光学素子の製造方法
【課題】酸化ビスマスを含有するガラスにおいて、良好な透過率を有する光学ガラス成形品を製造する方法を提供する。
【解決手段】構成成分としてＢｉ２Ｏ３を含有する光学ガラス成形品を製造する方法であって、成形された光学ガラス及び／又は成形中の光学ガラスを、酸化性雰囲気又は非還元性雰囲気中で熱処理する工程を含むことを特徴とする方法。光学ガラスが、その構成成分として酸化物基準でＢ２Ｏ３成分を含有するため、透過率を改善させることができる。
【解決手段】構成成分としてＢｉ２Ｏ３を含有する光学ガラス成形品を製造する方法であって、成形された光学ガラス及び／又は成形中の光学ガラスを、酸化性雰囲気又は非還元性雰囲気中で熱処理する工程を含むことを特徴とする方法。光学ガラスが、その構成成分として酸化物基準でＢ２Ｏ３成分を含有するため、透過率を改善させることができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は酸化ビスマスを含有する光学ガラス及び光学ガラス成形品の製造方法と、当該製造方法により製造される光学ガラス成形体に関する。更に詳しくは、精密プレス成形により着色したレンズに再加熱処理を施すことで、透明なガラス成形品を得る製造方法、及び光学ガラス成形品を脱色させる処理方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、光学系を使用する機器の集積化、高機能化が急速に進められており、光学系に対する高精度化、軽量化、小型化の要求がますます強まってきている。これに伴い、レンズ枚数の削減を図るため、高屈折率高分散ガラスの非球面レンズを使用して光学設計することが主流になりつつある。また、非球面レンズは精密プレスにより製造されることが多いため、安価に製造可能な低Ｔｇ光学ガラスが望まれている。精密プレス成形のメリットはレンズを研削研磨せずに、最終形状まで成形可能なことである。また、研削研磨加工の困難な非球面レンズも精密プレスのみで作製することが可能である
【０００３】
高屈折率高分散領域ガラスとして多くのガラスが開発されているが、その多くはＮｂ２Ｏ５を高純度に含有したリン酸塩ガラスである。例えば特許文献１、２にはＰ２Ｏ５−Ｎｂ２Ｏ５−ＷＯ３−（Ｋ２Ｏ，Ｎａ２Ｏ，Ｌｉ２Ｏ）系のガラスが特許文献３にはＰ２Ｏ５−Ｎｂ２Ｏ５−ＴｉＯ２−Ｂｉ２Ｏ３−Ｎａ２Ｏ系のガラスが開示されている。しかし、これらの光学ガラスはガラス転移点（Ｔｇ）はそれほど低いものではなく、また耐失透性が不十分という欠点がある。
【０００４】
また、ガラス転移点（Ｔｇ）の低いガラスとして、Ｂｉ２Ｏ３を大量に含むガラスが開発されている。例えば、非特許文献１〜５には、Ｂｉ２Ｏ３−Ｇａ２Ｏ３−ＰｂＯ系，Ｂｉ２Ｏ３−Ｇａ２Ｏ３−（Ｌｉ２Ｏ，Ｋ２Ｏ，Ｃｓ２Ｏ）系，Ｂｉ２Ｏ３−ＧｅＯ２系が開示されている。これらのガラスはＴｇが比較的低いが、ガラスの吸収端が４５０ｎｍよりも長波長側にあるため、可視領域における透過率が十分でなく、可視領域に高い透過性が要求される光学ガラスとしては使用できないという問題点があった。
【特許文献１】特開２００３−３２１２４５号公報
【特許文献２】特開平８−１５７２３１号公報
【特許文献３】特開２００３−３００７５１号公報
【非特許文献１】Ｐｈｙｓｉｃｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｇｌａｓｓｅｓ， Ｐ１１９，Ｖｏｌ．２７ Ｎｏ．３ Ｊｕｎｅ １９８６
【非特許文献２】Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｅｒａｍｉｃ Ｓｏｃｉｅｔｙ， Ｐ．２３１５， Ｖｏｌ．７５， Ｎｏ．９，Ｏｃｔｏｂｅｒ １９９２
【非特許文献３】Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｅｒａｍｉｃ Ｓｏｃｉｅｔｙ， Ｐ．１０， Ｖｏｌ．７５， Ｎｏ．９，Ｏｃｔｏｂｅｒ １９９２
【非特許文献４】Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｅｒａｍｉｃ Ｓｏｃｉｅｔｙ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ， Ｐ．１５４３， Ｖｏｌ．７１， Ｎｏ．１０， Ｏｃｔｏｂｅｒ １９９２
【非特許文献５】Ｇｌａｓｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ， Ｐ．１０６， Ｖｏｌ．２８， Ｎｏ．２， Ａｐｒｉｌ １９８７
【０００５】
また、酸化ビスマスを大量に含むガラスは、非酸化雰囲気下での加熱により黒く着色することがある。特に窒素ガスなどの非酸化性ガス下で精密プレス成形等を行うと、成形前は無色透明であったガラスが成形後に黒く変色し、透過率を大幅に低下させる現象が起こることがある。この現象は全てのＢｉ２Ｏ３系ガラスにおいて確認される現象ではなく、一定の条件が整うことで確認される現象である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は酸化ビスマスを含有するガラスにおいて、良好な透過率を有する光学ガラス成形品を製造する方法、この製造方法で得られた光学素子及び光学ガラスの透過率を改善させる方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、Ｂｉ２Ｏ３含有ガラスが精密プレス成形等により着色するのは、精密プレス成形を実施する際にガラスの温度が上昇することでガラスと周囲の非酸化性ガスとの反応性が高まり、ガラス中のＢｉ２Ｏ３が還元されることに起因するものであることを突き止めた。そこで、光学ガラス成形品を、成形後及び／又は成形中に、酸化性雰囲気又は非還元性雰囲気中で熱処理することにより、前記着色を抑制又は減少させることができることを見出したのである。
【０００８】
すなわち、上記目的を達成するための本発明の第１の構成は、構成成分として酸化物基準でＢｉ２Ｏ３成分を含有する光学ガラス成形品を製造する方法であって、成形された光学ガラス及び／又は成形中の光学ガラスを、酸化性雰囲気又は非還元性雰囲気中で熱処理する工程を含むことを特徴とする方法である。
