入浴剤用造粒物の製造方法
【課題】浴水投入時の溶解性に優れる入浴剤用造粒物の製造方法の提供。
【解決手段】有機酸、親水性活性剤及び油性成分を含有する入浴剤用造粒物の製造法であって、有機酸及び親水性活性剤を混合した後、油性成分を添加し混合する工程を有する製造方法。
【解決手段】有機酸、親水性活性剤及び油性成分を含有する入浴剤用造粒物の製造法であって、有機酸及び親水性活性剤を混合した後、油性成分を添加し混合する工程を有する製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、入浴剤用造粒物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より入浴剤では、炭酸塩と有機酸との反応により炭酸ガスを発生させる錠剤型の発泡性入浴剤が知られている（特許文献１）。かかる発泡性入浴剤は、高い温浴効果を実現するものであるが、入浴剤を浴水に投入した後に未溶解物が存在し、ざらつき等の好ましくない感触をもたらす課題があった。
【０００３】
そのため、浴水に投入した際に優れた溶解性を示す発泡性入浴剤が望まれていた。
【０００４】
発泡性入浴剤の製造方法に関し、特許文献２には、製造時の装置負荷並びに均一混合の観点から、バインダーを、有機酸や炭酸塩等の主基剤をはじめとする他の成分よりも後に添加混合することが好ましい旨の記述がある。また特許文献３には、香り持続性の観点から、香料と非イオン界面活性剤を予め混合した後、主基剤をはじめとする他の成分と混合する技術が開示されている。しかしながら入浴剤に用いる主基剤の添加順序が、入浴剤を浴水に投入した際の溶解性に与える影響については、これまで検討されていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５９−７０６０９号公報
【特許文献２】特開平６−１９９６５２号公報
【特許文献３】特開２００８−１６２９２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、炭酸ガスの発泡性並びに温浴効果に優れた発泡性粉末入浴剤において、浴水に投入した際に優れた溶解性をもたらす入浴剤用造粒物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本出願人は、炭酸塩と混合して発泡性粉末入浴剤を製造するに際し用いられる入浴剤用造粒物の製造方法について鋭意検討した結果、有機酸、親水性活性剤及び油性成分を含有する入浴剤用造粒物において、有機酸及び親水性活性剤を混合した後、油性成分を添加し混合することにより、浴水投入時の溶解性に優れる入浴剤用造粒物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
即ち、本発明は、有機酸、親水性活性剤及び油性成分を含有する入浴剤用造粒物の製造法であって、有機酸及び親水性活性剤を混合した後、油性成分を添加し混合する工程を有する製造方法を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の製造方法で得られる入浴剤用造粒物を用いることで、炭酸ガスの発泡性並びに温浴効果に優れると共に、溶解性にも優れる発泡性粉末入浴剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
＜入浴剤用造粒物＞
本発明の製造方法で得られる入浴剤用造粒物は、有機酸、親水性活性剤及び油性成分を含有する造粒物であり、炭酸塩と混合して発泡性粉末入浴剤を製造するに際し好適に用いられる。尚、本発明の入浴剤用造粒物は、好ましくは、炭酸塩を実質的に含まない。ここで「前記入浴剤用造粒物は、炭酸塩を実質的に含まない」とは、炭酸塩が造粒物中に少量含まれる場合があることは許容する意味であり、本発明では、造粒物中に炭酸塩が含まれる場合であっても、その量は造粒物中２質量％未満であり、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下であり、含有されていないことが望ましい。造粒物中の炭酸塩の量がこの範囲内であると、前記発泡性粉末入浴剤の保存安定性に有効に作用するため好ましい。
【００１１】
〔有機酸〕
本発明で用いる有機酸は、浴水中での溶解性及びハンドリング性の観点から、水溶性で固体のものが好ましい。本発明の有機酸は、造粒物中に油性成分を担持させる観点から、吸油能０．０２ｍｌ／ｇ以上のものが好ましく、０．０５ｍｌ／ｇ以上のものがより好ましい。吸油能とは、実施例に記載の方法により決定される値である。尚、吸油能の上限は、特に限定されるものでないが、１．０ｍｌ／ｇ以下であることが望ましい。
【００１２】
有機酸としては、コハク酸、フマル酸、リンゴ酸、アジピン酸、酒石酸、安息香酸、クエン酸、ピロリドンカルボン酸、サリチル酸等が好ましい。ハンドリングの容易さ及び経済性の観点から、フマル酸が特に好ましい。これら有機酸は、単独又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１３】
更に、有機酸の平均粒径は、造粒化及び溶解性の観点から、２５０μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましく、１５０μｍ以下が更に好ましい。
【００１４】
入浴剤用造粒物中の有機酸の含有量は、４０〜９５質量％が好ましく、７０〜９０質量％がより好ましい。前記下限値以上であると、油性成分を安定的に配合し、造粒物の保形性を保つ観点から好ましい。
【００１５】
〔親水性活性剤〕
入浴剤用造粒物の必須の成分として親水性活性剤が挙げられる。親水性活性剤は、油性成分と共に使用することにより、入浴剤を浴水に投入した場合に、油性成分を浴水中に均一に乳化させるとともにその油性成分又は親水性活性剤ミセル中に炭酸ガスを十分量溶解させることができるので好ましい。
【００１６】
親水性活性剤は１種でもよいが、２種以上用いることにより、自己乳化性を十分に発揮させることができるため好ましい。
【００１７】
親水性活性剤としては、非イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種以上が挙げられる。
【００１８】
非イオン界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００１９】
これらのうちの１種又は２種以上を組み合わせて配合すればよいが、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル及びポリオキシエチレンアルケニルエーテルから選ばれる１種以上の
非イオン界面活性剤と、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット及びポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる１種以上の非イオン界面活性剤を組み合
わせることが水への易分散性の観点から特に好ましい。
【００２０】
陰イオン界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸塩、脂肪酸石鹸等が挙げられる。
【００２１】
親水性活性剤は、水への易分散性の観点から、そのＨＬＢが１０〜２０のものが好ましく、１０〜１８のものがより好ましい。
【００２２】
ここで、ＨＬＢは、界面活性剤の親水性と疎水性のバランスを表すのに通常使用される値であり、当分野において慣用される川上式等の幾つかの計算式により求めることができる。本発明においては、下記の川上式を採用する。
【００２３】
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍ０）
Ｍｗ：親水基の分子量
Ｍ０：疎水基の分子量
【００２４】
入浴剤用造粒物中の親水性活性剤の含有量は、浴水中での優れた溶解性を実現する観点から、有機酸に対し、０．１質量％以上が好ましく、１〜３０質量％がより好ましい。また、自己乳化性及び肌感触の観点から、親水性活性剤の含有量は、油性成分と親水性活性剤の合計量中、１〜６０質量％が好ましく、特に１０〜４０質量％が好ましい。前記下限値以上であると、油性成分を浴水中に均一に乳化させる観点から好ましい。
【００２５】
〔油性成分〕
