応力割れ耐性および低ひずみの等方性充填剤含有２成分成形部品
本発明は、化学物質の影響下で応力割れおよびひずみ耐性がある、延性２成分成形部品、すなわち寸法安定性のある２成分成形部品に関し、これは、（ｉ）第１成分として、ａ）（成分ａおよびｂの合計に関して）９０〜１００重量％のアモルファス熱可塑性材料と、ｂ）（成分ａおよびｂの合計に関して）０〜１０重量％の少なくとも１つの市販のポリマー添加剤とを含有するアモルファス熱可塑性成形材料であって、結晶または半結晶ポリマー構成要素を含まない第１成分（ｉ）の成形マス、および（ｉｉ）第２成分として、Ａ）（成分ＡおよびＢの合計に関して）１０〜１００重量％の、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネート、ポリメチルメタクリレート−（コ）ポリマーおよびポリスチロール−（コ）ポリマーから成る群から選択される少なくとも１つの成分と、Ｂ）（成分ＡおよびＢの合計に関して）０〜９０重量％の、エマルジョン重合法によって製造されるグラフトポリマー、塊状重合法によって製造されるグラフトポリマー、ゴム非含有ビニルホモポリマーおよびゴム非含有ビニルコポリマーから成る群から選択される少なくとも１つの成分と、Ｃ）（全組成物に関して）３〜３０重量％の等方性有機充填剤と、Ｄ）（全組成物に関して）０〜２０重量％の少なくとも１つの市販のポリマー添加剤とを含有するアモルファス熱可塑性成形材料であって、結晶または半結晶ポリマー構成要素を含まず、成分Ｄとしてタルクを（全組成物に関して）３重量％未満の量で含有する第２成分（ｉｉ）の組成物を含有し、ここで、第２成分の全組成物中の成分ＡおよびＢの重量パーセンテージの合計は、１００重量％と成分ＣおよびＤの重量パーセンテージの合計間の差から計算され、第１成分としてのアモルファス熱可塑性成形材料は、第２成分としての第２のアモルファス成形材料で完全にまたは部分的にバックモールドされ、その結果、第２成分が第１成分に対して安定的に材料付着する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化学物質の影響に関して応力割れ耐性がある、延性、低ひずみの、すなわち寸法安定性のある２成分成形部品に関し、ここでは、第１成分としてのアモルファス熱可塑性成形組成物を、第２成分としての第２の同様のアモルファス成形組成物で完全にまたは部分的にバックモールドし、第２成分が第１成分に対して安定的に材料付着した状態を達成する。
【０００２】
本発明はさらに、２成分の射出成形による２成分成形部品の製造方法、およびたとえば、建物および自動車、船または飛行機では、窓または窓ガラスモジュールとして、照明用途では、射出成形周辺部を備える光学レンズとして、自動車ヘッドライトまたはテールライト用途では、奥行き効果を得るために、高光沢層として透明成形組成物を用いて２次元的にバックモールドした不透明装飾部品として、自動車における（逆光照明可能な）スクリーンとして、および対照的に（たとえば、不透明または半透明で、したがって逆光照明可能な）周辺部を備える透明モニター／ディスプレイカバーとして、２成分成形部品を使用することに関する。
【背景技術】
【０００３】
透明または半透明アモルファス材料が第２のアモルファス材料に対して安定した材料付着性を有する２成分成形部品は、原理的には各種用途領域からすでに公知である。たとえば、ポリカーボネートを、第１成分の透明または半透明アモルファス材料として使用する。ポリカーボネート、またはポリカーボネート含有ガラスファイバ充填組成物とスチレン樹脂をアモルファス第２成分の材料として使用する。多くの用途領域では、先行技術から公知のこのような２成分成形部品は、不適当な延性および／または化学物質の影響に関して不適当な応力割れ耐性および／または激しいひずみを有し、すなわち、満足のゆく寸法安定性を有さない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、本発明の目的は、化学物質の影響に関して応力割れ耐性がある、延性、低ひずみの、すなわち寸法安定性のある２成分成形部品であって、第１成分としてのアモルファス材料と、第２成分としての第２のアモルファス材料から成る２成分成形部品を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
驚くべきことに、本発明の目的は、
（ｉ）第１成分として、
ａ）９０〜１００重量％、好ましくは９５〜１００重量％、特に好ましくは９８〜１００重量％、特に９９〜９９．９９重量％の、好ましくは芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネート、ポリスチレン（コ）ポリマーおよびポリメチルメタクリレート（コ）ポリマーから成る少なくとも１つの群から選択されるアモルファス熱可塑性材料と、
ｂ）０〜１０重量％、好ましくは０〜５重量％、特に好ましくは０〜２重量％、特に０．０１〜１重量％の少なくとも１つの市販のポリマー添加剤とを
含有するアモルファス熱可塑性成形組成物であって、
結晶または部分的結晶のポリマー状構成要素を含まない第１成分の成形組成物、
および
（ｉｉ）第２成分として、
Ａ）（成分ＡおよびＢの合計に関して）１０〜１００重量部、好ましくは６０〜１００重量部、特に好ましくは７５〜１００重量部、特にまた８５〜９５重量部の、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネート、ポリメチルメタクリレート（コ）ポリマーおよびポリスチレン（コ）ポリマーから成る群から選択される少なくとも１つの成分と、
Ｂ）（成分ＡおよびＢの合計に関して）０〜９０重量部、好ましくは０〜４０重量部、特に好ましくは０〜２５重量部、特にまた５〜１５重量部の、エマルジョン重合法によって製造されるグラフトポリマー、バルク重合法によって製造されるグラフトポリマー、ゴム非含有ビニルホモポリマーおよびゴム非含有ビニルコポリマーから成る群から選択される少なくとも１つの成分と、
Ｃ）（全組成物に関して）３〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％、特に好ましくは６〜２０重量％、特に７〜１５重量％の等方性無機充填剤と、
Ｄ）（全組成物に関して）０〜２０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％、特に０．２〜４重量％の少なくとも１つの市販のポリマー添加剤とを
含有するアモルファス熱可塑性成形組成物であって、
結晶または部分的結晶のポリマー状構成要素を含まず、
成分Ｄとしてタルクを（全組成物に関して）３重量％未満、好ましくは０〜２．５重量％の量で含有する第２成分（ｉｉ）の組成物、
を含有する２成分成形部品であって、
ここで、第１成分（ｉ）は第２成分（ｉｉ）で完全にまたは部分的にバックモールドされ、
第２成分の全組成物中の成分ＡおよびＢの重量パーセンテージの合計は、１００重量％と成分ＣおよびＤの重量部の合計間の差から計算され、かつ
第２成分の全組成物は、全ての成分の重量パーセンテージの合計Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＝１００重量％であると理解される
２成分成形部品によって達成されることを見出した。
【０００６】
第１成分（ｉ）を第２成分（ｉｉ）で完全にまたは部分的にバックモールドすることによって、第２成分（ｉｉ）の第１成分（ｉ）への付着が達成される。
【０００７】
本発明はまた、２成分射出成形による２成分成形部品の製造方法を提供し、ここで第１成分（ｉ）は第２成分（ｉｉ）で完全にまたは部分的にバックモールドされる。
【０００８】
好ましい実施の形態では、
第２成分（ｉｉ）は第１成分（ｉ）と比べて、等方的に平均化した成形物収縮量（溶融物流動方向に対して水平および垂直方向で測定した成形物の収縮量値の相加平均）が、１０〜４０％、好ましくは１２〜３５％、特に好ましくは１３〜３０％、特に１３〜２５％少なく、かつ
溶融物流動方向に対して水平および垂直方向で測定した第２成分（ｉｉ）についての成形物収縮量値間の差が、溶融物流動方向に対して水平および垂直方向で測定した第２成分（ｉｉ）の成形物収縮量値の相加平均の、３０％以下、好ましくは２０％以下、特に好ましくは１５％以下、特に１０％以下である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（第１成分（ｉ））
好ましくは、透明または半透明アモルファス成形組成物を第１成分（ｉ）として使用する。
【００１０】
第１成分（ｉ）の好ましい構成要素ａおよびｂを以下に記載する。
【００１１】
（成分ａ）
本発明に従って好適な成分ａによる芳香族ポリカーボネートは文献から公知であり、または文献から公知の方法によって製造されてもよい（芳香族ポリカーボネートの製造に関しては、たとえば、シュネル（Schnell），「ポリカーボネートの化学と物理（Chemistry and Physics of Polycarbonates）」，インターサイエンス・パブリッシャーズ（Interscience Publishers），１９６４、およびドイツ特許公開第ＤＥ−ＡＳ １ ４９５ ６２６、ＤＥ−Ａ ２ ２３２ ８７７、ＤＥ−Ａ ２ ７０３ ３７６、ＤＥ−Ａ ２ ７１４ ５４４、ＤＥ−Ａ ３ ０００ ６１０、ＤＥ−Ａ ３ ８３２ ３９６号公報参照；芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関しては、たとえば、ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ ３ ０７７ ９３４号公報参照）。
【００１２】
芳香族ポリカーボネートはたとえば、ジフェノールと、炭酸ハライド、好ましくはホスゲンとを、および／または芳香族ジカルボン酸ジハライド、好ましくは、ベンゼンジカルボン酸ジハライドとを、界面重縮合法によって、任意に鎖重合停止剤、たとえば、モノフェノールを用い、かつ任意に３官能性またはより高い官能性分岐剤、たとえば、トリフェノールまたはテトラフェノールを用いて反応させることによって、製造される。溶融重合法を介してたとえば、ジフェノールとジフェニルカーボネートとを反応させることによって製造することも、可能である。
【００１３】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート製造用のジフェノールは好ましくは、式（Ｉ）のものであり、
【化１】
ここで、Ａは、単結合、Ｃ１〜Ｃ５アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｃ６〜Ｃ１２アリーレンであり、Ｃ６〜Ｃ１２アリーレンには任意にヘテロ原子を含有するさらなる芳香族環が縮合されてもよく、
または式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の基であり、
【化２】
Ｂは各場合、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、好ましくはメチル、ハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素であり、
ｘは各場合独立して０、１または２であり、
ｐは１または０であり、かつ
Ｒ５およびＲ６はＸ１毎に独立して選択可能であり、互いに独立して水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを表し、
Ｘ１は炭素を表し、かつ
ｍは４〜７の整数、好ましくは４または５を表し、但し少なくとも１つのＸ１原子上では、Ｒ５およびＲ６は共にアルキルである。
【００１４】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス（ヒドロキシフェニル）Ｃ１〜Ｃ５アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）Ｃ５〜Ｃ６シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホンおよびα，α−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼンおよびその環−臭素化および／または環−塩素化誘導体である。
【００１５】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニール、ビスフェノールＡ、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３．３．５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびそのジ−およびテトラ臭素化または塩素化誘導体、たとえば、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンまたは２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００１６】
ジフェノールはそれ自身使用されても、または何らかの組み合わせで使用されてもよい。ジフェノールは文献から公知であり、または文献から公知の方法によって得ることができる。
【００１７】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造に好適な鎖重合停止剤は、たとえば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノールだけでなく、長鎖アルキルフェノール、たとえば、４−［２−（２，４，４−トリメチルペンチル）］フェノール、４−（１，３−テトラメチルブチル）フェノール（ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ ２ ８４２ ００５号公報による）またはアルキル置換基中に全部で８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノール、たとえば、３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールである。使用される鎖重合停止剤の量は一般的に、使用される個々のジフェノールのモル合計に関して、０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％である。