【０００９】
本発明の第２の構成は、前記光学ガラスが、その構成成分として酸化物基準でＢ２Ｏ３成分を含有することを特徴とする前記構成１の方法である。
【００１０】
本発明の第３の構成は、精密プレス成形された光学ガラス又は精密プレス成形中の光学ガラスを、酸化性雰囲気又は非還元性雰囲気中で熱処理する前記構成１及び２の製造方法である。
【００１１】
本発明の第４の構成は、前記光学ガラスのガラス転移温度が５３０℃以下である前記構成１〜３の製造方法である。
【００１２】
本発明の第５の構成は、前記光学ガラスの屈折率（ｎｄ）が１．６０以上、アッべ数（νｄ）が１０以上である前記構成１〜４の製造方法である。
【００１３】
本発明の第６の構成は、酸化物基準で、
Ｂｉ２Ｏ３：１０％以上９０％以下
Ｂ２Ｏ３＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３：０％を超え５０％以下
ＲＯ＋Ｒｎ２Ｏ：０％を超え５０％以下
（ただし、ＲはＺｎ，Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍｇより選択される１種以上を示し、ＲｎはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｓより選択される一種以上を示す。）
の組成の各成分を含む前記構成１〜５の製造方法である。
【００１４】
本発明の第７の構成は、前記光学ガラスが、構成成分として酸化物基準で、Ｂｉ２Ｏ３を１０〜７０％含有する前記構成６の製造方法である。
本発明の第８の構成は、前記光学ガラスが、酸化物基準で、
Ｌｉ２Ｏ ０〜２０％及び／又は
Ｎａ２Ｏ ０〜２０％及び／又は
Ｋ２Ｏ ０〜２０％及び／又は
ＭｇＯ ０〜２０％及び／又は
ＣａＯ ０〜３０％及び／又は
ＳｒＯ ０〜４０％及び／又は
ＢａＯ ０〜４０％
の各組成を有する前記構成７の製造方法である
本発明の第９の構成は、前記光学ガラスが、酸化物基準で、
ＺｎＯ ０〜２０％及び／又は
ＴｉＯ２ ０〜１５％及び／又は
Ｎｂ２Ｏ５ ０〜１５％及び／又は
ＷＯ３ ０〜１５％及び／又は
Ｓｂ２Ｏ３ ０〜３％
の各組成を有する前記構成８の製造方法である
【００１５】
本発明の第９の構成は、前記構成１〜８の製造方法において、前記熱処理が、前記光学ガラスの屈伏点以下で加熱することを特徴とする方法である。
【００１６】
本発明の第１０の構成は、前記非還元性雰囲気が大気又は酸化性ガス雰囲気である前記構成１〜９の製造方法である。
【００１７】
ここで、着色の度合いは非酸化雰囲気下で加熱した場合、屈伏点（Ａｔ）を基準として、高温にするに従い濃く着色し、低温にするに従い淡く着色する傾向にある。これらを脱色するには酸化性雰囲気下または大気中にて加熱することが効果的と考える。
【００１８】
前述のとおり、Ｂｉ２Ｏ３を含むガラスの着色現象は、ガラス中のＢｉ３＋が還元により色を持つＢｉ０に変化することが原因と考えられる。このような機構による着色現象は可逆的であり、着色させたい場合は還元させ、退色させたい場合は酸化させることで可能となる。
【００１９】
本発明はＢｉ２Ｏ３成分を含んだ光学ガラスを酸化性雰囲気又は非還元性雰囲気中で加熱することを特徴とするものである。ここで、酸化性雰囲気又は非還元性雰囲気中とは、例えば酸素ガス、ハロゲン化酸素、酸素混合ガス（大気を含む）等が使用することができ、酸素ガス、または大気中で加熱処理を行うことが好ましい。
【００２０】
また、当該ガラス成形品が、精密プレス成形されたものである場合には、その加熱温度が特に屈伏点以上となるとレンズが変形してしまう傾向があり、屈伏点以下で加熱することが好ましい。また（Ｔｇ＋Ａｔ）／２の温度以下で加熱処理することがより好ましく、ガラス転移温度以下で加熱することが最も好ましい。もちろん、当該処理はプレス品のアニール処理における雰囲気を調節することにより行うことも可能である。
【００２１】
本発明の対象となるＢｉ２Ｏ３含有ガラスは、光学設計上のニーズより屈折率１．６０以上、アッベ数１０〜４０、より好ましくは屈折率１．６５以上、アッベ数１５〜３５、最も好ましくは屈折率１．７５以上、アッベ数１５〜３０のものが好ましい。なお屈折率の上限は特に定めるものではないが、２．３を上限とすることが好ましい。
【００２２】
本発明の対象となるＢｉ２Ｏ３含有ガラスは、精密プレス成形における作業性等の観点から、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が５８０℃以下、より好ましくは５３０℃以下、最も好ましくは４７０℃以下である。
【００２３】
次に本発明のガラスに含まれる成分について説明する。本願明細書中においては特に断らない限りは、ガラス組成は全て酸化物基準での質量％で表されたものである。ここで「酸化物基準」とは、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、硝酸塩等が溶融時にすべて分解され、酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の質量の総和を１００質量％として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
【００２４】
＜必須成分、任意成分について＞
Ｂｉ２Ｏ３はガラスの安定性の向上、及び、高屈折率高分散化、低Ｔｇ化、化学的耐久性の向上等を実現するために欠かせない成分である。しかし、その量が多すぎるとプレス前のガラス自体の透過率を悪化させることがあり、また少なすぎると光学設計ニーズの高い光学定数を満たすことを困難にする。したがって、Ｂｉ２Ｏ３量は好ましくは１０％以上、
より好ましくは１５％、最も好ましくは２０％を下限とし、好ましくは９０％未満、より好ましくは８８％、最も好ましくは７５％を上限とする。
【００２５】
Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２及びＡｌ２Ｏ３はガラス形成成分として非常に有用な成分であり、透過率の向上や液相温度に対する粘性の向上、化学的耐久性を向上させることができる成分である。したがって、これら成分の１種以上の合計含有量が０％を超えることが好ましく、３％以上とすることが好ましく、更に好ましくは、７％以上含有する。ただし、これらの成分の合計含有量が多すぎるとＴｇが高くなる傾向があり、好ましくは５０％、より好ましくは４５％、最も好ましくは４０％を上限とする。また、この範囲で製造を行うことで、液相温度が低く安定したガラスを得ることができる。
