太陽電池モジュール用ポリマーシート及びバックシート並びに太陽電池モジュール
【課題】カーボンブラックを含有する黒色層を有し、湿熱経時後の層間の接着性に優れる太陽電池モジュール用ポリマーシートの提供。
【解決手段】ポリエステル支持体と、前記ポリエステル支持体の少なくとも片面に第１のポリマー層と第２のポリマー層をこの順に有し、前記第１のポリマー層が第一のバインダー樹脂としてのアクリル樹脂と、第二のバインダー樹脂としてのポリオレフィン樹脂とゴム系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂と、架橋剤由来の構造とを含有し、前記第２のポリマー層がバインダー樹脂と該バインダー樹脂に対して１０〜１００質量％のカーボンブラックを含有する太陽電池モジュール用ポリマーシート。
【解決手段】ポリエステル支持体と、前記ポリエステル支持体の少なくとも片面に第１のポリマー層と第２のポリマー層をこの順に有し、前記第１のポリマー層が第一のバインダー樹脂としてのアクリル樹脂と、第二のバインダー樹脂としてのポリオレフィン樹脂とゴム系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂と、架橋剤由来の構造とを含有し、前記第２のポリマー層がバインダー樹脂と該バインダー樹脂に対して１０〜１００質量％のカーボンブラックを含有する太陽電池モジュール用ポリマーシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池モジュール用ポリマーシートおよび太陽電池モジュール用バックシート、ならびに太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池モジュールは、太陽電池をシート状の２つの保護部材で保護した構造をもち、保護部材の間では太陽電池が封止材で封止されている。一方の保護部材は、太陽光を受光する受光面側に配される表面部材であり、他方の保護部材は、太陽電池の背面側に配されるいわゆる太陽電池バックシートである。表面部材は通常ガラスとされ、封止材としては通常エチレン−ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）が用いられる。
【０００３】
太陽電池バックシートは、太陽電池モジュールの裏面からの水分の浸入を防止する働きを有するもので、従来はガラス等が用いられていたが、近年では、コストの観点から樹脂に代表されるポリマーが用いられるようになってきている。そして、バックシートは、単なるポリマーシートではなく、封止材と強固に接着する接着性能を有することも求められている。さらに、太陽電池のバックシートは、通常機能の異なる複数のフィルムを貼り合わせることにより作製されるが、芯材として使用される基材フィルムは、他のフィルムや封止材と接着されるため、良好な接着性が求められる。
また、太陽電池バックシートは、屋外での長期間の使用に耐えるため、湿熱環境下での高度な耐候性を求められている。
さらに、意匠性の観点から、太陽電池モジュールを屋根の上に設置した際に外観をよくするために、太陽電池モジュールを黒色に着色することが求められることがある。これに対し、太陽電池バックシートを黒色に着色して、太陽電池モジュールを黒色にする方法が一般に知られている。
【０００４】
太陽電池バックシートは、通常機能の異なる複数のフィルムを貼り合わせることにより作製されるが、黒色の太陽電池バックシートを得るために、芯材として使用される支持体（基材フィルム）に、黒色フィルムを、接着剤を介して積層する方法がある。例えばカーボンブラック微粒子が練りこまれた樹脂フィルムを、太陽電池バックシートが封止材と直接接する最内面に積層する方法が提案されている（特許文献１参照）。しかし、特許文献１に記載の方法では黒色ポリエチレンフィルムを貼り付ける工程が必要となり、コストアップの要因になっている。
また、黒色の太陽電池バックシートを得るために、カーボンブラックとシラン変性エチレン系樹脂バインダーからなる黒色層をコーティングにより、支持体（基材フィルム）上に設ける方法も提案されている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−２３２５８８号公報
【特許文献２】特開２００９−１３２８８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
これらのカーボンブラックはコストと性能のバランスがとれた好ましい黒色顔料である。しかしながら、本発明者らが検討したところ、カーボンブラックを含有する塗布層は支持体との間で充分な接着性を得ることができず、特に湿熱経時後のカーボンブラック層の剥離が発生することがわかった。
例えば、本発明者らがこれらの文献に記載の太陽電池バックシートを検討したところ、特許文献１に記載の太陽電池バックシートは接着剤を介して黒色フィルムを基材フィルムに積層しているため、長期の使用において２枚のフィルムの熱収縮率の差による剥離の悪化の問題があることがわかった。
また、特許文献２に記載の方法では、均質なコーティング膜を得ることが難しく、長期の湿熱環境下での使用において、カーボンブラックを含有する黒色層の剥離等の欠陥が生じることがわかった。
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、カーボンブラックを含有する黒色層を有し、湿熱経時後の層間の接着性に優れる太陽電池モジュール用ポリマーシートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために本発明者らが鋭意検討を行った結果、支持体としてポリエステル支持体を用い、カーボンブラックを含有する黒色層との間に、特定の組み合わせのバインダー樹脂を用いた架橋構造を有するポリマー層を設けることにより、湿熱経時後の層間の接着性を改善できることを見出した。すなわち、以下の構成により、上記課題を解決できることを見出し、本発明の完成に至った。
上記課題を解決するための具体的な手段である本発明は以下のとおりである。
【０００９】
［１］ ポリエステル支持体と、前記ポリエステル支持体の少なくとも片面に第１のポリマー層と第２のポリマー層をこの順に有し、前記第１のポリマー層が第一のバインダー樹脂としてのアクリル樹脂と、第二のバインダー樹脂としてのポリオレフィン樹脂とゴム系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂と、架橋剤由来の構造とを含有し、前記第２のポリマー層がバインダー樹脂と該バインダー樹脂に対して１０〜１００質量％のカーボンブラックを含有することを特徴とする太陽電池モジュール用ポリマーシート。
［２］ ［１］に記載の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、前記第１のポリマー層中の前記架橋剤由来の構造が、前記第１のポリマー層中の全ポリマー樹脂に対して０．５〜８０質量％含まれていることが好ましい。
［３］ ［１］または［２］に記載の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、１５０℃で３０分間熱処理した時の収縮率が１％以下であることが好ましい。
［４］ ［１］〜［３］のいずれか一項に記載の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、前記ポリエステル支持体を１２０℃、相対湿度１００％の雰囲気下で４８時間経時した後の破断伸びが、経時前の前記ポリエステル支持体の長さの５０％以上であることが好ましい。
［５］ ［１］〜［４］のいずれか一項に記載の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、１２０℃、相対湿度１００％の雰囲気下で４８時間経時した後の破断伸びが経時前の長さの５０％以上であることが好ましい。
［６］ ［１］〜［５］のいずれか一項に記載の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、前記第１のポリマー層にフィラーを含むことが好ましい。
［７］ ［１］〜［６］のいずれか一項に記載の太陽電池モジュール用ポリマーシートを具備することを特徴とする太陽電池モジュール用バックシート。
［８］ ［７］に記載の太陽電池モジュール用バックシートを具備することを特徴とする太陽電池モジュール。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、カーボンブラックを含有する黒色層を有し、湿熱経時後の層間の接着性に優れる太陽電池モジュール用ポリマーシートを提供することができる。
このような黒色層を有する本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートを用いることにより、湿熱経時後の層間の接着性が良好な太陽電池用バックシートを作製でき、湿熱経時後の層間の接着性が良好かつ意匠性が良好な黒色の太陽電池モジュールを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の太陽電池モジュールの構成の断面を示す概略図である。
【図２】本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートの構成の一例を概略的に示す断面概略図である。
【図３】本発明の太陽電池モジュール用バックシートの構成の一例の断面を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートおよびその製造方法、並びに太陽電池モジュールについて詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１３】
［太陽電池モジュール用ポリマーシート］
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、ポリエステル支持体と、前記ポリエステル支持体の少なくとも片面に第１のポリマー層と第２のポリマー層をこの順に有し、前記第１のポリマー層が第一のバインダー樹脂としてのアクリル樹脂と、第二のバインダー樹脂としてのポリオレフィン樹脂とゴム系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂と、架橋剤由来の構造とを含有し、前記第２のポリマー層がバインダー樹脂と該バインダー樹脂に対して１０〜１００質量％のカーボンブラックを含有することを特徴とする。
以下、本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートの構成、各構成部材などについて好ましい態様の詳細を記載する。
【００１４】
図２に本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートの構成の一例を、図１に本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートを用いた太陽電池モジュールの構成の一例を示す。図２の太陽電池モジュール用ポリマーシート２０は、ポリエステル支持体１８の一方の面（黒色面１９）上に第２のポリマー層（黒色層）１６が設けられており、前記ポリエステル支持体１８と第２のポリマー層（黒色層）１６の間に第１のポリマー層１４が設けられている。なお、このような耐候性層なしの態様として本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートを用いる場合、太陽電池用バックシート部材とも呼ばれることがある。
図２には、太陽電池モジュールにおける本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートの好ましい配置位置を示してあり、本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシート２０は、ポリエステル支持体１８の黒色面１９とは反対側の面側に、第４のポリマー層１１を有していることが好ましい。第４のポリマー層１１は、ポリオレフィン樹脂などを主成分として、図１に記載する本発明の太陽電池モジュール１０の太陽電池素子２０を封止する封止材２４との密着性が良好である機能層とすることが好ましい。この場合、本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシート２０の前記第４のポリマー層１１と、前記太陽電池モジュール１０の封止材２４の間には、密着性の観点からは接着剤層を設ける必要がない。また、ポリエステル支持体１８と、ポリオレフィン樹脂を主成分とする第４のポリマー層１１の間にも、任意の下塗り層として第３のポリマー層１２が設けられていることがより好ましい。
さらに、図３のように、本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシート２０の前記第２のポリマー層（黒色層１６）の上に、アルミシートや耐候性ポリエチレンテレフタレートシートなどの耐候性層を設けることも好ましい。なお、本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートをこのような耐候性層を有する態様とする場合、太陽電池用バックシートとも呼ばれることがあり、図３は、本発明の太陽電池用バックシートの好ましい態様を示したものである。
図１は、本発明の太陽電池モジュールの好ましい態様を示してあり、図１では、第２のポリマー層（黒色層１６）が、ポリエステル支持体１８に対してセルの外側（封止材２４とは反対側）となる配置を好ましい例として挙げてあるが、本発明はこのような配置に限定されない。すなわち、第２のポリマー層（黒色層１６）は、ポリエステル支持体１８に対してセルの外側（封止材２４とは反対側）となる配置であっても、封止材２４側となる配置であってもよい。本発明の太陽電池モジュール１０は、前記封止材２４の本発明の太陽電池用バックシートとは反対側に、透明性のフロント基板２６を配置されていることが好ましい。
【００１５】
以下、本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートを構成する各構成部材について好ましい態様を説明する。
【００１６】
＜ポリエステル支持体＞
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、ポリエステル支持体を有する。
前記ポリエステル支持体１８は、熱溶融性のポリエステル樹脂ペレットを溶融製膜方法や溶液製膜方法によりシート状にしたものであることが好ましい。ポリエステル支持体１８に用いるポリエステル樹脂の種類は特に制限されない。ポリエステル支持体は、コストに加えて第２のポリマー層（黒色層１６）を後述の第１のポリマー層と組み合わせて用いることで湿熱経時後でも太陽電池モジュール用ポリマーシートの層間の接着力を保持できるため、好ましい。また、前記ポリエステル支持体の表面は、塗布性の改善などの観点から表面処理したものであってもよく、例えばコロナ処理を行うことが好ましい。
【００１７】
ポリエステルは、芳香族二塩基酸またはエステルを形成する性質をもつ（以下、エステル形成性と称する）誘導体と、ジオールまたはそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルである。このようなポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）がある。
【００１８】
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートにおいて、前記支持体として用いられるポリエステルは、上記の各種ポリエステルの単独重合体であってもよいし、共重合体であってもよい。さらに上記ポリエステルに他の種類のポリマー、たとえばポリイミド等を少量ブレンドしてもよい。
【００１９】
本発明では、上記のポリエステルの中でも、ＰＥＴとＰＥＮとが力学的物性やコストのバランスの点で特に好ましい。
【００２０】
本発明におけるポリエステル支持体は、重合後に固相重合されたものが好ましい。これにより、好ましいカルボキシル基含量を達成することができる。固相重合は、連続法（タワーの中に樹脂を充満させ、これを加熱しながらゆっくり所定の時間滞流させた後、送り出す方法）でもよいし、バッチ法（容器の中に樹脂を投入し、所定の時間加熱する方法）でもよい。具体的には、固相重合には、特許第２６２１５６３号、特許第３１２１８７６号、特許第３１３６７７４号、特許第３６０３５８５号、特許第３６１６５２２号、特許第３６１７３４０号、特許第３６８０５２３号、特許第３７１７３９２号、特許第４１６７１５９号等に記載の方法を適用することができる。
【００２１】
固相重合の温度は、１７０℃以上２４０℃以下が好ましく、より好ましくは１８０℃以上２３０℃以下であり、さらに好ましくは１９０℃以上２２０℃以下である。また、固相重合時間は、５時間以上１００時間以下が好ましく、より好ましくは１０時間以上７５時間以下であり、さらに好ましくは１５時間以上５０時間以下である。固相重合は、真空中あるいは窒素雰囲気下で行なうことが好ましい。
【００２２】
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートにおいて、前記ポリエステル支持体は、２軸延伸フィルムであることが好ましい。長手方向延伸工程では、延伸前に対して延伸後の長さが３倍〜６倍になるよう延伸し、幅方向延伸工程では幅方向での延伸前に対して延伸後の幅が３〜５倍になるように延伸したものであることが好ましい。さらに、前記ポリエステル支持体は、あらかじめ１８０〜２３０℃で１〜６０秒間の熱処理を行ったものでもよい。
【００２３】
前記ポリエステル支持体１８の厚みは、２５〜３００μｍの範囲が好ましく、
７０〜２５０μｍであることがより好ましく、９０〜２００μｍであることが特に好ましい。この範囲とすることが、力学的な強度とコストとのバランスの点でより好ましいからである。
【００２４】
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、前記ポリエステル支持体が、１２０℃、相対湿度１００％の雰囲気下で４８時間経時した後の破断伸びが経時前の前記ポリエステル支持体の長さの５０％以上であるポリエステル支持体であることが好ましい。このようなポリエステル支持体を用いると、本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートについても１２０℃、相対湿度１００％の雰囲気下で４８時間経時した後の破断伸びが経時前の長さの５０％以上とすることが容易となる。
なお、このようなポリエステル支持体は、前述の固相重合を製膜後に行うことなどによって製造することができる。
【００２５】
＜第１のポリマー層＞
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、前記ポリエステル支持体の少なくとも片面に第１のポリマー層を有し、前記第１のポリマー層が第一のバインダー樹脂としてのアクリル樹脂と、第二のバインダー樹脂としてのポリオレフィン樹脂とゴム系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂と、架橋剤由来の構造とを含有する。
このような前記第１のポリマー層を有する構成とすることにより、前記支持体と前記第２のポリマー層の密着を向上させることができる。
【００２６】
−第１のポリマー層のバインダー樹脂−
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは前記第１のポリマー層が第一のバインダー樹脂としてのアクリル樹脂と、第二のバインダー樹脂としてのポリオレフィン樹脂とゴム系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含む。
【００２７】
（第一のバインダー樹脂）
前記第１のポリマー層に用いられる第一のバインダー樹脂は、少なくともアクリル樹脂を含む。