【００１８】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、１０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２４，０００〜３２，０００ｇ／ｍｏｌの中程度の重量平均分子量（たとえば、ＧＰＣ、超遠心分離または散乱光測定によって測定されるＭｗ）を有する。
【００１９】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートを公知の方法で、好ましくは使用されるジフェノールの合計に関して、３官能性またはより高い官能性化合物、たとえば、３以上のフェノール性基を有するものを、０．０５〜２．０ｍｏｌ％導入することによって、分岐してもよい。
【００２０】
ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートは共に好適である。また、本発明の成分Ａによるコポリカーボネートの製造では、使用されるジフェノールの全量に関して、１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％のヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを用いてもよい。これらは公知であり（米国特許第ＵＳ ３ ４１９ ６３４号公報）文献から公知の方法によって製造されてもよい。ポリジオルガノシロキサンを含有するコポリカーボネートの製造はドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ ３ ３３４ ７８２号公報に記載される。
【００２１】
ビスフェノールＡホモポリカーボネート以外で好ましいポリカーボネートは、好ましいまたは特に好ましいとして引用した他のジフェノール、特に２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンを、ジフェノールのモル合計に関して、１５ｍｏｌ％までで有するビスフェノールＡのコポリカーボネートである。
【００２２】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造用の芳香族ジカルボン酸ジハライドは好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。イソフタル酸およびテレフタル酸の二酸二塩化物の１：２０〜２０：１の比の混合物が特に好ましい。
【００２３】
ポリエステルカーボネートの製造では、炭酸ハライド、好ましくはホスゲンをさらに、２官能性酸誘導体として導入する。
【００２４】
既に述べたモノフェノールに加えて、そのクロロ蟻酸エステルおよび芳香族モノカルボン酸の酸塩化物（Ｃ１〜Ｃ２２アルキル基によってまたはハロゲン原子によって任意に置換されてもよい）および脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２モノカルボン酸塩化物も、芳香族ポリエステルカーボネートの製造用鎖重合停止剤として好適である。
【００２５】
鎖重合停止剤の量は、フェノール性鎖重合停止剤の場合にはジフェノールのモルに関して、モノカルボン酸塩化物鎖重合停止剤の場合にはジカルボン酸ジクロライドのモルに関して、各場合０．１〜１０ｍｏｌ％である。
【００２６】
芳香族ポリエステルカーボネートはまた、芳香族ヒドロキシカルボン酸が導入されてなるものでもよい。
【００２７】
芳香族ポリエステルカーボネートは線形でも公知の方法で分岐されても共によい（この関係で、ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ ２ ９４０ ０２４およびＤＥ−Ａ ３ ００７ ９３４号公報参照）。
【００２８】
３官能性またはより高い官能性のカルボン酸塩化物、たとえば、トリメシン酸トリクロライド、シアヌル酸トリクロライド、３，３’−，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラクロライド、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロライドまたはピロメリト酸テトラクロライドを（使用されるジカルボン酸ジクロライドに関して）０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量で、または３官能性またはより高い官能性のフェノール、たとえば、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４−６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス−（４−ヒドロキシ−フェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル］フェノキシ）メタン、１，４−ビス−［４，４’−ジヒドロキシトリフェニル］メチル］ベンゼンを、使用されるジフェノールに関して、０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量で、たとえば分岐剤として使用してもよい。フェノール性分岐剤をジフェノールと共に添加してもよく、酸塩化物分岐剤を酸二塩化物と共に導入してもよい。
【００２９】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート内のカーボネート構造ユニットの割合は、必要に応じて変更してもよい。好ましくは、カーボネート基の割合は、エステル基とカーボネート基の合計に関して、１００ｍｏｌ％まで、特に８０ｍｏｌ％まで、特に好ましくは５０ｍｏｌ％までである。芳香族ポリエステルカーボネートのエステルおよびカーボネート成分は共に、ブロックの形態で存在しても、または重縮合物中にランダムに分布してもよい。
【００３０】
芳香族ポリカーボネートとポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηrel）は、（０．５ｇのポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートの１００ｍｌの塩化メチレン溶液において２５℃で測定されて、）１．１８〜１．４、好ましくは１．２０〜１．３２の範囲である。
【００３１】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートはそれ自身使用されても、何らかの組み合わせで使用されてもよい。
【００３２】
本発明に従って成分ａとして好適なポリメチルメタクリレート（コ）ポリマーは、好ましい実施の形態では、
ａ．１）成分ａに関して、５０〜１００重量％、好ましくは７０〜１００重量％、特に好ましくは８５〜１００重量％、特に９５〜１００重量％のメチルメタクリレートと、
ａ．２）成分ａに関して、０〜５０重量％、好ましくは０〜３０重量％、特に好ましくは０〜１５重量％、特に０〜５重量％の、メチルメタクリレート以外のアルキルまたはアリールメタクリレートおよび／またはＣ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキルまたはアリールエステル基を有するアルキルまたはアリールアクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸エステル、マレイン酸無水物、マレイン酸イミドおよび任意にアルキルおよび／またはハロゲンで置換されたビニル芳香族、たとえば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレンの群から選択される少なくとも１つの成分と
の（コ）ポリマーである。
【００３３】
これらのポリメチルメタクリレート（コ）ポリマーは樹脂状、熱可塑性でゴム非含有である。
【００３４】
純粋なポリメチルメタクリレートは特に好ましい。
【００３５】
本発明に従って成分ａとして好適なポリメチルメタクリレート（コ）ポリマーの製造は公知の手段で、１または複数のモノマーのバルク、溶液または分散体での重合によって行われる（クンストストッフ−ハンドブッフ（Kunststoff-Handbuch），Ｖｏｌ．ＩＸ，ポリメチルメタクリレート（Polymethacrylate），カール・ハンサー・ベラグ・ムニッヒ（Carl Hanser Verlag Munich）１９７５，ページ２２−３７）。
【００３６】
本発明に従って成分ａとして好適なポリスチレン（コ）ポリマーは、好ましい実施の形態では、
ａ．１）好ましい実施の形態のスチレンでは、成分ａに関して、５０〜１００重量％、好ましくは７０〜１００重量％、特に好ましくは８５〜１００重量％、特に９５〜１００重量％の、ビニル芳香族（たとえば、スチレン、α−メチルスチレン）および環−置換ビニル芳香族（たとえば、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）の群から選択される少なくとも１つのモノマーと、
ａ．２）成分ａに関して、０〜５０重量％、好ましくは０〜３０重量％、特に好ましくは０〜１５重量％、特に０〜５重量％の、ビニルシアニド（たとえば、不飽和ニトリル、たとえば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルエステル（たとえば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート）、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸誘導体（たとえば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレインイミド）の群から選択される少なくとも１つのモノマーと
の（コ）ポリマーである。
【００３７】
これらのスチレン（コ）ポリマーは樹脂状、熱可塑性でゴム非含有である。
【００３８】
純粋なポリスチレンは特に好ましい。
【００３９】
このようなスチレン（コ）ポリマーは公知であり、ラジカル重合によって、特にエマルジョン、懸濁液、溶液またはバルク重合によって製造されてもよい。好ましくは、スチレン（コ）ポリマーは１５，０００〜２５０，０００の平均分子量Ｍｗ（ＧＰＣ、光散乱または沈殿によって決定される重量平均）を有する。
【００４０】
成分ａとして、芳香族ポリカーボネート、特にビスフェノールＡに基づくものが好ましく使用される。
【００４１】
（成分ｂ）
アモルファス第１成分は、成分ｂとしてさらなる添加剤を含有してもよい。成分ｂに従って好適なさらなる添加剤は、特に常套のポリマー添加剤たとえば、防炎剤（たとえば、有機リンまたはハロゲン化合物、特にビスフェノールＡ−ベースのオリゴホスフェート、過フッ化スルホン酸のアルカリ／アルカリ土またはアンモニウム／ホスホニウム塩）、防炎協力剤およびドリップ抑制剤（たとえば、フッ素化ポリオレフィン、シリコンの物質群の化合物およびアラミドファイバ）、発煙抑制添加剤（たとえば、ホウ酸またはホウ酸塩）、内部および外部潤滑剤および剥離剤、たとえば、ペンタエリスリトールテトラステアレートまたはグリシジルモノステアレート、流動性補助剤、帯電防止剤、導電性添加剤、安定剤、たとえば、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、エステル交換抑制剤、加水分解安定剤、処理安定剤、ＩＲ吸収剤、光沢剤、蛍光添加剤、抗菌性添加剤、耐ひっかき性を改良する添加剤、衝撃改良剤、たとえば、好ましくはエマルジョン重合によって製造されるグラフトポリマーであって、好ましい実施の形態では、コア−シェル構造を有するもの、好ましくは非常に微細な粒子、特にナノスケールの形態の充填剤および補強材料、さらには染料および顔料である。
【００４２】
（第２成分（ｉｉ））
アモルファス成形組成物を第２成分（ｉｉ）として使用する。好ましくはこれらは不透明、すなわち透明でない材料である。
【００４３】
第２成分（ｉｉ）の好ましい構成要素Ａ、Ｂ、ＣおよびＤを以下に記載する。
【００４４】
（成分Ａ）
第２成分（ｉｉ）の成分Ａは、その実施の形態では第１成分（ｉ）の成分ａに対応する。
【００４５】
（成分Ｂ）
成分Ｂは、グラフトポリマーＢ．１またはゴム非含有（コ）ポリマーＢ．２の群から代表される少なくとも１つから選択される。
【００４６】
成分Ｂ．１は、
Ｂ．１．１ ５〜９５、好ましくは３０〜９０重量％の少なくとも１つのビニルモノマーの、
Ｂ．１．２ ９５〜５、好ましくは７０〜１０重量％の、＜１０℃、好ましくは＜０℃、特に好ましくは＜−２０℃のガラス転移温度を有する１以上のグラフトベースにおける
１以上のグラフトポリマーを含有する。
【００４７】
グラフトベースＢ．１．２は一般的に、０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．１５〜２．０μｍの平均粒子サイズ（ｄ５０値）を有する。
【００４８】
モノマーＢ．１．１は好ましくは、
Ｂ．１．１．１ ５０〜９９重量部のビニル芳香族および／または環−置換ビニル芳香族（たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／またはメタクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、たとえば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートと、
