化粧フィルム
【課題】 鋼板のような金属板とのラミネート時の成形性が良好であり、化粧フィルムの送り速度をアップしたときにフクレが発生せず、耐沸騰水性、低温衝撃性、耐カール性、耐擦傷性に優れ、夏場の保管性も良好な化粧フィルムを提供すること。
【解決手段】 （Ｘ）（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂３０〜９０質量％および（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂１０〜７０質量％（ただし、前記２成分の合計は１００質量％）からなる樹脂成分と、該（Ｘ）樹脂成分１００質量部に対して、（Ｃ）熱可塑性ポリエステル系エラストマー１〜２０質量部を含有することを特徴とする化粧フィルム。
【解決手段】 （Ｘ）（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂３０〜９０質量％および（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂１０〜７０質量％（ただし、前記２成分の合計は１００質量％）からなる樹脂成分と、該（Ｘ）樹脂成分１００質量部に対して、（Ｃ）熱可塑性ポリエステル系エラストマー１〜２０質量部を含有することを特徴とする化粧フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧フィルムに関するものであり、詳しくは、成形性、耐沸騰水性、低温衝撃性、耐カール性、耐擦傷性に優れ、夏場の保管性も良好な化粧フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
家庭電気製品、家具調度品、家屋内装材などには、金属板が多量に用いられている。従来、これらの用途における金属板の表面装飾方法としては、ロールコーターなどを用いて金属板を塗装し、加熱乾燥する方法が一般的であった。しかし、塗料の使用に伴う有機溶剤による環境汚染を避けるために、化粧フィルムを金属板に積層したラミネート金属板が普及してきた。
【０００３】
ラミネート金属板用の化粧フィルムとしては、塩化ビニル樹脂フィルムやその積層化粧シートが用いられてきたが、昨今の環境問題などの影響から、ポリオレフィン系化粧フィルムが用いられるようになってきた。しかし、ポリオレフィン系化粧フィルムは、表面硬度が低いために傷がつきやすく、またラミネート金属板を切断したときに糸引き現象がおこり、切断したラミネート金属板を重ねると、化粧フィルムの跡が残るという問題があった。
【０００４】
例えば特許文献１には、隠蔽性、表面硬度、耐溶剤性、耐熱性に優れ、カールを生じにくく、金属板との積層が容易である化粧フィルムとして、樹脂成分が、ポリブチレンテレフタレート系樹脂３０〜９０重量％とジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分が１，４−シクロヘキサンジメタノール２０〜４０モル％とエチレングリコール６０〜８０モル％である非晶性ポリエステル樹脂１０〜７０重量％からなる化粧フィルムが開示されている。しかし、該特許文献１の化粧フィルムは、鋼板とのラミネート時の成形性に劣り、特に化粧フィルムの送り速度をアップしたとき、フクレが発生するという問題がある。さらに、ラミネート後の成形品の耐沸騰水性が劣るという問題がある。また、夏場に原反ロールの形態で化粧フィルムを保管したとき、原反ロールにタルミが発生するという問題点もあった。
【０００５】
また、特許文献２には、ラミネート金属板用の化粧フィルムとして、樹脂成分として、ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂２８〜９５重量％と、共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂５〜７２重量％を含有することを特徴とする化粧フィルム、さらに、樹脂成分として、ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂２８〜９５重量％と、共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂４〜７１重量％と、ポリブチレンテレフタレート樹脂若しくはエラストマー０〜６０重量％を含有することを特徴とする化粧フィルムが開示されている。しかし、該特許文献２の化粧フィルムも、鋼板とのラミネート時の成形性に劣り、特に化粧フィルムの送り速度をアップしたとき、フクレが発生するという問題がある。さらに、ラミネート後の成形品の耐沸騰水性が劣るという問題がある。
【特許文献１】特開２００２−３３８７０９号公報
【特許文献２】特開２００５−２９６９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって本発明の目的は、鋼板のような金属板とのラミネート時の成形性が良好であり、化粧フィルムの送り速度をアップしたときにフクレが発生せず、耐沸騰水性、低温衝撃性、耐カール性、耐擦傷性に優れ、夏場の保管性も良好な化粧フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、樹脂成分としてポリトリメチレンテレフタレート系樹脂およびポリブチレンテレフタレート系樹脂を採用し、そこに熱可塑性ポリエステル系エラストマーを特定量配合することにより、上記課題が解決され得ることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、以下のとおりである。
１．（Ｘ）（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂３０〜９０質量％および（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂１０〜７０質量％（ただし、前記２成分の合計は１００質量％）からなる樹脂成分と、該（Ｘ）樹脂成分１００質量部に対して、（Ｃ）熱可塑性ポリエステル系エラストマー１〜２０質量部を含有することを特徴とする化粧フィルム。
２．顔料を含有し、隠蔽率が０．９５以上であることを特徴とする前記１に記載の化粧フィルム。
３．前記（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂が、（ＰＢＴ−１）ポリブチレンテレフタレート樹脂、（ＰＢＴ−２）ポリテトラメチレングリコールを共重合成分として５〜３０質量％含むポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂および（ＰＢＴ−３）ジカルボン酸成分がテレフタル酸７０〜９５モル％とイソフタル酸５〜３０モル％であり、グリコール成分が１,４−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする前記１に記載の化粧フィルム。
４．前記（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂が、（ＰＢＴ−１）ポリブチレンテレフタレート樹脂であるであることを特徴とする前記１に記載の化粧フィルム。
５．前記（Ｃ）熱可塑性ポリエステル系エラストマーが、ポリブチレンテレフタレートとポリカプロラクトンのブロック共重合体であることを特徴とする前記１に記載の化粧フィルム。
６．上面がエンボス加工されてなることを特徴とする前記１に記載の化粧フィルム。
７．金属板とのラミネート用に使用されることを特徴とする前記１〜６のいずれかに記載の化粧フィルム。
８．金属板に、前記１〜７のいずれかに記載の化粧フィルムをラミネートしてなるラミネート金属板。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、樹脂成分としてポリトリメチレンテレフタレート系樹脂およびポリブチレンテレフタレート系樹脂を採用し、そこに熱可塑性ポリエステル系エラストマーを特定量配合することにより、鋼板のような金属板とのラミネート時の成形性が良好であり、化粧フィルムの送り速度をアップしたときにフクレが発生せず、耐沸騰水性、低温衝撃性、耐カール性、耐擦傷性に優れ、夏場に原反ロールの形態で化粧フィルムを保管したときにも原反ロールにタルミが発生しない化粧フィルムを提供することができる。その理由としては、下記の実施例および比較例により明確に示されているように、ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂およびポリブチレンテレフタレート系樹脂を特定割合で使用したこと、樹脂の構成成分にエチレングリコールを用いないこと、エラストマーとしてとくに熱可塑性ポリエステル系エラストマーを特定割合で使用したことに基づくものと考えられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
（Ｘ）樹脂成分
本発明における（Ｘ）樹脂成分は、（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂３０〜９０質量％および（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂１０〜７０質量％（ただし、前記２成分の合計は１００質量％）からなる。
【００１１】
（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂は、テレフタル酸と１,３−プロパンジオールとのエステル化反応、または、テレフタル酸の低級アルキルエステルと１,３−プロパンジオールとのエステル交換触媒の存在下のエステル交換反応により、ビスグリコールエステルまたはその初期縮合物とし、次いで重縮合触媒の存在下に重縮合反応させることにより、製造することができる。