ここで言うアクリル樹脂とはアクリル酸又はメタクリル酸のエステル（アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルのことを、本明細書中では（メタ）アクリル酸エステルという場合がある。）を主体とする樹脂である。（メタ）アクリル酸エステルの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２エチルヘキシルアクリレート等を挙げることができる。
前記アクリル樹脂は、単独重合体であっても、共重合体であってもよいが共重合体であることが好ましい。
【００２８】
前記アクリル樹脂は、後述するオキサゾリン化合物などの架橋剤が架橋反応するために、共重合成分としてカルボン酸基を有する構造単位を含むことが好ましい。このようなカルボン酸基を有する構造単位の例としては、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸、イタコン酸、フタル酸、無水フタル酸等を挙げることができる。更に第１のポリマー層に用いられるアクリル樹脂にはこれ以外に上記（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な構造単位を含ませてもよい。このような構造単位の例として、例えばエチレン、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
前記第１のポリマー層に用いられるアクリル樹脂はポリマー微粒子が水に分散したラテックスの形のものでもよい。
前記第１のポリマー層に用いられるアクリル樹脂としてはメチルメタクリレート／エチルアクリケート／アクリル酸から成る樹脂、メチルメタクリレート／エチルアクリケート／メタクリル酸から成る樹脂、メチルメタクリレート／エチルアクリケート／アクリル酸／ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートから成る樹脂、メチルメタクリレート／エチルアクリケート／アクリル酸／ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートから成る樹脂が特に好ましい。
【００２９】
前記（メタ）アクリル酸アルキル共重合体は、前記各種モノマーを乳化重合することによって製造することができるが、市販もされており、市販品としては、例えばＰｅｍｕｌｅｎ ＴＲ−１、Ｐｅｍｕｌｅｎ ＴＲ−２（ＢＦ グッドリッチ社製）、ルビマー１００Ｐ、ルビマー３０Ｅ、ルビフレックスソフト（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、レオアールＭＳ−２００、レオアールＭＳ−１００（ライオン株式会社製）、ジュリマーＡＴ−２１０、ジュリマーＡＴ−５１０、ジュリマーＥＴ−４１０（日本純薬株式会社製）が挙げられる。
【００３０】
（第二のバインダー樹脂）
前記第１のポリマー層に用いられる第二のバインダー樹脂は、ポリオレフィン樹脂とゴム系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含む。
【００３１】
前記ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレンとアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フタル酸、無水フタル酸などのカルボン酸基を有する構造単位からなるポリマーが好ましい。
更に第１のポリマー層に用いられるポリオレフィン樹脂は必要に応じて他の共重合可能な構造単位を含ませてもよい。このような構造単位の例として、例えばメタクリル酸メチルやアクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル等を挙げることができる。
前記第１のポリマー層に用いられるポリオレフィン樹脂としてはエチレン／（メタ）アクリル酸からなる樹脂、エチレン／（メタ）アクリル酸／エチル（メタ）アクリレートからなる樹脂、エチレン／無水フタル酸からなる樹脂、エチレン／無水フタル酸／エチル（メタ）アクリレートからなる樹脂が特に好ましい。
前記第１のポリマー層に用いられるポリオレフィン樹脂はポリマー微粒子が水に分散したラテックスの形のものでもよい。
前記ポリオレフィン樹脂としては上市されている市販品を用いてもよく、例えば、アローベースＳＥ−１０１３Ｎ、ＳＤ−１０１０、ＴＣ−４０１０、ＴＤ−４０１０（ともにユニチカ（株）製）、ハイテックＳ３１４８、Ｓ３１２１、Ｓ８５１２（ともに東邦化学（株）製）、ケミパールＳ−１２０、Ｓ−７５Ｎ、Ｖ１００、ＥＶ２１０Ｈ（ともに三井化学（株）製）などを挙げることができる。その中でも、本発明ではアローベースＳＥ−１０１３Ｎ、ユニチカ（株）製を用いることが好ましい。
【００３２】
前記ゴム系樹脂としては、例えば、ＳＢＲゴム樹脂（スチレン−ブタジエン系ゴム樹脂）、ＣＲゴム樹脂（クロロプレン系ゴム樹脂）、ＮＢＲゴム樹脂（ニトリル系ゴム樹脂）、ＩＲゴム樹脂（イソプレン系ゴム樹脂）、ＢＲゴム樹脂（ブタジエン系ゴム樹脂）が挙げられるが、接着性の観点からはＳＢＲゴム樹脂が好ましい。スチレン−ブタジエン系樹脂におけるスチレンのモノマー単位由来の構造単位とブタジエンのモノマー単位由来の構造単位との共重合比率（モル比）は３０：７０〜８５：１５であることが好ましく、３５：６５〜８０：２０であることがより好ましく、４０：６０〜７０：３０であることが特に好ましい。スチレン比率が８５モル％を超えると第１のポリマー層が固くなり過ぎて接着性が低下する場合があり、逆に３０モル％未満になると第１のポリマー層の膜強度が低くなるため耐傷性が低下する場合がある。
また、３種類以上のモノマーが重合したＳＢＲ樹脂において、スチレンのモノマー単位由来の構造単位とブタジエンのモノマー単位由来の構造単位との合計が、該共重合体全体に対して、６０〜９９モル％の割合で占めることが好ましく、８５〜９９モル％の割合で占めることがより好ましく、９０〜９９モル％の割合で占めることが特に好ましい。
前記ゴム系樹脂は、アクリル酸またはメタクリル酸を、スチレンとブタジエンの含有量の和に対して１〜６質量％含有させたモノマー類を重合させたものであることが好ましく、より好ましくはアクリル酸またはメタクリル酸を０．２〜５質量％含有させて重合させたものである。
さらに前記ゴム系樹脂は、ヒドロキシエチルアクリレート、メチルメチクリレート、エチルアクリレート、アクリロニトリルなどの共重合可能なモノマーを、スチレンとブタジエンの含有量の和に対して１〜１０質量％程度共重合したものであってもよい。
前記第１のポリマー層に用いられるゴム系樹脂としてはスチレン／ブタジエン／（メタ）アクリル酸からなる樹脂、スチレン／ブタジエン／（メタ）アクリル酸／ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートからなる樹脂が特に好ましい。
前記第１のポリマー層に用いられるゴム系樹脂はポリマー微粒子が水に分散したラテックスの形のものでもよい。
【００３３】
前記第１のポリマー層に用いられる前記第一のバインダー樹脂と、前記第二のバインダー樹脂の含有量の比率（質量比）は、８５：１５〜３０：７０であることが好ましく、７５：２５〜４５：５５であることがより好ましく、７０：３０〜５０：５０であることが特に好ましい。第一のバインダー樹脂の比率が８５質量％を超えると接着性改良効果が不充分になる場合があり、逆に３０質量％未満になると面状が悪化する場合がある。
【００３４】
前記第１のポリマー層に用いられる前記第一のバインダー樹脂および前記第二のバインダー樹脂は、ポリマーラテックスとして塗布液に含まれていた樹脂や、エマルジョン由来であることが好ましい。ポリマーラテックスとは、水不溶な疎水性ポリマーの微粒子が塗布液などの溶媒（好ましくは水）中で分散している状態のものをいう。
【００３５】
前記第１のポリマー層が塗布によって形成される場合、前記第一のバインダー樹脂および前記第二のバインダー樹脂の合計の固定分塗布量は、０．０１〜０．１０ｇ／ｍ2であることが好ましく、０．０３〜０．１５ｇ／ｍ2であることがより好ましい。固形分塗布量をこの範囲とすることで良好な接着性が得られる。
【００３６】
前記第１のポリマー層の厚みは、厚み２μｍ以下の範囲が好ましく、より好ましくは０．０５μｍ〜２μｍであり、更に好ましくは０．１μｍ〜１．５μｍである。厚みが２μｍ以下であると、面状を良好に保つことができる。また、厚みが０．０５μｍ以上であることにより、必要な接着性を確保しやすい。
【００３７】
−架橋剤−
前記第１のポリマー層には、膜強度を付与する目的で架橋剤を添加して形成されてなる架橋剤由来の構造を含有する。好ましい架橋剤の例としては、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物、下記一般式（Ｉ）で表される化合物、エポキシ化合物、メラミン樹脂が挙げられる。
これらの中でも、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物および下記一般式（Ｉ）で表される化合物が好ましく、オキサゾリン化合物およびカルボジイミド化合物がより好ましい。
【００３８】
【化１】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｍは水素原子または一価の金属原子を表す。
前記Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立にハロゲン原子であることが好ましい。前記ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。前記Ｒ1およびＲ2はいずれも塩素原子であることが好ましい。
前記Ｍが表す一価の金属原子としては、ナトリウム、カリウムを挙げることができ、ナトリウムがより好ましい。
【００３９】
オキサゾリン化合物としては、各種の市販品もあり、例えば、エポクロスＫ２０１０Ｅ、Ｋ２０２０Ｅ、Ｋ２０３０Ｅ、ＷＳ５００、ＷＳ７００（いずれも日本触媒化学工業（株）製）を利用することができる。
カルボジイミド化合物も市販品があり、カルボジライトＶ−０２、Ｖ−０２−Ｌ２、Ｖ−０４、Ｅ−０２（いずれも日清紡（株））を利用することができる。
前記一般式（Ｉ）で表される化合物としては、２、４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１、３、５−トリアジンナトリウム塩などを利用することができる。
【００４０】
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、前記第１のポリマー層中の前記架橋剤由来の構造が、前記第１のポリマー層中の全ポリマー樹脂に対して０．５〜８０質量％含まれていることが、前記架橋剤の添加量は、第１のポリマー層の湿熱経時後の接着性を保持しながら充分な架橋効果が得られる観点から好ましく、３〜８０質量％含まれていることがより好ましく、１０〜６０質量％含まれていることが特に好ましい。
【００４１】
−フィラー−
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、前記第１のポリマー層に、膜強度と密着性の観点から、フィラーを含むことが好ましい。前記第１のポリマー層中に含まれるフィラーは、前記第１のポリマー層中の全ポリマー樹脂に対して２５〜３５０質量％が好ましく、５０〜３００質量％がより好ましく、１００〜２００質量％が特に好ましい。
前記フィラーは、無機フィラーであることがより好ましい。具体的には、前記無機フィラーとして、例えば、酸化錫、酸化チタン、シリカ、アルミナ、ジルコニア、マグネシア等の金属酸化物やタルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、カオリン、クレー等の粒子が好適に挙げられる。
【００４２】
−分散安定剤−
さらに、カーボンブラックの水中での凝集を抑制するために、前記第２のポリマー層用水分散液には分散安定剤を添加してもよい。
分散安定剤としては、各種界面活性剤、水溶性樹脂が用いられる。特に低分子の水溶性樹脂が好ましく、ポリビニルアルコール、セルロース、ポリアクリル酸あるいはその誘導体が使用できる。
前記界面活性剤としては、アニオン系やノニオン系等の公知の界面活性剤を用いることができる。
【００４３】
＜第２のポリマー層（黒色層）＞
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、前記ポリエステル支持体の少なくとも片面に第１のポリマー層と第２のポリマー層をこの順に有し、前記第２のポリマー層がバインダー樹脂と該バインダー樹脂に対して１０〜１００質量％のカーボンブラックを含有することを特徴とする。
【００４４】
前記第２のポリマー層１６は、カーボンブラックとバインダーとをそれぞれ所定量で含む第２のポリマー層用水分散液（塗布液）を、前記ポリエステル支持体１８の少なくとも片面に前記第１のポリマー層用水分散液（塗布液）を介して塗布して形成することができる。
【００４５】
−カーボンブラック−
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、前記第２のポリマー層中、前記バインダー樹脂に対して１０〜１００質量％のカーボンブラックを含有することを特徴とする。このような範囲のカーボンブラックの添加量とすることで、前記前記第２のポリマー層の前記ポリエステル支持体１８との接着性を、湿熱経時前後を通じて改善することができる。
前記第２のポリマー層中、前記バインダー樹脂に対して、２５〜７５質量％のカーボンブラックを含有することが好ましく、４０〜６０質量％のカーボンブラックを含有することがより好ましい。前記カーボンブラックが上記範囲以上含まれていることが、黒色を付与できる観点からも好ましい。
【００４６】
カーボンブラックは、粒子径が０．１〜０．８μｍのカーボンブラック微粒子であることが好ましい。さらに、カーボンブラック微粒子を分散剤とともに水に分散して使用することが好ましい。
なお、カーボンブラックは商業的に入手することができるものを使用することができ、例えばＭＦ−５６３０ブラック（大日精化（株）製や、特開２００９−１３２８８７号公報の［００３５］段落に記載のものなどを用いることができる。
【００４７】
−第２のポリマー層のバインダー樹脂−
前記第２のポリマー層に用いられるバインダー樹脂としては特に制限はなく、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹脂などを用いることができる。その中でも、良好な接着性を得られることと、カーボンブラックを安定に分散することができる観点から、アクリル樹脂であることが好ましい。また、本明細書中において、アクリル樹脂は、アクリレート骨格の樹脂とメタクリレート骨格の樹脂を含む。また、（メタ）アクリルはアクリルとメタクリルの総称を意味し、（メタ）アクリレートはアクリレートとメタアクリレートの総称を意味する。
【００４８】
前記アクリル樹脂は、カーボンブラックを安定に分散するいわゆるバインダーとして含まれており、コーティング液の塗布、乾燥時において、カーボンブラックの凝集を抑止する効果が大きい。第２のポリマー層を構成するバインダーとして、アクリル樹脂を用いることが、カーボンブラックの分散安定が優れ、湿熱経時後の層間の接着性に優れた太陽電池モジュール用ポリマーシートを形成できる観点から好ましい。
【００４９】
前記アクリル樹脂は、単独重合体であっても、共重合体であってもよいが共重合体であることが好ましい。
前記アクリル樹脂に含まれる構造単位としては特に制限はないが、カルボン酸基を有する構造単位、カルボン酸エステル基を有する構造単位、置換または無置換のアミノ基を有するモノマー由来の構造単位などを挙げることができる。
前記カルボン酸基を有する構造単位および前記カルボン酸エステル基を有する構造単位の好ましい範囲は、前記第１のポリマー層の第一のバインダー樹脂として用いられるアクリル樹脂における好ましい範囲と同様である。
【００５０】
置換または無置換のアミノ基を有するモノマー由来の構造単位を有するアクリル樹脂とは、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンおよび場合により第４級アミン（カチオン）の少なくとも１種から水素を除去した１価の基を含む構造単位を有するアクリル樹脂のことを言う。
【００５１】
前記置換または無置換のアミノ基を有するアクリル樹脂における、アミノ基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、フェニル基などを挙げることができ、アルキル基であることが好ましく、炭素数１〜３のアルキル基であることがより好ましい。
【００５２】
置換または無置換のアミノ基を有するアクリル樹脂の例としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステルモノマーを共重合して得られるアクリル樹脂が好ましい。
前記置換または無置換のアミノ基を有するアクリル樹脂は、第二級アミンまたは第三級アミンから水素を除去した１価の基を含む構造単位を有することが好ましく、第三級アミンから水素を除去した１価の基を含む構造単位を有することがより好ましい。
前記置換または無置換のアミノ基を有するアクリル樹脂は、置換または無置換のアミノ基を含むカルボン酸エステルであることが好ましい。また、アクリル酸にアミン類を中和のために添加して得られる構造単位ではなく、共有結合性の連結基を介してアクリル樹脂主鎖と置換または無置換のアミノ基が連結している構造単位であることが好ましい。
【００５３】
前記アクリル樹脂の分子量は特に限定されず、例えば質量平均分子量Ｍｗが数千から数万程度であれば好ましく用いることができる。
【００５４】
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートでは、前記アクリル樹脂の酸価が１０〜２００であることが好ましく、２０〜１５０であることがより好ましく、３０〜１００であることが特に好ましい。ここで用いる酸価とは、樹脂１ｇ中に存在する遊離脂肪酸を中和するのに必要な水酸化カリウムのｍｇ数で定義される。前記アクリル樹脂の酸価を上記好ましい範囲の上限値以下とすることで、第２のポリマー層の耐久性も改善することができ、前記第２のポリマー層の封止材や接着剤との接着性を改善することができる。また、太陽電池モジュール用ポリマーシートの各種物性値も改善することができる。一方、前記アクリル樹脂の酸価を上記好ましい範囲の下限値以上とすることで、カーボンブラックの分散安定性を改善することができる。
なお、前記第２のポリマー層用水分散液のｐＨは特に制限はないが、前記範囲の酸価のアクリル樹脂を用いる場合、例えば６．５〜１２．０であることが好ましく、７．０〜１１であることがより好ましく、８．０〜１０であることが特に好ましい。
【００５５】
前記アクリル樹脂は、前記第２のポリマー層中の全バインダーの中で主バインダーであることが好ましい。ここで、本明細書中における前記第２のポリマー層中の主バインダーとは、前記第２のポリマー層に含まれる全バインダーの合計に対して、５０質量％以上であることを意味する。
一方、剥離の防止、特に湿熱経時後の剥離防止の観点から、前記第２のポリマー層のバインダー樹脂として、ゴム系樹脂を含むことも好ましい。また、前記第２のポリマー層は、前記アクリル樹脂を含まず、その他の樹脂のみをバインダーとして含んでいてもよい。
前記第２のポリマー層のバインダー樹脂として用いられるゴム系樹脂の好ましい範囲は、前記第１のポリマー層のバインダー樹脂として用いられるゴム系樹脂の好ましい範囲と同様である。
【００５６】
−第２のポリマー層のその他の成分−
前記第２のポリマー層を構成する成分として、前記カーボンブラックおよび前記アクリル樹脂以外に必要に応じて、他の成分を含んでいてもよい。
