化粧料組成物
【課題】健常毛髪及びヘアカラー、ヘアダイの使用により損傷した毛髪において、コンディショニング効果、特に使用時のすべり性が得られ、かつ乾燥後の仕上がり感に優れ、更に、泡質の改善と使用後の感触に優れた化粧料組成物を提供する。
【解決手段】 塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体の１種類以上と、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性タラガム、カチオン変性フェヌグリークガムから選ばれる1種類以上を含有することを特徴とする化粧料組成物。
【解決手段】 塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体の１種類以上と、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性タラガム、カチオン変性フェヌグリークガムから選ばれる1種類以上を含有することを特徴とする化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、起泡力に優れ、さらに毛髪や皮膚に対する吸着性が良く、良好なコンディショニング効果と、乾燥後にはゴワツキ感の無い良好な仕上げ感をもたらす化粧料組成物、特に毛髪処理用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗浄を目的とした毛髪処理用組成物には、洗髪、すすぎ時の毛髪の絡まり合いによる損傷や、洗髪後の感触改善の為にコンディショニング剤が配合されている。コンディショニング効果を与える物質としては、毛髪に吸着することが必須である事から、主にイオン性に基づく吸着作用を有するカチオン性高分子が用いられており、天然高分子に第4級窒素含有基を導入しカチオン変性した、カチオン変性セルロース誘導体が長く用いられていた。しかし、乾いた髪の風合いを改善する目的で、カチオン変性セルロース誘導体などに見られる天然系カチオン性高分子の代わりに、ラジカル重合等で得られる合成系のカチオン性高分子が用いられるようになり、中でも塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体が乾いた髪の風合いを改善することができ用いられてきた。例えば、特許文献１には、豊かな泡立ちと手櫛の通りがよいシャンプー組成物が、特許文献２には、光沢付与と滑らかな風合いが得られるシャンプー組成物が、特許文献３には、両性電解質の塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体を含むシャンプー組成物が乾いた髪の櫛どおりと艶などの改善することが、特許文献４には、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリル酸共重合体を含む毛髪及び身体洗浄剤組成物が、泡立ち及び泡質の改善と、すすぎ時の性能に優れていることが示されている。特許文献５には、ジアルキルジアリルアンモニウム塩の共重合体と第4級窒素含有基を導入したセルロース誘導体とを配合したシャンプー組成物が、洗髪時につるつるした指通りの滑らかな泡感触を与え、かつすすぎ時の毛髪にさらっとした滑らかな指通りを与えると共に、仕上がり時に毛髪に良好な艶を与える事が示されている。特許文献６には、起泡性が良好で、つっぱらず、さっぱりとした使用性を有する洗浄剤組成物が、特許文献７には、アニオン性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤、ポリオキシアルキレン誘導体、水溶性無機塩を含有する毛髪洗浄剤組成物において、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体やカチオン化セルロース、カチオン化グアーガム等のカチオン性高分子を使用することにより、すすぎ時の滑らかさとすすぎ後の指通りが良好な洗浄剤組成物が提供されることが示されている。
【０００３】
近年、ファッションの多様化によりヘアカラー、ヘアダイを使用する機会が多くなり、これに伴い毛髪が著しく損傷するため、コンディショニング剤のコンディショニング効果、特に使用時のすべり性が重要となってきた。そのため、損傷毛髪において、すすぎ時のコンディショニング効果の劣る塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体から、これらを改善する目的でカチオン変性タラガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性フェヌグリークガムが使用され、特許文献８には、カチオン変性ローカストビーンガムが、特許文献９には、カチオン変性タラガムが、特許文献１０、特許文献１１には、カチオン変性フェヌグリークガムを、シャンプー等の洗浄組成物に使用した場合、起泡力、コンディショニング性に優れた洗浄剤組成物が提供されることが示されている。更に、特許文献１２には、カチオン変性フェヌグリークガムとカチオン変性セルロース、カチオン変性グアーガムを配合することで起泡力、コンディショニング性に優れた洗浄剤組成物が提供されることが示されている。また更に、特許文献１３には、カチオン化デキストランとカチオン化セルロースやカチオン化グアーガムとを組合わせることで、シャンプーのコンディショニング効果を高めることが示されている。
【０００４】
【特許文献１】特開昭63-313716号公報(第1-4項）
【特許文献２】特開平5-65217号公報
【特許文献３】特開平5-246828号公報
【特許文献４】特開平8-283785号公報
【特許文献５】特開平1-128914号公報（第1-4項）
【特許文献６】特開2001-64678号公報（第1-8頁）
【特許文献７】特開平11-79956号公報（第1-8項）
【特許文献８】特開2000-103724号公報（第1-6頁）
【特許文献９】特開2003-327603号公報（第1-11頁）
【特許文献１０】特開2004-203799号公報（第1-17頁）
【特許文献１１】特開2004-203800号公報（第1-16頁）
【特許文献１２】特開2004-203803号公報（第1-16頁）
【特許文献１３】特開2000-319139号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体は、乾いた髪の風合いは改善するもののコンディショニング効果は不十分であり、カチオン変性セルロース誘導体との併用系においても改善は見られるものの、損傷毛髪でのすべり性、風合いが不足し、また、比較的コンディショニング効果の高い、カチオン変性ガラクトマンナン多糖類を複数組み合わせても、コンショニング効果に改善は見られるものの、乾燥した髪の風合いおいて十分満足することは見出せていない。
【０００６】
本発明の目的は、健常毛髪及びヘアカラー、ヘアダイの使用により損傷した毛髪において、コンディショニング効果、特に使用時のすべり性が得られ、かつ乾燥後の仕上がり感に優れ、更に、泡質の改善と使用後の感触に優れた化粧料組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
かかる実情において、本発明者らは毛髪処理用組成物に配合した時のぬれた髪へのすべり性を改善すると共に、乾燥後の仕上がり感を改善し、また皮膚化粧料組成物に配合した時の泡質の改善と使用後の感触を改善する組成物について鋭意検討した。その結果、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体の１種類以上と、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性タラガム、カチオン変性フェヌグリークガムから選ばれる1種類以上を含有することを特徴とする化粧料組成物が、濡れた髪へのすべり性の改善、泡立ち及び泡質の改善、さらには乾燥後の感触の改善が得られることを見出し、本発明品を完成するに至った。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体の１種類以上と、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性タラガム、カチオン変性フェヌグリークガムから選ばれる1種類以上を含有することを特徴とする化粧料組成物は、シャンプー・リンスなど毛髪処理用組成物に配合した場合、すべり感を維持しつつ、乾燥後には良好な感触が得られる。さらに、泡立ちの改善及び泡質の向上効果と、良好な仕上がり感を与える。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の化粧料組成物の第一の必須成分である塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体としては、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・メトキシポリエチレングリコールアクリレート共重合体等が挙げられ、それぞれ全成分表示名称ポリクオタニウム−６、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−２２、ポリクオタニウム−３９で表される。市場ではＭＥポリマーＨ40Ｗ、ＭＥポリマー０９Ｗ（以上、東邦化学工業）、マーコート１００、マーコート５５０、マーコート２８０、マーコート３３３０（以上、オンデオナルコジャパン）等の商品名で流通しているものが入手可能である。
【００１０】
第二の必須成分であるカチオン変性フェヌグリークガム、カチオン変性タラガム、カチオン変性ローカストビーンガム（以降、各カチオン変性ガラクトマンナン多糖ともする）について、そのカチオン変性の方法は特に限定されるものではないが、例えば未変性のフェヌグリークガム、タラガム、ローカストビーンガムの水酸基の一部を、下記化学式(1)で表される第4級窒素含有基で置換することにより得ることができる。
【化１】
(式中R1、R2は各々炭素数1〜3個のアルキル基、R3は炭素数1〜24のアルキル基を示し、X-は陰イオンを示す。nは、n=0又はn=1〜30を示し、n=1〜30の時、(R4O)nは炭素数2〜4のアルキレンオキサイドの重合体残基であって、単一のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖及び／又は2種類以上のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖を示す。)
【００１１】
本発明の第二の必須成分の一つである、カチオン変性フェヌグリ−クガムは、フェヌグリーク（学名Trigonella foenum-graecum）の種子の胚乳部分より得られる、主鎖のマンノースと側鎖のガラクトースが約１対１の組成で結合している天然水溶性ガムであるフェヌグリークガムに、第４級窒素含有基を有するグリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、3-ハロゲノ-2-ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を反応させることによって製造することができる。この場合、反応は適当な溶媒、好適には含水アルコール中において、アルカリの存在下で実施される。このような第４級窒素含有基の導入は、従来公知の方法に従って行うことができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。例えば、フェヌグリークガムに含まれる水酸基の一部に、炭素数2〜4のアルキレンオキサイドを付加した後、上記グリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、3-ハロゲノ-2-ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩の第4級窒素含有基と反応させることによってもカチオン変性フェヌグリークガムを製造することができる。更に、本発明では、フェヌグリークの種子の胚乳部分を粉砕して得られる粗製フェヌグリークガムを使用することでも本発明の効果は得られるが、好ましくは、精製によりフェヌグリークガム中のガラクトマンナン含有量が65質量%以上、より好ましくは85質量％以上である、精製したフェヌグリークガムを用いることでより優れた本発明の効果が得られる。