（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂は、固有粘度（ＩＶ値）が０．８５〜１．０ｄｌ／ｇであるのが好適である。
（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂は、市販品を使用することもでき、例えば旭化成（株）製、ＰＴＴ １０Ｎ００を利用できる。
【００１２】
（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂は、公知のものから適宜選択すればよく、テレフタル酸またはテレフタル酸エステルと１，４−ブタンジオールとからなる二成分系の樹脂や、これら成分に加え、さらに第三成分を共重合した樹脂等が挙げられるが、本発明の効果の観点、とくに成形性および耐沸騰水性の観点から、とくに、（ＰＢＴ−１）ポリブチレンテレフタレート樹脂（二成分系）、（ＰＢＴ−２）ポリテトラメチレングリコールを共重合成分として５〜３０質量％含むポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂および（ＰＢＴ−３）ジカルボン酸成分がテレフタル酸７０〜９５モル％とイソフタル酸５〜３０モル％であり、グリコール成分が１,４−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１種であることが望ましい。中でも（ＰＢＴ−１）ポリブチレンテレフタレート樹脂を使用したときに、鋼板とのラミネート時の成形性、化粧フィルムの送り速度をアップしたときのフクレの発生の防止効果が高まり好ましい。
（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂は、固有粘度（ＩＶ値）が０．８〜１．５ｄｌ／ｇであるのが好適である。
（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂は、市販品を使用することもでき、例えばＰＢＴ（１）として、東レ（株）製、トレコン１２００Ｓ、ＰＢＴ（２）として、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、ノバデュール５５０５Ｓ、ＰＢＴ（３）として、ポリプラスチック（株）製、ジュラネックス５００ＬＰ等を利用できる。
【００１３】
（Ｘ）樹脂成分は、（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂３０〜９０質量％および（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂１０〜７０質量％からなる。（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂３０質量％未満であると、夏場に原反ロールの形態で化粧フィルムを保管したときに原反ロールにタルミの発生が見られる。（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂９０質量％を超えると、化粧フィルムにカールが発生する。
好ましい使用割合は、（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂４０〜８０質量％および（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂２０〜６０質量％であり、さらに好ましい使用割合は、（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂５０〜７０質量％および（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂３０〜５０質量％である。
【００１４】
本発明に使用される（Ｃ）熱可塑性ポリエステル系エラストマーは、ポリブチレンテレフタレートやポリブチレンナフタレートのような芳香族結晶性ポリエステルハードセグメントと、脂肪族ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネートのようなソフトセグメントとを含むセグメントコポリエステルが挙げられる。
中でも本発明では、ハードセグメントがポリブチレンテレフタレートであり、ソフトセグメントが脂肪族ポリステルまたはポリエーテルであるセグメントコポリエステルが好ましく、ハードセグメントがポリブチレンテレフタレートであり、ソフトセグメントが脂肪族ポリステルであるセグメントコポリエステルがさらに好ましく、ハードセグメントがポリブチレンテレフタレートであり、ソフトセグメントがポリカプロラクトンであるセグメントコポリエステルがさらに好ましい。
（Ｃ）熱可塑性ポリエステル系エラストマーにおいて、ハードセグメントとソフトセグメントの構成割合は、エラストマー全体に対し、例えばハードセグメントが５０〜９０質量％であり、ソフトセグメントが１０〜５０質量％である。
また、（Ｃ）熱可塑性ポリエステル系エラストマーにおいて、ＧＰＣ測定により算出された標準ポリスチレン換算数平均分子量は、例えば４０，０００〜２００，０００、好ましくは４０，０００〜１５０，０００である。
（Ｃ）熱可塑性ポリエステル系エラストマーは、市販品を使用することもでき、例えばポリブチレンテレフタレートとポリカプロラクトンのブロック共重合体からなる熱可塑性ポリエステル系エラストマーとして、ダイセル化学工業（株）製、ＰＬＡＣＣＥＬ ＢＬ６７Ｍ７、ポリブチレンテレフタレートと脂肪族ポリエーテルのブロック共重合体からなる熱可塑性ポリエステル系エラストマーとして、東レ・デュポン（株）製、ハイトレル２５５１等を利用できる。
【００１５】
（Ｃ）熱可塑性ポリエステル系エラストマーは、（Ｘ）樹脂成分１００質量部に対して、１〜２０質量部の割合で使用される。（Ｃ）熱可塑性ポリエステル系エラストマーの使用割合が１質量部未満であると、化粧フィルムの低温衝撃性が悪化し、２０質量部を超えると金属板とのラミネート時の成形性（フクレ）、耐沸騰水性、耐擦傷性が悪化する。
さらに好ましい使用割合は、（Ｘ）樹脂成分１００質量部に対して、５〜１５質量部である。
【００１６】
本発明においては、化粧フィルムに顔料を含有させて隠蔽性を付与することができる。含有させる顔料に特に制限はなく、例えば、白色顔料としての酸化チタンを配合することにより隠蔽性を付与することができ、あるいは、黒色顔料としてのカーボンブラックを配合することにより隠蔽性を付与することもでき、さらには、白色顔料と他の有色顔料を配合することにより所望の色調と濃度の隠蔽性を付与することもできる。本発明において、化粧フィルムに顔料を含有させる方法に特に制限はなく、例えば、(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂をベース樹脂とするマスターバッチをあらかじめ調製しておき、(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂、（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂、（Ｃ）熱可塑性ポリエステル系エラストマーにマスターバッチを混合し、Ｔダイなどから押し出して製膜することにより、顔料を含有させることができる。
【００１７】
本発明において、顔料を含有する化粧フィルムの隠蔽率は０.９５以上であることが好ましく、０.９７以上であることがより好ましく、０.９９以上であることがさらに好ましい。隠蔽率が０.９５未満であると、化粧フィルムを金属板などと積層して得られるラミネート金属板などの外観が、基材である金属板などの色調に影響されるおそれがある。化粧フィルムの隠蔽率は、ＪＩＳ Ｋ ５４００ ７.２に準じて求めることができる。視感反射率８０±１の白地と、視感反射率２以下の黒地に塗り分けたアート紙を隠蔽率試験紙とし、隠蔽率試験紙に化粧フィルムを重ねて視感反射率を測定し、黒地の上の化粧フィルムの視感反射率をＢ、白地の上の化粧フィルムの視感反射率をＷとすると、隠蔽率ＨＰは次式により求めることができる。
ＨＰ ＝ Ｂ／Ｗ
隠蔽率が０.９８になると、肉眼では化粧フィルムの下部に置かれた白地と黒地を識別することができない。化粧フィルムを積層する金属板などには、白地と黒地のような極端な色調の差はないので、隠蔽率０.９５以上の化粧フィルムにより均一な色調のラミネート金属板などを安定して製造することができる。
【００１８】
本発明の化粧フィルムを製造する方法に特に制限はなく、例えば、押出機とＴダイを用いて製膜することができ、あるいは、カレンダー装置を用いて製膜することもできる。使用する押出機に特に制限はなく、例えば、単軸押出機、同方向回転二軸押出機、異方向回転二軸押出機などを挙げることができる。使用するＴダイに特に制限はなく、例えば、マニホールドダイ、フィッシュテールダイ、コートハンガーダイなどを挙げることができる。使用するカレンダー装置に特に制限はなく、例えば、直立型３本ロール、直立型４本ロール、Ｌ型４本ロール、逆Ｌ型４本ロール、Ｚ型ロールなどを挙げることができる。
【００１９】
本発明の化粧フィルムには、必要に応じて、上面にエンボス加工を施すことができる。エンボス加工の方法に特に制限はなく、例えば、オンラインで製膜と同時にエンボス加工することができ、あるいは、オフラインでドラム加熱型エンボッサー、マルチシリンダー型エンボッサーなどを用いてエンボス加工することもできる。
【００２０】
本発明の化粧フィルムは、厚さが１０〜４００μｍであることが好ましく、３０〜２００μｍであることがより好ましい。厚さが１０μｍ未満であると、破れやすく、製膜が困難になるおそれがある。厚さが４００μｍを超えると、製膜加工の作業性が低下するおそれがある。
