太陽光制御積層物
太陽光制御フィルムと高分子シートとを含む太陽光制御積層物が提供される。太陽光制御フィルムは赤外線吸収性無機ナノ粒子を含む塗料で被覆された高分子フィルムを含む。好ましくは、赤外線吸収性無機ナノ粒子は、アンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、六ホウ化ランタン（ＬａＢ6）またはそれらの混合物のナノ粒子を含む。任意に、太陽光制御積層物はガラスシートなどの硬質シートも含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、放射線の透過率を減らすデバイス、特に、赤外線の透過率を減らすデバイスの分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガラス積層製品、すなわち「安全ガラス」は、殆ど一世紀にわたって社会に貢献してきた。安全ガラスは、高い耐衝撃性および耐貫通性によって、および破砕時のガラスの破片とガラス屑の最少の散乱によって特徴付けられる。積層物は、典型的には、高分子フィルムまたはシートであるとともに、２枚のガラスシートまたはパネルの間に置かれる中間層のサンドイッチからなる。ガラスシートの一方または両方は、例えばポリカーボネート材料またはポリエステルフィルムのシートなどの光学的にクリアな硬質高分子シートまたは非硬質高分子シートで置き換えることが可能である。安全ガラスは、２層以上の中間層と合わせて接着されたガラスおよび／または高分子シートの３層以上の層を含むようにさらに進化されてきた。
【０００３】
中間層は、典型的には、靱性を示すとともに割れまたは破壊の場合にガラスに接着する比較的厚いポリマーフィルムまたはシートにより製造される。長年にわたって、多様な高分子中間層がガラス積層製品のために開発されてきた。一般に、これらの高分子中間層が、特に、光学的透明度、耐衝撃性、耐貫通性、耐紫外線性、長期熱安定性、ガラスおよび／または他の硬質高分子シートへの粘着力、紫外線透過性、水分吸収性、耐水性、長期耐候性および４％未満の曇り度の許容できるレベルを有することが望ましい。
【０００４】
広く用いられた中間層材料には、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリウレタン（ＰＵ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、メタロセン触媒線状低密度ポリエチレン（ｍＰＥ）、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、エチレン酸コポリマーイオノマー、高分子脂肪酸ポリアミド；、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）などのポリエステル樹脂、シリコーンエラストマー、エポキシ樹脂およびゴム弾性ポリカーボネートなどのポリマーを含む複合多成分組成物が挙げられる。透明積層物を製作する際の酸コポリマーの使用はより広く行き渡るようになった。
【０００５】
自動車ウィンドシールドにおいて一般に用いられる周知された安全ガラスを超えて、ガラス積層物は列車、航空機、船舶および輸送のほぼあらゆる他の形式に窓として導入されている。安全ガラスの建築用途も、設計者がより多くのガラス表面を建物に導入するにつれて近年急速に広がってきた。ガラス積層製品は、ガラス積層製品の望ましい美的特徴に加えて、例えば、より新しい多くの建物において特色をなすガラス階段およびガラス手摺りなどの重量支持構造のために必要とされる強度を今達成した。
【０００６】
より新しい安全ガラス製品も自然災害および人災に抵抗するために設計されている。例には、ハリケーンを被りやすい多くの地域で今指令されているハリケーン抵抗ガラスの最近の開発、窃盗に強いグレージングおよび耐突風ガラス積層製品が挙げられる。これらの製品は、例えば、強い力の風によって、または空中に浮動する屑の衝撃によって、または建物または車両に破壊しようとする犯罪的試みによって積層物の脆弱な部分が破壊された後でさえも貫入に耐える十分な強度を有する。
【０００７】
社会は、上述した光学的能力および装飾能力ならびに安全特性以上に積層ガラス製品からより多くの機能を要求し続けている。１つの望ましい目標は、例えば、太陽光制御グレージングの開発を通した自動車または建物などの構造内のエネルギー消費の減少である。近赤外スペクトルが人の目によって感知されないので、典型的なアプローチは、近赤外スペクトルからの太陽光エネルギーの一部が構造に入ることを防ぐガラス積層物を開発することであった。例えば、空調で消費されたエネルギーは、近赤外スペクトルの一部を遮断する太陽光制御窓を備えた構造において透過可視光スペクトルの減少もひずみもなしに減少され得る。
【０００８】
ガラス積層物における太陽光制御は、ガラスまたは高分子中間層の改良を通して、更なる太陽光制御層の添加によって、またはこれらのアプローチの組み合わせによって達成してもよい。太陽光制御積層ガラスの１つの形態は、アルミニウム金属または銀金属などの導電性金属層を有するポリエステルフィルムなどの金属化基材フィルムを含む。金属化フィルムは、一般に、適切な太陽光制御特性を提供するために適切な波長の光を反射する。しかし、金属化フィルムは、高真空装置および精密気圧制御システムを必要とする真空蒸着またはスパッタリングプロセスによって一般に製造される。
【０００９】
赤外線に加えて、金属化フィルムは特定の放射性波長も反射し、よってラジオ、テレビ、全地球測位システム（ＧＰＳ）、自動料金徴収、無鍵入場、通信システム、自動車庫開放装置、自動投票計算機、高周波識別（ＲＦＩＤ）、自動車において一般に用いられる類似システムまたは太陽光制御積層ガラスによって保護され得る他の構造の機能を損なう。
【００１０】
最後に、ガラス積層プロセス中およびガラス積層プロセス後にスパッタリングされた金属被覆フィルムへの水分侵入は、中間層からの縁欠失を見込んでおくために追加の複雑なプロセスを必要とする。これらの問題および他の問題を克服するために、金属化フィルムは積層ガラス構造の内層として用いられてきた。このタイプの構造は製造プロセスを複雑にする。
【００１１】
より最近の傾向は赤外線を反射するのでなく吸収する金属酸化物ナノ粒子の使用であった。基材のクラリティおよび透明性を保存するために、これらの材料は、理想的には、約２００ナノメートル（ｎｍ）未満の公称粒子サイズを有する。これらの材料が導電性フィルムを形成しないので、このタイプの太陽光制御グレージングによって保護された構造内部に位置する放射線送受信装置の運転は妨害されない。
【００１２】
商業的意義を達成した２種の赤外線吸収金属酸化物はインジウム錫酸化物およびアンチモン錫酸化物である。アンチモン錫酸化物および／またはインジウム錫酸化物で被覆された幾つかのフィルム基材は太陽光制御窓カバーとして記載されてきた。例えば、米国特許第５，５１８，８１０号明細書を参照すること。金属酸化物粒子は触圧接着剤の薄層により窓カバーとして窓に接着させてもよい。例えば、米国特許第６，１９１，８８４号明細書、米国特許第６，２６１，６８４号明細書および米国特許第６，５２８，１５６号明細書を参照すること。
【００１３】
六ホウ化ランタンは、商業的意義を達成した赤外線吸収性無機化合物のもう１つの例である。六ホウ化ランタンは、例えば、アンチモン錫酸化物およびインジウム錫酸化物などの他の赤外線吸収性無機ナノ粒子より効率的であることが報告されている。従って、同等の太陽光制御性能を比較的低いナノ粒子レベルで得ることが可能である。
【００１４】
六ホウ化ランタンで被覆された幾つかのフィルム基材は、太陽光制御窓カバーとして記載されてきた。例えば、米国特許第６，０６０，１５４号明細書、米国特許第６，２２１，９４５号明細書、米国特許第６，２７７，１８７号明細書、米国特許第６，３１９，６１３号明細書および欧州特許第１００８５６４号明細書を参照すること。さらに、六ホウ化ランタンは、窓カバーのハードコート層の中でアンチモン錫酸化物およびインジウム錫酸化物と組み合わせて用いられてきた。例えば米国特許第６，６６３，９５０号明細書参照。
【００１５】
しかし、窓カバーには、老化と、例えばクリーニングなどの環境応力に対して不安定であるという欠点がある。窓カバーは、経時的にフィルム上で引掻または応力割れを発現する場合がある。窓カバーは泡も形成する場合があるか、あるいは別段に例えば湿気、熱またはその両方から窓への粘着力の部分欠如または全面欠如を発現する場合がある。
【００１６】
従って、ナノ粒子はガラス積層物の高分子中間層に導入されてきた。一般に、ナノ粒子は、可塑剤、溶媒またはもう１種の液体などのビヒクル中の分散液として高分子材料に導入される。あるいは、超微細金属酸化物粒子は、赤外線吸収中間層のために望まれる最終濃度で高分子溶融物に直接導入されてきた。例えば、米国特許第５，８３０，５６８号明細書、米国特許第６，３１５，８４８号明細書、米国特許第６，３２９，０６１号明細書、米国特許第６，５７９，６０８号明細書、米国特許第６，５０６，４８７号明細書、米国特許第６，６２０，４７７号明細書、米国特許第６，６８６，０３２号明細書、米国特許第６，６３２，２７４号明細書、米国特許第６，６７３，４５６号明細書および米国特許第６，７３３，８７２号明細書、米国特許出願公開第２００４／００７１９５７号明細書および米国特許出願公開第２００４／００２８９２０号明細書ならびに国際公開第０２／０６０９８８号パンフレットを参照すること。高分子中間層へのナノ粒子の添加は、これらの積層物を製造するプロセスを必然的に複雑にする。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
しかし、高周波送信を妨害せずに赤外線エネルギーの透過率を減らす新規デバイスを提供することが必要とされ続けている。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明は太陽光制御フィルムと高分子シートとを含む太陽光制御積層物を提供する。太陽光制御フィルムは、赤外線吸収性無機ナノ粒子と、高分子フィルムにナノ粒子を結合するように機能するマトリック材料とを含む塗料で少なくとも部分的に被覆された高分子フィルムを含む。好ましくは、高分子フィルムは二軸配向ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムである。好ましくは、無機ナノ粒子は、アンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、六ホウ化ランタン（ＬａＢ6）またはそれらの混合物のナノ粒子を含む。
【００１９】
一実施形態において、高分子シートは、ＡＳＴＭ方法Ｄ−６３８によって測定した時に約２０，０００ｐｓｉ（１３８ＭＰａ）以下の弾性率を有する材料を含む。好ましくは、この実施形態において、高分子シートは、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）、ポリ（ビニルブチラール）またはポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）とポリ（ビニルブチラール）との組み合わせを含む。
【００２０】
第２の実施形態において、高分子シートは、ＡＳＴＭ方法Ｄ−６３８によって測定した時に約２０，０００ｐｓｉ（１３８ＭＰａ）〜約１００，０００ｐｓｉ（６９０ＭＰａ）の弾性率を有する材料を含む。好ましくは、この実施形態において、高分子シートは、エチレン酸コポリマー組成物またはエチレン酸コポリマー組成物から誘導されたイオノマーを含む。
【００２１】
高分子フィルムは、約０．１ミル（０．００３ｍｍ）〜約１０ミル（０．２５ｍｍ）の厚さを有する。高分子シートは約１０ミル（０．２５ｍｍ）以上の厚さを有する。
【００２２】
任意に、太陽光制御積層物は、例えばガラスシートなどの硬質シートも含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本明細書の中の定義は、特定の場合に特に限定されない限り本明細書全体を通して用いられる用語に適用する。
【００２４】
以後用いられる「ナノ粒子」という用語は赤外線吸収性無機ナノ粒子を意味する。
【００２５】
本明細書で用いられる「太陽光制御」という用語は、太陽によって放出される放射線のあらゆる波長の強度の減少に関連する。好ましくは、本発明において、赤外線波長または近赤外線波長の強度は減少する。同様に好ましくは、可視光波長の強度は実質的に不変である。有利には、これらの２つの好ましい条件下で、熱の伝達は減少する一方で、視覚透明性は維持され、着色物体の外観は実質的にひずまない。
【００２６】
本明細書で用いられる「（メタ）アクリル酸」という用語は、アクリル酸またはメタクリル酸、あるいはアクリル酸とメタクリル酸との混合物を意味する。同様に、「（メタ）アクリレート」という用語は、アクリル酸、メタクリル酸またはアクリル酸とメタクリル酸との混合物の塩またはエステルを意味する。
【００２７】
本明細書で用いられる「有限量」および「有限値」は、零に等しくない量または値を意味する。
【００２８】
本明細書で用いられる「約」という用語は、量、サイズ、配合、パラメータおよび他の量および特性が厳密でなく、且つ厳密である必要がなく、公差、換算係数、丸めおよび測定誤差ならびに当業者に対して明らかである他のファクターを反映して、必要に応じて近似および／またはより大きいかまたはより小さくてもよいことを意味する。一般に、量、サイズ、配合、パラメータまたは他の量あるいは特性は、そのように明示的に規定されているか否かを問わず「約」または「近似」である。
【００２９】
本明細書で単独で用いられる時、「または」という用語は包含的である。より詳しくは、「ＡまたはＢ」という言葉は、「Ａ、ＢまたはＡとＢの両方」を意味する。排他的「または」は、例えば「ＡまたはＢのいずれか」および「ＡまたはＢの一方」などの用語によって本明細書で呼ばれる。
【００３０】
本明細書で記載されたすべての百分率、部および比率などは、特定の場合に別段に限定されない限り重量による。
【００３１】
さらに、本明細書で記載された範囲は、特に明示的な指定がない限り範囲の終点を含む。さらに、量、濃度または他の値あるいはパラメータが、範囲、１つ以上の好ましい範囲または好ましい上方値と下方値のリストとして与えられる時、これは、あらゆる上方範囲限界または好ましい上方値とあらゆる下方範囲限界または好ましい下方値のあらゆる対から形成されたすべての範囲を詳しく開示しているとして、こうした対が別個に開示されたか否かに無関係に理解されるべきである。
【００３２】
本発明の太陽光制御積層物は太陽光制御フィルムと高分子シートとを含む。太陽光制御フィルムおよび高分子シートは、それらが隣接するようにまたは好ましくは接触するように互いに直接積層される。特定の好ましい実施形態において、太陽光制御積層物は太陽光制御フィルムおよび高分子シートから本質的になる。
【００３３】
太陽光制御フィルムは高分子フィルムとナノ粒子含有塗料とを含む。高分子フィルムは、その側面の一面または両面の上にナノ粒子含有塗料によって少なくとも部分的に被覆される。
【００３４】
本質的にいかなるポリマーも高分子フィルムの中で有用性を見つける場合がある。好ましくは、高分子フィルムは透明である。高分子フィルムのために好ましい材料には、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、環式ポリオレフィン、ノルボルネンポリマー、ポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレン、スチレンアクリレートコポリマー、アクリロニトリルスチレンコポリマー、ポリ（エチレンナフタレート）、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ナイロン、ポリ（ウレタン）、アクリリック、酢酸セルロース、三酢酸セルロース、塩化ビニルポリマー、ポリフッ化ビニルおよびポリフッ化ビニリデンが制限なく挙げられる。より好ましくは、高分子フィルムは二軸配向ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムである。
【００３５】
高分子フィルムの厚さは、好ましくは約１ミル（０．００３ｍｍ）〜約１０ミル（０．２５ｍｍ）、より好ましくは約０．５ミル（０．０１３ｍｍ）〜約８．０ミル（０．２０ｍｍ）の範囲である。一般に、高分子フィルムの厚さは重要ではなく、用途の特定の要件に応じて変えてもよい。しかし、自動車ウィンドシールドに関しては、高分子フィルムの厚さは、好ましくは約１ミル（０．０２５ｍｍ）〜約４ミル（０．１ｍｍ）の範囲内である。
【００３６】
高分子フィルムは、好ましくは溶液キャスティング、押出キャスティングまたはブローフィルム押出によって形成される。多層フィルムも本発明において用いるために適する。任意に、層の少なくとも１層はナノ粒子を含む。多層フィルム構造は多層シートのために以下で記載する手段によって形成してもよい。しかし、多層フィルム構造は押出キャスティングプロセスまたはブローフィルム押出プロセスを通して一般に製造される。
【００３７】
フィルム特性は、特定の添加剤および充填剤を高分子組成物に添加することによってさらに調節してもよい。適する添加剤、充填剤およびレベルは、高分子シートのために以下で記載される通りである。さらに、高分子フィルムは高分子シートと同じポスト押出操作で処理してもよい。
【００３８】
好ましくは、高分子フィルムの一面または両面は粘着力を強化するために処理される。この処理は、接着剤、シランを含むプライマ、火炎処理、プラズマ処理、電子ビーム処理、酸化処理、コロナ放電処理、化学処理、クロム酸処理、高温空気処理、オゾン処理、紫外線処理、サンドブラスト処理、溶媒処理およびそれらの組み合わせを制限なく含むのに適するいかなる形態も取ってよい。接着剤およびプライマはフィルムのために好ましい処理である。
【００３９】
本質的にいかなる接着剤も本発明において用いるために適する。好ましい接着剤の特定の例には、ガンマ−アミノプロピル−トリエトキシシラン、Ｎ−ベータ−（アミノエチル）−ガンマ−アミノプロピル−トリメトキシシランおよびそれらの混合物が制限なく挙げられる。市販されている好ましい接着剤には、例えば、コネチカット州ＷｉｌｔｏｎのＧＥ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ−ＯＳｉ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓから入手でき、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシランであると考えられるＳｉｌｑｕｅｓｔ（商標）Ａ−１１００シラン、およびミシガン州ＭｉｄｌａｎｄのＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できるＺ−６０２０（商標）シランが挙げられる。接着剤は、溶融プロセスを通して、または溶液被覆、エマルジョン被覆および分散被覆などの被覆プロセスを通して被着させてもよい。
【００４０】
同様に、本質的にいかなるプライマも本発明において用いるために適する。好ましいプライマには、ポリアリルアミン系プライマが挙げられる。１種のポリアリルアミン系プライマおよびポリ（エチレンテレフタレート）高分子フィルムへのその塗布は、米国特許第５，４１１，８４５号明細書、米国特許第５，７７０，３１２号明細書、米国特許第５，６９０，９９４号明細書および米国特許第５，６９８，３２９号明細書に記載されている。より好ましくは、高分子フィルムの両面はプライマで被覆される。
【００４１】
接着剤またはプライマを用いる時、当業者は、ポリマーフィルム、接着剤またはプライマの組成に基づいて、そして被覆プロセスに基づいて適切な被膜厚さおよびプロセスパラメータを特定することができる。
【００４２】
塗料は赤外線吸収性無機ナノ粒子およびマトリックス材料または結合剤を含む。ナノ粒子は、好ましくは、金属、金属含有化合物、金属含有複合材または金属、金属含有化合物および金属含有複合材から選択された２種以上の物質の混合物を含む。適する金属には、錫、亜鉛、ジルコニウム、鉄、クロム、コバルト、セリウム、インジウム、ニッケル、銀、銅、白金、マンガン、タンタル、タングステン、バナジウム、アンチモンおよびモリブデン、ランタンおよびアクチニドが制限なく挙げられる。適する金属含有化合物には、酸化物、ホウ化物、窒化物、オキシ窒化物、燐酸塩および硫化物が制限なく挙げられる。適する金属含有複合材には、少なくとも１種のドーピング物質でドープされた金属および少なくとも１種のドーピング物質でドープされた金属含有化合物が挙げられる。適するドーピング物質には、アンチモン、アンチモン化合物、フッ素、フッ素化合物、錫、錫化合物、チタン、チタン化合物、珪素、珪素化合物、アルミニウムおよびアルミニウム化合物が制限なく挙げられる。
【００４３】
金属ホウ化物には、ランタニドシリーズ六ホウ化物、六ホウ化ストロンチウムおよび六ホウ化カルシウム、ならびにチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、タンタル、クロム、モリブデン、タングステンのホウ化物およびそれらの混合物が挙げられる。
【００４４】
好ましくは、ナノ粒子は、アンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、六ホウ化ランタン（ＬａＢ6）またはそれらの混合物、すなわち、これらの好ましいナノ粒子のいずれか２種または３種全部の混合物を含む。
【００４５】
アンチモン錫酸化物は、アンチモンドープ錫酸化物または比較的少量のアンチモン酸化物を含む錫酸化物として表現することが可能である。アンチモンの量は、アンチモン錫酸化物の全重量を基準にして好ましくは約０．１重量％〜約２０重量％、より好ましくは約５重量％〜約１５重量％の範囲内である。約８重量％〜約１０重量％の範囲内でアンチモン酸化物によりドープされた錫酸化物はさらにより好ましい。
【００４６】
それに反して、インジウム錫酸化物は、錫ドープインジウム酸化物または比較的少量の錫酸化物を含むインジウム酸化物として表現することが可能である。錫の量は、錫原子およびインジウム原子の合計を基準にして好ましくは約１〜約１５原子％、より好ましくは約２〜約１２原子％の範囲内である。別案として規定すると、ＩＴＯ粉末中の錫含有率のモル分率（モルＳｎ）／［（モルＳｎ）＋（モルＩｎ）］は、好ましくは約０．０１〜約０．１５である。より好ましくは、錫含有率のモル分率は約０．０２〜約０．１２である。
【００４７】
適するナノ粒子は、約２００ナノメートル（ｎｍ）未満の公称粒子サイズまたは平均粒子サイズを有する。好ましくは、ナノ粒子は約１００ｎｍ未満の公称粒子サイズを有する。より好ましくは、ナノ粒子は約５０ｎｍ未満の公称粒子サイズを有する。さらにより好ましくは、ナノ粒子は約３０ｎｍ未満の公称粒子サイズを有する。より好ましくは、ナノ粒子は約１ｎｍ〜約２０ｎｍの範囲内の公称粒子サイズを有する。
【００４８】
ナノ粒子は、耐水性、熱酸化安定性および分散性などの特性を改善するために、シラン化合物、チタン化合物またはジルコニウム化合物で表面処理してもよい。
【００４９】
塗料のナノ粒子の量は、塗料の全重量を基準にして約０．０１〜約８０重量％、好ましくは約０．０１〜約６０重量％、より好ましくは約０．０１〜約４０重量％、なおより好ましくは約０．１〜約２０重量％である。当業者は、ナノ粒子の最適量が塗料を形成するために用いられる特定の材料および用いられるプロセスに応じて異なることを認めるであろう。
【００５０】
塗料のマトリックス樹脂の量は、１００％と塗料のナノ粒子の量との間の差に一般に近い。当業者は特定の添加剤が塗料の固形物含有率の一因となることを知っている。しかし、これを条件として、塗料のマトリックス樹脂のレベルは、塗料の全重量を基準にして約２０〜約９９．９９重量％、好ましくは約４０〜約９９．９９重量％、より好ましくは約６０〜約９９．９９重量％、なおより好ましくは約８０〜約９９．９重量％の範囲であってもよい。
【００５１】
ナノ粒子は、気相分解法、プラズマ気化法、アルコキシド分解法、共沈法および熱水法を含むのに適するいかなる方法を通しても製造してよい。
【００５２】
ナノ粒子を導入するマトリックス材料または結合剤は有機または無機であってもよい。マトリックス材料は、ポリマー、反応性オリゴマー、反応性プレポリマー、反応性モノマーおよびそれらの混合物を含んでもよい。好ましくは、マトリックス材料は透明である。
【００５３】
本質的にいかなるポリマーもマトリックス材料として有用性を見つける場合がある。好ましくは、マトリックス材料は高分子であり、より好ましくは、マトリックス材料はフィルム形成用ポリマーを含む。好ましい高分子マトリックス材料には、アクリル樹脂、アクリレート樹脂、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、塩素化ポリエーテル樹脂、フッ素含有樹脂、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール、シリコーン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリ（ビニルブチラール）樹脂、ポリ−４−メチルペンテン、ポリトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、オレフィンポリマーおよびコポリマー、ポリ（エチレン−ｃｏ−ｎ−ブチルアクリレート−ｃｏ−グリシジルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−メチルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−エチルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−ブチルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−（メタ）アクリル酸）、ポリ（エチレン−ｃｏ−（メタ）アクリル酸）の金属塩、ポリ（（メタ）アクリレート）、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（エチレン−ｃｏ−ビニルアルコール）、ポリ（環式オレフィン）、ポリエステル、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（１，３−プロピルテレフタレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−１，４−シクロヘキサンジメタノールテレフタレート）、ポリ（塩化ビニル）組成物、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ（ビスフェノールＡカーボネート）、ポリスルフィド、ポリ（フェニレンスルフィド）、ポリエーテル、ポリ（２，６−ジメチルフェニレンオキシド）、ポリスルホン樹脂、澱粉、澱粉誘導体、変性澱粉、熱可塑性澱粉、セルロース、セルロース誘導体、変性セルロース、セルロースエステル、セルロース混合エステル、セルロースエーテル、それらのコポリマーおよびそれらの混合物が制限なく挙げられる。
【００５４】
好ましくは、ナノ粒子は、塗料を形成させるために溶融マトリックス材料をナノ粒子および任意の他の成分に高剪断混合することにより高分子マトリックス材料に分散される。高剪断混合は、スタチックミキサ、ゴムミル、ブラベンダーミキサ、一軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機および加熱二本ロール機または非加熱二本ロール機によって提供してもよい。マトリックス材料は、あらゆる混合工程の前に乾燥させてもよい。その後、マトリックス材料は、典型的には「ペレットブレンド」と呼ばれるドライブレンドとして、ナノ粒子および任意の他の成分に混合してもよい。あるいは、マトリックス材料およびナノ粒子は、２つの異なるフィーダを通して共フィードしてもよい。押出プロセスにおいて、マトリックス材料およびナノ粒子は、典型的には、押出機の背部フィード区画にフィードされる。しかし、これを限定と考えるべきではない。マトリックス材料およびナノ粒子は、押出機の２つの異なる位置にフィードしてもよい。例えば、ナノ粒子をダイプレート付近で押出機の前面にフィードしつつマトリックス材料を押出機の背部フィード区画に添加してもよい。あるいは、ナノ粒子は、コンセントレートを形成させるために、例えばボールミル粉砕によって溶媒または可塑剤に分散または懸濁させてもよい。その後、コンセントレートは、強い溶融混合プロセスを通してマトリックス材料に添加される。一般に、マトリックス材料の溶融加工温度は約５０℃〜約３００℃の範囲内である。厳密な加工条件はマトリックス材料の化学的種類に応じて異なる。
【００５５】
他の塗料配合物も本発明において用いるために適する。被膜は例えば塗料溶液の塗布から生じてもよい。「塗料溶液」という用語は、１種以上のポリマー溶液、１種以上のエマルジョンポリマー、または１種以上のポリマー溶液と１種以上のエマルジョンポリマーの混合物に分散または懸濁させたナノ粒子を包含する。
【００５６】
塗料溶液は、結合剤を溶解させるか、部分的に溶解させるか、分散させるか、または懸濁させる１種以上の溶媒を含んでもよい。溶媒または溶媒ブレンドは、マトリックス樹脂の溶解度のような特性、得られた塗料溶液の表面張力および塗料溶液の蒸発速度、用いられるべきナノ粒子の極性および表面特性、あらゆる分散剤および他の添加剤の化学的性質、塗料の粘度、および塗料の表面張力とフィルム材料の表面エネルギーとの適合性を考慮することにより選択される。溶媒または溶媒ブレンドは結合剤材料に対して化学的に不活性でもあるべきである。
【００５７】
有用な溶媒の特定の例には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブチルアルコール、ヘキサノール、ヘプタノール、２−エチルヘキシルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジアセトンアルコール、ベンジルアルコール、パラ−ｔ−ブチルベンジルアルコール、アミルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ホロン、イソホロン、エチレングリコールモノメチルエーテル、カルビトール、エチレングリコールモノエチルエーテル、２−ブトキシエタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、メチルカルビトール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ブチルエーテル、ブチルエチルエーテル、ジグリム、蟻酸メチル、蟻酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、２−メトキシエチルアセテート、２−エトキシエチルアセテート、２−ブトキシエチルアセテート、２−メトキシプロピルアセテート、グリコール酸−ｎ−ブチルエステル、炭酸プロピレン、石油ナフサ、ｎ−ブタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、溶媒ナフサ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、水、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、オクタン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジエタノールアミン、高沸点石油炭化水素およびそれらの混合物が制限なく挙げられる。
【００５８】
塗料溶液内の好ましいマトリックス樹脂使用量は、塗料溶液の全重量を基準にして約０．１〜約４０重量％の範囲内である。当業者は特定の添加剤が塗料溶液中に存在してもよいことを知っている。しかし、これを条件として、塗料溶液中の溶媒の量は、塗料溶液の全重量を基準にして好ましくは約６０〜約９９．９重量％の範囲内である。
【００５９】
当業者は被膜の厚さが塗料溶液中の溶媒の量に応じてある程度異なることを知っている。当業者は、塗料溶液中のナノ粒子の量が塗料溶液中の結合剤および溶媒の量によって、そして被膜中で望まれるナノ粒子の量によって主として決定されることも知っている。
【００６０】
塗料溶液を調製するために、ポリマー溶液全体を通してナノ粒子を均質に分配するためにナノ粒子、マトリックス樹脂、任意の添加剤および溶媒は混合される。あるいは、マトリックス樹脂およびナノ粒子はコンセントレートを形成させるために一緒に混練してもよく、コンセントレートは次に国際公開第０１／００４０４号パンフレットおよび米国特許第５，４８７，９３９号明細書に記載されたように溶媒に添加してもよい。塗料溶液がどのように形成されるかに無関係に、塗料溶液は、ボールミル粉砕、ロール粉砕、サンドグラインダ粉砕を通してなど、あるいはペイントシェーカー、ニーダー、溶解機または超音波分散機を用いることにより粉砕して、ナノ粒子を解凝集させてもよい。
【００６１】
あるいは、ナノ粒子含有塗料は、１種以上のラジカル重合性モノマーおよび／またはオリゴマーを含む化学線硬化性塗料であってもよい。適する放射線硬化性マトリックス材料は例えば米国特許第５，５０４，１３３号明細書に記載されている。
【００６２】
