室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び該組成物を接着剤として用いた部品
【解決手段】（Ａ）２５℃における粘度が１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖末端が水酸基又はアルコキシ基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン
（Ｂ）ケイ素原子に結合した加水分解可能な基を１分子中に３個以上有するシラン化合物又はその部分加水分解物
（Ｃ）シラン、シロキサン、シラザンからなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物で表面処理された、平均粒子径が５０μｍ以下の水酸化アルミニウム粉末
（Ｅ）脂肪酸、樹脂酸又は界面活性剤で表面処理されたコロイド質炭酸カルシウム
（Ｄ）白金金属触媒
を含有する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【効果】本発明によれば、硬化前は押出し性に優れ、硬化後は経時安定の自己消炎性、保存安定性に優れたシリコーンゴムとなり得る室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が得られ、電気・電子部品、ＣＲＴ用の接着剤として有用である。
（Ｂ）ケイ素原子に結合した加水分解可能な基を１分子中に３個以上有するシラン化合物又はその部分加水分解物
（Ｃ）シラン、シロキサン、シラザンからなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物で表面処理された、平均粒子径が５０μｍ以下の水酸化アルミニウム粉末
（Ｅ）脂肪酸、樹脂酸又は界面活性剤で表面処理されたコロイド質炭酸カルシウム
（Ｄ）白金金属触媒
を含有する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【効果】本発明によれば、硬化前は押出し性に優れ、硬化後は経時安定の自己消炎性、保存安定性に優れたシリコーンゴムとなり得る室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が得られ、電気・電子部品、ＣＲＴ用の接着剤として有用である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関し、詳しくは、硬化前は押出し性に優れ、硬化後は自己消炎性に優れ、かつその自己消炎性が経時で変化することがなく、保存安定性も優れたシリコーンゴムとなり得る室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び該組成物を接着剤として用いた電気・電子部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は種々の優れた性質を有しており、土木、建築、一般工業、電気・電子用等各種分野で使用されている。しかし、これらの室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は一般に自己消炎性に乏しいという欠点があった。そのため、これらの組成物に、結晶性シリカ、炭酸亜鉛、水酸化アルミニウム、カーボンブラック等の増量充填剤を大量に添加配合することにより、その自己消炎性を向上する試みがなされている。また、これらの組成物に白金もしくは白金系化合物を添加配合する試みもなされているが、いずれも自己消炎性が不十分であった。更に、これらの組成物はいずれも作業性に劣り、特に容器からの押出し性が悪いという致命的な欠点があった。
【０００３】
上記の欠点の解消手段として、特開昭５４−９０３４９号公報には、ステアリン酸又はメタリン酸処理された水酸化アルミニウムを配合した常温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物が提案され、特開平４−１９８３６５号公報、特開平５−１２５２８号公報には、水酸化アルミニウムと炭酸カルシウムを併用した室温硬化性オルガノシロキサン組成物が提案されているが、保存安定性、作業性自己消炎性の経時保持等が不十分であった。
【０００４】
【特許文献１】特開昭５４−９０３４９号公報
【特許文献２】特開平４−１９８３６５号公報
【特許文献３】特開平５−１２５２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、硬化前は押出し性に優れ、硬化後は自己消炎性に優れ、かつその自己消炎性が経時で変化することがなく、保存安定性も優れたシリコーンゴムとなり得る室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び該組成物を接着剤として用いた電気・電子部品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、特定の表面処理を行なった水酸化アルミニウム粉末を含有する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が、硬化前は押出し性に優れ、硬化後は自己消炎性に優れ、かつその自己消炎性が経時で変化することがなく、保存安定性も優れたシリコーンゴムとなり得ることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００７】
従って、本発明は、
（Ａ）２５℃における粘度が１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖末端が水酸基又はアルコキシ基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン １００重量部
（Ｂ）ケイ素原子に結合した加水分解可能な基を１分子中に３個以上有するシラン化合物又はその部分加水分解物 ０．１〜３０重量部
（Ｃ）シラン、シロキサン、シラザンからなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物で表面処理された、平均粒子径が５０μｍ以下の水酸化アルミニウム粉末
５０〜３００重量部
（Ｅ）脂肪酸、樹脂酸又は界面活性剤で表面処理されたコロイド質炭酸カルシウム
５〜１００重量部
（Ｄ）白金金属触媒 白金金属として１〜２００ｐｐｍ
を含有することを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び該室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を接着剤として用いた電気・電子部品を提供する。
【０００８】
また更に、本発明の組成物は、自己消炎性を高めるために、
（Ｆ）トリアゾール基を含有する有機化合物 ０．１〜５重量部
を含有することが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物によれば、硬化前は押出し性に優れ、硬化後は自己消炎性に優れ、かつその自己消炎性が経時で変化することがなく、保存安定性も優れたシリコーンゴムとなり得る室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が得られ、この組成物は、電気・電子部品、ＣＲＴ用の接着剤として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
（Ａ）成分の２５℃における粘度が１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖末端が水酸基又はアルコキシ基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンは、本発明組成物の主成分である。（Ａ）成分は、分子鎖末端が水酸基又はアルコキシ基で封鎖されていることが必要である。このようなジオルガノポリシロキサンとしては、下記一般式（１）、（２）で表されるα，ω−ジヒドロキシ（又はジオルガノオキシ）−ジオルガノポリシロキサンが例示される。
【００１１】
【化１】
（式中、Ｒ、Ｒ1はそれぞれ、同一又は異種の置換又は非置換の１価炭化水素基であり、ｎは一般式（１）、（２）で表されるジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度を１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、５００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲にするような値である。ａは２又は３である。）
【００１２】