【００２１】
本発明の化粧フィルムは、表面に二液硬化型トップコートまたは紫外線硬化型トップコートを有することができる。表面にトップコートを施すことにより、化粧フィルムの耐擦傷性を向上し、表面に傷のつきにくい優れた化粧フィルムを得ることができる。二液硬化型トップコートは、例えば、ポリオール成分とポリイソシアネート成分からなる二液型ポリウレタンを塗布して硬化させることにより形成することができる。紫外線硬化型トップコートは、コート層の紫外線硬化波長とは異なる波長帯の特性吸収波長を有し、材料劣化を引き起こす特定の紫外線を吸収する紫外線吸収剤と光安定剤を含む材料を化粧フィルムに塗布して、紫外線硬化することにより形成することができる。
【００２２】
本発明の化粧フィルムは、鋼板のような金属板に積層し、ラミネート金属板とする用途にとくに好適である。
図１は、化粧フィルムと金属板を積層する工程の説明図である。送り出された金属板１に、ドクターナイフなどを用いて接着剤２が塗布され、オーブン３へ送り込まれる。オーブン３中で接着剤中の溶剤が揮散するとともに、金属板１が加熱される。同時に、原反ロール７から化粧フィルム４が送り出され、接着剤が塗布され加熱された金属板１に、化粧フィルム４が圧着ロール５により圧着されてラミネート金属板６となる。
金属板１としては、上記のように鋼板、例えば亜鉛合金めっき鋼板が挙げられ、またその厚さは例えば０．２〜０．８ｍｍである。接着剤２としてはとくに制限されず、公知のポリステル系接着剤等を利用できる。接着剤の塗布量、オーブン３における加熱温度、圧着ロール５における圧力等は、とくに制限されないが、例えば該塗布量は３〜１０ｇ／ｍ2、該加熱温度は２００〜２５０℃、該圧力は０．５〜３ＭＰａが例示される。
また本発明では、上記のような製造工程において化粧フィルムの送り速度をアップしてもフクレ（金属板１と化粧フィルム４との間にエアーが巻き込まれ、化粧フィルム４の表面が波打つ現象）が発生しにくいという効果を奏する。例えば、従来技術では３０ｍ／ｍｉｎの送り速度であってもフクレが発生していたが、本発明では５０ｍ／ｍｉｎ以上の送り速度での製造加工が可能である。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００２４】
実施例１
（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート樹脂（旭化成（株）製、ＰＴＴ １０Ｎ００、ｍｐ＝２２８℃、Ｔｇ＝４５〜６５℃）２００質量部とルチル形酸化チタン２００質量部を混錬して押し出し、ペレット化して、酸化チタンマスターバッチを調整した。
続いて、（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂〔旭化成（株）、ＰＴＴ１０Ｎ００〕４０質量部、（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート樹脂（東レ（株）製、トレコン１２００Ｓ、ｍｐ＝２２５℃、Ｔｇ＝２５℃。以下、ＰＢＴ（１）という）４０質量部、（Ｃ）熱可塑性ポリエステル系エラストマー（ダイセル化学工業（株）製、ＰＬＡＣＣＥＬ ＢＬ６７Ｍ７、ポリブチレンテレフタレートとポリカプロラクトンのブロック共重合体からなるポリエステル系熱可塑性エラストマー、ｍｐ＝１７５℃、Ｔｇ＝−３８℃、表面硬度（デュロメーター）Ｄ４０（Ａ９０）。以下、エラストマー（１）という）１０質量部および上記の酸化チタンマスターバッチ４０質量部混合し、Ｔダイから押し出し、熱間ロールによってシボ加工を行い、厚さ１００μｍの化粧フィルムを製膜した。得られた化粧フィルムの隠蔽率は、０．９９８であった。
【００２５】
得られた化粧フィルムについて、下記の評価を行った。
（１）鋼板とのラミネート時の成形性（フクレ）
図１に示すような製造装置を使用して試験を行なった。鋼板としては、厚さ０．３ｍｍの亜鉛合金めっき鋼板を用いた。図１において、送り出された亜鉛合金めっき鋼板１に、ドクターナイフを用いてポリエステル系接着剤２を塗布量５ｇ／ｍ2で塗布し、オーブン３へ送り込み、２３０℃で加熱することにより、オーブン３中で接着剤中の溶剤を揮散させた。同時に、原反ロール７から化粧フィルム４を送り出し、接着剤が塗布され加熱された亜鉛合金めっき鋼板１に、化粧フィルム４を圧着ロール５により１．５ＭＰａの圧力で圧着し、ラミネート金属板６を調製した。なお、化粧フィルム４の送り速度を、４０ｍ／ｍｉｎに設定した。調製されたラミネート金属板６のフクレ（亜鉛合金めっき鋼板１と化粧フィルム４との間にエアーが巻き込まれ、化粧フィルム４の表面が波打つ現象）を、目視で外観を観察することにより調べた。評価基準は以下のとおりである。
○：表面にフクレが全く認められない。
△：表面にフクレがわずかに認められる。
×：表面に大きなフクレが認められる。
（２）耐沸騰水性
上記のようにして調製されたラミネート金属板を、沸騰水中に３時間浸漬したのち、目視により下記の基準に基づいて判定する。
○：表面に変化が認められない。
△：表面に軽微な凸部が認められる。
×：表面に膨れが目立ち、剥離しやすくなる。
（３）低温耐衝撃性
上記のようにして調製されたラミネート金属板を、ＪＩＳ Ａ４４１０に基づき１／２インチ×５００ｇ×３０ｃｍの条件により試験することにより、低温耐衝撃性を調べた。測定温度は、０℃で行った。評価基準は以下のとおりである。
○：表面のヒビ割れが認められない。
△：表面のヒビ割れがわずかに認められる。
×：表面のヒビ割れが大きい。
（４）耐カール性
２３±２℃の環境下で、３０ｃｍ×３０ｃｍの化粧フィルムを、シボ加工面が上面になるように、平面台上に４辺を押さえて載置し、化粧フィルムの中央部に１辺の長さが１００ｍｍであり、各辺がフィルムの長さ方向又は幅方向と平行である正方形の対角線にカッターナイフを用いて十文字状のスリットを入れ、３０秒放置したのち、十文字の交点の平面からの浮き上がりを測定し、下記の基準に基づいて判定する。
○：浮き上がり１５ｍｍ未満。
△：浮き上がり１５ｍｍ以上３０ｍｍ未満。
×：浮き上がり３０ｍｍ以上
（５）耐擦傷性
化粧フィルムを６０ｍｍ×１２０ｍｍに裁断してガラス板の上に載置し、左手で押さえながら、右手人差指のツメでサンプルを擦り、傷付き性を下記の基準により判定する。
○：傷が全く認められない。（良好）
△：傷がわずかに認められる。（やや不良）
×：傷が明瞭に認められる。（不良）
（６）夏場の保管を想定した化粧フィルムのタルミ（夏場保管時のタルミ）
化粧フィルムを、１０００ｍの長さで巻き取り、原反をロール状に形成し、それを相対湿度６０％、温度４０℃の恒湿恒温室に２週間保管し、原反のタルミの状況を原反のロールの端面を観察することにより調べた。評価基準は以下のとおりである。
○：フィルムのタルミがない。
△：フィルムのタルミがわずかにある。
×：フィルムのタルミが大きい。
【００２６】
結果を下記表１に示す。
【００２７】
実施例２〜５
実施例１において、ＰＴＴおよびＰＢＴ（１）の使用割合を表１のように変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表１に示す。
【００２８】
実施例６〜７
実施例１において、エラストマー（１）の使用割合および化粧フィルムの厚さを表２のように変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表２に示す。
【００２９】
実施例８〜９
実施例１において、エラストマー（１）の使用割合を表２のように変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表２に示す。
【００３０】
実施例１０
実施例１において、ＰＢＴ（１）の替わりに、下記のＰＢＴ（２）を使用したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表３に示す。
ＰＢＴ（２）：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、ノバデュール５５０５Ｓ（ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂（ポリテトラメチレングリコールを共重合成分として１０質量％を含むポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂））。
【００３１】
実施例１１
実施例１において、ＰＢＴ（１）の替わりに、下記のＰＢＴ（３）を使用したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表３に示す。
ＰＢＴ（３）：ポリプラスチック（株）製、ジュラネックス５００ＬＰ（イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂（ジカルボン酸成分がテレフタル酸８５モル％とイソフタル酸１５モル％であり、グリコール成分が１，４−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂））。
【００３２】
実施例１２
実施例１において、エラストマー（１）の替わりに、下記のエラストマー（２）を使用したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表３に示す。
エラストマー（２）：東レ・デュポン（株）製、ハイトレル２５５１（ポリブチレンテレフタレートと脂肪族ポリエーテルのブロック共重合体からなるポリエステル系熱可塑性エラストマー）。
【００３３】
比較例１〜２
