合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
【課題】０℃以下の環境下において固体音の遮音性に優れる合わせガラス用中間膜を提供する。
【解決手段】２層の保護層の間に中間層が積層されている合わせガラス用中間膜であって、前記中間層は、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、可塑剤を５０重量部以上含有し、前記ポリビニルアセタール樹脂は、炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）によりアセタール化されたアセタール基（Ａ）と、炭素数５〜１２のアルデヒド（Ｂ）によりアセタール化されたアセタール基（Ｂ）とを有し、前記アセタール基（Ａ）によるアセタール化度（Ａ）と、前記アセタール基（Ｂ）によるアセタール化度（Ｂ）との合計に占める前記アセタール化度（Ａ）の割合が５０〜９５％である合わせガラス用中間膜。
【解決手段】２層の保護層の間に中間層が積層されている合わせガラス用中間膜であって、前記中間層は、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、可塑剤を５０重量部以上含有し、前記ポリビニルアセタール樹脂は、炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）によりアセタール化されたアセタール基（Ａ）と、炭素数５〜１２のアルデヒド（Ｂ）によりアセタール化されたアセタール基（Ｂ）とを有し、前記アセタール基（Ａ）によるアセタール化度（Ａ）と、前記アセタール基（Ｂ）によるアセタール化度（Ｂ）との合計に占める前記アセタール化度（Ａ）の割合が５０〜９５％である合わせガラス用中間膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、０℃以下の環境下において固体音の遮音性に優れる合わせガラス用中間膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少ないため、安全性が高い。そのため、自動車等の車両、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。合わせガラスとして、少なくとも一対のガラス板間に、例えば、ポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する合わせガラス用中間膜を介在させ、積層し、一体化させた合わせガラス等が挙げられる。
【０００３】
近年、合わせガラスを軽量化するために、合わせガラスの厚さを薄くすることが検討されている。しかし、合わせガラスの厚さを薄くすると、遮音性が低下するという問題があった。このような遮音性が低下した合わせガラスを自動車等のフロントガラスとして用いた場合、特に風切り音やワイパーの駆動音等の５０００Ｈｚ程度の音域の遮音性が充分に得られないという問題があった。
【０００４】
このような問題に対して、例えば特許文献１には、複数枚のガラス板と、該複数枚のガラス板間に介在された中間膜とを備えた合わせガラスであって、中間膜は、アセタール化度が６０〜８５ｍｏｌ％のポリビニルアセタール樹脂と、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩と、可塑剤とを含み、ポリビニルアセタール樹脂１００質量部に対する可塑剤の含有量が３０質量部を超え、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の含有量が０．００１〜１．０質量部である遮音層を有する合わせガラスが開示されている。
【０００５】
特許文献１に開示されている合わせガラスは遮音性に優れるとされている。車の騒音や警笛の音等の空気音と、車のエンジンの振動による音等の固体音とがあるが、特許文献１に記載の合わせガラスは、０℃以下の環境下において固体音の遮音性が劣るという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−０７０２００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、０℃以下の環境下において固体音の遮音性に優れる合わせガラス用中間膜を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、２層の保護層の間に中間層が積層されている合わせガラス用中間膜であって、前記中間層は、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、可塑剤を５０重量部以上含有し、前記ポリビニルアセタール樹脂は、炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）によりアセタール化されたアセタール基（Ａ）と、炭素数５〜１２のアルデヒド（Ｂ）によりアセタール化されたアセタール基（Ｂ）とを有し、前記アセタール基（Ａ）によるアセタール化度（Ａ）と前記アセタール基（Ｂ）によるアセタール化度（Ｂ）との合計に占める前記アセタール化度（Ａ）の割合が５０〜９５％である合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。
【０００９】
本発明者らは、ポリビニルアセタール樹脂として、炭素数の異なる２種のアルデヒド、炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）と炭素数５〜１２のアルデヒド（Ｂ）とによってアセタール化されたポリビニルアセタール樹脂であって、アルデヒド（Ａ）によってアセタール化されたアセタール基（Ａ）の割合が一定範囲であるポリビニルアセタール樹脂は合成収率に優れ、該ポリビニルアセタール樹脂を用いれば大量の可塑剤を含有しなくとも中間層のガラス転移温度を充分に低くすることができ、０℃以下の環境下における固体音の遮音性にも優れる合わせガラス用中間膜が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
本発明の合わせガラス用中間膜は、２層の保護層の間に中間層が積層されている。即ち、保護層、中間層、保護層とがこの順で積層されている。上記保護層と上記中間層とは直接接するように積層されていてもよく、上記保護層と上記中間層との間に他の層が積層されていてもよい。上記他の層は、例えば、熱可塑性樹脂を含有する樹脂層、ポリエチレンテレフタレートを含有する層、熱線反射機能を有する遮熱層等が挙げられる。
【００１１】
上記中間層は、ポリビニルアセタール樹脂（以下、「ポリビニルアセタール樹脂Ｘ」ともいう。）を含有する。
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘは、炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）によりアセタール化されたアセタール基（Ａ）と、炭素数５〜１２のアルデヒド（Ｂ）によりアセタール化されたアセタール基（Ｂ）とを有する。
【００１２】
一般に、ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数を多くすると、得られるポリビニルアセタール樹脂のガラス転移温度はより低下する傾向にある。従って、炭素数の多いアルデヒドを用いてアセタール化したポリビニルアセタール樹脂を用いれば、比較的少ない可塑剤の配合量でも常温域における充分な遮音性を発揮させることができ、０℃以下の環境下における固体音の遮音性をも向上させることができる。しかしながら、炭素数が多いアルデヒドのみを用いてアセタール化してポリビニルアセタール樹脂を製造しようとしても、ポリビニルアセタール樹脂の合成収率が低下してしまう。
本願発明においては、炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）と炭素数５〜１２のアルデヒド（Ｂ）とを併用してアセタール化したポリビニルアセタール樹脂Ｘを用いて中間層を形成することにより、高い合成収率と高い遮音性とを両立する。
【００１３】
上記アルデヒド（Ａ）の炭素数の下限は２、上限は４である。上記アルデヒド（Ａ）の炭素数が４を超えると、ポリビニルアセタール樹脂Ｘの合成収率が低下する。
上記炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）は、例えば、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド等が挙げられる。なかでも、炭素数４のアルデヒドが好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドがより好ましい。上記アルデヒド（Ａ）は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００１４】
上記アルデヒド（Ｂ）の炭素数の下限は５、上限は１２である。上記アルデヒド（Ｂ）の炭素数が５未満であると、得られるポリビニルアセタール樹脂のガラス転移温度が充分に低下せず、０℃以下の環境下における固体音の遮音性を発揮させるために大量の可塑剤を配合しなくてはならなくなる。上記アルデヒド（Ｂ）の炭素数が１２を超えると、ポリビニルアセタール樹脂の合成収率が極端に低下して、工業的にポリビニルアセタール樹脂を合成することは困難となる。
上記炭素数５〜１２のアルデヒド（Ｂ）は、例えば、ｎ−バレルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、２−エチルヘキシルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘプチルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ベンズアルデヒド、シンナムアルデヒド、ｎ−ウンデシルアルデヒド、ｎ−ドデシルアルデヒド、ｎ−ラウリルアルデヒド等が挙げられる。なかでも、炭素数６〜１２のアルデヒドが好ましく、ｎ−ヘキシルアルデヒド、２−エチルヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ラウリルアルデヒド等がより好ましい。上記アルデヒド（Ｂ）は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００１５】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘは、上記アセタール基（Ａ）によるアセタール化度（Ａ）と上記アセタール基（Ｂ）によるアセタール化度（Ｂ）との合計に占める上記アセタール化度（Ａ）の割合の下限が５０％、上限が９５％である。上記アセタール化度（Ａ）の割合が５０％未満であると、ポリビニルアセタール樹脂Ｘの合成収率が低下し、９５％を超えると、０℃以下の環境下における固体音の遮音性を発揮させるために大量の可塑剤を配合しなくてはならなくなる。上記アセタール化度（Ａ）の割合が７５〜９５％である場合には、可塑剤の含有量を制御することにより、例えば、６３００Ｈｚ付近の高周波領域における遮音性を改善することもができる。上記アセタール化度（Ａ）の割合の好ましい下限は５１％、好ましい上限は９３％であり、より好ましい下限は５４％、より好ましい上限は９１％であり、更に好ましい下限は５６％、更に好ましい上限は８９％であり、特に好ましい下限は５８％、特に好ましい上限は８７％である。
【００１６】
上記アセタール化度（Ａ）の割合は、アセタール化度（Ａ）とアセタール化度（Ｂ）（いずれもｍｏｌ％）の値から、以下の式にて算出することができる。
アセタール化度（Ａ）の割合＝（アセタール化度（Ａ））／（アセタール化度（Ａ）とアセタール化度（Ｂ）との合計）×１００
【００１７】
上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除して求めたモル分率を百分率で表した値である。
【００１８】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘのアセタール化度、即ち、上記アセタール化度（Ａ）と上記アセタール化度（Ｂ）との合計の好ましい下限は６０ｍｏｌ％、好ましい上限は７５ｍｏｌ％である。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘのアセタール化度が６０ｍｏｌ％未満であると、上記中間層の疎水性が低下し、白化することがあり、７５ｍｏｌ％を超えると、工業的にポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成することが困難になることがある。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘのアセタール化度のより好ましい下限は６３ｍｏｌ％、より好ましい上限は７３ｍｏｌ％である。
【００１９】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘのアセタール化度（Ａ）の好ましい下限は３０ｍｏｌ％、好ましい上限は７５ｍｏｌ％である。上記アセタール化度（Ａ）が３０ｍｏｌ％未満であると、上記中間層の疎水性が低下し、白化することがあり、７５ｍｏｌ％を超えると、工業的にポリビニルアセタール樹脂を合成することが困難になることがある。上記アセタール化度（Ａ）のより好ましい下限は３５ｍｏｌ％、より好ましい上限は７０ｍｏｌ％である。
【００２０】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘの上記アセタール化度（Ｂ）の好ましい下限は５ｍｏｌ％、好ましい上限は４０ｍｏｌ％である。上記アセタール化度（Ｂ）が５ｍｏｌ％未満であると、０℃以下の環境下における固体音の遮音性を発揮させるために大量の可塑剤を配合しなくてはならなくなることがあり、４０ｍｏｌ％を超えると、ポリビニルアセタール樹脂Ｘの合成収率が低下することがある。上記アセタール化度（Ｂ）のより好ましい下限は７ｍｏｌ％、より好ましい上限は３８ｍｏｌ％である。
