帯電防止性ハードコート樹脂組成物
【課題】持続的な帯電防止性を有し、さらに優れた透明性、ハードコート性、耐光性を兼ね備えた、安価で環境負荷の少ない導電性酸化亜鉛を用いたコーティング剤、コーティングフィルムを提供する。
【解決手段】Ａ成分として、一次粒子の平均粒子径が０．０５μｍ以下の導電性酸化亜鉛と、Ｂ成分として、含フッ素樹脂と、Ｃ成分として、分子内に少なくとも一個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化型（メタ）アクリレートとを含有することを特徴とする帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物であり、好ましくは、含フッ素樹脂が、フルオロオレフィン単量体と炭素−炭素二重結合を有する単量体との共重合体であることを特徴とする前記の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物であり、それを用いた帯電防止性ハードコートフィルム。
【解決手段】Ａ成分として、一次粒子の平均粒子径が０．０５μｍ以下の導電性酸化亜鉛と、Ｂ成分として、含フッ素樹脂と、Ｃ成分として、分子内に少なくとも一個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化型（メタ）アクリレートとを含有することを特徴とする帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物であり、好ましくは、含フッ素樹脂が、フルオロオレフィン単量体と炭素−炭素二重結合を有する単量体との共重合体であることを特徴とする前記の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物であり、それを用いた帯電防止性ハードコートフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステル、アクリル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリエーテルスルフォン、ポリスチレン等のプラスチックフィルムまたはシート表面上を被覆するのに適した透明で擦傷性、耐光性および帯電防止性に優れたハードコート樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、プラスチックは自動車業界、家電業界を始めとして種々の産業界で大量に使われている。このようにプラスチックが大量に使われている理由はその加工性、透明性等に加えて、軽量、安価、光学特性等の理由による。
【０００３】
しかし、プラスチックはガラス等に比較して柔軟であり、表面に傷がつき易く、さらに、プラスチックは高い体積固有抵抗を持つために摩擦などにより接触面で容易に静電気を帯び、しかもそれが漏洩し難いという欠点を有している。
【０００４】
特にディスプレイ分野においてはＣＲＴ、ＬＣＤ、プロジェクター、ＰＤＰ、ＥＬパネル、さらにはＦＥＤなどの次世代フラットディスプレイパネルへと移行するにつれ、パネル前面保護の為のハードコート性、塵埃吸着防止のための持続的帯電防止性、更には高画質を得るための高透明性を兼ね備えた透明プラスチック用のコーティング剤が望まれている。
【０００５】
更にその他の分野、例えば半導体ウエハー保存容器、光ディスク、磁気テープ、その他電子・電気部材、印刷部材、半導体生産現場用クリーンルーム部材等においても、静電気の発生による塵埃の吸着が問題となり、それら欠点を改善するため、プラスチック表面には帯電防止処理およびハードコート処理が施される。
【０００６】
上記のような透明性を兼ね備えた帯電防止性ハードコーティング剤として、導電性金属酸化物の微粉末を用いたコーティング剤が知られている。
【０００７】
導電性金属酸化物の中で、安価で環境負荷の少ない物質として酸化亜鉛、酸化錫などが挙げられ、特に酸化亜鉛の微粉末を用いた樹脂組成物としては、特許文献１、特許文献２、特許文献３に半透明および白色コーティング剤が開示されている。
【特許文献１】特公平７−８４５７０号公報。
【特許文献２】特公平８−６０５５号公報。
【特許文献３】特開昭６１−２１１３７４号公報。
【０００８】
しかしながら、近年のディスプレイ用途等で要求される優れた透明性、ハードコート性、帯電防止性を兼ね備えたコーティング剤は開示されていない。
【０００９】
一方、酸化亜鉛には光触媒作用があることが知られており、蛍光灯や窓からの光や紫外線に長期的に曝されるとハードコート性が低下する等の不具合を起こす懸念があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の解決しようとする課題は、導電性酸化亜鉛超微粒子を用いたコーティング剤に関し、持続的な帯電防止性、優れた透明性、ハードコート性を兼ね備え、さらに耐光性に優れた、安価で環境負荷の少ない導電性酸化亜鉛を用いたコーティング剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、Ａ成分として一次粒子の平均粒子径が０．０５μｍ以下の導電性酸化亜鉛を含有し、Ｂ成分として含フッ素樹脂、Ｃ成分として分子内に少なくとも一個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化型（メタ）アクリレートを含有する透明性、ハードコート性に優れ、且つ耐光性に優れた帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物であり、好ましくは、Ａ成分の含有割合がＡ成分、Ｂ成分、およびＣ成分の合計に対して、５０質量％〜９５質量％であり、さらに、Ｂ成分の含有割合が成分Ｂと成分Ｃとの合計に対して、０．０１〜９９．９９質量％、好ましくは５〜９５質量％であることを特徴とする前記の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物であり、含フッ素樹脂が、フルオロオレフィン単量体と炭素−炭素二重結合を有する単量体との共重合体であることを特徴とする前記の帯電防止性コーティング樹脂組成物であり、更に、溶媒としてアルコールを含有することを特徴とする前記の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物である。
【００１２】
また、本発明は、前記の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物の重合体を帯電防止層として備え、しかも透明であることを特徴とする帯電防止性ハードコートフィルムであり、好ましくは、前記の帯電防止性ハードコートフィルム上に、該帯電防止性ハードコートフィルムよりも屈折率が低い樹脂組成物層を具えたことを特徴とする反射防止性の帯電防止性ハードコートフィルムであり、または、前記の帯電防止性ハードコートフィルムの片面に接着剤または粘着剤を備えたことを特徴とする帯電防止性ハードコートフィルムである。加えて、本発明は、前記の帯電防止性ハードコートフィルムを備えたことを特徴とするディスプレイである。
【発明の効果】
【００１３】
導電性酸化亜鉛微粒子を用いた帯電防止性樹脂組成物に関し、帯電防止性、透明性、ハードコート性を兼ね備え、且つ耐光性に優れたコーティング樹脂組成物を提供することにより、帯電防止性、透明性、ハードコート性を兼ね備え、且つ耐光性に優れたハードコートフィルムを提供し、最終的には、帯電防止性、透明性、ハードコート性を兼ね備え、且つ耐光性に優れるディスプレイを提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１５】
