帯電防止性粘着剤
【課題】本発明の課題は、透明性に優れ、被着体汚染が少なく、かつ少量の帯電防止成分により十分な帯電防止性能を有する粘着剤を提供することである。
【解決手段】一般式（１）で示されるオニウムカルボキシレート基（Ｒ）を一般式（２）で示されるように含む側鎖を有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）を含有する粘着剤であって、該側鎖が下記の側鎖（Ｑ）であることを特徴とする粘着剤。
側鎖（Ｑ）：（Ｒ）が（Ａ）のポリマー主鎖（Ｐ）と炭素−炭素結合、炭素−酸素結合、炭素−窒素結合、及び炭素−硫黄結合からなる群より選ばれる少なくとも１種の共有結合（Ｃ）で結合され、（Ｒ）と（Ｐ）の間に最短で介在する共有結合（Ｃ）の数ｋが３〜２０である側鎖
−ＣＯ２−・Ｙ+ （１）
［Ｙ+はオニウムカチオンを示す。］
Ｐ−Ｌ−Ｒ （２）
【解決手段】一般式（１）で示されるオニウムカルボキシレート基（Ｒ）を一般式（２）で示されるように含む側鎖を有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）を含有する粘着剤であって、該側鎖が下記の側鎖（Ｑ）であることを特徴とする粘着剤。
側鎖（Ｑ）：（Ｒ）が（Ａ）のポリマー主鎖（Ｐ）と炭素−炭素結合、炭素−酸素結合、炭素−窒素結合、及び炭素−硫黄結合からなる群より選ばれる少なくとも１種の共有結合（Ｃ）で結合され、（Ｒ）と（Ｐ）の間に最短で介在する共有結合（Ｃ）の数ｋが３〜２０である側鎖
−ＣＯ２−・Ｙ+ （１）
［Ｙ+はオニウムカチオンを示す。］
Ｐ−Ｌ−Ｒ （２）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は帯電防止性粘着剤に関する。さらに詳しくは、帯電防止性に優れ、被着体をイオン性汚染物で汚染することのない帯電防止性粘着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、被着体から剥離する際の帯電防止性を目的とした粘着剤としては、例えばアクリル系共重合体にポリエーテルポリオール（例えば特許文献１）、界面活性剤（例えば特許文献２）、金属系導電性充填剤、カーボンブラック（例えば特許文献３）などの帯電防止剤を添加した粘着剤等が知られている。
しかしながら、従来これらの粘着剤は、帯電防止剤のブリードアウトにより被着体表面が汚染されたり、粘着特性が経時的に劣化する等の問題がある。また、これらの帯電防止剤を添加した粘着剤中には電子機器内部の腐食、動作不良、誤作動を生じさせる可能性がある不純物が多く含まれるものがあり、電子機器用途等への適用は困難という問題点もある。
【０００３】
また、電子機器製造等における静電気が原因である周囲のゴミの吸い寄せや静電破壊などの不具合品発生率をさらに低減させる要求があり、これらの帯電防止性を有する樹脂で構成される粘着剤では、その帯電防止性が不十分であり、帯電防止性のさらなる向上が求められている。
これらの問題に対して、例えば金属系導電性充填剤、カーボンブラックの帯電防止剤を添加した粘着剤では、帯電防止性が満足できても透明性がないという問題点がある。
また、例えばポリエーテルポリオールや界面活性剤の帯電防止剤を添加した粘着剤では、被着体汚染を発生させずに表面抵抗率１０１１Ω／□未満の帯電防止性を実現することは非常に難しいという問題点がある。
【０００４】
これらの問題を解決する粘着剤として、例えばアクリル系共重合体の分子側鎖および／または分子末端にアルキレンオキサイド基（例えば特許文献４）、第４級アンモニウム塩基（例えば特許文献５）などを含有する帯電防止性を有する樹脂で構成される粘着剤が開示されている。これらの粘着剤は、帯電防止成分がポリマー構造に組み込まれていることにより、被着体汚染を発生させずに表面抵抗率１０１１Ω／□未満の帯電防止性を実現することが出来る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−１２８５３９号公報
【特許文献２】特開昭５８−１９１７７７号公報
【特許文献３】特開２００４−３０７７８７号公報
【特許文献４】特開昭５５−３６２３７号公報
【特許文献５】特開２０００−２１２５３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記以上の帯電防止性を実現しようとすると、帯電防止成分の量を増やさねばならず、このため、粘着剤としての物性を著しく損ずるという問題点があり、事実上、表面抵抗率１０１０Ω／□程度が帯電防止性の限界であった。
本発明の課題は、透明性に優れ、被着体汚染が少なく、かつ少量の帯電防止成分により十分な帯電防止性能を有する粘着剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、透明性に優れ、被着体汚染を発生させずに、かつ少量の帯電防止成分で十分な帯電防止性能を付与できる本発明に到達した。
すなわち本発明は、一般式（１）で示されるオニウムカルボキシレート基（Ｒ）を一般式（２）で示されるように含む側鎖を有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）を含有する粘着剤であって、該側鎖が下記の側鎖（Ｑ）であることを特徴とする粘着剤；
側鎖（Ｑ）：（Ｒ）が（Ａ）のポリマー主鎖（Ｐ）と炭素−炭素結合、炭素−酸素結合、炭素−窒素結合、及び炭素−硫黄結合からなる群より選ばれる少なくとも１種の共有結合（Ｃ）で結合され、（Ｒ）と（Ｐ）の間に最短で介在する共有結合（Ｃ）の数ｋが３〜２０である側鎖；
−ＣＯ２−・Ｙ+ （１）
［Ｙ+はオニウムカチオンを示す。］
Ｐ−Ｌ−Ｒ （２）
[（Ｌ）は酸素原子、窒素原子及び／又は硫黄原子を含有していてもよい直鎖、分岐、芳香環もしくは脂環を含有しており、（Ｐ）と（Ｒ）の間に最短で介在する共有結合の数が３〜２０である炭化水素基を表す（但し、酸素原子、窒素原子及び／又は硫黄原子を介して結合し複素環を形成していてもよい。）]
該粘着剤と架橋剤（Ｂ）を含有してなる粘着剤組成物；
該粘着剤組成物が架橋してなる粘着剤層、粘着フィルム、粘着シートである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の粘着剤は、透明性に優れ、被着体汚染が少なく、かつ十分に帯電防止性能を有する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の粘着剤は（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）を含有する。
（Ａ）は、一般式（１）で示されるオニウムカルボキシレート基（Ｒ）を一般式（２）で示されるように含む側鎖のうち、上記で定義される側鎖（Ｑ）を有することを必須要件とする（メタ）アクリレート系共重合体である。
側鎖（Ｑ）は、（Ｒ）が、（Ａ）のポリマー主鎖（Ｐ）と炭素−炭素結合、炭素−酸素結合、炭素−窒素結合、及び炭素−硫黄結合からなる群より選ばれる少なくとも１種の共有結合（Ｃ）で結合され、（Ｒ）と（Ｐ）の間に最短で介在する共有結合（Ｃ）の数ｋが３〜２０である。
本発明において、（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよびメタアクリレートをさすものとする。
【００１０】
共有結合（Ｃ）の数ｋが２以下の場合は十分な帯電防止性が発現できず、ｋが２１以上の場合は（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）の重合時に、他モノマーとの共重合性が低下する。
ここで共有結合（Ｃ）の数ｋとは、ポリマー主鎖（Ｐ）と、オニウムカルボキシレート基（Ｒ）のオニウム基とイオン対をなすカルボキシレート基由来の炭素原子間を最も少ない結合で結んだ際の共有結合数である。
【００１１】
側鎖（Ｑ）はオニウムカルボキシレート基（Ｒ）を一般式（２）で示されるように含む基である。一般式（２）において、（Ｌ）は酸素原子、窒素原子及び／又は硫黄原子を含有していてもよい直鎖、分岐、芳香環もしくは脂環を含有しており、（Ｐ）と（Ｒ）の間に最短で介在する共有結合の数が３〜２０である炭化水素基を表す（但し、酸素原子、窒素原子及び／又は硫黄原子を介して結合し複素環を形成していてもよい。）（Ｌ）に含有される官能基としては、炭化水素基、エーテル基、チオエーテル基、カーボネート基、エステル基、イミノ基、アミド基、ウレタン基、ウレア基及びスルフィド基などが挙げられ、具体例としては、例えば、−ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2ＳＣＨ2 ＣＨ2−、−ＣＨＯ−ＣＯ−ＯＣＨ2 −、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ2 ＮＨＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）6 ＮＨＣＯ−Ｏ−及び−ＣＨ2 Ｓ（ＣＨ2 ）2 Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ2 ）2 −等の構造を有する基が挙げられる。帯電防止性および粘着性の観点から、このうち好ましくは、エーテル基、カーボネート基、エステル基、ウレタン基であり、より好ましくは、エーテル基、エステル基である。
【００１２】
側鎖（Ｑ）はオニウムカチオンとカルボキシレートアニオンからなるイオン対である基である。該カルボキシレートアニオン基を非イオン性のカルボキシル基にしたものを側鎖（Ｑ０）とする。
（Ｑ）を（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）に導入する方法としては、後述する（Ａ）の重合時に、（Ｑ）に対応するカルボキシル基を含有する側鎖（Ｑ０）を含有するモノマー（ｑ０）を共重合させておき、これとオニウム塩を反応させる方法が挙げられる。
なお、（Ａ）においてオニウムカルボキシレート基（Ｒ）とポリマー主鎖（Ｐ）の間に最短で介在する共有結合（Ｃ）の数ｋは、対応するモノマー（ｑ０）においてはカルボキシル基と、重合に関与する二重結合の間に介在する共有結合（Ｃ）の数に等しくなるので、この数もｋと記載するものとする。
オニウムカチオンとしては、４級アンモニウムカチオン、３級スルホニウムカチオン、４級ホスホニウムカチオン等があげられる。
【００１３】
オニウム基の具体例を以下に記載する。
（Ｉ）第４級アンモニウムカチオンとしては、例えば下記の（Ｉ−１）〜（Ｉ−１２）が挙げられる。
（Ｉ−１）炭素数４〜３０又はそれ以上のアルキル及び／又はアルケニル基を有する脂肪族系４級アンモニウム；テトラメチルアンモニウム、エチルトリメチルアンモニウム、ジエチルジメチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、トリメチルエチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、トリメチルプロピルアンモニウム、ジメチルジプロピルアンモニウム、エチルメチルジプロピルアンモニウム、ブチルトリメチルアンモニウム、ジメチルジブチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、テトラヘキシルアンモニウム、トリメチルデシルアンモニウム、ジデシルジメチルアンモニウム等；
【００１４】
（Ｉ−２）炭素数６〜３０又はそれ以上の芳香族系４級アンモニウム；トリメチルフェニルアンモニウム、ジメチルエチルフェニルアンモニウム、トリエチルフェニルアンモニウム等；
【００１５】
（Ｉ−３）炭素数３〜３０又はそれ以上の脂環式４級アンモニウム；Ｎ，Ｎ−ジメチルピロジニウム、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルピロリジニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチルピロリジニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルモルホリニウム、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルモルホリニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチルモルホリニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペリジニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチルピペリジニウム等；
【００１６】
（Ｉ−４）炭素数３〜３０又はそれ以上のイミダゾリニウム；１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム、１，３，４−トリメチル−２−エチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチル−２，４−ジエチルイミダゾリニウム、１，２−ジメチル−３，４−ジエチルイミダゾリニウム、１，２−ジメチル−３−エチルイミダゾリニウム、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリニウム、１，２，３−トリエチルイミダゾリニウム等；
【００１７】
（Ｉ−５）炭素数３〜３０又はそれ以上のイミダゾリウム；１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−エチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−エチルイミダゾリウム、１，２−ジメチル−３−エチル−イミダゾリウム、１，２，３−トリエチルイミダゾリウム、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−フェニルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−ベンジルイミダゾリウム、１−ベンジル−２，３−ジメチル−イミダゾリウム、等；
【００１８】
（Ｉ−６）炭素数４〜３０又はそれ以上のテトラヒドロピリミジニウム；１，３−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，２，３−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，４−テトラメチルテトラヒドロピリミジニウム、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウム、５−メチル−１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネニウム、等；
【００１９】
（Ｉ−７）炭素数４〜３０又はそれ以上のジヒドロピリミジニウム；１，３−ジメチル−２，４−もしくは−２，６−ジヒドロピリミジニウム、［これらを１，３−ジメチル−２，４（６）−ジヒドロピリミジニウムと表記し、以下同様の表現を用いる。］１，２，３−トリメチル−２，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、１，２，３，４−テトラメチル−２，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、１，２，３，５−テトラメチル−２，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７，９（１０）−ウンデカジエニウム、５−メチル−１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５，７（８）−ノナジエニウム、等；
【００２０】
（Ｉ−８）炭素数３〜３０又はそれ以上のイミダゾリニウム骨格を有するグアニジニウム；２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリニウム、等；
【００２１】
（Ｉ−９）炭素数３〜３０又はそれ以上のイミダゾリウム骨格を有するグアニジニウム；２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリウム等；
【００２２】
（Ｉ−１０）炭素数４〜３０又はそれ以上のテトラヒドロピリミジニウム骨格を有するグアニジニウム；２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチルテトラヒドロピリミジニウム、等；
【００２３】
（Ｉ−１１）炭素数４〜３０又はそれ以上のジヒドロピリミジニウム骨格を有するグアニジニウム；２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチル−２，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチル−２，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチル−２，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、等。
【００２４】
（Ｉ−１２）以下の複素環式化合物の４級塩
ピリジニウムカチオン、例えばＮ-メチルピリジニウム等；
ピリダジニウムカチオン、例えばＮ-メチルピリダジニウム等；
ピリミジニウムカチオン、例えばＮ-メチルピリミジニウム等；
ピラジニウムカチオン、例えばＮ-メチルピラジニウム等；
ピラゾリウムカチオン、例えばＮ-メチルピラゾリウム等；