上記式中、Ｒは炭素数１〜１２、特に１〜１０のものが好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ヘキシル基、オクタデシル基等のアルキル基、ビニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等のシクロアルキル基、ベンジル基、β−フェニルエチル基等のアラルキル基、フェニル基、キセニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基等のアリール基、及びこれらの基の水素原子の一部又は全部をシアノ基やハロゲン原子で置換された基、例えばβ−シアノエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基のような有機基等で置換した基が挙げられ、特にメチル基が好ましい。Ｒ1はメチル基、エチル基、イソプロピル基、ヘキシル基、オクタデシル基等の鎖状アルキル基であり、メチル基、エチル基が好ましい。
【００１３】
Ｒ、Ｒ1はそれぞれ同一のものばかりでもよく、異種のものが混在してもよい。これらの中でも、合成の容易さ、硬化後の機械的性質と未硬化の組成物の粘性のバランス等の点から、Ｒの９０モル％以上又は全部がメチル基であり、メチル基以外の基がある場合はビニル基又はフェニル基であることが好ましい。
【００１４】
粘度は、２５℃において、１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲である。１００ｍＰａ・ｓ未満だと、硬化後のゴムの伸度が小さくなりすぎて実用に耐えることができず、５００，０００ｍＰａ・ｓを超えると、組成物の押出し性が低下する。
【００１５】
（Ｂ）成分は、ケイ素原子に結合した加水分解可能な基を１分子中に３個以上有するシラン化合物又はその部分加水分解物であり、本発明の組成物の架橋剤として作用する。
シラン化合物としては、下記一般式（３）で示されるものが例示される。
Ｒ2bＳｉＸ4-b （３）
上記式中、Ｒ2は置換又は非置換の１価炭化水素基でＲと同様の基が例示され、炭素数１〜３のアルキル基、ビニル基、フェニル基が好ましい。Ｘは加水分解性基であり、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ケトオキシム基、アセトキシ基、アミノ基、アミド基、アミノキシ基等が例示され、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ケトオキシム基が好ましい。ｂは０又は１である。
【００１６】
これらシラン化合物又はその部分加水分解物の具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、β−シアノエチルトリメトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、テトラ（β−クロロエトキシ）シラン、テトラ（２，２，２−トリフルオロエトキシ）シラン、プロピルトリス（δ−クロロブトキシ）シラン、メチルトリス（メトキシエトキシ）シラン等のアルコキシシラン類、エチルポリシリケート、ジメチルテトラメトキシジシロキサン等のアルコキシシロキサン類、メチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、ビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、フェニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、メチル（ジエチルケトオキシム）シラン、テトラ（メチルエチルケトオキシム）シラン等のケトオキシムシラン類、メチルトリス（シクロヘキシルアミノ）シラン、ビニルトリス（ｎ−ブチルアミノ）シラン等のアミノシラン類、メチルトリス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン、メチルトリス（Ｎ−ブチルアセトアミド）シラン、メチルトリス（Ｎ−シクロヘキシルアセトアミド）シラン等のアミドシラン類、メチルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノキシ）シラン等のアミノキシシラン類、メチルトリ（イソプロペノキシ）シラン、ビニルトリ（イソプロペノキシ）シラン等のアルケノキシシラン類、メチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等のアセトキシシランが例示される。これらは１種又は２種以上を併用してもよい。
【００１７】
（Ｂ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００重量部に対し０．１〜３０重量部である。この（Ｂ）成分の配合量は、組成物を一包装性室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物にするかあるいは二包装型室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物にするかによって異なり、また組成物中の水分量等によっても異なるので、これらに応じて適宜最適な量を選択して添加すればよい。
【００１８】
（Ｃ）成分は、シラン、シロキサン、シラザンからなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物で表面処理された、平均粒子径が５０μｍ以下の水酸化アルミニウム粉末であり、本発明組成物に自己消炎性及び自己消炎性の保持を付与するために必須とされる成分である。シラン、シロキサン、シラザン以外で表面処理された水酸化アルミニウム微粉末及び表面未処理の水酸化アルミニウム微粉末を使用すると、硬化後又は長期保存後における自己消炎性が経時で変化してしまう。
【００１９】
表面処理に使用される化合物は、シラン、シロキサン、シラザンからなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物である。
シラン化合物としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、β−シアノエチルトリメトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、テトラ（β−クロロエトキシ）シラン、テトラ（２，２，２−トリフルオロエトキシ）シラン、プロピルトリス（δ−クロロブトキシ）シラン、メチルトリス（メトキシエトキシ）シラン等のアルコキシシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン等のオルガノクロロシランが例示される。シロキサンとしては、オクタメチルシクロテトラシロキサン等が例示され、シラザンとしては、ヘキサメチルジシラザン等が例示される。これらの中で、シラン化合物が好ましく、より具体的にはアルコキシ基の炭素数が１〜３のアルコキシシランが挙げられ、下記一般式（４）で表されるオルガノトリアルコキシシランが特に好ましい。
Ｒ3ＳｉＹ3 （４）
（式中、Ｒ3は炭素数１〜１０の１価炭化水素基、Ｙは炭素数１〜３のアルコキシ基である。）
【００２０】
（Ｃ）成分の水酸化アルミニウム粉末は、平均粒子径が５０μｍ以下、好ましくは０．５〜５０μｍ、特に１〜４０μｍである。平均粒子径が５０μｍを超えると、自己消炎性が悪くなったり、硬化後のゴム物性が低下する。
【００２１】
（Ｃ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００重量部に対して、５０〜３００重量部、好ましくは６０〜２００重量部である。添加量が、５０重量部未満だと自己消炎性が低下し、３００重量部を超えると押出し性が悪くなる。
【００２２】
（Ｄ）成分は、白金金属触媒であり、本発明組成物に自己消炎性を付与するために必須とされる成分である。このような（Ｄ）成分としては白金微粉末やアルミナ、シリカゲル、アスベスト等の担体に白金粉末を担持させたもの、塩化白金酸あるいは塩化白金酸とアルコール、エーテル、アルデヒドあるいはビニルシロキサン等との錯体が例示される。この白金又は白金化合物は組成物中への分散を良くするためにイソプロパノール、エタノール、ベンゼン、トルエン、キシレン等の有機溶媒あるいはオルガノポリシロキサンオイルに溶解乃至分散させて使用してもよい。
【００２３】
（Ｄ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００重量部に対して白金金属として１〜２００ｐｐｍ、好ましくは１０〜１００ｐｐｍである。添加量が、１ｐｐｍ未満では自己消炎性を付与できず、２００ｐｐｍを超しても自己消炎性は改善されず経済的に不利益となる。
【００２４】