放射線硬化性マトリックス組成物は、好ましくは少なくとも１種の光開始剤も含有する。有用な光開始剤の例には、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ｐ−クロロベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４−メチルジフェニルスルフィド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノ−フェニル）ブタノン−１，２−メチル−１，４−（メチルチオ）フェニル−２−モルホリノプロパノン−１、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モノホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ｏ−ベンゾイルエチルベンゾエート、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタンアンモニウム(methanaminuim)ブロミド、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド、２，４−ジエチルチオキサントン、１−クロロ−４−ジクロロチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルベンゾイルオキシドおよびそれらの混合物が挙げられる。さらに、アミン化合物、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジンおよび４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノンまたはベンゾペリレン、１，８−ジフェニル−１，３，５，７−オクタテトラエンおよび１，６−ジフェニル−１，３，５−ヘキサトリエンなどの少なくとも１種の促進剤または増感剤も用いてよい。
【００６３】
あるいは、ナノ粒子含有塗料は、米国特許第６，１９１，８８４号明細書に記載されたように光カチオン硬化性マトリックス材料を含んでもよい。一般に、光カチオン硬化性マトリックス材料はエポキシド材料および／またはビニルエーテル材料である。エポキシ樹脂およびビニルエーテル樹脂のために適するカチオン光開始剤には、欧州特許第１５３９０４号明細書および国際公開第９８／２８６６３号パンフレットで開示されているような弱い求核性のアニオンを有するオニウム塩、ハロニウム塩、ヨードシル塩またはスルホニウム塩、欧州特許第３５９６９号明細書、欧州特許第４４２７４号明細書、欧州特許第５４５０９号明細書および欧州特許第１６４３１４号明細書に記載されたようなスルホキソニウム塩、あるいは米国特許第３，７０８，２９６号明細書および米国特許第５，００２，８５６号明細書に記載されたようなジアゾニウム塩が挙げられる。他のカチオン光開始剤は、欧州特許第９４９１４号明細書および欧州特許第９４９１５号明細書に記載されたようなメタロセン塩である。光カチオン開始剤の特定の例には、混合トリアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート塩（例えば、ミシガン州ＭｉｄｌａｎｄのＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．の完全所有子会社であるＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるＣｙｒａｃｕｒｅ（商標）ＵＶＩ−６９７４およびＣｙｒａｃｕｒｅ（商標）ＵＶＩ−６９９０）、テトラフルオロボレートなどのジアリールヨードニウム塩、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアルセネートおよびヘキサフルオロアンチモネート塩、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、テトラフルオロボレートなどのトリアリールスルホニウム塩、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアルセネート、およびトリフェニルスルホニウムのヘキサフルオロアンチモネート塩、４−ｔ−ブチルトリフェニルスルホニウム、トリス（４−メチルフェニル）スルホニウム、トリス（４−メトキシフェニル）スルホニウム、および４−チオフェニルトリフェニルスルホニウム、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェートおよびそれらの混合物が挙げられる。
【００６４】
１種以上の光開始剤および／または光カチオン開始剤は、塗料組成物の全重量を基準にして約０．１重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１５．０重量％、より好ましくは約０．１重量％〜約１０．０重量％の合計レベルで組成物に添加してもよい。
【００６５】
あるいは、ナノ粒子含有塗料組成物は加熱プロセスを通して硬化させてもよい。加熱プロセス系硬化を望む時、光開始剤の代わりに塗料組成物中にアゾビスイソブチロニトリルなどの適切なラジカル重合開始剤を導入することが好ましい。好ましい熱硬化性結合剤には、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂およびそれらの混合物などの熱硬化性樹脂が挙げられる。
【００６６】
放射線硬化性塗料組成物および熱硬化性塗料組成物は適するいかなるプロセスによっても製造してよい。典型的なプロセスは、従来の塗料溶液のために上述したプロセスに似ている。
【００６７】
好ましくは、マトリックス材料は、太陽光制御フィルムの柔軟性を落とさないように有機である。マトリックス材料は無機であってもよい。例えば、マトリックスは、珪素、アルミニウム、ジルコニウム、チタンおよびそれらの混合物のアルコキシドの加水分解を通して製造してもよい。アルコキシド基は、メトキシド、エトキシド、プロポキシド、イソプロポキシド、ブトキシド、ｓ−ブトキシド、ｔ−ブトキシドおよびそれらの混合物であってもよい。好ましい金属メトキシドの特定の例には、シリコンテトラエトキシド（エチルシリケートまたはＴＥＯＳ）、アルミニウムトリイソプロポキシド、ジルコニウムテトラブトキシドおよびチタンテトライソプロポキシドが挙げられる。これらの金属アルコキシドは、ほぼ化学量論量の水を含有するアルコールに溶解させた時に、高分子フィルム上にキャスティングしてもよく、そして乾燥プロセス中に、対応する金属酸化物を含む透明無機被膜を形成させる。酸触媒または塩基触媒および／または熱の利用は加水分解を引き起こすために必要である場合がある。しかし、ＴＥＯＳは純水中で適切な速度で加水分解する場合がある。無機塗料組成物は、無機アルコキシドの添加の前または後でアルコール混合物にナノ粒子を分散させることにより調製することが可能である。任意に、塗料組成物は１種以上の他の適切な溶媒で希釈してもよい。
【００６８】
被膜は、好ましくは０．２５ｍｍ（１０ミル）以下の厚さ、より好ましくは約０．０２５ｍｍと約０．１５ｍｍ（１ミルと６ミル）の間の厚さである。しかし、より厚い被膜を約０．５０ｍｍ（２０ミル）以上の厚さに至るまで形成させることが可能である。
【００６９】
高分子フィルムは適するいかなる被覆プロセスによっても被覆してよい。押出は高分子フィルムを被覆する特に好ましい方法である。基材上への塗料の溶融押出は、例えば、米国特許第５，２９４，４８３号明細書、米国特許第５，４７５，０８０号明細書、米国特許第５，６１１，８５９号明細書、米国特許第５，７９５，３２０号明細書、米国特許第６，１８３，８１４号明細書および米国特許第６，１９７，３８０号明細書に記載されている。典型的なプロセスにおいて、薄い未完成の溶融塗料は押出機のダイから出、高分子フィルム基材上に引き落とされ、ダイ下に直接位置するゴム表面を有するチルロールと圧力ロールとの間のニップに入れる。高分子フィルム基材の非被覆側は、一般に、圧力ロールに接触し、基材のポリマー被覆側はチルロールに接触する。これらの２つのロール間の圧力は、塗料を高分子フィルム基材上に押し付け、塗料を所望の厚さに引落とす。その後、被覆された高分子フィルム基材をスリッターに通して縁をトリムしてもよい。その後、被覆されたフィルムは、後の一切の変形を最少にするような方式で巻取られる。
【００７０】
あるいは、塗料溶液は高分子フィルム上にキャスティングしてもよく、そして乾燥させて太陽光制御フィルムを形成させてもよい。溶液キャスティングは、一般に、溶融押出より一定した被膜厚さをもたらす。典型的なプロセスにおいて、塗料溶液を濾過して塵または大粒子を除去し、移動するプリフォーム高分子フィルム基材上にスロットダイからキャスティングし、乾燥させ、必要ならば冷却する。キャスティング直後の塗料溶液厚さは、塗料溶液中の溶媒の量に応じて最終被膜の厚さの典型的には５倍〜１０倍である。その後、被膜は押出被覆に似た方式で仕上げてもよい。
【００７１】
ナノ粒子含有塗料を形成させるのに適する他の方法には、ローリング、スプレッデエィング、ブラシ掛け、流し込み、スピナーの使用、バー被覆、浸漬被覆、Ｍｅｉｒバー、ドクターブレード、Ｄａｈｌｇｒｅｎ、スプレー被覆およびエアーナイフ技術が制限なく挙げられる。塗料は、適するいずれかのプロセス、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、セリグラフィ、リトグラフィまたはロール被覆プロセスによって高分子フィルム上に印刷してもよい。プロセスは、例えば、溶液キャスティングとそれに続くドクターブレードによる厚さ調節のような組み合わせで用いてもよい。これらの被覆方法のどれも任意に乾燥工程が後に続いてもよい。
【００７２】
本発明の太陽光制御フィルムまたは太陽光制御積層物は、外側高分子層を引掻き、磨耗および類似の損傷から保護するために一面または両面の上に紫外線（ＵＶ）硬化性樹脂から形成されたハードコート層も有してよい。適するいかなるハードコート配合物も用いてよい。好ましい１つのハードコートは米国特許第４，０２７，０７３号明細書に記載されている。ハードコートは更なる添加剤を導入してもよいか、または望ましい他の特性を提供するために変性してもよい。高い耐引掻性は、可視光線の透過率に実質的に影響を及ぼさないＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ａｌ2Ｏ3またはＭｇＯの微細粒子の添加によって提供される。防曇特性は、湿潤剤として機能することが可能である親水性モノマー、オリゴマーまたは界面活性剤の使用によって提供される。高い光沢は、Ａｓａｈｉ ＤｅｎｋａＫｏｇｙｏ Ｋ．Ｋ．Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるＡＤＥＫＡ ＯＰＴＭＥＲ（商標）ＫＲ−５６７の使用によって提供される。水蒸気バリア特性または耐極性溶媒性は、珪素またはフッ素を含有するモノマー、オリゴマーまたは樹脂によって提供される。
【００７３】
本発明において用いるために適する特定の太陽光制御フィルムは市販されている。１つの例は、マトリックス材料に分散させ、二軸配向ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム上に被覆された約１０ｎｍの公称粒子サイズを有するアンチモン錫酸化物ナノ粒子を含むと考えられるＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ Ｏｓａｋａ Ｃｅｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｃｈｉｂａ，Ｊａｐａｎ）太陽光制御フィルムである。幾つかのＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）太陽光制御フィルムは、耐磨耗性を改善するためにハードコートでも被覆されている。Ｒａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）太陽光制御フィルムの報告された典型的な光学特性は、例えば、７８．９％の可視光線透過率、６６．０％の太陽光線透過率、８．４％の太陽光線反射率、０．４％のＵＶ透過率および０．８の遮蔽係数である。本発明において用いるために適する市販太陽光制御フィルムのもう１つの例は、マトリックス材料に分散させ、二軸配向ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム上に被覆されたインジウム錫酸化物ナノ粒子を含むと考えられるＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）太陽光制御フィルム（Ｔｏｍｏｅｇａｗａ Ｐａｐｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｌｔｄ．，Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ）である。幾つかのＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）太陽光制御フィルムは、耐磨耗性を改善するためにハードコートでも被覆されており、幾つかは接着剤の外層を有する。ＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）太陽光制御フィルムの報告された典型的な光学特性は、例えば、８５．８０％の可視光線透過率、６８．５％の太陽光線透過率、７．９％の太陽光線反射率および０．８６の遮蔽係数を含む。ＳｏｆｔＬｏｏｋ（登録商標）太陽光制御フィルムの特定のグレードは、ＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）ＵＶ／ＩＲ２５太陽光制御フィルムおよびＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）ＵＶ／ＩＲ５０太陽光制御フィルムを含む。本発明において用いるために適する市販太陽光制御フィルムのなおもう１つの例は、六ホウ化ランタンナノ粒子を導入している「ＫＨ」（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ Ｍｅｔａｌ Ｍｉｎｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ）太陽光制御フィルムである。
【００７４】
高分子シートは、好ましくは、耐破壊性または貫通強度、ガラスへの粘着力および透明性などの、安全ガラス中間層の１つ以上の一般に認められた特性に寄与する。適する高分子シートは、約１０ミル（０．２５ｍｍ）以上、好ましくは約１５ミル（０．３８ｍｍ）以上の厚さを有する。一般に、貫通強度はシートの厚さが増加するにつれて増加する。従って、強化された貫通強度を必要とする用途において太陽光制御積層物を用いようと意図する時、高分子シートは、約３０ミル（７５ｍｍ）以上、より好ましくは約５０ミル（１．２５ｍｍ）以上の厚さを有する。その厚さが６０ミル（１．５０ｍｍ）、９０ミル（２．２５ｍｍ）または１２０ミル（３．００ｍｍ）より高い高分子シートも本発明において用いるために適し、優れた貫通強度を必要とする用途において好ましい。
【００７５】
一実施形態において、高分子シートは、ＡＳＴＭ方法Ｄ−６３８によって測定した時に約２０，０００ｐｓｉ（１３８ＭＰａ）以下、好ましくは約１５，０００ｐｓｉ（１０４ＭＰａ）以下の弾性率を有する材料を含む。
【００７６】
この実施形態の高分子シートのための材料には、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）、エチルアクリルアセテート（ＥＭ）、エチルメタクリレート（ＥＭＡＣ）、メタロセン触媒ポリエチレン、可塑化ポリ（塩化ビニル）、ＩＳＤ樹脂、ポリウレタン、防音変性ポリ（塩化ビニル）、可塑化ポリ（ビニルブチラール）、防音変性ポリ（ビニルブチラール）およびそれらの組み合わせが挙げられる。これらの材料の各々の弾性率は米国特許第６，４３２，５２２号明細書に記載されている。リサイクル高分子材料をバージン高分子材料のために完全代替または部分代替において用いてもよい。ポリ（ビニルブチラール）およびポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）は好ましい材料である。
【００７７】
周知された方法によって合成してもよいポリ（ビニルブチラール）は、低角度レーザ光散乱を用いるサイズ排除クロマトグラフィによって測定した時、約３０，０００〜約６００，０００ダルトン（Ｄ）、好ましくは約４５，０００〜約３００，０００Ｄ、より好ましくは約２００，０００〜３００，０００Ｄの重量平均分子量を有する。好ましいポリ（ビニルブチラール）材料は、約５〜約３０％、好ましくは約１１〜約２５％、より好ましくは約１５〜約２２％の、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）として計算されたヒドロキシル基を重量基準で含む。さらに、好ましいポリ（ビニルブチラール）材料は、約１０モル％以下の有限量、好ましくは約３モル％以下の有限量、ポリビニルエステル、典型的にはアセテート基として計算されたエステル残基を導入しており、残りはブチルアルデヒドアセタールである。ポリ（ビニルブチラール）は、米国特許第５，１３７，９５４号明細書に記載されたようにブチラール以外のアセタール基、例えば２−エチルヘキサナールを僅少量だけ導入してもよい。
【００７８】
好ましくは、ポリ（ビニルブチラール）は少なくとも１種の可塑剤を含有する。可塑剤およびレベルの選択は、特定のポリ（ビニルブチラール）樹脂および望まれる特性に応じて異なる。適する可塑剤は、例えば、米国特許第３，８４１，８９０号明細書、米国特許第４，１４４，２１７号明細書、米国特許第４，２７６，３５１号明細書、米国特許第４，３３５，０３６号明細書、米国特許第４，９０２，４６４号明細書および米国特許第５，０１３，７７９号明細書ならびに国際公開第９６／２８５０４号パンフレットに記載されている。好ましい可塑剤は、トリエチレングリコールジ−（２−エチルブチレート）、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、オリゴエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘプチルアジペートとノニルアジペートとの混合物、ジブチルセバケート、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフィット、油変性セバシドアルキッドなどの高分子可塑剤およびホスフェートとアジペートとの混合物、ならびにアジペートとアルキルベンジルフタレートとの混合物である。樹脂１００部当たり一般に可塑剤約１５〜約８０部の間、樹脂１００部当たり好ましくは可塑剤約２５〜約４５部が用いられる。この後者の濃度範囲は、１７〜２５重量％のビニルアルコールを含有するポリ（ビニルブチラール）樹脂のために一般に適切である。
【００７９】
ポリ（ビニルブチラール）はガラス硬質層と高分子シートとの間の結合の強度を調節するために１種以上の粘着力制御添加剤も含んでもよい。粘着力制御添加剤は、一般に、有機酸と無機酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩である。好ましくは、粘着力制御添加剤は、２〜１６個の炭素原子を有する有機カルボン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩である。より好ましくは、粘着力制御添加剤は、２〜１６個の炭素原子を有する有機カルボン酸のマグネシウム塩またはカリウム塩である。粘着力制御添加剤の特定の例には、例えば、酢酸カリウム、蟻酸カリウム、プロパン酸カリウム、ブタン酸カリウム、ペンタン酸カリウム、ヘキサン酸カリウム、２−エチル酪酸カリウム、ヘプタン酸カリウム、オクタン酸カリウム、２−エチルヘキサン酸カリウム、酢酸マグネシウム、蟻酸マグネシウム、プロパン酸マグネシウム、ブタン酸マグネシウム、ペンタン酸マグネシウム、ヘキサン酸マグネシウム、２−エチル酪酸マグネシウム、ヘプタン酸マグネシウム、オクタン酸マグネシウム、２−エチルヘキサン酸マグネシウムおよびそれらの混合物が挙げられる。粘着力制御添加剤は、高分子シート組成物の全重量を基準にして約０．０１〜約０．５重量％の範囲内で典型的に用いられる。
【００８０】
ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）樹脂も、この実施形態の高分子シートの中で用いるために好ましい。適するポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）樹脂は、樹脂の全重量を基準にして約１０〜約５０重量％の間、好ましくは約２０〜約４０重量％の間、より好ましくは約２５〜約３５重量％の間の酢酸ビニルレベルを有する。適する幾つかの樹脂は、Ｊａｐａｎ，ＴｏｋｙｏのＢｒｉｄｇｅｓｔｏｎｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，テキサス州ＨｏｕｓｔｏｎのＥｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．およびデラウェア州ＷｉｌｍｉｎｇｔｏｎのＥ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏ．から得てもよい。
【００８１】
ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）樹脂は、１種以上の他の不飽和コモノマーを導入してもよい。好ましくは、他の不飽和コモノマーは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの混合物からなる群から選択される。本発明のエチレンコポリマーは、存在する時、樹脂の全重量を基準にして約５０重量％以下の有限量、好ましくは約２５重量％以下の有限量の他の不飽和コモノマーを導入してもよい。しかし、より好ましくは、他の不飽和コモノマーは有意なレベルで存在しない。
【００８２】
上述した可塑剤のいずれかをポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）樹脂と合わせて用いてもよい。一般に、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）樹脂組成物内の可塑剤レベルは、可塑化組成物の全重量を基準にして約５重量％を超えない。
【００８３】
ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）樹脂組成物は、好ましくは、ポリマーのメルトフローを減らす１種以上の添加剤も導入する。有利には、これらの添加剤を含む高分子材料は、難燃性中間層として機能する場合がある。積層物から溶融し流れ出る低い傾向が火により接近できない燃料を提供するからである。付随して、これらの添加剤は、本発明の組成物が有用である温度の上限を典型的には約２０〜７０℃だけ上げる。メルトフロー減少添加剤の特定の例には、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン−３、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジクミルペルオキシド、アルファ，アルファ’−ビス（ｔ−ブチル−ペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ベンゾイルペルオキシドおよびそれらの混合物組み合わせが制限なく挙げられる。好ましくは、有機過酸化物は、約１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生させる。より好ましくは、有機過酸化物は、ブレンディング操作のための改善された安定性を提供するために、約７０℃以上で１０時間の半減期を与える分解温度を有する。有機過酸化物は、シート組成物の全重量を基準にして約１０重量％以下の有限量で存在してもよい。
【００８４】
ジブチル錫ジラウレートなどの１種以上の開始剤を有機過酸化物と合わせて用いてもよい。開始剤が存在する時、開始剤は、エチレンコポリマー組成物の全重量を基準にして約０．０５重量％以下の有限量で添加される。ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−ベンゾキノンおよびメチルヒドロキノンなどの１種以上の開始剤は、反応の制御および安定性を強化するために有機過酸化物と合わせて添加してもよい。開始剤はエチレンコポリマー組成物の全重量を基準にして約５重量％未満のレベルで添加してもよい。
【００８５】
あるいは、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）樹脂は光によって硬化させてもよい。この場合、有機過酸化物は光開始剤または光増感剤で置き換えてもよい。
【００８６】
ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）樹脂組成物は、例えば、機械的強度、粘着力特性、透明性などの光学特性、耐熱性、耐光性および架橋の速度などの種々の特性の改善または調節のためにアクリロイル（オキシ）基、メタクリロイル（オキシ）基および／またはエポキシ基を含む材料も導入してよい。
【００８７】
ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）樹脂組成物は、シートと太陽光制御フィルムとの間の結合またはシートと存在してもよい追加のあらゆる層との間の結合の接着強度を強化するためにシランカップリング剤も導入してよい。好ましいシランカップリング剤の特定の例には、例えば、ガンマ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（ベータ−メトキシエトキシ）シラン、ガンマ−メタクリルオキシプロピルメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ガンマ−メルカプトプロピルメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ベータ−（アミノエチル）−ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシランおよびそれらの混合物が挙げられる。これらのシランカップリング剤材料は、好ましくは、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）樹脂組成物の全重量を基準にして約５重量％以下の有限量で用いられる。
【００８８】
第２の実施形態において、高分子シートは、ＡＳＴＭ方法Ｄ−６３８によって測定した時に約２０，０００ｐｓｉ（１３８ＭＰａ）〜約１００，０００ｐｓｉ（６９０ＭＰａ）の弾性率を有する材料を含む。好ましくは、この実施形態において、高分子シートは、エチレン酸コポリマー組成物またはエチレン酸コポリマー組成物から誘導されたイオノマーを含む。
【００８９】
適するエチレン酸コポリマーは、約２０，０００ｐｓｉ（１３８ＭＰａ）〜約１００，０００ｐｓｉ（６９０ＭＰａ）の弾性率を有する。弾性率は、ＡＳＴＭ方法Ｄ−６３８によって測定した時に好ましくは約２５，０００ｐｓｉ（１７３ＭＰａ）〜約１００，０００ｐｓｉ（６９０ＭＰａ）、より好ましくは、弾性率は、ＡＳＴＭ方法Ｄ−６３８によって測定した時に好ましくは約３０，０００ｐｓｉ（２０７ＭＰａ）〜約８０，０００ｐｓｉ（５５２ＭＰａ）である。適するエチレン酸コポリマーは、ポリマーの全重量を基準にして約０．１重量％〜約３０重量％の１種以上のアルファ，ベータエチレン系不飽和酸コモノマー、好ましくは約１０重量％〜約２５重量％のアルファ，ベータエチレン系不飽和酸コモノマー、より好ましくは約１５重量％〜約２５重量％のアルファ，ベータエチレン系不飽和酸コモノマーも含む。当業者は、エチレンコポリマー中のアルファ，ベータエチレン系不飽和酸コモノマーのレベルがコポリマーのガラスへの粘着力に影響を及ぼすことを知っている。
【００９０】
好ましいアルファ，ベータエチレン系不飽和酸コモノマーには、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸およびモノメチルマレイン酸が制限なく挙げられる。より好ましくは、アルファ，ベータエチレン系不飽和酸コモノマーは（メタ）アクリル酸である。
【００９１】
エチレン酸コポリマーの酸基は、好ましくは、１種以上の金属カチオンで少なくとも部分的に中和されている。金属カチオンは、一価、二価または遙かにより高い原子価の金属カチオンであってもよい。好ましい一価イオンには、ナトリウム、カリウム、リチウム、銀、水銀および銅のイオンが挙げられる。好ましい二価イオンには、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、銅、カドミウム、水銀、錫、鉛、鉄、コバルト、ニッケルおよび亜鉛のイオンが挙げられる。好ましい三価イオンには、アルミニウム、スカンジウム、鉄およびイットリウムのイオンが挙げられる。遙かにより高い原子価の好ましいイオンには、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、タンタル、タングステン、クロム、セリウムおよび鉄のイオンが挙げられる。好ましくは、金属カチオンが三価またはより高い原子価である時、ステアレート基、オレート基、サリチレート基およびフェノレート基などの錯化剤は米国特許第３，４０４，１３４号明細書に記載されたように含まれる。ナトリウム、リチウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウムおよびナトリウム、リチウム、マグネシウム、亜鉛およびアルミニウムの２種以上の組み合わせのイオンは、より好ましい。ナトリウムイオン、亜鉛イオンおよびナトリウムイオンと亜鉛イオンとの混合物は、なおより好ましい。一般に、ナトリウムイオンは高い光学的クラリティに関連し、亜鉛イオンは高い耐水性に関連する。エチレンコポリマー中の好ましくは約０〜約１００％、より好ましくは約１０〜約１００％、なおより好ましくは約２０〜約８０％の酸基が中和される。
【００９２】
エチレン酸コポリマーは、任意に他のコモノマーを含有してもよい。好ましいコモノマーには、アルキル基が約２０個以下の炭素を含む分岐部分または非分岐部分であるアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。アルキル基は置換されてなくてもよく、または１個以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい。好ましいアルキル基には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチル、オクチル、ウンデシル、オクタデシル、ドデシル、２−エチルヘキシル、イソボルニル、ラウリル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルが挙げられる。他の好ましいコモノマーには、グリシジル（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）ベヘニルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）４−ノニルフェニルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）フェニルエーテル（メタ）アクリレート、ジアルキルマレート（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、ジアルキルフマレート（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、ジメチルフマレート、酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルなど、ならびにそれらの混合物が制限なく挙げられる。より好ましいコモノマーには、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、酢酸ビニルおよびメチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートと酢酸ビニルの２種以上の混合物が制限なく挙げられる。
【００９３】
エチレン酸コポリマーが２０，０００ｐｓｉを上回る弾性率を維持する限り、他のコモノマーは、エチレン酸コポリマーの全重量を基準にして約５０重量％以下の有限量、より好ましくは約２５重量％以下の有限量、なおより好ましくは約１０重量％以下の有限量で存在してもよい。
【００９４】
本発明において用いるために適するエチレン酸コポリマーは、例えば、米国特許第３，４０４，１３４号明細書、米国特許第５，０２８，６７４号明細書、米国特許第６，５００，８８８号明細書および米国特許第６，５１８，３６５号明細書に記載されているように重合され中和されてもよい。リサイクルエチレン酸コポリマーもバージン材料と一緒に、またはバージン材料の代わりに用いてよい。
【００９５】
高分子シートは、本発明のフィルムおよびシートの加工性または最終機械的特性を改善するため、またはフィルムおよびシートのガラガラ音またはサラサラ音を減らすために添加してもよい１種以上の可塑剤も含むことが可能である。本質的にいかなる可塑剤も本発明において用途を見つける場合があり、上で論じた可塑剤のどれも用いてよい。
【００９６】
高分子シートは上述したシランカップリング剤および少なくとも１種の分散剤も含むことが可能である。分散剤およびその濃度の選択は、ナノ粒子の表面特性、エチレンコポリマーの化学的性質およびナノ粒子を粉砕、懸濁または分散させるために用いられる技術を含む多くの要素に応じて異なる。本質的にいかなる分散剤も本発明の組成物内で有用性を見つける場合がある。分散剤を用いる時、分散剤は、ナノ粒子太陽光制御組成物の全重量を基準にして好ましくは約１０重量％以下の有限量で存在する。
【００９７】
上の実施形態のいずれかの高分子シートは、任意に、例えば、加工助剤、流動強化添加剤、潤滑剤、顔料、染料、難燃剤、耐衝撃性改良剤、結晶性を高める核剤、シリカなどの粘着防止剤、ＵＶ安定剤、熱安定剤、接着剤、プライマ、青味剤などの着色剤、架橋剤、硬化剤、ｐＨ調節剤、消泡剤、湿潤剤、酸化防止剤、スリップ剤および液体エラストマーなどの他の原料を含んでもよい。これらの添加剤の適するレベルおよびポリマー組成物に添加剤を導入する方法は当業者に対して入手可能である。例えば、「Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ」、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ＮＹ，１９９５を参照すること。