実施例１において、ＰＴＴおよびＰＢＴ（１）の使用割合を表４のように変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表４に示す。
【００３４】
比較例３〜４
実施例１において、エラストマー（１）の使用割合を表４のように変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表４に示す。
【００３５】
比較例５
実施例１において、ＰＴＴおよびエラストマー（１）を使用せず、ＰＢＴ（１）と下記のＰＥＴＧを表５に示す割合で使用したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表５に示す。
ＰＥＴＧ：イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３（シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂（ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール７０モル％と１，４−シクロヘキサンジメタノール３０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂））。
【００３６】
比較例６
実施例１において、ＰＢＴ（１）およびエラストマー（１）を使用せず、ＰＴＴと上記のＰＥＴＧを表５に示す割合で使用したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表５に示す。
【００３７】
比較例７
樹脂成分の配合として、ＰＴＴを６０質量部、ＰＢＴ（１）を２０質量部、下記の共重合ＰＥＴを２０質量部、上記のエラストマー（２）を１０質量部使用し、その他の条件は実施例１と同様とした。結果を表５に示す。
共重合ＰＥＴ：東洋紡績（株）製、ＳＲ１７３ＣＡ（ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂）。
【００３８】
比較例８
樹脂成分の配合として、ＰＴＴを５０質量部、ＰＢＴ（１）を４０質量部、上記のＰＥＴＧを１０質量部使用し、その他の条件は実施例１と同様とした。結果を表５に示す。
【００３９】
比較例９
実施例１において、エラストマー（１）の替わりに、下記のエラストマー（３）を使用したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表５に示す。
エラストマー（３）：ディーアイシーバイエルポリマー（株）製、Ｔ−８１９０、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ショアＡ９０）
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
【表３】
【００４３】
【表４】
【００４４】
【表５】
【００４５】
上記表から次の各事項が導き出される。
・実施例１は、樹脂成分としてポリトリメチレンテレフタレート系樹脂およびポリブチレンテレフタレート系樹脂を特定量使用し、そこに熱可塑性ポリエステル系エラストマーを特定量配合して得られた化粧フィルムを使用しているので、鋼板のような金属板とのラミネート時の成形性が良好であり、化粧フィルムの送り速度をアップしたときにフクレが発生せず、耐沸騰水性、低温衝撃性、耐カール性、耐擦傷性に優れ、夏場に原反ロールの形態で化粧フィルムを保管したときにも原反ロールにタルミが発生しない化粧フィルムを提供することができる。
・実施例２は、ＰＴＴ／ＰＢＴ（１）＝５０／５０（質量比）にした例で、実施例１と同様の性能を示した。
・実施例３は、ＰＴＴ／ＰＢＴ（１）＝７０／３０（質量比）にした例で、実施例１と同様の性能を示した。
・実施例４は、ＰＴＴ／ＰＢＴ（１）＝３５／６５（質量比）にした例で、夏場保管時の原反ロールのタルミが△評価であった。
・実施例５は、ＰＴＴ／ＰＢＴ（１）＝８５／１５（質量比）にした例で、耐カール性が△評価であった。
・実施例６は、エラストマー（１）を５質量部にして、フィルム厚さを１２０μｍにした例で、実施例１と同様の性能を示した。
・実施例７は、エラストマー（１）を１５質量部にして、フィルム厚さを８０μｍにした例で、実施例１と同様の性能を示した。
・実施例８は、エラストマー（１）を２質量部にした例で、低温耐衝撃性が△評価であった。
・実施例９は、エラストマー（１）を１８質量部にした例で、成形性（フクレ）、耐沸騰水性、耐擦傷性が△評価であった。
・実施例１０は、ＰＢＴ（２）を使用した例で、金属板とのラミネート時の成形性（フクレ）が△評価であった。
・実施例１１は、ＰＢＴ（３）を使用した例で、金属板とのラミネート時の成形性（フクレ）が△評価であった。
・実施例１２は、エラストマー（２）を使用した例で、金属板とのラミネート時の成形性（フクレ）が△評価であった。
【００４６】
・比較例１は、ＰＴＴ／ＰＢＴ（１）＝２５／７５（質量比）にした例で、本発明の範囲外であるため、夏場保管時の原反ロールのタルミが×評価であった。
・比較例２は、ＰＴＴ／ＰＢＴ（１）＝９５／５（質量比）にした例で、本発明の範囲外であるため、耐カール性が×評価であった。
・比較例３は、エラストマー（１）を０．５質量部にした例で、本発明の範囲外であるため、低温耐衝撃性が×評価であった。
・比較例４は、エラストマー（１）を２３質量部にした例で、本発明の範囲外であるため、金属板とのラミネート時の成形性（フクレ）、耐沸騰水性、耐擦傷性が×評価であった。
・比較例５は、ＰＢＴ（１）／ＰＥＴＧ＝４０／６０（質量比）にした例で、本発明の範囲外であるため、金属板とのラミネート時の成形性（フクレ）、耐沸騰水性が×評価であった。
・比較例６は、ＰＴＴ／ＰＥＴＧ＝６０／４０（質量比）にした例で、本発明の範囲外であるため、金属板とのラミネート時の成形性（フクレ）、耐沸騰水性が×評価であった。
・比較例７は、ＰＴＴ／ＰＢＴ（１）／共重合ＰＥＴ／エラストマー（２）＝６０／２０／２０／１０（質量比）にした例で、本発明の範囲外であるため、金属板とのラミネート時の成形性（フクレ）、耐沸騰水性が×評価であった。
・比較例８は、ＰＴＴ／ＰＢＴ（１）／ＰＥＴＧ＝５０／４０／１０（質量比）にした例で、本発明の範囲外であるため、金属板とのラミネート時の成形性（フクレ）、耐沸騰水性が×評価であった。
・比較例９は、エラストマー（１）の替わりにエラストマー（３）を使用した例で、本発明の範囲外であるため、金属板とのラミネート時の成形性（フクレ）、耐沸騰水性が×評価であった。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の化粧フィルムは、鋼板のような金属板とのラミネート時の成形性が良好であり、化粧フィルムの送り速度をアップしたときにフクレが発生せず、耐沸騰水性、低温衝撃性、耐カール性、耐擦傷性に優れ、夏場在庫時のフィルムのタルミのない化粧フィルムであるので、ユニットバス、冷蔵庫、冷蔵庫ドアの外装用板、カーテンレール、洗面ユニット、洗濯機、システムキッチン、間仕切り、壁パネル、室内ドア、室内収納庫、蛍光灯の反射板、オーディオビジュアル機器の外板、電子レンジの外板、オーブンの外板、ファンヒーターの外板、ストーブの外板、エアコンディショナーの外板などに好適に適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】化粧フィルムと金属板を積層する工程の説明図である。
【符号の説明】
【００４９】
１ 金属板
２ 接着剤
３ オーブン
４ 化粧フィルム
５ 圧着ロール
６ ラミネート金属板
７ 原反ロール
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧フィルムに関するものであり、詳しくは、成形性、耐沸騰水性、低温衝撃性、耐カール性、耐擦傷性に優れ、夏場の保管性も良好な化粧フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
家庭電気製品、家具調度品、家屋内装材などには、金属板が多量に用いられている。従来、これらの用途における金属板の表面装飾方法としては、ロールコーターなどを用いて金属板を塗装し、加熱乾燥する方法が一般的であった。しかし、塗料の使用に伴う有機溶剤による環境汚染を避けるために、化粧フィルムを金属板に積層したラミネート金属板が普及してきた。
【０００３】
ラミネート金属板用の化粧フィルムとしては、塩化ビニル樹脂フィルムやその積層化粧シートが用いられてきたが、昨今の環境問題などの影響から、ポリオレフィン系化粧フィルムが用いられるようになってきた。しかし、ポリオレフィン系化粧フィルムは、表面硬度が低いために傷がつきやすく、またラミネート金属板を切断したときに糸引き現象がおこり、切断したラミネート金属板を重ねると、化粧フィルムの跡が残るという問題があった。
【０００４】
例えば特許文献１には、隠蔽性、表面硬度、耐溶剤性、耐熱性に優れ、カールを生じにくく、金属板との積層が容易である化粧フィルムとして、樹脂成分が、ポリブチレンテレフタレート系樹脂３０〜９０重量％とジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分が１，４−シクロヘキサンジメタノール２０〜４０モル％とエチレングリコール６０〜８０モル％である非晶性ポリエステル樹脂１０〜７０重量％からなる化粧フィルムが開示されている。しかし、該特許文献１の化粧フィルムは、鋼板とのラミネート時の成形性に劣り、特に化粧フィルムの送り速度をアップしたとき、フクレが発生するという問題がある。さらに、ラミネート後の成形品の耐沸騰水性が劣るという問題がある。また、夏場に原反ロールの形態で化粧フィルムを保管したとき、原反ロールにタルミが発生するという問題点もあった。
【０００５】
