層状シリケート難燃組成物
本発明は、ポリマー基材、特にポリアミドに添加された層状シリケートを有するポリリン酸メラミンを含有する難燃組成物に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリリン酸メラミンと層状シリケートとの混合物を含む難燃ポリマー組成物に関する。該組成物は、熱可塑性ポリマーに基づく難燃組成物の製造のために特に有用である。
【０００２】
難燃剤は、ポリマーの難燃特性を強化するためにポリマー材料（合成または天然）に添加される。その組成に依存して、難燃剤は固相、液相または気相中で、化学的、例えば窒素の遊離による発泡として、および／または物理的に、例えば泡の被覆によって作用できる。難燃剤は、燃焼工程の特定の段階の間、例えば加熱の間、分解、着火、または炎の広がりを妨害する。
【０００３】
有機材料、特にポリマーへの充填剤の添加が公知であり、且つ、例えばＨａｎｓ Ｚｗｅｉｆｅｌ （編者）， Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第５版， ９０１〜９４８ページ， Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、ミュンヘン （ドイツ） ２００１内に記載されている。ポリマー内での充填剤の使用は、例えば機械的特性、特に密度、硬度、剛性（弾性率）の改善、またはポリマーの収縮の低減という利点を有する。
【０００４】
極めて小さい充填剤粒子（＜２００ｎｍ）、いわゆるナノスケール充填剤を使用して、ポリマーの機械的特性、加熱歪み温度安定性または難燃特性を、マイクロスケールの通常の充填剤粒子での２０〜５０質量％と比較して、典型的には２〜１０質量％の非常に低い濃度で改善できる。ナノスケールの充填剤を含有するポリマーは、好ましい機械的特性、例えば強度、弾性率、および衝撃と、改善された表面品質、例えば光沢、加工時のより低い工具摩耗、および再利用のための良好な状態を示すこととを兼ね備える。ナノスケールの充填剤を含む被覆物および膜は、改善された熱安定性、難燃性、ガスバリア特性、および引掻耐性を示す。
【０００５】
ナノスケールの充填剤は、高い表面エネルギーを有する極めて大きな表面を有している。従って、表面エネルギーの不活性化およびナノスケールの充填剤とポリマー基材との適合性は、充填されたポリマーの加工または変換の間の凝集を避けるために、および最終的な物品中でナノスケールの充填剤の優れた分散に達するために、通常のマイクロスケールの充填剤を用いる場合よりも、さらにより重要である。
【０００６】
層状シリケート、例えばモンモリロナイトおよび合成ポリマーに基づく有機−無機ナノ複合物における本質的な最近の文献がある。ポリオレフィンナノ複合物は有機変性粘土から製造されている。使用される粘土は一般に、アルキルまたはジアルキルアンモニウムイオンまたはアミンで、またはいくつかの場合においては他のオニウムイオン、例えばホスホニウムで変性されている。アンモニウムイオン／アミン添加剤を、通常、別途の溶液または懸濁液のインターカレーション段階によって粘土の構造内に組み込む。
【０００７】
種々のポリマー基材中で使用できる改善された特性を有する難燃剤組成物についての必要性がまだある。安全性および環境の要請に関する基準の増加は、より厳しい規制をもたらす。特に、公知のハロゲン含有難燃剤はもはや全ての必要な要請に適合しない。従って、無ハロゲンの難燃剤は、特により低い毒性およびより少ない環境的な懸念、および炎に関連する煙濃度の点でのより良好な性能ゆえに好ましい。改善された熱安定性およびより低い腐食挙動は、無ハロゲン難燃剤組成物のさらなる恩恵である。
【０００８】
驚くべきことに、ポリリン酸メラミンと層状シリケートとの混合物がポリマー基材に添加された場合に、優れた難燃特性を有するポリマーが製造されることが見出された。
【０００９】
本発明は、組成物、特に難燃組成物であって、
ａ） 少なくとも１つの式
【化１】
［式中、
Ｔは１，３，５−トリアジン化合物を表し、且つ
ｐは３より大きい数を表す］
の１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩；
ｂ） 少なくとも１つの天然または合成フィロシリケートまたはそれらの混合物； および
ｃ） ポリマー基材； および
ｄ） フェノール系酸化防止剤
を含む組成物に関する。
【００１０】
難燃剤として使用するために上記で定義された組成物は、本発明の他の実施態様である。
【００１１】
本発明の好ましい実施態様は、
ａ） 少なくとも１つの１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩（Ｉ）であって、その際、ｐが３より大きい数字を表し、且つ、１，３，５−トリアジン含有率はリン原子１モルあたり１，３，５−トリアジン化合物１．０モルよりも高い；
ｂ） 少なくとも１つの層状シリケート；
ｃ） 熱可塑性ポリマー基材； および
ｄ） フェノール系酸化防止剤
を含む組成物に関する。
【００１２】
本発明の特に好ましい実施態様は、
ａ） 少なくとも１つの１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩（Ｉ）であって、その際、ｐが１０より大きい数字を表し、且つ、１，３，５−トリアジン含有率はリン原子１モルあたり１，３，５−トリアジン化合物１．１モルよりも高い；
ｂ） モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、マイカ、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、ソーコナイト、バーミキュライト、レディカイト（ｌｅｄｉｋｉｔｅ）、マガダイト（ｍａｇａｄｉｔｅ）、ケニヤイト、ステベンサイト、ボルコンスコイト（ｖｏｌｋｏｎｓｋｏｉｔｅ）、およびハイドロタルサイトまたはそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの変性されていない層状シリケート；
ｃ） 熱可塑性ポリマー基材； および
ｄ） フェノール系酸化防止剤
を含む組成物に関する。
【００１３】
他の本発明の好ましい実施態様は、
ａ） 少なくとも１つの１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩（Ｉ）であって、その際、ｐが１０より大きい数字を表し、且つ、１，３，５−トリアジン含有率はリン原子１モルあたり１，３，５−トリアジン化合物１．１モルよりも高い；
ｂ） モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、マイカ、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、ソーコナイト、バーミキュライト、レディカイト、マガダイト、ケニヤイト、ステベンサイト、ボルコンスコイト、ハイドロタルサイト、イライト、カオリナイト、ウォラストナイト、アタパルジャイト、滑石、およびシリカ、またはアンモニウム、アミン、ホスホニウム、スルホニウムまたはシロキサン化合物によって変性されたそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの層状シリケート；
ｃ） 熱可塑性ポリマー基材； および
ｄ） フェノール系酸化防止剤
を含む組成物に関する。
【００１４】
非常に好ましい実施態様によれば、本発明は、
ａ） 少なくとも１つの１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩（Ｉ）であって、その際、ｐが１０より大きい数字を表し、且つ、１，３，５−トリアジン含有率はリン原子１モルあたり１，３，５−トリアジン化合物１．１モルよりも高い；
ｂ） モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、マイカ、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、ソーコナイト、バーミキュライト、レディカイト、マガダイト、ケニヤイト、ステベンサイト、ボルコンスコイトおよびハイドロタルサイトまたはそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの変性されていない層状シリケート； および
ｃ） ポリアミドおよびコポリアミドからなる群から選択される熱可塑性ポリマー基材；
ｄ） オクタデシル ３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリトリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、およびＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイル−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］からなる群から選択されるフェノール系酸化防止剤
を含む組成物に関する。
【００１５】
本発明による組成物は、ＵＬ−９４ （Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ’ｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｓｕｂｊｅｃｔ ９４）による優れたランク付け、および関連の試験方法における他の優れたランク付け（従来の難燃剤は不合格となる傾向がある）、および、同時に非常に良好な機械的特性を達成する。
【００１６】
難燃剤とポリマーとの組成物は、難燃剤の化学基とポリマー鎖との相互作用のために、純粋なポリマーと比較して溶融粘度が増加する傾向がある。これは、ポリアミドのアミド基が難燃剤のホスフェート基と相互作用できる効果を有する。しかしながら、溶融粘度の増加はスループットおよびポリマー物品の加工および製造の間のサイクルタイムを低下させ、より高い加工温度またはより高いエネルギー費用を必要とする。層状シリケートと難燃剤、例えばメラミン誘導体との当該の組成物は、溶融粘度における、および加工挙動における低減された影響を示し、従って、純粋なポリマーに近い変形加工を可能にする。
【００１７】
成分ａ）
式（Ｉ）の１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩において、１，３，５−トリアジン化合物は、定義の範疇の様々な化合物、例えばメラミン、メラム、メレム、メロン、アメリン、アメリド、２−ウレイドメラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンまたはジアミンフェニルトリアジンから選択される塩基性塩成分である。
【００１８】
ポリリン酸メラミンおよびこの塩を製造するための方法は、とりわけ、ＷＯ９７／４４３７７号内に記載されている。この参考文献によれば、２５℃で水１００ｍｌあたり０．０１〜０．１０ｇの溶解度、２．５〜４．５のｐＨ、および１．０〜１．１のメラミン／リンのモル比を有するポリリン酸メラミンを、２５℃で１０質量％の水性のスラリーとして得ることができる。
【００１９】
平均縮合度の数ｐが５〜２００であり、且つ１，３，５−トリアジン含有率が、１，３，５−トリアジン化合物１．１〜２．０ｍｏｌとなる、１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩の製造がＷＯ００／０２８６９号内に記載されている。
【００２０】
この参考文献は、１，３，５−トリアジン化合物とオルトリン酸とを、そのオルトリン酸塩に変換すること、次に脱水および熱処理してオルトリン酸塩を１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩へと変換することを含む方法を開示している。
【００２１】
ポリリン酸塩のｐ値は、好ましくは１０より上、特に４０〜１５０であり、且つ、リン原子１モル当たりの１，３，５−トリアジン化合物の比は好ましくは１．２〜１．８である。さらには、この方法によって製造された１０質量％の塩の水性スラリーのｐＨは、４．５より高く、好ましくは少なくとも５．０である。引用されるｐＨ値は、塩および純粋を室温で３００ｍｌのビーカー内に導入し、得られる水性スラリーを約３０分間攪拌し、その後、ｐＨを測定することによって決定される。
【００２２】
この熱処理は、好ましくは少なくとも３００℃、好ましくは少なくとも３１０℃の温度で実施される。１，３，５−トリアジン化合物のオルトリン酸塩に加えて、他の１，３，５−トリアジンリン酸塩も使用でき、例えばオルトリン酸塩とピロリン酸塩との混合物を含む。
【００２３】
１，３，５−トリアジン化合物のオルトリン酸塩は、様々な他の方法で製造できる。好ましい方法は、１，３，５−トリアジン化合物をオルトリン酸水溶液に添加することを含む。選択的な方法は、オルトリン酸を１，３，５−トリアジン化合物の水性スラリーに添加することを含む。
【００２４】
１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩のいくつかは市販であり、例えばポリリン酸メラミン（Ｍｅｌａｐｕｒ（登録商標）、Ｃｉｂａ Ｉｎｃ、バーゼル、スイス）である。
【００２５】
上述のポリリン酸塩は有利には、本発明の組成物中に、有機ポリマー基材の約０．１〜約４５．０質量％の量で； ポリマーの、または組成物の総質量に対して、例えば約１．０質量％〜約４０．０質量％； 例えば約５．０質量％〜約３５．０質量％の量で含有される。
【００２６】
成分ｂ）
成分ｂ）は、ナノ粒子の大きさの充填剤（ナノスケール充填剤、ナノ微粒子充填剤）である。例えば、好ましい充填剤は、天然または合成のフィロシリケートまたはかかるフィロシリケートの混合物である。特に興味深い充填剤は、例えば層状シリケートである。非常に特に興味深いのは、成分ｂ）として、モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、マイカ、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、ソーコナイト、バーミキュライト、レディカイト、マガダイト、ケニヤイト、ステベンサイト、ボルコンスコイト、ハイドロタルサイト、イライト、カオリナイト、ウォラストナイト、アタパルジャイト（ａｔｔａｐｕｌｃｉｔｅ）、滑石、およびシリカまたはそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの変性されていない層状シリケートを含む組成物である。
【００２７】
特に興味深いのは、成分ｂ）として、モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、マイカ、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、ソーコナイト、バーミキュライト、レディカイト、マガダイト、ケニヤイト、ステベンサイト、ボルコンスコイト、ハイドロタルサイト、イライト、カオリナイト、ウォラストナイト、アタパルジャイト、滑石、およびシリカまたはそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの変性されていない層状シリケートを含む組成物である。選択的な実施態様によれば、成分ｂ）を変性剤、例えばアンモニウム、アミンおよびホスホニウム、スルホニウムまたはシロキサン化合物によって変性できる。ナノ粘度のために適した変性剤の例は例えば以下である：
【００２８】
・ アミンおよびアンモニウム化合物、例えばジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルアミン、ステアリルジエトキシアミンまたはアミノドデカン酸 ［例えばＮａｎｏｆｉｌ（登録商標）、Ｒｏｃｋｗｏｏｄ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｌｔｄ．（ドイツ）から市販］； ジメチルジタロウアンモニウム、トリオクチルメチルアンモニウム、ジポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウムまたはポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム ［変性Ｓｏｍａｓｉｆ（登録商標）、コープケミカル（日本）から市販］； オクタデシルアミン、トリエトキシシラニル−プロピルアミン ［Ｎａｎｏｍｅｒ（登録商標）、Ｎａｎｏｃｏｒ（米国）から市販］、ポリアルコキシル化アンモニウム化合物、例えば、オクタデシルビス（ポリオキシエチレン［１５］アミン ［Ｅｔｈｏｍｅｅｎ（登録商標）、Ｅａｓｔｍａｎ（米国）から市販］またはオクタデシルメチルビス（ポリオキシエチレン［１５］アンモニウムクロリド ［Ｅｔｏｑｕａｄ（登録商標）、Ｅａｓｔｍａｎ（米国）から市販］など、または相応する遊離アミン；
【００２９】
・ ホスホニウム化合物、例えばテトラブチルホスホニウムまたはオクタデシルトリフェニルホスホニウム［Ｅａｓｔｍａｎ（米国）から市販］；
【００３０】
・ その他、例えばトリエトキシオクチルシラン ［Ｎａｎｏｍｅｒ（登録商標）、Ｎａｎｏｃｏｒから市販］、例えばＷＯ−Ａ−０１／０４０５０号またはＷＯ−Ａ−９９／６７７９０号内に開示されるアンモニウム、スルホニウムまたはピリジニウム化合物； ブロックまたはグラフトコポリマー、例えばＰＥＯ−ｂ−ＰＳまたはポリ−４−ビニルピリジン−ｂ−ＰＳなど； または膨潤のための溶剤、例えばγ−ブチロラクトン、２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジグリム、テトラヒドロフランまたはフルフリルアルコールなど。
【００３１】
上述のフィロシリケート化合物は有利には、本発明の組成物中に、有機ポリマー基材の約０．１〜約４５．０質量％の量で； 例えばポリマーの、または組成物の総質量に対して、約１．０質量％〜約４０．０質量％； 例えば約５．０質量％〜約３５．０質量％の量で含有される。
【００３２】
成分ｃ）
ポリマー基材の用語は、その範疇に熱可塑性ポリマーまたは熱硬化性樹脂、特にポリアミドまたはコポリアミドを含む。適した合成ポリマーのリストを以下に示す：
１． ジアミンおよびジカルボン酸から、および／またはアミノカルボン酸または相応するラクタムから誘導されるポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよびアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド； ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸または／およびテレフタル酸から製造され、且つ改質剤としてのエラストマーを有するまたは有さないポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド； および上述のポリアミドと、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマー、あるいは化学的に結合されたまたはグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー； またはポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー；並びにＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性されたポリアミドまたはコポリアミド； および加工の間に縮合したポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００３３】
２． モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィンのポリマー、例えばシクロペンテンまたはノルボルネン、ポリエチレン（随意に架橋していてよい）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）および（ＵＬＤＰＥ）。
【００３４】
ポリオレフィン、即ち、前記の段落に例示されたモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンを種々の方法、および特に以下の方法によって製造できる：