【００９８】
上の実施形態のいずれかの高分子シートは有効量の熱安定剤を導入してもよい。本質的にいかなる熱安定剤も本発明において用いるために適する。熱安定剤の好ましい類には、フェノール酸化防止剤、アルキル化モノフェノール、アルキルチオメチルフェノール、ヒドロキノン、アルキル化ヒドロキノン、トコフェノール、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、アルキリデンビスフェノール、Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル化マロネート、芳香族ヒドロキシベンジル化合物、トリアジン化合物、アミン酸化防止剤、アリールアミン、ジアリールアミン、ポリアリールアミン、アシルアミノフェノール、オキサミド、金属不活性剤、ホスフィット、ホスホナイト、ベンジルホスホネート、アスコルビン酸（ビタミンＣ）、過酸化物を分解する化合物、ヒドロキシルアミン、ニトロン、チオ相乗剤、ベンゾフラノン、インドリノンおよびそれらの混合物が制限なく挙げられる。１種以上の熱安定剤を用いる時、本発明の組成物は、組成物の全重量を基準にして好ましくは約１０．０重量％以下の有限量、より好ましくは約５．０重量％以下の有限量、なおより好ましくは約１．０重量％以下の有限量の熱安定剤を導入する。
【００９９】
上の実施形態のいずれかの高分子シートは、有効量の１種以上のＵＶ吸収剤を導入してもよい。本質的にいかなるＵＶ吸収剤も本発明において用いるために適する。ＵＶ吸収剤の好ましい類には、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシフェニルトリアジン、置換安息香酸および非置換安息香酸のエステルならびにそれらの混合物が制限なく挙げられる。１種以上のＵＶ吸収剤を用いる時、本発明の組成物は、組成物の全重量を基準にして好ましくは約１０．０重量％以下の有限量、より好ましくは約５．０重量％以下の有限量、なおより好ましくは約１．０重量％以下の有限量のＵＶ吸収剤を導入する。
【０１００】
上の実施形態のいずれかの高分子シートは、有効量の１種以上のヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）を導入してもよい。本質的にいかなるヒンダードアミン光安定剤も本発明において用いるために適する。一般に、ヒンダードアミン光安定剤は、第二環式アミンまたは第三環式アミン、アセチル化環式アミン、Ｎ−ヒドロカルビルオキシ置換環式アミン、ヒドロキシ置換Ｎ−ヒドロカルビルオキシ置換環式アミンあるいはアミン官能基に隣接した炭素原子上の脂肪族置換から典型的に誘導された立体障害をさらに導入する他の置換環式アミンである。１種以上のヒンダードアミン光安定剤を用いる時、本発明の組成物は、組成物の全重量を基準にして好ましくは約１０．０重量％の有限量、より好ましくは約５．０重量％以下の有限量、なおより好ましくは約１．０重量％以下の有限量のヒンダードアミン光安定剤を導入する。
【０１０１】
上の実施形態の両方の高分子シートは、押出、カレンダー加工、溶液キャスティングまたは射出成形などの技術上知られているいずれかのプロセスによって形成してもよい。押出方法は好ましい。これらのプロセスの各々に対するパラメータは、高分子材料の粘度特性およびシートの所望の厚さに応じて当業者が容易に決定することが可能である。
【０１０２】
高分子シート組成物の溶融加工温度は、好ましくは約５０℃〜約３００℃、より好ましくは約１００℃〜約２５０℃である。好ましい材料は優れた熱安定性を有し、それは有効溶融粘度を下げるのに十分高い温度での加工を見越している。
【０１０３】
高分子シートは平滑な表面を有してもよい。好ましくは、高分子シートは、積層プロセス中に積層物の表面間から空気の殆どを効果的に除去することを可能にするために少なくとも１つの粗面を有する。押出シートの一方側または両方側の上の粗面は、ダイ開口の設計およびメルトフラクチャープロセスを通してのように押出物が通過するダイ出口表面の温度によって提供してもよい。粗化は、押出後にシートを機械的にエンボスするなどのポスト押出操作によって、またはシートの押出中のメルトフラクチャーによって実行してもよい。
【０１０４】
多くのシート形成方法および特に押出方法は、広い融通性のために様々なポスト押出操作と組み合わせることも可能である。こうしたポスト形成操作には、丸形状を卵形状に変える、異なる方向にフィルムをブローする、機械加工、打抜、延伸または配向、ローリング、カレンダー加工、被覆、エンボス、印刷およびビカット軟化点を高めるためのＥ−ビーム処理などの放射線照射が挙げられる。高分子組成、ポリマーを形成する方法およびシートを形成する方法と合わせたポスト押出操作は、クラリティ、収縮、引張強度、破断点伸び、衝撃強度、絶縁耐力および誘電率、引張弾性率、耐薬品性、融点、熱変形温度および粘着力などの多くの特性に影響を及ぼす。
【０１０５】
例えば、いずれかの方法によって形成されたシートは、適するいずれかの方法により、形成後に機械方向および横方向の一方または両方に延伸することにより一軸または二軸に配向させてもよい。引っ張りまたは延伸は、好ましくはシート材料のガラス転移温度より少なくとも１０℃上の温度で、より好ましくはシート材料のビカット軟化温度より下でも、なおより好ましくはビカット軟化点より少なくとも１０℃下で行われる。
【０１０６】
好ましくは、配向されたシートの収縮は、熱安定化によって、すなわち、シートを延伸された位置に保持し、冷却前に数秒にわたり加熱することにより制御される。これは、配向されたシートを安定化し、シートは、その後、熱安定化温度より高い温度でのみ収縮する場合がある。好ましくは、配向されたシートは１５０℃で３０分後に両方向に２％より少なく収縮する。
【０１０７】
高分子シートは２層以上の層を有する多層積層物を含んでもよい。任意に、層の少なくとも１層はナノ粒子を含む。多層シート構造は、例えば、共押出、ブローフィルム、浸漬被覆、溶液キャスティング、ブレード、パドル、エアーナイフ、印刷、Ｄａｈｌｇｒｅｎ、グラビア、粉末被覆、噴霧または他のアートプロセスなどの適するいかなる手段によっても形成してよい。個々の層は、例えば、熱、接着剤および／または繋ぎ層によって互いに接合してもよい。
【０１０８】
高分子シートと、太陽光制御フィルムと少なくとも１つの追加層とを含む太陽光制御積層物も本発明によって提供される。好ましい特定の実施形態において、本発明の太陽光制御積層物は、高分子シート、太陽光制御フィルムおよび少なくとも１つの追加層から本質的になる。追加層はフィルムまたはシートであってもよい。
【０１０９】
追加フィルム層として用いるために好ましいフィルムには、配向ポリエステルフィルムおよび非配向ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリウレタンフィルムおよびポリ塩化ビニルフィルムが制限なく挙げられる。好ましくは、追加層は、二軸配向ポリ（エチレンテレフタレート）である。追加シート層として用いるために好ましいシートには、ポリビニルブチラール組成物、防音ポリビニルアセタール組成物、防音ポリビニルブチラール組成物、エチレン酢酸ビニル組成物、熱可塑性ポリウレタン組成物、ポリ塩化ビニルコポリマー組成物およびエチレン酸コポリマー組成物ならびにそれから誘導されたイオノマーを含むシートが制限なく挙げられる。
【０１１０】
追加層として用いるために好ましい硬質シートはガラスを含む。本明細書で用いられる「ガラス」という用語は、窓ガラス、板ガラス、珪酸塩ガラス、シートガラス、フロートガラス、着色ガラス、例えばソーラーヒーティングを制御するための原料を含んでもよい特殊ガラス、銀などのスパッター金属で被覆されたガラス、ＡＴＯおよび／またはＩＴＯで被覆されたガラス、Ｅ−ガラス、Ｓｏｌｅｘ（商標）ガラス（ペンシルバニア州ＰｉｔｔｓｂｕｒｇのＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手できる）およびＴｏｒｏｇｌａｓｓ（商標）を含む。あるいは、硬質シートは、ポリカーボネート、アクリリック、ポリアクリレート、エチレンノルボルネンなどの環式ポリオレフィンおよびメタロセン触媒ポリスチレンなど、およびそれらの混合物または組み合わせの高分子シートであってもよい。好ましくは、硬質シートは透明である。しかし、透明性またはクラリティが太陽光制御積層物において要求されない場合、金属板またはセラミック板を硬質シートとして用いてもよい。
【０１１１】
追加層は防音バリア特性などの追加特性を提供してもよい。追加層は、有機赤外線吸収剤、および導電性が不利益でない場合がある用途におけるスパッター金属層などの、追加層に被着させた機能性被膜も有してよい。さらに、本発明において用いるために適する太陽光制御フィルムも追加フィルム層として用いてよい。当業者は、太陽光制御積層物の所望の構成およびプロセス効率によって決定される通り、上述した処理剤、ハードコート、接着剤およびプライマを追加層に被着させてもよいことを知っている。
【０１１２】
本発明の好ましい太陽光制御積層物には、次の通り隣接層を含む構造
高分子シート／太陽光制御フィルム、
硬質シート／高分子シート／太陽光制御フィルム、
硬質シート／高分子シート／太陽光制御フィルム／高分子シート／硬質シート、
硬質シート／高分子シート／太陽光制御フィルム／高分子シート／フィルム、
硬質シート／高分子シート／フィルム／シート／太陽光制御フィルム、および
硬質シート／高分子シート／太陽光制御フィルム／高分子シート／硬質シート／高分子シート／フィルム／高分子シート／硬質シート、
が挙げられる。
【０１１３】
ここで、構造のフィルムおよびシートは独立して選択され、構造の他のフィルムまたはシートと同じかまたは異なってもよい。上の実施形態の各々においておよびこの説明の全体を通して、「／」という記号は隣接層を表し、それは、代替実施形態において、隣接または接触であってもよい。
【０１１４】
適するいかなるプロセスも本発明の太陽光制御積層物を製造するために用いてよい。当業者は、太陽光制御積層物の中の層の組成および硬質または軟質の積層物を望むか否かに応じて異なるプロセスおよび条件が望ましい場合があることを知っている。
【０１１５】
例えば、高分子シートおよび太陽光制御フィルムをニップロールプロセスにおいて互いに接着させてもよいか、および／または１層以上の追加層に接着させてもよい。こうしたプロセスにおいて、追加層は、２層が中程度の圧力にさらされ、結果として、弱く接着した積層物を形成する１つ以上のカレンダーロールニップを通して本発明のフィルムまたはシートに沿ってフィードされる。一般に、接着圧力は、約１０ｐｓｉ（０．７ｋｇ／ｃｍ2）〜約７５ｐｓｉ（５．３ｋｇ／ｃｍ2）の範囲内、好ましくは約２５ｐｓｉ（１．８ｋｇ／ｃｍ2）〜約３０ｐｓｉ（２．１ｋｇ／ｃｍ2）の範囲内である。典型的なライン速度は約５フィート（１．５ｍ）／分〜約３０フィート（９．２ｍ）／分の範囲内である。ニップロールプロセスは、例えば炉または加熱ロールによって供給してもよい中程度の加熱を伴って、または加熱なしで行ってもよい。加熱する時、ポリマー表面は、一時的融着を促進するために、すなわち、高分子シートまたはフィルムの表面を粘着性になるようにさせるために十分な温度を達成するべきである。本発明の好ましい高分子フィルムおよびシートのために適する表面温度は、約５０℃〜約１２０℃の範囲内であり、好ましくは、表面温度は約６５℃である。融着後に、積層物を１つ以上の冷却ロール上に通して、貯蔵のために巻取る時に積層物が十分に強く、粘着性でないことを確実にしてもよい。プロセス水冷却は、この目的のために一般に十分である。
【０１１６】
太陽光制御積層物を製造するためのもう１つの典型的な手順において、高分子シート／太陽光制御フィルム／高分子シート構造を有する中間層などの本発明の太陽光制御積層物を含む中間層は２つのガラスプレートの間に置いて、ガラス／中間層／ガラスプレプレスアセンブリを形成させる。好ましくは、ガラスプレートは洗浄し乾燥させたものである。空気は、真空袋（例えば米国特許第３，３１１，５１７号明細書参照）、真空環、または約２７〜２８インチ（６８９〜７１１ｍｍＨｇ）の真空を維持できるもう１つの装置を用いてプレプレスアセンブリの層間から抜き取られる。プレプレスアセンブリは真空下で密封され、その後、圧力下で加熱のためにオートクレーブに入れられる。好みの高い順序を与えると、オートクレーブ中の温度は、約１３０℃〜約１８０℃、約１２０℃〜約１６０℃、約１３５℃〜約１６０℃、または約１４５℃〜約１５５℃である。オートクレーブ中の圧力は、好ましくは約２００ｐｓｉ（１５バール）である。好みの高い順序を与えると、プレプレスアセンブリは、約１０〜約５０分、約２０〜約４５分、約２０〜約４０分、または約２５〜約３５分にわたりオートクレーブ中で加熱される。加熱および圧力のサイクル後、オートクレーブ中の空気は、オートクレーブ中の圧力を維持する追加ガスを添加せずに冷却される。冷却から約２０分後、過剰の空気圧力はベントし、積層物はオートクレーブから取り出される。
【０１１７】
あるいは、太陽光制御積層物を製造するためにニップロールプロセスを用いてもよい。１つのこうしたプロセスにおいて、ガラス／中間層／ガラスアセンブリは、約３０分にわたり約８０℃〜約１２０℃の間でまたは約８０℃〜約１２０℃の間に、好ましくは約９０℃〜約１００℃の間でまたは約９０℃〜約１００℃の間に炉内で加熱される。その後、加熱されたガラス／中間層／ガラスアセンブリをガラスと中間層との間の空隙空間中の空気が追い出されるように１組のニップロールに通す。太陽光制御積層物を製造するために、上述したようにオートクレーブの中で真空下で加工してもよいプレプレスアセンブリを製造するために、構造の端をこの時点で密封する。
【０１１８】
太陽光制御積層物は非オートクレーブプロセスによっても製造してよい。適する幾つかの非オートクレーブプロセスは、米国特許第３，２３４，０６２号明細書、米国特許第３，８５２，１３６号明細書、米国特許第４，３４１，５７６号明細書、米国特許第４，３８５，９５１号明細書、米国特許第４，３９８，９７９号明細書、米国特許第５，５３６，３４７号明細書、米国特許第５，８５３，５１６号明細書、米国特許第６，３４２，１１６号明細書、米国特許第５，４１５，９０９号明細書、米国特許出願公開第２００４／０１８２４９３号明細書、欧州特許第１２３５６８３Ｂ１号明細書、国際公開第９１／０１８８０号パンフレットおよび国際公開第０３／０５７４７８Ａ１号パンフレットに記載されている。一般に、非オートクレーブプロセスは、プレプレスアセンブリを加熱し、真空、圧力または両方を加えることを含む。例えば、プレプレスアセンブリを加熱炉およびニップロールに通してもよい。
【０１１９】
建築用途および輸送車両の用途に関しては、好ましいガラス積層物は、２層のガラスと、両方のガラス層に直接積層され、本発明の太陽光制御積層物を含む単一中間層とを有する。好ましくは、中間層は第２の高分子シートも含み、各高分子シートはガラス層の１層に接触している。これらの用途において、ガラス積層物は、好ましくは約３ｍｍ〜約３０ｍｍの全体的な厚さを有する。中間層は、典型的には約０．３８ｍｍ〜約４．６ｍｍの厚さを有し、各ガラス層は少なくとも１ｍｍ以上の厚さである。ガラス／中間層／ガラス／中間層／ガラスの５層積層物およびガラス／中間層／ガラス／中間層／ガラス／中間層／ガラスの７層積層物などの多層太陽光制御積層物も好ましい。
【実施例】
【０１２０】
実施例および比較例
実施例をあくまでも例示目的で提示する。実施例は決して本発明の範囲を限定することを意図していない。
【０１２１】
分析方法
圧縮剪断強度は米国特許第６，５９９，６３０号明細書に記載された方法により測定した。簡単に言うと、６つの１インチ×１インチ（２５ｍｍ×２５ｍｍ）チップを試験するべき積層物から鋸でひいて作る。試験する前にチップを２３±２℃および相対湿度５０±１％で１時間にわたり状態調節する。米国特許第６，５９９，６３０号明細書の図１に示された治具の下半分の上のカットアウト上にチップを置き、治具の上半分をチップの上に置いた。クロスヘッドがデバイスの上片に接触するまでクロスヘッドを０．１インチ／分（２．５ｍｍ／分）の速度で下げた。クロスヘッドが下方に移動し続けるにつれて、チップの１層の硬質層は他方の硬質層を基準として滑り始める。チップの圧縮剪断強度は、積層物の層間の接着破壊を引き起こすのに要した剪断応力であった。この試験の精度は、１標準偏差が６つのチップの平均結果の典型的には６％であるような精度である。
【０１２２】
積層物の一部、典型的には約１５ｃｍ×３０ｃｍを−１８℃で８時間にわたり冷却することにより殴打粘着力評点を決定した。ガラスが微粉砕されるまで所定の速度で４５０ｇのフラットヘッドハンマーからの殴打によって冷却サンプルの１０×１５ｃｍ面上に力を均等に加える。表１に記載した任意の尺度に従って、基材に接着されて残る微粉砕ガラスの量に基づいて殴打粘着力評点を割り振った。
【０１２３】
表１ 殴打粘着力評点の尺度
【０１２４】
殴打試験を積層物の両面上で行う。一般に、ガラスの少なくとも６０％が殴打後に中間層に接着している時、良好な衝撃性能が生じる。これは、表面ごとに５以上の殴打粘着力評点に相当し、「５／５」として表される結果である。
【０１２５】
曇り度は、積層物を通して移動する非散乱光の経路によって定義される軸から２．５度を上回る角度で散乱される光束の百分率である。ＡＳＴＭ規格Ｄ１００３−６１の方法Ａと一致しているＡＳＴＭ規格ＮＦ−５４−１１１に準拠して、メリーランド州ＣｏｌｕｍｂｉａのＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ ＵＳＡから入手できるＨａｚｅｇａｒｄ曇り度計を用いて曇り度を測定した。
【０１２６】
ＡＳＴＭ試験方法Ｅ４２４およびＥ３０８ならびにＩＳＯ試験方法９０５０：２００３および１３８３７に準拠して太陽光制御特性を測定した。試験条件の特定の出典を以下の表２に記載している。Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｌａｍｂｄａ１９分光光度計（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ，Ｉｎｃ．マサチューセッツ州Ｗｅｌｌｅｓｌｅｙ）を用いて測定を行った。
【０１２７】
表２ 試験条件
【０１２８】
標準積層手順
積層物のすべての層が同じサイズに切断され、所望の順序で積み上げられたプレプレスアセンブリを真空袋に入れ、９０〜１００℃で３０分にわたり加熱して、プレプレスアセンブリの層間に封じ込められた一切の空気を除去する。プレプレスアセンブリを空気オートクレーブ内で２００ｐｓｉｇ（１４．３バール）の圧力で１３５℃で３０分にわたり加熱する。その後、オートクレーブ内の圧力を低下させるように、追加ガスを添加せずに空気を冷却する。冷却から２０分後に、空気温度が約５０℃未満である時、過剰の圧力をベントし、積層物をオートクレーブから取り出す。
【０１２９】
比較例ＣＥ１
２枚のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリ（ビニルブチラール）ポリマーシート（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，１００７Ｍａｒｋｅｔ Ｓｔｒｅｅｔ，デラウェア州Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＵＳＡ１９８９８）を相対湿度２３％および７２．１°Ｆの温度で一晩状態調節した。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、第１の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層、第２の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートは厚さ１５ミルである）からなるガラス／中間層／中間層／ガラスプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。積層物の圧縮剪断強度、殴打粘着力、曇り度、太陽光透過率および可視光線透過率を測定し、表３に示している。
【０１３０】
実施例１〜４
実施例１〜４の各々ごとに、２枚のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層シートおよび太陽光制御フィルムを相対湿度２３％および７２．１°Ｆの温度で一晩状態調節した。太陽光制御フィルムは、Ｃｈｉｂａ，ＪａｐａｎのＳｕｍｉｔｏｍｏ Ｏｓａｋａ Ｃｅｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｌｔｄ．から入手できるＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）フィルムであった。各実施例において用いられたＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）フィルムの特定のグレードを表３で明示している。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、第１の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層、太陽光制御フィルム、第２の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートは厚さ１５ミルである）からなるガラス／中間層／フィルム／中間層／ガラスプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。実施例３は実施例１の繰り返しである。圧縮剪断強度、殴打粘着力、曇り度、太陽光透過率および可視光線透過率をＣＥ１および実施例１〜４に関して測定した。標準Ａ光源からの光の透過率を実施例３および４に関して測定した。これらのすべての測定の結果を表３に示している。
【０１３１】
表３
【０１３２】
実施例５
２枚のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ＢＥ−１０３０シートおよびＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）ＴＦＩ−３８８０Ｎフィルムを相対湿度２３％および７２°Ｆの温度で一晩状態調節した。順に焼鈍フロートガラスシート層、薄いＴｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム層、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層、被覆側がＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートに接触しているＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）ＴＦＩ−３８８０Ｎフィルム層、薄いＴｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム層および焼鈍フロートガラス層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートは厚さ１５ミルである）からなるプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。ガラスシート／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層／Ｒａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）フィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラスシート積層物をオートクレーブから取り出し、室温に冷却し、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）層に沿って分離して、ＢｕｔａｃｉｔｅシートおよびＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）フィルムの太陽光制御フィルムをもたらした。その後、手順を繰り返した。
【０１３３】
オハイオ州ＳｔｒｏｎｇｓｖｉｌｌｅのＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｏｒｓ，Ｉｎｃ．から入手できるＩｍａｓｓ ＳＰ−１０２Ｂ−３Ｍ９０スリップ／剥離試験機を用いて２つのＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート／Ｒａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）フィルム積層物の剥離強度粘着力を測定した。９０度の角度で１インチ／分および２インチ／分の速度で積層物を剥離した。積層物の層間の接着強度は非常に高いことが判明した。
【０１３４】
実施例６
Ｒａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）ＴＦＩ−３８８０Ｎフィルムの非被覆側がＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートに接触していたことを除き、実施例５の製作および測定を繰り返した。得られた積層物は劣った粘着力を有することが判明した。
【０１３５】
実施例７
２枚のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ＢＥ−１０３０シートおよびＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）ＴＦＩ−５０６３Ｎフィルムを相対湿度２３％および７２°Ｆの温度で一晩状態調節した。順に焼鈍フロートガラスシート層、薄いＴｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム層、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層、被覆側がＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートに接触しているＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（登録）ＴＦＩ−５０６３Ｎフィルム層、薄いＴｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム層および第２の焼鈍フロートガラス層からなるプレプレスアセンブリを標準方法に従って積層した。ガラスシート／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層／Ｒａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）フィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラスシート積層物をオートクレーブから取り出し、室温に冷却し、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）層に沿って分離して、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートおよびＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）フィルムを含む太陽光制御積層物をもたらした。その後、手順を繰り返した。
【０１３６】
Ｉｍａｓｓ ＳＰ−１０２Ｂ−３Ｍ９０スリップ／剥離試験機を用いて２つのＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート／Ｒａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）フィルム積層物の剥離強度粘着力を測定した。９０度の角度で１インチ／分および２インチ／分の速度で積層物を剥離した。積層物は、１インチ／分の速度で８．１ｌｂ／インチの粘着力および２インチ／分の速度で８．７ｌｂ／インチの粘着力を有することが判明した。
【０１３７】
実施例８
Ｒａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）ＴＦＩ−５０６３Ｎフィルムの非被覆側がＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートに接触していたことを除き、実施例７の製作および測定を繰り返した。積層物は、１インチ／分の速度で１．８ｌｂ／インチの粘着力および２インチ／分の速度で１．４ｌｂ／インチの粘着力を有することが判明した。
【０１３８】
比較例ＣＥ２
２枚のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートを相対湿度２３％および７２．１°Ｆの温度で一晩状態調節した。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、第１の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層、第２の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は４インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートは厚さ１５ミルである）からなるガラス／中間層／中間層／ガラスプレプレスアセンブリを標準方法に従って積層した。積層物の圧縮剪断強度、殴打粘着力、曇り度、太陽光透過率および可視光線透過率を測定し、表４に示している。
【０１３９】
実施例９
２枚のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートおよびＴｏｋｙｏ，ＪａｐａｎのＴｏｍｏｅｇａｗａ Ｐａｐｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｌｔｄ．から入手できるＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）ＵＶ／ＩＲ２５太陽光制御フィルムを相対湿度２３％および７２．１°Ｆの温度で一晩状態調節した。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、第１の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層、太陽光制御フィルム、第２の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は４インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートは厚さ１５ミルである）からなるガラス／中間層／フィルム／中間層／ガラスプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。積層物の圧縮剪断強度、殴打粘着力、曇り度、太陽光透過率および可視光線透過率を同様に表４に示している。
【０１４０】
表４
【０１４１】
比較例ＣＥ３
２枚のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ＢＥ−１０３０シートおよび非被覆二軸配向ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムを相対湿度２３％および７２°Ｆの温度で一晩状態調節した。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層、非被覆ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム、第２の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートは厚さ３０ミルである）からなるプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムおよび第２のガラス層の除去は、ガラスシート／中間層／ポリエステルフィルム積層物を提供する。太陽光透過率、可視光線透過率およびＡ光源からの光透過率をこの積層物に関して測定し、表５に示している。
【０１４２】
実施例１０および１１
非被覆二軸配向ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムの代わりにＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）ＵＶ／ＩＲ２５太陽光制御フィルムを用いたことを除き、比較例ＣＥ２の製作および測定を繰り返した。実施例１０において、ＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）フィルムの被覆側をＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートに接触させ、実施例１１において、ＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）フィルムの非被覆側をＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートに接触させた。太陽光透過率、可視光線透過率およびＡ光源からの光透過率をこれらの積層物に関して測定し、表５に示している。
【０１４３】
比較例ＣＥ４
