吸収性樹脂粒子、吸収体及び吸収体物品
【課題】 吸収性樹脂粒子が壊れにくく、保水量を低下することなく、かつ、吸収性物品が被吸収体の逆戻りを起こさない吸収性樹脂粒子を提供する。
【解決手段】 水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに内部架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ｓ）と界面活性剤（Ａ）を含んでなる吸収性樹脂粒子であって、前記界面活性剤（Ａ）が濃度０．１〜１重量％の水溶液において２５℃で１５〜３０ｍＮ／ｍの表面張力を有する炭素数８〜３２の長鎖アルキル脂肪酸のエチレンオキサイド付加物であることを特徴とする吸収性樹脂粒子である。
【解決手段】 水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに内部架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ｓ）と界面活性剤（Ａ）を含んでなる吸収性樹脂粒子であって、前記界面活性剤（Ａ）が濃度０．１〜１重量％の水溶液において２５℃で１５〜３０ｍＮ／ｍの表面張力を有する炭素数８〜３２の長鎖アルキル脂肪酸のエチレンオキサイド付加物であることを特徴とする吸収性樹脂粒子である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸収性樹脂粒子、吸収体及び吸収体物品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
紙おむつなどの衛生材料において高機能化および薄型化が進み、これらの衛生材料中の吸収性樹脂粒子の使用量や使用比率（吸収性物品中での比率、重量％）を高めることで、吸収量の増大や漏れ防止性を確保しながら薄型化を図っている。このため、吸収性樹脂粒子に対して更に高度な性能が求められている。吸収性樹脂粒子に求められる性能としては、吸収倍率、保水量、加圧下吸収量及び加圧下通液性等が挙げられる。しかし、これらの吸収性能を向上させた吸収性樹脂粒子は、吸収体物品を作成する工程で吸収性樹脂粒子同士が衝突する際に吸収性樹脂粒子が壊れ易く、そのことにより吸収性樹脂粒子の吸収性能が悪化し吸水体物品の吸収性能が悪化したり、被吸収体が逆戻りすることが問題となっていた（特許文献１及び２参照）。この問題を改良するため、界面活性剤を添加して吸収性樹脂粒子の動摩擦を低減して粒子が壊れにくくする方法が考えられるが、界面活性剤の添加により吸収性樹脂粒子の表面張力が低下して吸収性能が低下、特に保水量が低下することが予想される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−１２５７１６号公報
【特許文献２】特開平９−１２４８７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、吸収性樹脂粒子が壊れにくく、保水量を低下することなく、かつ、吸収性物品が被吸収体の逆戻りを起こさない吸収性樹脂粒子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の界面活性剤を有する吸収性樹脂粒子が上記課題を解決できることを見いだし本発明に到達した。
【０００６】
すなわち、本発明の吸収性樹脂粒子は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに内部架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ｓ）と界面活性剤（Ａ）を含んでなる吸収性樹脂粒子であって、前記界面活性剤（Ａ）が濃度０．１〜１重量％の水溶液において２５℃で１５〜３０ｍＮ／ｍの表面張力を有する炭素数８〜３２の長鎖アルキル脂肪酸のエチレンオキサイド付加物であることを特徴とすることを要旨とする。
【０００７】
本発明の吸収体は、上記の吸水性樹脂粒子及び繊維を含有してなる点を要旨とする。
【０００８】
本発明の吸収性物品は、上記の吸収体を備えてなる点を要旨とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の吸収性樹脂粒子は従来の吸収性樹脂粒子に比べて同等以上の保水量を有し、かつ従来の吸収性樹脂粒子よりも、吸収性物品とした場合の被吸収体の逆戻りが少ない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の吸収性樹脂粒子は、吸収性樹脂粒子の内部及び／又は表面に、濃度０．１〜１重量％の水溶液において２５℃で１５〜３０ｍＮ／ｍの表面張力を有する炭素数８〜３２の長鎖アルキル脂肪酸のエチレンオキサイド付加物からなる界面活性剤（Ａ）を含んでなる構造を有すれば制限はない。
【００１１】
本発明の吸収性樹脂粒子における界面活性剤（Ａ）の含有量（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、０．１〜１０が好ましく、さらに好ましくは１．５〜９、特に好ましくは２〜８、とりわけ２．５〜７である。この範囲であると吸収性物品の被吸収液体の逆戻り性が少ないため好ましい。
【００１２】
本発明における界面活性剤（Ａ）は、界面活性剤の水溶液濃度が０．１〜１重量％の時の２５℃での表面張力が１５〜３０ｍＮ／ｍであり、被吸収液体の逆戻り性の観点から、好ましくは１７〜２７ｍＮ／ｍ、更に好ましくは２０〜２５ｍＮ／ｍである。なお、ここでの表面張力は、輪環法｛（２５℃）、Ｃ．Ｈｕｂ，Ｓ．Ｇ．Ｍａｓｏｎ，Ｃｏｌｌｏｉｄ＆ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２５３巻（１９７４年），５６６頁｝により測定されるものである。
【００１３】
界面活性剤（Ａ）のＨＬＢは、４．０〜５．２が好ましく、さらに好ましくは４．１〜５．２、特に好ましくは４．２〜５．２、最も好ましくは４．３〜５．１である。この範囲であると、吸収体の被吸収液体の保水量がさらに良好となる。なお、ＨＬＢはグリフィンのＨＬＢ｛界面活性剤入門，三洋化成工業株式会社，２００７年，１４２頁｝により求められる。
【００１４】
界面活性剤（Ａ）として好ましいのは長鎖アルキル脂肪酸の炭素数が１０〜２５、さらに好ましいのは炭素数が１３〜２３、特に好ましいのは炭素数が１６〜２０のものである。また、エチレンオキサイドの付加モル数は平均１〜５モルが好ましく、さらに好ましくは平均１〜４モル、特に好ましくは平均１〜３モル、最も好ましくは平均１〜２モルである。この範囲であると、吸収体の被吸収液体の保水量がさらに良好となる。
【００１５】
界面活性剤（Ａ）の具体例としては、ヘキサデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物（表面張力＝２４ｍＮ／ｍ、ＨＬＢ＝５．１）、ヘプタデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物（表面張力＝２３、ＨＬＢ＝４．９）、オクタデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物（表面張力＝２３ｍＮ／ｍ、ＨＬＢ＝４．７）、ノナデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物（表面張力＝２２ｍＮ／ｍ、ＨＬＢ＝４．６）、及びイコサン酸エチレンオキサイド２モル付加物（表面張力＝２１ｍＮ／ｍ、ＨＬＢ＝４．４）等が挙げられる。
【００１６】
本発明の吸収性樹脂粒子における架橋重合体（Ｓ）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに内部架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体であり、本発明の吸収性樹脂粒子の製造方法としては、例えば下記の製造方法−１、製造方法−２、及びこれらの併用が挙げられる。
【００１７】
製造方法−１：
予め得られた架橋重合体（Ｓ）の含水ゲルと界面活性剤（Ａ）とを混合・混練する工程を含む製造方法。
製造方法−２：
界面活性剤（Ａ）の存在下に水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに内部架橋剤（ｂ）を重合させて界面活性剤（Ａ）を含む架橋重合体組成物（Ｓ’）の含水ゲルを得る工程を含む製造方法。
【００１８】
まず、製造方法−１について述べる。
【００１９】
架橋重合体（Ｓ）の構成単位である水溶性ビニルモノマー（ａ１）としては、例えば特許第３６４８５５３号公報、特開２００３−１６５８８３号公報、特開２００５−７５９８２号公報及び特開２００５−９５７５９号公報等に記載のビニルモノマーが使用できる。
【００２０】
加水分解性ビニルモノマー（ａ２）は、加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマーを意味し、例えば特許第３６４８５５３号公報、特開２００３−１６５８８３号公報、特開２００５−７５９８２号公報及び特開２００５−９５７５９号公報等に記載のビニルモノマーが使用できる。なお、水溶性ビニルモノマーとは、２５℃の水１００ｇに少なくとも１００ｇ溶解する性質を持つビニルモノマーを意味する。また、加水分解性とは、５０℃の水及び必要により触媒（酸又は塩基等）の作用により加水分解され水溶性になる性質を意味する。加水分解性ビニルモノマーの加水分解は、重合中、重合後及びこれらの両方のいずれでもよいが、得られる吸収性樹脂粒子の分子量の観点等から重合後が好ましい。
【００２１】
前記（ａ１）及び（ａ２）のうち、吸収特性の観点等から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）が好ましく、さらに好ましくはアニオン性ビニルモノマー、次に好ましくはカルボキシ（塩）基、スルホ（塩）基、アミノ基、カルバモイル基、アンモニオ基又はモノ−、ジ−若しくはトリ−アルキルアンモニオ基を有するビニルモノマー、次に好ましくはカルボキシ（塩）基又はカルバモイル基を有するビニルモノマー、特に好ましくは（メタ）アクリル酸（塩）及び（メタ）アクリルアミド、次に特に好ましくは（メタ）アクリル酸（塩）、最も好ましくはアクリル酸（塩）である。
【００２２】
なお、「カルボキシ（塩）基」は「カルボキシ基」又は「カルボキシレート基」を意味し、「スルホ（塩）基」は「スルホ基」又は「スルホネート基」を意味する。また、（メタ）アクリル酸（塩）はアクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸又はメタクリル酸塩を意味し、（メタ）アクリルアミドはアクリルアミド又はメタクリルアミドを意味する。また、塩としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）塩又はアンモニウム（ＮＨ４）塩等が含まれる。これらの塩のうち、吸収特性の観点等から、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩が好ましく、さらに好ましくはアルカリ金属塩、特に好ましくはナトリウム塩である。
【００２３】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）のいずれかを構成単位とする場合、それぞれ単独で構成単位としてもよく、また、必要により２種以上を構成単位としてもよい。また、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）を構成単位とする場合も同様である。また、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）を構成単位とする場合、これらの含有モル比（ａ１／ａ２）は、７５／２５〜９９／１が好ましく、さらに好ましくは８５／１５〜９５／５、特に好ましくは９０／１０〜９３／７、最も好ましくは９１／９〜９２／８である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００２４】