本発明の入浴剤用造粒物は、造粒物の溶解性を制御する観点から、油性成分を含有する。油性成分は、浴水中での分散性等の観点から、４０℃にて液体のものが好ましい。これは単独では４０℃にて固体や半固体の油性成分を含んでいても、油性成分全体では液体であるならば良いことを意味する。
【００２６】
油性成分は、炭酸ガスの油相／水相の分配比が１．１以上となるものを用いると、浴中で発生した炭酸ガスが油性成分中により高濃度に存在することとなるので、高濃度の炭酸ガスを皮膚に供給可能となり、入浴後の温まり効果をさらに高めることができるため好ましい。より好ましい分配比は１．３以上であり、更に好ましくは１．５以上であり、特に好ましくは１．６以上であり、更に好ましくは１．７以上である。尚、炭酸ガスの油相／水相への分配比は、特開２００７−２２３９３６号の段落［0060］に記載の方法により測定した。
【００２７】
このような油性成分としては、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、アジピン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソノナン酸イソトリデシル、オレイン酸デシル、イソステアリン酸コレステロール等の脂肪酸エステル類；
トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、トリカプリル酸グリセリル等の脂肪酸トリグリセライド類；
大豆油、ヌカ油、ホホバ油、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ脂、ゴマ油、パーシック油、ヒマシ油、ヤシ油、ミンク油、牛脂、豚脂等の天然油脂、これらの天然油脂を水素添加して得られる硬化油及びミリスチン酸グリセリド、２−エチルヘキサン酸グリセリド等のグリセリド類；
流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、スクワラン、スクアレン、ジオクチルシクロヘキサン、ブリスタン等の炭化水素油；
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸類；
ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、コレステロール、２−ヘキシルデカノール等の高級アルコール類；
ハッカ油、ジャスミン油、ショウ脳油、ヒノキ油、トウヒ油、リュウ油、テレピン油、ケイ皮油、ベルガモット油、ミカン油、ショウブ油、パイン油、ラベンダー油、ベイ油、クローブ油、ヒバ油、バラ油、ユーカリ油、レモン油、タイム油、ペパーミント油、ローズ油、セージ油、メントール、シネオール、オイゲノール、シトラール、シトロネラール、ボルネオール、リナロール、ゲラーオール、カンファー、チモール、スピラントール、ピネン、リモネン、テルペン系化合物等の精油；
シリコーン油類等が挙げられる。
【００２８】
前記分配比は、油性成分を２種配合した場合には、その混合物の分配比である。従って、単独では前記分配比が１．１未満の油性成分であっても、他の油性成分と混合して分配比を１．１以上にすることができる。
【００２９】
油性成分のうち、単独で前記分配比が１．７以上のものとしては、ホホバ油、スクアレン、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソセチル、イソオクタン酸セチル、イソノナン酸イソトリデシル及びジオクチルシクロヘキサン、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、トリカプリル酸グリセリルが挙げられる。
【００３０】
油性成分としては、上記の単独で前記分配比が１．７以上のものを含有し、前記分配比が１．１以上となるものが特に好ましい。
【００３１】
入浴剤用造粒物中の油性成分の含有量は、０．１〜３０質量％が好ましく、１〜２５質量％がより好ましく、１〜２０質量％が更に好ましい。前記下限値以上であると、温まり感及び肌感触の観点から好ましく、前記上限値以下であると、油性成分を安定的に配合し、造粒物の保形性を保つ観点から好ましい。
【００３２】
〔その他成分〕
本発明の入浴剤用造粒物には、上記の有機酸、親水性活性剤及び油性成分のほか、本発明の効果を阻害しない範囲で、水溶性バインダー、崩壊助剤、消泡剤、肌感触向上剤、酸化防止剤、分散剤、香料、防菌・防黴剤、色素等を適宜配合することができる。
【００３３】
これらその他成分のうち、水溶性バインダーは、入浴剤用造粒物の製造において、造粒物の強度を高めるための成分である。また、有機酸が水溶性バインダーによって被覆されることで、保存中に入浴剤用造粒物中の有機酸と炭酸塩が接触して反応することが抑制され、炭酸ガスの発生により包装容器が膨張することが防止できる。
【００３４】
水溶性バインダーは、熱可塑性であり、水溶液でないことが好ましい。そのような水溶性バインダーとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフェノールエーテルが好ましく、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが更に好ましい。
【００３５】
また、水溶性バインダーの数平均分子量は、造粒化を行う際の粘度調整とハンドリング性の観点から、ポリスチレンを標準としたＧＰＣ法で、４，０００〜２０，０００が好ましく、６，０００〜１３，０００がより好ましく、７，０００〜９，０００が更に好ましい。水溶性バインダーとして、ポリエチレングリコールを測定する場合には、溶媒として水／エタノールを用いた。
【００３６】
また、これら水溶性バインダーを用いる場合には、平均分子量の異なる水溶性バインダーを２種以上組み合わせて用いても構わない。
【００３７】
水溶性バインダーを用いる場合、入浴剤用造粒物中の水溶性バインダーの含有量は、２〜３０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。前記下限値以上であると、造粒したときの粒子強度が高くなり、製造時の輸送過程で造粒物が壊れ難くなる。前記上限値以下であると、浴水中での溶解性が向上し、発泡性が高められる。
【００３８】
本発明の製造方法で得られる入浴剤用造粒物の嵩密度は、入浴剤を浴水に投与した際に、微細な炭酸ガスの発泡性を確保する観点から、７００ｇ／Ｌ以下が好ましく、４００〜７００ｇ／Ｌがより好ましく、４５０〜６５０ｇ／Ｌが更に好ましい。
【００３９】
本発明の製造方法で得られる入浴剤用造粒物の粒径は、入浴剤を使用した際の粉立ち性、及び浴水に投与した際に、浴水表面で発泡することを抑制する観点から、１８０μｍ以下のものの割合は１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、６質量％以下が更に好ましい。また、溶解性の観点から１４００μｍ以上のものの割合は１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、６質量％以下が更に好ましい。
【００４０】
更に、入浴剤用造粒物の平均粒径は、粉立ち、溶解性及び沈降性の観点から、１００〜１５００μｍが好ましく、４００〜１２００μｍが好ましく、６００〜９００μｍが好ましい。
【００４１】
尚、嵩密度、粒径は、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００４２】
＜入浴剤用造粒物の製造方法＞
本発明の入浴剤用造粒物は、下記の製造方法により製造することができる。
【００４３】
〔有機酸及び親水性活性剤の混合〕
はじめに、有機酸及び親水性活性剤を混合する。操作性の観点から、先に有機酸を混合機に仕込み、次いで親水性活性剤を添加して混合することが好ましい。
【００４４】
混合機は加熱のできるジャケット付きのものが好ましく、仕込み時及び／又は仕込み後に所定の温度に加熱しておくことが好ましい。
【００４５】
有機酸は、複数種の有機酸を用いる場合には、仕込み後、１〜１０分間の混合を行うことが好ましい。
【００４６】
添加する親水性活性剤が液体の場合は、あらかじめ親水性活性剤を４０〜６０℃の温度にしておくことが後工程の昇温時間の短縮の観点から好ましい。粉体の親水性活性剤を添加する場合は、常温で用いても良い。
【００４７】
