台所用液体洗浄剤組成物
【課題】低皮膚刺激性であり、油汚れに対する洗浄性を向上させ、泡の持続性に優れ、洗い流し時のすすぎ性が良好で、使用後のしっとり感やすべすべ感といった感触に優れた台所用液体洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（ａ）下記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体を０．１〜５質量％、（ｂ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を５〜６０質量％、及び、（ｃ）下記式（ＩＩ）で示される第３アミンオキシドを０．１〜５質量％、を含有することを特徴とする台所用液体洗浄剤組成物。
【解決手段】（ａ）下記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体を０．１〜５質量％、（ｂ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を５〜６０質量％、及び、（ｃ）下記式（ＩＩ）で示される第３アミンオキシドを０．１〜５質量％、を含有することを特徴とする台所用液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は台所用液体洗浄剤組成物、特にその洗浄性や使用感の改善に関する。
【背景技術】
【０００２】
台所用液体洗浄剤は、食器などの油汚れを除去するために日常的に使用されている。台所用液体洗浄剤に望まれる機能としては、油汚れに対する洗浄性以外にも、使用時に皮膚に触れることが多いために、マイルドで皮膚刺激性が低い組成物であることが望まれている。また使用時は、泡立ちが低下したところで、追加して使用するのが一般的であるため、少量の使用量で泡が持続でき、なおかつすすぎ性が良好なものが望まれている。
【０００３】
台所用液体洗浄剤には、洗浄性および起泡性成分として、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩などの陰イオン性界面活性剤、高級脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン性界面活性剤、アミドプロピルベタインなどの両性界面活性剤と第３アミンオキシドを組合せて用いられている。第３アミンオキシドは、洗浄性の向上、泡質の安定をもたらし、かつ、皮膚に対してマイルドであるために前述の界面活性剤と併用される。しかし、第３アミンオキシドを併用すると、皮膚刺激性は緩和されるが、しっとり感やすべすべ感、さっぱり感といった使用後の感触の面で劣るといった問題があった。
【０００４】
この問題を解決する手段として、洗浄性および起泡性成分である界面活性剤に低刺激性を追究した提案が種々なされている。例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸ジエタノールアミド、アミンオキシドおよび糖エステル系界面活性剤を含む液体洗浄剤組成物の提案（例えば特許文献１）がなされている。しかしながら、これらは皮膚に対してはマイルドで低刺激ではあるが、すすぎ性や使用後のすべすべ感やしっとり感は十分ではなかった。
【０００５】
また、スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩またはアルキル硫酸エステル塩、オキシブチレン基を含有する直鎖型非イオン性界面活性剤、アミンオキシドを必須成分とする台所用液体洗浄剤組成物の提案もなされている（例えば特許文献２）。しかし、直鎖型非イオン性界面活性剤では洗浄性及び泡の持続性が十分ではなく、さらに末端水酸基を持つ構造物では皮膚刺激性において満足のいく効果が得られていなかった。
【０００６】
さらに、界面活性剤とサポニンを必須成分とする台所用液体洗浄剤組成物の提案もなされている（例えば特許文献３）。しかし、サポニンは界面活性剤の生分解を促進するものの、洗浄性及び泡の持続性が十分ではなく、さらに感触（特に使用後のさっぱり感）において、十分満足のいく効果が得られていなかった。
２種の異なる陰イオン性界面活性剤、ポリエチレングリコール、泡安定化界面活性剤、任意成分を必須成分とする手洗い用台所洗剤組成物の提案もなされている（例えば特許文献４）が、本提案も感触（特に使用後のさっぱり感）において、十分満足のいく効果が得られていなかった。
また、末端水酸基にアルキル基を導入した直鎖型ポリアルキレンオキシドジアルキルエーテルを配合した提案（例えば特許文献５）もなされているが、直鎖型末端アルキルエーテル化物では、油汚れに対する泡の持続性において不十分であった。
【特許文献１】特開平３−１８８１９５号公報
【特許文献２】特開２００２−２２６８８７号公報
【特許文献３】特開平１０−３２４８９３号公報
【特許文献４】特開２００４−５１９５８号公報
【特許文献５】特許第４０９０３３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記の問題点に鑑み行なわれたものであり、その目的は低皮膚刺激性であり、油汚れに対する洗浄性を向上させ、泡の持続性に優れ、洗い流し時のすすぎ性が良好で、使用後の感触、特にさっぱり感に優れた台所用液体洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するため、本発明者らが鋭意検討を行なった結果、特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体を、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩および第３アミンオキシドと共に配合することにより、洗浄性、泡の持続性、すすぎ性に優れ、且つ皮膚に対する刺激性が低く、使用後の感触、特にさっぱり感に優れる台所用液体洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物は、（ａ）下記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体を０．１〜５質量％、（ｂ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を５〜６０質量％、及び、（ｃ）下記式（ＩＩ）で示される第３アミンオキシドを０．１〜５質量％、を含有することを特徴とする。
（化１）
（式中、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、これらの付加形態はブロック状である。ａ、およびｂは、各々前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０であり、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は１０〜９９質量％である。Ｒは、同一もしくは異なってもよい炭素数１〜４の炭化水素基である。）
（化２）
（式中、Ｒ３は炭素数１０〜２０の炭化水素基、Ｒ２またはＲ４は炭素数１〜４のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、ｍは平均付加モル数で、０≦ｍ≦１１である。）
【００１０】