また、特許文献２には、ラミネート金属板用の化粧フィルムとして、樹脂成分として、ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂２８〜９５重量％と、共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂５〜７２重量％を含有することを特徴とする化粧フィルム、さらに、樹脂成分として、ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂２８〜９５重量％と、共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂４〜７１重量％と、ポリブチレンテレフタレート樹脂若しくはエラストマー０〜６０重量％を含有することを特徴とする化粧フィルムが開示されている。しかし、該特許文献２の化粧フィルムも、鋼板とのラミネート時の成形性に劣り、特に化粧フィルムの送り速度をアップしたとき、フクレが発生するという問題がある。さらに、ラミネート後の成形品の耐沸騰水性が劣るという問題がある。
【特許文献１】特開２００２−３３８７０９号公報
【特許文献２】特開２００５−２９６９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって本発明の目的は、鋼板のような金属板とのラミネート時の成形性が良好であり、化粧フィルムの送り速度をアップしたときにフクレが発生せず、耐沸騰水性、低温衝撃性、耐カール性、耐擦傷性に優れ、夏場の保管性も良好な化粧フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、樹脂成分としてポリトリメチレンテレフタレート系樹脂およびポリブチレンテレフタレート系樹脂を採用し、そこに熱可塑性ポリエステル系エラストマーを特定量配合することにより、上記課題が解決され得ることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、以下のとおりである。
１．（Ｘ）（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂３０〜９０質量％および（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂１０〜７０質量％（ただし、前記２成分の合計は１００質量％）からなる樹脂成分と、該（Ｘ）樹脂成分１００質量部に対して、（Ｃ）熱可塑性ポリエステル系エラストマー１〜２０質量部を含有することを特徴とする化粧フィルム。
２．顔料を含有し、隠蔽率が０．９５以上であることを特徴とする前記１に記載の化粧フィルム。
３．前記（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂が、（ＰＢＴ−１）ポリブチレンテレフタレート樹脂、（ＰＢＴ−２）ポリテトラメチレングリコールを共重合成分として５〜３０質量％含むポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂および（ＰＢＴ−３）ジカルボン酸成分がテレフタル酸７０〜９５モル％とイソフタル酸５〜３０モル％であり、グリコール成分が１,４−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする前記１に記載の化粧フィルム。
４．前記（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂が、（ＰＢＴ−１）ポリブチレンテレフタレート樹脂であるであることを特徴とする前記１に記載の化粧フィルム。
５．前記（Ｃ）熱可塑性ポリエステル系エラストマーが、ポリブチレンテレフタレートとポリカプロラクトンのブロック共重合体であることを特徴とする前記１に記載の化粧フィルム。
６．上面がエンボス加工されてなることを特徴とする前記１に記載の化粧フィルム。
７．金属板とのラミネート用に使用されることを特徴とする前記１〜６のいずれかに記載の化粧フィルム。
８．金属板に、前記１〜７のいずれかに記載の化粧フィルムをラミネートしてなるラミネート金属板。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、樹脂成分としてポリトリメチレンテレフタレート系樹脂およびポリブチレンテレフタレート系樹脂を採用し、そこに熱可塑性ポリエステル系エラストマーを特定量配合することにより、鋼板のような金属板とのラミネート時の成形性が良好であり、化粧フィルムの送り速度をアップしたときにフクレが発生せず、耐沸騰水性、低温衝撃性、耐カール性、耐擦傷性に優れ、夏場に原反ロールの形態で化粧フィルムを保管したときにも原反ロールにタルミが発生しない化粧フィルムを提供することができる。その理由としては、下記の実施例および比較例により明確に示されているように、ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂およびポリブチレンテレフタレート系樹脂を特定割合で使用したこと、樹脂の構成成分にエチレングリコールを用いないこと、エラストマーとしてとくに熱可塑性ポリエステル系エラストマーを特定割合で使用したことに基づくものと考えられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
（Ｘ）樹脂成分
本発明における（Ｘ）樹脂成分は、（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂３０〜９０質量％および（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂１０〜７０質量％（ただし、前記２成分の合計は１００質量％）からなる。
【００１１】
（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂は、テレフタル酸と１,３−プロパンジオールとのエステル化反応、または、テレフタル酸の低級アルキルエステルと１,３−プロパンジオールとのエステル交換触媒の存在下のエステル交換反応により、ビスグリコールエステルまたはその初期縮合物とし、次いで重縮合触媒の存在下に重縮合反応させることにより、製造することができる。
（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂は、固有粘度（ＩＶ値）が０．８５〜１．０ｄｌ／ｇであるのが好適である。
（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂は、市販品を使用することもでき、例えば旭化成（株）製、ＰＴＴ １０Ｎ００を利用できる。
【００１２】
（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂は、公知のものから適宜選択すればよく、テレフタル酸またはテレフタル酸エステルと１，４−ブタンジオールとからなる二成分系の樹脂や、これら成分に加え、さらに第三成分を共重合した樹脂等が挙げられるが、本発明の効果の観点、とくに成形性および耐沸騰水性の観点から、とくに、（ＰＢＴ−１）ポリブチレンテレフタレート樹脂（二成分系）、（ＰＢＴ−２）ポリテトラメチレングリコールを共重合成分として５〜３０質量％含むポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂および（ＰＢＴ−３）ジカルボン酸成分がテレフタル酸７０〜９５モル％とイソフタル酸５〜３０モル％であり、グリコール成分が１,４−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１種であることが望ましい。中でも（ＰＢＴ−１）ポリブチレンテレフタレート樹脂を使用したときに、鋼板とのラミネート時の成形性、化粧フィルムの送り速度をアップしたときのフクレの発生の防止効果が高まり好ましい。
（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂は、固有粘度（ＩＶ値）が０．８〜１．５ｄｌ／ｇであるのが好適である。
（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂は、市販品を使用することもでき、例えばＰＢＴ（１）として、東レ（株）製、トレコン１２００Ｓ、ＰＢＴ（２）として、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、ノバデュール５５０５Ｓ、ＰＢＴ（３）として、ポリプラスチック（株）製、ジュラネックス５００ＬＰ等を利用できる。
【００１３】
（Ｘ）樹脂成分は、（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂３０〜９０質量％および（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂１０〜７０質量％からなる。（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂３０質量％未満であると、夏場に原反ロールの形態で化粧フィルムを保管したときに原反ロールにタルミの発生が見られる。（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂９０質量％を超えると、化粧フィルムにカールが発生する。
