合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
【課題】合わせガラスを構成するのに用いられた場合に、得られた合わせガラスの遮音性を高めることができる合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを提供する。
【解決手段】本発明に係る合わせガラス用中間膜１は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第１の層２を備える。第１の層２に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が３０モル％を超える。本発明に係る合わせガラス１１は、第１，第２の合わせガラス構成部材２１，２２と、第１，第２の合わせガラス構成部材２１，２２の間に挟み込まれた合わせガラス用中間膜１とを備える。
【解決手段】本発明に係る合わせガラス用中間膜１は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第１の層２を備える。第１の層２に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が３０モル％を超える。本発明に係る合わせガラス１１は、第１，第２の合わせガラス構成部材２１，２２と、第１，第２の合わせガラス構成部材２１，２２の間に挟み込まれた合わせガラス用中間膜１とを備える。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車及び建築物などの合わせガラスに用いられる合わせガラス用中間膜に関し、より詳細には、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に中間膜を挟み込むことにより、製造されている。
【０００３】
近年、合わせガラスを軽量化するために、合わせガラスの厚みを薄くすることが検討されている。しかし、合わせガラスの厚みを薄くすると、遮音性が低くなる。遮音性が低い合わせガラスを自動車のフロントガラス等に用いた場合には、風切り音又はワイパーの駆動音等の５０００Ｈｚ程度の音域の音に対して、遮音性が充分に得られないという問題がある。
【０００４】
そこで、中間膜の材料の変更により、合わせガラスの遮音性を高めることが検討されている。
【０００５】
合わせガラス用中間膜の一例として、下記の特許文献１には、アセタール化度が６０〜８５モル％のポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一種の金属塩０．００１〜１．０重量部と、３０重量部以上の可塑剤とを含む遮音層が開示されている。この遮音層は、単層で中間膜として、又は他の層と積層されて多層の中間膜として用いられ得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−０７０２００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記特許文献１に記載の中間膜を用いた合わせガラスでは、遮音性をある程度高めることができるものの、遮音性の更なる向上が求められている。
【０００８】
例えば、上記特許文献１に記載の中間膜を用いて合わせガラスを構成した場合には、合わせガラスの比較的高周波域における遮音性が充分ではなく、従ってコインシデンス効果による遮音性の低下が避けられないことがある。特に、この合わせガラスの２０℃付近での遮音性が充分ではないことがある。
【０００９】
ここで、コインシデンス効果とは、ガラス板に音波が入射したとき、ガラス板の剛性と慣性とによって、ガラス面上を横波が伝播して横波と入射音とが共鳴し、その結果、音の透過が起こる現象をいう。
【００１０】
また、上記特許文献１に記載の遮音層と他の層とが積層された多層中間膜を用いて合わせガラスを構成した場合には、合わせガラスの２０℃付近での遮音性をある程度高めることができる。しかし、多層中間膜が上記遮音層を有するため、該多層中間膜を用いた合わせガラスに発泡が生じることがある。
【００１１】
さらに、近年、合わせガラスの遮音性を高めるために、中間膜中の可塑剤の含有量を多くすることが検討されている。中間膜中の可塑剤の含有量を多くすると、合わせガラスの遮音性を改善できる。しかしながら、可塑剤の含有量を多くすると、合わせガラスに発泡が生じることがある。
【００１２】
本発明の目的は、合わせガラスを構成するのに用いられた場合に、得られた合わせガラスの遮音性を高めることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。
【００１３】
本発明の限定的な目的は、遮音性が高いだけでなく、発泡の発生及び発泡の成長を抑制できる合わせガラスを得ることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の広い局面によれば、１層の構造又は２層以上の積層構造を有する合わせガラス用中間膜であって、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第１の層を備え、上記第１の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が３０モル％を超える、合わせガラス用中間膜が提供される。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記第１の層のみの単層の合わせガラス用中間膜であってもよく、該第１の層を含む多層の合わせガラス用中間膜であってもよい。
【００１５】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、２層以上の積層構造を有する合わせガラス用中間膜であって、上記第１の層の第１の表面側に配置された第２の層がさらに備えられる。
【００１６】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記第２の層が、ポリビニルアセタール樹脂を含み、上記第２の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は、上記第１の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度よりも低い。
【００１７】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに他の特定の局面では、上記第２の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が３０モル％以下である。
【００１８】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、上記第２の層が、上記ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含み、上記第２の層における上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量は、上記第１の層における上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量よりも少ない。
【００１９】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに別の特定の局面では、上記第２の層は、上記第１の層の上記第１の表面に積層されている。
【００２０】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、２層以上の積層構造を有する合わせガラス用中間膜であって、上記第１の層の第１の表面に積層されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第２の層がさらに備えられ、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量が５０重量部以上であり、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、上記第２の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも低く、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第２の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、９．２モル％以下であり、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第２の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、８．５モル％を超え、９．２モル％以下である場合には、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が８モル％以下である。
【００２１】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに別の特定の局面では、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂が絶対分子量１００万以上の高分子量成分を含み、かつ上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂に占める、上記高分子量成分の割合が７．４％以上であるか、又は、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂がポリスチレン換算分子量１００万以上の高分子量成分を含み、かつ上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂に占める、上記高分子量成分の割合が９％以上である。
【００２２】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記第１の層を樹脂膜として用いて、該樹脂膜の粘弾性を測定した場合に、該樹脂膜のガラス転移温度をＴｇ（℃）としたときに、（Ｔｇ＋８０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）の（Ｔｇ＋３０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）に対する比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が、０．６５以上である。
【００２３】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに他の特定の局面では、上記第１の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部とを含む樹脂膜を用いて、該樹脂膜の粘弾性を測定した場合に、該樹脂膜のガラス転移温度をＴｇ（℃）としたときに、（Ｔｇ＋８０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）の（Ｔｇ＋３０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）に対する比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が、０．６５以上である。
【００２４】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂は、平均重合度が３０００を超えるポリビニルアルコール樹脂をアセタール化することにより得られている。
【００２５】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、３層以上の積層構造を有する合わせガラス用中間膜であって、上記第１の層の第１の表面側に配置された第２の層と、上記第１の層の上記第１の表面とは反対の第２の表面側に配置された第３の層とがさらに備えられる。
【００２６】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記第３の層が、ポリビニルアセタール樹脂を含み、上記第３の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は、上記第１の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度よりも低い。
【００２７】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに他の特定の局面では、上記第３の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が３０モル％以下である。
【００２８】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、上記第３の層が、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含み、上記第３の層における上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量は、上記第１の層における上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量よりも少ない。
【００２９】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに別の特定の局面では、上記第３の層は、上記第１の層の上記第２の表面に積層されている。
【００３０】
本発明に係る合わせガラスは、第１の合わせガラス構成部材と、第２の合わせガラス構成部材と、該第１，第２の合わせガラス構成部材の間に挟み込まれた中間膜とを備えており、該中間膜が、本発明に従って構成された合わせガラス用中間膜である。
【発明の効果】
【００３１】
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第１の層を備えており、該第１の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が３０モル％を超えるので、本発明に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの遮音性を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す部分切欠断面図である。
【図２】図２は、図１に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す部分切欠断面図である。
【図３】図３は、第１の層に含まれるポリビニルアセタール樹脂と、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートとを含む樹脂膜を用いて、該樹脂膜の粘弾性を測定した場合の損失正接ｔａｎδと温度との関係及び弾性率Ｇ’と温度との関係を説明するための図である。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態及び実施例を説明することにより本発明を明らかにする。
【００３４】
図１に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを模式的に部分切欠断面図で示す。
【００３５】
図１に示す中間膜１は、多層中間膜である。中間膜１は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜１は、合わせガラス用中間膜である。中間膜１は、第１の層２と、第１の層２の第１の表面２ａ側に配置された第２の層３と、第１の層２の第１の表面２ａとは反対の第２の表面２ｂ側に配置された第３の層４とを備える。第２の層３は、第１の層２の第１の表面２ａに積層されている。第３の層４は、第１の層２の第２の表面２ｂに積層されている。第１の層２は、中間層であり、遮音層として主に機能する。第２，第３の層３，４は、保護層であり、本実施形態では表面層である。第１の層２は、第２，第３の層３，４の間に配置されている。第１の層２は、第２，第３の層３，４の間に挟み込まれている。従って、中間膜１は、第２の層３と、第１の層２と、第３の層４とがこの順で積層された多層構造を有する。
【００３６】
なお、第１の層２と第２の層３との間、及び、第１の層２と第３の層４との間にはそれぞれ、他の層が積層されていてもよい。第１の層２と第２の層３、及び、第１の層２と第３の層４とはそれぞれ、直接積層されていることが好ましい。他の層として、ポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂を含む層、及びポリエチレンテレフタレート等を含む層が挙げられる。
【００３７】
第１の層２は、アセチル化度が３０モル％を超えるポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤とを含む。第２の層３は、ポリビニルアセタール樹脂を含むことが好ましく、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含むことが好ましい。第２の層３は、例えば、アセチル化度が３０モル％以下であるポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤とを含む。第３の層４は、ポリビニルアセタール樹脂を含むことが好ましく、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含むことが好ましい。第３の層４は、例えば、アセチル化度が３０モル％以下であるポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤とを含む。第１の層２と第２，第３の層３，４との組成は異なることが好ましい。第２の層３と第３の層４との組成は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００３８】
本実施形態の主な特徴は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第１の層２が備えられており、第１の層２に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が３０モル％を超えることである。本実施形態は、特に、第１の層２に含まれているポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度がかなり高く、３０モル％を超えることに大きな特徴がある。これによって、中間膜１を用いた合わせガラスの遮音性を高めることができる。
【００３９】
特に、アセチル化度が３０モル％を超えるポリビニルアセタール樹脂を含む第１の層２により、２０〜３０℃の温度領域での遮音性を高めることができる。
【００４０】
近年、内燃機関を用いた燃料自動車から、電気モータを用いた電気自動車及び内燃機関と電気モータとを用いたハイブリッド電気自動車等への移行が進行している。内燃機関を用いた燃料自動車に用いられる合わせガラスでは、比較的低周波域での遮音性が特に求められている。但し、内燃機関を用いた燃料自動車に用いられる合わせガラスでも、高周波域での遮音性が高いことが望ましい。これに対して、電気モータを利用した電気自動車及びハイブリッド電気自動車に用いられる合わせガラスでは、電気モータの駆動音を効果的に遮断するために高周波域における高い遮音性が特に求められる。
【００４１】
本発明者らは、アセチル化度が３０モル％を超えるポリビニルアセタール樹脂を含む第１の層２により、合わせガラスの高周波域での遮音性を効果的にかつ十分に高めることができることも見出した。
【００４２】
中間膜１では、第１の層２の両面に第２，第３の層３，４が積層されている。第１の層の第１の表面側に第２の層が配置されていることが好ましく、第１の層の第１の表面に第２の層が積層されていることが好ましい。第１の層の第１の表面側のみに第２の層が配置されており、かつ第１の層の第２の表面側に第３の層が配置されていなくてもよい。但し、第１の層の第１の表面側に第２の層が配置されており、かつ第１の層の第２の表面側に第３の層が配置されていることが好ましい。第１の層の第２の表面に、第３の層が積層されていることが好ましい。第１の層の第２の表面に第３の層が積層されていることにより、中間膜１を用いた合わせガラスの耐貫通性をより一層高めることができる。
【００４３】
ところで、遮音性が高められた多層構造を有する合わせガラス用中間膜では、合わせガラスに発泡が生じやすいという問題がある。このような問題に対して、本発明者らは、多層構造を有する合わせガラス用中間膜では、各層間で可塑剤が移行し、この結果、可塑剤の含有量が多い層が形成されること、例えば、第２，第３の層から第１の層に可塑剤が移行し、この結果、第１の層の可塑剤の含有量が多くなることを見出した。さらに、可塑剤の含有量が多い層が形成されると、すなわち第１の層中の可塑剤の含有量が多くなると、合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに発泡が生じやすくなり、更に発泡が一旦生じると、生じた発泡が核となって発泡が成長することも見出した。
【００４４】
合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を抑制する観点からは、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量が５０重量部以上であり、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、第２の層３中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも低く、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と第２の層３中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差（以下、含有率差（１−２）と記載することがある）が、９．２モル％以下であり、更に第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と第２の層３中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差（含有率差（１−２））が、８．５モル％を超え、９．２モル％以下である場合には、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が８モル％以下であることが好ましい。上記含有率差（１−２）は、８．５モル％を超えかつ９．２モル％以下であってもよく、更に８．５モル％以下であってもよい。
【００４５】
また、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、第３の層４中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも低く、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と第３の層４中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差（以下、含有率差（１−３）と記載することがある）が、９．２モル％以下であり、更に第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と第３の層４中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差（含有率差（１−３））が、８．５モル％を超え、９．２モル％以下である場合には、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が８モル％以下であることが好ましい。但し、含有率差（１−３）が、８．５モル％以下であっても、含有率差（１−２）が８．５モル％を超え、９．２モル％以下である場合には、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は８モル％以下であることが好ましい。上記含有率差（１−３）は、８．５モル％を超え、９．２モル％以下であってもよく、更に８．５モル％以下であってもよい。
【００４６】
本発明者らは、上記発泡の発生及び発泡の成長を抑制するために鋭意検討した結果、第１〜第３の層中のポリビニルアセタール樹脂の各水酸基の含有率を上記のように制御することにより、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を充分に抑制できることを見出した。可塑剤の移行を抑制でき、かつ合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を充分に抑制できるため、各層の可塑剤の含有量、特に第１の層２中の可塑剤の含有量を多くすることができる。このため、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。
【００４７】
なお、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量が、第２，第３の層３，４中の上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量よりも多いと、発泡がより一層生じやすい傾向がある。さらに、発泡が一旦生じると、発生した発泡が核となり、発泡が成長する傾向がある。これに対して、第１〜第３の層中のポリビニルアセタール樹脂の各水酸基の含有率を上記のように制御することにより、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を充分に抑制できる。
【００４８】
合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制する観点からは、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と第２，第３の層３，４中の上記ポリビニルアセタール樹脂の各水酸基の含有率との差（含有率差（１−２）及び含有率差（１−３））の好ましい下限は０．１モル％、より好ましい下限は１モル％、更に好ましい下限は２モル％、好ましい上限は８．５モル％、より好ましい上限は７．８モル％、更に好ましい上限は７モル％、特に好ましい上限は５．６モル％である。合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を更に一層抑制することができることから、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と第２，第３の層３，４中の上記ポリビニルアセタール樹脂の各水酸基の含有率との差（含有率差（１−２）及び含有率差（１−３））は好ましくは５モル％以下、より好ましくは４．５モル％以下、より一層好ましくは４モル％以下、更に好ましくは３．５モル％以下である。
【００４９】
また、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂は、絶対分子量１００万以上の高分子量成分（以下、高分子量成分Ｘと記載することがある）を含むか、又は第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリスチレン換算分子量（以下、分子量ｙと記載することがある）１００万以上の高分子量成分（以下、高分子量成分Ｙと記載することがある）を含むことが好ましい。該高分子量成分Ｘ，Ｙは、ポリビニルアセタール樹脂である。第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂に占める、上記高分子量成分Ｘの割合が７．４％以上であるか、又は第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂に占める、上記高分子量成分Ｙの割合が９％以上であることが好ましい。
【００５０】
第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂が絶対分子量１００万以上の高分子量成分Ｘを上記特定の割合で含むことで、合わせガラスに発泡が生じるのを抑制できる。第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂の分子量ｙが１００万以上である高分子量成分Ｙを上記特定の割合で含んでいても、合わせガラスに発泡が生じるのを抑制できる。
【００５１】
なお、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂に占める、上記高分子量成分Ｘの割合は、上記絶対分子量を測定する際に得られるポリビニルアセタール樹脂成分のピーク面積に占める、上記高分子量成分Ｘに相当する領域の面積の割合を百分率（％）で表した値で定義される。また、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂に占める、上記高分子量成分Ｙの割合は、上記ポリスチレン換算分子量を測定する際に得られるポリビニルアセタール樹脂成分のピーク面積に占める、上記高分子量成分Ｙに相当する領域の面積の割合を百分率（％）で表した値で定義される。
【００５２】
第２，第３の層３，４の組成はそれぞれ、第１の層２の組成と異なることが好ましい。第２，第３の層３，４中の上記ポリビニルアセタール樹脂は、絶対分子量１００万以上の高分子量成分Ｘを含み、かつ第２，第３の層３，４中の上記ポリビニルアセタール樹脂に占める、上記高分子量成分Ｘの割合が７．４％以上であってもよく、分子量ｙが１００万以上である高分子量成分Ｙを含み、かつ第２，第３の層３，４中の上記ポリビニルアセタール樹脂に占める、上記高分子量成分Ｙの割合が９％以上であってもよい。
【００５３】
合わせガラスの遮音性をより一層高め、かつ発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制する観点からは、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂に占める、絶対分子量１００万以上の高分子量成分Ｘの割合の好ましい下限は８％、より好ましい下限は８．５％、更に好ましい下限は９％、特に好ましい下限は９．５％、最も好ましい下限は１０％である。合わせガラスの遮音性をより一層高め、かつ発泡の発生及び発泡の成長を更に一層抑制できることから、高分子量成分Ｘの割合は、好ましくは１１％以上、より好ましくは１２％以上、更に好ましくは１４％以上、特に好ましくは１６％以上である。上記高分子量成分Ｘの割合の上限は特に限定されないが、好ましい上限は４０％、より好ましい上限は３０％、更に好ましい上限は２５％である。
【００５４】
第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂が、分子量ｙが１００万以上である高分子量成分Ｙを含む場合には、高分子量成分Ｙを含む第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂に占める、分子量ｙが１００万以上である高分子量成分Ｙの割合の好ましい下限は１０％、より好ましい下限は１１％、更に好ましい下限は１１．５％、特に好ましい下限は１２％である。合わせガラスの遮音性をより一層高め、かつ発泡の発生及び発泡の成長を更に一層抑制できることから、高分子量成分Ｙの割合は、好ましくは１２．５％以上、より好ましくは１３．５％以上、更に好ましくは１４％以上、特に好ましくは１５％以上、最も好ましくは１８％以上である。上記高分子量成分Ｙの割合の上限は特に限定されないが、好ましい上限は４０％、より好ましい上限は３０％、更に好ましい上限は２５％である。高分子量成分Ｙの割合が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性をより一層高め、かつ発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制することができる。
【００５５】
第１の層２に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部とを含む樹脂膜Ａを用いて、該樹脂膜Ａの粘弾性を測定した場合（試験法Ａ）に、該樹脂膜Ａのガラス転移温度をＴｇ（℃）としたときに、（Ｔｇ＋８０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）の（Ｔｇ＋３０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）に対する比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が、０．６５以上であることが好ましい。
【００５６】
第１の層２を樹脂膜Ｂとして用いて、該樹脂膜Ｂの粘弾性を測定した場合（試験法Ｂ）に、該樹脂膜Ｂのガラス転移温度をＴｇ（℃）としたときに、（Ｔｇ＋８０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）の（Ｔｇ＋３０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）に対する比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が、０．６５以上であることも好ましい。
【００５７】
上記試験法Ｂでは、第１の層２が上記樹脂膜Ｂとして用いられ、第１の層２自体が樹脂膜Ｂである。
【００５８】
上記樹脂膜Ｂは、第１の層２であり、上記ポリビニルアセタール樹脂と上記可塑剤とを第１の層２中での重量比で含む。上記試験法Ｂでは、合わせガラス用中間膜１において可塑剤を移行させた後に、上記弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）及び弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）を測定することが好ましい。上記試験法Ｂでは、合わせガラス用中間膜１を湿度３０％（±３％、温度２３℃に１ヶ月間保管して、合わせガラス用中間膜１において可塑剤を移行させた後に、上記弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）及び弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）を測定することがより好ましい。