架橋剤（オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、メラミン樹脂など）由来の構造、界面活性剤などの分散安定剤、すべり剤、前記バインダー樹脂以外のその他の樹脂（ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、脂環式樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂）も用いることができる。
【００５７】
（１）架橋剤
また、前記第２のポリマー層には必要に応じて架橋剤を使用することができる。好ましい架橋剤の例としては、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、メラミン樹脂が挙げられる。
これらの中でも、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物が好ましい。
【００５８】
オキサゾリン化合物としては、各種の市販品もあり、例えば、エポクロスＫ２０１０Ｅ、Ｋ２０２０Ｅ、Ｋ２０３０Ｅ、ＷＳ５００、ＷＳ７００（いずれも日本触媒化学工業（株）製）を利用することができる。
カルボジイミド化合物も市販品があり、カルボジライトＶ−０２、Ｖ−０２−Ｌ２、Ｖ−０４、Ｅ−０２（いずれも日清紡（株））を利用することができる。
【００５９】
（２）分散安定剤
さらに、カーボンブラックの水中での凝集を抑制するために、前記第２のポリマー層用水分散液には分散安定剤を添加してもよい。
分散安定剤としては、各種界面活性剤、水溶性樹脂が用いられる。特に低分子の水溶性樹脂が好ましく、ポリビニルアルコール、セルロース、ポリアクリル酸あるいはその誘導体が使用できる。
【００６０】
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートでは、前記第２のポリマー層用水分散物中、前記一般式（１）で表される構造単位を含むポリビニルアルコール誘導体の含有量が、前記カーボンブラックに対して、０．５〜２０質量％であることが分散安定化の観点から好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましい。
【００６１】
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートには、公知の界面活性剤を併用することができる。そのような公知の界面活性剤としては、例えば、三洋化成工業（株）製 ナロアクティーＣＬ−９５などを挙げることができる。
【００６２】
（３）すべり剤
前記第２のポリマー層は、すべり剤を含有することが第２のポリマー層の傷つき防止の観点から好ましい。前記すべり剤としては特に制限はないが、その中でも有機系滑剤を用いることがより好ましい。
【００６３】
前記有機系滑剤は、前記第２のポリマー層中に０．２〜５００ｍｇ／ｍ2の範囲で含有されることが好ましい。前記有機系滑剤の含有比率が０．２ｍｇ／ｍ2以上であると、有機系滑剤を含有することによる動摩擦係数の低減効果による耐傷性の改善が十分となる。また、前記有機系滑剤の含有比率が５００ｍｇ／ｍ2以下であると、前記第２のポリマー層を塗布形成する際に、塗布ムラや凝集物が発生し難くなり、はじき故障が発生し難くなる。
上記範囲の中では、動摩擦係数低減効果と塗布適性の観点から、１ｍｇ／ｍ2〜３００ｍｇ／ｍ2の範囲がより好ましく、５ｍｇ／ｍ2〜２００ｍｇ／ｍ2の範囲が特に好ましく、１０ｍｇ／ｍ2〜１５０ｍｇ／ｍ2の範囲がより特に好ましい。
【００６４】
前記有機系滑剤としては、例えば、合成ワックス系化合物、天然ワックス系化合物、界面活性剤系化合物、無機系化合物、有機樹脂系化合物などが挙げられる。中でも、本発明のポリマーシートでは、前記第２のポリマー層の表面強度の点で、前記第２のポリマー層に含有される前記有機系滑剤が、ポリオレフィン系化合物、合成ワックス系化合物、天然ワックス系化合物、および界面活性剤系化合物から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００６５】
前記ポリオレフィン系化合物としては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のオレフィン系ワックスなどが挙げられる。
【００６６】
前記合成ワックス系化合物としては、ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸、ラウリン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、アジピン酸などのエステル、アミド、ビスアミド、ケトン、金属塩及びその誘導体、フィッシャートロプシュワックスなどの（オレフィン系ワックス以外の）合成炭化水素系ワックス、リン酸エステル、硬化ヒマシ油、硬化ヒマシ油誘導体の水素化ワックスなどが挙げられる。
【００６７】
前記天然ワックス系化合物としては、例えば、カルナバワックス、キャンデリラワックス、木蝋などの植物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油系ワックス、モンタンワックスなどの鉱物系ワックス、蜜蝋、ラノリンなどの動物系ワックスなどが挙げられる。
【００６８】
前記界面活性剤系化合物としては、例えば、アルキルアミン塩などのカチオン系界面活性剤、アルキル硫酸エステル塩などのアニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどのノニオン系界面活性剤、アルキルベタインなどの両性系界面活性剤、フッ素系界面活性剤などが挙げられる。
【００６９】
前記有機系滑剤は、上市されている市販品を用いてもよく、具体的には、
ポリオレフィン系化合物の有機系滑剤として、例えば、三井化学（株）製のケミパールシリーズ（例えば、ケミパールＷ７００、同Ｗ９００，同Ｗ９５０等）、中京油脂（株）製のポリロンＰ−５０２などが挙げられ、
合成ワックス系の有機系滑剤として、例えば、中京油脂（株）製のハイミクロンＬ−２７１，ハイドリンＬ−５３６などが挙げられ、
天然ワックス系の有機系滑剤として、例えば、中京油脂（株）製のハイドリンＬ−７０３−３５、セロゾール５２４、セロゾールＲ−５８６などが挙げられ、また、
界面活性剤系の有機系滑剤として、例えば、日光ケミカルズ（株）製のＮＩＫＫＯＬシリーズ（例えば、ＮＩＫＫＯＬ ＳＣＳ等）、花王（株）製のエマールシリーズ（例えば、エマール４０など）が挙げられる。
【００７０】
上記した中でも、前記有機系滑剤として、天然ワックス系の有機系滑剤を添加することが、耐傷性および面状改良の観点から好ましく、その中でもセロゾール５２４を用いることがより好ましい。
【００７１】
前記第２のポリマー層が塗布によって形成される場合、前記バインダー樹脂の合計の固定分塗布量は、０．５〜１．５ｇ／ｍ2であることが好ましく、０．６〜１．２ｇ／ｍ2であることがより好ましい。
【００７２】
前記第２のポリマー層の厚みは、好ましくは０．３〜３μｍであり、より好ましくは０．５〜２．５μｍである。前記第２のポリマー層１６の厚みを０．３μｍ以上とすることで、カーボンブラックの含有量を十分に多くでき、十分な黒色濃度が得られるように調整しやすくなる。前記第２のポリマー層１６の厚みを３μｍ以下とすることで、本発明のように塗布により第２のポリマー層を形成している場合、バインダー量が増加し過ぎないようにして、均一な膜厚のコーティングがし易くなる。太陽電池モジュール用ポリマーシートの第２のポリマー層は塗布により形成することで薄くすることができ、前記上限値以下の厚みとすることが省資源による環境負荷低減の観点で好ましい。
【００７３】
＜第３のポリマー層＞
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、前記ポリエステル支持体の第２のポリマー層を設けた側の表面とは反対側の表面に、後述する第４のポリマー層と前記ポリエステル支持体との密着性を高めるなどの観点から、第３のポリマー層を設けてもよい。
前記第３のポリマー層としては特に制限はなく、公知の下塗り層を用いることができる。
前記第３のポリマー層の厚みは、厚み２μｍ以下の範囲が好ましく、より好ましくは０．０５μｍ〜２μｍであり、更に好ましくは０．１μｍ〜１．５μｍである。厚みが２μｍ以下であると、面状を良好に保つことができる。また、厚みが０．０５μｍ以上であることにより、必要な接着性を確保しやすい。
【００７４】
前記第３のポリマー層は、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂などを含むことが好ましい。
前記ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレンとアクリル酸またはメタクリル酸からなるポリマー等が好ましい。前記ポリオレフィン樹脂としては上市されている市販品を用いてもよく、例えば、アローベースＳＥ−１０１３Ｎ、ＳＤ−１０１０、ＴＣ−４０１０、ＴＤ−４０１０（ともにユニチカ（株）製）、ハイテックＳ３１４８、Ｓ３１２１、Ｓ８５１２（ともに東邦化学（株）製）、ケミパールＳ−１２０、Ｓ−７５Ｎ、Ｖ１００、ＥＶ２１０Ｈ（ともに三井化学（株）製）などを挙げることができる。その中でも、本発明ではアローベースＳＥ−１０１３Ｎ、ユニチカ（株）製を用いることが好ましい。
前記アクリル樹脂としては、例えば、ホリメチルメタクリレート、ポリエチルアクリレート等を含有するポリマー等が好ましい。前記アクリル樹脂としては上市されている市販品を用いてもよく、例えば、ＡＳ−５６３Ａ（ダイセルフアインケム（株）製）を好ましく用いることができる。
また、これらのポリマーは単独で用いても２種以上併用して用いてもよく、アクリル樹脂とポリオレフィン樹脂の組合せが好ましい。
【００７５】
前記第３のポリマー層は、架橋剤を含有することが好ましい。
前記第３のポリマー層に用いられる架橋剤としては、エポキシ系、イソシアネート系、メラミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等の架橋剤を挙げることができる。第３のポリマー層に用いることができる架橋剤の好ましい範囲は、前記第１のポリマー層に用いられる架橋剤の範囲と同様である
【００７６】
前記第３のポリマー層は、アニオン系やノニオン系等の界面活性剤を含有することが好ましい。前記第３のポリマー層に用いることができる界面活性剤の範囲は前記第１のポリマー層に用いることができる界面活性剤の範囲と同様である。中でもノニオン系界面活性剤が好ましい。
【００７７】
前記第３のポリマー層は、フィラーを含有することが好ましい。前記第３のポリマー層に用いることができるフィラーの範囲は前記第１のポリマー層に用いることができるフィラーの範囲と同様である。
【００７８】
＜第４のポリマー層＞
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、前記ポリエステル支持体の第２のポリマー層を設けた側の表面とは反対側の表面に、エチレンビニルアセテート樹脂などの太陽電池モジュールの太陽電池素子を封止する封止材との密着性を向上させる目的で、第４のポリマー層を設けてもよい。
第４のポリマー層に用いるバインダーとしては、ポリオレフィン樹脂を主成分とするバインダーが好ましい。第４のポリマー層に好ましく用いられるポリオレフィン樹脂としては、前記第１のポリマー層に用いられるポリオレフィン樹脂を挙げることができる。好ましいバインダーの例としては、ポリオレフィンの具体例としてケミパールＳ−１２０、Ｓ−７５Ｎ（ともに三井化学（株）製）などを挙げることができる。
前記第４のポリマー層中における前記バインダーの含有量は、０．０５〜５ｇ／ｍ2の範囲とすることが好ましい。中でも、０．０８〜３ｇ／ｍ2の範囲がより好ましい。バインダーの含有量は、０．０５ｇ／ｍ2以上であると所望とする接着力が得られやすく、５ｇ／ｍ2以下であるとより良好な面状が得られる。
前記第４のポリマー層には、膜強度を付与する目的で架橋剤を添加することが好ましく、オキサゾリン架橋剤が好ましい。
前記第４のポリマー層には、界面活性剤を添加することが、塗布性の向上の観点から好ましい。
前記第４のポリマー層の、太陽電池モジュールの封止材として用いられているＥＶＡに対する接着性は５Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましく、３０Ｎ／ｃｍを超えることが好ましく、５０〜１５０Ｎ／ｃｍであることがより好ましい。
【００７９】
＜太陽電池モジュール用ポリマーシートの物性および特性＞
（膜厚）
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、膜厚が１５０〜４００μｍであることが好ましく、２００〜３５０μｍであることがより好ましく、２２０〜２８０μｍであることが特に好ましい。
【００８０】
（熱収縮率）
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、１５０℃で３０分間熱処理した時の収縮率が１％以下であることが好ましく、が０．０〜０．７％であることがより好ましく、０．０〜０．４％であることが特に好ましい。なお、本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートの熱収縮率は、本明細書中において、ＭＤ方向およびＴＤ方向の熱収縮率の平均値を意味する。
【００８１】
（破断伸び）
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、１２０℃、相対湿度１００％の雰囲気下で４８時間経時した後の破断伸びが経時前の本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートの長さの５０％以上であることがより好ましい。
【００８２】
＜太陽電池モジュール用ポリマーシートの製造方法＞
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシート２０を製造する方法は、特に制限はないが、各層用塗布液を前記ポリエステル支持体に塗布することにより形成することが好ましい。
例えば、前記ポリエステル支持体の少なくとも一方の表面側に、前記第一のバインダー樹脂としてのアクリル樹脂と、第二のバインダー樹脂としてのポリオレフィン樹脂とゴム系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂と、架橋剤とを含む第１のポリマー層用塗布液を塗布し、その上にバインダー樹脂と該バインダー樹脂に対して１０〜１００質量％のカーボンブラックを含有する第２のポリマー層用塗布液を積層塗布する工程を含むことが好ましい。
さらに、前記塗膜を加熱して乾燥する工程を有することが好ましい。
【００８３】
塗布工程では、公知の塗布機を目的に応じて適宜選択して塗布すればよい。例えば、スピンコータ、ロールコータ、バーコータ、カーテンコータによる塗布が挙げられる。
【００８４】
塗布された塗布液の加熱乾燥では、各塗膜の温度が低くとも１００℃すなわち１００℃以上の温度となるように、より好ましくは１３０℃以上の温度となるように、加熱機で加熱する。
【００８５】
［太陽電池モジュール用バックシート］
本発明の太陽電池モジュール用バックシートは、本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートを具備することを特徴とする。
前記太陽電池モジュール用バックシートは、本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートの少なくとも一方の面に耐候性を含むことが好ましく、前記第２のポリマー層（黒色層）の上に耐候性を含むことがより好ましい。
前記耐候性層としては特に制限はなく、公知の耐候性層を用いることができる。前記耐候性層としては例えば、アルミシートや耐候性ポリエチレンテレフタレートシートなどを好ましく用いることができる。前記耐候性層は２層以上の積層構造であってもよく、例えばアルミシートや耐候性ポリエチレンテレフタレートシートの積層体などを用いることができる。
【００８６】
［太陽電池モジュール］
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、太陽電池モジュールの製造に好適である。
太陽電池モジュールは、例えば、太陽光の光エネルギーを電気エネルギーに変換する太陽電池素子を、太陽光が入射する透明性の基板と既述の本発明の太陽電池用バックシートとの間に配置し、該基板とバックシートとの間をエチレン−酢酸ビニル共重合体などの封止材で封止して構成される。
【００８７】
太陽電池モジュール、太陽電池セル、バックシート以外の部材については、例えば、「太陽光発電システム構成材料」（杉本栄一監修、（株）工業調査会、２００８年発行）に詳細に記載されている。
本発明の太陽電池モジュールは、太陽電池素子と、太陽電池素子を封止する封止材と、封止材と接着し、受光面側を保護する表面保護部材と、封止材と接着し、受光面とは反対側を保護する裏面保護部材とを有し、封止材がエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含み、裏面保護部材に太陽電池モジュール用ポリマーシートを用い、該太陽電池モジュール用ポリマーシートの第４のポリマー層が封止材と直接接着した構成とすることができる。このような太陽電池モジュールであれば、太陽電池用バックシートがＥＶＡと湿熱環境下であっても長期にわたって密着し、長寿命の太陽電池モジュールとすることができる。
【００８８】
前記透明性のフロント基板は、太陽光が透過し得る光透過性を有していればよく、光を透過する基材から適宜選択することができる。発電効率の観点からは、光の透過率が高いものほど好ましく、このような基板として、例えば、ガラス基板、アクリル樹脂などの透明樹脂などを好適に用いることができる。
【００８９】
前記太陽電池素子としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコンなどのシリコン系、銅−インジウム−ガリウム−セレン、銅−インジウム−セレン、カドミウム−テルル、ガリウム−砒素などのＩＩＩ−Ｖ族やＩＩ−ＶＩ族化合物半導体系など、各種公知の太陽電池素子を適用することができる。
【実施例】
【００９０】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す実施例に限定されるものではない。
【００９１】
［製造例１］
＜支持体１の作製＞
−ポリエステルの合成−
高純度テレフタル酸（三井化学（株）製）１００ｋｇとエチレングリコール（日本触媒（株）製）４５ｋｇのスラリーを、予めビス（ヒドロキシエチル）テレフタレート約１２３ｋｇが仕込まれ、温度２５０℃、圧力１．２×１０5Ｐａに保持されたエステル化反応槽に、４時間かけて順次供給し、供給終了後もさらに１時間かけてエステル化反応を行なった。その後、得られたエステル化反応生成物１２３ｋｇを重縮合反応槽に移送した。
【００９２】
引き続いて、エステル化反応生成物が移送された重縮合反応槽に、エチレングリコールを、得られるポリマーに対して０．３質量％添加した。５分間撹拌した後、酢酸コバルト及び酢酸マンガンのエチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対してそれぞれ３０ｐｐｍ、１５ｐｐｍとなるように加えた。更に５分間撹拌した後、チタンアルコキシド化合物の２質量％エチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対して５ｐｐｍとなるように添加した。その５分後、ジエチルホスホノ酢酸エチルの１０質量％エチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対して５ｐｐｍとなるように添加した。その後、低重合体を３０ｒｐｍで攪拌しながら、反応系を２５０℃から２８８℃まで徐々に昇温するとともに、圧力を４０Ｐａまで下げた。最終温度、最終圧力到達までの時間はともに６０分とした。所定の攪拌トルクとなった時点で反応系を窒素パージし、常圧に戻し、重縮合反応を停止した。そして、冷水にストランド状に吐出し、直ちにカッティングしてポリマーのペレット（直径約３ｍｍ、長さ約７ｍｍ）を作製した。なお、減圧開始から所定の撹拌トルク到達までの時間は３時間であった。