また、前記台所用液体洗浄剤組成物は、前記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体において、ＡＯがオキシブチレン基であることが好適である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体を、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩および第３アミンオキシドと同時配合することにより、低皮膚刺激性であり、油汚れに対する洗浄性、および泡の持続性に優れ、洗い流し時のすすぎ性が良好で、なおかつ使用後の感触、特にさっぱり感に優れる非常に有用な台所用液体洗浄剤組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物は、（ａ）特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体、（ｂ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、及び、（ｃ）特定構造を有する第３アミンオキシドをそれぞれ特定量含むものである。以下、前記必須成分について順次詳述する。
【００１３】
（ａ）ブロック型アルキレンオキシド誘導体
本発明においては、下記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体が適用し得る。
本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物は、下記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体を含むものである。
（化１）
【００１４】
式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、Ｚは、ダイマ−ジオールから水酸基を除いた残基、ＥＯは炭素数２のオキシエチレン基である。ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、例として、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシｔ−ブチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、さらに好ましくはオキシブチレン基である。これらの付加形態はブロック状である。
ａおよびｂは、各々前記オキシエチレン基、オキシアルキレン基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０である。好ましくは２≦２×ａ≦１５０、２≦２×ｂ≦１５０、より好ましくは、２≦２×ａ≦１２０、１０≦２×ｂ≦１３０である。２×ａが０、および２×ａが１５０を越えると、台所用液体洗浄剤組成物に配合した場合に使用後のさっぱり感に劣る傾向にある。また２×ｂが０であると皮膚刺激性に劣る傾向になり、１５０を越えると使用後のさっぱり感に劣る傾向がある。
【００１５】
前記式（Ｉ）中のＡＯとＥＯの合計に対するＥＯの割合は１０〜９９質量％であり、好ましくは２０〜７０質量％である。１０質量％より小さいと皮膚刺激性に劣る傾向にある。
オキシエチレン基と炭素数３〜４のオキシアルキレン基の付加形態はブロック状であり、付加順序はダイマージオールに対して、ＡＯ、ＥＯの順で結合している。
【００１６】
Ｒは使用感触を良好にするための必須条件であり、炭素数１〜４の炭化水素基で、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、Ｎ−プロピル基、イソプロピル基、Ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基およびこれらの混合基などが挙げられる。本発明においてはメチル基、エチル基であることが好ましい。炭素数が５より大きいと、起泡性が劣る傾向にある。
【００１７】
式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基である。ここで、ダイマージオールとは、ダイマー酸を還元して得られるジオールである。
本発明に用いられるダイマージオールの原料となるダイマー酸は、不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエステルを重合することによって得られる二量体である。具体的にはオレイン酸、リノール酸、リノレイン酸等の不飽和脂肪酸又はこれらの低級アルコールのエステルをディールス・アルダー反応のような熱重合により反応させる方法又はその他の反応方法によって合成できる。生成したダイマー酸中に本発明の効果を損なわない範囲であれば未反応の脂肪酸が残っていても構わない。
ダイマー酸としては、炭素数１２〜２４の不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエステルを二量化したものが好ましい。このような不飽和脂肪酸としては、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リノール酸、リノレイン酸およびこれらの炭素数１〜３の低級アルコールエステルなどが挙げられるが、好ましくは、炭素数１８の不飽和脂肪酸であり、オレイン酸もしくは低級アルコールエステルが特に好ましい。
ダイマージオールは、動物油脂由来及び植物油脂由来のものが流通しており、本発明では何れも使用できるが、植物油脂由来のものがより好ましい。このようなダイマージオールとしては、コグニス・ジャパン社製Ｓｏｖｅｒｍｏｌ ９０８、ユニケマ社製ＰＲＩＰＯＬ ２０３３、東亞合成（株）製ペスポールＨＰ−１０００などが例示できる。
【００１８】
本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物に配合されるアルキレンオキシド誘導体としては、具体的にはＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（３４） ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（３５） ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（４）ＰＯＥ（１３）ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（５２）ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジエチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジプロプルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジブチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（１１）ＰＯＥ（３０）ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（１５）ＰＯＥ（４５）ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（５０）ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（２１）ＰＯＥ（５６）ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（１２）ＰＯＥ（５０）ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（６１）ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（３）ＰＯＥ（４０）ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（６）ＰＯＥ（８２）ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（４０）ＰＯＥ（１２０）ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（１００）ＰＯＥ（４０）ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（３０）ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＥ（５２）ＰＯＰ（３０）ジメチルダイマ−ジオールエーテル等が挙げられる。