ａ） ラジカル重合（通常、高圧且つ高温下にて）。
【００３５】
ｂ） 通常、周期律表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂまたはＶＩＩＩ族の１つまたはそれより多くの金属を含有する触媒を使用した触媒重合。それらの金属は通常、１つまたはそれより多くの配位子、典型的にはオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル、および／またはアリールを有し、それらはπまたはσ配位のいずれかであってよい。それらの金属錯体は遊離した形態か、あるいは基材、典型的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナまたはケイ素酸化物に固定されていてよい。それらの触媒は重合媒体中で可溶性または不溶性であってよい。重合において、該触媒をそれのみで使用するか、またはさらなる活性剤、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンを使用してもよく、前記の金属は周期律表のＩａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａ族の元素である。前記の活性剤を適宜、さらなるエステル、エーテル、およびアミンまたはシリルエーテル基で変性してもよい。それらの触媒系は通常、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ、Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｏｉｌ Ｉｎｄｉａｎａ、Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と称される。
【００３６】
３． ２で述べられたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）、および異なる種類のポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００３７】
４． モノオレフィンおよびジオレフィンのお互いの、または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン／プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびそれらと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブト−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブト−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えばエチレン／ノルボルネン、例えばＣＯＣ）、エチレン／１−オレフィンコポリマー、ここで１−オレフィンはインサイチューで生成される； プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマーまたはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩（イオノマー）、並びにエチレンとプロピレンおよびジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンとのターポリマー； および、かかるコポリマー同士の、および上記１）で述べられたポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ、および交互またはランダムなポリアルキレン／一酸化炭素コポリマーおよびそれらと他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
【００３８】
５． 炭化水素樹脂（例えばＣ5〜Ｃ9）。それらの水素化変性物（例えば粘着性付与剤）およびポリアルキレンとデンプンとの混合物を含む。
【００３９】
上述のホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック、またはアタクチックを含む立体構造を有してよく、ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【００４０】
６． ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００４１】
７． スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、特にｐ−ビニルトルエン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレンおよびビニルアントラセンの全ての異性体、およびそれらの混合物を含む、ビニル芳香族モノマーから誘導される芳香族ホモポリマーおよびコポリマー。ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック、またはアタクチックを含む立体構造を有してよく、ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる；
【００４２】
ａ） エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、マレイン酸無水物、マレイミド、酢酸ビニルおよび塩化ビニルまたはアクリル誘導体およびそれらの混合物、例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（共重合体）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／マレイン酸無水物、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；耐衝撃性スチレンコポリマーと他のポリマーとの混合物、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマー； およびスチレンのブロックコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンまたはスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンから選択される、先述のビニル芳香族モノマーおよびコモノマーを含むコポリマー。
【００４３】
ｂ） ７で述べられたポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー、特にアタクチックポリスチレンを水素化することによって製造されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）を含み、それはしばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）として示される。
【００４４】
ｃ） ７ａ）で述べられたポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー。ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック、またはアタクチックを含む立体構造を有してよく、ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【００４５】
８． ビニル芳香族モノマー、例えばスチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー上のスチレン；ポリブタジエン上のスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリロニトリル）；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート；ポリブタジエン上のスチレンおよびマレイン酸無水物；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよびマレイン酸無水物またはマレイミド；ポリブタジエン上のスチレンおよびマレイミド；ポリブタジエン上のスチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレート上のスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル、並びにそれらと７で示されたコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーとして公知のコポリマー混合物。
【００４６】
９． ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化および臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化またはスルホ塩素化（ｓｕｌｐｈｏｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ）ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンとのコポリマー、エピクロロヒドリンホモポリマーおよびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、並びにそれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
【００４７】
１０． α，β−不飽和酸から誘導されるポリマーおよびその誘導体、例えばポリアクリレートおよびポリメタクリレート； ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル、ブチルアクリレートを用いた耐衝撃性改質物。
【００４８】
１１． １０で述べられたモノマー同士の、または他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００４９】
１２． 不飽和アルコールおよびアミンまたはアシル誘導体またはそれらのアセタールから誘導されるポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン； 並びにそれらと上記の２の部分で述べられたオレフィンとのコポリマー。
【００５０】
１３． 環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、またはビスグリシジルエーテルとのそれらのコポリマー。
【００５１】
１４． ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、およびコモノマーとしてエチレンオキシドを含有するそれらのポリオキシメチレン； 熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性されたポリアセタール。
【００５２】
１５． ポリフェニレンオキシドおよび硫化物、およびポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
【００５３】
１６． 一方で末端にヒドロキシル基を有するポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエンから、且つ他方で脂肪族または芳香族ポリイソシアネートから誘導されるポリウレタン、並びにそれらの前駆体。
【００５４】
１７． ポリウレア、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントインおよびポリベンゾイミダゾール。
【００５５】
１８． ジカルボン酸およびジオールから誘導される、および／またはヒドロキシカルボン酸または相応するラクトンから誘導されるポリエステル、例えばポリ−β−ヒドロキシ酪酸、ポリ−β−ヒドロキシ吉草、ポリラクチド、特に生分解性ポリラクチド、または１−乳酸およびε−カプロラクトンからの相応するコポリマー、酸 ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）およびポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル基を末端に持つポリエーテルから誘導されるブロックコポリエーテルエステル； およびポリカーボネートまたはＭＢＳで変性されたポリエステル。
【００５６】
１９． ポリケトン。
【００５７】
２０． ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、およびポリエーテルケトン。
【００５８】
２１． 上述のポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳまたはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【００５９】
２２． 一般式：
【化２】
に相応するポリカーボネート。
【００６０】
かかるポリカーボネートは界面法によって、または溶融法（触媒エステル交換）によって得られる。該ポリカーボネートは、分枝鎖または直鎖のいずれかの構造であってよく、且つ、任意の官能性置換基を含んでよい。ポリカーボネートコポリマーおよびポリカーボネートブレンドもまた本発明の範疇である。ポリカーボネートの用語は、他の熱可塑性樹脂とのコポリマーおよびブレンドを含むものとして解釈されるべきである。ポリカーボネートの製造方法は、例えば米国特許明細書３０３０３３１号； ３１６９１２１号； ４１３０４５８号； ４２６３２０１号； ４２８６０８３号； ４５５２７０４号； ５２１０２６８号； および５６０６００７号から公知である。異なる分子量の２つまたはそれより多くのポリカーボネートの組み合わせを使用してよい。
【００６１】
成分ｄ）
本発明の組成物は、下記に定義される群から選択される少なくとも１つのフェノール系酸化防止剤を含有する：
【００６２】
アルキル化モノフェノール、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、ノニルフェノール（側鎖内で直鎖または分枝鎖であってよい）、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデカ−１’−イル）フェノール、およびそれらの混合物；
【００６３】
アルキルチオメチルフェノール、例えば２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール；
【００６４】
ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート；
【００６５】
トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、およびそれらの混合物(ビタミンＥ)；
【００６６】
ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ジスルフィド；
【００６７】
アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコール ビス［３，３−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン；
【００６８】
Ｏ−、Ｎ−、およびＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート；
【００６９】
ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート；
【００７０】
芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール；
【００７１】
トリアジン化合物、例えば２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート；
【００７２】
ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩；
【００７３】
アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウルアニリド（ｈｙｄｒｏｘｙｌａｕｒａｎｉｌｉｄｅ）、４−ヒドロキシステアルアニリド、オクチル Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート；
【００７４】
−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル、例えばＩｒｇａｎｏｘ（登録商標） １０７６などの市販の製品；
【００７５】
β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン； ３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカンとのエステル；
【００７６】
β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル；
【００７７】
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル；
【００７８】
β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド （Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）ＸＬ−１、供給元Ｕｎｉｒｏｙａｌ）；
【００７９】
アスコルビン酸（ビタミンＣ）。
【００８０】
成分ｄ）による好ましい特定のフェノール系酸化防止剤は、オクタデシル ３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート （ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６）、ペンタエリトリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］ （ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０）、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート （ＩＲＧＡＮＯＸ ３１１４）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ベンゼン （ＩＲＧＡＮＯＸ １３３０）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオネート］ （ＩＲＧＡＮＯＸ ２４５）、およびＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイル−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］ （ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８）を含む。
【００８１】
上述の成分ｄ）のフェノール系添加剤は、好ましくは、成分ｃ）によるポリマー基材の質量に対して０．０１〜１０．０％、特に０．０５〜５．０％の量で含有される。
【００８２】
追加的な成分
当該の発明はさらには、上記で定義された成分ａ）、ｂ）およびｃ）に加えて、随意の成分として、いわゆる滴下防止剤、ポリマー安定剤および追加的な難燃剤、例えばリン含有難燃剤、窒素含有難燃剤、ハロゲン化難燃剤、および無機難燃剤からなる群から選択されるさらなる添加剤を含む組成物に関係する。
【００８３】
上記の通り、本発明による組成物は追加的に１つまたはそれより多くの従来の添加剤、例えば顔料、染料、可塑剤、酸化防止剤、チキソトロープ剤、レベリング助剤、塩基性補助安定剤、金属不動態化剤、金属酸化物、有機リン化合物、さらなる光安定剤、およびそれらの混合物から選択されるもの、特に顔料、他の酸化防止剤、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、および／または２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンの群のＵＶ吸収剤を含有してよい。より特定の例は、以下の成分である：
