医療機器
【課題】歪率７％の大変形を受けても永久歪が残らず、歪率７％を超える変形を与えることにより賦形することができ、該変形により賦形された部分も超弾性を保ち、金属アレルギー症状のおそれのない医療現場において使い勝手のよい医療機器を提供する。
【解決手段】生体に挿入、留置、或いは取出し時のいずれかの時点で、歪率１.５％〜７％の大変形を受ける部位を有する医療機器であって、大変形を受ける部位の組成が、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上を、Ｎｂは３５ｍｏｌ％以下、Ｔａは４５ｍｏｌ％以下、Ｍｏは７ｍｏｌ％以下含有し、さらにＺｒを３０ｍｏｌ％以下含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる合金の中で、Ｎｂ当量（ｍｏｌ％）＝Ｎｂ（ｍｏｌ％）＋０.６×Ｔａ（ｍｏｌ％）＋４×Ｍｏ（ｍｏｌ％）＋０.７×Ｚｒ（ｍｏｌ％）からなる全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下になる生体用超弾性チタン合金よりなる医療機器。
【解決手段】生体に挿入、留置、或いは取出し時のいずれかの時点で、歪率１.５％〜７％の大変形を受ける部位を有する医療機器であって、大変形を受ける部位の組成が、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上を、Ｎｂは３５ｍｏｌ％以下、Ｔａは４５ｍｏｌ％以下、Ｍｏは７ｍｏｌ％以下含有し、さらにＺｒを３０ｍｏｌ％以下含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる合金の中で、Ｎｂ当量（ｍｏｌ％）＝Ｎｂ（ｍｏｌ％）＋０.６×Ｔａ（ｍｏｌ％）＋４×Ｍｏ（ｍｏｌ％）＋０.７×Ｚｒ（ｍｏｌ％）からなる全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下になる生体用超弾性チタン合金よりなる医療機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医療機器に関する。さらに詳しくは、本発明は、歪率７％の大変形を受けても永久歪が残らず、歪率７％を超える変形を与えることにより賦形することができ、該変形により賦形された部分も超弾性を保ち、金属アレルギー症状のおそれのない医療現場において使い勝手のよい医療機器に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、超弾性合金が医療機器分野で広く用いられはじめた。例えば、Ｎｉ−Ｔｉ系合金は、弾性係数が小さく、大きい歪を与えても外力を除くと元に戻り、曲がり癖がつきにくく、耐食性に優れ、耐摩耗性が大きいので、経皮的冠動脈形成術（ＰＴＣＡ）に用いる拡張カテーテルを導くガイドワイヤーとして用いられている。しかし、Ｎｉは、体内において溶出するとアレルギー症状を起こす可能性があることが懸念されている。また、Ｎｉ−Ｔｉ系超弾性合金は、弾性限度を超えて変形させ、永久歪を与えると、永久歪が発生した部分では超弾性が失われるために、医療機器として使い勝手がよくない面もあった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、歪率７％の大変形を受けても永久歪が残らず、歪率７％を超える変形を与えることにより賦形することができ、該変形により賦形された部分も超弾性を保ち、金属アレルギー症状のおそれのない医療現場において使い勝手のよい医療機器を提供することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、Ｎｉを含有しないＮｂ−Ｔｉ系合金は、金属アレルギー症状を生ずるおそれがなく、歪率７％の大変形を受けても永久歪が残らず、歪率７％を超える変形を与えることによって賦形することができ、該変形により賦形された部分も超弾性を保つことを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）生体に挿入、留置、或いは取出し時のいずれかの時点で、歪率１.５％〜７％の大変形を受ける部位を有する医療機器であって、大変形を受ける部位の組成が、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上を、Ｎｂは３５ｍｏｌ％以下、Ｔａは４５ｍｏｌ％以下、Ｍｏは７ｍｏｌ％以下含有し、さらにＺｒを３０ｍｏｌ％以下含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる合金の中で、Ｎｂ当量（ｍｏｌ％）＝Ｎｂ（ｍｏｌ％）＋０.６×Ｔａ（ｍｏｌ％）＋４×Ｍｏ（ｍｏｌ％）＋０.７×Ｚｒ（ｍｏｌ％）からなる全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下になる生体用超弾性チタン合金よりなることを特徴とする医療機器、
（２）生体に挿入、留置、或いは取出し時のいずれかの時点で、歪率１.５％〜７％の大変形を受ける部位を有する医療機器であって、大変形を受ける部位の組成が、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上とＺｒを全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下の範囲になるように添加した合金において、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素より１種又は２種以上を合計で１〜１０ｍｏｌ％の範囲で含有し、又はＯ、Ｎ、Ｂ、Ｃ、Ｈ、Ｓｉからなる浸入型元素より１種又は２種以上を合計で０.０１〜２ｍｏｌ％の範囲で含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる生体用超弾性チタン合金よりなる(１)記載の医療機器、
（３）生体に挿入、留置、或いは取出し時のいずれかの時点で、歪率１.５％〜７％の大変形を受ける部位を有する医療機器であって、大変形を受ける部位の組成が、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上とＺｒを全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下の範囲になるように添加した合金において、Ｏ、Ｎ、Ｂ、Ｃ、Ｈ、Ｓｉからなる浸入型元素より１種又は２種以上を合計で０.０１〜２ｍｏｌ％の範囲で含有し、さらに、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素より１種又は２種以上を合計で１〜５ｍｏｌ％の範囲で含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる生体用超弾性チタン合金よりなる(１)記載の医療機器、
（４）生体に挿入、留置、或いは取出し時のいずれかの時点で、歪率１.５％〜７％の大変形を受ける部位を有する医療機器であって、大変形を受ける部位の組成が、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上とＺｒを全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下の範囲になるように添加した合金において、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素とＳｎより１種又は２種以上を合計で１〜１０ｍｏｌ％の範囲で含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる生体用超弾性チタン合金よりなる(１)記載の医療機器、
（５）生体に挿入、留置、或いは取出し時のいずれかの時点で、歪率１.５％〜７％の大変形を受ける部位を有する医療機器であって、大変形を受ける部位の組成が、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上とＺｒを全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下の範囲になるように添加した合金において、Ｏ、Ｎ、Ｂ、Ｃ、Ｈ、Ｓｉからなる浸入型元素より１種又は２種以上を合計で０.０１〜２ｍｏｌ％の範囲で含有し、さらに、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素とＳｎより１種又は２種以上を合計で１〜５ｍｏｌ％の範囲で含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる生体用超弾性チタン合金よりなる(１)記載の医療機器、
（６）予め賦形されてなる(１)乃至(５)のいずれか１項に記載の医療機器、
（７）室温において、歪率７％を超える変形を与えることにより、賦形されてなる(６)記載の医療機器、
（８）４００℃以上、融点未満に加熱することにより、賦形されてなる(６)記載の医療機器、
（９）医療機器が、先端側及び手元側を有するガイドワイヤーであって、コアワイヤーを有し、先端から３０ｍｍのコアワイヤーの外径が０.３ｍｍ以下であり、先端から３０ｍｍから３００ｍｍまでの外径が０.１０〜０.４５ｍｍである(１)乃至(８)のいずれか１項に記載の医療機器、
（１０）医療機器が先端側及び手元側を有するガイドワイヤーであって、コアワイヤーと先端付近に固定されたコイルとからなる(１)乃至(９)のいずれか１項に記載の医療機器、
（１１）医療機器がスタイレットであって、構成する金属の外径が０.５ｍｍ以下である(１)乃至(８)のいずれか１項に記載の医療機器、
（１２）医療機器がカテーテルの補強用芯線であって、構成する金属の外径が０.５ｍｍ以下である(１)乃至(８)のいずれか１項に記載の医療機器、及び、
（１３）医療機器が生体矯正材料であって、生体に沿わせて保持され、生体の変形を矯正する(１)乃至(８)のいずれか１項に記載の医療機器、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の医療機器は、金属アレルギー症状の原因とされるＮｉを含有しないので、患者に対して安全に使用することができる。本発明の医療機器は、歪率７％の大変形を受けても永久歪が残らないので、曲がり癖がつきにくく、歪率７％を超える変形を与えることによって賦形することができ、変形により賦形された部分も超弾性を保つので、医療現場において、患者の血管の形状などに合わせて術前に医療機器に賦形し、手術などを安全かつ容易に施すことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の医療機器は、生体に挿入、留置、或いは取出し時のいずれかの時点で、歪率１.５％〜７％の大変形を受ける部位を有する医療機器であって、大変形を受ける部位の組成が、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上を、Ｎｂは３５ｍｏｌ％以下、Ｔａは４５ｍｏｌ％以下、Ｍｏは７ｍｏｌ％以下含有し、さらにＺｒを３０ｍｏｌ％以下含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる合金の中で、Ｎｂ当量（ｍｏｌ％）＝Ｎｂ（ｍｏｌ％）＋０.６×Ｔａ（ｍｏｌ％）＋４×Ｍｏ（ｍｏｌ％）＋０.７×Ｚｒ（ｍｏｌ％）からなる全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下になる生体用超弾性チタン合金よりなる医療機器である。本発明の医療機器は、大変形を受ける部位のみを、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上を、Ｎｂは３５ｍｏｌ％以下、Ｔａは４５ｍｏｌ％以下、Ｍｏは７ｍｏｌ％以下含有し、さらにＺｒを３０ｍｏｌ％以下含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる合金の中で、全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下になる生体用超弾性チタン合金とすることができ、あるいは、大変形を受けない部位も、該生体用超弾性チタン合金とすることもできる。全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％未満であっても、３５ｍｏｌ％を超えても、形状回復性が低下し、歪率７％の変形により永久歪が残るおそれがある。
本発明の医療機器は、大変形を受ける部位の組成を、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上とＺｒを全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下の範囲になるように添加した合金において、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素より１種又は２種以上を合計で１〜１０ｍｏｌ％の範囲で含有し、又はＯ、Ｎ、Ｂ、Ｃ、Ｈ、Ｓｉからなる浸入型元素より１種又は２種以上を合計で０.０１〜２ｍｏｌ％の範囲で含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる生体用超弾性チタン合金とすることができる。Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素より１種又は２種以上を合計で１〜１０ｍｏｌ％の範囲で含有させることにより、形状回復性と加工性を向上することができる。Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素より１種又は２種以上の合計の含有量が１ｍｏｌ％以下であると、形状回復性と加工性の向上効果が十分に発現しないおそれがある。Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素より１種又は２種以上の合計の含有量が１０ｍｏｌ％を超えると、形状回復性が低下するおそれがある。