【００２６】
なお、「液相温度」とは一定の粒度で粉砕したガラス試料を白金板上にのせ、温度傾斜のついた炉内に３０分間保持した後、取り出し、軟化したガラスの結晶の有無を顕微鏡にて観察し、結晶が認められない最も低い温度を表す。
【００２７】
ＲＯ（Ｒ＝Ｚｎ，Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍｇ）はガラスの溶融性の向上及び、任意の光学恒数に調整する為に含有させる。Ｒｎ２Ｏ（Ｒｎ＝Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｓ）はガラスの溶融性向上及びＴｇの降下を容易にするために含有させる。ただし、Ｒｎ２Ｏ成分をフリーにしても、目的のＴｇ＝５３０℃以下が満たせることができるため、化学的耐久性向上を考慮するとＲｎ２Ｏ成分をフリーにすることも可能である。これらＲＯ及びＲｎ２Ｏ成分の合計含有量は、０％を超えることが好ましく、さらに好ましくは１％を超えて含有させ、最も好ましくは３％以上含有する。また、ＲＯ及びＲｎ２Ｏ成分の合計含有量が多すぎると液相温度の上昇や、化学的耐久性の低下が生じることがあるため、その合計含有量は、好ましくは５０％、より好ましくは４５％、最も好ましくは４０％を上限とする。
【００２８】
Ｌｉ２Ｏは低Ｔｇ化、ガラス安定性、熔融性向上に効果のある成分であるが、その量が多すぎると化学的耐久性が低下しやすくなる。したがって、好ましくは２０％、より好ましく１０％、最も好ましくは５％を上限とする。
【００２９】
Ｎａ２Ｏは低Ｔｇ化、熔融性向上の効果のある成分であるが、その量が多すぎるとガラス安定性の低下、化学的耐久性が低下しやすくなる。したがって、好ましくは２０％、より好ましく１０％、最も好ましくは５％を上限とする。
【００３０】
Ｋ２Ｏは低Ｔｇ化の効果のある成分であるが、その量が多すぎるとガラス安定性の低下、化学的耐久性が低下しやすくなる。したがって、好ましくは２０％、より好ましく１０％、最も好ましくは５％を上限とする。
【００３１】
ＭｇＯは大幅に高分散化させる効果のある成分であるが、その量が多すぎるとプレス温度域での耐失透性低下をまねくことがある。したがって、好ましくは２０％、より好ましくは１０％、最も好ましくは５％を上限とする。
【００３２】
ＣａＯは透過率向上、ガラス安定性の向上効果のある成分であるが、その量が多すぎるとガラス安定性が低下しやすくなる。したがって、好ましくは３０％、より好ましくは２０％、最も好ましくは１５％を上限とする。
【００３３】
ＳｒＯはガラスを高屈折率高分散に保つ効果のある成分であるが、その量が多すぎると透過率を低下させやすくする。したがって、好ましくは４０％、より好ましくは１５％、最も好ましくは１０％を上限とする。
【００３４】
BａＯはガラスを高屈折率化させ、ガラス安定性に効果のある成分であるが、その量が多すぎると化学的耐久性を下げ、ガラス安定性を低下させやすくする。したがって、好ましくは４０％、より好ましくは１５％、最も好ましくは１０％を上限とする。
【００３５】
ＺｎＯは化学的耐久性向上、透過率向上に効果のある成分であるが、その量が多すぎるとガラス安定性を低下させやすくする。したがって、好ましくは２０％、より好ましくは１５％、最も好ましくは１０％を上限とする。
【００３６】
ＴｉＯ２は光学恒数を高屈折率高分散に調整するために効果のある成分であるが、その量が多すぎると透過率を低下させ、ガラス安定性を低下させやすくする。したがって、好ましくは１５％、より好ましくは１０％、最も好ましくは５％を上限とする。
【００３７】
Ｎｂ２Ｏ５はガラスの高屈折率化に効果のある成分であるが、その量が多すぎるとガラス安定性を低下させやすくする。したがって、好ましくは１５％、より好ましくは１０％、最も好ましくは５％を上限とする。
【００３８】
ＷＯ３はガラスを高分散化させる効果のある成分であるが、その量が多すぎるとガラス安定性の低下、透過率を悪化させやすくする。したがって、好ましくは１５％、より好ましくは１０％、最も好ましくは５％を上限とする。
【００３９】
Ｓｂ２Ｏ３は脱泡剤、ガラスの酸化還元性調整、高分散化の効果のある成分であるが、その量が多すぎると溶融性の悪化、透過率を低下させやすくする。したがって、好ましくは３％、より好ましくは２％、最も好ましくは１％を上限とする。
【００４０】
本発明においては、他の成分を本発明のガラスの特性を損なわない範囲で必要に応じ、添加することができる。ただし、Ｔｉを除くＶ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ａｇ及びＭｏ等の各遷移金属成分は、それぞれを単独又は複合して少量含有した場合においても、ガラスが着色し、可視域の特定の波長に吸収を生じさせる。したがって、可視領域の波長を使用する光学ガラスにおいては、実質的に含まないことが好ましい。
【００４１】
Ｔｈ成分は高屈折率化又はガラスとしての安定性向上を目的として、Ｃｄ及びＴｌ成分は低Ｔｇ化を目的として含有することができる。しかし、Ｐｂ，Ｔｈ，Ｃｄ，Ｔｌ，Ｏｓの各成分は、近年有害な化学物質成分として使用を控える傾向にあるため、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、及び製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされる。したがって、環境上の影響を重視する場合には実質的に含まない方が好ましい。
【００４２】
鉛成分は、ガラスを製造、加工、及び廃棄をする際に環境対策上の措置を講ずる必要があるため、コストが高くなり、本発明のガラスに鉛成分を含有させるべきでない。
【００４３】
