有することが好ましく、ガラス転移温度が１２０℃以上、線膨張係数が７．０×１０-5／℃以下であることが好ましい。
【００６１】
＜重合触媒＞
本発明に係る環状オレフィン系樹脂の製造に用いる触媒としては、たとえば、
Olefin Metathesis and Metathesis Polymerization（K.J.IVIN, J.C.MOL, Academic Press 1997）に記載されている触媒等が好ましく用いられる。
【００６２】
このような触媒としては、たとえば、（ａ）Ｗ、Ｍｏ、Ｒｅ、ＶおよびＴｉの化合物から選ばれた少なくとも１種と、（ｂ）Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｕ、Ｃｓなどのアルカリ金属元素、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａなどのアルカリ土類金属元素、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇなどの第１２族元素、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ，Ｉｎなどの第１３族元素、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂなどの第１４族元素などの化合物であって、少なくとも１つの当該元素−炭素結合または当該元素−水素結合を有するものから選ばれた少なくとも１種との組み合わせからなるメタセシス触媒が挙げられる。該触媒の活性を高めるために、後述の（ｃ）添加剤が添加されたものであってもよい。
【００６３】
これらは１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。（ａ）成分としては、たとえばＷＣｌ6、ＭｏＣｌ5、ＲｅＯＣｌ3などの化合物が挙げられる。（ｂ）成分としては、たとえばｎ−Ｃ4Ｈ9Ｌｉ、（Ｃ2Ｈ5）3Ａl 、（Ｃ2Ｈ5）2ＡｌＣｌ、（Ｃ2Ｈ5）1.5ＡｌＣｌ1.5、（Ｃ2Ｈ5）ＡｌＣｌ2、メチルアルモキサン、ＬｉＨなどが挙げられる。（ｃ）成分の添加剤としては、たとえば、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、アミン類等を好適に用いることができ、さらに、特開平１−２４０５１７号公報に記載の化合物を使用することができる。
【００６４】
メタセシス触媒の使用量としては、上記（ａ）成分と前記式（５’）、式（６’）、および式（７’）で表す単量体の合計とのモル比で（ａ）成分：単量体が、通常１：５００〜１：５００００、好ましくは１：１０００〜１：１００００である。（ａ）成分と（ｂ）成分との割合は、金属原子比で（ａ）成分：（ｂ）成分が１：１〜１：５０、好ましくは１：２〜１：３０である。（ａ）成分と（ｃ）成分との割合は、モル比で（ｃ）：（ａ）が０．００５：１〜１５：１、好ましくは０．０５：１〜７：１である。
【００６５】
＜重合溶媒＞
開環共重合反応において用いられる単量体、開環重合触媒、分子量調節剤などを溶解する溶媒としては、たとえば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンなどのアルカン類、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、デカリン、ノルボルナンなどのシクロアルカン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメンなどの芳香族炭化水素、クロロブタン、ブロムヘキサン、塩化メチレン、ジクロロエタン、ヘキサメチレンジブロミド、クロロベンゼン、クロロホルム、テトラクロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素化合物類、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉｓｏ−ブチル、プロピオン酸メチルなどの飽和カルボン酸エステル類；ジメトキシエタン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を挙げることができ、これらは単独であるいは２種以上を併用して用いることができる。これらの中でも、上記芳香族炭化水素類が好ましい。溶媒の使用量としては、溶媒：前記式（５’）、式（６’）、および式（７’）で表す単量体の重量比が、１：１〜１０：１であり、好ましくは１：１〜５：１となる量である。
【００６６】
＜水素添加＞
前記の環状オレフィン系単量体を重合しただけの重合体は、そのまま本発明の樹脂として用いることもできるが、その分子内に不飽和結合を有していることから、熱、光、並びに酸素などの活性により、変色や劣化を生じやすいる恐れが有ることから、重合体中の不飽和結合を水素添加することによって不飽和結合を低減させることが好ましい。水素添加反応は公知の方法を適用できる。たとえば、特開昭６３−２１８７２６号公報、特開平１−１３２６２６号公報、特開平１−２４０５１７号公報、特開平２−１０２２１号公報などに記載された触媒や溶媒および温度条件などを適用することで水素添加反応を実施することで本発明の環状オレフィン系樹脂を得ることができる。
【００６７】
水素添加反応の方法としては、たとえば、共重合体の溶液に水素添加触媒を添加し、これに常圧〜３００気圧、好ましくは３〜２００気圧の水素ガスを０〜２００℃、好ましくは２０〜１８０℃で作用させることによって行われる。水素添加触媒としては、前記の公知の触媒が使用できる。たとえばパラジウム、白金、ニッケル、ロジウム、ルテニウムなどの貴金属類を、カーボン、シリカ、アルミナ、チタニアなどの担体に担持させた固体不均一系触媒、ナフテン酸ニッケル／トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート／トリエチルアルミニウム、オクテン酸コバルト／ｎ−ブチルリチウム、チタノセンジクロリド／ジエチルアルミニウムモノクロリド、酢酸ロジウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム、ジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、クロロヒドロカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、ジクロロカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウムなど均一系触媒を挙げることができる。触媒の形態は粉末でも粒状でもよい。これらの水素添加触媒は、共重合体：水素添加触媒（重量比）が、１：１×１０-6〜１：２となる割合で使用される。
【００６８】