本発明に於いて、Ａ成分として、一次粒子の平均粒径が０．０５μｍ以下の導電性酸化亜鉛を選択する。一次粒子の平均粒径の測定方法としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）や走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）等を用いる手法があり、これらの方法で観察された一次粒子の平均粒子径が０．０５μｍ以下である。
【００１６】
また、導電性酸化亜鉛の導電性については、酸化亜鉛にアルミニウム、錫、ガリウムなどの異原子がドーピングされ、抵抗値が１ｋΩ・ｃｍ以下であることが望ましい。
【００１７】
上記の特性を有する導電性酸化亜鉛の例としては、「導電性酸化亜鉛 ＳＣ−１８」（堺化学工業（株）製）等が挙げられるが、本発明に於いては、一次粒子の平均粒径が０．０５μｍ以下で、抵抗値が１ｋΩ・ｃｍ以下という数値範囲が満たされていれば良く、特に限定されるものではない。
【００１８】
帯電防止性ハードコート樹脂組成物中のＡ成分の導電性酸化亜鉛の含有割合は、Ａ成分と、後述するＢ成分およびＣ成分との合計に対して、５０質量％〜９５質量％であることが好ましく、７０質量％〜９０質量％がより望ましい。５０質量％未満であると、導電性付与成分の絶対量が不足気味となるために充分な帯電防止性が得られず、逆に９５重量％を超えるときはハードコート性が悪化するほか、基材との密着性も悪くなって剥離し易くなり、更には透明性も低下してくるためである。
【００１９】
一次粒子の平均粒径が０．０５μｍ以下の微粒子の場合には、粒子間の凝集力が大きく二次凝集体を形成してしまいがちである。そのため透明な樹脂組成物を得るためには、この二次凝集体を微分散させる必要がある。
【００２０】
分散方法としては、湿式粉砕法が好適である。湿式粉砕法としては、ボールミル、ビーズミル、アトライター等のメディア型、ホモジナイザー、ディスパー、ジェットミル、コロイドミル、ロールミル、超音波等の非メディア型が知られているが、本発明ではこれらのいずれを用いても構わないし、前記の分散方法の二種類以上を組み合わせても良い。
【００２１】
Ｂ成分である含フッ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレンなどの含フッ素単重合体、フルオロオレフィンと分子内に炭素−炭素二重結合を持つモノマーとの共重合体、また重合可能な官能基を持つフルオロ単量体などが挙げられる。
【００２２】
特に、フルオロオレフィン単量体と分子内に炭素−炭素二重結合を持つ単量体との共重合体が剛性を持ち、且つ溶剤に溶解しやすいために好ましい。
【００２３】
フルオロオレフィン共単量体としては、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンなどが例示できる。
【００２４】
また、前記の炭素−炭素二重結合を持つ共単量体としては、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレンなどのオレフィン類や、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロオレフィン類、メタクリル酸メチル等の不飽和カルボン酸エステル類、酢酸ビニル、ｎ−酪酸ビニルなどのカルボン酸ビニル類、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類が例示できる。
【００２５】
含フッ素樹脂の含有割合は、Ｂ成分と後述するＣ成分の合計に対して、０．０１〜９９．９９質量％、より好ましくは５〜９５質量％が望ましい。０．０１質量％より少ないと良好な耐光性が得られず、９９．９９質量％より多いと基材との密着が不足するためである。
【００２６】
本発明に於いては、Ｃ成分として、分子内に少なくとも一個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化型（メタ）アクリレートを選択する。
【００２７】
前記の（メタ）アクリレートの具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロベンジルアクリレート、ジシクロペンテニルエチレングリコール付加物（メタ）アクリレートフェニルグリシジルエーテルエポキシアクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ（ポリ）エチレングリコールアクリレート、ノニルフェノールエトキシ化アクリレート、アクリロイルオキシエチルフタル酸、トリブロモフェニルアクリレート、トリブロモフェノールエトキシ化（メタ）アクリレート、メチルメタクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、メタクリロイルオキシエチル酸、メタクリロイルオキシエチルマレイン酸、メタクリロイルオキシエチルフタル酸、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアマイド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアマイド、Ｎ−エトキシメチルアクリルアマイド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアマイド、ｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、グリシジル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、メタクリル酸アリル、セチルメタクリレート、ペンタデシルメタアクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、メタクリロイルオキシエチル琥珀酸、イミド（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチル、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート、グリコールジアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリロイルフォスフェート、ビスフェノールＡエチレングリコール付加物アクリレート、ビスフェノールＦエチレングリコール付加物アクリレート、トリシクロデカンメタノールジアクリレート、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレートジアクリレート、２−ヒドロキシ−１−アクリロキシ−３−メタクリロキシプロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンエチレングリコール付加物トリアクリレート、トリメチロールプロパンプロピレングリコール付加物トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレートトリアクリレート、変性ε−カプロラクトントリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート、グリセリンプロピレングリコール付加物トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールエチレングリコール付加物テトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（ペンタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、フッ素化（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、イミド化（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