なお上記ＰＯＥ、ＰＯＢ、ＰＯＰは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシプロピレンの略であり、以下、このように略して記載することがある。
【００１９】
本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物に配合されるブロック型アルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えばダイマージオールに炭素数３〜４のアルキレンオキシド、エチレンオキシドを順に付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。
【００２０】
以上のようにして得られるブロック型アルキレンオキシド誘導体の配合量としては、本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物全量に対して０．１〜５質量％であることが好ましく、より好ましくは１．０〜３質量％である。前記配合量が０．１質量％に満たないと、皮膚刺激性の低減が十分でないことがあり、配合量が３質量％を超えると、洗浄後のさっぱり感に劣る傾向にあり好ましくない。
【００２１】
（ｂ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩
本発明に適用し得るポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、炭素数８〜２０のものを１種または２種以上用いることが好ましく、炭素数が１２〜１８のものがより好ましい。アルキル基の炭素数が８より小さいと、洗浄性に劣ることがあり、炭素数が２０を超えると、すすぎ性および洗浄後のさっぱり感に劣ることがあり好ましくない。
【００２２】
本発明において、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は塩基性化合物で中和されていることが好ましい。塩基性化合物としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属イオン、トリエタノールアミンなどのアミン性物質、リジンなどの塩基性アミノ酸等が挙げられ、特にアルカリ金属による中和が好適である。
【００２３】
本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物における上記ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の配合量としては、組成物全量に対して５〜６０質量％であることが好ましく、より好ましくは３〜３０質量％である。前記配合量が５質量％に満たないと、油汚れに対する洗浄性が十分でないことがあり、６０質量％を超えて配合すると、皮膚に対する刺激性に劣る傾向があり好ましくない。
【００２４】
（ｃ）第３アミンオキシド
本発明においては、下記式（ＩＩ）で示される第３アミンオキシドが適用し得る。
（化２）
【００２５】
前記式（ＩＩ）で示される第３アミンオキシドにおいて、Ｒ３は炭素数１０〜２０の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数１２〜１８の炭化水素基である。このような炭化水素基としては、例えば、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、イソステアリル基などの直鎖型または分岐型の飽和炭化水素基、オレイル基、リノール基などの不飽和炭化水素基、ヤシ油アルキル基、牛脂アルキル基などの混合炭化水素基などが挙げられ、これらの１種または２種以上を組合せて用いることができる。
Ｒ３の炭素数が１０より小さいと、皮膚刺激性に劣ることがあり、炭素数が２０を超えると、すすぎ性および洗浄後のさっぱり感に劣ることがあり好ましくない。
【００２６】
Ｒ２およびＲ４は炭素数１〜４のアルキル基またはヒドロキシアルキル基である。このようなアルキル基またはヒドロキシアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシイソプロピル基、ヒドロキシブチル基などが挙げられ、特にメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシイソプロピル基が好ましい。
【００２７】
ｍはオキシエチレン基の平均付加モル数を示し、０≦ｍ≦１１であり、好ましくは０≦ｍ≦３である。ｍが１１より大きくなると、洗浄性および泡の持続性が損なわれることがあり好ましくない。
本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物における上記第３アミンオキシドの配合量としては、組成物全量に対して０．１〜５質量％であることが好ましく、より好ましくは１〜３質量％である。前記配合量が０．１質量％に満たないと、洗浄性、泡の持続性および皮膚刺激性が低下し、５質量％を超えて配合すると、すすぎ性、使用後のさっぱり感に劣ることがあり好ましくない。
【００２８】
本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物には、上記した必須成分（ａ）〜（ｃ）の他、本発明の効果を損なわない範囲内において、通常洗浄剤に配合される成分を配合することができる。すなわち、本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物は、上記必須成分と下記のような任意成分を適宜配合し、通常洗浄剤組成物の製造において適用される方法により得ることができる。
任意成分としては、例えば、アルキルエーテルアルキルベタイン、アミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン、スルホベタイン等の両性界面活性剤、高級脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールとのエステル、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等の多価アルコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸ソルビタンエステルおよびそのエチレンオキシド付加物、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤、低級アルコール、多価アルコール、ポリエチレングリコール、低級アリールスルホン酸等のハイドロトロープ剤、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸誘導体、ニトリロトリ酢酸三ナトリウム等のキレート剤、安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステル等の防腐剤、抗炎症剤、色素、香料等が挙げられる。
【００２９】
以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。なお、配合量については特に断りのない限り、質量％で示す。
【００３０】
下記表１に示す成分および配合量で、台所用液体洗浄剤組成物（試験例1〜10）を常法により調製し、その特性を評価した。
なお表中のアルキレンオキシド誘導体は、以下の構造を有するものを用いた。２×ａ＝１８、２×ｂ＝４１の場合は、（ＢＯ）１８（ＥＯ）４１と表記する。以下にブロック型アルキレンオキシド誘導体の合成例について示す。
＜合成例＞
ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１） ジメチルダイマージオールエーテル