【００２１】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘの水酸基量の好ましい上限は２５ｍｏｌ％である。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘの水酸基量が２５ｍｏｌ％を超えると、可塑剤とポリビニルアセタール樹脂Ｘとの相溶性が低く、可塑剤がブリードアウトすることがある。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘの水酸基量の下限は特にないが、実質的な下限は１０ｍｏｌ％である。上記水酸基量のより好ましい上限は２４ｍｏｌ％である。
上記水酸基量は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除して求めたモル分率を百分率で表した値である。
【００２２】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘのアセタール化度（Ａ）及びアセタール化度（Ｂ）は、水の存在下、酸性条件で脱離させたアルデヒドを定量することで得られる。具体的には例えば、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘ１ｇが溶解しているメタノール・水混合溶液（重量比で１：１）１００ｇに、３５重量％塩酸水溶液１０ｇを加えた混合液を加熱し、５０℃で５時間反応させる。反応後の混合液に含まれるアルデヒド（Ａ）及びアルデヒド（Ｂ）を、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて定量することにより、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘのアセタール化度（Ａ）及びアセタール化度（Ｂ）を定量することができる。例えば、カラムとして、ジーエルサイエンス社製「Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＣＸ分析カラム」を用いることができる。
また、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘの水酸基量及びアセチル基量はＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」又はＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法により測定された結果から算出できる。なかでも、ＡＳＴＭに準拠した方法により測定することが好ましい。
【００２３】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘのアセチル基量の好ましい下限は５ｍｏｌ％である。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘのアセチル基量が５ｍｏｌ％未満であると、可塑剤とポリビニルアセタール樹脂Ｘとの相溶性が低く、可塑剤がブリードアウトすることがある。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘのアセチル基量の上限は特にないが、実質的な上限は３０ｍｏｌ％である。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘのアセチル基量が３０ｍｏｌ％を超えると、上記ポリビニルアルコールとアルデヒドとの反応性が著しく低下することからポリビニルアセタール樹脂Ｘの製造が困難になることがある。上記アセチル基量のより好ましい下限は７ｍｏｌ％、より好ましい上限は２７ｍｏｌ％であり、更に好ましい下限は９ｍｏｌ％、更に好ましい上限は２５ｍｏｌ％である。
【００２４】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘは、例えば、ポリビニルアルコールを炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）と炭素数５〜１２のアルデヒド（Ｂ）との混合物を用いてアセタール化することにより製造することができる。このとき、混合物におけるアルデヒド（Ａ）とアルデヒド（Ｂ）との混合比を調整することにより、得られるポリビニルアセタール樹脂Ｘにおけるアセタール化度（Ａ）とアセタール化度（Ｂ）とを制御することができる。
【００２５】
上記ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより製造される。
上記ポリビニルアルコールの鹸化度の好ましい下限は７０ｍｏｌ％、好ましい上限は９９．８ｍｏｌ％、より好ましい下限は８０ｍｏｌ％、より好ましい上限は９５ｍｏｌ％である。
上記ポリビニルアルコールの平均重合度の好ましい下限は１５００、好ましい上限は５０００である。上記ポリビニルアルコールの平均重合度が１５００未満であると、合わせガラスの耐貫通性が低下したり、得られる合わせガラスを立てかけた状態で高温環境下に保管したときに板ズレが発生したりすることがある。上記ポリビニルアルコールの平均重合度が５０００を超えると、合わせガラス用中間膜の成形が困難になることがある。上記ポリビニルアルコールの平均重合度のより好ましい下限は２０００、より好ましい上限は３５００、更に好ましい下限は２６００、更に好ましい上限は３２００である。
【００２６】
上記中間層は、可塑剤を含有する。
上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。
【００２７】
上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されず、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。
【００２８】
上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されず、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。
【００２９】
上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、例えば、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，２−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル等が挙げられる。
【００３０】
上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
【００３１】
上記可塑剤は、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（４ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート（４Ｇ７）及びトリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。なかでも、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（４ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート（４Ｇ７）、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）等のジエステル化合物がより好ましく、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）が更に好ましい。
【００３２】
上記中間層において、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘ１００重量部に対する可塑剤の含有量の下限は５０重量部である。可塑剤の含有量が５０重量部未満であると、充分な遮音性を発揮することができない。上記可塑剤の含有量の好ましい下限は５５重量部、より好ましい下限は６０重量部である。本発明では、上記中間層を構成する樹脂として上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘを用いる。これにより、大量の可塑剤を含有しなくとも、中間層のガラス転移温度を充分に低くすることができる。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘ１００重量部に対する可塑剤の含有量の好ましい上限は８０重量部である。上記可塑剤の含有量が８０重量部を超えると、合わせガラスの耐貫通性が低下したり、得られる合わせガラスを立てかけた状態で高温環境下に保管したときに板ズレが発生したりすることがある。上記可塑剤の含有量のより好ましい上限は７５重量部、更に好ましい上限は７０重量部である。
【００３３】
合わせガラス用中間膜を構成する材料として、一般的に用いられているポリビニルブチラール樹脂を用いた場合、ポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、可塑剤を５０重量部含有したとしても、０℃以下の環境下において固体音の遮音性に優れる合わせガラス用中間膜を得ることができない。一方で、上記中間層は、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘを用いているため、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘ１００重量部に対して、可塑剤を５０重量部以上含有することにより、０℃以下の環境下において固体音の遮音性に優れる合わせガラス用中間膜を得ることができる。
【００３４】
上記中間層の厚さの好ましい下限は２０μｍ、好ましい上限は１８００μｍである。上記中間層の厚さが２０μｍ未満であると、充分な遮音性を発揮できないことがあり、１８００μｍを超えると、合わせガラス用中間膜全体の厚さが厚くなってしまい実用的ではないことがある。上記中間層の厚さのより好ましい下限は５０μｍ、より好ましい上限は５００μｍである。
【００３５】
上記保護層は、熱可塑性樹脂を含有することが好ましく、熱可塑性樹脂と可塑剤とを含有することがより好ましい。上記熱可塑性樹脂として、例えば、ポリビニルアセタール樹脂（以下、「ポリビニルアセタール樹脂Ｙ」ともいう。）が挙げられる。
【００３６】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｙは、炭素数が３又は４のアルデヒドによってアセタール化されたポリビニルアセタール樹脂が好適である。
上記炭素数が３又は４のアルデヒドは、例えば、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド等が挙げられる。なかでも、炭素数４のアルデヒドが好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドがより好ましい。上記アルデヒドは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３７】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｙのアセタール化度の好ましい下限は６０ｍｏｌ％であり、好ましい上限は８５ｍｏｌ％である。上記アセタール化度が６０ｍｏｌ％未満であると、保護層の耐湿性が低下することがあり、８５ｍｏｌ％を超えると、ポリビニルアセタール樹脂Ｙのアセタール化反応が進みにくくなることがある。上記アセタール化度のより好ましい下限は６５ｍｏｌ％であり、より好ましい上限は８０ｍｏｌ％である。
【００３８】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｙの水酸基量の好ましい上限は３５ｍｏｌ％である。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｙの水酸基量が３５ｍｏｌ％を超えると、可塑剤とポリビニルアセタール樹脂Ｙとの相溶性が低く、可塑剤がブリードアウトすることがある。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｙの水酸基量の下限は特にないが、実質的な下限は１０ｍｏｌ％である。
【００３９】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｙのアセチル基量の好ましい上限は１０ｍｏｌ％である。上記アセチル基量が１０ｍｏｌ％を超えると、得られる合わせガラス用中間膜の強度が低下することがある。また、アセチル基量が１０ｍｏｌ％以下であるポリビニルアセタール樹脂は可塑剤との相溶性が低い傾向にある。可塑剤との相溶性が低いポリビニルアセタール樹脂Ｙを含有する保護層を用いることにより、上記中間層に含まれる可塑剤のブリードアウトを防止することができる。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｙのアセチル基量のより好ましい上限は２．５ｍｏｌ％である。
【００４０】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｙは、ポリビニルアルコールを炭素数が３又は４のアルデヒドを用いてアセタール化することにより製造することができる。
上記ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより製造される。
上記ポリビニルアルコールの鹸化度の好ましい下限は９０ｍｏｌ％、好ましい上限は９９．８ｍｏｌ％である。
上記ポリビニルアルコールの平均重合度の好ましい下限は１５００、好ましい上限は５０００である。上記ポリビニルアルコールの平均重合度が１５００未満であると、合わせガラスの耐貫通性が低下したり、得られる合わせガラスを立てかけた状態で高温環境下に保管したときに板ズレが発生したりすることがある。上記ポリビニルアルコールの平均重合度が５０００を超えると、合わせガラス用中間膜の成形が困難になることがある。上記ポリビニルアルコールの平均重合度のより好ましい下限は２０００、より好ましい上限は３５００、更に好ましい下限は２６００、更に好ましい上限は３２００である。
【００４１】