チアゾリウムカチオン、例えばＮ-メチルチアゾリウム等；
オキサゾリウムカチオン、例えばＮ-メチルオキサゾリウム等；
トリアゾリウムカチオン、例えばＮ-メチルトリアゾリウム等である。
【００２５】
（ＩＩ）３級スルホニウムカチオンとしては下記の（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３）が挙げられる。
（ＩＩ−１）炭素数１〜３０の又はそれ以上のアルキル及び／又はアルケニル基を有する脂肪族系３級スルホニウム；トリメチルスルホニウム、トリエチルスルホニウム、エチルジメチルスルホニウム、ジエチルメチルスルホニウム等；
（ＩＩ−２）炭素数６〜３０又はそれ以上の芳香族系３級スルホニウム；フェニルジメチルスルホニウム、フェニルエチルメチルスルホニウム、フェニルメチルベンジルスルホニウム等；
（ＩＩ−３）炭素数３〜３０又はそれ以上の脂環式３級スルホニウム；メチルチオラニウム、フェニルチオラニウム、メチルチアニウム等；
【００２６】
（ＩＩＩ）４級ホスホニウムカチオンとしては下記の（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−３）が挙げられる。
（ＩＩＩ−１）炭素数１〜３０又はそれ以上のアルキル基及び／又はアルケニル基を有する脂肪族系４級ホスホニウム；テトラメチルホスホニウム、テトラエチルホスホニウム、テトラプロピルホスホニウム、テトラブチルホスホニウム、メチルトリエチルホスホニウム、メチルトリプロピルホスホニウム、メチルトリブチルホスホニウム、ジメチルジエチルホスホニウム、トリメチルエチルホスホニウム、トリメチルプロピルホスホニウム、エチルトリプロピルホスホニウム、エチルトリブチルホスホニウム、ジエチルジブチルホスホニウム、トリエチルブチルホスホニウム、プロピルトリブチルホスホニウム、ジプロピルジブチルホスホニウム、トリプロピルブチルホスホニウム等；
（ＩＩＩ−２）炭素数６〜３０又はそれ以上の芳香族系４級ホスホニウム；トリフェニルメチルホスホニウム、ジフェニルジメチルホスホニウム、トリフェニルベンジルホスホニウム等；
（ＩＩＩ−３）炭素数３〜３０又はそれ以上の脂環式４級ホスホニウム；１，１−ジメチルホスホラニウム、１−メチル−１−エチルホスホラニウム、１，１−ジエチルホスホラニウム、１，１−ジメチルホスホリナニウム、１−メチル−１−エチルホスホリナニウム、１，１−ジエチルホスホリナニウム、１，１−ペンタメチレンホスホリナニウム等；
【００２７】
これらのうち好ましいのは、４級アンモニウムカチオンであり、さらに好ましいのは、炭素数４〜３０又はそれ以上の脂肪族系アンモニウム、炭素数３〜３０又はそれ以上のイミダゾリニウム、炭素数３〜３０又はそれ以上のイミダゾリウムであり、特に好ましいのは、トリメチルエチルアンモニウム、ジメチルジエチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、ジデシルジメチルアンモニウム、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム、１，２−ジメチル−３−エチルイミダゾリニウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−エチルイミダゾリウムである。これらのオニウムカチオンは一種または二種以上を用いてもよい。
【００２８】
側鎖（Ｑ）の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
１．下記一般式（３）で表される側鎖（Ｑ１）
【００２９】
【化１】
【００３０】
一般式（３）において、Ｆは炭素数２〜４のアルキレン基であり、エチレン基が好ましい。ｎは１〜４の整数であるが、ｋが３〜２０である範囲に限られる。
例えば、Ｆがエチレン基、ｎ=１の場合であって、ｋ＝９の側鎖が挙げられる。
（Ｑ１）は、下記一般式（４）で表されるモノマー（ｑ０１）を（共）重合することにより導入することができる。（ｑ０１）は（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物に無水コハク酸を付加させることにより得ることが出来る。
【００３１】
【化２】
一般式（４）において、Ｆ、ｎは一般式（３）と同じである。Ｒ’は水素、又はメチル基である。
【００３２】
２．下記一般式（５）で表される側鎖（Ｑ２）
【化３】
一般式（５）において、Ｆは炭素数２〜４のアルキレン基であり、エチレン基が好ましい。Ｇは炭素数２〜７のアルキレン基であり、ペンタメチレン基が好ましい。ｎは１〜３の整数であるが、ｋが３〜２０である範囲に限られる。
例えば、Ｆがエチレン基、Ｇがペンタメチレン基、ｎ=１の場合であって、ｋ＝１６の側鎖が挙げられる。
（Ｑ２）は、下記一般式（６）で表されるモノマー（ｑ０２）を（共）重合することにより導入することができる。（ｑ０２）は（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物にラクトンを付加させ、さらに無水コハク酸を付加させることにより得ることが出来る。ラクトンとしては、炭素数３〜８のラクトンが挙げられ、カプロラクトンが好ましい。
【００３３】
【化４】
一般式（６）において、Ｆ、Ｇ、ｎは一般式（５）と同じである。Ｒ’は水素、又はメチル基である。
【００３４】
３．ビニル安息香酸を（共）重合することにより導入する側鎖（Ｑ３）（異性体によりｋ＝３〜５）
（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）は１種、又は２種以上の側鎖（Ｑ）を有していてもよい。
【００３５】
本発明において、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）は、（Ａ）の重量に基づいて、側鎖（Ｑ）を粘着剤の帯電防止性の観点から、好ましくは０．０５モル／１０００ｇ以上、より好ましくは０．２モル／１０００ｇ以上、特に好ましくは０．３モル／１０００ｇ以上含有する。また、粘着剤の粘着性の観点から、好ましくは１．８モル／１０００ｇ以下、より好ましくは１．０モル／１０００ｇ以下、特に好ましくは０．８モル／１０００ｇ以下含有する。（Ｑ）含有量が０．０５モル／１０００ｇ以下であると、十分な帯電防止性が発現できず、また、１．８モル／１０００ｇ以上であると粘着性が低下してしまう。
【００３６】
（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）のＴｇ［測定法：ＤＳＣ（走査型示差熱分析）法］は、粘着剤の粘着力の観点から好ましい下限は−１００℃、さらに好ましくは−９０℃、とくに好ましくは−８０℃、粘着剤のタックの観点から好ましい上限は３０℃、さらに好ましくは０℃、とくに好ましくは−１０℃である。
（Ａ）のＴｇは使用するモノマーから予測できるので、使用するモノマーを適切に選択することで、Ｔｇが−１００℃〜３０℃のポリマーを合成することができる。
（Ａ）の重量平均分子量［以下、Ｍｗと略記、測定はゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法（ポリスチレン換算）による。］は、粘着剤の凝集力の観点から好ましい下限は５，０００、さらに好ましくは１５，０００、とくに好ましくは５０，０００、塗工液の粘度の観点から好ましい上限は２，０００，０００、さらに好ましくは１，８００，０００、とくに好ましくは１，２００，０００である。
【００３７】
（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）は、上述のように、その前駆体であるカルボキシル基を含有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ０）から合成される。
（Ａ０）には、ハイドロカルビル（メタ）アクリレート（ａ０１）、および必要によりカルボキシル基を有するエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ０２）［ただし、モノマー（ｑ０）とは異なるものであり、ｋが１又は２のものであり、ｋが２１以上であってもよい。ｋが１であるものが好ましい。］その他のエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ０３）、架橋剤（Ｂ）と反応しうる活性水素原子を有する官能基（例えば水酸基、アミノ基、メチロール基およびアミド基）を有するエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ０４）を構成単位とする共重合体が含まれる。
（Ａ）において、モノマー（ａ０１）と（ａ０３）のモル比は、好ましくは１００：０〜５０：５０であり、より好ましくは９７：３〜７５：２５である。
また、（Ａ０）において、（ｑ０）は好ましくは０．０４〜４．７モル／１０００ｇ、より好ましくは０．０７〜３．７モル／１０００ｇ含有する。
また、（Ａ０）において、（ａ０２）は好ましくは０〜３．０モル／１０００ｇ、より好ましくは０．５〜２．５モル／１０００ｇ含有する。
また、（Ａ）において、（ａ０２）に由来するオニウムカルボキシレート基は好ましくは０〜２．５モル／１０００ｇ、より好ましくは０．３〜２．０モル／１０００ｇ含有する。
また、（Ａ）において、（ａ０４）に由来する基は好ましくは０〜０．５モル／１０００ｇ、より好ましくは０．１〜０．３モル／１０００ｇ含有する。
【００３８】
ハイドロカルビル（メタ）アクリレート（ａ０１）には、炭素数（以下Ｃと略記）３以上かつ数平均分子量（以下Ｍｎと略記）２，０００以下、例えば下記の（ａ０１１）〜（ａ０１２）が含まれる。ここにおいて、ハイドロカルビルとは、酸素原子または窒素原子等のヘテロ原子を含有してもよい炭化水素基を表す。また、上記Ｍｎは後述の重量平均分子量（以下Ｍｗと略記）と同様にゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法（ポリスチレン換算）で求められる値である。
【００３９】
（ａ０１１）ヘテロ原子を含有しないハイドロカルビル（メタ）アクリレート
ヘテロ原子を含有しないハイドロカルビル基が、脂肪族〔Ｃ１〜２５（好ましくは４〜１８）、例えばアルキル基［メチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−、ｔ−およびネオペンチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ラウリル、トリデシル、ミリスチル、セチルおよびステアリル基等］、アルケニル基［エテニル、プロペニル、ブテニル、ヘキセニル、デセニルおよびオレイル基等］〕、脂環式［Ｃ４〜１８、例えばシクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシル基］、芳香脂肪族［Ｃ７〜１８、例えばベンジルおよびフェニルエチル基］および芳香族［Ｃ６〜１５、例えばフェニル基］カルビル基であるもの等；
【００４０】
（ａ０１２）窒素含有（メタ）アクリレート
（１）３級窒素含有（メタ）アクリレート
ジアルキル（Ｃ１〜４）アミノアルキル（Ｃ１〜４）（メタ）アクリレート［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、複素環含有（メタ）アクリレート［モルホリノエチル（メタ）アクリレート等］等。
（３）ニトリル基含有（メタ）アクリレート
Ｃ５〜１５、例えばシアノアルキル（Ｃ１〜４）（メタ）アクリレート等。
【００４１】
上記（ａ０１）のうち粘着剤のタック、粘着力および凝集力の観点から好ましいのは、（ａ０１１）、さらに好ましいのはｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートおよびｎ−オクチル（メタ）アクリレートである。
【００４２】
カルボキシル基を有するエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ０２）としては、一塩基酸［Ｃ３〜１０、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸］、二塩基酸［Ｃ４〜８、例えばマレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸およびメサコン酸］、二塩基酸のモノエステル［上記二塩基酸のモノハイドロカルビル（Ｃ１〜１８）エステル］、およびこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。
【００４３】
その他のエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ０３）としては以下のものがあげられる。
（ａ０３１）不飽和炭化水素
（１）脂肪族不飽和炭化水素
Ｃ２〜１８またはそれ以上のオレフィン［エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン等］、Ｃ４〜１０またはそれ以上のジエン［ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン等］等
（２）脂環含有不飽和炭化水素
Ｃ４〜１８またはそれ以上の脂環含有不飽和炭化水素、例えばシクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン
（３）芳香環含有不飽和炭化水素
Ｃ８〜２０またはそれ以上の芳香環含有不飽和炭化水素、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン
【００４４】
（ａ０３２）ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン、不飽和ジカルボン酸ジエステル
（１）ビニルエステル
（１−１）脂肪族ビニルエステル（Ｃ４〜１５、例えば酢酸ビニル、ビニルブチレート、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ジアリルアジペート、イソプロペニルアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルベンゾエート）
（１−２）芳香族ビニルエステル（Ｃ９〜２０、例えばジアリルフタレート、メチル−４−ビニルベンゾエート、アセトキシスチレン）
【００４５】
（２）ビニルエーテル
（２−１）脂肪族ビニルエーテル
Ｃ３〜１５、例えばビニルアルキル（Ｃ１〜１０）エーテル［ビニルメチルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニル２−エチルヘキシルエーテル等］、ビニルアルコキシ（Ｃ１〜６）アルキル（Ｃ１〜４）エーテル［ビニル−２−メトキシエチルエーテル、メトキシブタジエン、３，４−ジヒドロ−１，２−ピラン、２−ブトキシ−２’−ビニロキシジエチルエーテル、ビニル−２−エチルメルカプトエチルエーテル等］、ポリ（２〜４）（メタ）アリロキシアルカン（Ｃ２〜６）［ジアリロキシエタン、トリアリロキシエタン、テトラアリロキシブタン、テトラメタアリロキシエタン等］
（２−２）芳香族ビニルエーテル
Ｃ８〜２０、例えばビニルフェニルエーテル、フェノキシスチレン
【００４６】
（３）ビニルケトン
（３−１）脂肪族ビニルケトン
Ｃ４〜２５、例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン
（３−２）芳香族ビニルケトン
Ｃ９〜２１ 、例えばビニルフェニルケトン
（４）不飽和ジカルボン酸ジエステル
Ｃ４〜３４の不飽和ジカルボン酸ジエステル、例えばジ（シクロ）アルキルフマレート、ジ（シクロ）アルキルマレエート［いずれにおいても２個の（シクロ）アルキル基は、Ｃ１〜２２の、直鎖、分枝鎖もしくは脂環式の基を表す。］
【００４７】
上記（ａ０３）として例示したもののうち粘着剤のタック、粘着力および凝集力の観点から好ましいのは（ａ０３２）中の（１）である。
【００４８】
架橋剤（Ｂ）と反応しうる活性水素原子を有するエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ０４）としては、以下のものがあげられる。
（ａ０４１）水酸基含有化合物
（１）Ｃ５〜１２の不飽和カルボン酸エステル
（１−１）ヒドロキシアルキル（Ｃ２〜６）（メタ）アクリレート［ヒドロキシエチル−、ヒドロキシプロピル−およびヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等］、およびそのラクトン（Ｃ４〜２０、例えばブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトンおよびラウロラクトン）１〜５モル付加体
（１−２）ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）（メタ）アクリレート［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレンモノ（メタ）アクリレート等］
（１−３）ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）不飽和カルボン酸ジエステル［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレンマレイン酸ジエステル等］、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）（メタ）アリルエーテル［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレン（メタ）アリルエーテル等］