Ａｓ２Ｏ３は、ガラスを溶融する際、泡切れ（脱法性）を良くするために使用されている成分であるが、ガラスを製造、加工、及び廃棄をする際に環境対策上の措置を講ずる必要があるため、本発明のガラスにＡｓ２Ｏ３を含有させることが好ましくない。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下に限定されるものではない。本発明の実施例において着脱色処理を行ったガラス組成と光学定数、Ｔｇ点を示す。いずれも上記で述べたとおり低Ｔｇかつ高屈折率高分散の光学ガラスである。本発明の熱処理方法が適用できるガラスとしては、前述のとおり所定量のＢｉ２Ｏ３を含有するものが好ましいが、その一例を表１及び２に示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
表１中、実施例１に示したガラスを、通常のガラス原料を用いて調合・混合後、石英坩堝を用いて900℃×1時間で熔融ガラスを作製し、それを白金坩堝へ移して1000℃×2時間で脱泡・攪拌後、キャストして作製した。また、徐冷のため450℃で2時間保持し、8時間かけて200℃降温した。なお、上記の熔解条件は一例であり、ガラスの状態を見て適正な条件に変更することができる。
【００４８】
徐冷直後のガラス（以下、元材とする）は淡い黄色であった。このガラスを切断機にて１ｃｍ各のキュービック状に切断し、更に表面を研磨し、窒素ガス下にて加熱処理をした。ここで窒素ガス処理したのは、一般的に窒素ガス下で加熱して実施される精密プレスを再現する為である。
【００４９】
この際の熱処理は成形をしない状態の精密プレス機中で行い、屈伏点（Ａｔ）の４８２℃まで昇温：８．８Ｋ／ｓｅｃ，保持時間：３００ｓｅｃ、降温：２．２４Ｋ／ｓｅｃの条件で実施した。着色はガラス表面から徐々に内側に向かって進行した。また、熱処理温度の上昇または処理時間が長くなるに従い、ガラスの着色は激しくなる傾向にあった。
【００５０】
図１に、実施例１のガラスの加熱処理前透過スペクトルと、前述条件で処理した後の透過スペクトルを示す。図１のように元材の透過スペクトルから熱処理することで、４５０ｎｍにおける透過率が１０％程度劣化することが確認できる。透過率は、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ０２に準じて行った。具体的には厚さ１０±０．１ｍｍの対面平行研磨品をＪＩＳＺ８７２２に準じ、２００〜８００ｎｍの分光透過率を測定するものである。
【００５１】
実施例１にて着色したガラスの退色操作はアニール炉を用いて、大気中でガラス転移点（Ｔｇ）の４４２℃まで１時間で昇温させ、２時間保持後、８時間かけて２００℃まで降温して行なった。また、熱処理温度の上昇または処理時間が長くなるに従い、ガラスの退色を促進させることができる。
【００５２】
図２に上記熱処理による透過スペクトルの変化を示す。大気中での加熱処理により透過スペクトルが元材と同等まで戻っていることが見受けられる。実施例１以外の実施例も上記処理で着色操作、退色操作が可能である。
【００５３】
上記処理を応用して部分的に加熱し、非酸化性ガスを吹き付けることで部分的に着色させることも可能であり、ガラスバルク中に透過率の差を生じさせることも当然に可能である。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】実施例１のガラスの加熱処理前透過スペクトルと、前述条件で処理した後の透過スペクトル
【図２】熱処理による透過スペクトルの変化
【技術分野】
【０００１】
本発明は酸化ビスマスを含有する光学ガラス及び光学ガラス成形品の製造方法と、当該製造方法により製造される光学ガラス成形体に関する。更に詳しくは、精密プレス成形により着色したレンズに再加熱処理を施すことで、透明なガラス成形品を得る製造方法、及び光学ガラス成形品を脱色させる処理方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、光学系を使用する機器の集積化、高機能化が急速に進められており、光学系に対する高精度化、軽量化、小型化の要求がますます強まってきている。これに伴い、レンズ枚数の削減を図るため、高屈折率高分散ガラスの非球面レンズを使用して光学設計することが主流になりつつある。また、非球面レンズは精密プレスにより製造されることが多いため、安価に製造可能な低Ｔｇ光学ガラスが望まれている。精密プレス成形のメリットはレンズを研削研磨せずに、最終形状まで成形可能なことである。また、研削研磨加工の困難な非球面レンズも精密プレスのみで作製することが可能である
【０００３】
高屈折率高分散領域ガラスとして多くのガラスが開発されているが、その多くはＮｂ２Ｏ５を高純度に含有したリン酸塩ガラスである。例えば特許文献１、２にはＰ２Ｏ５−Ｎｂ２Ｏ５−ＷＯ３−（Ｋ２Ｏ，Ｎａ２Ｏ，Ｌｉ２Ｏ）系のガラスが特許文献３にはＰ２Ｏ５−Ｎｂ２Ｏ５−ＴｉＯ２−Ｂｉ２Ｏ３−Ｎａ２Ｏ系のガラスが開示されている。しかし、これらの光学ガラスはガラス転移点（Ｔｇ）はそれほど低いものではなく、また耐失透性が不十分という欠点がある。
【０００４】
また、ガラス転移点（Ｔｇ）の低いガラスとして、Ｂｉ２Ｏ３を大量に含むガラスが開発されている。例えば、非特許文献１〜５には、Ｂｉ２Ｏ３−Ｇａ２Ｏ３−ＰｂＯ系，Ｂｉ２Ｏ３−Ｇａ２Ｏ３−（Ｌｉ２Ｏ，Ｋ２Ｏ，Ｃｓ２Ｏ）系，Ｂｉ２Ｏ３−ＧｅＯ２系が開示されている。これらのガラスはＴｇが比較的低いが、ガラスの吸収端が４５０ｎｍよりも長波長側にあるため、可視領域における透過率が十分でなく、可視領域に高い透過性が要求される光学ガラスとしては使用できないという問題点があった。
【特許文献１】特開２００３−３２１２４５号公報
【特許文献２】特開平８−１５７２３１号公報
【特許文献３】特開２００３−３００７５１号公報
【非特許文献１】Ｐｈｙｓｉｃｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｇｌａｓｓｅｓ， Ｐ１１９，Ｖｏｌ．２７ Ｎｏ．３ Ｊｕｎｅ １９８６
【非特許文献２】Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｅｒａｍｉｃ Ｓｏｃｉｅｔｙ， Ｐ．２３１５， Ｖｏｌ．７５， Ｎｏ．９，Ｏｃｔｏｂｅｒ １９９２
【非特許文献３】Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｅｒａｍｉｃ Ｓｏｃｉｅｔｙ， Ｐ．１０， Ｖｏｌ．７５， Ｎｏ．９，Ｏｃｔｏｂｅｒ １９９２