【００８４】
１． 光安定剤
２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシ−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］； ２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；
【化３】
前記Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール； ２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール、例えばＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）シリーズからの市販の光安定剤、例えばＴＩＮＵＶＩＮ ２３４、３２６、３２９、３５０、３６０またはＴＩＮＵＶＩＮ １５７７；
【００８５】
２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシおよび２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体；
【００８６】
置換された、および置換されていない安息香酸のエステル、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレソルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート；
【００８７】
アクリレート、例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル α−カルボメトキシシンナメート、メチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、メチル α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、およびＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン；
【００８８】
ニッケル化合物、例えば、２，２’−チオビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１または１：２錯体であって、さらなる配位子、例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンを有するまたは有さないもの、ニッケル ジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチルまたはエチルエステルのニッケル塩、ケトキシムの、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって、さらなる配位子を有するまたは有さないもの；
【００８９】
オキサミド、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキサニリド、およびその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物；
【００９０】
２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；
【００９１】
２． 金属不活性化剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【００９２】
３． さらなるホスフィットおよびホスホナイト、例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル） ４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２''−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３''，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【００９３】
以下のホスフィットが特に好ましい：
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット（ｌｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８、Ｃｉｂａ Ｉｎｃ）、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、
【化４】
【００９４】
４． さらなるニトロン、例えば、Ｎ−ベンジル−アルファ−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−アルファ−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシルニトロン、水素化タローアミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシアミンから誘導されるニトロン。
【００９５】
５． チオ相乗剤、例えば、ジラウリルチオジプロピオネートまたはジステアリルチオジプロピオネート。
【００９６】
６． 過酸化物捕捉剤、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルのエステル、メルカプトベンズイミダゾール、または２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【００９７】
７． ポリアミド安定剤、例えば、銅塩とヨウ化物および／またはリン化合物との組み合わせ、および二価のマンガンの塩。
【００９８】
８． 塩基性補助安定剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、ウレア誘導体、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモンまたはピロカテコール酸亜鉛。
【００９９】
９． 成核剤、例えば、無機物質、例えば滑石、金属酸化物、例えば二酸化チタンまたは酸化マグネシウム、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩または硫酸塩； 有機化合物、例えばモノカルボン酸またはポリカルボン酸およびそれらの塩、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウム； ポリマー化合物、例えばイオン性コポリマー（イオノマー）。特に好ましくは、１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、および１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールである。
【０１００】
１０． さらなる充填剤および強化剤、例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、ステンレス鋼繊維、アラミド繊維、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉および他の天然物の粉末または繊維、合成繊維。
【０１０１】
１１． 他の添加剤、例えば、ブレンド相溶化剤、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、流動添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤および膨張剤。
【０１０２】
１２． 追加的なベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば、米国特許明細書４３２５８６３号； ４３３８２４４号； ５１７５３１２号； ５２１６０５２号； または５２５２６４３号； ＤＥ−Ａ−４３１６６１１号； ＤＥ−Ａ−４３１６６２２号； ＤＥ−Ａ−４３１６８７６号； ＥＰ−Ａ−０５８９８３９号またはＥＰ−Ａ−０５９１１０２号内に開示されているもの、または３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン。
【０１０３】
好ましい実施態様によれば、本発明は追加的に、ポリマー安定剤および追加的な難燃剤からなる群から選択されるさらなる添加剤を含む組成物に関する。
【０１０４】
他の実施態様によれば、本発明は追加的に、いわゆる滴下防止剤を追加的な成分として含む組成物に関する。
【０１０５】
それらの滴下防止剤は、熱可塑性ポリマーの溶融流れを低減し、且つ、高温での滴下物の形成を阻止する。様々な参考文献、例えば米国特許明細書４２６３２０１号は、難燃組成物への滴下防止剤の添加について記載している。
【０１０６】
高温での滴下物の形成を阻止する、適した添加剤は、ガラス繊維、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、高温エラストマー、カーボン繊維、ガラス球およびその種のものを含む。
【０１０７】
種々の構造のポリシロキサンの添加は、様々な参考文献内で提案されている； 米国特許明細６６６０７８７号、６７２７３０２号または６７３０７２０号参照。
【０１０８】
本発明の好ましい実施態様によれば、組成物は追加的な難燃成分を含む。かかる追加的な難燃剤は、公知の成分、商品であるか、または公知の方法によって得られる。無ハロゲンの難燃剤が好ましい。
【０１０９】
好ましい実施態様によれば、組成物は、追加的な難燃成分として、以下の式によって表されるハイポホスフィン酸（ｈｙｐｏｐｈｏｓｐｈｉｎｉｃ ａｃｉｄ）の金属塩を含む
【化５】
【０１１０】
［式中、
Ｍは、（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）4Ｎ、（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）3ＮＨ、（Ｃ2〜Ｃ4−アルキルＯＨ）4Ｎ、（Ｃ2〜Ｃ4−アルキルＯＨ）3ＮＨ、（Ｃ2〜Ｃ4−アルキルＯＨ）2Ｎ（ＣＨ3）2、（Ｃ2〜Ｃ4−アルキルＯＨ）2ＮＨＣＨ3、（Ｃ6Ｈ5）4Ｎ、（Ｃ6Ｈ5）3ＮＨ、（Ｃ6Ｈ5ＣＨ3）4Ｎ、（Ｃ6Ｈ5ＣＨ3）3ＮＨ、ＮＨ4、アルカリ金属またはアルカリ土類金属イオン、またはアルミニウム、亜鉛、鉄またはホウ素イオンを表す；
ｍは、１〜３の数字であり、且つ、Ｍ上の正電荷の数を示す； 且つ
ｎは、１〜３の数字であり、且つ、Ｍm+に相当するホスフィン酸アニオンの数を示す］。
【０１１１】
非常に好ましい実施態様は、追加的な難燃成分として、ハイポホスフィン酸のアルミニウム塩を含む組成物に関する。
【０１１２】
他の代表的なリン含有難燃剤は、成分ａ）およびｂ）に関して上記で定義されたものの他に、例えば：
テトラフェニルレソルシノールジホスフィット （Ｆｙｒｏｌｆｌｅｘ（登録商標） ＲＤＰ、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ）、レソルシノールジホスフェートオリゴマー （ＲＤＰ）、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフィド、トリフェニルホスフェート、ジエチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−アミノメチルホスホネート、リン酸のヒドロキシアルキルエステル、次亜リン酸（Ｈ3ＰＯ2）と適したカチオン、例えばＣａ2+、Ｚｎ2+またはＡｌ3+との塩、ポリリン酸アンモニウム（ＡＰＰ）または（Ｈｏｓｔａｆｌａｍ（登録商標） ＡＰ７５０）、レソルシノールジホスフェートオリゴマー （ＲＤＰ）、ホスファゼン難燃剤およびエチレンジアミンジホスフェート （ＥＤＡＰ）である。
【０１１３】
窒素含有難燃剤は、例えばイソシアヌレート難燃剤、例えばポリイソシアヌレート、イソシアヌル酸のエステルまたはイソシアヌレートである。代表的な例は、ヒドロキシアルキルイソシアヌレート、例えばトリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（ヒドロキシメチル）イソシアヌレート、トリス（３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル（ｐｒｏｙｌ））イソシアヌレート、またはトリグリシジルイソシアヌレートである。
【０１１４】
窒素含有難燃剤は、さらには、メラミンベースの難燃剤を含む。代表的な例は、メラミンシアヌレート、メラミンボレート、ポリリン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸アンモニウムメラミンアンモニウム、ピロリン酸メラミンアンモニウムまたはリン酸ジメラミンである。
【０１１５】
さらなる例は、ベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、アラントイン、グリコールウリル、リン酸ジメラミン、ウレアシアヌレート、ポリリン酸アンモニウム、メレム、メラム、メロンの系列からのメラミンの縮合生成物および／またはより高い縮合化合物、またはメラミンとリン酸との反応生成物またはそれらの混合物である。
【０１１６】
適した無機の難燃剤は、例えばアルミニウムトリヒドロキシド（ＡＴＨ）、ベーマイト（ＡｌＯＯＨ）、マグネシウムジヒドロキシド（ＭＤＨ）、ホウ酸亜鉛、ＣＡＣＯ3、または層状複水酸化物であって、随意に有機置換基で変性されたものを含む。
【０１１７】
いくつかのオルガノハロゲン難燃剤は、例えば：
ポリ臭素化ジフェニルオキシド （ＤＥ−６０Ｆ、Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｏｒｐ．）、デカブロモジフェニルオキシド （ＤＢＤＰＯ； Ｓａｙｔｅｘ（登録商標） １０２Ｅ）、トリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］ホスフェート （ＰＢ ３７０（登録商標）、ＦＭＣ Ｃｏｒｐ．）、トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、クロレンド酸、テトラクロロフタル酸、テトラブロモフタル酸、ポリ−β−クロロエチルトリホスホネート混合物、テトラブロモビスフェノールＡ ビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル） （ＰＥ６８）、臭素化エポキシ樹脂、エチレンビス（テトラブロモフタルイミド） （Ｓａｙｔｅｘ（登録商標） ＢＴ−９３）、ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）シクロオクタン （Ｄｅｃｌｏｒａｎｅ Ｐｌｕｓ（登録商標））、塩素化パラフィン、オクタブロモジフェニルエーテル、ヘキサクロロシクロペンタジエン誘導体、１，２−ビス（トリブロモフェノキシ）エタン （ＦＦ６８０）、テトラブロモ−ビスフェノールＡ （Ｓａｙｔｅｘ（登録商標） ＲＢ１００）、エチレンビス（ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシミド） （Ｓａｙｔｅｘ（登録商標） ＢＮ−４５１）、ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエノ（ｈｅｘａｃｈｌｏｒｏｃｙｃｌｏｅｎｔａｄｅｎｏ））シクロオクタン、ＰＴＦＥ、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）−イソシアヌレート、およびエチレン−ビス−テトラブロモフタルイミドである。
【０１１８】
上述の難燃剤は、慣例的に、無機酸化物相乗剤と組み合わせられる。この使用のために最も一般的なのは、亜鉛またはアンチモン酸化物、例えばＳｂ2Ｏ3またはＳｂ2Ｏ5である。ホウ素化合物も適している。
【０１１９】
上述の追加的な難燃剤類は有利には、本発明の組成物中に、有機ポリマー基材の約０．５〜約２５．０質量％の量で； 例えばポリマー成分ｃ）の、または組成物の総質量に対して、約１．０質量％〜約２０．０質量％； 例えば約５．０質量％〜約１５．０質量％の量で含有される。
【０１２０】
上記の通り、本発明による組成物は追加的に１つまたはそれより多くの従来の添加剤、例えばポリマー分散剤、顔料、染料、可塑剤、酸化防止剤、チキソトロープ剤、レベリング助剤、塩基性補助安定剤、金属不動態化剤、金属酸化物、有機リン化合物、さらなる光安定剤、およびそれらの混合物から選択されるもの、特に顔料、フェノール系酸化防止剤、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、および／または２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンの群のＵＶ吸収剤を含有してよい。
【０１２１】
適したポリマー分散剤は、ポリマー鎖および少なくとも１つのいわゆる固定基からなる。ポリマー鎖がポリマー基材内での溶解特性、並びに立体安定性を提供し、且つ、ポリマー系との適合性を決定する一方、固定基は難燃剤分子自体と結合される。
【０１２２】
適したポリマー分散剤は、その湿潤効果によって、固体の難燃剤分子が、分散された難燃剤粒子による粘度の上昇を防ぎ、且つ、かかる粒子の再凝縮を防ぐことを特徴とする。
【０１２３】
適したポリマー分散剤は、例えば商品名ＳＭＡ（登録商標）樹脂（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｒｐ．）の元の市販品、例えば以下の一般式に相応するスチレン−マレイン酸無水物コポリマー：
【化６】
［式中、
−Ｘ−は、−Ｏ−、−ＮＨ−または−ＮＲ−を表し、前記ＲはＣ1〜Ｃ4−アルキルまたはアリール、特にフェニルを表し、ｍは１〜５０の数字であり、且つ、ｎは１〜５の数字である］
、特に、ＳＭＡ（登録商標）１０００Ｐの製品である。この製品は、約１：１のモル比を有する、低分子量スチレン、マレイン酸無水物のコポリマーである。
【０１２４】
他の適した製品は、いわゆるスチレンマレイン酸無水物コポリマー、特に製品ＳＭＡ １０００Ｆ、１７３５２Ｐ、２０００Ｆ、２０００Ｐ、２６２５Ｆ、２６２５Ｐ、３０００Ｆ、３０００Ｐ、３８４０Ｆ、１７３５２Ｆ、１４４０、１７３５２Ｈ、１０００Ｈ、２６２５Ｈ、１４４０Ｈ、１０００Ｈまたは３０００Ｈ、またはいわゆるスチレンマレイミド樹脂、特に製品ＳＭＡ ３０００Ｉ、４０００Ｉまたは２０００Ｉである。
【０１２５】
選択的な実施態様によれば、適したポリマー分散剤は、製品名Ｃｉｂａ（登録商標）ＥＦＫＡ（登録商標）の元での市販品、適した分子量範囲４０００〜２００００を有する「ポリマー系用加工助剤および表面改質剤」である。
【０１２６】
適した製品は、式
【化７】
［式中、ＲはＣ8〜Ｃ18−アルキル基を表し、ｎは５〜１０の数字を表す］
によって表される酸基によって置換された脂肪族ポリエーテルであり、例えば製品ＥＦＫＡ（登録商標）８５３０（酸基を有する脂肪族ポリエーテル）である。他の適した製品は、
・ ＥＦＫＡ（登録商標）５０５４ （高分子量カルボン酸塩）
・ ＥＦＫＡ（登録商標）８４６２ （変性ポリアクリレート）
・ ＥＦＫＡ（登録商標）８５３０ （酸基を有する脂肪族ポリエーテル）
・ ＥＦＫＡ（登録商標）８５３１ （変性ポリエステル）
・ ＥＦＫＡ（登録商標）８５３２ （酸性ポリエーテル）
・ ＥＦＫＡ（登録商標）８５３３ （変性ポリエーテル）
・ ＥＦＫＡ（登録商標）８５３４ （部分アミドと高分子量不飽和カルボン酸塩）
・ ＥＦＫＡ（登録商標）８５３６ （ポリカルボン酸付加物、アニオン性）
である。
【０１２７】
組成物中に存在する分散剤の量は決定的ではなく、且つ、広い範囲に及んでよい。好ましい実施態様によれば、組成物中に存在する分散剤の量は０．０５〜１０．０質量％、特に０．５〜５．０質量％の濃度範囲内である。
【０１２８】