【００５９】
本発明者らは、上記発泡の発生及び発泡の成長を抑制するために鋭意検討した結果、上記試験法Ａ又は上記試験法Ｂによる上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が、０．６５以上であることにより、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を充分に抑制できることも見出した。第１の層２中の上記可塑剤の含有量が多くても、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を充分に抑制できるため、合わせガラスの遮音性を高めることができる。特に、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が０．６５以上であるように構成された第１の層２の両面に第２，第３の層３，４が積層された合わせガラス用中間膜１の使用により、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制できる。
【００６０】
上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は、０．６５以上であり、好ましくは１．０以下である。上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が０．６５以上であると、かなり過酷な条件で又は長期間にわたり合わせガラスが保管されたとしても、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を十分に抑制できる。また、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が上記下限以上及び上記上限以下であると、かなり過酷な条件で又は長期間にわたり合わせガラスが保管されたとしても、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層効果的に抑制できる。
【００６１】
また、合わせガラスの遮音性を充分に高める観点からは、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量は４０重量部以上であることが好ましい。上記第１の層の可塑剤の含有量が多くても、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が０．６５以上であるように上記第１の層を構成することによって、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を抑制できる。
【００６２】
上記ガラス転移温度Ｔｇ（℃）は、上記粘弾性の測定により得られた測定結果から得られる損失正接ｔａｎδのピーク温度を示す。合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制する観点からは、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は、より好ましくは０．７以上、より好ましくは０．９５以下であり、さらに好ましくは０．７５以上、さらに好ましくは０．９以下である。特に、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））をポリビニルアルコール樹脂の平均重合度で制御する場合、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を十分に抑制し、かつ合わせガラスの遮音性をより一層高めることができることから、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は、好ましくは０．６５以上、より好ましくは０．６６以上、更に好ましくは０．６７以上、特に好ましくは０．７以上、好ましくは０．８２以下、より好ましくは０．８以下である。更に、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が０．８２以下、又は、０．８以下であると、中間膜を容易に成形することができる。
【００６３】
上記試験法Ａ又は上記試験法Ｂによる上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））を０．６５以上にする方法としては、第１の層２中のポリビニルアセタール樹脂を合成する際に、平均重合度が比較的高いポリビニルアルコール樹脂を使用する方法や、第１の層２中のポリビニルアセタール樹脂の分子間の相互作用を強くする方法等が挙げられる。上記第１の層２中のポリビニルアセタール樹脂の分子間の相互作用を強くする方法として、該ポリビニルアセタール樹脂の分子間を物理的に架橋する方法や、化学的に架橋する方法が挙げられる。なかでも、中間膜１を押出機にて容易に成形することができることから、第１の層２中のポリビニルアセタール樹脂を合成する際に、平均重合度が比較的高いポリビニルアルコール樹脂を使用する方法や第１の層２中のポリビニルアセタール樹脂の分子間を物理的に架橋する方法が好ましい。
【００６４】
上記粘弾性の測定により得られる損失正接ｔａｎδと温度との関係及び弾性率Ｇ’と温度との関係の一例を、図３を用いて説明する。
【００６５】
損失正接ｔａｎδと温度とは、図３に示すような関係にある。損失正接ｔａｎδのピークＰにおける温度がガラス転移温度Ｔｇである。
【００６６】
また、図３に示す破線Ａ２の弾性率Ｇ’におけるガラス転移温度Ｔｇと、実線Ａ１の弾性率Ｇ’におけるガラス転移温度Ｔｇとは同じ温度である。例えば、弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）を基準として弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）の変化量Ｄが小さいほど、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を効果的に抑制できる。実線Ａ１の弾性率Ｇ’における変化量Ｄ１は、破線Ａ２の弾性率Ｇ’における変化量Ｄ２よりも小さい。従って、図３においては、変化量Ｄ２が比較的大きい破線Ａ２の弾性率Ｇ’を示す場合よりも、変化量Ｄ１が比較的小さい実線Ａ１の弾性率Ｇ’を示す場合の方が、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を効果的に抑制できる。
【００６７】
上記Ｇ’（Ｔｇ＋３０）は、２０万Ｐａ以上であることが好ましい。上記Ｇ’（Ｔｇ＋３０）は、より好ましくは２２万Ｐａ以上、さらに好ましくは２３万Ｐａ以上、特に好ましくは２４万Ｐａ以上、好ましくは１０００万Ｐａ以下、より好ましくは５００万Ｐａ以下、特に好ましくは１００万Ｐａ以下、最も好ましくは５０万Ｐａ以下、更に最も好ましくは３０万Ｐａ以下である。上記Ｇ’（Ｔｇ＋３０）が上記下限以上であると、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層効果的に抑制できる。
【００６８】
なお、上記弾性率Ｇ’と温度との関係は、ポリビニルアセタール樹脂の種類に大きく影響され、特にポリビニルアセタール樹脂を得るために用いられる上記ポリビニルアルコール樹脂の平均重合度に大きく影響され、可塑剤の種類には大きく影響されず、一般の可塑剤の含有量では該可塑剤の含有量に大きく影響されない。可塑剤として３ＧＯにかえて３ＧＯ以外の一塩基性有機酸エステル等の可塑剤を用いた場合の上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））、特に可塑剤として３ＧＯ以外の下記（１）で表されるジエステル可塑剤、又はトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）及びトリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）を用いた場合の上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は、３ＧＯを用いた場合の上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））と大きく相違しない。また、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、可塑剤の含有量が５０〜８０重量部である場合に、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は大きく相違しない。ポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部とを含む樹脂膜を用いて測定された上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は、第１の層２自体を用いて測定された上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））と大きな差異はない。上記試験法Ａ及び上記試験法Ｂにて得られる上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が共に０．６５以上であることが好ましいが、上記試験法Ｂにて得られる上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が０．６５以上であることがより好ましい。
【００６９】
また、合わせガラス用中間膜における発泡の発生を抑制するために、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂が、平均重合度が３０００を超えるポリビニルアルコール樹脂をアセタール化することにより得られていることも好ましい。この場合に、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は、０．６５以上でなくてもよいが、０．６５以上であることが好ましい。また、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制する観点からは、第１の層２中の平均重合度が３０００を超えるポリビニルアルコール樹脂をアセタール化することにより得られている上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量が、４０重量部以上であることが好ましい。さらに、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制する観点からは、第１の層２中の平均重合度が３０００を超えるポリビニルアルコール樹脂をアセタール化することにより得られている上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、３０モル％以下であることが好ましい。
【００７０】
また、合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量は好ましくは４０重量部以上、より好ましくは５０重量部以上、更に好ましくは５５重量部以上、特に好ましくは６０重量部以上である。このように第１の層２中の可塑剤の含有量が多くても、第１〜第３の層中のポリビニルアセタール樹脂の各水酸基の含有率を上記のように制御したり、上記絶対分子量１００万以上の高分子量成分Ｘの割合又は上記分子量ｙが１００万以上である高分子量成分Ｙの割合を制御したり、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））を制御したりすることで、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層効果的に抑制できる。
【００７１】
以下、本発明に係る合わせガラス用中間膜を構成する第１〜第３の層の詳細、並びに該第１〜第３の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂及び可塑剤の詳細を説明する。
【００７２】
（熱可塑性樹脂）
第１の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂（１）と記載することがある）は、アセチル化度（アセチル基量）が３０モル％を超えていれば特に限定されない。第２の層は、熱可塑性樹脂を含むことが好ましく、ポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂（２）と記載することがある）を含むことがより好ましい。第３の層は、熱可塑性樹脂を含むことが好ましく、ポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂（３）と記載することがある）を含むことがより好ましい。第２，第３の層に含まれている熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）であると、第２，第３の層と合わせガラス構成部材との接着力が充分に高くなる。
【００７３】
上記熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。これら以外の熱可塑性樹脂を用いてもよい。
【００７４】
上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度は、３０モル％を超え、好ましい下限は３０．５モル％、より好ましい下限は３２モル％、更に好ましい下限は３５モル％、特に好ましい下限は４０モル％、好ましい上限は９０モル％、更に好ましい上限は８０モル％、特に好ましい上限は７０モル％、最も好ましい上限は５０モル％である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、中間膜及び合わせガラスの遮音性が高くなる。さらに、上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂（１）と可塑剤との相溶性が高くなる。
【００７５】
上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）のアセチル化度はそれぞれ、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度よりも低いことが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）のアセチル化度が上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度よりも低いことにより、合わせガラスの耐貫通性をより一層高めることができる。
【００７６】
上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）のアセチル化度はそれぞれ、好ましくは０モル％以上、より好ましくは０．１モル％以上、更に好ましくは０．５モル％以上であり、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２０モル％以下、更に好ましくは１０モル％以下、特に好ましくは５モル％以下、最も好ましくは３モル％以下である。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐貫通性が高くなる。さらに、アセチル化度が上記上限以下であると、可塑剤のブリードアウトを抑制できる。
【００７７】
また、上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）のアセチル化度が３モル％以下であると、中間膜の機械物性がより一層向上する。この結果、合わせガラスの耐貫通性をより一層高めることができる。
【００７８】
上記アセチル化度は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。上記アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
【００７９】
上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度と上記ポリビニルアセタール樹脂（２）のアセチル化度との差、及びポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度とポリビニルアセタール樹脂（３）のアセチル化度との差はそれぞれ、好ましくは１０モル％以上、より好ましくは２０モル％以上、好ましくは５０モル％以下、より好ましくは３０モル％以下である。ポリビニルアセタール樹脂（１）とポリビニルアセタール樹脂（２），（３）とのアセチル化度の差が上記下限以上及び上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの遮音性及び耐貫通性がより一層高くなる。
【００８０】
上記ポリビニルアセタール樹脂（１）〜（３）は、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に７０〜９９．９モル％の範囲内であり、７５〜９９．８モル％の範囲内であることが好ましく、８０〜９９．８モル％の範囲内であることがより好ましい。
【００８１】
上記ポリビニルアセタール樹脂（１）〜（３）を得るための上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上、更に好ましくは１６００以上、特に好ましくは２６００以上、最も好ましくは２７００以上、好ましくは５０００以下、より好ましくは４０００以下、更に好ましくは３５００以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。
【００８２】
合わせガラスの耐貫通性をより一層高める観点からは、上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、２７００以上、５０００以下であることが特に好ましい。
【００８３】
合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をさらに一層抑制する観点からは、上記第１の層中のポリビニルアセタール樹脂（１）を得るために用いられる上記ポリビニルアルコール樹脂の平均重合度の好ましい下限は３０１０、好ましい下限は３０５０、好ましい下限は３５００、好ましい下限は３６００、好ましい下限は４０００、好ましい下限は４０５０、好ましい上限は７０００、好ましい上限は６０００、好ましい上限は５０００、好ましい上限は４９００、好ましい上限は４５００である。特に、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制し、合わせガラスの遮音性を充分に高め、かつ中間膜を容易に成形できることから、上記第１の層中のポリビニルアセタール樹脂（１）を得るために用いられる上記ポリビニルアルコール樹脂の平均重合度は３０１０以上であることが好ましく、３０２０以上であることがより好ましく、４０００以下であることが好ましく、４０００未満であることがより好ましく、３８００以下であることが更に好ましく、３６００以下であることが特に好ましく、３５００以下であることが最も好ましい。
【００８４】
また、上記第２，３の層中のポリビニルアセタール樹脂（２），（３）は、ポリビニルアルコール樹脂をアセタール化することにより製造できる。上記第２，３の層中のポリビニルアセタール樹脂（２），（３）を得るためのポリビニルアルコール樹脂の平均重合度の好ましい下限は２００、より好ましい下限は５００、更に好ましい下限は１０００、特に好ましい下限は１５００、好ましい上限は４０００、より好ましい上限は３５００、更に好ましい上限は３０００、特に好ましい上限は２５００である。上記平均重合度が上記好ましい下限を満たすと、合わせガラスの耐貫通性をより一層高めることができる。上記平均重合度が上記好ましい上限を満たすと、中間膜の成形が容易になる。
【００８５】
上記第１の層中のポリビニルアセタール樹脂（１）を得るために用いるポリビニルアルコール樹脂の平均重合度は、上記第２，３の層中のポリビニルアセタール樹脂（２），（３）を得るために用いるポリビニルアルコール樹脂の平均重合度よりも高いことが好ましく、５００以上高いことが好ましく、８００以上高いことが好ましく、１０００以上高いことがより好ましく、１３００以上高いことが更に好ましく、１８００以上高いことが特に好ましい。
【００８６】
なお、上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
【００８７】
上記ポリビニルアセタール樹脂に含まれているアセタール基の炭素数は特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂を製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は３〜５であることが好ましく、３又は４であることがより好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数が３以上であると、中間膜のガラス転移温度が充分に低くなり、低温における固体音の遮音性がより一層高くなる。
【００８８】
上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドとしては、例えば、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド又はｎ−バレルアルデヒドが好ましく、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドがより好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００８９】
上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記第１〜第３の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂としてそれぞれ、ポリビニルブチラール樹脂を含むことが好ましい。ポリビニルブチラール樹脂の合成は容易である。さらに、ポリビニルブチラール樹脂の使用により、合わせガラス構成部材に対する中間膜の接着力がより一層適度に発現する。さらに、耐光性及び耐候性等をより一層高めることができる。
【００９０】
上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率（水酸基量）は、好ましくは４５モル％以下、より好ましくは３５モル％以下、更に好ましくは３０モル％以下、更に一層好ましくは２５モル％以下、特に好ましくは２０モル％以下、最も好ましくは１５モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。さらに、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。合わせガラスの高周波域での遮音性をより一層高める観点からは、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率は低いほどよい。上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率は０モル％であってもよい。
【００９１】
上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）の水酸基の含有率（水酸基量）は、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率よりも高いことが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）の水酸基の含有率（水酸基量）は、好ましくは２０モル％以上、より好ましくは２５モル％以上、更に好ましくは３０モル％以上、好ましくは５０モル％以下、より好ましくは４５モル％以下、更に好ましくは４０モル％以下、特に好ましくは３５モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、可塑剤のブリードアウトが生じ難くなる。さらに、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
【００９２】
上記ポリビニルアセタール樹脂（１）〜（３）の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠して、原料となるポリビニルアルコールの水酸基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。
【００９３】
上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセタール化度（ポリビニルブチラール樹脂の場合はブチラール化度）は、好ましくは２０モル％以上、より好ましくは２５モル％以上、更に好ましくは３０モル％以上、好ましくは６５モル％以下、より好ましくは６０モル％以下、更に好ましくは５５モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂（１）と可塑剤との相溶性が高くなり、可塑剤のブリードアウトを抑制できる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
【００９４】
上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）のアセタール化度（ポリビニルブチラール樹脂の場合はブチラール化度）は、好ましくは５５モル％以上、より好ましくは６０モル％以上、更に好ましくは６３モル％以上、好ましくは８５モル％以下、より好ましくは７５モル％以下、更に好ましくは７０モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
【００９５】
上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。
【００９６】
上記アセタール化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、アセチル化度（アセチル化度）と水酸基の含有率（ビニルアルコール量）とを測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、次いで、１００モル％からアセチル化度と水酸基の含有率とを差し引くことにより算出され得る。
【００９７】
上記アセタール化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、アセチル化度（アセチル化度）と水酸基の含有率（ビニルアルコール量）とを測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、次いで、１００モル％からアセチル化度と水酸基の含有率とを差し引くことにより算出され得る。
【００９８】
なお、ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合には、上記アセタール化度（ブチラール化度）及びアセチル化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」もしくはＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法により測定された結果から算出され得る。ＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法による測定が好ましい。
【００９９】
上記ポリビニルアセタール樹脂（１）〜（３）の重量平均分子量の好ましい下限は１００，０００、より好ましい下限は３００，０００、好ましい上限は１０，０００，０００、より好ましい上限は５，０００，０００である。上記ポリビニルアセタール樹脂の重量平均分子量が上記好ましい下限以下であると、中間膜の強度が低下することがある。上記ポリビニルアセタール樹脂の重量平均分子量が上記好ましい上限を超えると、得られる中間膜の強度が強くなりすぎることがある。なお、上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によるポリスチレン換算での重量平均分子量を示す。
【０１００】
なお、上記重量平均分子量及び上記数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によるポリスチレン換算での重量平均分子量及び数平均分子量を示す。例えば、ポリスチレン換算での重量平均分子量及び数平均分子量を測定するために、分子量既知のポリスチレン標準試料のＧＰＣ測定を行う。ポリスチレン標準試料（昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ Ｓｔａｎｄａｒｄ ＳＭ−１０５」、「Ｓｈｏｄｅｘ Ｓｔａｎｄａｒｄ ＳＨ−７５」）として、重量平均分子量５８０、１，２６０、２，９６０、５，０００、１０，１００、２１，０００、２８，５００、７６，６００、１９６，０００、６３０，０００、１，１３０，０００、２，１９０，０００、３，１５０，０００、３，９００，０００の１４試料を用いる。それぞれの標準試料ピークのピークトップが示す溶出時間に対して分子量をプロットし得られる近似直線を検量線として使用する。恒温恒湿室（湿度３０％（±３％）、温度２３℃）に１ヶ月放置した多層中間膜から表面層（上記第２，第３の層）と中間層（上記第１の層）とを剥離し、剥離された第１の層（中間層）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させ、０．１重量％の溶液を調製する。得られた溶液をＧＰＣ装置により分析し、重量平均分子量及び数平均分子量を測定できる。ＧＰＣ装置として、ＧＰＣ用光散乱検出器（ＶＩＳＣＯＴＥＫ社製「Ｍｏｄｅｌ２７０（ＲＡＬＳ＋ＶＩＳＣＯ）」）が接続されたＧＰＣ装置（日立ハイテク社製「ＲＩ：Ｌ２４９０、オートサンプラー：Ｌ−２２００、ポンプ：Ｌ−２１３０、カラムオーブン：Ｌ−２３５０、カラム：ＧＬ−Ａ１２０−ＳとＧＬ−Ａ１００ＭＸ−Ｓの直列」）を用いて、上記重量平均分子量及び上記数平均分子量を分析できる。
【０１０１】
（絶対分子量１００万以上の高分子量成分Ｘ又は分子量ｙが１００万以上である高分子量成分Ｙを含むポリビニルアセタール樹脂の製造方法）
絶対分子量１００万以上の高分子量成分Ｘ又は分子量ｙが１００万以上である高分子量成分Ｙを含むポリビニルアセタール樹脂の具体的な製造方法を以下説明する。
【０１０２】
まず、ポリビニルアルコールを用意する。該ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に７０〜９９．９モル％の範囲内であり、７５〜９９．８モル％の範囲内であることが好ましく、８０〜９９．８モル％の範囲内であることがより好ましい。
【０１０３】
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は２００、より好ましい下限は５００、更に好ましい下限は１，０００、特に好ましい下限は１，５００、好ましい上限は３，０００、より好ましい上限は２，９００、更に好ましい上限は２，８００、特に好ましい上限は２，７００である。上記重合度が低すぎると、合わせガラスの耐貫通性が低下する傾向がある。上記重合度が高すぎると、中間膜の成形が困難となることがある。
【０１０４】
次に、上記ポリビニルアルコールとアルデヒドとを触媒を用いて反応させ、ポリビニルアルコールをアセタール化する。このとき、上記ポリビニルアルコールを含む溶液を用いてもよい。該ポリビニルアルコールを含む溶液に用いられる溶媒としては、水等が挙げられる。
【０１０５】
上記第１の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂の製造方法は、ポリビニルアルコールとアルデヒドとを触媒を用いて反応させ、ポリビニルアルコールをアセタール化することにより、ポリビニルアセタール樹脂を得る製造方法であることが好ましい。
【０１０６】
上記第１の層の製造方法は、ポリビニルアルコールとアルデヒドとを触媒を用いて反応させ、ポリビニルアルコールをアセタール化することにより、ポリビニルアセタール樹脂を得る工程と、得られたポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを混合した混合物を用いて、上記第１の層を得る工程とを備えることが好ましい。この第１の層を得る工程において、又は第１の層を得た後に、該第１の層に、第２の層を積層することにより、更に必要に応じて第３の層を積層することにより、多層の中間膜を得ることができる。また、第１の層及び第２の層を共押出することにより多層の中間膜を製造してもよく、第１の層、第２の層及び第３の層を共押出することにより多層の中間膜を製造してもよい。
【０１０７】
上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドとしては、例えば、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド又はｎ−バレルアルデヒドが好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドがより好ましい。上記アルデヒドは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１０８】
絶対分子量１００万以上又は分子量ｙが１００万以上の高分子量成分Ｘ，Ｙを上記特定の割合で含むポリビニルアセタール樹脂を容易に得る観点からは、例えば、アルデヒドによるアセタール化反応の前又は途中で、隣接するポリビニルアルコールの主鎖を架橋させるために、ジアルデヒド等の架橋剤を添加する方法や、過剰のアルデヒドを投入することにより、分子間のアセタール化反応を進行させる方法や、重合度が高いポリビニルアルコールを添加する方法等が挙げられる。また、これらの方法は単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【０１０９】