（２）Ｃ３〜８の不飽和アルコール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１，４−ジオール等］
（３）Ｃ８〜１５のスチレン化合物［ヒドロキシスチレン等］
（４）Ｃ５〜２０のエーテル［ヒドロキシアルキル（Ｃ２〜６）アルケニル（Ｃ３〜６）エーテル、例えば２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル］
（５）メチロール基含有化合物〔Ｃ４〜１０の水酸基含有（メタ）アクリルアミド［Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等］等〕等；
【００４９】
（ａ０４２）アミノ基含有化合物
（１）Ｃ５〜１５の１級−、２級アミノ基含有（メタ）アクリレートアミノアルキル（Ｃ２〜６）（メタ ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレート等］、アルキル（Ｃ１〜６）アミノアルキル（Ｃ１〜６）（メタ）アクリレート［ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート等］等
（２）Ｃ５〜１０の１級−および２級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド
Ｎ−アミノアルキル（Ｃ２〜６）（メタ）アクリルアミド［例えばＮ−アミノエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドアルキル（Ｃ２〜６）アルキル（Ｃ１〜６）アミン［例えば（メタ）アクリルアミドエチルブチルアミン］等
（３）アルケニルアミン化合物
Ｃ３〜１５、例えばモノ−およびジ−（メタ）アリルアミン、クロチルアミン等；
【００５０】
（ａ０４３）ヒドロキシメチル基含有化合物のエーテル化物
Ｃ４〜１０の水酸基含有（メタ）アクリルアミドのアルキル（Ｃ１〜４）エーテル化物［Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等］
（ａ０４４）アミド基含有ビニル化合物
（１）Ｃ３〜３０の（メタ）アクリルアミド化合物
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（Ｃ１〜６）（メタ）アクリルアミド［Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ，Ｎ−ジハイドロカルビル［アルキル（Ｃ１〜６）及び／又はアラルキル（Ｃ７〜１５）］（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアクリルアミド等］、ジアセトンアクリルアミド等
（２）上記（メタ）アクリルアミド化合物を除く、Ｃ４〜２０のアミド基含有ビニル化合物
（メタ）アクリルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトンアミド、環状アミド（Ｎ−ビニルピロリドン等）等。
【００５１】
（ａ０４５）窒素含有モノマー
（１）Ｃ３〜２０の３級含有（メタ）アクリルアミド化合物
（１−１）３級窒素含有（メタ）アクリルアミド化合物
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等
（２）複素環含有ビニル化合物
ピリジン化合物（Ｃ７〜１４、例えば２−および４−ビニルピリジン）、イミダゾール化合物（Ｃ５〜１２、例えばＮ−ビニルイミダゾール）、ピロール化合物（Ｃ６〜１３、例えばＮ−ビニルピロール）等
【００５２】
上記（ａ０４）として例示したもののうち粘着剤のタック、粘着力および凝集力の観点から好ましいのは、（ａ０４１）中の（１）である。
【００５３】
（Ａ０）の製造方法は特に限定されず公知の方法を用いることができるが、ラジカル重合法が好ましく、溶液重合法が分子量を調節しやすいため好ましい。
溶液重合において用いられる溶媒としては、エステル（Ｃ２〜８、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル）、アルコール（Ｃ１〜８、例えばメタノール、エタノール、オクタノール）、炭化水素（Ｃ４〜８、例えばｎ−ブタン、シクロヘキサン、トルエン）、ケトン（Ｃ３〜９、例えばメチルエチルケトン）等が挙げられる。
【００５４】
本発明において（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）は−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位（Ｅ）を有していてもよい。（Ａ）が（Ｅ）を有している場合、（Ａ）の重量に基づいて、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位（Ｅ）を粘着剤の帯電防止性の観点から、好ましくは０．１５モル／１０００ｇ以上、より好ましくは０．２モル／１０００ｇ以上含有する。また、粘着剤の凝集力が不足し、被着体を汚染する観点から、好ましくは６．０モル／１０００ｇ以下、より好ましくは３．０モル／１０００ｇ以下、特に好ましくは１．０モル／１０００ｇ以下含有する。
【００５５】
−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位（Ｅ）を有する基は、平均繰り返し数が５〜３０のポリオキシアルキレンであって、該ポリオキシアルキレンの重量に基づいて好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは７５〜１００重量％の−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位を含有する。−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位（Ｅ）以外のオキシアルキレンとしては１，２−オキシプロピレン、１，２−オキシブチレン、１，４−オキシブチレン、１−フェニル−１，２−オキシエチレンが挙げられる。
【００５６】
−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位（Ｅ）の（Ａ）への導入方法としては、
（１）（Ａ）を重合した後、（Ａ）の分子鎖中のカルボキシル基と、（Ｅ）を有しカルボキシル基と反応する基を有する化合物（ｇ）とを反応させることにより（Ｅ）を導入する方法、
（２）（Ｅ）を有する単量体を共重合させる方法、すなわち
分子内に−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位（Ｅ）を有する（メタ）アクリレート単量体を共重合させる方法である。
上記（Ｅ）の導入方法は、（１）、（２）それぞれ単独で行ってもよいし、併用してもよいが、（１）の方法が好ましい。
【００５７】
本発明の粘着剤は、側鎖（Ｑ）を有さず、オニウムカルボキシレート基（Ｒ）とポリマー主鎖（Ｐ）の間に最短で介在する共有結合（Ｃ）の数ｋが１又は２である側鎖（Ｓ）及び／又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位（Ｅ）を有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ１）か、もしくは（Ｒ）及び（Ｅ）のいずれの基も有さない（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ２）をさらに含有してもよい。
【００５８】
（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ２）は、ハイドロカルビル（メタ）アクリレート（ａ０１）、およびカルボキシル基を有するエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ０２）、およびその他のエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ０３）等を構成単位とする共重合体として得ることが出来る。
（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ１）は、カルボキシル基を有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ２）にオニウムカルボキシレート基（Ｒ）及び／又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位（Ｅ）を付与する事でえられる。
【００５９】
（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）と（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ１）、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ２）は任意の比で混合してよいが、好ましくは（Ａ）／［（Ａ１）+（Ａ２）］＝２７／７３〜９９／１、より好ましくは５０／５０〜９９／１、特に好ましくは７０／３０〜９９／１である。
【００６０】
（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）の重量平均分子量が５，０００〜１００，０００である場合は、（Ａ）は重量平均分子量が２００，０００〜３，０００，０００である（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ２）との混合物で本発明の粘着剤を構成することが好ましい。
【００６１】
本発明の帯電防止性粘着剤には、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて粘着性付与樹脂（Ｊ１）、可塑剤（Ｊ２）、充填剤（Ｊ３）、顔料（Ｊ４）、紫外線吸収剤（Ｊ５）、酸化防止剤（Ｊ６）およびシランカップリング剤（Ｊ７）からなる群から選ばれる添加剤（Ｊ）の少なくとも１種をさらに加えることができる。（Ｊ１）〜（Ｊ６）の具体例としては、特開２００８−７７０２号公報に記載のものが使用できる。
【００６２】
シランカップリング剤（Ｊ７）としては、重合性不飽和基含有ケイ素化合物（ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等）、エポキシ基含有ケイ素化合物［３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等］、アミノ基含有ケイ素化合物［３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等］、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等、およびこれらの混合物等が挙げられる。
【００６３】
本発明の粘着剤層、粘着フィルムおよび粘着シートに使用する粘着剤は、本発明の粘着剤（Ｘ）と架橋剤（Ｂ）および必要により添加剤（Ｊ）を通常の混合装置（撹拌機を備えた混合槽、スタティックミキサー等）で均一に混合することにより製造することが好ましい。（Ｂ）は粘着フィルムや粘着シートのフィルムやシートに塗布する直前に混合するほうが好ましく、（Ｊ）は本発明の粘着剤（Ｘ）の製造の段階（製造前の原料、製造途中の反応物または製造後の生成物）において加えてもよい。
【００６４】
本発明のフィルム状である粘着剤層、粘着フィルムおよび粘着シートのうち、フィルム状である粘着剤層は、本発明の粘着剤を種々の塗工装置を用いて離型フィルム等の離型性を有する基材の少なくとも片面の少なくとも一部に直接塗布し、加熱して溶媒あるいは分散媒の乾燥を行うとともに、好ましくは（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）と架橋剤（Ｂ）の反応を進行させ、さらに養生を行って硬化させる方法により製造することができる。
また、粘着フィルムおよび粘着シートは、本発明の粘着剤を種々の塗工装置を用いて基材の少なくとも片面の少なくとも一部に直接塗布し、加熱して溶媒あるいは分散媒の乾燥を行うとともに、好ましくは（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）と架橋剤（Ｂ）の反応を進行させ、さらに養生を行って硬化させる方法、または離型フィルム等に粘着剤を同様に塗布した後、乾燥して得られた粘着剤を、基材の少なくとも片面に転写する方法によりフィルム状、シート状あるいはテープ状などの形態に製造することができる。
上記塗工装置としては、グラビアコータ、ロールコータ、リバースコータ、ドクターブレード、バーコータ、コンマコータ、ファウンテンダイコータ、リップコータ、ナイフコータ等が挙げられる。
基材としては、各種プラスチック［ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、レーヨンおよびポリアミド樹脂等］のフィルム、シート、発泡体およびフラットヤーン、紙（和紙、クレープ紙等）、金属板もしくは金属箔、織布、不織布、木材等が挙げられる。
これらの基材のうち、帯電しやすいものについては、種々の帯電防止剤を添加または塗布することにより帯電防止性を付与したものであることが望ましい。
【００６５】
本発明の粘着剤を硬化させる際の加熱手段としては、熱風（６０〜１５０℃）、（近）赤外線および高周波等が挙げられる。
また、上記養生の条件としては、例えば室温で３〜７日間程度または４５℃で１２〜７２時間程度が挙げられる。
粘着剤の乾燥・硬化後の塗膜厚さは、通常１〜２５０μｍ、粘着剤の接着力および乾燥、硬化性の観点から好ましくは１０〜１００μｍである。
【実施例】
【００６６】
以下に本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下、部は重量部を意味する。
【００６７】
［第４級アンモニウム基と−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位を有する（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）からなる粘着剤の製造］
実施例１
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を備えた反応容器に、酢酸エチル３４９．１部を仕込み、７８℃に昇温した。次いで滴下ロートに、ｎ−ブチルアクリレート（ａ０１−１）３８０部、2−アクリロイロキシエチルコハク酸（ｑ０−１）（ｋ値９）２０部、酢酸エチル５０．９部、および２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．４部を仕込み均一混合液を得た。該滴下ロートを反応容器に取り付け、窒素ガスを通じながら４時間かけて反応容器内に連続的に滴下してラジカル重合させ、滴下終了後３時間熟成させた。その後、希釈溶剤として酢酸エチル１４９．１部を加えて、カルボキシル基を有するアクリレート共重合体（Ａ０−１）の溶液を得た。
（Ａ０−１）の溶液１００部に、ジデシルジメチルアンモニウム・モノメチル炭酸塩（ｚ１−１）１．３部、ラウリルアルコールＥＯ１５モルグリシジルエーテル化合物（ｇ１−１）０．９部、および酢酸エチル３７．１部を添加し、反応温度８０℃にて８時間反応させ、副生する炭酸ガスを除くことによって第４級アンモニウム基と−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位を有するアクリレート共重合体（Ａ−１）の溶液からなる帯電防止性粘着剤（Ｘ−１）を得た。（Ｘ−１）の粘度（Ｂ型粘度計：２５℃、以下同様）は５００ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．１％、（Ａ−１）のＧＰＣ法によるＭｗ（ポリスチレン換算、以下同じ。）は３５万であった。
【００６８】
実施例２
実施例１において、ジデシルジメチルアンモニウム・モノメチル炭酸塩（ｚ１−１）１．３部、ラウリルアルコールＥＯ１５モルグリシジルエーテル化合物（ｇ１−１）０．９部、および酢酸エチル４４．９部に代えて、（ｚ１−１）５．７部、および酢酸エチル３６．２部を用いた以外は実施例１と同様に行い、副生する炭酸ガスを除くことによって第４級アンモニウム基を有するアクリレート共重合体（Ａ−２）の溶液からなる帯電防止性粘着剤（Ｘ−２）を得た。（Ｘ−２）の粘度は８００ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．３％、（Ａ−２）のＭｗは３４万であった。
【００６９】
実施例３
実施例１において、ｎ−ブチルアクリレート３８０部、2−アクリロイロキシエチルコハク酸２０部に代えて、ｎ−ブチルアクリレート３２０部、2−アクリロイロキシエチルコハク酸８０部を用いたこと以外は実施例１と同様に行い、カルボキシル基を有するアクリレート共重合体（Ａ０−２）を得た。
次に（Ａ０−２）の溶液１００部に、ジデシルジメチルアンモニウム・モノメチル炭酸塩（ｚ１−１）１２．６部、ラウリルアルコールＥＯ１５モルグリシジルエーテル化合物（ｇ１−１）８．８部、および酢酸エチル６２．１部を添加し、以下実施例１と同様に行い、第４級アンモニウム基と−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位を有するアクリレート共重合体（Ａ−３）の溶液からなる帯電防止性粘着剤（Ｘ−３）を得た。（Ｘ−３）の粘度は６００ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．３％、（Ａ−３）のＭｗは３４万であった。