前記の（メタ）アクリレートは、単独もしくは任意に混合して使用することができるが、好ましくは分子内に（メタ）アクリロイル基を２個以上含有する多官能（メタ）アクリレートモノマーもしくはオリゴマーが重合後の皮膜が硬く、耐擦傷性が良好で好適である。
【００２９】
本発明の帯電防止性ハードコート樹脂組成物中には、光重合開始剤を添加することができる。光重合開始剤は、紫外線や可視光線等の活性光線により増感させて、当該樹脂組成物の光硬化を促進するために配合するものであり、公知の各種の光重合開始剤が使用可能である。
【００３０】
本発明の帯電防止性ハードコート樹脂組成物中には、ヒンダートアミン系の光安定剤や有機系および無機系の光吸収剤を添加することもできる。
【００３１】
本発明の帯電防止性ハードコート樹脂組成物は、紫外線照射により硬化可能であるので、プラスチックフィルム表面に帯電防止性ハードコート樹脂組成物からなる重合体の層を形成するに際して、前記ハードコート層を形成させるための帯電防止性ハードコート樹脂組成物として使用することができる。
【００３２】
本発明の帯電防止性ハードコート樹脂組成物は、溶媒中に分散させることにより、プラスチックフィルム表面に皮膜を形成する際のレベリング性が向上し、帯電防止性ハードコートの皮膜を平滑および平坦に形成することが可能となる。その結果として、皮膜表面の凹凸に起因するハードコート性および透明性の低下を抑制することができるという効果が得られる。
【００３３】
さらに、溶媒中に分散させることにより、導電性酸化亜鉛の分散性が向上し、その結果として皮膜の透明性を一層向上させることができるという効果も得られる。
【００３４】
本発明に用いることができる溶媒成分としては、前記Ｂ成分、Ｃ成分等を溶解し得るものであればどのようなものでも構わないが、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール類が好適である。更に、水またはトルエン、キシレン、酢酸エチル、ケトン類などの芳香族、脂肪族の有機溶媒を必要に応じて選択し、前記アルコール類と組み合わせることもできる。
【００３５】
さらに、導電性酸化亜鉛を極めて好ましい状態でアルコール溶媒中に分散させるために、分散剤を効果的に添加することができる。分散剤としてはアミン化合物またはシランカップリング剤が好ましい例として挙げられる。
【００３６】
また、本発明の帯電防止性ハードコート樹脂組成物中には、必要に応じて、スリップ剤、酸化防止剤、硬化促進剤、チキソトロピー付与剤、レベリング剤、消泡剤、ｐＨ調整剤などの添加剤を加えることができ、またテープやフィルムやシートなどの基材との密着性を向上する目的で、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ウレタン樹脂などのポリマーも添加することができる。
【００３７】
本発明における帯電防止性ハードコート樹脂組成物の製造方法およびこれをフィルム表面にコーティングする方法として、例えば次の方法が挙げられる。
【００３８】
予め導電性酸化亜鉛をアルコール溶媒中に分散して得られる分散液に、Ｂ成分の含フッ素樹脂およびＣ成分の紫外線硬化可能な（メタ）アクリレートモノマーを添加し、更に光重合開始剤を溶解させて所望のコーティング液組成物を得る。但し、これらの各成分の混合方法はこの順序に特に限定されない。
【００３９】
前記のコーティング液組成物を、透明フィルム表面に一層コーティングし、乾燥して溶媒を揮発させた後、紫外線を照射して、瞬時に硬化させることによって、本発明の帯電防止性ハードコート樹脂組成物からなる重合体、即ち帯電防止性ハードコート層（以下、「皮膜」という）を備えた透明で擦傷性に優れた帯電防止性ハードコートフィルムを得ることができる。
【００４０】
前記のコーティング液組成物をフィルム表面にコーティングする方法としては、例えば、浸漬法、グラビアコート法、ダイコート法、ロールコート法、バーコート法、噴霧法、スピンコート法などの従来公知の方法を適用できる。
【００４１】
フィルム上に形成される皮膜の厚さとしては、０．０１μｍ〜５０μｍが選択され、０．１μｍ〜１０μｍの厚さが一層好ましい。０．０１μｍ未満の場合は、帯電防止性、ハードコート性が不足し、５０μｍより厚い場合には、透明性の不足、さらには基材がカールしてしまうことがあるためである。
【００４２】
本発明に於いて、基材として、例えば、プラスチックフィルムが挙げられるが、本発明において前記プラスチックフィルムの厚みは０．０００１〜１０ｍｍが選択され、０．０００５〜５ｍｍが好ましく、いわゆるシートをも含有している。
【００４３】
前記プラスチックフィルムの材質としては、好ましくは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリエーテルスルフォン等のプラスチックが挙げられるが、本発明はこれに限定されるものではない。これらの基材は透明度の高いものが好ましいが、所望に応じて着色したフィルムを用いることができる。
【００４４】
本発明の帯電防止性ハードコートフィルムは、前記した本発明の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物の重合体からなるので、前記樹脂組成物重合体の特徴である、ハードコート性、帯電防止性、透明性に優れるという特徴を有しており、ポリエステル、アクリル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリエーテルスルフォン等のプラスチックフィルム表面を被覆して、これらのフィルムに前記特性を付与することができるという顕著な効果を示す。
【００４５】
また、前記の帯電防止性ハードコートフィルム上に、該帯電防止性ハードコートフィルムよりも屈折率の低い樹脂組成物層を具える時には、前記特性に加えて反射防止性にも優れるフィルムが得られ、このような構造を有する帯電防止性ハードコートフィルムは、ＣＲＴ、ＬＣＤ、プロジェクター、ＰＤＰ、ＥＬパネル、さらにはＦＥＤなどを初めとする各種のディスプレイに好適である。また、本発明になる帯電防止性ハードコートフィルムを備えたことを特徴とするディスプレイは、前記帯電防止性ハードコートフィルの特徴である、ハードコート性、帯電防止性、透明性に優れる、更には反射防止性にも優れるという特性を生かして、長期間に渡り明るくて見やすい画像を提供出来るという特徴を有する。
【実施例１】
【００４６】
次に本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４７】
（分散液製造方法：実施例比較例共通）分散溶媒として、イソプロピルアルコール（以下、「ＩＰＡ」という）を１４００質量部、ｎ−ブタノールを１４００質量部、分散剤として、トリエタノールアミンを３６質量部、一次粒子平均径が０．０２μｍで抵抗値（粉体固有抵抗）が５００Ω・ｃｍである導電性酸化亜鉛（堺化学工業製「ＳＣ−１８」）を１２００質量部配合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを使用した循環式ビーズミルにより３０分間の分散処理を行った。得られた分散液からジルコニアビーズを除去し、濃度調整のためにＩＰＡとｎ−ブタノールを前記割合で更に添加することで導電性酸化亜鉛濃度が２０質量％の導電性酸化亜鉛アルコール分散液を得た。
【００４８】