親水性活性剤を均一に添加・混合する観点から、有機酸が仕込まれた混合機に、撹拌下、０．５〜２０分かけて親水性活性剤を添加する。親水性活性剤の添加は、連続的に行っても断続的に行っても良い。
【００４８】
親水性活性剤を油性成分よりも先に有機酸に添加し、あらかじめ混合しておくことにより、入浴剤用造粒物、ひいては入浴剤の浴水中での溶解性が良好になる。
【００４９】
なお、親水性活性剤の全量を油性成分よりも先に有機酸に添加する必要はない。入浴剤用造粒物の製造に用いる親水性活性剤の全量に対し５０質量％以上の親水性活性剤をあらかじめ有機酸に添加することにより、本発明の効果を奏することができる。浴水中での優れた溶解性を実現する観点から、親水性活性剤の全量のうち、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは６０〜１００質量％、更に好ましくは７０〜１００質量％の親水性活性剤をあらかじめ有機酸に添加することが好適である。残りの親水性活性剤は、後述する油性成分の添加と同時に及び／又は油性成分を添加した後に混合機内に添加することができる。
【００５０】
〔油性成分の添加〕
有機酸及び親水性活性剤を混合した後、油性成分を添加する。上記の水溶性バインダーを用いる場合、水溶性バインダーは、油性成分と混合して油性成分と共に添加することが好ましい。油性成分に水溶性バインダーを混合する場合、均一な入浴剤用造粒物を得る観点から、油性成分に水溶性バインダーを均一に混合・溶解しておくことが好ましい。
【００５１】
油性成分（あるいは、油性成分と水溶性バインダーとの混合物）を均一に添加・混合する観点から、有機酸及び親水性活性剤が仕込まれた混合機に、撹拌下、０．５〜２０分かけて油性成分（あるいは、油性成分と水溶性バインダーとの混合物）を添加する。
【００５２】
油性成分添加時の混合機内の粉体温度は、油性成分を均一に添加・混合する観点から、２０℃以上が好ましく、３０℃以上が更に好ましい。また、親水性活性剤が液体の場合には親水性活性剤を有機酸中に保持する観点から、親水性活性剤が粉体の場合には親水性活性剤の安定性の観点から、油性成分添加時の混合機内の粉体温度は９０℃以下が好ましく、８０℃以下が更に好ましい。
【００５３】
上記の各工程にて各成分を混合する場合の混合機としては、混合時に強い剪断を与えて大きく圧密化させることのない装置であれば良い。例えば、ドラム型ミキサー、リボンミキサー、ナウターミキサー等が挙げられる。
【００５４】
但し、本来、高剪断力を与えうる、シュギミキサー、ヘンシェルミキサーや主翼と解砕翼を備えた縦型又は横型混合機であるレディゲミキサー、ハイスピードミキサー等機においても、回転数や以下に記載するフルード数を低く設定し圧密化を抑制することで、利用することができる。
【００５５】
造粒時の圧密化を抑制する観点から、以下の式で定義される造粒機のフルード数を５．０以下に設定するのが好ましく、３．０以下がより好ましく、２．０以下が更に好ましい。また均一な混合物を得る観点から、造粒機のフルード数を０．１以上に設定するのが好ましく、０．３以上がより好ましい。
【００５６】
フルード数：Fr＝Ｖ2／（Ｒ×ｇ）
Ｖ：周速[m/s]
Ｒ：回転中心から回転物の円周までの半径[m]
ｇ：重力加速度[m/s2]
【００５７】
なお、主翼や解砕翼を備えた縦型或いは横型造粒機においては、Ｖ及びＲは主軸の値を用い、攪拌部が自転及び公転軌道を描くナウターミキサーにおいては、Ｖ及びＲは自転攪拌軸の値を用いることとする。
【００５８】
入浴剤用造粒物の造粒には、ペレッターダブル、ドームグラン、ツインドームグラン、ディスクペレッター（ダルトン（株）製）、バスケット式整粒機（（株）菊水製作所製）等の周知の押出造粒機のほか、転動造粒機等を用いることができるが、押出し造粒機を用いて押出し造粒することが好ましい。更に顆粒の圧密を抑制する観点から、前押しタイプの押出し造粒機である、ドームグランやツインドームグランを用いて押出し造粒することが好ましい。
【００５９】
押出し造粒機を用いるときのスクリーンの穴径は０．３〜２．０ｍｍが好ましく、より好ましくは０．５〜２．０ｍｍ、更に好ましくは０．７〜１．０ｍｍであり、このようなスクリーンを用いることにより、円筒状もしくはヌードル状造粒物を得ることができる。
【００６０】
また得られた造粒物は、合一化や塊状化を抑制するために冷却を行い、その後、必要に応じて整粒することができる。整粒する際に使用する機械としては、周知の粉砕機（あるいは破砕機）を用いることができ、例えば、ハイスピードミキサー（深江パウテック（株）製）、マルメライザー（ダルトン（株）製）、スパイラーフロー（フロイント産業（株）製）、フィッツミル（ダルトン（株）製）、パワーミル（パウレック（株）製）、コーミル（Ｑｕａｄｒｏ製）等が挙げられる。
【００６１】
＜発泡性粉末入浴剤＞
上記製造方法で得られた入浴剤用造粒物と炭酸塩を混合することにより発泡性粉末入浴剤を製造することができる。
【００６２】
発泡性粉末入浴剤における、入浴剤用造粒物の含有量は、炭酸ガス発生量及び微細な泡を得る点から、３０〜８０質量％が好ましく、４０〜７０質量％がより好ましく、５０〜７０質量％が特に好ましい。
【００６３】
発泡性粉末入浴剤の製造に用いる炭酸塩としては、発生する炭酸ガスの泡を微細化する点から、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウムが挙げられるが、炭酸ナトリウム（Ｎａ2ＣＯ3）が特に好ましい。
【００６４】
炭酸塩の含有量は、炭酸ガス発生量及び微細な泡を得る点から、発泡性粉末入浴剤中、２０〜７０質量％が好ましく、３０〜６０質量％がより好ましく、３０〜５０質量％が特に好ましい。
【００６５】
また、微細な泡を発生させる観点から、炭酸塩中の炭酸ナトリウム含有量は、７０〜１００質量％が好ましく、さらに８０〜１００質量％、特に８５〜１００質量％であることが好ましい。なお、炭酸塩中の炭酸水素ナトリウム量が多くなると、炭酸ガスは白濁状を呈するような微細な泡にはならずに大きくなる傾向があるので好ましくない。
【００６６】
炭酸塩の平均粒径は、泡の微細化、泡の持続時間、沈降性等の点から、１００〜７５０μｍが好ましく、さらに２００〜５００μｍ、特に２５０〜４００μｍであるのが好ましい。
【００６７】
入浴剤用造粒物と炭酸塩とを混合し発泡性粉末入浴剤を製造するにあたり、混合方法としては、入浴剤用造粒物と炭酸塩が実質的に均一に混合できればどのような方法を用いても良い。例えば、上記の混合機を使用して混合しても良いし、Ｖ型ブレンダー（パウレックス（株）製）、ダブルコーンミキサー（（株）徳寿工作所製）、及びリボンブレンダー（ホソカワミクロン（株）製）等を用いても構わない。
【００６８】
本発明の製造方法で得られた入浴剤用造粒物と炭酸塩とを混合して製造される発泡性粉末入浴剤は、その０．０１質量％水溶液の２５℃におけるpHが５〜７、特に５．５〜６．５であることが好ましい。pHが５〜７であれば、発生した炭酸ガスが浴水中に溶け込み易く、血行促進等の効果が高められるからである。
【００６９】
本発明の製造方法で得られた入浴剤用造粒物を用いて製造される発泡性粉末入浴剤は、浴水中に溶解した際に微細な泡が大量に発生し、且つその泡発生の持続時間が長い。微細な泡の発生は、浴水１８０リットル中に４０〜６０ｇの入浴剤を溶解した際に、発生した泡により、浴水が速やかに白濁することから確認できる。
【００７０】
発泡性粉末入浴剤は、浴水に溶解し、炭酸ガスの泡を発生させて使用する。尚、風呂等の全身浴はもちろん、足浴、腕浴等の部分浴としても使用できる。
【実施例】
【００７１】
＜物性の測定方法＞
１．嵩密度
嵩密度は、ＪＩＳ Ｋ ３３６２により規定された方法で測定した。
【００７２】
２．粒径
有機酸の平均粒径測定は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所（株）製）を用い、該粒子を溶解させない溶媒に分散させて測定したメジアン径を平均粒径とした。尚、実施例に用いたフマル酸の平均粒径測定には、溶媒としてアセトンを用いた。
【００７３】
３．吸油能
有機酸の吸油能測定は以下の方法で行った。吸収量測定器（あさひ総研製Ｓ４１０）に粉末を４５ｇ投入し、駆動羽根２００rpmで回転させた。ここに油性成分及び親水性活性剤を溶解した５０℃混合液（花王（株）製エキセパールＩＰＰ ５０質量％、花王（株）製エキセパールＯ−ＤＭ １５質量％、花王（株）製ルナックＢＡ ５質量％、花王（株）製エマルゲン３０６Ｐ １０質量％、日光ケミカルズ（株）製ニッコールＧＯ―４４０Ｖ ２０質量％）を、液供給速度２ｍｌ／minで滴下し、最大トルクとなる点を見極めた。この最大トルクとなる点の７０％のトルクとなる点での液添加量を粉末投入量で除算し、吸油能とした。