【００７０】
比較例１
実施例１において、ｎ−ブチルアクリレート３８０部、2−アクリロイロキシエチルコハク酸２０部に代えて、ｎ−ブチルアクリレート３８０部、アクリル酸２０部を用いたこと以外は実施例１と同様に行い、カルボキシル基を有するアクリレート共重合体（Ａ２−１）を得た。（Ａ２−１）の溶液１００部に、ジデシルジメチルアンモニウム・モノメチル炭酸塩（ｚ１−１）１．１部、ラウリルアルコールＥＯ１５モルグリシジルエーテル化合物（ｇ１−１）０．９部、および酢酸エチル３７．１部を添加し、反応温度８０℃にて８時間反応させ、副生する炭酸ガスを除くことによって第４級アンモニウム基と−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位を有するアクリレート共重合体（Ａ１−１）の溶液からなる帯電防止性粘着剤（Ｘ’−１）を得た。（Ｘ’−１）の粘度は５００ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．１％、（Ａ１−１）のＭｗは３２万であった。
【００７１】
比較例２
比較例１において、ジデシルジメチルアンモニウム・モノメチル炭酸塩（ｚ１−１）１．３部、ラウリルアルコールＥＯ１５モルグリシジルエーテル化合物（ｇ１−１）０．９部、および酢酸エチル４４．９部に代えて、（ｚ１−１）５．９部、および酢酸エチル３７．２部を用いた以外は実施例１と同様に行い、副生する炭酸ガスを除くことによって第４級アンモニウム基を有するアクリレート共重合体（Ａ１−２）の溶液からなる帯電防止性粘着剤（Ｘ’−２）を得た。（Ｘ’−２）の粘度は８４０ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．１％、（Ａ１−２）のＭｗは３４万であった。
【００７２】
比較例３
比較例１において、ジデシルジメチルアンモニウム・モノメチル炭酸塩（ｚ１−１）１．３部、ラウリルアルコールＥＯ１５モルグリシジルエーテル化合物（ｇ１−１）０．９部、および酢酸エチル４４．９部に代えて、（ｚ１−１）４．９部、（ｇ１−１）１０．６部および酢酸エチル６１．３部を用いた以外は実施例１と同様に行い、副生する炭酸ガスを除くことによって第４級アンモニウム基と−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位を有するアクリレート共重合体（Ａ１−３）の溶液からなる帯電防止性粘着剤（Ｘ’−３）を得た。（Ｘ’−３）の粘度は７４０ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．１％、（Ａ１−３）のＭｗは３４万であった。
【００７３】
比較例４
比較例１において、ジデシルジメチルアンモニウム・モノメチル炭酸塩（ｚ１−１）１．３部、ラウリルアルコールＥＯ１５モルグリシジルエーテル化合物（ｇ１−１）０．９部、および酢酸エチル４４．９部に代えて、（ｇ１−１）２．６部および酢酸エチル３９．５部を用いた以外は実施例１と同様に行い、副生する炭酸ガスを除くことによって−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位を有するアクリレート共重合体（Ａ１−４）の溶液からなる帯電防止性粘着剤（Ｘ’−４）を得た。（Ｘ’−４）の粘度は５４０ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．１％、（Ａ１−４）のＭｗは３６万であった。
【００７４】
比較例５
比較例１において、ジデシルジメチルアンモニウム・モノメチル炭酸塩（ｚ１−１）１．３部、ラウリルアルコールＥＯ１５モルグリシジルエーテル化合物（ｇ１−１）０．９部、および酢酸エチル４４．９部に代えて、（ｚ１−１）１５．１部、および酢酸エチル４４．９部を用いたこと以外は実施例１と同様に行い、副生する炭酸ガスを除くことによって第４級アンモニウム基を有するアクリレート共重合体（Ａ１−５）の溶液からなる帯電防止性粘着剤（Ｘ’−５）を得た。（Ｘ’−５）の粘度は４８０ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．１％、（Ａ１−５）のＭｗは３５万であった。
【００７５】
比較例６
カルボキシル基を有するアクリレート共重合体（Ａ２−１）の溶液１００部に、過塩素酸リチウム２．０部、ポリエーテルジオール［商品名「サンニックスＰＰ−４００」、三洋化成工業（株）製］９．０部および酢酸エチル２２．１部を配合し、比較の帯電防止性粘着剤（Ｘ’−６）を得た。（Ｘ’−６）の粘度は４５０ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．１％であった。
【００７６】
実施例４
実施例１において、ｎ−ブチルアクリレート３８０部、2−アクリロイロキシエチルコハク酸２０部、および２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．４部に代えて、ｎ−ブチルアクリレート２００部、2−アクリロイロキシエチルコハク酸２００部、および２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）４０部を用いたこと以外は実施例１と同様に行い、カルボキシル基を有するアクリレート共重合体（Ａ０−３）を得た。
次に（Ａ０−３）の溶液１００部に、ジデシルジメチルアンモニウム・モノメチル炭酸塩（ｚ１−１）６３．０部、および酢酸エチル７５．０部を添加し、以下実施例１と同様に行い、第４級アンモニウム基を有するアクリレート共重合体（Ａ−４）を得た。（Ａ−４）の粘度は２．１ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．３％、（Ａ−４）のＭｗは１５，０００であった。
さらに（Ａ−４）２０部とアクリレート共重合体（Ａ１−１）８０部を混合し、帯電防止性粘着剤（Ｘ−４）を得た。（Ｘ−４）の粘度は４００ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．３％であった。
【００７７】
実施例５
実施例４において、ジデシルジメチルアンモニウム・モノメチル炭酸塩（ｚ１−１）６３．０部、および酢酸エチル７５．０部に代えて、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・モノメチル炭酸塩（ｚ１−２）５８．２部、および酢酸エチル６４．７部用いたこと以外は実施例４と同様に行い、第４級アンモニウム基を有するアクリレート共重合体（Ａ−５）を得た。（Ａ−５）の粘度は１．７ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．３％、（Ａ−５）のＭｗは１５，０００であった。
さらに（Ａ−５）２０部とアクリレート共重合体（Ａ１−１）８０部を混合し、帯電防止性粘着剤（Ｘ−５）を得た。（Ｘ−５）の粘度は４４０ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．３％であった。
【００７８】
実施例６
実施例５において、アクリレート共重合体（Ａ１−１）８０部に代えて、（Ａ２−１）８０部を用いたこと意外は実施例１と同様に行い、帯電防止性粘着剤（Ｘ−６）を得た。（Ｘ−６）の粘度は４００ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．４％であった。
【００７９】
実施例７
実施例５において、アクリレート共重合体（Ａ１−１）８０部に代えて、（Ａ１−４）８０部を用いたこと意外は実施例１と同様に行い、帯電防止性粘着剤（Ｘ−７）を得た。（Ｘ−７）の粘度は４００ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．４％であった。
【００８０】
実施例８
上記帯電防止性粘着剤（Ｘ−１）１００部に、架橋剤としてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルキシリレンジアミン［三菱ガス化学工業（株）製、商品名「ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ」］の１０％トルエン溶液１部を添加し、均一に混合して配合液を作成した。この配合液を離型ポリエステルフィルム［リンテック（株）製、商品名「スーパステック ＳＰ−ＰＥＴ３８」］基材に乾燥後膜厚が４０μｍになるように塗工し、６０℃で１分間、さらに１００℃で１分間各々熱風乾燥させ、さらに４５℃で３日間養生した後、離型ポリエステルフィルムから剥がして粘着剤層（基材がなく粘着剤のみからなるフィルム。以下同様。）を得た。
上記において、「スーパステック」をポリエステルフィルム［東レ（株）製、商品名「ルミラー」タイプＴ］に代え、該フィルム上に上記配合液を乾燥後膜厚が２５μｍになるように塗工して、上記と同様に行い、粘着フィルム（基材と粘着剤からなるフィルム。以下同様。）を得た。該粘着剤層または粘着フィルムについて、下記の性能評価方法に従って評価した。得たサンプルの内容を表１に示す。また、評価結果を表２に示す。
【００８１】
実施例９〜１４
帯電防止性粘着剤（Ｘ−２）〜（Ｘ−７）を用いて実施例８と同様の操作を行い、粘着剤層または粘着フィルムを作成して各性能を評価した。得たサンプルの内容を表１に示す。また、評価結果を表２に示す。
【００８２】
比較例７〜１２
帯電防止性粘着剤（Ｘ’−１）〜（Ｘ’−６）を用いて実施例８と同様の操作を行い、粘着剤層または粘着フィルムを作成して各性能を評価した。得たサンプルの内容を表１に示す。また、評価結果を表２に示す。
【００８３】
【表１】
（１）（メタ）アクリレート系共重合体（A）の重量に基づく、側鎖(Q)由来の4級アンモニウム基濃度
（２）（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）、（A１）又は（Ａ２）の重量に基づく、側鎖(Ｓ)由来の4級アンモニウム基濃度
（３）（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）、（A１）又は（Ａ２）の重量に基づく、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位(Ｅ)含有量
【００８４】
〔性能試験方法〕
（４）被着体表面への汚染性
ステンレス板に５０×１００ｍｍの面積の粘着フィルム試験片を貼り付け、６０℃×９０％ＲＨの条件で１週間静置した後、試験片を剥がしステンレス板の表面の曇り、糊残り等の汚染の有無を肉眼で観察し、下記の基準で評価した。
○ ：曇りおよび糊残りともになし
△ ：曇りまたは糊残りがわずかにあり
× ：曇りまたは糊残りが顕著にあり
【００８５】
（５）帯電防止性（表面抵抗率）
２３℃×６５％ＲＨの条件で１２時間、粘着剤層試験片を静置した後に、ＪＩＳ−Ｋ６９１１に記載の方法で表面抵抗率と体積抵抗率を評価した。
【００８６】
（６）粘着力
ステンレス板（ＳＵＳ３０４、以下同じ。）に貼り付け面積が幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍとなるように粘着フィルム試験片を貼り付け［２ｋｇ荷重のローラーで１往復、以下同じ。］、貼り付け３０分後のもの（初期）、および貼り付け３０分後から６０℃で１週間熱処理したもの（加熱促進後）について、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７に従い常温（２３℃）での粘着力（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を評価した。粘着力上昇率は、初期粘着力から加熱後の粘着力上昇率である。
【００８７】
表１の結果から、本発明の帯電防止性粘着剤は、比較例のものに比べて、等量のカチオン量、ノニオン量を用いているにもかかわらず、高い帯電防止性能を発揮している（実施例１〜３、比較例１〜３）。
さらに、実施例４、５は、比較例１の帯電防止粘着剤（Ｘ’−１）、（Ｘ’−４）に、実施例７は比較例４に本発明の帯電防止粘着剤を混合したものであるが、それぞれ被着体汚染性、粘着物性を低下させることなく高い帯電防止性を発揮している。
比較例６は、帯電防止性付与のために添加剤として用いられている過塩素酸リチウムを０．３７モル／１０００ｇ有するものであるが、これと同程度のカチオン量を添加した実施例４,５と比較すると、本発明の側鎖（Ｑ）の方が、帯電防止性、被着体汚染性ともによい結果が得られている。
【００８８】
本発明の帯電防止粘着剤は、少量のカチオン成分により、大きな帯電防止性能を発揮するので、これまでカチオン成分の添加により生じていた問題、例えば加熱後の粘着力不安定性などが解決する。一般的に、カチオン成分の添加量が増加すると、加熱後粘着力の上昇率が大きくなり、信頼性が低下する問題点がある。例えば実施例４，５，７は比較例５と同等以上の帯電防止性能を有しているが、それぞれカチオン成分の添加量が少ないため、加熱後の粘着力上昇率が小さく、耐熱安定性に優れる。
このように、本発明の帯電防止粘着剤は、単独でも粘着剤として用いることができるが、既存の粘着剤に添加することで、被着体汚染性の少ない、帯電防止性付与剤としても活用できる。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明の帯電防止性粘着剤は、偏光板、位相差板、光拡散板等の各種光学部材、ステンレス、プラスチック等の表面保護フィルム、ダイシングテープ、キャリアテープ等の電子部品加工用テープ、偏光板、位相差板、光拡散板等の各種光学部材および液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ等の各種画像表示装置の幅広い用途に用いることができ、極めて有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は帯電防止性粘着剤に関する。さらに詳しくは、帯電防止性に優れ、被着体をイオン性汚染物で汚染することのない帯電防止性粘着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、被着体から剥離する際の帯電防止性を目的とした粘着剤としては、例えばアクリル系共重合体にポリエーテルポリオール（例えば特許文献１）、界面活性剤（例えば特許文献２）、金属系導電性充填剤、カーボンブラック（例えば特許文献３）などの帯電防止剤を添加した粘着剤等が知られている。
しかしながら、従来これらの粘着剤は、帯電防止剤のブリードアウトにより被着体表面が汚染されたり、粘着特性が経時的に劣化する等の問題がある。また、これらの帯電防止剤を添加した粘着剤中には電子機器内部の腐食、動作不良、誤作動を生じさせる可能性がある不純物が多く含まれるものがあり、電子機器用途等への適用は困難という問題点もある。
【０００３】
また、電子機器製造等における静電気が原因である周囲のゴミの吸い寄せや静電破壊などの不具合品発生率をさらに低減させる要求があり、これらの帯電防止性を有する樹脂で構成される粘着剤では、その帯電防止性が不十分であり、帯電防止性のさらなる向上が求められている。
これらの問題に対して、例えば金属系導電性充填剤、カーボンブラックの帯電防止剤を添加した粘着剤では、帯電防止性が満足できても透明性がないという問題点がある。
また、例えばポリエーテルポリオールや界面活性剤の帯電防止剤を添加した粘着剤では、被着体汚染を発生させずに表面抵抗率１０１１Ω／□未満の帯電防止性を実現することは非常に難しいという問題点がある。
【０００４】
これらの問題を解決する粘着剤として、例えばアクリル系共重合体の分子側鎖および／または分子末端にアルキレンオキサイド基（例えば特許文献４）、第４級アンモニウム塩基（例えば特許文献５）などを含有する帯電防止性を有する樹脂で構成される粘着剤が開示されている。これらの粘着剤は、帯電防止成分がポリマー構造に組み込まれていることにより、被着体汚染を発生させずに表面抵抗率１０１１Ω／□未満の帯電防止性を実現することが出来る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−１２８５３９号公報
【特許文献２】特開昭５８−１９１７７７号公報
【特許文献３】特開２００４−３０７７８７号公報
【特許文献４】特開昭５５−３６２３７号公報
【特許文献５】特開２０００−２１２５３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記以上の帯電防止性を実現しようとすると、帯電防止成分の量を増やさねばならず、このため、粘着剤としての物性を著しく損ずるという問題点があり、事実上、表面抵抗率１０１０Ω／□程度が帯電防止性の限界であった。
本発明の課題は、透明性に優れ、被着体汚染が少なく、かつ少量の帯電防止成分により十分な帯電防止性能を有する粘着剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、透明性に優れ、被着体汚染を発生させずに、かつ少量の帯電防止成分で十分な帯電防止性能を付与できる本発明に到達した。
すなわち本発明は、一般式（１）で示されるオニウムカルボキシレート基（Ｒ）を一般式（２）で示されるように含む側鎖を有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）を含有する粘着剤であって、該側鎖が下記の側鎖（Ｑ）であることを特徴とする粘着剤；