上記保護層に用いる可塑剤は、上述した可塑剤を用いることができる。上記保護層に用いる可塑剤は、上記遮音層に用いる可塑剤と同一であってもよく、異なってもよい。
【００４２】
上記保護層における可塑剤の含有量は、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｙ１００重量部に対して好ましい下限が２５重量部、好ましい上限が５０重量部である。上記可塑剤の含有量が２５重量部未満であると、合わせガラスの耐貫通性が低下することがあり、５０重量部を超えると、上記保護層から可塑剤がブリードアウトすることにより、合わせガラス用中間膜の透明性が低下することがある。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は３０重量部、より好ましい上限は４５重量部である。
【００４３】
上記保護層の厚さの好ましい下限は１００μｍ、好ましい上限は１０００μｍである。上記保護層の厚さが１００μｍ未満であると、常温域における固体音の遮音性が低下したり、上記遮音層から可塑剤がブリードアウトしたりすることがある。上記保護層の厚さが１０００μｍを超えると、合わせガラス用中間膜全体の厚さが厚くなってしまい実用的ではないことがある。上記保護層の厚さのより好ましい下限は２００μｍ、より好ましい上限は５００μｍである。
【００４４】
上記中間層及び上記保護層は、必要に応じて分散助剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、接着力調整剤、耐湿剤、熱線反射剤、熱線吸収剤、蛍光増白剤、青色顔料等の添加剤を含有してもよい。
【００４５】
本発明の合わせガラス用中間膜の厚さの好ましい下限は３００μｍ、好ましい上限は２０００μｍである。本発明の合わせガラス用中間膜の厚さが３００μｍ未満であると、充分な固体音の遮音性や耐貫通性が得られないことがある。本発明の合わせガラス用中間膜の厚さが２０００μｍを超えると、実用化されている合わせガラスの厚みを超えてしまうことがある。本発明の合わせガラス用中間膜の厚さのより好ましい下限は４００μｍ、より好ましい上限は１２００μｍである。
【００４６】
本発明の合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されず、例えば、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘと上記可塑剤とを含有する中間層を形成するための樹脂組成物と、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｙと上記可塑剤とを含有する保護層を形成するための樹脂組成物とをそれぞれ調製した後、共押出する方法や、それぞれを押出やプレス成形によりシート化した後に積層し一体化させる方法等が挙げられる。
【００４７】
本発明の合わせガラス用中間膜を製造するために、２層の保護層の間に中間層が積層されている合わせガラス用中間膜の製造方法であって、ポリビニルアルコール、炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）及び炭素数５〜１２のアルデヒド（Ｂ）とを含有し、上記炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）と上記炭素数５〜１２のアルデヒド（Ｂ）との合計に占める上記炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）の割合が５０〜９５％である混合物を用いて上記ポリビニルアルコールをアセタール化し、ポリビニルアセタール樹脂を合成する工程１と、上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して可塑剤を５０重量部以上含有する中間層形成用樹脂組成物と、熱可塑性樹脂を含有する保護層形成用樹脂組成物とを用いて合わせガラス用中間膜を形成する工程２とを有する合わせガラス用中間膜の製造方法を用いてもよい。
【００４８】
上記合わせガラス用中間膜の製造方法は、ポリビニルアルコール、炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）及び炭素数５〜１２のアルデヒド（Ｂ）とを含有し、上記炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）と上記炭素数５〜１２のアルデヒド（Ｂ）との合計に占める上記炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）の割合が５０〜９５％である混合物を用いて上記ポリビニルアルコールをアセタール化し、ポリビニルアセタール樹脂を合成する工程１を有する。
上記工程１にて、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成する。
上記混合物はポリビニルアルコール、炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）及び炭素数５〜１２のアルデヒド（Ｂ）とを含有する。上記混合物は更に水を含有してもよい。
上記アセタール化度（Ａ）の割合が５０％未満であると、ポリビニルアセタール樹脂Ｘの合成収率が低下し、９５％を超えると、０℃以下の環境下における固体音の遮音性を発揮させるために大量の可塑剤を配合しなくてはならなくなる。
【００４９】
本発明の合わせガラス用中間膜の製造方法は、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘ１００重量部に対して可塑剤を５０重量部以上含有する中間層形成用樹脂組成物と、熱可塑性樹脂を含有する保護層形成用樹脂組成物とを用いて合わせガラス用中間膜を形成する工程２を有する。
上記中間層形成用樹脂組成物は、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘ１００重量部に対して可塑剤を５０重量部以上含有する。上記中間層は上記中間層形成用樹脂組成物を用いて、従来公知の方法で成形することができる。
上記保護層形成用樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含有する。上記熱可塑性樹脂として、例えば、ポリビニルアセタール樹脂が挙げられる。上記保護層形成用樹脂組成物は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有することが好ましい。
【００５０】
本発明の合わせガラス用中間膜が、２枚の透明板の間に挟み込まれている合わせガラスもまた、本発明の１つである。
本発明の合わせガラスの製造方法は特に限定されず、従来公知の製造方法を用いることができる。
【００５１】
上記透明板は特に限定されず、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。具体的には例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、グリーンガラス等の無機ガラス等が挙げられる。また、ポリカーボネートやポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
【００５２】
上記２枚の透明板は、同種の透明板であってもよいし、異種の透明板であってもよい。異種の透明板の組み合わせは、例えば、透明フロート板ガラスとグリーンガラスのような着色された板ガラスとの組み合わせや、無機ガラスと有機プラスチックス板との組み合わせ等が挙げられる。
【００５３】
本発明の合わせガラスは、自動車用ガラスとして使用する場合は、フロントガラス、サイドガラス、リアガラス、ルーフガラス、パノラマガラスとして用いることができる。また、本発明の合わせガラスをペアガラスの一部として用いてもよい。
【発明の効果】
【００５４】
本発明によれば、０℃以下の環境下において固体音の遮音性に優れる合わせガラス用中間膜を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００５５】
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
【００５６】
（実施例１）
（１）ポリビニルアセタール樹脂Ｘの合成
純水３０００ｇに、平均重合度２３００、ケン化度８７モル％のポリビニルアルコール３００ｇを溶解させて溶液を得た。この溶液を１６℃に調節し、２６重量％塩酸１０６ｇ、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加え、混合物を得た（工程Ａ）。
【００５７】
得られた混合物の溶液を８℃に調節し、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加え、充分に混合し、４０分間保持した。更に、２６重量％塩酸３８０ｇを３０分かけて溶液に滴下した。その後、混合物を５０℃に調整し、３時間保持して反応を完了させ、固形分を水洗し、乾燥して、ポリビニルアセタール樹脂Ｘを得た（工程Ｂ）。
得られたポリビニルアセタール樹脂Ｘのアセタール化度を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により確認したところ、アセタール化度（Ａ）は３７ｍｏｌ％、アセタール化度（Ｂ）は３３ｍｏｌ％であった。
得られたポリビニルアセタール樹脂Ｘ１ｇが溶解しているメタノール・水混合溶液（重量比で１：１）１００ｇに、３５重量％塩酸水溶液１０ｇを加えた混合液を加熱し、５０℃で５時間反応させた。反応後の混合液に含まれるアルデヒド（Ａ）及びアルデヒド（Ｂ）を、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて定量した。カラムはジーエルサイエンス社製「Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＣＸ分析カラム」を用いて測定した。
【００５８】
（２）中間層を形成するための樹脂組成物の調製
得られたポリビニルアセタール樹脂Ｘ１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート６０重量部を混合し、ミキシングロールを用いて充分に攪拌し、中間層を形成するための樹脂組成物を調製した。
【００５９】
（３）保護層を形成するための樹脂組成物の調製
ポリビニルブチラール樹脂（平均重合度１７００、ブチラール化度６５ｍｏｌ％、アセチル基量１ｍｏｌ％）１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート４０重量部を混合し、ミキシングロールを用いて充分に攪拌し、保護層を形成するための樹脂組成物を調製した。
【００６０】
（４）合わせガラス用中間膜の製造
中間層を形成するための樹脂組成物と、保護層を形成するための樹脂組成物とを共押出し、保護層と中間層と保護層とがこの順で積層された合わせガラス用中間膜を製造した。保護層の厚さは３５０μｍであり、中間層の厚さは１００μｍであり、合わせガラス用中間膜の厚さは８００μｍであった。
【００６１】
（実施例２）
工程Ｂにおいて、「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４６ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド２４ｍｏｌとを加えた以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００６２】
（実施例３）
工程Ａにおいて「アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−オクチルアルデヒド６ｍｏｌを加え、工程Ｂにおいて「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４８ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−オクチルアルデヒド２４ｍｏｌとを加えた以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００６３】
（実施例４）
工程Ａにおいて「アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ｂ）としてラウリルアルデヒド６ｍｏｌを加え、工程Ｂにおいて「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド７２ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてラウリルアルデヒド９ｍｏｌとを加え、かつ、中間層を形成するための樹脂組成物の調製においてポリビニルアセタール樹脂Ｘ１００重量部に対して可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート５０重量部を混合した以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００６４】
（実施例５）
工程Ａにおいて「アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ｂ）として２−エチルヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加え、工程Ｂにおいて「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４２ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）として２−エチルヘキシルアルデヒド３２ｍｏｌとを加え、かつ、中間層を形成するための樹脂組成物の調製においてポリビニルアセタール樹脂Ｘ１００重量部に対して可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート５０重量部を混合した以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００６５】
（実施例６）