但し、前記チタンアルコキシド化合物には、特開２００５−３４０６１６号公報の段落番号［００８３］の実施例１で合成しているチタンアルコキシド化合物（Ｔｉ含有量＝４．４４質量％）を用いた。
【００９３】
−ベース形成−
以上のようにして得られたペレットを、２８０℃で溶融して金属ドラムの上にキャストし、厚さ約２．５ｍｍの未延伸ベースを作成した。その後、９０℃で縦方向に３倍に延伸し、更に１２０℃で横方向に３．３倍に延伸した。その後さらに２２５℃で4分間熱処理を行った。こうして、厚み２５０μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート支持体（以下、「支持体１」と称する。）を得た。
【００９４】
［製造例２］
＜支持体２の作製＞
−固相重合−
支持体１と同様の方法で得られたペレットを、４０Ｐａに保たれた真空容器中、２２０℃の温度で３２時間保持して、固相重合を行なった。
【００９５】
−ベース形成−
以上のように固相重合を経た後のペレットを、２８０℃で溶融して金属ドラムの上にキャストし、厚さ約２．５ｍｍの未延伸ベースを作成した。その後、９０℃で縦方向に３倍に延伸し、更に１２０℃で横方向に３．３倍に延伸した。その後さらに２０５℃で４分間熱処理を行った。こうして、厚み２５０μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート支持体（以下、「支持体２」と称する。）を得た。
【００９６】
［実施例１］
製造例１で製造した支持体１の両面に以下の方法でを形成し、図１に示す構成の太陽電池バックシート用ポリマーシート２０を作製した。
【００９７】
＜第１のポリマー層＞
−第１のポリマー層形成用塗布液の調製−
下記組成中の各成分を混合し、第１のポリマー層形成用塗布液を調製した。
（第１のポリマー層形成用塗布液の組成）
・アクリル系バインダー（ポリマー１） ・・・１４．１質量部
（ジュリマーＥＴ−４１０（日本純薬（株）製、固形分３０質量％））
・ポリオレフィン系バインダー（ポリマー２） ・・・９．１質量部
（アローベースＳＥ１０１３Ｎ（ユニチカ（株）製、固形分２０質量％））
・カルボジイミド化合物（架橋剤Ａ） ・・・６．１質量部
（カルボジライトＶ−０２−Ｌ２、日清紡績（株）製、固形分：４０質量％）
・酸化錫微粒子（フィラーａ） ・・・６７．２質量部
（ＴＤＬ−１、（株）ジェコム製、固形分：１８質量％）
・界面活性剤 ・・１０．０質量部
（ナロアクティーＣＬ９５、三洋化成工業（株）製、固形分：１質量％）
・蒸留水 ・・・８９３．５質量部
【００９８】
−第１のポリマー層の形成−
支持体１の一方の面に７３０Ｊ／ｍ2の処理強度でコロナ処理を施した。
支持体１のコロナ処理面に、上記で得られた第１のポリマー層形成用塗布液を固形量塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布し、１５０℃で１分間乾燥させて、第１のポリマー層を形成した。
【００９９】
＜第２のポリマー層（黒色層）＞
−第２のポリマー層形成用塗布液の調製−
下記組成中の各成分を混合し、第２のポリマー層形成用塗布液を調製した。
（第２のポリマー層形成用塗布液の組成）
・カーボンブラック水分散液 ・・・１５８．７質量部
（ＭＦ−５６３０ブラック（大日精化（株）製、固形分３１．５質量％））
・オキサゾリン化合物（架橋剤Ｂ） ・・１６０．０質量部
（エポクロスＷＳ７００、（株）日本触媒製、固形分：２５質量％）
・アクリル系バインダー（ポリマー１） ・・・３３３．３質量部
（ジュリマーＥＴ−４１０（日本純薬（株）製、固形分３０質量％））
・カルナバワックス（すべり剤） ・・・１３３．３質量部
（セロゾール５２４、中京樹脂（株）、固形分：３質量％）
・界面活性剤 ・・５０．０質量部
（ナトリウム=ヒ゛ス（3,3,4,4,5,5,6,6-ノナフルオロ）=2-スルホナイトオキシスクナート、固形分：０．１質量％）
・界面活性剤 ・・・１００．０質量部
（ナロアクティーＣＬ９５、三洋化成工業（株）製、固形分：１質量％）
・蒸留水 ・・・６４．７質量部
【０１００】
−第２のポリマー層の形成−
得られた第２のポリマー層形成用塗布液を、支持体１の上に形成された第１のポリマー層の上に、固形分塗布量で１．４５ｇ／ｍ2になるように塗布し、１６０℃で１分間乾燥させて、第２のポリマー層（黒色層）を形成した。
こうして、支持体１の一方の面（以降「黒色面と呼ぶ」）上に支持体から近い側から順に第１のポリマー層および第２のポリマー層（黒色層）を形成した。
【０１０１】
＜第３のポリマー層＞
−第３のポリマー層形成用塗布液の調製−
下記組成中の各成分を混合し、第３のポリマー層形成用塗布液を調製した。
（第３のポリマー層形成用塗布液の組成）
・酸化錫微粒子 ・・・６２．０質量部
（Ｓ−２０００、三菱マテリアル（株）、固形分：２０質量％）
・ポリアクリル系バインダー ・・・１０．４質量部
（セビアンＡＳ−５６３Ａ（ダイセルファインテック（株）製、固形分２８質量％））
・ポリオレフィン系バインダー ・・・１０．４質量部
（アローベースＳＥ１０１３Ｎ（ユニチカ（株）製、固形分２０質量％））
・カルボジイミド化合物（架橋剤） ・・・４．５質量部
（カルボジライトＶ−０２−Ｌ２、日清紡績（株）製、固形分：４０質量％）
・界面活性剤 ・・１５．０質量部
（ナロアクティーＣＬ９５、三洋化成工業（株）製、固形分：１質量％）
・蒸留水 ・・・８９７．７質量部
【０１０２】
−第３のポリマー層の形成−
支持体１の黒色面の反対側の面に７３０Ｊ／ｍ2の処理強度でコロナ処理を施した。
支持体１の黒色面の反対側のコロナ処理面に、上記で得られた第３のポリマー層形成用塗布液を固形量塗布量が０．１４ｇ／ｍ2になるように塗布し、１５０℃で１分間乾燥させて、第３のポリマー層を形成した。
【０１０３】
＜第４のポリマー層＞
−第４のポリマー層形成用塗布液の調製−
下記組成中の各成分を混合し、第４のポリマー層形成用塗布液を調製した。
（第４のポリマー層形成用塗布液の組成）
・ポリオレフィン系バインダー ・・・３２．０質量部
（アローベースＳＥ１０１３Ｎ（ユニチカ（株）製、固形分２０質量％））
・オキサゾリン化合物（架橋剤） ・・・９．０質量部
（エポクロスＷＳ７００、（株）日本触媒製、固形分：２５質量％）
・界面活性剤 ・・・２５．０質量部
（ナロアクティーＣＬ９５、三洋化成工業（株）製、固形分：１質量％）
・蒸留水 ・・・９３４．０質量部
【０１０４】
−第４のポリマー層の形成−
得られた第４のポリマー層形成用塗布液を、支持体１の上に形成された第３のポリマー層の上に、固形分塗布量で１．４５ｇ／ｍ2になるように塗布し、１６０℃で１分間乾燥させて、第４のポリマー層を形成した。
こうして、支持体１の黒色面の反対側の面上に、支持体から近い側から順に第３のポリマー層および第４のポリマー層を形成した。
【０１０５】
以上により、支持体１の一方の面（黒色面）上に支持体から近い側から順に第１のポリマー層および第２のポリマー層を有し、黒色面の反対側の面上に支持体から近い側から順に第３のポリマー層および第４のポリマー層を有する実施例１の太陽電池バックシート用ポリマーシート試料を得た。なお、第１のポリマー層の厚みは約０．１５μｍであり、第２のポリマー層の厚みは約１．２μｍであり、第３のポリマー層の厚みは約０．０５μｍであり、第４のポリマー層の厚みは約０．０５μｍであった。
【０１０６】
＜評価＞
−（１）熱収縮率−
実施例１の太陽電池バックシート用ポリマーシート試料を２５℃、相対湿度６０％の雰囲気で２４時間調湿した。その後、カミソリを用いて、試料表面に約３０ｃｍ間隔で平行な２つのキズをつけて、この間隔Ｌ０を測定した。このサンプルを１５０℃で１５分間保持して熱処理した。熱処理後の試料を２５℃、相対湿度６０％の雰囲気で２４時間調湿してから、２つのキズの間隔Ｌ１を測定した。得られた結果を下記表１に示した。
熱収縮率は下記の式で計算した。
熱収縮率＝（Ｌ１−Ｌ０）／Ｌ０×１００
熱収縮率の測定は、試料の長手方向と幅方向について行い、この平均値を試料の熱収縮率とした。
熱収縮率の単位は％で、数値が正の時は縮みを、負の時は伸びを表す。
【０１０７】
−（２）破断伸び保持率−
得られた実施例１の太陽電池バックシート用ポリマーシート試料について、以下の測定方法により得られた破断伸びＬ０’及びＬ１’を測定した。得られた測定値Ｌ０’及びＬ１’を用いて、下記式で示される破断伸び保持率（％）を算出した。実用上許容できるものは、破断伸び保持率が５０％以上のものである。得られた結果を下記表１に示した。
破断伸び保持率（％）＝Ｌ１’／Ｌ０’×１００
（破断伸びの測定方法）
実施例１の太陽電池バックシート用ポリマーシート試料を、幅１０ｍｍ×長さ２００ｍｍに裁断して、測定用の試料Ａ及びＢを用意した。
試料Ａに対して、２５℃、相対湿度６０％の雰囲気で２４時間調湿した後、テンシロン（ＯＲＩＥＮＴＥＣ製 ＲＴＣ−１２１０Ａ）で引っ張り試験を行った。なお、延伸される試料の長さは１０ｃｍ、引っ張り速度は２０ｍｍ／分である。この評価で得られた試料Ａの破断伸びをＬ０’とした。
別途、試料Ｂに対して、１２０℃、相対湿度１００％の雰囲気で４８時間湿熱処理した後、試料Ａと同様にして引っ張り試験を行った。この時の試料Ｂの破断伸びをＬ１’とした。
破断伸びの測定は、試料の支持体の製膜時の幅方向について行った。
【０１０８】
−（３）接着性−
実施例１の太陽電池バックシート用ポリマーシート試料の黒色面側の最外層である第２のポリマー層と厚さ約２０μｍのアルミシートを以下の接着剤で貼りあわせて、４０℃で４日間熱処理した。なお、接着剤の厚みは約５μｍであった。
（接着剤）
タケラックＡ−１１４３（三井化学（株）製、接着剤） ・・・９質量部
タケネートＡ−５０（三井化学（株）製、硬化剤） ・・・１質量部
酢酸ブチル ・・・１０質量部
【０１０９】
その後、貼りあわせた試料は２５℃、相対湿度６０％の雰囲気で２４時間調湿して以下の測定を行った。
【０１１０】
貼りあわせた試料のアルミシートの表面に、アルミシートを補強するためマイラーテープを貼り付けた。その後試料を２００ｍｍ×２０ｍｍに裁断した。
この試料について、１８０度剥離テストを行い、実施例１の太陽電池バックシート用ポリマーシート（第４のポリマー層、第３のポリマー層、支持体１、第１のポリマー層および第２のポリマー層がこの順で積層された積層体）とマイラーテープで補強されたアルミシートの剥離力を測定した。この評価では、剥離は第２のポリマー層と接着剤の間で起こっていた。
なお、測定にはテンシロン（ＯＲＩＥＮＴＥＣ製 ＲＴＣ−１２１０Ａ）を用い、引っ張り速度は２００ｍｍ／分とした。
【０１１１】
（評価基準）
測定結果は、次の５ランクに分類した。このうち、実用上許容されるのは５と４に分類されるものである。なお、ランク１〜ランク４では、比較例２では支持体２と第２のポリマー層（黒色層）との間で剥離が発生し、その他の各実施例および比較例では支持体２と第１のポリマー層の間で剥離が発生した。
５：いずれの界面でも剥離せず、ＰＥＴ支持体が破断するもの。
４：剥離力が２０Ｎ／ｃｍ以上。
３：剥離力が１５Ｎ／ｃｍ以上、２０Ｎ／ｃｍ未満。
２：剥離力が５Ｎ／ｃｍ以上、１５Ｎ／ｃｍ未満。
１：剥離力が５Ｎ／ｃｍ未満または湿熱経時中に剥離が発生するもの。
【０１１２】
接着性の測定は、湿熱経時を経験しない試料（フレッシュ）と、アルミシートと貼りあわせた状態で１０５℃、相対湿度１００％の雰囲気に４８時間保持した後、２５℃、相対湿度６０％の雰囲気で２４時間調湿して以下の試料（湿熱経時後）について行った。
フレッシュと湿熱経時後の接着性をそれぞれ上記の評価基準にしたがって評価し、得られた結果を表１に示した。
【０１１３】
［実施例２］
支持体１の代わりに支持体２を用いる以外は実施例１と同様にして、実施例２の太陽電池バックシート用ポリマーシート試料を作製した。
得られた試料について実施例１と同様の評価を行った。得られた結果を下記表１に示した。
【０１１４】
［実施例３、４、５］
第１のポリマー層のポリマー樹脂の種類と比率、及び第２のボリマー層のバインダー種を下記表１のように変える以外は実施例２と同様にして、実施例３、４、５の太陽電池バックシート用ポリマーシート試料を作製した。ここで、表１中、ポリマー３はＳＢＲポリマー（ゴム系樹脂：構造単位がモル比でＳｔ58−Ｂｕ40−ＨＥＡ1−ＡＡ1の水系ラテックス、固形分濃度４０質量％）を表す。但し、Ｓｔはスチレンモノマー由来の構造単位、Ｂｕはブタジエン由来の構造単位、ＨＥＡはヒドロキシエチルアクリレート由来の構造単位、ＡＡはアクリル酸由来の構造単位をそれぞれ表す。
得られた試料について実施例１と同様の評価を行った。得られた結果を下記表１に示した。
【０１１５】
［実施例６〜１１］
第１のポリマー層の架橋剤の種類と添加量を下記表１のように変える以外は実施例２と同様にして、実施例６〜１１の太陽電池バックシート用ポリマーシート試料を作製した。ここで、表１中、架橋剤Ｃは２、４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１、３、５−トリアジンナトリウム塩を表す。
得られた試料について実施例１と同様の評価を行った。得られた結果を下記表１に示した。
【０１１６】
［実施例１２〜１５］
第１のポリマー層のフィラーの添加量を下記表１のように変える以外は実施例２と同様にして、実施例１２、１３、１４、１５の太陽電池バックシート用ポリマーシート試料を作製した。
得られた試料について実施例１と同様の評価を行った。得られた結果を下記表１に示した。
【０１１７】
［実施例１６、１７］
第２のポリマー層のカーボンブラック添加量を下記表１のように変える以外は実施例２と同様にして、実施例１６、１７の太陽電池バックシート用ポリマーシート試料を作製した。
得られた試料について実施例１と同様の評価を行った。得られた結果を下記表１に示した。
【０１１８】
［比較例１］
第１のポリマー層を設けない以外は実施例２と同様にして、比較例１の太陽電池バックシート用ポリマーシート試料を作製した。
得られた試料について実施例１と同様の評価を行った。得られた結果を下記表１に示した。
【０１１９】
［比較例２］
第１のポリマー層のポリマーバインダーとして下記表１に示したようにゴム系樹脂を単独で用いた以外は実施例２と同様にして、比較例２の太陽電池バックシート用ポリマーシート試料を作製した。
得られた試料について実施例１と同様の評価を行った。得られた結果を下記表１に示した。
【０１２０】
【表１】
【０１２１】
上記表１より、本発明の太陽電池バックシート用ポリマーシートは、湿熱経時後のポリエステル支持体と第１のポリマー層との接着性が良好であり、カーボンブラックを含む層（黒色層）を有する黒色太陽電池バックシート用ポリマーシートの湿熱耐久性が改善できたことがわかった。
一方、比較例１より、第１のポリマー層を設けずに直接ポリエステル支持体上にカーボンブラックを含む層（黒色層）を設けると、湿熱経時後の接着性が悪いことがわかった。比較例２より、第１のポリマー層のバインダー樹脂がゴム系樹脂のみであると、湿熱経時後の接着性が悪いことがわかった。
【０１２２】
［実施例１０１〜１１７］
＜太陽電池バックシートの作製＞
実施例１〜１７の太陽電池バックシート用ポリマーシート試料を用いて以下の方法で図１に示す構成の太陽電池バックシート３０を作製した。太陽電池バックシートを作製した。
実施例１〜１７の太陽電池バックシート用ポリマーシート試料の第２のポリマー層（黒色層）側の面と、厚さ約２０μｍのアルミシートと、厚さ１００μｍの耐候性ポリエチレンテレフタレートシートをこの順に接着剤で貼りあわせて、４０℃で４日間熱処理した。その後、貼りあわせた試料は２５℃、相対湿度６０％の雰囲気で２４時間調湿した。なお、接着剤の厚みはそれぞれ約５μｍであった。得られたシートを実施例１０１〜１１７の太陽電池用バックシートとした。
（接着剤）
タケラックＡ−１１４３（三井化学（株）製、接着剤） ・・・９質量部
タケネートＡ−５０（三井化学（株）製、硬化剤） ・・・１質量部
酢酸ブチル ・・・１０質量部
【０１２３】
［実施例２０１〜２１７］
＜太陽電池モジュールの作製＞
実施例１０１〜１１７の太陽電池用バックシートを用いて以下の方法で、図１に示す構成の太陽電池モジュール１０を作製した。
厚さ３ｍｍの強化ガラスと、ＥＶＡシート（三井化学ファブロ（株）製のＳＣ５０Ｂ）と、結晶系太陽電池セルと、ＥＶＡシート（三井化学ファブロ（株）製のＳＣ５０Ｂ）と、バックシートをこの順に重ね合わせ、真空ラミネータ（日清紡（株）製、真空ラミネート機）を用いてホットプレスすることにより、ＥＶＡと接着させた。この時、実施例１０１〜１１４の太陽電池用バックシートの第４のポリマー層がＥＶＡシートと接触するように配置した。また、接着方法は、以下の通りである。
<接着方法>
真空ラミネータを用いて、１２８℃で３分間の真空引き後、２分間加圧して仮接着した。その後、ドライオーブンにて１５０℃で３０分間、本接着処理を施した。
【０１２４】
作製した実施例２０１〜２１７の太陽電池モジュールについて、発電運転をしたところ、いずれも太陽電池として良好な発電性能を示した。
【符号の説明】
【０１２５】
１０ 太陽電池モジュール
１１ 第４のポリマー層
１２ 第３のポリマー層
１４ 第１のポリマー層
１６ 第２のポリマー層（黒色層）
１８ ポリエステル支持体（基材フィルム）
１９ 支持体の黒色面
２０ 太陽電池モジュール用ポリマーシート
２２ 太陽電池素子
２４ 封止材
２６ 透明性の基板
２７ アルミシート
２８ 耐候性ポリエチレンテレフタレートシート
２９ 接着剤
３０ 太陽電池バックシート
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池モジュール用ポリマーシートおよび太陽電池モジュール用バックシート、ならびに太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池モジュールは、太陽電池をシート状の２つの保護部材で保護した構造をもち、保護部材の間では太陽電池が封止材で封止されている。一方の保護部材は、太陽光を受光する受光面側に配される表面部材であり、他方の保護部材は、太陽電池の背面側に配されるいわゆる太陽電池バックシートである。表面部材は通常ガラスとされ、封止材としては通常エチレン−ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）が用いられる。
【０００３】
太陽電池バックシートは、太陽電池モジュールの裏面からの水分の浸入を防止する働きを有するもので、従来はガラス等が用いられていたが、近年では、コストの観点から樹脂に代表されるポリマーが用いられるようになってきている。そして、バックシートは、単なるポリマーシートではなく、封止材と強固に接着する接着性能を有することも求められている。さらに、太陽電池のバックシートは、通常機能の異なる複数のフィルムを貼り合わせることにより作製されるが、芯材として使用される基材フィルムは、他のフィルムや封止材と接着されるため、良好な接着性が求められる。
また、太陽電池バックシートは、屋外での長期間の使用に耐えるため、湿熱環境下での高度な耐候性を求められている。
さらに、意匠性の観点から、太陽電池モジュールを屋根の上に設置した際に外観をよくするために、太陽電池モジュールを黒色に着色することが求められることがある。これに対し、太陽電池バックシートを黒色に着色して、太陽電池モジュールを黒色にする方法が一般に知られている。
【０００４】
太陽電池バックシートは、通常機能の異なる複数のフィルムを貼り合わせることにより作製されるが、黒色の太陽電池バックシートを得るために、芯材として使用される支持体（基材フィルム）に、黒色フィルムを、接着剤を介して積層する方法がある。例えばカーボンブラック微粒子が練りこまれた樹脂フィルムを、太陽電池バックシートが封止材と直接接する最内面に積層する方法が提案されている（特許文献１参照）。しかし、特許文献１に記載の方法では黒色ポリエチレンフィルムを貼り付ける工程が必要となり、コストアップの要因になっている。