好ましい実施態様によれば、上記で定義された組成物用の追加的な添加剤は、加工安定剤、例えば上述のホスフィット、成分ｄ）による上述のフェノール系酸化防止剤、および光安定剤、例えばベンゾトリアゾールからなる群から選択される。特定の加工安定剤は、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット （ＩＲＧＡＦＯＳ １６８）、３，９−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン （ＩＲＧＡＦＯＳ １２６）、２，２’，２''−ニトリロ［トリ−エチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）］ホスフィット （ＩＲＧＡＦＯＳ １２）、およびテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスホナイト （ＩＲＧＡＦＯＳ Ｐ−ＥＰＱ）を含む。特定の光安定剤は、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）−フェノール （ＴＩＮＵＶＩＮ ２３４）、２−（５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（メチル）−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール （ＴＩＮＵＶＩＮ ３２６）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール （ＴＩＮＵＶＩＮ ３２９）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−（ｓｅｃ−ブチル）フェノール （ＴＩＮＵＶＩＮ ３５０）、２，２’−メチレン−ビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール） （ＴＩＮＵＶＩＮ ３６０）、および２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール （ＴＩＮＵＶＩＮ １５７７）、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール （ＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ）、２−ヒドロキシ−４−（オクチルオキシ）ベンゾフェノン （ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ８１）、１，３−ビス−［（２’−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス−｛［（２’−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝−プロパン （ＵＶＩＮＵＬ ３０３０、ＢＡＳＦ）、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート （ＵＶＩＮＵＬ ３０３５、ＢＡＳＦ）、および（２−エチルヘキシル）−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート （ＵＶＩＮＵＬ ３０３９、ＢＡＳＦ）を含む。
【０１２９】
工程
上記で定義された成分の、ポリマー成分中への取り込みを、公知の方法、例えば粉末の形態で、乾式混合によって、または溶液、分散液または懸濁液の形態で、例えば不活性溶剤、水または油中での湿式混合によって行う。添加剤成分ａ）、ｂ）およびｄ）、および随意のさらなる添加剤を、例えば成形の前または後に、または溶解または分散された添加剤または添加剤混合物をポリマー材料に適用し、次に溶剤または懸濁液／分散剤を蒸発させて、または蒸発させないで取り込むことができる。それらを加工装置、例えば押出機、密閉式混合機等内に、例えば乾燥した混合物または粉末として、または溶液または分散液または懸濁液または溶融物として、直接的に添加できる。
【０１３０】
添加剤成分のポリマー基材ｃ）への添加を、慣用の混合機内で行うことができ、そこでポリマーを溶融させ、そして添加剤と混合する。適した装置は当業者に公知である。それらは主に、ミキサー、ニーダおよび押出機である。
【０１３１】
該工程を、好ましくは、加工の間に添加剤を導入することによって、押出機内で行うことができる。特に好ましい加工装置は、一軸スクリュー押出機、反転および順方向回転二軸スクリュー押出機、遊星歯車型押出機、リング押出機、またはコニーダである。真空を適用できる少なくとも１つのガス除去室を有して提供される加工装置を使用することも可能である。
【０１３２】
適した押出機およびニーダは、例えばＨａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｘ−ｔｒｕｓｉｏｎ、Ｖｏｌ．１ Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ、編者 Ｆ．Ｈｅｎｓｅｎ、Ｗ．Ｋｎａｐｐｅ、Ｈ．Ｐｏｔｅｎｔｅ、１９８９、ｐｐ．３−７、ＩＳＢＮ：３−４４６−１４３３９−４（Ｖｏｌ．２ Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓａｎｌａｇｅｎ １９８６、ＩＳＢＮ ３−４４６−１４３２９−７）内に記載されている。
【０１３３】
例えば、そのスクリュー長は、１〜６０スクリュー直径、好ましくは３５〜４８スクリュー直径である。スクリューの回転速度は、好ましくは１分あたり１０〜６００回転（ｒｐｍ）、好ましくは２５〜３００ｒｐｍである。
【０１３４】
最大スループットは、スクリュー直径、回転速度および駆動力に依存する。本発明の工程を、前述のパラメータを変化させることによって、あるいは供与量を供給する計量機を用いることによって、最大スループットよりも低いレベルで行うこともできる。
【０１３５】
複数の成分を添加する場合、それらを予め混合しても、または個々に添加してもよい。
【０１３６】
添加剤成分ａ）、ｂ）およびｄ）および随意のさらなる添加剤を、ポリマー基材ｃ）の上に噴霧することもできる。添加剤混合物は他の添加剤、例えば上記で示された従来の添加剤またはその溶融物を、その添加剤も一緒にポリマー基材上に噴霧できるように薄める。重合触媒の失活の間に噴霧によって添加することが特に有利であり、この場合、発生する蒸気を触媒の失活のために使用できる。球状に重合されたポリオレフィンの場合、例えば、本発明の添加剤を随意に他の添加剤と一緒に、噴霧によって適用することが有利であることがある。
【０１３７】
添加剤成分ａ）、ｂ）およびｄ）、および随意のさらなる添加剤を、その成分を例えば約１０．０質量％〜約６０．０質量％、好ましくは５．０質量％〜約４０．０質量％の濃度でポリマー中に取り込んで含有しているマスターバッチ（濃縮物）の形態で、ポリマーに添加することもできる。該ポリマーは、添加剤が最終的に添加されるポリマーと同一の構造である必要はない。かかる作業において、該ポリマーを粉末、顆粒、溶液、および懸濁液の形態で、またはラテックスの形態で使用できる。
【０１３８】
取り込みを造形作業に先だって、あるいはその間に行うことができる。ここで記載される本発明の添加剤を含有する材料は、好ましくは成形物品、例えば回転成形物品、射出成形物品、形材、およびその種のもの、特に繊維、溶融紡糸不織布、膜または発泡体の製造のために使用される。
【０１３９】
さらなる実施態様
本発明のさらなる実施態様は、添加剤混合物であって、
ａ） 少なくとも１つの式（Ｉ）の１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩であって、その際、Ｔは１，３，５−トリアジン化合物を表し、且つｐは３より大きい数を表す； および
ｂ） 少なくとも１つの天然または合成フィロシリケートまたはそれらの混合物； および
ｄ） フェノール系酸化防止剤
を含む添加剤混合物に関する。
【０１４０】
成分ａ）、ｂ）およびｄ）をポリマー基材ｃ）に、成分ａ）について０．０５〜３０質量％、好ましくは０．１〜２０．０質量％、成分ｂ）について０．５〜４０．０質量％、好ましくは１．０〜２５質量％、および成分ｄ）について０．０１〜１０．０質量％、好ましくは０．０５〜５．０質量％の濃度で混和する。
【０１４１】
成分ａ）：ｂ）：ｃ）の好ましい質量比は、４０：１：１〜１：２：１、好ましくは２０：１：１〜１：１：１の範囲である。
【０１４２】
好ましい実施態様によれば、ポリリン酸成分ａ）とフィロシリケート成分ｂ）との質量比は、約２：１〜２０：１である。１００部のポリマー基材ｃ）は、約１〜４０部の上記で定義された添加剤混合物を含有する。
【０１４３】
本発明のさらなる実施態様は、ポリマー基材に難燃性を付与するための方法であって、ポリマー基材に上記で定義された混合物を添加することを含む方法に関する。
【０１４４】
本発明の好ましい実施態様は、ポリアミドおよびコポリアミドからなる群から選択される熱可塑性ポリマー基材に難燃性を付与するための方法であって、ポリマー基材に上記で定義された添加剤混合物を添加することを含む方法に関する。
【０１４５】
以下の実施例によって本発明を説明する：
実施例
成分
ポリアミド６（ＰＡ６）： Ｚｙｔｅｌ（登録商標）７３０１ ＮＣ０１０、Ｄｕｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｇｅｎｅｖｅ Ｓｕｉｓｓｅ；
ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロリドで変性された天然モンモリロナイト粘土 （「変性粘土」）： Ｎａｎｏｆｉｌ（登録商標）、Ｒｏｃｋｗｏｏｄ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｌｔｄ．、モースブルグ、ドイツ；
ポリリン酸メラミン： Ｍｅｌａｐｕｒ ２００（登録商標）、Ｃｉｂａ；
トリス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィットとＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイル−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオンアミド］との酸化防止剤ブレンド： Ｃｉｂａ（登録商標）ｌｒｇａｎｏｘ（登録商標） Ｂ１１７１。
【０１４６】
難燃性評価のための試験方法
ＵＬ９４試験を、"Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ｐａｒｔｓ ｉｎ Ｄｅｖｉｃｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉａｎｃｅｓ"、第五版、１９９６年１０月２９日、に記載された原則に従って実施する。ＵＬ ９４ Ｖ試験によるランク付けを以下の表にまとめる（時間は１つの試験片について示されている）：
【表１】
【０１４７】
標準的な手順／実施例
試料を、乾燥されたＰＡ６（８０℃、１８時間および真空）、酸化防止剤ブレンド（０．２５％）、および種々の濃度の有機粘土および難燃剤を機械的に混合することによって調製する。溶融コンパウンドを、一軸スクリューの研究所用押出機（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ ＰＬＥ ３３０プラスチコーダー、直径： ２０、Ｌ／Ｄ：２５）内で行う。ホッパーからダイまでの温度設定は、２２０℃、２３０℃、２４０℃および２５０℃である。スクリューの回転速度は２０ｒｐｍで維持されている。標準試験の試験片は、Ａｒｂｕｒｇ ３２０ Ｓ−８００−１５０射出成形機（ロースブルグ、ドイツ）から得られる。バレル帯域温度を、２５０℃〜２６５℃の範囲に設定する。成形温度は８０℃に保たれ、且つ、射出圧力は８０ｂａｒである。
【０１４８】
特段述べられない限り、それぞれの系列の全ての実験は、比較可能性を確実にするために同一の条件下で行われる（例えば温度プロファイル、スクリュー形状、難燃剤添加物の添加、射出成形パラメータ等）。全ての量は質量による量によって示され、且つ、難燃剤およびさらなる添加剤を含むプラスチック成形組成物に基づく。燃焼時間は、５つの試験片の燃焼時間の合計として与えられる。
【０１４９】
【表２】
【０１５０】
他の系列の実験においては、乾燥されたＰＡ６（８０℃、１８時間、真空）を、酸化防止剤ブレンド（０．２５％）、および種々の濃度の有機粘土（Ｎａｎｏｆｉｌ ９）および難燃剤と共に機械的に混合することによって試料を調製する。溶融コンパウンドを、二軸スクリュー押出機Ｈａａｋｅ Ｒｈｅｏｍｅｘ ＰＴＷ １６、Ｌ／Ｄ＝２５ （２４０−２３５−２３５−２３５−２３５−２３０ バレル／ダイ温度、および１５０ｒｐｍ、実験 １３〜１４、２００ ｒｐｍで）にて実施する。標準的な試料を、実施例１〜７において記載されたＡｒｂｕｒｇ ３２０ Ｓ−８００−１５０射出成型機から得る。燃焼試験の他に、機械的特性（引っ張り強度、破断点伸び、引張係数）をＩＳＯ５２７に従って測定する。
【０１５１】
【表３】
【０１５２】
本発明の組成物１０〜１４は、良好な難燃性で、改善された機械的特性（高い弾性率および引張強度）を示す。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリリン酸メラミンと層状シリケートとの混合物を含む難燃ポリマー組成物に関する。該組成物は、熱可塑性ポリマーに基づく難燃組成物の製造のために特に有用である。
【０００２】
難燃剤は、ポリマーの難燃特性を強化するためにポリマー材料（合成または天然）に添加される。その組成に依存して、難燃剤は固相、液相または気相中で、化学的、例えば窒素の遊離による発泡として、および／または物理的に、例えば泡の被覆によって作用できる。難燃剤は、燃焼工程の特定の段階の間、例えば加熱の間、分解、着火、または炎の広がりを妨害する。
【０００３】
有機材料、特にポリマーへの充填剤の添加が公知であり、且つ、例えばＨａｎｓ Ｚｗｅｉｆｅｌ （編者）， Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第５版， ９０１〜９４８ページ， Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、ミュンヘン （ドイツ） ２００１内に記載されている。ポリマー内での充填剤の使用は、例えば機械的特性、特に密度、硬度、剛性（弾性率）の改善、またはポリマーの収縮の低減という利点を有する。
【０００４】
極めて小さい充填剤粒子（＜２００ｎｍ）、いわゆるナノスケール充填剤を使用して、ポリマーの機械的特性、加熱歪み温度安定性または難燃特性を、マイクロスケールの通常の充填剤粒子での２０〜５０質量％と比較して、典型的には２〜１０質量％の非常に低い濃度で改善できる。ナノスケールの充填剤を含有するポリマーは、好ましい機械的特性、例えば強度、弾性率、および衝撃と、改善された表面品質、例えば光沢、加工時のより低い工具摩耗、および再利用のための良好な状態を示すこととを兼ね備える。ナノスケールの充填剤を含む被覆物および膜は、改善された熱安定性、難燃性、ガスバリア特性、および引掻耐性を示す。
【０００５】
ナノスケールの充填剤は、高い表面エネルギーを有する極めて大きな表面を有している。従って、表面エネルギーの不活性化およびナノスケールの充填剤とポリマー基材との適合性は、充填されたポリマーの加工または変換の間の凝集を避けるために、および最終的な物品中でナノスケールの充填剤の優れた分散に達するために、通常のマイクロスケールの充填剤を用いる場合よりも、さらにより重要である。
【０００６】
層状シリケート、例えばモンモリロナイトおよび合成ポリマーに基づく有機−無機ナノ複合物における本質的な最近の文献がある。ポリオレフィンナノ複合物は有機変性粘土から製造されている。使用される粘土は一般に、アルキルまたはジアルキルアンモニウムイオンまたはアミンで、またはいくつかの場合においては他のオニウムイオン、例えばホスホニウムで変性されている。アンモニウムイオン／アミン添加剤を、通常、別途の溶液または懸濁液のインターカレーション段階によって粘土の構造内に組み込む。
【０００７】
種々のポリマー基材中で使用できる改善された特性を有する難燃剤組成物についての必要性がまだある。安全性および環境の要請に関する基準の増加は、より厳しい規制をもたらす。特に、公知のハロゲン含有難燃剤はもはや全ての必要な要請に適合しない。従って、無ハロゲンの難燃剤は、特により低い毒性およびより少ない環境的な懸念、および炎に関連する煙濃度の点でのより良好な性能ゆえに好ましい。改善された熱安定性およびより低い腐食挙動は、無ハロゲン難燃剤組成物のさらなる恩恵である。
【０００８】
驚くべきことに、ポリリン酸メラミンと層状シリケートとの混合物がポリマー基材に添加された場合に、優れた難燃特性を有するポリマーが製造されることが見出された。
【０００９】
本発明は、組成物、特に難燃組成物であって、
ａ） 少なくとも１つの式
【化１】
［式中、
Ｔは１，３，５−トリアジン化合物を表し、且つ
ｐは３より大きい数を表す］
の１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩；
ｂ） 少なくとも１つの天然または合成フィロシリケートまたはそれらの混合物； および
ｃ） ポリマー基材； および
ｄ） フェノール系酸化防止剤
を含む組成物に関する。
【００１０】
難燃剤として使用するために上記で定義された組成物は、本発明の他の実施態様である。
【００１１】
本発明の好ましい実施態様は、
ａ） 少なくとも１つの１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩（Ｉ）であって、その際、ｐが３より大きい数字を表し、且つ、１，３，５−トリアジン含有率はリン原子１モルあたり１，３，５−トリアジン化合物１．０モルよりも高い；
ｂ） 少なくとも１つの層状シリケート；
ｃ） 熱可塑性ポリマー基材； および
ｄ） フェノール系酸化防止剤
を含む組成物に関する。
【００１２】
本発明の特に好ましい実施態様は、
ａ） 少なくとも１つの１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩（Ｉ）であって、その際、ｐが１０より大きい数字を表し、且つ、１，３，５−トリアジン含有率はリン原子１モルあたり１，３，５−トリアジン化合物１．１モルよりも高い；
ｂ） モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、マイカ、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、ソーコナイト、バーミキュライト、レディカイト（ｌｅｄｉｋｉｔｅ）、マガダイト（ｍａｇａｄｉｔｅ）、ケニヤイト、ステベンサイト、ボルコンスコイト（ｖｏｌｋｏｎｓｋｏｉｔｅ）、およびハイドロタルサイトまたはそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの変性されていない層状シリケート；
ｃ） 熱可塑性ポリマー基材； および
ｄ） フェノール系酸化防止剤
を含む組成物に関する。
【００１３】
他の本発明の好ましい実施態様は、
ａ） 少なくとも１つの１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩（Ｉ）であって、その際、ｐが１０より大きい数字を表し、且つ、１，３，５−トリアジン含有率はリン原子１モルあたり１，３，５−トリアジン化合物１．１モルよりも高い；
ｂ） モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、マイカ、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、ソーコナイト、バーミキュライト、レディカイト、マガダイト、ケニヤイト、ステベンサイト、ボルコンスコイト、ハイドロタルサイト、イライト、カオリナイト、ウォラストナイト、アタパルジャイト、滑石、およびシリカ、またはアンモニウム、アミン、ホスホニウム、スルホニウムまたはシロキサン化合物によって変性されたそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの層状シリケート；
ｃ） 熱可塑性ポリマー基材； および
ｄ） フェノール系酸化防止剤
を含む組成物に関する。
【００１４】
非常に好ましい実施態様によれば、本発明は、