（Ｅ）成分のコロイド質炭酸カルシウムは任意成分であり、本発明組成物に適度のゴム物性と良好な押出し性を与えるための成分である。炭酸カルシウムは、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、コロイド質炭酸カルシウム等があるが、本発明の組成物においては、これらのうち、最も粒径の細かいコロイド質炭酸カルシウムが好ましい。炭酸カルシウムの表面処理の有無は特に限定されないが、脂肪酸、樹脂酸、界面活性剤等で処理されたものが好ましい。
【００２５】
（Ｅ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００重量部に対して５〜１００重量部、より好ましくは１０〜１００重量部、特に２０〜５０重量部が好ましく、１００重量部を超えると、押出し性が悪くなる場合がある。
【００２６】
（Ｆ）成分のトリアゾール基を含有する有機化合物は、本発明組成物の自己消炎性を更に向上させるための任意成分である。トリアゾール基を含有する有機化合物の具体例としては、ベンゾトリアゾール、及びそのシロキサン変性体等のベンゾトリアゾールの誘導体が挙げられる。
【００２７】
（Ｆ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜５重量部が好ましい。０．１重量部未満だと自己消炎性の向上はあまりなく、５重量部を超えても自己消炎性の更なる向上は得られない場合がある。
【００２８】
本発明の組成物には、更に必要に応じて（Ａ）成分と（Ｂ）成分の硬化を促進するための触媒を添加することができる。その代表的なものとしては、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルジメトキシシラン、ジブチル鉛（ＩＩ）−エチルオクトエート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫（ＩＩ）−エチルヘキソエート、ジブチル錫ジラウレート、ブチル錫トリ−２−エチルヘキソエート、ジブチル錫アセチルアセトナート、鉄（ＩＩ）−エチルヘキソエート、コバルト（ＩＩ）−エチルヘキソエート、マンガン（ＩＩ）−エチルヘキソエート、カプリル酸第１錫、ナフテン酸錫、オレイン酸錫、ブチル錫、ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ナフテン酸チタン等のモノカルボン酸の金属塩、テトラブチルチタネート、テトラフェニルチタネート、テトラ−２−エチルヘキシルチタネート、テトラオクタデシルチタネート、トリエタノールアミンチタネート及びエチレングリコールチタネート、米国特許第３２９４７３９号に開示されているオルガノシロキシ基がＳｉ−Ｏ−Ｔｉによりチタン原子に結合しているオルガノシロキシチタン化合物、米国特許第３３３４０６７号に開示されているようなβ−ジカルボニルチタン化合物、ヘキシルアミン、ドデシルアミン等のアミン、酢酸ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミン等のアミン塩、ベンジルトリメチルアンモニウムアセテート等の第４級アンモニウム塩、酢酸カリウム等のアルカリ金属の塩がある。
【００２９】
上記硬化促進触媒の添加量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．００１〜１０重量部が好ましく、特に、０．０１〜５重量部が好ましい。
【００３０】
本発明の組成物は、これら（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の必須成分と、
（Ｅ）及び（Ｆ）の任意成分に加え、必要に応じて上記の硬化促進触媒等を配合することによって得られるが、本発明においては更に必要に応じ、本発明の目的を損なわない範囲で、各種有機溶剤、非反応性の低分子オルガノポリシロキサン、酸化マグネシウム、アルミナ、酸化亜鉛、酸化鉄等の各種充填剤や顔料、炭酸マンガンやアゾビスイソブチロニトリル等の難燃化剤、水酸化セリウムや酸化セリウムのような熱安定剤、シランカップリング剤のような接着向上剤等、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の添加剤として従来公知とされる添加剤を配合してもよい。
【００３１】
本発明の組成物は、硬化前は押出し性に優れ、硬化後は自己消炎性に優れ、かつその自己消炎性が経時で変化することがなく、保存安定性も優れたシリコーンゴムになるという特性を有するため、様々な用途に用いることができるが、発熱や発火の危険性がある電気・電子部品の接着剤、より好ましくはＣＲＴと樹脂との接着剤として使用することが望ましい。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、実施例及び比較例中で部とあるのは重量部を意味し、粘度は２５℃における値である。
【００３３】
各種特性の測定は次の試験方法に従って測定した。
押出し性：プラスチック製カートリッジに室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を充填し、２ｋｇ／ｃｍ2の圧力で押出した時の吐出量（ｇ／秒）を測定した。
ゴム物性：室温硬化性オルガノポリシロキサンを室温で７日間硬化させ、厚さ２ｍｍのシリコーンゴムシートを作製し、次いでこのシリコーンゴムシートの物理特性（硬さ、引張強さ、伸び）をＪＩＳ Ｋ６２４９に従って測定した。
自己消炎性の測定（難燃性）：ＵＬ−９４の難燃性の試験方法に従った。室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を硬化させて得た厚さ０．８ｍｍのシリコーンゴムシートを長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍに切断して試験片とした。この試験片を無風下に垂直につるし、下から１０００ＢＴＵ／ｆｔ3のガスバーナーの炎を１０秒間ずつ２回あて、それぞれの炎が消えるまでの時間（秒）を測定した。試験片５本について各々２回の接炎試験を行ない、計１０回の合計値を自己消炎性（単位：秒）とした。
【００３４】
［実施例１］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓのα，ω−ジヒドロキシ−ジメチルポリシロキサン１００部に、平均粒子径が１０μｍの、エチルトリメトキシラン処理した水酸化アルミニウム微粉末１００部、及び上記ジメチルポリシロキサンに対し白金金属として２２ｐｐｍの塩化白金酸の２−エチルヘキサノール溶液を、室温で順次混合し、更に減圧下で均一になるまで混合した。
この混合物１００部にビニルトリメトキシシラン６部、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン０．５部を添加し、減圧下で均一になるまで混合した後、ジブチル錫ジラウレート０．３部を湿気遮断下で均一になるまで混合した。これをプラスチック製カートリッジに入れて密封した。
得られた一包装性室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物について、押出し性、流動性、硬化後のゴム物性（硬さ、引張強さ、伸び）、自己消炎性（硬化１週間後、硬化３ヶ月後、未硬化保存３ヶ月後の組成物の硬化１週間後）を測定した。これらの結果を表１に示す。
【００３５】
［実施例２］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓのα，ω−ジヒドロキシ−ジメチルポリシロキサン１００部に、平均粒子径が１．０μｍの、ビニルトリメトキシシラン処理の水酸化アルミニウム微粉末１００部、及び上記ジメチルポリシロキサンに対し白金金属として２２ｐｐｍの塩化白金酸の２−エチルヘキサノール溶液を室温で順次混合し、更に減圧下で均一になるまで混合した。
この混合物１００部にビニルトリメトキシシラン６部、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン０．５部を添加し、減圧下で均一になるまで混合した後、ジブチル錫ジラウレート０．３部を湿気遮断下で均一になるまで混合した。これをプラスチック製カートリッジに入れて密封した。
得られた一包装性室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物について、実施例１と同様に押出し性、流動性、各種ゴム物性、自己消炎性を測定した。これらの結果を表１に示す。
【００３６】
［比較例１］
実施例１において、エチルトリメトキシラン処理した水酸化アルミニウム微粉末を、脂肪酸にて表面処理した水酸化アルミニウム微粉末に変えた以外は実施例１と同様の方法で一包装性室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を調製した。