（化３）
（Ｚ；炭素数３６のダイマージオール、ＡＯ；オキシブチレン基、２×ａ＝１８、２×ｂ＝４１、Ｒ＝メチル基、ＥＯ５８．２質量％）の合成
ダイマージオール２７０ｇ（０．５０モル、商品名：コグニスジャパン（株）製Ｓｏｖｅｒｍｏｌ ９０８、オレイン酸由来のダイマージオール）と水酸化カリウム７．０ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃にて触媒を完全に溶解させた。引き続き、１２０℃、０．２〜０．５ＭＰａ（ゲージ圧）にて、滴下装置よりブチレンオキシド６４８ｇを滴下させ、３時間撹拌した。続いて１２０℃、０．２〜０．５ＭＰａ（ゲージ圧）にて滴下装置よりオキシエチレン９０２ｇを滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム１００ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル８０ｇを温度８０〜１３０℃、０．３ＭＰａ（ゲージ圧）にて圧入し６時間反応させた。その後オートクレーブより反応物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を１００℃で１時間処理することで除去した。さらに処理後生成した塩を除去するためにろ過を行い、目的化合物を得た。
【００３１】
表１中の各評価項目は、以下の評価試験及び基準によるものである。評価結果も表１に併せて示す。
「評価（１）：洗浄性」
リーナッツ改良洗浄試験法（ＪＩＳ Ｋ−３３７０ ４．９）に準じて行った。２５℃で３分間洗浄（２５０ｒｐｍ）後、１分間すすぎを行い、洗浄前後の重量より洗浄率（％）を下記式により求め、洗浄力を評価した。洗浄は各組成物の界面活性剤濃度が３００ｐｐｍとなるように水で希釈して行った。なお、牛脂（１０ｇ）、大豆油（１０ｇ）、モノオレイン酸グリセリド（０．２５ｇ）、スダンＩＩＩ（０．１ｇ）をクロロホルム６０ｍｌに溶解したものを人工汚垢として用いた。
洗浄率（％）＝{（洗浄後のスライドガラス重量）−（汚垢付着前のスライドガラスの重量）}／（汚垢付着量）×１００
洗浄力の値が７０％以上であると十分な洗浄効果を有するものとした。一方７０％未満であると洗浄効果は不十分であると評価した。
○：洗浄力が７０％以上。
×：洗浄力が７０％未満。
【００３２】
「評価（２）：泡の持続性」
２００ｍｌの有栓メスシリンダーに、各組成物を２０ｇ入れ、そこにサラダ油を１ｇずつ添加し、よく振とうさせて、泡の高さを測定した。高さが１３０ｍｍ以下となった時点でのサラダ油の添加量を測定し、○を合格とした。
○：３ｇ以上添加しても泡の高さが１３０ｍｍ以上。
×：２ｇ以下で、泡の高さが１３０ｍｍ未満。
【００３３】
「評価（３）：すすぎ性」
各組成物の濃度を０．０７５質量％となるように希釈した水溶液２００ｍｌを２５℃に調整し、直径６５ｍｍ×高さ１４０ｍｍのカップに入れ、ミルサー（岩谷産業（株）製ＩＭＦ−１００）にて１分間撹拌する。次に、泡だった水溶液の水を捨て、２００ｍｌの水を入れ、よく振り、水を捨てる。この操作を泡が完全になくなるまで繰り返す。すすいだ回数を測定し、以下の基準に従い評価した。
○：すすぎ性が良好（２回まで）
×：すすぎ性が不良（３回以上）
【００３４】
「評価（４）：使用後のさっぱり感」
使用後の肌のさっぱり感の有無を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。◎もしくは○をさっぱり感があるものと判断した。
◎…専門パネラー８名以上が、使用後さっぱり感があると認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が、使用後さっぱり感があると認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が、使用後さっぱり感があると認めた。
×…専門パネラー３名未満が、使用後さっぱり感があると認めた。
【００３５】
「評価（５）：皮膚刺激試験」
１０名のパネルの上腕内側部に２４時間の閉塞パッチを行ない、その後以下の基準により平均値を算出した。◎もしくは○を皮膚刺激が低いものと判断した。
０…全く異常が認められない。
１…わずかに赤みが認められる。
２…赤みが認められる。
３…赤みと丘疹が認められる。
「皮膚刺激試験」の評価基準は以下の通りである。
◎…パネル１０名の平均値：０．１未満
○…パネル１０名の平均値：０．１以上０．１５未満
△…パネル１０名の平均値：０．１５以上０．２未満
×…パネル１０名の平均値：０．２以上
【００３６】
（表１）
【００３７】
上記の結果から、本発明の台所用液体洗浄剤組成物である試験例１〜５は、洗浄性、泡の持続性、すすぎ性、使用後のさっぱり感、及び皮膚刺激性のいずれも優れているものであった。
これに対して、オキシブチレン基のみであるアルキレンオキシド誘導体を配合した試験例６は、泡の持続性、すすぎ性の点で劣るものであった。さらにアルキレンオキシド誘導体の末端が水酸基である試験例７では、使用後のさっぱり感、及び皮膚刺激性の点で劣っていた。アルキレンオキシド誘導体の末端が炭素数６のヘキシル基を有する試験例８では、泡の持続性、すすぎ性及び皮膚刺激性の点、エチレンオキシド、プロピレンオキシドランダム共重合体のジメチルエーテルであるアルキレンオキシド誘導体を配合した試験例９は、泡の持続性の点で劣っていた。
そして、本発明品の特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体を配合しても陰イオン性界面活性剤がポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩とは異なる直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩を配合した試験例１０の場合、使用後のさっぱり感が劣るものであった。
【００３８】
したがって、以上の検討により、（ａ）特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体、（ｂ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、及び、（ｃ）特定構造の第３アミンオキシドを適量配合することにより、洗浄性、泡の持続性、すすぎ性に優れ、且つ皮膚に対する刺激性が低く、使用後の感触、特にさっぱり感に優れる台所用液体洗浄剤組成物を得ることができることが明らかとなった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は台所用液体洗浄剤組成物、特にその洗浄性や使用感の改善に関する。
【背景技術】
【０００２】
台所用液体洗浄剤は、食器などの油汚れを除去するために日常的に使用されている。台所用液体洗浄剤に望まれる機能としては、油汚れに対する洗浄性以外にも、使用時に皮膚に触れることが多いために、マイルドで皮膚刺激性が低い組成物であることが望まれている。また使用時は、泡立ちが低下したところで、追加して使用するのが一般的であるため、少量の使用量で泡が持続でき、なおかつすすぎ性が良好なものが望まれている。
【０００３】
台所用液体洗浄剤には、洗浄性および起泡性成分として、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩などの陰イオン性界面活性剤、高級脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン性界面活性剤、アミドプロピルベタインなどの両性界面活性剤と第３アミンオキシドを組合せて用いられている。第３アミンオキシドは、洗浄性の向上、泡質の安定をもたらし、かつ、皮膚に対してマイルドであるために前述の界面活性剤と併用される。しかし、第３アミンオキシドを併用すると、皮膚刺激性は緩和されるが、しっとり感やすべすべ感、さっぱり感といった使用後の感触の面で劣るといった問題があった。