（コーティング剤製造方法：実施例１）前記の導電性酸化亜鉛アルコール分散液３８１質量部を用意し、樹脂成分として、３フッ化エチレン−ビニルエーテル共重合体の４０質量％キシレン溶液（旭硝子製「ルミフロン」）を２５質量部、ペンタエリスリトールトリアクリレート／ペンタエリスリトールテトラアクリレート混合物（日本化薬製「ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＴ−３０」）を１０質量部、光重合開始剤として、ベンジルジメチルケタールを１質量部添加し、光重合開始剤が溶解するまで撹拌することで、所望のコーティング液組成物を得た。このとき固形成分中に占める導電性酸化亜鉛の含有量は８０重量％であった。
【００４９】
（フィルム製造方法：実施例比較例共通）得られたコーティング液組成物を、乾燥後の膜厚が５μｍとなる様に、バーコーターにてポリエステルフィルム（東洋紡績社製「Ａ４３００」）に塗布し、６０〜１００℃の熱風乾燥機で１〜２分間乾燥の後、高圧水銀ランプを用い、積算照射光量７５０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線（３６０ｎｍ）を照射することにより皮膜を形成した。
【００５０】
コーティング剤の処方および得られた各フィルムの表面抵抗率、全光線透過率、ヘーズ、鉛筆硬度の結果を表１に、耐光性試験の結果の値を表２に一括して示す。
【表１】
【表２】
【００５１】
性能試験方法は下記の通りである。
【００５２】
（表面抵抗率）抵抗測定器（アドバンテスト社製）を使用し、ＪＩＳ Ｋ６９１１に準拠して、印加電圧１０００Ｖで測定した。
【００５３】
（全光線透過率およびヘーズ）ヘーズメーター（スガ試験機社製）を使用し、ＪＩＳ Ｋ７３６１およびＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して測定した。
【００５４】
（鉛筆硬度）スクラッチ試験機（ＫＡＳＡＩ社製）を使用し、荷重１Ｋｇで測定した。
【００５５】
（耐光性試験）サンシャインウエザーメーター（スガ試験機社製）を用い、フィルムサンプルのコーティング面側に紫外線を照射し、５０〜２００時間暴露した（水噴霧なし）。暴露後のフィルムサンプルについて、触指により、コーティング面が白化（チョーキング）現象を起こしているかどうか確認した。また、コーティング面をウエスによるスクラッチ試験（１０往復）を行い、スクラッチの前後でのヘーズ値の差を比較した。ヘーズ測定についてはヘーズメーター（スガ試験機社製）を使用し、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して測定した。
【００５６】
（比較例１）前記導電性酸化亜鉛アルコール分散液３８１質量部を用意し、樹脂成分として、ペンタエリスリトールトリアクリレート／ペンタエリスリトールテトラアクリレート混合物（日本化薬製「ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＴ−３０」）を１９質量部、光重合開始剤として、ベンジルジメチルケタールを２質量部添加し、光重合開始剤が溶解するまで撹拌することで、所望のコーティング液組成物を得た。固形成分中に占める導電性酸化亜鉛の含有量は８０重量％であった。
【００５７】
（比較例２）前記導電性酸化亜鉛アルコール分散液３８１質量部を用意し、樹脂成分として、ペンタエリスリトールトリアクリレート／ペンタエリスリトールテトラアクリレート混合物（日本化薬製「ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＴ−３０」）を１９質量部、光重合開始剤として、ベンジルジメチルケタールを２質量部添加し、さらにヒンダートアミン系の光安定剤（クラリアントジャパン社「ＳＡＮＤＵＶＩＲ ３０５３」）を０．１質量部添加し、光重合開始剤が溶解するまで撹拌することで、所望のコーティング液組成物を得た。固形成分中に占める導電性酸化亜鉛の含有量は８０重量％であった。
【００５８】
（比較例３）前記の導電性酸化亜鉛アルコール分散液３８１質量部を用意し、樹脂成分として、ペンタエリスリトールトリアクリレート／ペンタエリスリトールテトラアクリレート混合物（日本化薬製「ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＴ−３０」）を１９質量部、光重合開始剤として、ベンジルジメチルケタールを２質量部添加し、さらに有機系光吸収剤（クラリアントジャパン社「ＨＯＳＴＡＶＩＮ ＰＲ２５」）を０．１質量部添加し、光重合開始剤が溶解するまで撹拌することで所望のコーティング液組成物を得た。固形成分中に占める導電性酸化亜鉛の含有量は８０重量％であった。
【実施例２】
【００５９】
前記の導電性酸化亜鉛アルコール分散液３８１質量部を用意し、樹脂成分として、３フッ化エチレン−ビニルエーテル共重合体の４０質量％キシレン溶液（旭硝子製「ルミフロン」）を５質量部、ペンタエリスリトールトリアクリレート／ペンタエリスリトールテトラアクリレート混合物（日本化薬製「ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＴ−３０」）を１８質量部、光重合開始剤として、ベンジルジメチルケタールを１．８質量部添加し、光重合開始剤が溶解するまで撹拌することで所望のコーティング液組成物を得た。固形成分中に占める導電性酸化亜鉛の含有量は８０重量％であった。
【００６０】
（比較例４）前記の導電性酸化亜鉛アルコール分散液３８１質量部を用意し、樹脂成分として、３フッ化エチレン−ビニルエーテル共重合体の４０質量％キシレン溶液（旭硝子製「ルミフロン」）を５０質量部添加し、撹拌することで所望のコーティング液組成物を得た。固形成分中に占める導電性酸化亜鉛の含有量は８０重量％であった。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
ディスプレイ分野のパネル前面保護の為のハードコート性、塵埃吸着防止のための永久帯電防止性、更には高画質を得るための高透明性を兼ね備えた透明プラスチックフィルムおよびシート、更にその他の分野、例えば半導体ウエハー保存容器、光ディスク、磁気テープ、その他電子・電気部材、印刷部材、半導体生産現場用クリーンルーム部材等においても適用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステル、アクリル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリエーテルスルフォン、ポリスチレン等のプラスチックフィルムまたはシート表面上を被覆するのに適した透明で擦傷性、耐光性および帯電防止性に優れたハードコート樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、プラスチックは自動車業界、家電業界を始めとして種々の産業界で大量に使われている。このようにプラスチックが大量に使われている理由はその加工性、透明性等に加えて、軽量、安価、光学特性等の理由による。
【０００３】
しかし、プラスチックはガラス等に比較して柔軟であり、表面に傷がつき易く、さらに、プラスチックは高い体積固有抵抗を持つために摩擦などにより接触面で容易に静電気を帯び、しかもそれが漏洩し難いという欠点を有している。
【０００４】
特にディスプレイ分野においてはＣＲＴ、ＬＣＤ、プロジェクター、ＰＤＰ、ＥＬパネル、さらにはＦＥＤなどの次世代フラットディスプレイパネルへと移行するにつれ、パネル前面保護の為のハードコート性、塵埃吸着防止のための持続的帯電防止性、更には高画質を得るための高透明性を兼ね備えた透明プラスチック用のコーティング剤が望まれている。
【０００５】
更にその他の分野、例えば半導体ウエハー保存容器、光ディスク、磁気テープ、その他電子・電気部材、印刷部材、半導体生産現場用クリーンルーム部材等においても、静電気の発生による塵埃の吸着が問題となり、それら欠点を改善するため、プラスチック表面には帯電防止処理およびハードコート処理が施される。