側鎖（Ｑ）：（Ｒ）が（Ａ）のポリマー主鎖（Ｐ）と炭素−炭素結合、炭素−酸素結合、炭素−窒素結合、及び炭素−硫黄結合からなる群より選ばれる少なくとも１種の共有結合（Ｃ）で結合され、（Ｒ）と（Ｐ）の間に最短で介在する共有結合（Ｃ）の数ｋが３〜２０である側鎖；
−ＣＯ２−・Ｙ+ （１）
［Ｙ+はオニウムカチオンを示す。］
Ｐ−Ｌ−Ｒ （２）
[（Ｌ）は酸素原子、窒素原子及び／又は硫黄原子を含有していてもよい直鎖、分岐、芳香環もしくは脂環を含有しており、（Ｐ）と（Ｒ）の間に最短で介在する共有結合の数が３〜２０である炭化水素基を表す（但し、酸素原子、窒素原子及び／又は硫黄原子を介して結合し複素環を形成していてもよい。）]
該粘着剤と架橋剤（Ｂ）を含有してなる粘着剤組成物；
該粘着剤組成物が架橋してなる粘着剤層、粘着フィルム、粘着シートである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の粘着剤は、透明性に優れ、被着体汚染が少なく、かつ十分に帯電防止性能を有する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の粘着剤は（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）を含有する。
（Ａ）は、一般式（１）で示されるオニウムカルボキシレート基（Ｒ）を一般式（２）で示されるように含む側鎖のうち、上記で定義される側鎖（Ｑ）を有することを必須要件とする（メタ）アクリレート系共重合体である。
側鎖（Ｑ）は、（Ｒ）が、（Ａ）のポリマー主鎖（Ｐ）と炭素−炭素結合、炭素−酸素結合、炭素−窒素結合、及び炭素−硫黄結合からなる群より選ばれる少なくとも１種の共有結合（Ｃ）で結合され、（Ｒ）と（Ｐ）の間に最短で介在する共有結合（Ｃ）の数ｋが３〜２０である。
本発明において、（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよびメタアクリレートをさすものとする。
【００１０】
共有結合（Ｃ）の数ｋが２以下の場合は十分な帯電防止性が発現できず、ｋが２１以上の場合は（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）の重合時に、他モノマーとの共重合性が低下する。
ここで共有結合（Ｃ）の数ｋとは、ポリマー主鎖（Ｐ）と、オニウムカルボキシレート基（Ｒ）のオニウム基とイオン対をなすカルボキシレート基由来の炭素原子間を最も少ない結合で結んだ際の共有結合数である。
【００１１】
側鎖（Ｑ）はオニウムカルボキシレート基（Ｒ）を一般式（２）で示されるように含む基である。一般式（２）において、（Ｌ）は酸素原子、窒素原子及び／又は硫黄原子を含有していてもよい直鎖、分岐、芳香環もしくは脂環を含有しており、（Ｐ）と（Ｒ）の間に最短で介在する共有結合の数が３〜２０である炭化水素基を表す（但し、酸素原子、窒素原子及び／又は硫黄原子を介して結合し複素環を形成していてもよい。）（Ｌ）に含有される官能基としては、炭化水素基、エーテル基、チオエーテル基、カーボネート基、エステル基、イミノ基、アミド基、ウレタン基、ウレア基及びスルフィド基などが挙げられ、具体例としては、例えば、−ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2ＳＣＨ2 ＣＨ2−、−ＣＨＯ−ＣＯ−ＯＣＨ2 −、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ2 ＮＨＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）6 ＮＨＣＯ−Ｏ−及び−ＣＨ2 Ｓ（ＣＨ2 ）2 Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ2 ）2 −等の構造を有する基が挙げられる。帯電防止性および粘着性の観点から、このうち好ましくは、エーテル基、カーボネート基、エステル基、ウレタン基であり、より好ましくは、エーテル基、エステル基である。
【００１２】
側鎖（Ｑ）はオニウムカチオンとカルボキシレートアニオンからなるイオン対である基である。該カルボキシレートアニオン基を非イオン性のカルボキシル基にしたものを側鎖（Ｑ０）とする。
（Ｑ）を（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）に導入する方法としては、後述する（Ａ）の重合時に、（Ｑ）に対応するカルボキシル基を含有する側鎖（Ｑ０）を含有するモノマー（ｑ０）を共重合させておき、これとオニウム塩を反応させる方法が挙げられる。
なお、（Ａ）においてオニウムカルボキシレート基（Ｒ）とポリマー主鎖（Ｐ）の間に最短で介在する共有結合（Ｃ）の数ｋは、対応するモノマー（ｑ０）においてはカルボキシル基と、重合に関与する二重結合の間に介在する共有結合（Ｃ）の数に等しくなるので、この数もｋと記載するものとする。
オニウムカチオンとしては、４級アンモニウムカチオン、３級スルホニウムカチオン、４級ホスホニウムカチオン等があげられる。
【００１３】
オニウム基の具体例を以下に記載する。
（Ｉ）第４級アンモニウムカチオンとしては、例えば下記の（Ｉ−１）〜（Ｉ−１２）が挙げられる。
（Ｉ−１）炭素数４〜３０又はそれ以上のアルキル及び／又はアルケニル基を有する脂肪族系４級アンモニウム；テトラメチルアンモニウム、エチルトリメチルアンモニウム、ジエチルジメチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、トリメチルエチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、トリメチルプロピルアンモニウム、ジメチルジプロピルアンモニウム、エチルメチルジプロピルアンモニウム、ブチルトリメチルアンモニウム、ジメチルジブチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、テトラヘキシルアンモニウム、トリメチルデシルアンモニウム、ジデシルジメチルアンモニウム等；
【００１４】
（Ｉ−２）炭素数６〜３０又はそれ以上の芳香族系４級アンモニウム；トリメチルフェニルアンモニウム、ジメチルエチルフェニルアンモニウム、トリエチルフェニルアンモニウム等；
【００１５】
（Ｉ−３）炭素数３〜３０又はそれ以上の脂環式４級アンモニウム；Ｎ，Ｎ−ジメチルピロジニウム、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルピロリジニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチルピロリジニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルモルホリニウム、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルモルホリニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチルモルホリニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペリジニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチルピペリジニウム等；
【００１６】
（Ｉ−４）炭素数３〜３０又はそれ以上のイミダゾリニウム；１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム、１，３，４−トリメチル−２−エチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチル−２，４−ジエチルイミダゾリニウム、１，２−ジメチル−３，４−ジエチルイミダゾリニウム、１，２−ジメチル−３−エチルイミダゾリニウム、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリニウム、１，２，３−トリエチルイミダゾリニウム等；
【００１７】
（Ｉ−５）炭素数３〜３０又はそれ以上のイミダゾリウム；１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−エチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−エチルイミダゾリウム、１，２−ジメチル−３−エチル−イミダゾリウム、１，２，３−トリエチルイミダゾリウム、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−フェニルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−ベンジルイミダゾリウム、１−ベンジル−２，３−ジメチル−イミダゾリウム、等；
【００１８】
（Ｉ−６）炭素数４〜３０又はそれ以上のテトラヒドロピリミジニウム；１，３−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，２，３−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，４−テトラメチルテトラヒドロピリミジニウム、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウム、５−メチル−１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネニウム、等；
【００１９】
（Ｉ−７）炭素数４〜３０又はそれ以上のジヒドロピリミジニウム；１，３−ジメチル−２，４−もしくは−２，６−ジヒドロピリミジニウム、［これらを１，３−ジメチル−２，４（６）−ジヒドロピリミジニウムと表記し、以下同様の表現を用いる。］１，２，３−トリメチル−２，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、１，２，３，４−テトラメチル−２，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、１，２，３，５−テトラメチル−２，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７，９（１０）−ウンデカジエニウム、５−メチル−１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５，７（８）−ノナジエニウム、等；
【００２０】
（Ｉ−８）炭素数３〜３０又はそれ以上のイミダゾリニウム骨格を有するグアニジニウム；２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリニウム、等；
【００２１】
（Ｉ−９）炭素数３〜３０又はそれ以上のイミダゾリウム骨格を有するグアニジニウム；２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリウム等；
【００２２】
（Ｉ−１０）炭素数４〜３０又はそれ以上のテトラヒドロピリミジニウム骨格を有するグアニジニウム；２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチルテトラヒドロピリミジニウム、等；
【００２３】
（Ｉ−１１）炭素数４〜３０又はそれ以上のジヒドロピリミジニウム骨格を有するグアニジニウム；２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチル−２，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチル−２，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチル−２，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、等。
【００２４】
（Ｉ−１２）以下の複素環式化合物の４級塩
ピリジニウムカチオン、例えばＮ-メチルピリジニウム等；
ピリダジニウムカチオン、例えばＮ-メチルピリダジニウム等；
ピリミジニウムカチオン、例えばＮ-メチルピリミジニウム等；
ピラジニウムカチオン、例えばＮ-メチルピラジニウム等；
ピラゾリウムカチオン、例えばＮ-メチルピラゾリウム等；
チアゾリウムカチオン、例えばＮ-メチルチアゾリウム等；
オキサゾリウムカチオン、例えばＮ-メチルオキサゾリウム等；
トリアゾリウムカチオン、例えばＮ-メチルトリアゾリウム等である。
【００２５】
（ＩＩ）３級スルホニウムカチオンとしては下記の（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３）が挙げられる。
（ＩＩ−１）炭素数１〜３０の又はそれ以上のアルキル及び／又はアルケニル基を有する脂肪族系３級スルホニウム；トリメチルスルホニウム、トリエチルスルホニウム、エチルジメチルスルホニウム、ジエチルメチルスルホニウム等；
（ＩＩ−２）炭素数６〜３０又はそれ以上の芳香族系３級スルホニウム；フェニルジメチルスルホニウム、フェニルエチルメチルスルホニウム、フェニルメチルベンジルスルホニウム等；
（ＩＩ−３）炭素数３〜３０又はそれ以上の脂環式３級スルホニウム；メチルチオラニウム、フェニルチオラニウム、メチルチアニウム等；
【００２６】
（ＩＩＩ）４級ホスホニウムカチオンとしては下記の（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−３）が挙げられる。
（ＩＩＩ−１）炭素数１〜３０又はそれ以上のアルキル基及び／又はアルケニル基を有する脂肪族系４級ホスホニウム；テトラメチルホスホニウム、テトラエチルホスホニウム、テトラプロピルホスホニウム、テトラブチルホスホニウム、メチルトリエチルホスホニウム、メチルトリプロピルホスホニウム、メチルトリブチルホスホニウム、ジメチルジエチルホスホニウム、トリメチルエチルホスホニウム、トリメチルプロピルホスホニウム、エチルトリプロピルホスホニウム、エチルトリブチルホスホニウム、ジエチルジブチルホスホニウム、トリエチルブチルホスホニウム、プロピルトリブチルホスホニウム、ジプロピルジブチルホスホニウム、トリプロピルブチルホスホニウム等；
（ＩＩＩ−２）炭素数６〜３０又はそれ以上の芳香族系４級ホスホニウム；トリフェニルメチルホスホニウム、ジフェニルジメチルホスホニウム、トリフェニルベンジルホスホニウム等；
（ＩＩＩ−３）炭素数３〜３０又はそれ以上の脂環式４級ホスホニウム；１，１−ジメチルホスホラニウム、１−メチル−１−エチルホスホラニウム、１，１−ジエチルホスホラニウム、１，１−ジメチルホスホリナニウム、１−メチル−１−エチルホスホリナニウム、１，１−ジエチルホスホリナニウム、１，１−ペンタメチレンホスホリナニウム等；
【００２７】
これらのうち好ましいのは、４級アンモニウムカチオンであり、さらに好ましいのは、炭素数４〜３０又はそれ以上の脂肪族系アンモニウム、炭素数３〜３０又はそれ以上のイミダゾリニウム、炭素数３〜３０又はそれ以上のイミダゾリウムであり、特に好ましいのは、トリメチルエチルアンモニウム、ジメチルジエチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、ジデシルジメチルアンモニウム、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム、１，２−ジメチル−３−エチルイミダゾリニウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−エチルイミダゾリウムである。これらのオニウムカチオンは一種または二種以上を用いてもよい。
【００２８】
側鎖（Ｑ）の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
１．下記一般式（３）で表される側鎖（Ｑ１）
【００２９】
【化１】
【００３０】
一般式（３）において、Ｆは炭素数２〜４のアルキレン基であり、エチレン基が好ましい。ｎは１〜４の整数であるが、ｋが３〜２０である範囲に限られる。
例えば、Ｆがエチレン基、ｎ=１の場合であって、ｋ＝９の側鎖が挙げられる。
（Ｑ１）は、下記一般式（４）で表されるモノマー（ｑ０１）を（共）重合することにより導入することができる。（ｑ０１）は（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物に無水コハク酸を付加させることにより得ることが出来る。
【００３１】
【化２】
一般式（４）において、Ｆ、ｎは一般式（３）と同じである。Ｒ’は水素、又はメチル基である。
【００３２】
２．下記一般式（５）で表される側鎖（Ｑ２）
【化３】
一般式（５）において、Ｆは炭素数２〜４のアルキレン基であり、エチレン基が好ましい。Ｇは炭素数２〜７のアルキレン基であり、ペンタメチレン基が好ましい。ｎは１〜３の整数であるが、ｋが３〜２０である範囲に限られる。
例えば、Ｆがエチレン基、Ｇがペンタメチレン基、ｎ=１の場合であって、ｋ＝１６の側鎖が挙げられる。
（Ｑ２）は、下記一般式（６）で表されるモノマー（ｑ０２）を（共）重合することにより導入することができる。（ｑ０２）は（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物にラクトンを付加させ、さらに無水コハク酸を付加させることにより得ることが出来る。ラクトンとしては、炭素数３〜８のラクトンが挙げられ、カプロラクトンが好ましい。
【００３３】