吸収性樹脂粒子の構成単位として、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）の他に、これらと共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ３）を構成単位とすることができる。共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ３）としては、例えば特許第３６４８５５３号公報、特開２００３−１６５８８３号公報、特開２００５−７５９８２号公報及び特開２００５−９５７５９号公報等に記載の疎水性ビニルモノマーが使用でき、下記の（ｉ）〜（ｉｉｉ）のビニルモノマー等が使用できる。
【００２５】
（ｉ）炭素数８〜３０の芳香族エチレン性モノマー
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及びヒドロキシスチレン等のスチレン類並びにビニルナフタレン等。
（ｉｉ）炭素数２〜２０の脂肪族エチレン性モノマー
アルケン（エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等）及びアルカジエン（ブタジエン及びイソプレン等）。
（ｉｉｉ）炭素数５〜１５の脂環式エチレン性モノマー
モノエチレン性不飽和モノマー（ピネン、リモネン及びインデン等）及びポリエチレン性ビニル重合性モノマー（シクロペンタジエン、ビシクロペンタジエン及びエチリデンノルボルネン等）。
【００２６】
その他のビニルモノマー（ａ３）を構成単位とする場合、その他のビニルモノマー（ａ３）単位の含有量（モル％）は、（ａ１）〜（ａ３）の合計のモル数に基づいて、０．０１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜３、次に好ましくは０．０８〜２、特に好ましくは０．１〜１．５である。なお、吸収性能の観点等から、その他のビニルモノマー（ａ３）単位の含有量が０モル％であることが最も好ましい。
【００２７】
内部架橋剤（ｂ）としては、公知（例えば特許第３６４８５５３号公報、特開２００３−１６５８８３号公報、特開２００５−７５９８２号公報及び特開２００５−９５７５９号公報）の架橋剤等が使用できる。これらのうち、吸収特性の観点等から、エチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤が好ましく、さらに好ましくは炭素数２〜１０のポリオールのポリ（メタ）アリルエーテル、特に好ましくはトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、テトラアリロキシエタン及びペンタエリスリトールトリアリルエーテル、最も好ましくはペンタエリスリトールトリアリルエーテルである。
【００２８】
内部架橋剤（ｂ）単位の含有量（モル％）は、（ａ１）〜（ａ３）単位の合計モル数に基づいて、０．００１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．００５〜３、特に好ましくは０．０１〜１である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。
【００２９】
製造方法−１における架橋重合体（Ｓ）の含水ゲルは、前記水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、内部架橋剤（ｂ）並びに必要によりその他のビニルモノマー（ａ３）を単量体として用いて、公知の水溶液重合（断熱重合、薄膜重合及び噴霧重合法等；特開昭５５−１３３４１３号公報等）や、公知の逆相懸濁重合（特公昭５４−３０７１０号公報、特開昭５６−２６９０９号公報及び特開平１−５８０８号公報等）と同様にして製造することができる。
【００３０】
重合によって得られた含水ゲルは、必要に応じて細断することができる。細断後のゲルの大きさ（最長径）は５０μｍ〜１０ｃｍが好ましく、さらに好ましくは１００μｍ〜２ｃｍ、特に好ましくは１ｍｍ〜１ｃｍである。この範囲であると、乾燥工程での乾燥性がさらに良好となる。通常の細断装置｛たとえば、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機｝等を使用して細断できる。なお、逆相縣濁重合によって得られた含水ゲルは通常は細断されない。また、細断と同時もしくは細断の前後に中和工程を入れてもよい。中和剤としてはアルカリ金属水酸化物の水溶液（例えば水酸化ナトリウム水溶液等）を使用し、中和度はアニオン性基の当量に対して４０〜９０％が好ましい。
【００３１】
架橋重合体（Ｓ）の含水ゲルは、必要に応じて、表面架橋剤により表面架橋処理を行うことができる。表面架橋剤としては、公知｛特開昭５９−１８９１０３号公報、特開昭５８−１８０２３３号公報、特開昭６１−１６９０３号公報、特開昭６１−２１１３０５号公報、特開昭６１−２５２２１２号公報、特開昭５１−１３６５８８号公報及び特開昭６１−２５７２３５号公報等｝の表面架橋剤｛多価グリシジル、多価アルコール、多価アミン、多価アジリジン、多価イソシアネート、シランカップリング剤及び多価金属等｝等が使用できる。これらの表面架橋剤のうち、経済性及び吸収性能の観点から、多価グリシジル、多価アルコール及び多価アミンが好ましく、さらに好ましくは多価グリシジル及び多価アルコール、特に好ましくは多価グリシジル、最も好ましくはエチレングリコールジグリシジルエーテルである。
【００３２】
表面架橋処理をする場合、表面架橋剤の使用量（重量％）は、表面架橋剤の種類、架橋
させる条件、目標とする性能等により種々変化させることができるため特に限定はないが
、吸収性能の観点等から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（
ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて、０．００１〜３が好ましく、さらに好ましく
は０．００５〜２、特に好ましくは０．０１〜１である。
【００３３】
表面架橋処理をする場合、表面架橋処理の方法は、公知｛たとえば、特許第３６４８５
５３号公報、特開２００３−１６５８８３号公報、特開２００５−７５９８２号公報、特
開２００５−９５７５９号公報｝の方法が適用できる。
【００３４】
製造方法−１において、界面活性剤（Ａ）は、重合によって得られた含水ゲル又は裁断された含水ゲルに混合・混練される。界面活性剤（Ａ）を混合する時期は、重合様式が水溶液重合の場合は、例えば、重合工程直後、含水ゲルの破砕（細断）中及び含水ゲルの乾燥中等が挙げられる。また、重合様式が逆相縣濁重合の場合は、重合工程直後、脱水工程中（水分１０重量％前後まで脱水する工程中）、脱水工程直後、重合に用いた有機溶媒を分離留去する工程中、表面架橋工程中、含水ゲルの乾燥中等が挙げられ、これらのうち吸収性物品の耐モレ性等の観点から、好ましくは、重合工程直後又は表面架橋工程中である。界面活性剤（Ａ）の混合時期は、含水ゲルの乾燥中であってもよいが、少なくとも水分が１０％以上残存している段階で混合されることが好ましい。界面活性剤（Ａ）の混合温度（℃）は、２０〜１００が好ましく、さらに好ましくは４０〜９０、特に好ましくは５０〜８０である。この範囲であると、さらに均一混合しやすくなり、吸収性能がさらに良好となる。なお、含水ゲルの乾燥中に混合する場合、工業的な装置としては、特に制限はないが、例えば、コニカルブレンダー、ナウターミキサー、双腕型ニーダー、Ｖ型混合機、流動層式混合機、タービュライザー、スクリュー式のラインブレンド装置、リボンミキサー及びモルタルミキサー等の機械的混合装置が好適に用いられる。
【００３５】
界面活性剤（Ａ）を含有した含水ゲルは、通常は乾燥される。乾燥方法は、例えば細断された含水ゲルを、金網を装着したトレイに積層し、通気型バンド乾燥機で１００〜１５０℃で風速２〜３ｍの条件で行うことができる。さらに、乾燥後に粉砕することができる。粉砕方法については、特に限定はなく、通常の粉砕装置｛たとえば、ハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、ロール式粉砕機及びシェット気流式粉砕機｝等が使用できる。粉砕された架橋重合体は、必要によりふるい分け等により粒度調整できる。
【００３６】
必要によりふるい分けして得られる吸収性樹脂粒子の重量平均粒子径（μｍ）は、１００〜８００が好ましく、さらに好ましくは２００〜７００、次に好ましくは２５０〜６００、特に好ましくは３００〜５００、最も好ましくは３５０〜４５０である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。なお、吸収性樹脂粒子の重量平均粒子径は、ロータップ試験篩振とう機及び標準ふるい（ＪＩＳ Ｚ８８０１−１：２００６）を用いて、ペリーズ・ケミカル・エンジニアーズ・ハンドブック第６版（マックグローヒル・ブック・カンバニー、１９８４、２１頁）に記載の方法で測定される。また、微粒子の含有量は少ない方が吸収性能が良好となるため、全粒子に占める１０６μｍ以下（好ましくは１５０μｍ以下）の微粒子の含有量は３重量％以下が好ましく、さらに好ましくは１重量％以下である。微粒子の含有量は、上記の重量平均粒径を求める際に作成するプロットを用いて求めることができる。
【００３７】
吸収性樹脂粒子の見掛け密度（ｇ／ｍｌ）は、０．５４〜０．７０が好ましく、さらに好ましくは０．５６〜０．６５、特に好ましくは０．５８〜０．６０である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。なお、見掛け密度は、ＪＩＳ Ｋ７３６５：１９９９に準拠して、２５℃で測定される。
【００３８】
吸収性樹脂粒子の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等が挙げられる。
【００３９】
以下において、製造方法−２について述べる。
【００４０】
製造方法−２においては、重合様式が水溶液重合であっても逆相縣濁重合であっても、界面活性剤（Ａ）は重合前の重合液中の一成分として配合されて使用される。界面活性剤（Ａ）が重合液中の一成分として配合されても、架橋重合体の製造方法は公知の水溶液重合｛断熱重合、薄膜重合及び噴霧重合法等；特開昭５５−１３３４１３号公報等｝や、公知の逆相懸濁重合｛特公昭５４−３０７１０号公報、特開昭５６−２６９０９号公報及び特開平１−５８０８号公報等｝と同様にして製造することができる。
【００４１】
界面活性剤（Ａ）を含有する架橋重合体組成物（Ｓ’）は、前記架橋重合体（Ｓ）の場合と同様に、含水ゲルとして得られ、必要により、細断、中和、乾燥、粉砕及び／又は表面架橋等を行うことができ、前記製造方法−１の場合と同様の吸収性樹脂粒子の重量平均粒子径及び見掛け密度を有する。
【００４２】
本発明の吸収性樹脂粒子には、他の添加剤｛例えば。公知（特開２００３−２２５５６５号、特開２００６−１３１７６７号等）の防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤及び有機質繊維状物等｝を含むこともできる。これらの添加剤を含有させる場合、添加剤の含有量（重量％）は架橋重合体（Ｓ）の重量に基づいて、０．００１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜５、特に好ましくは０．０５〜１、最も好ましくは０．１〜０．５である。
【００４３】
本発明の吸収性樹脂粒子により吸収できる被吸収液体としては特に限定はないが、尿、血液及び／若しくはその他の体液、並びに／又はドリップ、海水、工業廃水及び／若しくは泥水等を含む水性被吸収液体が挙げられる。これらのうち、尿、血液及び／又はその他の体液を含む水性被吸収液体が好ましく、さらに好ましくは尿を含む水性被吸収液体である。
【００４４】
本発明の吸収性樹脂粒子の保水量（ｇ／ｇ）は、吸収性物品の耐カブレ性の観点から、２８〜４５が好ましく、さらに好ましくは３２〜４０、特に好ましくは３４〜３８である。なお、吸収性樹脂粒子の保水量は以下の方法により測定される。
【００４５】
＜吸収性樹脂粒子の保水量の測定法＞
目開き６３μｍ（ＪＩＳ Ｚ８８０１−１：２００６）のナイロン網で作成したティーバッグ（縦２０ｃｍ、横１０ｃｍ）に測定試料１．００ｇを入れ、生理食塩水（食塩濃度０．９重量％）１，０００ｍｌ中に無撹拌下、１時間浸漬した後、１５分間吊るして水切りした。その後、ティーバッグごと、遠心分離器にいれ、１５０Ｇで９０秒間遠心脱水して余剰の生理食塩水を取り除き、ティーバックを含めた重量（ｈ１）を測定し次式から保水量を求める。なお、使用した生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃とする。測定試料を用いない以外は上記と同様にして、遠心脱水後のティーバックの重量を測定し（ｈ２）とする。