前記環状オレフィン系樹脂の水素添加率としては、通常８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上、さらに好ましくは９５モル％以上、特に好ましくは９９モル％以上である。
【００６９】
＜フィルタリング＞
前記の特定重合体、共重合体、触媒、並びに添加剤中の巨大粒子、化学ゲル、並びに未溶解物などの異物を濾過フィルターで除去することが好ましい。濾過は、原料の段階、それを溶媒に溶解した段階、重合後の段階、溶媒除去後の段階、再度溶媒に溶解した段階、成形直前の段階に拘らず、各段階で行なうことができる。好ましくは、重合後の段階、溶媒除去後の段階、並びに成形直前の段階で行うことが好ましく、濾過回数は、１回でも複数回に行っても良い。濾過に用いるフィルターは、金属フィルター、ポリマーフィルター、無機フィルターなど、溶媒、ポリマー溶液、樹脂、エラストマーで用いられるものが使用できる。濾過フィルターの孔径は、０．０１〜６００μｍが好ましく、更には０．１〜３００μｍが好ましい。
【００７０】
＜フェノール系酸化防止剤＞
フェノール系酸化防止剤（Ｂ）は、下記式（８）で表され、且つ２００℃での加熱減量が１質量％以下の化合物（以下、「特定フェノール系酸化防止剤（Ｂ）」ともいう。）が好ましい。
【００７１】
【化２３】
式（８）中のＲ30は、ｎ価の脂肪族炭化水素基であり、好ましくは、炭素数が４以上の２価以上の脂肪族炭化水素基であり、更に好ましくは、炭素数４もしくは５の脂肪族炭化水素基である。式（８）中のｎは、１〜４の整数である。
【００７２】
精製純度は、９０質量％が好ましく、更に好ましくは９５質量％以上である。純度が低く、不純物が多いと、光学的損失が大きくなり、目的とする耐性を得ることが出来ない。
【００７３】
特定フェノール系酸化防止剤（Ｂ）の具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（分子量： １１７８、加熱減量：０．１質量％以下）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（分子量：５３１、加熱減量：０．４質量％）、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロキオネート（分子量：６３９、加熱減量：０．１質量％以下）などが挙げられる。好ましくは、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］である。
【００７４】
＜耐光安定剤（Ｃ）＞
耐光安定剤（Ｃ）は、下記式（９）で表されるテトラメチルピペリジンの単位構造、および下記式（１０）で表される１，３，５−トリアジンの単位構造をそれぞれの１以上有する化合物（以下、「特定耐光安定剤（Ｃ）」ともいう。）が好ましい。
【００７５】
【化２４】
【００７６】
【化２５】
式（９）中のＭｅはメチル基であり、Ｒ31、Ｒ32は、水素、もしくは、炭素、窒素、酸素、アルキレン基などの脂肪族炭化水素基、アミノ基、アミド基、イミノ基、アゾ基、カルボニル基などの連結基、もしくは式（９）の単位構造と式（１０）の単位構造が連結基を介さず、直接結合していても良い。
【００７７】
分子量は、１０００以上、好ましくは１５００以上、更に好ましくは、２０００以上である。分子量が１０００未満の場合、樹脂への混合や成形加工時に、分離や移行を生じるなどの不具合を生じやすい。
【００７８】
２００℃での加熱減量が１質量％以下、好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上である。加熱減量が１質量％を超える場合、樹脂への混合や成形加工時に、分離や移行を生じるなどの不具合を生じやすい。
【００７９】
特定耐光安定剤（Ｃ）の具体例としては、
ポリ［｛６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］（分子量：２０００〜３０００、加熱減量：０．７％）、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］（分子量：２０００〜３１００、加熱減量：０．１質量％以下）、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ペンタメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］（分子量：２０００〜３５００、加熱減量：０．１質量％以下）、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝オクタメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］（分子量：２０００〜３０００、加熱減量：０．１質量％）、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘプタメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］（分子量：２０００〜３０００、加熱減量：０．１質量％以下）、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”’−テトラキス（４，６−ビス（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン／コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン＝９０／１０（分子量：２２８６、加熱減量：０．７質量％）、ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−ビス（１，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミン重縮合体（分子量：２６００〜３４００、加熱減量：０．１質量％以下）が挙げられる。好ましくは、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］である。
【００８０】
＜特定光波長吸収剤（Ｄ）＞
特定光波長吸収剤（Ｄ）は、下記式（１）、（２）、（３）、および（４）から選ばれる少なくとも１種の化合物であり、３９０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の波長の吸収率が１０％以下、且つ２００ｎｍ以上３９０ｎｍ未満の波長内に最大吸収波長があり、２００℃での加熱減量が５質量％の化合物である。
【００８１】
【化２６】
［式（１）中のＲ1〜Ｒ6は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１５のアルキル基 、またはアルキル基の置換基を有してもよいアミノ基である。］