工程Ａにおいて「アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ｂ）としてラウリルアルデヒド５ｍｏｌを加え、工程Ｂにおいて「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド８０ｍｏｌを加えた以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００６６】
（実施例７）
工程Ｂにおいて「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド７２ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド４ｍｏｌとを加えた以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００６７】
（実施例８）
工程Ｂにおいて「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド７２ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド１４ｍｏｌとを加えた以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００６８】
（実施例９）
工程において「ケン化度８７モル％のポリビニルアルコール」に代えて、ケン化度９１モル％のポリビニルアルコールを用いた以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００６９】
（実施例１０）
工程Ａにおいて「アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド６ｍｏｌを加え、工程Ｂにおいて「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド３６ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド４２ｍｏｌとを加えた以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００７０】
（実施例１１）
工程Ａにおいて「アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド６ｍｏｌを加え、工程Ｂにおいて「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４２ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３０ｍｏｌとを加えた以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００７１】
（実施例１２）
工程Ａにおいて「アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド６ｍｏｌを加え、工程Ｂにおいて「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド３８ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−オクチルアルデヒド３０ｍｏｌとを加えた以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００７２】
（実施例１３）
工程Ａにおいて「アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド６ｍｏｌを加え、工程Ｂにおいて「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド６４ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてラウリルアルデヒド１５ｍｏｌとを加え、かつ、中間層を形成するための樹脂組成物の調製においてポリビニルアセタール樹脂Ｘ１００重量部に対して可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート５０重量部を混合した以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００７３】
（実施例１４）
工程Ａにおいて「アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド６ｍｏｌを加え、工程Ｂにおいて「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド３４ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）として２−エチルヘキシルアルデヒド３８ｍｏｌとを加え、かつ、中間層を形成するための樹脂組成物の調製においてポリビニルアセタール樹脂Ｘ１００重量部に対して可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート５０重量部を混合した以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００７４】
（実施例１５）
工程Ａにおいて「アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド６ｍｏｌを加え、工程Ｂにおいて「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド７２ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてラウリルアルデヒド５ｍｏｌとを加えた以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００７５】
（実施例１６）
工程Ａにおいて「アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド６ｍｏｌを加え、工程Ｂにおいて「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド６４ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド１０ｍｏｌとを加えた以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００７６】
（実施例１７）
工程Ａにおいて「アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド６ｍｏｌを加え、工程Ｂにおいて「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド６４ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド２０ｍｏｌとを加えた以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００７７】
（実施例１８）
ポリビニルアセタール樹脂Ｘの合成において、平均重合度２３００、ケン化度８７モル％のポリビニルアルコールに代えて、平均重合度２３００、ケン化度９１モル％のポリビニルアルコールを用いた以外は、実施例１０と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００７８】
（実施例１９）
ポリビニルアセタール樹脂Ｘの合成において、平均重合度２３００、ケン化度８７モル％のポリビニルアルコールに代えて、平均重合度２３００、ケン化度９０モル％のポリビニルアルコールを用いた以外は、実施例１０と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００７９】
（実施例２０）
ポリビニルアセタール樹脂Ｘの合成において、平均重合度２３００、ケン化度８７モル％のポリビニルアルコールに代えて、平均重合度２３００、ケン化度８０モル％のポリビニルアルコールを用いた以外は、実施例１０と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００８０】
（実施例２１）
ポリビニルアセタール樹脂Ｘの合成において、平均重合度２３００、ケン化度８７モル％のポリビニルアルコールに代えて、平均重合度２３００、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコールを用いた以外は、実施例１０と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００８１】
（実施例２２）
ポリビニルアセタール樹脂Ｘの合成において、平均重合度２３００、ケン化度８７モル％のポリビニルアルコールに代えて、平均重合度２３００、ケン化度９５モル％のポリビニルアルコールを用いた以外は、実施例１０と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００８２】
（実施例２３）
ポリビニルアセタール樹脂Ｘの合成において、平均重合度２３００、ケン化度８７モル％のポリビニルアルコールに代えて、平均重合度２３００、ケン化度９３モル％のポリビニルアルコールを用いた以外は、実施例１０と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００８３】
（比較例１）
中間層を形成するための樹脂組成物の調製において、ポリビニルアセタール樹脂Ｘ１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート４０重量部を混合した以外は、実施例１と同様に合わせガラス用中間膜を製造した。
【００８４】
（比較例２）
工程Ａにおいて「アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド６ｍｏｌを加えるのと、工程Ｂにおいて、「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド３６ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド４２ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド７２ｍｏｌを加えた以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００８５】
（比較例３）
工程Ｂにおいて、「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド３６ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド４２ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド３２ｍｏｌを加えアルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド４４ｍｏｌを加えた以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成したが、反応途中でゲル化してしまった。
【００８６】
（評価）
実施例及び比較例で得られた、合わせガラス用中間膜について以下の評価を行った。結果を表１〜４に示した。
【００８７】
（Ｌｏｓｓ ｆａｃｔｏｒ評価）
得られた合わせガラス用中間膜を縦３０ｍｍ×横３２０ｍｍに切り出し、２枚の透明なフロートガラス（縦２５ｍｍ×横３０５ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ）で挟み込み、真空ラミネーターにて９０℃で、３０分保持し、真空プレスした。ガラスからはみ出た合わせガラス用中間膜を切り落とし、評価用サンプルを作製した。
得られた評価用サンプルについて、測定装置「ＳＡ−０１」（リオン社製）を用いて０℃の条件下で中央加振法により損失係数を測定した。得られた損失係数の共振周波数の１次モード（１００Ｈｚ近傍）の損失係数を評価した。更に、実施例１〜９及び比較例１、２においては、２０℃の条件下においても測定し、０℃と２０℃の損失係数の平均値を算出した。
【００８８】
【表１】
【００８９】
【表２】
【００９０】
【表３】
【００９１】
【表４】
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明によれば、０℃以下の環境下において固体音の遮音性に優れる合わせガラス用中間膜を提供することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、０℃以下の環境下において固体音の遮音性に優れる合わせガラス用中間膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少ないため、安全性が高い。そのため、自動車等の車両、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。合わせガラスとして、少なくとも一対のガラス板間に、例えば、ポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する合わせガラス用中間膜を介在させ、積層し、一体化させた合わせガラス等が挙げられる。
【０００３】
近年、合わせガラスを軽量化するために、合わせガラスの厚さを薄くすることが検討されている。しかし、合わせガラスの厚さを薄くすると、遮音性が低下するという問題があった。このような遮音性が低下した合わせガラスを自動車等のフロントガラスとして用いた場合、特に風切り音やワイパーの駆動音等の５０００Ｈｚ程度の音域の遮音性が充分に得られないという問題があった。
【０００４】
このような問題に対して、例えば特許文献１には、複数枚のガラス板と、該複数枚のガラス板間に介在された中間膜とを備えた合わせガラスであって、中間膜は、アセタール化度が６０〜８５ｍｏｌ％のポリビニルアセタール樹脂と、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩と、可塑剤とを含み、ポリビニルアセタール樹脂１００質量部に対する可塑剤の含有量が３０質量部を超え、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の含有量が０．００１〜１．０質量部である遮音層を有する合わせガラスが開示されている。