Ｂ．１．１．２ １〜５０重量部のビニルシアニド（不飽和ニトリルたとえば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステルたとえば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレートおよび／または不飽和カルボン酸の誘導体（たとえば、無水物およびイミド）たとえば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレインイミド
の混合物である。
【００４９】
好ましいモノマーＢ．１．１．１は、スチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートの少なくとも１つのモノマーから選択され、好ましいモノマーＢ．１．１．２は、アクリロニトリル、マレイン酸無水物およびメチルメタクリレートの少なくとも１つのモノマーから選択される。特に好ましいモノマーはＢ．１．１．１がスチレンでＢ．１．１．２がアクリロニトリルである。
【００５０】
グラフトポリマーＢ．１に好適なグラフトベースＢ．１．２はたとえば、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、言い換えればエチレン／プロピレンおよび任意のジエンに基づくもの、アクリレート、ポリウレタン、シリコン、クロロプレンおよびエチレン／ビニルアセテートゴムさらにはシリコン／アクリレートコンポジットゴムである。
【００５１】
好ましいグラフトベースＢ．１．２はたとえば、ブタジエンおよびイソプレンに基づくジエンゴム、またはジエンゴムの混合物、またはジエンゴムのコポリマー、またはこれらとさらなる共重合可能な（たとえば、Ｂ．１．１．１およびＢ．１．１．２による）モノマーとの混合物であって、但し、成分Ｂ．１．２のガラス転移温度は＜１０℃、好ましくは＜０℃、特に好ましくは＜−２０℃である。純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。
【００５２】
特に好ましいポリマーＢ．１は、たとえば、ドイツ特許第ＤＥ−ＯＳ ２ ０３５ ３９０号公報（＝米国特許第ＵＳ−ＰＳ ３ ６４４ ５７４号公報）またはドイツ特許第ＤＥ−ＯＳ ２ ２４８ ２４２号公報（＝英国特許第ＧＢ−ＰＳ １ ４０９ ２７５号公報）またはウルマンズ・エンサイクロペディア・デア・テクニッシェン・ヘミー（Ullmanns Enzyklopadie der Technischen Chemie），Ｖｏｌ．１９ （１９８０），ｐ．２８０ｆｆに記載されるような、たとえば、ＡＢＳポリマー（エマルジョン、バルクおよび懸濁液ＡＢＳ）である。
【００５３】
グラフトコポリマーＢ．１はラジカル重合によって、たとえば、エマルジョン、懸濁液、溶液またはバルク重合によって、好ましくはエマルジョンまたはバルク重合によって、特に好ましくはエマルジョン重合によって製造される。
【００５４】
グラフトポリマーがエマルジョン重合によって製造される場合には、グラフトベースＢ．１．２のゲル含有量は（トルエン中で測定して）少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％である。
【００５５】
バルク重合によって製造されるグラフトポリマーＢ．１のゲル含有量は（アセトン中で測定して）好ましくは１０〜５０重量％、特に１５〜４０重量％である。
【００５６】
また、特に好適なグラフトゴムは、米国特許第ＵＳ−Ｐ ４ ９３７ ２８５号公報に記載されるような、有機ヒドロ過酸化物とアスコルビン酸から成る開始システムを用いた酸化還元開始によって製造されるＡＢＳポリマーである。
【００５７】
グラフト反応時に、グラフトモノマーはグラフトベース上に必ずしも完全にグラフトしないことは公知であるので、本発明によれば、グラフトポリマーＢ．１とは、グラフトベースの存在中でグラフトモノマーの（共）重合によって得られる生成物であり、調製時に共に収集されるこのような生成物を含むものと理解される。したがって、これらの生成物は、グラフトモノマーのフリーの、すなわち化学的にゴムに結合していない（コ）ポリマーを含有することもあり得る。
【００５８】
グラフトポリマーＢ．１がバルク重合法によって製造される場合には、フリーの、すなわちゴムに結合していない（コ）ポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、好ましくは５０，０００〜２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に６０，０００〜１８０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは７０，０００〜１３０，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００５９】
Ｂ．１．２に従って好適なアクリレートゴムは好ましくは、アクリル酸アルキルエステルと、任意にＢ．１．２に関して、４０重量％までの他の重合可能なエチレン性不飽和モノマーとのポリマーである。好ましい重合可能なアクリル酸エステルには、Ｃ１〜Ｃ８アルキルエステル、たとえば、メチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはハロＣ１〜Ｃ８アルキルエステル、たとえば、クロロエチルアクリレートおよびこれらのモノマーの混合物がある。
【００６０】
架橋のために、１以上の重合可能な二重結合を有するモノマーを共重合させてもよい。架橋モノマーの好ましい例は、３〜８個のＣ原子を有する不飽和モノカルボン酸と、３〜１２個のＣ原子を有する不飽和一価アルコール、または２〜４個のＯＨ基と２〜２０個のＣ原子を有する飽和ポリオールとのエステル、たとえば、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート；ポリ不飽和複素環状化合物、たとえば、トリビニルおよびトリアリルシアヌレート；多官能ビニル化合物、たとえば、ジビニルおよびトリビニルベンゼンだけでなく；トリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。好ましい架橋モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレートおよび少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する複素環状化合物である。特に好ましい架橋モノマーは、環状モノマーのトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼンである。架橋されるモノマーの量は、好ましくはグラフトベースＢ．１．２に関して、０．０２〜５、特に０．０５〜２重量％である。環状架橋モノマーが少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する場合には、その量をグラフトベースＢ．１．２の１重量％未満に制限するのが有益である。
【００６１】
アクリル酸エステルに加えて、グラフトベースＢ．１．２を製造するのに任意に寄与し得る好ましい「他の」重合可能なエチレン性不飽和モノマーはたとえば、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ１〜Ｃ６−アルキルエーテル、メチルメタクリレート、ブタジエンである。グラフトベースＢ．２として好ましいアクリレートゴムは少なくとも６０重量％のゲル含有量を有するエマルジョンポリマーである。
【００６２】
Ｂ．１．２に従って好適な他のグラフトベースは、ドイツ特許第ＤＥ−ＯＳ ３ ７０４ ６５７、ＤＥ−ＯＳ ３ ７０４ ６５５、ＤＥ−ＯＳ ３ ６３１ ５４０およびＤＥ−ＯＳ ３ ６３１ ５３９号公報に記載されるような、グラフト活性部位を有するシリコンゴムである。
【００６３】
グラフトベースＢ．１．２またはグラフトポリマーＢ．１のゲル含有量は、２５℃で好適な溶媒中で、これらの溶媒に不溶性な成分として決定される（Ｍ．ホフマン（Hoffmann），Ｈ．クロマー（Kromer），R．クン（Kuhn），ポリメラナリチックＩアンドＩＩ（Polymeranalytik Ｉ and II），ゲオルグ・タイム−ベラグ（Georg Thieme-Verlag），シュツットガルト（Stuttgart）１９７７）。
【００６４】
平均粒子サイズｄ５０は粒子の５０重量％がそれぞれ存在する前後の直径である。超遠心分離測定によって決定され得る（Ｗ．ショルタン（Scholtan），Ｈ．ラング（Lange），コロイド（Kolloid），Ｚ．およびＺ．ポリマー（Polymere）２５０（１９７２），７８２−１７９６）。
【００６５】
ゴム非含有ビニル（コ）ポリマーＢ．２は、ビニル芳香族、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（たとえば、無水物およびイミド）の群からの少なくとも１つのモノマーのゴム非含有ホモ−および／またはコポリマーである。
【００６６】
Ｂ．２．１ （コ）ポリマーＢ．２に関して、５０〜９９重量％の、ビニル芳香族（たとえば、スチレン、α−メチルスチレン）、環−置換ビニル芳香族（たとえば、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルエステル（たとえば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート）の群から選択される少なくとも１つのモノマーと、
Ｂ．２．２ （コ）ポリマーＢ．２に関して、１〜５０重量％の、ビニルシアニド（たとえば、不飽和ニトリル、たとえば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルエステル（たとえば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート）、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（たとえば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレインイミド）の群から選択される少なくとも１つのモノマー
から成る（コ）ポリマーＢ．２が特に好適である。
【００６７】
これらの（コ）ポリマーＢ．２は樹脂状、熱可塑性でゴム非含有である。スチレンおよびアクリロニトリルのコポリマーが特に好ましい。
【００６８】
このような（コ）ポリマーＢ．２は公知であり、ラジカル重合によって、特にエマルジョン、懸濁液、溶液またはバルク重合によって製造されてもよい。好ましくは、（コ）ポリマーは１５，０００〜２５０，０００の平均分子量Ｍｗ（ＧＰＣ、光散乱または沈殿によって決定される重量平均）を有する。
【００６９】
成分Ｂとして、純粋なグラフトポリマーＢ．１またはＢ．１によるいくつかのグラフトポリマーの混合物、純粋な（コ）ポリマーＢ．２またはＢ．２によるいくつかの（コ）ポリマーの混合物、または少なくとも１つのグラフトポリマーＢ．１と少なくとも１つの（コ）ポリマーＢ．２の混合物を使用してもよい。いくつかのグラフトポリマーの混合物、いくつかの（コ）ポリマーの混合物または少なくとも１つのグラフトポリマーと少なくとも１つの（コ）ポリマーの混合物を用いる場合には、これらを本発明による組成物の製造の際に別々に用いても、または前段階化合物の形態で用いてもよい。
【００７０】
好ましい実施の形態では、純粋なグラフトポリマーＢ．１またはＢ．１によるいくつかのグラフトポリマーの混合物または少なくとも１つのグラフトポリマーＢ．１と少なくとも１つの（コ）ポリマーＢ．２の混合物を、成分Ｂとして使用する。
【００７１】
特に好ましい実施の形態では、エマルジョン重合によって製造されるＡＢＳグラフトポリマーまたはバルク重合によって製造されるＡＢＳグラフトポリマーまたはエマルジョン重合によって製造されるグラフトポリマーとＳＡＮコポリマーの混合物を、成分Ｂとして使用する。
【００７２】
（成分Ｃ）
自然に発生するまたは合成で製造される無機等方性充填剤を成分Ｃとして使用する。
【００７３】
本発明の意味の範囲内で等方性充填剤とは、大部分が等方性の（たとえば、球または立方体、すなわちサイコロ状の）粒子幾何学形状を有する充填剤であると理解される。このような粒子が全く等方性ならば、このような粒子の各種次元での大きさは互いに僅かしか異ならない。このような「等方性充填剤」の場合、最大粒子の大きさと最小粒子の大きさの商は５以下、好ましくは３以下、特に好ましくは２以下、特に１．５以下である。
【００７４】
本発明に従って成分Ｃとして好適なものはたとえば、（中空）ガラスビーズ、（中空）セラミックビーズ、艶消し（ｇｒｏｕｎｄ）ガラスファイバ、カオリン、カーボンブラック、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、ベーマイト、ヒドロタルサイト、アモルファスグラファイト、石英、エーロシル、他の金属または遷移金属酸化物（たとえば、二酸化チタンまたは酸化鉄）、硫酸塩（たとえば、硫酸バリウムまたはカルシウム）、ホウ酸塩（たとえば、ホウ酸亜鉛）、炭酸塩（たとえば、チョークまたは炭酸カルシウムの他の形態または炭酸マグネシウム）、ケイ酸塩またはアルモケイ酸塩（たとえば、艶消しウォラストナイト）および窒化物（たとえば、窒化ホウ素）である。
【００７５】
＜１０μｍ、好ましくは＜５μｍ、特に好ましくは＜２μｍ、最も特に好ましくは≦１．５μｍの平均粒子直径ｄ５０を有する微細な艶消し（ｇｒｏｕｎｄ）タイプの形態で充填剤を使用することが、特に有益である。
【００７６】
好ましい実施の形態では、充填剤を、＜５００ｎｍ、好ましくは＜２００ｎｍ、特に好ましくは＜１００ｎｍ、最も特に好ましくは５ｎｍ〜８０ｎｍの平均粒子直径ｄ５０を有するナノスケール形態で使用する。