上記触媒は、酸触媒であることが好ましい。該酸触媒としては、硝酸、塩酸、硫酸、リン酸及びパラトルエンスルホン酸等が挙げられる。
【０１１０】
上記ポリスチレン換算分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によるポリスチレン換算での分子量を示す。上記ポリビニルアセタール樹脂に占める、上記分子量ｙが１００万以上である高分子量成分Ｙの割合（％）は、上記ポリビニルアセタール樹脂のＧＰＣによるポリスチレン換算分子量の測定時に、ＲＩ検出器で検出されるピーク面積のうち、分子量ｙが１００万以上の領域に相当する面積の割合から算出される。なお、ピーク面積とは、測定の対象となる成分のピークとベースラインとの間の面積を意味する。
【０１１１】
ポリスチレン換算分子量は、例えば、以下のようにして測定される。
【０１１２】
ポリスチレン換算分子量を測定するために、分子量既知のポリスチレン標準試料のＧＰＣ測定を行う。ポリスチレン標準試料（昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ Ｓｔａｎｄａｒｄ ＳＭ−１０５」、「Ｓｈｏｄｅｘ Ｓｔａｎｄａｒｄ ＳＨ−７５」）としては、重量平均分子量５８０、１，２６０、２，９６０、５，０００、１０，１００、２１，０００、２８，５００、７６，６００、１９６，０００、６３０，０００、１，１３０，０００、２，１９０，０００、３，１５０，０００、３，９００，０００の１４試料を用いる。それぞれの標準試料ピークのピークトップが示す溶出時間に対して重量平均分子量をプロットし得られる近似直線を検量線として使用する。例えば、表面層と中間層と表面層とがこの順に積層された多層の中間膜における中間層中のポリビニルアセタール樹脂に占める、上記分子量ｙが１００万以上である高分子量成分Ｙの割合（％）を測定する場合、恒温恒湿室（湿度３０％（±３％）、温度２３℃）に１ヶ月放置した多層の中間膜から表面層と中間層とを剥離する。剥離された中間層をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させ、０．１重量％の溶液を調製する。得られた溶液をＧＰＣ装置により分析し、中間層中のポリビニルアセタール樹脂のピーク面積を測定する。次いで、中間層中のポリビニルアセタール樹脂の溶出時間と検量線から、中間層中のポリビニルアセタール樹脂のポリスチレン換算分子量が１００万以上の領域に相当する面積を算出する。中間層中のポリビニルアセタール樹脂のポリスチレン換算分子量が１００万以上の領域に相当する面積を、中間層中のポリビニルアセタール樹脂のピーク面積で除算した値を百分率（％）で表すことにより、上記ポリビニルアセタール樹脂に占める、上記分子量ｙが１００万以上である高分子量成分Ｙの割合（％）を算出できる。例えば、Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＧＰＣ）装置（日立ハイテク社製「ＲＩ：Ｌ２４９０、オートサンプラー：Ｌ−２２００、ポンプ：Ｌ−２１３０、カラムオーブン：Ｌ−２３５０、カラム：ＧＬ−Ａ１２０−ＳとＧＬ−Ａ１００ＭＸ−Ｓの直列」）を用いて、ポリスチレン換算分子量を測定することができる。
【０１１３】
（可塑剤）
第１の層は可塑剤（以下、可塑剤（１）と記載することがある）を含む。第２の層は可塑剤（以下、可塑剤（２）と記載することがある）を含むことが好ましい。第３の層は可塑剤（以下、可塑剤（３）と記載することがある）を含むことが好ましい。第１〜第３の層に含まれている各可塑剤（１）〜（３）は特に限定されない。該可塑剤（１）〜（３）として従来公知の可塑剤を用いることができる。上記可塑剤（１）〜（３）は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１１４】
上記可塑剤（１）〜（３）としては、例えば、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などのリン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
【０１１５】
上記一塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル、並びにトリエチレングリコール又はトリプロピレングリコールと一塩基性有機酸とのエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ｎ−ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。
【０１１６】
上記多塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。
【０１１７】
上記有機エステル可塑剤としては、特に限定されず、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。
【０１１８】
上記有機リン酸可塑剤としては、特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
【０１１９】
上記可塑剤（１）〜（３）は、下記式（１）で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。
【０１２０】
【化１】
【０１２１】
上記式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数３〜１０の有機基を表し、Ｒ３は、エチレン基、イソプロピレン基又はｎ−プロピレン基を表し、ｐは３〜１０の整数を表す。上記式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数５〜１０のアルキル基であることが好ましい。
【０１２２】
上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジブチレート（３ＧＢ）、アジピン酸ジブチル及びトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）の内の少なくとも１種を含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート又はトリエチレングリコールジブチレートを含むことがより好ましい。
【０１２３】
上記第１の層において、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）１００重量部に対して、上記可塑剤（１）の含有量は２５〜６０重量部であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂（１）１００重量部に対して、上記可塑剤（１）の含有量は、より好ましくは３０重量部以上、更に好ましくは４０重量部以上、より好ましくは５５重量部以下、更に好ましくは５０重量部以下である。上記可塑剤（１）の含有量が上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。上記可塑剤（１）の含有量が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。
【０１２４】
上記第２の層（２）において、上記ポリビニルアセタール樹脂（２）１００重量部に対して、上記可塑剤（２）の含有量は１５〜４５重量部であることが好ましい。また、上記第３の層（３）において、上記ポリビニルアセタール樹脂（３）１００重量部に対して、上記可塑剤（３）の含有量は１５〜４５重量部であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）１００重量部に対して、上記可塑剤（２），（３）の含有量は、より好ましくは２０重量部以上、より好ましくは４０重量部以下である。上記可塑剤（２），（３）の含有量が上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。上記可塑剤（２），（３）の含有量が上記上限以下であると、中間膜の耐貫通性がより一層高くなる。
【０１２５】
上記第２の層における上記ポリビニルアセタール樹脂（２）１００重量部に対する上記可塑剤（２）の含有量（以下、含有量（２）と記載することがある）は、上記第１の層における上記ポリビニルアセタール樹脂（１）１００重量部に対する上記可塑剤（１）の含有量（以下、含有量（１）と記載することがある）よりも少ないことが好ましい。また、上記第３の層における上記ポリビニルアセタール樹脂（３）１００重量部に対する上記可塑剤（３）の含有量（以下、含有量（３）と記載することがある）は、上記第１の層における上記ポリビニルアセタール樹脂（１）１００重量部に対する上記可塑剤（１）の含有量（以下、含有量（１）と記載することがある）よりも少ないことが好ましい。上記含有量（２），（３）が上記含有量（１）よりも少ないことにより、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。
【０１２６】
上記含有量（１）と、上記含有量（２），（３）との差の好ましい下限は１重量部、より好ましい下限は５重量部、更に好ましい下限は１０重量部、特に好ましい下限は１５重量部、最も好ましい下限は２０重量部であり、好ましい上限は４０重量部、より好ましい上限は３５重量部、更に好ましい上限は３０重量部、特に好ましい上限は２５重量部である。上記含有量（１）と、上記含有量（２），（３）との差が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなり、上記上限以下であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。なお、上記含有量（１）と、上記含有量（２），（３）との差とは、上記含有量（１）から上記含有量（２），（３）を減算した数値である。
【０１２７】
（他の成分）
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、接着力調整剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１２８】
（合わせガラス用中間膜）
上記第１の層の厚みは、０．０２〜１．８ｍｍの範囲内であることが好ましい。第１の層の厚みは、より好ましくは０．０５ｍｍ以上、更に好ましくは０．０８ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以下、更に好ましくは０．１５ｍｍ以下である。このような好ましい厚みにすることにより、中間膜の厚みが厚くなりすぎず、かつ中間膜及び合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。
【０１２９】
上記第２，第３の層の厚みはそれぞれ、０．１ｍｍ〜１ｍｍの範囲内であることが好ましい。上記第２，第３の層の厚みは、より好ましくは０．２ｍｍ以上、更に好ましくは０．３ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以下、更に好ましくは０．４ｍｍ以下である。上記第２，第３の層の厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、中間膜の厚みが厚くなりすぎず、かつ中間膜及び合わせガラスの遮音性がより一層高くなり、更に可塑剤のブリードアウトを抑制できる。
【０１３０】
また、中間膜が２層以上の積層構造を有する場合に、上記第１の層の厚みの上記中間膜の厚みに対する比（（第１の層の厚み）／（中間膜の厚み））が小さく、上記第１の層に含まれる可塑剤の含有量が多いほど、合わせガラスにおける発泡が発生し、発泡が成長する傾向にある。特に、中間膜における上記比が０．０５以上、０．３５以下である場合には、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量が多くても、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を十分に抑制し、かつ合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記比（（第１の層の厚み）／（中間膜の厚み））は好ましくは０．０６以上、より好ましくは０．０７以上、更に好ましくは０．０８以上、特に好ましくは０．１以上、好ましくは０．３以下、より好ましくは０．２５以下、更に好ましくは０．２以下、特に好ましくは０．１５以下である。
【０１３１】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の厚みは、０．１〜３ｍｍの範囲内であることが好ましい。中間膜の厚みは、より好ましくは０．２５ｍｍ以上、より好ましくは１．５ｍｍ以下である。中間膜の厚みが上記下限以上であると、中間膜及び合わせガラスの耐貫通性が充分に高くなる。中間膜の厚みが上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層良好になる。
【０１３２】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されない。該中間膜の製造方法として、従来公知の方法を用いることができる。例えば、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤と必要に応じて配合される他の成分とを混練し、中間膜を成形する製造方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。
【０１３３】
上記混練の方法は特に限定されない。この方法として、例えば、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー又はカレンダーロール等を用いる方法が挙げられる。なかでも、連続的な生産に適しているため、押出機を用いる方法が好適であり、二軸押出機を用いる方法がより好適である。なお、本発明に係る合わせガラス用中間膜は、第１の層と第２，第３の層とを別々に作製した後、第１の層と第２，第３の層とを積層して多層中間膜を得てもよく、第１の層と第２，第３の層とを共押出により積層して中間膜を得てもよい。
【０１３４】
中間膜の製造効率が優れることから、上記第２，第３の層に、同一のポリビニルアセタール樹脂が含まれていることが好ましく、上記第２，第３の層に、同一のポリビニルアセタール樹脂及び同一の可塑剤が含まれていることがより好ましく、上記第２，第３の層が同一の樹脂組成物により形成されていることが更に好ましい。
【０１３５】
（合わせガラス）
図２に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を断面図で示す。
【０１３６】
図２に示す合わせガラス１１は、中間膜１と、第１，第２の合わせガラス構成部材２１，２２とを備える。中間膜１は、第１，第２の合わせガラス構成部材２１，２２の間に挟み込まれている。中間膜１の第１の表面１ａに、第１の合わせガラス構成部材２１が積層されている。中間膜１の第１の表面１ａとは反対の第２の表面１ｂに、第２の合わせガラス構成部材２２が積層されている。第２の層３の外側の表面３ａに第１の合わせガラス構成部材２１が積層されている。第３の層４の外側の表面４ａに第２の合わせガラス構成部材２２が積層されている。
【０１３７】
このように、本発明に係る合わせガラスは、第１の合わせガラス構成部材と、第２の合わせガラス構成部材と、上記第１，第２の合わせガラス構成部材の間に挟み込まれた中間膜とを備えており、該中間膜として、本発明の合わせガラス用中間膜が用いられている。
【０１３８】
上記第１，第２の合わせガラス構成部材としては、ガラス板及びＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等が挙げられる。上記合わせガラスには、２枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とＰＥＴフィルム等との間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも１枚のガラス板が用いられていることが好ましい。
【０１３９】
上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス及びグリーンガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ（メタ）アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ（メタ）アクリル樹脂板としては、ポリメチル（メタ）アクリレート板等が挙げられる。
【０１４０】
上記第１，第２の合わせガラス構成部材の厚みは特に限定されないが、１〜５ｍｍの範囲内であることが好ましい。上記合わせガラス構成部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、１〜５ｍｍの範囲内であることが好ましい。上記合わせガラス構成部材がＰＥＴフィルムである場合に、該ＰＥＴフィルムの厚みは、０．０３〜０．５ｍｍの範囲内であることが好ましい。
【０１４１】
上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、上記第１，第２の合わせガラス構成部材の間に、上記中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバックに入れて減圧吸引したりして、第１，第２の合わせガラス構成部材と中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約７０〜１１０℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約１２０〜１５０℃及び１〜１．５ＭＰａの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。
【０１４２】
上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。上記中間膜は、建築用又は車両用の中間膜であることが好ましく、車両用の中間膜であることがより好ましい。上記合わせガラスは、建築用又は車両用の合わせガラスであることが好ましく、車両用の合わせガラスであることがより好ましい。上記中間膜及び上記合わせガラスは、電気モータを用いた電気自動車及び内燃機関と電気モータとを用いたハイブリッド電気自動車に好適に用いられる。上記合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。
【０１４３】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳しく説明する。本発明は以下の実施例のみに限定されない。
【０１４４】
実施例及び比較例では、下記のポリビニルブチラール樹脂（ポリビニルアセタール樹脂）を用いた。ポリビニルブチラール樹脂のブチラール化度（アセタール化度）、アセチル化度及び水酸基の含有率はＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法により測定した。なお、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」により測定した場合も、ＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法と同様の数値を示した。
【０１４５】
（合成例１）
ポリビニルブチラール樹脂ａの合成：
アセチル化度０．５モル％、ブチラール化度４０モル％、水酸基の含有率５９．５モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３０００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、３０モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ａ（平均重合度３０００）を得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ａのアセチル化度は３０．５モル％、ブチラール化度は４０モル％、水酸基の含有率は２９．５モル％であった。
【０１４６】
（合成例２）
ポリビニルブチラール樹脂ｂの合成：
アセチル化度０．５モル％、ブチラール化度３５モル％、水酸基の含有率６４．５モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３０００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、３９．５モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｂ（平均重合度３０００）を得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｂのアセチル化度は４０モル％、ブチラール化度は３５モル％、水酸基の含有率は２５モル％であった。
【０１４７】
（合成例３）
ポリビニルブチラール樹脂ｃの合成：
アセチル化度０．５モル％、ブチラール化度２５モル％、水酸基の含有率７４．５モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３０００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、４９．５モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｃ（平均重合度３０００）を得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｃのアセチル化度は５０モル％、ブチラール化度は２５モル％、水酸基の含有率は２５モル％であった。
【０１４８】
（合成例４）
ポリビニルブチラール樹脂ｄの合成：
純水２９１０ｇに、重合度１７００のポリビニルアルコール１９０ｇを加えて加熱し、溶解させた溶液を、１２℃に温度調節し、３５重量％塩酸２０１ｇとｎ−ブチルアルデヒド１３４ｇを加えて、ポリビニルブチラール樹脂を析出させた。その後、温度５０℃で４時間保持し、反応を完了させた。過剰の水での洗浄により、未反応のｎ−ブチルアルデヒドを洗浄し、塩酸触媒を中和し、塩を除去した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール樹脂ｄを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｄのアセチル化度は１モル％、ブチラール化度は６８．５モル％、水酸基の含有率は３０．５モル％であった。
【０１４９】
（合成例５）
ポリビニルブチラール樹脂ｅの合成：
純水２８９０ｇに、重合度３０００のポリビニルアルコール１９１ｇを加えて加熱し、溶解させた溶液を、１２℃に温度調節し、３５重量％塩酸２０１ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５０ｇを加えて、ポリビニルブチラール樹脂を析出させた。その後、温度５０℃で５時間保持し、反応を完了させた。過剰の水での洗浄により、未反応のｎ−ブチルアルデヒドを洗浄し、塩酸触媒を中和し、塩を除去した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール樹脂ｅを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｅのアセチル化度は１２．８モル％、ブチラール化度は６３．５モル％、水酸基の含有率は２３．７モル％であった。
【０１５０】
（合成例６）
ポリビニルブチラール樹脂ｆの合成：
アセチル化度１３モル％、ブチラール化度５９モル％、水酸基の含有率２８モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３０００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、２２モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｆを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｆのアセチル化度は３５モル％、ブチラール化度は５９モル％、水酸基の含有率は６モル％であった。
【０１５１】
（合成例７）
ポリビニルブチラール樹脂ｇの合成：
アセチル化度２０モル％、ブチラール化度４５モル％、水酸基の含有率３５モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３０００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、２０モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｇを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｇのアセチル化度は４０モル％、ブチラール化度は４５モル％、水酸基の含有率は１５モル％であった。
【０１５２】
（合成例８）
ポリビニルブチラール樹脂ｈの合成：
アセチル化度２０モル％、ブチラール化度５８モル％、水酸基の含有率２２モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度２８００）とアセチル化度２０モル％、ブチラール化度５８モル％、水酸基の含有率２２モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度４０００）のブレンド品（重量比１：１）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、１５モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｈを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｈのアセチル化度は３５モル％、ブチラール化度は５８モル％、水酸基の含有率は７モル％であった。得られたポリビニルブチラール樹脂に占める、絶対分子量１００万以上の高分子量成分Ｘ（ポリビニルブチラール樹脂）の割合は１９．６％であった。得られたポリビニルブチラール樹脂Ｚに占める、分子量ｙが１００万以上である高分子量成分Ｙ（ポリビニルブチラール樹脂）の割合は２３．１％であった。
【０１５３】
（合成例９）
ポリビニルブチラール樹脂ｉの合成：
アセチル化度２０モル％、ブチラール化度２６モル％、水酸基の含有率５４モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３０５０）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、４７モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｉを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｉのアセチル化度は６７モル％、ブチラール化度は２６モル％、水酸基の含有率は７モル％であった。
【０１５４】
（合成例１０）
ポリビニルブチラール樹脂ｊの合成：
アセチル化度３０モル％、ブチラール化度１３モル％、水酸基の含有率５７モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３０５０）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、５０モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｊを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｊのアセチル化度は８０モル％、ブチラール化度は１３モル％、水酸基の含有率は７モル％であった。
【０１５５】
（合成例１１）
ポリビニルブチラール樹脂ｋの合成：
アセチル化度２０モル％、ブチラール化度５８モル％、水酸基の含有率２２モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３２００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、２０モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｋを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｋのアセチル化度は４０モル％、ブチラール化度は５８モル％、水酸基の含有率は２モル％であった。
【０１５６】
（合成例１２）
ポリビニルブチラール樹脂ｌの合成：
アセチル化度２０モル％、ブチラール化度５２モル％、水酸基の含有率２８モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３２００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、１２モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｌを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｌのアセチル化度は３２モル％、ブチラール化度は５２モル％、水酸基の含有率は１６モル％であった。
【０１５７】
（合成例１３）
ポリビニルブチラール樹脂ｍの合成：
アセチル化度２０モル％、ブチラール化度５０モル％、水酸基の含有率３０モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３２００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、１０．５モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｍを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｍのアセチル化度は３０．５モル％、ブチラール化度は５０モル％、水酸基の含有率は１９．５モル％であった。
【０１５８】
（合成例１４）
ポリビニルブチラール樹脂ｎの合成：
アセチル化度２０モル％、ブチラール化度５５モル％、水酸基の含有率２５モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３２００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、１０．５モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｎを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｎのアセチル化度は３０．５モル％、ブチラール化度は５５モル％、水酸基の含有率は１４．５モル％であった。
【０１５９】
（合成例１５）
ポリビニルブチラール樹脂ｑの合成：
アセチル化度１０モル％、ブチラール化度６５モル％、水酸基の含有率２５モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３０００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、２０．５モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｑを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｑのアセチル化度は３０．５モル％、ブチラール化度は６５モル％、水酸基の含有率は４．５モル％であった。
【０１６０】
（合成例１６）
ポリビニルブチラール樹脂ｒの合成：
アセチル化度３０モル％、ブチラール化度４５モル％、水酸基の含有率２５モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３２００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、１０モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｒを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｒのアセチル化度は４０モル％、ブチラール化度は４５モル％、水酸基の含有率は１５モル％であった。
【０１６１】
（合成例１７）
ポリビニルブチラール樹脂ｔの合成：
アセチル化度２０モル％、ブチラール化度５０モル％、水酸基の含有率３０モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３２００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、２０モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｔを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｔのアセチル化度は４０モル％、ブチラール化度は５０モル％、水酸基の含有率は１０モル％であった。
【０１６２】
（合成例１８）
ポリビニルブチラール樹脂ｕの合成：
アセチル化度２０モル％、ブチラール化度４５モル％、水酸基の含有率３５モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３２００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、３０．７モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｕを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｕのアセチル化度は５０．７モル％、ブチラール化度は４５モル％、水酸基の含有率は４．３モル％であった。
【０１６３】
（合成例１９）
ポリビニルブチラール樹脂ｖの合成：