また、黒色の太陽電池バックシートを得るために、カーボンブラックとシラン変性エチレン系樹脂バインダーからなる黒色層をコーティングにより、支持体（基材フィルム）上に設ける方法も提案されている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−２３２５８８号公報
【特許文献２】特開２００９−１３２８８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
これらのカーボンブラックはコストと性能のバランスがとれた好ましい黒色顔料である。しかしながら、本発明者らが検討したところ、カーボンブラックを含有する塗布層は支持体との間で充分な接着性を得ることができず、特に湿熱経時後のカーボンブラック層の剥離が発生することがわかった。
例えば、本発明者らがこれらの文献に記載の太陽電池バックシートを検討したところ、特許文献１に記載の太陽電池バックシートは接着剤を介して黒色フィルムを基材フィルムに積層しているため、長期の使用において２枚のフィルムの熱収縮率の差による剥離の悪化の問題があることがわかった。
また、特許文献２に記載の方法では、均質なコーティング膜を得ることが難しく、長期の湿熱環境下での使用において、カーボンブラックを含有する黒色層の剥離等の欠陥が生じることがわかった。
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、カーボンブラックを含有する黒色層を有し、湿熱経時後の層間の接着性に優れる太陽電池モジュール用ポリマーシートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために本発明者らが鋭意検討を行った結果、支持体としてポリエステル支持体を用い、カーボンブラックを含有する黒色層との間に、特定の組み合わせのバインダー樹脂を用いた架橋構造を有するポリマー層を設けることにより、湿熱経時後の層間の接着性を改善できることを見出した。すなわち、以下の構成により、上記課題を解決できることを見出し、本発明の完成に至った。
上記課題を解決するための具体的な手段である本発明は以下のとおりである。
【０００９】
［１］ ポリエステル支持体と、前記ポリエステル支持体の少なくとも片面に第１のポリマー層と第２のポリマー層をこの順に有し、前記第１のポリマー層が第一のバインダー樹脂としてのアクリル樹脂と、第二のバインダー樹脂としてのポリオレフィン樹脂とゴム系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂と、架橋剤由来の構造とを含有し、前記第２のポリマー層がバインダー樹脂と該バインダー樹脂に対して１０〜１００質量％のカーボンブラックを含有することを特徴とする太陽電池モジュール用ポリマーシート。
［２］ ［１］に記載の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、前記第１のポリマー層中の前記架橋剤由来の構造が、前記第１のポリマー層中の全ポリマー樹脂に対して０．５〜８０質量％含まれていることが好ましい。
［３］ ［１］または［２］に記載の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、１５０℃で３０分間熱処理した時の収縮率が１％以下であることが好ましい。
［４］ ［１］〜［３］のいずれか一項に記載の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、前記ポリエステル支持体を１２０℃、相対湿度１００％の雰囲気下で４８時間経時した後の破断伸びが、経時前の前記ポリエステル支持体の長さの５０％以上であることが好ましい。
［５］ ［１］〜［４］のいずれか一項に記載の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、１２０℃、相対湿度１００％の雰囲気下で４８時間経時した後の破断伸びが経時前の長さの５０％以上であることが好ましい。
［６］ ［１］〜［５］のいずれか一項に記載の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、前記第１のポリマー層にフィラーを含むことが好ましい。
［７］ ［１］〜［６］のいずれか一項に記載の太陽電池モジュール用ポリマーシートを具備することを特徴とする太陽電池モジュール用バックシート。
［８］ ［７］に記載の太陽電池モジュール用バックシートを具備することを特徴とする太陽電池モジュール。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、カーボンブラックを含有する黒色層を有し、湿熱経時後の層間の接着性に優れる太陽電池モジュール用ポリマーシートを提供することができる。
このような黒色層を有する本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートを用いることにより、湿熱経時後の層間の接着性が良好な太陽電池用バックシートを作製でき、湿熱経時後の層間の接着性が良好かつ意匠性が良好な黒色の太陽電池モジュールを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の太陽電池モジュールの構成の断面を示す概略図である。
【図２】本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートの構成の一例を概略的に示す断面概略図である。
【図３】本発明の太陽電池モジュール用バックシートの構成の一例の断面を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートおよびその製造方法、並びに太陽電池モジュールについて詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１３】
［太陽電池モジュール用ポリマーシート］
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、ポリエステル支持体と、前記ポリエステル支持体の少なくとも片面に第１のポリマー層と第２のポリマー層をこの順に有し、前記第１のポリマー層が第一のバインダー樹脂としてのアクリル樹脂と、第二のバインダー樹脂としてのポリオレフィン樹脂とゴム系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂と、架橋剤由来の構造とを含有し、前記第２のポリマー層がバインダー樹脂と該バインダー樹脂に対して１０〜１００質量％のカーボンブラックを含有することを特徴とする。
以下、本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートの構成、各構成部材などについて好ましい態様の詳細を記載する。
【００１４】
図２に本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートの構成の一例を、図１に本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートを用いた太陽電池モジュールの構成の一例を示す。図２の太陽電池モジュール用ポリマーシート２０は、ポリエステル支持体１８の一方の面（黒色面１９）上に第２のポリマー層（黒色層）１６が設けられており、前記ポリエステル支持体１８と第２のポリマー層（黒色層）１６の間に第１のポリマー層１４が設けられている。なお、このような耐候性層なしの態様として本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートを用いる場合、太陽電池用バックシート部材とも呼ばれることがある。
図２には、太陽電池モジュールにおける本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートの好ましい配置位置を示してあり、本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシート２０は、ポリエステル支持体１８の黒色面１９とは反対側の面側に、第４のポリマー層１１を有していることが好ましい。第４のポリマー層１１は、ポリオレフィン樹脂などを主成分として、図１に記載する本発明の太陽電池モジュール１０の太陽電池素子２０を封止する封止材２４との密着性が良好である機能層とすることが好ましい。この場合、本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシート２０の前記第４のポリマー層１１と、前記太陽電池モジュール１０の封止材２４の間には、密着性の観点からは接着剤層を設ける必要がない。また、ポリエステル支持体１８と、ポリオレフィン樹脂を主成分とする第４のポリマー層１１の間にも、任意の下塗り層として第３のポリマー層１２が設けられていることがより好ましい。
さらに、図３のように、本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシート２０の前記第２のポリマー層（黒色層１６）の上に、アルミシートや耐候性ポリエチレンテレフタレートシートなどの耐候性層を設けることも好ましい。なお、本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートをこのような耐候性層を有する態様とする場合、太陽電池用バックシートとも呼ばれることがあり、図３は、本発明の太陽電池用バックシートの好ましい態様を示したものである。
図１は、本発明の太陽電池モジュールの好ましい態様を示してあり、図１では、第２のポリマー層（黒色層１６）が、ポリエステル支持体１８に対してセルの外側（封止材２４とは反対側）となる配置を好ましい例として挙げてあるが、本発明はこのような配置に限定されない。すなわち、第２のポリマー層（黒色層１６）は、ポリエステル支持体１８に対してセルの外側（封止材２４とは反対側）となる配置であっても、封止材２４側となる配置であってもよい。本発明の太陽電池モジュール１０は、前記封止材２４の本発明の太陽電池用バックシートとは反対側に、透明性のフロント基板２６を配置されていることが好ましい。
【００１５】
以下、本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートを構成する各構成部材について好ましい態様を説明する。
【００１６】
＜ポリエステル支持体＞
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、ポリエステル支持体を有する。
前記ポリエステル支持体１８は、熱溶融性のポリエステル樹脂ペレットを溶融製膜方法や溶液製膜方法によりシート状にしたものであることが好ましい。ポリエステル支持体１８に用いるポリエステル樹脂の種類は特に制限されない。ポリエステル支持体は、コストに加えて第２のポリマー層（黒色層１６）を後述の第１のポリマー層と組み合わせて用いることで湿熱経時後でも太陽電池モジュール用ポリマーシートの層間の接着力を保持できるため、好ましい。また、前記ポリエステル支持体の表面は、塗布性の改善などの観点から表面処理したものであってもよく、例えばコロナ処理を行うことが好ましい。
【００１７】
ポリエステルは、芳香族二塩基酸またはエステルを形成する性質をもつ（以下、エステル形成性と称する）誘導体と、ジオールまたはそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルである。このようなポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）がある。
【００１８】
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートにおいて、前記支持体として用いられるポリエステルは、上記の各種ポリエステルの単独重合体であってもよいし、共重合体であってもよい。さらに上記ポリエステルに他の種類のポリマー、たとえばポリイミド等を少量ブレンドしてもよい。
【００１９】
本発明では、上記のポリエステルの中でも、ＰＥＴとＰＥＮとが力学的物性やコストのバランスの点で特に好ましい。
【００２０】
本発明におけるポリエステル支持体は、重合後に固相重合されたものが好ましい。これにより、好ましいカルボキシル基含量を達成することができる。固相重合は、連続法（タワーの中に樹脂を充満させ、これを加熱しながらゆっくり所定の時間滞流させた後、送り出す方法）でもよいし、バッチ法（容器の中に樹脂を投入し、所定の時間加熱する方法）でもよい。具体的には、固相重合には、特許第２６２１５６３号、特許第３１２１８７６号、特許第３１３６７７４号、特許第３６０３５８５号、特許第３６１６５２２号、特許第３６１７３４０号、特許第３６８０５２３号、特許第３７１７３９２号、特許第４１６７１５９号等に記載の方法を適用することができる。
【００２１】
固相重合の温度は、１７０℃以上２４０℃以下が好ましく、より好ましくは１８０℃以上２３０℃以下であり、さらに好ましくは１９０℃以上２２０℃以下である。また、固相重合時間は、５時間以上１００時間以下が好ましく、より好ましくは１０時間以上７５時間以下であり、さらに好ましくは１５時間以上５０時間以下である。固相重合は、真空中あるいは窒素雰囲気下で行なうことが好ましい。
【００２２】
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートにおいて、前記ポリエステル支持体は、２軸延伸フィルムであることが好ましい。長手方向延伸工程では、延伸前に対して延伸後の長さが３倍〜６倍になるよう延伸し、幅方向延伸工程では幅方向での延伸前に対して延伸後の幅が３〜５倍になるように延伸したものであることが好ましい。さらに、前記ポリエステル支持体は、あらかじめ１８０〜２３０℃で１〜６０秒間の熱処理を行ったものでもよい。
【００２３】
前記ポリエステル支持体１８の厚みは、２５〜３００μｍの範囲が好ましく、
７０〜２５０μｍであることがより好ましく、９０〜２００μｍであることが特に好ましい。この範囲とすることが、力学的な強度とコストとのバランスの点でより好ましいからである。
【００２４】
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、前記ポリエステル支持体が、１２０℃、相対湿度１００％の雰囲気下で４８時間経時した後の破断伸びが経時前の前記ポリエステル支持体の長さの５０％以上であるポリエステル支持体であることが好ましい。このようなポリエステル支持体を用いると、本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートについても１２０℃、相対湿度１００％の雰囲気下で４８時間経時した後の破断伸びが経時前の長さの５０％以上とすることが容易となる。
なお、このようなポリエステル支持体は、前述の固相重合を製膜後に行うことなどによって製造することができる。
【００２５】
＜第１のポリマー層＞
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、前記ポリエステル支持体の少なくとも片面に第１のポリマー層を有し、前記第１のポリマー層が第一のバインダー樹脂としてのアクリル樹脂と、第二のバインダー樹脂としてのポリオレフィン樹脂とゴム系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂と、架橋剤由来の構造とを含有する。
このような前記第１のポリマー層を有する構成とすることにより、前記支持体と前記第２のポリマー層の密着を向上させることができる。
【００２６】
−第１のポリマー層のバインダー樹脂−
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは前記第１のポリマー層が第一のバインダー樹脂としてのアクリル樹脂と、第二のバインダー樹脂としてのポリオレフィン樹脂とゴム系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含む。
【００２７】
（第一のバインダー樹脂）
前記第１のポリマー層に用いられる第一のバインダー樹脂は、少なくともアクリル樹脂を含む。
ここで言うアクリル樹脂とはアクリル酸又はメタクリル酸のエステル（アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルのことを、本明細書中では（メタ）アクリル酸エステルという場合がある。）を主体とする樹脂である。（メタ）アクリル酸エステルの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２エチルヘキシルアクリレート等を挙げることができる。
前記アクリル樹脂は、単独重合体であっても、共重合体であってもよいが共重合体であることが好ましい。
【００２８】
前記アクリル樹脂は、後述するオキサゾリン化合物などの架橋剤が架橋反応するために、共重合成分としてカルボン酸基を有する構造単位を含むことが好ましい。このようなカルボン酸基を有する構造単位の例としては、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸、イタコン酸、フタル酸、無水フタル酸等を挙げることができる。更に第１のポリマー層に用いられるアクリル樹脂にはこれ以外に上記（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な構造単位を含ませてもよい。このような構造単位の例として、例えばエチレン、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
前記第１のポリマー層に用いられるアクリル樹脂はポリマー微粒子が水に分散したラテックスの形のものでもよい。
前記第１のポリマー層に用いられるアクリル樹脂としてはメチルメタクリレート／エチルアクリケート／アクリル酸から成る樹脂、メチルメタクリレート／エチルアクリケート／メタクリル酸から成る樹脂、メチルメタクリレート／エチルアクリケート／アクリル酸／ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートから成る樹脂、メチルメタクリレート／エチルアクリケート／アクリル酸／ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートから成る樹脂が特に好ましい。
【００２９】
前記（メタ）アクリル酸アルキル共重合体は、前記各種モノマーを乳化重合することによって製造することができるが、市販もされており、市販品としては、例えばＰｅｍｕｌｅｎ ＴＲ−１、Ｐｅｍｕｌｅｎ ＴＲ−２（ＢＦ グッドリッチ社製）、ルビマー１００Ｐ、ルビマー３０Ｅ、ルビフレックスソフト（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、レオアールＭＳ−２００、レオアールＭＳ−１００（ライオン株式会社製）、ジュリマーＡＴ−２１０、ジュリマーＡＴ−５１０、ジュリマーＥＴ−４１０（日本純薬株式会社製）が挙げられる。
【００３０】
（第二のバインダー樹脂）
前記第１のポリマー層に用いられる第二のバインダー樹脂は、ポリオレフィン樹脂とゴム系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含む。
【００３１】
前記ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレンとアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フタル酸、無水フタル酸などのカルボン酸基を有する構造単位からなるポリマーが好ましい。