イソプロパノール中の０．０５重量％ＳｉｌａｎｅＡ−１１１０（商標）（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）の溶液に浸漬被覆することにより、非被覆二軸配向ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムを下塗し、その後、乾燥させた。２枚のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ＢＥ−１０３０シートおよび下塗した非被覆ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムを相対湿度２３％および７２°Ｆの温度で一晩状態調節した。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリマーシート層、下塗した非被覆ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム、第２の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートは厚さ３０ミルである）からなるプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムおよび第２のガラス層の除去は、ガラスシート／ポリマーシート／ポリエステルフィルム積層物を提供する。太陽光透過率、可視光線透過率およびＡ光源からの光透過率をこの積層物に関して測定し、表５に示している。
【０１４４】
実施例１２および１３
下塗した非被覆ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムの代わりにイソプロパノール中のＳｉｌａｎｅＡ−１１１０（商標）の０．０５重量％溶液に浸漬被覆することにより被覆側に下塗されたＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）ＵＶ／ＩＲ２５太陽光制御フィルムを用いたことを除き、比較例ＣＥ４の製作および測定を繰り返した。実施例１２において、ＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）フィルムの被覆側をＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートに接触させ、実施例１３において、ＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）フィルムの非被覆側をＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートに接触させた。太陽光透過率、可視光線透過率およびＡ光源からの光透過率をこれらの積層物に関して測定し、表５に示している。
【０１４５】
表５
【０１４６】
比較例ＣＥ５
２枚のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートを相対湿度２３％および７２°Ｆの温度で一晩状態調節した。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、第１の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層、第２の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートは厚さ１５ミルである）からなるガラス／中間層／中間層／ガラスプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。積層物の太陽光制御特性を表６に示している。
【０１４７】
実施例１４
２枚のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートおよび入手できる太陽光制御フィルムを相対湿度２３％および７２．１°Ｆの温度で一晩状態調節した。太陽光制御フィルムは、Ｔｏｋｙｏ，ＪａｐａｎのＳｕｍｉｔｏｍｏ Ｍｅｔａｌ Ｍｉｎｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる「ＫＨ」フィルムであった。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、第１の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層、太陽光制御フィルム、第２の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートは厚さ１５ミルである）からなるガラス／中間層／フィルム／中間層／ガラスプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。積層物の太陽光制御特性を表６に示している。
【０１４８】
比較例ＣＥ６
２枚のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ＢＥ−１０３０シートおよび非被覆二軸配向ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムを相対湿度２３％および７２°Ｆの温度で一晩状態調節した。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層、非被覆ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム、第２の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートは厚さ３０ミルである）からなるプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムおよび第２のガラス層の除去は、ガラスシート／中間層／ポリエステルフィルム積層物を提供する。積層物の太陽光制御特性を表６に示している。
【０１４９】
実施例１５
２枚のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ＢＥ−１０３０シートおよび「ＫＨ」太陽光制御フィルムを相対湿度２３％および７２°Ｆの温度で一晩状態調節した。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層、「ＫＨ」フィルム、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム、第２の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートは厚さ３０ミルである）からなるプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムおよび第２のガラス層の除去は、ガラスシート／中間層／「ＫＨ」フィルム積層物を提供する。この積層物の太陽光制御特性を表６に示している。
【０１５０】
表６
【０１５１】
比較例ＣＥ７
クリアな焼鈍フロートガラスプレート層、第１のＳｅｎｔｒｙｇｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓエチレン／メタクリル酸コポリマーシート層（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，１００７ Ｍａｒｋｅｔ Ｓｔｒｅｅｔ，デラウェア州Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＵＳＡ，１９８９８）、第２のＳｅｎｔｒｙｇｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓエチレン／メタクリル酸コポリマーシート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートは厚さ１５ミルである）を順に含むガラス／中間層／中間層／ガラスプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。積層物の曇り度値および太陽光制御特性を測定し、以下の表で報告している。
【０１５２】
実施例１６
２枚のＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）ＰｌｕｓシートおよびＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（登録商標）ＴＦＩ−５０６３Ｎ太陽光制御フィルムを相対湿度（％ＲＨ）２３％および７２．１°Ｆで一晩状態調節した。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、第１の状態調節済みＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層、状態調節済み太陽光制御フィルム、第２の状態調節済みＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートは厚さ１５ミルである）からなるガラス／中間層／太陽光制御フィルム／中間層／ガラスプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。積層物の曇り度値および太陽光制御特性を測定し、表７に示している。
【０１５３】
実施例１７
太陽光制御フィルムがＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（登録商標）ＴＦＩ−３８８０Ｎフィルムであったことを除き、実施例１６の手順を繰り返した。得られた積層物の曇り度値および太陽光制御特性を測定し、表７に示している。
【０１５４】
比較例ＣＥ８
積層物の各層の寸法が４インチ×１２インチであったことを除き、比較例ＣＥ７の手順を繰り返した。得られた積層物の曇り度値および太陽光制御特性を測定し、表７に示している。
【０１５５】
実施例１８
ＳｏｆｔＬｏｏｋ（登録商標）ＵＶ／ＩＲ２５太陽光制御フィルムをＲＨ２３％および７２°Ｆで一晩状態調節した。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、第１のＳｅｎｔｒｙｇｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層、太陽光制御フィルム、第２のＳｅｎｔｒｙｇｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は４インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートは厚さ１５ミルである）からなるガラス／中間層／フィルム／中間層／ガラスプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。積層物の曇り度値および太陽光制御特性を測定し、表７に示している。
【０１５６】
比較例ＣＥ９
ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓ高分子シートおよび非被覆二軸配向ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムをＲＨ２３％および７２°Ｆで一晩状態調節した。順に焼鈍フロートガラスシート層、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層、非被覆ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム層、薄いＴｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム層および第２の焼鈍フロートガラス層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートは厚さ９０ミルである）からなるプレプレスアセンブリを標準方法に従って積層した。ガラスシート／ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓ中間層／ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラスシート積層物をオートクレーブから取り出し、室温に冷却し、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）層に沿って分離して、ガラスシート、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートおよびポリ（エチレンテレフタレート）フィルムを含む太陽光制御積層物をもたらした。この積層物の太陽光制御特性を測定し、表７に示している。
【０１５７】
実施例１９
ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓ高分子シートおよびＳｏｆｔＬｏｏｋ（登録商標）ＵＶ／ＩＲ２５太陽光制御フィルムをＲＨ２３％および７２°Ｆで一晩状態調節した。順に焼鈍フロートガラスシート層、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層、被覆側がＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートに接触しているＳｏｆｔＬｏｏｋ（登録商標）ＵＶ／ＩＲ２５フィルム、薄いＴｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム層および第２の焼鈍フロートガラス層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートは厚さ９０ミルである）からなるプレプレスアセンブリを標準方法に従って積層した。ガラスシート／ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓ中間層／太陽光制御フィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラスシート積層物をオートクレーブから取り出し、室温に冷却し、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）層に沿って分離して、ガラスシート、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートおよび太陽光制御フィルムを含む太陽光制御積層物をもたらした。この積層物の太陽光制御特性を測定し、表７に示している。
【０１５８】
実施例２０
ＳｏｆｔＬｏｏｋ（登録商標）ＵＶ／ＩＲ２５太陽光制御フィルムの非被覆側がＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層に接触していたことを除き、実施例４の手順に従った。得られた積層物の太陽光制御特性を測定し、表７に示している。
【０１５９】
比較例ＣＥ１０
イソプロパノール中のＳｉｌａｎｅＡ−１１１０（商標）の０．０５重量％溶液に浸漬被覆することにより、非被覆二軸配向ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムを下塗し、その後、乾燥させた。ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓ高分子シートおよび下塗したポリ（エチレンテレフタレート）フィルムをＲＨ２３％および７２°Ｆで一晩状態調節した。順に焼鈍フロートガラスシート層、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層、下塗したポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、薄いＴｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム層および第２の焼鈍フロートガラス層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートは厚さ９０ミルである）からなるプレプレスアセンブリを標準方法に従って積層した。ガラスシート／ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓ中間層／下塗したポリ（エチレンテレフタレート）フィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラスシート積層物をオートクレーブから取り出し、室温に冷却し、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）層に沿って分離して、ガラスシート、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートおよびポリ（エチレンテレフタレート）フィルムを含む積層物をもたらした。この積層物の太陽光制御特性を測定し、表７に示している。
【０１６０】
実施例２１
イソプロパノール中のＳｉｌａｎｅＡ−１１１０（商標）の０．０５重量％溶液にフィルムの被覆側を浸漬被覆することにより、ＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）ＵＶ／ＩＲ２５フィルムを下塗し、その後、乾燥させた。ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓ高分子シートおよび下塗したＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）フィルムをＲＨ２３％および７２°Ｆで一晩状態調節した。順に焼鈍フロートガラスシート層、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層、被覆側がＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートに接触している下塗したＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）フィルム、薄いＴｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム層および第２の焼鈍フロートガラス層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートは厚さ９０ミルである）からなるプレプレスアセンブリを標準方法に従って積層した。ガラスシート／ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓ中間層／下塗したＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）フィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラスシート積層物をオートクレーブから取り出し、室温に冷却し、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）層に沿って分離して、ガラスシート、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）ＰｌｕｓシートおよびＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）太陽光制御フィルムを含む積層物をもたらした。この積層物の太陽光制御特性を測定し、表７に示している。
【０１６１】
実施例２２
ＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）フィルムをその非被覆側に下塗したことを除き、実施例２１の手順を繰り返した。得られた積層物の太陽光制御特性を測定し、表７に示している。
【０１６２】
表７
【０１６３】
比較例ＣＥ１１
２枚のＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートを７２°Ｆの温度および相対湿度（％ＲＨ）２３％で一晩状態調節した。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、第１のＳｅｎｔｒｙｇｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層、第２のＳｅｎｔｒｙｇｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓイオノプラストシートは厚さ１５ミルである）からなるガラス／中間層／中間層／ガラスプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。積層物の太陽光制御特性を表８に示している。
【０１６４】
実施例２３
２枚のＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートおよび「ＫＨ」太陽光制御フィルムを７２°ＦおよびＲＨ２３％で一晩状態調節した。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、第１の状態調節済みＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層、太陽光制御フィルム、第２の状態調節済みＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートは厚さ１５ミルである）からなるガラス／中間層／フィルム／中間層／ガラスプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。積層物の太陽光制御特性を表８に示している。
【０１６５】
実施例ＣＥ１２
ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートおよび非被覆二軸配向ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムを７２°ＦおよびＲＨ２３％で一晩状態調節した。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、状態調節済みＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層、状態調節済み非被覆ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムおよび第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートは厚さ３０ミルである）からなるプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムおよび第２のガラス層の除去は、ガラスシート／ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓ中間層／ポリエステルフィルム積層物を提供した。この積層物の太陽光制御特性を表８に示している。
【０１６６】
実施例２４
ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートおよび「ＫＨ」太陽光制御フィルムを７２°ＦおよびＲＨ２３％で一晩状態調節した。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、状態調節済みＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層、状態調節済み「ＫＨ」フィルム、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムおよび第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートは厚さ３０ミルである）からなるプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムおよび第２のガラス層の除去は、ガラスシート／ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓ中間層／「ＫＨ」フィルム積層物を提供する。この積層物の太陽光制御特性を表８に示している。
【０１６７】
表８
【０１６８】
本発明の好ましい実施形態の幾つかを説明し、上で詳しく例示してきた一方で、本発明をこうした実施形態に限定することは意図されていない。以下の特許請求の範囲に記載されたような本発明の範囲および精神を逸脱せずに種々の修正を行ってもよい。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、放射線の透過率を減らすデバイス、特に、赤外線の透過率を減らすデバイスの分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガラス積層製品、すなわち「安全ガラス」は、殆ど一世紀にわたって社会に貢献してきた。安全ガラスは、高い耐衝撃性および耐貫通性によって、および破砕時のガラスの破片とガラス屑の最少の散乱によって特徴付けられる。積層物は、典型的には、高分子フィルムまたはシートであるとともに、２枚のガラスシートまたはパネルの間に置かれる中間層のサンドイッチからなる。ガラスシートの一方または両方は、例えばポリカーボネート材料またはポリエステルフィルムのシートなどの光学的にクリアな硬質高分子シートまたは非硬質高分子シートで置き換えることが可能である。安全ガラスは、２層以上の中間層と合わせて接着されたガラスおよび／または高分子シートの３層以上の層を含むようにさらに進化されてきた。
【０００３】
中間層は、典型的には、靱性を示すとともに割れまたは破壊の場合にガラスに接着する比較的厚いポリマーフィルムまたはシートにより製造される。長年にわたって、多様な高分子中間層がガラス積層製品のために開発されてきた。一般に、これらの高分子中間層が、特に、光学的透明度、耐衝撃性、耐貫通性、耐紫外線性、長期熱安定性、ガラスおよび／または他の硬質高分子シートへの粘着力、紫外線透過性、水分吸収性、耐水性、長期耐候性および４％未満の曇り度の許容できるレベルを有することが望ましい。
【０００４】
広く用いられた中間層材料には、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリウレタン（ＰＵ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、メタロセン触媒線状低密度ポリエチレン（ｍＰＥ）、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、エチレン酸コポリマーイオノマー、高分子脂肪酸ポリアミド；、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）などのポリエステル樹脂、シリコーンエラストマー、エポキシ樹脂およびゴム弾性ポリカーボネートなどのポリマーを含む複合多成分組成物が挙げられる。透明積層物を製作する際の酸コポリマーの使用はより広く行き渡るようになった。
【０００５】
自動車ウィンドシールドにおいて一般に用いられる周知された安全ガラスを超えて、ガラス積層物は列車、航空機、船舶および輸送のほぼあらゆる他の形式に窓として導入されている。安全ガラスの建築用途も、設計者がより多くのガラス表面を建物に導入するにつれて近年急速に広がってきた。ガラス積層製品は、ガラス積層製品の望ましい美的特徴に加えて、例えば、より新しい多くの建物において特色をなすガラス階段およびガラス手摺りなどの重量支持構造のために必要とされる強度を今達成した。
【０００６】
より新しい安全ガラス製品も自然災害および人災に抵抗するために設計されている。例には、ハリケーンを被りやすい多くの地域で今指令されているハリケーン抵抗ガラスの最近の開発、窃盗に強いグレージングおよび耐突風ガラス積層製品が挙げられる。これらの製品は、例えば、強い力の風によって、または空中に浮動する屑の衝撃によって、または建物または車両に破壊しようとする犯罪的試みによって積層物の脆弱な部分が破壊された後でさえも貫入に耐える十分な強度を有する。
【０００７】
社会は、上述した光学的能力および装飾能力ならびに安全特性以上に積層ガラス製品からより多くの機能を要求し続けている。１つの望ましい目標は、例えば、太陽光制御グレージングの開発を通した自動車または建物などの構造内のエネルギー消費の減少である。近赤外スペクトルが人の目によって感知されないので、典型的なアプローチは、近赤外スペクトルからの太陽光エネルギーの一部が構造に入ることを防ぐガラス積層物を開発することであった。例えば、空調で消費されたエネルギーは、近赤外スペクトルの一部を遮断する太陽光制御窓を備えた構造において透過可視光スペクトルの減少もひずみもなしに減少され得る。
【０００８】
ガラス積層物における太陽光制御は、ガラスまたは高分子中間層の改良を通して、更なる太陽光制御層の添加によって、またはこれらのアプローチの組み合わせによって達成してもよい。太陽光制御積層ガラスの１つの形態は、アルミニウム金属または銀金属などの導電性金属層を有するポリエステルフィルムなどの金属化基材フィルムを含む。金属化フィルムは、一般に、適切な太陽光制御特性を提供するために適切な波長の光を反射する。しかし、金属化フィルムは、高真空装置および精密気圧制御システムを必要とする真空蒸着またはスパッタリングプロセスによって一般に製造される。
【０００９】
赤外線に加えて、金属化フィルムは特定の放射性波長も反射し、よってラジオ、テレビ、全地球測位システム（ＧＰＳ）、自動料金徴収、無鍵入場、通信システム、自動車庫開放装置、自動投票計算機、高周波識別（ＲＦＩＤ）、自動車において一般に用いられる類似システムまたは太陽光制御積層ガラスによって保護され得る他の構造の機能を損なう。
【００１０】
最後に、ガラス積層プロセス中およびガラス積層プロセス後にスパッタリングされた金属被覆フィルムへの水分侵入は、中間層からの縁欠失を見込んでおくために追加の複雑なプロセスを必要とする。これらの問題および他の問題を克服するために、金属化フィルムは積層ガラス構造の内層として用いられてきた。このタイプの構造は製造プロセスを複雑にする。
【００１１】
より最近の傾向は赤外線を反射するのでなく吸収する金属酸化物ナノ粒子の使用であった。基材のクラリティおよび透明性を保存するために、これらの材料は、理想的には、約２００ナノメートル（ｎｍ）未満の公称粒子サイズを有する。これらの材料が導電性フィルムを形成しないので、このタイプの太陽光制御グレージングによって保護された構造内部に位置する放射線送受信装置の運転は妨害されない。
【００１２】
商業的意義を達成した２種の赤外線吸収金属酸化物はインジウム錫酸化物およびアンチモン錫酸化物である。アンチモン錫酸化物および／またはインジウム錫酸化物で被覆された幾つかのフィルム基材は太陽光制御窓カバーとして記載されてきた。例えば、米国特許第５，５１８，８１０号明細書を参照すること。金属酸化物粒子は触圧接着剤の薄層により窓カバーとして窓に接着させてもよい。例えば、米国特許第６，１９１，８８４号明細書、米国特許第６，２６１，６８４号明細書および米国特許第６，５２８，１５６号明細書を参照すること。
【００１３】
六ホウ化ランタンは、商業的意義を達成した赤外線吸収性無機化合物のもう１つの例である。六ホウ化ランタンは、例えば、アンチモン錫酸化物およびインジウム錫酸化物などの他の赤外線吸収性無機ナノ粒子より効率的であることが報告されている。従って、同等の太陽光制御性能を比較的低いナノ粒子レベルで得ることが可能である。
【００１４】
六ホウ化ランタンで被覆された幾つかのフィルム基材は、太陽光制御窓カバーとして記載されてきた。例えば、米国特許第６，０６０，１５４号明細書、米国特許第６，２２１，９４５号明細書、米国特許第６，２７７，１８７号明細書、米国特許第６，３１９，６１３号明細書および欧州特許第１００８５６４号明細書を参照すること。さらに、六ホウ化ランタンは、窓カバーのハードコート層の中でアンチモン錫酸化物およびインジウム錫酸化物と組み合わせて用いられてきた。例えば米国特許第６，６６３，９５０号明細書参照。
【００１５】
しかし、窓カバーには、老化と、例えばクリーニングなどの環境応力に対して不安定であるという欠点がある。窓カバーは、経時的にフィルム上で引掻または応力割れを発現する場合がある。窓カバーは泡も形成する場合があるか、あるいは別段に例えば湿気、熱またはその両方から窓への粘着力の部分欠如または全面欠如を発現する場合がある。
【００１６】
従って、ナノ粒子はガラス積層物の高分子中間層に導入されてきた。一般に、ナノ粒子は、可塑剤、溶媒またはもう１種の液体などのビヒクル中の分散液として高分子材料に導入される。あるいは、超微細金属酸化物粒子は、赤外線吸収中間層のために望まれる最終濃度で高分子溶融物に直接導入されてきた。例えば、米国特許第５，８３０，５６８号明細書、米国特許第６，３１５，８４８号明細書、米国特許第６，３２９，０６１号明細書、米国特許第６，５７９，６０８号明細書、米国特許第６，５０６，４８７号明細書、米国特許第６，６２０，４７７号明細書、米国特許第６，６８６，０３２号明細書、米国特許第６，６３２，２７４号明細書、米国特許第６，６７３，４５６号明細書および米国特許第６，７３３，８７２号明細書、米国特許出願公開第２００４／００７１９５７号明細書および米国特許出願公開第２００４／００２８９２０号明細書ならびに国際公開第０２／０６０９８８号パンフレットを参照すること。高分子中間層へのナノ粒子の添加は、これらの積層物を製造するプロセスを必然的に複雑にする。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
しかし、高周波送信を妨害せずに赤外線エネルギーの透過率を減らす新規デバイスを提供することが必要とされ続けている。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明は太陽光制御フィルムと高分子シートとを含む太陽光制御積層物を提供する。太陽光制御フィルムは、赤外線吸収性無機ナノ粒子と、高分子フィルムにナノ粒子を結合するように機能するマトリック材料とを含む塗料で少なくとも部分的に被覆された高分子フィルムを含む。好ましくは、高分子フィルムは二軸配向ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムである。好ましくは、無機ナノ粒子は、アンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、六ホウ化ランタン（ＬａＢ6）またはそれらの混合物のナノ粒子を含む。