【０００５】
特許文献１に開示されている合わせガラスは遮音性に優れるとされている。車の騒音や警笛の音等の空気音と、車のエンジンの振動による音等の固体音とがあるが、特許文献１に記載の合わせガラスは、０℃以下の環境下において固体音の遮音性が劣るという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−０７０２００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、０℃以下の環境下において固体音の遮音性に優れる合わせガラス用中間膜を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、２層の保護層の間に中間層が積層されている合わせガラス用中間膜であって、前記中間層は、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、可塑剤を５０重量部以上含有し、前記ポリビニルアセタール樹脂は、炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）によりアセタール化されたアセタール基（Ａ）と、炭素数５〜１２のアルデヒド（Ｂ）によりアセタール化されたアセタール基（Ｂ）とを有し、前記アセタール基（Ａ）によるアセタール化度（Ａ）と前記アセタール基（Ｂ）によるアセタール化度（Ｂ）との合計に占める前記アセタール化度（Ａ）の割合が５０〜９５％である合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。
【０００９】
本発明者らは、ポリビニルアセタール樹脂として、炭素数の異なる２種のアルデヒド、炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）と炭素数５〜１２のアルデヒド（Ｂ）とによってアセタール化されたポリビニルアセタール樹脂であって、アルデヒド（Ａ）によってアセタール化されたアセタール基（Ａ）の割合が一定範囲であるポリビニルアセタール樹脂は合成収率に優れ、該ポリビニルアセタール樹脂を用いれば大量の可塑剤を含有しなくとも中間層のガラス転移温度を充分に低くすることができ、０℃以下の環境下における固体音の遮音性にも優れる合わせガラス用中間膜が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
本発明の合わせガラス用中間膜は、２層の保護層の間に中間層が積層されている。即ち、保護層、中間層、保護層とがこの順で積層されている。上記保護層と上記中間層とは直接接するように積層されていてもよく、上記保護層と上記中間層との間に他の層が積層されていてもよい。上記他の層は、例えば、熱可塑性樹脂を含有する樹脂層、ポリエチレンテレフタレートを含有する層、熱線反射機能を有する遮熱層等が挙げられる。
【００１１】
上記中間層は、ポリビニルアセタール樹脂（以下、「ポリビニルアセタール樹脂Ｘ」ともいう。）を含有する。
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘは、炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）によりアセタール化されたアセタール基（Ａ）と、炭素数５〜１２のアルデヒド（Ｂ）によりアセタール化されたアセタール基（Ｂ）とを有する。
【００１２】
一般に、ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数を多くすると、得られるポリビニルアセタール樹脂のガラス転移温度はより低下する傾向にある。従って、炭素数の多いアルデヒドを用いてアセタール化したポリビニルアセタール樹脂を用いれば、比較的少ない可塑剤の配合量でも常温域における充分な遮音性を発揮させることができ、０℃以下の環境下における固体音の遮音性をも向上させることができる。しかしながら、炭素数が多いアルデヒドのみを用いてアセタール化してポリビニルアセタール樹脂を製造しようとしても、ポリビニルアセタール樹脂の合成収率が低下してしまう。
本願発明においては、炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）と炭素数５〜１２のアルデヒド（Ｂ）とを併用してアセタール化したポリビニルアセタール樹脂Ｘを用いて中間層を形成することにより、高い合成収率と高い遮音性とを両立する。
【００１３】
上記アルデヒド（Ａ）の炭素数の下限は２、上限は４である。上記アルデヒド（Ａ）の炭素数が４を超えると、ポリビニルアセタール樹脂Ｘの合成収率が低下する。
上記炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）は、例えば、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド等が挙げられる。なかでも、炭素数４のアルデヒドが好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドがより好ましい。上記アルデヒド（Ａ）は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００１４】
上記アルデヒド（Ｂ）の炭素数の下限は５、上限は１２である。上記アルデヒド（Ｂ）の炭素数が５未満であると、得られるポリビニルアセタール樹脂のガラス転移温度が充分に低下せず、０℃以下の環境下における固体音の遮音性を発揮させるために大量の可塑剤を配合しなくてはならなくなる。上記アルデヒド（Ｂ）の炭素数が１２を超えると、ポリビニルアセタール樹脂の合成収率が極端に低下して、工業的にポリビニルアセタール樹脂を合成することは困難となる。
上記炭素数５〜１２のアルデヒド（Ｂ）は、例えば、ｎ−バレルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、２−エチルヘキシルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘプチルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ベンズアルデヒド、シンナムアルデヒド、ｎ−ウンデシルアルデヒド、ｎ−ドデシルアルデヒド、ｎ−ラウリルアルデヒド等が挙げられる。なかでも、炭素数６〜１２のアルデヒドが好ましく、ｎ−ヘキシルアルデヒド、２−エチルヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ラウリルアルデヒド等がより好ましい。上記アルデヒド（Ｂ）は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００１５】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘは、上記アセタール基（Ａ）によるアセタール化度（Ａ）と上記アセタール基（Ｂ）によるアセタール化度（Ｂ）との合計に占める上記アセタール化度（Ａ）の割合の下限が５０％、上限が９５％である。上記アセタール化度（Ａ）の割合が５０％未満であると、ポリビニルアセタール樹脂Ｘの合成収率が低下し、９５％を超えると、０℃以下の環境下における固体音の遮音性を発揮させるために大量の可塑剤を配合しなくてはならなくなる。上記アセタール化度（Ａ）の割合が７５〜９５％である場合には、可塑剤の含有量を制御することにより、例えば、６３００Ｈｚ付近の高周波領域における遮音性を改善することもができる。上記アセタール化度（Ａ）の割合の好ましい下限は５１％、好ましい上限は９３％であり、より好ましい下限は５４％、より好ましい上限は９１％であり、更に好ましい下限は５６％、更に好ましい上限は８９％であり、特に好ましい下限は５８％、特に好ましい上限は８７％である。
【００１６】
上記アセタール化度（Ａ）の割合は、アセタール化度（Ａ）とアセタール化度（Ｂ）（いずれもｍｏｌ％）の値から、以下の式にて算出することができる。
アセタール化度（Ａ）の割合＝（アセタール化度（Ａ））／（アセタール化度（Ａ）とアセタール化度（Ｂ）との合計）×１００
【００１７】
上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除して求めたモル分率を百分率で表した値である。
【００１８】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘのアセタール化度、即ち、上記アセタール化度（Ａ）と上記アセタール化度（Ｂ）との合計の好ましい下限は６０ｍｏｌ％、好ましい上限は７５ｍｏｌ％である。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘのアセタール化度が６０ｍｏｌ％未満であると、上記中間層の疎水性が低下し、白化することがあり、７５ｍｏｌ％を超えると、工業的にポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成することが困難になることがある。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘのアセタール化度のより好ましい下限は６３ｍｏｌ％、より好ましい上限は７３ｍｏｌ％である。
【００１９】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘのアセタール化度（Ａ）の好ましい下限は３０ｍｏｌ％、好ましい上限は７５ｍｏｌ％である。上記アセタール化度（Ａ）が３０ｍｏｌ％未満であると、上記中間層の疎水性が低下し、白化することがあり、７５ｍｏｌ％を超えると、工業的にポリビニルアセタール樹脂を合成することが困難になることがある。上記アセタール化度（Ａ）のより好ましい下限は３５ｍｏｌ％、より好ましい上限は７０ｍｏｌ％である。
【００２０】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘの上記アセタール化度（Ｂ）の好ましい下限は５ｍｏｌ％、好ましい上限は４０ｍｏｌ％である。上記アセタール化度（Ｂ）が５ｍｏｌ％未満であると、０℃以下の環境下における固体音の遮音性を発揮させるために大量の可塑剤を配合しなくてはならなくなることがあり、４０ｍｏｌ％を超えると、ポリビニルアセタール樹脂Ｘの合成収率が低下することがある。上記アセタール化度（Ｂ）のより好ましい下限は７ｍｏｌ％、より好ましい上限は３８ｍｏｌ％である。
【００２１】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘの水酸基量の好ましい上限は２５ｍｏｌ％である。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘの水酸基量が２５ｍｏｌ％を超えると、可塑剤とポリビニルアセタール樹脂Ｘとの相溶性が低く、可塑剤がブリードアウトすることがある。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘの水酸基量の下限は特にないが、実質的な下限は１０ｍｏｌ％である。上記水酸基量のより好ましい上限は２４ｍｏｌ％である。
上記水酸基量は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除して求めたモル分率を百分率で表した値である。
【００２２】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘのアセタール化度（Ａ）及びアセタール化度（Ｂ）は、水の存在下、酸性条件で脱離させたアルデヒドを定量することで得られる。具体的には例えば、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘ１ｇが溶解しているメタノール・水混合溶液（重量比で１：１）１００ｇに、３５重量％塩酸水溶液１０ｇを加えた混合液を加熱し、５０℃で５時間反応させる。反応後の混合液に含まれるアルデヒド（Ａ）及びアルデヒド（Ｂ）を、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて定量することにより、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘのアセタール化度（Ａ）及びアセタール化度（Ｂ）を定量することができる。例えば、カラムとして、ジーエルサイエンス社製「Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＣＸ分析カラム」を用いることができる。
また、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘの水酸基量及びアセチル基量はＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」又はＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法により測定された結果から算出できる。なかでも、ＡＳＴＭに準拠した方法により測定することが好ましい。
【００２３】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘのアセチル基量の好ましい下限は５ｍｏｌ％である。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘのアセチル基量が５ｍｏｌ％未満であると、可塑剤とポリビニルアセタール樹脂Ｘとの相溶性が低く、可塑剤がブリードアウトすることがある。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘのアセチル基量の上限は特にないが、実質的な上限は３０ｍｏｌ％である。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘのアセチル基量が３０ｍｏｌ％を超えると、上記ポリビニルアルコールとアルデヒドとの反応性が著しく低下することからポリビニルアセタール樹脂Ｘの製造が困難になることがある。上記アセチル基量のより好ましい下限は７ｍｏｌ％、より好ましい上限は２７ｍｏｌ％であり、更に好ましい下限は９ｍｏｌ％、更に好ましい上限は２５ｍｏｌ％である。