更に第１のポリマー層に用いられるポリオレフィン樹脂は必要に応じて他の共重合可能な構造単位を含ませてもよい。このような構造単位の例として、例えばメタクリル酸メチルやアクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル等を挙げることができる。
前記第１のポリマー層に用いられるポリオレフィン樹脂としてはエチレン／（メタ）アクリル酸からなる樹脂、エチレン／（メタ）アクリル酸／エチル（メタ）アクリレートからなる樹脂、エチレン／無水フタル酸からなる樹脂、エチレン／無水フタル酸／エチル（メタ）アクリレートからなる樹脂が特に好ましい。
前記第１のポリマー層に用いられるポリオレフィン樹脂はポリマー微粒子が水に分散したラテックスの形のものでもよい。
前記ポリオレフィン樹脂としては上市されている市販品を用いてもよく、例えば、アローベースＳＥ−１０１３Ｎ、ＳＤ−１０１０、ＴＣ−４０１０、ＴＤ−４０１０（ともにユニチカ（株）製）、ハイテックＳ３１４８、Ｓ３１２１、Ｓ８５１２（ともに東邦化学（株）製）、ケミパールＳ−１２０、Ｓ−７５Ｎ、Ｖ１００、ＥＶ２１０Ｈ（ともに三井化学（株）製）などを挙げることができる。その中でも、本発明ではアローベースＳＥ−１０１３Ｎ、ユニチカ（株）製を用いることが好ましい。
【００３２】
前記ゴム系樹脂としては、例えば、ＳＢＲゴム樹脂（スチレン−ブタジエン系ゴム樹脂）、ＣＲゴム樹脂（クロロプレン系ゴム樹脂）、ＮＢＲゴム樹脂（ニトリル系ゴム樹脂）、ＩＲゴム樹脂（イソプレン系ゴム樹脂）、ＢＲゴム樹脂（ブタジエン系ゴム樹脂）が挙げられるが、接着性の観点からはＳＢＲゴム樹脂が好ましい。スチレン−ブタジエン系樹脂におけるスチレンのモノマー単位由来の構造単位とブタジエンのモノマー単位由来の構造単位との共重合比率（モル比）は３０：７０〜８５：１５であることが好ましく、３５：６５〜８０：２０であることがより好ましく、４０：６０〜７０：３０であることが特に好ましい。スチレン比率が８５モル％を超えると第１のポリマー層が固くなり過ぎて接着性が低下する場合があり、逆に３０モル％未満になると第１のポリマー層の膜強度が低くなるため耐傷性が低下する場合がある。
また、３種類以上のモノマーが重合したＳＢＲ樹脂において、スチレンのモノマー単位由来の構造単位とブタジエンのモノマー単位由来の構造単位との合計が、該共重合体全体に対して、６０〜９９モル％の割合で占めることが好ましく、８５〜９９モル％の割合で占めることがより好ましく、９０〜９９モル％の割合で占めることが特に好ましい。
前記ゴム系樹脂は、アクリル酸またはメタクリル酸を、スチレンとブタジエンの含有量の和に対して１〜６質量％含有させたモノマー類を重合させたものであることが好ましく、より好ましくはアクリル酸またはメタクリル酸を０．２〜５質量％含有させて重合させたものである。
さらに前記ゴム系樹脂は、ヒドロキシエチルアクリレート、メチルメチクリレート、エチルアクリレート、アクリロニトリルなどの共重合可能なモノマーを、スチレンとブタジエンの含有量の和に対して１〜１０質量％程度共重合したものであってもよい。
前記第１のポリマー層に用いられるゴム系樹脂としてはスチレン／ブタジエン／（メタ）アクリル酸からなる樹脂、スチレン／ブタジエン／（メタ）アクリル酸／ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートからなる樹脂が特に好ましい。
前記第１のポリマー層に用いられるゴム系樹脂はポリマー微粒子が水に分散したラテックスの形のものでもよい。
【００３３】
前記第１のポリマー層に用いられる前記第一のバインダー樹脂と、前記第二のバインダー樹脂の含有量の比率（質量比）は、８５：１５〜３０：７０であることが好ましく、７５：２５〜４５：５５であることがより好ましく、７０：３０〜５０：５０であることが特に好ましい。第一のバインダー樹脂の比率が８５質量％を超えると接着性改良効果が不充分になる場合があり、逆に３０質量％未満になると面状が悪化する場合がある。
【００３４】
前記第１のポリマー層に用いられる前記第一のバインダー樹脂および前記第二のバインダー樹脂は、ポリマーラテックスとして塗布液に含まれていた樹脂や、エマルジョン由来であることが好ましい。ポリマーラテックスとは、水不溶な疎水性ポリマーの微粒子が塗布液などの溶媒（好ましくは水）中で分散している状態のものをいう。
【００３５】
前記第１のポリマー層が塗布によって形成される場合、前記第一のバインダー樹脂および前記第二のバインダー樹脂の合計の固定分塗布量は、０．０１〜０．１０ｇ／ｍ2であることが好ましく、０．０３〜０．１５ｇ／ｍ2であることがより好ましい。固形分塗布量をこの範囲とすることで良好な接着性が得られる。
【００３６】
前記第１のポリマー層の厚みは、厚み２μｍ以下の範囲が好ましく、より好ましくは０．０５μｍ〜２μｍであり、更に好ましくは０．１μｍ〜１．５μｍである。厚みが２μｍ以下であると、面状を良好に保つことができる。また、厚みが０．０５μｍ以上であることにより、必要な接着性を確保しやすい。
【００３７】
−架橋剤−
前記第１のポリマー層には、膜強度を付与する目的で架橋剤を添加して形成されてなる架橋剤由来の構造を含有する。好ましい架橋剤の例としては、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物、下記一般式（Ｉ）で表される化合物、エポキシ化合物、メラミン樹脂が挙げられる。
これらの中でも、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物および下記一般式（Ｉ）で表される化合物が好ましく、オキサゾリン化合物およびカルボジイミド化合物がより好ましい。
【００３８】
【化１】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｍは水素原子または一価の金属原子を表す。
前記Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立にハロゲン原子であることが好ましい。前記ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。前記Ｒ1およびＲ2はいずれも塩素原子であることが好ましい。
前記Ｍが表す一価の金属原子としては、ナトリウム、カリウムを挙げることができ、ナトリウムがより好ましい。
【００３９】
オキサゾリン化合物としては、各種の市販品もあり、例えば、エポクロスＫ２０１０Ｅ、Ｋ２０２０Ｅ、Ｋ２０３０Ｅ、ＷＳ５００、ＷＳ７００（いずれも日本触媒化学工業（株）製）を利用することができる。
カルボジイミド化合物も市販品があり、カルボジライトＶ−０２、Ｖ−０２−Ｌ２、Ｖ−０４、Ｅ−０２（いずれも日清紡（株））を利用することができる。
前記一般式（Ｉ）で表される化合物としては、２、４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１、３、５−トリアジンナトリウム塩などを利用することができる。
【００４０】
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、前記第１のポリマー層中の前記架橋剤由来の構造が、前記第１のポリマー層中の全ポリマー樹脂に対して０．５〜８０質量％含まれていることが、前記架橋剤の添加量は、第１のポリマー層の湿熱経時後の接着性を保持しながら充分な架橋効果が得られる観点から好ましく、３〜８０質量％含まれていることがより好ましく、１０〜６０質量％含まれていることが特に好ましい。
【００４１】
−フィラー−
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、前記第１のポリマー層に、膜強度と密着性の観点から、フィラーを含むことが好ましい。前記第１のポリマー層中に含まれるフィラーは、前記第１のポリマー層中の全ポリマー樹脂に対して２５〜３５０質量％が好ましく、５０〜３００質量％がより好ましく、１００〜２００質量％が特に好ましい。
前記フィラーは、無機フィラーであることがより好ましい。具体的には、前記無機フィラーとして、例えば、酸化錫、酸化チタン、シリカ、アルミナ、ジルコニア、マグネシア等の金属酸化物やタルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、カオリン、クレー等の粒子が好適に挙げられる。
【００４２】
−分散安定剤−
さらに、カーボンブラックの水中での凝集を抑制するために、前記第２のポリマー層用水分散液には分散安定剤を添加してもよい。
分散安定剤としては、各種界面活性剤、水溶性樹脂が用いられる。特に低分子の水溶性樹脂が好ましく、ポリビニルアルコール、セルロース、ポリアクリル酸あるいはその誘導体が使用できる。
前記界面活性剤としては、アニオン系やノニオン系等の公知の界面活性剤を用いることができる。
【００４３】
＜第２のポリマー層（黒色層）＞
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、前記ポリエステル支持体の少なくとも片面に第１のポリマー層と第２のポリマー層をこの順に有し、前記第２のポリマー層がバインダー樹脂と該バインダー樹脂に対して１０〜１００質量％のカーボンブラックを含有することを特徴とする。
【００４４】
前記第２のポリマー層１６は、カーボンブラックとバインダーとをそれぞれ所定量で含む第２のポリマー層用水分散液（塗布液）を、前記ポリエステル支持体１８の少なくとも片面に前記第１のポリマー層用水分散液（塗布液）を介して塗布して形成することができる。
【００４５】
−カーボンブラック−
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、前記第２のポリマー層中、前記バインダー樹脂に対して１０〜１００質量％のカーボンブラックを含有することを特徴とする。このような範囲のカーボンブラックの添加量とすることで、前記前記第２のポリマー層の前記ポリエステル支持体１８との接着性を、湿熱経時前後を通じて改善することができる。
前記第２のポリマー層中、前記バインダー樹脂に対して、２５〜７５質量％のカーボンブラックを含有することが好ましく、４０〜６０質量％のカーボンブラックを含有することがより好ましい。前記カーボンブラックが上記範囲以上含まれていることが、黒色を付与できる観点からも好ましい。
【００４６】
カーボンブラックは、粒子径が０．１〜０．８μｍのカーボンブラック微粒子であることが好ましい。さらに、カーボンブラック微粒子を分散剤とともに水に分散して使用することが好ましい。
なお、カーボンブラックは商業的に入手することができるものを使用することができ、例えばＭＦ−５６３０ブラック（大日精化（株）製や、特開２００９−１３２８８７号公報の［００３５］段落に記載のものなどを用いることができる。
【００４７】
−第２のポリマー層のバインダー樹脂−
前記第２のポリマー層に用いられるバインダー樹脂としては特に制限はなく、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹脂などを用いることができる。その中でも、良好な接着性を得られることと、カーボンブラックを安定に分散することができる観点から、アクリル樹脂であることが好ましい。また、本明細書中において、アクリル樹脂は、アクリレート骨格の樹脂とメタクリレート骨格の樹脂を含む。また、（メタ）アクリルはアクリルとメタクリルの総称を意味し、（メタ）アクリレートはアクリレートとメタアクリレートの総称を意味する。
【００４８】
前記アクリル樹脂は、カーボンブラックを安定に分散するいわゆるバインダーとして含まれており、コーティング液の塗布、乾燥時において、カーボンブラックの凝集を抑止する効果が大きい。第２のポリマー層を構成するバインダーとして、アクリル樹脂を用いることが、カーボンブラックの分散安定が優れ、湿熱経時後の層間の接着性に優れた太陽電池モジュール用ポリマーシートを形成できる観点から好ましい。
【００４９】
前記アクリル樹脂は、単独重合体であっても、共重合体であってもよいが共重合体であることが好ましい。
前記アクリル樹脂に含まれる構造単位としては特に制限はないが、カルボン酸基を有する構造単位、カルボン酸エステル基を有する構造単位、置換または無置換のアミノ基を有するモノマー由来の構造単位などを挙げることができる。
前記カルボン酸基を有する構造単位および前記カルボン酸エステル基を有する構造単位の好ましい範囲は、前記第１のポリマー層の第一のバインダー樹脂として用いられるアクリル樹脂における好ましい範囲と同様である。
【００５０】
置換または無置換のアミノ基を有するモノマー由来の構造単位を有するアクリル樹脂とは、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンおよび場合により第４級アミン（カチオン）の少なくとも１種から水素を除去した１価の基を含む構造単位を有するアクリル樹脂のことを言う。
【００５１】
前記置換または無置換のアミノ基を有するアクリル樹脂における、アミノ基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、フェニル基などを挙げることができ、アルキル基であることが好ましく、炭素数１〜３のアルキル基であることがより好ましい。
【００５２】
置換または無置換のアミノ基を有するアクリル樹脂の例としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステルモノマーを共重合して得られるアクリル樹脂が好ましい。
前記置換または無置換のアミノ基を有するアクリル樹脂は、第二級アミンまたは第三級アミンから水素を除去した１価の基を含む構造単位を有することが好ましく、第三級アミンから水素を除去した１価の基を含む構造単位を有することがより好ましい。
前記置換または無置換のアミノ基を有するアクリル樹脂は、置換または無置換のアミノ基を含むカルボン酸エステルであることが好ましい。また、アクリル酸にアミン類を中和のために添加して得られる構造単位ではなく、共有結合性の連結基を介してアクリル樹脂主鎖と置換または無置換のアミノ基が連結している構造単位であることが好ましい。
【００５３】
前記アクリル樹脂の分子量は特に限定されず、例えば質量平均分子量Ｍｗが数千から数万程度であれば好ましく用いることができる。
【００５４】
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートでは、前記アクリル樹脂の酸価が１０〜２００であることが好ましく、２０〜１５０であることがより好ましく、３０〜１００であることが特に好ましい。ここで用いる酸価とは、樹脂１ｇ中に存在する遊離脂肪酸を中和するのに必要な水酸化カリウムのｍｇ数で定義される。前記アクリル樹脂の酸価を上記好ましい範囲の上限値以下とすることで、第２のポリマー層の耐久性も改善することができ、前記第２のポリマー層の封止材や接着剤との接着性を改善することができる。また、太陽電池モジュール用ポリマーシートの各種物性値も改善することができる。一方、前記アクリル樹脂の酸価を上記好ましい範囲の下限値以上とすることで、カーボンブラックの分散安定性を改善することができる。
なお、前記第２のポリマー層用水分散液のｐＨは特に制限はないが、前記範囲の酸価のアクリル樹脂を用いる場合、例えば６．５〜１２．０であることが好ましく、７．０〜１１であることがより好ましく、８．０〜１０であることが特に好ましい。
【００５５】
前記アクリル樹脂は、前記第２のポリマー層中の全バインダーの中で主バインダーであることが好ましい。ここで、本明細書中における前記第２のポリマー層中の主バインダーとは、前記第２のポリマー層に含まれる全バインダーの合計に対して、５０質量％以上であることを意味する。
一方、剥離の防止、特に湿熱経時後の剥離防止の観点から、前記第２のポリマー層のバインダー樹脂として、ゴム系樹脂を含むことも好ましい。また、前記第２のポリマー層は、前記アクリル樹脂を含まず、その他の樹脂のみをバインダーとして含んでいてもよい。
前記第２のポリマー層のバインダー樹脂として用いられるゴム系樹脂の好ましい範囲は、前記第１のポリマー層のバインダー樹脂として用いられるゴム系樹脂の好ましい範囲と同様である。
【００５６】
−第２のポリマー層のその他の成分−
前記第２のポリマー層を構成する成分として、前記カーボンブラックおよび前記アクリル樹脂以外に必要に応じて、他の成分を含んでいてもよい。
架橋剤（オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、メラミン樹脂など）由来の構造、界面活性剤などの分散安定剤、すべり剤、前記バインダー樹脂以外のその他の樹脂（ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、脂環式樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂）も用いることができる。
【００５７】
（１）架橋剤
また、前記第２のポリマー層には必要に応じて架橋剤を使用することができる。好ましい架橋剤の例としては、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、メラミン樹脂が挙げられる。
これらの中でも、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物が好ましい。
【００５８】
オキサゾリン化合物としては、各種の市販品もあり、例えば、エポクロスＫ２０１０Ｅ、Ｋ２０２０Ｅ、Ｋ２０３０Ｅ、ＷＳ５００、ＷＳ７００（いずれも日本触媒化学工業（株）製）を利用することができる。
カルボジイミド化合物も市販品があり、カルボジライトＶ−０２、Ｖ−０２−Ｌ２、Ｖ−０４、Ｅ−０２（いずれも日清紡（株））を利用することができる。
【００５９】
（２）分散安定剤
さらに、カーボンブラックの水中での凝集を抑制するために、前記第２のポリマー層用水分散液には分散安定剤を添加してもよい。
分散安定剤としては、各種界面活性剤、水溶性樹脂が用いられる。特に低分子の水溶性樹脂が好ましく、ポリビニルアルコール、セルロース、ポリアクリル酸あるいはその誘導体が使用できる。
【００６０】
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートでは、前記第２のポリマー層用水分散物中、前記一般式（１）で表される構造単位を含むポリビニルアルコール誘導体の含有量が、前記カーボンブラックに対して、０．５〜２０質量％であることが分散安定化の観点から好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましい。
【００６１】
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートには、公知の界面活性剤を併用することができる。そのような公知の界面活性剤としては、例えば、三洋化成工業（株）製 ナロアクティーＣＬ−９５などを挙げることができる。
【００６２】
（３）すべり剤
前記第２のポリマー層は、すべり剤を含有することが第２のポリマー層の傷つき防止の観点から好ましい。前記すべり剤としては特に制限はないが、その中でも有機系滑剤を用いることがより好ましい。
【００６３】
前記有機系滑剤は、前記第２のポリマー層中に０．２〜５００ｍｇ／ｍ2の範囲で含有されることが好ましい。前記有機系滑剤の含有比率が０．２ｍｇ／ｍ2以上であると、有機系滑剤を含有することによる動摩擦係数の低減効果による耐傷性の改善が十分となる。また、前記有機系滑剤の含有比率が５００ｍｇ／ｍ2以下であると、前記第２のポリマー層を塗布形成する際に、塗布ムラや凝集物が発生し難くなり、はじき故障が発生し難くなる。
上記範囲の中では、動摩擦係数低減効果と塗布適性の観点から、１ｍｇ／ｍ2〜３００ｍｇ／ｍ2の範囲がより好ましく、５ｍｇ／ｍ2〜２００ｍｇ／ｍ2の範囲が特に好ましく、１０ｍｇ／ｍ2〜１５０ｍｇ／ｍ2の範囲がより特に好ましい。
【００６４】