【００１９】
一実施形態において、高分子シートは、ＡＳＴＭ方法Ｄ−６３８によって測定した時に約２０，０００ｐｓｉ（１３８ＭＰａ）以下の弾性率を有する材料を含む。好ましくは、この実施形態において、高分子シートは、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）、ポリ（ビニルブチラール）またはポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）とポリ（ビニルブチラール）との組み合わせを含む。
【００２０】
第２の実施形態において、高分子シートは、ＡＳＴＭ方法Ｄ−６３８によって測定した時に約２０，０００ｐｓｉ（１３８ＭＰａ）〜約１００，０００ｐｓｉ（６９０ＭＰａ）の弾性率を有する材料を含む。好ましくは、この実施形態において、高分子シートは、エチレン酸コポリマー組成物またはエチレン酸コポリマー組成物から誘導されたイオノマーを含む。
【００２１】
高分子フィルムは、約０．１ミル（０．００３ｍｍ）〜約１０ミル（０．２５ｍｍ）の厚さを有する。高分子シートは約１０ミル（０．２５ｍｍ）以上の厚さを有する。
【００２２】
任意に、太陽光制御積層物は、例えばガラスシートなどの硬質シートも含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本明細書の中の定義は、特定の場合に特に限定されない限り本明細書全体を通して用いられる用語に適用する。
【００２４】
以後用いられる「ナノ粒子」という用語は赤外線吸収性無機ナノ粒子を意味する。
【００２５】
本明細書で用いられる「太陽光制御」という用語は、太陽によって放出される放射線のあらゆる波長の強度の減少に関連する。好ましくは、本発明において、赤外線波長または近赤外線波長の強度は減少する。同様に好ましくは、可視光波長の強度は実質的に不変である。有利には、これらの２つの好ましい条件下で、熱の伝達は減少する一方で、視覚透明性は維持され、着色物体の外観は実質的にひずまない。
【００２６】
本明細書で用いられる「（メタ）アクリル酸」という用語は、アクリル酸またはメタクリル酸、あるいはアクリル酸とメタクリル酸との混合物を意味する。同様に、「（メタ）アクリレート」という用語は、アクリル酸、メタクリル酸またはアクリル酸とメタクリル酸との混合物の塩またはエステルを意味する。
【００２７】
本明細書で用いられる「有限量」および「有限値」は、零に等しくない量または値を意味する。
【００２８】
本明細書で用いられる「約」という用語は、量、サイズ、配合、パラメータおよび他の量および特性が厳密でなく、且つ厳密である必要がなく、公差、換算係数、丸めおよび測定誤差ならびに当業者に対して明らかである他のファクターを反映して、必要に応じて近似および／またはより大きいかまたはより小さくてもよいことを意味する。一般に、量、サイズ、配合、パラメータまたは他の量あるいは特性は、そのように明示的に規定されているか否かを問わず「約」または「近似」である。
【００２９】
本明細書で単独で用いられる時、「または」という用語は包含的である。より詳しくは、「ＡまたはＢ」という言葉は、「Ａ、ＢまたはＡとＢの両方」を意味する。排他的「または」は、例えば「ＡまたはＢのいずれか」および「ＡまたはＢの一方」などの用語によって本明細書で呼ばれる。
【００３０】
本明細書で記載されたすべての百分率、部および比率などは、特定の場合に別段に限定されない限り重量による。
【００３１】
さらに、本明細書で記載された範囲は、特に明示的な指定がない限り範囲の終点を含む。さらに、量、濃度または他の値あるいはパラメータが、範囲、１つ以上の好ましい範囲または好ましい上方値と下方値のリストとして与えられる時、これは、あらゆる上方範囲限界または好ましい上方値とあらゆる下方範囲限界または好ましい下方値のあらゆる対から形成されたすべての範囲を詳しく開示しているとして、こうした対が別個に開示されたか否かに無関係に理解されるべきである。
【００３２】
本発明の太陽光制御積層物は太陽光制御フィルムと高分子シートとを含む。太陽光制御フィルムおよび高分子シートは、それらが隣接するようにまたは好ましくは接触するように互いに直接積層される。特定の好ましい実施形態において、太陽光制御積層物は太陽光制御フィルムおよび高分子シートから本質的になる。
【００３３】
太陽光制御フィルムは高分子フィルムとナノ粒子含有塗料とを含む。高分子フィルムは、その側面の一面または両面の上にナノ粒子含有塗料によって少なくとも部分的に被覆される。
【００３４】
本質的にいかなるポリマーも高分子フィルムの中で有用性を見つける場合がある。好ましくは、高分子フィルムは透明である。高分子フィルムのために好ましい材料には、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、環式ポリオレフィン、ノルボルネンポリマー、ポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレン、スチレンアクリレートコポリマー、アクリロニトリルスチレンコポリマー、ポリ（エチレンナフタレート）、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ナイロン、ポリ（ウレタン）、アクリリック、酢酸セルロース、三酢酸セルロース、塩化ビニルポリマー、ポリフッ化ビニルおよびポリフッ化ビニリデンが制限なく挙げられる。より好ましくは、高分子フィルムは二軸配向ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムである。
【００３５】
高分子フィルムの厚さは、好ましくは約１ミル（０．００３ｍｍ）〜約１０ミル（０．２５ｍｍ）、より好ましくは約０．５ミル（０．０１３ｍｍ）〜約８．０ミル（０．２０ｍｍ）の範囲である。一般に、高分子フィルムの厚さは重要ではなく、用途の特定の要件に応じて変えてもよい。しかし、自動車ウィンドシールドに関しては、高分子フィルムの厚さは、好ましくは約１ミル（０．０２５ｍｍ）〜約４ミル（０．１ｍｍ）の範囲内である。
【００３６】
高分子フィルムは、好ましくは溶液キャスティング、押出キャスティングまたはブローフィルム押出によって形成される。多層フィルムも本発明において用いるために適する。任意に、層の少なくとも１層はナノ粒子を含む。多層フィルム構造は多層シートのために以下で記載する手段によって形成してもよい。しかし、多層フィルム構造は押出キャスティングプロセスまたはブローフィルム押出プロセスを通して一般に製造される。
【００３７】
フィルム特性は、特定の添加剤および充填剤を高分子組成物に添加することによってさらに調節してもよい。適する添加剤、充填剤およびレベルは、高分子シートのために以下で記載される通りである。さらに、高分子フィルムは高分子シートと同じポスト押出操作で処理してもよい。
【００３８】
好ましくは、高分子フィルムの一面または両面は粘着力を強化するために処理される。この処理は、接着剤、シランを含むプライマ、火炎処理、プラズマ処理、電子ビーム処理、酸化処理、コロナ放電処理、化学処理、クロム酸処理、高温空気処理、オゾン処理、紫外線処理、サンドブラスト処理、溶媒処理およびそれらの組み合わせを制限なく含むのに適するいかなる形態も取ってよい。接着剤およびプライマはフィルムのために好ましい処理である。
【００３９】
本質的にいかなる接着剤も本発明において用いるために適する。好ましい接着剤の特定の例には、ガンマ−アミノプロピル−トリエトキシシラン、Ｎ−ベータ−（アミノエチル）−ガンマ−アミノプロピル−トリメトキシシランおよびそれらの混合物が制限なく挙げられる。市販されている好ましい接着剤には、例えば、コネチカット州ＷｉｌｔｏｎのＧＥ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ−ＯＳｉ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓから入手でき、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシランであると考えられるＳｉｌｑｕｅｓｔ（商標）Ａ−１１００シラン、およびミシガン州ＭｉｄｌａｎｄのＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できるＺ−６０２０（商標）シランが挙げられる。接着剤は、溶融プロセスを通して、または溶液被覆、エマルジョン被覆および分散被覆などの被覆プロセスを通して被着させてもよい。
【００４０】
同様に、本質的にいかなるプライマも本発明において用いるために適する。好ましいプライマには、ポリアリルアミン系プライマが挙げられる。１種のポリアリルアミン系プライマおよびポリ（エチレンテレフタレート）高分子フィルムへのその塗布は、米国特許第５，４１１，８４５号明細書、米国特許第５，７７０，３１２号明細書、米国特許第５，６９０，９９４号明細書および米国特許第５，６９８，３２９号明細書に記載されている。より好ましくは、高分子フィルムの両面はプライマで被覆される。
【００４１】
接着剤またはプライマを用いる時、当業者は、ポリマーフィルム、接着剤またはプライマの組成に基づいて、そして被覆プロセスに基づいて適切な被膜厚さおよびプロセスパラメータを特定することができる。
【００４２】
塗料は赤外線吸収性無機ナノ粒子およびマトリックス材料または結合剤を含む。ナノ粒子は、好ましくは、金属、金属含有化合物、金属含有複合材または金属、金属含有化合物および金属含有複合材から選択された２種以上の物質の混合物を含む。適する金属には、錫、亜鉛、ジルコニウム、鉄、クロム、コバルト、セリウム、インジウム、ニッケル、銀、銅、白金、マンガン、タンタル、タングステン、バナジウム、アンチモンおよびモリブデン、ランタンおよびアクチニドが制限なく挙げられる。適する金属含有化合物には、酸化物、ホウ化物、窒化物、オキシ窒化物、燐酸塩および硫化物が制限なく挙げられる。適する金属含有複合材には、少なくとも１種のドーピング物質でドープされた金属および少なくとも１種のドーピング物質でドープされた金属含有化合物が挙げられる。適するドーピング物質には、アンチモン、アンチモン化合物、フッ素、フッ素化合物、錫、錫化合物、チタン、チタン化合物、珪素、珪素化合物、アルミニウムおよびアルミニウム化合物が制限なく挙げられる。
【００４３】
金属ホウ化物には、ランタニドシリーズ六ホウ化物、六ホウ化ストロンチウムおよび六ホウ化カルシウム、ならびにチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、タンタル、クロム、モリブデン、タングステンのホウ化物およびそれらの混合物が挙げられる。
【００４４】
好ましくは、ナノ粒子は、アンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、六ホウ化ランタン（ＬａＢ6）またはそれらの混合物、すなわち、これらの好ましいナノ粒子のいずれか２種または３種全部の混合物を含む。
【００４５】
アンチモン錫酸化物は、アンチモンドープ錫酸化物または比較的少量のアンチモン酸化物を含む錫酸化物として表現することが可能である。アンチモンの量は、アンチモン錫酸化物の全重量を基準にして好ましくは約０．１重量％〜約２０重量％、より好ましくは約５重量％〜約１５重量％の範囲内である。約８重量％〜約１０重量％の範囲内でアンチモン酸化物によりドープされた錫酸化物はさらにより好ましい。
【００４６】
それに反して、インジウム錫酸化物は、錫ドープインジウム酸化物または比較的少量の錫酸化物を含むインジウム酸化物として表現することが可能である。錫の量は、錫原子およびインジウム原子の合計を基準にして好ましくは約１〜約１５原子％、より好ましくは約２〜約１２原子％の範囲内である。別案として規定すると、ＩＴＯ粉末中の錫含有率のモル分率（モルＳｎ）／［（モルＳｎ）＋（モルＩｎ）］は、好ましくは約０．０１〜約０．１５である。より好ましくは、錫含有率のモル分率は約０．０２〜約０．１２である。
【００４７】
適するナノ粒子は、約２００ナノメートル（ｎｍ）未満の公称粒子サイズまたは平均粒子サイズを有する。好ましくは、ナノ粒子は約１００ｎｍ未満の公称粒子サイズを有する。より好ましくは、ナノ粒子は約５０ｎｍ未満の公称粒子サイズを有する。さらにより好ましくは、ナノ粒子は約３０ｎｍ未満の公称粒子サイズを有する。より好ましくは、ナノ粒子は約１ｎｍ〜約２０ｎｍの範囲内の公称粒子サイズを有する。
【００４８】
ナノ粒子は、耐水性、熱酸化安定性および分散性などの特性を改善するために、シラン化合物、チタン化合物またはジルコニウム化合物で表面処理してもよい。
【００４９】
塗料のナノ粒子の量は、塗料の全重量を基準にして約０．０１〜約８０重量％、好ましくは約０．０１〜約６０重量％、より好ましくは約０．０１〜約４０重量％、なおより好ましくは約０．１〜約２０重量％である。当業者は、ナノ粒子の最適量が塗料を形成するために用いられる特定の材料および用いられるプロセスに応じて異なることを認めるであろう。
【００５０】
塗料のマトリックス樹脂の量は、１００％と塗料のナノ粒子の量との間の差に一般に近い。当業者は特定の添加剤が塗料の固形物含有率の一因となることを知っている。しかし、これを条件として、塗料のマトリックス樹脂のレベルは、塗料の全重量を基準にして約２０〜約９９．９９重量％、好ましくは約４０〜約９９．９９重量％、より好ましくは約６０〜約９９．９９重量％、なおより好ましくは約８０〜約９９．９重量％の範囲であってもよい。
【００５１】
ナノ粒子は、気相分解法、プラズマ気化法、アルコキシド分解法、共沈法および熱水法を含むのに適するいかなる方法を通しても製造してよい。
【００５２】
ナノ粒子を導入するマトリックス材料または結合剤は有機または無機であってもよい。マトリックス材料は、ポリマー、反応性オリゴマー、反応性プレポリマー、反応性モノマーおよびそれらの混合物を含んでもよい。好ましくは、マトリックス材料は透明である。
【００５３】
本質的にいかなるポリマーもマトリックス材料として有用性を見つける場合がある。好ましくは、マトリックス材料は高分子であり、より好ましくは、マトリックス材料はフィルム形成用ポリマーを含む。好ましい高分子マトリックス材料には、アクリル樹脂、アクリレート樹脂、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、塩素化ポリエーテル樹脂、フッ素含有樹脂、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール、シリコーン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリ（ビニルブチラール）樹脂、ポリ−４−メチルペンテン、ポリトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、オレフィンポリマーおよびコポリマー、ポリ（エチレン−ｃｏ−ｎ−ブチルアクリレート−ｃｏ−グリシジルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−メチルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−エチルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−ブチルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−（メタ）アクリル酸）、ポリ（エチレン−ｃｏ−（メタ）アクリル酸）の金属塩、ポリ（（メタ）アクリレート）、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（エチレン−ｃｏ−ビニルアルコール）、ポリ（環式オレフィン）、ポリエステル、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（１，３−プロピルテレフタレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−１，４−シクロヘキサンジメタノールテレフタレート）、ポリ（塩化ビニル）組成物、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ（ビスフェノールＡカーボネート）、ポリスルフィド、ポリ（フェニレンスルフィド）、ポリエーテル、ポリ（２，６−ジメチルフェニレンオキシド）、ポリスルホン樹脂、澱粉、澱粉誘導体、変性澱粉、熱可塑性澱粉、セルロース、セルロース誘導体、変性セルロース、セルロースエステル、セルロース混合エステル、セルロースエーテル、それらのコポリマーおよびそれらの混合物が制限なく挙げられる。
【００５４】
好ましくは、ナノ粒子は、塗料を形成させるために溶融マトリックス材料をナノ粒子および任意の他の成分に高剪断混合することにより高分子マトリックス材料に分散される。高剪断混合は、スタチックミキサ、ゴムミル、ブラベンダーミキサ、一軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機および加熱二本ロール機または非加熱二本ロール機によって提供してもよい。マトリックス材料は、あらゆる混合工程の前に乾燥させてもよい。その後、マトリックス材料は、典型的には「ペレットブレンド」と呼ばれるドライブレンドとして、ナノ粒子および任意の他の成分に混合してもよい。あるいは、マトリックス材料およびナノ粒子は、２つの異なるフィーダを通して共フィードしてもよい。押出プロセスにおいて、マトリックス材料およびナノ粒子は、典型的には、押出機の背部フィード区画にフィードされる。しかし、これを限定と考えるべきではない。マトリックス材料およびナノ粒子は、押出機の２つの異なる位置にフィードしてもよい。例えば、ナノ粒子をダイプレート付近で押出機の前面にフィードしつつマトリックス材料を押出機の背部フィード区画に添加してもよい。あるいは、ナノ粒子は、コンセントレートを形成させるために、例えばボールミル粉砕によって溶媒または可塑剤に分散または懸濁させてもよい。その後、コンセントレートは、強い溶融混合プロセスを通してマトリックス材料に添加される。一般に、マトリックス材料の溶融加工温度は約５０℃〜約３００℃の範囲内である。厳密な加工条件はマトリックス材料の化学的種類に応じて異なる。
【００５５】
他の塗料配合物も本発明において用いるために適する。被膜は例えば塗料溶液の塗布から生じてもよい。「塗料溶液」という用語は、１種以上のポリマー溶液、１種以上のエマルジョンポリマー、または１種以上のポリマー溶液と１種以上のエマルジョンポリマーの混合物に分散または懸濁させたナノ粒子を包含する。
【００５６】
塗料溶液は、結合剤を溶解させるか、部分的に溶解させるか、分散させるか、または懸濁させる１種以上の溶媒を含んでもよい。溶媒または溶媒ブレンドは、マトリックス樹脂の溶解度のような特性、得られた塗料溶液の表面張力および塗料溶液の蒸発速度、用いられるべきナノ粒子の極性および表面特性、あらゆる分散剤および他の添加剤の化学的性質、塗料の粘度、および塗料の表面張力とフィルム材料の表面エネルギーとの適合性を考慮することにより選択される。溶媒または溶媒ブレンドは結合剤材料に対して化学的に不活性でもあるべきである。
【００５７】
有用な溶媒の特定の例には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブチルアルコール、ヘキサノール、ヘプタノール、２−エチルヘキシルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジアセトンアルコール、ベンジルアルコール、パラ−ｔ−ブチルベンジルアルコール、アミルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ホロン、イソホロン、エチレングリコールモノメチルエーテル、カルビトール、エチレングリコールモノエチルエーテル、２−ブトキシエタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、メチルカルビトール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ブチルエーテル、ブチルエチルエーテル、ジグリム、蟻酸メチル、蟻酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、２−メトキシエチルアセテート、２−エトキシエチルアセテート、２−ブトキシエチルアセテート、２−メトキシプロピルアセテート、グリコール酸−ｎ−ブチルエステル、炭酸プロピレン、石油ナフサ、ｎ−ブタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、溶媒ナフサ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、水、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、オクタン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジエタノールアミン、高沸点石油炭化水素およびそれらの混合物が制限なく挙げられる。
【００５８】
塗料溶液内の好ましいマトリックス樹脂使用量は、塗料溶液の全重量を基準にして約０．１〜約４０重量％の範囲内である。当業者は特定の添加剤が塗料溶液中に存在してもよいことを知っている。しかし、これを条件として、塗料溶液中の溶媒の量は、塗料溶液の全重量を基準にして好ましくは約６０〜約９９．９重量％の範囲内である。
【００５９】
当業者は被膜の厚さが塗料溶液中の溶媒の量に応じてある程度異なることを知っている。当業者は、塗料溶液中のナノ粒子の量が塗料溶液中の結合剤および溶媒の量によって、そして被膜中で望まれるナノ粒子の量によって主として決定されることも知っている。
【００６０】
塗料溶液を調製するために、ポリマー溶液全体を通してナノ粒子を均質に分配するためにナノ粒子、マトリックス樹脂、任意の添加剤および溶媒は混合される。あるいは、マトリックス樹脂およびナノ粒子はコンセントレートを形成させるために一緒に混練してもよく、コンセントレートは次に国際公開第０１／００４０４号パンフレットおよび米国特許第５，４８７，９３９号明細書に記載されたように溶媒に添加してもよい。塗料溶液がどのように形成されるかに無関係に、塗料溶液は、ボールミル粉砕、ロール粉砕、サンドグラインダ粉砕を通してなど、あるいはペイントシェーカー、ニーダー、溶解機または超音波分散機を用いることにより粉砕して、ナノ粒子を解凝集させてもよい。
【００６１】
あるいは、ナノ粒子含有塗料は、１種以上のラジカル重合性モノマーおよび／またはオリゴマーを含む化学線硬化性塗料であってもよい。適する放射線硬化性マトリックス材料は例えば米国特許第５，５０４，１３３号明細書に記載されている。
【００６２】
放射線硬化性マトリックス組成物は、好ましくは少なくとも１種の光開始剤も含有する。有用な光開始剤の例には、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ｐ−クロロベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４−メチルジフェニルスルフィド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノ−フェニル）ブタノン−１，２−メチル−１，４−（メチルチオ）フェニル−２−モルホリノプロパノン−１、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モノホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ｏ−ベンゾイルエチルベンゾエート、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタンアンモニウム(methanaminuim)ブロミド、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド、２，４−ジエチルチオキサントン、１−クロロ−４−ジクロロチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルベンゾイルオキシドおよびそれらの混合物が挙げられる。さらに、アミン化合物、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジンおよび４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノンまたはベンゾペリレン、１，８−ジフェニル−１，３，５，７−オクタテトラエンおよび１，６−ジフェニル−１，３，５−ヘキサトリエンなどの少なくとも１種の促進剤または増感剤も用いてよい。
【００６３】
あるいは、ナノ粒子含有塗料は、米国特許第６，１９１，８８４号明細書に記載されたように光カチオン硬化性マトリックス材料を含んでもよい。一般に、光カチオン硬化性マトリックス材料はエポキシド材料および／またはビニルエーテル材料である。エポキシ樹脂およびビニルエーテル樹脂のために適するカチオン光開始剤には、欧州特許第１５３９０４号明細書および国際公開第９８／２８６６３号パンフレットで開示されているような弱い求核性のアニオンを有するオニウム塩、ハロニウム塩、ヨードシル塩またはスルホニウム塩、欧州特許第３５９６９号明細書、欧州特許第４４２７４号明細書、欧州特許第５４５０９号明細書および欧州特許第１６４３１４号明細書に記載されたようなスルホキソニウム塩、あるいは米国特許第３，７０８，２９６号明細書および米国特許第５，００２，８５６号明細書に記載されたようなジアゾニウム塩が挙げられる。他のカチオン光開始剤は、欧州特許第９４９１４号明細書および欧州特許第９４９１５号明細書に記載されたようなメタロセン塩である。光カチオン開始剤の特定の例には、混合トリアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート塩（例えば、ミシガン州ＭｉｄｌａｎｄのＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．の完全所有子会社であるＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるＣｙｒａｃｕｒｅ（商標）ＵＶＩ−６９７４およびＣｙｒａｃｕｒｅ（商標）ＵＶＩ−６９９０）、テトラフルオロボレートなどのジアリールヨードニウム塩、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアルセネートおよびヘキサフルオロアンチモネート塩、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、テトラフルオロボレートなどのトリアリールスルホニウム塩、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアルセネート、およびトリフェニルスルホニウムのヘキサフルオロアンチモネート塩、４−ｔ−ブチルトリフェニルスルホニウム、トリス（４−メチルフェニル）スルホニウム、トリス（４−メトキシフェニル）スルホニウム、および４−チオフェニルトリフェニルスルホニウム、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェートおよびそれらの混合物が挙げられる。
【００６４】
１種以上の光開始剤および／または光カチオン開始剤は、塗料組成物の全重量を基準にして約０．１重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１５．０重量％、より好ましくは約０．１重量％〜約１０．０重量％の合計レベルで組成物に添加してもよい。
【００６５】
あるいは、ナノ粒子含有塗料組成物は加熱プロセスを通して硬化させてもよい。加熱プロセス系硬化を望む時、光開始剤の代わりに塗料組成物中にアゾビスイソブチロニトリルなどの適切なラジカル重合開始剤を導入することが好ましい。好ましい熱硬化性結合剤には、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂およびそれらの混合物などの熱硬化性樹脂が挙げられる。
【００６６】
放射線硬化性塗料組成物および熱硬化性塗料組成物は適するいかなるプロセスによっても製造してよい。典型的なプロセスは、従来の塗料溶液のために上述したプロセスに似ている。
【００６７】
好ましくは、マトリックス材料は、太陽光制御フィルムの柔軟性を落とさないように有機である。マトリックス材料は無機であってもよい。例えば、マトリックスは、珪素、アルミニウム、ジルコニウム、チタンおよびそれらの混合物のアルコキシドの加水分解を通して製造してもよい。アルコキシド基は、メトキシド、エトキシド、プロポキシド、イソプロポキシド、ブトキシド、ｓ−ブトキシド、ｔ−ブトキシドおよびそれらの混合物であってもよい。好ましい金属メトキシドの特定の例には、シリコンテトラエトキシド（エチルシリケートまたはＴＥＯＳ）、アルミニウムトリイソプロポキシド、ジルコニウムテトラブトキシドおよびチタンテトライソプロポキシドが挙げられる。これらの金属アルコキシドは、ほぼ化学量論量の水を含有するアルコールに溶解させた時に、高分子フィルム上にキャスティングしてもよく、そして乾燥プロセス中に、対応する金属酸化物を含む透明無機被膜を形成させる。酸触媒または塩基触媒および／または熱の利用は加水分解を引き起こすために必要である場合がある。しかし、ＴＥＯＳは純水中で適切な速度で加水分解する場合がある。無機塗料組成物は、無機アルコキシドの添加の前または後でアルコール混合物にナノ粒子を分散させることにより調製することが可能である。任意に、塗料組成物は１種以上の他の適切な溶媒で希釈してもよい。
【００６８】
被膜は、好ましくは０．２５ｍｍ（１０ミル）以下の厚さ、より好ましくは約０．０２５ｍｍと約０．１５ｍｍ（１ミルと６ミル）の間の厚さである。しかし、より厚い被膜を約０．５０ｍｍ（２０ミル）以上の厚さに至るまで形成させることが可能である。
【００６９】
高分子フィルムは適するいかなる被覆プロセスによっても被覆してよい。押出は高分子フィルムを被覆する特に好ましい方法である。基材上への塗料の溶融押出は、例えば、米国特許第５，２９４，４８３号明細書、米国特許第５，４７５，０８０号明細書、米国特許第５，６１１，８５９号明細書、米国特許第５，７９５，３２０号明細書、米国特許第６，１８３，８１４号明細書および米国特許第６，１９７，３８０号明細書に記載されている。典型的なプロセスにおいて、薄い未完成の溶融塗料は押出機のダイから出、高分子フィルム基材上に引き落とされ、ダイ下に直接位置するゴム表面を有するチルロールと圧力ロールとの間のニップに入れる。高分子フィルム基材の非被覆側は、一般に、圧力ロールに接触し、基材のポリマー被覆側はチルロールに接触する。これらの２つのロール間の圧力は、塗料を高分子フィルム基材上に押し付け、塗料を所望の厚さに引落とす。その後、被覆された高分子フィルム基材をスリッターに通して縁をトリムしてもよい。その後、被覆されたフィルムは、後の一切の変形を最少にするような方式で巻取られる。
【００７０】
あるいは、塗料溶液は高分子フィルム上にキャスティングしてもよく、そして乾燥させて太陽光制御フィルムを形成させてもよい。溶液キャスティングは、一般に、溶融押出より一定した被膜厚さをもたらす。典型的なプロセスにおいて、塗料溶液を濾過して塵または大粒子を除去し、移動するプリフォーム高分子フィルム基材上にスロットダイからキャスティングし、乾燥させ、必要ならば冷却する。キャスティング直後の塗料溶液厚さは、塗料溶液中の溶媒の量に応じて最終被膜の厚さの典型的には５倍〜１０倍である。その後、被膜は押出被覆に似た方式で仕上げてもよい。
【００７１】
ナノ粒子含有塗料を形成させるのに適する他の方法には、ローリング、スプレッデエィング、ブラシ掛け、流し込み、スピナーの使用、バー被覆、浸漬被覆、Ｍｅｉｒバー、ドクターブレード、Ｄａｈｌｇｒｅｎ、スプレー被覆およびエアーナイフ技術が制限なく挙げられる。塗料は、適するいずれかのプロセス、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、セリグラフィ、リトグラフィまたはロール被覆プロセスによって高分子フィルム上に印刷してもよい。プロセスは、例えば、溶液キャスティングとそれに続くドクターブレードによる厚さ調節のような組み合わせで用いてもよい。これらの被覆方法のどれも任意に乾燥工程が後に続いてもよい。
【００７２】
本発明の太陽光制御フィルムまたは太陽光制御積層物は、外側高分子層を引掻き、磨耗および類似の損傷から保護するために一面または両面の上に紫外線（ＵＶ）硬化性樹脂から形成されたハードコート層も有してよい。適するいかなるハードコート配合物も用いてよい。好ましい１つのハードコートは米国特許第４，０２７，０７３号明細書に記載されている。ハードコートは更なる添加剤を導入してもよいか、または望ましい他の特性を提供するために変性してもよい。高い耐引掻性は、可視光線の透過率に実質的に影響を及ぼさないＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ａｌ2Ｏ3またはＭｇＯの微細粒子の添加によって提供される。防曇特性は、湿潤剤として機能することが可能である親水性モノマー、オリゴマーまたは界面活性剤の使用によって提供される。高い光沢は、Ａｓａｈｉ ＤｅｎｋａＫｏｇｙｏ Ｋ．Ｋ．Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるＡＤＥＫＡ ＯＰＴＭＥＲ（商標）ＫＲ−５６７の使用によって提供される。水蒸気バリア特性または耐極性溶媒性は、珪素またはフッ素を含有するモノマー、オリゴマーまたは樹脂によって提供される。
【００７３】