【００７７】
充填剤は、ポリマーとのより良好な適合性を確保するために、表面処理、たとえば、シラン化されてもよい。
【００７８】
成形組成物の処理および製造に関して、より高いバルク密度を有する緻密質充填剤を使用することが有効である。
【００７９】
（成分Ｄ）
組成物はさらなる添加剤を成分Ｄとして含有してもよい。成分Ｄに従って好適なさらなる添加剤には、防炎剤（たとえば、リンまたはハロゲン化合物）、防炎協力剤（たとえば、ナノスケール金属酸化物）、発煙抑制添加剤（たとえば、ホウ酸）、ドリップ抑制剤（たとえば、フッ素化ポリオレフィン、シリコンの物質群の化合物およびアラミドファイバ）、内部および外部潤滑剤および剥離剤（たとえば、ペンタエリスリトールテトラステアレート、モンタンワックスまたはポリエチレンワックス）、流動性補助剤（たとえば、低分子量ビニル（コ）ポリマー）、帯電防止剤（たとえば、酸化エチレンと酸化プロピレンのブロックコポリマー、他のポリエーテルまたはポリヒドロキシエーテル、ポリエーテルアミド、ポリエステルアミドまたはスルホン酸塩）、導電性添加剤（たとえば、導電性カーボンブラックまたはカーボンナノチューブ）、安定剤（たとえば、ＵＶ／光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、エステル交換抑制剤、加水分解安定剤）、抗菌性添加剤（たとえば、銀または銀塩）、耐ひっかき性を改良する添加剤（たとえば、シリコンオイル）、ＩＲ吸収剤、光沢剤、蛍光添加剤、衝撃改良剤（たとえば、好ましくはエマルジョン重合によって製造され、ゴムのコアを有するグラフトポリマーであって、特に好ましい実施の形態では、コア／シェル構造を有するもの）、ブレンステッド酸、小板状、うろこ状または繊維状充填剤および補強材料（たとえば、繊維状ウォラストナイト、ガラスまたはカーボンファイバ、マイカ、モンモリロナイト、層状粘土鉱物、フィロシリケート、小板状カオリン、タルクおよびガラスフレーク）さらには成分Ｃとは異なる染料および顔料から成る群から選択される市販のポリマー添加剤がある。
【００８０】
タルクを成分Ｄとして使用する場合には、全組成物に関して、３重量％未満、好ましくは０〜２．５重量％の濃度で使用する。
【００８１】
好ましい実施の形態では、第２成分（ｉｉ）の組成物はタルクを含まない。特に好ましい実施の形態では、第２成分（ｉｉ）は小板状、うろこ状または繊維状充填剤および補強材料を含まない。
【００８２】
リン含有化合物は、成分Ｄに従う防炎剤として、好ましく使用される。好ましくは、これらはモノマー状およびオリゴマー状リン酸およびホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンの群から選択され、これらの群の１以上から選択されるいくつかの成分の混合物も防炎剤として使用されてもよい。また、特にここでは述べない他のハロゲン非含有リン化合物を単独で使用しても、または他のハロゲン非含有リン化合物との何らかの組み合わせで使用してもよい。
【００８３】
好ましいモノマー状およびオリゴマー状リン酸またはホスホン酸エステルは一般式（ＩＶ）のリン化合物であり、
【化３】
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、任意にハロゲン化されたＣ１〜Ｃ８アルキル、またはそれぞれ任意にアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキルで、および／またはハロゲン、好ましくは塩素または臭素で置換されたＣ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルを表し、
ｎは独立して０または１を表し、
ｑは０〜３０を表し、かつ
Ｘは６〜３０個のＣ原子を有する単核または多核芳香族基、または２〜３０個のＣ原子を有し、ＯＨ置換されてもよく、かつ８個までエーテル結合を含有してもよい線形または分岐脂肪族基を表す。
【００８４】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニルＣ１〜Ｃ４アルキルを表す。芳香族基のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はしたがって、ハロゲンおよび／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ１〜Ｃ４アルキルで置換されてもよい。特に好ましいアリール基はクレジル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニルおよび対応するその臭素化および塩素化誘導体である。
式（ＩＶ）でＸは好ましくは、６〜３０個のＣ原子を有する単核または多核芳香族基を表す。好ましくはこれは式（Ｉ）のジフェノールから誘導される。
式（ＩＶ）でｎは独立して０または１であり；好ましくはｎは１である。
ｑは０〜３０、好ましくは０．３〜２０、特に好ましくは０．５〜１０、特に０．５〜６、最も特に好ましくは１．１〜１．６の値を表す。
Ｘは特に好ましくは
【化４】
またはその塩素化または臭素化誘導体を表し、特にＸはレゾルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡまたはジフェニルフェノールから誘導される。特に好ましくは、ＸはビスフェノールＡから誘導される。
【００８５】
各種リン酸塩の混合物を、本発明による成分Ｄとして使用してもよい。
【００８６】
式（ＩＶ）のリン化合物は特に、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルクレジルホスフェート、トリ(イソプロピルフェニル)ホスフェート、レゾルシノール−架橋オリゴホスフェートおよびビスフェノールＡ−架橋オリゴホスフェートである。ビスフェノールＡから誘導される式（ＩＶ）のオリゴマー状リン酸エステルを使用するのが特に好ましい。
【００８７】
成分Ｄとして、式（ＩＶａ）によるビスフェノールＡ−ベースのオリゴホスフェートが最も好ましい。
【化５】
【００８８】
成分Ｄによるリン化合物は公知であり（たとえば、欧州特許出願第ＥＰ−Ａ ０ ３６３ ６０８、ＥＰ−Ａ ０ ６４０ ６５５号公報参照）または類似の手法で公知の方法によって製造されてもよい（たとえば、ウルマンズ・エンサイクロペディア・デア・テクニッシェン・ヘミー（Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie），Ｖｏｌ．１８，ｐ．３０１ｆｆ １９７９；ホウベン−ウェイル（Houben-Weyl），メソーデン・デア・オリガニッシェン・ヘミー（Methoden der organischen Chemie），Ｖｏｌ．１２／１，ｐ．４３；バイルスタイン（Beil-stein）Ｖｏｌ．６，ｐ．１７７）。
【００８９】
各種リン化合物の混合物を使用するなら、オリゴマー状リン化合物の場合の特定のｑ値は平均のｑ値である。平均ｑ値は、好適な方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ））を用いてリン化合物の組成（分子量分布）を決定し、これを用いてｑについての平均値を計算することによって、決定されてもよい。
【００９０】
また、国際特許出願第ＷＯ ００／００５４１およびＷＯ ０１／１８１０５号公報に記載されるように、ホスホネートアミンおよびホスファゼンを防炎剤として使用してもよい。
【００９１】
防炎剤を単独で使用しても、互いに何らかの組み合わせで使用しても、または他の防炎剤と混合してもよい。
【００９２】
好ましい実施の形態では、防炎剤を、ドリップ抑制剤としてのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）と組み合わせて使用する。
【００９３】
第１成分（ｉ）の組成物および第２成分（ｉｉ）の組成物は各場合、結晶または部分的結晶のポリマー状構成要素を含まず；本発明による成分（ｉ）および（ｉｉ）の組成物は、国際特許出願第ＷＯ−Ａ ９９／２８３８６号公報に開示されるように、特に芳香族または部分的芳香族ポリエステルを含まない。本発明の意味する範囲内では、芳香族または部分的芳香族ポリエステルは、成分ａとしてまたは成分Ａとして使用されてもよいアモルファスポリカーボネートではないものと理解される。芳香族ポリエステルは、芳香族ジヒドロキシ化合物と芳香族ジカルボン酸または芳香族ヒドロキシカルボン酸から誘導される。部分的芳香族ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸と１以上の異なる脂肪族ジヒドロキシ化合物に基づくものである。
【００９４】
成分Ｄとして好適なブレンステッド酸は原理的には、全てのタイプのブレンステッド酸有機または無機化合物またはその混合物である。
【００９５】
成分Ｄに従って好ましい有機酸は、脂肪族または芳香族の、任意に多官能性のカルボン酸、スルホン酸およびホスホン酸の群の少なくとも１つから選択される。脂肪族または芳香族ジカルボン酸およびヒドロキシ官能化ジカルボン酸は特に好ましい。
【００９６】
好ましい実施の形態では、安息香酸、クエン酸、シュウ酸、フマル酸、マンデル酸、酒石酸、テレフタル酸、イソフタル酸およびｐ−トルエンスルホン酸から成る群から選択される少なくとも１つの化合物を成分Ｄとして使用する。
【００９７】
好ましい無機酸は、オルト−およびメタ−リン酸およびこれらの酸の酸性塩、さらにはホウ酸である。
【００９８】
（第１および第２成分の成形組成物の製造）
第１および第２成分として使用される熱可塑性成形組成物は、たとえば、公知の方法で個々の構成要素を混合し、溶融化合させ、これを次に２００℃〜３６０℃、好ましくは２４０〜３４０℃、特に好ましくは２４０〜３２０℃の温度で、常套のユニット、たとえば、内部混練機、押出し成形機および二軸性押出し成形機において溶融押出しすることによって、製造されてもよい。
【００９９】
個々の構成要素の混合は、公知の方法で連続的でも同時でも、２０℃付近（室温）でもより高温で行われてもいずれでもよい。
【０１００】
（本発明による２成分成形部品）
化学物質の影響に関して応力割れ耐性がある、低ひずみの、すなわち寸法安定性のある延性２成分部品の製造は、２成分射出成形によって行われる。この方法では、所定の冷却時間後に、透明または半透明の第１成分を、第２成分で完全にまたは部分的にバックモールドし、第２成分が第１成分に対して安定的に材料付着した状態にする。
【０１０１】
これらの２成分部品はたとえば、透明または半透明層と不透明衝撃改良層とから成る２次元コンポジット、または透明または半透明領域が不透明周辺部によって縁取られてなるコンポジットであってもよい。このようなコンポジットをたとえば、窓または窓ガラス分野に、照明用途に、不透明射出成形周辺部を備える光学レンズに、不透明周辺部を備えるヘッドライトカバーディスクに、奥行き効果を得るために、高光沢層として透明熱可塑性プラスチックを用いて２次元にバックモールドした不透明装飾カバーに、自動車における（逆光照明）スクリーンに、および不透明周辺部を備えるモニター／ディスプレイカバーに、使用してもよい。
【０１０２】
上記２成分部品は好ましくは、第１成分を、射出成形または射出圧縮成形（２成分射出成形または２成分射出圧縮成形）によって、第２成分でバックモールドする方法で製造される。
【０１０３】
したがって、本発明は本発明による２成分部品の製造方法をも提供する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化学物質の影響に関して応力割れ耐性がある、延性、低ひずみの、すなわち寸法安定性のある２成分成形部品に関し、ここでは、第１成分としてのアモルファス熱可塑性成形組成物を、第２成分としての第２の同様のアモルファス成形組成物で完全にまたは部分的にバックモールドし、第２成分が第１成分に対して安定的に材料付着した状態を達成する。
【０００２】
本発明はさらに、２成分の射出成形による２成分成形部品の製造方法、およびたとえば、建物および自動車、船または飛行機では、窓または窓ガラスモジュールとして、照明用途では、射出成形周辺部を備える光学レンズとして、自動車ヘッドライトまたはテールライト用途では、奥行き効果を得るために、高光沢層として透明成形組成物を用いて２次元的にバックモールドした不透明装飾部品として、自動車における（逆光照明可能な）スクリーンとして、および対照的に（たとえば、不透明または半透明で、したがって逆光照明可能な）周辺部を備える透明モニター／ディスプレイカバーとして、２成分成形部品を使用することに関する。
【背景技術】
【０００３】
透明または半透明アモルファス材料が第２のアモルファス材料に対して安定した材料付着性を有する２成分成形部品は、原理的には各種用途領域からすでに公知である。たとえば、ポリカーボネートを、第１成分の透明または半透明アモルファス材料として使用する。ポリカーボネート、またはポリカーボネート含有ガラスファイバ充填組成物とスチレン樹脂をアモルファス第２成分の材料として使用する。多くの用途領域では、先行技術から公知のこのような２成分成形部品は、不適当な延性および／または化学物質の影響に関して不適当な応力割れ耐性および／または激しいひずみを有し、すなわち、満足のゆく寸法安定性を有さない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、本発明の目的は、化学物質の影響に関して応力割れ耐性がある、延性、低ひずみの、すなわち寸法安定性のある２成分成形部品であって、第１成分としてのアモルファス材料と、第２成分としての第２のアモルファス材料から成る２成分成形部品を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
驚くべきことに、本発明の目的は、
（ｉ）第１成分として、