前記有機系滑剤としては、例えば、合成ワックス系化合物、天然ワックス系化合物、界面活性剤系化合物、無機系化合物、有機樹脂系化合物などが挙げられる。中でも、本発明のポリマーシートでは、前記第２のポリマー層の表面強度の点で、前記第２のポリマー層に含有される前記有機系滑剤が、ポリオレフィン系化合物、合成ワックス系化合物、天然ワックス系化合物、および界面活性剤系化合物から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００６５】
前記ポリオレフィン系化合物としては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のオレフィン系ワックスなどが挙げられる。
【００６６】
前記合成ワックス系化合物としては、ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸、ラウリン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、アジピン酸などのエステル、アミド、ビスアミド、ケトン、金属塩及びその誘導体、フィッシャートロプシュワックスなどの（オレフィン系ワックス以外の）合成炭化水素系ワックス、リン酸エステル、硬化ヒマシ油、硬化ヒマシ油誘導体の水素化ワックスなどが挙げられる。
【００６７】
前記天然ワックス系化合物としては、例えば、カルナバワックス、キャンデリラワックス、木蝋などの植物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油系ワックス、モンタンワックスなどの鉱物系ワックス、蜜蝋、ラノリンなどの動物系ワックスなどが挙げられる。
【００６８】
前記界面活性剤系化合物としては、例えば、アルキルアミン塩などのカチオン系界面活性剤、アルキル硫酸エステル塩などのアニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどのノニオン系界面活性剤、アルキルベタインなどの両性系界面活性剤、フッ素系界面活性剤などが挙げられる。
【００６９】
前記有機系滑剤は、上市されている市販品を用いてもよく、具体的には、
ポリオレフィン系化合物の有機系滑剤として、例えば、三井化学（株）製のケミパールシリーズ（例えば、ケミパールＷ７００、同Ｗ９００，同Ｗ９５０等）、中京油脂（株）製のポリロンＰ−５０２などが挙げられ、
合成ワックス系の有機系滑剤として、例えば、中京油脂（株）製のハイミクロンＬ−２７１，ハイドリンＬ−５３６などが挙げられ、
天然ワックス系の有機系滑剤として、例えば、中京油脂（株）製のハイドリンＬ−７０３−３５、セロゾール５２４、セロゾールＲ−５８６などが挙げられ、また、
界面活性剤系の有機系滑剤として、例えば、日光ケミカルズ（株）製のＮＩＫＫＯＬシリーズ（例えば、ＮＩＫＫＯＬ ＳＣＳ等）、花王（株）製のエマールシリーズ（例えば、エマール４０など）が挙げられる。
【００７０】
上記した中でも、前記有機系滑剤として、天然ワックス系の有機系滑剤を添加することが、耐傷性および面状改良の観点から好ましく、その中でもセロゾール５２４を用いることがより好ましい。
【００７１】
前記第２のポリマー層が塗布によって形成される場合、前記バインダー樹脂の合計の固定分塗布量は、０．５〜１．５ｇ／ｍ2であることが好ましく、０．６〜１．２ｇ／ｍ2であることがより好ましい。
【００７２】
前記第２のポリマー層の厚みは、好ましくは０．３〜３μｍであり、より好ましくは０．５〜２．５μｍである。前記第２のポリマー層１６の厚みを０．３μｍ以上とすることで、カーボンブラックの含有量を十分に多くでき、十分な黒色濃度が得られるように調整しやすくなる。前記第２のポリマー層１６の厚みを３μｍ以下とすることで、本発明のように塗布により第２のポリマー層を形成している場合、バインダー量が増加し過ぎないようにして、均一な膜厚のコーティングがし易くなる。太陽電池モジュール用ポリマーシートの第２のポリマー層は塗布により形成することで薄くすることができ、前記上限値以下の厚みとすることが省資源による環境負荷低減の観点で好ましい。
【００７３】
＜第３のポリマー層＞
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、前記ポリエステル支持体の第２のポリマー層を設けた側の表面とは反対側の表面に、後述する第４のポリマー層と前記ポリエステル支持体との密着性を高めるなどの観点から、第３のポリマー層を設けてもよい。
前記第３のポリマー層としては特に制限はなく、公知の下塗り層を用いることができる。
前記第３のポリマー層の厚みは、厚み２μｍ以下の範囲が好ましく、より好ましくは０．０５μｍ〜２μｍであり、更に好ましくは０．１μｍ〜１．５μｍである。厚みが２μｍ以下であると、面状を良好に保つことができる。また、厚みが０．０５μｍ以上であることにより、必要な接着性を確保しやすい。
【００７４】
前記第３のポリマー層は、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂などを含むことが好ましい。
前記ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレンとアクリル酸またはメタクリル酸からなるポリマー等が好ましい。前記ポリオレフィン樹脂としては上市されている市販品を用いてもよく、例えば、アローベースＳＥ−１０１３Ｎ、ＳＤ−１０１０、ＴＣ−４０１０、ＴＤ−４０１０（ともにユニチカ（株）製）、ハイテックＳ３１４８、Ｓ３１２１、Ｓ８５１２（ともに東邦化学（株）製）、ケミパールＳ−１２０、Ｓ−７５Ｎ、Ｖ１００、ＥＶ２１０Ｈ（ともに三井化学（株）製）などを挙げることができる。その中でも、本発明ではアローベースＳＥ−１０１３Ｎ、ユニチカ（株）製を用いることが好ましい。
前記アクリル樹脂としては、例えば、ホリメチルメタクリレート、ポリエチルアクリレート等を含有するポリマー等が好ましい。前記アクリル樹脂としては上市されている市販品を用いてもよく、例えば、ＡＳ−５６３Ａ（ダイセルフアインケム（株）製）を好ましく用いることができる。
また、これらのポリマーは単独で用いても２種以上併用して用いてもよく、アクリル樹脂とポリオレフィン樹脂の組合せが好ましい。
【００７５】
前記第３のポリマー層は、架橋剤を含有することが好ましい。
前記第３のポリマー層に用いられる架橋剤としては、エポキシ系、イソシアネート系、メラミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等の架橋剤を挙げることができる。第３のポリマー層に用いることができる架橋剤の好ましい範囲は、前記第１のポリマー層に用いられる架橋剤の範囲と同様である
【００７６】
前記第３のポリマー層は、アニオン系やノニオン系等の界面活性剤を含有することが好ましい。前記第３のポリマー層に用いることができる界面活性剤の範囲は前記第１のポリマー層に用いることができる界面活性剤の範囲と同様である。中でもノニオン系界面活性剤が好ましい。
【００７７】
前記第３のポリマー層は、フィラーを含有することが好ましい。前記第３のポリマー層に用いることができるフィラーの範囲は前記第１のポリマー層に用いることができるフィラーの範囲と同様である。
【００７８】
＜第４のポリマー層＞
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、前記ポリエステル支持体の第２のポリマー層を設けた側の表面とは反対側の表面に、エチレンビニルアセテート樹脂などの太陽電池モジュールの太陽電池素子を封止する封止材との密着性を向上させる目的で、第４のポリマー層を設けてもよい。
第４のポリマー層に用いるバインダーとしては、ポリオレフィン樹脂を主成分とするバインダーが好ましい。第４のポリマー層に好ましく用いられるポリオレフィン樹脂としては、前記第１のポリマー層に用いられるポリオレフィン樹脂を挙げることができる。好ましいバインダーの例としては、ポリオレフィンの具体例としてケミパールＳ−１２０、Ｓ−７５Ｎ（ともに三井化学（株）製）などを挙げることができる。
前記第４のポリマー層中における前記バインダーの含有量は、０．０５〜５ｇ／ｍ2の範囲とすることが好ましい。中でも、０．０８〜３ｇ／ｍ2の範囲がより好ましい。バインダーの含有量は、０．０５ｇ／ｍ2以上であると所望とする接着力が得られやすく、５ｇ／ｍ2以下であるとより良好な面状が得られる。
前記第４のポリマー層には、膜強度を付与する目的で架橋剤を添加することが好ましく、オキサゾリン架橋剤が好ましい。
前記第４のポリマー層には、界面活性剤を添加することが、塗布性の向上の観点から好ましい。
前記第４のポリマー層の、太陽電池モジュールの封止材として用いられているＥＶＡに対する接着性は５Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましく、３０Ｎ／ｃｍを超えることが好ましく、５０〜１５０Ｎ／ｃｍであることがより好ましい。
【００７９】
＜太陽電池モジュール用ポリマーシートの物性および特性＞
（膜厚）
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、膜厚が１５０〜４００μｍであることが好ましく、２００〜３５０μｍであることがより好ましく、２２０〜２８０μｍであることが特に好ましい。
【００８０】
（熱収縮率）
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、１５０℃で３０分間熱処理した時の収縮率が１％以下であることが好ましく、が０．０〜０．７％であることがより好ましく、０．０〜０．４％であることが特に好ましい。なお、本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートの熱収縮率は、本明細書中において、ＭＤ方向およびＴＤ方向の熱収縮率の平均値を意味する。
【００８１】
（破断伸び）
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、１２０℃、相対湿度１００％の雰囲気下で４８時間経時した後の破断伸びが経時前の本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートの長さの５０％以上であることがより好ましい。
【００８２】
＜太陽電池モジュール用ポリマーシートの製造方法＞
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシート２０を製造する方法は、特に制限はないが、各層用塗布液を前記ポリエステル支持体に塗布することにより形成することが好ましい。
例えば、前記ポリエステル支持体の少なくとも一方の表面側に、前記第一のバインダー樹脂としてのアクリル樹脂と、第二のバインダー樹脂としてのポリオレフィン樹脂とゴム系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂と、架橋剤とを含む第１のポリマー層用塗布液を塗布し、その上にバインダー樹脂と該バインダー樹脂に対して１０〜１００質量％のカーボンブラックを含有する第２のポリマー層用塗布液を積層塗布する工程を含むことが好ましい。
さらに、前記塗膜を加熱して乾燥する工程を有することが好ましい。
【００８３】
塗布工程では、公知の塗布機を目的に応じて適宜選択して塗布すればよい。例えば、スピンコータ、ロールコータ、バーコータ、カーテンコータによる塗布が挙げられる。
【００８４】
塗布された塗布液の加熱乾燥では、各塗膜の温度が低くとも１００℃すなわち１００℃以上の温度となるように、より好ましくは１３０℃以上の温度となるように、加熱機で加熱する。
【００８５】
［太陽電池モジュール用バックシート］
本発明の太陽電池モジュール用バックシートは、本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートを具備することを特徴とする。
前記太陽電池モジュール用バックシートは、本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートの少なくとも一方の面に耐候性を含むことが好ましく、前記第２のポリマー層（黒色層）の上に耐候性を含むことがより好ましい。
前記耐候性層としては特に制限はなく、公知の耐候性層を用いることができる。前記耐候性層としては例えば、アルミシートや耐候性ポリエチレンテレフタレートシートなどを好ましく用いることができる。前記耐候性層は２層以上の積層構造であってもよく、例えばアルミシートや耐候性ポリエチレンテレフタレートシートの積層体などを用いることができる。
【００８６】
［太陽電池モジュール］
本発明の太陽電池モジュール用ポリマーシートは、太陽電池モジュールの製造に好適である。
太陽電池モジュールは、例えば、太陽光の光エネルギーを電気エネルギーに変換する太陽電池素子を、太陽光が入射する透明性の基板と既述の本発明の太陽電池用バックシートとの間に配置し、該基板とバックシートとの間をエチレン−酢酸ビニル共重合体などの封止材で封止して構成される。
【００８７】
太陽電池モジュール、太陽電池セル、バックシート以外の部材については、例えば、「太陽光発電システム構成材料」（杉本栄一監修、（株）工業調査会、２００８年発行）に詳細に記載されている。
本発明の太陽電池モジュールは、太陽電池素子と、太陽電池素子を封止する封止材と、封止材と接着し、受光面側を保護する表面保護部材と、封止材と接着し、受光面とは反対側を保護する裏面保護部材とを有し、封止材がエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含み、裏面保護部材に太陽電池モジュール用ポリマーシートを用い、該太陽電池モジュール用ポリマーシートの第４のポリマー層が封止材と直接接着した構成とすることができる。このような太陽電池モジュールであれば、太陽電池用バックシートがＥＶＡと湿熱環境下であっても長期にわたって密着し、長寿命の太陽電池モジュールとすることができる。
【００８８】
前記透明性のフロント基板は、太陽光が透過し得る光透過性を有していればよく、光を透過する基材から適宜選択することができる。発電効率の観点からは、光の透過率が高いものほど好ましく、このような基板として、例えば、ガラス基板、アクリル樹脂などの透明樹脂などを好適に用いることができる。
【００８９】
前記太陽電池素子としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコンなどのシリコン系、銅−インジウム−ガリウム−セレン、銅−インジウム−セレン、カドミウム−テルル、ガリウム−砒素などのＩＩＩ−Ｖ族やＩＩ−ＶＩ族化合物半導体系など、各種公知の太陽電池素子を適用することができる。
【実施例】
【００９０】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す実施例に限定されるものではない。
【００９１】
［製造例１］
＜支持体１の作製＞
−ポリエステルの合成−
高純度テレフタル酸（三井化学（株）製）１００ｋｇとエチレングリコール（日本触媒（株）製）４５ｋｇのスラリーを、予めビス（ヒドロキシエチル）テレフタレート約１２３ｋｇが仕込まれ、温度２５０℃、圧力１．２×１０5Ｐａに保持されたエステル化反応槽に、４時間かけて順次供給し、供給終了後もさらに１時間かけてエステル化反応を行なった。その後、得られたエステル化反応生成物１２３ｋｇを重縮合反応槽に移送した。
【００９２】
引き続いて、エステル化反応生成物が移送された重縮合反応槽に、エチレングリコールを、得られるポリマーに対して０．３質量％添加した。５分間撹拌した後、酢酸コバルト及び酢酸マンガンのエチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対してそれぞれ３０ｐｐｍ、１５ｐｐｍとなるように加えた。更に５分間撹拌した後、チタンアルコキシド化合物の２質量％エチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対して５ｐｐｍとなるように添加した。その５分後、ジエチルホスホノ酢酸エチルの１０質量％エチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対して５ｐｐｍとなるように添加した。その後、低重合体を３０ｒｐｍで攪拌しながら、反応系を２５０℃から２８８℃まで徐々に昇温するとともに、圧力を４０Ｐａまで下げた。最終温度、最終圧力到達までの時間はともに６０分とした。所定の攪拌トルクとなった時点で反応系を窒素パージし、常圧に戻し、重縮合反応を停止した。そして、冷水にストランド状に吐出し、直ちにカッティングしてポリマーのペレット（直径約３ｍｍ、長さ約７ｍｍ）を作製した。なお、減圧開始から所定の撹拌トルク到達までの時間は３時間であった。
但し、前記チタンアルコキシド化合物には、特開２００５−３４０６１６号公報の段落番号［００８３］の実施例１で合成しているチタンアルコキシド化合物（Ｔｉ含有量＝４．４４質量％）を用いた。
【００９３】
−ベース形成−
以上のようにして得られたペレットを、２８０℃で溶融して金属ドラムの上にキャストし、厚さ約２．５ｍｍの未延伸ベースを作成した。その後、９０℃で縦方向に３倍に延伸し、更に１２０℃で横方向に３．３倍に延伸した。その後さらに２２５℃で4分間熱処理を行った。こうして、厚み２５０μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート支持体（以下、「支持体１」と称する。）を得た。
【００９４】
［製造例２］
＜支持体２の作製＞
−固相重合−
支持体１と同様の方法で得られたペレットを、４０Ｐａに保たれた真空容器中、２２０℃の温度で３２時間保持して、固相重合を行なった。
【００９５】
−ベース形成−
以上のように固相重合を経た後のペレットを、２８０℃で溶融して金属ドラムの上にキャストし、厚さ約２．５ｍｍの未延伸ベースを作成した。その後、９０℃で縦方向に３倍に延伸し、更に１２０℃で横方向に３．３倍に延伸した。その後さらに２０５℃で４分間熱処理を行った。こうして、厚み２５０μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート支持体（以下、「支持体２」と称する。）を得た。
【００９６】
［実施例１］
製造例１で製造した支持体１の両面に以下の方法でを形成し、図１に示す構成の太陽電池バックシート用ポリマーシート２０を作製した。
【００９７】
＜第１のポリマー層＞
−第１のポリマー層形成用塗布液の調製−
下記組成中の各成分を混合し、第１のポリマー層形成用塗布液を調製した。
（第１のポリマー層形成用塗布液の組成）
・アクリル系バインダー（ポリマー１） ・・・１４．１質量部
（ジュリマーＥＴ−４１０（日本純薬（株）製、固形分３０質量％））
・ポリオレフィン系バインダー（ポリマー２） ・・・９．１質量部
（アローベースＳＥ１０１３Ｎ（ユニチカ（株）製、固形分２０質量％））
・カルボジイミド化合物（架橋剤Ａ） ・・・６．１質量部
（カルボジライトＶ−０２−Ｌ２、日清紡績（株）製、固形分：４０質量％）
・酸化錫微粒子（フィラーａ） ・・・６７．２質量部
（ＴＤＬ−１、（株）ジェコム製、固形分：１８質量％）
・界面活性剤 ・・１０．０質量部
（ナロアクティーＣＬ９５、三洋化成工業（株）製、固形分：１質量％）
・蒸留水 ・・・８９３．５質量部
【００９８】
−第１のポリマー層の形成−
支持体１の一方の面に７３０Ｊ／ｍ2の処理強度でコロナ処理を施した。
支持体１のコロナ処理面に、上記で得られた第１のポリマー層形成用塗布液を固形量塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布し、１５０℃で１分間乾燥させて、第１のポリマー層を形成した。
【００９９】
＜第２のポリマー層（黒色層）＞
−第２のポリマー層形成用塗布液の調製−
下記組成中の各成分を混合し、第２のポリマー層形成用塗布液を調製した。
（第２のポリマー層形成用塗布液の組成）
・カーボンブラック水分散液 ・・・１５８．７質量部
（ＭＦ−５６３０ブラック（大日精化（株）製、固形分３１．５質量％））
・オキサゾリン化合物（架橋剤Ｂ） ・・１６０．０質量部