保水量（ｇ／ｇ）＝（ｈ１）−（ｈ２）
【実施例】
【００４６】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に定めない限り、部は重量部、％は重量％を示す。また、吸収性樹脂粒子の保水量は前述した方法により測定した。
【００４７】
なお、以下の実施例で使用した界面活性剤は下記のものである。
界面活性剤（Ａ−１）：ヘキサデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物
界面活性剤（Ａ−２）：ヘプタデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物
界面活性剤（Ａ−３）：オクタデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物
界面活性剤（Ａ−４）：ノナデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物
界面活性剤（Ａ−５）：イコサン酸エチレンオキサイド２モル付加物
【００４８】
＜実施例１＞（製造方法−２、水溶液重合）
アクリル酸（三菱化学株式会社製、純度１００％）１５５部（２．１５モル部）、内部架橋剤としてのペンタエリスリトールトリアリルエーテル（ダイソ−株式会社製）０．６２２５部（０．００２４モル部）及び脱イオン水３４０．２７部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液０．６２部、２％アスコルビン酸水溶液１．１６２５部及び２％の２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド］水溶液２．３２５部及び、界面活性剤（Ａ−１）｛ヘキサデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝１．９部（吸収性樹脂粒子の重量に基づいて１．０重量％に相当）を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が９０℃に達した後、９０±２℃で約５時間重合することにより含水ゲル（１−１）を得た。 次にこの含水ゲル（１−１）５０２．２７部をミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断しながら４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１２８．４２部を添加して混合し細断ゲル（１−２）を得た。さらに細断ゲル（１−２）を通気型バンド乾燥機｛１５０℃、風速２ｍ／秒｝で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、目開き１５０及び７１０μｍのふるいを用いて１５０〜７１０μｍの粒度に調整することにより、乾燥体粒子を得た。この乾燥体粒子１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながらエチレングリコールジグリシジルエーテルの２％水／メタノール混合溶液（水／メタノールの重量比＝７０／３０）の５部をスプレー噴霧しながら加えて混合し、１５０℃で３０分間静置して表面架橋することにより、本発明の吸収性樹脂粒子（１）を得た。表１に示したように、吸収性樹脂粒子（１）の重量平均粒子径は３９５μｍ、生理食塩水に対する保水量は３７ｇ／ｇであった。以下の実施例２〜２０及び比較例１〜８で得られた吸収性樹脂粒子の重量平均粒子径及び保水量も同様に表１に示した。
【００４９】
＜実施例２＞（製造方法−２、逆相縣濁重合）
アクリル酸１４５．４部を９．４部の水で希釈し、３０〜２０℃に冷却しつつ２５％の水酸化ナトリウム水溶液２４２．３部を加えて中和した。この溶液にエチレングリコールジグリシジルエーテル（ナガセ化成工業社製、デナコールＥＸ−８１０）を０．０９部、次亜リン酸ソーダ１水和物を０．０１４６部、過硫酸カリウムを０．０７２７部及び界面活性剤（Ａ−１）｛ヘキサデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝を１．９部（吸収性樹脂粒子の重量に基づいて１．０重量％に相当）を添加して溶解させ、モノマー水溶液とした。次いで、撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、シクロヘキサン６２４部を入れ、これにポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルリン酸エステル（表面張力＝３２ｍＮ／ｍ、第一工業製薬社、商品名：ブライサーフＡ２１０Ｇ）１．５６部を添加して溶解させた後、撹拌しつつ窒素置換した後、７０℃まで昇温した。そして、７０℃に保ったまま、調整したモノマー水溶液を６．６部／分で６分間滴下して７５℃で１５分間保持した後、残りのモノマー水溶液を６．６部／分で５４分間に亘って滴下した。その後、７５℃で３０分熟成した。この後、水をシクロヘキサンとの共沸によって樹脂の含水率が約２０％（赤外水分計（ＦＤ−１００型、Ｋｅｔｔ製、１８０℃、２０分で測定）となるまで除去した。３０℃に冷却し撹拌を停止すると、樹脂粒子が沈降したので、デカンテーションにより、樹脂粒子とシクロヘキサンとを分離した。この樹脂粒子８０部とシクロヘキサン１４０部とを反応容器に入れ、これにグリセリンポリグリシジルエーテル（ナガセ化成工業社、商品名：デナコールＥＸ−３１４）０．４％を含むシクロヘキサン溶液３．４部を添加した後、６０℃で加熱して３０分間保持した後、さらに加熱してシクロヘキサンの還流下に３０分間保持した。次いで濾過して樹脂粒子を取得し８０℃で減圧乾燥することにより、吸収性樹脂粒子（２）を得た。
【００５０】
＜実施例３＞（製造方法−１、水溶液重合）
アクリル酸１５５部（２．１５モル部）、内部架橋剤としてのペンタエリスリトールトリアリルエーテル０．６２２５部（０．００２４モル部）及び脱イオン水３４０．２７部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液０．６２部、２％アスコルビン酸水溶液１．１６２５部及び２％の２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド］水溶液２．３２５部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が９０℃に達した後、９０±２℃で約５時間重合することにより含水ゲル（３−１）を得た。次にこの含水ゲル（３−１）５０２．２７部をミンチ機で細断しながら４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１２８．４２部を添加して混合し、引き続き界面活性剤（Ａ−１）｛ヘキサデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝１．９部（吸収性樹脂粒子の重量に基づいて１．０重量％に相当）を添加して混合し、細断ゲル（３−２）を得た。さらに細断ゲル（３−２）を通気型バンド乾燥機｛１５０℃、風速２ｍ／秒｝で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサーにて粉砕した後、目開き１５０及び７１０μｍのふるいを用いて１５０〜７１０μｍの粒度に調整することにより、乾燥体粒子を得た。この乾燥体粒子１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながらエチレングリコールジグリシジルエーテルの２％水／メタノール混合溶液（水／メタノールの重量比＝７０／３０）の５部をスプレー噴霧しながら加えて混合し、１５０℃で３０分間静置して表面架橋することにより、本発明の吸収性樹脂粒子（３）を得た。
【００５１】
＜実施例４＞（製造方法−１、逆相縣濁重合）
アクリル酸１４５．４部を９．４部の水で希釈し、３０〜２０℃に冷却しつつ２５％の水酸化ナトリウム水溶液２４２．３部を加えて中和した。この溶液にエチレングリコールジグリシジルエーテル（ナガセ化成工業社製、デナコールＥＸ−８１０）を０．０９部、次亜リン酸ソーダ１水和物を０．０１４６部、過硫酸カリウムを０．０７２７部を添加して溶解させ、モノマー水溶液とした。次いで、撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、シクロヘキサン６２４部を入れ、これにポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルリン酸エステル１．５６部を添加して溶解させた後、撹拌しつつ窒素置換した後、７０℃まで昇温した。そして、７０℃に保ったまま、調整したモノマー水溶液を６．６部／分で６分間滴下して７５℃で１５分間保持した後、残りのモノマー水溶液を６．６部／分で５４分間に亘って滴下した。その後、７５℃で３０分熟成した。この後、水をシクロヘキサンとの共沸によって樹脂の含水率が約２０％（赤外水分計（ＦＤ−１００型、Ｋｅｔｔ製、１８０℃、２０分で測定）となるまで除去した。３０℃に冷却し撹拌を停止すると、樹脂粒子が沈降したので、デカンテーションにより、樹脂粒子とシクロヘキサンとを分離した。この樹脂粒子８０部とシクロヘキサン１４０部とを反応容器に入れ、これにグリセリンポリグリシジルエーテル（ナガセ化成工業社、商品名：デナコールＥＸ−３１４）０．４％を含むシクロヘキサン溶液３．４部及び界面活性剤（Ａ−１）｛ヘキサデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝１．９部（吸収性樹脂粒子の重量に基づいて１．０重量％に相当）を添加、混合した後、６０℃で加熱して３０分間保持した後、さらに加熱してシクロヘキサンの還流下に３０分間保持した。次いで濾過して樹脂粒子を取得し８０℃で減圧乾燥することにより、吸収性樹脂粒子（４）を得た。
【００５２】
＜実施例５＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−２）｛ヘプタデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例１と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（５）を得た。
【００５３】
＜実施例６＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−３）｛オクタデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例１と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（６）を得た。
【００５４】
＜実施例７＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−４）｛ノナデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例１と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（７）を得た。
【００５５】
＜実施例８＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−５）｛イコサン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例１と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（８）を得た。
【００５６】
＜実施例９＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−２）｛ヘプタデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例２と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（９）を得た。
【００５７】