得られた組成物について、実施例１と同様に押出し性、流動性、各種ゴム物性、自己消炎性を測定した。これらの結果を表１に示す。
【００３７】
［比較例２］
実施例１において、エチルトリメトキシシラン処理した水酸化アルミニウム微粉末を、ステアリン酸処理した水酸化アルミニウム微粉末に変えた以外は実施例１と同様の方法で一包装性室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を調製した。得られた組成物について、実施例１と同様に押出し性、流動性、各種ゴム物性、自己消炎性を測定した。これらの結果を表１に示す。
【００３８】
［比較例３］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓのα，ω−ジヒドロキシ−ジメチルポリシロキサン１００部に平均粒子径が１０μｍのステアリン酸処理した水酸化アルミニウム微粉末８０部、平均粒子径が１０μｍの表面処理されたコロイド質炭酸カルシウム２０部、及び上記ジメチルポリシロキサンに対し白金金属として２２ｐｐｍの塩化白金酸の２−エチルヘキサノール溶液を室温で順次混合し、更に減圧下で均一になるまで混合した。
この混合物１００部にビニルトリメトキシシラン７．０部、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン０．５部を添加し、減圧下で均一になるまで混合した後、ジブチル錫ジラウレート０．３部を湿気遮断下で均一になるまで混合して一包装性室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得た。これをプラスチック製カートリッジに入れて密封した。
得られた一包装性室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物について押出し性、流動性、硬化後のゴム物性、白己消炎性を測定した。これらの結果を表１に示す。
【表１】
【００３９】
［実施例３］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓのα，ω−ジヒドロキシ−ジメチルポリシロキサン１００部に、平均粒子径が１０μｍの、エチルトリメトキシシラン処理の水酸化アルミニウム微粉末８６部、及び上記ジメチルポリシロキサンに対し白金金属として２２ｐｐｍの塩化白金酸の２−エチルヘキサノール溶液を、室温で順次混合し、更に減圧下で均一になるまで混合した。
この混合物１００部にビニルトリメトキシシラン４．０部、ジイソプロポキシ−ビス（アセト酢酸エチル）チタン１．０部を湿気遮断下で均一になるまで混合した。これをプラスチック製カートリッジに入れて密封した。
得られた一包装性室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物について、実施例１と同様に押出し性、流動性、各種ゴム物性、自己消炎性を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００４０】
［実施例４］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓのα，ω−ジヒドロキシ−ジメチルポリシロキサン１００部に、平均粒子径が１０μｍの、エチルトリメトキシシラン処理の水酸化アルミニウム微粉末８６部、及び上記ジメチルポリシロキサンに対し白金金属として２２ｐｐｍの塩化白金酸の２−エチルヘキサノール溶液を、室温で順次混合し、更に減圧下で均一になるまで混合した。
この混合物１００部にビニルトリ（イソプロペノキシ）シラン４．０部、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン０．５部を湿気遮断下で均一になるまで混合した。これをプラスチック製カートリッジに入れて密封した。
得られた一包装性室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物について、実施例１と同様に押出し性、流動性、各種ゴム物性、自己消炎性を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００４１】
［実施例５］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓのα，ω−ジヒドロキシ−ジメチルポリシロキサン１００部に、平均粒子径が１０μｍの、エチルトリメトキシシラン処理の水酸化アルミニウム微粉末８６部、及び上記ジメチルポリシロキサンに対し白金金属として２２ｐｐｍの塩化白金酸の２−エチルヘキサノール溶液を、室温で順次混合し、更に減圧下で均一になるまで混合した。
この混合物１００部にビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン６部、ジブチル錫ジラウレート０．１部を湿気遮断下で均一になるまで混合した。これをプラスチック製カートリッジに入れて密封した。
得られた一包装性室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物について、実施例１と同様に押出し性、流動性、各種ゴム物性、自己消炎性を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００４２】
［実施例６］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓのα，ω−ジヒドロキシ−ジメチルポリシロキサン１００部に、平均粒子径が１０μｍの、エチルトリメトキシシラン処理の水酸化アルミニウム微粉末８６部、及び脂肪酸処理炭酸カルシウム粉末２９部、結晶性シリカ粉末２９部、上記ジメチルポリシロキサンに対し白金金属として２２ｐｐｍの塩化白金酸の２−エチルヘキサノール溶液を、室温で順次混合し、更に減圧下で均一になるまで混合した。
この混合物１００部にビニルトリメトキシシラン４．０部、ジイソプロポキシ−ビス（アセト酢酸エチル）チタン１．０部を湿気遮断下で均一になるまで混合した。これをプラスチック製カートリッジに入れて密封した。
得られた一包装性室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物について、実施例１と同様に押出し性、流動性、各種ゴム物性、自己消炎性を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００４３】
［実施例７］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓのα，ω−ジヒドロキシ−ジメチルポリシロキサン１００部に、平均粒子径が１０μｍの、エチルトリメトキシシラン処理の水酸化アルミニウム微粉末８６部、及びベンゾトリアゾール３部、上記ジメチルポリシロキサンに対し白金金属として２２ｐｐｍの塩化白金酸の２−エチルヘキサノール溶液を室温で順次混合し、更に減圧下で均一になるまで混合した。
この混合物１００部にビニルトリメトキシシラン４．０部、ジイソプロポキシ−ビス（アセト酢酸エチル）チタン１．０部を添加し、湿気遮断下で均一になるまで混合した。これをプラスチック製カートリッジに入れて密封した。
得られた一包装性室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物について、実施例１と同様に押出し性、流動性、各種ゴム物性、自己消炎性を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００４４】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関し、詳しくは、硬化前は押出し性に優れ、硬化後は自己消炎性に優れ、かつその自己消炎性が経時で変化することがなく、保存安定性も優れたシリコーンゴムとなり得る室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び該組成物を接着剤として用いた電気・電子部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は種々の優れた性質を有しており、土木、建築、一般工業、電気・電子用等各種分野で使用されている。しかし、これらの室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は一般に自己消炎性に乏しいという欠点があった。そのため、これらの組成物に、結晶性シリカ、炭酸亜鉛、水酸化アルミニウム、カーボンブラック等の増量充填剤を大量に添加配合することにより、その自己消炎性を向上する試みがなされている。また、これらの組成物に白金もしくは白金系化合物を添加配合する試みもなされているが、いずれも自己消炎性が不十分であった。更に、これらの組成物はいずれも作業性に劣り、特に容器からの押出し性が悪いという致命的な欠点があった。