炭素数１〜１５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ ロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられ、メチル基、エチル基が好 ましい。アルキル基の置換基を有してもよいアミノ基としては、アミノ基、ジメチル アミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロキルアミノ基、ジブチルアミノ基が挙げられ、 ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基が好ましい。
【００８２】
【化２７】
［式（２）中のＲ7は、炭素数１〜１５のアルキル基、または炭素数１〜１５のアルコキシル基である。Ｒ8、Ｒ9は、炭素数１〜１５のアルキル基である。］
炭素数１〜１５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられ、メチル基、エチル基が好ましい。炭素数１〜１５のアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。
【００８３】
【化２８】
［式（３）中のＲ10〜Ｒ13は、炭素数１〜１５のアルキル基である。］
炭素数１〜１５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられ、メチル基、エチル基が好ましい。
【００８４】
【化２９】
［式（４）中のＲ14、Ｒ15は、炭素数１〜１５のアルキル基、またはアルコキシ基である。］
炭素数１〜１５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブチルオキシ基などが挙げられ、メチル基、エチル基が好ましい。炭素数１〜１５のアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。
【００８５】
特定光波長吸収剤（Ｄ）の３９０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の波長吸収率が１０％以下、好ましくは６％以下、更に好ましくは５％以下である。
特定光波長吸収剤（Ｄ）の最大吸収波長は、２００ｎｍ以上３９０ｎｍ未満にあり、好ましくは、２５０ｎｍ以上３８０ｎｍ未満、更に好ましくは、２７０ｎｍ以上３７０未満である。
【００８６】
特定光波長吸収剤（Ｄ）の２００℃での加熱減量が５質量％以下であり、好ましくは、３質量％以下である。
特定光波長吸収剤（Ｄ）の具体例としては、ジメチル（ｐ−メトキシベンジリデン）マロネート、テトラ−エチル−２，２’−（１，４−フェニレン−ジメチリデン）−ビスマロネート、下記式（１３）、および式（１４）で表される化合物などが挙げられる。
【００８７】
【化３０】
【００８８】
【化３１】
＜亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）＞
亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）は、下記式（１１）で示される亜燐酸エステルであり、分子量が６００以上で、２００℃での加熱減量が５質量％以下の化合物（以下、「特定亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）」ともいう。）が好ましい。
【００８９】
【化３２】
式（１１）中のＲ33〜Ｒ35 は、水素、水酸基、アリール基、アリル基、アルキル基、シクロアルキル基、ナフチル基、ビニル基、フェニル基、ベンジル基、ハロゲン基、アシル基、アセチル基、アルデヒド基、カルボキシル基、アジド−アジ基、アジ基、アミノ基、イソシアネート基、シアノ基、チオイソシアネート基、ニトロ基、ニトロソ基、硝酸エステル、ヒドロキシ基、スルホ基、イミノ基、ケトン基、チオキシ基などの極性基、メルカプト基、チオール基、アルキレン基、エステル結合、カルボニル基、ケテン、チオエステル、ウレタン結合、アゾ基、イソニトリル基、オキシム結合、ジイミド結合、エーテル結合、ジスルフィド結合、スルフィド結合、アミド結合、チオアミド結合、イミド結合、リン酸エステル、スルホニル結合、アレン、アミジン結合、チオ尿素などの連結基であり、これらの極性基や連結基を１種、或いは２種以上含んでもよく、複数の連結基が結合しても良い。また、式（１１）で示される構造単位が１個でも複数個含んでもよい。
【００９０】
特定亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）の２００℃での加熱減量は、５質量％以下、好ましくは３質量％以下である。
特定亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）の具体例としては、
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（加熱減量：０．４質量％）、トリス（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（加熱減量：０．４質量％）、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）］ホスファイト（加熱減量：０．１質量％以下）、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト（加熱減量：０．１質量％以下）、トリイソデシルホスファイト（加熱減量：１．４質量％） 、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト（加熱減量：０．１質量％）、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（加熱減量：０．１質量％）、ビス（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（加熱減量：０．１質量％）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト（加熱減量：０．１質量％）、ビス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルエステル亜燐酸（加熱減量：０．１質量％以下）、３，９−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン（加熱減量：０．１質量％以下）、１，１′‐ビフェニル‐４，４′‐ジイルビス［亜ホスホン酸ビス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）］（加熱減量：０．１質量％以下）、３，９−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン（加熱減量：０．１質量％以下）等が挙げられる。
【００９１】
＜添加量＞