【化４】
一般式（６）において、Ｆ、Ｇ、ｎは一般式（５）と同じである。Ｒ’は水素、又はメチル基である。
【００３４】
３．ビニル安息香酸を（共）重合することにより導入する側鎖（Ｑ３）（異性体によりｋ＝３〜５）
（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）は１種、又は２種以上の側鎖（Ｑ）を有していてもよい。
【００３５】
本発明において、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）は、（Ａ）の重量に基づいて、側鎖（Ｑ）を粘着剤の帯電防止性の観点から、好ましくは０．０５モル／１０００ｇ以上、より好ましくは０．２モル／１０００ｇ以上、特に好ましくは０．３モル／１０００ｇ以上含有する。また、粘着剤の粘着性の観点から、好ましくは１．８モル／１０００ｇ以下、より好ましくは１．０モル／１０００ｇ以下、特に好ましくは０．８モル／１０００ｇ以下含有する。（Ｑ）含有量が０．０５モル／１０００ｇ以下であると、十分な帯電防止性が発現できず、また、１．８モル／１０００ｇ以上であると粘着性が低下してしまう。
【００３６】
（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）のＴｇ［測定法：ＤＳＣ（走査型示差熱分析）法］は、粘着剤の粘着力の観点から好ましい下限は−１００℃、さらに好ましくは−９０℃、とくに好ましくは−８０℃、粘着剤のタックの観点から好ましい上限は３０℃、さらに好ましくは０℃、とくに好ましくは−１０℃である。
（Ａ）のＴｇは使用するモノマーから予測できるので、使用するモノマーを適切に選択することで、Ｔｇが−１００℃〜３０℃のポリマーを合成することができる。
（Ａ）の重量平均分子量［以下、Ｍｗと略記、測定はゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法（ポリスチレン換算）による。］は、粘着剤の凝集力の観点から好ましい下限は５，０００、さらに好ましくは１５，０００、とくに好ましくは５０，０００、塗工液の粘度の観点から好ましい上限は２，０００，０００、さらに好ましくは１，８００，０００、とくに好ましくは１，２００，０００である。
【００３７】
（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）は、上述のように、その前駆体であるカルボキシル基を含有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ０）から合成される。
（Ａ０）には、ハイドロカルビル（メタ）アクリレート（ａ０１）、および必要によりカルボキシル基を有するエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ０２）［ただし、モノマー（ｑ０）とは異なるものであり、ｋが１又は２のものであり、ｋが２１以上であってもよい。ｋが１であるものが好ましい。］その他のエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ０３）、架橋剤（Ｂ）と反応しうる活性水素原子を有する官能基（例えば水酸基、アミノ基、メチロール基およびアミド基）を有するエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ０４）を構成単位とする共重合体が含まれる。
（Ａ）において、モノマー（ａ０１）と（ａ０３）のモル比は、好ましくは１００：０〜５０：５０であり、より好ましくは９７：３〜７５：２５である。
また、（Ａ０）において、（ｑ０）は好ましくは０．０４〜４．７モル／１０００ｇ、より好ましくは０．０７〜３．７モル／１０００ｇ含有する。
また、（Ａ０）において、（ａ０２）は好ましくは０〜３．０モル／１０００ｇ、より好ましくは０．５〜２．５モル／１０００ｇ含有する。
また、（Ａ）において、（ａ０２）に由来するオニウムカルボキシレート基は好ましくは０〜２．５モル／１０００ｇ、より好ましくは０．３〜２．０モル／１０００ｇ含有する。
また、（Ａ）において、（ａ０４）に由来する基は好ましくは０〜０．５モル／１０００ｇ、より好ましくは０．１〜０．３モル／１０００ｇ含有する。
【００３８】
ハイドロカルビル（メタ）アクリレート（ａ０１）には、炭素数（以下Ｃと略記）３以上かつ数平均分子量（以下Ｍｎと略記）２，０００以下、例えば下記の（ａ０１１）〜（ａ０１２）が含まれる。ここにおいて、ハイドロカルビルとは、酸素原子または窒素原子等のヘテロ原子を含有してもよい炭化水素基を表す。また、上記Ｍｎは後述の重量平均分子量（以下Ｍｗと略記）と同様にゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法（ポリスチレン換算）で求められる値である。
【００３９】
（ａ０１１）ヘテロ原子を含有しないハイドロカルビル（メタ）アクリレート
ヘテロ原子を含有しないハイドロカルビル基が、脂肪族〔Ｃ１〜２５（好ましくは４〜１８）、例えばアルキル基［メチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−、ｔ−およびネオペンチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ラウリル、トリデシル、ミリスチル、セチルおよびステアリル基等］、アルケニル基［エテニル、プロペニル、ブテニル、ヘキセニル、デセニルおよびオレイル基等］〕、脂環式［Ｃ４〜１８、例えばシクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシル基］、芳香脂肪族［Ｃ７〜１８、例えばベンジルおよびフェニルエチル基］および芳香族［Ｃ６〜１５、例えばフェニル基］カルビル基であるもの等；
【００４０】
（ａ０１２）窒素含有（メタ）アクリレート
（１）３級窒素含有（メタ）アクリレート
ジアルキル（Ｃ１〜４）アミノアルキル（Ｃ１〜４）（メタ）アクリレート［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、複素環含有（メタ）アクリレート［モルホリノエチル（メタ）アクリレート等］等。
（３）ニトリル基含有（メタ）アクリレート
Ｃ５〜１５、例えばシアノアルキル（Ｃ１〜４）（メタ）アクリレート等。
【００４１】
上記（ａ０１）のうち粘着剤のタック、粘着力および凝集力の観点から好ましいのは、（ａ０１１）、さらに好ましいのはｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートおよびｎ−オクチル（メタ）アクリレートである。
【００４２】
カルボキシル基を有するエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ０２）としては、一塩基酸［Ｃ３〜１０、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸］、二塩基酸［Ｃ４〜８、例えばマレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸およびメサコン酸］、二塩基酸のモノエステル［上記二塩基酸のモノハイドロカルビル（Ｃ１〜１８）エステル］、およびこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。
【００４３】
その他のエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ０３）としては以下のものがあげられる。
（ａ０３１）不飽和炭化水素
（１）脂肪族不飽和炭化水素
Ｃ２〜１８またはそれ以上のオレフィン［エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン等］、Ｃ４〜１０またはそれ以上のジエン［ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン等］等
（２）脂環含有不飽和炭化水素
Ｃ４〜１８またはそれ以上の脂環含有不飽和炭化水素、例えばシクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン
（３）芳香環含有不飽和炭化水素
Ｃ８〜２０またはそれ以上の芳香環含有不飽和炭化水素、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン
【００４４】
（ａ０３２）ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン、不飽和ジカルボン酸ジエステル
（１）ビニルエステル
（１−１）脂肪族ビニルエステル（Ｃ４〜１５、例えば酢酸ビニル、ビニルブチレート、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ジアリルアジペート、イソプロペニルアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルベンゾエート）
（１−２）芳香族ビニルエステル（Ｃ９〜２０、例えばジアリルフタレート、メチル−４−ビニルベンゾエート、アセトキシスチレン）
【００４５】
（２）ビニルエーテル
（２−１）脂肪族ビニルエーテル
Ｃ３〜１５、例えばビニルアルキル（Ｃ１〜１０）エーテル［ビニルメチルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニル２−エチルヘキシルエーテル等］、ビニルアルコキシ（Ｃ１〜６）アルキル（Ｃ１〜４）エーテル［ビニル−２−メトキシエチルエーテル、メトキシブタジエン、３，４−ジヒドロ−１，２−ピラン、２−ブトキシ−２’−ビニロキシジエチルエーテル、ビニル−２−エチルメルカプトエチルエーテル等］、ポリ（２〜４）（メタ）アリロキシアルカン（Ｃ２〜６）［ジアリロキシエタン、トリアリロキシエタン、テトラアリロキシブタン、テトラメタアリロキシエタン等］
（２−２）芳香族ビニルエーテル
Ｃ８〜２０、例えばビニルフェニルエーテル、フェノキシスチレン
【００４６】
（３）ビニルケトン
（３−１）脂肪族ビニルケトン
Ｃ４〜２５、例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン
（３−２）芳香族ビニルケトン
Ｃ９〜２１ 、例えばビニルフェニルケトン
（４）不飽和ジカルボン酸ジエステル
Ｃ４〜３４の不飽和ジカルボン酸ジエステル、例えばジ（シクロ）アルキルフマレート、ジ（シクロ）アルキルマレエート［いずれにおいても２個の（シクロ）アルキル基は、Ｃ１〜２２の、直鎖、分枝鎖もしくは脂環式の基を表す。］
【００４７】
上記（ａ０３）として例示したもののうち粘着剤のタック、粘着力および凝集力の観点から好ましいのは（ａ０３２）中の（１）である。
【００４８】
架橋剤（Ｂ）と反応しうる活性水素原子を有するエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ０４）としては、以下のものがあげられる。
（ａ０４１）水酸基含有化合物
（１）Ｃ５〜１２の不飽和カルボン酸エステル
（１−１）ヒドロキシアルキル（Ｃ２〜６）（メタ）アクリレート［ヒドロキシエチル−、ヒドロキシプロピル−およびヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等］、およびそのラクトン（Ｃ４〜２０、例えばブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトンおよびラウロラクトン）１〜５モル付加体
（１−２）ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）（メタ）アクリレート［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレンモノ（メタ）アクリレート等］
（１−３）ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）不飽和カルボン酸ジエステル［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレンマレイン酸ジエステル等］、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）（メタ）アリルエーテル［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレン（メタ）アリルエーテル等］
（２）Ｃ３〜８の不飽和アルコール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１，４−ジオール等］
（３）Ｃ８〜１５のスチレン化合物［ヒドロキシスチレン等］
（４）Ｃ５〜２０のエーテル［ヒドロキシアルキル（Ｃ２〜６）アルケニル（Ｃ３〜６）エーテル、例えば２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル］
（５）メチロール基含有化合物〔Ｃ４〜１０の水酸基含有（メタ）アクリルアミド［Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等］等〕等；
【００４９】
（ａ０４２）アミノ基含有化合物
（１）Ｃ５〜１５の１級−、２級アミノ基含有（メタ）アクリレートアミノアルキル（Ｃ２〜６）（メタ ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレート等］、アルキル（Ｃ１〜６）アミノアルキル（Ｃ１〜６）（メタ）アクリレート［ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート等］等
（２）Ｃ５〜１０の１級−および２級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド
Ｎ−アミノアルキル（Ｃ２〜６）（メタ）アクリルアミド［例えばＮ−アミノエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドアルキル（Ｃ２〜６）アルキル（Ｃ１〜６）アミン［例えば（メタ）アクリルアミドエチルブチルアミン］等
（３）アルケニルアミン化合物
Ｃ３〜１５、例えばモノ−およびジ−（メタ）アリルアミン、クロチルアミン等；
【００５０】
（ａ０４３）ヒドロキシメチル基含有化合物のエーテル化物
Ｃ４〜１０の水酸基含有（メタ）アクリルアミドのアルキル（Ｃ１〜４）エーテル化物［Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等］
（ａ０４４）アミド基含有ビニル化合物
（１）Ｃ３〜３０の（メタ）アクリルアミド化合物
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（Ｃ１〜６）（メタ）アクリルアミド［Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ，Ｎ−ジハイドロカルビル［アルキル（Ｃ１〜６）及び／又はアラルキル（Ｃ７〜１５）］（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアクリルアミド等］、ジアセトンアクリルアミド等
（２）上記（メタ）アクリルアミド化合物を除く、Ｃ４〜２０のアミド基含有ビニル化合物
（メタ）アクリルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトンアミド、環状アミド（Ｎ−ビニルピロリドン等）等。
【００５１】
（ａ０４５）窒素含有モノマー
（１）Ｃ３〜２０の３級含有（メタ）アクリルアミド化合物
（１−１）３級窒素含有（メタ）アクリルアミド化合物
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等
（２）複素環含有ビニル化合物
ピリジン化合物（Ｃ７〜１４、例えば２−および４−ビニルピリジン）、イミダゾール化合物（Ｃ５〜１２、例えばＮ−ビニルイミダゾール）、ピロール化合物（Ｃ６〜１３、例えばＮ−ビニルピロール）等
【００５２】
上記（ａ０４）として例示したもののうち粘着剤のタック、粘着力および凝集力の観点から好ましいのは、（ａ０４１）中の（１）である。
【００５３】
（Ａ０）の製造方法は特に限定されず公知の方法を用いることができるが、ラジカル重合法が好ましく、溶液重合法が分子量を調節しやすいため好ましい。
溶液重合において用いられる溶媒としては、エステル（Ｃ２〜８、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル）、アルコール（Ｃ１〜８、例えばメタノール、エタノール、オクタノール）、炭化水素（Ｃ４〜８、例えばｎ−ブタン、シクロヘキサン、トルエン）、ケトン（Ｃ３〜９、例えばメチルエチルケトン）等が挙げられる。
【００５４】
本発明において（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）は−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位（Ｅ）を有していてもよい。（Ａ）が（Ｅ）を有している場合、（Ａ）の重量に基づいて、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位（Ｅ）を粘着剤の帯電防止性の観点から、好ましくは０．１５モル／１０００ｇ以上、より好ましくは０．２モル／１０００ｇ以上含有する。また、粘着剤の凝集力が不足し、被着体を汚染する観点から、好ましくは６．０モル／１０００ｇ以下、より好ましくは３．０モル／１０００ｇ以下、特に好ましくは１．０モル／１０００ｇ以下含有する。