【００１２】
更に、第二の必須成分の一つである、カチオン変性タラガムは、タラ（学名Caesalpinia spinosa）の種子の胚乳部分より得られる、主鎖のマンノースと側鎖のガラクトースが約１対３の組成で結合している天然水溶性ガムであるタラガムに、第４級窒素含有基を有するグリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、3-ハロゲノ-2-ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を反応させることによって製造することができる。この場合、反応は適当な溶媒、好適には含水アルコール中において、アルカリの存在下で実施される。このような第４級窒素含有基の導入は、従来公知の方法に従って行うことができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。例えば、タラガムに含まれる水酸基の一部に、炭素数2〜4のアルキレンオキサイドを付加した後、上記グリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、3-ハロゲノ-2-ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩の第4級窒素含有基と反応させることによってもカチオン変性タラガムを製造することができる。更に、本発明では、タラの種子の胚乳部分を粉砕して得られる粗製タラガムを使用することでも本発明の効果は得られるが、好ましくは、精製によりタラガム中のガラクトマンナン含有量が65質量%以上、より好ましくは85質量％以上である、精製したタラガムを用いることでより優れた本発明の効果が得られる。
【００１３】
更に、第二の必須成分の一つである、カチオン変性ローカストビーンガムは、豆科の常緑樹、カロブ（学名Ceratonia siliqua）の種子の胚乳部分より得られる、主鎖のマンノースと側鎖のガラクトースが約1対４の組成で結合している天然水溶性ガムであるローカストビーンガムに、第４級窒素含有基を有するグリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、3-ハロゲノ-2-ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を反応させることによって製造することができる。この場合、反応は適当な溶媒、好適には含水アルコール中において、アルカリの存在下で実施される。このような第4級窒素含有基の導入は、従来公知の方法に従って行うことができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。例えば、ローカストビーンガムに含まれる水酸基の一部に、炭素数2〜4のアルキレンオキサイドを付加した後、上記グリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、3-ハロゲノ-2-ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩の第4級窒素含有基と反応させることによってもカチオン変性ローカストビーンガムを製造することができる。更に、本発明では、カロブの種子の胚乳部分を粉砕して得られる粗製ローカストビーンガムを使用することでも本発明の効果は得られるが、好ましくは、精製によりローカストビーンガム中のガラクトマンナン含有量が65質量%以上、より好ましくは85質量％以上である、精製したローカストビーンガムを用いることでより優れた本発明の効果が得られる。
【００１４】
粗製フェヌグリークガム、粗製タラガム、粗製ローカストビーンガムを精製する方法の一つとしては、各ガラクトマンナン含有量65質量％未満の粗製フェヌグリークガム、粗製タラガム、粗製ローカストビーンガムを水に溶解し水溶液とし、ろ過により不純物を除去した後、ろ液を有機溶剤中で再沈殿させ、沈殿物を乾燥することで得られる。或いは、種子の外皮を含む外側部分を除去して得られた胚乳の中心部分のみを粉砕することでも得られる。
【００１５】
さらには、各ガラクトマンナンの含有量が65質量%未満の粗製フェヌグリークガム、粗製タラガム、粗製ローカストビーンガムを、従来公知の方法に従ってカチオン変性した後、粉砕、分級する、或いはろ過する等の方法で外皮等の水不溶物を除去、精製することでも、本発明の第二の必須成分である各カチオン変性ガラクトマンナン多糖を得ることもできる。
【００１６】
本発明の第二の必須成分である各カチオン変性ガラクトマンナン多糖の、第4級窒素含有基由来のカチオン電荷量は0.1〜3.0 meq/gが好ましいが、より好ましくは0.5〜2.5 meq/gである。カチオン電荷量が0.1 meq/g未満では毛髪や皮膚に対する吸着量が不十分となり、実際シャンプー、リンス、ボディ用洗浄剤等の毛髪処理組成物や皮膚化粧料組成物に配合しても効果は認められない。また、電荷量が3.0 meq/gを越える各カチオン変性ガラクトマンナン多糖を、毛髪処理用組成物、及び皮膚化粧料組成物を配合した場合、使用時に泡立ちの悪化、及びべたつき感、ぬるつき感が生じ使用感を悪化させ、使用後の仕上がり感も、ごわつき感、べたつき感を生じるなど好ましくない。
【００１７】
なお、各カチオン変性ガラクトマンナン多糖の第４級窒素含有基由来のカチオン電荷量とは、各カチオン変性ガラクトマンナン多糖1 g当たりに含まれる第４級窒素含有基の当量数である。通常は第４級窒素含有基由来の窒素分をケルダール法(旧化粧品原料基準、一般試験方法、窒素定量法、第２法)により求め、測定値から算出できるが、本発明で用いられるフェヌグリークガム、タラガム、ローカストビーンガム等のカラクトマンナン多糖中には、窒素分が含まれるため、ケルダール法により求めた、本発明に用いられる各カチオン変性ガラクトマンナン多糖中の窒素分から、カチオン変性前のガラクトマンナン多糖由来の窒素分を引いた値が、第4級窒素含有基由来の窒素分となる。具体的に説明すると、フェヌグリークガムをカチオン変性することで得られた、本発明の第二の必須成分の一つである、カチオン変性フェヌグリークガムの窒素分をケルダール法により測定した結果、1.38 %であった場合、この物質のカチオン電荷量は以下の式にて求められる。本発明で用いられるフェヌグリークガム中には、通常窒素分を0.35 %前後含有している。
【００１８】
また、ガラクトマンナンの含有量とは、カチオン変性ガラクトマンナン多糖の原料となる、天然水溶性ガムであるフェヌグリークガム、タラガム、ローカストビーンガム等のカラクトマンナン多糖１g当たりに含まれるガラクトマンナンの質量百分率である。測定方法としては、以下の通りであるが、酵素分解後の吸光度による測定のほか、液体クロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー等によって測定することも可能である。測定方法としては、試料を約20 mgを正確に量り、遠沈管に入れ、エタノール5 mLを加えて85〜95°Cでインキュベートした後、遠心分離する。上相と下相に分離した下相に50 mM酢酸緩衝液(pH 4.5) 10.0 mLを加えて加熱した後、40 °Cで12時間放置した。その後β-マンナナーゼ20 μLを加え、40°Cで180分間培養する。培養後、遠心分離し、上澄み0.1mLをとり、50mM酢酸緩衝液(pH 4.5) 0.2 mL、α-ガラクトシターゼ20 μLを加える。この液を40 °Cでインキュベートした後200 mMトリス緩衝液2.5mLを加え、さらにβ-ニコチンアミドアデニンジヌクレオチド(0.1 g/10 mL) 0.1 mL、ガラクトースデヒドロゲナーゼ8 μLを加えてさらに40 °Cで60分間インキュベートし、その溶液の340nmの吸光度を測定する。得られた吸光度より次式を用いてガラクトース含有量を求める。各ガラクトマンナン含有量は、ガラクトース量から、試料のマンノースとガラクトースの組成比を用いて算出する。
具体的に説明すると、日本バイオコン(株)社製ガラクトマンナン測定キットを用い、本発明の第二の必須成分の一つである、カチオン変性フェヌグリークガムに使用するフェヌグリークガム中のガラクトマンナン含有量を測定した場合、検量線より求められたガラクトース含有量への換算係数A*が1384.6であり、ブランクの340nmにおける吸光度が0.276である時、フェヌグリークガムを固形分換算で12.1 mg採集し、その試料溶液の340nmにおける吸光度が0.663である例では、ガラクトース含有量は44.3質量%となる。フェヌグリークガムはマンノースとガラクトースの組成比が1対1であるから、ガラクトマンナン含有量は88.6質量%となる。
【００１９】
本発明では、第一成分の塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体の１種類以上と、第二成分の各カチオン変性ガラクトマンナン多糖から選ばれる１種類以上を特徴とするが、特に塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体とカチオン変性フェヌグリークガム、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体とカチオン変性タラガム、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体とカチオン変性ローカストビーンガムの組み合わせが好ましく、さらに、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体とガラクトマンナン含有量が85質量％以上のフェヌグリークガムをカチオン変性したカチオン変性フェヌグリークガム、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体とガラクトマンナン含有量が65質量％以上のタラガムをカチオン変性したカチオン変性タラガム、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体とガラクトマンナン含有量が65質量％以上のローカストビーンガムをカチオン変性したカチオン変性ローカストビーンガムの組み合わせがより好ましい。
【００２０】
本発明の化粧料組成物は、第一成分の塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体の１種類以上と、第二成分のカチオン変性フェヌグリークガム、カチオン変性タラガム、カチオン変性ローカストビーンガムから選ばれる１種類以上とを質量比で１／１０〜１０／１となるように配合することが本発明の目的とする効果を得る点で好ましい。
【００２１】
さらに、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体、各カチオン変性ガラクトマンナン多糖各々の毛髪処理用組成物や皮膚化粧料組成物に対する配合量は特に限定されるものではないが、組成物全体を１００質量％として、好ましくは０．０1質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上である。０．０１質量％未満では、組み合わせたときの相乗効果が著しく低下し、コンディショニング効果、泡立ち、泡質及び使用感が改善されない。また塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体、各カチオン変性ガラクトマンナン多糖を組み合わせた、合計の配合量は特に限定されるものではないが、組成物全体を１００質量％として０．０５〜５．０質量％が好ましい。０．０５質量％未満ではコンディショニング効果、泡立ち、泡質及び使用感が改善されず、５質量％を越えると使用時にぬるつき感、べたつき感が生じると共に、すべり性が悪化し、使用感が悪くなる傾向がある。