【０００４】
この問題を解決する手段として、洗浄性および起泡性成分である界面活性剤に低刺激性を追究した提案が種々なされている。例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸ジエタノールアミド、アミンオキシドおよび糖エステル系界面活性剤を含む液体洗浄剤組成物の提案（例えば特許文献１）がなされている。しかしながら、これらは皮膚に対してはマイルドで低刺激ではあるが、すすぎ性や使用後のすべすべ感やしっとり感は十分ではなかった。
【０００５】
また、スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩またはアルキル硫酸エステル塩、オキシブチレン基を含有する直鎖型非イオン性界面活性剤、アミンオキシドを必須成分とする台所用液体洗浄剤組成物の提案もなされている（例えば特許文献２）。しかし、直鎖型非イオン性界面活性剤では洗浄性及び泡の持続性が十分ではなく、さらに末端水酸基を持つ構造物では皮膚刺激性において満足のいく効果が得られていなかった。
【０００６】
さらに、界面活性剤とサポニンを必須成分とする台所用液体洗浄剤組成物の提案もなされている（例えば特許文献３）。しかし、サポニンは界面活性剤の生分解を促進するものの、洗浄性及び泡の持続性が十分ではなく、さらに感触（特に使用後のさっぱり感）において、十分満足のいく効果が得られていなかった。
２種の異なる陰イオン性界面活性剤、ポリエチレングリコール、泡安定化界面活性剤、任意成分を必須成分とする手洗い用台所洗剤組成物の提案もなされている（例えば特許文献４）が、本提案も感触（特に使用後のさっぱり感）において、十分満足のいく効果が得られていなかった。
また、末端水酸基にアルキル基を導入した直鎖型ポリアルキレンオキシドジアルキルエーテルを配合した提案（例えば特許文献５）もなされているが、直鎖型末端アルキルエーテル化物では、油汚れに対する泡の持続性において不十分であった。
【特許文献１】特開平３−１８８１９５号公報
【特許文献２】特開２００２−２２６８８７号公報
【特許文献３】特開平１０−３２４８９３号公報
【特許文献４】特開２００４−５１９５８号公報
【特許文献５】特許第４０９０３３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記の問題点に鑑み行なわれたものであり、その目的は低皮膚刺激性であり、油汚れに対する洗浄性を向上させ、泡の持続性に優れ、洗い流し時のすすぎ性が良好で、使用後の感触、特にさっぱり感に優れた台所用液体洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するため、本発明者らが鋭意検討を行なった結果、特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体を、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩および第３アミンオキシドと共に配合することにより、洗浄性、泡の持続性、すすぎ性に優れ、且つ皮膚に対する刺激性が低く、使用後の感触、特にさっぱり感に優れる台所用液体洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物は、（ａ）下記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体を０．１〜５質量％、（ｂ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を５〜６０質量％、及び、（ｃ）下記式（ＩＩ）で示される第３アミンオキシドを０．１〜５質量％、を含有することを特徴とする。
（化１）
（式中、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、これらの付加形態はブロック状である。ａ、およびｂは、各々前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０であり、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は１０〜９９質量％である。Ｒは、同一もしくは異なってもよい炭素数１〜４の炭化水素基である。）
（化２）
（式中、Ｒ３は炭素数１０〜２０の炭化水素基、Ｒ２またはＲ４は炭素数１〜４のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、ｍは平均付加モル数で、０≦ｍ≦１１である。）
【００１０】
また、前記台所用液体洗浄剤組成物は、前記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体において、ＡＯがオキシブチレン基であることが好適である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体を、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩および第３アミンオキシドと同時配合することにより、低皮膚刺激性であり、油汚れに対する洗浄性、および泡の持続性に優れ、洗い流し時のすすぎ性が良好で、なおかつ使用後の感触、特にさっぱり感に優れる非常に有用な台所用液体洗浄剤組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物は、（ａ）特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体、（ｂ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、及び、（ｃ）特定構造を有する第３アミンオキシドをそれぞれ特定量含むものである。以下、前記必須成分について順次詳述する。
【００１３】
（ａ）ブロック型アルキレンオキシド誘導体
本発明においては、下記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体が適用し得る。
本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物は、下記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体を含むものである。
（化１）
【００１４】
式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、Ｚは、ダイマ−ジオールから水酸基を除いた残基、ＥＯは炭素数２のオキシエチレン基である。ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、例として、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシｔ−ブチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、さらに好ましくはオキシブチレン基である。これらの付加形態はブロック状である。
ａおよびｂは、各々前記オキシエチレン基、オキシアルキレン基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０である。好ましくは２≦２×ａ≦１５０、２≦２×ｂ≦１５０、より好ましくは、２≦２×ａ≦１２０、１０≦２×ｂ≦１３０である。２×ａが０、および２×ａが１５０を越えると、台所用液体洗浄剤組成物に配合した場合に使用後のさっぱり感に劣る傾向にある。また２×ｂが０であると皮膚刺激性に劣る傾向になり、１５０を越えると使用後のさっぱり感に劣る傾向がある。
【００１５】