アセチル化度３０モル％、ブチラール化度３３．５モル％、水酸基の含有率３６．５モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３２００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、２０．２モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｖを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｖのアセチル化度は５０．２モル％、ブチラール化度は３３．５モル％、水酸基の含有率は１６．３モル％であった。
【０１６４】
（合成例２０）
ポリビニルブチラール樹脂ｗの合成：
アセチル化度３０モル％、ブチラール化度２８．４モル％、水酸基の含有率４１．６モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３２００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、２０．５モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｗを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｗのアセチル化度は５０．５モル％、ブチラール化度は２８．４モル％、水酸基の含有率は２１．１モル％であった。
【０１６５】
（合成例２１）
ポリビニルブチラール樹脂ｘの合成：
アセチル化度３０モル％、ブチラール化度３５モル％、水酸基の含有率３５モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３２００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、３０モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｘを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｘのアセチル化度は６０モル％、ブチラール化度は３５モル％、水酸基の含有率は５モル％であった。
【０１６６】
（合成例２２）
ポリビニルブチラール樹脂ｙの合成：
アセチル化度３０モル％、ブチラール化度２９．５モル％、水酸基の含有率４０．５モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３２００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、３０モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｙを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｙのアセチル化度は６０モル％、ブチラール化度は２９．５モル％、水酸基の含有率は１０．５モル％であった。
【０１６７】
（合成例２３）
ポリビニルブチラール樹脂ｚの合成：
アセチル化度３０モル％、ブチラール化度２４．３モル％、水酸基の含有率４５．７モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３２００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、３０モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｚを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｚのアセチル化度は６０モル％、ブチラール化度は２４．３モル％、水酸基の含有率は１５．７モル％であった。
【０１６８】
（合成例２４）
ポリビニルブチラール樹脂ｏの合成：
純水３０００ｇに、ケン化度９８．２％、重合度１７００のポリビニルアルコール１９０ｇを加えて加熱し、溶解させた溶液を、１２℃に温度調節し、３５重量％塩酸２１２ｇとｎ−ブチルアルデヒド１３６ｇを加えて、ポリビニルブチラール樹脂を析出させた。その後、温度５０℃で４時間保持し、反応を完了させた。過剰の水での洗浄により、未反応のｎ−ブチルアルデヒドを洗浄し、塩酸触媒を中和し、塩を除去した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール樹脂ｏを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｏのアセチル化度は１．８モル％、ブチラール化度は６８．５モル％、水酸基の含有率は２９．７モル％であった。
【０１６９】
（合成例２５）
ポリビニルブチラール樹脂ｐの合成：
純水３０００ｇに、ケン化度９８．８％、重合度１７００のポリビニルアルコール１９０ｇを加えて加熱し、溶解させた溶液を、１２℃に温度調節し、３５重量％塩酸２０６ｇとｎ−ブチルアルデヒド１４２ｇを加えて、ポリビニルブチラール樹脂を析出させた。その後、温度５０℃で４時間保持し、反応を完了させた。過剰の水での洗浄により、未反応のｎ−ブチルアルデヒドを洗浄し、塩酸触媒を中和し、塩を除去した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール樹脂ｐを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｐのアセチル化度は１．２モル％、ブチラール化度は７２．４モル％、水酸基の含有率は２６．４モル％であった。
【０１７０】
（合成例２６）
ポリビニルブチラール樹脂ｓの合成：
純水２９１０ｇに、重合度１７００のポリビニルアルコール１９０ｇを加えて加熱し、溶解させた溶液を、１２℃に温度調節し、３５重量％塩酸２０１ｇとｎ−ブチルアルデヒド１２２ｇを加えて、ポリビニルブチラール樹脂を析出させた。その後、温度５０℃で４時間保持し、反応を完了させた。過剰の水での洗浄により、未反応のｎ−ブチルアルデヒドを洗浄し、塩酸触媒を中和し、塩を除去した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール樹脂ｓを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｓのアセチル化度は１モル％、ブチラール化度は６２．５モル％、水酸基の含有率は３６．５モル％であった。
【０１７１】
（合成例２７）
ポリビニルブチラール樹脂ＡＡの合成：
純水３０００ｇに、ケン化度９９．０％、重合度１７００のポリビニルアルコール１９０ｇを加えて加熱し、溶解させた溶液を、１２℃に温度調節し、３５重量％塩酸２１２ｇとｎ−ブチルアルデヒド１２４ｇを加えて、ポリビニルブチラール樹脂を析出させた。その後、温度５０℃で４時間保持し、反応を完了させた。過剰の水での洗浄により、未反応のｎ−ブチルアルデヒドを洗浄し、塩酸触媒を中和し、塩を除去した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール樹脂ＡＡを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ＡＡのアセチル化度は１．０モル％、ブチラール化度は６２．５モル％、水酸基の含有率は３６．５モル％であった。
【０１７２】
（合成例２８）
ポリビニルブチラール樹脂ＡＢの合成：
ケン化度８７．２％、重合度２３００のポリビニルアルコールを常法にてブチラール化し、樹脂ＡＢを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ＡＢのアセチル化度は１２．８モル％、ブチラール化度は６３．５モル％、水酸基の含有率は２３．７モル％であった。
【０１７３】
（合成例２９）
ポリビニルブチラール樹脂ＡＣの合成：
ケン化度７０．５％、重合度２３００のポリビニルアルコールを常法にてブチラール化し、樹脂ＡＣを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ＡＣのアセチル化度は２９．５モル％、ブチラール化度は３４モル％、水酸基の含有率は３６．５モル％であった。
【０１７４】
（合成例３０）
ポリビニルブチラール樹脂ＡＤの合成：
ケン化度７０．５％、重合度２３００のポリビニルアルコールを常法にてブチラール化し、樹脂ＡＤを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ＡＤのアセチル化度は２９．５モル％、ブチラール化度は３０．０モル％、水酸基の含有率は４０．５モル％であった。
【０１７５】
（実施例１）
（１）中間膜の作製
得られたポリビニルブチラール樹脂ａ（アセチル化度３０．５モル％）１００重量部と、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート５０重量部とをミキシングロールで充分に混練し、中間層用組成物を得た。
【０１７６】
ポリビニルブチラール樹脂ｄ（アセチル化度１モル％）１００重量部と、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）２０重量部とを充分に混練し、保護層用組成物を得た。
【０１７７】
得られた中間層用組成物及び保護層用組成物を、共押出機を用いて成形し、保護層Ｂ（厚み０．３５ｍｍ）／中間層Ａ（厚み０．１ｍｍ）／保護層Ｂ（厚み０．３５ｍｍ）の積層構造を有する多層中間膜（厚み０．８ｍｍ）を作製した。
【０１７８】
（２）損失係数の測定に用いる合わせガラスの作製
得られた多層中間膜を、縦３０ｍｍ×横３２０ｍｍに切り出した。次に、２枚の透明なフロートガラス（縦２５ｍｍ×横３０５ｍｍ×厚み２．０ｍｍ）の間に多層中間膜を挟み込み、真空ラミネーターにて９０℃で３０分間保持し、真空プレスし、積層体を得た。積層体において、ガラスからはみ出た多層中間膜部分を切り落とし、損失係数の測定に用いる合わせガラスを得た。
【０１７９】
（３）発泡試験Ａ及びＢに用いる合わせガラスの作製
得られた多層中間膜を縦３０ｃｍ×横１５ｃｍの大きさに切断し、温度２３℃の環境下にて、１０時間保管した。なお、得られた多層中間膜の両面にはエンボスが形成されており、そのエンボスの十点平均粗さは３０μｍであった。切断された多層中間膜において、多層中間膜の端部から縦方向にそれぞれ内側に向かって８ｃｍの位置と、多層中間膜の端部から横方向にそれぞれ内側に向かって５ｃｍの位置との交点４箇所に、直径６ｍｍの貫通孔を作製した。
【０１８０】
透明なフロートガラス（縦３０ｃｍ×横１５ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）２枚の間に、貫通孔を有する多層中間膜を挟み込み、積層体を得た。積層体の外周縁は、熱融着により端部から幅２ｃｍを封止することにより、エンボスに残留した空気及び貫通孔に残留した空気を封じ込めた。この積層体を１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で２０分間圧着することで、残留した空気を多層中間膜中に溶かし込み、発泡試験Ａ及びＢに用いる合わせガラスを得た。なお、発泡試験Ａ及びＢに用いる合わせガラスについては、実施例６〜４１及び比較例２〜４の多層中間膜を用いて作製した。
【０１８１】
（実施例２〜４１及び比較例１〜４）
中間層Ａ及び保護層Ｂに用いたポリビニルブチラール樹脂の種類及び含有量、並びに可塑剤の種類及び含有量を下記の表１〜５に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、多層中間膜及び合わせガラスを得た。また、実施例１２，１９及び２７では、中間層Ａの厚みを０．１３ｍｍ、保護層Ｂの各厚みを０．３７５ｍｍに変更し、実施例１３，２０及び２８では、中間層Ａの厚みを０．０８ｍｍ、保護層Ｂの各厚みを０．３６ｍｍに変更した。
【０１８２】
（評価）
（１）低温側のｔａｎδのピーク温度、低温側のｔａｎδのピーク最大値、及び高温側のｔａｎδのピーク最大値
得られた中間膜を２０℃の環境下にて１ヶ月保管した後に、中間膜を直径８ｍｍの円形に切り抜き、粘弾性測定装置（レオメトリックス社製「ＡＲＥＳ」）を用いて、せん断法にて、歪み量１．０％及び周波数１Ｈｚの条件で、昇温速度５℃／分で動的粘弾性の温度分散測定を行うことにより、低温側のｔａｎδのピーク温度、低温側のｔａｎδのピーク最大値、及び、高温側のｔａｎδのピーク最大値を測定した。
【０１８３】
（２）損失係数
損失係数の測定に用いる合わせガラスを２０℃の環境下にて１ヶ月保管した。２０℃の環境下にて１ヶ月保管した合わせガラスについて、測定装置「ＳＡ−０１」（リオン社製）を用いて、２０℃の条件で中央加振法により損失係数を測定した。得られた損失係数の共振周波数の４次モード（３１５０Ｈｚ付近）での損失係数（２０℃損失係数）を評価した。
【０１８４】
また、２０℃の環境下にて１ヶ月保管した合わせガラスについて、測定装置「ＳＡ−０１」（リオン社製）を用いて、３０℃の条件で中央加振法により損失係数を測定した。得られた損失係数の共振周波数の６次モード（６３００Ｈｚ付近）での損失係数（３０℃損失係数）を評価した。
【０１８５】
（３）発泡試験Ａ（発泡の状態）
発泡試験Ａに用いる合わせガラスを、実施例６〜４１及び比較例２〜４の多層中間膜について５枚作製し、５０℃のオーブン内に１００時間放置した。放置後の合わせガラスにおいて、発泡の有無及び発泡の大きさを平面視にて目視で観察し、発泡の状態を下記の判定基準で判定した。
【０１８６】
［発泡試験Ａによる発泡の状態の判定基準］
５枚の合わせガラスに発生した発泡を、楕円で近似し、その楕円面積を発泡面積とした。５枚の合わせガラスにて観察された楕円面積の平均値を求め、合わせガラスの面積（３０ｃｍ×１５ｃｍ）に対する楕円面積の平均値（発泡面積）の割合（百分率）を求めた。
【０１８７】
○○：５枚全ての合わせガラスに発泡が観察されなかった
○：楕円面積の平均値（発泡面積）の割合が５％未満であった
△：楕円面積の平均値（発泡面積）の割合が５％以上、１０％未満であった
×：楕円面積の平均値（発泡面積）の割合が１０％以上であった
【０１８８】
（４）発泡試験Ｂ（発泡の状態）
発泡試験Ｂに用いる合わせガラスを、実施例６〜４１及び比較例２〜４の多層中間膜について３０枚作製し、５０℃のオーブン内に２４時間放置した。放置後の合わせガラスにおいて、目視で発泡が観察された合わせガラスの枚数を確認し、下記の判定基準で判定した。
【０１８９】
［発泡試験Ｂによる発泡の状態の判定基準］
○○：目視で発泡が観察された合わせガラスは５枚以下であった
○：目視で発泡が観察された合わせガラスは６枚以上、１０枚以下であった
△：目視で発泡が観察された合わせガラスは１１枚以上、１５枚以下であった
×：目視で発泡が観察された合わせガラスは１６枚以上であった
【０１９０】
（５）試験法Ａによる弾性率Ｇ’の測定
実施例６〜４１及び比較例２〜４の合わせガラス用中間膜の中間層（第１の層）に含まれる各ポリビニルアセタール樹脂（中間層に用いるポリビニルアセタール樹脂）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部とを充分に混練し、混練物を得た。得られた混練物をプレス成型機でプレス成型して、平均厚さが０．３５ｍｍの樹脂膜Ａを得た。得られた樹脂膜Ａを２５℃及び相対湿度３０％の条件で２時間放置した。２時間放置した後に、ＴＡＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製のＡＲＥＳ−Ｇ２を用いて、粘弾性を測定した。治具として、直径８ｍｍのパラレルプレートを用いた。３℃／分の降温速度で１００℃から−１０℃まで温度を低下させる条件、及び周波数１Ｈｚ及び歪１％の条件で測定を行った。得られた測定結果において、損失正接のピーク温度をガラス転移温度Ｔｇ（℃）とした。また、得られた測定結果とガラス転移温度Ｔｇとから、（Ｔｇ＋３０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）の値と、（Ｔｇ＋８０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）の値とを読み取った。また、比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））を求めた。
【０１９１】
（６）試験法Ｂによる弾性率Ｇ’の測定
実施例６〜４１及び比較例２〜４の合わせガラス用中間膜を恒温恒湿室（湿度３０％（±３％）、温度２３℃）に１ヶ月間保管した。１ヶ月間保管した後すぐに、表面層と中間層と表面層とを剥離することにより、中間層を取り出した。２枚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの間に配置された型枠（縦２ｃｍ×横２ｃｍ×厚み０．７６ｍｍ）内に、剥離された中間層１ｇを置き、温度１５０℃、プレス圧０ｋｇ／ｃｍ２で１０分間予熱した後、８０ｋｇ／ｃｍ２で１５分間プレス成型した。予め２０℃に設定したハンドプレス機に、プレス成型された中間層を配置し、１０ＭＰａで１０分間プレスすることにより冷却した。次いで、２枚のＰＥＴフィルムの間に配置された型枠から、１枚のＰＥＴフィルムを剥離し、恒温恒湿室（湿度３０％（±３％）、温度２３℃）で２４時間保管した後、ＴＡＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製のＡＲＥＳ−Ｇ２を用いて、粘弾性を測定した。治具として、直径８ｍｍのパラレルプレートを用いた。３℃／分の降温速度で１００℃から−１０℃まで温度を低下させる条件、及び周波数１Ｈｚ及び歪１％の条件で測定を行った。得られた測定結果において、損失正接のピーク温度をガラス転移温度Ｔｇ（℃）とした。また、得られた測定結果とガラス転移温度Ｔｇとから、（Ｔｇ＋３０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）の値と、（Ｔｇ＋８０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）の値とを読み取った。また、比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））を求めた。
【０１９２】
（７）絶対分子量及び分子量ｙの測定
（絶対分子量の測定）
上述した合成例８に記載の高分子量成分Ｘ，Ｙの割合を求めるための絶対分子量及びポリスチレン換算分子量は、得られた多層中間膜から表面層と中間層とを剥離して、以下のようにして求めた値である。
【０１９３】
絶対分子量を測定するために、まず多層中間膜を恒温恒湿室（湿度３０％（±３％）、温度２３℃）に１ヶ月放置した。１ヶ月放置後、多層中間膜から表面層と中間層とを剥離した。剥離された中間層をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させ、０．１重量％の溶液を調製した。得られた溶液をＧｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＧＰＣ）装置（日立ハイテク社製「ＲＩ：Ｌ２４９０、オートサンプラー：Ｌ−２２００、ポンプ：Ｌ−２１３０、カラムオーブン：Ｌ−２３５０、カラム：ＧＬ−Ａ１２０−ＳとＧＬ−Ａ１００ＭＸ−Ｓの直列」）により分析した。また、このＧＰＣ装置にはＧＰＣ用光散乱検出器（ＶＩＳＣＯＴＥＫ社製「Ｍｏｄｅｌ２７０（ＲＡＬＳ＋ＶＩＳＣＯ）」）が接続されており、各検出器によるクロマトグラムの分析ができる。ＲＩ検出器及びＲＡＬＳ検出器のクロマトグラムにおけるポリビニルアセタール樹脂成分のピークを、解析ソフト（ＯｍｎｉＳＥＣ）を用いて解析することにより、ポリビニルアセタール樹脂の各溶出時間における絶対分子量を求めた。ＲＩ検出器で検出されるポリビニルアセタール樹脂のピーク面積に占める、ポリビニルアセタール樹脂の絶対分子量が１００万以上となる領域の面積の割合を百分率（％）で表した。
【０１９４】
クロマトグラムにおける各成分のピークには以下の式が成り立つ。
ＡＲＩ＝ｃ×（ｄｎ／ｄｃ）×ＫＲＩ ・・・式（１）
ＡＲＡＬＳ＝ｃ×Ｍ×（ｄｎ／ｄｃ）２×ＫＲＡＬＳ ・・・式（２）
ここで、ｃは溶液中のポリマー濃度、（ｄｎ／ｄｃ）は屈折率増分、Ｍは絶対分子量、Ｋは装置定数である。
【０１９５】
具体的な測定手順として、まず、ｃ、Ｍ、および（ｄｎ／ｄｃ）が既知であるポリスチレン標準試料（ＶＩＳＣＯＴＥＫ社製 ＰｏｌｙＣＡＬ（登録商標） ＴＤＳ−ＰＳ−ＮＢ Ｍｗ＝９８３９０ ｄｎ／ｄｃ＝０．１８５）を用い、０．１重量％のＴＨＦ溶液を調製する。得られたポリスチレン溶液のＧＰＣ測定結果から式（１）及び（２）を用いて、各検出器の装置定数Ｋを求める。
【０１９６】
次に、剥離した中間層をＴＨＦに溶解させ、ＴＨＦ溶液を調製する。得られたポリビニルアセタール樹脂溶液のＧＰＣ測定結果から式（１）及び（２）を用いて、ポリビニルアセタール樹脂の絶対分子量Ｍを求めた。
【０１９７】
ただし、中間層（ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む）について分析を行うためには、ポリビニルアセタール樹脂溶液中のポリビニルアセタール樹脂の濃度を求める必要がある。ポリビニルアセタール樹脂の濃度の求め方は、以下の可塑剤の含有量の測定の結果から計算した。
【０１９８】
可塑剤の含有量の測定：
可塑剤の含有量が、１０重量％、１５重量％、２０重量％、２５重量％、３０重量％、３５重量％、４０重量％、４５重量％及び５０重量％となるように、ＴＨＦに可塑剤を溶解させ、可塑剤−ＴＨＦ溶液を調製した。得られた可塑剤−ＴＨＦ溶液をＧＰＣ測定し、可塑剤のピーク面積を求めた。可塑剤の濃度に対し可塑剤のピーク面積をプロットし、近似直線を得た。次に、中間層をＴＨＦに溶解させたＴＨＦ溶液をＧＰＣ測定し、可塑剤のピーク面積から近似直線を用いることにより、可塑剤の含有量を求めた。
【０１９９】
（分子量ｙの測定）
上記絶対分子量の測定方法と同様にして、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算分子量を測定して、ＲＩ検出器で検出されるピーク面積（ＧＰＣの測定結果）のうち、分子量が１００万以上の領域に相当する面積の割合から、ポリビニルアセタール樹脂に占める、分子量ｙが１００万以上である高分子量成分Ｙの割合（％）を算出した。
【０２００】
ポリスチレン換算分子量を測定するために、分子量既知のポリスチレン標準試料のＧＰＣ測定を行う。ポリスチレン標準試料（昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ Ｓｔａｎｄａｒｄ ＳＭ−１０５」、「Ｓｈｏｄｅｘ Ｓｔａｎｄａｒｄ ＳＨ−７５」）としては、重量平均分子量５８０、１，２６０、２，９６０、５，０００、１０，１００、２１，０００、２８，５００、７６，６００、１９６，０００、６３０，０００、１，１３０，０００、２，１９０，０００、３，１５０，０００、３，９００，０００の１４試料を用いた。それぞれの標準試料ピークのピークトップが示す溶出時間に対して重量平均分子量をプロットし得られる近似直線を検量線として使用した。恒温恒湿室（湿度３０％（±３％）、温度２３℃）に１ヶ月放置した多層中間膜から表面層と中間層とを剥離した。剥離された中間層をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させ、０．１重量％の溶液を調製した。得られた溶液をＧＰＣ装置により分析し、中間層中のポリビニルアセタール樹脂のピーク面積を測定した。次いで、中間層中のポリビニルアセタール樹脂の溶出時間と検量線から、中間層中のポリビニルアセタール樹脂のポリスチレン換算分子量が１００万以上の領域に相当する面積を算出した。中間層中のポリビニルアセタール樹脂のポリスチレン換算分子量が１００万以上の領域に相当する面積を、中間層中のポリビニルアセタール樹脂のピーク面積で除算した値を百分率（％）で表すことにより、上記ポリビニルアセタール樹脂に占める、上記分子量ｙが１００万以上である高分子量成分Ｙの割合（％）を算出した。
【０２０１】
結果を下記の表１〜５に示す。なお、下記の表１〜５において、「３ＧＯ」はトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを表し、「ＤＢＡ」はアジピン酸ジブチルを表し、「３ＧＢ」はトリエチレングリコールジブチレートを表す。
【０２０２】
【表１】
【０２０３】
【表２】
【０２０４】
【表３】
【０２０５】
【表４】
【０２０６】
【表５】
【０２０７】
上記表２〜５に示すように、実施例及び比較例の合わせガラス用中間膜では、第１の層を構成するポリビニルアセタール樹脂と第１の層を構成する可塑剤とを上記表２〜５の含有量で含む樹脂膜Ｂ（第１の層）を用いて、多層中間膜の各層間で可塑剤を移行させた後、該樹脂膜Ｂ（第１の層）の弾性率Ｇ’を測定した結果、該樹脂膜Ｂの比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は、第１の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂１００重量部と３ＧＯ６０重量部とを含む樹脂膜Ａの比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））とほぼ同様であった。
【符号の説明】
【０２０８】
１…中間膜
１ａ…第１の表面
１ｂ…第２の表面
２…第１の層
２ａ…第１の表面
２ｂ…第２の表面
３…第２の層
３ａ…外側の表面
４…第３の層
４ａ…外側の表面
１１…合わせガラス
２１…第１の合わせガラス構成部材
２２…第２の合わせガラス構成部材
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車及び建築物などの合わせガラスに用いられる合わせガラス用中間膜に関し、より詳細には、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に中間膜を挟み込むことにより、製造されている。
【０００３】
近年、合わせガラスを軽量化するために、合わせガラスの厚みを薄くすることが検討されている。しかし、合わせガラスの厚みを薄くすると、遮音性が低くなる。遮音性が低い合わせガラスを自動車のフロントガラス等に用いた場合には、風切り音又はワイパーの駆動音等の５０００Ｈｚ程度の音域の音に対して、遮音性が充分に得られないという問題がある。
【０００４】
そこで、中間膜の材料の変更により、合わせガラスの遮音性を高めることが検討されている。
【０００５】
合わせガラス用中間膜の一例として、下記の特許文献１には、アセタール化度が６０〜８５モル％のポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一種の金属塩０．００１〜１．０重量部と、３０重量部以上の可塑剤とを含む遮音層が開示されている。この遮音層は、単層で中間膜として、又は他の層と積層されて多層の中間膜として用いられ得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−０７０２００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記特許文献１に記載の中間膜を用いた合わせガラスでは、遮音性をある程度高めることができるものの、遮音性の更なる向上が求められている。
【０００８】
例えば、上記特許文献１に記載の中間膜を用いて合わせガラスを構成した場合には、合わせガラスの比較的高周波域における遮音性が充分ではなく、従ってコインシデンス効果による遮音性の低下が避けられないことがある。特に、この合わせガラスの２０℃付近での遮音性が充分ではないことがある。
【０００９】
ここで、コインシデンス効果とは、ガラス板に音波が入射したとき、ガラス板の剛性と慣性とによって、ガラス面上を横波が伝播して横波と入射音とが共鳴し、その結果、音の透過が起こる現象をいう。
【００１０】
また、上記特許文献１に記載の遮音層と他の層とが積層された多層中間膜を用いて合わせガラスを構成した場合には、合わせガラスの２０℃付近での遮音性をある程度高めることができる。しかし、多層中間膜が上記遮音層を有するため、該多層中間膜を用いた合わせガラスに発泡が生じることがある。
【００１１】
さらに、近年、合わせガラスの遮音性を高めるために、中間膜中の可塑剤の含有量を多くすることが検討されている。中間膜中の可塑剤の含有量を多くすると、合わせガラスの遮音性を改善できる。しかしながら、可塑剤の含有量を多くすると、合わせガラスに発泡が生じることがある。
【００１２】
本発明の目的は、合わせガラスを構成するのに用いられた場合に、得られた合わせガラスの遮音性を高めることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。
【００１３】
本発明の限定的な目的は、遮音性が高いだけでなく、発泡の発生及び発泡の成長を抑制できる合わせガラスを得ることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の広い局面によれば、１層の構造又は２層以上の積層構造を有する合わせガラス用中間膜であって、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第１の層を備え、上記第１の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が３０モル％を超える、合わせガラス用中間膜が提供される。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記第１の層のみの単層の合わせガラス用中間膜であってもよく、該第１の層を含む多層の合わせガラス用中間膜であってもよい。
【００１５】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、２層以上の積層構造を有する合わせガラス用中間膜であって、上記第１の層の第１の表面側に配置された第２の層がさらに備えられる。
【００１６】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記第２の層が、ポリビニルアセタール樹脂を含み、上記第２の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は、上記第１の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度よりも低い。
【００１７】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに他の特定の局面では、上記第２の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が３０モル％以下である。
【００１８】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、上記第２の層が、上記ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含み、上記第２の層における上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量は、上記第１の層における上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量よりも少ない。
【００１９】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに別の特定の局面では、上記第２の層は、上記第１の層の上記第１の表面に積層されている。
【００２０】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、２層以上の積層構造を有する合わせガラス用中間膜であって、上記第１の層の第１の表面に積層されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第２の層がさらに備えられ、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量が５０重量部以上であり、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、上記第２の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも低く、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第２の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、９．２モル％以下であり、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第２の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、８．５モル％を超え、９．２モル％以下である場合には、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が８モル％以下である。
【００２１】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに別の特定の局面では、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂が絶対分子量１００万以上の高分子量成分を含み、かつ上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂に占める、上記高分子量成分の割合が７．４％以上であるか、又は、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂がポリスチレン換算分子量１００万以上の高分子量成分を含み、かつ上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂に占める、上記高分子量成分の割合が９％以上である。
【００２２】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記第１の層を樹脂膜として用いて、該樹脂膜の粘弾性を測定した場合に、該樹脂膜のガラス転移温度をＴｇ（℃）としたときに、（Ｔｇ＋８０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）の（Ｔｇ＋３０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）に対する比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が、０．６５以上である。