ａ）９０〜１００重量％、好ましくは９５〜１００重量％、特に好ましくは９８〜１００重量％、特に９９〜９９．９９重量％の、好ましくは芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネート、ポリスチレン（コ）ポリマーおよびポリメチルメタクリレート（コ）ポリマーから成る少なくとも１つの群から選択されるアモルファス熱可塑性材料と、
ｂ）０〜１０重量％、好ましくは０〜５重量％、特に好ましくは０〜２重量％、特に０．０１〜１重量％の少なくとも１つの市販のポリマー添加剤とを
含有するアモルファス熱可塑性成形組成物であって、
結晶または部分的結晶のポリマー状構成要素を含まない第１成分の成形組成物、
および
（ｉｉ）第２成分として、
Ａ）（成分ＡおよびＢの合計に関して）１０〜１００重量部、好ましくは６０〜１００重量部、特に好ましくは７５〜１００重量部、特にまた８５〜９５重量部の、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネート、ポリメチルメタクリレート（コ）ポリマーおよびポリスチレン（コ）ポリマーから成る群から選択される少なくとも１つの成分と、
Ｂ）（成分ＡおよびＢの合計に関して）０〜９０重量部、好ましくは０〜４０重量部、特に好ましくは０〜２５重量部、特にまた５〜１５重量部の、エマルジョン重合法によって製造されるグラフトポリマー、バルク重合法によって製造されるグラフトポリマー、ゴム非含有ビニルホモポリマーおよびゴム非含有ビニルコポリマーから成る群から選択される少なくとも１つの成分と、
Ｃ）（全組成物に関して）３〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％、特に好ましくは６〜２０重量％、特に７〜１５重量％の等方性無機充填剤と、
Ｄ）（全組成物に関して）０〜２０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％、特に０．２〜４重量％の少なくとも１つの市販のポリマー添加剤とを
含有するアモルファス熱可塑性成形組成物であって、
結晶または部分的結晶のポリマー状構成要素を含まず、
成分Ｄとしてタルクを（全組成物に関して）３重量％未満、好ましくは０〜２．５重量％の量で含有する第２成分（ｉｉ）の組成物、
を含有する２成分成形部品であって、
ここで、第１成分（ｉ）は第２成分（ｉｉ）で完全にまたは部分的にバックモールドされ、
第２成分の全組成物中の成分ＡおよびＢの重量パーセンテージの合計は、１００重量％と成分ＣおよびＤの重量部の合計間の差から計算され、かつ
第２成分の全組成物は、全ての成分の重量パーセンテージの合計Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＝１００重量％であると理解される
２成分成形部品によって達成されることを見出した。
【０００６】
第１成分（ｉ）を第２成分（ｉｉ）で完全にまたは部分的にバックモールドすることによって、第２成分（ｉｉ）の第１成分（ｉ）への付着が達成される。
【０００７】
本発明はまた、２成分射出成形による２成分成形部品の製造方法を提供し、ここで第１成分（ｉ）は第２成分（ｉｉ）で完全にまたは部分的にバックモールドされる。
【０００８】
好ましい実施の形態では、
第２成分（ｉｉ）は第１成分（ｉ）と比べて、等方的に平均化した成形物収縮量（溶融物流動方向に対して水平および垂直方向で測定した成形物の収縮量値の相加平均）が、１０〜４０％、好ましくは１２〜３５％、特に好ましくは１３〜３０％、特に１３〜２５％少なく、かつ
溶融物流動方向に対して水平および垂直方向で測定した第２成分（ｉｉ）についての成形物収縮量値間の差が、溶融物流動方向に対して水平および垂直方向で測定した第２成分（ｉｉ）の成形物収縮量値の相加平均の、３０％以下、好ましくは２０％以下、特に好ましくは１５％以下、特に１０％以下である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（第１成分（ｉ））
好ましくは、透明または半透明アモルファス成形組成物を第１成分（ｉ）として使用する。
【００１０】
第１成分（ｉ）の好ましい構成要素ａおよびｂを以下に記載する。
【００１１】
（成分ａ）
本発明に従って好適な成分ａによる芳香族ポリカーボネートは文献から公知であり、または文献から公知の方法によって製造されてもよい（芳香族ポリカーボネートの製造に関しては、たとえば、シュネル（Schnell），「ポリカーボネートの化学と物理（Chemistry and Physics of Polycarbonates）」，インターサイエンス・パブリッシャーズ（Interscience Publishers），１９６４、およびドイツ特許公開第ＤＥ−ＡＳ １ ４９５ ６２６、ＤＥ−Ａ ２ ２３２ ８７７、ＤＥ−Ａ ２ ７０３ ３７６、ＤＥ−Ａ ２ ７１４ ５４４、ＤＥ−Ａ ３ ０００ ６１０、ＤＥ−Ａ ３ ８３２ ３９６号公報参照；芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関しては、たとえば、ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ ３ ０７７ ９３４号公報参照）。
【００１２】
芳香族ポリカーボネートはたとえば、ジフェノールと、炭酸ハライド、好ましくはホスゲンとを、および／または芳香族ジカルボン酸ジハライド、好ましくは、ベンゼンジカルボン酸ジハライドとを、界面重縮合法によって、任意に鎖重合停止剤、たとえば、モノフェノールを用い、かつ任意に３官能性またはより高い官能性分岐剤、たとえば、トリフェノールまたはテトラフェノールを用いて反応させることによって、製造される。溶融重合法を介してたとえば、ジフェノールとジフェニルカーボネートとを反応させることによって製造することも、可能である。
【００１３】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート製造用のジフェノールは好ましくは、式（Ｉ）のものであり、
【化１】
ここで、Ａは、単結合、Ｃ１〜Ｃ５アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｃ６〜Ｃ１２アリーレンであり、Ｃ６〜Ｃ１２アリーレンには任意にヘテロ原子を含有するさらなる芳香族環が縮合されてもよく、
または式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の基であり、
【化２】
Ｂは各場合、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、好ましくはメチル、ハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素であり、
ｘは各場合独立して０、１または２であり、
ｐは１または０であり、かつ
Ｒ５およびＲ６はＸ１毎に独立して選択可能であり、互いに独立して水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを表し、
Ｘ１は炭素を表し、かつ
ｍは４〜７の整数、好ましくは４または５を表し、但し少なくとも１つのＸ１原子上では、Ｒ５およびＲ６は共にアルキルである。
【００１４】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス（ヒドロキシフェニル）Ｃ１〜Ｃ５アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）Ｃ５〜Ｃ６シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホンおよびα，α−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼンおよびその環−臭素化および／または環−塩素化誘導体である。
【００１５】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニール、ビスフェノールＡ、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３．３．５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびそのジ−およびテトラ臭素化または塩素化誘導体、たとえば、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンまたは２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００１６】
ジフェノールはそれ自身使用されても、または何らかの組み合わせで使用されてもよい。ジフェノールは文献から公知であり、または文献から公知の方法によって得ることができる。
【００１７】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造に好適な鎖重合停止剤は、たとえば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノールだけでなく、長鎖アルキルフェノール、たとえば、４−［２−（２，４，４−トリメチルペンチル）］フェノール、４−（１，３−テトラメチルブチル）フェノール（ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ ２ ８４２ ００５号公報による）またはアルキル置換基中に全部で８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノール、たとえば、３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールである。使用される鎖重合停止剤の量は一般的に、使用される個々のジフェノールのモル合計に関して、０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％である。
【００１８】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、１０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２４，０００〜３２，０００ｇ／ｍｏｌの中程度の重量平均分子量（たとえば、ＧＰＣ、超遠心分離または散乱光測定によって測定されるＭｗ）を有する。
【００１９】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートを公知の方法で、好ましくは使用されるジフェノールの合計に関して、３官能性またはより高い官能性化合物、たとえば、３以上のフェノール性基を有するものを、０．０５〜２．０ｍｏｌ％導入することによって、分岐してもよい。
【００２０】
ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートは共に好適である。また、本発明の成分Ａによるコポリカーボネートの製造では、使用されるジフェノールの全量に関して、１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％のヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを用いてもよい。これらは公知であり（米国特許第ＵＳ ３ ４１９ ６３４号公報）文献から公知の方法によって製造されてもよい。ポリジオルガノシロキサンを含有するコポリカーボネートの製造はドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ ３ ３３４ ７８２号公報に記載される。
【００２１】
ビスフェノールＡホモポリカーボネート以外で好ましいポリカーボネートは、好ましいまたは特に好ましいとして引用した他のジフェノール、特に２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンを、ジフェノールのモル合計に関して、１５ｍｏｌ％までで有するビスフェノールＡのコポリカーボネートである。
【００２２】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造用の芳香族ジカルボン酸ジハライドは好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。イソフタル酸およびテレフタル酸の二酸二塩化物の１：２０〜２０：１の比の混合物が特に好ましい。
【００２３】
ポリエステルカーボネートの製造では、炭酸ハライド、好ましくはホスゲンをさらに、２官能性酸誘導体として導入する。
【００２４】
既に述べたモノフェノールに加えて、そのクロロ蟻酸エステルおよび芳香族モノカルボン酸の酸塩化物（Ｃ１〜Ｃ２２アルキル基によってまたはハロゲン原子によって任意に置換されてもよい）および脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２モノカルボン酸塩化物も、芳香族ポリエステルカーボネートの製造用鎖重合停止剤として好適である。
【００２５】
鎖重合停止剤の量は、フェノール性鎖重合停止剤の場合にはジフェノールのモルに関して、モノカルボン酸塩化物鎖重合停止剤の場合にはジカルボン酸ジクロライドのモルに関して、各場合０．１〜１０ｍｏｌ％である。
【００２６】
芳香族ポリエステルカーボネートはまた、芳香族ヒドロキシカルボン酸が導入されてなるものでもよい。
【００２７】
芳香族ポリエステルカーボネートは線形でも公知の方法で分岐されても共によい（この関係で、ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ ２ ９４０ ０２４およびＤＥ−Ａ ３ ００７ ９３４号公報参照）。
【００２８】