【０００６】
上記のような透明性を兼ね備えた帯電防止性ハードコーティング剤として、導電性金属酸化物の微粉末を用いたコーティング剤が知られている。
【０００７】
導電性金属酸化物の中で、安価で環境負荷の少ない物質として酸化亜鉛、酸化錫などが挙げられ、特に酸化亜鉛の微粉末を用いた樹脂組成物としては、特許文献１、特許文献２、特許文献３に半透明および白色コーティング剤が開示されている。
【特許文献１】特公平７−８４５７０号公報。
【特許文献２】特公平８−６０５５号公報。
【特許文献３】特開昭６１−２１１３７４号公報。
【０００８】
しかしながら、近年のディスプレイ用途等で要求される優れた透明性、ハードコート性、帯電防止性を兼ね備えたコーティング剤は開示されていない。
【０００９】
一方、酸化亜鉛には光触媒作用があることが知られており、蛍光灯や窓からの光や紫外線に長期的に曝されるとハードコート性が低下する等の不具合を起こす懸念があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の解決しようとする課題は、導電性酸化亜鉛超微粒子を用いたコーティング剤に関し、持続的な帯電防止性、優れた透明性、ハードコート性を兼ね備え、さらに耐光性に優れた、安価で環境負荷の少ない導電性酸化亜鉛を用いたコーティング剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、Ａ成分として一次粒子の平均粒子径が０．０５μｍ以下の導電性酸化亜鉛を含有し、Ｂ成分として含フッ素樹脂、Ｃ成分として分子内に少なくとも一個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化型（メタ）アクリレートを含有する透明性、ハードコート性に優れ、且つ耐光性に優れた帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物であり、好ましくは、Ａ成分の含有割合がＡ成分、Ｂ成分、およびＣ成分の合計に対して、５０質量％〜９５質量％であり、さらに、Ｂ成分の含有割合が成分Ｂと成分Ｃとの合計に対して、０．０１〜９９．９９質量％、好ましくは５〜９５質量％であることを特徴とする前記の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物であり、含フッ素樹脂が、フルオロオレフィン単量体と炭素−炭素二重結合を有する単量体との共重合体であることを特徴とする前記の帯電防止性コーティング樹脂組成物であり、更に、溶媒としてアルコールを含有することを特徴とする前記の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物である。
【００１２】
また、本発明は、前記の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物の重合体を帯電防止層として備え、しかも透明であることを特徴とする帯電防止性ハードコートフィルムであり、好ましくは、前記の帯電防止性ハードコートフィルム上に、該帯電防止性ハードコートフィルムよりも屈折率が低い樹脂組成物層を具えたことを特徴とする反射防止性の帯電防止性ハードコートフィルムであり、または、前記の帯電防止性ハードコートフィルムの片面に接着剤または粘着剤を備えたことを特徴とする帯電防止性ハードコートフィルムである。加えて、本発明は、前記の帯電防止性ハードコートフィルムを備えたことを特徴とするディスプレイである。
【発明の効果】
【００１３】
導電性酸化亜鉛微粒子を用いた帯電防止性樹脂組成物に関し、帯電防止性、透明性、ハードコート性を兼ね備え、且つ耐光性に優れたコーティング樹脂組成物を提供することにより、帯電防止性、透明性、ハードコート性を兼ね備え、且つ耐光性に優れたハードコートフィルムを提供し、最終的には、帯電防止性、透明性、ハードコート性を兼ね備え、且つ耐光性に優れるディスプレイを提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１５】
本発明に於いて、Ａ成分として、一次粒子の平均粒径が０．０５μｍ以下の導電性酸化亜鉛を選択する。一次粒子の平均粒径の測定方法としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）や走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）等を用いる手法があり、これらの方法で観察された一次粒子の平均粒子径が０．０５μｍ以下である。
【００１６】
また、導電性酸化亜鉛の導電性については、酸化亜鉛にアルミニウム、錫、ガリウムなどの異原子がドーピングされ、抵抗値が１ｋΩ・ｃｍ以下であることが望ましい。
【００１７】
上記の特性を有する導電性酸化亜鉛の例としては、「導電性酸化亜鉛 ＳＣ−１８」（堺化学工業（株）製）等が挙げられるが、本発明に於いては、一次粒子の平均粒径が０．０５μｍ以下で、抵抗値が１ｋΩ・ｃｍ以下という数値範囲が満たされていれば良く、特に限定されるものではない。
【００１８】
帯電防止性ハードコート樹脂組成物中のＡ成分の導電性酸化亜鉛の含有割合は、Ａ成分と、後述するＢ成分およびＣ成分との合計に対して、５０質量％〜９５質量％であることが好ましく、７０質量％〜９０質量％がより望ましい。５０質量％未満であると、導電性付与成分の絶対量が不足気味となるために充分な帯電防止性が得られず、逆に９５重量％を超えるときはハードコート性が悪化するほか、基材との密着性も悪くなって剥離し易くなり、更には透明性も低下してくるためである。
【００１９】
一次粒子の平均粒径が０．０５μｍ以下の微粒子の場合には、粒子間の凝集力が大きく二次凝集体を形成してしまいがちである。そのため透明な樹脂組成物を得るためには、この二次凝集体を微分散させる必要がある。
【００２０】
分散方法としては、湿式粉砕法が好適である。湿式粉砕法としては、ボールミル、ビーズミル、アトライター等のメディア型、ホモジナイザー、ディスパー、ジェットミル、コロイドミル、ロールミル、超音波等の非メディア型が知られているが、本発明ではこれらのいずれを用いても構わないし、前記の分散方法の二種類以上を組み合わせても良い。
【００２１】
Ｂ成分である含フッ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレンなどの含フッ素単重合体、フルオロオレフィンと分子内に炭素−炭素二重結合を持つモノマーとの共重合体、また重合可能な官能基を持つフルオロ単量体などが挙げられる。
【００２２】
特に、フルオロオレフィン単量体と分子内に炭素−炭素二重結合を持つ単量体との共重合体が剛性を持ち、且つ溶剤に溶解しやすいために好ましい。
【００２３】
フルオロオレフィン共単量体としては、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンなどが例示できる。
【００２４】
また、前記の炭素−炭素二重結合を持つ共単量体としては、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレンなどのオレフィン類や、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロオレフィン類、メタクリル酸メチル等の不飽和カルボン酸エステル類、酢酸ビニル、ｎ−酪酸ビニルなどのカルボン酸ビニル類、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類が例示できる。
【００２５】