ａ） 少なくとも１つの１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩（Ｉ）であって、その際、ｐが１０より大きい数字を表し、且つ、１，３，５−トリアジン含有率はリン原子１モルあたり１，３，５−トリアジン化合物１．１モルよりも高い；
ｂ） モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、マイカ、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、ソーコナイト、バーミキュライト、レディカイト、マガダイト、ケニヤイト、ステベンサイト、ボルコンスコイトおよびハイドロタルサイトまたはそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの変性されていない層状シリケート； および
ｃ） ポリアミドおよびコポリアミドからなる群から選択される熱可塑性ポリマー基材；
ｄ） オクタデシル ３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリトリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、およびＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイル−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］からなる群から選択されるフェノール系酸化防止剤
を含む組成物に関する。
【００１５】
本発明による組成物は、ＵＬ−９４ （Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ’ｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｓｕｂｊｅｃｔ ９４）による優れたランク付け、および関連の試験方法における他の優れたランク付け（従来の難燃剤は不合格となる傾向がある）、および、同時に非常に良好な機械的特性を達成する。
【００１６】
難燃剤とポリマーとの組成物は、難燃剤の化学基とポリマー鎖との相互作用のために、純粋なポリマーと比較して溶融粘度が増加する傾向がある。これは、ポリアミドのアミド基が難燃剤のホスフェート基と相互作用できる効果を有する。しかしながら、溶融粘度の増加はスループットおよびポリマー物品の加工および製造の間のサイクルタイムを低下させ、より高い加工温度またはより高いエネルギー費用を必要とする。層状シリケートと難燃剤、例えばメラミン誘導体との当該の組成物は、溶融粘度における、および加工挙動における低減された影響を示し、従って、純粋なポリマーに近い変形加工を可能にする。
【００１７】
成分ａ）
式（Ｉ）の１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩において、１，３，５−トリアジン化合物は、定義の範疇の様々な化合物、例えばメラミン、メラム、メレム、メロン、アメリン、アメリド、２−ウレイドメラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンまたはジアミンフェニルトリアジンから選択される塩基性塩成分である。
【００１８】
ポリリン酸メラミンおよびこの塩を製造するための方法は、とりわけ、ＷＯ９７／４４３７７号内に記載されている。この参考文献によれば、２５℃で水１００ｍｌあたり０．０１〜０．１０ｇの溶解度、２．５〜４．５のｐＨ、および１．０〜１．１のメラミン／リンのモル比を有するポリリン酸メラミンを、２５℃で１０質量％の水性のスラリーとして得ることができる。
【００１９】
平均縮合度の数ｐが５〜２００であり、且つ１，３，５−トリアジン含有率が、１，３，５−トリアジン化合物１．１〜２．０ｍｏｌとなる、１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩の製造がＷＯ００／０２８６９号内に記載されている。
【００２０】
この参考文献は、１，３，５−トリアジン化合物とオルトリン酸とを、そのオルトリン酸塩に変換すること、次に脱水および熱処理してオルトリン酸塩を１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩へと変換することを含む方法を開示している。
【００２１】
ポリリン酸塩のｐ値は、好ましくは１０より上、特に４０〜１５０であり、且つ、リン原子１モル当たりの１，３，５−トリアジン化合物の比は好ましくは１．２〜１．８である。さらには、この方法によって製造された１０質量％の塩の水性スラリーのｐＨは、４．５より高く、好ましくは少なくとも５．０である。引用されるｐＨ値は、塩および純粋を室温で３００ｍｌのビーカー内に導入し、得られる水性スラリーを約３０分間攪拌し、その後、ｐＨを測定することによって決定される。
【００２２】
この熱処理は、好ましくは少なくとも３００℃、好ましくは少なくとも３１０℃の温度で実施される。１，３，５−トリアジン化合物のオルトリン酸塩に加えて、他の１，３，５−トリアジンリン酸塩も使用でき、例えばオルトリン酸塩とピロリン酸塩との混合物を含む。
【００２３】
１，３，５−トリアジン化合物のオルトリン酸塩は、様々な他の方法で製造できる。好ましい方法は、１，３，５−トリアジン化合物をオルトリン酸水溶液に添加することを含む。選択的な方法は、オルトリン酸を１，３，５−トリアジン化合物の水性スラリーに添加することを含む。
【００２４】
１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩のいくつかは市販であり、例えばポリリン酸メラミン（Ｍｅｌａｐｕｒ（登録商標）、Ｃｉｂａ Ｉｎｃ、バーゼル、スイス）である。
【００２５】
上述のポリリン酸塩は有利には、本発明の組成物中に、有機ポリマー基材の約０．１〜約４５．０質量％の量で； ポリマーの、または組成物の総質量に対して、例えば約１．０質量％〜約４０．０質量％； 例えば約５．０質量％〜約３５．０質量％の量で含有される。
【００２６】
成分ｂ）
成分ｂ）は、ナノ粒子の大きさの充填剤（ナノスケール充填剤、ナノ微粒子充填剤）である。例えば、好ましい充填剤は、天然または合成のフィロシリケートまたはかかるフィロシリケートの混合物である。特に興味深い充填剤は、例えば層状シリケートである。非常に特に興味深いのは、成分ｂ）として、モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、マイカ、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、ソーコナイト、バーミキュライト、レディカイト、マガダイト、ケニヤイト、ステベンサイト、ボルコンスコイト、ハイドロタルサイト、イライト、カオリナイト、ウォラストナイト、アタパルジャイト（ａｔｔａｐｕｌｃｉｔｅ）、滑石、およびシリカまたはそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの変性されていない層状シリケートを含む組成物である。
【００２７】
特に興味深いのは、成分ｂ）として、モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、マイカ、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、ソーコナイト、バーミキュライト、レディカイト、マガダイト、ケニヤイト、ステベンサイト、ボルコンスコイト、ハイドロタルサイト、イライト、カオリナイト、ウォラストナイト、アタパルジャイト、滑石、およびシリカまたはそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの変性されていない層状シリケートを含む組成物である。選択的な実施態様によれば、成分ｂ）を変性剤、例えばアンモニウム、アミンおよびホスホニウム、スルホニウムまたはシロキサン化合物によって変性できる。ナノ粘度のために適した変性剤の例は例えば以下である：
【００２８】
・ アミンおよびアンモニウム化合物、例えばジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルアミン、ステアリルジエトキシアミンまたはアミノドデカン酸 ［例えばＮａｎｏｆｉｌ（登録商標）、Ｒｏｃｋｗｏｏｄ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｌｔｄ．（ドイツ）から市販］； ジメチルジタロウアンモニウム、トリオクチルメチルアンモニウム、ジポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウムまたはポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム ［変性Ｓｏｍａｓｉｆ（登録商標）、コープケミカル（日本）から市販］； オクタデシルアミン、トリエトキシシラニル−プロピルアミン ［Ｎａｎｏｍｅｒ（登録商標）、Ｎａｎｏｃｏｒ（米国）から市販］、ポリアルコキシル化アンモニウム化合物、例えば、オクタデシルビス（ポリオキシエチレン［１５］アミン ［Ｅｔｈｏｍｅｅｎ（登録商標）、Ｅａｓｔｍａｎ（米国）から市販］またはオクタデシルメチルビス（ポリオキシエチレン［１５］アンモニウムクロリド ［Ｅｔｏｑｕａｄ（登録商標）、Ｅａｓｔｍａｎ（米国）から市販］など、または相応する遊離アミン；
【００２９】
・ ホスホニウム化合物、例えばテトラブチルホスホニウムまたはオクタデシルトリフェニルホスホニウム［Ｅａｓｔｍａｎ（米国）から市販］；
【００３０】
・ その他、例えばトリエトキシオクチルシラン ［Ｎａｎｏｍｅｒ（登録商標）、Ｎａｎｏｃｏｒから市販］、例えばＷＯ−Ａ−０１／０４０５０号またはＷＯ−Ａ−９９／６７７９０号内に開示されるアンモニウム、スルホニウムまたはピリジニウム化合物； ブロックまたはグラフトコポリマー、例えばＰＥＯ−ｂ−ＰＳまたはポリ−４−ビニルピリジン−ｂ−ＰＳなど； または膨潤のための溶剤、例えばγ−ブチロラクトン、２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジグリム、テトラヒドロフランまたはフルフリルアルコールなど。
【００３１】
上述のフィロシリケート化合物は有利には、本発明の組成物中に、有機ポリマー基材の約０．１〜約４５．０質量％の量で； 例えばポリマーの、または組成物の総質量に対して、約１．０質量％〜約４０．０質量％； 例えば約５．０質量％〜約３５．０質量％の量で含有される。
【００３２】
成分ｃ）
ポリマー基材の用語は、その範疇に熱可塑性ポリマーまたは熱硬化性樹脂、特にポリアミドまたはコポリアミドを含む。適した合成ポリマーのリストを以下に示す：
１． ジアミンおよびジカルボン酸から、および／またはアミノカルボン酸または相応するラクタムから誘導されるポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよびアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド； ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸または／およびテレフタル酸から製造され、且つ改質剤としてのエラストマーを有するまたは有さないポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド； および上述のポリアミドと、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマー、あるいは化学的に結合されたまたはグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー； またはポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー；並びにＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性されたポリアミドまたはコポリアミド； および加工の間に縮合したポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００３３】
２． モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィンのポリマー、例えばシクロペンテンまたはノルボルネン、ポリエチレン（随意に架橋していてよい）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）および（ＵＬＤＰＥ）。
【００３４】
ポリオレフィン、即ち、前記の段落に例示されたモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンを種々の方法、および特に以下の方法によって製造できる：
ａ） ラジカル重合（通常、高圧且つ高温下にて）。
【００３５】
ｂ） 通常、周期律表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂまたはＶＩＩＩ族の１つまたはそれより多くの金属を含有する触媒を使用した触媒重合。それらの金属は通常、１つまたはそれより多くの配位子、典型的にはオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル、および／またはアリールを有し、それらはπまたはσ配位のいずれかであってよい。それらの金属錯体は遊離した形態か、あるいは基材、典型的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナまたはケイ素酸化物に固定されていてよい。それらの触媒は重合媒体中で可溶性または不溶性であってよい。重合において、該触媒をそれのみで使用するか、またはさらなる活性剤、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンを使用してもよく、前記の金属は周期律表のＩａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａ族の元素である。前記の活性剤を適宜、さらなるエステル、エーテル、およびアミンまたはシリルエーテル基で変性してもよい。それらの触媒系は通常、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ、Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｏｉｌ Ｉｎｄｉａｎａ、Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と称される。
【００３６】
３． ２で述べられたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）、および異なる種類のポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００３７】
４． モノオレフィンおよびジオレフィンのお互いの、または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン／プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびそれらと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブト−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブト−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えばエチレン／ノルボルネン、例えばＣＯＣ）、エチレン／１−オレフィンコポリマー、ここで１−オレフィンはインサイチューで生成される； プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマーまたはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩（イオノマー）、並びにエチレンとプロピレンおよびジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンとのターポリマー； および、かかるコポリマー同士の、および上記１）で述べられたポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ、および交互またはランダムなポリアルキレン／一酸化炭素コポリマーおよびそれらと他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
【００３８】
５． 炭化水素樹脂（例えばＣ5〜Ｃ9）。それらの水素化変性物（例えば粘着性付与剤）およびポリアルキレンとデンプンとの混合物を含む。
【００３９】
上述のホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック、またはアタクチックを含む立体構造を有してよく、ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【００４０】
６． ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００４１】
７． スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、特にｐ−ビニルトルエン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレンおよびビニルアントラセンの全ての異性体、およびそれらの混合物を含む、ビニル芳香族モノマーから誘導される芳香族ホモポリマーおよびコポリマー。ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック、またはアタクチックを含む立体構造を有してよく、ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる；
【００４２】
ａ） エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、マレイン酸無水物、マレイミド、酢酸ビニルおよび塩化ビニルまたはアクリル誘導体およびそれらの混合物、例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（共重合体）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／マレイン酸無水物、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；耐衝撃性スチレンコポリマーと他のポリマーとの混合物、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマー； およびスチレンのブロックコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンまたはスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンから選択される、先述のビニル芳香族モノマーおよびコモノマーを含むコポリマー。
【００４３】
ｂ） ７で述べられたポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー、特にアタクチックポリスチレンを水素化することによって製造されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）を含み、それはしばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）として示される。
【００４４】
ｃ） ７ａ）で述べられたポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー。ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック、またはアタクチックを含む立体構造を有してよく、ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【００４５】