【００２４】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘは、例えば、ポリビニルアルコールを炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）と炭素数５〜１２のアルデヒド（Ｂ）との混合物を用いてアセタール化することにより製造することができる。このとき、混合物におけるアルデヒド（Ａ）とアルデヒド（Ｂ）との混合比を調整することにより、得られるポリビニルアセタール樹脂Ｘにおけるアセタール化度（Ａ）とアセタール化度（Ｂ）とを制御することができる。
【００２５】
上記ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより製造される。
上記ポリビニルアルコールの鹸化度の好ましい下限は７０ｍｏｌ％、好ましい上限は９９．８ｍｏｌ％、より好ましい下限は８０ｍｏｌ％、より好ましい上限は９５ｍｏｌ％である。
上記ポリビニルアルコールの平均重合度の好ましい下限は１５００、好ましい上限は５０００である。上記ポリビニルアルコールの平均重合度が１５００未満であると、合わせガラスの耐貫通性が低下したり、得られる合わせガラスを立てかけた状態で高温環境下に保管したときに板ズレが発生したりすることがある。上記ポリビニルアルコールの平均重合度が５０００を超えると、合わせガラス用中間膜の成形が困難になることがある。上記ポリビニルアルコールの平均重合度のより好ましい下限は２０００、より好ましい上限は３５００、更に好ましい下限は２６００、更に好ましい上限は３２００である。
【００２６】
上記中間層は、可塑剤を含有する。
上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。
【００２７】
上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されず、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。
【００２８】
上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されず、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。
【００２９】
上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、例えば、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，２−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル等が挙げられる。
【００３０】
上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
【００３１】
上記可塑剤は、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（４ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート（４Ｇ７）及びトリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。なかでも、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（４ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート（４Ｇ７）、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）等のジエステル化合物がより好ましく、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）が更に好ましい。
【００３２】
上記中間層において、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘ１００重量部に対する可塑剤の含有量の下限は５０重量部である。可塑剤の含有量が５０重量部未満であると、充分な遮音性を発揮することができない。上記可塑剤の含有量の好ましい下限は５５重量部、より好ましい下限は６０重量部である。本発明では、上記中間層を構成する樹脂として上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘを用いる。これにより、大量の可塑剤を含有しなくとも、中間層のガラス転移温度を充分に低くすることができる。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘ１００重量部に対する可塑剤の含有量の好ましい上限は８０重量部である。上記可塑剤の含有量が８０重量部を超えると、合わせガラスの耐貫通性が低下したり、得られる合わせガラスを立てかけた状態で高温環境下に保管したときに板ズレが発生したりすることがある。上記可塑剤の含有量のより好ましい上限は７５重量部、更に好ましい上限は７０重量部である。
【００３３】
合わせガラス用中間膜を構成する材料として、一般的に用いられているポリビニルブチラール樹脂を用いた場合、ポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、可塑剤を５０重量部含有したとしても、０℃以下の環境下において固体音の遮音性に優れる合わせガラス用中間膜を得ることができない。一方で、上記中間層は、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘを用いているため、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘ１００重量部に対して、可塑剤を５０重量部以上含有することにより、０℃以下の環境下において固体音の遮音性に優れる合わせガラス用中間膜を得ることができる。
【００３４】
上記中間層の厚さの好ましい下限は２０μｍ、好ましい上限は１８００μｍである。上記中間層の厚さが２０μｍ未満であると、充分な遮音性を発揮できないことがあり、１８００μｍを超えると、合わせガラス用中間膜全体の厚さが厚くなってしまい実用的ではないことがある。上記中間層の厚さのより好ましい下限は５０μｍ、より好ましい上限は５００μｍである。
【００３５】
上記保護層は、熱可塑性樹脂を含有することが好ましく、熱可塑性樹脂と可塑剤とを含有することがより好ましい。上記熱可塑性樹脂として、例えば、ポリビニルアセタール樹脂（以下、「ポリビニルアセタール樹脂Ｙ」ともいう。）が挙げられる。
【００３６】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｙは、炭素数が３又は４のアルデヒドによってアセタール化されたポリビニルアセタール樹脂が好適である。
上記炭素数が３又は４のアルデヒドは、例えば、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド等が挙げられる。なかでも、炭素数４のアルデヒドが好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドがより好ましい。上記アルデヒドは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３７】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｙのアセタール化度の好ましい下限は６０ｍｏｌ％であり、好ましい上限は８５ｍｏｌ％である。上記アセタール化度が６０ｍｏｌ％未満であると、保護層の耐湿性が低下することがあり、８５ｍｏｌ％を超えると、ポリビニルアセタール樹脂Ｙのアセタール化反応が進みにくくなることがある。上記アセタール化度のより好ましい下限は６５ｍｏｌ％であり、より好ましい上限は８０ｍｏｌ％である。
【００３８】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｙの水酸基量の好ましい上限は３５ｍｏｌ％である。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｙの水酸基量が３５ｍｏｌ％を超えると、可塑剤とポリビニルアセタール樹脂Ｙとの相溶性が低く、可塑剤がブリードアウトすることがある。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｙの水酸基量の下限は特にないが、実質的な下限は１０ｍｏｌ％である。
【００３９】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｙのアセチル基量の好ましい上限は１０ｍｏｌ％である。上記アセチル基量が１０ｍｏｌ％を超えると、得られる合わせガラス用中間膜の強度が低下することがある。また、アセチル基量が１０ｍｏｌ％以下であるポリビニルアセタール樹脂は可塑剤との相溶性が低い傾向にある。可塑剤との相溶性が低いポリビニルアセタール樹脂Ｙを含有する保護層を用いることにより、上記中間層に含まれる可塑剤のブリードアウトを防止することができる。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｙのアセチル基量のより好ましい上限は２．５ｍｏｌ％である。
【００４０】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｙは、ポリビニルアルコールを炭素数が３又は４のアルデヒドを用いてアセタール化することにより製造することができる。
上記ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより製造される。
上記ポリビニルアルコールの鹸化度の好ましい下限は９０ｍｏｌ％、好ましい上限は９９．８ｍｏｌ％である。
上記ポリビニルアルコールの平均重合度の好ましい下限は１５００、好ましい上限は５０００である。上記ポリビニルアルコールの平均重合度が１５００未満であると、合わせガラスの耐貫通性が低下したり、得られる合わせガラスを立てかけた状態で高温環境下に保管したときに板ズレが発生したりすることがある。上記ポリビニルアルコールの平均重合度が５０００を超えると、合わせガラス用中間膜の成形が困難になることがある。上記ポリビニルアルコールの平均重合度のより好ましい下限は２０００、より好ましい上限は３５００、更に好ましい下限は２６００、更に好ましい上限は３２００である。
【００４１】
上記保護層に用いる可塑剤は、上述した可塑剤を用いることができる。上記保護層に用いる可塑剤は、上記遮音層に用いる可塑剤と同一であってもよく、異なってもよい。
【００４２】
上記保護層における可塑剤の含有量は、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｙ１００重量部に対して好ましい下限が２５重量部、好ましい上限が５０重量部である。上記可塑剤の含有量が２５重量部未満であると、合わせガラスの耐貫通性が低下することがあり、５０重量部を超えると、上記保護層から可塑剤がブリードアウトすることにより、合わせガラス用中間膜の透明性が低下することがある。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は３０重量部、より好ましい上限は４５重量部である。
【００４３】
上記保護層の厚さの好ましい下限は１００μｍ、好ましい上限は１０００μｍである。上記保護層の厚さが１００μｍ未満であると、常温域における固体音の遮音性が低下したり、上記遮音層から可塑剤がブリードアウトしたりすることがある。上記保護層の厚さが１０００μｍを超えると、合わせガラス用中間膜全体の厚さが厚くなってしまい実用的ではないことがある。上記保護層の厚さのより好ましい下限は２００μｍ、より好ましい上限は５００μｍである。
【００４４】
上記中間層及び上記保護層は、必要に応じて分散助剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、接着力調整剤、耐湿剤、熱線反射剤、熱線吸収剤、蛍光増白剤、青色顔料等の添加剤を含有してもよい。
【００４５】
本発明の合わせガラス用中間膜の厚さの好ましい下限は３００μｍ、好ましい上限は２０００μｍである。本発明の合わせガラス用中間膜の厚さが３００μｍ未満であると、充分な固体音の遮音性や耐貫通性が得られないことがある。本発明の合わせガラス用中間膜の厚さが２０００μｍを超えると、実用化されている合わせガラスの厚みを超えてしまうことがある。本発明の合わせガラス用中間膜の厚さのより好ましい下限は４００μｍ、より好ましい上限は１２００μｍである。
【００４６】
本発明の合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されず、例えば、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘと上記可塑剤とを含有する中間層を形成するための樹脂組成物と、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｙと上記可塑剤とを含有する保護層を形成するための樹脂組成物とをそれぞれ調製した後、共押出する方法や、それぞれを押出やプレス成形によりシート化した後に積層し一体化させる方法等が挙げられる。
【００４７】