＜実施例１０＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−３）｛オクタデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例２と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（１０）を得た。
【００５８】
＜実施例１１＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−４）｛ノナデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例２と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（１１）を得た。
【００５９】
＜実施例１２＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−５）｛イコサン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例２と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（１２）を得た。
【００６０】
＜実施例１３＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−２）｛ヘプタデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例３と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（１３）を得た。
【００６１】
＜実施例１４＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−３）｛オクタデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例３と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（１４）を得た。
【００６２】
＜実施例１５＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−４）｛ノナデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例３と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（１５）を得た。
【００６３】
＜実施例１６＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−５）｛イコサン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例３と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（１６）を得た。
【００６４】
＜実施例１７＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−２）｛ヘプタデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例４と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（１７）を得た。
【００６５】
＜実施例１８＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−３）｛オクタデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例４と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（１８）を得た。
【００６６】
＜実施例１９＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−４）｛ノナデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例４と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（１９）を得た。
【００６７】
＜実施例２０＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−５）｛イコサン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例４と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（２０）を得た。
【００６８】
＜比較例１＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を添加しない以外は実施例１と同様にして吸収性樹脂粒子（２１）を得た。
【００６９】
＜比較例２＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を添加しない以外は実施例２と同様にして吸収性樹脂粒子（２２）を得た。
【００７０】
＜比較例３＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を添加しない以外は実施例３と同様にして吸収性樹脂粒子（２３）を得た。
【００７１】
＜比較例４＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を添加しない以外は実施例４と同様にして吸収性樹脂粒子（２４）を得た。
【００７２】
＜比較例５＞
「界面活性剤（Ａ−１）１．９部」を「ラウリルアルコールエチレンオキサイド９モル付加物（表面張力＝２８、ＨＬＢ＝１３．４）１．９部」に変更した以外は実施例１と同様にして吸収性樹脂粒子（２５）を得た。
【００７３】
＜比較例６＞
「界面活性剤（Ａ−１）１．９部」を「ラウリルアルコールエチレンオキサイド９モル付加物１．９部」に変更した以外は実施例２と同様にして吸収性樹脂粒子（２６）を得た。
【００７４】
＜比較例７＞
「界面活性剤（Ａ−１）１．９部」を「ラウリルアルコールエチレンオキサイド９モル付加物１．９部」に変更した以外は実施例３と同様にして吸収性樹脂粒子（２７）を得た。
【００７５】
＜比較例８＞
「界面活性剤（Ｃ−１）１．９部」を「ラウリルアルコールエチレンオキサイド９モル付加物１．９部」に変更した以外は実施例４と同様にして吸収性樹脂粒子（２８）を得た。
【００７６】
実施例１〜２０及び比較例１〜８の吸収性樹脂粒子（１）〜（２８）を用い、以下のようにして吸水性物品（１）〜（２８）を作成した。
【００７７】
＜吸収性物品（紙おむつ）の調製１＞
フラッフパルプ１００部と評価試料｛吸収性樹脂粒子（１）｝１００部とを気流型混合装置｛株式会社オーテック社製パッドフォーマー｝で混合して、混合物を得た後、この混合物を坪量約５００ｇ／ｍ２となるように均一にアクリル板（厚み４ｍｍ）上に積層し、５ｋｇ／ｃｍ２の圧力で３０秒間プレスし、吸収性物品（１）を得た。この吸収性物品（１）を１０ｃｍ×４０ｃｍの長方形に裁断し、各々の上下に吸収性物品と同じ大きさの吸水紙（坪量１５．５ｇ／ｍ２、アドバンテック社製、フィルターペーパー２番）を配置し、さらにポリエチレンシート（タマポリ社製ポリエチレンフィルムＵＢ−１）を裏面に、不織布（坪量２０ｇ／ｍ２、旭化成社製エルタスガード）を表面に配置することにより紙おむつ（１）を調製した。吸収性樹脂粒子と繊維の重量比率（吸収性樹脂粒子の重量／繊維の重量）は５０／５０であった。吸水性樹脂粒子（１）を吸水性樹脂粒子（２）〜（２８）に変更した以外、上記と同様にして、吸水性物品（２）〜（２８）を得た。これらの吸水性物品（１）〜（２８）について、被吸収液体の逆戻り性を評価するため、ＳＤＭＥ法による表面ドライネス値を測定し、これらの結果を表１に示した。
【００７８】
＜ＳＤＭＥ法による表面ドライネス値＞
ＳＤＭＥ（Ｓｕｒｆａｃｅ Ｄｒｙｎｅｓｓ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ）試験器（ＷＫ ｓｙｓｔｅｍ社製）の検出器を十分に湿らした紙おむつ｛人工尿（塩化カリウム０．０３重量％、硫酸マグネシウム０．０８重量％、塩化ナトリウム０．８重量％及び脱イオン水９９．０９重量％）の中に紙おむつを浸し、６０分放置して調製した。｝の上に置き、０％ドライネス値を設定し、次に、ＳＤＭＥ試験器の検出器を乾いた紙おむつ｛紙おむつを８０℃、２時間加熱乾燥して調製した。｝の上に置き１００％ドライネスを設定し、ＳＤＭＥ試験器の校正を行った。次に、測定する紙おむつの中央に金属リング（内径７０ｍｍ、長さ５０ｍｍ）をセットし、人工尿８０ｍｌを注入し、人工尿を吸収し終えたら｛人工尿による光沢が確認できなくなるまで｝、直ちに金属リングを取り去り、紙おむつの中央及びその左右｛紙おむつ４０ｃｍの端から１０ｃｍの等間隔に３箇所｝にＳＤＭＥ検出器を３つ載せて、表面ドライネス値の測定を開始し、測定開始から５分後の値をそれぞれ表面ドライネス値とした。なお、人工尿、測定雰囲気及び放置雰囲気は、２５±５℃、６５±１０％ＲＨで行った。
【００７９】
【表１】
【００８０】
表１から判るように、本発明の吸収性樹脂粒子（実施例１〜２０）は、本発明の範囲以外の界面活性剤を添加した比較例５〜８の吸収性樹脂粒子と比べて保水量が低下せず、比較例１〜４の界面活性剤を含有しない吸収性樹脂粒子と同等の保水量を示している。これは、特定の界面活性剤を含有することにより、吸収性樹脂粒子の表面張力が低下しても保水量が低下しにくいことによるものであると推定される。また、吸収性物品のドライネス性を見ると、本発明の吸収性物品は、界面活性剤を含有しない比較例１〜４のものに比べて動摩擦が少なくなり、吸収性物品作製工程での粒子の破壊が少ないことにより優れたドライネス性を発揮していると推定される。また、比較例５〜８の本発明の範囲以外の界面活性剤を含有する吸収性物品は、実施例１〜２０のものに比べて、動摩擦の低減効果が少ないだけでなく保水量の低下があるので、さらにドライネス性が低下しているものと推定される。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明の吸収性樹脂粒子は、吸収性物品等（特に血液又は尿を含む水性被吸収液体の吸収及び／又は保持が要望されている吸収性物品）に適しており、紙おむつ（子供用紙おむつ及び大人用紙おむつ）、生理用ナプキン、失禁用パッド、母乳パッド、手術用アンダーパッド及びペットシート等の衛生用品（特に生理用ナプキン）に好適である。さらに鮮度保持材、保冷材、乾燥剤、ドリップ吸収材、結露防止剤、植物や土壌等の保水剤、ヘドロ等の凝固剤、土木建築用の止水材やパッキング材、電線ケーブルや光ファイバーケーブルの止水材及び人工雪等の各種用途にも有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸収性樹脂粒子、吸収体及び吸収体物品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
紙おむつなどの衛生材料において高機能化および薄型化が進み、これらの衛生材料中の吸収性樹脂粒子の使用量や使用比率（吸収性物品中での比率、重量％）を高めることで、吸収量の増大や漏れ防止性を確保しながら薄型化を図っている。このため、吸収性樹脂粒子に対して更に高度な性能が求められている。吸収性樹脂粒子に求められる性能としては、吸収倍率、保水量、加圧下吸収量及び加圧下通液性等が挙げられる。しかし、これらの吸収性能を向上させた吸収性樹脂粒子は、吸収体物品を作成する工程で吸収性樹脂粒子同士が衝突する際に吸収性樹脂粒子が壊れ易く、そのことにより吸収性樹脂粒子の吸収性能が悪化し吸水体物品の吸収性能が悪化したり、被吸収体が逆戻りすることが問題となっていた（特許文献１及び２参照）。この問題を改良するため、界面活性剤を添加して吸収性樹脂粒子の動摩擦を低減して粒子が壊れにくくする方法が考えられるが、界面活性剤の添加により吸収性樹脂粒子の表面張力が低下して吸収性能が低下、特に保水量が低下することが予想される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−１２５７１６号公報