前記式（Ｉ）中のＡＯとＥＯの合計に対するＥＯの割合は１０〜９９質量％であり、好ましくは２０〜７０質量％である。１０質量％より小さいと皮膚刺激性に劣る傾向にある。
オキシエチレン基と炭素数３〜４のオキシアルキレン基の付加形態はブロック状であり、付加順序はダイマージオールに対して、ＡＯ、ＥＯの順で結合している。
【００１６】
Ｒは使用感触を良好にするための必須条件であり、炭素数１〜４の炭化水素基で、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、Ｎ−プロピル基、イソプロピル基、Ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基およびこれらの混合基などが挙げられる。本発明においてはメチル基、エチル基であることが好ましい。炭素数が５より大きいと、起泡性が劣る傾向にある。
【００１７】
式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基である。ここで、ダイマージオールとは、ダイマー酸を還元して得られるジオールである。
本発明に用いられるダイマージオールの原料となるダイマー酸は、不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエステルを重合することによって得られる二量体である。具体的にはオレイン酸、リノール酸、リノレイン酸等の不飽和脂肪酸又はこれらの低級アルコールのエステルをディールス・アルダー反応のような熱重合により反応させる方法又はその他の反応方法によって合成できる。生成したダイマー酸中に本発明の効果を損なわない範囲であれば未反応の脂肪酸が残っていても構わない。
ダイマー酸としては、炭素数１２〜２４の不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエステルを二量化したものが好ましい。このような不飽和脂肪酸としては、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リノール酸、リノレイン酸およびこれらの炭素数１〜３の低級アルコールエステルなどが挙げられるが、好ましくは、炭素数１８の不飽和脂肪酸であり、オレイン酸もしくは低級アルコールエステルが特に好ましい。
ダイマージオールは、動物油脂由来及び植物油脂由来のものが流通しており、本発明では何れも使用できるが、植物油脂由来のものがより好ましい。このようなダイマージオールとしては、コグニス・ジャパン社製Ｓｏｖｅｒｍｏｌ ９０８、ユニケマ社製ＰＲＩＰＯＬ ２０３３、東亞合成（株）製ペスポールＨＰ−１０００などが例示できる。
【００１８】
本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物に配合されるアルキレンオキシド誘導体としては、具体的にはＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（３４） ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（３５） ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（４）ＰＯＥ（１３）ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（５２）ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジエチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジプロプルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジブチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（１１）ＰＯＥ（３０）ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（１５）ＰＯＥ（４５）ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（５０）ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（２１）ＰＯＥ（５６）ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（１２）ＰＯＥ（５０）ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（６１）ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（３）ＰＯＥ（４０）ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（６）ＰＯＥ（８２）ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（４０）ＰＯＥ（１２０）ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＢ（１００）ＰＯＥ（４０）ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（３０）ジメチルダイマ−ジオールエーテル、ＰＯＥ（５２）ＰＯＰ（３０）ジメチルダイマ−ジオールエーテル等が挙げられる。
なお上記ＰＯＥ、ＰＯＢ、ＰＯＰは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシプロピレンの略であり、以下、このように略して記載することがある。
【００１９】
本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物に配合されるブロック型アルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えばダイマージオールに炭素数３〜４のアルキレンオキシド、エチレンオキシドを順に付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。
【００２０】
以上のようにして得られるブロック型アルキレンオキシド誘導体の配合量としては、本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物全量に対して０．１〜５質量％であることが好ましく、より好ましくは１．０〜３質量％である。前記配合量が０．１質量％に満たないと、皮膚刺激性の低減が十分でないことがあり、配合量が３質量％を超えると、洗浄後のさっぱり感に劣る傾向にあり好ましくない。
【００２１】
（ｂ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩
本発明に適用し得るポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、炭素数８〜２０のものを１種または２種以上用いることが好ましく、炭素数が１２〜１８のものがより好ましい。アルキル基の炭素数が８より小さいと、洗浄性に劣ることがあり、炭素数が２０を超えると、すすぎ性および洗浄後のさっぱり感に劣ることがあり好ましくない。
【００２２】
本発明において、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は塩基性化合物で中和されていることが好ましい。塩基性化合物としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属イオン、トリエタノールアミンなどのアミン性物質、リジンなどの塩基性アミノ酸等が挙げられ、特にアルカリ金属による中和が好適である。
【００２３】