【０００７】
本発明の医療機器は、大変形を受ける部位の組成を、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上とＺｒを全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下の範囲になるように添加した合金において、Ｏ、Ｎ、Ｂ、Ｃ、Ｈ、Ｓｉからなる浸入型元素より１種又は２種以上を合計で０.０１〜２ｍｏｌ％の範囲で含有し、さらに、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素より１種又は２種以上を合計で１〜５ｍｏｌ％の範囲で含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる生体用超弾性チタン合金とすることができる。
本発明の医療機器は、大変形を受ける部位の組成を、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上とＺｒを全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下の範囲になるように添加した合金において、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素とＳｎより１種又は２種以上を合計で１〜１０ｍｏｌ％の範囲で含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる生体用超弾性チタン合金とすることができる。
本発明の医療機器は、大変形を受ける部位の組成を、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上とＺｒを全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下の範囲になるように添加した合金において、Ｏ、Ｎ、Ｂ、Ｃ、Ｈ、Ｓｉからなる浸入型元素より１種又は２種以上を合計で０.０１〜２ｍｏｌ％の範囲で含有し、さらに、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素とＳｎより１種又は２種以上を合計で１〜５ｍｏｌ％の範囲で含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる生体用超弾性チタン合金とすることができる。
【０００８】
本発明の医療機器は、歪率１.５〜７％の大変形を受ける医療機器として使用する。医療機器が受ける変形は、多くの場合曲げ変形であるので、線材の曲げ変形を例に挙げて歪率を説明する。図１は、歪率の算出方法の説明図である。半径ｒ（ｍｍ）の線材が曲率半径Ｒ（ｍｍ）の半円形を形成して１８０度曲げられた場合、半円形の外周部分は引張により伸びて長さがπ(Ｒ＋ｒ)（ｍｍ）となり、半円形の内周部分は圧縮により縮んで長さがπ(Ｒ−ｒ)（ｍｍ）となる。半円形の外周部分も、内周部分も、曲げ変形を受ける前の長さはπＲ（ｍｍ）なので、歪率は次式により表される。
歪率（％）＝ {[π(Ｒ＋ｒ)−π(Ｒ−ｒ)]／πＲ}×１００＝ (２ｒ／Ｒ)×１００
すなわち、半径ｒ（ｍｍ）の線材に対して、歪率１.５％に相当する曲率半径Ｒ（ｍｍ）は、Ｒ＝１３３ｒであり、歪率７％に相当する曲率半径Ｒ（ｍｍ）は、Ｒ＝２８.６ｒである。線材のみならず、平板についても、同様にして歪率を算出することができる。
医療機器が受ける変形の歪率が１.５％未満である場合は、ステンレス鋼などの従来から用いられている材料でも、曲がり癖などは付きにくいので、本発明の医療機器を使用する必要性は大きくない。医療機器が受ける変形の歪率が７％を超える場合は、本発明の医療機器であっても形状回復性が不足し、曲がり癖などが付くおそれがあるので、使用を避けることが好ましい。
【０００９】
本発明の医療機器は、あらかじめ賦形されてなることが好ましい。本発明の医療機器は、製造工程においてあらかじめ賦形して出荷することができ、あるいは、施術に際して、術者が患者の体腔などの形状に合わせてあらかじめ賦形したのち、医療機器を使用することもできる。
本発明の医療機器は、室温において、歪率７％を超える変形を与えることにより賦形することができる。本発明の医療機器は、歪率７％以下の変形であれば永久歪が残ることなく形状が回復するが、歪率７％を超える変形を与えると弾性限度を超えて永久歪が残り、賦形することができる。患者に手術を施すとき、手術室で術者が患者の血管などの形状に合わせて医療機器をあらかじめ賦形し、円滑に施術を進めることが可能であり、例えば、ＰＴＣＡガイドワイヤーなどのように微妙な調整が必要とされる場合に特に好適に適用することができる。本発明の医療機器は、歪率７％を超える変形を与えることにより賦形した部分も、本来の形状回復性を保持するので、使い勝手が良好である。
本発明の医療機器は、４００℃以上、融点未満に加熱することにより賦形することができる。本発明の医療機器は、例えば、製造工程において所定の型に嵌め、４００℃以上、融点未満に加熱することにより、型の形状に賦形することができる。加熱温度が４００℃未満であると、安定した賦形が困難となるおそれがある。この方法は、例えば、造影ガイドワイヤーなどのように、形状が比較的単純で普遍的な医療機器に適用することができる。製造工程において賦形された医療機器であっても、術者がさらに形状を変更したいと感じた場合には、さらに歪率７％を超える変形を与えて賦形しなおすことができる。
【００１０】
本発明の医療機器は、コアワイヤーを有し、先端から３０ｍｍのコアワイヤーの外径が０.３ｍｍ以下であり、先端から３０ｍｍから３００ｍｍまでの外径が０.１０〜０.４５ｍｍである先端側及び手元側を有するガイドワイヤーとすることができる。本発明の医療機器は、優れた形状回復性を有し、強度が大きいので、先端から３０ｍｍのコアワイヤーの外径が０.３ｍｍ以下であり、先端から３０ｍｍから３００ｍｍまでの外径が０.１０〜０.４５ｍｍであっても、血管内を安定して押し進めることができる。本態様のガイドワイヤーは、血管造影用などの造影ガイドワイヤーとして好適に用いることができる。
本発明の医療機器は、コアワイヤーと先端付近に固定されたコイルとからなり、先端側及び手元側を有するガイドワイヤーとすることができる。図２は、本態様のガイドワイヤーのコアワイヤーの側面図及びコアワイヤーの先端付近にコイルを固定した状態を示す側面図である。本態様のコアワイヤー１は、先端側小径部２と、先端側小径部よりも外径の大きい手元側大径部３とからなり、先端に略半球形のチップ４が設けられている。コアワイヤーの先端側小径部は、コイル５に覆われ、コイルの先端部の素線がＰｔ−Ｗ合金線６からなり、コイルの先端部を除く部分の素線が、ステンレス鋼線７からなる。本態様のガイドワイヤーは、先端部にＸ線不透過性のＰｔ−Ｗ合金線からなるコイルを有するので、造影性が良好である。また、コアワイヤーの先端側小径部がコイルに覆われているので、術者が施術前に患者の血管の形状に合わせて微妙な形状にあらかじめ賦形し、円滑に手術を進めることができる。
ガイドワイヤーは、体腔内に挿入する前に、先端に曲率半径１ｍｍ以下の急角度で変形させる。これで病変部を探っていくときは、曲率半径５ｍｍ前後で変形されるが、本発明の医療機器であるガイドワイヤーは、永久歪を生ずることがなく、性能が低下しない。
【００１１】
本発明の医療機器は、構成する金属線材の外径が０.５ｍｍ以下であるスタイレットとすることができる。図３は、本態様のスタイレットの側面図である。本態様のスタイレットは、スタイレット本体８、先端部９及び手元ハンドル１０からなる。本発明の医療機器に用いる金属線材は、強度が大きく、優れた形状回復性を有するので、外径が０.５ｍｍ以下であっても、スタイレットによってカテーテルの形状を任意に屈曲させ、患者の咽頭展開時の気道形態に合わせて、容易に挿管することができる。
本発明の医療機器は、構成する金属線材の外径が０.５ｍｍ以下であるカテーテル用の補強用芯線とすることができる。本発明の医療機器に用いる金属線材は、強度が大きく、優れた形状回復性を有するので、外径が０.５ｍｍ以下であっても、血管カテーテル、脳室ドレナージカテーテルなどの各種のカテーテルの形状を自由に屈曲させ、体腔内へ容易に安定して進めることができる。
本発明の医療機器は、生体に沿わせて保持され、生体の変形を矯正する生体矯正材料とすることができる。このような生体矯正材料としては、例えば、歯列矯正ワイヤー、鷹爪矯正板などを挙げることができる。本発明の医療機器は、優れた形状回復性を有するので、無荷重のとき略直線状のワイヤーを装着し、比較的小さい一定の応力で、広い歪範囲で効果的に歯列を矯正することができる。また、食物や唾液が嚥下されるばかりでなく、歯列矯正ワイヤーは、食物との間で機械的な力を受ける接触を伴うが、Ｎｉの溶出がない本発明の医療機器は、金属アレルギー症状を引き起こすおそれがなく、安全に使用することができる。鷹爪矯正板は、変形した爪に張り付けて爪を正常な形状に矯正する用具である。本発明の医療機器は、比較的小さい一定の応力で、広い歪範囲で効果的に爪の形状を矯正することができる。
本発明の医療機器は、優れた形状回復性を有し、必要に応じて大変形を与えて賦形したのちも、変形部分がなお形状回復性を有し、型崩れしないので、使い勝手がよい。
【実施例】
【００１２】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、ガイドワイヤーの評価は下記の方法により行った。
（１）形付け性
直径１ｍｍの注射針に巻きつけてしごき、形付け性を目視により観察した。
◎：容易に形付けができる。
○：力を入れれば形付けができる。
△：形付けしにくい（折るような変形を加えないと形付けができない）。
×：全く形付けできない。
（２）形崩れ
病変部通過時の変形を模して、ポリテトラフルオロエチレン製の曲率半径５ｍｍのＳ字回路にガイドワイヤー先端５０ｍｍを１００回押し引きし、その後の変形を目視により観察した。
◎：最初の形が保持されている（全く形が崩れない）。
○：多少のゆがみが見られる程度である。
△：大きく形が崩れるが、血管の分岐は選択できる。
×：大きく形崩れしている（血管の分岐が選択できない程に形が崩れる）。
（３）トルク伝達性
図４に示す人の冠状動脈を模したポリテトラフルオロエチレン製のモデルを３７℃の恒温水槽に浸漬し、モデル内にガイドワイヤーを挿入し、湾曲を与えた状態でガイドワイヤーの手元側を、モーターにより時計回り方向に７２０度回転させたときの先端の状態を観察した。
◎：回転の追従性が極めてよく滑らかである（手元と先端の回転が常に１：１で回転する）。
○：多少追従性のおくれがあるが、従来品より良い（０〜９０°回転させたときの追従性は劣るものの、それ以外はほぼ１：１で回転する）。
△：０〜９０°の追従性が劣り、以降の回転にもむらがある。
×：０〜９０°の追従性が劣り、７２０°回転させても先端は３６０°以下しか回転しない。
（４）通過性
図４に示す人の冠状動脈を模したポリテトラフルオロエチレン製の模擬回路に５ｍｍ／ｓｅｃでガイドワイヤーを通し、ガイドワイヤーの状態を観察した。
◎：５ｇ以下の抵抗値でもスムーズに進む。
○：１０ｇ以下の抵抗値でスムーズに進む。
△：スムーズには進まないが何とか通せる。
×：押し込んでも押し戻される。
（５）造影性
幅２００ｍｍの水槽を吸収体として人間の胸部に見立て、水槽の外側の壁にガイドワイヤーの先端部を取り付け、電流１.０ｍＡ、電圧８５ｋＶでＸ線を照射し、造影性の強弱を観察した。
◎：明確にＸ線不透過部が視認できる。
○：一応視認できる。
△：かすかに視認できる。
×：全く視認できない。
【００１３】
また、実施例及び比較例において、スタイレットの評価は下記の方法により行った。
（１）形付け性
直径５ｍｍの円筒に巻きつけ、形付け性を目視により観察した。
◎：容易に形付けができる。
○：力を入れれば形付けができる。
△：形付けしにくい（径を小さくすれば形付けできる）。
×：全く形付けできない。
（２）形崩れ
病変部通過時の変形を模して、ポリテトラフルオロエチレン製の曲率半径５ｍｍのＳ字回路にスタイレット先端５０ｍｍを１００回押し引きし、その後の変形を目視により観察した。
◎：最初の形が保持されている（全く形が崩れない）。
○：多少のゆがみが見られる程度である（若干形が崩れる）。
△：かなり形崩れがある（スタイレットの機能は残存している）。
×：大きく形崩れしている（スタイレットの機能は残存しない）。
（３）トルク伝達性
図４に示す人の冠状動脈を模したポリテトラフルオロエチレン製のモデルを３７℃の恒温水槽に浸漬し、モデル内にスタイレットを挿入し、湾曲を与えた状態でスタイレットの手元側を、モーターにより時計回り方向に７２０度回転させたときの先端の状態を観察した。
◎：回転の追従性が極めてよく滑らかである。
○：多少追従性のおくれがあるが、従来品より良い。
△：おくれがあり、従来品より悪い。
×：跳ねが生じ使えない（７２０°回転させても先端は３６０°以下しか回転しない）。
（４）通過性