３官能性またはより高い官能性のカルボン酸塩化物、たとえば、トリメシン酸トリクロライド、シアヌル酸トリクロライド、３，３’−，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラクロライド、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロライドまたはピロメリト酸テトラクロライドを（使用されるジカルボン酸ジクロライドに関して）０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量で、または３官能性またはより高い官能性のフェノール、たとえば、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４−６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス−（４−ヒドロキシ−フェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル］フェノキシ）メタン、１，４−ビス−［４，４’−ジヒドロキシトリフェニル］メチル］ベンゼンを、使用されるジフェノールに関して、０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量で、たとえば分岐剤として使用してもよい。フェノール性分岐剤をジフェノールと共に添加してもよく、酸塩化物分岐剤を酸二塩化物と共に導入してもよい。
【００２９】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート内のカーボネート構造ユニットの割合は、必要に応じて変更してもよい。好ましくは、カーボネート基の割合は、エステル基とカーボネート基の合計に関して、１００ｍｏｌ％まで、特に８０ｍｏｌ％まで、特に好ましくは５０ｍｏｌ％までである。芳香族ポリエステルカーボネートのエステルおよびカーボネート成分は共に、ブロックの形態で存在しても、または重縮合物中にランダムに分布してもよい。
【００３０】
芳香族ポリカーボネートとポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηrel）は、（０．５ｇのポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートの１００ｍｌの塩化メチレン溶液において２５℃で測定されて、）１．１８〜１．４、好ましくは１．２０〜１．３２の範囲である。
【００３１】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートはそれ自身使用されても、何らかの組み合わせで使用されてもよい。
【００３２】
本発明に従って成分ａとして好適なポリメチルメタクリレート（コ）ポリマーは、好ましい実施の形態では、
ａ．１）成分ａに関して、５０〜１００重量％、好ましくは７０〜１００重量％、特に好ましくは８５〜１００重量％、特に９５〜１００重量％のメチルメタクリレートと、
ａ．２）成分ａに関して、０〜５０重量％、好ましくは０〜３０重量％、特に好ましくは０〜１５重量％、特に０〜５重量％の、メチルメタクリレート以外のアルキルまたはアリールメタクリレートおよび／またはＣ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキルまたはアリールエステル基を有するアルキルまたはアリールアクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸エステル、マレイン酸無水物、マレイン酸イミドおよび任意にアルキルおよび／またはハロゲンで置換されたビニル芳香族、たとえば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレンの群から選択される少なくとも１つの成分と
の（コ）ポリマーである。
【００３３】
これらのポリメチルメタクリレート（コ）ポリマーは樹脂状、熱可塑性でゴム非含有である。
【００３４】
純粋なポリメチルメタクリレートは特に好ましい。
【００３５】
本発明に従って成分ａとして好適なポリメチルメタクリレート（コ）ポリマーの製造は公知の手段で、１または複数のモノマーのバルク、溶液または分散体での重合によって行われる（クンストストッフ−ハンドブッフ（Kunststoff-Handbuch），Ｖｏｌ．ＩＸ，ポリメチルメタクリレート（Polymethacrylate），カール・ハンサー・ベラグ・ムニッヒ（Carl Hanser Verlag Munich）１９７５，ページ２２−３７）。
【００３６】
本発明に従って成分ａとして好適なポリスチレン（コ）ポリマーは、好ましい実施の形態では、
ａ．１）好ましい実施の形態のスチレンでは、成分ａに関して、５０〜１００重量％、好ましくは７０〜１００重量％、特に好ましくは８５〜１００重量％、特に９５〜１００重量％の、ビニル芳香族（たとえば、スチレン、α−メチルスチレン）および環−置換ビニル芳香族（たとえば、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）の群から選択される少なくとも１つのモノマーと、
ａ．２）成分ａに関して、０〜５０重量％、好ましくは０〜３０重量％、特に好ましくは０〜１５重量％、特に０〜５重量％の、ビニルシアニド（たとえば、不飽和ニトリル、たとえば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルエステル（たとえば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート）、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸誘導体（たとえば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレインイミド）の群から選択される少なくとも１つのモノマーと
の（コ）ポリマーである。
【００３７】
これらのスチレン（コ）ポリマーは樹脂状、熱可塑性でゴム非含有である。
【００３８】
純粋なポリスチレンは特に好ましい。
【００３９】
このようなスチレン（コ）ポリマーは公知であり、ラジカル重合によって、特にエマルジョン、懸濁液、溶液またはバルク重合によって製造されてもよい。好ましくは、スチレン（コ）ポリマーは１５，０００〜２５０，０００の平均分子量Ｍｗ（ＧＰＣ、光散乱または沈殿によって決定される重量平均）を有する。
【００４０】
成分ａとして、芳香族ポリカーボネート、特にビスフェノールＡに基づくものが好ましく使用される。
【００４１】
（成分ｂ）
アモルファス第１成分は、成分ｂとしてさらなる添加剤を含有してもよい。成分ｂに従って好適なさらなる添加剤は、特に常套のポリマー添加剤たとえば、防炎剤（たとえば、有機リンまたはハロゲン化合物、特にビスフェノールＡ−ベースのオリゴホスフェート、過フッ化スルホン酸のアルカリ／アルカリ土またはアンモニウム／ホスホニウム塩）、防炎協力剤およびドリップ抑制剤（たとえば、フッ素化ポリオレフィン、シリコンの物質群の化合物およびアラミドファイバ）、発煙抑制添加剤（たとえば、ホウ酸またはホウ酸塩）、内部および外部潤滑剤および剥離剤、たとえば、ペンタエリスリトールテトラステアレートまたはグリシジルモノステアレート、流動性補助剤、帯電防止剤、導電性添加剤、安定剤、たとえば、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、エステル交換抑制剤、加水分解安定剤、処理安定剤、ＩＲ吸収剤、光沢剤、蛍光添加剤、抗菌性添加剤、耐ひっかき性を改良する添加剤、衝撃改良剤、たとえば、好ましくはエマルジョン重合によって製造されるグラフトポリマーであって、好ましい実施の形態では、コア−シェル構造を有するもの、好ましくは非常に微細な粒子、特にナノスケールの形態の充填剤および補強材料、さらには染料および顔料である。
【００４２】
（第２成分（ｉｉ））
アモルファス成形組成物を第２成分（ｉｉ）として使用する。好ましくはこれらは不透明、すなわち透明でない材料である。
【００４３】
第２成分（ｉｉ）の好ましい構成要素Ａ、Ｂ、ＣおよびＤを以下に記載する。
【００４４】
（成分Ａ）
第２成分（ｉｉ）の成分Ａは、その実施の形態では第１成分（ｉ）の成分ａに対応する。
【００４５】
（成分Ｂ）
成分Ｂは、グラフトポリマーＢ．１またはゴム非含有（コ）ポリマーＢ．２の群から代表される少なくとも１つから選択される。
【００４６】
成分Ｂ．１は、
Ｂ．１．１ ５〜９５、好ましくは３０〜９０重量％の少なくとも１つのビニルモノマーの、
Ｂ．１．２ ９５〜５、好ましくは７０〜１０重量％の、＜１０℃、好ましくは＜０℃、特に好ましくは＜−２０℃のガラス転移温度を有する１以上のグラフトベースにおける
１以上のグラフトポリマーを含有する。
【００４７】
グラフトベースＢ．１．２は一般的に、０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．１５〜２．０μｍの平均粒子サイズ（ｄ５０値）を有する。
【００４８】
モノマーＢ．１．１は好ましくは、
Ｂ．１．１．１ ５０〜９９重量部のビニル芳香族および／または環−置換ビニル芳香族（たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／またはメタクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、たとえば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートと、
Ｂ．１．１．２ １〜５０重量部のビニルシアニド（不飽和ニトリルたとえば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステルたとえば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレートおよび／または不飽和カルボン酸の誘導体（たとえば、無水物およびイミド）たとえば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレインイミド
の混合物である。
【００４９】
好ましいモノマーＢ．１．１．１は、スチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートの少なくとも１つのモノマーから選択され、好ましいモノマーＢ．１．１．２は、アクリロニトリル、マレイン酸無水物およびメチルメタクリレートの少なくとも１つのモノマーから選択される。特に好ましいモノマーはＢ．１．１．１がスチレンでＢ．１．１．２がアクリロニトリルである。
【００５０】
グラフトポリマーＢ．１に好適なグラフトベースＢ．１．２はたとえば、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、言い換えればエチレン／プロピレンおよび任意のジエンに基づくもの、アクリレート、ポリウレタン、シリコン、クロロプレンおよびエチレン／ビニルアセテートゴムさらにはシリコン／アクリレートコンポジットゴムである。
【００５１】
好ましいグラフトベースＢ．１．２はたとえば、ブタジエンおよびイソプレンに基づくジエンゴム、またはジエンゴムの混合物、またはジエンゴムのコポリマー、またはこれらとさらなる共重合可能な（たとえば、Ｂ．１．１．１およびＢ．１．１．２による）モノマーとの混合物であって、但し、成分Ｂ．１．２のガラス転移温度は＜１０℃、好ましくは＜０℃、特に好ましくは＜−２０℃である。純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。
【００５２】
特に好ましいポリマーＢ．１は、たとえば、ドイツ特許第ＤＥ−ＯＳ ２ ０３５ ３９０号公報（＝米国特許第ＵＳ−ＰＳ ３ ６４４ ５７４号公報）またはドイツ特許第ＤＥ−ＯＳ ２ ２４８ ２４２号公報（＝英国特許第ＧＢ−ＰＳ １ ４０９ ２７５号公報）またはウルマンズ・エンサイクロペディア・デア・テクニッシェン・ヘミー（Ullmanns Enzyklopadie der Technischen Chemie），Ｖｏｌ．１９ （１９８０），ｐ．２８０ｆｆに記載されるような、たとえば、ＡＢＳポリマー（エマルジョン、バルクおよび懸濁液ＡＢＳ）である。
【００５３】
グラフトコポリマーＢ．１はラジカル重合によって、たとえば、エマルジョン、懸濁液、溶液またはバルク重合によって、好ましくはエマルジョンまたはバルク重合によって、特に好ましくはエマルジョン重合によって製造される。
【００５４】
グラフトポリマーがエマルジョン重合によって製造される場合には、グラフトベースＢ．１．２のゲル含有量は（トルエン中で測定して）少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％である。
【００５５】
バルク重合によって製造されるグラフトポリマーＢ．１のゲル含有量は（アセトン中で測定して）好ましくは１０〜５０重量％、特に１５〜４０重量％である。
【００５６】
また、特に好適なグラフトゴムは、米国特許第ＵＳ−Ｐ ４ ９３７ ２８５号公報に記載されるような、有機ヒドロ過酸化物とアスコルビン酸から成る開始システムを用いた酸化還元開始によって製造されるＡＢＳポリマーである。
【００５７】
グラフト反応時に、グラフトモノマーはグラフトベース上に必ずしも完全にグラフトしないことは公知であるので、本発明によれば、グラフトポリマーＢ．１とは、グラフトベースの存在中でグラフトモノマーの（共）重合によって得られる生成物であり、調製時に共に収集されるこのような生成物を含むものと理解される。したがって、これらの生成物は、グラフトモノマーのフリーの、すなわち化学的にゴムに結合していない（コ）ポリマーを含有することもあり得る。
【００５８】