環状オレフィン系開環重合体（Ａ）１００重量部に対して、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）の添加量は、０．１重量部以上３重量部以下、好ましくは、０．３重量部以上２重量部以下、更に好ましくは、０．５重量部以上１重量部以下である。０．１重量部未満では、耐光性能を得られず、３重量部を超えると表面移行や内部凝集による光散乱等の不具合を生じる可能性がある。
【００９２】
耐光安定剤（Ｃ）の添加量は、環状オレフィン系開環重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．１重量部以上５重量部以下、更に好ましくは、０．５重量部以上１重量部以下である。０．１重量部未満では、耐光性能を得られず、３重量部を超えると表面移行や内部凝集による光散乱等の不具合を生じる可能性がある。
【００９３】
光波長吸収剤（Ｄ）の添加量は、０．０１重量部以上１重量部以下、好ましくは、０．０３重量部以上０．５重量部以下、更に好ましくは０．０５重量部以上０．３重量部以下である。０．０１重量部未満では、耐光性能を得られず、１重量部を超えると表面移行や可視光領域の吸収による着色が生じる可能性がある。
【００９４】
亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）の添加量は、環状オレフィン系開環共重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．１重量部以上９重量部以下、好ましくは、０．２重量部以上６重量部以下、更に好ましくは、０．６重量部以上４重量部以下である。
【００９５】
また、亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）は、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）の変色を抑える効果があり、結果として光学用熱可塑性樹脂組成物の耐光性を改善する。フェノール系酸化防止剤（Ｂ）を構成する前記式（７）で示す構造単位が１００モルに対して、亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）を構成する前記式（１０）で示す構造単位が３０モル以上７０モル以下、好ましくは、４０モル以上６０モル以下、更に好ましくは５０モルとなる比で添加することで、より耐光性の効果を発揮する。
【００９６】
＜他添加剤＞
本発明の光学用熱可塑性樹脂組成物には、特性を損なわない限り、耐候剤、老化防止剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、無機系充填剤、有機系充填材、有機シランカップリング剤や有機チタンカップリング剤などの表面処理剤、濡れ性改良剤、撥水剤、撥油剤、防汚剤、難燃剤、抗菌剤、結露防止剤、塗面改良剤、帯電防止剤、有機もしくは無機導電剤、放熱剤などの公知の樹脂およびエラストマーに使用される添加剤を添加することが出来る。また、本発明の光学用熱可塑性樹脂組成物の特性を損なわない限り、光学設計を行う上で、必要に応じて紫外線散乱剤、可視光散乱剤、赤外線散乱剤などの光散乱剤や光拡散剤、ベンズイミダゾール、ベンズインドール、ベンゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ロダニン、シアニン、メロシアニン、ローダシアニン、スチリル、ベーススチリル、オキソノールなどの誘導体や、微細無機粒子などの赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、増感色素、蛍光増白剤等を添加することができる。
【００９７】
＜混合方法＞
環状オレフィン系開環重合体（Ａ）、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）、耐光安定剤（Ｃ）、光波長吸収剤（Ｄ）、並びに亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）の混合方法は、汎用の樹脂やエラストマーで使用される公知の混合方法が用いることが出来る。例えば、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、プラネタリーミキサー、ニーダー、ロール、フィーダールーダー、エクストルーダーなどを用い加熱混合方法、有機溶媒に溶解攪拌して混合する溶液混合法を用いることが出来る。また、環状オレフィン系開環共重合体（Ａ）製造時の重合終了後の重合体溶液へ添加攪拌することで混合することも出来る。
【００９８】
各成分を混練りすることにより得られる。加熱混合を行う場合の混練り温度は、好ましくは１００〜３５０℃、さらに好ましくは１５０〜３００℃である。また、各成分を混練りするに際しては、各成分を一括して混練りしてもよく、数回に分けて添加混練りしてもよい。混練りは、押し出し機を用い多段添加式で混練りしてもよく、溶液混合の場合は、環状オレフィン系開環重合体（Ａ）、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）、耐光安定剤（Ｃ）、特定光波長吸収剤（Ｄ）、並びに亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）が溶解する有機溶媒であればよく、例えば、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素系の有機溶媒、塩化メチレン、塩化エチレン、四塩化炭素などのハロゲン系有機溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系有機溶媒を用いることが出来る。また、１種、または２種以上の混合方法を用いても良い。
【００９９】
＜成形方法＞
掛かる光学用熱可塑性樹脂組成物の成形方法としては、樹脂やエラストマーで使用される公知の成形方法を用いることが出来、例えば、過熱プレス成形、一軸押出成形、二軸押出成形、Ｔダイ押出成形、異形押出成形、多層押出成形、溶融キャスト成形、カレンダー成形、ロール成形、ロールプレス成形、吹き込み成形、インフレーション成形、スプレーアップ成形、パウダースラッシュ成形、フラッシュ成形、射出成形、射出圧縮成形、真空射出成形、溶融キャスト成形などの加熱成形、溶液注入成形、溶液キャスト成形などが挙げられる。
【０１００】
<二次加工>
掛かる光学用熱可塑性樹脂組成物の成形品は、樹脂やエラストマーで使用される公知の二次加工を用いることが出来、例えば、一軸延伸加工、二軸延伸加工、切削加工、打抜加工、貼合加工、ボール加工、加熱プレス加工、ラミネート加工、溶接加工、磁性加工、二次プレス加工、スタンプ加工、絞加工、折曲加工などが使用できる。
【０１０１】
＜成形品の表面処理＞