【００２２】
上述のように、本発明の化粧料組成物が得られるが、化粧料組成物中の他の成分は特に限定されず、化粧料に一般に用いられる成分を任意成分として配合することが可能である。配合可能な他の成分を下記に例示する。
【００２３】
アニオン界面活性剤としては、アルキル(炭素数8〜24)硫酸塩、アルキル(炭素数8〜24)エーテル硫酸塩、アルキル(炭素数8〜24)ベンゼンスルホン酸塩、アルキル(炭素数8〜24)リン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル(炭素数8〜24)エーテルリン酸塩、アルキル(炭素数8〜24)スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル(炭素数8〜24)エーテルスルホコハク酸塩、アシル(炭素数8〜24)化アラニン塩、アシル(炭素数8〜24)化N-メチル-β-アラニン塩、アシル(炭素数8〜24)化グルタミン酸塩、アシル(炭素数8〜24)化イセチオン酸塩、アシル(炭素数8〜24)化サルコシン酸塩、アシル(炭素数8〜24)化タウリン塩、アシル(炭素数8〜24)化メチルタウリン塩、α-スルホ脂肪酸エステル塩、エーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレン脂肪酸モノエタノールアミド硫酸塩、長鎖(炭素数8〜24)カルボン酸塩等が挙げられる。
【００２４】
ノニオン界面活性剤としては、アルカノールアミド、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、テトラポリオキシアルキレンエチレンジアミン縮合物類、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油誘導体、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油誘導体、アルキルポリグリコシド、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００２５】
両性界面活性剤としては、アルキル(炭素数8〜24)アミドプロピルベタイン、アルキル(炭素数8〜24)カルボキシベタイン、アルキル(炭素数8〜24)スルホベタイン、アルキル(炭素数8〜24)ヒドロキシスルホベタイン、アルキル(炭素数8〜24)アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、アルキル(炭素数8〜24)ヒドロキシホスホベタイン、アルキル(炭素数8〜24)アミノカルボン酸塩、アルキル(炭素数8〜24)アンホ酢酸ナトリウム、アルキル(炭素数8〜24)アミンオキシド、3級窒素、及び4級窒素を含むアルキル(炭素数8〜24)リン酸エステル等が挙げられる。
【００２６】
また本発明の毛髪処理用組成物や皮膚化粧料組成物に配合される高分子として、粘度調整及び、スタイリング時の使用性をある程度改善するなどの目的によりアニオン性、カチオン性、両性、ノニオン性高分子を、本発明の効果を損なわない範囲でさらに配合することができ、例えば下記のようなものが挙げられる。
【００２７】
アニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体(ポリアクリル酸及びその塩、アクリル酸・アクリルアミド・アクリル酸エチル共重合体及びその塩等)、メタクリル酸誘導体(ポリメタクリル酸及びその塩、メタクリル酸・アクリルアミド・ジアセトンアクリルアミド・アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル共重合体及びその塩等)、クロトン酸誘導体(酢酸ビニル・クロトン酸共重合体等)、マレイン酸誘導体(無水マレイン酸・ジイソブチレン共重合体、イソブチレン・マレイン酸共重合体等)、ポリグルタミン酸及びその塩、ヒアルロン酸及びその塩、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー等が挙げられる。
【００２８】
カチオン性水溶性高分子の例としては、第4級窒素変性ポリサッカライド(カチオン変性セルロース誘導体、カチオン変性グアーガム、カチオン変性デンプン、カチオン変性タマリンドガム等)、ビニルピロリドン誘導体(ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等)、メタクリル酸誘導体(メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸2-ヒドロキシエチル共重合体、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等)等が挙げられる。
【００２９】
両性水溶性高分子の例としては、両性化デンプン、メタクリル酸誘導体(ポリメタクリロイルエチルジメチルベタイン、N-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体等)等が挙げられる。
【００３０】
ノニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体(アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、ポリアクリル酸アミド等)、ビニルピロリドン誘導体(ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体等)、ポリオキシアルキレングリコール誘導体(ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等)、セルロース誘導体(メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等)、ポリサッカライド及びその誘導体(グアーガム、ローカストビーンガム、デキストラン等)等が挙げられる。
【００３１】
さらに別の態様において、本発明の毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に、アミドアミン化合物を有機酸及び／または無機酸等の中和剤で完全中和または部分中和したアミドアミン化合物の有機酸塩及び／または無機酸塩とさらに、高級脂肪酸及び／または高級アルコールを添加することで、コンディショニング効果を向上することができる。その配合量はアミドアミン化合物として組成物全体を100質量%として、5質量%以下が好ましく、これを越えると、使用後の感触が重くなったり、ぬるつきを生じたりと、使用感が悪くなる。
【００３２】
本発明の毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に配合される、その他の成分としては、カチオン界面活性剤(アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム等)、可溶化剤(エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等)、ワックス類(カルナバロウ、キャンデリラロウ等)、炭化水素油(流動パラフィン、スクワラン、オリーブ油、ホホバ油等)、保湿剤(グリセリン、トレハロース、ソルビトール、マルチトール、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ヒアルロン酸Na等)、エステル類(ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸-2-ヘキシルデシル、トリミリスチン酸グリセリン、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸-2-ヘプチルウンデシル、パルミチン酸-2-ヘキシルデシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、セトステアリルアルコール、オクタン酸セチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、オレイン酸デシル、オレイン酸オイル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸エチル、酢酸ブチル酢酸アミル、酢酸ラノリン、2-エチルヘキサン酸セチル、2-エチルヘキシルパルミテート、ジ-2-エチルヘキシル酸エチレングリコール、トリ-2-エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリ-2-エチルヘキシル酸グリセリン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、セチル-2-エチルヘキサノエート、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸-2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸-2-ヘキシルデシル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、アセトグリセライド、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、セバシン酸ジ-2-エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸-2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、エチルラウレート、ミンク油脂肪酸エチル等)、酸化防止剤(トコフェロール、BHT等)、シリコーン(メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、高重合度メチルポリシロキサン、環状ポリシロキサン等)及びシリコーン誘導体(ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等)、高級アルコール、高級脂肪酸(ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム脂肪酸、パーム核脂肪酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等)、アミノ酸類(アルギニン、グルタミン酸等)紫外線吸収剤、(ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、メトキシ桂皮酸誘導体等)、パール化剤(脂肪酸エチレングリコール等)、懸濁剤(ポリスチレン乳化物等)、増粘剤、金属封鎖剤(エデト酸塩等)、pH調整剤、殺菌剤、防腐剤、育毛剤、ビタミン類、抗炎症剤、色素、香料、起泡増進剤等が挙げられる。
【００３３】
本発明の化粧料組成物の剤型は限定されず、任意の剤型を取ることができ、さらに上記(必須)成分の他に本発明の効果を損なわない範囲で、その剤型によって通常当該化粧料組成物に配合される各種成分を加え常法により製造することができるが、中でも毛髪処理用組成物として好ましく使用できる。剤型としては、シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアワックス、ヘアローション、ヘアミスト等が挙げられ、いずれも、本発明の化粧料組成物のすべり性等のコンディショニング効果の改善と、使用後の仕上がり感の向上、泡立ち、泡質の改善等の効果を利用したものである。また、使用感触向上効果から、ボディ用洗浄剤、洗顔料、クレンジング剤、ローションへの利用も可能であり、酸性染毛料、酸化染毛料、パーマ剤等へ配合することも可能である。また、使用部位や使用場面に合わせて、固体、粉体、液体、ジェル、クリーム、エアゾール、フォームなど様々な態様をとることが可能である。