【非特許文献４】Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｅｒａｍｉｃ Ｓｏｃｉｅｔｙ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ， Ｐ．１５４３， Ｖｏｌ．７１， Ｎｏ．１０， Ｏｃｔｏｂｅｒ １９９２
【非特許文献５】Ｇｌａｓｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ， Ｐ．１０６， Ｖｏｌ．２８， Ｎｏ．２， Ａｐｒｉｌ １９８７
【０００５】
また、酸化ビスマスを大量に含むガラスは、非酸化雰囲気下での加熱により黒く着色することがある。特に窒素ガスなどの非酸化性ガス下で精密プレス成形等を行うと、成形前は無色透明であったガラスが成形後に黒く変色し、透過率を大幅に低下させる現象が起こることがある。この現象は全てのＢｉ２Ｏ３系ガラスにおいて確認される現象ではなく、一定の条件が整うことで確認される現象である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は酸化ビスマスを含有するガラスにおいて、良好な透過率を有する光学ガラス成形品を製造する方法、この製造方法で得られた光学素子及び光学ガラスの透過率を改善させる方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、Ｂｉ２Ｏ３含有ガラスが精密プレス成形等により着色するのは、精密プレス成形を実施する際にガラスの温度が上昇することでガラスと周囲の非酸化性ガスとの反応性が高まり、ガラス中のＢｉ２Ｏ３が還元されることに起因するものであることを突き止めた。そこで、光学ガラス成形品を、成形後及び／又は成形中に、酸化性雰囲気又は非還元性雰囲気中で熱処理することにより、前記着色を抑制又は減少させることができることを見出したのである。
【０００８】
すなわち、上記目的を達成するための本発明の第１の構成は、構成成分として酸化物基準でＢｉ２Ｏ３成分を含有する光学ガラス成形品を製造する方法であって、成形された光学ガラス及び／又は成形中の光学ガラスを、酸化性雰囲気又は非還元性雰囲気中で熱処理する工程を含むことを特徴とする方法である。
【０００９】
本発明の第２の構成は、前記光学ガラスが、その構成成分として酸化物基準でＢ２Ｏ３成分を含有することを特徴とする前記構成１の方法である。
【００１０】
本発明の第３の構成は、精密プレス成形された光学ガラス又は精密プレス成形中の光学ガラスを、酸化性雰囲気又は非還元性雰囲気中で熱処理する前記構成１及び２の製造方法である。
【００１１】
本発明の第４の構成は、前記光学ガラスのガラス転移温度が５３０℃以下である前記構成１〜３の製造方法である。
【００１２】
本発明の第５の構成は、前記光学ガラスの屈折率（ｎｄ）が１．６０以上、アッべ数（νｄ）が１０以上である前記構成１〜４の製造方法である。
【００１３】
本発明の第６の構成は、酸化物基準で、
Ｂｉ２Ｏ３：１０％以上９０％以下
Ｂ２Ｏ３＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３：０％を超え５０％以下
ＲＯ＋Ｒｎ２Ｏ：０％を超え５０％以下
（ただし、ＲはＺｎ，Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍｇより選択される１種以上を示し、ＲｎはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｓより選択される一種以上を示す。）
の組成の各成分を含む前記構成１〜５の製造方法である。
【００１４】
本発明の第７の構成は、前記光学ガラスが、構成成分として酸化物基準で、Ｂｉ２Ｏ３を１０〜７０％含有する前記構成６の製造方法である。
本発明の第８の構成は、前記光学ガラスが、酸化物基準で、
Ｌｉ２Ｏ ０〜２０％及び／又は
Ｎａ２Ｏ ０〜２０％及び／又は
Ｋ２Ｏ ０〜２０％及び／又は
ＭｇＯ ０〜２０％及び／又は
ＣａＯ ０〜３０％及び／又は
ＳｒＯ ０〜４０％及び／又は
ＢａＯ ０〜４０％
の各組成を有する前記構成７の製造方法である
本発明の第９の構成は、前記光学ガラスが、酸化物基準で、
ＺｎＯ ０〜２０％及び／又は
ＴｉＯ２ ０〜１５％及び／又は
Ｎｂ２Ｏ５ ０〜１５％及び／又は
ＷＯ３ ０〜１５％及び／又は
Ｓｂ２Ｏ３ ０〜３％
の各組成を有する前記構成８の製造方法である
【００１５】
本発明の第９の構成は、前記構成１〜８の製造方法において、前記熱処理が、前記光学ガラスの屈伏点以下で加熱することを特徴とする方法である。
【００１６】
本発明の第１０の構成は、前記非還元性雰囲気が大気又は酸化性ガス雰囲気である前記構成１〜９の製造方法である。
【００１７】
ここで、着色の度合いは非酸化雰囲気下で加熱した場合、屈伏点（Ａｔ）を基準として、高温にするに従い濃く着色し、低温にするに従い淡く着色する傾向にある。これらを脱色するには酸化性雰囲気下または大気中にて加熱することが効果的と考える。
【００１８】
前述のとおり、Ｂｉ２Ｏ３を含むガラスの着色現象は、ガラス中のＢｉ３＋が還元により色を持つＢｉ０に変化することが原因と考えられる。このような機構による着色現象は可逆的であり、着色させたい場合は還元させ、退色させたい場合は酸化させることで可能となる。
【００１９】
本発明はＢｉ２Ｏ３成分を含んだ光学ガラスを酸化性雰囲気又は非還元性雰囲気中で加熱することを特徴とするものである。ここで、酸化性雰囲気又は非還元性雰囲気中とは、例えば酸素ガス、ハロゲン化酸素、酸素混合ガス（大気を含む）等が使用することができ、酸素ガス、または大気中で加熱処理を行うことが好ましい。
【００２０】
また、当該ガラス成形品が、精密プレス成形されたものである場合には、その加熱温度が特に屈伏点以上となるとレンズが変形してしまう傾向があり、屈伏点以下で加熱することが好ましい。また（Ｔｇ＋Ａｔ）／２の温度以下で加熱処理することがより好ましく、ガラス転移温度以下で加熱することが最も好ましい。もちろん、当該処理はプレス品のアニール処理における雰囲気を調節することにより行うことも可能である。
【００２１】