好ましい使用割合は、（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂４０〜８０質量％および（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂２０〜６０質量％であり、さらに好ましい使用割合は、（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂５０〜７０質量％および（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂３０〜５０質量％である。
【００１４】
本発明に使用される（Ｃ）熱可塑性ポリエステル系エラストマーは、ポリブチレンテレフタレートやポリブチレンナフタレートのような芳香族結晶性ポリエステルハードセグメントと、脂肪族ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネートのようなソフトセグメントとを含むセグメントコポリエステルが挙げられる。
中でも本発明では、ハードセグメントがポリブチレンテレフタレートであり、ソフトセグメントが脂肪族ポリステルまたはポリエーテルであるセグメントコポリエステルが好ましく、ハードセグメントがポリブチレンテレフタレートであり、ソフトセグメントが脂肪族ポリステルであるセグメントコポリエステルがさらに好ましく、ハードセグメントがポリブチレンテレフタレートであり、ソフトセグメントがポリカプロラクトンであるセグメントコポリエステルがさらに好ましい。
（Ｃ）熱可塑性ポリエステル系エラストマーにおいて、ハードセグメントとソフトセグメントの構成割合は、エラストマー全体に対し、例えばハードセグメントが５０〜９０質量％であり、ソフトセグメントが１０〜５０質量％である。
また、（Ｃ）熱可塑性ポリエステル系エラストマーにおいて、ＧＰＣ測定により算出された標準ポリスチレン換算数平均分子量は、例えば４０，０００〜２００，０００、好ましくは４０，０００〜１５０，０００である。
（Ｃ）熱可塑性ポリエステル系エラストマーは、市販品を使用することもでき、例えばポリブチレンテレフタレートとポリカプロラクトンのブロック共重合体からなる熱可塑性ポリエステル系エラストマーとして、ダイセル化学工業（株）製、ＰＬＡＣＣＥＬ ＢＬ６７Ｍ７、ポリブチレンテレフタレートと脂肪族ポリエーテルのブロック共重合体からなる熱可塑性ポリエステル系エラストマーとして、東レ・デュポン（株）製、ハイトレル２５５１等を利用できる。
【００１５】
（Ｃ）熱可塑性ポリエステル系エラストマーは、（Ｘ）樹脂成分１００質量部に対して、１〜２０質量部の割合で使用される。（Ｃ）熱可塑性ポリエステル系エラストマーの使用割合が１質量部未満であると、化粧フィルムの低温衝撃性が悪化し、２０質量部を超えると金属板とのラミネート時の成形性（フクレ）、耐沸騰水性、耐擦傷性が悪化する。
さらに好ましい使用割合は、（Ｘ）樹脂成分１００質量部に対して、５〜１５質量部である。
【００１６】
本発明においては、化粧フィルムに顔料を含有させて隠蔽性を付与することができる。含有させる顔料に特に制限はなく、例えば、白色顔料としての酸化チタンを配合することにより隠蔽性を付与することができ、あるいは、黒色顔料としてのカーボンブラックを配合することにより隠蔽性を付与することもでき、さらには、白色顔料と他の有色顔料を配合することにより所望の色調と濃度の隠蔽性を付与することもできる。本発明において、化粧フィルムに顔料を含有させる方法に特に制限はなく、例えば、(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂をベース樹脂とするマスターバッチをあらかじめ調製しておき、(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂、（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂、（Ｃ）熱可塑性ポリエステル系エラストマーにマスターバッチを混合し、Ｔダイなどから押し出して製膜することにより、顔料を含有させることができる。
【００１７】
本発明において、顔料を含有する化粧フィルムの隠蔽率は０.９５以上であることが好ましく、０.９７以上であることがより好ましく、０.９９以上であることがさらに好ましい。隠蔽率が０.９５未満であると、化粧フィルムを金属板などと積層して得られるラミネート金属板などの外観が、基材である金属板などの色調に影響されるおそれがある。化粧フィルムの隠蔽率は、ＪＩＳ Ｋ ５４００ ７.２に準じて求めることができる。視感反射率８０±１の白地と、視感反射率２以下の黒地に塗り分けたアート紙を隠蔽率試験紙とし、隠蔽率試験紙に化粧フィルムを重ねて視感反射率を測定し、黒地の上の化粧フィルムの視感反射率をＢ、白地の上の化粧フィルムの視感反射率をＷとすると、隠蔽率ＨＰは次式により求めることができる。
ＨＰ ＝ Ｂ／Ｗ
隠蔽率が０.９８になると、肉眼では化粧フィルムの下部に置かれた白地と黒地を識別することができない。化粧フィルムを積層する金属板などには、白地と黒地のような極端な色調の差はないので、隠蔽率０.９５以上の化粧フィルムにより均一な色調のラミネート金属板などを安定して製造することができる。
【００１８】
本発明の化粧フィルムを製造する方法に特に制限はなく、例えば、押出機とＴダイを用いて製膜することができ、あるいは、カレンダー装置を用いて製膜することもできる。使用する押出機に特に制限はなく、例えば、単軸押出機、同方向回転二軸押出機、異方向回転二軸押出機などを挙げることができる。使用するＴダイに特に制限はなく、例えば、マニホールドダイ、フィッシュテールダイ、コートハンガーダイなどを挙げることができる。使用するカレンダー装置に特に制限はなく、例えば、直立型３本ロール、直立型４本ロール、Ｌ型４本ロール、逆Ｌ型４本ロール、Ｚ型ロールなどを挙げることができる。
【００１９】
本発明の化粧フィルムには、必要に応じて、上面にエンボス加工を施すことができる。エンボス加工の方法に特に制限はなく、例えば、オンラインで製膜と同時にエンボス加工することができ、あるいは、オフラインでドラム加熱型エンボッサー、マルチシリンダー型エンボッサーなどを用いてエンボス加工することもできる。
【００２０】
本発明の化粧フィルムは、厚さが１０〜４００μｍであることが好ましく、３０〜２００μｍであることがより好ましい。厚さが１０μｍ未満であると、破れやすく、製膜が困難になるおそれがある。厚さが４００μｍを超えると、製膜加工の作業性が低下するおそれがある。
【００２１】
本発明の化粧フィルムは、表面に二液硬化型トップコートまたは紫外線硬化型トップコートを有することができる。表面にトップコートを施すことにより、化粧フィルムの耐擦傷性を向上し、表面に傷のつきにくい優れた化粧フィルムを得ることができる。二液硬化型トップコートは、例えば、ポリオール成分とポリイソシアネート成分からなる二液型ポリウレタンを塗布して硬化させることにより形成することができる。紫外線硬化型トップコートは、コート層の紫外線硬化波長とは異なる波長帯の特性吸収波長を有し、材料劣化を引き起こす特定の紫外線を吸収する紫外線吸収剤と光安定剤を含む材料を化粧フィルムに塗布して、紫外線硬化することにより形成することができる。
【００２２】
本発明の化粧フィルムは、鋼板のような金属板に積層し、ラミネート金属板とする用途にとくに好適である。
図１は、化粧フィルムと金属板を積層する工程の説明図である。送り出された金属板１に、ドクターナイフなどを用いて接着剤２が塗布され、オーブン３へ送り込まれる。オーブン３中で接着剤中の溶剤が揮散するとともに、金属板１が加熱される。同時に、原反ロール７から化粧フィルム４が送り出され、接着剤が塗布され加熱された金属板１に、化粧フィルム４が圧着ロール５により圧着されてラミネート金属板６となる。
金属板１としては、上記のように鋼板、例えば亜鉛合金めっき鋼板が挙げられ、またその厚さは例えば０．２〜０．８ｍｍである。接着剤２としてはとくに制限されず、公知のポリステル系接着剤等を利用できる。接着剤の塗布量、オーブン３における加熱温度、圧着ロール５における圧力等は、とくに制限されないが、例えば該塗布量は３〜１０ｇ／ｍ2、該加熱温度は２００〜２５０℃、該圧力は０．５〜３ＭＰａが例示される。
また本発明では、上記のような製造工程において化粧フィルムの送り速度をアップしてもフクレ（金属板１と化粧フィルム４との間にエアーが巻き込まれ、化粧フィルム４の表面が波打つ現象）が発生しにくいという効果を奏する。例えば、従来技術では３０ｍ／ｍｉｎの送り速度であってもフクレが発生していたが、本発明では５０ｍ／ｍｉｎ以上の送り速度での製造加工が可能である。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００２４】
実施例１
（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート樹脂（旭化成（株）製、ＰＴＴ １０Ｎ００、ｍｐ＝２２８℃、Ｔｇ＝４５〜６５℃）２００質量部とルチル形酸化チタン２００質量部を混錬して押し出し、ペレット化して、酸化チタンマスターバッチを調整した。
続いて、（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂〔旭化成（株）、ＰＴＴ１０Ｎ００〕４０質量部、（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート樹脂（東レ（株）製、トレコン１２００Ｓ、ｍｐ＝２２５℃、Ｔｇ＝２５℃。以下、ＰＢＴ（１）という）４０質量部、（Ｃ）熱可塑性ポリエステル系エラストマー（ダイセル化学工業（株）製、ＰＬＡＣＣＥＬ ＢＬ６７Ｍ７、ポリブチレンテレフタレートとポリカプロラクトンのブロック共重合体からなるポリエステル系熱可塑性エラストマー、ｍｐ＝１７５℃、Ｔｇ＝−３８℃、表面硬度（デュロメーター）Ｄ４０（Ａ９０）。以下、エラストマー（１）という）１０質量部および上記の酸化チタンマスターバッチ４０質量部混合し、Ｔダイから押し出し、熱間ロールによってシボ加工を行い、厚さ１００μｍの化粧フィルムを製膜した。得られた化粧フィルムの隠蔽率は、０．９９８であった。