【実施例】
【００３４】
以下に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。特に指定のない限り、配合量は質量%で示す。
（評価） 洗い流し製品における評価（その１：すべり性（健常毛髪））
本発明の化粧料組成物の毛髪に対するすべり性を、アニオン界面活性剤及び両性界面活性剤を含んだ洗い流し製品で確認した。表１のシャンプー基本処方及び、表３〜１０に示す組成にて、常法によりシャンプーを調製した。表１中の成分(8)を80 °Cに加熱し、成分(1)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(2)〜(4)を加えて攪拌して均一とし、30〜40 °Cで成分(5)〜(7)を加え均一に混合し、評価に使用するシャンプーを各々調製した。表１中の成分(1)は表３〜１０に示す組成にて各々調製した。
【００３５】
調製した各シャンプーの5％水溶液に、毛髪ストランド((株)ビューラックス社製、根元揃え人毛、長さ60 mm、幅40 mm)を浸漬し、シャンプーを充分に洗い落とした後、この濡れたままの毛髪について摩擦感テスター(カトーテック(株)社製、KES-SE)により動摩擦係数を測定し、すべり性の評価とした。この評価結果を表３〜１０中に示した。
【００３６】
(評価) 洗い流し製品における評価（その２：すべり性（損傷毛髪））
本発明の化粧料組成物の損傷した毛髪に対するすべり性を、洗い流し製品で確認した。表1のシャンプー基本処方及び表３〜１０に示す組成にて、常法によりシャンプーを調製した。表１中の成分(8)を80°Cに加熱し、成分(1)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(2)〜(4)を加えて攪拌して均一とし、30〜40 °Cで成分(5)〜(7)を加え均一に混合し、評価に使用するシャンプーを各々調製した。表１中の成分(1)は表３〜１０に示す組成にて各々調製した。
【００３７】
洗い流し製品における評価（その1）の試験に使用したものと同様の毛髪ストランドを、6%H2O2と3%アンモニア水の2：1混合液(w/w)のブリーチ剤に、浴比1：100 (毛髪ストランド：溶液重量)、40 °Cの条件下で60分間浸漬し、温水で洗浄後、ドライヤー乾燥した。このブリーチ処理により得られた損傷の著しい毛髪ストランドを、調製した各シャンプーの5％水溶液にそれぞれ浸漬し、この濡れたままの毛髪ストランドの動摩擦係数を摩擦感テスター(カトーテック(株)社製、KES-SE)により測定し、すべり性の評価とした。この評価結果を表３〜１０中に示した。
【００３８】
（評価） 洗い流し製品における評価（その３：官能評価）
更に、各シャンプーについて、10名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施し、下記表２に示す方法にて数値化し、それぞれの項目について10名のテスターの評価値を合計した。この評価結果を表３〜１０中に示した。
・洗髪時の泡立ち
・使用時のすべり性(指通り及び、髪の手触り)
・使用後(乾いた髪)の櫛通り及び、感触
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
※1）Merquat100（オンデオナルコジャパン）
※2）MEポリマー０９W（東邦化学工業社製）
※3）Merquat280（オンデオナルコジャパン）
※4）Merquat3330（オンデオナルコジャパン）
※5）コロハヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド
（カチオン電荷量0.76meq/g、ガラクトマンナン量73%）
※6）コロハヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド
（カチオン電荷量0.73meq/g、ガラクトマンナン量89%）
※7）カエサルピニアスピノサヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド
（カチオン電荷量0.77meq/g、ガラクトマンナン量77%）
※8）カエサルピニアスピノサヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド
（カチオン電荷量0.73meq/g、ガラクトマンナン量95%）
※9）ローカストビーンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド
（カチオン電荷量0.95meq/g、ガラクトマンナン量72%）
※10）ローカストビーンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド
（カチオン電荷量1.00emq/g、ガラクトマンナン量97%）
【００４２】
【表４】
【００４３】
【表５】
【００４４】
【表６】
【００４５】
【表７】
【００４６】
【表８】
【００４７】
【表９】
【００４８】
【表１０】
※11）Gafquat755N（International Specialty Products社製）
※12）GafquatHS-100（International Specialty Products社製）
※13）カチナールHC-100（東邦化学工業社製）
※14）カチナールCG-100（東邦化学工業社製）
【００４９】
表３〜１０の結果から、本発明品の各実施例のシャンプーは、比較例に比べて濡れた髪での動摩擦係数を低下させることが確認され、特に損傷毛髪で優れていることが確認された。このことは、官能評価においても現れ、洗髪後の指通りも比較例のシャンプーに比べ優れていることが確認された。さらに、乾いた髪の櫛通り、感触も優れていることが確認された。また、毛髪に対するすべり性の向上及び泡立ち、泡質の改善が認められることから、ボディ用洗浄剤、洗顔料等の皮膚化粧料に対する感触改善も期待できる。
【００５０】
（評価） 洗い流し製品における評価（その４）
本発明の化粧料組成物のコンディシィニング効果を、カチオン界面活性剤を含む洗い流し製品で確認した。表１１のヘアリンス基本処方及び、表１３〜１５に示す組成にて、常法にてヘアリンスを調製した。表１１の成分(2)〜(8)を80°Cに加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(10)に成分(1)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を80 °Cに加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(9)を加えて均一に混合し、評価に使用するヘアリンスを各々調製した。表１１中の成分（1）は表１３〜１５に示す組成にて各々調製した。
【００５１】
調製した各ヘアリンスについて、１０名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施し、下記表１２に示す方法にて数値化し、それぞれの項目について１０名のテスターの評価値を合計した。この評価結果を表１３〜１５中に示した。
・すすぎ時のすべり性(指通り)
・乾いた髪のコンディション効果の有無(櫛通り、きしみ感、風合い)
【００５２】
【表１１】
【００５３】
【表１２】
【００５４】
【表１３】
【００５５】
【表１４】
【００５６】
【表１５】
【００５７】
表１３〜１５の結果から、カチオン界面活性剤及び高級アルコール(セタノール)を含む、本発明品の各実施例のヘアリンスは、比較例に比べて、使用時の指通りに優れることが確認され更に、乾燥後の櫛通り、きしみ感の少なさ等のコンディショニング効果に優れていることが確認された。
【００５８】
（評価） 皮膚用洗い流し製品における評価
本発明の化粧料組成物の泡立ち、泡質の改善、感触改善及びコンディシィニング効果を、脂肪酸石鹸を含む皮膚用洗い流し製品で確認した。表１６のボディ用洗浄剤基本処方及び表１８、１９に示す組成にて、常法によりボディ用洗浄剤（ボディソープ）を調製した。表１６中の成分(11)を60°Cに加熱し、成分(1)を攪拌しながら加え溶解させ、溶解を確認した後、50〜6
°Cで成分(2)〜(8)を撹拌しながら加えて均一とし、更に30〜40 °Cで成分(9)、(10)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合し、評価に使用するボディ用洗浄剤を各々調製した。表１６中の成分（1）は表１８、１９に示す組成にて各々調製した。
【００５９】
調製した各ボディ用洗浄剤について、１０名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施し、下記表１７に示す方法にて数値化し、それぞれの項目について１０名のテスターの評価値を合計した。この評価結果を表１８、１９中に示した。
・使用時の泡の量及び泡質
・使用時の使用感(すすぎ易さ、すすぎ後のつっぱり感、及びぬめり感)
・使用後(乾いた後)の使用感(つっぱり感、滑らかさ感、しっとり感)
【００６０】
【表１６】
【００６１】
【表１７】
【００６２】
【表１８】
【００６３】
【表１９】
【００６４】
表１８、１９の結果から、脂肪酸石鹸を含む本発明品の各実施例のボディ用洗浄剤は、比較例に比べて、泡立ち、泡質の改善が及び使用感に優れることが確認された。
【００６５】
以下に、本発明の化粧料組成物によって得られる、すべり性等のコンディショニング効果と、泡立ち及び泡質の改善、更には感触の向上等を利用した、毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物等の、剤型の異なる化粧料組成物を常法により製造し、それぞれにおいてさらに確認した。
【表２０】
【００６６】
【表２１】
【００６７】
【表２２】
【００６８】
【表２３】
【００６９】
【表２４】
【００７０】
【表２５】
【００７１】
【表２６】
【００７２】
【表２７】
【００７３】
【表２８】
【００７４】
【表２９】
【００７５】
【表３０】
【００７６】
【表３１】
【００７７】
【表３２】
【００７８】
【表３３】
【００７９】
【表３４】
【００８０】
【表３５】
【００８１】
【表３６】
【００８２】
【表３７】
【００８３】
【表３８】
【００８４】