ペーシングリード［日本ガイダント(株)、ＥＮＤＯＴＡＫ ＤＳＰ］に、５ｍｍ／ｓｅｃでスタイレットを通し、手元のハンドルの荷重を測定した。
◎：荷重が５０ｇ未満でスムーズに到達できる。
○：荷重が５０ｇ以上を要するが目標にスムーズに到達する。
△：荷重が５０ｇ以上でなんとか到達するが押し込みはスムーズではない。
×：荷重が５０ｇ以上でも目標に到達できない。
（５）造影性
幅２００ｍｍの水槽を吸収体として人間の胸部に見立て、水槽の外側の壁にスタイレットの先端部を取り付け、電流１.０ｍＡ、電圧８５ｋＶでＸ線を照射し、造影性の強弱を観察した。
◎：明確に視認できる。
○：一応視認できる。
△：かすかに視認できる。
×：全く視認できない。
【００１４】
また、実施例及び比較例において、カテーテルの補強用芯線の評価は下記の方法により行った。
（１）形付け性
カテーテルの先端部を２ｍｍφの丸棒に巻きつけ、Ｒづけを行った。このときの形付け性の容易性を目視により判定した。
◎：補強用芯線を歪めず、一回で簡単に丸みが付けられる。
○：力を入れれば形付けができる。
△：形付けしにくい。
×：全く形付けできない。
（２）形崩れ
スタイレットの評価方法と同様に、ポリテトラフルオロエチレン製の曲率半径５ｍｍのＳ字回路に先端部を１００回押し引きし、その後の変形を目視により観察した。
◎：最初の形が保持されている。
○：多少のゆがみが見られる程度である。
△：かなり形崩れがある（補強用芯線の機能は残存している）。
×：大きく形崩れしている（補強用芯線の機能は残存しない）。
（３）トルク伝達性
図４に示す人の冠状動脈を模したポリテトラフルオロエチレン製のモデルを３７℃の恒温水槽に浸漬し、モデル内に補強用芯線を挿入したカテーテルを挿入し、湾曲を与えた状態で補強用芯線の手元側を、モーターにより時計回り方向に７２０度回転させたときの先端の追従性状態を観察した。
◎：回転の追従性が極めてよく滑らかである。
○：多少追従性のおくれがあるが、従来品より良い。
△：おくれがあり、従来品より悪い。
×：跳ねが生じ使えない。
（４）通過性
内径３ｍｍの、Ｒ＝５、１０、４０ｍｍの半円を連結し、直線部９０ｃｍを有する模擬回路を作製した。３７℃の恒温水槽中で、上記模擬回路に補強用芯線を有するカテーテルを挿入し、その抵抗を観察した。
◎：最初の形が保持されている。
○：多少ゆがみが見られる程度である。
△：かなり形崩れがある。
×：大きく形崩れしている。
（５）造影性
スタイレットの評価方法と同様に、幅２００ｍｍの水槽の外側の壁に補強用芯線を挿入したカテーテルの先端部を取り付け、電流１.０ｍＡ、電圧８５ｋＶでＸ線を照射し、造影性の強弱を観察した。
◎：明確に視認できる。
○：一応視認できる。
△：かすかに視認できる。
×：全く視認できない。
【００１５】
実施例１
Ｔｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ系超弾性チタン合金の線材を作製し、形状回復性をしらべた。
第１表に示す合金組成のＴｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ系合金鋳塊を、非消耗タングステン電極型アルゴンアーク溶解炉を用いて作製した。この合金鋳塊に熱間加工を施し、次いで７００℃、１０分間保持の中間焼鈍及び冷間伸線加工を繰り返し行い、直径１.０ｍｍの超弾性チタン合金の線材を得た。
半径１４.３ｍｍのステンレス鋼棒を、直径１.０ｍｍの線材の歪率７％に対する基準棒として準備した。さらに、直径１.０ｍｍの線材に対して、歪率７％を超える変形を与えるために、半径１２.５ｍｍ（歪率８.０％）、半径１０.０ｍｍ（歪率１０.０％）、半径７.５ｍｍ（歪率１３.３％）、半径６.０ｍｍ（歪率１６.６％）及び半径５.０ｍｍ（歪率２０.０％）の５本のステンレス鋼棒を変形棒として準備した。
超弾性チタン合金の線材を、半径の大きい変形棒にあてがって９０度曲げたのち、曲げ部分を基準棒にあてがって、曲げ部分が基準棒の表面と同じ曲率半径を有するか否かをしらべた。曲げが不足している場合は、半径の小さい変形棒に順次あてがって９０度曲げ、線材の曲げ部分と基準棒の表面の曲率半径が等しい歪率７％の線材を作製した。
歪率７％の線材を内径１.５ｍｍの直線状のステンレス鋼チューブに通したのち、Ｒゲージを用いて線材の曲げ部分の曲率半径を測定し、曲率半径１４.３ｍｍ以上１６.７ｍｍ未満（歪率７％未満６％以上）を ◎、曲率半径１６.７ｍｍ以上２５.０ｍｍ未満（歪率６％未満４％以上）を ○、曲率半径２５.０ｍｍ以上（歪率４％未満）を × として評価した。
比較例１
実施例１と同様にして、第１表に示す合金組成のＴｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ系チタン合金の線材を作製し、形状回復性をしらべた。
実施例１及び比較例１の結果を、第１表に示す。
【００１６】
【表１】
【００１７】
第１表に見られるように、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上を、Ｎｂ３５ｍｏｌ％以下、Ｔａ４５ｍｏｌ％以下、Ｍｏ７ｍｏｌ％以下含有し、全Ｎｂ当量が１５ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下である実施例１の超弾性チタン合金は、すべて優秀又は良好な形状回復性を備えている。これに対して、全Ｎｂ当量が５ｍｏｌ％である比較例１のＮｏ.１２２のチタン合金、全Ｎｂ当量が４５ｍｏｌ％であるＮｏ.１２３のチタン合金、全Ｎｂ当量が５８ｍｏｌ％であるＮｏ.１２４のチタン合金は、いずれも形状回復性が不良である。
実施例２
実施例１と同様にして、第２表に示す合金組成のＴｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｚｒ系超弾性チタン合金の線材を作製し、形状回復性をしらべた。
比較例２
実施例１と同様にして、第２表に示す合金組成のＴｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｚｒ系チタン合金の線材を作製し、形状回復性をしらべた。
実施例２及び比較例２の結果を、第２表に示す。
【００１８】
【表２】
【００１９】
第２表に見られるように、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上を、Ｎｂ３５ｍｏｌ％以下、Ｔａ１０ｍｏｌ％以下、Ｍｏ６ｍｏｌ％以下含有し、さらにＺｒ３０ｍｏｌ％以下含有し、全Ｎｂ当量が１７ｍｏｌ％以上３２.７ｍｏｌ％以下である実施例２の超弾性チタン合金は、すべて優秀又は良好な形状回復性を備えている。これに対して、全Ｎｂ当量が３３ｍｏｌ％であってもＺｒ含有量が４０ｍｏｌ％である比較例２のＮｏ.１２５のチタン合金、全Ｎｂ当量が４５ｍｏｌ％であるＮｏ.１２６のチタン合金、全Ｎｂ当量が５８ｍｏｌ％であるＮｏ.１２７のチタン合金は、いずれも形状回復性が不良である。
実施例３
実施例１と同様にして、第３表に示す合金組成のＴｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｚｒ、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ系超弾性チタン合金の線材を作製し、形状回復性をしらべた。
比較例３
実施例１と同様にして、第３表に示す合金組成のＴｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｚｒ、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ系チタン合金の線材を作製し、形状回復性をしらべた。
実施例３及び比較例３の結果を、第３表に示す。
【００２０】
【表３】
【００２１】
第３表に見られるように、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上とＺｒを、全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下の範囲で含有し、α安定化元素であるＡｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎを１〜１０ｍｏｌ％の範囲で含有する実施例３の超弾性チタン合金は、すべて優秀又は良好な形状回復性を備えている。これに対して、全Ｎｂ当量が２０ｍｏｌ％であっても、Ａｌ１５ｍｏｌ％を含有する比較例３のＮｏ.１２８のチタン合金、全Ｎｂ当量が４０ｍｏｌ％であるＮｏ.１２９のチタン合金、全Ｎｂ当量が２５.５ｍｏｌ％であっても、ＡｌとＧａとＧｅを合計して１５ｍｏｌ％含有するＮｏ.１３０のチタン合金は、いずれも形状回復性が不良である。
実施例４
実施例１と同様にして、第４表に示す合金組成のＴｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｚｒ、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔ系超弾性チタン合金の線材を作製し、形状回復性をしらべた。
比較例４
実施例１と同様にして、第４表に示す合金組成のＴｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｚｒ、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｄ系チタン合金の線材を作製し、形状回復性をしらべた。
実施例４及び比較例４の結果を、第４表に示す。
【００２２】
【表４】
【００２３】
第４表に見られるように、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上とＺｒを、全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下の範囲で含有し、貴金属元素であるＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔを１〜１０ｍｏｌ％の範囲で含有する実施例４の超弾性チタン合金は、すべて優秀又は良好な形状回復性を備えている。これに対して、全Ｎｂ当量が２０ｍｏｌ％であっても、Ａｕ１５ｍｏｌ％を含有する比較例４のＮｏ.１３１のチタン合金、全Ｎｂ当量が４０ｍｏｌ％であるＮｏ.１３２のチタン合金、全Ｎｂ当量が２５.５ｍｏｌ％であっても、ＡｕとＡｇとＰｄを合計して１５ｍｏｌ％含有するＮｏ.１３３のチタン合金は、いずれも形状回復性が不良である。
【００２４】
実施例５
図２に示すガイドワイヤーを作製し、評価を行った。
材料として、Ｎｂ２０ｍｏｌ％、Ｔｉ８０ｍｏｌ％の超弾性チタン合金を用い、長さ２,０００ｍｍのコアワイヤーを作製した。コアワイヤーの外径は、先端から５ｍｍまでが０.０３ｍｍ、先端から５ｍｍから３０ｍｍまでが０.０３〜０.０７ｍｍ、先端から３０ｍｍから３００ｍｍまでが０.０７〜０.２ｍｍ、先端から３００ｍｍから手元までが０.２〜０.３５ｍｍとした。コアワイヤーの表面を、ポリイミドを用いて厚さ１μｍにコーティングし、さらに、重量平均分子量２００万のポリエチレンオキシドを、トリレンジイソシアナートを用いて結合した。
コアワイヤーの先端側に、ＳＵＳ３０４からなる線径０.０６ｍｍ、コイル外径０.３５ｍｍ、コイル長２００ｍｍの非造影コイルを取り付け、非造影コイルに続けて、さらに先端側に、Ｐｔ９３ｍｏｌ％とＩｒ７ｍｏｌ％の合金からなる線径０.０６ｍｍ、コイル外径０.３５ｍｍ、コイル長２０ｍｍの造影コイルを取り付けた。コアワイヤーの先端に、直径０.３５ｍｍの半球形の銀蝋のチップをろう付けした。次いで、コイル部にポリテトラフルオロエチレンを厚さ２μｍに焼き付け塗装し、ガイドワイヤーを完成した。
得られたガイドワイヤーは、形付け性試験において、比較的簡単に丸みがついた。形崩れ試験において、最初の形が保存されていた。トルク伝達性試験において、回転の追従性が極めてよく、滑らかであった。通過性試験において、５ｇ以下の抵抗値でもスムーズに通過した。造影性試験において、明確にＸ線不透過部が視認できた。
比較例５
コアワイヤーの材料としてＳＵＳ３０４を用いた以外は、実施例１と同様にしてガイドワイヤーを作製し、評価を行った。
得られたガイドワイヤーは、形付け性試験において、ガイドワイヤーを歪めず、一回で簡単に丸みがつけられた。形崩れ試験において、かなり形崩れがあった。トルク伝達性試験において、追従性が劣り、回転むらが多く、従来品より悪かった。通過性試験において、ゆがみが見られた。造影性試験において、従来のＮｉＴｉ／Ｐｔコイル品なみで、一応視認できる程度であった。
比較例６
コアワイヤーの材料としてＮｉ５０ｍｏｌ％とＴｉ５０ｍｏｌ％の超弾性合金を用いた以外は、実施例１と同様にしてガイドワイヤーを作製し、評価を行った。
得られたガイドワイヤーは、形付け性試験において、形付けしにくかった。形崩れ試験において、最初の形が保持されていた。トルク伝達性試験において、回転の追従性は、滑らかであった。通過性試験において、最初の形が保持されていた。造影性試験において、従来のＳＵＳ／Ｐｔコイル品なみであった。
実施例５及び比較例５〜６の結果を、第５表に示す。
【００２５】
【表５】
【００２６】
第５表に見られるように、コアワイヤーにＮｂ−Ｔｉ合金を用いた実施例５のガイドワイヤーは、材料にＮｉを含有せず、形付け性が良好であり、形崩れ、トルク伝達性、通過性及び造影性が非常に良好である。これに対して、コアワイヤーにＳＵＳ３０４を用いた比較例５のガイドワイヤーは、材料がＮｉ１４ｍｏｌ％を含み、形付け性が非常に良好であるが、形崩れ、トルク伝達性、通過性が不良である。また、コアワイヤーにＮｉ−Ｔｉ超弾性合金を用いた比較例６のガイドワイヤーは、材料がＮｉ５０ｍｏｌ％を含み、形付け性が不良である。