【００２５】
得られた化粧フィルムについて、下記の評価を行った。
（１）鋼板とのラミネート時の成形性（フクレ）
図１に示すような製造装置を使用して試験を行なった。鋼板としては、厚さ０．３ｍｍの亜鉛合金めっき鋼板を用いた。図１において、送り出された亜鉛合金めっき鋼板１に、ドクターナイフを用いてポリエステル系接着剤２を塗布量５ｇ／ｍ2で塗布し、オーブン３へ送り込み、２３０℃で加熱することにより、オーブン３中で接着剤中の溶剤を揮散させた。同時に、原反ロール７から化粧フィルム４を送り出し、接着剤が塗布され加熱された亜鉛合金めっき鋼板１に、化粧フィルム４を圧着ロール５により１．５ＭＰａの圧力で圧着し、ラミネート金属板６を調製した。なお、化粧フィルム４の送り速度を、４０ｍ／ｍｉｎに設定した。調製されたラミネート金属板６のフクレ（亜鉛合金めっき鋼板１と化粧フィルム４との間にエアーが巻き込まれ、化粧フィルム４の表面が波打つ現象）を、目視で外観を観察することにより調べた。評価基準は以下のとおりである。
○：表面にフクレが全く認められない。
△：表面にフクレがわずかに認められる。
×：表面に大きなフクレが認められる。
（２）耐沸騰水性
上記のようにして調製されたラミネート金属板を、沸騰水中に３時間浸漬したのち、目視により下記の基準に基づいて判定する。
○：表面に変化が認められない。
△：表面に軽微な凸部が認められる。
×：表面に膨れが目立ち、剥離しやすくなる。
（３）低温耐衝撃性
上記のようにして調製されたラミネート金属板を、ＪＩＳ Ａ４４１０に基づき１／２インチ×５００ｇ×３０ｃｍの条件により試験することにより、低温耐衝撃性を調べた。測定温度は、０℃で行った。評価基準は以下のとおりである。
○：表面のヒビ割れが認められない。
△：表面のヒビ割れがわずかに認められる。
×：表面のヒビ割れが大きい。
（４）耐カール性
２３±２℃の環境下で、３０ｃｍ×３０ｃｍの化粧フィルムを、シボ加工面が上面になるように、平面台上に４辺を押さえて載置し、化粧フィルムの中央部に１辺の長さが１００ｍｍであり、各辺がフィルムの長さ方向又は幅方向と平行である正方形の対角線にカッターナイフを用いて十文字状のスリットを入れ、３０秒放置したのち、十文字の交点の平面からの浮き上がりを測定し、下記の基準に基づいて判定する。
○：浮き上がり１５ｍｍ未満。
△：浮き上がり１５ｍｍ以上３０ｍｍ未満。
×：浮き上がり３０ｍｍ以上
（５）耐擦傷性
化粧フィルムを６０ｍｍ×１２０ｍｍに裁断してガラス板の上に載置し、左手で押さえながら、右手人差指のツメでサンプルを擦り、傷付き性を下記の基準により判定する。
○：傷が全く認められない。（良好）
△：傷がわずかに認められる。（やや不良）
×：傷が明瞭に認められる。（不良）
（６）夏場の保管を想定した化粧フィルムのタルミ（夏場保管時のタルミ）
化粧フィルムを、１０００ｍの長さで巻き取り、原反をロール状に形成し、それを相対湿度６０％、温度４０℃の恒湿恒温室に２週間保管し、原反のタルミの状況を原反のロールの端面を観察することにより調べた。評価基準は以下のとおりである。
○：フィルムのタルミがない。
△：フィルムのタルミがわずかにある。
×：フィルムのタルミが大きい。
【００２６】
結果を下記表１に示す。
【００２７】
実施例２〜５
実施例１において、ＰＴＴおよびＰＢＴ（１）の使用割合を表１のように変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表１に示す。
【００２８】
実施例６〜７
実施例１において、エラストマー（１）の使用割合および化粧フィルムの厚さを表２のように変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表２に示す。
【００２９】
実施例８〜９
実施例１において、エラストマー（１）の使用割合を表２のように変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表２に示す。
【００３０】
実施例１０
実施例１において、ＰＢＴ（１）の替わりに、下記のＰＢＴ（２）を使用したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表３に示す。
ＰＢＴ（２）：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、ノバデュール５５０５Ｓ（ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂（ポリテトラメチレングリコールを共重合成分として１０質量％を含むポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂））。
【００３１】
実施例１１
実施例１において、ＰＢＴ（１）の替わりに、下記のＰＢＴ（３）を使用したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表３に示す。
ＰＢＴ（３）：ポリプラスチック（株）製、ジュラネックス５００ＬＰ（イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂（ジカルボン酸成分がテレフタル酸８５モル％とイソフタル酸１５モル％であり、グリコール成分が１，４−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂））。
【００３２】
実施例１２
実施例１において、エラストマー（１）の替わりに、下記のエラストマー（２）を使用したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表３に示す。
エラストマー（２）：東レ・デュポン（株）製、ハイトレル２５５１（ポリブチレンテレフタレートと脂肪族ポリエーテルのブロック共重合体からなるポリエステル系熱可塑性エラストマー）。
【００３３】
比較例１〜２
実施例１において、ＰＴＴおよびＰＢＴ（１）の使用割合を表４のように変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表４に示す。
【００３４】
比較例３〜４
実施例１において、エラストマー（１）の使用割合を表４のように変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表４に示す。
【００３５】
比較例５
実施例１において、ＰＴＴおよびエラストマー（１）を使用せず、ＰＢＴ（１）と下記のＰＥＴＧを表５に示す割合で使用したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表５に示す。
ＰＥＴＧ：イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３（シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂（ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール７０モル％と１，４−シクロヘキサンジメタノール３０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂））。
【００３６】
比較例６
実施例１において、ＰＢＴ（１）およびエラストマー（１）を使用せず、ＰＴＴと上記のＰＥＴＧを表５に示す割合で使用したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表５に示す。
【００３７】
比較例７
樹脂成分の配合として、ＰＴＴを６０質量部、ＰＢＴ（１）を２０質量部、下記の共重合ＰＥＴを２０質量部、上記のエラストマー（２）を１０質量部使用し、その他の条件は実施例１と同様とした。結果を表５に示す。
共重合ＰＥＴ：東洋紡績（株）製、ＳＲ１７３ＣＡ（ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂）。
【００３８】
比較例８
樹脂成分の配合として、ＰＴＴを５０質量部、ＰＢＴ（１）を４０質量部、上記のＰＥＴＧを１０質量部使用し、その他の条件は実施例１と同様とした。結果を表５に示す。
【００３９】
比較例９
実施例１において、エラストマー（１）の替わりに、下記のエラストマー（３）を使用したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表５に示す。
エラストマー（３）：ディーアイシーバイエルポリマー（株）製、Ｔ−８１９０、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ショアＡ９０）
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
【表３】
【００４３】
【表４】
【００４４】
【表５】
【００４５】
上記表から次の各事項が導き出される。
・実施例１は、樹脂成分としてポリトリメチレンテレフタレート系樹脂およびポリブチレンテレフタレート系樹脂を特定量使用し、そこに熱可塑性ポリエステル系エラストマーを特定量配合して得られた化粧フィルムを使用しているので、鋼板のような金属板とのラミネート時の成形性が良好であり、化粧フィルムの送り速度をアップしたときにフクレが発生せず、耐沸騰水性、低温衝撃性、耐カール性、耐擦傷性に優れ、夏場に原反ロールの形態で化粧フィルムを保管したときにも原反ロールにタルミが発生しない化粧フィルムを提供することができる。
・実施例２は、ＰＴＴ／ＰＢＴ（１）＝５０／５０（質量比）にした例で、実施例１と同様の性能を示した。