本光学用熱可塑性樹脂組成物の成形品は、樹脂やエラストマーで使用される公知の表面処理を行うことが出来、例えば、コロナ処理、低温プラズマ処理、大気圧プラズマ処理、グロー放電処理などの放電処理、イトロ処理、火炎処理、イトロ処理、超音波処理、レーザーアブレージョン処理、サンドブラスト処理、薬液腐食処理、バフ処理、プライマー処理、コーティング処理、染色処理、鍍金処理、蒸着処理、印刷処理、スパッタ処理など表面処理を行うことができる。
【０１０２】
また、目的とする特性を損なうことない限り、鍍金、物理蒸着、化学蒸着、真空蒸着、反応性蒸着、スパッタ蒸着、ＣＤＶ処理、イオンプレーティング、コロナ処理、プラズマ処理、オゾン処理アンチグレア処理、アンチリフレクション処理、腐食処理、サンドブラスト処理、ハードコート処理などの表面処理やディッピングコ−ト、スプレーコート、フローコート、シャワーコート、ロールコート、スピンコート、グラビアコート、マイクログラビアコート、コンマロールコート、メイヤーバーコート、スロットバイコート、エアーナイフコート、リップコート、キスコート、刷毛塗り等を行うことが出来る。
【０１０３】
＜実施例＞
＜環状オレフィン系開環重合体（Ａ）＞
＜合成例１＞
特定単量体として８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10 ］−３−ドデセン（単量体１−ａ）１００部、分子量調節剤である１−ヘキセン ３．６部とトルエン２００部を、窒素置換した反応容器に仕込み、８０℃に加熱した。これに、重合触媒としてトリエチルアルミニウム（（Ｃ2Ｈ5）3Ａｌ）１．５モル／ｌのトルエン溶液 ０．１７部と、ｔ−ブタノ−ルおよびメタノールで変性した六塩化タングステン（ＷＣｌ6 ）を変性し、ｔ−ブタノールとメタノールおよびタングステンのモル比が０．３５：０．３：１とされたＷＣｌ6 溶液（濃度０．０５モル／ｌ）１．０部を加え、８０℃で３時間加熱攪拌することにより開環重合反応させて重合体溶液（Ａ−１）を得た。この重合反応における重合転化率は９７％であった。
【０１０４】
得られた重合体溶液（Ａ−１）の４０００部をオートクレーブに入れ、これの重合体溶液（Ａ−１）にＲｕＨＣｌ（ＣＯ）［Ｐ（Ｃ6Ｈ5）3］3を０．４８部加え、水素ガス圧を１０ＭＰａ、反応温度１６５℃の条件で３時間加熱攪拌して水素添加反応を行った。
【０１０５】
得られた反応溶液を冷却した後、水素ガスを放圧し、この反応溶液を大量のメタノール中に注いで凝固物を分離回収した。回収した凝固物を乾燥して、水素添加重合体（Ａ−１）を得た。
【０１０６】
このようにして得られた水素添加重合体（Ａ−１）を４００ＭＨｚ 1Ｈ−ＮＭＲを用いて水素添加率を測定したところ、９９．９％であった。
得られた重合体について、３０℃のクロロホルム中で測定した固有粘度（ηinh）は０．８５ｄｌ／ｇであった。
【０１０７】
この水素添加重合体をＤＳＣ法にて、ガラス転移温度（Ｔｇ）を測定したところ１６８℃であった。また、ＧＰＣ法（溶媒：テトラヒドロフラン）により、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）を測定したところ、数平均分子量（Ｍｎ）は５４５００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１５８０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．９０であった。
【０１０８】
＜合成例２＞
特定単量体として８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10 ］−３−ドデセン（単量体１−ａ）２２５部と、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（単量体１−ｂ）２５部と、分子量調整剤として１−ヘキセン１８部と、トルエン７５０部とを窒素置換した反応容器に仕込み、６０℃に加熱した。これに、重合触媒としてトリエチルアルミニウム（（Ｃ2Ｈ5）3Ａｌ）１．５モル／ｌのトルエン溶液０．６２部と、ｔ−ブタノールおよびメタノールで変性した六塩化タングステン（ＷＣｌ6）を変性し、ｔ−ブタノールとメタノールおよびタングステンのモル比が０．３５：０．３：１とされたＷＣｌ6 溶液（濃度０．０５モル／ｌ）３．７部を加え、８０℃で３時間加熱攪拌することにより開環共重合反応させて開環共重合体溶液（Ａ−２）を得た。この重合反応における重合転化率は９７％であった。
【０１０９】
得られた開環共重合体溶液４０００部をオートクレーブに入れ、この共重合体溶液に（Ａ−１）にＲｕＨＣｌ（ＣＯ）［Ｐ（Ｃ6Ｈ5）3］3を０．４８部加え、水素ガス圧１０ＭＰａ、反応温度１６５℃の条件下で３時間加熱攪拌して水素添加反応を行った。
【０１１０】
得られた反応溶液を冷却した後、水素ガスを放圧し、この反応溶液を大量のメタノール中に注いで凝固物を分離回収した。回収した凝固物を乾燥して、水素添加重合体（Ａ−２）を得た。
【０１１１】
このようにして得られた水素添加共重合体（Ａ−２）を４００ＭＨｚ 1Ｈ−ＮＭＲを用いて水素添加率を測定したところ、９９．９％であった。
また、４００ＭＨｚ 1 Ｈ−ＮＭＲを用いてビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（単量体１−ｂ）に起因する構造単位の割合を測定したところ、１０．２％であった。
【０１１２】
得られた共重合体について、３０℃のクロロホルム中で測定した固有粘度（ηinh ）は０．６７ｄｌ／ｇであった。
この水素添加共重合体をＤＳＣ法にて、ガラス転移温度（Ｔｇ）を測定したところ１３０℃であった。また、ＧＰＣ法（溶媒：テトラヒドロフラン）により、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）を測定したところ、数平均分子量（Ｍｎ）は３９０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１１６０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．９７であった。
【０１１３】
＜合成例３＞