８． ビニル芳香族モノマー、例えばスチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー上のスチレン；ポリブタジエン上のスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリロニトリル）；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート；ポリブタジエン上のスチレンおよびマレイン酸無水物；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよびマレイン酸無水物またはマレイミド；ポリブタジエン上のスチレンおよびマレイミド；ポリブタジエン上のスチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレート上のスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル、並びにそれらと７で示されたコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーとして公知のコポリマー混合物。
【００４６】
９． ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化および臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化またはスルホ塩素化（ｓｕｌｐｈｏｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ）ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンとのコポリマー、エピクロロヒドリンホモポリマーおよびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、並びにそれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
【００４７】
１０． α，β−不飽和酸から誘導されるポリマーおよびその誘導体、例えばポリアクリレートおよびポリメタクリレート； ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル、ブチルアクリレートを用いた耐衝撃性改質物。
【００４８】
１１． １０で述べられたモノマー同士の、または他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００４９】
１２． 不飽和アルコールおよびアミンまたはアシル誘導体またはそれらのアセタールから誘導されるポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン； 並びにそれらと上記の２の部分で述べられたオレフィンとのコポリマー。
【００５０】
１３． 環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、またはビスグリシジルエーテルとのそれらのコポリマー。
【００５１】
１４． ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、およびコモノマーとしてエチレンオキシドを含有するそれらのポリオキシメチレン； 熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性されたポリアセタール。
【００５２】
１５． ポリフェニレンオキシドおよび硫化物、およびポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
【００５３】
１６． 一方で末端にヒドロキシル基を有するポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエンから、且つ他方で脂肪族または芳香族ポリイソシアネートから誘導されるポリウレタン、並びにそれらの前駆体。
【００５４】
１７． ポリウレア、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントインおよびポリベンゾイミダゾール。
【００５５】
１８． ジカルボン酸およびジオールから誘導される、および／またはヒドロキシカルボン酸または相応するラクトンから誘導されるポリエステル、例えばポリ−β−ヒドロキシ酪酸、ポリ−β−ヒドロキシ吉草、ポリラクチド、特に生分解性ポリラクチド、または１−乳酸およびε−カプロラクトンからの相応するコポリマー、酸 ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）およびポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル基を末端に持つポリエーテルから誘導されるブロックコポリエーテルエステル； およびポリカーボネートまたはＭＢＳで変性されたポリエステル。
【００５６】
１９． ポリケトン。
【００５７】
２０． ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、およびポリエーテルケトン。
【００５８】
２１． 上述のポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳまたはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【００５９】
２２． 一般式：
【化２】
に相応するポリカーボネート。
【００６０】
かかるポリカーボネートは界面法によって、または溶融法（触媒エステル交換）によって得られる。該ポリカーボネートは、分枝鎖または直鎖のいずれかの構造であってよく、且つ、任意の官能性置換基を含んでよい。ポリカーボネートコポリマーおよびポリカーボネートブレンドもまた本発明の範疇である。ポリカーボネートの用語は、他の熱可塑性樹脂とのコポリマーおよびブレンドを含むものとして解釈されるべきである。ポリカーボネートの製造方法は、例えば米国特許明細書３０３０３３１号； ３１６９１２１号； ４１３０４５８号； ４２６３２０１号； ４２８６０８３号； ４５５２７０４号； ５２１０２６８号； および５６０６００７号から公知である。異なる分子量の２つまたはそれより多くのポリカーボネートの組み合わせを使用してよい。
【００６１】
成分ｄ）
本発明の組成物は、下記に定義される群から選択される少なくとも１つのフェノール系酸化防止剤を含有する：
【００６２】
アルキル化モノフェノール、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、ノニルフェノール（側鎖内で直鎖または分枝鎖であってよい）、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデカ−１’−イル）フェノール、およびそれらの混合物；
【００６３】
アルキルチオメチルフェノール、例えば２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール；
【００６４】
ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート；
【００６５】
トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、およびそれらの混合物(ビタミンＥ)；
【００６６】
ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ジスルフィド；
【００６７】
アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコール ビス［３，３−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン；
【００６８】
Ｏ−、Ｎ−、およびＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート；
【００６９】
ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート；
【００７０】
芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール；
【００７１】
トリアジン化合物、例えば２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート；
【００７２】
ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩；
【００７３】
アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウルアニリド（ｈｙｄｒｏｘｙｌａｕｒａｎｉｌｉｄｅ）、４−ヒドロキシステアルアニリド、オクチル Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート；
【００７４】
−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル、例えばＩｒｇａｎｏｘ（登録商標） １０７６などの市販の製品；
【００７５】
β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン； ３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカンとのエステル；
【００７６】
β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル；
【００７７】
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル；
【００７８】
β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド （Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）ＸＬ−１、供給元Ｕｎｉｒｏｙａｌ）；
【００７９】
アスコルビン酸（ビタミンＣ）。
【００８０】
成分ｄ）による好ましい特定のフェノール系酸化防止剤は、オクタデシル ３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート （ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６）、ペンタエリトリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］ （ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０）、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート （ＩＲＧＡＮＯＸ ３１１４）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ベンゼン （ＩＲＧＡＮＯＸ １３３０）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオネート］ （ＩＲＧＡＮＯＸ ２４５）、およびＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイル−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］ （ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８）を含む。
【００８１】
上述の成分ｄ）のフェノール系添加剤は、好ましくは、成分ｃ）によるポリマー基材の質量に対して０．０１〜１０．０％、特に０．０５〜５．０％の量で含有される。
【００８２】
追加的な成分
当該の発明はさらには、上記で定義された成分ａ）、ｂ）およびｃ）に加えて、随意の成分として、いわゆる滴下防止剤、ポリマー安定剤および追加的な難燃剤、例えばリン含有難燃剤、窒素含有難燃剤、ハロゲン化難燃剤、および無機難燃剤からなる群から選択されるさらなる添加剤を含む組成物に関係する。
【００８３】
上記の通り、本発明による組成物は追加的に１つまたはそれより多くの従来の添加剤、例えば顔料、染料、可塑剤、酸化防止剤、チキソトロープ剤、レベリング助剤、塩基性補助安定剤、金属不動態化剤、金属酸化物、有機リン化合物、さらなる光安定剤、およびそれらの混合物から選択されるもの、特に顔料、他の酸化防止剤、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、および／または２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンの群のＵＶ吸収剤を含有してよい。より特定の例は、以下の成分である：
【００８４】
１． 光安定剤
２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシ−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］； ２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；
【化３】
前記Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール； ２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール、例えばＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）シリーズからの市販の光安定剤、例えばＴＩＮＵＶＩＮ ２３４、３２６、３２９、３５０、３６０またはＴＩＮＵＶＩＮ １５７７；
【００８５】
２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシおよび２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体；
【００８６】
置換された、および置換されていない安息香酸のエステル、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレソルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート；
【００８７】
アクリレート、例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル α−カルボメトキシシンナメート、メチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、メチル α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、およびＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン；
【００８８】
ニッケル化合物、例えば、２，２’−チオビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１または１：２錯体であって、さらなる配位子、例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンを有するまたは有さないもの、ニッケル ジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチルまたはエチルエステルのニッケル塩、ケトキシムの、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって、さらなる配位子を有するまたは有さないもの；
【００８９】
オキサミド、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキサニリド、およびその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物；
【００９０】
２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；
【００９１】
２． 金属不活性化剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【００９２】
３． さらなるホスフィットおよびホスホナイト、例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル） ４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２''−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３''，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【００９３】
以下のホスフィットが特に好ましい：
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット（ｌｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８、Ｃｉｂａ Ｉｎｃ）、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、
【化４】
【００９４】
４． さらなるニトロン、例えば、Ｎ−ベンジル−アルファ−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−アルファ−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシルニトロン、水素化タローアミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシアミンから誘導されるニトロン。
【００９５】
５． チオ相乗剤、例えば、ジラウリルチオジプロピオネートまたはジステアリルチオジプロピオネート。
【００９６】
６． 過酸化物捕捉剤、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルのエステル、メルカプトベンズイミダゾール、または２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【００９７】
７． ポリアミド安定剤、例えば、銅塩とヨウ化物および／またはリン化合物との組み合わせ、および二価のマンガンの塩。
【００９８】
８． 塩基性補助安定剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、ウレア誘導体、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモンまたはピロカテコール酸亜鉛。
【００９９】
９． 成核剤、例えば、無機物質、例えば滑石、金属酸化物、例えば二酸化チタンまたは酸化マグネシウム、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩または硫酸塩； 有機化合物、例えばモノカルボン酸またはポリカルボン酸およびそれらの塩、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウム； ポリマー化合物、例えばイオン性コポリマー（イオノマー）。特に好ましくは、１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、および１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールである。
【０１００】
１０． さらなる充填剤および強化剤、例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、ステンレス鋼繊維、アラミド繊維、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉および他の天然物の粉末または繊維、合成繊維。
【０１０１】