・実施例３は、ＰＴＴ／ＰＢＴ（１）＝７０／３０（質量比）にした例で、実施例１と同様の性能を示した。
・実施例４は、ＰＴＴ／ＰＢＴ（１）＝３５／６５（質量比）にした例で、夏場保管時の原反ロールのタルミが△評価であった。
・実施例５は、ＰＴＴ／ＰＢＴ（１）＝８５／１５（質量比）にした例で、耐カール性が△評価であった。
・実施例６は、エラストマー（１）を５質量部にして、フィルム厚さを１２０μｍにした例で、実施例１と同様の性能を示した。
・実施例７は、エラストマー（１）を１５質量部にして、フィルム厚さを８０μｍにした例で、実施例１と同様の性能を示した。
・実施例８は、エラストマー（１）を２質量部にした例で、低温耐衝撃性が△評価であった。
・実施例９は、エラストマー（１）を１８質量部にした例で、成形性（フクレ）、耐沸騰水性、耐擦傷性が△評価であった。
・実施例１０は、ＰＢＴ（２）を使用した例で、金属板とのラミネート時の成形性（フクレ）が△評価であった。
・実施例１１は、ＰＢＴ（３）を使用した例で、金属板とのラミネート時の成形性（フクレ）が△評価であった。
・実施例１２は、エラストマー（２）を使用した例で、金属板とのラミネート時の成形性（フクレ）が△評価であった。
【００４６】
・比較例１は、ＰＴＴ／ＰＢＴ（１）＝２５／７５（質量比）にした例で、本発明の範囲外であるため、夏場保管時の原反ロールのタルミが×評価であった。
・比較例２は、ＰＴＴ／ＰＢＴ（１）＝９５／５（質量比）にした例で、本発明の範囲外であるため、耐カール性が×評価であった。
・比較例３は、エラストマー（１）を０．５質量部にした例で、本発明の範囲外であるため、低温耐衝撃性が×評価であった。
・比較例４は、エラストマー（１）を２３質量部にした例で、本発明の範囲外であるため、金属板とのラミネート時の成形性（フクレ）、耐沸騰水性、耐擦傷性が×評価であった。
・比較例５は、ＰＢＴ（１）／ＰＥＴＧ＝４０／６０（質量比）にした例で、本発明の範囲外であるため、金属板とのラミネート時の成形性（フクレ）、耐沸騰水性が×評価であった。
・比較例６は、ＰＴＴ／ＰＥＴＧ＝６０／４０（質量比）にした例で、本発明の範囲外であるため、金属板とのラミネート時の成形性（フクレ）、耐沸騰水性が×評価であった。
・比較例７は、ＰＴＴ／ＰＢＴ（１）／共重合ＰＥＴ／エラストマー（２）＝６０／２０／２０／１０（質量比）にした例で、本発明の範囲外であるため、金属板とのラミネート時の成形性（フクレ）、耐沸騰水性が×評価であった。
・比較例８は、ＰＴＴ／ＰＢＴ（１）／ＰＥＴＧ＝５０／４０／１０（質量比）にした例で、本発明の範囲外であるため、金属板とのラミネート時の成形性（フクレ）、耐沸騰水性が×評価であった。
・比較例９は、エラストマー（１）の替わりにエラストマー（３）を使用した例で、本発明の範囲外であるため、金属板とのラミネート時の成形性（フクレ）、耐沸騰水性が×評価であった。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の化粧フィルムは、鋼板のような金属板とのラミネート時の成形性が良好であり、化粧フィルムの送り速度をアップしたときにフクレが発生せず、耐沸騰水性、低温衝撃性、耐カール性、耐擦傷性に優れ、夏場在庫時のフィルムのタルミのない化粧フィルムであるので、ユニットバス、冷蔵庫、冷蔵庫ドアの外装用板、カーテンレール、洗面ユニット、洗濯機、システムキッチン、間仕切り、壁パネル、室内ドア、室内収納庫、蛍光灯の反射板、オーディオビジュアル機器の外板、電子レンジの外板、オーブンの外板、ファンヒーターの外板、ストーブの外板、エアコンディショナーの外板などに好適に適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】化粧フィルムと金属板を積層する工程の説明図である。
【符号の説明】
【００４９】
１ 金属板
２ 接着剤
３ オーブン
４ 化粧フィルム
５ 圧着ロール
６ ラミネート金属板
７ 原反ロール
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ｘ）（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂３０〜９０質量％および（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂１０〜７０質量％（ただし、前記２成分の合計は１００質量％）からなる樹脂成分と、該（Ｘ）樹脂成分１００質量部に対して、（Ｃ）熱可塑性ポリエステル系エラストマー１〜２０質量部を含有することを特徴とする化粧フィルム。
【請求項２】
顔料を含有し、隠蔽率が０．９５以上であることを特徴とする請求項１に記載の化粧フィルム。
【請求項３】
前記（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂が、（ＰＢＴ−１）ポリブチレンテレフタレート樹脂、（ＰＢＴ−２）ポリテトラメチレングリコールを共重合成分として５〜３０質量％含むポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂および（ＰＢＴ−３）ジカルボン酸成分がテレフタル酸７０〜９５モル％とイソフタル酸５〜３０モル％であり、グリコール成分が１,４−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の化粧フィルム。
【請求項４】
前記（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂が、（ＰＢＴ−１）ポリブチレンテレフタレート樹脂であるであることを特徴とする請求項１に記載の化粧フィルム。
【請求項５】
前記（Ｃ）熱可塑性ポリエステル系エラストマーが、ポリブチレンテレフタレートとポリカプロラクトンのブロック共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の化粧フィルム。
【請求項６】
上面がエンボス加工されてなることを特徴とする請求項１に記載の化粧フィルム。
【請求項７】
金属板とのラミネート用に使用されることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の化粧フィルム。
【請求項８】
金属板に、請求項１〜７のいずれかに記載の化粧フィルムをラミネートしてなるラミネート金属板。
【請求項１】
（Ｘ）（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂３０〜９０質量％および（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂１０〜７０質量％（ただし、前記２成分の合計は１００質量％）からなる樹脂成分と、該（Ｘ）樹脂成分１００質量部に対して、（Ｃ）熱可塑性ポリエステル系エラストマー１〜２０質量部を含有することを特徴とする化粧フィルム。
【請求項２】
顔料を含有し、隠蔽率が０．９５以上であることを特徴とする請求項１に記載の化粧フィルム。
【請求項３】
前記（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂が、（ＰＢＴ−１）ポリブチレンテレフタレート樹脂、（ＰＢＴ−２）ポリテトラメチレングリコールを共重合成分として５〜３０質量％含むポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂および（ＰＢＴ−３）ジカルボン酸成分がテレフタル酸７０〜９５モル％とイソフタル酸５〜３０モル％であり、グリコール成分が１,４−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の化粧フィルム。
【請求項４】
前記（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂が、（ＰＢＴ−１）ポリブチレンテレフタレート樹脂であるであることを特徴とする請求項１に記載の化粧フィルム。
【請求項５】
前記（Ｃ）熱可塑性ポリエステル系エラストマーが、ポリブチレンテレフタレートとポリカプロラクトンのブロック共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の化粧フィルム。
【請求項６】
上面がエンボス加工されてなることを特徴とする請求項１に記載の化粧フィルム。
【請求項７】
金属板とのラミネート用に使用されることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の化粧フィルム。
【請求項８】
金属板に、請求項１〜７のいずれかに記載の化粧フィルムをラミネートしてなるラミネート金属板。
【図１】
【公開番号】特開２００９−２０３３５３（Ｐ２００９−２０３３５３Ａ）
【公開日】平成２１年９月１０日（２００９．９．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−４７２０９（Ｐ２００８−４７２０９）
【出願日】平成２０年２月２８日（２００８．２．２８）
【出願人】（０００２５０３８４）リケンテクノス株式会社 (236)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年９月１０日（２００９．９．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年２月２８日（２００８．２．２８）
【出願人】（０００２５０３８４）リケンテクノス株式会社 (236)
【Ｆターム（参考）】
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