グラフトポリマーＢ．１がバルク重合法によって製造される場合には、フリーの、すなわちゴムに結合していない（コ）ポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、好ましくは５０，０００〜２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に６０，０００〜１８０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは７０，０００〜１３０，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００５９】
Ｂ．１．２に従って好適なアクリレートゴムは好ましくは、アクリル酸アルキルエステルと、任意にＢ．１．２に関して、４０重量％までの他の重合可能なエチレン性不飽和モノマーとのポリマーである。好ましい重合可能なアクリル酸エステルには、Ｃ１〜Ｃ８アルキルエステル、たとえば、メチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはハロＣ１〜Ｃ８アルキルエステル、たとえば、クロロエチルアクリレートおよびこれらのモノマーの混合物がある。
【００６０】
架橋のために、１以上の重合可能な二重結合を有するモノマーを共重合させてもよい。架橋モノマーの好ましい例は、３〜８個のＣ原子を有する不飽和モノカルボン酸と、３〜１２個のＣ原子を有する不飽和一価アルコール、または２〜４個のＯＨ基と２〜２０個のＣ原子を有する飽和ポリオールとのエステル、たとえば、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート；ポリ不飽和複素環状化合物、たとえば、トリビニルおよびトリアリルシアヌレート；多官能ビニル化合物、たとえば、ジビニルおよびトリビニルベンゼンだけでなく；トリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。好ましい架橋モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレートおよび少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する複素環状化合物である。特に好ましい架橋モノマーは、環状モノマーのトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼンである。架橋されるモノマーの量は、好ましくはグラフトベースＢ．１．２に関して、０．０２〜５、特に０．０５〜２重量％である。環状架橋モノマーが少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する場合には、その量をグラフトベースＢ．１．２の１重量％未満に制限するのが有益である。
【００６１】
アクリル酸エステルに加えて、グラフトベースＢ．１．２を製造するのに任意に寄与し得る好ましい「他の」重合可能なエチレン性不飽和モノマーはたとえば、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ１〜Ｃ６−アルキルエーテル、メチルメタクリレート、ブタジエンである。グラフトベースＢ．２として好ましいアクリレートゴムは少なくとも６０重量％のゲル含有量を有するエマルジョンポリマーである。
【００６２】
Ｂ．１．２に従って好適な他のグラフトベースは、ドイツ特許第ＤＥ−ＯＳ ３ ７０４ ６５７、ＤＥ−ＯＳ ３ ７０４ ６５５、ＤＥ−ＯＳ ３ ６３１ ５４０およびＤＥ−ＯＳ ３ ６３１ ５３９号公報に記載されるような、グラフト活性部位を有するシリコンゴムである。
【００６３】
グラフトベースＢ．１．２またはグラフトポリマーＢ．１のゲル含有量は、２５℃で好適な溶媒中で、これらの溶媒に不溶性な成分として決定される（Ｍ．ホフマン（Hoffmann），Ｈ．クロマー（Kromer），R．クン（Kuhn），ポリメラナリチックＩアンドＩＩ（Polymeranalytik Ｉ and II），ゲオルグ・タイム−ベラグ（Georg Thieme-Verlag），シュツットガルト（Stuttgart）１９７７）。
【００６４】
平均粒子サイズｄ５０は粒子の５０重量％がそれぞれ存在する前後の直径である。超遠心分離測定によって決定され得る（Ｗ．ショルタン（Scholtan），Ｈ．ラング（Lange），コロイド（Kolloid），Ｚ．およびＺ．ポリマー（Polymere）２５０（１９７２），７８２−１７９６）。
【００６５】
ゴム非含有ビニル（コ）ポリマーＢ．２は、ビニル芳香族、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（たとえば、無水物およびイミド）の群からの少なくとも１つのモノマーのゴム非含有ホモ−および／またはコポリマーである。
【００６６】
Ｂ．２．１ （コ）ポリマーＢ．２に関して、５０〜９９重量％の、ビニル芳香族（たとえば、スチレン、α−メチルスチレン）、環−置換ビニル芳香族（たとえば、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルエステル（たとえば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート）の群から選択される少なくとも１つのモノマーと、
Ｂ．２．２ （コ）ポリマーＢ．２に関して、１〜５０重量％の、ビニルシアニド（たとえば、不飽和ニトリル、たとえば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルエステル（たとえば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート）、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（たとえば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレインイミド）の群から選択される少なくとも１つのモノマー
から成る（コ）ポリマーＢ．２が特に好適である。
【００６７】
これらの（コ）ポリマーＢ．２は樹脂状、熱可塑性でゴム非含有である。スチレンおよびアクリロニトリルのコポリマーが特に好ましい。
【００６８】
このような（コ）ポリマーＢ．２は公知であり、ラジカル重合によって、特にエマルジョン、懸濁液、溶液またはバルク重合によって製造されてもよい。好ましくは、（コ）ポリマーは１５，０００〜２５０，０００の平均分子量Ｍｗ（ＧＰＣ、光散乱または沈殿によって決定される重量平均）を有する。
【００６９】
成分Ｂとして、純粋なグラフトポリマーＢ．１またはＢ．１によるいくつかのグラフトポリマーの混合物、純粋な（コ）ポリマーＢ．２またはＢ．２によるいくつかの（コ）ポリマーの混合物、または少なくとも１つのグラフトポリマーＢ．１と少なくとも１つの（コ）ポリマーＢ．２の混合物を使用してもよい。いくつかのグラフトポリマーの混合物、いくつかの（コ）ポリマーの混合物または少なくとも１つのグラフトポリマーと少なくとも１つの（コ）ポリマーの混合物を用いる場合には、これらを本発明による組成物の製造の際に別々に用いても、または前段階化合物の形態で用いてもよい。
【００７０】
好ましい実施の形態では、純粋なグラフトポリマーＢ．１またはＢ．１によるいくつかのグラフトポリマーの混合物または少なくとも１つのグラフトポリマーＢ．１と少なくとも１つの（コ）ポリマーＢ．２の混合物を、成分Ｂとして使用する。
【００７１】
特に好ましい実施の形態では、エマルジョン重合によって製造されるＡＢＳグラフトポリマーまたはバルク重合によって製造されるＡＢＳグラフトポリマーまたはエマルジョン重合によって製造されるグラフトポリマーとＳＡＮコポリマーの混合物を、成分Ｂとして使用する。
【００７２】
（成分Ｃ）
自然に発生するまたは合成で製造される無機等方性充填剤を成分Ｃとして使用する。
【００７３】
本発明の意味の範囲内で等方性充填剤とは、大部分が等方性の（たとえば、球または立方体、すなわちサイコロ状の）粒子幾何学形状を有する充填剤であると理解される。このような粒子が全く等方性ならば、このような粒子の各種次元での大きさは互いに僅かしか異ならない。このような「等方性充填剤」の場合、最大粒子の大きさと最小粒子の大きさの商は５以下、好ましくは３以下、特に好ましくは２以下、特に１．５以下である。
【００７４】
本発明に従って成分Ｃとして好適なものはたとえば、（中空）ガラスビーズ、（中空）セラミックビーズ、艶消し（ｇｒｏｕｎｄ）ガラスファイバ、カオリン、カーボンブラック、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、ベーマイト、ヒドロタルサイト、アモルファスグラファイト、石英、エーロシル、他の金属または遷移金属酸化物（たとえば、二酸化チタンまたは酸化鉄）、硫酸塩（たとえば、硫酸バリウムまたはカルシウム）、ホウ酸塩（たとえば、ホウ酸亜鉛）、炭酸塩（たとえば、チョークまたは炭酸カルシウムの他の形態または炭酸マグネシウム）、ケイ酸塩またはアルモケイ酸塩（たとえば、艶消しウォラストナイト）および窒化物（たとえば、窒化ホウ素）である。
【００７５】
＜１０μｍ、好ましくは＜５μｍ、特に好ましくは＜２μｍ、最も特に好ましくは≦１．５μｍの平均粒子直径ｄ５０を有する微細な艶消し（ｇｒｏｕｎｄ）タイプの形態で充填剤を使用することが、特に有益である。
【００７６】
好ましい実施の形態では、充填剤を、＜５００ｎｍ、好ましくは＜２００ｎｍ、特に好ましくは＜１００ｎｍ、最も特に好ましくは５ｎｍ〜８０ｎｍの平均粒子直径ｄ５０を有するナノスケール形態で使用する。
【００７７】
充填剤は、ポリマーとのより良好な適合性を確保するために、表面処理、たとえば、シラン化されてもよい。
【００７８】
成形組成物の処理および製造に関して、より高いバルク密度を有する緻密質充填剤を使用することが有効である。
【００７９】
（成分Ｄ）
組成物はさらなる添加剤を成分Ｄとして含有してもよい。成分Ｄに従って好適なさらなる添加剤には、防炎剤（たとえば、リンまたはハロゲン化合物）、防炎協力剤（たとえば、ナノスケール金属酸化物）、発煙抑制添加剤（たとえば、ホウ酸）、ドリップ抑制剤（たとえば、フッ素化ポリオレフィン、シリコンの物質群の化合物およびアラミドファイバ）、内部および外部潤滑剤および剥離剤（たとえば、ペンタエリスリトールテトラステアレート、モンタンワックスまたはポリエチレンワックス）、流動性補助剤（たとえば、低分子量ビニル（コ）ポリマー）、帯電防止剤（たとえば、酸化エチレンと酸化プロピレンのブロックコポリマー、他のポリエーテルまたはポリヒドロキシエーテル、ポリエーテルアミド、ポリエステルアミドまたはスルホン酸塩）、導電性添加剤（たとえば、導電性カーボンブラックまたはカーボンナノチューブ）、安定剤（たとえば、ＵＶ／光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、エステル交換抑制剤、加水分解安定剤）、抗菌性添加剤（たとえば、銀または銀塩）、耐ひっかき性を改良する添加剤（たとえば、シリコンオイル）、ＩＲ吸収剤、光沢剤、蛍光添加剤、衝撃改良剤（たとえば、好ましくはエマルジョン重合によって製造され、ゴムのコアを有するグラフトポリマーであって、特に好ましい実施の形態では、コア／シェル構造を有するもの）、ブレンステッド酸、小板状、うろこ状または繊維状充填剤および補強材料（たとえば、繊維状ウォラストナイト、ガラスまたはカーボンファイバ、マイカ、モンモリロナイト、層状粘土鉱物、フィロシリケート、小板状カオリン、タルクおよびガラスフレーク）さらには成分Ｃとは異なる染料および顔料から成る群から選択される市販のポリマー添加剤がある。
【００８０】
タルクを成分Ｄとして使用する場合には、全組成物に関して、３重量％未満、好ましくは０〜２．５重量％の濃度で使用する。
【００８１】
好ましい実施の形態では、第２成分（ｉｉ）の組成物はタルクを含まない。特に好ましい実施の形態では、第２成分（ｉｉ）は小板状、うろこ状または繊維状充填剤および補強材料を含まない。
【００８２】
リン含有化合物は、成分Ｄに従う防炎剤として、好ましく使用される。好ましくは、これらはモノマー状およびオリゴマー状リン酸およびホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンの群から選択され、これらの群の１以上から選択されるいくつかの成分の混合物も防炎剤として使用されてもよい。また、特にここでは述べない他のハロゲン非含有リン化合物を単独で使用しても、または他のハロゲン非含有リン化合物との何らかの組み合わせで使用してもよい。
【００８３】
好ましいモノマー状およびオリゴマー状リン酸またはホスホン酸エステルは一般式（ＩＶ）のリン化合物であり、
【化３】
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、任意にハロゲン化されたＣ１〜Ｃ８アルキル、またはそれぞれ任意にアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキルで、および／またはハロゲン、好ましくは塩素または臭素で置換されたＣ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルを表し、
ｎは独立して０または１を表し、
ｑは０〜３０を表し、かつ
Ｘは６〜３０個のＣ原子を有する単核または多核芳香族基、または２〜３０個のＣ原子を有し、ＯＨ置換されてもよく、かつ８個までエーテル結合を含有してもよい線形または分岐脂肪族基を表す。
【００８４】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニルＣ１〜Ｃ４アルキルを表す。芳香族基のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はしたがって、ハロゲンおよび／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ１〜Ｃ４アルキルで置換されてもよい。特に好ましいアリール基はクレジル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニルおよび対応するその臭素化および塩素化誘導体である。