１１． 他の添加剤、例えば、ブレンド相溶化剤、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、流動添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤および膨張剤。
【０１０２】
１２． 追加的なベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば、米国特許明細書４３２５８６３号； ４３３８２４４号； ５１７５３１２号； ５２１６０５２号； または５２５２６４３号； ＤＥ−Ａ−４３１６６１１号； ＤＥ−Ａ−４３１６６２２号； ＤＥ−Ａ−４３１６８７６号； ＥＰ−Ａ−０５８９８３９号またはＥＰ−Ａ−０５９１１０２号内に開示されているもの、または３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン。
【０１０３】
好ましい実施態様によれば、本発明は追加的に、ポリマー安定剤および追加的な難燃剤からなる群から選択されるさらなる添加剤を含む組成物に関する。
【０１０４】
他の実施態様によれば、本発明は追加的に、いわゆる滴下防止剤を追加的な成分として含む組成物に関する。
【０１０５】
それらの滴下防止剤は、熱可塑性ポリマーの溶融流れを低減し、且つ、高温での滴下物の形成を阻止する。様々な参考文献、例えば米国特許明細書４２６３２０１号は、難燃組成物への滴下防止剤の添加について記載している。
【０１０６】
高温での滴下物の形成を阻止する、適した添加剤は、ガラス繊維、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、高温エラストマー、カーボン繊維、ガラス球およびその種のものを含む。
【０１０７】
種々の構造のポリシロキサンの添加は、様々な参考文献内で提案されている； 米国特許明細６６６０７８７号、６７２７３０２号または６７３０７２０号参照。
【０１０８】
本発明の好ましい実施態様によれば、組成物は追加的な難燃成分を含む。かかる追加的な難燃剤は、公知の成分、商品であるか、または公知の方法によって得られる。無ハロゲンの難燃剤が好ましい。
【０１０９】
好ましい実施態様によれば、組成物は、追加的な難燃成分として、以下の式によって表されるハイポホスフィン酸（ｈｙｐｏｐｈｏｓｐｈｉｎｉｃ ａｃｉｄ）の金属塩を含む
【化５】
【０１１０】
［式中、
Ｍは、（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）4Ｎ、（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）3ＮＨ、（Ｃ2〜Ｃ4−アルキルＯＨ）4Ｎ、（Ｃ2〜Ｃ4−アルキルＯＨ）3ＮＨ、（Ｃ2〜Ｃ4−アルキルＯＨ）2Ｎ（ＣＨ3）2、（Ｃ2〜Ｃ4−アルキルＯＨ）2ＮＨＣＨ3、（Ｃ6Ｈ5）4Ｎ、（Ｃ6Ｈ5）3ＮＨ、（Ｃ6Ｈ5ＣＨ3）4Ｎ、（Ｃ6Ｈ5ＣＨ3）3ＮＨ、ＮＨ4、アルカリ金属またはアルカリ土類金属イオン、またはアルミニウム、亜鉛、鉄またはホウ素イオンを表す；
ｍは、１〜３の数字であり、且つ、Ｍ上の正電荷の数を示す； 且つ
ｎは、１〜３の数字であり、且つ、Ｍm+に相当するホスフィン酸アニオンの数を示す］。
【０１１１】
非常に好ましい実施態様は、追加的な難燃成分として、ハイポホスフィン酸のアルミニウム塩を含む組成物に関する。
【０１１２】
他の代表的なリン含有難燃剤は、成分ａ）およびｂ）に関して上記で定義されたものの他に、例えば：
テトラフェニルレソルシノールジホスフィット （Ｆｙｒｏｌｆｌｅｘ（登録商標） ＲＤＰ、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ）、レソルシノールジホスフェートオリゴマー （ＲＤＰ）、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフィド、トリフェニルホスフェート、ジエチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−アミノメチルホスホネート、リン酸のヒドロキシアルキルエステル、次亜リン酸（Ｈ3ＰＯ2）と適したカチオン、例えばＣａ2+、Ｚｎ2+またはＡｌ3+との塩、ポリリン酸アンモニウム（ＡＰＰ）または（Ｈｏｓｔａｆｌａｍ（登録商標） ＡＰ７５０）、レソルシノールジホスフェートオリゴマー （ＲＤＰ）、ホスファゼン難燃剤およびエチレンジアミンジホスフェート （ＥＤＡＰ）である。
【０１１３】
窒素含有難燃剤は、例えばイソシアヌレート難燃剤、例えばポリイソシアヌレート、イソシアヌル酸のエステルまたはイソシアヌレートである。代表的な例は、ヒドロキシアルキルイソシアヌレート、例えばトリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（ヒドロキシメチル）イソシアヌレート、トリス（３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル（ｐｒｏｙｌ））イソシアヌレート、またはトリグリシジルイソシアヌレートである。
【０１１４】
窒素含有難燃剤は、さらには、メラミンベースの難燃剤を含む。代表的な例は、メラミンシアヌレート、メラミンボレート、ポリリン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸アンモニウムメラミンアンモニウム、ピロリン酸メラミンアンモニウムまたはリン酸ジメラミンである。
【０１１５】
さらなる例は、ベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、アラントイン、グリコールウリル、リン酸ジメラミン、ウレアシアヌレート、ポリリン酸アンモニウム、メレム、メラム、メロンの系列からのメラミンの縮合生成物および／またはより高い縮合化合物、またはメラミンとリン酸との反応生成物またはそれらの混合物である。
【０１１６】
適した無機の難燃剤は、例えばアルミニウムトリヒドロキシド（ＡＴＨ）、ベーマイト（ＡｌＯＯＨ）、マグネシウムジヒドロキシド（ＭＤＨ）、ホウ酸亜鉛、ＣＡＣＯ3、または層状複水酸化物であって、随意に有機置換基で変性されたものを含む。
【０１１７】
いくつかのオルガノハロゲン難燃剤は、例えば：
ポリ臭素化ジフェニルオキシド （ＤＥ−６０Ｆ、Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｏｒｐ．）、デカブロモジフェニルオキシド （ＤＢＤＰＯ； Ｓａｙｔｅｘ（登録商標） １０２Ｅ）、トリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］ホスフェート （ＰＢ ３７０（登録商標）、ＦＭＣ Ｃｏｒｐ．）、トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、クロレンド酸、テトラクロロフタル酸、テトラブロモフタル酸、ポリ−β−クロロエチルトリホスホネート混合物、テトラブロモビスフェノールＡ ビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル） （ＰＥ６８）、臭素化エポキシ樹脂、エチレンビス（テトラブロモフタルイミド） （Ｓａｙｔｅｘ（登録商標） ＢＴ−９３）、ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）シクロオクタン （Ｄｅｃｌｏｒａｎｅ Ｐｌｕｓ（登録商標））、塩素化パラフィン、オクタブロモジフェニルエーテル、ヘキサクロロシクロペンタジエン誘導体、１，２−ビス（トリブロモフェノキシ）エタン （ＦＦ６８０）、テトラブロモ−ビスフェノールＡ （Ｓａｙｔｅｘ（登録商標） ＲＢ１００）、エチレンビス（ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシミド） （Ｓａｙｔｅｘ（登録商標） ＢＮ−４５１）、ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエノ（ｈｅｘａｃｈｌｏｒｏｃｙｃｌｏｅｎｔａｄｅｎｏ））シクロオクタン、ＰＴＦＥ、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）−イソシアヌレート、およびエチレン−ビス−テトラブロモフタルイミドである。
【０１１８】
上述の難燃剤は、慣例的に、無機酸化物相乗剤と組み合わせられる。この使用のために最も一般的なのは、亜鉛またはアンチモン酸化物、例えばＳｂ2Ｏ3またはＳｂ2Ｏ5である。ホウ素化合物も適している。
【０１１９】
上述の追加的な難燃剤類は有利には、本発明の組成物中に、有機ポリマー基材の約０．５〜約２５．０質量％の量で； 例えばポリマー成分ｃ）の、または組成物の総質量に対して、約１．０質量％〜約２０．０質量％； 例えば約５．０質量％〜約１５．０質量％の量で含有される。
【０１２０】
上記の通り、本発明による組成物は追加的に１つまたはそれより多くの従来の添加剤、例えばポリマー分散剤、顔料、染料、可塑剤、酸化防止剤、チキソトロープ剤、レベリング助剤、塩基性補助安定剤、金属不動態化剤、金属酸化物、有機リン化合物、さらなる光安定剤、およびそれらの混合物から選択されるもの、特に顔料、フェノール系酸化防止剤、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、および／または２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンの群のＵＶ吸収剤を含有してよい。
【０１２１】
適したポリマー分散剤は、ポリマー鎖および少なくとも１つのいわゆる固定基からなる。ポリマー鎖がポリマー基材内での溶解特性、並びに立体安定性を提供し、且つ、ポリマー系との適合性を決定する一方、固定基は難燃剤分子自体と結合される。
【０１２２】
適したポリマー分散剤は、その湿潤効果によって、固体の難燃剤分子が、分散された難燃剤粒子による粘度の上昇を防ぎ、且つ、かかる粒子の再凝縮を防ぐことを特徴とする。
【０１２３】
適したポリマー分散剤は、例えば商品名ＳＭＡ（登録商標）樹脂（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｒｐ．）の元の市販品、例えば以下の一般式に相応するスチレン−マレイン酸無水物コポリマー：
【化６】
［式中、
−Ｘ−は、−Ｏ−、−ＮＨ−または−ＮＲ−を表し、前記ＲはＣ1〜Ｃ4−アルキルまたはアリール、特にフェニルを表し、ｍは１〜５０の数字であり、且つ、ｎは１〜５の数字である］
、特に、ＳＭＡ（登録商標）１０００Ｐの製品である。この製品は、約１：１のモル比を有する、低分子量スチレン、マレイン酸無水物のコポリマーである。
【０１２４】
他の適した製品は、いわゆるスチレンマレイン酸無水物コポリマー、特に製品ＳＭＡ １０００Ｆ、１７３５２Ｐ、２０００Ｆ、２０００Ｐ、２６２５Ｆ、２６２５Ｐ、３０００Ｆ、３０００Ｐ、３８４０Ｆ、１７３５２Ｆ、１４４０、１７３５２Ｈ、１０００Ｈ、２６２５Ｈ、１４４０Ｈ、１０００Ｈまたは３０００Ｈ、またはいわゆるスチレンマレイミド樹脂、特に製品ＳＭＡ ３０００Ｉ、４０００Ｉまたは２０００Ｉである。
【０１２５】
選択的な実施態様によれば、適したポリマー分散剤は、製品名Ｃｉｂａ（登録商標）ＥＦＫＡ（登録商標）の元での市販品、適した分子量範囲４０００〜２００００を有する「ポリマー系用加工助剤および表面改質剤」である。
【０１２６】
適した製品は、式
【化７】
［式中、ＲはＣ8〜Ｃ18−アルキル基を表し、ｎは５〜１０の数字を表す］
によって表される酸基によって置換された脂肪族ポリエーテルであり、例えば製品ＥＦＫＡ（登録商標）８５３０（酸基を有する脂肪族ポリエーテル）である。他の適した製品は、
・ ＥＦＫＡ（登録商標）５０５４ （高分子量カルボン酸塩）
・ ＥＦＫＡ（登録商標）８４６２ （変性ポリアクリレート）
・ ＥＦＫＡ（登録商標）８５３０ （酸基を有する脂肪族ポリエーテル）
・ ＥＦＫＡ（登録商標）８５３１ （変性ポリエステル）
・ ＥＦＫＡ（登録商標）８５３２ （酸性ポリエーテル）
・ ＥＦＫＡ（登録商標）８５３３ （変性ポリエーテル）
・ ＥＦＫＡ（登録商標）８５３４ （部分アミドと高分子量不飽和カルボン酸塩）
・ ＥＦＫＡ（登録商標）８５３６ （ポリカルボン酸付加物、アニオン性）
である。
【０１２７】
組成物中に存在する分散剤の量は決定的ではなく、且つ、広い範囲に及んでよい。好ましい実施態様によれば、組成物中に存在する分散剤の量は０．０５〜１０．０質量％、特に０．５〜５．０質量％の濃度範囲内である。
【０１２８】
好ましい実施態様によれば、上記で定義された組成物用の追加的な添加剤は、加工安定剤、例えば上述のホスフィット、成分ｄ）による上述のフェノール系酸化防止剤、および光安定剤、例えばベンゾトリアゾールからなる群から選択される。特定の加工安定剤は、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット （ＩＲＧＡＦＯＳ １６８）、３，９−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン （ＩＲＧＡＦＯＳ １２６）、２，２’，２''−ニトリロ［トリ−エチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）］ホスフィット （ＩＲＧＡＦＯＳ １２）、およびテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスホナイト （ＩＲＧＡＦＯＳ Ｐ−ＥＰＱ）を含む。特定の光安定剤は、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）−フェノール （ＴＩＮＵＶＩＮ ２３４）、２−（５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（メチル）−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール （ＴＩＮＵＶＩＮ ３２６）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール （ＴＩＮＵＶＩＮ ３２９）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−（ｓｅｃ−ブチル）フェノール （ＴＩＮＵＶＩＮ ３５０）、２，２’−メチレン−ビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール） （ＴＩＮＵＶＩＮ ３６０）、および２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール （ＴＩＮＵＶＩＮ １５７７）、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール （ＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ）、２−ヒドロキシ−４−（オクチルオキシ）ベンゾフェノン （ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ８１）、１，３−ビス−［（２’−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス−｛［（２’−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝−プロパン （ＵＶＩＮＵＬ ３０３０、ＢＡＳＦ）、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート （ＵＶＩＮＵＬ ３０３５、ＢＡＳＦ）、および（２−エチルヘキシル）−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート （ＵＶＩＮＵＬ ３０３９、ＢＡＳＦ）を含む。
【０１２９】
工程
上記で定義された成分の、ポリマー成分中への取り込みを、公知の方法、例えば粉末の形態で、乾式混合によって、または溶液、分散液または懸濁液の形態で、例えば不活性溶剤、水または油中での湿式混合によって行う。添加剤成分ａ）、ｂ）およびｄ）、および随意のさらなる添加剤を、例えば成形の前または後に、または溶解または分散された添加剤または添加剤混合物をポリマー材料に適用し、次に溶剤または懸濁液／分散剤を蒸発させて、または蒸発させないで取り込むことができる。それらを加工装置、例えば押出機、密閉式混合機等内に、例えば乾燥した混合物または粉末として、または溶液または分散液または懸濁液または溶融物として、直接的に添加できる。
【０１３０】
添加剤成分のポリマー基材ｃ）への添加を、慣用の混合機内で行うことができ、そこでポリマーを溶融させ、そして添加剤と混合する。適した装置は当業者に公知である。それらは主に、ミキサー、ニーダおよび押出機である。
【０１３１】
該工程を、好ましくは、加工の間に添加剤を導入することによって、押出機内で行うことができる。特に好ましい加工装置は、一軸スクリュー押出機、反転および順方向回転二軸スクリュー押出機、遊星歯車型押出機、リング押出機、またはコニーダである。真空を適用できる少なくとも１つのガス除去室を有して提供される加工装置を使用することも可能である。
【０１３２】
適した押出機およびニーダは、例えばＨａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｘ−ｔｒｕｓｉｏｎ、Ｖｏｌ．１ Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ、編者 Ｆ．Ｈｅｎｓｅｎ、Ｗ．Ｋｎａｐｐｅ、Ｈ．Ｐｏｔｅｎｔｅ、１９８９、ｐｐ．３−７、ＩＳＢＮ：３−４４６−１４３３９−４（Ｖｏｌ．２ Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓａｎｌａｇｅｎ １９８６、ＩＳＢＮ ３−４４６−１４３２９−７）内に記載されている。
【０１３３】
例えば、そのスクリュー長は、１〜６０スクリュー直径、好ましくは３５〜４８スクリュー直径である。スクリューの回転速度は、好ましくは１分あたり１０〜６００回転（ｒｐｍ）、好ましくは２５〜３００ｒｐｍである。
【０１３４】
最大スループットは、スクリュー直径、回転速度および駆動力に依存する。本発明の工程を、前述のパラメータを変化させることによって、あるいは供与量を供給する計量機を用いることによって、最大スループットよりも低いレベルで行うこともできる。
【０１３５】
複数の成分を添加する場合、それらを予め混合しても、または個々に添加してもよい。
【０１３６】
添加剤成分ａ）、ｂ）およびｄ）および随意のさらなる添加剤を、ポリマー基材ｃ）の上に噴霧することもできる。添加剤混合物は他の添加剤、例えば上記で示された従来の添加剤またはその溶融物を、その添加剤も一緒にポリマー基材上に噴霧できるように薄める。重合触媒の失活の間に噴霧によって添加することが特に有利であり、この場合、発生する蒸気を触媒の失活のために使用できる。球状に重合されたポリオレフィンの場合、例えば、本発明の添加剤を随意に他の添加剤と一緒に、噴霧によって適用することが有利であることがある。
【０１３７】
添加剤成分ａ）、ｂ）およびｄ）、および随意のさらなる添加剤を、その成分を例えば約１０．０質量％〜約６０．０質量％、好ましくは５．０質量％〜約４０．０質量％の濃度でポリマー中に取り込んで含有しているマスターバッチ（濃縮物）の形態で、ポリマーに添加することもできる。該ポリマーは、添加剤が最終的に添加されるポリマーと同一の構造である必要はない。かかる作業において、該ポリマーを粉末、顆粒、溶液、および懸濁液の形態で、またはラテックスの形態で使用できる。
【０１３８】
取り込みを造形作業に先だって、あるいはその間に行うことができる。ここで記載される本発明の添加剤を含有する材料は、好ましくは成形物品、例えば回転成形物品、射出成形物品、形材、およびその種のもの、特に繊維、溶融紡糸不織布、膜または発泡体の製造のために使用される。
【０１３９】
さらなる実施態様
本発明のさらなる実施態様は、添加剤混合物であって、
ａ） 少なくとも１つの式（Ｉ）の１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩であって、その際、Ｔは１，３，５−トリアジン化合物を表し、且つｐは３より大きい数を表す； および