【００２７】
実施例６
コアワイヤーの材料として、Ｎｂ３０ｍｏｌ％、Ｔｉ７０ｍｏｌ％の超弾性チタン合金を用いた以外は、実施例５と同様にして、ガイドワイヤーを作製した。
得られたガイドワイヤーは、形付け性試験において、比較的簡単に丸みがついた。形崩れ試験において、最初の形が保存されていた。トルク伝達性試験において、回転の追従性が極めてよく、滑らかであった。通過性試験において、最初の形が保持されていた。造影性試験において、明確にＸ線不透過部が視認できた。
比較例７
コアワイヤーの材料として、Ｎｂ５ｍｏｌ％、Ｔｉ９５ｍｏｌ％のチタン合金を用いた以外は、実施例５と同様にして、ガイドワイヤーを作製した。
得られたガイドワイヤーは、形付け性試験において、ガイドワイヤーを歪めず、一回で簡単に丸みがつけられた。形崩れ試験において、かなり形崩れがあった。トルク伝達性試験において、追従性に劣り、従来品より悪かった。通過性試験において、ゆがみが見られた。造影性試験において、従来のＮｉＴｉ／Ｐｔコイル品なみであった。
比較例８
コアワイヤーの材料として、Ｎｂ４５ｍｏｌ％、Ｔｉ５５ｍｏｌ％のチタン合金を用いた以外は、実施例５と同様にして、ガイドワイヤーを作製した。
得られたガイドワイヤーは、形付け性試験において、ガイドワイヤーを歪めず、一回で簡単に丸みがつけられた。形崩れ試験において、かなり形崩れがあった。トルク伝達性試験において、追従性に劣り、従来品より悪かった。通過性試験において、かなり形崩れがあった。造影性試験において、従来のＮｉＴｉ／Ｐｔコイル品なみであった。
実施例６及び比較例７〜８の結果を、第６表に示す。
【００２８】
【表６】
【００２９】
第６表に見られるように、コアワイヤーにＮｂ含有量３０ｍｏｌ％のＮｂ−Ｔｉ合金を用いた実施例６のガイドワイヤーは、形付け性が良好であり、形崩れ、トルク伝達性、通過性及び造影性が非常に良好である。これに対して、コアワイヤーにＮｂ含有量５ｍｏｌ％のＮｂ−Ｔｉ合金を用いた比較例７のガイドワイヤーと、Ｎｂ含有量４５ｍｏｌ％のＮｂ−Ｔｉ合金を用いた比較例８のガイドワイヤーは、形付け性が非常に良好であるが、形崩れ、トルク伝達性、通過性が不良である。
【００３０】
実施例７
図３に示すスタイレットを作製し、評価を行った。
材料として、Ｎｂ１０ｍｏｌ％、Ｔａ５ｍｏｌ％、Ｍｏ０.５ｍｏｌ％、Ｚｒ５ｍｏｌ％、Ａｌ３ｍｏｌ％、Ｇａ２ｍｏｌ％、Ｔｉ７４.５ｍｏｌ％の超弾性チタン合金を用い、長さ６１０ｍｍのスタイレットを作製した。手元ハンドルは、ポリカーボネート樹脂で作製した。スタイレットの外径は、先端から１ｍｍまでが０.３５ｍｍ、先端から１ｍｍから５０ｍｍまでが０.２〜０.３５ｍｍ、先端から５０ｍｍから手元ハンドルまでが０.３５ｍｍとした。
得られたスタイレットは、形付け性試験において、比較的簡単に丸みがついた。形崩れ試験において、最初の形が保持されていた。トルク伝達性試験において、多少追従性のおくれがあるが、従来品よりよかった。通過性試験において、最初の形が保持されていた。造影性試験において、明確にＸ線不透過部が視認できた。
比較例９
材料としてＳＵＳ３０４を用いた以外は、実施例７と同様にしてスタイレットを作製し、評価を行った。
得られたスタイレットは、形付け性試験において、スタイレットを歪めず、一回で簡単に丸みがつけられたが、形崩れ試験において、かなり形崩れがあった。トルク伝達性試験において、跳ねが生じて使えなかった。通過性試験においても、かなり形崩れがあった。造影性試験において、従来のＮｉＴｉ／Ｐｔ品なみであった。
実施例７及び比較例９の結果を、第７表に示す。
【００３１】
【表７】
【００３２】
第７表に見られるように、Ｎｂ−Ｔｉ合金を用いた実施例７のスタイレットは、材料にＮｉを含有せず、形崩れ、通過性が非常に良好であり、形付け性、トルク伝達性、造影性が良好である。これに対して、ＳＵＳ３０４を用いた比較例９のスタイレットは、材料がＮｉ１４ｍｏｌ％を含み、形付け性が非常に良好であるが、形崩れと通過性が不良であり、トルク伝達性も不良である。
【００３３】
実施例８
材料として、Ｎｂ１５ｍｏｌ％、Ｔａ５ｍｏｌ％、Ｍｏ１ｍｏｌ％、Ｚｒ５ｍｏｌ％、Ａｕ５ｍｏｌ％、Ｔｉ６９ｍｏｌ％の超弾性チタン合金を用い、長さ１２０ｃｍ、外径０.３４ｍｍのカテーテルの補強用芯線を作製し、その先端部３０ｃｍを０.１５ｍｍまで先端に向かってテーパー状に細径化した。
得られたカテーテルの補強用芯線を、長さ１２０ｃｍ、外径１ｍｍのマイクロカテーテルの手元側から挿入し、カテーテルの補強用芯線として用いた。本補強用芯線は、形付け性試験において、比較的簡単に丸みがついた。形崩れ試験において、最初の形が保持されていた。トルク伝達性試験において、多少追従性のおくれがあるが、従来品よりよかった。通過性試験において、最初の形が保持されていた。造影性試験において、明確にＸ線不透過部が視認できた。
比較例１０
材料として、ＳＵＳ３０４を用いた以外は、実施例８と同様にして、カテーテルの補強用芯線を作製した。
得られたカテーテルの補強用芯線は、形付け性試験において、補強用芯線を歪めず、一回で簡単に丸みがつけられたが、形崩れ試験においては、かなり形崩れがあった。トルク伝達性試験において、跳ねが生じて使えなかった。通過性試験においても、かなり形崩れがあった。造影性試験において、従来のＮｉＴｉ／Ｐｔ品なみであった。
比較例１１
材料として、Ｎｂ２０ｍｏｌ％、Ａｕ１５ｍｏｌ％、Ｔｉ６５ｍｏｌ％のチタン合金を用いた以外は、実施例８と同様にして、カテーテルの補強用芯線を作製した。
得られたカテーテルの補強用芯線は、形付け性試験において、形付けができなかった。形崩れ試験においても、大きく形崩れしていた。トルク伝達性試験において、跳ねが生じ使えなかった。通過性試験において、かなり形崩れがあった。造影性試験において、従来のＮｉＴｉ／Ｐｔコイル品なみであった。
実施例８及び比較例１０〜１１の結果を、第８表に示す。
【００３４】
【表８】
【００３５】
第８表に見られるように、全Ｎｂ当量２５.５ｍｏｌ％、Ａｕ含有率５ｍｏｌ％のＮｂ−Ｔｉ合金を用いた実施例８のカテーテルの補強用芯線は、形崩れと通過性が非常に良好であり、形付け性、トルク伝達性、造影性が良好である。ＳＵＳ３０４を用いた比較例１０のカテーテルの補強用芯線は、材料がＮｉ１４ｍｏｌ％を含み、形崩れと通過性が不良であり、トルク伝達性も不良である。全Ｎｂ当量が２０ｍｏｌ％であっても、Ａｕ含有率１５ｍｏｌ％のチタン合金を用いた比較例１１のカテーテルの補強用芯線は、形付け性、形崩れ、トルク伝達性が不良であり、通過性もやや不良である。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明の医療機器は、金属アレルギー症状の原因とされるＮｉを含有しないので、患者に対して安全に使用することができる。本発明の医療機器は、歪率７％の大変形を受けても永久歪が残らないので、曲がり癖がつきにくく、歪率７％を超える変形を与えることによって賦形することができ、変形により賦形された部分も超弾性を保つので、医療現場において、患者の血管の形状などに合わせて術前に医療機器に賦形し、手術などを安全かつ容易に施すことができる。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】歪率の算出方法の説明図である。
【図２】ガイドワイヤーの側面図である。
【図３】スタイレットの側面図である。
【図４】冠状動脈モデルの説明図である。
【符号の説明】
【００３８】
１ コアワイヤー
２ 先端側小径部
３ 手元側大径部
４ チップ
５ コイル
６ Ｐｔ−Ｗ合金線
７ ステンレス鋼線
８ スタイレット本体
９ 先端部
１０ 手元ハンドル
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医療機器に関する。さらに詳しくは、本発明は、歪率７％の大変形を受けても永久歪が残らず、歪率７％を超える変形を与えることにより賦形することができ、該変形により賦形された部分も超弾性を保ち、金属アレルギー症状のおそれのない医療現場において使い勝手のよい医療機器に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、超弾性合金が医療機器分野で広く用いられはじめた。例えば、Ｎｉ−Ｔｉ系合金は、弾性係数が小さく、大きい歪を与えても外力を除くと元に戻り、曲がり癖がつきにくく、耐食性に優れ、耐摩耗性が大きいので、経皮的冠動脈形成術（ＰＴＣＡ）に用いる拡張カテーテルを導くガイドワイヤーとして用いられている。しかし、Ｎｉは、体内において溶出するとアレルギー症状を起こす可能性があることが懸念されている。また、Ｎｉ−Ｔｉ系超弾性合金は、弾性限度を超えて変形させ、永久歪を与えると、永久歪が発生した部分では超弾性が失われるために、医療機器として使い勝手がよくない面もあった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、歪率７％の大変形を受けても永久歪が残らず、歪率７％を超える変形を与えることにより賦形することができ、該変形により賦形された部分も超弾性を保ち、金属アレルギー症状のおそれのない医療現場において使い勝手のよい医療機器を提供することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、Ｎｉを含有しないＮｂ−Ｔｉ系合金は、金属アレルギー症状を生ずるおそれがなく、歪率７％の大変形を受けても永久歪が残らず、歪率７％を超える変形を与えることによって賦形することができ、該変形により賦形された部分も超弾性を保つことを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）生体に挿入、留置、或いは取出し時のいずれかの時点で、歪率１.５％〜７％の大変形を受ける部位を有する医療機器であって、大変形を受ける部位の組成が、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上を、Ｎｂは３５ｍｏｌ％以下、Ｔａは４５ｍｏｌ％以下、Ｍｏは７ｍｏｌ％以下含有し、さらにＺｒを３０ｍｏｌ％以下含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる合金の中で、Ｎｂ当量（ｍｏｌ％）＝Ｎｂ（ｍｏｌ％）＋０.６×Ｔａ（ｍｏｌ％）＋４×Ｍｏ（ｍｏｌ％）＋０.７×Ｚｒ（ｍｏｌ％）からなる全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下になる生体用超弾性チタン合金よりなることを特徴とする医療機器、
（２）生体に挿入、留置、或いは取出し時のいずれかの時点で、歪率１.５％〜７％の大変形を受ける部位を有する医療機器であって、大変形を受ける部位の組成が、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上とＺｒを全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下の範囲になるように添加した合金において、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素より１種又は２種以上を合計で１〜１０ｍｏｌ％の範囲で含有し、又はＯ、Ｎ、Ｂ、Ｃ、Ｈ、Ｓｉからなる浸入型元素より１種又は２種以上を合計で０.０１〜２ｍｏｌ％の範囲で含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる生体用超弾性チタン合金よりなる(１)記載の医療機器、
（３）生体に挿入、留置、或いは取出し時のいずれかの時点で、歪率１.５％〜７％の大変形を受ける部位を有する医療機器であって、大変形を受ける部位の組成が、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上とＺｒを全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下の範囲になるように添加した合金において、Ｏ、Ｎ、Ｂ、Ｃ、Ｈ、Ｓｉからなる浸入型元素より１種又は２種以上を合計で０.０１〜２ｍｏｌ％の範囲で含有し、さらに、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素より１種又は２種以上を合計で１〜５ｍｏｌ％の範囲で含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる生体用超弾性チタン合金よりなる(１)記載の医療機器、
（４）生体に挿入、留置、或いは取出し時のいずれかの時点で、歪率１.５％〜７％の大変形を受ける部位を有する医療機器であって、大変形を受ける部位の組成が、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上とＺｒを全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下の範囲になるように添加した合金において、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素とＳｎより１種又は２種以上を合計で１〜１０ｍｏｌ％の範囲で含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる生体用超弾性チタン合金よりなる(１)記載の医療機器、