本発明の対象となるＢｉ２Ｏ３含有ガラスは、光学設計上のニーズより屈折率１．６０以上、アッベ数１０〜４０、より好ましくは屈折率１．６５以上、アッベ数１５〜３５、最も好ましくは屈折率１．７５以上、アッベ数１５〜３０のものが好ましい。なお屈折率の上限は特に定めるものではないが、２．３を上限とすることが好ましい。
【００２２】
本発明の対象となるＢｉ２Ｏ３含有ガラスは、精密プレス成形における作業性等の観点から、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が５８０℃以下、より好ましくは５３０℃以下、最も好ましくは４７０℃以下である。
【００２３】
次に本発明のガラスに含まれる成分について説明する。本願明細書中においては特に断らない限りは、ガラス組成は全て酸化物基準での質量％で表されたものである。ここで「酸化物基準」とは、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、硝酸塩等が溶融時にすべて分解され、酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の質量の総和を１００質量％として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
【００２４】
＜必須成分、任意成分について＞
Ｂｉ２Ｏ３はガラスの安定性の向上、及び、高屈折率高分散化、低Ｔｇ化、化学的耐久性の向上等を実現するために欠かせない成分である。しかし、その量が多すぎるとプレス前のガラス自体の透過率を悪化させることがあり、また少なすぎると光学設計ニーズの高い光学定数を満たすことを困難にする。したがって、Ｂｉ２Ｏ３量は好ましくは１０％以上、
より好ましくは１５％、最も好ましくは２０％を下限とし、好ましくは９０％未満、より好ましくは８８％、最も好ましくは７５％を上限とする。
【００２５】
Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２及びＡｌ２Ｏ３はガラス形成成分として非常に有用な成分であり、透過率の向上や液相温度に対する粘性の向上、化学的耐久性を向上させることができる成分である。したがって、これら成分の１種以上の合計含有量が０％を超えることが好ましく、３％以上とすることが好ましく、更に好ましくは、７％以上含有する。ただし、これらの成分の合計含有量が多すぎるとＴｇが高くなる傾向があり、好ましくは５０％、より好ましくは４５％、最も好ましくは４０％を上限とする。また、この範囲で製造を行うことで、液相温度が低く安定したガラスを得ることができる。
【００２６】
なお、「液相温度」とは一定の粒度で粉砕したガラス試料を白金板上にのせ、温度傾斜のついた炉内に３０分間保持した後、取り出し、軟化したガラスの結晶の有無を顕微鏡にて観察し、結晶が認められない最も低い温度を表す。
【００２７】
ＲＯ（Ｒ＝Ｚｎ，Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍｇ）はガラスの溶融性の向上及び、任意の光学恒数に調整する為に含有させる。Ｒｎ２Ｏ（Ｒｎ＝Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｓ）はガラスの溶融性向上及びＴｇの降下を容易にするために含有させる。ただし、Ｒｎ２Ｏ成分をフリーにしても、目的のＴｇ＝５３０℃以下が満たせることができるため、化学的耐久性向上を考慮するとＲｎ２Ｏ成分をフリーにすることも可能である。これらＲＯ及びＲｎ２Ｏ成分の合計含有量は、０％を超えることが好ましく、さらに好ましくは１％を超えて含有させ、最も好ましくは３％以上含有する。また、ＲＯ及びＲｎ２Ｏ成分の合計含有量が多すぎると液相温度の上昇や、化学的耐久性の低下が生じることがあるため、その合計含有量は、好ましくは５０％、より好ましくは４５％、最も好ましくは４０％を上限とする。
【００２８】
Ｌｉ２Ｏは低Ｔｇ化、ガラス安定性、熔融性向上に効果のある成分であるが、その量が多すぎると化学的耐久性が低下しやすくなる。したがって、好ましくは２０％、より好ましく１０％、最も好ましくは５％を上限とする。
【００２９】
Ｎａ２Ｏは低Ｔｇ化、熔融性向上の効果のある成分であるが、その量が多すぎるとガラス安定性の低下、化学的耐久性が低下しやすくなる。したがって、好ましくは２０％、より好ましく１０％、最も好ましくは５％を上限とする。
【００３０】
Ｋ２Ｏは低Ｔｇ化の効果のある成分であるが、その量が多すぎるとガラス安定性の低下、化学的耐久性が低下しやすくなる。したがって、好ましくは２０％、より好ましく１０％、最も好ましくは５％を上限とする。
【００３１】
ＭｇＯは大幅に高分散化させる効果のある成分であるが、その量が多すぎるとプレス温度域での耐失透性低下をまねくことがある。したがって、好ましくは２０％、より好ましくは１０％、最も好ましくは５％を上限とする。
【００３２】
ＣａＯは透過率向上、ガラス安定性の向上効果のある成分であるが、その量が多すぎるとガラス安定性が低下しやすくなる。したがって、好ましくは３０％、より好ましくは２０％、最も好ましくは１５％を上限とする。
【００３３】
ＳｒＯはガラスを高屈折率高分散に保つ効果のある成分であるが、その量が多すぎると透過率を低下させやすくする。したがって、好ましくは４０％、より好ましくは１５％、最も好ましくは１０％を上限とする。
【００３４】
BａＯはガラスを高屈折率化させ、ガラス安定性に効果のある成分であるが、その量が多すぎると化学的耐久性を下げ、ガラス安定性を低下させやすくする。したがって、好ましくは４０％、より好ましくは１５％、最も好ましくは１０％を上限とする。
【００３５】
ＺｎＯは化学的耐久性向上、透過率向上に効果のある成分であるが、その量が多すぎるとガラス安定性を低下させやすくする。したがって、好ましくは２０％、より好ましくは１５％、最も好ましくは１０％を上限とする。
【００３６】
ＴｉＯ２は光学恒数を高屈折率高分散に調整するために効果のある成分であるが、その量が多すぎると透過率を低下させ、ガラス安定性を低下させやすくする。したがって、好ましくは１５％、より好ましくは１０％、最も好ましくは５％を上限とする。
【００３７】