実施例７４〜９２で製造した、剤型の異なる各化粧料組成物において更に確認した結果、濡れた髪での指通りなどのコンディショニング効果と、乾燥後の風合いに優れ、さらには、泡立ち及び泡質の改善と、感触の向上に優れたものであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、起泡力に優れ、さらに毛髪や皮膚に対する吸着性が良く、良好なコンディショニング効果と、乾燥後にはゴワツキ感の無い良好な仕上げ感をもたらす化粧料組成物、特に毛髪処理用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗浄を目的とした毛髪処理用組成物には、洗髪、すすぎ時の毛髪の絡まり合いによる損傷や、洗髪後の感触改善の為にコンディショニング剤が配合されている。コンディショニング効果を与える物質としては、毛髪に吸着することが必須である事から、主にイオン性に基づく吸着作用を有するカチオン性高分子が用いられており、天然高分子に第4級窒素含有基を導入しカチオン変性した、カチオン変性セルロース誘導体が長く用いられていた。しかし、乾いた髪の風合いを改善する目的で、カチオン変性セルロース誘導体などに見られる天然系カチオン性高分子の代わりに、ラジカル重合等で得られる合成系のカチオン性高分子が用いられるようになり、中でも塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体が乾いた髪の風合いを改善することができ用いられてきた。例えば、特許文献１には、豊かな泡立ちと手櫛の通りがよいシャンプー組成物が、特許文献２には、光沢付与と滑らかな風合いが得られるシャンプー組成物が、特許文献３には、両性電解質の塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体を含むシャンプー組成物が乾いた髪の櫛どおりと艶などの改善することが、特許文献４には、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリル酸共重合体を含む毛髪及び身体洗浄剤組成物が、泡立ち及び泡質の改善と、すすぎ時の性能に優れていることが示されている。特許文献５には、ジアルキルジアリルアンモニウム塩の共重合体と第4級窒素含有基を導入したセルロース誘導体とを配合したシャンプー組成物が、洗髪時につるつるした指通りの滑らかな泡感触を与え、かつすすぎ時の毛髪にさらっとした滑らかな指通りを与えると共に、仕上がり時に毛髪に良好な艶を与える事が示されている。特許文献６には、起泡性が良好で、つっぱらず、さっぱりとした使用性を有する洗浄剤組成物が、特許文献７には、アニオン性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤、ポリオキシアルキレン誘導体、水溶性無機塩を含有する毛髪洗浄剤組成物において、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体やカチオン化セルロース、カチオン化グアーガム等のカチオン性高分子を使用することにより、すすぎ時の滑らかさとすすぎ後の指通りが良好な洗浄剤組成物が提供されることが示されている。
【０００３】
近年、ファッションの多様化によりヘアカラー、ヘアダイを使用する機会が多くなり、これに伴い毛髪が著しく損傷するため、コンディショニング剤のコンディショニング効果、特に使用時のすべり性が重要となってきた。そのため、損傷毛髪において、すすぎ時のコンディショニング効果の劣る塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体から、これらを改善する目的でカチオン変性タラガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性フェヌグリークガムが使用され、特許文献８には、カチオン変性ローカストビーンガムが、特許文献９には、カチオン変性タラガムが、特許文献１０、特許文献１１には、カチオン変性フェヌグリークガムを、シャンプー等の洗浄組成物に使用した場合、起泡力、コンディショニング性に優れた洗浄剤組成物が提供されることが示されている。更に、特許文献１２には、カチオン変性フェヌグリークガムとカチオン変性セルロース、カチオン変性グアーガムを配合することで起泡力、コンディショニング性に優れた洗浄剤組成物が提供されることが示されている。また更に、特許文献１３には、カチオン化デキストランとカチオン化セルロースやカチオン化グアーガムとを組合わせることで、シャンプーのコンディショニング効果を高めることが示されている。
【０００４】
【特許文献１】特開昭63-313716号公報(第1-4項）
【特許文献２】特開平5-65217号公報
【特許文献３】特開平5-246828号公報
【特許文献４】特開平8-283785号公報
【特許文献５】特開平1-128914号公報（第1-4項）
【特許文献６】特開2001-64678号公報（第1-8頁）
【特許文献７】特開平11-79956号公報（第1-8項）
【特許文献８】特開2000-103724号公報（第1-6頁）
【特許文献９】特開2003-327603号公報（第1-11頁）
【特許文献１０】特開2004-203799号公報（第1-17頁）
【特許文献１１】特開2004-203800号公報（第1-16頁）
【特許文献１２】特開2004-203803号公報（第1-16頁）
【特許文献１３】特開2000-319139号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体は、乾いた髪の風合いは改善するもののコンディショニング効果は不十分であり、カチオン変性セルロース誘導体との併用系においても改善は見られるものの、損傷毛髪でのすべり性、風合いが不足し、また、比較的コンディショニング効果の高い、カチオン変性ガラクトマンナン多糖類を複数組み合わせても、コンショニング効果に改善は見られるものの、乾燥した髪の風合いおいて十分満足することは見出せていない。
【０００６】
本発明の目的は、健常毛髪及びヘアカラー、ヘアダイの使用により損傷した毛髪において、コンディショニング効果、特に使用時のすべり性が得られ、かつ乾燥後の仕上がり感に優れ、更に、泡質の改善と使用後の感触に優れた化粧料組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
かかる実情において、本発明者らは毛髪処理用組成物に配合した時のぬれた髪へのすべり性を改善すると共に、乾燥後の仕上がり感を改善し、また皮膚化粧料組成物に配合した時の泡質の改善と使用後の感触を改善する組成物について鋭意検討した。その結果、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体の１種類以上と、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性タラガム、カチオン変性フェヌグリークガムから選ばれる1種類以上を含有することを特徴とする化粧料組成物が、濡れた髪へのすべり性の改善、泡立ち及び泡質の改善、さらには乾燥後の感触の改善が得られることを見出し、本発明品を完成するに至った。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体の１種類以上と、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性タラガム、カチオン変性フェヌグリークガムから選ばれる1種類以上を含有することを特徴とする化粧料組成物は、シャンプー・リンスなど毛髪処理用組成物に配合した場合、すべり感を維持しつつ、乾燥後には良好な感触が得られる。さらに、泡立ちの改善及び泡質の向上効果と、良好な仕上がり感を与える。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の化粧料組成物の第一の必須成分である塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体としては、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・メトキシポリエチレングリコールアクリレート共重合体等が挙げられ、それぞれ全成分表示名称ポリクオタニウム−６、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−２２、ポリクオタニウム−３９で表される。市場ではＭＥポリマーＨ40Ｗ、ＭＥポリマー０９Ｗ（以上、東邦化学工業）、マーコート１００、マーコート５５０、マーコート２８０、マーコート３３３０（以上、オンデオナルコジャパン）等の商品名で流通しているものが入手可能である。
【００１０】
第二の必須成分であるカチオン変性フェヌグリークガム、カチオン変性タラガム、カチオン変性ローカストビーンガム（以降、各カチオン変性ガラクトマンナン多糖ともする）について、そのカチオン変性の方法は特に限定されるものではないが、例えば未変性のフェヌグリークガム、タラガム、ローカストビーンガムの水酸基の一部を、下記化学式(1)で表される第4級窒素含有基で置換することにより得ることができる。
【化１】
(式中R1、R2は各々炭素数1〜3個のアルキル基、R3は炭素数1〜24のアルキル基を示し、X-は陰イオンを示す。nは、n=0又はn=1〜30を示し、n=1〜30の時、(R4O)nは炭素数2〜4のアルキレンオキサイドの重合体残基であって、単一のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖及び／又は2種類以上のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖を示す。)
【００１１】
本発明の第二の必須成分の一つである、カチオン変性フェヌグリ−クガムは、フェヌグリーク（学名Trigonella foenum-graecum）の種子の胚乳部分より得られる、主鎖のマンノースと側鎖のガラクトースが約１対１の組成で結合している天然水溶性ガムであるフェヌグリークガムに、第４級窒素含有基を有するグリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、3-ハロゲノ-2-ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を反応させることによって製造することができる。この場合、反応は適当な溶媒、好適には含水アルコール中において、アルカリの存在下で実施される。このような第４級窒素含有基の導入は、従来公知の方法に従って行うことができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。例えば、フェヌグリークガムに含まれる水酸基の一部に、炭素数2〜4のアルキレンオキサイドを付加した後、上記グリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、3-ハロゲノ-2-ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩の第4級窒素含有基と反応させることによってもカチオン変性フェヌグリークガムを製造することができる。更に、本発明では、フェヌグリークの種子の胚乳部分を粉砕して得られる粗製フェヌグリークガムを使用することでも本発明の効果は得られるが、好ましくは、精製によりフェヌグリークガム中のガラクトマンナン含有量が65質量%以上、より好ましくは85質量％以上である、精製したフェヌグリークガムを用いることでより優れた本発明の効果が得られる。
【００１２】
更に、第二の必須成分の一つである、カチオン変性タラガムは、タラ（学名Caesalpinia spinosa）の種子の胚乳部分より得られる、主鎖のマンノースと側鎖のガラクトースが約１対３の組成で結合している天然水溶性ガムであるタラガムに、第４級窒素含有基を有するグリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、3-ハロゲノ-2-ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を反応させることによって製造することができる。この場合、反応は適当な溶媒、好適には含水アルコール中において、アルカリの存在下で実施される。このような第４級窒素含有基の導入は、従来公知の方法に従って行うことができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。例えば、タラガムに含まれる水酸基の一部に、炭素数2〜4のアルキレンオキサイドを付加した後、上記グリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、3-ハロゲノ-2-ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩の第4級窒素含有基と反応させることによってもカチオン変性タラガムを製造することができる。更に、本発明では、タラの種子の胚乳部分を粉砕して得られる粗製タラガムを使用することでも本発明の効果は得られるが、好ましくは、精製によりタラガム中のガラクトマンナン含有量が65質量%以上、より好ましくは85質量％以上である、精製したタラガムを用いることでより優れた本発明の効果が得られる。