特定単量体として８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10 ］−３−ドデセン（単量体１−ａ）７１部と、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（単量体１−ｂ）１部、およびトリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン（単量体２−ａ）１５質量部と分子量調節剤としてへキセン１８部、トルエン ２００質量部とともに、窒素置換した反応容器に仕込み、１００℃に加熱した。これに、トリエチルアルミニウム ０．００５部、メタノール： フェニルホスホン酸ジクロリド（ＰｈＰＯＣｌ2）：六塩化タングステン（ＷＣｌ6）＝１０３：６３０：４２７ 質量比のメタノール変性した六塩化タングステン０．００５部を加えて１分反応させ、次いで、トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン（単量体２−ａ）１０部とビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（単量体１−ｂ）３部を５分で追加添加して、さらに４５分反応させた。次いで、得られた共重合体の溶液をオートクレーブに入れ、さらにトルエンを２００部加えた。次に、反応調整剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを１部と水素添加触媒であるＲｕＨＣｌ（ＣＯ）［Ｐ（Ｃ6Ｈ5）3］3を０．００６質量部添加し、１５５℃まで過熱した後、水素ガスを反応器へ投入し、水素ガス圧を１０ＭＰａとした。その後、圧力を１０ＭＰａに保ったまま、１６５℃、３時間の反応を行った。反応終了後、トルエン１００質量部、蒸留水３質量部、乳酸０．７２質量部、過酸化水素０．００２１４質量部を加え６０℃で３０分加熱した。その後、メタノール２００質量部を加え６０℃で３０分加熱し、これを２５℃まで冷却すると２層に分離した。上澄み液５００質量部を除去し、再びトルエン３５０質量部、水３質量部を加え６０℃で３０分加熱し、その後メタノール２４０質量部を加え６０℃で３０分加熱して２５℃まで冷却し、２層に分離した。上澄み液５００質量部を除去し、さらにトルエン３５０質量部、水３質量部を加え６０℃で３０分加熱し、その後メタノール２４０質量部を加え６０℃で３０分加熱して２５℃まで冷却し、２層に分離した。最後に上澄み液５００質量部を除去後、残ったポリマー溶液を、２．０μｍ、１．０μｍ、０．２μｍのそれぞれのフィルターを用いて濾過した。その後、ポリマー固形分量を５５％まで濃縮し、２５０℃、４ｔｏｒｒ、滞留時間１時間で脱溶媒処理を行い、１０μｍのポリマーフィルターを通過させて、共重合体（Ａ−３）を得た。このようにして得られた水素添加共重合体（Ａ−３）を４００ＭＨｚ1Ｈ−ＮＭＲにより測定した水素添加率は９９．９％であった。また、４００ＭＨｚ 1 Ｈ−ＮＭＲを用いて各単量体に起因する構造単位の割合を測定したところ、８−メチル−８−カルボキシメチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１7. 10 ］−３−ドデセン（単量体１−ａ）起因の重合体／ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（単量体１−ｂ）起因の重合体／トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３，７−ジエン（単量体２−ａ）起因の重合体＝６９．７７／４．２３／２６．０１重量％であった。ＤＳＣ法により測定したＴｇは１３１℃、ＧＰＣ法により測定したポリスチレン換算によるＭｎは１６０００、Ｍｗは６１０００およびＭｗ／Ｍｎは３．８１、３０℃におけるクロロホルム中での固有粘度（ηinh ）は０．５２ｄｌ／ｇであった。
前記、ガラス転移温度、水素添加率、重量平均分子量、分子量分布、並びに相対粘度は、下記方法にて評価を行なった。
【０１１４】
ガラス転移温度（Ｔｇ）
セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣ６２００を用いて、昇温速度を毎分２０℃、窒素気流下で測定を行った。Ｔｇは、微分示差走査熱量の最大ピーク温度（Ａ点）及び最大ピーク温度より−２０℃の温度（Ｂ点）を示差走査熱量曲線上にプロットし、Ｂ点を起点とするベースライン上の接線とＡ点を起点とする接線との交点として求めた。
【０１１５】
水素添加率
核磁気共鳴分光計（ＮＭＲ）はＢｒｕｋｅｒ社製ＡＶＡＮＣＥ５００を用い、測定溶媒はｄ−クロロホルムで1Ｈ−ＮＭＲを測定した。５．１〜５．８ｐｐｍのビニレン基、３．７ｐｐｍのメトキシ基、０．６〜２．８ｐｐｍの脂肪族プロトンの積分値より、単量体の組成を算出後、水素添加率を算出した。
【０１１６】
重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（東ソー（株）製ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ、カラム：東ソー（株）製ガードカラムＨXL−Ｈ、ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ７０００ＨXL、ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨXL２本、ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ２０００ＨXLを順次連結、溶媒：テトラヒドロフラン、流速：１ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル濃度：０．７〜０．８質量％、注入量：７０μＬ、測定温度：４０℃とし、検出器：ＲＩ（４０℃）、標準物質：東ソー（株）製ＴＳＫスタンダードポリスチレン）を用い、重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定した。なお、前記Ｍｎは数平均分子量である。
【０１１７】
対数粘度
ウベローデ型粘度計を用いて、環状オレフィン樹脂についてはクロロホルム中（試料濃度：０．５ｇ/ｄＬ）、３０℃で測定した。可溶性ポリイミドについては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン中（試料濃度：０．５ｇ/ｄＬ）、３０℃で測定した。
【０１１８】
特定フェノール系酸化防止剤（Ｂ）として、
(B-1)（株）アデカ製ＡＤＥＫＳＴＡＢ ＡＯ６０：ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、分子量１１７８、２００℃での加熱減量０．００１質量％以下。
(B-2)チバ・ジャパン（株）製ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、分子量５３１、２００℃での加熱減量０．４質量％。
【０１１９】
特定耐光安定剤（Ｃ）として、
(C-1)チバ・ジャパン（株）製ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４４ＬＤ: ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、分子量２０００〜３１００、２００℃での加熱減量０．００１質量％。