本発明において用いるために適する特定の太陽光制御フィルムは市販されている。１つの例は、マトリックス材料に分散させ、二軸配向ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム上に被覆された約１０ｎｍの公称粒子サイズを有するアンチモン錫酸化物ナノ粒子を含むと考えられるＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ Ｏｓａｋａ Ｃｅｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｃｈｉｂａ，Ｊａｐａｎ）太陽光制御フィルムである。幾つかのＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）太陽光制御フィルムは、耐磨耗性を改善するためにハードコートでも被覆されている。Ｒａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）太陽光制御フィルムの報告された典型的な光学特性は、例えば、７８．９％の可視光線透過率、６６．０％の太陽光線透過率、８．４％の太陽光線反射率、０．４％のＵＶ透過率および０．８の遮蔽係数である。本発明において用いるために適する市販太陽光制御フィルムのもう１つの例は、マトリックス材料に分散させ、二軸配向ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム上に被覆されたインジウム錫酸化物ナノ粒子を含むと考えられるＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）太陽光制御フィルム（Ｔｏｍｏｅｇａｗａ Ｐａｐｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｌｔｄ．，Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ）である。幾つかのＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）太陽光制御フィルムは、耐磨耗性を改善するためにハードコートでも被覆されており、幾つかは接着剤の外層を有する。ＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）太陽光制御フィルムの報告された典型的な光学特性は、例えば、８５．８０％の可視光線透過率、６８．５％の太陽光線透過率、７．９％の太陽光線反射率および０．８６の遮蔽係数を含む。ＳｏｆｔＬｏｏｋ（登録商標）太陽光制御フィルムの特定のグレードは、ＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）ＵＶ／ＩＲ２５太陽光制御フィルムおよびＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）ＵＶ／ＩＲ５０太陽光制御フィルムを含む。本発明において用いるために適する市販太陽光制御フィルムのなおもう１つの例は、六ホウ化ランタンナノ粒子を導入している「ＫＨ」（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ Ｍｅｔａｌ Ｍｉｎｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ）太陽光制御フィルムである。
【００７４】
高分子シートは、好ましくは、耐破壊性または貫通強度、ガラスへの粘着力および透明性などの、安全ガラス中間層の１つ以上の一般に認められた特性に寄与する。適する高分子シートは、約１０ミル（０．２５ｍｍ）以上、好ましくは約１５ミル（０．３８ｍｍ）以上の厚さを有する。一般に、貫通強度はシートの厚さが増加するにつれて増加する。従って、強化された貫通強度を必要とする用途において太陽光制御積層物を用いようと意図する時、高分子シートは、約３０ミル（７５ｍｍ）以上、より好ましくは約５０ミル（１．２５ｍｍ）以上の厚さを有する。その厚さが６０ミル（１．５０ｍｍ）、９０ミル（２．２５ｍｍ）または１２０ミル（３．００ｍｍ）より高い高分子シートも本発明において用いるために適し、優れた貫通強度を必要とする用途において好ましい。
【００７５】
一実施形態において、高分子シートは、ＡＳＴＭ方法Ｄ−６３８によって測定した時に約２０，０００ｐｓｉ（１３８ＭＰａ）以下、好ましくは約１５，０００ｐｓｉ（１０４ＭＰａ）以下の弾性率を有する材料を含む。
【００７６】
この実施形態の高分子シートのための材料には、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）、エチルアクリルアセテート（ＥＭ）、エチルメタクリレート（ＥＭＡＣ）、メタロセン触媒ポリエチレン、可塑化ポリ（塩化ビニル）、ＩＳＤ樹脂、ポリウレタン、防音変性ポリ（塩化ビニル）、可塑化ポリ（ビニルブチラール）、防音変性ポリ（ビニルブチラール）およびそれらの組み合わせが挙げられる。これらの材料の各々の弾性率は米国特許第６，４３２，５２２号明細書に記載されている。リサイクル高分子材料をバージン高分子材料のために完全代替または部分代替において用いてもよい。ポリ（ビニルブチラール）およびポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）は好ましい材料である。
【００７７】
周知された方法によって合成してもよいポリ（ビニルブチラール）は、低角度レーザ光散乱を用いるサイズ排除クロマトグラフィによって測定した時、約３０，０００〜約６００，０００ダルトン（Ｄ）、好ましくは約４５，０００〜約３００，０００Ｄ、より好ましくは約２００，０００〜３００，０００Ｄの重量平均分子量を有する。好ましいポリ（ビニルブチラール）材料は、約５〜約３０％、好ましくは約１１〜約２５％、より好ましくは約１５〜約２２％の、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）として計算されたヒドロキシル基を重量基準で含む。さらに、好ましいポリ（ビニルブチラール）材料は、約１０モル％以下の有限量、好ましくは約３モル％以下の有限量、ポリビニルエステル、典型的にはアセテート基として計算されたエステル残基を導入しており、残りはブチルアルデヒドアセタールである。ポリ（ビニルブチラール）は、米国特許第５，１３７，９５４号明細書に記載されたようにブチラール以外のアセタール基、例えば２−エチルヘキサナールを僅少量だけ導入してもよい。
【００７８】
好ましくは、ポリ（ビニルブチラール）は少なくとも１種の可塑剤を含有する。可塑剤およびレベルの選択は、特定のポリ（ビニルブチラール）樹脂および望まれる特性に応じて異なる。適する可塑剤は、例えば、米国特許第３，８４１，８９０号明細書、米国特許第４，１４４，２１７号明細書、米国特許第４，２７６，３５１号明細書、米国特許第４，３３５，０３６号明細書、米国特許第４，９０２，４６４号明細書および米国特許第５，０１３，７７９号明細書ならびに国際公開第９６／２８５０４号パンフレットに記載されている。好ましい可塑剤は、トリエチレングリコールジ−（２−エチルブチレート）、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、オリゴエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘプチルアジペートとノニルアジペートとの混合物、ジブチルセバケート、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフィット、油変性セバシドアルキッドなどの高分子可塑剤およびホスフェートとアジペートとの混合物、ならびにアジペートとアルキルベンジルフタレートとの混合物である。樹脂１００部当たり一般に可塑剤約１５〜約８０部の間、樹脂１００部当たり好ましくは可塑剤約２５〜約４５部が用いられる。この後者の濃度範囲は、１７〜２５重量％のビニルアルコールを含有するポリ（ビニルブチラール）樹脂のために一般に適切である。
【００７９】
ポリ（ビニルブチラール）はガラス硬質層と高分子シートとの間の結合の強度を調節するために１種以上の粘着力制御添加剤も含んでもよい。粘着力制御添加剤は、一般に、有機酸と無機酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩である。好ましくは、粘着力制御添加剤は、２〜１６個の炭素原子を有する有機カルボン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩である。より好ましくは、粘着力制御添加剤は、２〜１６個の炭素原子を有する有機カルボン酸のマグネシウム塩またはカリウム塩である。粘着力制御添加剤の特定の例には、例えば、酢酸カリウム、蟻酸カリウム、プロパン酸カリウム、ブタン酸カリウム、ペンタン酸カリウム、ヘキサン酸カリウム、２−エチル酪酸カリウム、ヘプタン酸カリウム、オクタン酸カリウム、２−エチルヘキサン酸カリウム、酢酸マグネシウム、蟻酸マグネシウム、プロパン酸マグネシウム、ブタン酸マグネシウム、ペンタン酸マグネシウム、ヘキサン酸マグネシウム、２−エチル酪酸マグネシウム、ヘプタン酸マグネシウム、オクタン酸マグネシウム、２−エチルヘキサン酸マグネシウムおよびそれらの混合物が挙げられる。粘着力制御添加剤は、高分子シート組成物の全重量を基準にして約０．０１〜約０．５重量％の範囲内で典型的に用いられる。
【００８０】
ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）樹脂も、この実施形態の高分子シートの中で用いるために好ましい。適するポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）樹脂は、樹脂の全重量を基準にして約１０〜約５０重量％の間、好ましくは約２０〜約４０重量％の間、より好ましくは約２５〜約３５重量％の間の酢酸ビニルレベルを有する。適する幾つかの樹脂は、Ｊａｐａｎ，ＴｏｋｙｏのＢｒｉｄｇｅｓｔｏｎｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，テキサス州ＨｏｕｓｔｏｎのＥｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．およびデラウェア州ＷｉｌｍｉｎｇｔｏｎのＥ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏ．から得てもよい。
【００８１】
ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）樹脂は、１種以上の他の不飽和コモノマーを導入してもよい。好ましくは、他の不飽和コモノマーは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの混合物からなる群から選択される。本発明のエチレンコポリマーは、存在する時、樹脂の全重量を基準にして約５０重量％以下の有限量、好ましくは約２５重量％以下の有限量の他の不飽和コモノマーを導入してもよい。しかし、より好ましくは、他の不飽和コモノマーは有意なレベルで存在しない。
【００８２】
上述した可塑剤のいずれかをポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）樹脂と合わせて用いてもよい。一般に、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）樹脂組成物内の可塑剤レベルは、可塑化組成物の全重量を基準にして約５重量％を超えない。
【００８３】
ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）樹脂組成物は、好ましくは、ポリマーのメルトフローを減らす１種以上の添加剤も導入する。有利には、これらの添加剤を含む高分子材料は、難燃性中間層として機能する場合がある。積層物から溶融し流れ出る低い傾向が火により接近できない燃料を提供するからである。付随して、これらの添加剤は、本発明の組成物が有用である温度の上限を典型的には約２０〜７０℃だけ上げる。メルトフロー減少添加剤の特定の例には、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン−３、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジクミルペルオキシド、アルファ，アルファ’−ビス（ｔ−ブチル−ペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ベンゾイルペルオキシドおよびそれらの混合物組み合わせが制限なく挙げられる。好ましくは、有機過酸化物は、約１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生させる。より好ましくは、有機過酸化物は、ブレンディング操作のための改善された安定性を提供するために、約７０℃以上で１０時間の半減期を与える分解温度を有する。有機過酸化物は、シート組成物の全重量を基準にして約１０重量％以下の有限量で存在してもよい。
【００８４】
ジブチル錫ジラウレートなどの１種以上の開始剤を有機過酸化物と合わせて用いてもよい。開始剤が存在する時、開始剤は、エチレンコポリマー組成物の全重量を基準にして約０．０５重量％以下の有限量で添加される。ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−ベンゾキノンおよびメチルヒドロキノンなどの１種以上の開始剤は、反応の制御および安定性を強化するために有機過酸化物と合わせて添加してもよい。開始剤はエチレンコポリマー組成物の全重量を基準にして約５重量％未満のレベルで添加してもよい。
【００８５】
あるいは、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）樹脂は光によって硬化させてもよい。この場合、有機過酸化物は光開始剤または光増感剤で置き換えてもよい。
【００８６】
ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）樹脂組成物は、例えば、機械的強度、粘着力特性、透明性などの光学特性、耐熱性、耐光性および架橋の速度などの種々の特性の改善または調節のためにアクリロイル（オキシ）基、メタクリロイル（オキシ）基および／またはエポキシ基を含む材料も導入してよい。
【００８７】
ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）樹脂組成物は、シートと太陽光制御フィルムとの間の結合またはシートと存在してもよい追加のあらゆる層との間の結合の接着強度を強化するためにシランカップリング剤も導入してよい。好ましいシランカップリング剤の特定の例には、例えば、ガンマ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（ベータ−メトキシエトキシ）シラン、ガンマ−メタクリルオキシプロピルメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ガンマ−メルカプトプロピルメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ベータ−（アミノエチル）−ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシランおよびそれらの混合物が挙げられる。これらのシランカップリング剤材料は、好ましくは、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）樹脂組成物の全重量を基準にして約５重量％以下の有限量で用いられる。
【００８８】
第２の実施形態において、高分子シートは、ＡＳＴＭ方法Ｄ−６３８によって測定した時に約２０，０００ｐｓｉ（１３８ＭＰａ）〜約１００，０００ｐｓｉ（６９０ＭＰａ）の弾性率を有する材料を含む。好ましくは、この実施形態において、高分子シートは、エチレン酸コポリマー組成物またはエチレン酸コポリマー組成物から誘導されたイオノマーを含む。
【００８９】
適するエチレン酸コポリマーは、約２０，０００ｐｓｉ（１３８ＭＰａ）〜約１００，０００ｐｓｉ（６９０ＭＰａ）の弾性率を有する。弾性率は、ＡＳＴＭ方法Ｄ−６３８によって測定した時に好ましくは約２５，０００ｐｓｉ（１７３ＭＰａ）〜約１００，０００ｐｓｉ（６９０ＭＰａ）、より好ましくは、弾性率は、ＡＳＴＭ方法Ｄ−６３８によって測定した時に好ましくは約３０，０００ｐｓｉ（２０７ＭＰａ）〜約８０，０００ｐｓｉ（５５２ＭＰａ）である。適するエチレン酸コポリマーは、ポリマーの全重量を基準にして約０．１重量％〜約３０重量％の１種以上のアルファ，ベータエチレン系不飽和酸コモノマー、好ましくは約１０重量％〜約２５重量％のアルファ，ベータエチレン系不飽和酸コモノマー、より好ましくは約１５重量％〜約２５重量％のアルファ，ベータエチレン系不飽和酸コモノマーも含む。当業者は、エチレンコポリマー中のアルファ，ベータエチレン系不飽和酸コモノマーのレベルがコポリマーのガラスへの粘着力に影響を及ぼすことを知っている。
【００９０】
好ましいアルファ，ベータエチレン系不飽和酸コモノマーには、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸およびモノメチルマレイン酸が制限なく挙げられる。より好ましくは、アルファ，ベータエチレン系不飽和酸コモノマーは（メタ）アクリル酸である。
【００９１】
エチレン酸コポリマーの酸基は、好ましくは、１種以上の金属カチオンで少なくとも部分的に中和されている。金属カチオンは、一価、二価または遙かにより高い原子価の金属カチオンであってもよい。好ましい一価イオンには、ナトリウム、カリウム、リチウム、銀、水銀および銅のイオンが挙げられる。好ましい二価イオンには、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、銅、カドミウム、水銀、錫、鉛、鉄、コバルト、ニッケルおよび亜鉛のイオンが挙げられる。好ましい三価イオンには、アルミニウム、スカンジウム、鉄およびイットリウムのイオンが挙げられる。遙かにより高い原子価の好ましいイオンには、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、タンタル、タングステン、クロム、セリウムおよび鉄のイオンが挙げられる。好ましくは、金属カチオンが三価またはより高い原子価である時、ステアレート基、オレート基、サリチレート基およびフェノレート基などの錯化剤は米国特許第３，４０４，１３４号明細書に記載されたように含まれる。ナトリウム、リチウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウムおよびナトリウム、リチウム、マグネシウム、亜鉛およびアルミニウムの２種以上の組み合わせのイオンは、より好ましい。ナトリウムイオン、亜鉛イオンおよびナトリウムイオンと亜鉛イオンとの混合物は、なおより好ましい。一般に、ナトリウムイオンは高い光学的クラリティに関連し、亜鉛イオンは高い耐水性に関連する。エチレンコポリマー中の好ましくは約０〜約１００％、より好ましくは約１０〜約１００％、なおより好ましくは約２０〜約８０％の酸基が中和される。
【００９２】
エチレン酸コポリマーは、任意に他のコモノマーを含有してもよい。好ましいコモノマーには、アルキル基が約２０個以下の炭素を含む分岐部分または非分岐部分であるアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。アルキル基は置換されてなくてもよく、または１個以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい。好ましいアルキル基には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチル、オクチル、ウンデシル、オクタデシル、ドデシル、２−エチルヘキシル、イソボルニル、ラウリル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルが挙げられる。他の好ましいコモノマーには、グリシジル（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）ベヘニルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）４−ノニルフェニルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）フェニルエーテル（メタ）アクリレート、ジアルキルマレート（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、ジアルキルフマレート（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、ジメチルフマレート、酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルなど、ならびにそれらの混合物が制限なく挙げられる。より好ましいコモノマーには、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、酢酸ビニルおよびメチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートと酢酸ビニルの２種以上の混合物が制限なく挙げられる。
【００９３】
エチレン酸コポリマーが２０，０００ｐｓｉを上回る弾性率を維持する限り、他のコモノマーは、エチレン酸コポリマーの全重量を基準にして約５０重量％以下の有限量、より好ましくは約２５重量％以下の有限量、なおより好ましくは約１０重量％以下の有限量で存在してもよい。
【００９４】
本発明において用いるために適するエチレン酸コポリマーは、例えば、米国特許第３，４０４，１３４号明細書、米国特許第５，０２８，６７４号明細書、米国特許第６，５００，８８８号明細書および米国特許第６，５１８，３６５号明細書に記載されているように重合され中和されてもよい。リサイクルエチレン酸コポリマーもバージン材料と一緒に、またはバージン材料の代わりに用いてよい。
【００９５】
高分子シートは、本発明のフィルムおよびシートの加工性または最終機械的特性を改善するため、またはフィルムおよびシートのガラガラ音またはサラサラ音を減らすために添加してもよい１種以上の可塑剤も含むことが可能である。本質的にいかなる可塑剤も本発明において用途を見つける場合があり、上で論じた可塑剤のどれも用いてよい。
【００９６】
高分子シートは上述したシランカップリング剤および少なくとも１種の分散剤も含むことが可能である。分散剤およびその濃度の選択は、ナノ粒子の表面特性、エチレンコポリマーの化学的性質およびナノ粒子を粉砕、懸濁または分散させるために用いられる技術を含む多くの要素に応じて異なる。本質的にいかなる分散剤も本発明の組成物内で有用性を見つける場合がある。分散剤を用いる時、分散剤は、ナノ粒子太陽光制御組成物の全重量を基準にして好ましくは約１０重量％以下の有限量で存在する。
【００９７】
上の実施形態のいずれかの高分子シートは、任意に、例えば、加工助剤、流動強化添加剤、潤滑剤、顔料、染料、難燃剤、耐衝撃性改良剤、結晶性を高める核剤、シリカなどの粘着防止剤、ＵＶ安定剤、熱安定剤、接着剤、プライマ、青味剤などの着色剤、架橋剤、硬化剤、ｐＨ調節剤、消泡剤、湿潤剤、酸化防止剤、スリップ剤および液体エラストマーなどの他の原料を含んでもよい。これらの添加剤の適するレベルおよびポリマー組成物に添加剤を導入する方法は当業者に対して入手可能である。例えば、「Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ」、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ＮＹ，１９９５を参照すること。
【００９８】
上の実施形態のいずれかの高分子シートは有効量の熱安定剤を導入してもよい。本質的にいかなる熱安定剤も本発明において用いるために適する。熱安定剤の好ましい類には、フェノール酸化防止剤、アルキル化モノフェノール、アルキルチオメチルフェノール、ヒドロキノン、アルキル化ヒドロキノン、トコフェノール、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、アルキリデンビスフェノール、Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル化マロネート、芳香族ヒドロキシベンジル化合物、トリアジン化合物、アミン酸化防止剤、アリールアミン、ジアリールアミン、ポリアリールアミン、アシルアミノフェノール、オキサミド、金属不活性剤、ホスフィット、ホスホナイト、ベンジルホスホネート、アスコルビン酸（ビタミンＣ）、過酸化物を分解する化合物、ヒドロキシルアミン、ニトロン、チオ相乗剤、ベンゾフラノン、インドリノンおよびそれらの混合物が制限なく挙げられる。１種以上の熱安定剤を用いる時、本発明の組成物は、組成物の全重量を基準にして好ましくは約１０．０重量％以下の有限量、より好ましくは約５．０重量％以下の有限量、なおより好ましくは約１．０重量％以下の有限量の熱安定剤を導入する。
【００９９】
上の実施形態のいずれかの高分子シートは、有効量の１種以上のＵＶ吸収剤を導入してもよい。本質的にいかなるＵＶ吸収剤も本発明において用いるために適する。ＵＶ吸収剤の好ましい類には、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシフェニルトリアジン、置換安息香酸および非置換安息香酸のエステルならびにそれらの混合物が制限なく挙げられる。１種以上のＵＶ吸収剤を用いる時、本発明の組成物は、組成物の全重量を基準にして好ましくは約１０．０重量％以下の有限量、より好ましくは約５．０重量％以下の有限量、なおより好ましくは約１．０重量％以下の有限量のＵＶ吸収剤を導入する。
【０１００】
上の実施形態のいずれかの高分子シートは、有効量の１種以上のヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）を導入してもよい。本質的にいかなるヒンダードアミン光安定剤も本発明において用いるために適する。一般に、ヒンダードアミン光安定剤は、第二環式アミンまたは第三環式アミン、アセチル化環式アミン、Ｎ−ヒドロカルビルオキシ置換環式アミン、ヒドロキシ置換Ｎ−ヒドロカルビルオキシ置換環式アミンあるいはアミン官能基に隣接した炭素原子上の脂肪族置換から典型的に誘導された立体障害をさらに導入する他の置換環式アミンである。１種以上のヒンダードアミン光安定剤を用いる時、本発明の組成物は、組成物の全重量を基準にして好ましくは約１０．０重量％の有限量、より好ましくは約５．０重量％以下の有限量、なおより好ましくは約１．０重量％以下の有限量のヒンダードアミン光安定剤を導入する。
【０１０１】
上の実施形態の両方の高分子シートは、押出、カレンダー加工、溶液キャスティングまたは射出成形などの技術上知られているいずれかのプロセスによって形成してもよい。押出方法は好ましい。これらのプロセスの各々に対するパラメータは、高分子材料の粘度特性およびシートの所望の厚さに応じて当業者が容易に決定することが可能である。
【０１０２】
高分子シート組成物の溶融加工温度は、好ましくは約５０℃〜約３００℃、より好ましくは約１００℃〜約２５０℃である。好ましい材料は優れた熱安定性を有し、それは有効溶融粘度を下げるのに十分高い温度での加工を見越している。
【０１０３】
高分子シートは平滑な表面を有してもよい。好ましくは、高分子シートは、積層プロセス中に積層物の表面間から空気の殆どを効果的に除去することを可能にするために少なくとも１つの粗面を有する。押出シートの一方側または両方側の上の粗面は、ダイ開口の設計およびメルトフラクチャープロセスを通してのように押出物が通過するダイ出口表面の温度によって提供してもよい。粗化は、押出後にシートを機械的にエンボスするなどのポスト押出操作によって、またはシートの押出中のメルトフラクチャーによって実行してもよい。
【０１０４】
多くのシート形成方法および特に押出方法は、広い融通性のために様々なポスト押出操作と組み合わせることも可能である。こうしたポスト形成操作には、丸形状を卵形状に変える、異なる方向にフィルムをブローする、機械加工、打抜、延伸または配向、ローリング、カレンダー加工、被覆、エンボス、印刷およびビカット軟化点を高めるためのＥ−ビーム処理などの放射線照射が挙げられる。高分子組成、ポリマーを形成する方法およびシートを形成する方法と合わせたポスト押出操作は、クラリティ、収縮、引張強度、破断点伸び、衝撃強度、絶縁耐力および誘電率、引張弾性率、耐薬品性、融点、熱変形温度および粘着力などの多くの特性に影響を及ぼす。
【０１０５】
例えば、いずれかの方法によって形成されたシートは、適するいずれかの方法により、形成後に機械方向および横方向の一方または両方に延伸することにより一軸または二軸に配向させてもよい。引っ張りまたは延伸は、好ましくはシート材料のガラス転移温度より少なくとも１０℃上の温度で、より好ましくはシート材料のビカット軟化温度より下でも、なおより好ましくはビカット軟化点より少なくとも１０℃下で行われる。
【０１０６】
好ましくは、配向されたシートの収縮は、熱安定化によって、すなわち、シートを延伸された位置に保持し、冷却前に数秒にわたり加熱することにより制御される。これは、配向されたシートを安定化し、シートは、その後、熱安定化温度より高い温度でのみ収縮する場合がある。好ましくは、配向されたシートは１５０℃で３０分後に両方向に２％より少なく収縮する。
【０１０７】
高分子シートは２層以上の層を有する多層積層物を含んでもよい。任意に、層の少なくとも１層はナノ粒子を含む。多層シート構造は、例えば、共押出、ブローフィルム、浸漬被覆、溶液キャスティング、ブレード、パドル、エアーナイフ、印刷、Ｄａｈｌｇｒｅｎ、グラビア、粉末被覆、噴霧または他のアートプロセスなどの適するいかなる手段によっても形成してよい。個々の層は、例えば、熱、接着剤および／または繋ぎ層によって互いに接合してもよい。
【０１０８】
高分子シートと、太陽光制御フィルムと少なくとも１つの追加層とを含む太陽光制御積層物も本発明によって提供される。好ましい特定の実施形態において、本発明の太陽光制御積層物は、高分子シート、太陽光制御フィルムおよび少なくとも１つの追加層から本質的になる。追加層はフィルムまたはシートであってもよい。
【０１０９】
追加フィルム層として用いるために好ましいフィルムには、配向ポリエステルフィルムおよび非配向ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリウレタンフィルムおよびポリ塩化ビニルフィルムが制限なく挙げられる。好ましくは、追加層は、二軸配向ポリ（エチレンテレフタレート）である。追加シート層として用いるために好ましいシートには、ポリビニルブチラール組成物、防音ポリビニルアセタール組成物、防音ポリビニルブチラール組成物、エチレン酢酸ビニル組成物、熱可塑性ポリウレタン組成物、ポリ塩化ビニルコポリマー組成物およびエチレン酸コポリマー組成物ならびにそれから誘導されたイオノマーを含むシートが制限なく挙げられる。
【０１１０】
追加層として用いるために好ましい硬質シートはガラスを含む。本明細書で用いられる「ガラス」という用語は、窓ガラス、板ガラス、珪酸塩ガラス、シートガラス、フロートガラス、着色ガラス、例えばソーラーヒーティングを制御するための原料を含んでもよい特殊ガラス、銀などのスパッター金属で被覆されたガラス、ＡＴＯおよび／またはＩＴＯで被覆されたガラス、Ｅ−ガラス、Ｓｏｌｅｘ（商標）ガラス（ペンシルバニア州ＰｉｔｔｓｂｕｒｇのＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手できる）およびＴｏｒｏｇｌａｓｓ（商標）を含む。あるいは、硬質シートは、ポリカーボネート、アクリリック、ポリアクリレート、エチレンノルボルネンなどの環式ポリオレフィンおよびメタロセン触媒ポリスチレンなど、およびそれらの混合物または組み合わせの高分子シートであってもよい。好ましくは、硬質シートは透明である。しかし、透明性またはクラリティが太陽光制御積層物において要求されない場合、金属板またはセラミック板を硬質シートとして用いてもよい。
【０１１１】
追加層は防音バリア特性などの追加特性を提供してもよい。追加層は、有機赤外線吸収剤、および導電性が不利益でない場合がある用途におけるスパッター金属層などの、追加層に被着させた機能性被膜も有してよい。さらに、本発明において用いるために適する太陽光制御フィルムも追加フィルム層として用いてよい。当業者は、太陽光制御積層物の所望の構成およびプロセス効率によって決定される通り、上述した処理剤、ハードコート、接着剤およびプライマを追加層に被着させてもよいことを知っている。
【０１１２】
本発明の好ましい太陽光制御積層物には、次の通り隣接層を含む構造
高分子シート／太陽光制御フィルム、
硬質シート／高分子シート／太陽光制御フィルム、
硬質シート／高分子シート／太陽光制御フィルム／高分子シート／硬質シート、
硬質シート／高分子シート／太陽光制御フィルム／高分子シート／フィルム、
硬質シート／高分子シート／フィルム／シート／太陽光制御フィルム、および
硬質シート／高分子シート／太陽光制御フィルム／高分子シート／硬質シート／高分子シート／フィルム／高分子シート／硬質シート、
が挙げられる。
【０１１３】
ここで、構造のフィルムおよびシートは独立して選択され、構造の他のフィルムまたはシートと同じかまたは異なってもよい。上の実施形態の各々においておよびこの説明の全体を通して、「／」という記号は隣接層を表し、それは、代替実施形態において、隣接または接触であってもよい。
【０１１４】
適するいかなるプロセスも本発明の太陽光制御積層物を製造するために用いてよい。当業者は、太陽光制御積層物の中の層の組成および硬質または軟質の積層物を望むか否かに応じて異なるプロセスおよび条件が望ましい場合があることを知っている。
【０１１５】