【０００３】
上記の欠点の解消手段として、特開昭５４−９０３４９号公報には、ステアリン酸又はメタリン酸処理された水酸化アルミニウムを配合した常温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物が提案され、特開平４−１９８３６５号公報、特開平５−１２５２８号公報には、水酸化アルミニウムと炭酸カルシウムを併用した室温硬化性オルガノシロキサン組成物が提案されているが、保存安定性、作業性自己消炎性の経時保持等が不十分であった。
【０００４】
【特許文献１】特開昭５４−９０３４９号公報
【特許文献２】特開平４−１９８３６５号公報
【特許文献３】特開平５−１２５２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、硬化前は押出し性に優れ、硬化後は自己消炎性に優れ、かつその自己消炎性が経時で変化することがなく、保存安定性も優れたシリコーンゴムとなり得る室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び該組成物を接着剤として用いた電気・電子部品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、特定の表面処理を行なった水酸化アルミニウム粉末を含有する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が、硬化前は押出し性に優れ、硬化後は自己消炎性に優れ、かつその自己消炎性が経時で変化することがなく、保存安定性も優れたシリコーンゴムとなり得ることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００７】
従って、本発明は、
（Ａ）２５℃における粘度が１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖末端が水酸基又はアルコキシ基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン １００重量部
（Ｂ）ケイ素原子に結合した加水分解可能な基を１分子中に３個以上有するシラン化合物又はその部分加水分解物 ０．１〜３０重量部
（Ｃ）シラン、シロキサン、シラザンからなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物で表面処理された、平均粒子径が５０μｍ以下の水酸化アルミニウム粉末
５０〜３００重量部
（Ｅ）脂肪酸、樹脂酸又は界面活性剤で表面処理されたコロイド質炭酸カルシウム
５〜１００重量部
（Ｄ）白金金属触媒 白金金属として１〜２００ｐｐｍ
を含有することを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び該室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を接着剤として用いた電気・電子部品を提供する。
【０００８】
また更に、本発明の組成物は、自己消炎性を高めるために、
（Ｆ）トリアゾール基を含有する有機化合物 ０．１〜５重量部
を含有することが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物によれば、硬化前は押出し性に優れ、硬化後は自己消炎性に優れ、かつその自己消炎性が経時で変化することがなく、保存安定性も優れたシリコーンゴムとなり得る室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が得られ、この組成物は、電気・電子部品、ＣＲＴ用の接着剤として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
（Ａ）成分の２５℃における粘度が１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖末端が水酸基又はアルコキシ基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンは、本発明組成物の主成分である。（Ａ）成分は、分子鎖末端が水酸基又はアルコキシ基で封鎖されていることが必要である。このようなジオルガノポリシロキサンとしては、下記一般式（１）、（２）で表されるα，ω−ジヒドロキシ（又はジオルガノオキシ）−ジオルガノポリシロキサンが例示される。
【００１１】
【化１】
（式中、Ｒ、Ｒ1はそれぞれ、同一又は異種の置換又は非置換の１価炭化水素基であり、ｎは一般式（１）、（２）で表されるジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度を１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、５００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲にするような値である。ａは２又は３である。）
【００１２】
上記式中、Ｒは炭素数１〜１２、特に１〜１０のものが好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ヘキシル基、オクタデシル基等のアルキル基、ビニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等のシクロアルキル基、ベンジル基、β−フェニルエチル基等のアラルキル基、フェニル基、キセニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基等のアリール基、及びこれらの基の水素原子の一部又は全部をシアノ基やハロゲン原子で置換された基、例えばβ−シアノエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基のような有機基等で置換した基が挙げられ、特にメチル基が好ましい。Ｒ1はメチル基、エチル基、イソプロピル基、ヘキシル基、オクタデシル基等の鎖状アルキル基であり、メチル基、エチル基が好ましい。
【００１３】
Ｒ、Ｒ1はそれぞれ同一のものばかりでもよく、異種のものが混在してもよい。これらの中でも、合成の容易さ、硬化後の機械的性質と未硬化の組成物の粘性のバランス等の点から、Ｒの９０モル％以上又は全部がメチル基であり、メチル基以外の基がある場合はビニル基又はフェニル基であることが好ましい。
【００１４】
粘度は、２５℃において、１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲である。１００ｍＰａ・ｓ未満だと、硬化後のゴムの伸度が小さくなりすぎて実用に耐えることができず、５００，０００ｍＰａ・ｓを超えると、組成物の押出し性が低下する。
【００１５】
（Ｂ）成分は、ケイ素原子に結合した加水分解可能な基を１分子中に３個以上有するシラン化合物又はその部分加水分解物であり、本発明の組成物の架橋剤として作用する。
シラン化合物としては、下記一般式（３）で示されるものが例示される。
Ｒ2bＳｉＸ4-b （３）
上記式中、Ｒ2は置換又は非置換の１価炭化水素基でＲと同様の基が例示され、炭素数１〜３のアルキル基、ビニル基、フェニル基が好ましい。Ｘは加水分解性基であり、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ケトオキシム基、アセトキシ基、アミノ基、アミド基、アミノキシ基等が例示され、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ケトオキシム基が好ましい。ｂは０又は１である。
【００１６】