ｂ） 少なくとも１つの天然または合成フィロシリケートまたはそれらの混合物； および
ｄ） フェノール系酸化防止剤
を含む添加剤混合物に関する。
【０１４０】
成分ａ）、ｂ）およびｄ）をポリマー基材ｃ）に、成分ａ）について０．０５〜３０質量％、好ましくは０．１〜２０．０質量％、成分ｂ）について０．５〜４０．０質量％、好ましくは１．０〜２５質量％、および成分ｄ）について０．０１〜１０．０質量％、好ましくは０．０５〜５．０質量％の濃度で混和する。
【０１４１】
成分ａ）：ｂ）：ｃ）の好ましい質量比は、４０：１：１〜１：２：１、好ましくは２０：１：１〜１：１：１の範囲である。
【０１４２】
好ましい実施態様によれば、ポリリン酸成分ａ）とフィロシリケート成分ｂ）との質量比は、約２：１〜２０：１である。１００部のポリマー基材ｃ）は、約１〜４０部の上記で定義された添加剤混合物を含有する。
【０１４３】
本発明のさらなる実施態様は、ポリマー基材に難燃性を付与するための方法であって、ポリマー基材に上記で定義された混合物を添加することを含む方法に関する。
【０１４４】
本発明の好ましい実施態様は、ポリアミドおよびコポリアミドからなる群から選択される熱可塑性ポリマー基材に難燃性を付与するための方法であって、ポリマー基材に上記で定義された添加剤混合物を添加することを含む方法に関する。
【０１４５】
以下の実施例によって本発明を説明する：
実施例
成分
ポリアミド６（ＰＡ６）： Ｚｙｔｅｌ（登録商標）７３０１ ＮＣ０１０、Ｄｕｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｇｅｎｅｖｅ Ｓｕｉｓｓｅ；
ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロリドで変性された天然モンモリロナイト粘土 （「変性粘土」）： Ｎａｎｏｆｉｌ（登録商標）、Ｒｏｃｋｗｏｏｄ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｌｔｄ．、モースブルグ、ドイツ；
ポリリン酸メラミン： Ｍｅｌａｐｕｒ ２００（登録商標）、Ｃｉｂａ；
トリス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィットとＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイル−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオンアミド］との酸化防止剤ブレンド： Ｃｉｂａ（登録商標）ｌｒｇａｎｏｘ（登録商標） Ｂ１１７１。
【０１４６】
難燃性評価のための試験方法
ＵＬ９４試験を、"Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ｐａｒｔｓ ｉｎ Ｄｅｖｉｃｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉａｎｃｅｓ"、第五版、１９９６年１０月２９日、に記載された原則に従って実施する。ＵＬ ９４ Ｖ試験によるランク付けを以下の表にまとめる（時間は１つの試験片について示されている）：
【表１】
【０１４７】
標準的な手順／実施例
試料を、乾燥されたＰＡ６（８０℃、１８時間および真空）、酸化防止剤ブレンド（０．２５％）、および種々の濃度の有機粘土および難燃剤を機械的に混合することによって調製する。溶融コンパウンドを、一軸スクリューの研究所用押出機（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ ＰＬＥ ３３０プラスチコーダー、直径： ２０、Ｌ／Ｄ：２５）内で行う。ホッパーからダイまでの温度設定は、２２０℃、２３０℃、２４０℃および２５０℃である。スクリューの回転速度は２０ｒｐｍで維持されている。標準試験の試験片は、Ａｒｂｕｒｇ ３２０ Ｓ−８００−１５０射出成形機（ロースブルグ、ドイツ）から得られる。バレル帯域温度を、２５０℃〜２６５℃の範囲に設定する。成形温度は８０℃に保たれ、且つ、射出圧力は８０ｂａｒである。
【０１４８】
特段述べられない限り、それぞれの系列の全ての実験は、比較可能性を確実にするために同一の条件下で行われる（例えば温度プロファイル、スクリュー形状、難燃剤添加物の添加、射出成形パラメータ等）。全ての量は質量による量によって示され、且つ、難燃剤およびさらなる添加剤を含むプラスチック成形組成物に基づく。燃焼時間は、５つの試験片の燃焼時間の合計として与えられる。
【０１４９】
【表２】
【０１５０】
他の系列の実験においては、乾燥されたＰＡ６（８０℃、１８時間、真空）を、酸化防止剤ブレンド（０．２５％）、および種々の濃度の有機粘土（Ｎａｎｏｆｉｌ ９）および難燃剤と共に機械的に混合することによって試料を調製する。溶融コンパウンドを、二軸スクリュー押出機Ｈａａｋｅ Ｒｈｅｏｍｅｘ ＰＴＷ １６、Ｌ／Ｄ＝２５ （２４０−２３５−２３５−２３５−２３５−２３０ バレル／ダイ温度、および１５０ｒｐｍ、実験 １３〜１４、２００ ｒｐｍで）にて実施する。標準的な試料を、実施例１〜７において記載されたＡｒｂｕｒｇ ３２０ Ｓ−８００−１５０射出成型機から得る。燃焼試験の他に、機械的特性（引っ張り強度、破断点伸び、引張係数）をＩＳＯ５２７に従って測定する。
【０１５１】
【表３】
【０１５２】
本発明の組成物１０〜１４は、良好な難燃性で、改善された機械的特性（高い弾性率および引張強度）を示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ） 少なくとも１つの式
【化１】
［式中、
Ｔは１，３，５−トリアジン化合物を表し、且つ
ｐは３より大きい数を表す］
の１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩；
ｂ） 少なくとも１つの天然または合成フィロシリケートまたはそれらの混合物；
ｃ） ポリマー基材； および
ｄ） フェノール系酸化防止剤
を含む組成物。
【請求項２】
ａ） 少なくとも１つの１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩（Ｉ）であって、その際、ｐが３より大きい数字を表し、且つ、１，３，５−トリアジン含有率はリン原子１モルあたり１，３，５−トリアジン化合物１．０モルよりも高い；
ｂ） 少なくとも１つの層状シリケート；
ｃ） 熱可塑性ポリマー基材； および
ｄ） フェノール系酸化防止剤
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ａ） 少なくとも１つの１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩（Ｉ）であって、その際、ｐが１０より大きい数字を表し、且つ、１，３，５−トリアジン含有率はリン原子１モルあたり１，３，５−トリアジン化合物１．１モルよりも高い；
ｂ） モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、マイカ、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、ソーコナイト、バーミキュライト、レディカイト、マガダイト、ケニヤイト、ステベンサイト、ボルコンスコイト、ハイドロタルサイト、イライト、カオリナイト、ウォラストナイト、アタパルジャイト、滑石、およびシリカまたはそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの変性されていない層状シリケート；
ｃ） 熱可塑性ポリマー基材； および
ｄ） フェノール系酸化防止剤
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
ａ） 少なくとも１つの１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩（Ｉ）であって、その際、ｐが１０より大きい数字を表し、且つ、１，３，５−トリアジン含有率はリン原子１モルあたり１，３，５−トリアジン化合物１．１モルよりも高い；
ｂ） モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、マイカ、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、ソーコナイト、バーミキュライト、レディカイト、マガダイト、ケニヤイト、ステベンサイト、ボルコンスコイト、ハイドロタルサイト、イライト、カオリナイト、ウォラストナイト、アタパルジャイト、滑石、およびシリカ、またはアンモニウム、アミン、ホスホニウム、スルホニウムまたはシロキサン化合物によって変性されたそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの層状シリケート；
ｃ） 熱可塑性ポリマー基材； および
ｄ） フェノール系酸化防止剤
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
ａ） 少なくとも１つの１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩（Ｉ）であって、その際、ｐが１０より大きい数字を表し、且つ、１，３，５−トリアジン含有率はリン原子１モルあたり１，３，５−トリアジン化合物１．１モルよりも高い；
ｂ） モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、マイカ、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、ソーコナイト、バーミキュライト、レディカイト、マガダイト、ケニヤイト、ステベンサイト、ボルコンスコイトおよびハイドロタルサイトまたはそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの変性されていない層状シリケート； および
ｃ） ポリアミドおよびコポリアミドからなる群から選択される熱可塑性ポリマー基材； および
ｄ） オクタデシル ３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリトリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、およびＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイル−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］からなる群から選択されるフェノール系酸化防止剤
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
難燃剤として使用するための請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
成分ａ）：ｂ）の質量比が、４０：１：１〜１：２：１の範囲である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
成分ａ）：ｂ）の質量比が、２０：１：１〜１：１：１の範囲である、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
ａ） 少なくとも１つの式
【化２】
［式中、
Ｔは１，３，５−トリアジン化合物を表し、且つ
ｐは３より大きい数を表す］
の１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩；
ｂ） 少なくとも１つの天然または合成フィロシリケートまたはそれらの混合物； および
ｄ） フェノール系酸化防止剤
を含む混合物。
【請求項１０】
ポリマー基材に難燃性を付与する方法であって、請求項９に記載の混合物をポリマー基材に添加することを含む方法。
【請求項１１】
ポリアミドおよびコポリアミドからなる群から選択される熱可塑性ポリマー基材に難燃性を付与する方法であって、請求項９に記載の混合物をポリマー基材に添加することを含む方法。
【請求項１】
ａ） 少なくとも１つの式
【化１】
［式中、
Ｔは１，３，５−トリアジン化合物を表し、且つ
ｐは３より大きい数を表す］
の１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩；
ｂ） 少なくとも１つの天然または合成フィロシリケートまたはそれらの混合物；
ｃ） ポリマー基材； および
ｄ） フェノール系酸化防止剤
を含む組成物。
【請求項２】
ａ） 少なくとも１つの１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩（Ｉ）であって、その際、ｐが３より大きい数字を表し、且つ、１，３，５−トリアジン含有率はリン原子１モルあたり１，３，５−トリアジン化合物１．０モルよりも高い；
ｂ） 少なくとも１つの層状シリケート；
ｃ） 熱可塑性ポリマー基材； および
ｄ） フェノール系酸化防止剤
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ａ） 少なくとも１つの１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩（Ｉ）であって、その際、ｐが１０より大きい数字を表し、且つ、１，３，５−トリアジン含有率はリン原子１モルあたり１，３，５−トリアジン化合物１．１モルよりも高い；
ｂ） モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、マイカ、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、ソーコナイト、バーミキュライト、レディカイト、マガダイト、ケニヤイト、ステベンサイト、ボルコンスコイト、ハイドロタルサイト、イライト、カオリナイト、ウォラストナイト、アタパルジャイト、滑石、およびシリカまたはそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの変性されていない層状シリケート；
ｃ） 熱可塑性ポリマー基材； および
ｄ） フェノール系酸化防止剤
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
ａ） 少なくとも１つの１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩（Ｉ）であって、その際、ｐが１０より大きい数字を表し、且つ、１，３，５−トリアジン含有率はリン原子１モルあたり１，３，５−トリアジン化合物１．１モルよりも高い；
ｂ） モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、マイカ、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、ソーコナイト、バーミキュライト、レディカイト、マガダイト、ケニヤイト、ステベンサイト、ボルコンスコイト、ハイドロタルサイト、イライト、カオリナイト、ウォラストナイト、アタパルジャイト、滑石、およびシリカ、またはアンモニウム、アミン、ホスホニウム、スルホニウムまたはシロキサン化合物によって変性されたそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの層状シリケート；
ｃ） 熱可塑性ポリマー基材； および
ｄ） フェノール系酸化防止剤
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
ａ） 少なくとも１つの１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩（Ｉ）であって、その際、ｐが１０より大きい数字を表し、且つ、１，３，５−トリアジン含有率はリン原子１モルあたり１，３，５−トリアジン化合物１．１モルよりも高い；
ｂ） モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、マイカ、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、ソーコナイト、バーミキュライト、レディカイト、マガダイト、ケニヤイト、ステベンサイト、ボルコンスコイトおよびハイドロタルサイトまたはそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの変性されていない層状シリケート； および
ｃ） ポリアミドおよびコポリアミドからなる群から選択される熱可塑性ポリマー基材； および
ｄ） オクタデシル ３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリトリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、およびＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイル−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］からなる群から選択されるフェノール系酸化防止剤
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
難燃剤として使用するための請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
成分ａ）：ｂ）の質量比が、４０：１：１〜１：２：１の範囲である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
成分ａ）：ｂ）の質量比が、２０：１：１〜１：１：１の範囲である、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
ａ） 少なくとも１つの式
【化２】
［式中、
Ｔは１，３，５−トリアジン化合物を表し、且つ
ｐは３より大きい数を表す］
の１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩；
ｂ） 少なくとも１つの天然または合成フィロシリケートまたはそれらの混合物； および
ｄ） フェノール系酸化防止剤
を含む混合物。
【請求項１０】
ポリマー基材に難燃性を付与する方法であって、請求項９に記載の混合物をポリマー基材に添加することを含む方法。
【請求項１１】
ポリアミドおよびコポリアミドからなる群から選択される熱可塑性ポリマー基材に難燃性を付与する方法であって、請求項９に記載の混合物をポリマー基材に添加することを含む方法。
【公表番号】特表２０１２−５１２３００（Ｐ２０１２−５１２３００Ａ）
【公表日】平成２４年５月３１日（２０１２．５．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５４１３３３（Ｐ２０１１−５４１３３３）
【出願日】平成２１年１２月９日（２００９．１２．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６６７１５
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０６９８３５
【国際公開日】平成２２年６月２４日（２０１０．６．２４）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年５月３１日（２０１２．５．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１２月９日（２００９．１２．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６６７１５
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０６９８３５
【国際公開日】平成２２年６月２４日（２０１０．６．２４）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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