【００２３】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに他の特定の局面では、上記第１の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部とを含む樹脂膜を用いて、該樹脂膜の粘弾性を測定した場合に、該樹脂膜のガラス転移温度をＴｇ（℃）としたときに、（Ｔｇ＋８０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）の（Ｔｇ＋３０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）に対する比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が、０．６５以上である。
【００２４】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂は、平均重合度が３０００を超えるポリビニルアルコール樹脂をアセタール化することにより得られている。
【００２５】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、３層以上の積層構造を有する合わせガラス用中間膜であって、上記第１の層の第１の表面側に配置された第２の層と、上記第１の層の上記第１の表面とは反対の第２の表面側に配置された第３の層とがさらに備えられる。
【００２６】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記第３の層が、ポリビニルアセタール樹脂を含み、上記第３の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は、上記第１の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度よりも低い。
【００２７】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに他の特定の局面では、上記第３の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が３０モル％以下である。
【００２８】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、上記第３の層が、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含み、上記第３の層における上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量は、上記第１の層における上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量よりも少ない。
【００２９】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに別の特定の局面では、上記第３の層は、上記第１の層の上記第２の表面に積層されている。
【００３０】
本発明に係る合わせガラスは、第１の合わせガラス構成部材と、第２の合わせガラス構成部材と、該第１，第２の合わせガラス構成部材の間に挟み込まれた中間膜とを備えており、該中間膜が、本発明に従って構成された合わせガラス用中間膜である。
【発明の効果】
【００３１】
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第１の層を備えており、該第１の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が３０モル％を超えるので、本発明に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの遮音性を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す部分切欠断面図である。
【図２】図２は、図１に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す部分切欠断面図である。
【図３】図３は、第１の層に含まれるポリビニルアセタール樹脂と、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートとを含む樹脂膜を用いて、該樹脂膜の粘弾性を測定した場合の損失正接ｔａｎδと温度との関係及び弾性率Ｇ’と温度との関係を説明するための図である。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態及び実施例を説明することにより本発明を明らかにする。
【００３４】
図１に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを模式的に部分切欠断面図で示す。
【００３５】
図１に示す中間膜１は、多層中間膜である。中間膜１は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜１は、合わせガラス用中間膜である。中間膜１は、第１の層２と、第１の層２の第１の表面２ａ側に配置された第２の層３と、第１の層２の第１の表面２ａとは反対の第２の表面２ｂ側に配置された第３の層４とを備える。第２の層３は、第１の層２の第１の表面２ａに積層されている。第３の層４は、第１の層２の第２の表面２ｂに積層されている。第１の層２は、中間層であり、遮音層として主に機能する。第２，第３の層３，４は、保護層であり、本実施形態では表面層である。第１の層２は、第２，第３の層３，４の間に配置されている。第１の層２は、第２，第３の層３，４の間に挟み込まれている。従って、中間膜１は、第２の層３と、第１の層２と、第３の層４とがこの順で積層された多層構造を有する。
【００３６】
なお、第１の層２と第２の層３との間、及び、第１の層２と第３の層４との間にはそれぞれ、他の層が積層されていてもよい。第１の層２と第２の層３、及び、第１の層２と第３の層４とはそれぞれ、直接積層されていることが好ましい。他の層として、ポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂を含む層、及びポリエチレンテレフタレート等を含む層が挙げられる。
【００３７】
第１の層２は、アセチル化度が３０モル％を超えるポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤とを含む。第２の層３は、ポリビニルアセタール樹脂を含むことが好ましく、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含むことが好ましい。第２の層３は、例えば、アセチル化度が３０モル％以下であるポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤とを含む。第３の層４は、ポリビニルアセタール樹脂を含むことが好ましく、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含むことが好ましい。第３の層４は、例えば、アセチル化度が３０モル％以下であるポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤とを含む。第１の層２と第２，第３の層３，４との組成は異なることが好ましい。第２の層３と第３の層４との組成は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００３８】
本実施形態の主な特徴は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第１の層２が備えられており、第１の層２に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が３０モル％を超えることである。本実施形態は、特に、第１の層２に含まれているポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度がかなり高く、３０モル％を超えることに大きな特徴がある。これによって、中間膜１を用いた合わせガラスの遮音性を高めることができる。
【００３９】
特に、アセチル化度が３０モル％を超えるポリビニルアセタール樹脂を含む第１の層２により、２０〜３０℃の温度領域での遮音性を高めることができる。
【００４０】
近年、内燃機関を用いた燃料自動車から、電気モータを用いた電気自動車及び内燃機関と電気モータとを用いたハイブリッド電気自動車等への移行が進行している。内燃機関を用いた燃料自動車に用いられる合わせガラスでは、比較的低周波域での遮音性が特に求められている。但し、内燃機関を用いた燃料自動車に用いられる合わせガラスでも、高周波域での遮音性が高いことが望ましい。これに対して、電気モータを利用した電気自動車及びハイブリッド電気自動車に用いられる合わせガラスでは、電気モータの駆動音を効果的に遮断するために高周波域における高い遮音性が特に求められる。
【００４１】
本発明者らは、アセチル化度が３０モル％を超えるポリビニルアセタール樹脂を含む第１の層２により、合わせガラスの高周波域での遮音性を効果的にかつ十分に高めることができることも見出した。
【００４２】
中間膜１では、第１の層２の両面に第２，第３の層３，４が積層されている。第１の層の第１の表面側に第２の層が配置されていることが好ましく、第１の層の第１の表面に第２の層が積層されていることが好ましい。第１の層の第１の表面側のみに第２の層が配置されており、かつ第１の層の第２の表面側に第３の層が配置されていなくてもよい。但し、第１の層の第１の表面側に第２の層が配置されており、かつ第１の層の第２の表面側に第３の層が配置されていることが好ましい。第１の層の第２の表面に、第３の層が積層されていることが好ましい。第１の層の第２の表面に第３の層が積層されていることにより、中間膜１を用いた合わせガラスの耐貫通性をより一層高めることができる。
【００４３】
ところで、遮音性が高められた多層構造を有する合わせガラス用中間膜では、合わせガラスに発泡が生じやすいという問題がある。このような問題に対して、本発明者らは、多層構造を有する合わせガラス用中間膜では、各層間で可塑剤が移行し、この結果、可塑剤の含有量が多い層が形成されること、例えば、第２，第３の層から第１の層に可塑剤が移行し、この結果、第１の層の可塑剤の含有量が多くなることを見出した。さらに、可塑剤の含有量が多い層が形成されると、すなわち第１の層中の可塑剤の含有量が多くなると、合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに発泡が生じやすくなり、更に発泡が一旦生じると、生じた発泡が核となって発泡が成長することも見出した。
【００４４】
合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を抑制する観点からは、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量が５０重量部以上であり、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、第２の層３中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも低く、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と第２の層３中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差（以下、含有率差（１−２）と記載することがある）が、９．２モル％以下であり、更に第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と第２の層３中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差（含有率差（１−２））が、８．５モル％を超え、９．２モル％以下である場合には、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が８モル％以下であることが好ましい。上記含有率差（１−２）は、８．５モル％を超えかつ９．２モル％以下であってもよく、更に８．５モル％以下であってもよい。
【００４５】
また、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、第３の層４中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも低く、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と第３の層４中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差（以下、含有率差（１−３）と記載することがある）が、９．２モル％以下であり、更に第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と第３の層４中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差（含有率差（１−３））が、８．５モル％を超え、９．２モル％以下である場合には、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が８モル％以下であることが好ましい。但し、含有率差（１−３）が、８．５モル％以下であっても、含有率差（１−２）が８．５モル％を超え、９．２モル％以下である場合には、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は８モル％以下であることが好ましい。上記含有率差（１−３）は、８．５モル％を超え、９．２モル％以下であってもよく、更に８．５モル％以下であってもよい。
【００４６】
本発明者らは、上記発泡の発生及び発泡の成長を抑制するために鋭意検討した結果、第１〜第３の層中のポリビニルアセタール樹脂の各水酸基の含有率を上記のように制御することにより、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を充分に抑制できることを見出した。可塑剤の移行を抑制でき、かつ合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を充分に抑制できるため、各層の可塑剤の含有量、特に第１の層２中の可塑剤の含有量を多くすることができる。このため、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。
【００４７】
なお、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量が、第２，第３の層３，４中の上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量よりも多いと、発泡がより一層生じやすい傾向がある。さらに、発泡が一旦生じると、発生した発泡が核となり、発泡が成長する傾向がある。これに対して、第１〜第３の層中のポリビニルアセタール樹脂の各水酸基の含有率を上記のように制御することにより、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を充分に抑制できる。
【００４８】
合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制する観点からは、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と第２，第３の層３，４中の上記ポリビニルアセタール樹脂の各水酸基の含有率との差（含有率差（１−２）及び含有率差（１−３））の好ましい下限は０．１モル％、より好ましい下限は１モル％、更に好ましい下限は２モル％、好ましい上限は８．５モル％、より好ましい上限は７．８モル％、更に好ましい上限は７モル％、特に好ましい上限は５．６モル％である。合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を更に一層抑制することができることから、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と第２，第３の層３，４中の上記ポリビニルアセタール樹脂の各水酸基の含有率との差（含有率差（１−２）及び含有率差（１−３））は好ましくは５モル％以下、より好ましくは４．５モル％以下、より一層好ましくは４モル％以下、更に好ましくは３．５モル％以下である。
【００４９】
また、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂は、絶対分子量１００万以上の高分子量成分（以下、高分子量成分Ｘと記載することがある）を含むか、又は第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリスチレン換算分子量（以下、分子量ｙと記載することがある）１００万以上の高分子量成分（以下、高分子量成分Ｙと記載することがある）を含むことが好ましい。該高分子量成分Ｘ，Ｙは、ポリビニルアセタール樹脂である。第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂に占める、上記高分子量成分Ｘの割合が７．４％以上であるか、又は第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂に占める、上記高分子量成分Ｙの割合が９％以上であることが好ましい。
【００５０】
第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂が絶対分子量１００万以上の高分子量成分Ｘを上記特定の割合で含むことで、合わせガラスに発泡が生じるのを抑制できる。第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂の分子量ｙが１００万以上である高分子量成分Ｙを上記特定の割合で含んでいても、合わせガラスに発泡が生じるのを抑制できる。
【００５１】
なお、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂に占める、上記高分子量成分Ｘの割合は、上記絶対分子量を測定する際に得られるポリビニルアセタール樹脂成分のピーク面積に占める、上記高分子量成分Ｘに相当する領域の面積の割合を百分率（％）で表した値で定義される。また、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂に占める、上記高分子量成分Ｙの割合は、上記ポリスチレン換算分子量を測定する際に得られるポリビニルアセタール樹脂成分のピーク面積に占める、上記高分子量成分Ｙに相当する領域の面積の割合を百分率（％）で表した値で定義される。
【００５２】
第２，第３の層３，４の組成はそれぞれ、第１の層２の組成と異なることが好ましい。第２，第３の層３，４中の上記ポリビニルアセタール樹脂は、絶対分子量１００万以上の高分子量成分Ｘを含み、かつ第２，第３の層３，４中の上記ポリビニルアセタール樹脂に占める、上記高分子量成分Ｘの割合が７．４％以上であってもよく、分子量ｙが１００万以上である高分子量成分Ｙを含み、かつ第２，第３の層３，４中の上記ポリビニルアセタール樹脂に占める、上記高分子量成分Ｙの割合が９％以上であってもよい。
【００５３】
合わせガラスの遮音性をより一層高め、かつ発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制する観点からは、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂に占める、絶対分子量１００万以上の高分子量成分Ｘの割合の好ましい下限は８％、より好ましい下限は８．５％、更に好ましい下限は９％、特に好ましい下限は９．５％、最も好ましい下限は１０％である。合わせガラスの遮音性をより一層高め、かつ発泡の発生及び発泡の成長を更に一層抑制できることから、高分子量成分Ｘの割合は、好ましくは１１％以上、より好ましくは１２％以上、更に好ましくは１４％以上、特に好ましくは１６％以上である。上記高分子量成分Ｘの割合の上限は特に限定されないが、好ましい上限は４０％、より好ましい上限は３０％、更に好ましい上限は２５％である。
【００５４】
第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂が、分子量ｙが１００万以上である高分子量成分Ｙを含む場合には、高分子量成分Ｙを含む第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂に占める、分子量ｙが１００万以上である高分子量成分Ｙの割合の好ましい下限は１０％、より好ましい下限は１１％、更に好ましい下限は１１．５％、特に好ましい下限は１２％である。合わせガラスの遮音性をより一層高め、かつ発泡の発生及び発泡の成長を更に一層抑制できることから、高分子量成分Ｙの割合は、好ましくは１２．５％以上、より好ましくは１３．５％以上、更に好ましくは１４％以上、特に好ましくは１５％以上、最も好ましくは１８％以上である。上記高分子量成分Ｙの割合の上限は特に限定されないが、好ましい上限は４０％、より好ましい上限は３０％、更に好ましい上限は２５％である。高分子量成分Ｙの割合が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性をより一層高め、かつ発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制することができる。
【００５５】
第１の層２に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部とを含む樹脂膜Ａを用いて、該樹脂膜Ａの粘弾性を測定した場合（試験法Ａ）に、該樹脂膜Ａのガラス転移温度をＴｇ（℃）としたときに、（Ｔｇ＋８０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）の（Ｔｇ＋３０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）に対する比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が、０．６５以上であることが好ましい。
【００５６】
第１の層２を樹脂膜Ｂとして用いて、該樹脂膜Ｂの粘弾性を測定した場合（試験法Ｂ）に、該樹脂膜Ｂのガラス転移温度をＴｇ（℃）としたときに、（Ｔｇ＋８０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）の（Ｔｇ＋３０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）に対する比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が、０．６５以上であることも好ましい。
【００５７】
上記試験法Ｂでは、第１の層２が上記樹脂膜Ｂとして用いられ、第１の層２自体が樹脂膜Ｂである。
【００５８】
上記樹脂膜Ｂは、第１の層２であり、上記ポリビニルアセタール樹脂と上記可塑剤とを第１の層２中での重量比で含む。上記試験法Ｂでは、合わせガラス用中間膜１において可塑剤を移行させた後に、上記弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）及び弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）を測定することが好ましい。上記試験法Ｂでは、合わせガラス用中間膜１を湿度３０％（±３％、温度２３℃に１ヶ月間保管して、合わせガラス用中間膜１において可塑剤を移行させた後に、上記弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）及び弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）を測定することがより好ましい。
【００５９】
本発明者らは、上記発泡の発生及び発泡の成長を抑制するために鋭意検討した結果、上記試験法Ａ又は上記試験法Ｂによる上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が、０．６５以上であることにより、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を充分に抑制できることも見出した。第１の層２中の上記可塑剤の含有量が多くても、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を充分に抑制できるため、合わせガラスの遮音性を高めることができる。特に、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が０．６５以上であるように構成された第１の層２の両面に第２，第３の層３，４が積層された合わせガラス用中間膜１の使用により、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制できる。
【００６０】
上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は、０．６５以上であり、好ましくは１．０以下である。上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が０．６５以上であると、かなり過酷な条件で又は長期間にわたり合わせガラスが保管されたとしても、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を十分に抑制できる。また、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が上記下限以上及び上記上限以下であると、かなり過酷な条件で又は長期間にわたり合わせガラスが保管されたとしても、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層効果的に抑制できる。
【００６１】
また、合わせガラスの遮音性を充分に高める観点からは、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量は４０重量部以上であることが好ましい。上記第１の層の可塑剤の含有量が多くても、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が０．６５以上であるように上記第１の層を構成することによって、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を抑制できる。
【００６２】
上記ガラス転移温度Ｔｇ（℃）は、上記粘弾性の測定により得られた測定結果から得られる損失正接ｔａｎδのピーク温度を示す。合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制する観点からは、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は、より好ましくは０．７以上、より好ましくは０．９５以下であり、さらに好ましくは０．７５以上、さらに好ましくは０．９以下である。特に、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））をポリビニルアルコール樹脂の平均重合度で制御する場合、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を十分に抑制し、かつ合わせガラスの遮音性をより一層高めることができることから、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は、好ましくは０．６５以上、より好ましくは０．６６以上、更に好ましくは０．６７以上、特に好ましくは０．７以上、好ましくは０．８２以下、より好ましくは０．８以下である。更に、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が０．８２以下、又は、０．８以下であると、中間膜を容易に成形することができる。
【００６３】
上記試験法Ａ又は上記試験法Ｂによる上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））を０．６５以上にする方法としては、第１の層２中のポリビニルアセタール樹脂を合成する際に、平均重合度が比較的高いポリビニルアルコール樹脂を使用する方法や、第１の層２中のポリビニルアセタール樹脂の分子間の相互作用を強くする方法等が挙げられる。上記第１の層２中のポリビニルアセタール樹脂の分子間の相互作用を強くする方法として、該ポリビニルアセタール樹脂の分子間を物理的に架橋する方法や、化学的に架橋する方法が挙げられる。なかでも、中間膜１を押出機にて容易に成形することができることから、第１の層２中のポリビニルアセタール樹脂を合成する際に、平均重合度が比較的高いポリビニルアルコール樹脂を使用する方法や第１の層２中のポリビニルアセタール樹脂の分子間を物理的に架橋する方法が好ましい。
【００６４】
上記粘弾性の測定により得られる損失正接ｔａｎδと温度との関係及び弾性率Ｇ’と温度との関係の一例を、図３を用いて説明する。
【００６５】
損失正接ｔａｎδと温度とは、図３に示すような関係にある。損失正接ｔａｎδのピークＰにおける温度がガラス転移温度Ｔｇである。
【００６６】
また、図３に示す破線Ａ２の弾性率Ｇ’におけるガラス転移温度Ｔｇと、実線Ａ１の弾性率Ｇ’におけるガラス転移温度Ｔｇとは同じ温度である。例えば、弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）を基準として弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）の変化量Ｄが小さいほど、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を効果的に抑制できる。実線Ａ１の弾性率Ｇ’における変化量Ｄ１は、破線Ａ２の弾性率Ｇ’における変化量Ｄ２よりも小さい。従って、図３においては、変化量Ｄ２が比較的大きい破線Ａ２の弾性率Ｇ’を示す場合よりも、変化量Ｄ１が比較的小さい実線Ａ１の弾性率Ｇ’を示す場合の方が、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を効果的に抑制できる。
【００６７】
上記Ｇ’（Ｔｇ＋３０）は、２０万Ｐａ以上であることが好ましい。上記Ｇ’（Ｔｇ＋３０）は、より好ましくは２２万Ｐａ以上、さらに好ましくは２３万Ｐａ以上、特に好ましくは２４万Ｐａ以上、好ましくは１０００万Ｐａ以下、より好ましくは５００万Ｐａ以下、特に好ましくは１００万Ｐａ以下、最も好ましくは５０万Ｐａ以下、更に最も好ましくは３０万Ｐａ以下である。上記Ｇ’（Ｔｇ＋３０）が上記下限以上であると、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層効果的に抑制できる。
【００６８】
なお、上記弾性率Ｇ’と温度との関係は、ポリビニルアセタール樹脂の種類に大きく影響され、特にポリビニルアセタール樹脂を得るために用いられる上記ポリビニルアルコール樹脂の平均重合度に大きく影響され、可塑剤の種類には大きく影響されず、一般の可塑剤の含有量では該可塑剤の含有量に大きく影響されない。可塑剤として３ＧＯにかえて３ＧＯ以外の一塩基性有機酸エステル等の可塑剤を用いた場合の上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））、特に可塑剤として３ＧＯ以外の下記（１）で表されるジエステル可塑剤、又はトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）及びトリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）を用いた場合の上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は、３ＧＯを用いた場合の上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））と大きく相違しない。また、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、可塑剤の含有量が５０〜８０重量部である場合に、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は大きく相違しない。ポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部とを含む樹脂膜を用いて測定された上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は、第１の層２自体を用いて測定された上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））と大きな差異はない。上記試験法Ａ及び上記試験法Ｂにて得られる上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が共に０．６５以上であることが好ましいが、上記試験法Ｂにて得られる上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が０．６５以上であることがより好ましい。
【００６９】