（５）生体に挿入、留置、或いは取出し時のいずれかの時点で、歪率１.５％〜７％の大変形を受ける部位を有する医療機器であって、大変形を受ける部位の組成が、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上とＺｒを全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下の範囲になるように添加した合金において、Ｏ、Ｎ、Ｂ、Ｃ、Ｈ、Ｓｉからなる浸入型元素より１種又は２種以上を合計で０.０１〜２ｍｏｌ％の範囲で含有し、さらに、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素とＳｎより１種又は２種以上を合計で１〜５ｍｏｌ％の範囲で含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる生体用超弾性チタン合金よりなる(１)記載の医療機器、
（６）予め賦形されてなる(１)乃至(５)のいずれか１項に記載の医療機器、
（７）室温において、歪率７％を超える変形を与えることにより、賦形されてなる(６)記載の医療機器、
（８）４００℃以上、融点未満に加熱することにより、賦形されてなる(６)記載の医療機器、
（９）医療機器が、先端側及び手元側を有するガイドワイヤーであって、コアワイヤーを有し、先端から３０ｍｍのコアワイヤーの外径が０.３ｍｍ以下であり、先端から３０ｍｍから３００ｍｍまでの外径が０.１０〜０.４５ｍｍである(１)乃至(８)のいずれか１項に記載の医療機器、
（１０）医療機器が先端側及び手元側を有するガイドワイヤーであって、コアワイヤーと先端付近に固定されたコイルとからなる(１)乃至(９)のいずれか１項に記載の医療機器、
（１１）医療機器がスタイレットであって、構成する金属の外径が０.５ｍｍ以下である(１)乃至(８)のいずれか１項に記載の医療機器、
（１２）医療機器がカテーテルの補強用芯線であって、構成する金属の外径が０.５ｍｍ以下である(１)乃至(８)のいずれか１項に記載の医療機器、及び、
（１３）医療機器が生体矯正材料であって、生体に沿わせて保持され、生体の変形を矯正する(１)乃至(８)のいずれか１項に記載の医療機器、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の医療機器は、金属アレルギー症状の原因とされるＮｉを含有しないので、患者に対して安全に使用することができる。本発明の医療機器は、歪率７％の大変形を受けても永久歪が残らないので、曲がり癖がつきにくく、歪率７％を超える変形を与えることによって賦形することができ、変形により賦形された部分も超弾性を保つので、医療現場において、患者の血管の形状などに合わせて術前に医療機器に賦形し、手術などを安全かつ容易に施すことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の医療機器は、生体に挿入、留置、或いは取出し時のいずれかの時点で、歪率１.５％〜７％の大変形を受ける部位を有する医療機器であって、大変形を受ける部位の組成が、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上を、Ｎｂは３５ｍｏｌ％以下、Ｔａは４５ｍｏｌ％以下、Ｍｏは７ｍｏｌ％以下含有し、さらにＺｒを３０ｍｏｌ％以下含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる合金の中で、Ｎｂ当量（ｍｏｌ％）＝Ｎｂ（ｍｏｌ％）＋０.６×Ｔａ（ｍｏｌ％）＋４×Ｍｏ（ｍｏｌ％）＋０.７×Ｚｒ（ｍｏｌ％）からなる全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下になる生体用超弾性チタン合金よりなる医療機器である。本発明の医療機器は、大変形を受ける部位のみを、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上を、Ｎｂは３５ｍｏｌ％以下、Ｔａは４５ｍｏｌ％以下、Ｍｏは７ｍｏｌ％以下含有し、さらにＺｒを３０ｍｏｌ％以下含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる合金の中で、全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下になる生体用超弾性チタン合金とすることができ、あるいは、大変形を受けない部位も、該生体用超弾性チタン合金とすることもできる。全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％未満であっても、３５ｍｏｌ％を超えても、形状回復性が低下し、歪率７％の変形により永久歪が残るおそれがある。
本発明の医療機器は、大変形を受ける部位の組成を、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上とＺｒを全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下の範囲になるように添加した合金において、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素より１種又は２種以上を合計で１〜１０ｍｏｌ％の範囲で含有し、又はＯ、Ｎ、Ｂ、Ｃ、Ｈ、Ｓｉからなる浸入型元素より１種又は２種以上を合計で０.０１〜２ｍｏｌ％の範囲で含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる生体用超弾性チタン合金とすることができる。Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素より１種又は２種以上を合計で１〜１０ｍｏｌ％の範囲で含有させることにより、形状回復性と加工性を向上することができる。Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素より１種又は２種以上の合計の含有量が１ｍｏｌ％以下であると、形状回復性と加工性の向上効果が十分に発現しないおそれがある。Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素より１種又は２種以上の合計の含有量が１０ｍｏｌ％を超えると、形状回復性が低下するおそれがある。
【０００７】
本発明の医療機器は、大変形を受ける部位の組成を、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上とＺｒを全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下の範囲になるように添加した合金において、Ｏ、Ｎ、Ｂ、Ｃ、Ｈ、Ｓｉからなる浸入型元素より１種又は２種以上を合計で０.０１〜２ｍｏｌ％の範囲で含有し、さらに、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素より１種又は２種以上を合計で１〜５ｍｏｌ％の範囲で含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる生体用超弾性チタン合金とすることができる。
本発明の医療機器は、大変形を受ける部位の組成を、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上とＺｒを全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下の範囲になるように添加した合金において、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素とＳｎより１種又は２種以上を合計で１〜１０ｍｏｌ％の範囲で含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる生体用超弾性チタン合金とすることができる。
本発明の医療機器は、大変形を受ける部位の組成を、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上とＺｒを全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下の範囲になるように添加した合金において、Ｏ、Ｎ、Ｂ、Ｃ、Ｈ、Ｓｉからなる浸入型元素より１種又は２種以上を合計で０.０１〜２ｍｏｌ％の範囲で含有し、さらに、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素とＳｎより１種又は２種以上を合計で１〜５ｍｏｌ％の範囲で含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる生体用超弾性チタン合金とすることができる。
【０００８】
本発明の医療機器は、歪率１.５〜７％の大変形を受ける医療機器として使用する。医療機器が受ける変形は、多くの場合曲げ変形であるので、線材の曲げ変形を例に挙げて歪率を説明する。図１は、歪率の算出方法の説明図である。半径ｒ（ｍｍ）の線材が曲率半径Ｒ（ｍｍ）の半円形を形成して１８０度曲げられた場合、半円形の外周部分は引張により伸びて長さがπ(Ｒ＋ｒ)（ｍｍ）となり、半円形の内周部分は圧縮により縮んで長さがπ(Ｒ−ｒ)（ｍｍ）となる。半円形の外周部分も、内周部分も、曲げ変形を受ける前の長さはπＲ（ｍｍ）なので、歪率は次式により表される。
歪率（％）＝ {[π(Ｒ＋ｒ)−π(Ｒ−ｒ)]／πＲ}×１００＝ (２ｒ／Ｒ)×１００
すなわち、半径ｒ（ｍｍ）の線材に対して、歪率１.５％に相当する曲率半径Ｒ（ｍｍ）は、Ｒ＝１３３ｒであり、歪率７％に相当する曲率半径Ｒ（ｍｍ）は、Ｒ＝２８.６ｒである。線材のみならず、平板についても、同様にして歪率を算出することができる。
医療機器が受ける変形の歪率が１.５％未満である場合は、ステンレス鋼などの従来から用いられている材料でも、曲がり癖などは付きにくいので、本発明の医療機器を使用する必要性は大きくない。医療機器が受ける変形の歪率が７％を超える場合は、本発明の医療機器であっても形状回復性が不足し、曲がり癖などが付くおそれがあるので、使用を避けることが好ましい。
【０００９】
本発明の医療機器は、あらかじめ賦形されてなることが好ましい。本発明の医療機器は、製造工程においてあらかじめ賦形して出荷することができ、あるいは、施術に際して、術者が患者の体腔などの形状に合わせてあらかじめ賦形したのち、医療機器を使用することもできる。
本発明の医療機器は、室温において、歪率７％を超える変形を与えることにより賦形することができる。本発明の医療機器は、歪率７％以下の変形であれば永久歪が残ることなく形状が回復するが、歪率７％を超える変形を与えると弾性限度を超えて永久歪が残り、賦形することができる。患者に手術を施すとき、手術室で術者が患者の血管などの形状に合わせて医療機器をあらかじめ賦形し、円滑に施術を進めることが可能であり、例えば、ＰＴＣＡガイドワイヤーなどのように微妙な調整が必要とされる場合に特に好適に適用することができる。本発明の医療機器は、歪率７％を超える変形を与えることにより賦形した部分も、本来の形状回復性を保持するので、使い勝手が良好である。
本発明の医療機器は、４００℃以上、融点未満に加熱することにより賦形することができる。本発明の医療機器は、例えば、製造工程において所定の型に嵌め、４００℃以上、融点未満に加熱することにより、型の形状に賦形することができる。加熱温度が４００℃未満であると、安定した賦形が困難となるおそれがある。この方法は、例えば、造影ガイドワイヤーなどのように、形状が比較的単純で普遍的な医療機器に適用することができる。製造工程において賦形された医療機器であっても、術者がさらに形状を変更したいと感じた場合には、さらに歪率７％を超える変形を与えて賦形しなおすことができる。
【００１０】
本発明の医療機器は、コアワイヤーを有し、先端から３０ｍｍのコアワイヤーの外径が０.３ｍｍ以下であり、先端から３０ｍｍから３００ｍｍまでの外径が０.１０〜０.４５ｍｍである先端側及び手元側を有するガイドワイヤーとすることができる。本発明の医療機器は、優れた形状回復性を有し、強度が大きいので、先端から３０ｍｍのコアワイヤーの外径が０.３ｍｍ以下であり、先端から３０ｍｍから３００ｍｍまでの外径が０.１０〜０.４５ｍｍであっても、血管内を安定して押し進めることができる。本態様のガイドワイヤーは、血管造影用などの造影ガイドワイヤーとして好適に用いることができる。
本発明の医療機器は、コアワイヤーと先端付近に固定されたコイルとからなり、先端側及び手元側を有するガイドワイヤーとすることができる。図２は、本態様のガイドワイヤーのコアワイヤーの側面図及びコアワイヤーの先端付近にコイルを固定した状態を示す側面図である。本態様のコアワイヤー１は、先端側小径部２と、先端側小径部よりも外径の大きい手元側大径部３とからなり、先端に略半球形のチップ４が設けられている。コアワイヤーの先端側小径部は、コイル５に覆われ、コイルの先端部の素線がＰｔ−Ｗ合金線６からなり、コイルの先端部を除く部分の素線が、ステンレス鋼線７からなる。本態様のガイドワイヤーは、先端部にＸ線不透過性のＰｔ−Ｗ合金線からなるコイルを有するので、造影性が良好である。また、コアワイヤーの先端側小径部がコイルに覆われているので、術者が施術前に患者の血管の形状に合わせて微妙な形状にあらかじめ賦形し、円滑に手術を進めることができる。