本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物における上記ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の配合量としては、組成物全量に対して５〜６０質量％であることが好ましく、より好ましくは３〜３０質量％である。前記配合量が５質量％に満たないと、油汚れに対する洗浄性が十分でないことがあり、６０質量％を超えて配合すると、皮膚に対する刺激性に劣る傾向があり好ましくない。
【００２４】
（ｃ）第３アミンオキシド
本発明においては、下記式（ＩＩ）で示される第３アミンオキシドが適用し得る。
（化２）
【００２５】
前記式（ＩＩ）で示される第３アミンオキシドにおいて、Ｒ３は炭素数１０〜２０の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数１２〜１８の炭化水素基である。このような炭化水素基としては、例えば、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、イソステアリル基などの直鎖型または分岐型の飽和炭化水素基、オレイル基、リノール基などの不飽和炭化水素基、ヤシ油アルキル基、牛脂アルキル基などの混合炭化水素基などが挙げられ、これらの１種または２種以上を組合せて用いることができる。
Ｒ３の炭素数が１０より小さいと、皮膚刺激性に劣ることがあり、炭素数が２０を超えると、すすぎ性および洗浄後のさっぱり感に劣ることがあり好ましくない。
【００２６】
Ｒ２およびＲ４は炭素数１〜４のアルキル基またはヒドロキシアルキル基である。このようなアルキル基またはヒドロキシアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシイソプロピル基、ヒドロキシブチル基などが挙げられ、特にメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシイソプロピル基が好ましい。
【００２７】
ｍはオキシエチレン基の平均付加モル数を示し、０≦ｍ≦１１であり、好ましくは０≦ｍ≦３である。ｍが１１より大きくなると、洗浄性および泡の持続性が損なわれることがあり好ましくない。
本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物における上記第３アミンオキシドの配合量としては、組成物全量に対して０．１〜５質量％であることが好ましく、より好ましくは１〜３質量％である。前記配合量が０．１質量％に満たないと、洗浄性、泡の持続性および皮膚刺激性が低下し、５質量％を超えて配合すると、すすぎ性、使用後のさっぱり感に劣ることがあり好ましくない。
【００２８】
本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物には、上記した必須成分（ａ）〜（ｃ）の他、本発明の効果を損なわない範囲内において、通常洗浄剤に配合される成分を配合することができる。すなわち、本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物は、上記必須成分と下記のような任意成分を適宜配合し、通常洗浄剤組成物の製造において適用される方法により得ることができる。
任意成分としては、例えば、アルキルエーテルアルキルベタイン、アミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン、スルホベタイン等の両性界面活性剤、高級脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールとのエステル、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等の多価アルコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸ソルビタンエステルおよびそのエチレンオキシド付加物、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤、低級アルコール、多価アルコール、ポリエチレングリコール、低級アリールスルホン酸等のハイドロトロープ剤、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸誘導体、ニトリロトリ酢酸三ナトリウム等のキレート剤、安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステル等の防腐剤、抗炎症剤、色素、香料等が挙げられる。
【００２９】
以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。なお、配合量については特に断りのない限り、質量％で示す。
【００３０】
下記表１に示す成分および配合量で、台所用液体洗浄剤組成物（試験例1〜10）を常法により調製し、その特性を評価した。
なお表中のアルキレンオキシド誘導体は、以下の構造を有するものを用いた。２×ａ＝１８、２×ｂ＝４１の場合は、（ＢＯ）１８（ＥＯ）４１と表記する。以下にブロック型アルキレンオキシド誘導体の合成例について示す。
＜合成例＞
ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１） ジメチルダイマージオールエーテル
（化３）
（Ｚ；炭素数３６のダイマージオール、ＡＯ；オキシブチレン基、２×ａ＝１８、２×ｂ＝４１、Ｒ＝メチル基、ＥＯ５８．２質量％）の合成
ダイマージオール２７０ｇ（０．５０モル、商品名：コグニスジャパン（株）製Ｓｏｖｅｒｍｏｌ ９０８、オレイン酸由来のダイマージオール）と水酸化カリウム７．０ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃にて触媒を完全に溶解させた。引き続き、１２０℃、０．２〜０．５ＭＰａ（ゲージ圧）にて、滴下装置よりブチレンオキシド６４８ｇを滴下させ、３時間撹拌した。続いて１２０℃、０．２〜０．５ＭＰａ（ゲージ圧）にて滴下装置よりオキシエチレン９０２ｇを滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム１００ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル８０ｇを温度８０〜１３０℃、０．３ＭＰａ（ゲージ圧）にて圧入し６時間反応させた。その後オートクレーブより反応物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を１００℃で１時間処理することで除去した。さらに処理後生成した塩を除去するためにろ過を行い、目的化合物を得た。
【００３１】
表１中の各評価項目は、以下の評価試験及び基準によるものである。評価結果も表１に併せて示す。
「評価（１）：洗浄性」
リーナッツ改良洗浄試験法（ＪＩＳ Ｋ−３３７０ ４．９）に準じて行った。２５℃で３分間洗浄（２５０ｒｐｍ）後、１分間すすぎを行い、洗浄前後の重量より洗浄率（％）を下記式により求め、洗浄力を評価した。洗浄は各組成物の界面活性剤濃度が３００ｐｐｍとなるように水で希釈して行った。なお、牛脂（１０ｇ）、大豆油（１０ｇ）、モノオレイン酸グリセリド（０．２５ｇ）、スダンＩＩＩ（０．１ｇ）をクロロホルム６０ｍｌに溶解したものを人工汚垢として用いた。
洗浄率（％）＝{（洗浄後のスライドガラス重量）−（汚垢付着前のスライドガラスの重量）}／（汚垢付着量）×１００
洗浄力の値が７０％以上であると十分な洗浄効果を有するものとした。一方７０％未満であると洗浄効果は不十分であると評価した。
○：洗浄力が７０％以上。
×：洗浄力が７０％未満。
【００３２】
「評価（２）：泡の持続性」
２００ｍｌの有栓メスシリンダーに、各組成物を２０ｇ入れ、そこにサラダ油を１ｇずつ添加し、よく振とうさせて、泡の高さを測定した。高さが１３０ｍｍ以下となった時点でのサラダ油の添加量を測定し、○を合格とした。