また、合わせガラス用中間膜における発泡の発生を抑制するために、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂が、平均重合度が３０００を超えるポリビニルアルコール樹脂をアセタール化することにより得られていることも好ましい。この場合に、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は、０．６５以上でなくてもよいが、０．６５以上であることが好ましい。また、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制する観点からは、第１の層２中の平均重合度が３０００を超えるポリビニルアルコール樹脂をアセタール化することにより得られている上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量が、４０重量部以上であることが好ましい。さらに、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制する観点からは、第１の層２中の平均重合度が３０００を超えるポリビニルアルコール樹脂をアセタール化することにより得られている上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、３０モル％以下であることが好ましい。
【００７０】
また、合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、第１の層２中の上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量は好ましくは４０重量部以上、より好ましくは５０重量部以上、更に好ましくは５５重量部以上、特に好ましくは６０重量部以上である。このように第１の層２中の可塑剤の含有量が多くても、第１〜第３の層中のポリビニルアセタール樹脂の各水酸基の含有率を上記のように制御したり、上記絶対分子量１００万以上の高分子量成分Ｘの割合又は上記分子量ｙが１００万以上である高分子量成分Ｙの割合を制御したり、上記比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））を制御したりすることで、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層効果的に抑制できる。
【００７１】
以下、本発明に係る合わせガラス用中間膜を構成する第１〜第３の層の詳細、並びに該第１〜第３の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂及び可塑剤の詳細を説明する。
【００７２】
（熱可塑性樹脂）
第１の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂（１）と記載することがある）は、アセチル化度（アセチル基量）が３０モル％を超えていれば特に限定されない。第２の層は、熱可塑性樹脂を含むことが好ましく、ポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂（２）と記載することがある）を含むことがより好ましい。第３の層は、熱可塑性樹脂を含むことが好ましく、ポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂（３）と記載することがある）を含むことがより好ましい。第２，第３の層に含まれている熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）であると、第２，第３の層と合わせガラス構成部材との接着力が充分に高くなる。
【００７３】
上記熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。これら以外の熱可塑性樹脂を用いてもよい。
【００７４】
上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度は、３０モル％を超え、好ましい下限は３０．５モル％、より好ましい下限は３２モル％、更に好ましい下限は３５モル％、特に好ましい下限は４０モル％、好ましい上限は９０モル％、更に好ましい上限は８０モル％、特に好ましい上限は７０モル％、最も好ましい上限は５０モル％である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、中間膜及び合わせガラスの遮音性が高くなる。さらに、上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂（１）と可塑剤との相溶性が高くなる。
【００７５】
上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）のアセチル化度はそれぞれ、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度よりも低いことが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）のアセチル化度が上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度よりも低いことにより、合わせガラスの耐貫通性をより一層高めることができる。
【００７６】
上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）のアセチル化度はそれぞれ、好ましくは０モル％以上、より好ましくは０．１モル％以上、更に好ましくは０．５モル％以上であり、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２０モル％以下、更に好ましくは１０モル％以下、特に好ましくは５モル％以下、最も好ましくは３モル％以下である。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐貫通性が高くなる。さらに、アセチル化度が上記上限以下であると、可塑剤のブリードアウトを抑制できる。
【００７７】
また、上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）のアセチル化度が３モル％以下であると、中間膜の機械物性がより一層向上する。この結果、合わせガラスの耐貫通性をより一層高めることができる。
【００７８】
上記アセチル化度は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。上記アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
【００７９】
上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度と上記ポリビニルアセタール樹脂（２）のアセチル化度との差、及びポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度とポリビニルアセタール樹脂（３）のアセチル化度との差はそれぞれ、好ましくは１０モル％以上、より好ましくは２０モル％以上、好ましくは５０モル％以下、より好ましくは３０モル％以下である。ポリビニルアセタール樹脂（１）とポリビニルアセタール樹脂（２），（３）とのアセチル化度の差が上記下限以上及び上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの遮音性及び耐貫通性がより一層高くなる。
【００８０】
上記ポリビニルアセタール樹脂（１）〜（３）は、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に７０〜９９．９モル％の範囲内であり、７５〜９９．８モル％の範囲内であることが好ましく、８０〜９９．８モル％の範囲内であることがより好ましい。
【００８１】
上記ポリビニルアセタール樹脂（１）〜（３）を得るための上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上、更に好ましくは１６００以上、特に好ましくは２６００以上、最も好ましくは２７００以上、好ましくは５０００以下、より好ましくは４０００以下、更に好ましくは３５００以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。
【００８２】
合わせガラスの耐貫通性をより一層高める観点からは、上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、２７００以上、５０００以下であることが特に好ましい。
【００８３】
合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をさらに一層抑制する観点からは、上記第１の層中のポリビニルアセタール樹脂（１）を得るために用いられる上記ポリビニルアルコール樹脂の平均重合度の好ましい下限は３０１０、好ましい下限は３０５０、好ましい下限は３５００、好ましい下限は３６００、好ましい下限は４０００、好ましい下限は４０５０、好ましい上限は７０００、好ましい上限は６０００、好ましい上限は５０００、好ましい上限は４９００、好ましい上限は４５００である。特に、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制し、合わせガラスの遮音性を充分に高め、かつ中間膜を容易に成形できることから、上記第１の層中のポリビニルアセタール樹脂（１）を得るために用いられる上記ポリビニルアルコール樹脂の平均重合度は３０１０以上であることが好ましく、３０２０以上であることがより好ましく、４０００以下であることが好ましく、４０００未満であることがより好ましく、３８００以下であることが更に好ましく、３６００以下であることが特に好ましく、３５００以下であることが最も好ましい。
【００８４】
また、上記第２，３の層中のポリビニルアセタール樹脂（２），（３）は、ポリビニルアルコール樹脂をアセタール化することにより製造できる。上記第２，３の層中のポリビニルアセタール樹脂（２），（３）を得るためのポリビニルアルコール樹脂の平均重合度の好ましい下限は２００、より好ましい下限は５００、更に好ましい下限は１０００、特に好ましい下限は１５００、好ましい上限は４０００、より好ましい上限は３５００、更に好ましい上限は３０００、特に好ましい上限は２５００である。上記平均重合度が上記好ましい下限を満たすと、合わせガラスの耐貫通性をより一層高めることができる。上記平均重合度が上記好ましい上限を満たすと、中間膜の成形が容易になる。
【００８５】
上記第１の層中のポリビニルアセタール樹脂（１）を得るために用いるポリビニルアルコール樹脂の平均重合度は、上記第２，３の層中のポリビニルアセタール樹脂（２），（３）を得るために用いるポリビニルアルコール樹脂の平均重合度よりも高いことが好ましく、５００以上高いことが好ましく、８００以上高いことが好ましく、１０００以上高いことがより好ましく、１３００以上高いことが更に好ましく、１８００以上高いことが特に好ましい。
【００８６】
なお、上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
【００８７】
上記ポリビニルアセタール樹脂に含まれているアセタール基の炭素数は特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂を製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は３〜５であることが好ましく、３又は４であることがより好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数が３以上であると、中間膜のガラス転移温度が充分に低くなり、低温における固体音の遮音性がより一層高くなる。
【００８８】
上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドとしては、例えば、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド又はｎ−バレルアルデヒドが好ましく、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドがより好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００８９】
上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記第１〜第３の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂としてそれぞれ、ポリビニルブチラール樹脂を含むことが好ましい。ポリビニルブチラール樹脂の合成は容易である。さらに、ポリビニルブチラール樹脂の使用により、合わせガラス構成部材に対する中間膜の接着力がより一層適度に発現する。さらに、耐光性及び耐候性等をより一層高めることができる。
【００９０】
上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率（水酸基量）は、好ましくは４５モル％以下、より好ましくは３５モル％以下、更に好ましくは３０モル％以下、更に一層好ましくは２５モル％以下、特に好ましくは２０モル％以下、最も好ましくは１５モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。さらに、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。合わせガラスの高周波域での遮音性をより一層高める観点からは、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率は低いほどよい。上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率は０モル％であってもよい。
【００９１】
上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）の水酸基の含有率（水酸基量）は、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率よりも高いことが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）の水酸基の含有率（水酸基量）は、好ましくは２０モル％以上、より好ましくは２５モル％以上、更に好ましくは３０モル％以上、好ましくは５０モル％以下、より好ましくは４５モル％以下、更に好ましくは４０モル％以下、特に好ましくは３５モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、可塑剤のブリードアウトが生じ難くなる。さらに、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
【００９２】
上記ポリビニルアセタール樹脂（１）〜（３）の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠して、原料となるポリビニルアルコールの水酸基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。
【００９３】
上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセタール化度（ポリビニルブチラール樹脂の場合はブチラール化度）は、好ましくは２０モル％以上、より好ましくは２５モル％以上、更に好ましくは３０モル％以上、好ましくは６５モル％以下、より好ましくは６０モル％以下、更に好ましくは５５モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂（１）と可塑剤との相溶性が高くなり、可塑剤のブリードアウトを抑制できる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
【００９４】
上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）のアセタール化度（ポリビニルブチラール樹脂の場合はブチラール化度）は、好ましくは５５モル％以上、より好ましくは６０モル％以上、更に好ましくは６３モル％以上、好ましくは８５モル％以下、より好ましくは７５モル％以下、更に好ましくは７０モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
【００９５】
上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。
【００９６】
上記アセタール化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、アセチル化度（アセチル化度）と水酸基の含有率（ビニルアルコール量）とを測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、次いで、１００モル％からアセチル化度と水酸基の含有率とを差し引くことにより算出され得る。
【００９７】
上記アセタール化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、アセチル化度（アセチル化度）と水酸基の含有率（ビニルアルコール量）とを測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、次いで、１００モル％からアセチル化度と水酸基の含有率とを差し引くことにより算出され得る。
【００９８】
なお、ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合には、上記アセタール化度（ブチラール化度）及びアセチル化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」もしくはＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法により測定された結果から算出され得る。ＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法による測定が好ましい。
【００９９】
上記ポリビニルアセタール樹脂（１）〜（３）の重量平均分子量の好ましい下限は１００，０００、より好ましい下限は３００，０００、好ましい上限は１０，０００，０００、より好ましい上限は５，０００，０００である。上記ポリビニルアセタール樹脂の重量平均分子量が上記好ましい下限以下であると、中間膜の強度が低下することがある。上記ポリビニルアセタール樹脂の重量平均分子量が上記好ましい上限を超えると、得られる中間膜の強度が強くなりすぎることがある。なお、上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によるポリスチレン換算での重量平均分子量を示す。
【０１００】
なお、上記重量平均分子量及び上記数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によるポリスチレン換算での重量平均分子量及び数平均分子量を示す。例えば、ポリスチレン換算での重量平均分子量及び数平均分子量を測定するために、分子量既知のポリスチレン標準試料のＧＰＣ測定を行う。ポリスチレン標準試料（昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ Ｓｔａｎｄａｒｄ ＳＭ−１０５」、「Ｓｈｏｄｅｘ Ｓｔａｎｄａｒｄ ＳＨ−７５」）として、重量平均分子量５８０、１，２６０、２，９６０、５，０００、１０，１００、２１，０００、２８，５００、７６，６００、１９６，０００、６３０，０００、１，１３０，０００、２，１９０，０００、３，１５０，０００、３，９００，０００の１４試料を用いる。それぞれの標準試料ピークのピークトップが示す溶出時間に対して分子量をプロットし得られる近似直線を検量線として使用する。恒温恒湿室（湿度３０％（±３％）、温度２３℃）に１ヶ月放置した多層中間膜から表面層（上記第２，第３の層）と中間層（上記第１の層）とを剥離し、剥離された第１の層（中間層）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させ、０．１重量％の溶液を調製する。得られた溶液をＧＰＣ装置により分析し、重量平均分子量及び数平均分子量を測定できる。ＧＰＣ装置として、ＧＰＣ用光散乱検出器（ＶＩＳＣＯＴＥＫ社製「Ｍｏｄｅｌ２７０（ＲＡＬＳ＋ＶＩＳＣＯ）」）が接続されたＧＰＣ装置（日立ハイテク社製「ＲＩ：Ｌ２４９０、オートサンプラー：Ｌ−２２００、ポンプ：Ｌ−２１３０、カラムオーブン：Ｌ−２３５０、カラム：ＧＬ−Ａ１２０−ＳとＧＬ−Ａ１００ＭＸ−Ｓの直列」）を用いて、上記重量平均分子量及び上記数平均分子量を分析できる。
【０１０１】
（絶対分子量１００万以上の高分子量成分Ｘ又は分子量ｙが１００万以上である高分子量成分Ｙを含むポリビニルアセタール樹脂の製造方法）
絶対分子量１００万以上の高分子量成分Ｘ又は分子量ｙが１００万以上である高分子量成分Ｙを含むポリビニルアセタール樹脂の具体的な製造方法を以下説明する。
【０１０２】
まず、ポリビニルアルコールを用意する。該ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に７０〜９９．９モル％の範囲内であり、７５〜９９．８モル％の範囲内であることが好ましく、８０〜９９．８モル％の範囲内であることがより好ましい。
【０１０３】
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は２００、より好ましい下限は５００、更に好ましい下限は１，０００、特に好ましい下限は１，５００、好ましい上限は３，０００、より好ましい上限は２，９００、更に好ましい上限は２，８００、特に好ましい上限は２，７００である。上記重合度が低すぎると、合わせガラスの耐貫通性が低下する傾向がある。上記重合度が高すぎると、中間膜の成形が困難となることがある。
【０１０４】
次に、上記ポリビニルアルコールとアルデヒドとを触媒を用いて反応させ、ポリビニルアルコールをアセタール化する。このとき、上記ポリビニルアルコールを含む溶液を用いてもよい。該ポリビニルアルコールを含む溶液に用いられる溶媒としては、水等が挙げられる。
【０１０５】
上記第１の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂の製造方法は、ポリビニルアルコールとアルデヒドとを触媒を用いて反応させ、ポリビニルアルコールをアセタール化することにより、ポリビニルアセタール樹脂を得る製造方法であることが好ましい。
【０１０６】
上記第１の層の製造方法は、ポリビニルアルコールとアルデヒドとを触媒を用いて反応させ、ポリビニルアルコールをアセタール化することにより、ポリビニルアセタール樹脂を得る工程と、得られたポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを混合した混合物を用いて、上記第１の層を得る工程とを備えることが好ましい。この第１の層を得る工程において、又は第１の層を得た後に、該第１の層に、第２の層を積層することにより、更に必要に応じて第３の層を積層することにより、多層の中間膜を得ることができる。また、第１の層及び第２の層を共押出することにより多層の中間膜を製造してもよく、第１の層、第２の層及び第３の層を共押出することにより多層の中間膜を製造してもよい。
【０１０７】
上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドとしては、例えば、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド又はｎ−バレルアルデヒドが好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドがより好ましい。上記アルデヒドは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１０８】
絶対分子量１００万以上又は分子量ｙが１００万以上の高分子量成分Ｘ，Ｙを上記特定の割合で含むポリビニルアセタール樹脂を容易に得る観点からは、例えば、アルデヒドによるアセタール化反応の前又は途中で、隣接するポリビニルアルコールの主鎖を架橋させるために、ジアルデヒド等の架橋剤を添加する方法や、過剰のアルデヒドを投入することにより、分子間のアセタール化反応を進行させる方法や、重合度が高いポリビニルアルコールを添加する方法等が挙げられる。また、これらの方法は単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【０１０９】
上記触媒は、酸触媒であることが好ましい。該酸触媒としては、硝酸、塩酸、硫酸、リン酸及びパラトルエンスルホン酸等が挙げられる。
【０１１０】
上記ポリスチレン換算分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によるポリスチレン換算での分子量を示す。上記ポリビニルアセタール樹脂に占める、上記分子量ｙが１００万以上である高分子量成分Ｙの割合（％）は、上記ポリビニルアセタール樹脂のＧＰＣによるポリスチレン換算分子量の測定時に、ＲＩ検出器で検出されるピーク面積のうち、分子量ｙが１００万以上の領域に相当する面積の割合から算出される。なお、ピーク面積とは、測定の対象となる成分のピークとベースラインとの間の面積を意味する。
【０１１１】
ポリスチレン換算分子量は、例えば、以下のようにして測定される。
【０１１２】
ポリスチレン換算分子量を測定するために、分子量既知のポリスチレン標準試料のＧＰＣ測定を行う。ポリスチレン標準試料（昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ Ｓｔａｎｄａｒｄ ＳＭ−１０５」、「Ｓｈｏｄｅｘ Ｓｔａｎｄａｒｄ ＳＨ−７５」）としては、重量平均分子量５８０、１，２６０、２，９６０、５，０００、１０，１００、２１，０００、２８，５００、７６，６００、１９６，０００、６３０，０００、１，１３０，０００、２，１９０，０００、３，１５０，０００、３，９００，０００の１４試料を用いる。それぞれの標準試料ピークのピークトップが示す溶出時間に対して重量平均分子量をプロットし得られる近似直線を検量線として使用する。例えば、表面層と中間層と表面層とがこの順に積層された多層の中間膜における中間層中のポリビニルアセタール樹脂に占める、上記分子量ｙが１００万以上である高分子量成分Ｙの割合（％）を測定する場合、恒温恒湿室（湿度３０％（±３％）、温度２３℃）に１ヶ月放置した多層の中間膜から表面層と中間層とを剥離する。剥離された中間層をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させ、０．１重量％の溶液を調製する。得られた溶液をＧＰＣ装置により分析し、中間層中のポリビニルアセタール樹脂のピーク面積を測定する。次いで、中間層中のポリビニルアセタール樹脂の溶出時間と検量線から、中間層中のポリビニルアセタール樹脂のポリスチレン換算分子量が１００万以上の領域に相当する面積を算出する。中間層中のポリビニルアセタール樹脂のポリスチレン換算分子量が１００万以上の領域に相当する面積を、中間層中のポリビニルアセタール樹脂のピーク面積で除算した値を百分率（％）で表すことにより、上記ポリビニルアセタール樹脂に占める、上記分子量ｙが１００万以上である高分子量成分Ｙの割合（％）を算出できる。例えば、Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＧＰＣ）装置（日立ハイテク社製「ＲＩ：Ｌ２４９０、オートサンプラー：Ｌ−２２００、ポンプ：Ｌ−２１３０、カラムオーブン：Ｌ−２３５０、カラム：ＧＬ−Ａ１２０−ＳとＧＬ−Ａ１００ＭＸ−Ｓの直列」）を用いて、ポリスチレン換算分子量を測定することができる。
【０１１３】
（可塑剤）
第１の層は可塑剤（以下、可塑剤（１）と記載することがある）を含む。第２の層は可塑剤（以下、可塑剤（２）と記載することがある）を含むことが好ましい。第３の層は可塑剤（以下、可塑剤（３）と記載することがある）を含むことが好ましい。第１〜第３の層に含まれている各可塑剤（１）〜（３）は特に限定されない。該可塑剤（１）〜（３）として従来公知の可塑剤を用いることができる。上記可塑剤（１）〜（３）は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１１４】
上記可塑剤（１）〜（３）としては、例えば、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などのリン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
【０１１５】
上記一塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル、並びにトリエチレングリコール又はトリプロピレングリコールと一塩基性有機酸とのエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ｎ−ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。
【０１１６】
上記多塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。
【０１１７】
上記有機エステル可塑剤としては、特に限定されず、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。
【０１１８】
上記有機リン酸可塑剤としては、特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
【０１１９】
上記可塑剤（１）〜（３）は、下記式（１）で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。
【０１２０】
【化１】
【０１２１】
上記式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数３〜１０の有機基を表し、Ｒ３は、エチレン基、イソプロピレン基又はｎ−プロピレン基を表し、ｐは３〜１０の整数を表す。上記式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数５〜１０のアルキル基であることが好ましい。
【０１２２】
上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジブチレート（３ＧＢ）、アジピン酸ジブチル及びトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）の内の少なくとも１種を含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート又はトリエチレングリコールジブチレートを含むことがより好ましい。
【０１２３】
上記第１の層において、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）１００重量部に対して、上記可塑剤（１）の含有量は２５〜６０重量部であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂（１）１００重量部に対して、上記可塑剤（１）の含有量は、より好ましくは３０重量部以上、更に好ましくは４０重量部以上、より好ましくは５５重量部以下、更に好ましくは５０重量部以下である。上記可塑剤（１）の含有量が上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。上記可塑剤（１）の含有量が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。
【０１２４】
上記第２の層（２）において、上記ポリビニルアセタール樹脂（２）１００重量部に対して、上記可塑剤（２）の含有量は１５〜４５重量部であることが好ましい。また、上記第３の層（３）において、上記ポリビニルアセタール樹脂（３）１００重量部に対して、上記可塑剤（３）の含有量は１５〜４５重量部であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）１００重量部に対して、上記可塑剤（２），（３）の含有量は、より好ましくは２０重量部以上、より好ましくは４０重量部以下である。上記可塑剤（２），（３）の含有量が上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。上記可塑剤（２），（３）の含有量が上記上限以下であると、中間膜の耐貫通性がより一層高くなる。
【０１２５】
上記第２の層における上記ポリビニルアセタール樹脂（２）１００重量部に対する上記可塑剤（２）の含有量（以下、含有量（２）と記載することがある）は、上記第１の層における上記ポリビニルアセタール樹脂（１）１００重量部に対する上記可塑剤（１）の含有量（以下、含有量（１）と記載することがある）よりも少ないことが好ましい。また、上記第３の層における上記ポリビニルアセタール樹脂（３）１００重量部に対する上記可塑剤（３）の含有量（以下、含有量（３）と記載することがある）は、上記第１の層における上記ポリビニルアセタール樹脂（１）１００重量部に対する上記可塑剤（１）の含有量（以下、含有量（１）と記載することがある）よりも少ないことが好ましい。上記含有量（２），（３）が上記含有量（１）よりも少ないことにより、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。
【０１２６】
上記含有量（１）と、上記含有量（２），（３）との差の好ましい下限は１重量部、より好ましい下限は５重量部、更に好ましい下限は１０重量部、特に好ましい下限は１５重量部、最も好ましい下限は２０重量部であり、好ましい上限は４０重量部、より好ましい上限は３５重量部、更に好ましい上限は３０重量部、特に好ましい上限は２５重量部である。上記含有量（１）と、上記含有量（２），（３）との差が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなり、上記上限以下であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。なお、上記含有量（１）と、上記含有量（２），（３）との差とは、上記含有量（１）から上記含有量（２），（３）を減算した数値である。
【０１２７】
（他の成分）
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、接着力調整剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１２８】
（合わせガラス用中間膜）