ガイドワイヤーは、体腔内に挿入する前に、先端に曲率半径１ｍｍ以下の急角度で変形させる。これで病変部を探っていくときは、曲率半径５ｍｍ前後で変形されるが、本発明の医療機器であるガイドワイヤーは、永久歪を生ずることがなく、性能が低下しない。
【００１１】
本発明の医療機器は、構成する金属線材の外径が０.５ｍｍ以下であるスタイレットとすることができる。図３は、本態様のスタイレットの側面図である。本態様のスタイレットは、スタイレット本体８、先端部９及び手元ハンドル１０からなる。本発明の医療機器に用いる金属線材は、強度が大きく、優れた形状回復性を有するので、外径が０.５ｍｍ以下であっても、スタイレットによってカテーテルの形状を任意に屈曲させ、患者の咽頭展開時の気道形態に合わせて、容易に挿管することができる。
本発明の医療機器は、構成する金属線材の外径が０.５ｍｍ以下であるカテーテル用の補強用芯線とすることができる。本発明の医療機器に用いる金属線材は、強度が大きく、優れた形状回復性を有するので、外径が０.５ｍｍ以下であっても、血管カテーテル、脳室ドレナージカテーテルなどの各種のカテーテルの形状を自由に屈曲させ、体腔内へ容易に安定して進めることができる。
本発明の医療機器は、生体に沿わせて保持され、生体の変形を矯正する生体矯正材料とすることができる。このような生体矯正材料としては、例えば、歯列矯正ワイヤー、鷹爪矯正板などを挙げることができる。本発明の医療機器は、優れた形状回復性を有するので、無荷重のとき略直線状のワイヤーを装着し、比較的小さい一定の応力で、広い歪範囲で効果的に歯列を矯正することができる。また、食物や唾液が嚥下されるばかりでなく、歯列矯正ワイヤーは、食物との間で機械的な力を受ける接触を伴うが、Ｎｉの溶出がない本発明の医療機器は、金属アレルギー症状を引き起こすおそれがなく、安全に使用することができる。鷹爪矯正板は、変形した爪に張り付けて爪を正常な形状に矯正する用具である。本発明の医療機器は、比較的小さい一定の応力で、広い歪範囲で効果的に爪の形状を矯正することができる。
本発明の医療機器は、優れた形状回復性を有し、必要に応じて大変形を与えて賦形したのちも、変形部分がなお形状回復性を有し、型崩れしないので、使い勝手がよい。
【実施例】
【００１２】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、ガイドワイヤーの評価は下記の方法により行った。
（１）形付け性
直径１ｍｍの注射針に巻きつけてしごき、形付け性を目視により観察した。
◎：容易に形付けができる。
○：力を入れれば形付けができる。
△：形付けしにくい（折るような変形を加えないと形付けができない）。
×：全く形付けできない。
（２）形崩れ
病変部通過時の変形を模して、ポリテトラフルオロエチレン製の曲率半径５ｍｍのＳ字回路にガイドワイヤー先端５０ｍｍを１００回押し引きし、その後の変形を目視により観察した。
◎：最初の形が保持されている（全く形が崩れない）。
○：多少のゆがみが見られる程度である。
△：大きく形が崩れるが、血管の分岐は選択できる。
×：大きく形崩れしている（血管の分岐が選択できない程に形が崩れる）。
（３）トルク伝達性
図４に示す人の冠状動脈を模したポリテトラフルオロエチレン製のモデルを３７℃の恒温水槽に浸漬し、モデル内にガイドワイヤーを挿入し、湾曲を与えた状態でガイドワイヤーの手元側を、モーターにより時計回り方向に７２０度回転させたときの先端の状態を観察した。
◎：回転の追従性が極めてよく滑らかである（手元と先端の回転が常に１：１で回転する）。
○：多少追従性のおくれがあるが、従来品より良い（０〜９０°回転させたときの追従性は劣るものの、それ以外はほぼ１：１で回転する）。
△：０〜９０°の追従性が劣り、以降の回転にもむらがある。
×：０〜９０°の追従性が劣り、７２０°回転させても先端は３６０°以下しか回転しない。
（４）通過性
図４に示す人の冠状動脈を模したポリテトラフルオロエチレン製の模擬回路に５ｍｍ／ｓｅｃでガイドワイヤーを通し、ガイドワイヤーの状態を観察した。
◎：５ｇ以下の抵抗値でもスムーズに進む。
○：１０ｇ以下の抵抗値でスムーズに進む。
△：スムーズには進まないが何とか通せる。
×：押し込んでも押し戻される。
（５）造影性
幅２００ｍｍの水槽を吸収体として人間の胸部に見立て、水槽の外側の壁にガイドワイヤーの先端部を取り付け、電流１.０ｍＡ、電圧８５ｋＶでＸ線を照射し、造影性の強弱を観察した。
◎：明確にＸ線不透過部が視認できる。
○：一応視認できる。
△：かすかに視認できる。
×：全く視認できない。
【００１３】
また、実施例及び比較例において、スタイレットの評価は下記の方法により行った。
（１）形付け性
直径５ｍｍの円筒に巻きつけ、形付け性を目視により観察した。
◎：容易に形付けができる。
○：力を入れれば形付けができる。
△：形付けしにくい（径を小さくすれば形付けできる）。
×：全く形付けできない。
（２）形崩れ
病変部通過時の変形を模して、ポリテトラフルオロエチレン製の曲率半径５ｍｍのＳ字回路にスタイレット先端５０ｍｍを１００回押し引きし、その後の変形を目視により観察した。
◎：最初の形が保持されている（全く形が崩れない）。
○：多少のゆがみが見られる程度である（若干形が崩れる）。
△：かなり形崩れがある（スタイレットの機能は残存している）。
×：大きく形崩れしている（スタイレットの機能は残存しない）。
（３）トルク伝達性
図４に示す人の冠状動脈を模したポリテトラフルオロエチレン製のモデルを３７℃の恒温水槽に浸漬し、モデル内にスタイレットを挿入し、湾曲を与えた状態でスタイレットの手元側を、モーターにより時計回り方向に７２０度回転させたときの先端の状態を観察した。
◎：回転の追従性が極めてよく滑らかである。
○：多少追従性のおくれがあるが、従来品より良い。
△：おくれがあり、従来品より悪い。
×：跳ねが生じ使えない（７２０°回転させても先端は３６０°以下しか回転しない）。
（４）通過性
ペーシングリード［日本ガイダント(株)、ＥＮＤＯＴＡＫ ＤＳＰ］に、５ｍｍ／ｓｅｃでスタイレットを通し、手元のハンドルの荷重を測定した。
◎：荷重が５０ｇ未満でスムーズに到達できる。
○：荷重が５０ｇ以上を要するが目標にスムーズに到達する。
△：荷重が５０ｇ以上でなんとか到達するが押し込みはスムーズではない。
×：荷重が５０ｇ以上でも目標に到達できない。
（５）造影性
幅２００ｍｍの水槽を吸収体として人間の胸部に見立て、水槽の外側の壁にスタイレットの先端部を取り付け、電流１.０ｍＡ、電圧８５ｋＶでＸ線を照射し、造影性の強弱を観察した。
◎：明確に視認できる。
○：一応視認できる。
△：かすかに視認できる。
×：全く視認できない。
【００１４】
また、実施例及び比較例において、カテーテルの補強用芯線の評価は下記の方法により行った。
（１）形付け性
カテーテルの先端部を２ｍｍφの丸棒に巻きつけ、Ｒづけを行った。このときの形付け性の容易性を目視により判定した。
◎：補強用芯線を歪めず、一回で簡単に丸みが付けられる。
○：力を入れれば形付けができる。
△：形付けしにくい。
×：全く形付けできない。
（２）形崩れ
スタイレットの評価方法と同様に、ポリテトラフルオロエチレン製の曲率半径５ｍｍのＳ字回路に先端部を１００回押し引きし、その後の変形を目視により観察した。
◎：最初の形が保持されている。
○：多少のゆがみが見られる程度である。
△：かなり形崩れがある（補強用芯線の機能は残存している）。
×：大きく形崩れしている（補強用芯線の機能は残存しない）。
（３）トルク伝達性
図４に示す人の冠状動脈を模したポリテトラフルオロエチレン製のモデルを３７℃の恒温水槽に浸漬し、モデル内に補強用芯線を挿入したカテーテルを挿入し、湾曲を与えた状態で補強用芯線の手元側を、モーターにより時計回り方向に７２０度回転させたときの先端の追従性状態を観察した。
◎：回転の追従性が極めてよく滑らかである。
○：多少追従性のおくれがあるが、従来品より良い。
△：おくれがあり、従来品より悪い。
×：跳ねが生じ使えない。
（４）通過性
内径３ｍｍの、Ｒ＝５、１０、４０ｍｍの半円を連結し、直線部９０ｃｍを有する模擬回路を作製した。３７℃の恒温水槽中で、上記模擬回路に補強用芯線を有するカテーテルを挿入し、その抵抗を観察した。
◎：最初の形が保持されている。
○：多少ゆがみが見られる程度である。
△：かなり形崩れがある。
×：大きく形崩れしている。
（５）造影性
スタイレットの評価方法と同様に、幅２００ｍｍの水槽の外側の壁に補強用芯線を挿入したカテーテルの先端部を取り付け、電流１.０ｍＡ、電圧８５ｋＶでＸ線を照射し、造影性の強弱を観察した。
◎：明確に視認できる。
○：一応視認できる。
△：かすかに視認できる。
×：全く視認できない。
【００１５】
実施例１
Ｔｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ系超弾性チタン合金の線材を作製し、形状回復性をしらべた。
第１表に示す合金組成のＴｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ系合金鋳塊を、非消耗タングステン電極型アルゴンアーク溶解炉を用いて作製した。この合金鋳塊に熱間加工を施し、次いで７００℃、１０分間保持の中間焼鈍及び冷間伸線加工を繰り返し行い、直径１.０ｍｍの超弾性チタン合金の線材を得た。
半径１４.３ｍｍのステンレス鋼棒を、直径１.０ｍｍの線材の歪率７％に対する基準棒として準備した。さらに、直径１.０ｍｍの線材に対して、歪率７％を超える変形を与えるために、半径１２.５ｍｍ（歪率８.０％）、半径１０.０ｍｍ（歪率１０.０％）、半径７.５ｍｍ（歪率１３.３％）、半径６.０ｍｍ（歪率１６.６％）及び半径５.０ｍｍ（歪率２０.０％）の５本のステンレス鋼棒を変形棒として準備した。
超弾性チタン合金の線材を、半径の大きい変形棒にあてがって９０度曲げたのち、曲げ部分を基準棒にあてがって、曲げ部分が基準棒の表面と同じ曲率半径を有するか否かをしらべた。曲げが不足している場合は、半径の小さい変形棒に順次あてがって９０度曲げ、線材の曲げ部分と基準棒の表面の曲率半径が等しい歪率７％の線材を作製した。
歪率７％の線材を内径１.５ｍｍの直線状のステンレス鋼チューブに通したのち、Ｒゲージを用いて線材の曲げ部分の曲率半径を測定し、曲率半径１４.３ｍｍ以上１６.７ｍｍ未満（歪率７％未満６％以上）を ◎、曲率半径１６.７ｍｍ以上２５.０ｍｍ未満（歪率６％未満４％以上）を ○、曲率半径２５.０ｍｍ以上（歪率４％未満）を × として評価した。
比較例１
実施例１と同様にして、第１表に示す合金組成のＴｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ系チタン合金の線材を作製し、形状回復性をしらべた。
実施例１及び比較例１の結果を、第１表に示す。
【００１６】
【表１】
【００１７】
第１表に見られるように、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上を、Ｎｂ３５ｍｏｌ％以下、Ｔａ４５ｍｏｌ％以下、Ｍｏ７ｍｏｌ％以下含有し、全Ｎｂ当量が１５ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下である実施例１の超弾性チタン合金は、すべて優秀又は良好な形状回復性を備えている。これに対して、全Ｎｂ当量が５ｍｏｌ％である比較例１のＮｏ.１２２のチタン合金、全Ｎｂ当量が４５ｍｏｌ％であるＮｏ.１２３のチタン合金、全Ｎｂ当量が５８ｍｏｌ％であるＮｏ.１２４のチタン合金は、いずれも形状回復性が不良である。
実施例２
実施例１と同様にして、第２表に示す合金組成のＴｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｚｒ系超弾性チタン合金の線材を作製し、形状回復性をしらべた。
比較例２
実施例１と同様にして、第２表に示す合金組成のＴｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｚｒ系チタン合金の線材を作製し、形状回復性をしらべた。
実施例２及び比較例２の結果を、第２表に示す。
【００１８】
【表２】
【００１９】
第２表に見られるように、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上を、Ｎｂ３５ｍｏｌ％以下、Ｔａ１０ｍｏｌ％以下、Ｍｏ６ｍｏｌ％以下含有し、さらにＺｒ３０ｍｏｌ％以下含有し、全Ｎｂ当量が１７ｍｏｌ％以上３２.７ｍｏｌ％以下である実施例２の超弾性チタン合金は、すべて優秀又は良好な形状回復性を備えている。これに対して、全Ｎｂ当量が３３ｍｏｌ％であってもＺｒ含有量が４０ｍｏｌ％である比較例２のＮｏ.１２５のチタン合金、全Ｎｂ当量が４５ｍｏｌ％であるＮｏ.１２６のチタン合金、全Ｎｂ当量が５８ｍｏｌ％であるＮｏ.１２７のチタン合金は、いずれも形状回復性が不良である。
実施例３
実施例１と同様にして、第３表に示す合金組成のＴｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｚｒ、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ系超弾性チタン合金の線材を作製し、形状回復性をしらべた。
比較例３
実施例１と同様にして、第３表に示す合金組成のＴｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｚｒ、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ系チタン合金の線材を作製し、形状回復性をしらべた。