これらシラン化合物又はその部分加水分解物の具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、β−シアノエチルトリメトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、テトラ（β−クロロエトキシ）シラン、テトラ（２，２，２−トリフルオロエトキシ）シラン、プロピルトリス（δ−クロロブトキシ）シラン、メチルトリス（メトキシエトキシ）シラン等のアルコキシシラン類、エチルポリシリケート、ジメチルテトラメトキシジシロキサン等のアルコキシシロキサン類、メチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、ビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、フェニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、メチル（ジエチルケトオキシム）シラン、テトラ（メチルエチルケトオキシム）シラン等のケトオキシムシラン類、メチルトリス（シクロヘキシルアミノ）シラン、ビニルトリス（ｎ−ブチルアミノ）シラン等のアミノシラン類、メチルトリス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン、メチルトリス（Ｎ−ブチルアセトアミド）シラン、メチルトリス（Ｎ−シクロヘキシルアセトアミド）シラン等のアミドシラン類、メチルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノキシ）シラン等のアミノキシシラン類、メチルトリ（イソプロペノキシ）シラン、ビニルトリ（イソプロペノキシ）シラン等のアルケノキシシラン類、メチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等のアセトキシシランが例示される。これらは１種又は２種以上を併用してもよい。
【００１７】
（Ｂ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００重量部に対し０．１〜３０重量部である。この（Ｂ）成分の配合量は、組成物を一包装性室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物にするかあるいは二包装型室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物にするかによって異なり、また組成物中の水分量等によっても異なるので、これらに応じて適宜最適な量を選択して添加すればよい。
【００１８】
（Ｃ）成分は、シラン、シロキサン、シラザンからなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物で表面処理された、平均粒子径が５０μｍ以下の水酸化アルミニウム粉末であり、本発明組成物に自己消炎性及び自己消炎性の保持を付与するために必須とされる成分である。シラン、シロキサン、シラザン以外で表面処理された水酸化アルミニウム微粉末及び表面未処理の水酸化アルミニウム微粉末を使用すると、硬化後又は長期保存後における自己消炎性が経時で変化してしまう。
【００１９】
表面処理に使用される化合物は、シラン、シロキサン、シラザンからなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物である。
シラン化合物としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、β−シアノエチルトリメトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、テトラ（β−クロロエトキシ）シラン、テトラ（２，２，２−トリフルオロエトキシ）シラン、プロピルトリス（δ−クロロブトキシ）シラン、メチルトリス（メトキシエトキシ）シラン等のアルコキシシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン等のオルガノクロロシランが例示される。シロキサンとしては、オクタメチルシクロテトラシロキサン等が例示され、シラザンとしては、ヘキサメチルジシラザン等が例示される。これらの中で、シラン化合物が好ましく、より具体的にはアルコキシ基の炭素数が１〜３のアルコキシシランが挙げられ、下記一般式（４）で表されるオルガノトリアルコキシシランが特に好ましい。
Ｒ3ＳｉＹ3 （４）
（式中、Ｒ3は炭素数１〜１０の１価炭化水素基、Ｙは炭素数１〜３のアルコキシ基である。）
【００２０】
（Ｃ）成分の水酸化アルミニウム粉末は、平均粒子径が５０μｍ以下、好ましくは０．５〜５０μｍ、特に１〜４０μｍである。平均粒子径が５０μｍを超えると、自己消炎性が悪くなったり、硬化後のゴム物性が低下する。
【００２１】
（Ｃ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００重量部に対して、５０〜３００重量部、好ましくは６０〜２００重量部である。添加量が、５０重量部未満だと自己消炎性が低下し、３００重量部を超えると押出し性が悪くなる。
【００２２】
（Ｄ）成分は、白金金属触媒であり、本発明組成物に自己消炎性を付与するために必須とされる成分である。このような（Ｄ）成分としては白金微粉末やアルミナ、シリカゲル、アスベスト等の担体に白金粉末を担持させたもの、塩化白金酸あるいは塩化白金酸とアルコール、エーテル、アルデヒドあるいはビニルシロキサン等との錯体が例示される。この白金又は白金化合物は組成物中への分散を良くするためにイソプロパノール、エタノール、ベンゼン、トルエン、キシレン等の有機溶媒あるいはオルガノポリシロキサンオイルに溶解乃至分散させて使用してもよい。
【００２３】
（Ｄ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００重量部に対して白金金属として１〜２００ｐｐｍ、好ましくは１０〜１００ｐｐｍである。添加量が、１ｐｐｍ未満では自己消炎性を付与できず、２００ｐｐｍを超しても自己消炎性は改善されず経済的に不利益となる。
【００２４】
（Ｅ）成分のコロイド質炭酸カルシウムは任意成分であり、本発明組成物に適度のゴム物性と良好な押出し性を与えるための成分である。炭酸カルシウムは、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、コロイド質炭酸カルシウム等があるが、本発明の組成物においては、これらのうち、最も粒径の細かいコロイド質炭酸カルシウムが好ましい。炭酸カルシウムの表面処理の有無は特に限定されないが、脂肪酸、樹脂酸、界面活性剤等で処理されたものが好ましい。
【００２５】
（Ｅ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００重量部に対して５〜１００重量部、より好ましくは１０〜１００重量部、特に２０〜５０重量部が好ましく、１００重量部を超えると、押出し性が悪くなる場合がある。
【００２６】
（Ｆ）成分のトリアゾール基を含有する有機化合物は、本発明組成物の自己消炎性を更に向上させるための任意成分である。トリアゾール基を含有する有機化合物の具体例としては、ベンゾトリアゾール、及びそのシロキサン変性体等のベンゾトリアゾールの誘導体が挙げられる。
【００２７】
（Ｆ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜５重量部が好ましい。０．１重量部未満だと自己消炎性の向上はあまりなく、５重量部を超えても自己消炎性の更なる向上は得られない場合がある。
【００２８】
本発明の組成物には、更に必要に応じて（Ａ）成分と（Ｂ）成分の硬化を促進するための触媒を添加することができる。その代表的なものとしては、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルジメトキシシラン、ジブチル鉛（ＩＩ）−エチルオクトエート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫（ＩＩ）−エチルヘキソエート、ジブチル錫ジラウレート、ブチル錫トリ−２−エチルヘキソエート、ジブチル錫アセチルアセトナート、鉄（ＩＩ）−エチルヘキソエート、コバルト（ＩＩ）−エチルヘキソエート、マンガン（ＩＩ）−エチルヘキソエート、カプリル酸第１錫、ナフテン酸錫、オレイン酸錫、ブチル錫、ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ナフテン酸チタン等のモノカルボン酸の金属塩、テトラブチルチタネート、テトラフェニルチタネート、テトラ−２−エチルヘキシルチタネート、テトラオクタデシルチタネート、トリエタノールアミンチタネート及びエチレングリコールチタネート、米国特許第３２９４７３９号に開示されているオルガノシロキシ基がＳｉ−Ｏ−Ｔｉによりチタン原子に結合しているオルガノシロキシチタン化合物、米国特許第３３３４０６７号に開示されているようなβ−ジカルボニルチタン化合物、ヘキシルアミン、ドデシルアミン等のアミン、酢酸ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミン等のアミン塩、ベンジルトリメチルアンモニウムアセテート等の第４級アンモニウム塩、酢酸カリウム等のアルカリ金属の塩がある。
【００２９】
上記硬化促進触媒の添加量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．００１〜１０重量部が好ましく、特に、０．０１〜５重量部が好ましい。