例えば、高分子シートおよび太陽光制御フィルムをニップロールプロセスにおいて互いに接着させてもよいか、および／または１層以上の追加層に接着させてもよい。こうしたプロセスにおいて、追加層は、２層が中程度の圧力にさらされ、結果として、弱く接着した積層物を形成する１つ以上のカレンダーロールニップを通して本発明のフィルムまたはシートに沿ってフィードされる。一般に、接着圧力は、約１０ｐｓｉ（０．７ｋｇ／ｃｍ2）〜約７５ｐｓｉ（５．３ｋｇ／ｃｍ2）の範囲内、好ましくは約２５ｐｓｉ（１．８ｋｇ／ｃｍ2）〜約３０ｐｓｉ（２．１ｋｇ／ｃｍ2）の範囲内である。典型的なライン速度は約５フィート（１．５ｍ）／分〜約３０フィート（９．２ｍ）／分の範囲内である。ニップロールプロセスは、例えば炉または加熱ロールによって供給してもよい中程度の加熱を伴って、または加熱なしで行ってもよい。加熱する時、ポリマー表面は、一時的融着を促進するために、すなわち、高分子シートまたはフィルムの表面を粘着性になるようにさせるために十分な温度を達成するべきである。本発明の好ましい高分子フィルムおよびシートのために適する表面温度は、約５０℃〜約１２０℃の範囲内であり、好ましくは、表面温度は約６５℃である。融着後に、積層物を１つ以上の冷却ロール上に通して、貯蔵のために巻取る時に積層物が十分に強く、粘着性でないことを確実にしてもよい。プロセス水冷却は、この目的のために一般に十分である。
【０１１６】
太陽光制御積層物を製造するためのもう１つの典型的な手順において、高分子シート／太陽光制御フィルム／高分子シート構造を有する中間層などの本発明の太陽光制御積層物を含む中間層は２つのガラスプレートの間に置いて、ガラス／中間層／ガラスプレプレスアセンブリを形成させる。好ましくは、ガラスプレートは洗浄し乾燥させたものである。空気は、真空袋（例えば米国特許第３，３１１，５１７号明細書参照）、真空環、または約２７〜２８インチ（６８９〜７１１ｍｍＨｇ）の真空を維持できるもう１つの装置を用いてプレプレスアセンブリの層間から抜き取られる。プレプレスアセンブリは真空下で密封され、その後、圧力下で加熱のためにオートクレーブに入れられる。好みの高い順序を与えると、オートクレーブ中の温度は、約１３０℃〜約１８０℃、約１２０℃〜約１６０℃、約１３５℃〜約１６０℃、または約１４５℃〜約１５５℃である。オートクレーブ中の圧力は、好ましくは約２００ｐｓｉ（１５バール）である。好みの高い順序を与えると、プレプレスアセンブリは、約１０〜約５０分、約２０〜約４５分、約２０〜約４０分、または約２５〜約３５分にわたりオートクレーブ中で加熱される。加熱および圧力のサイクル後、オートクレーブ中の空気は、オートクレーブ中の圧力を維持する追加ガスを添加せずに冷却される。冷却から約２０分後、過剰の空気圧力はベントし、積層物はオートクレーブから取り出される。
【０１１７】
あるいは、太陽光制御積層物を製造するためにニップロールプロセスを用いてもよい。１つのこうしたプロセスにおいて、ガラス／中間層／ガラスアセンブリは、約３０分にわたり約８０℃〜約１２０℃の間でまたは約８０℃〜約１２０℃の間に、好ましくは約９０℃〜約１００℃の間でまたは約９０℃〜約１００℃の間に炉内で加熱される。その後、加熱されたガラス／中間層／ガラスアセンブリをガラスと中間層との間の空隙空間中の空気が追い出されるように１組のニップロールに通す。太陽光制御積層物を製造するために、上述したようにオートクレーブの中で真空下で加工してもよいプレプレスアセンブリを製造するために、構造の端をこの時点で密封する。
【０１１８】
太陽光制御積層物は非オートクレーブプロセスによっても製造してよい。適する幾つかの非オートクレーブプロセスは、米国特許第３，２３４，０６２号明細書、米国特許第３，８５２，１３６号明細書、米国特許第４，３４１，５７６号明細書、米国特許第４，３８５，９５１号明細書、米国特許第４，３９８，９７９号明細書、米国特許第５，５３６，３４７号明細書、米国特許第５，８５３，５１６号明細書、米国特許第６，３４２，１１６号明細書、米国特許第５，４１５，９０９号明細書、米国特許出願公開第２００４／０１８２４９３号明細書、欧州特許第１２３５６８３Ｂ１号明細書、国際公開第９１／０１８８０号パンフレットおよび国際公開第０３／０５７４７８Ａ１号パンフレットに記載されている。一般に、非オートクレーブプロセスは、プレプレスアセンブリを加熱し、真空、圧力または両方を加えることを含む。例えば、プレプレスアセンブリを加熱炉およびニップロールに通してもよい。
【０１１９】
建築用途および輸送車両の用途に関しては、好ましいガラス積層物は、２層のガラスと、両方のガラス層に直接積層され、本発明の太陽光制御積層物を含む単一中間層とを有する。好ましくは、中間層は第２の高分子シートも含み、各高分子シートはガラス層の１層に接触している。これらの用途において、ガラス積層物は、好ましくは約３ｍｍ〜約３０ｍｍの全体的な厚さを有する。中間層は、典型的には約０．３８ｍｍ〜約４．６ｍｍの厚さを有し、各ガラス層は少なくとも１ｍｍ以上の厚さである。ガラス／中間層／ガラス／中間層／ガラスの５層積層物およびガラス／中間層／ガラス／中間層／ガラス／中間層／ガラスの７層積層物などの多層太陽光制御積層物も好ましい。
【実施例】
【０１２０】
実施例および比較例
実施例をあくまでも例示目的で提示する。実施例は決して本発明の範囲を限定することを意図していない。
【０１２１】
分析方法
圧縮剪断強度は米国特許第６，５９９，６３０号明細書に記載された方法により測定した。簡単に言うと、６つの１インチ×１インチ（２５ｍｍ×２５ｍｍ）チップを試験するべき積層物から鋸でひいて作る。試験する前にチップを２３±２℃および相対湿度５０±１％で１時間にわたり状態調節する。米国特許第６，５９９，６３０号明細書の図１に示された治具の下半分の上のカットアウト上にチップを置き、治具の上半分をチップの上に置いた。クロスヘッドがデバイスの上片に接触するまでクロスヘッドを０．１インチ／分（２．５ｍｍ／分）の速度で下げた。クロスヘッドが下方に移動し続けるにつれて、チップの１層の硬質層は他方の硬質層を基準として滑り始める。チップの圧縮剪断強度は、積層物の層間の接着破壊を引き起こすのに要した剪断応力であった。この試験の精度は、１標準偏差が６つのチップの平均結果の典型的には６％であるような精度である。
【０１２２】
積層物の一部、典型的には約１５ｃｍ×３０ｃｍを−１８℃で８時間にわたり冷却することにより殴打粘着力評点を決定した。ガラスが微粉砕されるまで所定の速度で４５０ｇのフラットヘッドハンマーからの殴打によって冷却サンプルの１０×１５ｃｍ面上に力を均等に加える。表１に記載した任意の尺度に従って、基材に接着されて残る微粉砕ガラスの量に基づいて殴打粘着力評点を割り振った。
【０１２３】
表１ 殴打粘着力評点の尺度
【０１２４】
殴打試験を積層物の両面上で行う。一般に、ガラスの少なくとも６０％が殴打後に中間層に接着している時、良好な衝撃性能が生じる。これは、表面ごとに５以上の殴打粘着力評点に相当し、「５／５」として表される結果である。
【０１２５】
曇り度は、積層物を通して移動する非散乱光の経路によって定義される軸から２．５度を上回る角度で散乱される光束の百分率である。ＡＳＴＭ規格Ｄ１００３−６１の方法Ａと一致しているＡＳＴＭ規格ＮＦ−５４−１１１に準拠して、メリーランド州ＣｏｌｕｍｂｉａのＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ ＵＳＡから入手できるＨａｚｅｇａｒｄ曇り度計を用いて曇り度を測定した。
【０１２６】
ＡＳＴＭ試験方法Ｅ４２４およびＥ３０８ならびにＩＳＯ試験方法９０５０：２００３および１３８３７に準拠して太陽光制御特性を測定した。試験条件の特定の出典を以下の表２に記載している。Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｌａｍｂｄａ１９分光光度計（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ，Ｉｎｃ．マサチューセッツ州Ｗｅｌｌｅｓｌｅｙ）を用いて測定を行った。
【０１２７】
表２ 試験条件
【０１２８】
標準積層手順
積層物のすべての層が同じサイズに切断され、所望の順序で積み上げられたプレプレスアセンブリを真空袋に入れ、９０〜１００℃で３０分にわたり加熱して、プレプレスアセンブリの層間に封じ込められた一切の空気を除去する。プレプレスアセンブリを空気オートクレーブ内で２００ｐｓｉｇ（１４．３バール）の圧力で１３５℃で３０分にわたり加熱する。その後、オートクレーブ内の圧力を低下させるように、追加ガスを添加せずに空気を冷却する。冷却から２０分後に、空気温度が約５０℃未満である時、過剰の圧力をベントし、積層物をオートクレーブから取り出す。
【０１２９】
比較例ＣＥ１
２枚のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリ（ビニルブチラール）ポリマーシート（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，１００７Ｍａｒｋｅｔ Ｓｔｒｅｅｔ，デラウェア州Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＵＳＡ１９８９８）を相対湿度２３％および７２．１°Ｆの温度で一晩状態調節した。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、第１の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層、第２の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートは厚さ１５ミルである）からなるガラス／中間層／中間層／ガラスプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。積層物の圧縮剪断強度、殴打粘着力、曇り度、太陽光透過率および可視光線透過率を測定し、表３に示している。
【０１３０】
実施例１〜４
実施例１〜４の各々ごとに、２枚のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層シートおよび太陽光制御フィルムを相対湿度２３％および７２．１°Ｆの温度で一晩状態調節した。太陽光制御フィルムは、Ｃｈｉｂａ，ＪａｐａｎのＳｕｍｉｔｏｍｏ Ｏｓａｋａ Ｃｅｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｌｔｄ．から入手できるＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）フィルムであった。各実施例において用いられたＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）フィルムの特定のグレードを表３で明示している。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、第１の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層、太陽光制御フィルム、第２の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートは厚さ１５ミルである）からなるガラス／中間層／フィルム／中間層／ガラスプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。実施例３は実施例１の繰り返しである。圧縮剪断強度、殴打粘着力、曇り度、太陽光透過率および可視光線透過率をＣＥ１および実施例１〜４に関して測定した。標準Ａ光源からの光の透過率を実施例３および４に関して測定した。これらのすべての測定の結果を表３に示している。
【０１３１】
表３
【０１３２】
実施例５
２枚のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ＢＥ−１０３０シートおよびＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）ＴＦＩ−３８８０Ｎフィルムを相対湿度２３％および７２°Ｆの温度で一晩状態調節した。順に焼鈍フロートガラスシート層、薄いＴｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム層、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層、被覆側がＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートに接触しているＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）ＴＦＩ−３８８０Ｎフィルム層、薄いＴｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム層および焼鈍フロートガラス層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートは厚さ１５ミルである）からなるプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。ガラスシート／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層／Ｒａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）フィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラスシート積層物をオートクレーブから取り出し、室温に冷却し、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）層に沿って分離して、ＢｕｔａｃｉｔｅシートおよびＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）フィルムの太陽光制御フィルムをもたらした。その後、手順を繰り返した。
【０１３３】
オハイオ州ＳｔｒｏｎｇｓｖｉｌｌｅのＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｏｒｓ，Ｉｎｃ．から入手できるＩｍａｓｓ ＳＰ−１０２Ｂ−３Ｍ９０スリップ／剥離試験機を用いて２つのＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート／Ｒａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）フィルム積層物の剥離強度粘着力を測定した。９０度の角度で１インチ／分および２インチ／分の速度で積層物を剥離した。積層物の層間の接着強度は非常に高いことが判明した。
【０１３４】
実施例６
Ｒａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）ＴＦＩ−３８８０Ｎフィルムの非被覆側がＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートに接触していたことを除き、実施例５の製作および測定を繰り返した。得られた積層物は劣った粘着力を有することが判明した。
【０１３５】
実施例７
２枚のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ＢＥ−１０３０シートおよびＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）ＴＦＩ−５０６３Ｎフィルムを相対湿度２３％および７２°Ｆの温度で一晩状態調節した。順に焼鈍フロートガラスシート層、薄いＴｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム層、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層、被覆側がＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートに接触しているＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（登録）ＴＦＩ−５０６３Ｎフィルム層、薄いＴｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム層および第２の焼鈍フロートガラス層からなるプレプレスアセンブリを標準方法に従って積層した。ガラスシート／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層／Ｒａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）フィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラスシート積層物をオートクレーブから取り出し、室温に冷却し、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）層に沿って分離して、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートおよびＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）フィルムを含む太陽光制御積層物をもたらした。その後、手順を繰り返した。
【０１３６】
Ｉｍａｓｓ ＳＰ−１０２Ｂ−３Ｍ９０スリップ／剥離試験機を用いて２つのＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート／Ｒａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）フィルム積層物の剥離強度粘着力を測定した。９０度の角度で１インチ／分および２インチ／分の速度で積層物を剥離した。積層物は、１インチ／分の速度で８．１ｌｂ／インチの粘着力および２インチ／分の速度で８．７ｌｂ／インチの粘着力を有することが判明した。
【０１３７】
実施例８
Ｒａｙｂａｒｒｉｅｒ（商標）ＴＦＩ−５０６３Ｎフィルムの非被覆側がＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートに接触していたことを除き、実施例７の製作および測定を繰り返した。積層物は、１インチ／分の速度で１．８ｌｂ／インチの粘着力および２インチ／分の速度で１．４ｌｂ／インチの粘着力を有することが判明した。
【０１３８】
比較例ＣＥ２
２枚のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートを相対湿度２３％および７２．１°Ｆの温度で一晩状態調節した。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、第１の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層、第２の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は４インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートは厚さ１５ミルである）からなるガラス／中間層／中間層／ガラスプレプレスアセンブリを標準方法に従って積層した。積層物の圧縮剪断強度、殴打粘着力、曇り度、太陽光透過率および可視光線透過率を測定し、表４に示している。
【０１３９】
実施例９
２枚のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートおよびＴｏｋｙｏ，ＪａｐａｎのＴｏｍｏｅｇａｗａ Ｐａｐｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｌｔｄ．から入手できるＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）ＵＶ／ＩＲ２５太陽光制御フィルムを相対湿度２３％および７２．１°Ｆの温度で一晩状態調節した。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、第１の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層、太陽光制御フィルム、第２の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は４インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートは厚さ１５ミルである）からなるガラス／中間層／フィルム／中間層／ガラスプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。積層物の圧縮剪断強度、殴打粘着力、曇り度、太陽光透過率および可視光線透過率を同様に表４に示している。
【０１４０】
表４
【０１４１】
比較例ＣＥ３
２枚のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ＢＥ−１０３０シートおよび非被覆二軸配向ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムを相対湿度２３％および７２°Ｆの温度で一晩状態調節した。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層、非被覆ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム、第２の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートは厚さ３０ミルである）からなるプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムおよび第２のガラス層の除去は、ガラスシート／中間層／ポリエステルフィルム積層物を提供する。太陽光透過率、可視光線透過率およびＡ光源からの光透過率をこの積層物に関して測定し、表５に示している。
【０１４２】
実施例１０および１１
非被覆二軸配向ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムの代わりにＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）ＵＶ／ＩＲ２５太陽光制御フィルムを用いたことを除き、比較例ＣＥ２の製作および測定を繰り返した。実施例１０において、ＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）フィルムの被覆側をＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートに接触させ、実施例１１において、ＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）フィルムの非被覆側をＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートに接触させた。太陽光透過率、可視光線透過率およびＡ光源からの光透過率をこれらの積層物に関して測定し、表５に示している。
【０１４３】
比較例ＣＥ４
イソプロパノール中の０．０５重量％ＳｉｌａｎｅＡ−１１１０（商標）（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）の溶液に浸漬被覆することにより、非被覆二軸配向ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムを下塗し、その後、乾燥させた。２枚のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ＢＥ−１０３０シートおよび下塗した非被覆ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムを相対湿度２３％および７２°Ｆの温度で一晩状態調節した。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリマーシート層、下塗した非被覆ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム、第２の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートは厚さ３０ミルである）からなるプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムおよび第２のガラス層の除去は、ガラスシート／ポリマーシート／ポリエステルフィルム積層物を提供する。太陽光透過率、可視光線透過率およびＡ光源からの光透過率をこの積層物に関して測定し、表５に示している。
【０１４４】
実施例１２および１３
下塗した非被覆ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムの代わりにイソプロパノール中のＳｉｌａｎｅＡ−１１１０（商標）の０．０５重量％溶液に浸漬被覆することにより被覆側に下塗されたＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）ＵＶ／ＩＲ２５太陽光制御フィルムを用いたことを除き、比較例ＣＥ４の製作および測定を繰り返した。実施例１２において、ＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）フィルムの被覆側をＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートに接触させ、実施例１３において、ＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）フィルムの非被覆側をＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートに接触させた。太陽光透過率、可視光線透過率およびＡ光源からの光透過率をこれらの積層物に関して測定し、表５に示している。
【０１４５】
表５
【０１４６】
比較例ＣＥ５
２枚のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートを相対湿度２３％および７２°Ｆの温度で一晩状態調節した。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、第１の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層、第２の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートは厚さ１５ミルである）からなるガラス／中間層／中間層／ガラスプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。積層物の太陽光制御特性を表６に示している。
【０１４７】
実施例１４
２枚のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートおよび入手できる太陽光制御フィルムを相対湿度２３％および７２．１°Ｆの温度で一晩状態調節した。太陽光制御フィルムは、Ｔｏｋｙｏ，ＪａｐａｎのＳｕｍｉｔｏｍｏ Ｍｅｔａｌ Ｍｉｎｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる「ＫＨ」フィルムであった。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、第１の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層、太陽光制御フィルム、第２の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートは厚さ１５ミルである）からなるガラス／中間層／フィルム／中間層／ガラスプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。積層物の太陽光制御特性を表６に示している。
【０１４８】
比較例ＣＥ６
２枚のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ＢＥ−１０３０シートおよび非被覆二軸配向ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムを相対湿度２３％および７２°Ｆの温度で一晩状態調節した。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層、非被覆ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム、第２の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートは厚さ３０ミルである）からなるプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムおよび第２のガラス層の除去は、ガラスシート／中間層／ポリエステルフィルム積層物を提供する。積層物の太陽光制御特性を表６に示している。
【０１４９】
実施例１５
２枚のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ＢＥ−１０３０シートおよび「ＫＨ」太陽光制御フィルムを相対湿度２３％および７２°Ｆの温度で一晩状態調節した。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層、「ＫＨ」フィルム、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム、第２の状態調節済みＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートは厚さ３０ミルである）からなるプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムおよび第２のガラス層の除去は、ガラスシート／中間層／「ＫＨ」フィルム積層物を提供する。この積層物の太陽光制御特性を表６に示している。
【０１５０】
表６
【０１５１】
比較例ＣＥ７
クリアな焼鈍フロートガラスプレート層、第１のＳｅｎｔｒｙｇｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓエチレン／メタクリル酸コポリマーシート層（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，１００７ Ｍａｒｋｅｔ Ｓｔｒｅｅｔ，デラウェア州Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＵＳＡ，１９８９８）、第２のＳｅｎｔｒｙｇｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓエチレン／メタクリル酸コポリマーシート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートは厚さ１５ミルである）を順に含むガラス／中間層／中間層／ガラスプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。積層物の曇り度値および太陽光制御特性を測定し、以下の表で報告している。
【０１５２】
実施例１６
２枚のＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）ＰｌｕｓシートおよびＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（登録商標）ＴＦＩ−５０６３Ｎ太陽光制御フィルムを相対湿度（％ＲＨ）２３％および７２．１°Ｆで一晩状態調節した。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、第１の状態調節済みＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層、状態調節済み太陽光制御フィルム、第２の状態調節済みＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートは厚さ１５ミルである）からなるガラス／中間層／太陽光制御フィルム／中間層／ガラスプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。積層物の曇り度値および太陽光制御特性を測定し、表７に示している。
【０１５３】
実施例１７
太陽光制御フィルムがＲａｙｂａｒｒｉｅｒ（登録商標）ＴＦＩ−３８８０Ｎフィルムであったことを除き、実施例１６の手順を繰り返した。得られた積層物の曇り度値および太陽光制御特性を測定し、表７に示している。
【０１５４】
比較例ＣＥ８
積層物の各層の寸法が４インチ×１２インチであったことを除き、比較例ＣＥ７の手順を繰り返した。得られた積層物の曇り度値および太陽光制御特性を測定し、表７に示している。
【０１５５】
実施例１８
ＳｏｆｔＬｏｏｋ（登録商標）ＵＶ／ＩＲ２５太陽光制御フィルムをＲＨ２３％および７２°Ｆで一晩状態調節した。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、第１のＳｅｎｔｒｙｇｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層、太陽光制御フィルム、第２のＳｅｎｔｒｙｇｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は４インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートは厚さ１５ミルである）からなるガラス／中間層／フィルム／中間層／ガラスプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。積層物の曇り度値および太陽光制御特性を測定し、表７に示している。
【０１５６】
比較例ＣＥ９
ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓ高分子シートおよび非被覆二軸配向ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムをＲＨ２３％および７２°Ｆで一晩状態調節した。順に焼鈍フロートガラスシート層、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層、非被覆ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム層、薄いＴｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム層および第２の焼鈍フロートガラス層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートは厚さ９０ミルである）からなるプレプレスアセンブリを標準方法に従って積層した。ガラスシート／ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓ中間層／ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラスシート積層物をオートクレーブから取り出し、室温に冷却し、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）層に沿って分離して、ガラスシート、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートおよびポリ（エチレンテレフタレート）フィルムを含む太陽光制御積層物をもたらした。この積層物の太陽光制御特性を測定し、表７に示している。
【０１５７】
実施例１９
ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓ高分子シートおよびＳｏｆｔＬｏｏｋ（登録商標）ＵＶ／ＩＲ２５太陽光制御フィルムをＲＨ２３％および７２°Ｆで一晩状態調節した。順に焼鈍フロートガラスシート層、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層、被覆側がＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートに接触しているＳｏｆｔＬｏｏｋ（登録商標）ＵＶ／ＩＲ２５フィルム、薄いＴｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム層および第２の焼鈍フロートガラス層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートは厚さ９０ミルである）からなるプレプレスアセンブリを標準方法に従って積層した。ガラスシート／ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓ中間層／太陽光制御フィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラスシート積層物をオートクレーブから取り出し、室温に冷却し、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）層に沿って分離して、ガラスシート、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートおよび太陽光制御フィルムを含む太陽光制御積層物をもたらした。この積層物の太陽光制御特性を測定し、表７に示している。
【０１５８】
実施例２０
ＳｏｆｔＬｏｏｋ（登録商標）ＵＶ／ＩＲ２５太陽光制御フィルムの非被覆側がＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層に接触していたことを除き、実施例４の手順に従った。得られた積層物の太陽光制御特性を測定し、表７に示している。
【０１５９】
比較例ＣＥ１０
イソプロパノール中のＳｉｌａｎｅＡ−１１１０（商標）の０．０５重量％溶液に浸漬被覆することにより、非被覆二軸配向ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムを下塗し、その後、乾燥させた。ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓ高分子シートおよび下塗したポリ（エチレンテレフタレート）フィルムをＲＨ２３％および７２°Ｆで一晩状態調節した。順に焼鈍フロートガラスシート層、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層、下塗したポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、薄いＴｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム層および第２の焼鈍フロートガラス層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートは厚さ９０ミルである）からなるプレプレスアセンブリを標準方法に従って積層した。ガラスシート／ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓ中間層／下塗したポリ（エチレンテレフタレート）フィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラスシート積層物をオートクレーブから取り出し、室温に冷却し、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）層に沿って分離して、ガラスシート、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートおよびポリ（エチレンテレフタレート）フィルムを含む積層物をもたらした。この積層物の太陽光制御特性を測定し、表７に示している。
【０１６０】
実施例２１
イソプロパノール中のＳｉｌａｎｅＡ−１１１０（商標）の０．０５重量％溶液にフィルムの被覆側を浸漬被覆することにより、ＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）ＵＶ／ＩＲ２５フィルムを下塗し、その後、乾燥させた。ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓ高分子シートおよび下塗したＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）フィルムをＲＨ２３％および７２°Ｆで一晩状態調節した。順に焼鈍フロートガラスシート層、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層、被覆側がＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートに接触している下塗したＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）フィルム、薄いＴｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム層および第２の焼鈍フロートガラス層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートは厚さ９０ミルである）からなるプレプレスアセンブリを標準方法に従って積層した。ガラスシート／ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓ中間層／下塗したＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）フィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラスシート積層物をオートクレーブから取り出し、室温に冷却し、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）層に沿って分離して、ガラスシート、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）ＰｌｕｓシートおよびＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）太陽光制御フィルムを含む積層物をもたらした。この積層物の太陽光制御特性を測定し、表７に示している。
【０１６１】
実施例２２
ＳｏｆｔＬｏｏｋ（商標）フィルムをその非被覆側に下塗したことを除き、実施例２１の手順を繰り返した。得られた積層物の太陽光制御特性を測定し、表７に示している。
【０１６２】
表７
【０１６３】
比較例ＣＥ１１
２枚のＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートを７２°Ｆの温度および相対湿度（％ＲＨ）２３％で一晩状態調節した。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、第１のＳｅｎｔｒｙｇｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層、第２のＳｅｎｔｒｙｇｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓイオノプラストシートは厚さ１５ミルである）からなるガラス／中間層／中間層／ガラスプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。積層物の太陽光制御特性を表８に示している。
【０１６４】
実施例２３
２枚のＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートおよび「ＫＨ」太陽光制御フィルムを７２°ＦおよびＲＨ２３％で一晩状態調節した。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、第１の状態調節済みＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層、太陽光制御フィルム、第２の状態調節済みＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層および第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートは厚さ１５ミルである）からなるガラス／中間層／フィルム／中間層／ガラスプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。積層物の太陽光制御特性を表８に示している。
【０１６５】
実施例ＣＥ１２
ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートおよび非被覆二軸配向ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムを７２°ＦおよびＲＨ２３％で一晩状態調節した。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、状態調節済みＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層、状態調節済み非被覆ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムおよび第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートは厚さ３０ミルである）からなるプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムおよび第２のガラス層の除去は、ガラスシート／ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓ中間層／ポリエステルフィルム積層物を提供した。この積層物の太陽光制御特性を表８に示している。
【０１６６】
実施例２４
ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートおよび「ＫＨ」太陽光制御フィルムを７２°ＦおよびＲＨ２３％で一晩状態調節した。順にクリアな焼鈍フロートガラスプレート層、状態調節済みＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート層、状態調節済み「ＫＨ」フィルム、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムおよび第２のクリアな焼鈍フロートガラスプレート層（各層は６インチ×１２インチの寸法であり、ガラス層は厚さ２．５ｍｍであり、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートは厚さ３０ミルである）からなるプレプレスアセンブリを標準手順に従って積層した。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムおよび第２のガラス層の除去は、ガラスシート／ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓ中間層／「ＫＨ」フィルム積層物を提供する。この積層物の太陽光制御特性を表８に示している。
【０１６７】
表８
【０１６８】
本発明の好ましい実施形態の幾つかを説明し、上で詳しく例示してきた一方で、本発明をこうした実施形態に限定することは意図されていない。以下の特許請求の範囲に記載されたような本発明の範囲および精神を逸脱せずに種々の修正を行ってもよい。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）高分子フィルムを含む太陽光制御フィルムであって、前記高分子フィルムが赤外線吸収性無機ナノ粒子と、前記高分子フィルムに前記ナノ粒子を結合させるように機能するマトリック材料とを含む塗料で少なくとも部分的に被覆されている太陽光制御フィルムと、
（ｂ）約１０ミル（０．２５ｍｍ）以上の厚さを有する高分子シートと、
を含む太陽光制御積層物であって、
前記高分子シートと前記太陽光制御フィルムが隣接していることを特徴とする太陽光制御積層物。
【請求項２】
前記太陽光制御フィルムと前記高分子シートが接触していることを特徴とする請求項１に記載の太陽光制御積層物。
【請求項３】
前記高分子フィルムが約０．１ミル（０．００３ｍｍ）〜約１０ミル（０．２５ｍｍ）の厚さを有し、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、環式ポリオレフィン、ノルボルネンポリマー、ポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレン、スチレンアクリレートコポリマー、アクリロニトリルスチレンコポリマー、ポリ（エチレンナフタレート）、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ナイロン、ポリ（ウレタン）、アクリリック、酢酸セルロース、三酢酸セルロース、塩化ビニルポリマー、ポリフッ化ビニル、およびポリフッ化ビニリデンからなる群から選択された材料を含むことを特徴とする請求項１に記載の太陽光制御積層物。
【請求項４】
前記高分子フィルムが二軸配向ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムであることを特徴とする請求項３に記載の太陽光制御積層物。
【請求項５】
前記赤外線吸収性無機ナノ粒子がアンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、六ホウ化ランタン（ＬａＢ6）またはそれらの混合物のナノ粒子を含むことを特徴とする請求項１に記載の太陽光制御積層物。
【請求項６】
前記塗料の前記赤外線吸収性無機ナノ粒子の量が前記塗料の全重量％を基準にして約０．１〜約２０重量％であり、前記塗料の前記マトリックス材料の量が前記塗料の全重量％を基準にして約２０〜約９９．９９重量％であることを特徴とする請求項１に記載の太陽光制御積層物。
【請求項７】
前記マトリックス材料がアクリル樹脂、アクリレート樹脂、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、塩素化ポリエーテル樹脂、フッ素含有樹脂、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール、シリコーン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリ（ビニルブチラール）樹脂、ポリ−４−メチルペンテン、ポリトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、オレフィンポリマーおよびコポリマー、ポリ（エチレン−ｃｏ−ｎ−ブチルアクリレート−ｃｏ−グリシジルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−メチルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−エチルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−ブチルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−（メタ）アクリル酸）、ポリ（エチレン−ｃｏ−（メタ）アクリル酸）の金属塩、ポリ（（メタ）アクリレート）、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（エチレン−ｃｏ−ビニルアルコール）、ポリ（環式オレフィン）、ポリエステル、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（１，３−プロピルテレフタレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−１，４−シクロヘキサンジメタノールテレフタレート）、ポリ（塩化ビニル）組成物、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ（ビスフェノールＡカーボネート）、ポリスルフィド、ポリ（フェニレンスルフィド）、ポリエーテル、ポリ（２，６−ジメチルフェニレンオキシド）、ポリスルホン樹脂、澱粉、澱粉誘導体、変性澱粉、熱可塑性澱粉、セルロース、セルロース誘導体、変性セルロース、セルロースエステル、セルロース混合エステル、セルロースエーテルおよび前記材料の２種以上のコポリマーからなる群から選択された１種以上のフィルム形成用材料を含むことを特徴とする請求項１に記載の太陽光制御積層物。
【請求項８】
前記高分子シートがＡＳＴＭ方法Ｄ−６３８によって測定した時に約２０，０００ｐｓｉ（１３８ＭＰａ）以下の弾性率を有する材料を含むことを特徴とする請求項１に記載の太陽光制御積層物。
【請求項９】
前記高分子シートがポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）またはポリ（ビニルブチラール）を含むことを特徴とする請求項８に記載の太陽光制御積層物。
【請求項１０】
前記高分子シートがＡＳＴＭ方法Ｄ−６３８によって測定した時に約２０，０００ｐｓｉ（１３８ＭＰａ）〜約１００，０００ｐｓｉ（６９０ＭＰａ）の弾性率を有する材料を含むことを特徴とする請求項１に記載の太陽光制御積層物。
【請求項１１】
前記高分子シートがエチレン酸コポリマー組成物またはエチレン酸コポリマー組成物から誘導されたイオノマーを含むことを特徴とする請求項１０に記載の太陽光制御積層物。
【請求項１２】
前記高分子シートがエチレン酸コポリマーを含み、前記エチレン酸コポリマーがアクリル酸、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸およびモノメチルマレイン酸からなる群から選択された１種以上のアルファ，ベータ−エチレン系不飽和酸コモノマー約０．１重量％〜約３０重量％を含むことを特徴とする請求項１０に記載の太陽光制御積層物。
【請求項１３】
前記エチレン酸コポリマーがアクリル酸、（メタ）アクリル酸またはアクリル酸と（メタ）アクリル酸との組み合わせを含むことを特徴とする請求項１２に記載の太陽光制御積層物。
【請求項１４】
前記エチレン酸コポリマーがナトリウムカチオン、亜鉛カチオンまたはナトリウムカチオンと亜鉛カチオンとの混合物で少なくとも部分的に中和されている請求項１２に記載の太陽光制御積層物。
【請求項１５】
前記エチレン酸コポリマーがメチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、ならびにメチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートおよび酢酸ビニルの２種以上の混合物からなる群から選択された１種以上のコモノマーを含むことを特徴とする請求項１２に記載の太陽光制御積層物。
【請求項１６】
少なくとも１層の追加層をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の太陽光制御積層物。
【請求項１７】
高分子シート／太陽光制御フィルム、
硬質シート／高分子シート／太陽光制御フィルム、
硬質シート／高分子シート／太陽光制御フィルム／高分子シート／硬質シート、
硬質シート／高分子シート／太陽光制御フィルム／高分子シート／フィルム、
硬質シート／高分子シート／フィルム／シート／太陽光制御フィルム、および
硬質シート／高分子シート／太陽光制御フィルム／高分子シート／硬質シート／高分子シート／フィルム／高分子シート／硬質シート
からなる群から選択された構造を有し、「／」が隣接層を示し、構造のフィルムおよびシートが独立して選択され、構造の他のフィルムまたはシートと同じかまたは異なってもよく、追加フィルム層が配向ポリエステルフィルムおよび非配向ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルムおよび太陽光制御フィルムからなる群から選択され、追加シート層がポリビニルブチラール組成物、防音ポリビニルアセタール組成物、防音ポリビニルブチラール組成物、エチレン酢酸ビニル組成物、熱可塑性ポリウレタン組成物、ポリ塩化ビニルコポリマー組成物およびエチレン酸コポリマー組成物ならびにそれから誘導されたイオノマーを含むシートからなる群から選択され、追加硬質シート層がガラス、窓ガラス、板ガラス、珪酸塩ガラス、シートガラス、フロートガラス、着色ガラス、例えば太陽加熱を制御する原料を含んでもよい特殊ガラス、銀などのスパッター金属で被覆されたガラス、ＡＴＯおよび／またはＩＴＯで被覆されたガラス、Ｅ−ガラス、Ｓｏｌｅｘ（商標）ガラスおよびＴｏｒｏｇｌａｓｓ（商標）からなる群から選択されることを特徴とする請求項１６に記載の太陽光制御積層物。
【請求項１８】
前記太陽光制御積層物の２層以上の層が接触するように前記太陽光制御積層物の２層以上の層が互いに対して直接積層されることを特徴とする請求項１７に記載の太陽光制御積層物。
【請求項１】
（ａ）高分子フィルムを含む太陽光制御フィルムであって、前記高分子フィルムが赤外線吸収性無機ナノ粒子と、前記高分子フィルムに前記ナノ粒子を結合させるように機能するマトリック材料とを含む塗料で少なくとも部分的に被覆されている太陽光制御フィルムと、
（ｂ）約１０ミル（０．２５ｍｍ）以上の厚さを有する高分子シートと、
を含む太陽光制御積層物であって、
前記高分子シートと前記太陽光制御フィルムが隣接していることを特徴とする太陽光制御積層物。
【請求項２】
前記太陽光制御フィルムと前記高分子シートが接触していることを特徴とする請求項１に記載の太陽光制御積層物。
【請求項３】
前記高分子フィルムが約０．１ミル（０．００３ｍｍ）〜約１０ミル（０．２５ｍｍ）の厚さを有し、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、環式ポリオレフィン、ノルボルネンポリマー、ポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレン、スチレンアクリレートコポリマー、アクリロニトリルスチレンコポリマー、ポリ（エチレンナフタレート）、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ナイロン、ポリ（ウレタン）、アクリリック、酢酸セルロース、三酢酸セルロース、塩化ビニルポリマー、ポリフッ化ビニル、およびポリフッ化ビニリデンからなる群から選択された材料を含むことを特徴とする請求項１に記載の太陽光制御積層物。
【請求項４】
前記高分子フィルムが二軸配向ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムであることを特徴とする請求項３に記載の太陽光制御積層物。
【請求項５】
前記赤外線吸収性無機ナノ粒子がアンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、六ホウ化ランタン（ＬａＢ6）またはそれらの混合物のナノ粒子を含むことを特徴とする請求項１に記載の太陽光制御積層物。
【請求項６】
前記塗料の前記赤外線吸収性無機ナノ粒子の量が前記塗料の全重量％を基準にして約０．１〜約２０重量％であり、前記塗料の前記マトリックス材料の量が前記塗料の全重量％を基準にして約２０〜約９９．９９重量％であることを特徴とする請求項１に記載の太陽光制御積層物。
【請求項７】
前記マトリックス材料がアクリル樹脂、アクリレート樹脂、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、塩素化ポリエーテル樹脂、フッ素含有樹脂、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール、シリコーン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリ（ビニルブチラール）樹脂、ポリ−４−メチルペンテン、ポリトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、オレフィンポリマーおよびコポリマー、ポリ（エチレン−ｃｏ−ｎ−ブチルアクリレート−ｃｏ−グリシジルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−メチルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−エチルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−ブチルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−（メタ）アクリル酸）、ポリ（エチレン−ｃｏ−（メタ）アクリル酸）の金属塩、ポリ（（メタ）アクリレート）、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（エチレン−ｃｏ−ビニルアルコール）、ポリ（環式オレフィン）、ポリエステル、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（１，３−プロピルテレフタレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−１，４−シクロヘキサンジメタノールテレフタレート）、ポリ（塩化ビニル）組成物、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ（ビスフェノールＡカーボネート）、ポリスルフィド、ポリ（フェニレンスルフィド）、ポリエーテル、ポリ（２，６−ジメチルフェニレンオキシド）、ポリスルホン樹脂、澱粉、澱粉誘導体、変性澱粉、熱可塑性澱粉、セルロース、セルロース誘導体、変性セルロース、セルロースエステル、セルロース混合エステル、セルロースエーテルおよび前記材料の２種以上のコポリマーからなる群から選択された１種以上のフィルム形成用材料を含むことを特徴とする請求項１に記載の太陽光制御積層物。
【請求項８】
前記高分子シートがＡＳＴＭ方法Ｄ−６３８によって測定した時に約２０，０００ｐｓｉ（１３８ＭＰａ）以下の弾性率を有する材料を含むことを特徴とする請求項１に記載の太陽光制御積層物。
【請求項９】
前記高分子シートがポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）またはポリ（ビニルブチラール）を含むことを特徴とする請求項８に記載の太陽光制御積層物。
【請求項１０】
前記高分子シートがＡＳＴＭ方法Ｄ−６３８によって測定した時に約２０，０００ｐｓｉ（１３８ＭＰａ）〜約１００，０００ｐｓｉ（６９０ＭＰａ）の弾性率を有する材料を含むことを特徴とする請求項１に記載の太陽光制御積層物。
【請求項１１】
前記高分子シートがエチレン酸コポリマー組成物またはエチレン酸コポリマー組成物から誘導されたイオノマーを含むことを特徴とする請求項１０に記載の太陽光制御積層物。
【請求項１２】
前記高分子シートがエチレン酸コポリマーを含み、前記エチレン酸コポリマーがアクリル酸、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸およびモノメチルマレイン酸からなる群から選択された１種以上のアルファ，ベータ−エチレン系不飽和酸コモノマー約０．１重量％〜約３０重量％を含むことを特徴とする請求項１０に記載の太陽光制御積層物。
【請求項１３】
前記エチレン酸コポリマーがアクリル酸、（メタ）アクリル酸またはアクリル酸と（メタ）アクリル酸との組み合わせを含むことを特徴とする請求項１２に記載の太陽光制御積層物。
【請求項１４】
前記エチレン酸コポリマーがナトリウムカチオン、亜鉛カチオンまたはナトリウムカチオンと亜鉛カチオンとの混合物で少なくとも部分的に中和されている請求項１２に記載の太陽光制御積層物。
【請求項１５】
前記エチレン酸コポリマーがメチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、ならびにメチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートおよび酢酸ビニルの２種以上の混合物からなる群から選択された１種以上のコモノマーを含むことを特徴とする請求項１２に記載の太陽光制御積層物。
【請求項１６】
少なくとも１層の追加層をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の太陽光制御積層物。
【請求項１７】
高分子シート／太陽光制御フィルム、
硬質シート／高分子シート／太陽光制御フィルム、
硬質シート／高分子シート／太陽光制御フィルム／高分子シート／硬質シート、
硬質シート／高分子シート／太陽光制御フィルム／高分子シート／フィルム、
硬質シート／高分子シート／フィルム／シート／太陽光制御フィルム、および
硬質シート／高分子シート／太陽光制御フィルム／高分子シート／硬質シート／高分子シート／フィルム／高分子シート／硬質シート
からなる群から選択された構造を有し、「／」が隣接層を示し、構造のフィルムおよびシートが独立して選択され、構造の他のフィルムまたはシートと同じかまたは異なってもよく、追加フィルム層が配向ポリエステルフィルムおよび非配向ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルムおよび太陽光制御フィルムからなる群から選択され、追加シート層がポリビニルブチラール組成物、防音ポリビニルアセタール組成物、防音ポリビニルブチラール組成物、エチレン酢酸ビニル組成物、熱可塑性ポリウレタン組成物、ポリ塩化ビニルコポリマー組成物およびエチレン酸コポリマー組成物ならびにそれから誘導されたイオノマーを含むシートからなる群から選択され、追加硬質シート層がガラス、窓ガラス、板ガラス、珪酸塩ガラス、シートガラス、フロートガラス、着色ガラス、例えば太陽加熱を制御する原料を含んでもよい特殊ガラス、銀などのスパッター金属で被覆されたガラス、ＡＴＯおよび／またはＩＴＯで被覆されたガラス、Ｅ−ガラス、Ｓｏｌｅｘ（商標）ガラスおよびＴｏｒｏｇｌａｓｓ（商標）からなる群から選択されることを特徴とする請求項１６に記載の太陽光制御積層物。
【請求項１８】
前記太陽光制御積層物の２層以上の層が接触するように前記太陽光制御積層物の２層以上の層が互いに対して直接積層されることを特徴とする請求項１７に記載の太陽光制御積層物。
【公表番号】特表２００９−５０５８７１（Ｐ２００９−５０５８７１Ａ）
【公表日】平成２１年２月１２日（２００９．２．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５２９２６４（Ｐ２００８−５２９２６４）
【出願日】平成１８年８月３１日（２００６．８．３１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０３３９８４
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０２７８６１
【国際公開日】平成１９年３月８日（２００７．３．８）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年２月１２日（２００９．２．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年８月３１日（２００６．８．３１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０３３９８４
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０２７８６１
【国際公開日】平成１９年３月８日（２００７．３．８）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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