含フッ素樹脂の含有割合は、Ｂ成分と後述するＣ成分の合計に対して、０．０１〜９９．９９質量％、より好ましくは５〜９５質量％が望ましい。０．０１質量％より少ないと良好な耐光性が得られず、９９．９９質量％より多いと基材との密着が不足するためである。
【００２６】
本発明に於いては、Ｃ成分として、分子内に少なくとも一個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化型（メタ）アクリレートを選択する。
【００２７】
前記の（メタ）アクリレートの具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロベンジルアクリレート、ジシクロペンテニルエチレングリコール付加物（メタ）アクリレートフェニルグリシジルエーテルエポキシアクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ（ポリ）エチレングリコールアクリレート、ノニルフェノールエトキシ化アクリレート、アクリロイルオキシエチルフタル酸、トリブロモフェニルアクリレート、トリブロモフェノールエトキシ化（メタ）アクリレート、メチルメタクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、メタクリロイルオキシエチル酸、メタクリロイルオキシエチルマレイン酸、メタクリロイルオキシエチルフタル酸、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアマイド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアマイド、Ｎ−エトキシメチルアクリルアマイド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアマイド、ｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、グリシジル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、メタクリル酸アリル、セチルメタクリレート、ペンタデシルメタアクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、メタクリロイルオキシエチル琥珀酸、イミド（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチル、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート、グリコールジアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリロイルフォスフェート、ビスフェノールＡエチレングリコール付加物アクリレート、ビスフェノールＦエチレングリコール付加物アクリレート、トリシクロデカンメタノールジアクリレート、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレートジアクリレート、２−ヒドロキシ−１−アクリロキシ−３−メタクリロキシプロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンエチレングリコール付加物トリアクリレート、トリメチロールプロパンプロピレングリコール付加物トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレートトリアクリレート、変性ε−カプロラクトントリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート、グリセリンプロピレングリコール付加物トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールエチレングリコール付加物テトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（ペンタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、フッ素化（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、イミド化（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
前記の（メタ）アクリレートは、単独もしくは任意に混合して使用することができるが、好ましくは分子内に（メタ）アクリロイル基を２個以上含有する多官能（メタ）アクリレートモノマーもしくはオリゴマーが重合後の皮膜が硬く、耐擦傷性が良好で好適である。
【００２９】
本発明の帯電防止性ハードコート樹脂組成物中には、光重合開始剤を添加することができる。光重合開始剤は、紫外線や可視光線等の活性光線により増感させて、当該樹脂組成物の光硬化を促進するために配合するものであり、公知の各種の光重合開始剤が使用可能である。
【００３０】
本発明の帯電防止性ハードコート樹脂組成物中には、ヒンダートアミン系の光安定剤や有機系および無機系の光吸収剤を添加することもできる。
【００３１】
本発明の帯電防止性ハードコート樹脂組成物は、紫外線照射により硬化可能であるので、プラスチックフィルム表面に帯電防止性ハードコート樹脂組成物からなる重合体の層を形成するに際して、前記ハードコート層を形成させるための帯電防止性ハードコート樹脂組成物として使用することができる。
【００３２】
本発明の帯電防止性ハードコート樹脂組成物は、溶媒中に分散させることにより、プラスチックフィルム表面に皮膜を形成する際のレベリング性が向上し、帯電防止性ハードコートの皮膜を平滑および平坦に形成することが可能となる。その結果として、皮膜表面の凹凸に起因するハードコート性および透明性の低下を抑制することができるという効果が得られる。
【００３３】
さらに、溶媒中に分散させることにより、導電性酸化亜鉛の分散性が向上し、その結果として皮膜の透明性を一層向上させることができるという効果も得られる。
【００３４】
本発明に用いることができる溶媒成分としては、前記Ｂ成分、Ｃ成分等を溶解し得るものであればどのようなものでも構わないが、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール類が好適である。更に、水またはトルエン、キシレン、酢酸エチル、ケトン類などの芳香族、脂肪族の有機溶媒を必要に応じて選択し、前記アルコール類と組み合わせることもできる。
【００３５】
さらに、導電性酸化亜鉛を極めて好ましい状態でアルコール溶媒中に分散させるために、分散剤を効果的に添加することができる。分散剤としてはアミン化合物またはシランカップリング剤が好ましい例として挙げられる。
【００３６】
また、本発明の帯電防止性ハードコート樹脂組成物中には、必要に応じて、スリップ剤、酸化防止剤、硬化促進剤、チキソトロピー付与剤、レベリング剤、消泡剤、ｐＨ調整剤などの添加剤を加えることができ、またテープやフィルムやシートなどの基材との密着性を向上する目的で、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ウレタン樹脂などのポリマーも添加することができる。
【００３７】
本発明における帯電防止性ハードコート樹脂組成物の製造方法およびこれをフィルム表面にコーティングする方法として、例えば次の方法が挙げられる。
【００３８】
予め導電性酸化亜鉛をアルコール溶媒中に分散して得られる分散液に、Ｂ成分の含フッ素樹脂およびＣ成分の紫外線硬化可能な（メタ）アクリレートモノマーを添加し、更に光重合開始剤を溶解させて所望のコーティング液組成物を得る。但し、これらの各成分の混合方法はこの順序に特に限定されない。
【００３９】