【００５５】
−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位（Ｅ）を有する基は、平均繰り返し数が５〜３０のポリオキシアルキレンであって、該ポリオキシアルキレンの重量に基づいて好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは７５〜１００重量％の−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位を含有する。−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位（Ｅ）以外のオキシアルキレンとしては１，２−オキシプロピレン、１，２−オキシブチレン、１，４−オキシブチレン、１−フェニル−１，２−オキシエチレンが挙げられる。
【００５６】
−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位（Ｅ）の（Ａ）への導入方法としては、
（１）（Ａ）を重合した後、（Ａ）の分子鎖中のカルボキシル基と、（Ｅ）を有しカルボキシル基と反応する基を有する化合物（ｇ）とを反応させることにより（Ｅ）を導入する方法、
（２）（Ｅ）を有する単量体を共重合させる方法、すなわち
分子内に−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位（Ｅ）を有する（メタ）アクリレート単量体を共重合させる方法である。
上記（Ｅ）の導入方法は、（１）、（２）それぞれ単独で行ってもよいし、併用してもよいが、（１）の方法が好ましい。
【００５７】
本発明の粘着剤は、側鎖（Ｑ）を有さず、オニウムカルボキシレート基（Ｒ）とポリマー主鎖（Ｐ）の間に最短で介在する共有結合（Ｃ）の数ｋが１又は２である側鎖（Ｓ）及び／又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位（Ｅ）を有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ１）か、もしくは（Ｒ）及び（Ｅ）のいずれの基も有さない（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ２）をさらに含有してもよい。
【００５８】
（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ２）は、ハイドロカルビル（メタ）アクリレート（ａ０１）、およびカルボキシル基を有するエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ０２）、およびその他のエチレン性不飽和基含有モノマー（ａ０３）等を構成単位とする共重合体として得ることが出来る。
（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ１）は、カルボキシル基を有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ２）にオニウムカルボキシレート基（Ｒ）及び／又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位（Ｅ）を付与する事でえられる。
【００５９】
（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）と（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ１）、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ２）は任意の比で混合してよいが、好ましくは（Ａ）／［（Ａ１）+（Ａ２）］＝２７／７３〜９９／１、より好ましくは５０／５０〜９９／１、特に好ましくは７０／３０〜９９／１である。
【００６０】
（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）の重量平均分子量が５，０００〜１００，０００である場合は、（Ａ）は重量平均分子量が２００，０００〜３，０００，０００である（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ２）との混合物で本発明の粘着剤を構成することが好ましい。
【００６１】
本発明の帯電防止性粘着剤には、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて粘着性付与樹脂（Ｊ１）、可塑剤（Ｊ２）、充填剤（Ｊ３）、顔料（Ｊ４）、紫外線吸収剤（Ｊ５）、酸化防止剤（Ｊ６）およびシランカップリング剤（Ｊ７）からなる群から選ばれる添加剤（Ｊ）の少なくとも１種をさらに加えることができる。（Ｊ１）〜（Ｊ６）の具体例としては、特開２００８−７７０２号公報に記載のものが使用できる。
【００６２】
シランカップリング剤（Ｊ７）としては、重合性不飽和基含有ケイ素化合物（ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等）、エポキシ基含有ケイ素化合物［３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等］、アミノ基含有ケイ素化合物［３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等］、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等、およびこれらの混合物等が挙げられる。
【００６３】
本発明の粘着剤層、粘着フィルムおよび粘着シートに使用する粘着剤は、本発明の粘着剤（Ｘ）と架橋剤（Ｂ）および必要により添加剤（Ｊ）を通常の混合装置（撹拌機を備えた混合槽、スタティックミキサー等）で均一に混合することにより製造することが好ましい。（Ｂ）は粘着フィルムや粘着シートのフィルムやシートに塗布する直前に混合するほうが好ましく、（Ｊ）は本発明の粘着剤（Ｘ）の製造の段階（製造前の原料、製造途中の反応物または製造後の生成物）において加えてもよい。
【００６４】
本発明のフィルム状である粘着剤層、粘着フィルムおよび粘着シートのうち、フィルム状である粘着剤層は、本発明の粘着剤を種々の塗工装置を用いて離型フィルム等の離型性を有する基材の少なくとも片面の少なくとも一部に直接塗布し、加熱して溶媒あるいは分散媒の乾燥を行うとともに、好ましくは（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）と架橋剤（Ｂ）の反応を進行させ、さらに養生を行って硬化させる方法により製造することができる。
また、粘着フィルムおよび粘着シートは、本発明の粘着剤を種々の塗工装置を用いて基材の少なくとも片面の少なくとも一部に直接塗布し、加熱して溶媒あるいは分散媒の乾燥を行うとともに、好ましくは（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）と架橋剤（Ｂ）の反応を進行させ、さらに養生を行って硬化させる方法、または離型フィルム等に粘着剤を同様に塗布した後、乾燥して得られた粘着剤を、基材の少なくとも片面に転写する方法によりフィルム状、シート状あるいはテープ状などの形態に製造することができる。
上記塗工装置としては、グラビアコータ、ロールコータ、リバースコータ、ドクターブレード、バーコータ、コンマコータ、ファウンテンダイコータ、リップコータ、ナイフコータ等が挙げられる。
基材としては、各種プラスチック［ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、レーヨンおよびポリアミド樹脂等］のフィルム、シート、発泡体およびフラットヤーン、紙（和紙、クレープ紙等）、金属板もしくは金属箔、織布、不織布、木材等が挙げられる。
これらの基材のうち、帯電しやすいものについては、種々の帯電防止剤を添加または塗布することにより帯電防止性を付与したものであることが望ましい。
【００６５】
本発明の粘着剤を硬化させる際の加熱手段としては、熱風（６０〜１５０℃）、（近）赤外線および高周波等が挙げられる。
また、上記養生の条件としては、例えば室温で３〜７日間程度または４５℃で１２〜７２時間程度が挙げられる。
粘着剤の乾燥・硬化後の塗膜厚さは、通常１〜２５０μｍ、粘着剤の接着力および乾燥、硬化性の観点から好ましくは１０〜１００μｍである。
【実施例】
【００６６】
以下に本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下、部は重量部を意味する。
【００６７】
［第４級アンモニウム基と−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位を有する（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）からなる粘着剤の製造］
実施例１
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を備えた反応容器に、酢酸エチル３４９．１部を仕込み、７８℃に昇温した。次いで滴下ロートに、ｎ−ブチルアクリレート（ａ０１−１）３８０部、2−アクリロイロキシエチルコハク酸（ｑ０−１）（ｋ値９）２０部、酢酸エチル５０．９部、および２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．４部を仕込み均一混合液を得た。該滴下ロートを反応容器に取り付け、窒素ガスを通じながら４時間かけて反応容器内に連続的に滴下してラジカル重合させ、滴下終了後３時間熟成させた。その後、希釈溶剤として酢酸エチル１４９．１部を加えて、カルボキシル基を有するアクリレート共重合体（Ａ０−１）の溶液を得た。
（Ａ０−１）の溶液１００部に、ジデシルジメチルアンモニウム・モノメチル炭酸塩（ｚ１−１）１．３部、ラウリルアルコールＥＯ１５モルグリシジルエーテル化合物（ｇ１−１）０．９部、および酢酸エチル３７．１部を添加し、反応温度８０℃にて８時間反応させ、副生する炭酸ガスを除くことによって第４級アンモニウム基と−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位を有するアクリレート共重合体（Ａ−１）の溶液からなる帯電防止性粘着剤（Ｘ−１）を得た。（Ｘ−１）の粘度（Ｂ型粘度計：２５℃、以下同様）は５００ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．１％、（Ａ−１）のＧＰＣ法によるＭｗ（ポリスチレン換算、以下同じ。）は３５万であった。
【００６８】
実施例２
実施例１において、ジデシルジメチルアンモニウム・モノメチル炭酸塩（ｚ１−１）１．３部、ラウリルアルコールＥＯ１５モルグリシジルエーテル化合物（ｇ１−１）０．９部、および酢酸エチル４４．９部に代えて、（ｚ１−１）５．７部、および酢酸エチル３６．２部を用いた以外は実施例１と同様に行い、副生する炭酸ガスを除くことによって第４級アンモニウム基を有するアクリレート共重合体（Ａ−２）の溶液からなる帯電防止性粘着剤（Ｘ−２）を得た。（Ｘ−２）の粘度は８００ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．３％、（Ａ−２）のＭｗは３４万であった。
【００６９】
実施例３
実施例１において、ｎ−ブチルアクリレート３８０部、2−アクリロイロキシエチルコハク酸２０部に代えて、ｎ−ブチルアクリレート３２０部、2−アクリロイロキシエチルコハク酸８０部を用いたこと以外は実施例１と同様に行い、カルボキシル基を有するアクリレート共重合体（Ａ０−２）を得た。
次に（Ａ０−２）の溶液１００部に、ジデシルジメチルアンモニウム・モノメチル炭酸塩（ｚ１−１）１２．６部、ラウリルアルコールＥＯ１５モルグリシジルエーテル化合物（ｇ１−１）８．８部、および酢酸エチル６２．１部を添加し、以下実施例１と同様に行い、第４級アンモニウム基と−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位を有するアクリレート共重合体（Ａ−３）の溶液からなる帯電防止性粘着剤（Ｘ−３）を得た。（Ｘ−３）の粘度は６００ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．３％、（Ａ−３）のＭｗは３４万であった。
【００７０】
比較例１
実施例１において、ｎ−ブチルアクリレート３８０部、2−アクリロイロキシエチルコハク酸２０部に代えて、ｎ−ブチルアクリレート３８０部、アクリル酸２０部を用いたこと以外は実施例１と同様に行い、カルボキシル基を有するアクリレート共重合体（Ａ２−１）を得た。（Ａ２−１）の溶液１００部に、ジデシルジメチルアンモニウム・モノメチル炭酸塩（ｚ１−１）１．１部、ラウリルアルコールＥＯ１５モルグリシジルエーテル化合物（ｇ１−１）０．９部、および酢酸エチル３７．１部を添加し、反応温度８０℃にて８時間反応させ、副生する炭酸ガスを除くことによって第４級アンモニウム基と−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位を有するアクリレート共重合体（Ａ１−１）の溶液からなる帯電防止性粘着剤（Ｘ’−１）を得た。（Ｘ’−１）の粘度は５００ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．１％、（Ａ１−１）のＭｗは３２万であった。
【００７１】
比較例２
比較例１において、ジデシルジメチルアンモニウム・モノメチル炭酸塩（ｚ１−１）１．３部、ラウリルアルコールＥＯ１５モルグリシジルエーテル化合物（ｇ１−１）０．９部、および酢酸エチル４４．９部に代えて、（ｚ１−１）５．９部、および酢酸エチル３７．２部を用いた以外は実施例１と同様に行い、副生する炭酸ガスを除くことによって第４級アンモニウム基を有するアクリレート共重合体（Ａ１−２）の溶液からなる帯電防止性粘着剤（Ｘ’−２）を得た。（Ｘ’−２）の粘度は８４０ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．１％、（Ａ１−２）のＭｗは３４万であった。
【００７２】
比較例３
比較例１において、ジデシルジメチルアンモニウム・モノメチル炭酸塩（ｚ１−１）１．３部、ラウリルアルコールＥＯ１５モルグリシジルエーテル化合物（ｇ１−１）０．９部、および酢酸エチル４４．９部に代えて、（ｚ１−１）４．９部、（ｇ１−１）１０．６部および酢酸エチル６１．３部を用いた以外は実施例１と同様に行い、副生する炭酸ガスを除くことによって第４級アンモニウム基と−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位を有するアクリレート共重合体（Ａ１−３）の溶液からなる帯電防止性粘着剤（Ｘ’−３）を得た。（Ｘ’−３）の粘度は７４０ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．１％、（Ａ１−３）のＭｗは３４万であった。
【００７３】
比較例４
比較例１において、ジデシルジメチルアンモニウム・モノメチル炭酸塩（ｚ１−１）１．３部、ラウリルアルコールＥＯ１５モルグリシジルエーテル化合物（ｇ１−１）０．９部、および酢酸エチル４４．９部に代えて、（ｇ１−１）２．６部および酢酸エチル３９．５部を用いた以外は実施例１と同様に行い、副生する炭酸ガスを除くことによって−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位を有するアクリレート共重合体（Ａ１−４）の溶液からなる帯電防止性粘着剤（Ｘ’−４）を得た。（Ｘ’−４）の粘度は５４０ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．１％、（Ａ１−４）のＭｗは３６万であった。
【００７４】
比較例５
比較例１において、ジデシルジメチルアンモニウム・モノメチル炭酸塩（ｚ１−１）１．３部、ラウリルアルコールＥＯ１５モルグリシジルエーテル化合物（ｇ１−１）０．９部、および酢酸エチル４４．９部に代えて、（ｚ１−１）１５．１部、および酢酸エチル４４．９部を用いたこと以外は実施例１と同様に行い、副生する炭酸ガスを除くことによって第４級アンモニウム基を有するアクリレート共重合体（Ａ１−５）の溶液からなる帯電防止性粘着剤（Ｘ’−５）を得た。（Ｘ’−５）の粘度は４８０ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．１％、（Ａ１−５）のＭｗは３５万であった。
【００７５】
比較例６
カルボキシル基を有するアクリレート共重合体（Ａ２−１）の溶液１００部に、過塩素酸リチウム２．０部、ポリエーテルジオール［商品名「サンニックスＰＰ−４００」、三洋化成工業（株）製］９．０部および酢酸エチル２２．１部を配合し、比較の帯電防止性粘着剤（Ｘ’−６）を得た。（Ｘ’−６）の粘度は４５０ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．１％であった。
【００７６】
実施例４
実施例１において、ｎ−ブチルアクリレート３８０部、2−アクリロイロキシエチルコハク酸２０部、および２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．４部に代えて、ｎ−ブチルアクリレート２００部、2−アクリロイロキシエチルコハク酸２００部、および２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）４０部を用いたこと以外は実施例１と同様に行い、カルボキシル基を有するアクリレート共重合体（Ａ０−３）を得た。