【００１３】
更に、第二の必須成分の一つである、カチオン変性ローカストビーンガムは、豆科の常緑樹、カロブ（学名Ceratonia siliqua）の種子の胚乳部分より得られる、主鎖のマンノースと側鎖のガラクトースが約1対４の組成で結合している天然水溶性ガムであるローカストビーンガムに、第４級窒素含有基を有するグリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、3-ハロゲノ-2-ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を反応させることによって製造することができる。この場合、反応は適当な溶媒、好適には含水アルコール中において、アルカリの存在下で実施される。このような第4級窒素含有基の導入は、従来公知の方法に従って行うことができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。例えば、ローカストビーンガムに含まれる水酸基の一部に、炭素数2〜4のアルキレンオキサイドを付加した後、上記グリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、3-ハロゲノ-2-ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩の第4級窒素含有基と反応させることによってもカチオン変性ローカストビーンガムを製造することができる。更に、本発明では、カロブの種子の胚乳部分を粉砕して得られる粗製ローカストビーンガムを使用することでも本発明の効果は得られるが、好ましくは、精製によりローカストビーンガム中のガラクトマンナン含有量が65質量%以上、より好ましくは85質量％以上である、精製したローカストビーンガムを用いることでより優れた本発明の効果が得られる。
【００１４】
粗製フェヌグリークガム、粗製タラガム、粗製ローカストビーンガムを精製する方法の一つとしては、各ガラクトマンナン含有量65質量％未満の粗製フェヌグリークガム、粗製タラガム、粗製ローカストビーンガムを水に溶解し水溶液とし、ろ過により不純物を除去した後、ろ液を有機溶剤中で再沈殿させ、沈殿物を乾燥することで得られる。或いは、種子の外皮を含む外側部分を除去して得られた胚乳の中心部分のみを粉砕することでも得られる。
【００１５】
さらには、各ガラクトマンナンの含有量が65質量%未満の粗製フェヌグリークガム、粗製タラガム、粗製ローカストビーンガムを、従来公知の方法に従ってカチオン変性した後、粉砕、分級する、或いはろ過する等の方法で外皮等の水不溶物を除去、精製することでも、本発明の第二の必須成分である各カチオン変性ガラクトマンナン多糖を得ることもできる。
【００１６】
本発明の第二の必須成分である各カチオン変性ガラクトマンナン多糖の、第4級窒素含有基由来のカチオン電荷量は0.1〜3.0 meq/gが好ましいが、より好ましくは0.5〜2.5 meq/gである。カチオン電荷量が0.1 meq/g未満では毛髪や皮膚に対する吸着量が不十分となり、実際シャンプー、リンス、ボディ用洗浄剤等の毛髪処理組成物や皮膚化粧料組成物に配合しても効果は認められない。また、電荷量が3.0 meq/gを越える各カチオン変性ガラクトマンナン多糖を、毛髪処理用組成物、及び皮膚化粧料組成物を配合した場合、使用時に泡立ちの悪化、及びべたつき感、ぬるつき感が生じ使用感を悪化させ、使用後の仕上がり感も、ごわつき感、べたつき感を生じるなど好ましくない。
【００１７】
なお、各カチオン変性ガラクトマンナン多糖の第４級窒素含有基由来のカチオン電荷量とは、各カチオン変性ガラクトマンナン多糖1 g当たりに含まれる第４級窒素含有基の当量数である。通常は第４級窒素含有基由来の窒素分をケルダール法(旧化粧品原料基準、一般試験方法、窒素定量法、第２法)により求め、測定値から算出できるが、本発明で用いられるフェヌグリークガム、タラガム、ローカストビーンガム等のカラクトマンナン多糖中には、窒素分が含まれるため、ケルダール法により求めた、本発明に用いられる各カチオン変性ガラクトマンナン多糖中の窒素分から、カチオン変性前のガラクトマンナン多糖由来の窒素分を引いた値が、第4級窒素含有基由来の窒素分となる。具体的に説明すると、フェヌグリークガムをカチオン変性することで得られた、本発明の第二の必須成分の一つである、カチオン変性フェヌグリークガムの窒素分をケルダール法により測定した結果、1.38 %であった場合、この物質のカチオン電荷量は以下の式にて求められる。本発明で用いられるフェヌグリークガム中には、通常窒素分を0.35 %前後含有している。
【００１８】
また、ガラクトマンナンの含有量とは、カチオン変性ガラクトマンナン多糖の原料となる、天然水溶性ガムであるフェヌグリークガム、タラガム、ローカストビーンガム等のカラクトマンナン多糖１g当たりに含まれるガラクトマンナンの質量百分率である。測定方法としては、以下の通りであるが、酵素分解後の吸光度による測定のほか、液体クロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー等によって測定することも可能である。測定方法としては、試料を約20 mgを正確に量り、遠沈管に入れ、エタノール5 mLを加えて85〜95°Cでインキュベートした後、遠心分離する。上相と下相に分離した下相に50 mM酢酸緩衝液(pH 4.5) 10.0 mLを加えて加熱した後、40 °Cで12時間放置した。その後β-マンナナーゼ20 μLを加え、40°Cで180分間培養する。培養後、遠心分離し、上澄み0.1mLをとり、50mM酢酸緩衝液(pH 4.5) 0.2 mL、α-ガラクトシターゼ20 μLを加える。この液を40 °Cでインキュベートした後200 mMトリス緩衝液2.5mLを加え、さらにβ-ニコチンアミドアデニンジヌクレオチド(0.1 g/10 mL) 0.1 mL、ガラクトースデヒドロゲナーゼ8 μLを加えてさらに40 °Cで60分間インキュベートし、その溶液の340nmの吸光度を測定する。得られた吸光度より次式を用いてガラクトース含有量を求める。各ガラクトマンナン含有量は、ガラクトース量から、試料のマンノースとガラクトースの組成比を用いて算出する。
具体的に説明すると、日本バイオコン(株)社製ガラクトマンナン測定キットを用い、本発明の第二の必須成分の一つである、カチオン変性フェヌグリークガムに使用するフェヌグリークガム中のガラクトマンナン含有量を測定した場合、検量線より求められたガラクトース含有量への換算係数A*が1384.6であり、ブランクの340nmにおける吸光度が0.276である時、フェヌグリークガムを固形分換算で12.1 mg採集し、その試料溶液の340nmにおける吸光度が0.663である例では、ガラクトース含有量は44.3質量%となる。フェヌグリークガムはマンノースとガラクトースの組成比が1対1であるから、ガラクトマンナン含有量は88.6質量%となる。
【００１９】
本発明では、第一成分の塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体の１種類以上と、第二成分の各カチオン変性ガラクトマンナン多糖から選ばれる１種類以上を特徴とするが、特に塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体とカチオン変性フェヌグリークガム、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体とカチオン変性タラガム、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体とカチオン変性ローカストビーンガムの組み合わせが好ましく、さらに、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体とガラクトマンナン含有量が85質量％以上のフェヌグリークガムをカチオン変性したカチオン変性フェヌグリークガム、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体とガラクトマンナン含有量が65質量％以上のタラガムをカチオン変性したカチオン変性タラガム、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体とガラクトマンナン含有量が65質量％以上のローカストビーンガムをカチオン変性したカチオン変性ローカストビーンガムの組み合わせがより好ましい。
【００２０】
本発明の化粧料組成物は、第一成分の塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体の１種類以上と、第二成分のカチオン変性フェヌグリークガム、カチオン変性タラガム、カチオン変性ローカストビーンガムから選ばれる１種類以上とを質量比で１／１０〜１０／１となるように配合することが本発明の目的とする効果を得る点で好ましい。
【００２１】
さらに、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体、各カチオン変性ガラクトマンナン多糖各々の毛髪処理用組成物や皮膚化粧料組成物に対する配合量は特に限定されるものではないが、組成物全体を１００質量％として、好ましくは０．０1質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上である。０．０１質量％未満では、組み合わせたときの相乗効果が著しく低下し、コンディショニング効果、泡立ち、泡質及び使用感が改善されない。また塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体、各カチオン変性ガラクトマンナン多糖を組み合わせた、合計の配合量は特に限定されるものではないが、組成物全体を１００質量％として０．０５〜５．０質量％が好ましい。０．０５質量％未満ではコンディショニング効果、泡立ち、泡質及び使用感が改善されず、５質量％を越えると使用時にぬるつき感、べたつき感が生じると共に、すべり性が悪化し、使用感が悪くなる傾向がある。
【００２２】
上述のように、本発明の化粧料組成物が得られるが、化粧料組成物中の他の成分は特に限定されず、化粧料に一般に用いられる成分を任意成分として配合することが可能である。配合可能な他の成分を下記に例示する。
【００２３】
アニオン界面活性剤としては、アルキル(炭素数8〜24)硫酸塩、アルキル(炭素数8〜24)エーテル硫酸塩、アルキル(炭素数8〜24)ベンゼンスルホン酸塩、アルキル(炭素数8〜24)リン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル(炭素数8〜24)エーテルリン酸塩、アルキル(炭素数8〜24)スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル(炭素数8〜24)エーテルスルホコハク酸塩、アシル(炭素数8〜24)化アラニン塩、アシル(炭素数8〜24)化N-メチル-β-アラニン塩、アシル(炭素数8〜24)化グルタミン酸塩、アシル(炭素数8〜24)化イセチオン酸塩、アシル(炭素数8〜24)化サルコシン酸塩、アシル(炭素数8〜24)化タウリン塩、アシル(炭素数8〜24)化メチルタウリン塩、α-スルホ脂肪酸エステル塩、エーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレン脂肪酸モノエタノールアミド硫酸塩、長鎖(炭素数8〜24)カルボン酸塩等が挙げられる。
【００２４】
ノニオン界面活性剤としては、アルカノールアミド、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、テトラポリオキシアルキレンエチレンジアミン縮合物類、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油誘導体、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油誘導体、アルキルポリグリコシド、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００２５】