Ｎｂ２Ｏ５はガラスの高屈折率化に効果のある成分であるが、その量が多すぎるとガラス安定性を低下させやすくする。したがって、好ましくは１５％、より好ましくは１０％、最も好ましくは５％を上限とする。
【００３８】
ＷＯ３はガラスを高分散化させる効果のある成分であるが、その量が多すぎるとガラス安定性の低下、透過率を悪化させやすくする。したがって、好ましくは１５％、より好ましくは１０％、最も好ましくは５％を上限とする。
【００３９】
Ｓｂ２Ｏ３は脱泡剤、ガラスの酸化還元性調整、高分散化の効果のある成分であるが、その量が多すぎると溶融性の悪化、透過率を低下させやすくする。したがって、好ましくは３％、より好ましくは２％、最も好ましくは１％を上限とする。
【００４０】
本発明においては、他の成分を本発明のガラスの特性を損なわない範囲で必要に応じ、添加することができる。ただし、Ｔｉを除くＶ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ａｇ及びＭｏ等の各遷移金属成分は、それぞれを単独又は複合して少量含有した場合においても、ガラスが着色し、可視域の特定の波長に吸収を生じさせる。したがって、可視領域の波長を使用する光学ガラスにおいては、実質的に含まないことが好ましい。
【００４１】
Ｔｈ成分は高屈折率化又はガラスとしての安定性向上を目的として、Ｃｄ及びＴｌ成分は低Ｔｇ化を目的として含有することができる。しかし、Ｐｂ，Ｔｈ，Ｃｄ，Ｔｌ，Ｏｓの各成分は、近年有害な化学物質成分として使用を控える傾向にあるため、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、及び製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされる。したがって、環境上の影響を重視する場合には実質的に含まない方が好ましい。
【００４２】
鉛成分は、ガラスを製造、加工、及び廃棄をする際に環境対策上の措置を講ずる必要があるため、コストが高くなり、本発明のガラスに鉛成分を含有させるべきでない。
【００４３】
Ａｓ２Ｏ３は、ガラスを溶融する際、泡切れ（脱法性）を良くするために使用されている成分であるが、ガラスを製造、加工、及び廃棄をする際に環境対策上の措置を講ずる必要があるため、本発明のガラスにＡｓ２Ｏ３を含有させることが好ましくない。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下に限定されるものではない。本発明の実施例において着脱色処理を行ったガラス組成と光学定数、Ｔｇ点を示す。いずれも上記で述べたとおり低Ｔｇかつ高屈折率高分散の光学ガラスである。本発明の熱処理方法が適用できるガラスとしては、前述のとおり所定量のＢｉ２Ｏ３を含有するものが好ましいが、その一例を表１及び２に示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
表１中、実施例１に示したガラスを、通常のガラス原料を用いて調合・混合後、石英坩堝を用いて900℃×1時間で熔融ガラスを作製し、それを白金坩堝へ移して1000℃×2時間で脱泡・攪拌後、キャストして作製した。また、徐冷のため450℃で2時間保持し、8時間かけて200℃降温した。なお、上記の熔解条件は一例であり、ガラスの状態を見て適正な条件に変更することができる。
【００４８】
徐冷直後のガラス（以下、元材とする）は淡い黄色であった。このガラスを切断機にて１ｃｍ各のキュービック状に切断し、更に表面を研磨し、窒素ガス下にて加熱処理をした。ここで窒素ガス処理したのは、一般的に窒素ガス下で加熱して実施される精密プレスを再現する為である。
【００４９】
この際の熱処理は成形をしない状態の精密プレス機中で行い、屈伏点（Ａｔ）の４８２℃まで昇温：８．８Ｋ／ｓｅｃ，保持時間：３００ｓｅｃ、降温：２．２４Ｋ／ｓｅｃの条件で実施した。着色はガラス表面から徐々に内側に向かって進行した。また、熱処理温度の上昇または処理時間が長くなるに従い、ガラスの着色は激しくなる傾向にあった。
【００５０】
図１に、実施例１のガラスの加熱処理前透過スペクトルと、前述条件で処理した後の透過スペクトルを示す。図１のように元材の透過スペクトルから熱処理することで、４５０ｎｍにおける透過率が１０％程度劣化することが確認できる。透過率は、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ０２に準じて行った。具体的には厚さ１０±０．１ｍｍの対面平行研磨品をＪＩＳＺ８７２２に準じ、２００〜８００ｎｍの分光透過率を測定するものである。
【００５１】
実施例１にて着色したガラスの退色操作はアニール炉を用いて、大気中でガラス転移点（Ｔｇ）の４４２℃まで１時間で昇温させ、２時間保持後、８時間かけて２００℃まで降温して行なった。また、熱処理温度の上昇または処理時間が長くなるに従い、ガラスの退色を促進させることができる。
【００５２】
図２に上記熱処理による透過スペクトルの変化を示す。大気中での加熱処理により透過スペクトルが元材と同等まで戻っていることが見受けられる。実施例１以外の実施例も上記処理で着色操作、退色操作が可能である。
【００５３】
上記処理を応用して部分的に加熱し、非酸化性ガスを吹き付けることで部分的に着色させることも可能であり、ガラスバルク中に透過率の差を生じさせることも当然に可能である。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】実施例１のガラスの加熱処理前透過スペクトルと、前述条件で処理した後の透過スペクトル
【図２】熱処理による透過スペクトルの変化
【特許請求の範囲】
【請求項１】
構成成分として、酸化物基準でＢｉ２Ｏ３成分を含有する光学ガラス成形品を製造する方法であって、成形された光学ガラス及び／又は成形中の光学ガラスを、酸化性雰囲気又は非還元性雰囲気中で熱処理する工程を含むことを特徴とする製造方法。
【請求項２】
前記光学ガラスが、その構成成分として酸化物基準でＢ２Ｏ３成分を含有することを特徴とする請求項１の方法。
【請求項３】
精密プレス成形された光学ガラス又は精密プレス成形中の光学ガラスを、酸化性雰囲気又は非還元性雰囲気中で熱処理することを特徴とする請求項１又は２の製造方法。
【請求項４】