【００７４】
４．入浴剤用造粒物の溶解率
入浴剤用造粒物サンプルを１４mesh（目開き１１８０μｍ）の篩に全量通過させて組成及び粒度を均一にした後、その１ｇを、４０℃に加熱した１Ｌの水に投入し、クールスターラー SWC-900 series-D（日伸理化（株）製）を用いて１分間混合した（スターラー目盛１０）。これを２０mesh（目開き８５０μｍ）の篩に全量通過させ、篩上の未溶解物を１０５℃で３０分間乾燥した後、重量を測定した。この未溶解物重量から入浴剤用造粒物の溶解率を求めた。
【００７５】
５．微細発泡（濁度）
まずはじめに、入浴剤用造粒物の各サンプル６８．４質量％を、炭酸ナトリウム（平均粒径：２９０μｍ）３１．６質量％と混合して、発泡性粉末入浴剤を調製した。次いで、浴槽に４０℃１８０Ｌのお湯を入れ、得られた発泡性粉末入浴剤４５ｇを投入し、十分攪拌した（全ての例で１８０秒間撹拌した）。直径５ｃｍの円形の黒色ゴム板を浴水に沈め、肉眼で完全に見えなくなる深度をにごり度（濁度）とし測定した。深度の数値（ｃｍ）が小さいほど、より微細な泡が生じていることを示す。
【００７６】
本実施例および比較例においては、下記の原料を用いた。
（有機酸）
・フマル酸：日本触媒製、吸油能０．０８２ｍＬ／ｇ、平均粒径１４０μｍ
（親水性活性剤）
・非イオン界面活性剤Ａ：テトラオレイン酸ポリオキシエチレン(40)ソルビットステアリルエーテル（日光ケミカルズ（株）ニッコールGO440V、ＨＬＢ＝１２．４）
・非イオン界面活性剤Ｂ：ポリオキシエチレンラウリルエーテル (花王（株）エマルゲン106K、ＨＬＢ＝１０．５)
・陰イオン界面活性剤Ａ：アルキル硫酸塩(花王（株）エマール10P-HD)
（油性成分）
・油性成分Ａ：パルミチン酸イソプロピル （花王（株）エキセパールIPP）
・油性成分Ｂ：ミリスチン酸オクチルドデシル（花王（株）エキセパールOD-M）
（水溶性バインダー）
・ポリエチレングリコール（花王（株）K-PEG6000）
（混合油性成分Ａ）
・油性成分Ａ：１８．５質量部、油性成分Ｂ：６．１質量部、及びポリエチレングリコール７５．４質量部の混合物
【００７７】
実施例１
３０Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製 ＮＸ−Ｓ）を自転回転数１００ｒｐｍ（フルード数０．８４）、ジャケット温度５５℃に設定し、フマル酸１４．７ｋｇを添加した後、５０℃の非イオン界面活性剤Ａ０．５５ｋｇを１．５分間で添加した。添加後、混合を行ない、粉体温度が５０℃に到達した時点で６５℃の混合油性成分Ａ３．０５ｋｇを２分間で添加した。添加後、粉体温度を５０〜５５℃に保ち１２分間混合を行った。
【００７８】
得られた入浴剤用造粒物を抜出し、ドームグラン（ダルトン製、φ０．７ｍｍスクリーン、回転数３６ｒｐｍ）を用いて押出し造粒を行った。押出し造粒物をバットに受け、２５℃で３０分間冷却を行った。冷却後、カッターミル（φ３．０ｍｍ）で整粒し、入浴剤用造粒物（平均粒径７８７μｍ）を得た。この造粒物の溶解率は８１．７重量％であった。
【００７９】
更に、得られた入浴剤用造粒物６８．４質量％、及び炭酸ナトリウム（平均粒径：２９０μｍ）３１．６質量％をナウターミキサー（ホソカワミクロン製 ＮＸ−Ｓ）で混合して発泡性粉末入浴剤を得た。この発泡性粉末入浴剤の微細発泡（濁度）は７ｃｍであった。
【００８０】
実施例２
実施例１において非イオン界面活性剤Ａの代わりに非イオン界面活性剤Ｂを用いた以外は実施例１と同じ操作を行って入浴剤用造粒物（平均粒径７７８μｍ）を得た。この造粒物の溶解率は８２．１重量％であった。
【００８１】
更に、実施例１と同様の方法で炭酸ナトリウムと混合して発泡性粉末入浴剤を得た。この発泡性粉末入浴剤の微細発泡（濁度）は７ｃｍであった。
【００８２】
実施例３
実施例１において非イオン界面活性剤Ａの代わりに陰イオン界面活性剤Ａを用いた以外は実施例１と同じ操作を行って入浴剤用造粒物（平均粒径７９０μｍ）を得た。この造粒物の溶解率は７８．１重量％であった。
【００８３】
更に、実施例１と同様の方法で炭酸ナトリウムと混合して発泡性粉末入浴剤を得た。この発泡性粉末入浴剤の微細発泡（濁度）は８ｃｍであった。
【００８４】
実施例４
３０Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製 ＮＸ−Ｓ）を自転回転数１００ｒｐｍ（フルード数０．８４）、ジャケット温度７０℃に設定し、フマル酸１４．７ｋｇを添加した後、５０℃の非イオン界面活性剤Ａ０．５５ｋｇを１．５分間で添加した。添加後、混合を行ない、粉体温度が７０℃に到達した時点で６５℃の油性成分Ａ３．０５ｋｇを２分間で添加した。添加後、粉体温度を７０℃に保ち１２分間混合を行った。
【００８５】
その後、実施例１と同様の方法で造粒及び整粒を行って入浴剤用造粒物（平均粒径８０３μｍ）を得た。この造粒物の溶解率は７８．２重量％であった。
【００８６】
更に、実施例１と同様の方法で炭酸ナトリウムと混合して発泡性粉末入浴剤を得た。この発泡性粉末入浴剤の微細発泡（濁度）は８ｃｍであった。
【００８７】
比較例１
３０Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製 ＮＸ−Ｓ）を自転回転数１００ｒｐｍ（フルード数０．８４）、ジャケット温度５５℃に設定し、フマル酸１４．７ｋｇを添加した後、混合機内の粉体温度が５０℃に到達した時点で６５℃の油性成分Ａ３．０５ｋｇを２分間で添加した。添加後、１分間混合を行った後、混合物の温度を５０〜５５℃に保ちながら、５０℃の非イオン界面活性剤Ａ０．５５Ｋｇを１．５分間で添加した。添加後、混合物の温度を５０〜５５℃に保ちながら、１２分間混合を行った。
【００８８】
その後、実施例１と同様の方法で造粒及び整粒を行って入浴剤用造粒物（平均粒径７７０μｍ）を得た。この造粒物の溶解率は６９．９重量％であった。
【００８９】
更に、実施例１と同様の方法で炭酸ナトリウムと混合して発泡性粉末入浴剤を得た。この発泡性粉末入浴剤の微細発泡（濁度）は１５ｃｍであった。
【００９０】
比較例２
３０Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製 ＮＸ−Ｓ）を自転回転数１００ｒｐｍ（フルード数０．８４）、ジャケット温度５５℃に設定し、フマル酸１４．７ｋｇを添加した後、混合機内の粉体温度が５０℃に到達した時点で６５℃の油性成分Ａ３．０５ｋｇ及び６５℃の非イオン界面活性剤Ａ０．５５Ｋｇを同時に３分間で添加した。添加後、粉体温度を５０〜５５℃に保ちながら、１２分間混合を行った。
【００９１】
その後、実施例１と同様の方法で造粒及び整粒を行って入浴剤用造粒物（平均粒径７９０μｍ）を得た。この造粒物の溶解率は７６．２重量％であった。
【００９２】
更に、実施例１と同様の方法で炭酸ナトリウムと混合して発泡性粉末入浴剤を得た。この発泡性粉末入浴剤の微細発泡（濁度）は１０ｃｍであった。
【００９３】
実施例１〜４及び比較例１、２の結果をまとめて表１に示す。
【００９４】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、入浴剤用造粒物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より入浴剤では、炭酸塩と有機酸との反応により炭酸ガスを発生させる錠剤型の発泡性入浴剤が知られている（特許文献１）。かかる発泡性入浴剤は、高い温浴効果を実現するものであるが、入浴剤を浴水に投入した後に未溶解物が存在し、ざらつき等の好ましくない感触をもたらす課題があった。
【０００３】
そのため、浴水に投入した際に優れた溶解性を示す発泡性入浴剤が望まれていた。
【０００４】