実施例３及び比較例３の結果を、第３表に示す。
【００２０】
【表３】
【００２１】
第３表に見られるように、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上とＺｒを、全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下の範囲で含有し、α安定化元素であるＡｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎを１〜１０ｍｏｌ％の範囲で含有する実施例３の超弾性チタン合金は、すべて優秀又は良好な形状回復性を備えている。これに対して、全Ｎｂ当量が２０ｍｏｌ％であっても、Ａｌ１５ｍｏｌ％を含有する比較例３のＮｏ.１２８のチタン合金、全Ｎｂ当量が４０ｍｏｌ％であるＮｏ.１２９のチタン合金、全Ｎｂ当量が２５.５ｍｏｌ％であっても、ＡｌとＧａとＧｅを合計して１５ｍｏｌ％含有するＮｏ.１３０のチタン合金は、いずれも形状回復性が不良である。
実施例４
実施例１と同様にして、第４表に示す合金組成のＴｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｚｒ、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔ系超弾性チタン合金の線材を作製し、形状回復性をしらべた。
比較例４
実施例１と同様にして、第４表に示す合金組成のＴｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｚｒ、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｄ系チタン合金の線材を作製し、形状回復性をしらべた。
実施例４及び比較例４の結果を、第４表に示す。
【００２２】
【表４】
【００２３】
第４表に見られるように、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上とＺｒを、全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下の範囲で含有し、貴金属元素であるＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔを１〜１０ｍｏｌ％の範囲で含有する実施例４の超弾性チタン合金は、すべて優秀又は良好な形状回復性を備えている。これに対して、全Ｎｂ当量が２０ｍｏｌ％であっても、Ａｕ１５ｍｏｌ％を含有する比較例４のＮｏ.１３１のチタン合金、全Ｎｂ当量が４０ｍｏｌ％であるＮｏ.１３２のチタン合金、全Ｎｂ当量が２５.５ｍｏｌ％であっても、ＡｕとＡｇとＰｄを合計して１５ｍｏｌ％含有するＮｏ.１３３のチタン合金は、いずれも形状回復性が不良である。
【００２４】
実施例５
図２に示すガイドワイヤーを作製し、評価を行った。
材料として、Ｎｂ２０ｍｏｌ％、Ｔｉ８０ｍｏｌ％の超弾性チタン合金を用い、長さ２,０００ｍｍのコアワイヤーを作製した。コアワイヤーの外径は、先端から５ｍｍまでが０.０３ｍｍ、先端から５ｍｍから３０ｍｍまでが０.０３〜０.０７ｍｍ、先端から３０ｍｍから３００ｍｍまでが０.０７〜０.２ｍｍ、先端から３００ｍｍから手元までが０.２〜０.３５ｍｍとした。コアワイヤーの表面を、ポリイミドを用いて厚さ１μｍにコーティングし、さらに、重量平均分子量２００万のポリエチレンオキシドを、トリレンジイソシアナートを用いて結合した。
コアワイヤーの先端側に、ＳＵＳ３０４からなる線径０.０６ｍｍ、コイル外径０.３５ｍｍ、コイル長２００ｍｍの非造影コイルを取り付け、非造影コイルに続けて、さらに先端側に、Ｐｔ９３ｍｏｌ％とＩｒ７ｍｏｌ％の合金からなる線径０.０６ｍｍ、コイル外径０.３５ｍｍ、コイル長２０ｍｍの造影コイルを取り付けた。コアワイヤーの先端に、直径０.３５ｍｍの半球形の銀蝋のチップをろう付けした。次いで、コイル部にポリテトラフルオロエチレンを厚さ２μｍに焼き付け塗装し、ガイドワイヤーを完成した。
得られたガイドワイヤーは、形付け性試験において、比較的簡単に丸みがついた。形崩れ試験において、最初の形が保存されていた。トルク伝達性試験において、回転の追従性が極めてよく、滑らかであった。通過性試験において、５ｇ以下の抵抗値でもスムーズに通過した。造影性試験において、明確にＸ線不透過部が視認できた。
比較例５
コアワイヤーの材料としてＳＵＳ３０４を用いた以外は、実施例１と同様にしてガイドワイヤーを作製し、評価を行った。
得られたガイドワイヤーは、形付け性試験において、ガイドワイヤーを歪めず、一回で簡単に丸みがつけられた。形崩れ試験において、かなり形崩れがあった。トルク伝達性試験において、追従性が劣り、回転むらが多く、従来品より悪かった。通過性試験において、ゆがみが見られた。造影性試験において、従来のＮｉＴｉ／Ｐｔコイル品なみで、一応視認できる程度であった。
比較例６
コアワイヤーの材料としてＮｉ５０ｍｏｌ％とＴｉ５０ｍｏｌ％の超弾性合金を用いた以外は、実施例１と同様にしてガイドワイヤーを作製し、評価を行った。
得られたガイドワイヤーは、形付け性試験において、形付けしにくかった。形崩れ試験において、最初の形が保持されていた。トルク伝達性試験において、回転の追従性は、滑らかであった。通過性試験において、最初の形が保持されていた。造影性試験において、従来のＳＵＳ／Ｐｔコイル品なみであった。
実施例５及び比較例５〜６の結果を、第５表に示す。
【００２５】
【表５】
【００２６】
第５表に見られるように、コアワイヤーにＮｂ−Ｔｉ合金を用いた実施例５のガイドワイヤーは、材料にＮｉを含有せず、形付け性が良好であり、形崩れ、トルク伝達性、通過性及び造影性が非常に良好である。これに対して、コアワイヤーにＳＵＳ３０４を用いた比較例５のガイドワイヤーは、材料がＮｉ１４ｍｏｌ％を含み、形付け性が非常に良好であるが、形崩れ、トルク伝達性、通過性が不良である。また、コアワイヤーにＮｉ−Ｔｉ超弾性合金を用いた比較例６のガイドワイヤーは、材料がＮｉ５０ｍｏｌ％を含み、形付け性が不良である。
【００２７】
実施例６
コアワイヤーの材料として、Ｎｂ３０ｍｏｌ％、Ｔｉ７０ｍｏｌ％の超弾性チタン合金を用いた以外は、実施例５と同様にして、ガイドワイヤーを作製した。
得られたガイドワイヤーは、形付け性試験において、比較的簡単に丸みがついた。形崩れ試験において、最初の形が保存されていた。トルク伝達性試験において、回転の追従性が極めてよく、滑らかであった。通過性試験において、最初の形が保持されていた。造影性試験において、明確にＸ線不透過部が視認できた。
比較例７
コアワイヤーの材料として、Ｎｂ５ｍｏｌ％、Ｔｉ９５ｍｏｌ％のチタン合金を用いた以外は、実施例５と同様にして、ガイドワイヤーを作製した。
得られたガイドワイヤーは、形付け性試験において、ガイドワイヤーを歪めず、一回で簡単に丸みがつけられた。形崩れ試験において、かなり形崩れがあった。トルク伝達性試験において、追従性に劣り、従来品より悪かった。通過性試験において、ゆがみが見られた。造影性試験において、従来のＮｉＴｉ／Ｐｔコイル品なみであった。
比較例８
コアワイヤーの材料として、Ｎｂ４５ｍｏｌ％、Ｔｉ５５ｍｏｌ％のチタン合金を用いた以外は、実施例５と同様にして、ガイドワイヤーを作製した。
得られたガイドワイヤーは、形付け性試験において、ガイドワイヤーを歪めず、一回で簡単に丸みがつけられた。形崩れ試験において、かなり形崩れがあった。トルク伝達性試験において、追従性に劣り、従来品より悪かった。通過性試験において、かなり形崩れがあった。造影性試験において、従来のＮｉＴｉ／Ｐｔコイル品なみであった。
実施例６及び比較例７〜８の結果を、第６表に示す。
【００２８】
【表６】
【００２９】
第６表に見られるように、コアワイヤーにＮｂ含有量３０ｍｏｌ％のＮｂ−Ｔｉ合金を用いた実施例６のガイドワイヤーは、形付け性が良好であり、形崩れ、トルク伝達性、通過性及び造影性が非常に良好である。これに対して、コアワイヤーにＮｂ含有量５ｍｏｌ％のＮｂ−Ｔｉ合金を用いた比較例７のガイドワイヤーと、Ｎｂ含有量４５ｍｏｌ％のＮｂ−Ｔｉ合金を用いた比較例８のガイドワイヤーは、形付け性が非常に良好であるが、形崩れ、トルク伝達性、通過性が不良である。
【００３０】
実施例７
図３に示すスタイレットを作製し、評価を行った。
材料として、Ｎｂ１０ｍｏｌ％、Ｔａ５ｍｏｌ％、Ｍｏ０.５ｍｏｌ％、Ｚｒ５ｍｏｌ％、Ａｌ３ｍｏｌ％、Ｇａ２ｍｏｌ％、Ｔｉ７４.５ｍｏｌ％の超弾性チタン合金を用い、長さ６１０ｍｍのスタイレットを作製した。手元ハンドルは、ポリカーボネート樹脂で作製した。スタイレットの外径は、先端から１ｍｍまでが０.３５ｍｍ、先端から１ｍｍから５０ｍｍまでが０.２〜０.３５ｍｍ、先端から５０ｍｍから手元ハンドルまでが０.３５ｍｍとした。
得られたスタイレットは、形付け性試験において、比較的簡単に丸みがついた。形崩れ試験において、最初の形が保持されていた。トルク伝達性試験において、多少追従性のおくれがあるが、従来品よりよかった。通過性試験において、最初の形が保持されていた。造影性試験において、明確にＸ線不透過部が視認できた。
比較例９
材料としてＳＵＳ３０４を用いた以外は、実施例７と同様にしてスタイレットを作製し、評価を行った。
得られたスタイレットは、形付け性試験において、スタイレットを歪めず、一回で簡単に丸みがつけられたが、形崩れ試験において、かなり形崩れがあった。トルク伝達性試験において、跳ねが生じて使えなかった。通過性試験においても、かなり形崩れがあった。造影性試験において、従来のＮｉＴｉ／Ｐｔ品なみであった。
実施例７及び比較例９の結果を、第７表に示す。
【００３１】
【表７】
【００３２】
第７表に見られるように、Ｎｂ−Ｔｉ合金を用いた実施例７のスタイレットは、材料にＮｉを含有せず、形崩れ、通過性が非常に良好であり、形付け性、トルク伝達性、造影性が良好である。これに対して、ＳＵＳ３０４を用いた比較例９のスタイレットは、材料がＮｉ１４ｍｏｌ％を含み、形付け性が非常に良好であるが、形崩れと通過性が不良であり、トルク伝達性も不良である。
【００３３】
実施例８
材料として、Ｎｂ１５ｍｏｌ％、Ｔａ５ｍｏｌ％、Ｍｏ１ｍｏｌ％、Ｚｒ５ｍｏｌ％、Ａｕ５ｍｏｌ％、Ｔｉ６９ｍｏｌ％の超弾性チタン合金を用い、長さ１２０ｃｍ、外径０.３４ｍｍのカテーテルの補強用芯線を作製し、その先端部３０ｃｍを０.１５ｍｍまで先端に向かってテーパー状に細径化した。
得られたカテーテルの補強用芯線を、長さ１２０ｃｍ、外径１ｍｍのマイクロカテーテルの手元側から挿入し、カテーテルの補強用芯線として用いた。本補強用芯線は、形付け性試験において、比較的簡単に丸みがついた。形崩れ試験において、最初の形が保持されていた。トルク伝達性試験において、多少追従性のおくれがあるが、従来品よりよかった。通過性試験において、最初の形が保持されていた。造影性試験において、明確にＸ線不透過部が視認できた。
比較例１０
材料として、ＳＵＳ３０４を用いた以外は、実施例８と同様にして、カテーテルの補強用芯線を作製した。
得られたカテーテルの補強用芯線は、形付け性試験において、補強用芯線を歪めず、一回で簡単に丸みがつけられたが、形崩れ試験においては、かなり形崩れがあった。トルク伝達性試験において、跳ねが生じて使えなかった。通過性試験においても、かなり形崩れがあった。造影性試験において、従来のＮｉＴｉ／Ｐｔ品なみであった。
比較例１１
材料として、Ｎｂ２０ｍｏｌ％、Ａｕ１５ｍｏｌ％、Ｔｉ６５ｍｏｌ％のチタン合金を用いた以外は、実施例８と同様にして、カテーテルの補強用芯線を作製した。
得られたカテーテルの補強用芯線は、形付け性試験において、形付けができなかった。形崩れ試験においても、大きく形崩れしていた。トルク伝達性試験において、跳ねが生じ使えなかった。通過性試験において、かなり形崩れがあった。造影性試験において、従来のＮｉＴｉ／Ｐｔコイル品なみであった。
実施例８及び比較例１０〜１１の結果を、第８表に示す。
【００３４】
【表８】
【００３５】
第８表に見られるように、全Ｎｂ当量２５.５ｍｏｌ％、Ａｕ含有率５ｍｏｌ％のＮｂ−Ｔｉ合金を用いた実施例８のカテーテルの補強用芯線は、形崩れと通過性が非常に良好であり、形付け性、トルク伝達性、造影性が良好である。ＳＵＳ３０４を用いた比較例１０のカテーテルの補強用芯線は、材料がＮｉ１４ｍｏｌ％を含み、形崩れと通過性が不良であり、トルク伝達性も不良である。全Ｎｂ当量が２０ｍｏｌ％であっても、Ａｕ含有率１５ｍｏｌ％のチタン合金を用いた比較例１１のカテーテルの補強用芯線は、形付け性、形崩れ、トルク伝達性が不良であり、通過性もやや不良である。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明の医療機器は、金属アレルギー症状の原因とされるＮｉを含有しないので、患者に対して安全に使用することができる。本発明の医療機器は、歪率７％の大変形を受けても永久歪が残らないので、曲がり癖がつきにくく、歪率７％を超える変形を与えることによって賦形することができ、変形により賦形された部分も超弾性を保つので、医療現場において、患者の血管の形状などに合わせて術前に医療機器に賦形し、手術などを安全かつ容易に施すことができる。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】歪率の算出方法の説明図である。
【図２】ガイドワイヤーの側面図である。
【図３】スタイレットの側面図である。
【図４】冠状動脈モデルの説明図である。
【符号の説明】
【００３８】
１ コアワイヤー