前記のコーティング液組成物を、透明フィルム表面に一層コーティングし、乾燥して溶媒を揮発させた後、紫外線を照射して、瞬時に硬化させることによって、本発明の帯電防止性ハードコート樹脂組成物からなる重合体、即ち帯電防止性ハードコート層（以下、「皮膜」という）を備えた透明で擦傷性に優れた帯電防止性ハードコートフィルムを得ることができる。
【００４０】
前記のコーティング液組成物をフィルム表面にコーティングする方法としては、例えば、浸漬法、グラビアコート法、ダイコート法、ロールコート法、バーコート法、噴霧法、スピンコート法などの従来公知の方法を適用できる。
【００４１】
フィルム上に形成される皮膜の厚さとしては、０．０１μｍ〜５０μｍが選択され、０．１μｍ〜１０μｍの厚さが一層好ましい。０．０１μｍ未満の場合は、帯電防止性、ハードコート性が不足し、５０μｍより厚い場合には、透明性の不足、さらには基材がカールしてしまうことがあるためである。
【００４２】
本発明に於いて、基材として、例えば、プラスチックフィルムが挙げられるが、本発明において前記プラスチックフィルムの厚みは０．０００１〜１０ｍｍが選択され、０．０００５〜５ｍｍが好ましく、いわゆるシートをも含有している。
【００４３】
前記プラスチックフィルムの材質としては、好ましくは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリエーテルスルフォン等のプラスチックが挙げられるが、本発明はこれに限定されるものではない。これらの基材は透明度の高いものが好ましいが、所望に応じて着色したフィルムを用いることができる。
【００４４】
本発明の帯電防止性ハードコートフィルムは、前記した本発明の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物の重合体からなるので、前記樹脂組成物重合体の特徴である、ハードコート性、帯電防止性、透明性に優れるという特徴を有しており、ポリエステル、アクリル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリエーテルスルフォン等のプラスチックフィルム表面を被覆して、これらのフィルムに前記特性を付与することができるという顕著な効果を示す。
【００４５】
また、前記の帯電防止性ハードコートフィルム上に、該帯電防止性ハードコートフィルムよりも屈折率の低い樹脂組成物層を具える時には、前記特性に加えて反射防止性にも優れるフィルムが得られ、このような構造を有する帯電防止性ハードコートフィルムは、ＣＲＴ、ＬＣＤ、プロジェクター、ＰＤＰ、ＥＬパネル、さらにはＦＥＤなどを初めとする各種のディスプレイに好適である。また、本発明になる帯電防止性ハードコートフィルムを備えたことを特徴とするディスプレイは、前記帯電防止性ハードコートフィルの特徴である、ハードコート性、帯電防止性、透明性に優れる、更には反射防止性にも優れるという特性を生かして、長期間に渡り明るくて見やすい画像を提供出来るという特徴を有する。
【実施例１】
【００４６】
次に本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４７】
（分散液製造方法：実施例比較例共通）分散溶媒として、イソプロピルアルコール（以下、「ＩＰＡ」という）を１４００質量部、ｎ−ブタノールを１４００質量部、分散剤として、トリエタノールアミンを３６質量部、一次粒子平均径が０．０２μｍで抵抗値（粉体固有抵抗）が５００Ω・ｃｍである導電性酸化亜鉛（堺化学工業製「ＳＣ−１８」）を１２００質量部配合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを使用した循環式ビーズミルにより３０分間の分散処理を行った。得られた分散液からジルコニアビーズを除去し、濃度調整のためにＩＰＡとｎ−ブタノールを前記割合で更に添加することで導電性酸化亜鉛濃度が２０質量％の導電性酸化亜鉛アルコール分散液を得た。
【００４８】
（コーティング剤製造方法：実施例１）前記の導電性酸化亜鉛アルコール分散液３８１質量部を用意し、樹脂成分として、３フッ化エチレン−ビニルエーテル共重合体の４０質量％キシレン溶液（旭硝子製「ルミフロン」）を２５質量部、ペンタエリスリトールトリアクリレート／ペンタエリスリトールテトラアクリレート混合物（日本化薬製「ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＴ−３０」）を１０質量部、光重合開始剤として、ベンジルジメチルケタールを１質量部添加し、光重合開始剤が溶解するまで撹拌することで、所望のコーティング液組成物を得た。このとき固形成分中に占める導電性酸化亜鉛の含有量は８０重量％であった。
【００４９】
（フィルム製造方法：実施例比較例共通）得られたコーティング液組成物を、乾燥後の膜厚が５μｍとなる様に、バーコーターにてポリエステルフィルム（東洋紡績社製「Ａ４３００」）に塗布し、６０〜１００℃の熱風乾燥機で１〜２分間乾燥の後、高圧水銀ランプを用い、積算照射光量７５０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線（３６０ｎｍ）を照射することにより皮膜を形成した。
【００５０】
コーティング剤の処方および得られた各フィルムの表面抵抗率、全光線透過率、ヘーズ、鉛筆硬度の結果を表１に、耐光性試験の結果の値を表２に一括して示す。
【表１】
【表２】
【００５１】
性能試験方法は下記の通りである。
【００５２】
（表面抵抗率）抵抗測定器（アドバンテスト社製）を使用し、ＪＩＳ Ｋ６９１１に準拠して、印加電圧１０００Ｖで測定した。
【００５３】
（全光線透過率およびヘーズ）ヘーズメーター（スガ試験機社製）を使用し、ＪＩＳ Ｋ７３６１およびＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して測定した。
【００５４】
（鉛筆硬度）スクラッチ試験機（ＫＡＳＡＩ社製）を使用し、荷重１Ｋｇで測定した。
【００５５】
（耐光性試験）サンシャインウエザーメーター（スガ試験機社製）を用い、フィルムサンプルのコーティング面側に紫外線を照射し、５０〜２００時間暴露した（水噴霧なし）。暴露後のフィルムサンプルについて、触指により、コーティング面が白化（チョーキング）現象を起こしているかどうか確認した。また、コーティング面をウエスによるスクラッチ試験（１０往復）を行い、スクラッチの前後でのヘーズ値の差を比較した。ヘーズ測定についてはヘーズメーター（スガ試験機社製）を使用し、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して測定した。
【００５６】
（比較例１）前記導電性酸化亜鉛アルコール分散液３８１質量部を用意し、樹脂成分として、ペンタエリスリトールトリアクリレート／ペンタエリスリトールテトラアクリレート混合物（日本化薬製「ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＴ−３０」）を１９質量部、光重合開始剤として、ベンジルジメチルケタールを２質量部添加し、光重合開始剤が溶解するまで撹拌することで、所望のコーティング液組成物を得た。固形成分中に占める導電性酸化亜鉛の含有量は８０重量％であった。
【００５７】
（比較例２）前記導電性酸化亜鉛アルコール分散液３８１質量部を用意し、樹脂成分として、ペンタエリスリトールトリアクリレート／ペンタエリスリトールテトラアクリレート混合物（日本化薬製「ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＴ−３０」）を１９質量部、光重合開始剤として、ベンジルジメチルケタールを２質量部添加し、さらにヒンダートアミン系の光安定剤（クラリアントジャパン社「ＳＡＮＤＵＶＩＲ ３０５３」）を０．１質量部添加し、光重合開始剤が溶解するまで撹拌することで、所望のコーティング液組成物を得た。固形成分中に占める導電性酸化亜鉛の含有量は８０重量％であった。