本発明の合わせガラス用中間膜を製造するために、２層の保護層の間に中間層が積層されている合わせガラス用中間膜の製造方法であって、ポリビニルアルコール、炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）及び炭素数５〜１２のアルデヒド（Ｂ）とを含有し、上記炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）と上記炭素数５〜１２のアルデヒド（Ｂ）との合計に占める上記炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）の割合が５０〜９５％である混合物を用いて上記ポリビニルアルコールをアセタール化し、ポリビニルアセタール樹脂を合成する工程１と、上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して可塑剤を５０重量部以上含有する中間層形成用樹脂組成物と、熱可塑性樹脂を含有する保護層形成用樹脂組成物とを用いて合わせガラス用中間膜を形成する工程２とを有する合わせガラス用中間膜の製造方法を用いてもよい。
【００４８】
上記合わせガラス用中間膜の製造方法は、ポリビニルアルコール、炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）及び炭素数５〜１２のアルデヒド（Ｂ）とを含有し、上記炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）と上記炭素数５〜１２のアルデヒド（Ｂ）との合計に占める上記炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）の割合が５０〜９５％である混合物を用いて上記ポリビニルアルコールをアセタール化し、ポリビニルアセタール樹脂を合成する工程１を有する。
上記工程１にて、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成する。
上記混合物はポリビニルアルコール、炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）及び炭素数５〜１２のアルデヒド（Ｂ）とを含有する。上記混合物は更に水を含有してもよい。
上記アセタール化度（Ａ）の割合が５０％未満であると、ポリビニルアセタール樹脂Ｘの合成収率が低下し、９５％を超えると、０℃以下の環境下における固体音の遮音性を発揮させるために大量の可塑剤を配合しなくてはならなくなる。
【００４９】
本発明の合わせガラス用中間膜の製造方法は、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘ１００重量部に対して可塑剤を５０重量部以上含有する中間層形成用樹脂組成物と、熱可塑性樹脂を含有する保護層形成用樹脂組成物とを用いて合わせガラス用中間膜を形成する工程２を有する。
上記中間層形成用樹脂組成物は、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｘ１００重量部に対して可塑剤を５０重量部以上含有する。上記中間層は上記中間層形成用樹脂組成物を用いて、従来公知の方法で成形することができる。
上記保護層形成用樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含有する。上記熱可塑性樹脂として、例えば、ポリビニルアセタール樹脂が挙げられる。上記保護層形成用樹脂組成物は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有することが好ましい。
【００５０】
本発明の合わせガラス用中間膜が、２枚の透明板の間に挟み込まれている合わせガラスもまた、本発明の１つである。
本発明の合わせガラスの製造方法は特に限定されず、従来公知の製造方法を用いることができる。
【００５１】
上記透明板は特に限定されず、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。具体的には例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、グリーンガラス等の無機ガラス等が挙げられる。また、ポリカーボネートやポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
【００５２】
上記２枚の透明板は、同種の透明板であってもよいし、異種の透明板であってもよい。異種の透明板の組み合わせは、例えば、透明フロート板ガラスとグリーンガラスのような着色された板ガラスとの組み合わせや、無機ガラスと有機プラスチックス板との組み合わせ等が挙げられる。
【００５３】
本発明の合わせガラスは、自動車用ガラスとして使用する場合は、フロントガラス、サイドガラス、リアガラス、ルーフガラス、パノラマガラスとして用いることができる。また、本発明の合わせガラスをペアガラスの一部として用いてもよい。
【発明の効果】
【００５４】
本発明によれば、０℃以下の環境下において固体音の遮音性に優れる合わせガラス用中間膜を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００５５】
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
【００５６】
（実施例１）
（１）ポリビニルアセタール樹脂Ｘの合成
純水３０００ｇに、平均重合度２３００、ケン化度８７モル％のポリビニルアルコール３００ｇを溶解させて溶液を得た。この溶液を１６℃に調節し、２６重量％塩酸１０６ｇ、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加え、混合物を得た（工程Ａ）。
【００５７】
得られた混合物の溶液を８℃に調節し、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加え、充分に混合し、４０分間保持した。更に、２６重量％塩酸３８０ｇを３０分かけて溶液に滴下した。その後、混合物を５０℃に調整し、３時間保持して反応を完了させ、固形分を水洗し、乾燥して、ポリビニルアセタール樹脂Ｘを得た（工程Ｂ）。
得られたポリビニルアセタール樹脂Ｘのアセタール化度を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により確認したところ、アセタール化度（Ａ）は３７ｍｏｌ％、アセタール化度（Ｂ）は３３ｍｏｌ％であった。
得られたポリビニルアセタール樹脂Ｘ１ｇが溶解しているメタノール・水混合溶液（重量比で１：１）１００ｇに、３５重量％塩酸水溶液１０ｇを加えた混合液を加熱し、５０℃で５時間反応させた。反応後の混合液に含まれるアルデヒド（Ａ）及びアルデヒド（Ｂ）を、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて定量した。カラムはジーエルサイエンス社製「Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＣＸ分析カラム」を用いて測定した。
【００５８】
（２）中間層を形成するための樹脂組成物の調製
得られたポリビニルアセタール樹脂Ｘ１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート６０重量部を混合し、ミキシングロールを用いて充分に攪拌し、中間層を形成するための樹脂組成物を調製した。
【００５９】
（３）保護層を形成するための樹脂組成物の調製
ポリビニルブチラール樹脂（平均重合度１７００、ブチラール化度６５ｍｏｌ％、アセチル基量１ｍｏｌ％）１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート４０重量部を混合し、ミキシングロールを用いて充分に攪拌し、保護層を形成するための樹脂組成物を調製した。
【００６０】
（４）合わせガラス用中間膜の製造
中間層を形成するための樹脂組成物と、保護層を形成するための樹脂組成物とを共押出し、保護層と中間層と保護層とがこの順で積層された合わせガラス用中間膜を製造した。保護層の厚さは３５０μｍであり、中間層の厚さは１００μｍであり、合わせガラス用中間膜の厚さは８００μｍであった。
【００６１】
（実施例２）
工程Ｂにおいて、「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４６ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド２４ｍｏｌとを加えた以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００６２】
（実施例３）
工程Ａにおいて「アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−オクチルアルデヒド６ｍｏｌを加え、工程Ｂにおいて「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４８ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−オクチルアルデヒド２４ｍｏｌとを加えた以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００６３】
（実施例４）
工程Ａにおいて「アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ｂ）としてラウリルアルデヒド６ｍｏｌを加え、工程Ｂにおいて「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド７２ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてラウリルアルデヒド９ｍｏｌとを加え、かつ、中間層を形成するための樹脂組成物の調製においてポリビニルアセタール樹脂Ｘ１００重量部に対して可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート５０重量部を混合した以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００６４】
（実施例５）
工程Ａにおいて「アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ｂ）として２−エチルヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加え、工程Ｂにおいて「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４２ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）として２−エチルヘキシルアルデヒド３２ｍｏｌとを加え、かつ、中間層を形成するための樹脂組成物の調製においてポリビニルアセタール樹脂Ｘ１００重量部に対して可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート５０重量部を混合した以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００６５】
（実施例６）
工程Ａにおいて「アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ｂ）としてラウリルアルデヒド５ｍｏｌを加え、工程Ｂにおいて「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド８０ｍｏｌを加えた以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００６６】
（実施例７）
工程Ｂにおいて「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド７２ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド４ｍｏｌとを加えた以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００６７】
（実施例８）
工程Ｂにおいて「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド７２ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド１４ｍｏｌとを加えた以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００６８】
（実施例９）
工程において「ケン化度８７モル％のポリビニルアルコール」に代えて、ケン化度９１モル％のポリビニルアルコールを用いた以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００６９】
（実施例１０）
工程Ａにおいて「アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド６ｍｏｌを加え、工程Ｂにおいて「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド３６ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド４２ｍｏｌとを加えた以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００７０】
（実施例１１）
工程Ａにおいて「アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド６ｍｏｌを加え、工程Ｂにおいて「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４２ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３０ｍｏｌとを加えた以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００７１】
（実施例１２）
工程Ａにおいて「アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド６ｍｏｌを加え、工程Ｂにおいて「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド３８ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−オクチルアルデヒド３０ｍｏｌとを加えた以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００７２】