上記第１の層の厚みは、０．０２〜１．８ｍｍの範囲内であることが好ましい。第１の層の厚みは、より好ましくは０．０５ｍｍ以上、更に好ましくは０．０８ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以下、更に好ましくは０．１５ｍｍ以下である。このような好ましい厚みにすることにより、中間膜の厚みが厚くなりすぎず、かつ中間膜及び合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。
【０１２９】
上記第２，第３の層の厚みはそれぞれ、０．１ｍｍ〜１ｍｍの範囲内であることが好ましい。上記第２，第３の層の厚みは、より好ましくは０．２ｍｍ以上、更に好ましくは０．３ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以下、更に好ましくは０．４ｍｍ以下である。上記第２，第３の層の厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、中間膜の厚みが厚くなりすぎず、かつ中間膜及び合わせガラスの遮音性がより一層高くなり、更に可塑剤のブリードアウトを抑制できる。
【０１３０】
また、中間膜が２層以上の積層構造を有する場合に、上記第１の層の厚みの上記中間膜の厚みに対する比（（第１の層の厚み）／（中間膜の厚み））が小さく、上記第１の層に含まれる可塑剤の含有量が多いほど、合わせガラスにおける発泡が発生し、発泡が成長する傾向にある。特に、中間膜における上記比が０．０５以上、０．３５以下である場合には、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量が多くても、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を十分に抑制し、かつ合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記比（（第１の層の厚み）／（中間膜の厚み））は好ましくは０．０６以上、より好ましくは０．０７以上、更に好ましくは０．０８以上、特に好ましくは０．１以上、好ましくは０．３以下、より好ましくは０．２５以下、更に好ましくは０．２以下、特に好ましくは０．１５以下である。
【０１３１】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の厚みは、０．１〜３ｍｍの範囲内であることが好ましい。中間膜の厚みは、より好ましくは０．２５ｍｍ以上、より好ましくは１．５ｍｍ以下である。中間膜の厚みが上記下限以上であると、中間膜及び合わせガラスの耐貫通性が充分に高くなる。中間膜の厚みが上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層良好になる。
【０１３２】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されない。該中間膜の製造方法として、従来公知の方法を用いることができる。例えば、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤と必要に応じて配合される他の成分とを混練し、中間膜を成形する製造方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。
【０１３３】
上記混練の方法は特に限定されない。この方法として、例えば、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー又はカレンダーロール等を用いる方法が挙げられる。なかでも、連続的な生産に適しているため、押出機を用いる方法が好適であり、二軸押出機を用いる方法がより好適である。なお、本発明に係る合わせガラス用中間膜は、第１の層と第２，第３の層とを別々に作製した後、第１の層と第２，第３の層とを積層して多層中間膜を得てもよく、第１の層と第２，第３の層とを共押出により積層して中間膜を得てもよい。
【０１３４】
中間膜の製造効率が優れることから、上記第２，第３の層に、同一のポリビニルアセタール樹脂が含まれていることが好ましく、上記第２，第３の層に、同一のポリビニルアセタール樹脂及び同一の可塑剤が含まれていることがより好ましく、上記第２，第３の層が同一の樹脂組成物により形成されていることが更に好ましい。
【０１３５】
（合わせガラス）
図２に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を断面図で示す。
【０１３６】
図２に示す合わせガラス１１は、中間膜１と、第１，第２の合わせガラス構成部材２１，２２とを備える。中間膜１は、第１，第２の合わせガラス構成部材２１，２２の間に挟み込まれている。中間膜１の第１の表面１ａに、第１の合わせガラス構成部材２１が積層されている。中間膜１の第１の表面１ａとは反対の第２の表面１ｂに、第２の合わせガラス構成部材２２が積層されている。第２の層３の外側の表面３ａに第１の合わせガラス構成部材２１が積層されている。第３の層４の外側の表面４ａに第２の合わせガラス構成部材２２が積層されている。
【０１３７】
このように、本発明に係る合わせガラスは、第１の合わせガラス構成部材と、第２の合わせガラス構成部材と、上記第１，第２の合わせガラス構成部材の間に挟み込まれた中間膜とを備えており、該中間膜として、本発明の合わせガラス用中間膜が用いられている。
【０１３８】
上記第１，第２の合わせガラス構成部材としては、ガラス板及びＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等が挙げられる。上記合わせガラスには、２枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とＰＥＴフィルム等との間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも１枚のガラス板が用いられていることが好ましい。
【０１３９】
上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス及びグリーンガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ（メタ）アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ（メタ）アクリル樹脂板としては、ポリメチル（メタ）アクリレート板等が挙げられる。
【０１４０】
上記第１，第２の合わせガラス構成部材の厚みは特に限定されないが、１〜５ｍｍの範囲内であることが好ましい。上記合わせガラス構成部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、１〜５ｍｍの範囲内であることが好ましい。上記合わせガラス構成部材がＰＥＴフィルムである場合に、該ＰＥＴフィルムの厚みは、０．０３〜０．５ｍｍの範囲内であることが好ましい。
【０１４１】
上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、上記第１，第２の合わせガラス構成部材の間に、上記中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバックに入れて減圧吸引したりして、第１，第２の合わせガラス構成部材と中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約７０〜１１０℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約１２０〜１５０℃及び１〜１．５ＭＰａの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。
【０１４２】
上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。上記中間膜は、建築用又は車両用の中間膜であることが好ましく、車両用の中間膜であることがより好ましい。上記合わせガラスは、建築用又は車両用の合わせガラスであることが好ましく、車両用の合わせガラスであることがより好ましい。上記中間膜及び上記合わせガラスは、電気モータを用いた電気自動車及び内燃機関と電気モータとを用いたハイブリッド電気自動車に好適に用いられる。上記合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。
【０１４３】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳しく説明する。本発明は以下の実施例のみに限定されない。
【０１４４】
実施例及び比較例では、下記のポリビニルブチラール樹脂（ポリビニルアセタール樹脂）を用いた。ポリビニルブチラール樹脂のブチラール化度（アセタール化度）、アセチル化度及び水酸基の含有率はＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法により測定した。なお、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」により測定した場合も、ＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法と同様の数値を示した。
【０１４５】
（合成例１）
ポリビニルブチラール樹脂ａの合成：
アセチル化度０．５モル％、ブチラール化度４０モル％、水酸基の含有率５９．５モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３０００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、３０モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ａ（平均重合度３０００）を得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ａのアセチル化度は３０．５モル％、ブチラール化度は４０モル％、水酸基の含有率は２９．５モル％であった。
【０１４６】
（合成例２）
ポリビニルブチラール樹脂ｂの合成：
アセチル化度０．５モル％、ブチラール化度３５モル％、水酸基の含有率６４．５モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３０００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、３９．５モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｂ（平均重合度３０００）を得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｂのアセチル化度は４０モル％、ブチラール化度は３５モル％、水酸基の含有率は２５モル％であった。
【０１４７】
（合成例３）
ポリビニルブチラール樹脂ｃの合成：
アセチル化度０．５モル％、ブチラール化度２５モル％、水酸基の含有率７４．５モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３０００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、４９．５モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｃ（平均重合度３０００）を得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｃのアセチル化度は５０モル％、ブチラール化度は２５モル％、水酸基の含有率は２５モル％であった。
【０１４８】
（合成例４）
ポリビニルブチラール樹脂ｄの合成：
純水２９１０ｇに、重合度１７００のポリビニルアルコール１９０ｇを加えて加熱し、溶解させた溶液を、１２℃に温度調節し、３５重量％塩酸２０１ｇとｎ−ブチルアルデヒド１３４ｇを加えて、ポリビニルブチラール樹脂を析出させた。その後、温度５０℃で４時間保持し、反応を完了させた。過剰の水での洗浄により、未反応のｎ−ブチルアルデヒドを洗浄し、塩酸触媒を中和し、塩を除去した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール樹脂ｄを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｄのアセチル化度は１モル％、ブチラール化度は６８．５モル％、水酸基の含有率は３０．５モル％であった。
【０１４９】
（合成例５）
ポリビニルブチラール樹脂ｅの合成：
純水２８９０ｇに、重合度３０００のポリビニルアルコール１９１ｇを加えて加熱し、溶解させた溶液を、１２℃に温度調節し、３５重量％塩酸２０１ｇとｎ−ブチルアルデヒド１５０ｇを加えて、ポリビニルブチラール樹脂を析出させた。その後、温度５０℃で５時間保持し、反応を完了させた。過剰の水での洗浄により、未反応のｎ−ブチルアルデヒドを洗浄し、塩酸触媒を中和し、塩を除去した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール樹脂ｅを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｅのアセチル化度は１２．８モル％、ブチラール化度は６３．５モル％、水酸基の含有率は２３．７モル％であった。
【０１５０】
（合成例６）
ポリビニルブチラール樹脂ｆの合成：
アセチル化度１３モル％、ブチラール化度５９モル％、水酸基の含有率２８モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３０００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、２２モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｆを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｆのアセチル化度は３５モル％、ブチラール化度は５９モル％、水酸基の含有率は６モル％であった。
【０１５１】
（合成例７）
ポリビニルブチラール樹脂ｇの合成：
アセチル化度２０モル％、ブチラール化度４５モル％、水酸基の含有率３５モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３０００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、２０モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｇを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｇのアセチル化度は４０モル％、ブチラール化度は４５モル％、水酸基の含有率は１５モル％であった。
【０１５２】
（合成例８）
ポリビニルブチラール樹脂ｈの合成：
アセチル化度２０モル％、ブチラール化度５８モル％、水酸基の含有率２２モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度２８００）とアセチル化度２０モル％、ブチラール化度５８モル％、水酸基の含有率２２モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度４０００）のブレンド品（重量比１：１）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、１５モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｈを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｈのアセチル化度は３５モル％、ブチラール化度は５８モル％、水酸基の含有率は７モル％であった。得られたポリビニルブチラール樹脂に占める、絶対分子量１００万以上の高分子量成分Ｘ（ポリビニルブチラール樹脂）の割合は１９．６％であった。得られたポリビニルブチラール樹脂Ｚに占める、分子量ｙが１００万以上である高分子量成分Ｙ（ポリビニルブチラール樹脂）の割合は２３．１％であった。
【０１５３】
（合成例９）
ポリビニルブチラール樹脂ｉの合成：
アセチル化度２０モル％、ブチラール化度２６モル％、水酸基の含有率５４モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３０５０）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、４７モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｉを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｉのアセチル化度は６７モル％、ブチラール化度は２６モル％、水酸基の含有率は７モル％であった。
【０１５４】
（合成例１０）
ポリビニルブチラール樹脂ｊの合成：
アセチル化度３０モル％、ブチラール化度１３モル％、水酸基の含有率５７モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３０５０）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、５０モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｊを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｊのアセチル化度は８０モル％、ブチラール化度は１３モル％、水酸基の含有率は７モル％であった。
【０１５５】
（合成例１１）
ポリビニルブチラール樹脂ｋの合成：
アセチル化度２０モル％、ブチラール化度５８モル％、水酸基の含有率２２モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３２００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、２０モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｋを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｋのアセチル化度は４０モル％、ブチラール化度は５８モル％、水酸基の含有率は２モル％であった。
【０１５６】
（合成例１２）
ポリビニルブチラール樹脂ｌの合成：
アセチル化度２０モル％、ブチラール化度５２モル％、水酸基の含有率２８モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３２００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、１２モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｌを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｌのアセチル化度は３２モル％、ブチラール化度は５２モル％、水酸基の含有率は１６モル％であった。
【０１５７】
（合成例１３）
ポリビニルブチラール樹脂ｍの合成：
アセチル化度２０モル％、ブチラール化度５０モル％、水酸基の含有率３０モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３２００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、１０．５モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｍを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｍのアセチル化度は３０．５モル％、ブチラール化度は５０モル％、水酸基の含有率は１９．５モル％であった。
【０１５８】
（合成例１４）
ポリビニルブチラール樹脂ｎの合成：
アセチル化度２０モル％、ブチラール化度５５モル％、水酸基の含有率２５モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３２００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、１０．５モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｎを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｎのアセチル化度は３０．５モル％、ブチラール化度は５５モル％、水酸基の含有率は１４．５モル％であった。
【０１５９】
（合成例１５）
ポリビニルブチラール樹脂ｑの合成：
アセチル化度１０モル％、ブチラール化度６５モル％、水酸基の含有率２５モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３０００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、２０．５モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｑを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｑのアセチル化度は３０．５モル％、ブチラール化度は６５モル％、水酸基の含有率は４．５モル％であった。
【０１６０】
（合成例１６）
ポリビニルブチラール樹脂ｒの合成：
アセチル化度３０モル％、ブチラール化度４５モル％、水酸基の含有率２５モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３２００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、１０モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｒを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｒのアセチル化度は４０モル％、ブチラール化度は４５モル％、水酸基の含有率は１５モル％であった。
【０１６１】
（合成例１７）
ポリビニルブチラール樹脂ｔの合成：
アセチル化度２０モル％、ブチラール化度５０モル％、水酸基の含有率３０モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３２００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、２０モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｔを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｔのアセチル化度は４０モル％、ブチラール化度は５０モル％、水酸基の含有率は１０モル％であった。
【０１６２】
（合成例１８）
ポリビニルブチラール樹脂ｕの合成：
アセチル化度２０モル％、ブチラール化度４５モル％、水酸基の含有率３５モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３２００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、３０．７モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｕを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｕのアセチル化度は５０．７モル％、ブチラール化度は４５モル％、水酸基の含有率は４．３モル％であった。
【０１６３】
（合成例１９）
ポリビニルブチラール樹脂ｖの合成：
アセチル化度３０モル％、ブチラール化度３３．５モル％、水酸基の含有率３６．５モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３２００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、２０．２モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｖを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｖのアセチル化度は５０．２モル％、ブチラール化度は３３．５モル％、水酸基の含有率は１６．３モル％であった。
【０１６４】
（合成例２０）
ポリビニルブチラール樹脂ｗの合成：
アセチル化度３０モル％、ブチラール化度２８．４モル％、水酸基の含有率４１．６モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３２００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、２０．５モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｗを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｗのアセチル化度は５０．５モル％、ブチラール化度は２８．４モル％、水酸基の含有率は２１．１モル％であった。
【０１６５】
（合成例２１）
ポリビニルブチラール樹脂ｘの合成：
アセチル化度３０モル％、ブチラール化度３５モル％、水酸基の含有率３５モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３２００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、３０モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｘを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｘのアセチル化度は６０モル％、ブチラール化度は３５モル％、水酸基の含有率は５モル％であった。
【０１６６】
（合成例２２）
ポリビニルブチラール樹脂ｙの合成：
アセチル化度３０モル％、ブチラール化度２９．５モル％、水酸基の含有率４０．５モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３２００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、３０モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｙを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｙのアセチル化度は６０モル％、ブチラール化度は２９．５モル％、水酸基の含有率は１０．５モル％であった。
【０１６７】
（合成例２３）
ポリビニルブチラール樹脂ｚの合成：
アセチル化度３０モル％、ブチラール化度２４．３モル％、水酸基の含有率４５．７モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３２００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、３０モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｚを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｚのアセチル化度は６０モル％、ブチラール化度は２４．３モル％、水酸基の含有率は１５．７モル％であった。
【０１６８】
（合成例２４）
ポリビニルブチラール樹脂ｏの合成：
純水３０００ｇに、ケン化度９８．２％、重合度１７００のポリビニルアルコール１９０ｇを加えて加熱し、溶解させた溶液を、１２℃に温度調節し、３５重量％塩酸２１２ｇとｎ−ブチルアルデヒド１３６ｇを加えて、ポリビニルブチラール樹脂を析出させた。その後、温度５０℃で４時間保持し、反応を完了させた。過剰の水での洗浄により、未反応のｎ−ブチルアルデヒドを洗浄し、塩酸触媒を中和し、塩を除去した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール樹脂ｏを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｏのアセチル化度は１．８モル％、ブチラール化度は６８．５モル％、水酸基の含有率は２９．７モル％であった。
【０１６９】
（合成例２５）
ポリビニルブチラール樹脂ｐの合成：
純水３０００ｇに、ケン化度９８．８％、重合度１７００のポリビニルアルコール１９０ｇを加えて加熱し、溶解させた溶液を、１２℃に温度調節し、３５重量％塩酸２０６ｇとｎ−ブチルアルデヒド１４２ｇを加えて、ポリビニルブチラール樹脂を析出させた。その後、温度５０℃で４時間保持し、反応を完了させた。過剰の水での洗浄により、未反応のｎ−ブチルアルデヒドを洗浄し、塩酸触媒を中和し、塩を除去した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール樹脂ｐを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｐのアセチル化度は１．２モル％、ブチラール化度は７２．４モル％、水酸基の含有率は２６．４モル％であった。
【０１７０】
（合成例２６）
ポリビニルブチラール樹脂ｓの合成：
純水２９１０ｇに、重合度１７００のポリビニルアルコール１９０ｇを加えて加熱し、溶解させた溶液を、１２℃に温度調節し、３５重量％塩酸２０１ｇとｎ−ブチルアルデヒド１２２ｇを加えて、ポリビニルブチラール樹脂を析出させた。その後、温度５０℃で４時間保持し、反応を完了させた。過剰の水での洗浄により、未反応のｎ−ブチルアルデヒドを洗浄し、塩酸触媒を中和し、塩を除去した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール樹脂ｓを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｓのアセチル化度は１モル％、ブチラール化度は６２．５モル％、水酸基の含有率は３６．５モル％であった。
【０１７１】
（合成例２７）
ポリビニルブチラール樹脂ＡＡの合成：
純水３０００ｇに、ケン化度９９．０％、重合度１７００のポリビニルアルコール１９０ｇを加えて加熱し、溶解させた溶液を、１２℃に温度調節し、３５重量％塩酸２１２ｇとｎ−ブチルアルデヒド１２４ｇを加えて、ポリビニルブチラール樹脂を析出させた。その後、温度５０℃で４時間保持し、反応を完了させた。過剰の水での洗浄により、未反応のｎ−ブチルアルデヒドを洗浄し、塩酸触媒を中和し、塩を除去した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール樹脂ＡＡを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ＡＡのアセチル化度は１．０モル％、ブチラール化度は６２．５モル％、水酸基の含有率は３６．５モル％であった。
【０１７２】
（合成例２８）
ポリビニルブチラール樹脂ＡＢの合成：
ケン化度８７．２％、重合度２３００のポリビニルアルコールを常法にてブチラール化し、樹脂ＡＢを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ＡＢのアセチル化度は１２．８モル％、ブチラール化度は６３．５モル％、水酸基の含有率は２３．７モル％であった。
【０１７３】
（合成例２９）
ポリビニルブチラール樹脂ＡＣの合成：
ケン化度７０．５％、重合度２３００のポリビニルアルコールを常法にてブチラール化し、樹脂ＡＣを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ＡＣのアセチル化度は２９．５モル％、ブチラール化度は３４モル％、水酸基の含有率は３６．５モル％であった。
【０１７４】
（合成例３０）
ポリビニルブチラール樹脂ＡＤの合成：
ケン化度７０．５％、重合度２３００のポリビニルアルコールを常法にてブチラール化し、樹脂ＡＤを得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ＡＤのアセチル化度は２９．５モル％、ブチラール化度は３０．０モル％、水酸基の含有率は４０．５モル％であった。
【０１７５】
（実施例１）
（１）中間膜の作製
得られたポリビニルブチラール樹脂ａ（アセチル化度３０．５モル％）１００重量部と、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート５０重量部とをミキシングロールで充分に混練し、中間層用組成物を得た。
【０１７６】
ポリビニルブチラール樹脂ｄ（アセチル化度１モル％）１００重量部と、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）２０重量部とを充分に混練し、保護層用組成物を得た。
【０１７７】
得られた中間層用組成物及び保護層用組成物を、共押出機を用いて成形し、保護層Ｂ（厚み０．３５ｍｍ）／中間層Ａ（厚み０．１ｍｍ）／保護層Ｂ（厚み０．３５ｍｍ）の積層構造を有する多層中間膜（厚み０．８ｍｍ）を作製した。
【０１７８】
（２）損失係数の測定に用いる合わせガラスの作製
得られた多層中間膜を、縦３０ｍｍ×横３２０ｍｍに切り出した。次に、２枚の透明なフロートガラス（縦２５ｍｍ×横３０５ｍｍ×厚み２．０ｍｍ）の間に多層中間膜を挟み込み、真空ラミネーターにて９０℃で３０分間保持し、真空プレスし、積層体を得た。積層体において、ガラスからはみ出た多層中間膜部分を切り落とし、損失係数の測定に用いる合わせガラスを得た。
【０１７９】
（３）発泡試験Ａ及びＢに用いる合わせガラスの作製
得られた多層中間膜を縦３０ｃｍ×横１５ｃｍの大きさに切断し、温度２３℃の環境下にて、１０時間保管した。なお、得られた多層中間膜の両面にはエンボスが形成されており、そのエンボスの十点平均粗さは３０μｍであった。切断された多層中間膜において、多層中間膜の端部から縦方向にそれぞれ内側に向かって８ｃｍの位置と、多層中間膜の端部から横方向にそれぞれ内側に向かって５ｃｍの位置との交点４箇所に、直径６ｍｍの貫通孔を作製した。