【特許文献２】特開平９−１２４８７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、吸収性樹脂粒子が壊れにくく、保水量を低下することなく、かつ、吸収性物品が被吸収体の逆戻りを起こさない吸収性樹脂粒子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の界面活性剤を有する吸収性樹脂粒子が上記課題を解決できることを見いだし本発明に到達した。
【０００６】
すなわち、本発明の吸収性樹脂粒子は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに内部架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ｓ）と界面活性剤（Ａ）を含んでなる吸収性樹脂粒子であって、前記界面活性剤（Ａ）が濃度０．１〜１重量％の水溶液において２５℃で１５〜３０ｍＮ／ｍの表面張力を有する炭素数８〜３２の長鎖アルキル脂肪酸のエチレンオキサイド付加物であることを特徴とすることを要旨とする。
【０００７】
本発明の吸収体は、上記の吸水性樹脂粒子及び繊維を含有してなる点を要旨とする。
【０００８】
本発明の吸収性物品は、上記の吸収体を備えてなる点を要旨とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の吸収性樹脂粒子は従来の吸収性樹脂粒子に比べて同等以上の保水量を有し、かつ従来の吸収性樹脂粒子よりも、吸収性物品とした場合の被吸収体の逆戻りが少ない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の吸収性樹脂粒子は、吸収性樹脂粒子の内部及び／又は表面に、濃度０．１〜１重量％の水溶液において２５℃で１５〜３０ｍＮ／ｍの表面張力を有する炭素数８〜３２の長鎖アルキル脂肪酸のエチレンオキサイド付加物からなる界面活性剤（Ａ）を含んでなる構造を有すれば制限はない。
【００１１】
本発明の吸収性樹脂粒子における界面活性剤（Ａ）の含有量（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、０．１〜１０が好ましく、さらに好ましくは１．５〜９、特に好ましくは２〜８、とりわけ２．５〜７である。この範囲であると吸収性物品の被吸収液体の逆戻り性が少ないため好ましい。
【００１２】
本発明における界面活性剤（Ａ）は、界面活性剤の水溶液濃度が０．１〜１重量％の時の２５℃での表面張力が１５〜３０ｍＮ／ｍであり、被吸収液体の逆戻り性の観点から、好ましくは１７〜２７ｍＮ／ｍ、更に好ましくは２０〜２５ｍＮ／ｍである。なお、ここでの表面張力は、輪環法｛（２５℃）、Ｃ．Ｈｕｂ，Ｓ．Ｇ．Ｍａｓｏｎ，Ｃｏｌｌｏｉｄ＆ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２５３巻（１９７４年），５６６頁｝により測定されるものである。
【００１３】
界面活性剤（Ａ）のＨＬＢは、４．０〜５．２が好ましく、さらに好ましくは４．１〜５．２、特に好ましくは４．２〜５．２、最も好ましくは４．３〜５．１である。この範囲であると、吸収体の被吸収液体の保水量がさらに良好となる。なお、ＨＬＢはグリフィンのＨＬＢ｛界面活性剤入門，三洋化成工業株式会社，２００７年，１４２頁｝により求められる。
【００１４】
界面活性剤（Ａ）として好ましいのは長鎖アルキル脂肪酸の炭素数が１０〜２５、さらに好ましいのは炭素数が１３〜２３、特に好ましいのは炭素数が１６〜２０のものである。また、エチレンオキサイドの付加モル数は平均１〜５モルが好ましく、さらに好ましくは平均１〜４モル、特に好ましくは平均１〜３モル、最も好ましくは平均１〜２モルである。この範囲であると、吸収体の被吸収液体の保水量がさらに良好となる。
【００１５】
界面活性剤（Ａ）の具体例としては、ヘキサデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物（表面張力＝２４ｍＮ／ｍ、ＨＬＢ＝５．１）、ヘプタデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物（表面張力＝２３、ＨＬＢ＝４．９）、オクタデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物（表面張力＝２３ｍＮ／ｍ、ＨＬＢ＝４．７）、ノナデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物（表面張力＝２２ｍＮ／ｍ、ＨＬＢ＝４．６）、及びイコサン酸エチレンオキサイド２モル付加物（表面張力＝２１ｍＮ／ｍ、ＨＬＢ＝４．４）等が挙げられる。
【００１６】
本発明の吸収性樹脂粒子における架橋重合体（Ｓ）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに内部架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体であり、本発明の吸収性樹脂粒子の製造方法としては、例えば下記の製造方法−１、製造方法−２、及びこれらの併用が挙げられる。
【００１７】
製造方法−１：
予め得られた架橋重合体（Ｓ）の含水ゲルと界面活性剤（Ａ）とを混合・混練する工程を含む製造方法。
製造方法−２：
界面活性剤（Ａ）の存在下に水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに内部架橋剤（ｂ）を重合させて界面活性剤（Ａ）を含む架橋重合体組成物（Ｓ’）の含水ゲルを得る工程を含む製造方法。
【００１８】
まず、製造方法−１について述べる。
【００１９】
架橋重合体（Ｓ）の構成単位である水溶性ビニルモノマー（ａ１）としては、例えば特許第３６４８５５３号公報、特開２００３−１６５８８３号公報、特開２００５−７５９８２号公報及び特開２００５−９５７５９号公報等に記載のビニルモノマーが使用できる。
【００２０】
加水分解性ビニルモノマー（ａ２）は、加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマーを意味し、例えば特許第３６４８５５３号公報、特開２００３−１６５８８３号公報、特開２００５−７５９８２号公報及び特開２００５−９５７５９号公報等に記載のビニルモノマーが使用できる。なお、水溶性ビニルモノマーとは、２５℃の水１００ｇに少なくとも１００ｇ溶解する性質を持つビニルモノマーを意味する。また、加水分解性とは、５０℃の水及び必要により触媒（酸又は塩基等）の作用により加水分解され水溶性になる性質を意味する。加水分解性ビニルモノマーの加水分解は、重合中、重合後及びこれらの両方のいずれでもよいが、得られる吸収性樹脂粒子の分子量の観点等から重合後が好ましい。
【００２１】
前記（ａ１）及び（ａ２）のうち、吸収特性の観点等から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）が好ましく、さらに好ましくはアニオン性ビニルモノマー、次に好ましくはカルボキシ（塩）基、スルホ（塩）基、アミノ基、カルバモイル基、アンモニオ基又はモノ−、ジ−若しくはトリ−アルキルアンモニオ基を有するビニルモノマー、次に好ましくはカルボキシ（塩）基又はカルバモイル基を有するビニルモノマー、特に好ましくは（メタ）アクリル酸（塩）及び（メタ）アクリルアミド、次に特に好ましくは（メタ）アクリル酸（塩）、最も好ましくはアクリル酸（塩）である。
【００２２】
なお、「カルボキシ（塩）基」は「カルボキシ基」又は「カルボキシレート基」を意味し、「スルホ（塩）基」は「スルホ基」又は「スルホネート基」を意味する。また、（メタ）アクリル酸（塩）はアクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸又はメタクリル酸塩を意味し、（メタ）アクリルアミドはアクリルアミド又はメタクリルアミドを意味する。また、塩としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）塩又はアンモニウム（ＮＨ４）塩等が含まれる。これらの塩のうち、吸収特性の観点等から、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩が好ましく、さらに好ましくはアルカリ金属塩、特に好ましくはナトリウム塩である。
【００２３】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）のいずれかを構成単位とする場合、それぞれ単独で構成単位としてもよく、また、必要により２種以上を構成単位としてもよい。また、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）を構成単位とする場合も同様である。また、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）を構成単位とする場合、これらの含有モル比（ａ１／ａ２）は、７５／２５〜９９／１が好ましく、さらに好ましくは８５／１５〜９５／５、特に好ましくは９０／１０〜９３／７、最も好ましくは９１／９〜９２／８である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００２４】
吸収性樹脂粒子の構成単位として、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）の他に、これらと共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ３）を構成単位とすることができる。共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ３）としては、例えば特許第３６４８５５３号公報、特開２００３−１６５８８３号公報、特開２００５−７５９８２号公報及び特開２００５−９５７５９号公報等に記載の疎水性ビニルモノマーが使用でき、下記の（ｉ）〜（ｉｉｉ）のビニルモノマー等が使用できる。
【００２５】
（ｉ）炭素数８〜３０の芳香族エチレン性モノマー
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及びヒドロキシスチレン等のスチレン類並びにビニルナフタレン等。
（ｉｉ）炭素数２〜２０の脂肪族エチレン性モノマー
アルケン（エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等）及びアルカジエン（ブタジエン及びイソプレン等）。
（ｉｉｉ）炭素数５〜１５の脂環式エチレン性モノマー
モノエチレン性不飽和モノマー（ピネン、リモネン及びインデン等）及びポリエチレン性ビニル重合性モノマー（シクロペンタジエン、ビシクロペンタジエン及びエチリデンノルボルネン等）。
【００２６】
その他のビニルモノマー（ａ３）を構成単位とする場合、その他のビニルモノマー（ａ３）単位の含有量（モル％）は、（ａ１）〜（ａ３）の合計のモル数に基づいて、０．０１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜３、次に好ましくは０．０８〜２、特に好ましくは０．１〜１．５である。なお、吸収性能の観点等から、その他のビニルモノマー（ａ３）単位の含有量が０モル％であることが最も好ましい。
【００２７】
内部架橋剤（ｂ）としては、公知（例えば特許第３６４８５５３号公報、特開２００３−１６５８８３号公報、特開２００５−７５９８２号公報及び特開２００５−９５７５９号公報）の架橋剤等が使用できる。これらのうち、吸収特性の観点等から、エチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤が好ましく、さらに好ましくは炭素数２〜１０のポリオールのポリ（メタ）アリルエーテル、特に好ましくはトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、テトラアリロキシエタン及びペンタエリスリトールトリアリルエーテル、最も好ましくはペンタエリスリトールトリアリルエーテルである。
【００２８】
内部架橋剤（ｂ）単位の含有量（モル％）は、（ａ１）〜（ａ３）単位の合計モル数に基づいて、０．００１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．００５〜３、特に好ましくは０．０１〜１である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。
【００２９】