（実施例１３）
工程Ａにおいて「アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド６ｍｏｌを加え、工程Ｂにおいて「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド６４ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてラウリルアルデヒド１５ｍｏｌとを加え、かつ、中間層を形成するための樹脂組成物の調製においてポリビニルアセタール樹脂Ｘ１００重量部に対して可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート５０重量部を混合した以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００７３】
（実施例１４）
工程Ａにおいて「アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド６ｍｏｌを加え、工程Ｂにおいて「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド３４ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）として２−エチルヘキシルアルデヒド３８ｍｏｌとを加え、かつ、中間層を形成するための樹脂組成物の調製においてポリビニルアセタール樹脂Ｘ１００重量部に対して可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート５０重量部を混合した以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００７４】
（実施例１５）
工程Ａにおいて「アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド６ｍｏｌを加え、工程Ｂにおいて「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド７２ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてラウリルアルデヒド５ｍｏｌとを加えた以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００７５】
（実施例１６）
工程Ａにおいて「アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド６ｍｏｌを加え、工程Ｂにおいて「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド６４ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド１０ｍｏｌとを加えた以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００７６】
（実施例１７）
工程Ａにおいて「アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド６ｍｏｌを加え、工程Ｂにおいて「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド４０ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド３６ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド６４ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド２０ｍｏｌとを加えた以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００７７】
（実施例１８）
ポリビニルアセタール樹脂Ｘの合成において、平均重合度２３００、ケン化度８７モル％のポリビニルアルコールに代えて、平均重合度２３００、ケン化度９１モル％のポリビニルアルコールを用いた以外は、実施例１０と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００７８】
（実施例１９）
ポリビニルアセタール樹脂Ｘの合成において、平均重合度２３００、ケン化度８７モル％のポリビニルアルコールに代えて、平均重合度２３００、ケン化度９０モル％のポリビニルアルコールを用いた以外は、実施例１０と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００７９】
（実施例２０）
ポリビニルアセタール樹脂Ｘの合成において、平均重合度２３００、ケン化度８７モル％のポリビニルアルコールに代えて、平均重合度２３００、ケン化度８０モル％のポリビニルアルコールを用いた以外は、実施例１０と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００８０】
（実施例２１）
ポリビニルアセタール樹脂Ｘの合成において、平均重合度２３００、ケン化度８７モル％のポリビニルアルコールに代えて、平均重合度２３００、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコールを用いた以外は、実施例１０と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００８１】
（実施例２２）
ポリビニルアセタール樹脂Ｘの合成において、平均重合度２３００、ケン化度８７モル％のポリビニルアルコールに代えて、平均重合度２３００、ケン化度９５モル％のポリビニルアルコールを用いた以外は、実施例１０と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００８２】
（実施例２３）
ポリビニルアセタール樹脂Ｘの合成において、平均重合度２３００、ケン化度８７モル％のポリビニルアルコールに代えて、平均重合度２３００、ケン化度９３モル％のポリビニルアルコールを用いた以外は、実施例１０と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００８３】
（比較例１）
中間層を形成するための樹脂組成物の調製において、ポリビニルアセタール樹脂Ｘ１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート４０重量部を混合した以外は、実施例１と同様に合わせガラス用中間膜を製造した。
【００８４】
（比較例２）
工程Ａにおいて「アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド６ｍｏｌを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド６ｍｏｌを加えるのと、工程Ｂにおいて、「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド３６ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド４２ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド７２ｍｏｌを加えた以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成し、合わせガラス用中間膜を製造した。
【００８５】
（比較例３）
工程Ｂにおいて、「アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド３６ｍｏｌと、アルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド４２ｍｏｌとを加えた」のに代えて、アルデヒド（Ａ）としてｎ−ブチルアルデヒド３２ｍｏｌを加えアルデヒド（Ｂ）としてｎ−ヘキシルアルデヒド４４ｍｏｌを加えた以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂Ｘを合成したが、反応途中でゲル化してしまった。
【００８６】
（評価）
実施例及び比較例で得られた、合わせガラス用中間膜について以下の評価を行った。結果を表１〜４に示した。
【００８７】
（Ｌｏｓｓ ｆａｃｔｏｒ評価）
得られた合わせガラス用中間膜を縦３０ｍｍ×横３２０ｍｍに切り出し、２枚の透明なフロートガラス（縦２５ｍｍ×横３０５ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ）で挟み込み、真空ラミネーターにて９０℃で、３０分保持し、真空プレスした。ガラスからはみ出た合わせガラス用中間膜を切り落とし、評価用サンプルを作製した。
得られた評価用サンプルについて、測定装置「ＳＡ−０１」（リオン社製）を用いて０℃の条件下で中央加振法により損失係数を測定した。得られた損失係数の共振周波数の１次モード（１００Ｈｚ近傍）の損失係数を評価した。更に、実施例１〜９及び比較例１、２においては、２０℃の条件下においても測定し、０℃と２０℃の損失係数の平均値を算出した。
【００８８】
【表１】
【００８９】
【表２】
【００９０】
【表３】
【００９１】
【表４】
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明によれば、０℃以下の環境下において固体音の遮音性に優れる合わせガラス用中間膜を提供することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２層の保護層の間に中間層が積層されている合わせガラス用中間膜であって、
前記中間層は、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、可塑剤を５０重量部以上含有し、前記ポリビニルアセタール樹脂は、炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）によりアセタール化されたアセタール基（Ａ）と、炭素数５〜１２のアルデヒド（Ｂ）によりアセタール化されたアセタール基（Ｂ）とを有し、前記アセタール基（Ａ）によるアセタール化度（Ａ）と、前記アセタール基（Ｂ）によるアセタール化度（Ｂ）との合計に占める前記アセタール化度（Ａ）の割合が５０〜９５％である
ことを特徴とする合わせガラス用中間膜。
【請求項２】
アルデヒド（Ａ）は炭素数４のアルデヒドであり、かつ、アルデヒド（Ｂ）は炭素数６〜１２のアルデヒドであることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項３】
中間層は、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、可塑剤を５０〜８０重量部含有することを特徴とする請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項４】
保護層は、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、可塑剤を２５〜５０重量部含有することを特徴とする請求項１、２又は３記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項５】
請求項１、２、３又は４記載の合わせガラス用中間膜が、２枚の透明板の間に挟み込まれていることを特徴とする合わせガラス。
【請求項１】
２層の保護層の間に中間層が積層されている合わせガラス用中間膜であって、
前記中間層は、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、可塑剤を５０重量部以上含有し、前記ポリビニルアセタール樹脂は、炭素数２〜４のアルデヒド（Ａ）によりアセタール化されたアセタール基（Ａ）と、炭素数５〜１２のアルデヒド（Ｂ）によりアセタール化されたアセタール基（Ｂ）とを有し、前記アセタール基（Ａ）によるアセタール化度（Ａ）と、前記アセタール基（Ｂ）によるアセタール化度（Ｂ）との合計に占める前記アセタール化度（Ａ）の割合が５０〜９５％である
ことを特徴とする合わせガラス用中間膜。
【請求項２】
アルデヒド（Ａ）は炭素数４のアルデヒドであり、かつ、アルデヒド（Ｂ）は炭素数６〜１２のアルデヒドであることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項３】
中間層は、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、可塑剤を５０〜８０重量部含有することを特徴とする請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項４】
保護層は、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、可塑剤を２５〜５０重量部含有することを特徴とする請求項１、２又は３記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項５】
請求項１、２、３又は４記載の合わせガラス用中間膜が、２枚の透明板の間に挟み込まれていることを特徴とする合わせガラス。
【公開番号】特開２０１１−２２５４３２（Ｐ２０１１−２２５４３２Ａ）
【公開日】平成２３年１１月１０日（２０１１．１１．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−７２８７４（Ｐ２０１１−７２８７４）
【出願日】平成２３年３月２９日（２０１１．３．２９）
【出願人】（０００００２１７４）積水化学工業株式会社 (5,781)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１１月１０日（２０１１．１１．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月２９日（２０１１．３．２９）
【出願人】（０００００２１７４）積水化学工業株式会社 (5,781)
【Ｆターム（参考）】
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