【０１８０】
透明なフロートガラス（縦３０ｃｍ×横１５ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）２枚の間に、貫通孔を有する多層中間膜を挟み込み、積層体を得た。積層体の外周縁は、熱融着により端部から幅２ｃｍを封止することにより、エンボスに残留した空気及び貫通孔に残留した空気を封じ込めた。この積層体を１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で２０分間圧着することで、残留した空気を多層中間膜中に溶かし込み、発泡試験Ａ及びＢに用いる合わせガラスを得た。なお、発泡試験Ａ及びＢに用いる合わせガラスについては、実施例６〜４１及び比較例２〜４の多層中間膜を用いて作製した。
【０１８１】
（実施例２〜４１及び比較例１〜４）
中間層Ａ及び保護層Ｂに用いたポリビニルブチラール樹脂の種類及び含有量、並びに可塑剤の種類及び含有量を下記の表１〜５に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、多層中間膜及び合わせガラスを得た。また、実施例１２，１９及び２７では、中間層Ａの厚みを０．１３ｍｍ、保護層Ｂの各厚みを０．３７５ｍｍに変更し、実施例１３，２０及び２８では、中間層Ａの厚みを０．０８ｍｍ、保護層Ｂの各厚みを０．３６ｍｍに変更した。
【０１８２】
（評価）
（１）低温側のｔａｎδのピーク温度、低温側のｔａｎδのピーク最大値、及び高温側のｔａｎδのピーク最大値
得られた中間膜を２０℃の環境下にて１ヶ月保管した後に、中間膜を直径８ｍｍの円形に切り抜き、粘弾性測定装置（レオメトリックス社製「ＡＲＥＳ」）を用いて、せん断法にて、歪み量１．０％及び周波数１Ｈｚの条件で、昇温速度５℃／分で動的粘弾性の温度分散測定を行うことにより、低温側のｔａｎδのピーク温度、低温側のｔａｎδのピーク最大値、及び、高温側のｔａｎδのピーク最大値を測定した。
【０１８３】
（２）損失係数
損失係数の測定に用いる合わせガラスを２０℃の環境下にて１ヶ月保管した。２０℃の環境下にて１ヶ月保管した合わせガラスについて、測定装置「ＳＡ−０１」（リオン社製）を用いて、２０℃の条件で中央加振法により損失係数を測定した。得られた損失係数の共振周波数の４次モード（３１５０Ｈｚ付近）での損失係数（２０℃損失係数）を評価した。
【０１８４】
また、２０℃の環境下にて１ヶ月保管した合わせガラスについて、測定装置「ＳＡ−０１」（リオン社製）を用いて、３０℃の条件で中央加振法により損失係数を測定した。得られた損失係数の共振周波数の６次モード（６３００Ｈｚ付近）での損失係数（３０℃損失係数）を評価した。
【０１８５】
（３）発泡試験Ａ（発泡の状態）
発泡試験Ａに用いる合わせガラスを、実施例６〜４１及び比較例２〜４の多層中間膜について５枚作製し、５０℃のオーブン内に１００時間放置した。放置後の合わせガラスにおいて、発泡の有無及び発泡の大きさを平面視にて目視で観察し、発泡の状態を下記の判定基準で判定した。
【０１８６】
［発泡試験Ａによる発泡の状態の判定基準］
５枚の合わせガラスに発生した発泡を、楕円で近似し、その楕円面積を発泡面積とした。５枚の合わせガラスにて観察された楕円面積の平均値を求め、合わせガラスの面積（３０ｃｍ×１５ｃｍ）に対する楕円面積の平均値（発泡面積）の割合（百分率）を求めた。
【０１８７】
○○：５枚全ての合わせガラスに発泡が観察されなかった
○：楕円面積の平均値（発泡面積）の割合が５％未満であった
△：楕円面積の平均値（発泡面積）の割合が５％以上、１０％未満であった
×：楕円面積の平均値（発泡面積）の割合が１０％以上であった
【０１８８】
（４）発泡試験Ｂ（発泡の状態）
発泡試験Ｂに用いる合わせガラスを、実施例６〜４１及び比較例２〜４の多層中間膜について３０枚作製し、５０℃のオーブン内に２４時間放置した。放置後の合わせガラスにおいて、目視で発泡が観察された合わせガラスの枚数を確認し、下記の判定基準で判定した。
【０１８９】
［発泡試験Ｂによる発泡の状態の判定基準］
○○：目視で発泡が観察された合わせガラスは５枚以下であった
○：目視で発泡が観察された合わせガラスは６枚以上、１０枚以下であった
△：目視で発泡が観察された合わせガラスは１１枚以上、１５枚以下であった
×：目視で発泡が観察された合わせガラスは１６枚以上であった
【０１９０】
（５）試験法Ａによる弾性率Ｇ’の測定
実施例６〜４１及び比較例２〜４の合わせガラス用中間膜の中間層（第１の層）に含まれる各ポリビニルアセタール樹脂（中間層に用いるポリビニルアセタール樹脂）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部とを充分に混練し、混練物を得た。得られた混練物をプレス成型機でプレス成型して、平均厚さが０．３５ｍｍの樹脂膜Ａを得た。得られた樹脂膜Ａを２５℃及び相対湿度３０％の条件で２時間放置した。２時間放置した後に、ＴＡＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製のＡＲＥＳ−Ｇ２を用いて、粘弾性を測定した。治具として、直径８ｍｍのパラレルプレートを用いた。３℃／分の降温速度で１００℃から−１０℃まで温度を低下させる条件、及び周波数１Ｈｚ及び歪１％の条件で測定を行った。得られた測定結果において、損失正接のピーク温度をガラス転移温度Ｔｇ（℃）とした。また、得られた測定結果とガラス転移温度Ｔｇとから、（Ｔｇ＋３０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）の値と、（Ｔｇ＋８０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）の値とを読み取った。また、比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））を求めた。
【０１９１】
（６）試験法Ｂによる弾性率Ｇ’の測定
実施例６〜４１及び比較例２〜４の合わせガラス用中間膜を恒温恒湿室（湿度３０％（±３％）、温度２３℃）に１ヶ月間保管した。１ヶ月間保管した後すぐに、表面層と中間層と表面層とを剥離することにより、中間層を取り出した。２枚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの間に配置された型枠（縦２ｃｍ×横２ｃｍ×厚み０．７６ｍｍ）内に、剥離された中間層１ｇを置き、温度１５０℃、プレス圧０ｋｇ／ｃｍ２で１０分間予熱した後、８０ｋｇ／ｃｍ２で１５分間プレス成型した。予め２０℃に設定したハンドプレス機に、プレス成型された中間層を配置し、１０ＭＰａで１０分間プレスすることにより冷却した。次いで、２枚のＰＥＴフィルムの間に配置された型枠から、１枚のＰＥＴフィルムを剥離し、恒温恒湿室（湿度３０％（±３％）、温度２３℃）で２４時間保管した後、ＴＡＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製のＡＲＥＳ−Ｇ２を用いて、粘弾性を測定した。治具として、直径８ｍｍのパラレルプレートを用いた。３℃／分の降温速度で１００℃から−１０℃まで温度を低下させる条件、及び周波数１Ｈｚ及び歪１％の条件で測定を行った。得られた測定結果において、損失正接のピーク温度をガラス転移温度Ｔｇ（℃）とした。また、得られた測定結果とガラス転移温度Ｔｇとから、（Ｔｇ＋３０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）の値と、（Ｔｇ＋８０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）の値とを読み取った。また、比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））を求めた。
【０１９２】
（７）絶対分子量及び分子量ｙの測定
（絶対分子量の測定）
上述した合成例８に記載の高分子量成分Ｘ，Ｙの割合を求めるための絶対分子量及びポリスチレン換算分子量は、得られた多層中間膜から表面層と中間層とを剥離して、以下のようにして求めた値である。
【０１９３】
絶対分子量を測定するために、まず多層中間膜を恒温恒湿室（湿度３０％（±３％）、温度２３℃）に１ヶ月放置した。１ヶ月放置後、多層中間膜から表面層と中間層とを剥離した。剥離された中間層をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させ、０．１重量％の溶液を調製した。得られた溶液をＧｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＧＰＣ）装置（日立ハイテク社製「ＲＩ：Ｌ２４９０、オートサンプラー：Ｌ−２２００、ポンプ：Ｌ−２１３０、カラムオーブン：Ｌ−２３５０、カラム：ＧＬ−Ａ１２０−ＳとＧＬ−Ａ１００ＭＸ−Ｓの直列」）により分析した。また、このＧＰＣ装置にはＧＰＣ用光散乱検出器（ＶＩＳＣＯＴＥＫ社製「Ｍｏｄｅｌ２７０（ＲＡＬＳ＋ＶＩＳＣＯ）」）が接続されており、各検出器によるクロマトグラムの分析ができる。ＲＩ検出器及びＲＡＬＳ検出器のクロマトグラムにおけるポリビニルアセタール樹脂成分のピークを、解析ソフト（ＯｍｎｉＳＥＣ）を用いて解析することにより、ポリビニルアセタール樹脂の各溶出時間における絶対分子量を求めた。ＲＩ検出器で検出されるポリビニルアセタール樹脂のピーク面積に占める、ポリビニルアセタール樹脂の絶対分子量が１００万以上となる領域の面積の割合を百分率（％）で表した。
【０１９４】
クロマトグラムにおける各成分のピークには以下の式が成り立つ。
ＡＲＩ＝ｃ×（ｄｎ／ｄｃ）×ＫＲＩ ・・・式（１）
ＡＲＡＬＳ＝ｃ×Ｍ×（ｄｎ／ｄｃ）２×ＫＲＡＬＳ ・・・式（２）
ここで、ｃは溶液中のポリマー濃度、（ｄｎ／ｄｃ）は屈折率増分、Ｍは絶対分子量、Ｋは装置定数である。
【０１９５】
具体的な測定手順として、まず、ｃ、Ｍ、および（ｄｎ／ｄｃ）が既知であるポリスチレン標準試料（ＶＩＳＣＯＴＥＫ社製 ＰｏｌｙＣＡＬ（登録商標） ＴＤＳ−ＰＳ−ＮＢ Ｍｗ＝９８３９０ ｄｎ／ｄｃ＝０．１８５）を用い、０．１重量％のＴＨＦ溶液を調製する。得られたポリスチレン溶液のＧＰＣ測定結果から式（１）及び（２）を用いて、各検出器の装置定数Ｋを求める。
【０１９６】
次に、剥離した中間層をＴＨＦに溶解させ、ＴＨＦ溶液を調製する。得られたポリビニルアセタール樹脂溶液のＧＰＣ測定結果から式（１）及び（２）を用いて、ポリビニルアセタール樹脂の絶対分子量Ｍを求めた。
【０１９７】
ただし、中間層（ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む）について分析を行うためには、ポリビニルアセタール樹脂溶液中のポリビニルアセタール樹脂の濃度を求める必要がある。ポリビニルアセタール樹脂の濃度の求め方は、以下の可塑剤の含有量の測定の結果から計算した。
【０１９８】
可塑剤の含有量の測定：
可塑剤の含有量が、１０重量％、１５重量％、２０重量％、２５重量％、３０重量％、３５重量％、４０重量％、４５重量％及び５０重量％となるように、ＴＨＦに可塑剤を溶解させ、可塑剤−ＴＨＦ溶液を調製した。得られた可塑剤−ＴＨＦ溶液をＧＰＣ測定し、可塑剤のピーク面積を求めた。可塑剤の濃度に対し可塑剤のピーク面積をプロットし、近似直線を得た。次に、中間層をＴＨＦに溶解させたＴＨＦ溶液をＧＰＣ測定し、可塑剤のピーク面積から近似直線を用いることにより、可塑剤の含有量を求めた。
【０１９９】
（分子量ｙの測定）
上記絶対分子量の測定方法と同様にして、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算分子量を測定して、ＲＩ検出器で検出されるピーク面積（ＧＰＣの測定結果）のうち、分子量が１００万以上の領域に相当する面積の割合から、ポリビニルアセタール樹脂に占める、分子量ｙが１００万以上である高分子量成分Ｙの割合（％）を算出した。
【０２００】
ポリスチレン換算分子量を測定するために、分子量既知のポリスチレン標準試料のＧＰＣ測定を行う。ポリスチレン標準試料（昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ Ｓｔａｎｄａｒｄ ＳＭ−１０５」、「Ｓｈｏｄｅｘ Ｓｔａｎｄａｒｄ ＳＨ−７５」）としては、重量平均分子量５８０、１，２６０、２，９６０、５，０００、１０，１００、２１，０００、２８，５００、７６，６００、１９６，０００、６３０，０００、１，１３０，０００、２，１９０，０００、３，１５０，０００、３，９００，０００の１４試料を用いた。それぞれの標準試料ピークのピークトップが示す溶出時間に対して重量平均分子量をプロットし得られる近似直線を検量線として使用した。恒温恒湿室（湿度３０％（±３％）、温度２３℃）に１ヶ月放置した多層中間膜から表面層と中間層とを剥離した。剥離された中間層をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させ、０．１重量％の溶液を調製した。得られた溶液をＧＰＣ装置により分析し、中間層中のポリビニルアセタール樹脂のピーク面積を測定した。次いで、中間層中のポリビニルアセタール樹脂の溶出時間と検量線から、中間層中のポリビニルアセタール樹脂のポリスチレン換算分子量が１００万以上の領域に相当する面積を算出した。中間層中のポリビニルアセタール樹脂のポリスチレン換算分子量が１００万以上の領域に相当する面積を、中間層中のポリビニルアセタール樹脂のピーク面積で除算した値を百分率（％）で表すことにより、上記ポリビニルアセタール樹脂に占める、上記分子量ｙが１００万以上である高分子量成分Ｙの割合（％）を算出した。
【０２０１】
結果を下記の表１〜５に示す。なお、下記の表１〜５において、「３ＧＯ」はトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを表し、「ＤＢＡ」はアジピン酸ジブチルを表し、「３ＧＢ」はトリエチレングリコールジブチレートを表す。
【０２０２】
【表１】
【０２０３】
【表２】
【０２０４】
【表３】
【０２０５】
【表４】
【０２０６】
【表５】
【０２０７】
上記表２〜５に示すように、実施例及び比較例の合わせガラス用中間膜では、第１の層を構成するポリビニルアセタール樹脂と第１の層を構成する可塑剤とを上記表２〜５の含有量で含む樹脂膜Ｂ（第１の層）を用いて、多層中間膜の各層間で可塑剤を移行させた後、該樹脂膜Ｂ（第１の層）の弾性率Ｇ’を測定した結果、該樹脂膜Ｂの比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））は、第１の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂１００重量部と３ＧＯ６０重量部とを含む樹脂膜Ａの比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））とほぼ同様であった。
【符号の説明】
【０２０８】
１…中間膜
１ａ…第１の表面
１ｂ…第２の表面
２…第１の層
２ａ…第１の表面
２ｂ…第２の表面
３…第２の層
３ａ…外側の表面
４…第３の層
４ａ…外側の表面
１１…合わせガラス
２１…第１の合わせガラス構成部材
２２…第２の合わせガラス構成部材
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１層の構造又は２層以上の積層構造を有する合わせガラス用中間膜であって、
ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第１の層を備え、
前記第１の層に含まれている前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が３０モル％を超える、合わせガラス用中間膜。
【請求項２】
２層以上の積層構造を有する合わせガラス用中間膜であって、
前記第１の層の第１の表面側に配置された第２の層をさらに備える、請求項１に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項３】
前記第２の層が、ポリビニルアセタール樹脂を含み、
前記第２の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は、前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度よりも低い、請求項２に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項４】
前記第２の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が３０モル％以下である、請求項３に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項５】
前記第２の層が、前記ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含み、
前記第２の層における前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記可塑剤の含有量は、前記第１の層における前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記可塑剤の含有量よりも少ない、請求項２〜４のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項６】
前記第２の層は、前記第１の層の前記第１の表面に積層されている、請求項２〜５のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項７】
２層以上の積層構造を有する合わせガラス用中間膜であって、
前記第１の層の第１の表面に積層されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第２の層をさらに備え、
前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量が５０重量部以上であり、
前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、前記第２の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも低く、
前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と前記第２の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、９．２モル％以下であり、
前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と前記第２の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、８．５モル％を超え、９．２モル％以下である場合には、前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が８モル％以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項８】
前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂が絶対分子量１００万以上の高分子量成分を含み、かつ前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂に占める、前記高分子量成分の割合が７．４％以上であるか、又は、前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂がポリスチレン換算分子量１００万以上の高分子量成分を含み、かつ前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂に占める、前記高分子量成分の割合が９％以上である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項９】
前記第１の層を樹脂膜として用いて、該樹脂膜の粘弾性を測定した場合に、該樹脂膜のガラス転移温度をＴｇ（℃）としたときに、（Ｔｇ＋８０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）の（Ｔｇ＋３０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）に対する比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が、０．６５以上である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１０】
前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部とを含む樹脂膜を用いて、該樹脂膜の粘弾性を測定した場合に、該樹脂膜のガラス転移温度をＴｇ（℃）としたときに、（Ｔｇ＋８０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）の（Ｔｇ＋３０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）に対する比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が、０．６５以上である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１１】
前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂は、平均重合度が３０００を超えるポリビニルアルコール樹脂をアセタール化することにより得られている、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１２】
３層以上の積層構造を有する合わせガラス用中間膜であって、
前記第１の層の第１の表面側に配置された第２の層と、前記第１の層の前記第１の表面とは反対の第２の表面側に配置された第３の層とをさらに備える、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１３】
前記第３の層が、ポリビニルアセタール樹脂を含み、
前記第３の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は、前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度よりも低い、請求項１２に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１４】
前記第３の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が３０モル％以下である、請求項１３に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１５】
前記第３の層が、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含み、
前記第３の層における前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記可塑剤の含有量は、前記第１の層における前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記可塑剤の含有量よりも少ない、請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１６】
前記第３の層は、前記第１の層の前記第２の表面に積層されている、請求項１２〜１５のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１７】
第１の合わせガラス構成部材と、
第２の合わせガラス構成部材と、
前記第１，第２の合わせガラス構成部材の間に挟み込まれた中間膜とを備え、
前記中間膜が、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜である、合わせガラス。
【請求項１】
１層の構造又は２層以上の積層構造を有する合わせガラス用中間膜であって、
ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第１の層を備え、
前記第１の層に含まれている前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が３０モル％を超える、合わせガラス用中間膜。
【請求項２】
２層以上の積層構造を有する合わせガラス用中間膜であって、
前記第１の層の第１の表面側に配置された第２の層をさらに備える、請求項１に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項３】
前記第２の層が、ポリビニルアセタール樹脂を含み、
前記第２の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は、前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度よりも低い、請求項２に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項４】
前記第２の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が３０モル％以下である、請求項３に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項５】
前記第２の層が、前記ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含み、
前記第２の層における前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記可塑剤の含有量は、前記第１の層における前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記可塑剤の含有量よりも少ない、請求項２〜４のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項６】
前記第２の層は、前記第１の層の前記第１の表面に積層されている、請求項２〜５のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項７】
２層以上の積層構造を有する合わせガラス用中間膜であって、
前記第１の層の第１の表面に積層されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む第２の層をさらに備え、
前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量が５０重量部以上であり、
前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、前記第２の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも低く、
前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と前記第２の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、９．２モル％以下であり、
前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と前記第２の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、８．５モル％を超え、９．２モル％以下である場合には、前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が８モル％以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項８】
前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂が絶対分子量１００万以上の高分子量成分を含み、かつ前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂に占める、前記高分子量成分の割合が７．４％以上であるか、又は、前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂がポリスチレン換算分子量１００万以上の高分子量成分を含み、かつ前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂に占める、前記高分子量成分の割合が９％以上である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項９】
前記第１の層を樹脂膜として用いて、該樹脂膜の粘弾性を測定した場合に、該樹脂膜のガラス転移温度をＴｇ（℃）としたときに、（Ｔｇ＋８０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）の（Ｔｇ＋３０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）に対する比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が、０．６５以上である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１０】
前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部とを含む樹脂膜を用いて、該樹脂膜の粘弾性を測定した場合に、該樹脂膜のガラス転移温度をＴｇ（℃）としたときに、（Ｔｇ＋８０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋８０）の（Ｔｇ＋３０）℃での弾性率Ｇ’（Ｔｇ＋３０）に対する比（Ｇ’（Ｔｇ＋８０）／Ｇ’（Ｔｇ＋３０））が、０．６５以上である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１１】
前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂は、平均重合度が３０００を超えるポリビニルアルコール樹脂をアセタール化することにより得られている、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１２】
３層以上の積層構造を有する合わせガラス用中間膜であって、
前記第１の層の第１の表面側に配置された第２の層と、前記第１の層の前記第１の表面とは反対の第２の表面側に配置された第３の層とをさらに備える、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１３】
前記第３の層が、ポリビニルアセタール樹脂を含み、
前記第３の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は、前記第１の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度よりも低い、請求項１２に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１４】
前記第３の層に含まれる前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が３０モル％以下である、請求項１３に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１５】
前記第３の層が、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含み、
前記第３の層における前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記可塑剤の含有量は、前記第１の層における前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記可塑剤の含有量よりも少ない、請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１６】
前記第３の層は、前記第１の層の前記第２の表面に積層されている、請求項１２〜１５のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１７】
第１の合わせガラス構成部材と、
第２の合わせガラス構成部材と、
前記第１，第２の合わせガラス構成部材の間に挟み込まれた中間膜とを備え、
前記中間膜が、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜である、合わせガラス。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１３−３２２６４（Ｐ２０１３−３２２６４Ａ）
【公開日】平成２５年２月１４日（２０１３．２．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−８９０７５（Ｐ２０１２−８９０７５）
【出願日】平成２４年４月１０日（２０１２．４．１０）
【分割の表示】特願２０１２−５０４５９３（Ｐ２０１２−５０４５９３）の分割
【原出願日】平成２３年９月３０日（２０１１．９．３０）
【出願人】（０００００２１７４）積水化学工業株式会社 (5,781)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年２月１４日（２０１３．２．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年４月１０日（２０１２．４．１０）
【分割の表示】特願２０１２−５０４５９３（Ｐ２０１２−５０４５９３）の分割
【原出願日】平成２３年９月３０日（２０１１．９．３０）
【出願人】（０００００２１７４）積水化学工業株式会社 (5,781)
【Ｆターム（参考）】
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