製造方法−１における架橋重合体（Ｓ）の含水ゲルは、前記水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、内部架橋剤（ｂ）並びに必要によりその他のビニルモノマー（ａ３）を単量体として用いて、公知の水溶液重合（断熱重合、薄膜重合及び噴霧重合法等；特開昭５５−１３３４１３号公報等）や、公知の逆相懸濁重合（特公昭５４−３０７１０号公報、特開昭５６−２６９０９号公報及び特開平１−５８０８号公報等）と同様にして製造することができる。
【００３０】
重合によって得られた含水ゲルは、必要に応じて細断することができる。細断後のゲルの大きさ（最長径）は５０μｍ〜１０ｃｍが好ましく、さらに好ましくは１００μｍ〜２ｃｍ、特に好ましくは１ｍｍ〜１ｃｍである。この範囲であると、乾燥工程での乾燥性がさらに良好となる。通常の細断装置｛たとえば、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機｝等を使用して細断できる。なお、逆相縣濁重合によって得られた含水ゲルは通常は細断されない。また、細断と同時もしくは細断の前後に中和工程を入れてもよい。中和剤としてはアルカリ金属水酸化物の水溶液（例えば水酸化ナトリウム水溶液等）を使用し、中和度はアニオン性基の当量に対して４０〜９０％が好ましい。
【００３１】
架橋重合体（Ｓ）の含水ゲルは、必要に応じて、表面架橋剤により表面架橋処理を行うことができる。表面架橋剤としては、公知｛特開昭５９−１８９１０３号公報、特開昭５８−１８０２３３号公報、特開昭６１−１６９０３号公報、特開昭６１−２１１３０５号公報、特開昭６１−２５２２１２号公報、特開昭５１−１３６５８８号公報及び特開昭６１−２５７２３５号公報等｝の表面架橋剤｛多価グリシジル、多価アルコール、多価アミン、多価アジリジン、多価イソシアネート、シランカップリング剤及び多価金属等｝等が使用できる。これらの表面架橋剤のうち、経済性及び吸収性能の観点から、多価グリシジル、多価アルコール及び多価アミンが好ましく、さらに好ましくは多価グリシジル及び多価アルコール、特に好ましくは多価グリシジル、最も好ましくはエチレングリコールジグリシジルエーテルである。
【００３２】
表面架橋処理をする場合、表面架橋剤の使用量（重量％）は、表面架橋剤の種類、架橋
させる条件、目標とする性能等により種々変化させることができるため特に限定はないが
、吸収性能の観点等から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（
ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて、０．００１〜３が好ましく、さらに好ましく
は０．００５〜２、特に好ましくは０．０１〜１である。
【００３３】
表面架橋処理をする場合、表面架橋処理の方法は、公知｛たとえば、特許第３６４８５
５３号公報、特開２００３−１６５８８３号公報、特開２００５−７５９８２号公報、特
開２００５−９５７５９号公報｝の方法が適用できる。
【００３４】
製造方法−１において、界面活性剤（Ａ）は、重合によって得られた含水ゲル又は裁断された含水ゲルに混合・混練される。界面活性剤（Ａ）を混合する時期は、重合様式が水溶液重合の場合は、例えば、重合工程直後、含水ゲルの破砕（細断）中及び含水ゲルの乾燥中等が挙げられる。また、重合様式が逆相縣濁重合の場合は、重合工程直後、脱水工程中（水分１０重量％前後まで脱水する工程中）、脱水工程直後、重合に用いた有機溶媒を分離留去する工程中、表面架橋工程中、含水ゲルの乾燥中等が挙げられ、これらのうち吸収性物品の耐モレ性等の観点から、好ましくは、重合工程直後又は表面架橋工程中である。界面活性剤（Ａ）の混合時期は、含水ゲルの乾燥中であってもよいが、少なくとも水分が１０％以上残存している段階で混合されることが好ましい。界面活性剤（Ａ）の混合温度（℃）は、２０〜１００が好ましく、さらに好ましくは４０〜９０、特に好ましくは５０〜８０である。この範囲であると、さらに均一混合しやすくなり、吸収性能がさらに良好となる。なお、含水ゲルの乾燥中に混合する場合、工業的な装置としては、特に制限はないが、例えば、コニカルブレンダー、ナウターミキサー、双腕型ニーダー、Ｖ型混合機、流動層式混合機、タービュライザー、スクリュー式のラインブレンド装置、リボンミキサー及びモルタルミキサー等の機械的混合装置が好適に用いられる。
【００３５】
界面活性剤（Ａ）を含有した含水ゲルは、通常は乾燥される。乾燥方法は、例えば細断された含水ゲルを、金網を装着したトレイに積層し、通気型バンド乾燥機で１００〜１５０℃で風速２〜３ｍの条件で行うことができる。さらに、乾燥後に粉砕することができる。粉砕方法については、特に限定はなく、通常の粉砕装置｛たとえば、ハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、ロール式粉砕機及びシェット気流式粉砕機｝等が使用できる。粉砕された架橋重合体は、必要によりふるい分け等により粒度調整できる。
【００３６】
必要によりふるい分けして得られる吸収性樹脂粒子の重量平均粒子径（μｍ）は、１００〜８００が好ましく、さらに好ましくは２００〜７００、次に好ましくは２５０〜６００、特に好ましくは３００〜５００、最も好ましくは３５０〜４５０である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。なお、吸収性樹脂粒子の重量平均粒子径は、ロータップ試験篩振とう機及び標準ふるい（ＪＩＳ Ｚ８８０１−１：２００６）を用いて、ペリーズ・ケミカル・エンジニアーズ・ハンドブック第６版（マックグローヒル・ブック・カンバニー、１９８４、２１頁）に記載の方法で測定される。また、微粒子の含有量は少ない方が吸収性能が良好となるため、全粒子に占める１０６μｍ以下（好ましくは１５０μｍ以下）の微粒子の含有量は３重量％以下が好ましく、さらに好ましくは１重量％以下である。微粒子の含有量は、上記の重量平均粒径を求める際に作成するプロットを用いて求めることができる。
【００３７】
吸収性樹脂粒子の見掛け密度（ｇ／ｍｌ）は、０．５４〜０．７０が好ましく、さらに好ましくは０．５６〜０．６５、特に好ましくは０．５８〜０．６０である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。なお、見掛け密度は、ＪＩＳ Ｋ７３６５：１９９９に準拠して、２５℃で測定される。
【００３８】
吸収性樹脂粒子の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等が挙げられる。
【００３９】
以下において、製造方法−２について述べる。
【００４０】
製造方法−２においては、重合様式が水溶液重合であっても逆相縣濁重合であっても、界面活性剤（Ａ）は重合前の重合液中の一成分として配合されて使用される。界面活性剤（Ａ）が重合液中の一成分として配合されても、架橋重合体の製造方法は公知の水溶液重合｛断熱重合、薄膜重合及び噴霧重合法等；特開昭５５−１３３４１３号公報等｝や、公知の逆相懸濁重合｛特公昭５４−３０７１０号公報、特開昭５６−２６９０９号公報及び特開平１−５８０８号公報等｝と同様にして製造することができる。
【００４１】
界面活性剤（Ａ）を含有する架橋重合体組成物（Ｓ’）は、前記架橋重合体（Ｓ）の場合と同様に、含水ゲルとして得られ、必要により、細断、中和、乾燥、粉砕及び／又は表面架橋等を行うことができ、前記製造方法−１の場合と同様の吸収性樹脂粒子の重量平均粒子径及び見掛け密度を有する。
【００４２】
本発明の吸収性樹脂粒子には、他の添加剤｛例えば。公知（特開２００３−２２５５６５号、特開２００６−１３１７６７号等）の防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤及び有機質繊維状物等｝を含むこともできる。これらの添加剤を含有させる場合、添加剤の含有量（重量％）は架橋重合体（Ｓ）の重量に基づいて、０．００１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜５、特に好ましくは０．０５〜１、最も好ましくは０．１〜０．５である。
【００４３】
本発明の吸収性樹脂粒子により吸収できる被吸収液体としては特に限定はないが、尿、血液及び／若しくはその他の体液、並びに／又はドリップ、海水、工業廃水及び／若しくは泥水等を含む水性被吸収液体が挙げられる。これらのうち、尿、血液及び／又はその他の体液を含む水性被吸収液体が好ましく、さらに好ましくは尿を含む水性被吸収液体である。
【００４４】
本発明の吸収性樹脂粒子の保水量（ｇ／ｇ）は、吸収性物品の耐カブレ性の観点から、２８〜４５が好ましく、さらに好ましくは３２〜４０、特に好ましくは３４〜３８である。なお、吸収性樹脂粒子の保水量は以下の方法により測定される。
【００４５】
＜吸収性樹脂粒子の保水量の測定法＞
目開き６３μｍ（ＪＩＳ Ｚ８８０１−１：２００６）のナイロン網で作成したティーバッグ（縦２０ｃｍ、横１０ｃｍ）に測定試料１．００ｇを入れ、生理食塩水（食塩濃度０．９重量％）１，０００ｍｌ中に無撹拌下、１時間浸漬した後、１５分間吊るして水切りした。その後、ティーバッグごと、遠心分離器にいれ、１５０Ｇで９０秒間遠心脱水して余剰の生理食塩水を取り除き、ティーバックを含めた重量（ｈ１）を測定し次式から保水量を求める。なお、使用した生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃とする。測定試料を用いない以外は上記と同様にして、遠心脱水後のティーバックの重量を測定し（ｈ２）とする。
保水量（ｇ／ｇ）＝（ｈ１）−（ｈ２）
【実施例】
【００４６】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に定めない限り、部は重量部、％は重量％を示す。また、吸収性樹脂粒子の保水量は前述した方法により測定した。
【００４７】
なお、以下の実施例で使用した界面活性剤は下記のものである。
界面活性剤（Ａ−１）：ヘキサデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物
界面活性剤（Ａ−２）：ヘプタデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物
界面活性剤（Ａ−３）：オクタデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物
界面活性剤（Ａ−４）：ノナデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物
界面活性剤（Ａ−５）：イコサン酸エチレンオキサイド２モル付加物
【００４８】
＜実施例１＞（製造方法−２、水溶液重合）
アクリル酸（三菱化学株式会社製、純度１００％）１５５部（２．１５モル部）、内部架橋剤としてのペンタエリスリトールトリアリルエーテル（ダイソ−株式会社製）０．６２２５部（０．００２４モル部）及び脱イオン水３４０．２７部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液０．６２部、２％アスコルビン酸水溶液１．１６２５部及び２％の２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド］水溶液２．３２５部及び、界面活性剤（Ａ−１）｛ヘキサデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝１．９部（吸収性樹脂粒子の重量に基づいて１．０重量％に相当）を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が９０℃に達した後、９０±２℃で約５時間重合することにより含水ゲル（１−１）を得た。 次にこの含水ゲル（１−１）５０２．２７部をミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断しながら４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１２８．４２部を添加して混合し細断ゲル（１−２）を得た。さらに細断ゲル（１−２）を通気型バンド乾燥機｛１５０℃、風速２ｍ／秒｝で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、目開き１５０及び７１０μｍのふるいを用いて１５０〜７１０μｍの粒度に調整することにより、乾燥体粒子を得た。この乾燥体粒子１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながらエチレングリコールジグリシジルエーテルの２％水／メタノール混合溶液（水／メタノールの重量比＝７０／３０）の５部をスプレー噴霧しながら加えて混合し、１５０℃で３０分間静置して表面架橋することにより、本発明の吸収性樹脂粒子（１）を得た。表１に示したように、吸収性樹脂粒子（１）の重量平均粒子径は３９５μｍ、生理食塩水に対する保水量は３７ｇ／ｇであった。以下の実施例２〜２０及び比較例１〜８で得られた吸収性樹脂粒子の重量平均粒子径及び保水量も同様に表１に示した。