○：３ｇ以上添加しても泡の高さが１３０ｍｍ以上。
×：２ｇ以下で、泡の高さが１３０ｍｍ未満。
【００３３】
「評価（３）：すすぎ性」
各組成物の濃度を０．０７５質量％となるように希釈した水溶液２００ｍｌを２５℃に調整し、直径６５ｍｍ×高さ１４０ｍｍのカップに入れ、ミルサー（岩谷産業（株）製ＩＭＦ−１００）にて１分間撹拌する。次に、泡だった水溶液の水を捨て、２００ｍｌの水を入れ、よく振り、水を捨てる。この操作を泡が完全になくなるまで繰り返す。すすいだ回数を測定し、以下の基準に従い評価した。
○：すすぎ性が良好（２回まで）
×：すすぎ性が不良（３回以上）
【００３４】
「評価（４）：使用後のさっぱり感」
使用後の肌のさっぱり感の有無を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。◎もしくは○をさっぱり感があるものと判断した。
◎…専門パネラー８名以上が、使用後さっぱり感があると認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が、使用後さっぱり感があると認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が、使用後さっぱり感があると認めた。
×…専門パネラー３名未満が、使用後さっぱり感があると認めた。
【００３５】
「評価（５）：皮膚刺激試験」
１０名のパネルの上腕内側部に２４時間の閉塞パッチを行ない、その後以下の基準により平均値を算出した。◎もしくは○を皮膚刺激が低いものと判断した。
０…全く異常が認められない。
１…わずかに赤みが認められる。
２…赤みが認められる。
３…赤みと丘疹が認められる。
「皮膚刺激試験」の評価基準は以下の通りである。
◎…パネル１０名の平均値：０．１未満
○…パネル１０名の平均値：０．１以上０．１５未満
△…パネル１０名の平均値：０．１５以上０．２未満
×…パネル１０名の平均値：０．２以上
【００３６】
（表１）
【００３７】
上記の結果から、本発明の台所用液体洗浄剤組成物である試験例１〜５は、洗浄性、泡の持続性、すすぎ性、使用後のさっぱり感、及び皮膚刺激性のいずれも優れているものであった。
これに対して、オキシブチレン基のみであるアルキレンオキシド誘導体を配合した試験例６は、泡の持続性、すすぎ性の点で劣るものであった。さらにアルキレンオキシド誘導体の末端が水酸基である試験例７では、使用後のさっぱり感、及び皮膚刺激性の点で劣っていた。アルキレンオキシド誘導体の末端が炭素数６のヘキシル基を有する試験例８では、泡の持続性、すすぎ性及び皮膚刺激性の点、エチレンオキシド、プロピレンオキシドランダム共重合体のジメチルエーテルであるアルキレンオキシド誘導体を配合した試験例９は、泡の持続性の点で劣っていた。
そして、本発明品の特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体を配合しても陰イオン性界面活性剤がポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩とは異なる直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩を配合した試験例１０の場合、使用後のさっぱり感が劣るものであった。
【００３８】
したがって、以上の検討により、（ａ）特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体、（ｂ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、及び、（ｃ）特定構造の第３アミンオキシドを適量配合することにより、洗浄性、泡の持続性、すすぎ性に優れ、且つ皮膚に対する刺激性が低く、使用後の感触、特にさっぱり感に優れる台所用液体洗浄剤組成物を得ることができることが明らかとなった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体を０．１〜５質量％、
（ｂ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を５〜６０質量％、及び、
（ｃ）下記式（ＩＩ）で示される第３アミンオキシドを０．１〜５質量％、
を含有することを特徴とする台所用液体洗浄剤組成物。
（化１）
（式中、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、これらの付加形態はブロック状である。ａ、およびｂは、各々前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０であり、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は１０〜９９質量％である。Ｒは、同一もしくは異なってもよい炭素数１〜４の炭化水素基である。）
（化２）
（式中、Ｒ３は炭素数１０〜２０の炭化水素基、Ｒ２またはＲ４は炭素数１〜４のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、ｍは平均付加モル数で、０≦ｍ≦１１である。）
【請求項２】
請求項１に記載の殺菌用組成物において、前記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体のＡＯがオキシブチレン基であることを特徴とする殺菌用組成物。
【請求項１】
（ａ）下記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体を０．１〜５質量％、
（ｂ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を５〜６０質量％、及び、
（ｃ）下記式（ＩＩ）で示される第３アミンオキシドを０．１〜５質量％、
を含有することを特徴とする台所用液体洗浄剤組成物。
（化１）
（式中、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、これらの付加形態はブロック状である。ａ、およびｂは、各々前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０であり、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は１０〜９９質量％である。Ｒは、同一もしくは異なってもよい炭素数１〜４の炭化水素基である。）
（化２）
（式中、Ｒ３は炭素数１０〜２０の炭化水素基、Ｒ２またはＲ４は炭素数１〜４のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、ｍは平均付加モル数で、０≦ｍ≦１１である。）
【請求項２】
請求項１に記載の殺菌用組成物において、前記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体のＡＯがオキシブチレン基であることを特徴とする殺菌用組成物。
【公開番号】特開２０１０−９５５７１（Ｐ２０１０−９５５７１Ａ）
【公開日】平成２２年４月３０日（２０１０．４．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２６５４９４（Ｐ２００８−２６５４９４）
【出願日】平成２０年１０月１４日（２００８．１０．１４）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年４月３０日（２０１０．４．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１０月１４日（２００８．１０．１４）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]