両性界面活性剤としては、アルキル(炭素数8〜24)アミドプロピルベタイン、アルキル(炭素数8〜24)カルボキシベタイン、アルキル(炭素数8〜24)スルホベタイン、アルキル(炭素数8〜24)ヒドロキシスルホベタイン、アルキル(炭素数8〜24)アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、アルキル(炭素数8〜24)ヒドロキシホスホベタイン、アルキル(炭素数8〜24)アミノカルボン酸塩、アルキル(炭素数8〜24)アンホ酢酸ナトリウム、アルキル(炭素数8〜24)アミンオキシド、3級窒素、及び4級窒素を含むアルキル(炭素数8〜24)リン酸エステル等が挙げられる。
【００２６】
また本発明の毛髪処理用組成物や皮膚化粧料組成物に配合される高分子として、粘度調整及び、スタイリング時の使用性をある程度改善するなどの目的によりアニオン性、カチオン性、両性、ノニオン性高分子を、本発明の効果を損なわない範囲でさらに配合することができ、例えば下記のようなものが挙げられる。
【００２７】
アニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体(ポリアクリル酸及びその塩、アクリル酸・アクリルアミド・アクリル酸エチル共重合体及びその塩等)、メタクリル酸誘導体(ポリメタクリル酸及びその塩、メタクリル酸・アクリルアミド・ジアセトンアクリルアミド・アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル共重合体及びその塩等)、クロトン酸誘導体(酢酸ビニル・クロトン酸共重合体等)、マレイン酸誘導体(無水マレイン酸・ジイソブチレン共重合体、イソブチレン・マレイン酸共重合体等)、ポリグルタミン酸及びその塩、ヒアルロン酸及びその塩、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー等が挙げられる。
【００２８】
カチオン性水溶性高分子の例としては、第4級窒素変性ポリサッカライド(カチオン変性セルロース誘導体、カチオン変性グアーガム、カチオン変性デンプン、カチオン変性タマリンドガム等)、ビニルピロリドン誘導体(ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等)、メタクリル酸誘導体(メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸2-ヒドロキシエチル共重合体、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等)等が挙げられる。
【００２９】
両性水溶性高分子の例としては、両性化デンプン、メタクリル酸誘導体(ポリメタクリロイルエチルジメチルベタイン、N-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体等)等が挙げられる。
【００３０】
ノニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体(アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、ポリアクリル酸アミド等)、ビニルピロリドン誘導体(ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体等)、ポリオキシアルキレングリコール誘導体(ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等)、セルロース誘導体(メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等)、ポリサッカライド及びその誘導体(グアーガム、ローカストビーンガム、デキストラン等)等が挙げられる。
【００３１】
さらに別の態様において、本発明の毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に、アミドアミン化合物を有機酸及び／または無機酸等の中和剤で完全中和または部分中和したアミドアミン化合物の有機酸塩及び／または無機酸塩とさらに、高級脂肪酸及び／または高級アルコールを添加することで、コンディショニング効果を向上することができる。その配合量はアミドアミン化合物として組成物全体を100質量%として、5質量%以下が好ましく、これを越えると、使用後の感触が重くなったり、ぬるつきを生じたりと、使用感が悪くなる。
【００３２】
本発明の毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に配合される、その他の成分としては、カチオン界面活性剤(アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム等)、可溶化剤(エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等)、ワックス類(カルナバロウ、キャンデリラロウ等)、炭化水素油(流動パラフィン、スクワラン、オリーブ油、ホホバ油等)、保湿剤(グリセリン、トレハロース、ソルビトール、マルチトール、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ヒアルロン酸Na等)、エステル類(ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸-2-ヘキシルデシル、トリミリスチン酸グリセリン、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸-2-ヘプチルウンデシル、パルミチン酸-2-ヘキシルデシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、セトステアリルアルコール、オクタン酸セチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、オレイン酸デシル、オレイン酸オイル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸エチル、酢酸ブチル酢酸アミル、酢酸ラノリン、2-エチルヘキサン酸セチル、2-エチルヘキシルパルミテート、ジ-2-エチルヘキシル酸エチレングリコール、トリ-2-エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリ-2-エチルヘキシル酸グリセリン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、セチル-2-エチルヘキサノエート、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸-2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸-2-ヘキシルデシル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、アセトグリセライド、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、セバシン酸ジ-2-エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸-2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、エチルラウレート、ミンク油脂肪酸エチル等)、酸化防止剤(トコフェロール、BHT等)、シリコーン(メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、高重合度メチルポリシロキサン、環状ポリシロキサン等)及びシリコーン誘導体(ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等)、高級アルコール、高級脂肪酸(ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム脂肪酸、パーム核脂肪酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等)、アミノ酸類(アルギニン、グルタミン酸等)紫外線吸収剤、(ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、メトキシ桂皮酸誘導体等)、パール化剤(脂肪酸エチレングリコール等)、懸濁剤(ポリスチレン乳化物等)、増粘剤、金属封鎖剤(エデト酸塩等)、pH調整剤、殺菌剤、防腐剤、育毛剤、ビタミン類、抗炎症剤、色素、香料、起泡増進剤等が挙げられる。
【００３３】
本発明の化粧料組成物の剤型は限定されず、任意の剤型を取ることができ、さらに上記(必須)成分の他に本発明の効果を損なわない範囲で、その剤型によって通常当該化粧料組成物に配合される各種成分を加え常法により製造することができるが、中でも毛髪処理用組成物として好ましく使用できる。剤型としては、シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアワックス、ヘアローション、ヘアミスト等が挙げられ、いずれも、本発明の化粧料組成物のすべり性等のコンディショニング効果の改善と、使用後の仕上がり感の向上、泡立ち、泡質の改善等の効果を利用したものである。また、使用感触向上効果から、ボディ用洗浄剤、洗顔料、クレンジング剤、ローションへの利用も可能であり、酸性染毛料、酸化染毛料、パーマ剤等へ配合することも可能である。また、使用部位や使用場面に合わせて、固体、粉体、液体、ジェル、クリーム、エアゾール、フォームなど様々な態様をとることが可能である。
【実施例】
【００３４】
以下に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。特に指定のない限り、配合量は質量%で示す。
（評価） 洗い流し製品における評価（その１：すべり性（健常毛髪））
本発明の化粧料組成物の毛髪に対するすべり性を、アニオン界面活性剤及び両性界面活性剤を含んだ洗い流し製品で確認した。表１のシャンプー基本処方及び、表３〜１０に示す組成にて、常法によりシャンプーを調製した。表１中の成分(8)を80 °Cに加熱し、成分(1)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(2)〜(4)を加えて攪拌して均一とし、30〜40 °Cで成分(5)〜(7)を加え均一に混合し、評価に使用するシャンプーを各々調製した。表１中の成分(1)は表３〜１０に示す組成にて各々調製した。
【００３５】
調製した各シャンプーの5％水溶液に、毛髪ストランド((株)ビューラックス社製、根元揃え人毛、長さ60 mm、幅40 mm)を浸漬し、シャンプーを充分に洗い落とした後、この濡れたままの毛髪について摩擦感テスター(カトーテック(株)社製、KES-SE)により動摩擦係数を測定し、すべり性の評価とした。この評価結果を表３〜１０中に示した。
【００３６】
(評価) 洗い流し製品における評価（その２：すべり性（損傷毛髪））
本発明の化粧料組成物の損傷した毛髪に対するすべり性を、洗い流し製品で確認した。表1のシャンプー基本処方及び表３〜１０に示す組成にて、常法によりシャンプーを調製した。表１中の成分(8)を80°Cに加熱し、成分(1)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(2)〜(4)を加えて攪拌して均一とし、30〜40 °Cで成分(5)〜(7)を加え均一に混合し、評価に使用するシャンプーを各々調製した。表１中の成分(1)は表３〜１０に示す組成にて各々調製した。