【００４９】
＜実施例２＞（製造方法−２、逆相縣濁重合）
アクリル酸１４５．４部を９．４部の水で希釈し、３０〜２０℃に冷却しつつ２５％の水酸化ナトリウム水溶液２４２．３部を加えて中和した。この溶液にエチレングリコールジグリシジルエーテル（ナガセ化成工業社製、デナコールＥＸ−８１０）を０．０９部、次亜リン酸ソーダ１水和物を０．０１４６部、過硫酸カリウムを０．０７２７部及び界面活性剤（Ａ−１）｛ヘキサデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝を１．９部（吸収性樹脂粒子の重量に基づいて１．０重量％に相当）を添加して溶解させ、モノマー水溶液とした。次いで、撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、シクロヘキサン６２４部を入れ、これにポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルリン酸エステル（表面張力＝３２ｍＮ／ｍ、第一工業製薬社、商品名：ブライサーフＡ２１０Ｇ）１．５６部を添加して溶解させた後、撹拌しつつ窒素置換した後、７０℃まで昇温した。そして、７０℃に保ったまま、調整したモノマー水溶液を６．６部／分で６分間滴下して７５℃で１５分間保持した後、残りのモノマー水溶液を６．６部／分で５４分間に亘って滴下した。その後、７５℃で３０分熟成した。この後、水をシクロヘキサンとの共沸によって樹脂の含水率が約２０％（赤外水分計（ＦＤ−１００型、Ｋｅｔｔ製、１８０℃、２０分で測定）となるまで除去した。３０℃に冷却し撹拌を停止すると、樹脂粒子が沈降したので、デカンテーションにより、樹脂粒子とシクロヘキサンとを分離した。この樹脂粒子８０部とシクロヘキサン１４０部とを反応容器に入れ、これにグリセリンポリグリシジルエーテル（ナガセ化成工業社、商品名：デナコールＥＸ−３１４）０．４％を含むシクロヘキサン溶液３．４部を添加した後、６０℃で加熱して３０分間保持した後、さらに加熱してシクロヘキサンの還流下に３０分間保持した。次いで濾過して樹脂粒子を取得し８０℃で減圧乾燥することにより、吸収性樹脂粒子（２）を得た。
【００５０】
＜実施例３＞（製造方法−１、水溶液重合）
アクリル酸１５５部（２．１５モル部）、内部架橋剤としてのペンタエリスリトールトリアリルエーテル０．６２２５部（０．００２４モル部）及び脱イオン水３４０．２７部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液０．６２部、２％アスコルビン酸水溶液１．１６２５部及び２％の２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド］水溶液２．３２５部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が９０℃に達した後、９０±２℃で約５時間重合することにより含水ゲル（３−１）を得た。次にこの含水ゲル（３−１）５０２．２７部をミンチ機で細断しながら４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１２８．４２部を添加して混合し、引き続き界面活性剤（Ａ−１）｛ヘキサデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝１．９部（吸収性樹脂粒子の重量に基づいて１．０重量％に相当）を添加して混合し、細断ゲル（３−２）を得た。さらに細断ゲル（３−２）を通気型バンド乾燥機｛１５０℃、風速２ｍ／秒｝で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサーにて粉砕した後、目開き１５０及び７１０μｍのふるいを用いて１５０〜７１０μｍの粒度に調整することにより、乾燥体粒子を得た。この乾燥体粒子１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながらエチレングリコールジグリシジルエーテルの２％水／メタノール混合溶液（水／メタノールの重量比＝７０／３０）の５部をスプレー噴霧しながら加えて混合し、１５０℃で３０分間静置して表面架橋することにより、本発明の吸収性樹脂粒子（３）を得た。
【００５１】
＜実施例４＞（製造方法−１、逆相縣濁重合）
アクリル酸１４５．４部を９．４部の水で希釈し、３０〜２０℃に冷却しつつ２５％の水酸化ナトリウム水溶液２４２．３部を加えて中和した。この溶液にエチレングリコールジグリシジルエーテル（ナガセ化成工業社製、デナコールＥＸ−８１０）を０．０９部、次亜リン酸ソーダ１水和物を０．０１４６部、過硫酸カリウムを０．０７２７部を添加して溶解させ、モノマー水溶液とした。次いで、撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、シクロヘキサン６２４部を入れ、これにポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルリン酸エステル１．５６部を添加して溶解させた後、撹拌しつつ窒素置換した後、７０℃まで昇温した。そして、７０℃に保ったまま、調整したモノマー水溶液を６．６部／分で６分間滴下して７５℃で１５分間保持した後、残りのモノマー水溶液を６．６部／分で５４分間に亘って滴下した。その後、７５℃で３０分熟成した。この後、水をシクロヘキサンとの共沸によって樹脂の含水率が約２０％（赤外水分計（ＦＤ−１００型、Ｋｅｔｔ製、１８０℃、２０分で測定）となるまで除去した。３０℃に冷却し撹拌を停止すると、樹脂粒子が沈降したので、デカンテーションにより、樹脂粒子とシクロヘキサンとを分離した。この樹脂粒子８０部とシクロヘキサン１４０部とを反応容器に入れ、これにグリセリンポリグリシジルエーテル（ナガセ化成工業社、商品名：デナコールＥＸ−３１４）０．４％を含むシクロヘキサン溶液３．４部及び界面活性剤（Ａ−１）｛ヘキサデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝１．９部（吸収性樹脂粒子の重量に基づいて１．０重量％に相当）を添加、混合した後、６０℃で加熱して３０分間保持した後、さらに加熱してシクロヘキサンの還流下に３０分間保持した。次いで濾過して樹脂粒子を取得し８０℃で減圧乾燥することにより、吸収性樹脂粒子（４）を得た。
【００５２】
＜実施例５＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−２）｛ヘプタデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例１と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（５）を得た。
【００５３】
＜実施例６＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−３）｛オクタデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例１と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（６）を得た。
【００５４】
＜実施例７＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−４）｛ノナデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例１と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（７）を得た。
【００５５】
＜実施例８＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−５）｛イコサン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例１と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（８）を得た。
【００５６】
＜実施例９＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−２）｛ヘプタデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例２と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（９）を得た。
【００５７】
＜実施例１０＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−３）｛オクタデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例２と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（１０）を得た。
【００５８】
＜実施例１１＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−４）｛ノナデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例２と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（１１）を得た。
【００５９】
＜実施例１２＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−５）｛イコサン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例２と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（１２）を得た。
【００６０】
＜実施例１３＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−２）｛ヘプタデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例３と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（１３）を得た。
【００６１】
＜実施例１４＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−３）｛オクタデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例３と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（１４）を得た。
【００６２】
＜実施例１５＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−４）｛ノナデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例３と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（１５）を得た。
【００６３】
＜実施例１６＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−５）｛イコサン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例３と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（１６）を得た。
【００６４】