前記光学ガラスのガラス転移温度が５３０℃以下である請求項１〜３のいずれかの製造方法。
【請求項５】
前記光学ガラスの屈折率（ｎｄ）が１．６０以上、アッべ数（νｄ）が１０以上である請求項１〜４のいずれかの製造方法。
【請求項６】
酸化物基準で、
Ｂｉ２Ｏ３：１０％以上９０％以下
Ｂ２Ｏ３＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３：０％を超え５０％以下
ＲＯ＋Ｒｎ２Ｏ：０％を超え５０％以下
（ただし、ＲはＺｎ，Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍｇより選択される１種以上を示し、ＲｎはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｓより選択される一種以上を示す。）
の組成の各成分を含む請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】
前記光学ガラスが、構成成分として酸化物基準で、Ｂｉ２Ｏ３を１０〜７０％含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
【請求項８】
前記光学ガラスが、構成成分として酸化物基準で、
Ｌｉ２Ｏ ０〜２０％及び／又は
Ｎａ２Ｏ ０〜２０％及び／又は
Ｋ２Ｏ ０〜２０％及び／又は
ＭｇＯ ０〜２０％及び／又は
ＣａＯ ０〜３０％及び／又は
ＳｒＯ ０〜４０％及び／又は
ＢａＯ ０〜４０％
の各組成を有する請求項７に記載の製造方法
【請求項９】
前記光学ガラスが、構成成分として酸化物基準で、
ＺｎＯ ０〜２０％及び／又は
ＴｉＯ２ ０〜１５％及び／又は
Ｎｂ２Ｏ５ ０〜１５％及び／又は
ＷＯ３ ０〜１５％及び／又は
Ｓｂ２Ｏ３ ０〜３％
の各組成を有する前記構成８に記載の製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜９の製造方法において、前記熱処理が、前記光学ガラスの屈伏点以下で加熱することを特徴とする方法。
【請求項１１】
前記非還元性雰囲気が大気又は酸化性ガス雰囲気であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１】
構成成分として、酸化物基準でＢｉ２Ｏ３成分を含有する光学ガラス成形品を製造する方法であって、成形された光学ガラス及び／又は成形中の光学ガラスを、酸化性雰囲気又は非還元性雰囲気中で熱処理する工程を含むことを特徴とする製造方法。
【請求項２】
前記光学ガラスが、その構成成分として酸化物基準でＢ２Ｏ３成分を含有することを特徴とする請求項１の方法。
【請求項３】
精密プレス成形された光学ガラス又は精密プレス成形中の光学ガラスを、酸化性雰囲気又は非還元性雰囲気中で熱処理することを特徴とする請求項１又は２の製造方法。
【請求項４】
前記光学ガラスのガラス転移温度が５３０℃以下である請求項１〜３のいずれかの製造方法。
【請求項５】
前記光学ガラスの屈折率（ｎｄ）が１．６０以上、アッべ数（νｄ）が１０以上である請求項１〜４のいずれかの製造方法。
【請求項６】
酸化物基準で、
Ｂｉ２Ｏ３：１０％以上９０％以下
Ｂ２Ｏ３＋ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３：０％を超え５０％以下
ＲＯ＋Ｒｎ２Ｏ：０％を超え５０％以下
（ただし、ＲはＺｎ，Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍｇより選択される１種以上を示し、ＲｎはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｓより選択される一種以上を示す。）
の組成の各成分を含む請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】
前記光学ガラスが、構成成分として酸化物基準で、Ｂｉ２Ｏ３を１０〜７０％含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
【請求項８】
前記光学ガラスが、構成成分として酸化物基準で、
Ｌｉ２Ｏ ０〜２０％及び／又は
Ｎａ２Ｏ ０〜２０％及び／又は
Ｋ２Ｏ ０〜２０％及び／又は
ＭｇＯ ０〜２０％及び／又は
ＣａＯ ０〜３０％及び／又は
ＳｒＯ ０〜４０％及び／又は
ＢａＯ ０〜４０％
の各組成を有する請求項７に記載の製造方法
【請求項９】
前記光学ガラスが、構成成分として酸化物基準で、
ＺｎＯ ０〜２０％及び／又は
ＴｉＯ２ ０〜１５％及び／又は
Ｎｂ２Ｏ５ ０〜１５％及び／又は
ＷＯ３ ０〜１５％及び／又は
Ｓｂ２Ｏ３ ０〜３％
の各組成を有する前記構成８に記載の製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜９の製造方法において、前記熱処理が、前記光学ガラスの屈伏点以下で加熱することを特徴とする方法。
【請求項１１】
前記非還元性雰囲気が大気又は酸化性ガス雰囲気であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の製造方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００７−１９７２５８（Ｐ２００７−１９７２５８Ａ）
【公開日】平成１９年８月９日（２００７．８．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１７７４９（Ｐ２００６−１７７４９）
【出願日】平成１８年１月２６日（２００６．１．２６）
【出願人】（０００１２８７８４）株式会社オハラ (539)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年８月９日（２００７．８．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１月２６日（２００６．１．２６）
【出願人】（０００１２８７８４）株式会社オハラ (539)
【Ｆターム（参考）】
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