【００３０】
本発明の組成物は、これら（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の必須成分と、
（Ｅ）及び（Ｆ）の任意成分に加え、必要に応じて上記の硬化促進触媒等を配合することによって得られるが、本発明においては更に必要に応じ、本発明の目的を損なわない範囲で、各種有機溶剤、非反応性の低分子オルガノポリシロキサン、酸化マグネシウム、アルミナ、酸化亜鉛、酸化鉄等の各種充填剤や顔料、炭酸マンガンやアゾビスイソブチロニトリル等の難燃化剤、水酸化セリウムや酸化セリウムのような熱安定剤、シランカップリング剤のような接着向上剤等、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の添加剤として従来公知とされる添加剤を配合してもよい。
【００３１】
本発明の組成物は、硬化前は押出し性に優れ、硬化後は自己消炎性に優れ、かつその自己消炎性が経時で変化することがなく、保存安定性も優れたシリコーンゴムになるという特性を有するため、様々な用途に用いることができるが、発熱や発火の危険性がある電気・電子部品の接着剤、より好ましくはＣＲＴと樹脂との接着剤として使用することが望ましい。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、実施例及び比較例中で部とあるのは重量部を意味し、粘度は２５℃における値である。
【００３３】
各種特性の測定は次の試験方法に従って測定した。
押出し性：プラスチック製カートリッジに室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を充填し、２ｋｇ／ｃｍ2の圧力で押出した時の吐出量（ｇ／秒）を測定した。
ゴム物性：室温硬化性オルガノポリシロキサンを室温で７日間硬化させ、厚さ２ｍｍのシリコーンゴムシートを作製し、次いでこのシリコーンゴムシートの物理特性（硬さ、引張強さ、伸び）をＪＩＳ Ｋ６２４９に従って測定した。
自己消炎性の測定（難燃性）：ＵＬ−９４の難燃性の試験方法に従った。室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を硬化させて得た厚さ０．８ｍｍのシリコーンゴムシートを長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍに切断して試験片とした。この試験片を無風下に垂直につるし、下から１０００ＢＴＵ／ｆｔ3のガスバーナーの炎を１０秒間ずつ２回あて、それぞれの炎が消えるまでの時間（秒）を測定した。試験片５本について各々２回の接炎試験を行ない、計１０回の合計値を自己消炎性（単位：秒）とした。
【００３４】
［実施例１］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓのα，ω−ジヒドロキシ−ジメチルポリシロキサン１００部に、平均粒子径が１０μｍの、エチルトリメトキシラン処理した水酸化アルミニウム微粉末１００部、及び上記ジメチルポリシロキサンに対し白金金属として２２ｐｐｍの塩化白金酸の２−エチルヘキサノール溶液を、室温で順次混合し、更に減圧下で均一になるまで混合した。
この混合物１００部にビニルトリメトキシシラン６部、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン０．５部を添加し、減圧下で均一になるまで混合した後、ジブチル錫ジラウレート０．３部を湿気遮断下で均一になるまで混合した。これをプラスチック製カートリッジに入れて密封した。
得られた一包装性室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物について、押出し性、流動性、硬化後のゴム物性（硬さ、引張強さ、伸び）、自己消炎性（硬化１週間後、硬化３ヶ月後、未硬化保存３ヶ月後の組成物の硬化１週間後）を測定した。これらの結果を表１に示す。
【００３５】
［実施例２］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓのα，ω−ジヒドロキシ−ジメチルポリシロキサン１００部に、平均粒子径が１．０μｍの、ビニルトリメトキシシラン処理の水酸化アルミニウム微粉末１００部、及び上記ジメチルポリシロキサンに対し白金金属として２２ｐｐｍの塩化白金酸の２−エチルヘキサノール溶液を室温で順次混合し、更に減圧下で均一になるまで混合した。
この混合物１００部にビニルトリメトキシシラン６部、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン０．５部を添加し、減圧下で均一になるまで混合した後、ジブチル錫ジラウレート０．３部を湿気遮断下で均一になるまで混合した。これをプラスチック製カートリッジに入れて密封した。
得られた一包装性室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物について、実施例１と同様に押出し性、流動性、各種ゴム物性、自己消炎性を測定した。これらの結果を表１に示す。
【００３６】
［比較例１］
実施例１において、エチルトリメトキシラン処理した水酸化アルミニウム微粉末を、脂肪酸にて表面処理した水酸化アルミニウム微粉末に変えた以外は実施例１と同様の方法で一包装性室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を調製した。
得られた組成物について、実施例１と同様に押出し性、流動性、各種ゴム物性、自己消炎性を測定した。これらの結果を表１に示す。
【００３７】
［比較例２］
実施例１において、エチルトリメトキシシラン処理した水酸化アルミニウム微粉末を、ステアリン酸処理した水酸化アルミニウム微粉末に変えた以外は実施例１と同様の方法で一包装性室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を調製した。得られた組成物について、実施例１と同様に押出し性、流動性、各種ゴム物性、自己消炎性を測定した。これらの結果を表１に示す。
【００３８】
［比較例３］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓのα，ω−ジヒドロキシ−ジメチルポリシロキサン１００部に平均粒子径が１０μｍのステアリン酸処理した水酸化アルミニウム微粉末８０部、平均粒子径が１０μｍの表面処理されたコロイド質炭酸カルシウム２０部、及び上記ジメチルポリシロキサンに対し白金金属として２２ｐｐｍの塩化白金酸の２−エチルヘキサノール溶液を室温で順次混合し、更に減圧下で均一になるまで混合した。
この混合物１００部にビニルトリメトキシシラン７．０部、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン０．５部を添加し、減圧下で均一になるまで混合した後、ジブチル錫ジラウレート０．３部を湿気遮断下で均一になるまで混合して一包装性室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得た。これをプラスチック製カートリッジに入れて密封した。
得られた一包装性室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物について押出し性、流動性、硬化後のゴム物性、白己消炎性を測定した。これらの結果を表１に示す。
【表１】
【００３９】
［実施例３］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓのα，ω−ジヒドロキシ−ジメチルポリシロキサン１００部に、平均粒子径が１０μｍの、エチルトリメトキシシラン処理の水酸化アルミニウム微粉末８６部、及び上記ジメチルポリシロキサンに対し白金金属として２２ｐｐｍの塩化白金酸の２−エチルヘキサノール溶液を、室温で順次混合し、更に減圧下で均一になるまで混合した。
この混合物１００部にビニルトリメトキシシラン４．０部、ジイソプロポキシ−ビス（アセト酢酸エチル）チタン１．０部を湿気遮断下で均一になるまで混合した。これをプラスチック製カートリッジに入れて密封した。
得られた一包装性室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物について、実施例１と同様に押出し性、流動性、各種ゴム物性、自己消炎性を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００４０】
［実施例４］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓのα，ω−ジヒドロキシ−ジメチルポリシロキサン１００部に、平均粒子径が１０μｍの、エチルトリメトキシシラン処理の水酸化アルミニウム微粉末８６部、及び上記ジメチルポリシロキサンに対し白金金属として２２ｐｐｍの塩化白金酸の２−エチルヘキサノール溶液を、室温で順次混合し、更に減圧下で均一になるまで混合した。