【００５８】
（比較例３）前記の導電性酸化亜鉛アルコール分散液３８１質量部を用意し、樹脂成分として、ペンタエリスリトールトリアクリレート／ペンタエリスリトールテトラアクリレート混合物（日本化薬製「ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＴ−３０」）を１９質量部、光重合開始剤として、ベンジルジメチルケタールを２質量部添加し、さらに有機系光吸収剤（クラリアントジャパン社「ＨＯＳＴＡＶＩＮ ＰＲ２５」）を０．１質量部添加し、光重合開始剤が溶解するまで撹拌することで所望のコーティング液組成物を得た。固形成分中に占める導電性酸化亜鉛の含有量は８０重量％であった。
【実施例２】
【００５９】
前記の導電性酸化亜鉛アルコール分散液３８１質量部を用意し、樹脂成分として、３フッ化エチレン−ビニルエーテル共重合体の４０質量％キシレン溶液（旭硝子製「ルミフロン」）を５質量部、ペンタエリスリトールトリアクリレート／ペンタエリスリトールテトラアクリレート混合物（日本化薬製「ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＴ−３０」）を１８質量部、光重合開始剤として、ベンジルジメチルケタールを１．８質量部添加し、光重合開始剤が溶解するまで撹拌することで所望のコーティング液組成物を得た。固形成分中に占める導電性酸化亜鉛の含有量は８０重量％であった。
【００６０】
（比較例４）前記の導電性酸化亜鉛アルコール分散液３８１質量部を用意し、樹脂成分として、３フッ化エチレン−ビニルエーテル共重合体の４０質量％キシレン溶液（旭硝子製「ルミフロン」）を５０質量部添加し、撹拌することで所望のコーティング液組成物を得た。固形成分中に占める導電性酸化亜鉛の含有量は８０重量％であった。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
ディスプレイ分野のパネル前面保護の為のハードコート性、塵埃吸着防止のための永久帯電防止性、更には高画質を得るための高透明性を兼ね備えた透明プラスチックフィルムおよびシート、更にその他の分野、例えば半導体ウエハー保存容器、光ディスク、磁気テープ、その他電子・電気部材、印刷部材、半導体生産現場用クリーンルーム部材等においても適用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ成分として、一次粒子の平均粒子径が０．０５μｍ以下の導電性酸化亜鉛と、Ｂ成分として、含フッ素樹脂と、Ｃ成分として、分子内に少なくとも一個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化型（メタ）アクリレートとを含有することを特徴とする帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物。
【請求項２】
Ａ成分の含有割合がＡ成分、Ｂ成分、およびＣ成分の合計に対して、５０質量％〜９５質量％であり、さらに、Ｂ成分の含有割合が成分Ｂと成分Ｃとの合計に対して、０．０１〜９９．９９質量％であることを特徴とする請求項１記載の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物。
【請求項３】
含フッ素樹脂が、フルオロオレフィン単量体と炭素−炭素二重結合を有する単量体との共重合体であることを特徴とする請求項１または請求項２記載の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物。
【請求項４】
溶媒としてアルコールを含有することを特徴とする請求項１、請求項２又は請求項３記載の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物の重合体を帯電防止層として備え、しかも透明であることを特徴とする帯電防止性ハードコートフィルム。
【請求項６】
請求項５記載の帯電防止性ハードコートフィルム上に、該帯電防止性ハードコートフィルムよりも屈折率が低い樹脂組成物層を具えたことを特徴とする反射防止性の帯電防止性ハードコートフィルム。
【請求項７】
請求項５または請求項６記載の帯電防止性ハードコートフィルムの片面に接着剤または粘着剤を備えたことを特徴とする帯電防止性ハードコートフィルム。
【請求項８】
請求項５〜７のいずれか１項記載の帯電防止性ハードコートフィルムを備えたことを特徴とするディスプレイ。
【請求項１】
Ａ成分として、一次粒子の平均粒子径が０．０５μｍ以下の導電性酸化亜鉛と、Ｂ成分として、含フッ素樹脂と、Ｃ成分として、分子内に少なくとも一個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化型（メタ）アクリレートとを含有することを特徴とする帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物。
【請求項２】
Ａ成分の含有割合がＡ成分、Ｂ成分、およびＣ成分の合計に対して、５０質量％〜９５質量％であり、さらに、Ｂ成分の含有割合が成分Ｂと成分Ｃとの合計に対して、０．０１〜９９．９９質量％であることを特徴とする請求項１記載の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物。
【請求項３】
含フッ素樹脂が、フルオロオレフィン単量体と炭素−炭素二重結合を有する単量体との共重合体であることを特徴とする請求項１または請求項２記載の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物。
【請求項４】
溶媒としてアルコールを含有することを特徴とする請求項１、請求項２又は請求項３記載の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物の重合体を帯電防止層として備え、しかも透明であることを特徴とする帯電防止性ハードコートフィルム。
【請求項６】
請求項５記載の帯電防止性ハードコートフィルム上に、該帯電防止性ハードコートフィルムよりも屈折率が低い樹脂組成物層を具えたことを特徴とする反射防止性の帯電防止性ハードコートフィルム。
【請求項７】
請求項５または請求項６記載の帯電防止性ハードコートフィルムの片面に接着剤または粘着剤を備えたことを特徴とする帯電防止性ハードコートフィルム。
【請求項８】
請求項５〜７のいずれか１項記載の帯電防止性ハードコートフィルムを備えたことを特徴とするディスプレイ。
【公開番号】特開２００７−１８６５３２（Ｐ２００７−１８６５３２Ａ）
【公開日】平成１９年７月２６日（２００７．７．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２２８６３（Ｐ２００４−２２８６３）
【出願日】平成１６年１月３０日（２００４．１．３０）
【出願人】（０００００３２９６）電気化学工業株式会社 (1,539)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年７月２６日（２００７．７．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１月３０日（２００４．１．３０）
【出願人】（０００００３２９６）電気化学工業株式会社 (1,539)
【Ｆターム（参考）】
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