発泡性入浴剤の製造方法に関し、特許文献２には、製造時の装置負荷並びに均一混合の観点から、バインダーを、有機酸や炭酸塩等の主基剤をはじめとする他の成分よりも後に添加混合することが好ましい旨の記述がある。また特許文献３には、香り持続性の観点から、香料と非イオン界面活性剤を予め混合した後、主基剤をはじめとする他の成分と混合する技術が開示されている。しかしながら入浴剤に用いる主基剤の添加順序が、入浴剤を浴水に投入した際の溶解性に与える影響については、これまで検討されていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５９−７０６０９号公報
【特許文献２】特開平６−１９９６５２号公報
【特許文献３】特開２００８−１６２９２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、炭酸ガスの発泡性並びに温浴効果に優れた発泡性粉末入浴剤において、浴水に投入した際に優れた溶解性をもたらす入浴剤用造粒物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本出願人は、炭酸塩と混合して発泡性粉末入浴剤を製造するに際し用いられる入浴剤用造粒物の製造方法について鋭意検討した結果、有機酸、親水性活性剤及び油性成分を含有する入浴剤用造粒物において、有機酸及び親水性活性剤を混合した後、油性成分を添加し混合することにより、浴水投入時の溶解性に優れる入浴剤用造粒物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
即ち、本発明は、有機酸、親水性活性剤及び油性成分を含有する入浴剤用造粒物の製造法であって、有機酸及び親水性活性剤を混合した後、油性成分を添加し混合する工程を有する製造方法を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の製造方法で得られる入浴剤用造粒物を用いることで、炭酸ガスの発泡性並びに温浴効果に優れると共に、溶解性にも優れる発泡性粉末入浴剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
＜入浴剤用造粒物＞
本発明の製造方法で得られる入浴剤用造粒物は、有機酸、親水性活性剤及び油性成分を含有する造粒物であり、炭酸塩と混合して発泡性粉末入浴剤を製造するに際し好適に用いられる。尚、本発明の入浴剤用造粒物は、好ましくは、炭酸塩を実質的に含まない。ここで「前記入浴剤用造粒物は、炭酸塩を実質的に含まない」とは、炭酸塩が造粒物中に少量含まれる場合があることは許容する意味であり、本発明では、造粒物中に炭酸塩が含まれる場合であっても、その量は造粒物中２質量％未満であり、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下であり、含有されていないことが望ましい。造粒物中の炭酸塩の量がこの範囲内であると、前記発泡性粉末入浴剤の保存安定性に有効に作用するため好ましい。
【００１１】
〔有機酸〕
本発明で用いる有機酸は、浴水中での溶解性及びハンドリング性の観点から、水溶性で固体のものが好ましい。本発明の有機酸は、造粒物中に油性成分を担持させる観点から、吸油能０．０２ｍｌ／ｇ以上のものが好ましく、０．０５ｍｌ／ｇ以上のものがより好ましい。吸油能とは、実施例に記載の方法により決定される値である。尚、吸油能の上限は、特に限定されるものでないが、１．０ｍｌ／ｇ以下であることが望ましい。
【００１２】
有機酸としては、コハク酸、フマル酸、リンゴ酸、アジピン酸、酒石酸、安息香酸、クエン酸、ピロリドンカルボン酸、サリチル酸等が好ましい。ハンドリングの容易さ及び経済性の観点から、フマル酸が特に好ましい。これら有機酸は、単独又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１３】
更に、有機酸の平均粒径は、造粒化及び溶解性の観点から、２５０μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましく、１５０μｍ以下が更に好ましい。
【００１４】
入浴剤用造粒物中の有機酸の含有量は、４０〜９５質量％が好ましく、７０〜９０質量％がより好ましい。前記下限値以上であると、油性成分を安定的に配合し、造粒物の保形性を保つ観点から好ましい。
【００１５】
〔親水性活性剤〕
入浴剤用造粒物の必須の成分として親水性活性剤が挙げられる。親水性活性剤は、油性成分と共に使用することにより、入浴剤を浴水に投入した場合に、油性成分を浴水中に均一に乳化させるとともにその油性成分又は親水性活性剤ミセル中に炭酸ガスを十分量溶解させることができるので好ましい。
【００１６】
親水性活性剤は１種でもよいが、２種以上用いることにより、自己乳化性を十分に発揮させることができるため好ましい。
【００１７】
親水性活性剤としては、非イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種以上が挙げられる。
【００１８】
非イオン界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００１９】
これらのうちの１種又は２種以上を組み合わせて配合すればよいが、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル及びポリオキシエチレンアルケニルエーテルから選ばれる１種以上の
非イオン界面活性剤と、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット及びポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる１種以上の非イオン界面活性剤を組み合
わせることが水への易分散性の観点から特に好ましい。
【００２０】
陰イオン界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸塩、脂肪酸石鹸等が挙げられる。
【００２１】
親水性活性剤は、水への易分散性の観点から、そのＨＬＢが１０〜２０のものが好ましく、１０〜１８のものがより好ましい。
【００２２】
ここで、ＨＬＢは、界面活性剤の親水性と疎水性のバランスを表すのに通常使用される値であり、当分野において慣用される川上式等の幾つかの計算式により求めることができる。本発明においては、下記の川上式を採用する。
【００２３】
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍ０）
Ｍｗ：親水基の分子量
Ｍ０：疎水基の分子量
【００２４】
入浴剤用造粒物中の親水性活性剤の含有量は、浴水中での優れた溶解性を実現する観点から、有機酸に対し、０．１質量％以上が好ましく、１〜３０質量％がより好ましい。また、自己乳化性及び肌感触の観点から、親水性活性剤の含有量は、油性成分と親水性活性剤の合計量中、１〜６０質量％が好ましく、特に１０〜４０質量％が好ましい。前記下限値以上であると、油性成分を浴水中に均一に乳化させる観点から好ましい。
【００２５】
〔油性成分〕
本発明の入浴剤用造粒物は、造粒物の溶解性を制御する観点から、油性成分を含有する。油性成分は、浴水中での分散性等の観点から、４０℃にて液体のものが好ましい。これは単独では４０℃にて固体や半固体の油性成分を含んでいても、油性成分全体では液体であるならば良いことを意味する。
【００２６】
油性成分は、炭酸ガスの油相／水相の分配比が１．１以上となるものを用いると、浴中で発生した炭酸ガスが油性成分中により高濃度に存在することとなるので、高濃度の炭酸ガスを皮膚に供給可能となり、入浴後の温まり効果をさらに高めることができるため好ましい。より好ましい分配比は１．３以上であり、更に好ましくは１．５以上であり、特に好ましくは１．６以上であり、更に好ましくは１．７以上である。尚、炭酸ガスの油相／水相への分配比は、特開２００７−２２３９３６号の段落［0060］に記載の方法により測定した。
【００２７】
このような油性成分としては、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、アジピン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソノナン酸イソトリデシル、オレイン酸デシル、イソステアリン酸コレステロール等の脂肪酸エステル類；
トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、トリカプリル酸グリセリル等の脂肪酸トリグリセライド類；