＜実施例１７＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−２）｛ヘプタデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例４と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（１７）を得た。
【００６５】
＜実施例１８＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−３）｛オクタデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例４と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（１８）を得た。
【００６６】
＜実施例１９＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−４）｛ノナデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例４と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（１９）を得た。
【００６７】
＜実施例２０＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を「界面活性剤（Ａ−５）｛イコサン酸エチレンオキサイド２モル付加物｝」に変更したこと以外、実施例４と同様にして本発明の吸収性樹脂粒子（２０）を得た。
【００６８】
＜比較例１＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を添加しない以外は実施例１と同様にして吸収性樹脂粒子（２１）を得た。
【００６９】
＜比較例２＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を添加しない以外は実施例２と同様にして吸収性樹脂粒子（２２）を得た。
【００７０】
＜比較例３＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を添加しない以外は実施例３と同様にして吸収性樹脂粒子（２３）を得た。
【００７１】
＜比較例４＞
「界面活性剤（Ａ−１）」を添加しない以外は実施例４と同様にして吸収性樹脂粒子（２４）を得た。
【００７２】
＜比較例５＞
「界面活性剤（Ａ−１）１．９部」を「ラウリルアルコールエチレンオキサイド９モル付加物（表面張力＝２８、ＨＬＢ＝１３．４）１．９部」に変更した以外は実施例１と同様にして吸収性樹脂粒子（２５）を得た。
【００７３】
＜比較例６＞
「界面活性剤（Ａ−１）１．９部」を「ラウリルアルコールエチレンオキサイド９モル付加物１．９部」に変更した以外は実施例２と同様にして吸収性樹脂粒子（２６）を得た。
【００７４】
＜比較例７＞
「界面活性剤（Ａ−１）１．９部」を「ラウリルアルコールエチレンオキサイド９モル付加物１．９部」に変更した以外は実施例３と同様にして吸収性樹脂粒子（２７）を得た。
【００７５】
＜比較例８＞
「界面活性剤（Ｃ−１）１．９部」を「ラウリルアルコールエチレンオキサイド９モル付加物１．９部」に変更した以外は実施例４と同様にして吸収性樹脂粒子（２８）を得た。
【００７６】
実施例１〜２０及び比較例１〜８の吸収性樹脂粒子（１）〜（２８）を用い、以下のようにして吸水性物品（１）〜（２８）を作成した。
【００７７】
＜吸収性物品（紙おむつ）の調製１＞
フラッフパルプ１００部と評価試料｛吸収性樹脂粒子（１）｝１００部とを気流型混合装置｛株式会社オーテック社製パッドフォーマー｝で混合して、混合物を得た後、この混合物を坪量約５００ｇ／ｍ２となるように均一にアクリル板（厚み４ｍｍ）上に積層し、５ｋｇ／ｃｍ２の圧力で３０秒間プレスし、吸収性物品（１）を得た。この吸収性物品（１）を１０ｃｍ×４０ｃｍの長方形に裁断し、各々の上下に吸収性物品と同じ大きさの吸水紙（坪量１５．５ｇ／ｍ２、アドバンテック社製、フィルターペーパー２番）を配置し、さらにポリエチレンシート（タマポリ社製ポリエチレンフィルムＵＢ−１）を裏面に、不織布（坪量２０ｇ／ｍ２、旭化成社製エルタスガード）を表面に配置することにより紙おむつ（１）を調製した。吸収性樹脂粒子と繊維の重量比率（吸収性樹脂粒子の重量／繊維の重量）は５０／５０であった。吸水性樹脂粒子（１）を吸水性樹脂粒子（２）〜（２８）に変更した以外、上記と同様にして、吸水性物品（２）〜（２８）を得た。これらの吸水性物品（１）〜（２８）について、被吸収液体の逆戻り性を評価するため、ＳＤＭＥ法による表面ドライネス値を測定し、これらの結果を表１に示した。
【００７８】
＜ＳＤＭＥ法による表面ドライネス値＞
ＳＤＭＥ（Ｓｕｒｆａｃｅ Ｄｒｙｎｅｓｓ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ）試験器（ＷＫ ｓｙｓｔｅｍ社製）の検出器を十分に湿らした紙おむつ｛人工尿（塩化カリウム０．０３重量％、硫酸マグネシウム０．０８重量％、塩化ナトリウム０．８重量％及び脱イオン水９９．０９重量％）の中に紙おむつを浸し、６０分放置して調製した。｝の上に置き、０％ドライネス値を設定し、次に、ＳＤＭＥ試験器の検出器を乾いた紙おむつ｛紙おむつを８０℃、２時間加熱乾燥して調製した。｝の上に置き１００％ドライネスを設定し、ＳＤＭＥ試験器の校正を行った。次に、測定する紙おむつの中央に金属リング（内径７０ｍｍ、長さ５０ｍｍ）をセットし、人工尿８０ｍｌを注入し、人工尿を吸収し終えたら｛人工尿による光沢が確認できなくなるまで｝、直ちに金属リングを取り去り、紙おむつの中央及びその左右｛紙おむつ４０ｃｍの端から１０ｃｍの等間隔に３箇所｝にＳＤＭＥ検出器を３つ載せて、表面ドライネス値の測定を開始し、測定開始から５分後の値をそれぞれ表面ドライネス値とした。なお、人工尿、測定雰囲気及び放置雰囲気は、２５±５℃、６５±１０％ＲＨで行った。
【００７９】
【表１】
【００８０】
表１から判るように、本発明の吸収性樹脂粒子（実施例１〜２０）は、本発明の範囲以外の界面活性剤を添加した比較例５〜８の吸収性樹脂粒子と比べて保水量が低下せず、比較例１〜４の界面活性剤を含有しない吸収性樹脂粒子と同等の保水量を示している。これは、特定の界面活性剤を含有することにより、吸収性樹脂粒子の表面張力が低下しても保水量が低下しにくいことによるものであると推定される。また、吸収性物品のドライネス性を見ると、本発明の吸収性物品は、界面活性剤を含有しない比較例１〜４のものに比べて動摩擦が少なくなり、吸収性物品作製工程での粒子の破壊が少ないことにより優れたドライネス性を発揮していると推定される。また、比較例５〜８の本発明の範囲以外の界面活性剤を含有する吸収性物品は、実施例１〜２０のものに比べて、動摩擦の低減効果が少ないだけでなく保水量の低下があるので、さらにドライネス性が低下しているものと推定される。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明の吸収性樹脂粒子は、吸収性物品等（特に血液又は尿を含む水性被吸収液体の吸収及び／又は保持が要望されている吸収性物品）に適しており、紙おむつ（子供用紙おむつ及び大人用紙おむつ）、生理用ナプキン、失禁用パッド、母乳パッド、手術用アンダーパッド及びペットシート等の衛生用品（特に生理用ナプキン）に好適である。さらに鮮度保持材、保冷材、乾燥剤、ドリップ吸収材、結露防止剤、植物や土壌等の保水剤、ヘドロ等の凝固剤、土木建築用の止水材やパッキング材、電線ケーブルや光ファイバーケーブルの止水材及び人工雪等の各種用途にも有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに内部架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ｓ）と界面活性剤（Ａ）を含んでなる吸収性樹脂粒子であって、前記界面活性剤（Ａ）が濃度０．１〜１重量％の水溶液において２５℃で１５〜３０ｍＮ／ｍの表面張力を有する炭素数８〜３２の長鎖アルキル脂肪酸のエチレンオキサイド付加物であることを特徴とする吸収性樹脂粒子。
【請求項２】
前記エチレンオキサイド付加物におけるエチレンオキサイドの付加モル数が平均で１〜５モルである請求項１記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項３】
前記界面活性剤（Ａ）が、４．０〜５．２のＨＬＢを有する界面活性剤である請求項１又は２記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項４】
前記界面活性剤（Ａ）の含有量が、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて０．１〜１０重量％である請求項１〜３のいずれか記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項５】
前記架橋重合体（Ｓ）の含水ゲルと界面活性剤（Ａ）とを混合・混練する工程を含む製造方法（製造方法−１）、又は前記界面活性剤（Ａ）の存在下に水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに内部架橋剤（ｂ）を重合させて界面活性剤（Ａ）を含む架橋重合体組成物（Ｓ’）の含水ゲルを得る工程を含む製造方法（製造方法−２）によって得られる請求項１〜４のいずれか記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか記載の吸収性樹脂粒子及び繊維を含有してなる吸収体。
【請求項７】
請求項６に記載の吸収体を配してなる吸収性物品。
【請求項１】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに内部架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ｓ）と界面活性剤（Ａ）を含んでなる吸収性樹脂粒子であって、前記界面活性剤（Ａ）が濃度０．１〜１重量％の水溶液において２５℃で１５〜３０ｍＮ／ｍの表面張力を有する炭素数８〜３２の長鎖アルキル脂肪酸のエチレンオキサイド付加物であることを特徴とする吸収性樹脂粒子。
【請求項２】
前記エチレンオキサイド付加物におけるエチレンオキサイドの付加モル数が平均で１〜５モルである請求項１記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項３】
前記界面活性剤（Ａ）が、４．０〜５．２のＨＬＢを有する界面活性剤である請求項１又は２記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項４】
前記界面活性剤（Ａ）の含有量が、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて０．１〜１０重量％である請求項１〜３のいずれか記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項５】
前記架橋重合体（Ｓ）の含水ゲルと界面活性剤（Ａ）とを混合・混練する工程を含む製造方法（製造方法−１）、又は前記界面活性剤（Ａ）の存在下に水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに内部架橋剤（ｂ）を重合させて界面活性剤（Ａ）を含む架橋重合体組成物（Ｓ’）の含水ゲルを得る工程を含む製造方法（製造方法−２）によって得られる請求項１〜４のいずれか記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか記載の吸収性樹脂粒子及び繊維を含有してなる吸収体。
【請求項７】
請求項６に記載の吸収体を配してなる吸収性物品。
【公開番号】特開２０１１−３２４４２（Ｐ２０１１−３２４４２Ａ）
【公開日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１８２９２８（Ｐ２００９−１８２９２８）
【出願日】平成２１年８月６日（２００９．８．６）
【出願人】（３０１０２３００９）サンダイヤポリマー株式会社 (57)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年８月６日（２００９．８．６）
【出願人】（３０１０２３００９）サンダイヤポリマー株式会社 (57)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]