２ 先端側小径部
３ 手元側大径部
４ チップ
５ コイル
６ Ｐｔ−Ｗ合金線
７ ステンレス鋼線
８ スタイレット本体
９ 先端部
１０ 手元ハンドル
【特許請求の範囲】
【請求項１】
生体に挿入、留置、或いは取出し時のいずれかの時点で、歪率１.５％〜７％の大変形を受ける部位を有する医療機器であって、大変形を受ける部位の組成が、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上を、Ｎｂは３５ｍｏｌ％以下、Ｔａは４５ｍｏｌ％以下、Ｍｏは７ｍｏｌ％以下含有し、さらにＺｒを３０ｍｏｌ％以下含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる合金の中で、Ｎｂ当量（ｍｏｌ％）＝Ｎｂ（ｍｏｌ％）＋０.６×Ｔａ（ｍｏｌ％）＋４×Ｍｏ（ｍｏｌ％）＋０.７×Ｚｒ（ｍｏｌ％）からなる全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下になる生体用超弾性チタン合金よりなることを特徴とする医療機器。
【請求項２】
生体に挿入、留置、或いは取出し時のいずれかの時点で、歪率１.５％〜７％の大変形を受ける部位を有する医療機器であって、大変形を受ける部位の組成が、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上とＺｒを全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下の範囲になるように添加した合金において、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素より１種又は２種以上を合計で１〜１０ｍｏｌ％の範囲で含有し、又はＯ、Ｎ、Ｂ、Ｃ、Ｈ、Ｓｉからなる浸入型元素より１種又は２種以上を合計で０.０１〜２ｍｏｌ％の範囲で含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる生体用超弾性チタン合金よりなる請求項１記載の医療機器。
【請求項３】
生体に挿入、留置、或いは取出し時のいずれかの時点で、歪率１.５％〜７％の大変形を受ける部位を有する医療機器であって、大変形を受ける部位の組成が、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上とＺｒを全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下の範囲になるように添加した合金において、Ｏ、Ｎ、Ｂ、Ｃ、Ｈ、Ｓｉからなる浸入型元素より１種又は２種以上を合計で０.０１〜２ｍｏｌ％の範囲で含有し、さらに、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素より１種又は２種以上を合計で１〜５ｍｏｌ％の範囲で含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる生体用超弾性チタン合金よりなる請求項１記載の医療機器。
【請求項４】
生体に挿入、留置、或いは取出し時のいずれかの時点で、歪率１.５％〜７％の大変形を受ける部位を有する医療機器であって、大変形を受ける部位の組成が、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上とＺｒを全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下の範囲になるように添加した合金において、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素とＳｎより１種又は２種以上を合計で１〜１０ｍｏｌ％の範囲で含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる生体用超弾性チタン合金よりなる請求項１記載の医療機器。
【請求項５】
生体に挿入、留置、或いは取出し時のいずれかの時点で、歪率１.５％〜７％の大変形を受ける部位を有する医療機器であって、大変形を受ける部位の組成が、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上とＺｒを全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下の範囲になるように添加した合金において、Ｏ、Ｎ、Ｂ、Ｃ、Ｈ、Ｓｉからなる浸入型元素より１種又は２種以上を合計で０.０１〜２ｍｏｌ％の範囲で含有し、さらに、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素とＳｎより１種又は２種以上を合計で１〜５ｍｏｌ％の範囲で含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる生体用超弾性チタン合金よりなる請求項１記載の医療機器。
【請求項６】
予め賦形されてなる請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の医療機器。
【請求項７】
室温において、歪率７％を超える変形を与えることにより、賦形されてなる請求項６記載の医療機器。
【請求項８】
４００℃以上、融点未満に加熱することにより、賦形されてなる請求項６記載の医療機器。
【請求項９】
医療機器が、先端側及び手元側を有するガイドワイヤーであって、コアワイヤーを有し、先端から３０ｍｍのコアワイヤーの外径が０.３ｍｍ以下であり、先端から３０ｍｍから３００ｍｍまでの外径が０.１０〜０.４５ｍｍである請求項１乃至請求項８のいずれか１項に記載の医療機器。
【請求項１０】
医療機器が先端側及び手元側を有するガイドワイヤーであって、コアワイヤーと先端付近に固定されたコイルとからなる請求項１乃至請求項９のいずれか１項に記載の医療機器。
【請求項１１】
医療機器がスタイレットであって、構成する金属の外径が０.５ｍｍ以下である請求項１乃至請求項８のいずれか１項に記載の医療機器。
【請求項１２】
医療機器がカテーテルの補強用芯線であって、構成する金属の外径が０.５ｍｍ以下である請求項１乃至請求項８のいずれか１項に記載の医療機器。
【請求項１３】
医療機器が生体矯正材料であって、生体に沿わせて保持され、生体の変形を矯正する請求項１乃至請求項８のいずれか１項に記載の医療機器。
【請求項１】
生体に挿入、留置、或いは取出し時のいずれかの時点で、歪率１.５％〜７％の大変形を受ける部位を有する医療機器であって、大変形を受ける部位の組成が、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上を、Ｎｂは３５ｍｏｌ％以下、Ｔａは４５ｍｏｌ％以下、Ｍｏは７ｍｏｌ％以下含有し、さらにＺｒを３０ｍｏｌ％以下含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる合金の中で、Ｎｂ当量（ｍｏｌ％）＝Ｎｂ（ｍｏｌ％）＋０.６×Ｔａ（ｍｏｌ％）＋４×Ｍｏ（ｍｏｌ％）＋０.７×Ｚｒ（ｍｏｌ％）からなる全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下になる生体用超弾性チタン合金よりなることを特徴とする医療機器。
【請求項２】
生体に挿入、留置、或いは取出し時のいずれかの時点で、歪率１.５％〜７％の大変形を受ける部位を有する医療機器であって、大変形を受ける部位の組成が、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上とＺｒを全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下の範囲になるように添加した合金において、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素より１種又は２種以上を合計で１〜１０ｍｏｌ％の範囲で含有し、又はＯ、Ｎ、Ｂ、Ｃ、Ｈ、Ｓｉからなる浸入型元素より１種又は２種以上を合計で０.０１〜２ｍｏｌ％の範囲で含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる生体用超弾性チタン合金よりなる請求項１記載の医療機器。
【請求項３】
生体に挿入、留置、或いは取出し時のいずれかの時点で、歪率１.５％〜７％の大変形を受ける部位を有する医療機器であって、大変形を受ける部位の組成が、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上とＺｒを全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下の範囲になるように添加した合金において、Ｏ、Ｎ、Ｂ、Ｃ、Ｈ、Ｓｉからなる浸入型元素より１種又は２種以上を合計で０.０１〜２ｍｏｌ％の範囲で含有し、さらに、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素より１種又は２種以上を合計で１〜５ｍｏｌ％の範囲で含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる生体用超弾性チタン合金よりなる請求項１記載の医療機器。
【請求項４】
生体に挿入、留置、或いは取出し時のいずれかの時点で、歪率１.５％〜７％の大変形を受ける部位を有する医療機器であって、大変形を受ける部位の組成が、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上とＺｒを全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下の範囲になるように添加した合金において、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素とＳｎより１種又は２種以上を合計で１〜１０ｍｏｌ％の範囲で含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる生体用超弾性チタン合金よりなる請求項１記載の医療機器。
【請求項５】
生体に挿入、留置、或いは取出し時のいずれかの時点で、歪率１.５％〜７％の大変形を受ける部位を有する医療機器であって、大変形を受ける部位の組成が、チタンのβ安定化元素であるＮｂ、Ｔａ、Ｍｏの１種又は２種以上とＺｒを全Ｎｂ当量が１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下の範囲になるように添加した合金において、Ｏ、Ｎ、Ｂ、Ｃ、Ｈ、Ｓｉからなる浸入型元素より１種又は２種以上を合計で０.０１〜２ｍｏｌ％の範囲で含有し、さらに、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎからなるα安定化元素とＡｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔからなる貴金属元素とＳｎより１種又は２種以上を合計で１〜５ｍｏｌ％の範囲で含有し、残部のチタンと、不可避的不純物とからなる生体用超弾性チタン合金よりなる請求項１記載の医療機器。
【請求項６】
予め賦形されてなる請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の医療機器。
【請求項７】
室温において、歪率７％を超える変形を与えることにより、賦形されてなる請求項６記載の医療機器。
【請求項８】
４００℃以上、融点未満に加熱することにより、賦形されてなる請求項６記載の医療機器。
【請求項９】
医療機器が、先端側及び手元側を有するガイドワイヤーであって、コアワイヤーを有し、先端から３０ｍｍのコアワイヤーの外径が０.３ｍｍ以下であり、先端から３０ｍｍから３００ｍｍまでの外径が０.１０〜０.４５ｍｍである請求項１乃至請求項８のいずれか１項に記載の医療機器。
【請求項１０】
医療機器が先端側及び手元側を有するガイドワイヤーであって、コアワイヤーと先端付近に固定されたコイルとからなる請求項１乃至請求項９のいずれか１項に記載の医療機器。
【請求項１１】
医療機器がスタイレットであって、構成する金属の外径が０.５ｍｍ以下である請求項１乃至請求項８のいずれか１項に記載の医療機器。
【請求項１２】
医療機器がカテーテルの補強用芯線であって、構成する金属の外径が０.５ｍｍ以下である請求項１乃至請求項８のいずれか１項に記載の医療機器。
【請求項１３】
医療機器が生体矯正材料であって、生体に沿わせて保持され、生体の変形を矯正する請求項１乃至請求項８のいずれか１項に記載の医療機器。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００７−３３０４６１（Ｐ２００７−３３０４６１Ａ）
【公開日】平成１９年１２月２７日（２００７．１２．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１６５００１（Ｐ２００６−１６５００１）
【出願日】平成１８年６月１４日（２００６．６．１４）
【出願人】（５９７０８６０５８）
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１２月２７日（２００７．１２．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年６月１４日（２００６．６．１４）
【出願人】（５９７０８６０５８）
【Ｆターム（参考）】
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