【００３７】
洗い流し製品における評価（その1）の試験に使用したものと同様の毛髪ストランドを、6%H2O2と3%アンモニア水の2：1混合液(w/w)のブリーチ剤に、浴比1：100 (毛髪ストランド：溶液重量)、40 °Cの条件下で60分間浸漬し、温水で洗浄後、ドライヤー乾燥した。このブリーチ処理により得られた損傷の著しい毛髪ストランドを、調製した各シャンプーの5％水溶液にそれぞれ浸漬し、この濡れたままの毛髪ストランドの動摩擦係数を摩擦感テスター(カトーテック(株)社製、KES-SE)により測定し、すべり性の評価とした。この評価結果を表３〜１０中に示した。
【００３８】
（評価） 洗い流し製品における評価（その３：官能評価）
更に、各シャンプーについて、10名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施し、下記表２に示す方法にて数値化し、それぞれの項目について10名のテスターの評価値を合計した。この評価結果を表３〜１０中に示した。
・洗髪時の泡立ち
・使用時のすべり性(指通り及び、髪の手触り)
・使用後(乾いた髪)の櫛通り及び、感触
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
※1）Merquat100（オンデオナルコジャパン）
※2）MEポリマー０９W（東邦化学工業社製）
※3）Merquat280（オンデオナルコジャパン）
※4）Merquat3330（オンデオナルコジャパン）
※5）コロハヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド
（カチオン電荷量0.76meq/g、ガラクトマンナン量73%）
※6）コロハヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド
（カチオン電荷量0.73meq/g、ガラクトマンナン量89%）
※7）カエサルピニアスピノサヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド
（カチオン電荷量0.77meq/g、ガラクトマンナン量77%）
※8）カエサルピニアスピノサヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド
（カチオン電荷量0.73meq/g、ガラクトマンナン量95%）
※9）ローカストビーンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド
（カチオン電荷量0.95meq/g、ガラクトマンナン量72%）
※10）ローカストビーンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド
（カチオン電荷量1.00emq/g、ガラクトマンナン量97%）
【００４２】
【表４】
【００４３】
【表５】
【００４４】
【表６】
【００４５】
【表７】
【００４６】
【表８】
【００４７】
【表９】
【００４８】
【表１０】
※11）Gafquat755N（International Specialty Products社製）
※12）GafquatHS-100（International Specialty Products社製）
※13）カチナールHC-100（東邦化学工業社製）
※14）カチナールCG-100（東邦化学工業社製）
【００４９】
表３〜１０の結果から、本発明品の各実施例のシャンプーは、比較例に比べて濡れた髪での動摩擦係数を低下させることが確認され、特に損傷毛髪で優れていることが確認された。このことは、官能評価においても現れ、洗髪後の指通りも比較例のシャンプーに比べ優れていることが確認された。さらに、乾いた髪の櫛通り、感触も優れていることが確認された。また、毛髪に対するすべり性の向上及び泡立ち、泡質の改善が認められることから、ボディ用洗浄剤、洗顔料等の皮膚化粧料に対する感触改善も期待できる。
【００５０】
（評価） 洗い流し製品における評価（その４）
本発明の化粧料組成物のコンディシィニング効果を、カチオン界面活性剤を含む洗い流し製品で確認した。表１１のヘアリンス基本処方及び、表１３〜１５に示す組成にて、常法にてヘアリンスを調製した。表１１の成分(2)〜(8)を80°Cに加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(10)に成分(1)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を80 °Cに加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(9)を加えて均一に混合し、評価に使用するヘアリンスを各々調製した。表１１中の成分（1）は表１３〜１５に示す組成にて各々調製した。
【００５１】
調製した各ヘアリンスについて、１０名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施し、下記表１２に示す方法にて数値化し、それぞれの項目について１０名のテスターの評価値を合計した。この評価結果を表１３〜１５中に示した。
・すすぎ時のすべり性(指通り)
・乾いた髪のコンディション効果の有無(櫛通り、きしみ感、風合い)
【００５２】
【表１１】
【００５３】
【表１２】
【００５４】
【表１３】
【００５５】
【表１４】
【００５６】
【表１５】
【００５７】
表１３〜１５の結果から、カチオン界面活性剤及び高級アルコール(セタノール)を含む、本発明品の各実施例のヘアリンスは、比較例に比べて、使用時の指通りに優れることが確認され更に、乾燥後の櫛通り、きしみ感の少なさ等のコンディショニング効果に優れていることが確認された。
【００５８】
（評価） 皮膚用洗い流し製品における評価
本発明の化粧料組成物の泡立ち、泡質の改善、感触改善及びコンディシィニング効果を、脂肪酸石鹸を含む皮膚用洗い流し製品で確認した。表１６のボディ用洗浄剤基本処方及び表１８、１９に示す組成にて、常法によりボディ用洗浄剤（ボディソープ）を調製した。表１６中の成分(11)を60°Cに加熱し、成分(1)を攪拌しながら加え溶解させ、溶解を確認した後、50〜6
°Cで成分(2)〜(8)を撹拌しながら加えて均一とし、更に30〜40 °Cで成分(9)、(10)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合し、評価に使用するボディ用洗浄剤を各々調製した。表１６中の成分（1）は表１８、１９に示す組成にて各々調製した。
【００５９】
調製した各ボディ用洗浄剤について、１０名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施し、下記表１７に示す方法にて数値化し、それぞれの項目について１０名のテスターの評価値を合計した。この評価結果を表１８、１９中に示した。
・使用時の泡の量及び泡質
・使用時の使用感(すすぎ易さ、すすぎ後のつっぱり感、及びぬめり感)
・使用後(乾いた後)の使用感(つっぱり感、滑らかさ感、しっとり感)
【００６０】
【表１６】
【００６１】
【表１７】
【００６２】
【表１８】
【００６３】
【表１９】
【００６４】
表１８、１９の結果から、脂肪酸石鹸を含む本発明品の各実施例のボディ用洗浄剤は、比較例に比べて、泡立ち、泡質の改善が及び使用感に優れることが確認された。
【００６５】
以下に、本発明の化粧料組成物によって得られる、すべり性等のコンディショニング効果と、泡立ち及び泡質の改善、更には感触の向上等を利用した、毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物等の、剤型の異なる化粧料組成物を常法により製造し、それぞれにおいてさらに確認した。
【表２０】
【００６６】
【表２１】
【００６７】
【表２２】
【００６８】
【表２３】
【００６９】
【表２４】
【００７０】
【表２５】
【００７１】
【表２６】
【００７２】
【表２７】
【００７３】
【表２８】
【００７４】
【表２９】
【００７５】
【表３０】
【００７６】
【表３１】
【００７７】
【表３２】
【００７８】
【表３３】
【００７９】
【表３４】
【００８０】
【表３５】
【００８１】
【表３６】
【００８２】
【表３７】
【００８３】
【表３８】
【００８４】
実施例７４〜９２で製造した、剤型の異なる各化粧料組成物において更に確認した結果、濡れた髪での指通りなどのコンディショニング効果と、乾燥後の風合いに優れ、さらには、泡立ち及び泡質の改善と、感触の向上に優れたものであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体の１種類以上と、カチオン変性フェヌグリークガム、カチオン変性タラガム、カチオン変性ローカストビーンガムから選ばれる１種類以上を含有することを特徴とする化粧料組成物。
【請求項２】
塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体が、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・メトキシポリエチレングリコールアクリレート共重合体から選ばれる１種類以上である請求項１の記載の化粧料組成物。
【請求項３】
塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体の１種類以上と、カチオン変性フェヌグリークガム、カチオン変性タラガム、カチオン変性ローカストビーンガムから選ばれる１種類以上の重量比が１／１０〜１０／１である請求項1または２に記載の化粧料組成物。
【請求項４】
請求項１〜３に記載の化粧料組成物が毛髪処理用組成物である組成物。
【請求項１】
塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体の１種類以上と、カチオン変性フェヌグリークガム、カチオン変性タラガム、カチオン変性ローカストビーンガムから選ばれる１種類以上を含有することを特徴とする化粧料組成物。
【請求項２】
塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体が、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・メトキシポリエチレングリコールアクリレート共重合体から選ばれる１種類以上である請求項１の記載の化粧料組成物。
【請求項３】
塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体の１種類以上と、カチオン変性フェヌグリークガム、カチオン変性タラガム、カチオン変性ローカストビーンガムから選ばれる１種類以上の重量比が１／１０〜１０／１である請求項1または２に記載の化粧料組成物。
【請求項４】
請求項１〜３に記載の化粧料組成物が毛髪処理用組成物である組成物。
【公開番号】特開２００６−１５１８７１（Ｐ２００６−１５１８７１Ａ）
【公開日】平成１８年６月１５日（２００６．６．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３４５０１８（Ｐ２００４−３４５０１８）
【出願日】平成１６年１１月２９日（２００４．１１．２９）
【出願人】（０００２２１７９７）東邦化学工業株式会社 (188)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年６月１５日（２００６．６．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１１月２９日（２００４．１１．２９）
【出願人】（０００２２１７９７）東邦化学工業株式会社 (188)
【Ｆターム（参考）】
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