(C-2)チバ・ジャパン（株）ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ １１９ＦＬ：Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”’−テトラキス（４，６−ビス（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン／コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン＝９０／１０、分子量２２８６、２００℃での加熱減量０．７質量％。
【０１２０】
特定光波長吸収剤（Ｄ）として、
(D-1)クラリアン製Ｈｏｓｔａｖｉｎ ＰＲ−２５：ジメチル（ｐ−メトキシベンジリデン）マロネート、分子量２５０．２５、２００℃での加熱減量０．１４質量％、最大吸収波長３１０ｎｍ、４００ｎｍでの吸収率０．５％。
(D-2)クラリアント製Ｈｏｓｔａｖｉｎ Ｂ−ＣＡＰ：テトラ−エチル−２，２’−（１，４−フェニレン−ジメチリデン）−ビスマロネート、分子量：４２８．４４、２００℃での加熱減量１．６質量％、最大吸収波長３２０ｎｍ、４００ｎｍの吸収率０．５％。
(D-3)クラリアント製Ｈｏｓｔａｖｉｎ ＶＳＵ：２−エチル−２’−エトキシ−オキサアニリド、分子量３１２．３７、２００での加熱減量０．１質量％以下、最大吸収波長２８２ｎｍ、４００ｎｍでの吸収率０．７％。
【０１２１】
特定亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）として、
(E-1)チバ・ジャパン（株）製ＩＲＧＡＮＯＸ １６８：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、分子量６４７、２００℃での加熱減量０．４質量％。
(E-2)チバ・ジャパン（株）製ＩＲＧＡＮＯＸ １２：２，２’，２”−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）］ホスファイト、分子量１４６３、２００℃での加熱減量０．１質量％以下。
(E-3)（株）アデカ製ＡＤＥＫＳＴＡＢ ３０１０：トリイソデシルホスファイト、分子量５０３、２００℃での加熱減量１．４質量％。
【０１２２】
＜比較例＞
光波長吸収剤（Ｄ’）として、
(D'- 4)住友精化（株）製ＴＢＯ：２，５−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾオキサゾリル）チオフェン、分子量４３１、２００℃での加熱減量０．１質量％以下、最大吸収波長３７６ｎｍ、４００ｎｍでの吸収率５９％。
【０１２３】
＜評価サンプルの調整＞
環状オレフィン系開環共重合体（Ａ）２ｇに対して、特定フェノール系酸化防止剤（Ｂ）、特定耐光安定剤（Ｃ）、特定光波長吸収剤（Ｄ）、並びに特定亜燐酸系熱安定剤を表１に示す配合比で調合し、塩化メチレン８０ｇに溶解、３時間攪拌後、平滑な基材ガラスに溶液キャストし、室温８時間乾燥、５０℃×８時間真空乾燥を行い、フィルム厚み１００μｍ±５μｍの評価用サンプルを得た。サンプル中の残留溶媒量は、全て０．０１質量％以下であった。
【０１２４】
＜評価方法＞
（１）最大吸収波長、並びに吸収率
最大吸収波長は、（株）日立ハイテクノロジーズ製Ｕ−３０１０分光光度計を用い、測定を行った。
（２）吸収率
吸収率は、（株）日立ハイテクノロジーズ製Ｕ−３０１０分光光度計を用い、トルエンに原料を１質量％濃度で溶解したサンプルを用いて測定を行い、トルエン並びにサンプル容器のみでの吸収反射を測定値から除去し、算出した。
【０１２５】
（３）加熱減量
２００℃での加熱減量は、ブルカー・エイエックスエス（株）製の熱重量測定装置ＴＧ−ＤＴＡ２０００ＳＲを用い、約１０ｍｇの測定サンプルを前記装置専用アルミ製パンに設置し、空気流量＝１００ｍｌ／分、昇温速度＝１０℃／分の設定条件にて、室温から４００℃までの測定をおこない、加熱前の測定サンプルに対する２００℃までの加熱減少率を読み取った。
【０１２６】
（４）耐光性評価
ネオアーク（株）製の温度安定型ペリテェ付ＬＤプロジェクターＴＣ２０型に日亜化学工業製の半導体レーザー素子ＮＤＨＶ３１０ＡＰＣを組み込み、４０５±５ｎｍの波長を、単位面積あたり、５０ｍＷ／ｍｍ2の照射を行い、初期の透過エネルギー量と１０００時間後の透過エネルギー量から、低下率を算出した。
○：低下率が５％未満
×：低下率が５％以上
また、５％低下までの時間とは、前記の低下率が５％を超える時間を意味する。
【０１２７】
（５）全光線透過率
（株）東洋精機製作所製のＨＡＺＥ−ＧＡＲＤ（株）を用い、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１：１９９７「プラスチック−透明材料の全光線透過率の試験法：第１部シングルビーム法」に準拠し、測定を行った。
【０１２８】
（６）４０５ｎｍでの透過率
（株）東洋精機製作所製のＨＡＺＥ−ＧＡＲＤ（株）を用い、４０５ｎｍ波長での透過率を測定した。
【０１２９】
＜評価結果＞
【０１３０】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
環状オレフィン系開環重合体（Ａ）１００重量部に対して、
フェノール系酸化防止剤（Ｂ）０．１〜３重量部と、
耐光安定剤（Ｃ）０．１〜５重量部と、
下記式（１）、（２）、（３）、および（４）から選ばれる少なくとも１種の化合物であり、３９０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の波長の吸収率が１０％以下、且つ２００ｎｍ以上３９０ｎｍ未満の波長内に最大吸収波長があり、２００℃での加熱減量が５質量％以下の化合物である光波長吸収剤（Ｄ）０．０１〜１重量部と、
亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）０．１〜９重量部と
を含むことを特徴とする光学用熱可塑性樹脂組成物。
【化１】
［式（１）中のＲ1〜Ｒ6は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１５のアルキル基 、またはアルキル基の置換基を有してもよいアミノ基である。］
【化２】
［式（２）中のＲ7は、炭素数１〜１５のアルキル基、または炭素数１〜１５のアルコキシル基である。Ｒ8、Ｒ9は、炭素数１〜１５のアルキル基である。］
【化３】
［式（３）中のＲ10〜Ｒ13は、炭素数１〜１５のアルキル基である。］
【化４】
［式（４）中のＲ14、Ｒ15は、炭素数１〜１５のアルキル基、またはアルコキシ基である。］
【請求項２】
前記フェノール系酸化防止剤（Ｂ）が、下記式（８）で表され、且つ２００℃での加熱減量が１質量％以下の化合物である請求項１に記載の光学用熱可塑性樹脂組成物。
【化５】
［式（８）中のＲ30は、ｎ価の脂肪族炭化水素基である。式（８）中のｎは、１〜４の整数である。］
【請求項３】