この混合物１００部にビニルトリ（イソプロペノキシ）シラン４．０部、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン０．５部を湿気遮断下で均一になるまで混合した。これをプラスチック製カートリッジに入れて密封した。
得られた一包装性室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物について、実施例１と同様に押出し性、流動性、各種ゴム物性、自己消炎性を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００４１】
［実施例５］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓのα，ω−ジヒドロキシ−ジメチルポリシロキサン１００部に、平均粒子径が１０μｍの、エチルトリメトキシシラン処理の水酸化アルミニウム微粉末８６部、及び上記ジメチルポリシロキサンに対し白金金属として２２ｐｐｍの塩化白金酸の２−エチルヘキサノール溶液を、室温で順次混合し、更に減圧下で均一になるまで混合した。
この混合物１００部にビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン６部、ジブチル錫ジラウレート０．１部を湿気遮断下で均一になるまで混合した。これをプラスチック製カートリッジに入れて密封した。
得られた一包装性室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物について、実施例１と同様に押出し性、流動性、各種ゴム物性、自己消炎性を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００４２】
［実施例６］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓのα，ω−ジヒドロキシ−ジメチルポリシロキサン１００部に、平均粒子径が１０μｍの、エチルトリメトキシシラン処理の水酸化アルミニウム微粉末８６部、及び脂肪酸処理炭酸カルシウム粉末２９部、結晶性シリカ粉末２９部、上記ジメチルポリシロキサンに対し白金金属として２２ｐｐｍの塩化白金酸の２−エチルヘキサノール溶液を、室温で順次混合し、更に減圧下で均一になるまで混合した。
この混合物１００部にビニルトリメトキシシラン４．０部、ジイソプロポキシ−ビス（アセト酢酸エチル）チタン１．０部を湿気遮断下で均一になるまで混合した。これをプラスチック製カートリッジに入れて密封した。
得られた一包装性室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物について、実施例１と同様に押出し性、流動性、各種ゴム物性、自己消炎性を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００４３】
［実施例７］
粘度２０，０００ｍＰａ・ｓのα，ω−ジヒドロキシ−ジメチルポリシロキサン１００部に、平均粒子径が１０μｍの、エチルトリメトキシシラン処理の水酸化アルミニウム微粉末８６部、及びベンゾトリアゾール３部、上記ジメチルポリシロキサンに対し白金金属として２２ｐｐｍの塩化白金酸の２−エチルヘキサノール溶液を室温で順次混合し、更に減圧下で均一になるまで混合した。
この混合物１００部にビニルトリメトキシシラン４．０部、ジイソプロポキシ−ビス（アセト酢酸エチル）チタン１．０部を添加し、湿気遮断下で均一になるまで混合した。これをプラスチック製カートリッジに入れて密封した。
得られた一包装性室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物について、実施例１と同様に押出し性、流動性、各種ゴム物性、自己消炎性を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００４４】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）２５℃における粘度が１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖末端が水酸基又はアルコキシ基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン １００重量部
（Ｂ）ケイ素原子に結合した加水分解可能な基を１分子中に３個以上有するシラン化合物又はその部分加水分解物 ０．１〜３０重量部
（Ｃ）シラン、シロキサン、シラザンからなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物で表面処理された、平均粒子径が５０μｍ以下の水酸化アルミニウム粉末
５０〜３００重量部
（Ｅ）脂肪酸、樹脂酸又は界面活性剤で表面処理されたコロイド質炭酸カルシウム
５〜１００重量部
（Ｄ）白金金属触媒 白金金属として１〜２００ｐｐｍ
を含有することを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】
（Ｃ）成分のシランがアルコキシシランである請求項１記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項３】
更に、（Ｆ）トリアゾール基を含有する有機化合物０．１〜５重量部を含有する請求項１又は２記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を電気・電子部品の接着剤として用いた電気・電子部品。
【請求項５】
電気・電子部品がＣＲＴであることを特徴とする請求項４記載の電気・電子部品。
【請求項１】
（Ａ）２５℃における粘度が１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖末端が水酸基又はアルコキシ基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン １００重量部
（Ｂ）ケイ素原子に結合した加水分解可能な基を１分子中に３個以上有するシラン化合物又はその部分加水分解物 ０．１〜３０重量部
（Ｃ）シラン、シロキサン、シラザンからなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物で表面処理された、平均粒子径が５０μｍ以下の水酸化アルミニウム粉末
５０〜３００重量部
（Ｅ）脂肪酸、樹脂酸又は界面活性剤で表面処理されたコロイド質炭酸カルシウム
５〜１００重量部
（Ｄ）白金金属触媒 白金金属として１〜２００ｐｐｍ
を含有することを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】
（Ｃ）成分のシランがアルコキシシランである請求項１記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項３】
更に、（Ｆ）トリアゾール基を含有する有機化合物０．１〜５重量部を含有する請求項１又は２記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を電気・電子部品の接着剤として用いた電気・電子部品。
【請求項５】
電気・電子部品がＣＲＴであることを特徴とする請求項４記載の電気・電子部品。
【公開番号】特開２００７−２８４６８７（Ｐ２００７−２８４６８７Ａ）
【公開日】平成１９年１１月１日（２００７．１１．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１５２６４８（Ｐ２００７−１５２６４８）
【出願日】平成１９年６月８日（２００７．６．８）
【分割の表示】特願２００２−１３１６５４（Ｐ２００２−１３１６５４）の分割
【原出願日】平成１４年５月７日（２００２．５．７）
【出願人】（０００００２０６０）信越化学工業株式会社 (3,361)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月１日（２００７．１１．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年６月８日（２００７．６．８）
【分割の表示】特願２００２−１３１６５４（Ｐ２００２−１３１６５４）の分割
【原出願日】平成１４年５月７日（２００２．５．７）
【出願人】（０００００２０６０）信越化学工業株式会社 (3,361)
【Ｆターム（参考）】
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