大豆油、ヌカ油、ホホバ油、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ脂、ゴマ油、パーシック油、ヒマシ油、ヤシ油、ミンク油、牛脂、豚脂等の天然油脂、これらの天然油脂を水素添加して得られる硬化油及びミリスチン酸グリセリド、２−エチルヘキサン酸グリセリド等のグリセリド類；
流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、スクワラン、スクアレン、ジオクチルシクロヘキサン、ブリスタン等の炭化水素油；
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸類；
ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、コレステロール、２−ヘキシルデカノール等の高級アルコール類；
ハッカ油、ジャスミン油、ショウ脳油、ヒノキ油、トウヒ油、リュウ油、テレピン油、ケイ皮油、ベルガモット油、ミカン油、ショウブ油、パイン油、ラベンダー油、ベイ油、クローブ油、ヒバ油、バラ油、ユーカリ油、レモン油、タイム油、ペパーミント油、ローズ油、セージ油、メントール、シネオール、オイゲノール、シトラール、シトロネラール、ボルネオール、リナロール、ゲラーオール、カンファー、チモール、スピラントール、ピネン、リモネン、テルペン系化合物等の精油；
シリコーン油類等が挙げられる。
【００２８】
前記分配比は、油性成分を２種配合した場合には、その混合物の分配比である。従って、単独では前記分配比が１．１未満の油性成分であっても、他の油性成分と混合して分配比を１．１以上にすることができる。
【００２９】
油性成分のうち、単独で前記分配比が１．７以上のものとしては、ホホバ油、スクアレン、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソセチル、イソオクタン酸セチル、イソノナン酸イソトリデシル及びジオクチルシクロヘキサン、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、トリカプリル酸グリセリルが挙げられる。
【００３０】
油性成分としては、上記の単独で前記分配比が１．７以上のものを含有し、前記分配比が１．１以上となるものが特に好ましい。
【００３１】
入浴剤用造粒物中の油性成分の含有量は、０．１〜３０質量％が好ましく、１〜２５質量％がより好ましく、１〜２０質量％が更に好ましい。前記下限値以上であると、温まり感及び肌感触の観点から好ましく、前記上限値以下であると、油性成分を安定的に配合し、造粒物の保形性を保つ観点から好ましい。
【００３２】
〔その他成分〕
本発明の入浴剤用造粒物には、上記の有機酸、親水性活性剤及び油性成分のほか、本発明の効果を阻害しない範囲で、水溶性バインダー、崩壊助剤、消泡剤、肌感触向上剤、酸化防止剤、分散剤、香料、防菌・防黴剤、色素等を適宜配合することができる。
【００３３】
これらその他成分のうち、水溶性バインダーは、入浴剤用造粒物の製造において、造粒物の強度を高めるための成分である。また、有機酸が水溶性バインダーによって被覆されることで、保存中に入浴剤用造粒物中の有機酸と炭酸塩が接触して反応することが抑制され、炭酸ガスの発生により包装容器が膨張することが防止できる。
【００３４】
水溶性バインダーは、熱可塑性であり、水溶液でないことが好ましい。そのような水溶性バインダーとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフェノールエーテルが好ましく、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが更に好ましい。
【００３５】
また、水溶性バインダーの数平均分子量は、造粒化を行う際の粘度調整とハンドリング性の観点から、ポリスチレンを標準としたＧＰＣ法で、４，０００〜２０，０００が好ましく、６，０００〜１３，０００がより好ましく、７，０００〜９，０００が更に好ましい。水溶性バインダーとして、ポリエチレングリコールを測定する場合には、溶媒として水／エタノールを用いた。
【００３６】
また、これら水溶性バインダーを用いる場合には、平均分子量の異なる水溶性バインダーを２種以上組み合わせて用いても構わない。
【００３７】
水溶性バインダーを用いる場合、入浴剤用造粒物中の水溶性バインダーの含有量は、２〜３０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。前記下限値以上であると、造粒したときの粒子強度が高くなり、製造時の輸送過程で造粒物が壊れ難くなる。前記上限値以下であると、浴水中での溶解性が向上し、発泡性が高められる。
【００３８】
本発明の製造方法で得られる入浴剤用造粒物の嵩密度は、入浴剤を浴水に投与した際に、微細な炭酸ガスの発泡性を確保する観点から、７００ｇ／Ｌ以下が好ましく、４００〜７００ｇ／Ｌがより好ましく、４５０〜６５０ｇ／Ｌが更に好ましい。
【００３９】
本発明の製造方法で得られる入浴剤用造粒物の粒径は、入浴剤を使用した際の粉立ち性、及び浴水に投与した際に、浴水表面で発泡することを抑制する観点から、１８０μｍ以下のものの割合は１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、６質量％以下が更に好ましい。また、溶解性の観点から１４００μｍ以上のものの割合は１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、６質量％以下が更に好ましい。
【００４０】
更に、入浴剤用造粒物の平均粒径は、粉立ち、溶解性及び沈降性の観点から、１００〜１５００μｍが好ましく、４００〜１２００μｍが好ましく、６００〜９００μｍが好ましい。
【００４１】
尚、嵩密度、粒径は、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００４２】
＜入浴剤用造粒物の製造方法＞
本発明の入浴剤用造粒物は、下記の製造方法により製造することができる。
【００４３】
〔有機酸及び親水性活性剤の混合〕
はじめに、有機酸及び親水性活性剤を混合する。操作性の観点から、先に有機酸を混合機に仕込み、次いで親水性活性剤を添加して混合することが好ましい。
【００４４】
混合機は加熱のできるジャケット付きのものが好ましく、仕込み時及び／又は仕込み後に所定の温度に加熱しておくことが好ましい。
【００４５】
有機酸は、複数種の有機酸を用いる場合には、仕込み後、１〜１０分間の混合を行うことが好ましい。
【００４６】
添加する親水性活性剤が液体の場合は、あらかじめ親水性活性剤を４０〜６０℃の温度にしておくことが後工程の昇温時間の短縮の観点から好ましい。粉体の親水性活性剤を添加する場合は、常温で用いても良い。
【００４７】
親水性活性剤を均一に添加・混合する観点から、有機酸が仕込まれた混合機に、撹拌下、０．５〜２０分かけて親水性活性剤を添加する。親水性活性剤の添加は、連続的に行っても断続的に行っても良い。
【００４８】
親水性活性剤を油性成分よりも先に有機酸に添加し、あらかじめ混合しておくことにより、入浴剤用造粒物、ひいては入浴剤の浴水中での溶解性が良好になる。
【００４９】
なお、親水性活性剤の全量を油性成分よりも先に有機酸に添加する必要はない。入浴剤用造粒物の製造に用いる親水性活性剤の全量に対し５０質量％以上の親水性活性剤をあらかじめ有機酸に添加することにより、本発明の効果を奏することができる。浴水中での優れた溶解性を実現する観点から、親水性活性剤の全量のうち、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは６０〜１００質量％、更に好ましくは７０〜１００質量％の親水性活性剤をあらかじめ有機酸に添加することが好適である。残りの親水性活性剤は、後述する油性成分の添加と同時に及び／又は油性成分を添加した後に混合機内に添加することができる。
【００５０】
〔油性成分の添加〕
有機酸及び親水性活性剤を混合した後、油性成分を添加する。上記の水溶性バインダーを用いる場合、水溶性バインダーは、油性成分と混合して油性成分と共に添加することが好ましい。油性成分に水溶性バインダーを混合する場合、均一な入浴剤用造粒物を得る観点から、油性成分に水溶性バインダーを均一に混合・溶解しておくことが好ましい。
【００５１】