前記耐光安定剤（Ｃ）が、下記式（９）で表されるテトラメチルピペリジンの単位構造、および下記式（１０）で表される１，３，５−トリアジンの単位構造をそれぞれの１以上有し、且つ分子量が１０００以上で、２００℃での加熱減量が１質量％以下の化合物である請求項１または２に記載の光学用熱可塑性樹脂組成物。
【化６】
【化７】
［式（９）中のＭｅはメチル基であり、Ｒ31、Ｒ32は、水素、もしくは、炭素、窒素、酸素、アルキレン基などの脂肪族炭化水素基、アミノ基、アミド基、イミノ基、アゾ基、カルボニル基などの連結基、もしくは式（９）の単位構造と式（１０）の単位構造が連結基を介さず、直接結合していても良い。］
【請求項４】
前記亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）が、下記式（１１）で示される亜燐酸エステルであり、分子量が６００以上で、２００℃での加熱減量が５質量％以下の化合物である請求項１〜３のいずれかに記載の光学用熱可塑性樹脂組成物。
【化８】
［式（１１）中のＲ33〜Ｒ35は、水素、水酸基、アリール基、アリル基、アルキル基、シクロアルキル基、ナフチル基、ビニル基、フェニル基、ベンジル基、ハロゲン基、アシル基、アセチル基、アルデヒド基、カルボキシル基、アジド−アジ基、アジ基、アミノ基、イソシアネート基、シアノ基、チオイソシアネート基、ニトロ基、ニトロソ基、硝酸エステル、ヒドロキシ基、スルホ基、イミノ基、ケトン基、チオキシ基などの極性基、メルカプト基、チオール基、アルキレン基、エステル結合、カルボニル基、ケテン、チオエステル、ウレタン結合、アゾ基、イソニトリル基、オキシム結合、ジイミド結合、エーテル結合、ジスルフィド結合、スルフィド結合、アミド結合、チオアミド結合、イミド結合、リン酸エステル、スルホニル結合、アレン、アミジン結合、チオ尿素などの連結基であり、これらの極性基や連結基を１種、或いは２種以上含んでもよく、複数の連結基が結合しても良い。また、式（１１）で示される構造単位が１個でも複数個含んでもよい。］
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の光学用熱可塑性樹脂組成物から得られる成形品。
【請求項１】
環状オレフィン系開環重合体（Ａ）１００重量部に対して、
フェノール系酸化防止剤（Ｂ）０．１〜３重量部と、
耐光安定剤（Ｃ）０．１〜５重量部と、
下記式（１）、（２）、（３）、および（４）から選ばれる少なくとも１種の化合物であり、３９０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の波長の吸収率が１０％以下、且つ２００ｎｍ以上３９０ｎｍ未満の波長内に最大吸収波長があり、２００℃での加熱減量が５質量％以下の化合物である光波長吸収剤（Ｄ）０．０１〜１重量部と、
亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）０．１〜９重量部と
を含むことを特徴とする光学用熱可塑性樹脂組成物。
【化１】
［式（１）中のＲ1〜Ｒ6は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１５のアルキル基 、またはアルキル基の置換基を有してもよいアミノ基である。］
【化２】
［式（２）中のＲ7は、炭素数１〜１５のアルキル基、または炭素数１〜１５のアルコキシル基である。Ｒ8、Ｒ9は、炭素数１〜１５のアルキル基である。］
【化３】
［式（３）中のＲ10〜Ｒ13は、炭素数１〜１５のアルキル基である。］
【化４】
［式（４）中のＲ14、Ｒ15は、炭素数１〜１５のアルキル基、またはアルコキシ基である。］
【請求項２】
前記フェノール系酸化防止剤（Ｂ）が、下記式（８）で表され、且つ２００℃での加熱減量が１質量％以下の化合物である請求項１に記載の光学用熱可塑性樹脂組成物。
【化５】
［式（８）中のＲ30は、ｎ価の脂肪族炭化水素基である。式（８）中のｎは、１〜４の整数である。］
【請求項３】
前記耐光安定剤（Ｃ）が、下記式（９）で表されるテトラメチルピペリジンの単位構造、および下記式（１０）で表される１，３，５−トリアジンの単位構造をそれぞれの１以上有し、且つ分子量が１０００以上で、２００℃での加熱減量が１質量％以下の化合物である請求項１または２に記載の光学用熱可塑性樹脂組成物。
【化６】
【化７】
［式（９）中のＭｅはメチル基であり、Ｒ31、Ｒ32は、水素、もしくは、炭素、窒素、酸素、アルキレン基などの脂肪族炭化水素基、アミノ基、アミド基、イミノ基、アゾ基、カルボニル基などの連結基、もしくは式（９）の単位構造と式（１０）の単位構造が連結基を介さず、直接結合していても良い。］
【請求項４】
前記亜燐酸系熱安定剤（Ｅ）が、下記式（１１）で示される亜燐酸エステルであり、分子量が６００以上で、２００℃での加熱減量が５質量％以下の化合物である請求項１〜３のいずれかに記載の光学用熱可塑性樹脂組成物。
【化８】
［式（１１）中のＲ33〜Ｒ35は、水素、水酸基、アリール基、アリル基、アルキル基、シクロアルキル基、ナフチル基、ビニル基、フェニル基、ベンジル基、ハロゲン基、アシル基、アセチル基、アルデヒド基、カルボキシル基、アジド−アジ基、アジ基、アミノ基、イソシアネート基、シアノ基、チオイソシアネート基、ニトロ基、ニトロソ基、硝酸エステル、ヒドロキシ基、スルホ基、イミノ基、ケトン基、チオキシ基などの極性基、メルカプト基、チオール基、アルキレン基、エステル結合、カルボニル基、ケテン、チオエステル、ウレタン結合、アゾ基、イソニトリル基、オキシム結合、ジイミド結合、エーテル結合、ジスルフィド結合、スルフィド結合、アミド結合、チオアミド結合、イミド結合、リン酸エステル、スルホニル結合、アレン、アミジン結合、チオ尿素などの連結基であり、これらの極性基や連結基を１種、或いは２種以上含んでもよく、複数の連結基が結合しても良い。また、式（１１）で示される構造単位が１個でも複数個含んでもよい。］
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の光学用熱可塑性樹脂組成物から得られる成形品。
【公開番号】特開２０１１−１９５６２３（Ｐ２０１１−１９５６２３Ａ）
【公開日】平成２３年１０月６日（２０１１．１０．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−６１０７７（Ｐ２０１０−６１０７７）
【出願日】平成２２年３月１７日（２０１０．３．１７）
【出願人】（０００００４１７８）ＪＳＲ株式会社 (3,320)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月６日（２０１１．１０．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月１７日（２０１０．３．１７）
【出願人】（０００００４１７８）ＪＳＲ株式会社 (3,320)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]