（エポクロスＷＳ７００、（株）日本触媒製、固形分：２５質量％）
・アクリル系バインダー（ポリマー１） ・・・３３３．３質量部
（ジュリマーＥＴ−４１０（日本純薬（株）製、固形分３０質量％））
・カルナバワックス（すべり剤） ・・・１３３．３質量部
（セロゾール５２４、中京樹脂（株）、固形分：３質量％）
・界面活性剤 ・・５０．０質量部
（ナトリウム=ヒ゛ス（3,3,4,4,5,5,6,6-ノナフルオロ）=2-スルホナイトオキシスクナート、固形分：０．１質量％）
・界面活性剤 ・・・１００．０質量部
（ナロアクティーＣＬ９５、三洋化成工業（株）製、固形分：１質量％）
・蒸留水 ・・・６４．７質量部
【０１００】
−第２のポリマー層の形成−
得られた第２のポリマー層形成用塗布液を、支持体１の上に形成された第１のポリマー層の上に、固形分塗布量で１．４５ｇ／ｍ2になるように塗布し、１６０℃で１分間乾燥させて、第２のポリマー層（黒色層）を形成した。
こうして、支持体１の一方の面（以降「黒色面と呼ぶ」）上に支持体から近い側から順に第１のポリマー層および第２のポリマー層（黒色層）を形成した。
【０１０１】
＜第３のポリマー層＞
−第３のポリマー層形成用塗布液の調製−
下記組成中の各成分を混合し、第３のポリマー層形成用塗布液を調製した。
（第３のポリマー層形成用塗布液の組成）
・酸化錫微粒子 ・・・６２．０質量部
（Ｓ−２０００、三菱マテリアル（株）、固形分：２０質量％）
・ポリアクリル系バインダー ・・・１０．４質量部
（セビアンＡＳ−５６３Ａ（ダイセルファインテック（株）製、固形分２８質量％））
・ポリオレフィン系バインダー ・・・１０．４質量部
（アローベースＳＥ１０１３Ｎ（ユニチカ（株）製、固形分２０質量％））
・カルボジイミド化合物（架橋剤） ・・・４．５質量部
（カルボジライトＶ−０２−Ｌ２、日清紡績（株）製、固形分：４０質量％）
・界面活性剤 ・・１５．０質量部
（ナロアクティーＣＬ９５、三洋化成工業（株）製、固形分：１質量％）
・蒸留水 ・・・８９７．７質量部
【０１０２】
−第３のポリマー層の形成−
支持体１の黒色面の反対側の面に７３０Ｊ／ｍ2の処理強度でコロナ処理を施した。
支持体１の黒色面の反対側のコロナ処理面に、上記で得られた第３のポリマー層形成用塗布液を固形量塗布量が０．１４ｇ／ｍ2になるように塗布し、１５０℃で１分間乾燥させて、第３のポリマー層を形成した。
【０１０３】
＜第４のポリマー層＞
−第４のポリマー層形成用塗布液の調製−
下記組成中の各成分を混合し、第４のポリマー層形成用塗布液を調製した。
（第４のポリマー層形成用塗布液の組成）
・ポリオレフィン系バインダー ・・・３２．０質量部
（アローベースＳＥ１０１３Ｎ（ユニチカ（株）製、固形分２０質量％））
・オキサゾリン化合物（架橋剤） ・・・９．０質量部
（エポクロスＷＳ７００、（株）日本触媒製、固形分：２５質量％）
・界面活性剤 ・・・２５．０質量部
（ナロアクティーＣＬ９５、三洋化成工業（株）製、固形分：１質量％）
・蒸留水 ・・・９３４．０質量部
【０１０４】
−第４のポリマー層の形成−
得られた第４のポリマー層形成用塗布液を、支持体１の上に形成された第３のポリマー層の上に、固形分塗布量で１．４５ｇ／ｍ2になるように塗布し、１６０℃で１分間乾燥させて、第４のポリマー層を形成した。
こうして、支持体１の黒色面の反対側の面上に、支持体から近い側から順に第３のポリマー層および第４のポリマー層を形成した。
【０１０５】
以上により、支持体１の一方の面（黒色面）上に支持体から近い側から順に第１のポリマー層および第２のポリマー層を有し、黒色面の反対側の面上に支持体から近い側から順に第３のポリマー層および第４のポリマー層を有する実施例１の太陽電池バックシート用ポリマーシート試料を得た。なお、第１のポリマー層の厚みは約０．１５μｍであり、第２のポリマー層の厚みは約１．２μｍであり、第３のポリマー層の厚みは約０．０５μｍであり、第４のポリマー層の厚みは約０．０５μｍであった。
【０１０６】
＜評価＞
−（１）熱収縮率−
実施例１の太陽電池バックシート用ポリマーシート試料を２５℃、相対湿度６０％の雰囲気で２４時間調湿した。その後、カミソリを用いて、試料表面に約３０ｃｍ間隔で平行な２つのキズをつけて、この間隔Ｌ０を測定した。このサンプルを１５０℃で１５分間保持して熱処理した。熱処理後の試料を２５℃、相対湿度６０％の雰囲気で２４時間調湿してから、２つのキズの間隔Ｌ１を測定した。得られた結果を下記表１に示した。
熱収縮率は下記の式で計算した。
熱収縮率＝（Ｌ１−Ｌ０）／Ｌ０×１００
熱収縮率の測定は、試料の長手方向と幅方向について行い、この平均値を試料の熱収縮率とした。
熱収縮率の単位は％で、数値が正の時は縮みを、負の時は伸びを表す。
【０１０７】
−（２）破断伸び保持率−
得られた実施例１の太陽電池バックシート用ポリマーシート試料について、以下の測定方法により得られた破断伸びＬ０’及びＬ１’を測定した。得られた測定値Ｌ０’及びＬ１’を用いて、下記式で示される破断伸び保持率（％）を算出した。実用上許容できるものは、破断伸び保持率が５０％以上のものである。得られた結果を下記表１に示した。
破断伸び保持率（％）＝Ｌ１’／Ｌ０’×１００
（破断伸びの測定方法）
実施例１の太陽電池バックシート用ポリマーシート試料を、幅１０ｍｍ×長さ２００ｍｍに裁断して、測定用の試料Ａ及びＢを用意した。
試料Ａに対して、２５℃、相対湿度６０％の雰囲気で２４時間調湿した後、テンシロン（ＯＲＩＥＮＴＥＣ製 ＲＴＣ−１２１０Ａ）で引っ張り試験を行った。なお、延伸される試料の長さは１０ｃｍ、引っ張り速度は２０ｍｍ／分である。この評価で得られた試料Ａの破断伸びをＬ０’とした。
別途、試料Ｂに対して、１２０℃、相対湿度１００％の雰囲気で４８時間湿熱処理した後、試料Ａと同様にして引っ張り試験を行った。この時の試料Ｂの破断伸びをＬ１’とした。
破断伸びの測定は、試料の支持体の製膜時の幅方向について行った。
【０１０８】
−（３）接着性−
実施例１の太陽電池バックシート用ポリマーシート試料の黒色面側の最外層である第２のポリマー層と厚さ約２０μｍのアルミシートを以下の接着剤で貼りあわせて、４０℃で４日間熱処理した。なお、接着剤の厚みは約５μｍであった。
（接着剤）
タケラックＡ−１１４３（三井化学（株）製、接着剤） ・・・９質量部
タケネートＡ−５０（三井化学（株）製、硬化剤） ・・・１質量部
酢酸ブチル ・・・１０質量部
【０１０９】
その後、貼りあわせた試料は２５℃、相対湿度６０％の雰囲気で２４時間調湿して以下の測定を行った。
【０１１０】
貼りあわせた試料のアルミシートの表面に、アルミシートを補強するためマイラーテープを貼り付けた。その後試料を２００ｍｍ×２０ｍｍに裁断した。
この試料について、１８０度剥離テストを行い、実施例１の太陽電池バックシート用ポリマーシート（第４のポリマー層、第３のポリマー層、支持体１、第１のポリマー層および第２のポリマー層がこの順で積層された積層体）とマイラーテープで補強されたアルミシートの剥離力を測定した。この評価では、剥離は第２のポリマー層と接着剤の間で起こっていた。
なお、測定にはテンシロン（ＯＲＩＥＮＴＥＣ製 ＲＴＣ−１２１０Ａ）を用い、引っ張り速度は２００ｍｍ／分とした。
【０１１１】
（評価基準）
測定結果は、次の５ランクに分類した。このうち、実用上許容されるのは５と４に分類されるものである。なお、ランク１〜ランク４では、比較例２では支持体２と第２のポリマー層（黒色層）との間で剥離が発生し、その他の各実施例および比較例では支持体２と第１のポリマー層の間で剥離が発生した。
５：いずれの界面でも剥離せず、ＰＥＴ支持体が破断するもの。
４：剥離力が２０Ｎ／ｃｍ以上。
３：剥離力が１５Ｎ／ｃｍ以上、２０Ｎ／ｃｍ未満。
２：剥離力が５Ｎ／ｃｍ以上、１５Ｎ／ｃｍ未満。
１：剥離力が５Ｎ／ｃｍ未満または湿熱経時中に剥離が発生するもの。
【０１１２】
接着性の測定は、湿熱経時を経験しない試料（フレッシュ）と、アルミシートと貼りあわせた状態で１０５℃、相対湿度１００％の雰囲気に４８時間保持した後、２５℃、相対湿度６０％の雰囲気で２４時間調湿して以下の試料（湿熱経時後）について行った。
フレッシュと湿熱経時後の接着性をそれぞれ上記の評価基準にしたがって評価し、得られた結果を表１に示した。
【０１１３】
［実施例２］
支持体１の代わりに支持体２を用いる以外は実施例１と同様にして、実施例２の太陽電池バックシート用ポリマーシート試料を作製した。
得られた試料について実施例１と同様の評価を行った。得られた結果を下記表１に示した。
【０１１４】
［実施例３、４、５］
第１のポリマー層のポリマー樹脂の種類と比率、及び第２のボリマー層のバインダー種を下記表１のように変える以外は実施例２と同様にして、実施例３、４、５の太陽電池バックシート用ポリマーシート試料を作製した。ここで、表１中、ポリマー３はＳＢＲポリマー（ゴム系樹脂：構造単位がモル比でＳｔ58−Ｂｕ40−ＨＥＡ1−ＡＡ1の水系ラテックス、固形分濃度４０質量％）を表す。但し、Ｓｔはスチレンモノマー由来の構造単位、Ｂｕはブタジエン由来の構造単位、ＨＥＡはヒドロキシエチルアクリレート由来の構造単位、ＡＡはアクリル酸由来の構造単位をそれぞれ表す。
得られた試料について実施例１と同様の評価を行った。得られた結果を下記表１に示した。
【０１１５】
［実施例６〜１１］
第１のポリマー層の架橋剤の種類と添加量を下記表１のように変える以外は実施例２と同様にして、実施例６〜１１の太陽電池バックシート用ポリマーシート試料を作製した。ここで、表１中、架橋剤Ｃは２、４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１、３、５−トリアジンナトリウム塩を表す。
得られた試料について実施例１と同様の評価を行った。得られた結果を下記表１に示した。
【０１１６】
［実施例１２〜１５］
第１のポリマー層のフィラーの添加量を下記表１のように変える以外は実施例２と同様にして、実施例１２、１３、１４、１５の太陽電池バックシート用ポリマーシート試料を作製した。
得られた試料について実施例１と同様の評価を行った。得られた結果を下記表１に示した。
【０１１７】
［実施例１６、１７］
第２のポリマー層のカーボンブラック添加量を下記表１のように変える以外は実施例２と同様にして、実施例１６、１７の太陽電池バックシート用ポリマーシート試料を作製した。
得られた試料について実施例１と同様の評価を行った。得られた結果を下記表１に示した。
【０１１８】
［比較例１］
第１のポリマー層を設けない以外は実施例２と同様にして、比較例１の太陽電池バックシート用ポリマーシート試料を作製した。
得られた試料について実施例１と同様の評価を行った。得られた結果を下記表１に示した。
【０１１９】
［比較例２］
第１のポリマー層のポリマーバインダーとして下記表１に示したようにゴム系樹脂を単独で用いた以外は実施例２と同様にして、比較例２の太陽電池バックシート用ポリマーシート試料を作製した。
得られた試料について実施例１と同様の評価を行った。得られた結果を下記表１に示した。
【０１２０】
【表１】
【０１２１】
上記表１より、本発明の太陽電池バックシート用ポリマーシートは、湿熱経時後のポリエステル支持体と第１のポリマー層との接着性が良好であり、カーボンブラックを含む層（黒色層）を有する黒色太陽電池バックシート用ポリマーシートの湿熱耐久性が改善できたことがわかった。
一方、比較例１より、第１のポリマー層を設けずに直接ポリエステル支持体上にカーボンブラックを含む層（黒色層）を設けると、湿熱経時後の接着性が悪いことがわかった。比較例２より、第１のポリマー層のバインダー樹脂がゴム系樹脂のみであると、湿熱経時後の接着性が悪いことがわかった。
【０１２２】
［実施例１０１〜１１７］
＜太陽電池バックシートの作製＞
実施例１〜１７の太陽電池バックシート用ポリマーシート試料を用いて以下の方法で図１に示す構成の太陽電池バックシート３０を作製した。太陽電池バックシートを作製した。
実施例１〜１７の太陽電池バックシート用ポリマーシート試料の第２のポリマー層（黒色層）側の面と、厚さ約２０μｍのアルミシートと、厚さ１００μｍの耐候性ポリエチレンテレフタレートシートをこの順に接着剤で貼りあわせて、４０℃で４日間熱処理した。その後、貼りあわせた試料は２５℃、相対湿度６０％の雰囲気で２４時間調湿した。なお、接着剤の厚みはそれぞれ約５μｍであった。得られたシートを実施例１０１〜１１７の太陽電池用バックシートとした。
（接着剤）
タケラックＡ−１１４３（三井化学（株）製、接着剤） ・・・９質量部
タケネートＡ−５０（三井化学（株）製、硬化剤） ・・・１質量部
酢酸ブチル ・・・１０質量部
【０１２３】
［実施例２０１〜２１７］
＜太陽電池モジュールの作製＞
実施例１０１〜１１７の太陽電池用バックシートを用いて以下の方法で、図１に示す構成の太陽電池モジュール１０を作製した。
厚さ３ｍｍの強化ガラスと、ＥＶＡシート（三井化学ファブロ（株）製のＳＣ５０Ｂ）と、結晶系太陽電池セルと、ＥＶＡシート（三井化学ファブロ（株）製のＳＣ５０Ｂ）と、バックシートをこの順に重ね合わせ、真空ラミネータ（日清紡（株）製、真空ラミネート機）を用いてホットプレスすることにより、ＥＶＡと接着させた。この時、実施例１０１〜１１４の太陽電池用バックシートの第４のポリマー層がＥＶＡシートと接触するように配置した。また、接着方法は、以下の通りである。
<接着方法>
真空ラミネータを用いて、１２８℃で３分間の真空引き後、２分間加圧して仮接着した。その後、ドライオーブンにて１５０℃で３０分間、本接着処理を施した。
【０１２４】
作製した実施例２０１〜２１７の太陽電池モジュールについて、発電運転をしたところ、いずれも太陽電池として良好な発電性能を示した。
【符号の説明】
【０１２５】
１０ 太陽電池モジュール
１１ 第４のポリマー層
１２ 第３のポリマー層
１４ 第１のポリマー層
１６ 第２のポリマー層（黒色層）
１８ ポリエステル支持体（基材フィルム）
１９ 支持体の黒色面
２０ 太陽電池モジュール用ポリマーシート
２２ 太陽電池素子
２４ 封止材
２６ 透明性の基板
２７ アルミシート
２８ 耐候性ポリエチレンテレフタレートシート
２９ 接着剤
３０ 太陽電池バックシート
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル支持体と、前記ポリエステル支持体の少なくとも片面に第１のポリマー層と第２のポリマー層をこの順に有し、
前記第１のポリマー層が第一のバインダー樹脂としてのアクリル樹脂と、第二のバインダー樹脂としてのポリオレフィン樹脂とゴム系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂と、架橋剤由来の構造とを含有し、
前記第２のポリマー層がバインダー樹脂と該バインダー樹脂に対して１０〜１００質量％のカーボンブラックを含有することを特徴とする太陽電池モジュール用ポリマーシート。
【請求項２】
前記第１のポリマー層中の前記架橋剤由来の構造が、前記第１のポリマー層中の全ポリマー樹脂に対して０．５〜８０質量％含まれていることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池モジュール用ポリマーシート。
【請求項３】
１５０℃で３０分間熱処理した時の収縮率が１％以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の太陽電池モジュール用ポリマーシート。
【請求項４】
前記ポリエステル支持体が、１２０℃、相対湿度１００％の雰囲気下で４８時間経時した後の破断伸びが経時前の前記ポリエステル支持体の長さの５０％以上であるポリエステル支持体であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の太陽電池モジュール用ポリマーシート。
【請求項５】
１２０℃、相対湿度１００％の雰囲気下で４８時間経時した後の破断伸びが経時前の長さの５０％以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の太陽電池モジュール用ポリマーシート。
【請求項６】
前記第１のポリマー層にフィラーを含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の太陽電池モジュール用ポリマーシート。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の太陽電池モジュール用ポリマーシートを具備することを特徴とする太陽電池モジュール用バックシート。
【請求項８】
請求項７に記載の太陽電池モジュール用バックシートを具備することを特徴とする太陽電池モジュール。
【請求項１】
ポリエステル支持体と、前記ポリエステル支持体の少なくとも片面に第１のポリマー層と第２のポリマー層をこの順に有し、
前記第１のポリマー層が第一のバインダー樹脂としてのアクリル樹脂と、第二のバインダー樹脂としてのポリオレフィン樹脂とゴム系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂と、架橋剤由来の構造とを含有し、
前記第２のポリマー層がバインダー樹脂と該バインダー樹脂に対して１０〜１００質量％のカーボンブラックを含有することを特徴とする太陽電池モジュール用ポリマーシート。
【請求項２】
前記第１のポリマー層中の前記架橋剤由来の構造が、前記第１のポリマー層中の全ポリマー樹脂に対して０．５〜８０質量％含まれていることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池モジュール用ポリマーシート。
【請求項３】
１５０℃で３０分間熱処理した時の収縮率が１％以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の太陽電池モジュール用ポリマーシート。
【請求項４】
前記ポリエステル支持体が、１２０℃、相対湿度１００％の雰囲気下で４８時間経時した後の破断伸びが経時前の前記ポリエステル支持体の長さの５０％以上であるポリエステル支持体であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の太陽電池モジュール用ポリマーシート。
【請求項５】
１２０℃、相対湿度１００％の雰囲気下で４８時間経時した後の破断伸びが経時前の長さの５０％以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の太陽電池モジュール用ポリマーシート。
【請求項６】
前記第１のポリマー層にフィラーを含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の太陽電池モジュール用ポリマーシート。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の太陽電池モジュール用ポリマーシートを具備することを特徴とする太陽電池モジュール用バックシート。
【請求項８】
請求項７に記載の太陽電池モジュール用バックシートを具備することを特徴とする太陽電池モジュール。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１３−９３５６９（Ｐ２０１３−９３５６９Ａ）
【公開日】平成２５年５月１６日（２０１３．５．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−２２１５１６（Ｐ２０１２−２２１５１６）
【出願日】平成２４年１０月３日（２０１２．１０．３）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月１６日（２０１３．５．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年１０月３日（２０１２．１０．３）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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