油性成分（あるいは、油性成分と水溶性バインダーとの混合物）を均一に添加・混合する観点から、有機酸及び親水性活性剤が仕込まれた混合機に、撹拌下、０．５〜２０分かけて油性成分（あるいは、油性成分と水溶性バインダーとの混合物）を添加する。
【００５２】
油性成分添加時の混合機内の粉体温度は、油性成分を均一に添加・混合する観点から、２０℃以上が好ましく、３０℃以上が更に好ましい。また、親水性活性剤が液体の場合には親水性活性剤を有機酸中に保持する観点から、親水性活性剤が粉体の場合には親水性活性剤の安定性の観点から、油性成分添加時の混合機内の粉体温度は９０℃以下が好ましく、８０℃以下が更に好ましい。
【００５３】
上記の各工程にて各成分を混合する場合の混合機としては、混合時に強い剪断を与えて大きく圧密化させることのない装置であれば良い。例えば、ドラム型ミキサー、リボンミキサー、ナウターミキサー等が挙げられる。
【００５４】
但し、本来、高剪断力を与えうる、シュギミキサー、ヘンシェルミキサーや主翼と解砕翼を備えた縦型又は横型混合機であるレディゲミキサー、ハイスピードミキサー等機においても、回転数や以下に記載するフルード数を低く設定し圧密化を抑制することで、利用することができる。
【００５５】
造粒時の圧密化を抑制する観点から、以下の式で定義される造粒機のフルード数を５．０以下に設定するのが好ましく、３．０以下がより好ましく、２．０以下が更に好ましい。また均一な混合物を得る観点から、造粒機のフルード数を０．１以上に設定するのが好ましく、０．３以上がより好ましい。
【００５６】
フルード数：Fr＝Ｖ2／（Ｒ×ｇ）
Ｖ：周速[m/s]
Ｒ：回転中心から回転物の円周までの半径[m]
ｇ：重力加速度[m/s2]
【００５７】
なお、主翼や解砕翼を備えた縦型或いは横型造粒機においては、Ｖ及びＲは主軸の値を用い、攪拌部が自転及び公転軌道を描くナウターミキサーにおいては、Ｖ及びＲは自転攪拌軸の値を用いることとする。
【００５８】
入浴剤用造粒物の造粒には、ペレッターダブル、ドームグラン、ツインドームグラン、ディスクペレッター（ダルトン（株）製）、バスケット式整粒機（（株）菊水製作所製）等の周知の押出造粒機のほか、転動造粒機等を用いることができるが、押出し造粒機を用いて押出し造粒することが好ましい。更に顆粒の圧密を抑制する観点から、前押しタイプの押出し造粒機である、ドームグランやツインドームグランを用いて押出し造粒することが好ましい。
【００５９】
押出し造粒機を用いるときのスクリーンの穴径は０．３〜２．０ｍｍが好ましく、より好ましくは０．５〜２．０ｍｍ、更に好ましくは０．７〜１．０ｍｍであり、このようなスクリーンを用いることにより、円筒状もしくはヌードル状造粒物を得ることができる。
【００６０】
また得られた造粒物は、合一化や塊状化を抑制するために冷却を行い、その後、必要に応じて整粒することができる。整粒する際に使用する機械としては、周知の粉砕機（あるいは破砕機）を用いることができ、例えば、ハイスピードミキサー（深江パウテック（株）製）、マルメライザー（ダルトン（株）製）、スパイラーフロー（フロイント産業（株）製）、フィッツミル（ダルトン（株）製）、パワーミル（パウレック（株）製）、コーミル（Ｑｕａｄｒｏ製）等が挙げられる。
【００６１】
＜発泡性粉末入浴剤＞
上記製造方法で得られた入浴剤用造粒物と炭酸塩を混合することにより発泡性粉末入浴剤を製造することができる。
【００６２】
発泡性粉末入浴剤における、入浴剤用造粒物の含有量は、炭酸ガス発生量及び微細な泡を得る点から、３０〜８０質量％が好ましく、４０〜７０質量％がより好ましく、５０〜７０質量％が特に好ましい。
【００６３】
発泡性粉末入浴剤の製造に用いる炭酸塩としては、発生する炭酸ガスの泡を微細化する点から、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウムが挙げられるが、炭酸ナトリウム（Ｎａ2ＣＯ3）が特に好ましい。
【００６４】
炭酸塩の含有量は、炭酸ガス発生量及び微細な泡を得る点から、発泡性粉末入浴剤中、２０〜７０質量％が好ましく、３０〜６０質量％がより好ましく、３０〜５０質量％が特に好ましい。
【００６５】
また、微細な泡を発生させる観点から、炭酸塩中の炭酸ナトリウム含有量は、７０〜１００質量％が好ましく、さらに８０〜１００質量％、特に８５〜１００質量％であることが好ましい。なお、炭酸塩中の炭酸水素ナトリウム量が多くなると、炭酸ガスは白濁状を呈するような微細な泡にはならずに大きくなる傾向があるので好ましくない。
【００６６】
炭酸塩の平均粒径は、泡の微細化、泡の持続時間、沈降性等の点から、１００〜７５０μｍが好ましく、さらに２００〜５００μｍ、特に２５０〜４００μｍであるのが好ましい。
【００６７】
入浴剤用造粒物と炭酸塩とを混合し発泡性粉末入浴剤を製造するにあたり、混合方法としては、入浴剤用造粒物と炭酸塩が実質的に均一に混合できればどのような方法を用いても良い。例えば、上記の混合機を使用して混合しても良いし、Ｖ型ブレンダー（パウレックス（株）製）、ダブルコーンミキサー（（株）徳寿工作所製）、及びリボンブレンダー（ホソカワミクロン（株）製）等を用いても構わない。
【００６８】
本発明の製造方法で得られた入浴剤用造粒物と炭酸塩とを混合して製造される発泡性粉末入浴剤は、その０．０１質量％水溶液の２５℃におけるpHが５〜７、特に５．５〜６．５であることが好ましい。pHが５〜７であれば、発生した炭酸ガスが浴水中に溶け込み易く、血行促進等の効果が高められるからである。
【００６９】
本発明の製造方法で得られた入浴剤用造粒物を用いて製造される発泡性粉末入浴剤は、浴水中に溶解した際に微細な泡が大量に発生し、且つその泡発生の持続時間が長い。微細な泡の発生は、浴水１８０リットル中に４０〜６０ｇの入浴剤を溶解した際に、発生した泡により、浴水が速やかに白濁することから確認できる。
【００７０】
発泡性粉末入浴剤は、浴水に溶解し、炭酸ガスの泡を発生させて使用する。尚、風呂等の全身浴はもちろん、足浴、腕浴等の部分浴としても使用できる。
【実施例】
【００７１】
＜物性の測定方法＞
１．嵩密度
嵩密度は、ＪＩＳ Ｋ ３３６２により規定された方法で測定した。
【００７２】
２．粒径
有機酸の平均粒径測定は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所（株）製）を用い、該粒子を溶解させない溶媒に分散させて測定したメジアン径を平均粒径とした。尚、実施例に用いたフマル酸の平均粒径測定には、溶媒としてアセトンを用いた。
【００７３】
３．吸油能
有機酸の吸油能測定は以下の方法で行った。吸収量測定器（あさひ総研製Ｓ４１０）に粉末を４５ｇ投入し、駆動羽根２００rpmで回転させた。ここに油性成分及び親水性活性剤を溶解した５０℃混合液（花王（株）製エキセパールＩＰＰ ５０質量％、花王（株）製エキセパールＯ−ＤＭ １５質量％、花王（株）製ルナックＢＡ ５質量％、花王（株）製エマルゲン３０６Ｐ １０質量％、日光ケミカルズ（株）製ニッコールＧＯ―４４０Ｖ ２０質量％）を、液供給速度２ｍｌ／minで滴下し、最大トルクとなる点を見極めた。この最大トルクとなる点の７０％のトルクとなる点での液添加量を粉末投入量で除算し、吸油能とした。
【００７４】
４．入浴剤用造粒物の溶解率
入浴剤用造粒物サンプルを１４mesh（目開き１１８０μｍ）の篩に全量通過させて組成及び粒度を均一にした後、その１ｇを、４０℃に加熱した１Ｌの水に投入し、クールスターラー SWC-900 series-D（日伸理化（株）製）を用いて１分間混合した（スターラー目盛１０）。これを２０mesh（目開き８５０μｍ）の篩に全量通過させ、篩上の未溶解物を１０５℃で３０分間乾燥した後、重量を測定した。この未溶解物重量から入浴剤用造粒物の溶解率を求めた。
【００７５】
５．微細発泡（濁度）
まずはじめに、入浴剤用造粒物の各サンプル６８．４質量％を、炭酸ナトリウム（平均粒径：２９０μｍ）３１．６質量％と混合して、発泡性粉末入浴剤を調製した。次いで、浴槽に４０℃１８０Ｌのお湯を入れ、得られた発泡性粉末入浴剤４５ｇを投入し、十分攪拌した（全ての例で１８０秒間撹拌した）。直径５ｃｍの円形の黒色ゴム板を浴水に沈め、肉眼で完全に見えなくなる深度をにごり度（濁度）とし測定した。深度の数値（ｃｍ）が小さいほど、より微細な泡が生じていることを示す。
【００７６】
本実施例および比較例においては、下記の原料を用いた。