次に（Ａ０−３）の溶液１００部に、ジデシルジメチルアンモニウム・モノメチル炭酸塩（ｚ１−１）６３．０部、および酢酸エチル７５．０部を添加し、以下実施例１と同様に行い、第４級アンモニウム基を有するアクリレート共重合体（Ａ−４）を得た。（Ａ−４）の粘度は２．１ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．３％、（Ａ−４）のＭｗは１５，０００であった。
さらに（Ａ−４）２０部とアクリレート共重合体（Ａ１−１）８０部を混合し、帯電防止性粘着剤（Ｘ−４）を得た。（Ｘ−４）の粘度は４００ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．３％であった。
【００７７】
実施例５
実施例４において、ジデシルジメチルアンモニウム・モノメチル炭酸塩（ｚ１−１）６３．０部、および酢酸エチル７５．０部に代えて、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・モノメチル炭酸塩（ｚ１−２）５８．２部、および酢酸エチル６４．７部用いたこと以外は実施例４と同様に行い、第４級アンモニウム基を有するアクリレート共重合体（Ａ−５）を得た。（Ａ−５）の粘度は１．７ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．３％、（Ａ−５）のＭｗは１５，０００であった。
さらに（Ａ−５）２０部とアクリレート共重合体（Ａ１−１）８０部を混合し、帯電防止性粘着剤（Ｘ−５）を得た。（Ｘ−５）の粘度は４４０ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．３％であった。
【００７８】
実施例６
実施例５において、アクリレート共重合体（Ａ１−１）８０部に代えて、（Ａ２−１）８０部を用いたこと意外は実施例１と同様に行い、帯電防止性粘着剤（Ｘ−６）を得た。（Ｘ−６）の粘度は４００ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．４％であった。
【００７９】
実施例７
実施例５において、アクリレート共重合体（Ａ１−１）８０部に代えて、（Ａ１−４）８０部を用いたこと意外は実施例１と同様に行い、帯電防止性粘着剤（Ｘ−７）を得た。（Ｘ−７）の粘度は４００ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３０．４％であった。
【００８０】
実施例８
上記帯電防止性粘着剤（Ｘ−１）１００部に、架橋剤としてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルキシリレンジアミン［三菱ガス化学工業（株）製、商品名「ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ」］の１０％トルエン溶液１部を添加し、均一に混合して配合液を作成した。この配合液を離型ポリエステルフィルム［リンテック（株）製、商品名「スーパステック ＳＰ−ＰＥＴ３８」］基材に乾燥後膜厚が４０μｍになるように塗工し、６０℃で１分間、さらに１００℃で１分間各々熱風乾燥させ、さらに４５℃で３日間養生した後、離型ポリエステルフィルムから剥がして粘着剤層（基材がなく粘着剤のみからなるフィルム。以下同様。）を得た。
上記において、「スーパステック」をポリエステルフィルム［東レ（株）製、商品名「ルミラー」タイプＴ］に代え、該フィルム上に上記配合液を乾燥後膜厚が２５μｍになるように塗工して、上記と同様に行い、粘着フィルム（基材と粘着剤からなるフィルム。以下同様。）を得た。該粘着剤層または粘着フィルムについて、下記の性能評価方法に従って評価した。得たサンプルの内容を表１に示す。また、評価結果を表２に示す。
【００８１】
実施例９〜１４
帯電防止性粘着剤（Ｘ−２）〜（Ｘ−７）を用いて実施例８と同様の操作を行い、粘着剤層または粘着フィルムを作成して各性能を評価した。得たサンプルの内容を表１に示す。また、評価結果を表２に示す。
【００８２】
比較例７〜１２
帯電防止性粘着剤（Ｘ’−１）〜（Ｘ’−６）を用いて実施例８と同様の操作を行い、粘着剤層または粘着フィルムを作成して各性能を評価した。得たサンプルの内容を表１に示す。また、評価結果を表２に示す。
【００８３】
【表１】
（１）（メタ）アクリレート系共重合体（A）の重量に基づく、側鎖(Q)由来の4級アンモニウム基濃度
（２）（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）、（A１）又は（Ａ２）の重量に基づく、側鎖(Ｓ)由来の4級アンモニウム基濃度
（３）（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）、（A１）又は（Ａ２）の重量に基づく、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位(Ｅ)含有量
【００８４】
〔性能試験方法〕
（４）被着体表面への汚染性
ステンレス板に５０×１００ｍｍの面積の粘着フィルム試験片を貼り付け、６０℃×９０％ＲＨの条件で１週間静置した後、試験片を剥がしステンレス板の表面の曇り、糊残り等の汚染の有無を肉眼で観察し、下記の基準で評価した。
○ ：曇りおよび糊残りともになし
△ ：曇りまたは糊残りがわずかにあり
× ：曇りまたは糊残りが顕著にあり
【００８５】
（５）帯電防止性（表面抵抗率）
２３℃×６５％ＲＨの条件で１２時間、粘着剤層試験片を静置した後に、ＪＩＳ−Ｋ６９１１に記載の方法で表面抵抗率と体積抵抗率を評価した。
【００８６】
（６）粘着力
ステンレス板（ＳＵＳ３０４、以下同じ。）に貼り付け面積が幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍとなるように粘着フィルム試験片を貼り付け［２ｋｇ荷重のローラーで１往復、以下同じ。］、貼り付け３０分後のもの（初期）、および貼り付け３０分後から６０℃で１週間熱処理したもの（加熱促進後）について、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７に従い常温（２３℃）での粘着力（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を評価した。粘着力上昇率は、初期粘着力から加熱後の粘着力上昇率である。
【００８７】
表１の結果から、本発明の帯電防止性粘着剤は、比較例のものに比べて、等量のカチオン量、ノニオン量を用いているにもかかわらず、高い帯電防止性能を発揮している（実施例１〜３、比較例１〜３）。
さらに、実施例４、５は、比較例１の帯電防止粘着剤（Ｘ’−１）、（Ｘ’−４）に、実施例７は比較例４に本発明の帯電防止粘着剤を混合したものであるが、それぞれ被着体汚染性、粘着物性を低下させることなく高い帯電防止性を発揮している。
比較例６は、帯電防止性付与のために添加剤として用いられている過塩素酸リチウムを０．３７モル／１０００ｇ有するものであるが、これと同程度のカチオン量を添加した実施例４,５と比較すると、本発明の側鎖（Ｑ）の方が、帯電防止性、被着体汚染性ともによい結果が得られている。
【００８８】
本発明の帯電防止粘着剤は、少量のカチオン成分により、大きな帯電防止性能を発揮するので、これまでカチオン成分の添加により生じていた問題、例えば加熱後の粘着力不安定性などが解決する。一般的に、カチオン成分の添加量が増加すると、加熱後粘着力の上昇率が大きくなり、信頼性が低下する問題点がある。例えば実施例４，５，７は比較例５と同等以上の帯電防止性能を有しているが、それぞれカチオン成分の添加量が少ないため、加熱後の粘着力上昇率が小さく、耐熱安定性に優れる。
このように、本発明の帯電防止粘着剤は、単独でも粘着剤として用いることができるが、既存の粘着剤に添加することで、被着体汚染性の少ない、帯電防止性付与剤としても活用できる。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明の帯電防止性粘着剤は、偏光板、位相差板、光拡散板等の各種光学部材、ステンレス、プラスチック等の表面保護フィルム、ダイシングテープ、キャリアテープ等の電子部品加工用テープ、偏光板、位相差板、光拡散板等の各種光学部材および液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ等の各種画像表示装置の幅広い用途に用いることができ、極めて有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で示されるオニウムカルボキシレート基（Ｒ）を一般式（２）で示されるように含む側鎖を有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）を含有する粘着剤であって、該側鎖が下記の側鎖（Ｑ）であることを特徴とする粘着剤。
側鎖（Ｑ）：（Ｒ）が（Ａ）のポリマー主鎖（Ｐ）と炭素−炭素結合、炭素−酸素結合、炭素−窒素結合、及び炭素−硫黄結合からなる群より選ばれる少なくとも１種の共有結合（Ｃ）で結合され、（Ｒ）と（Ｐ）の間に最短で介在する共有結合（Ｃ）の数ｋが３〜２０である側鎖
−ＣＯ２−・Ｙ+ （１）
［Ｙ+はオニウムカチオンを示す。］
Ｐ−Ｌ−Ｒ （２）
[（Ｌ）は酸素原子、窒素原子及び／又は硫黄原子を含有していてもよい直鎖、分岐、芳香環もしくは脂環を含有しており、（Ｐ）と（Ｒ）の間に最短で介在する共有結合の数が３〜２０である炭化水素基を表す（但し、酸素原子、窒素原子及び／又は硫黄原子を介して結合し複素環を形成していてもよい。）]
【請求項２】
一般式（１）において、オニウム基が４級アンモニウム基である請求項１に記載の粘着剤。
【請求項３】
さらに、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）が−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位（Ｅ）を有する請求項１又は２に記載の粘着剤。
【請求項４】
一般式（２）において、−Ｌ−Ｒで表される（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）の側鎖が、一般式（３）で表される請求項１〜３のいずれか1項に記載の粘着剤。
【化５】
［Ｆは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは１〜４の整数であり、かつ、ｋが３〜２０である。］
【請求項５】
ガラス転移温度が−１００〜３０℃であり、重量平均分子量が５，０００〜３，０００，０００である請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着剤。
【請求項６】
側鎖（Ｑ）を有さず、オニウムカルボキシレート基（Ｒ）とポリマー主鎖（Ｐ）の間に最短で介在する共有結合（Ｃ）の数ｋが１又は２である側鎖（Ｓ）及び／又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位（Ｅ）を有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ１）か、もしくは（Ｒ）及び（Ｅ）のいずれの基も有さない（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ２）をさらに含有する請求項１〜５のいずれか1項に記載の粘着剤。
【請求項７】
（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）の重量平均分子量が５，０００〜１００，０００であり、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ２）の重量平均分子量が２００，０００〜３，０００，０００である請求項６に記載の粘着剤。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の粘着剤と架橋剤（Ｂ）を含有してなる粘着剤組成物。
【請求項９】
請求項８に記載の粘着剤組成物が架橋してなる、厚さ１〜１００μｍのフィルム状である粘着剤層。
【請求項１０】
請求項８に記載の粘着剤組成物を、基材の少なくとも片面の少なくとも一部に塗布した後、架橋してなる粘着フィルム。
【請求項１１】
請求項８に記載の粘着剤組成物を、基材の少なくとも片面の少なくとも一部に塗布した後、架橋してなる粘着シート。
【請求項１】
一般式（１）で示されるオニウムカルボキシレート基（Ｒ）を一般式（２）で示されるように含む側鎖を有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）を含有する粘着剤であって、該側鎖が下記の側鎖（Ｑ）であることを特徴とする粘着剤。
側鎖（Ｑ）：（Ｒ）が（Ａ）のポリマー主鎖（Ｐ）と炭素−炭素結合、炭素−酸素結合、炭素−窒素結合、及び炭素−硫黄結合からなる群より選ばれる少なくとも１種の共有結合（Ｃ）で結合され、（Ｒ）と（Ｐ）の間に最短で介在する共有結合（Ｃ）の数ｋが３〜２０である側鎖
−ＣＯ２−・Ｙ+ （１）
［Ｙ+はオニウムカチオンを示す。］
Ｐ−Ｌ−Ｒ （２）
[（Ｌ）は酸素原子、窒素原子及び／又は硫黄原子を含有していてもよい直鎖、分岐、芳香環もしくは脂環を含有しており、（Ｐ）と（Ｒ）の間に最短で介在する共有結合の数が３〜２０である炭化水素基を表す（但し、酸素原子、窒素原子及び／又は硫黄原子を介して結合し複素環を形成していてもよい。）]
【請求項２】
一般式（１）において、オニウム基が４級アンモニウム基である請求項１に記載の粘着剤。
【請求項３】
さらに、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）が−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位（Ｅ）を有する請求項１又は２に記載の粘着剤。
【請求項４】
一般式（２）において、−Ｌ−Ｒで表される（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）の側鎖が、一般式（３）で表される請求項１〜３のいずれか1項に記載の粘着剤。
【化５】
［Ｆは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは１〜４の整数であり、かつ、ｋが３〜２０である。］
【請求項５】
ガラス転移温度が−１００〜３０℃であり、重量平均分子量が５，０００〜３，０００，０００である請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着剤。
【請求項６】
側鎖（Ｑ）を有さず、オニウムカルボキシレート基（Ｒ）とポリマー主鎖（Ｐ）の間に最短で介在する共有結合（Ｃ）の数ｋが１又は２である側鎖（Ｓ）及び／又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位（Ｅ）を有する（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ１）か、もしくは（Ｒ）及び（Ｅ）のいずれの基も有さない（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ２）をさらに含有する請求項１〜５のいずれか1項に記載の粘着剤。
【請求項７】
（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ）の重量平均分子量が５，０００〜１００，０００であり、（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリレート系共重合体（Ａ２）の重量平均分子量が２００，０００〜３，０００，０００である請求項６に記載の粘着剤。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の粘着剤と架橋剤（Ｂ）を含有してなる粘着剤組成物。
【請求項９】
請求項８に記載の粘着剤組成物が架橋してなる、厚さ１〜１００μｍのフィルム状である粘着剤層。
【請求項１０】
請求項８に記載の粘着剤組成物を、基材の少なくとも片面の少なくとも一部に塗布した後、架橋してなる粘着フィルム。
【請求項１１】
請求項８に記載の粘着剤組成物を、基材の少なくとも片面の少なくとも一部に塗布した後、架橋してなる粘着シート。
【公開番号】特開２０１０−１９５９４１（Ｐ２０１０−１９５９４１Ａ）
【公開日】平成２２年９月９日（２０１０．９．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−４３０２４（Ｐ２００９−４３０２４）
【出願日】平成２１年２月２５日（２００９．２．２５）
【出願人】（０００００２２８８）三洋化成工業株式会社 (1,719)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年９月９日（２０１０．９．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年２月２５日（２００９．２．２５）
【出願人】（０００００２２８８）三洋化成工業株式会社 (1,719)
【Ｆターム（参考）】
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