（有機酸）
・フマル酸：日本触媒製、吸油能０．０８２ｍＬ／ｇ、平均粒径１４０μｍ
（親水性活性剤）
・非イオン界面活性剤Ａ：テトラオレイン酸ポリオキシエチレン(40)ソルビットステアリルエーテル（日光ケミカルズ（株）ニッコールGO440V、ＨＬＢ＝１２．４）
・非イオン界面活性剤Ｂ：ポリオキシエチレンラウリルエーテル (花王（株）エマルゲン106K、ＨＬＢ＝１０．５)
・陰イオン界面活性剤Ａ：アルキル硫酸塩(花王（株）エマール10P-HD)
（油性成分）
・油性成分Ａ：パルミチン酸イソプロピル （花王（株）エキセパールIPP）
・油性成分Ｂ：ミリスチン酸オクチルドデシル（花王（株）エキセパールOD-M）
（水溶性バインダー）
・ポリエチレングリコール（花王（株）K-PEG6000）
（混合油性成分Ａ）
・油性成分Ａ：１８．５質量部、油性成分Ｂ：６．１質量部、及びポリエチレングリコール７５．４質量部の混合物
【００７７】
実施例１
３０Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製 ＮＸ−Ｓ）を自転回転数１００ｒｐｍ（フルード数０．８４）、ジャケット温度５５℃に設定し、フマル酸１４．７ｋｇを添加した後、５０℃の非イオン界面活性剤Ａ０．５５ｋｇを１．５分間で添加した。添加後、混合を行ない、粉体温度が５０℃に到達した時点で６５℃の混合油性成分Ａ３．０５ｋｇを２分間で添加した。添加後、粉体温度を５０〜５５℃に保ち１２分間混合を行った。
【００７８】
得られた入浴剤用造粒物を抜出し、ドームグラン（ダルトン製、φ０．７ｍｍスクリーン、回転数３６ｒｐｍ）を用いて押出し造粒を行った。押出し造粒物をバットに受け、２５℃で３０分間冷却を行った。冷却後、カッターミル（φ３．０ｍｍ）で整粒し、入浴剤用造粒物（平均粒径７８７μｍ）を得た。この造粒物の溶解率は８１．７重量％であった。
【００７９】
更に、得られた入浴剤用造粒物６８．４質量％、及び炭酸ナトリウム（平均粒径：２９０μｍ）３１．６質量％をナウターミキサー（ホソカワミクロン製 ＮＸ−Ｓ）で混合して発泡性粉末入浴剤を得た。この発泡性粉末入浴剤の微細発泡（濁度）は７ｃｍであった。
【００８０】
実施例２
実施例１において非イオン界面活性剤Ａの代わりに非イオン界面活性剤Ｂを用いた以外は実施例１と同じ操作を行って入浴剤用造粒物（平均粒径７７８μｍ）を得た。この造粒物の溶解率は８２．１重量％であった。
【００８１】
更に、実施例１と同様の方法で炭酸ナトリウムと混合して発泡性粉末入浴剤を得た。この発泡性粉末入浴剤の微細発泡（濁度）は７ｃｍであった。
【００８２】
実施例３
実施例１において非イオン界面活性剤Ａの代わりに陰イオン界面活性剤Ａを用いた以外は実施例１と同じ操作を行って入浴剤用造粒物（平均粒径７９０μｍ）を得た。この造粒物の溶解率は７８．１重量％であった。
【００８３】
更に、実施例１と同様の方法で炭酸ナトリウムと混合して発泡性粉末入浴剤を得た。この発泡性粉末入浴剤の微細発泡（濁度）は８ｃｍであった。
【００８４】
実施例４
３０Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製 ＮＸ−Ｓ）を自転回転数１００ｒｐｍ（フルード数０．８４）、ジャケット温度７０℃に設定し、フマル酸１４．７ｋｇを添加した後、５０℃の非イオン界面活性剤Ａ０．５５ｋｇを１．５分間で添加した。添加後、混合を行ない、粉体温度が７０℃に到達した時点で６５℃の油性成分Ａ３．０５ｋｇを２分間で添加した。添加後、粉体温度を７０℃に保ち１２分間混合を行った。
【００８５】
その後、実施例１と同様の方法で造粒及び整粒を行って入浴剤用造粒物（平均粒径８０３μｍ）を得た。この造粒物の溶解率は７８．２重量％であった。
【００８６】
更に、実施例１と同様の方法で炭酸ナトリウムと混合して発泡性粉末入浴剤を得た。この発泡性粉末入浴剤の微細発泡（濁度）は８ｃｍであった。
【００８７】
比較例１
３０Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製 ＮＸ−Ｓ）を自転回転数１００ｒｐｍ（フルード数０．８４）、ジャケット温度５５℃に設定し、フマル酸１４．７ｋｇを添加した後、混合機内の粉体温度が５０℃に到達した時点で６５℃の油性成分Ａ３．０５ｋｇを２分間で添加した。添加後、１分間混合を行った後、混合物の温度を５０〜５５℃に保ちながら、５０℃の非イオン界面活性剤Ａ０．５５Ｋｇを１．５分間で添加した。添加後、混合物の温度を５０〜５５℃に保ちながら、１２分間混合を行った。
【００８８】
その後、実施例１と同様の方法で造粒及び整粒を行って入浴剤用造粒物（平均粒径７７０μｍ）を得た。この造粒物の溶解率は６９．９重量％であった。
【００８９】
更に、実施例１と同様の方法で炭酸ナトリウムと混合して発泡性粉末入浴剤を得た。この発泡性粉末入浴剤の微細発泡（濁度）は１５ｃｍであった。
【００９０】
比較例２
３０Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製 ＮＸ−Ｓ）を自転回転数１００ｒｐｍ（フルード数０．８４）、ジャケット温度５５℃に設定し、フマル酸１４．７ｋｇを添加した後、混合機内の粉体温度が５０℃に到達した時点で６５℃の油性成分Ａ３．０５ｋｇ及び６５℃の非イオン界面活性剤Ａ０．５５Ｋｇを同時に３分間で添加した。添加後、粉体温度を５０〜５５℃に保ちながら、１２分間混合を行った。
【００９１】
その後、実施例１と同様の方法で造粒及び整粒を行って入浴剤用造粒物（平均粒径７９０μｍ）を得た。この造粒物の溶解率は７６．２重量％であった。
【００９２】
更に、実施例１と同様の方法で炭酸ナトリウムと混合して発泡性粉末入浴剤を得た。この発泡性粉末入浴剤の微細発泡（濁度）は１０ｃｍであった。
【００９３】
実施例１〜４及び比較例１、２の結果をまとめて表１に示す。
【００９４】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機酸、親水性活性剤及び油性成分を含有する入浴剤用造粒物の製造法であって、有機酸及び親水性活性剤を混合した後、油性成分を添加し混合する工程を有する製造方法。
【請求項２】
親水性活性剤が、非イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種以上である、請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
非イオン界面活性剤のＨＬＢが１０〜２０である、請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】
有機酸がフマル酸である、請求項１〜３の何れか１項記載の製造方法。
【請求項１】
有機酸、親水性活性剤及び油性成分を含有する入浴剤用造粒物の製造法であって、有機酸及び親水性活性剤を混合した後、油性成分を添加し混合する工程を有する製造方法。
【請求項２】
親水性活性剤が、非イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種以上である、請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
非イオン界面活性剤のＨＬＢが１０〜２０である、請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】
有機酸がフマル酸である、請求項１〜３の何れか１項記載の製造方法。
【公開番号】特開２０１２−１４６９（Ｐ２０１２−１４６９Ａ）
【公開日】平成２４年１月５日（２０１２．１．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１３６７９５（Ｐ２０１０−１３６７９５）
【出願日】平成２２年６月１６日（２０１０．６．１６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１月５日（２０１２．１．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年６月１６日（２０１０．６．１６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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