式（ＩＶ）でＸは好ましくは、６〜３０個のＣ原子を有する単核または多核芳香族基を表す。好ましくはこれは式（Ｉ）のジフェノールから誘導される。
式（ＩＶ）でｎは独立して０または１であり；好ましくはｎは１である。
ｑは０〜３０、好ましくは０．３〜２０、特に好ましくは０．５〜１０、特に０．５〜６、最も特に好ましくは１．１〜１．６の値を表す。
Ｘは特に好ましくは
【化４】
またはその塩素化または臭素化誘導体を表し、特にＸはレゾルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡまたはジフェニルフェノールから誘導される。特に好ましくは、ＸはビスフェノールＡから誘導される。
【００８５】
各種リン酸塩の混合物を、本発明による成分Ｄとして使用してもよい。
【００８６】
式（ＩＶ）のリン化合物は特に、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルクレジルホスフェート、トリ(イソプロピルフェニル)ホスフェート、レゾルシノール−架橋オリゴホスフェートおよびビスフェノールＡ−架橋オリゴホスフェートである。ビスフェノールＡから誘導される式（ＩＶ）のオリゴマー状リン酸エステルを使用するのが特に好ましい。
【００８７】
成分Ｄとして、式（ＩＶａ）によるビスフェノールＡ−ベースのオリゴホスフェートが最も好ましい。
【化５】
【００８８】
成分Ｄによるリン化合物は公知であり（たとえば、欧州特許出願第ＥＰ−Ａ ０ ３６３ ６０８、ＥＰ−Ａ ０ ６４０ ６５５号公報参照）または類似の手法で公知の方法によって製造されてもよい（たとえば、ウルマンズ・エンサイクロペディア・デア・テクニッシェン・ヘミー（Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie），Ｖｏｌ．１８，ｐ．３０１ｆｆ １９７９；ホウベン−ウェイル（Houben-Weyl），メソーデン・デア・オリガニッシェン・ヘミー（Methoden der organischen Chemie），Ｖｏｌ．１２／１，ｐ．４３；バイルスタイン（Beil-stein）Ｖｏｌ．６，ｐ．１７７）。
【００８９】
各種リン化合物の混合物を使用するなら、オリゴマー状リン化合物の場合の特定のｑ値は平均のｑ値である。平均ｑ値は、好適な方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ））を用いてリン化合物の組成（分子量分布）を決定し、これを用いてｑについての平均値を計算することによって、決定されてもよい。
【００９０】
また、国際特許出願第ＷＯ ００／００５４１およびＷＯ ０１／１８１０５号公報に記載されるように、ホスホネートアミンおよびホスファゼンを防炎剤として使用してもよい。
【００９１】
防炎剤を単独で使用しても、互いに何らかの組み合わせで使用しても、または他の防炎剤と混合してもよい。
【００９２】
好ましい実施の形態では、防炎剤を、ドリップ抑制剤としてのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）と組み合わせて使用する。
【００９３】
第１成分（ｉ）の組成物および第２成分（ｉｉ）の組成物は各場合、結晶または部分的結晶のポリマー状構成要素を含まず；本発明による成分（ｉ）および（ｉｉ）の組成物は、国際特許出願第ＷＯ−Ａ ９９／２８３８６号公報に開示されるように、特に芳香族または部分的芳香族ポリエステルを含まない。本発明の意味する範囲内では、芳香族または部分的芳香族ポリエステルは、成分ａとしてまたは成分Ａとして使用されてもよいアモルファスポリカーボネートではないものと理解される。芳香族ポリエステルは、芳香族ジヒドロキシ化合物と芳香族ジカルボン酸または芳香族ヒドロキシカルボン酸から誘導される。部分的芳香族ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸と１以上の異なる脂肪族ジヒドロキシ化合物に基づくものである。
【００９４】
成分Ｄとして好適なブレンステッド酸は原理的には、全てのタイプのブレンステッド酸有機または無機化合物またはその混合物である。
【００９５】
成分Ｄに従って好ましい有機酸は、脂肪族または芳香族の、任意に多官能性のカルボン酸、スルホン酸およびホスホン酸の群の少なくとも１つから選択される。脂肪族または芳香族ジカルボン酸およびヒドロキシ官能化ジカルボン酸は特に好ましい。
【００９６】
好ましい実施の形態では、安息香酸、クエン酸、シュウ酸、フマル酸、マンデル酸、酒石酸、テレフタル酸、イソフタル酸およびｐ−トルエンスルホン酸から成る群から選択される少なくとも１つの化合物を成分Ｄとして使用する。
【００９７】
好ましい無機酸は、オルト−およびメタ−リン酸およびこれらの酸の酸性塩、さらにはホウ酸である。
【００９８】
（第１および第２成分の成形組成物の製造）
第１および第２成分として使用される熱可塑性成形組成物は、たとえば、公知の方法で個々の構成要素を混合し、溶融化合させ、これを次に２００℃〜３６０℃、好ましくは２４０〜３４０℃、特に好ましくは２４０〜３２０℃の温度で、常套のユニット、たとえば、内部混練機、押出し成形機および二軸性押出し成形機において溶融押出しすることによって、製造されてもよい。
【００９９】
個々の構成要素の混合は、公知の方法で連続的でも同時でも、２０℃付近（室温）でもより高温で行われてもいずれでもよい。
【０１００】
（本発明による２成分成形部品）
化学物質の影響に関して応力割れ耐性がある、低ひずみの、すなわち寸法安定性のある延性２成分部品の製造は、２成分射出成形によって行われる。この方法では、所定の冷却時間後に、透明または半透明の第１成分を、第２成分で完全にまたは部分的にバックモールドし、第２成分が第１成分に対して安定的に材料付着した状態にする。
【０１０１】
これらの２成分部品はたとえば、透明または半透明層と不透明衝撃改良層とから成る２次元コンポジット、または透明または半透明領域が不透明周辺部によって縁取られてなるコンポジットであってもよい。このようなコンポジットをたとえば、窓または窓ガラス分野に、照明用途に、不透明射出成形周辺部を備える光学レンズに、不透明周辺部を備えるヘッドライトカバーディスクに、奥行き効果を得るために、高光沢層として透明熱可塑性プラスチックを用いて２次元にバックモールドした不透明装飾カバーに、自動車における（逆光照明）スクリーンに、および不透明周辺部を備えるモニター／ディスプレイカバーに、使用してもよい。
【０１０２】
上記２成分部品は好ましくは、第１成分を、射出成形または射出圧縮成形（２成分射出成形または２成分射出圧縮成形）によって、第２成分でバックモールドする方法で製造される。
【０１０３】
したがって、本発明は本発明による２成分部品の製造方法をも提供する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）第１成分として、
ａ）（成分ａおよびｂの合計に関して）９０〜１００重量％のアモルファス熱可塑性材料と、
ｂ）（成分ａおよびｂの合計に関して）０〜１０重量％の少なくとも１つの市販のポリマー添加剤とを
含有するアモルファス熱可塑性成形組成物であって、
結晶または部分的結晶のポリマー状構成要素を含まない第１成分の成形組成物、
および
（ｉｉ）第２成分として、
Ａ）（成分ＡおよびＢの合計に関して）１０〜１００重量部の、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネート、ポリメチルメタクリレート（コ）ポリマーおよびポリスチレン（コ）ポリマーから成る群から選択される少なくとも１つの成分と、
Ｂ）（成分ＡおよびＢの合計に関して）０〜９０重量部の、エマルジョン重合法によって製造されるグラフトポリマー、バルク重合法によって製造されるグラフトポリマー、ゴム非含有ビニルホモポリマーおよびゴム非含有ビニルコポリマーから成る群から選択される少なくとも１つの成分と、
Ｃ）（全組成物に関して）３〜３０重量％の等方性無機充填剤と、
Ｄ）（全組成物に関して）０〜２０重量％の少なくとも１つの市販のポリマー添加剤と
を含有するアモルファス熱可塑性成形組成物であって、
結晶または部分的結晶のポリマー状構成要素を含まず、
成分Ｄとしてタルクを（全組成物に関して）３重量％未満の量で含有する第２成分（ｉｉ）の組成物、
を含有する２成分成形部品であって、
ここで、第２成分の全組成物中の成分ＡおよびＢの重量パーセンテージの合計は、１００重量％と成分ＣおよびＤの重量部の合計間の差から計算され、かつ
第１成分（ｉ）は第２成分（ｉｉ）で完全にまたは部分的にバックモールドされる
２成分成形部品。
【請求項２】
第１成分（ｉ）の成分ａ）は、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネート、ポリスチレン（コ）ポリマーおよびポリメチルメタクリレート（コ）ポリマーから成る群の少なくとも１つから選択されることを特徴とする請求項１による２成分成形部品。
【請求項３】
第１成分（ｉ）の成分ｂ）は、防炎剤、防炎協力剤およびドリップ抑制剤、発煙抑制添加剤、内部および外部潤滑剤および剥離剤、流動性補助剤、帯電防止剤、導電性添加剤、安定剤、ＩＲ吸収剤、光沢剤、蛍光添加剤、抗菌性添加剤、耐ひっかき性を改良する添加剤、衝撃改良剤、染料および顔料から成る群の少なくとも１つから選択されることを特徴とする請求項２による２成分成形部品。
【請求項４】
９９〜９９．９９重量％の成分ａ）と０．０１〜１重量％の成分ｂ）を含有する請求項２による２成分成形部品。
【請求項５】
Ａ）（成分ＡおよびＢの合計に関して）６０〜１００重量部の成分Ａ）、
Ｂ）（成分ＡおよびＢの合計に関して）０〜４０重量部の成分Ｂ）、
Ｃ）（全組成物に関して）５〜２２重量％の成分Ｃ）、
Ｄ）（全組成物に関して）０．１〜１５重量％の成分Ｄ）
を含有する請求項２による２成分成形部品。
【請求項６】
成分Ｄは、防炎剤、防炎協力剤、発煙抑制添加剤、ドリップ抑制剤、内部および外部潤滑剤および剥離剤、流動性補助剤、帯電防止剤、導電性添加剤、ＵＶ／光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、エステル交換抑制剤、加水分解安定剤、抗菌性添加剤、耐ひっかき性を改良する添加剤、ＩＲ吸収剤、光沢剤、蛍光添加剤、衝撃改良剤、ブレンステッド酸、小板状、うろこ状または繊維状充填剤および補強材料、さらには染料および顔料から成る群の少なくとも１つから選択されることを特徴とする請求項５による２成分成形部品。
【請求項７】
成分Ｄは、防炎剤、防炎協力剤、発煙抑制添加剤、ドリップ抑制剤、内部および外部潤滑剤および剥離剤、流動性補助剤、帯電防止剤、導電性添加剤、ＵＶ／光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、エステル交換抑制剤、加水分解安定剤、抗菌性添加剤、耐ひっかき性を改良する添加剤、ＩＲ吸収剤、光沢剤、蛍光添加剤、衝撃改良剤、ブレンステッド酸、さらには染料および顔料から成る群の少なくとも１つから選択されることを特徴とする請求項５による２成分成形部品。
【請求項８】
成分Ｄ）として、一般式（ＩＶ）のリン化合物、
【化１】
（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、任意にハロゲン化されたＣ１〜Ｃ８アルキル、置換されたＣ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルを表し、
ｎは独立して０または１を表し、
ｑは０〜３０を表し、かつ
Ｘは６〜３０個のＣ原子を有する単核または多核芳香族基、または２〜３０個のＣ原子を有し、ＯＨ置換されてもよく、かつ８個までエーテル結合を含有してもよい線形または分岐脂肪族基を表す）
を含有する請求項５による２成分成形部品。
【請求項９】
透明または半透明のアモルファス成形組成物を第１成分（ｉ）として使用することを特徴とする請求項１による２成分成形部品。
【請求項１０】
不透明成形組成物を第２成分（ｉｉ）として使用することを特徴とする請求項９による２成分成形部品。
【請求項１１】
第２成分（ｉｉ）は、第１成分（ｉ）と比べて、等方的に平均化した成形物収縮量（溶融物流動方向に対して水平および垂直方向で測定した成形物の収縮量値の相加平均）が、１０〜４０％少なく、かつ
溶融物流動方向に対して水平および垂直方向で測定した第２成分（ｉｉ）の成形物の収縮量値の差が、溶融物流動方向に対して水平および垂直方向で測定した第２成分（ｉｉ）の成形物の収縮量値の相加平均の３０％以下であることを特徴とする請求項１による２成分成形部品。
【請求項１２】
第１成分（ｉ）は第２成分（ｉｉ）で完全にまたは部分的にバックモールドされる、２成分射出成形によって請求項１による２成分成形部品を製造する方法。
【請求項１３】
建物および自動車、船または飛行機では、窓または窓ガラスモジュールとして、照明用途では、射出成形周辺部を備える光学レンズとして、自動車ヘッドライトまたはテールライト用途では、奥行き効果を得るために、高光沢層として透明成形組成物を用いて２次元的にバックモールドした不透明装飾部品として、自動車におけるスクリーンとして、および不透明周辺部を備える透明モニター／ディスプレイカバーとしての、請求項１による２成分成形部品の使用。
【請求項１】
（ｉ）第１成分として、
ａ）（成分ａおよびｂの合計に関して）９０〜１００重量％のアモルファス熱可塑性材料と、
ｂ）（成分ａおよびｂの合計に関して）０〜１０重量％の少なくとも１つの市販のポリマー添加剤とを
含有するアモルファス熱可塑性成形組成物であって、
結晶または部分的結晶のポリマー状構成要素を含まない第１成分の成形組成物、
および
（ｉｉ）第２成分として、
Ａ）（成分ＡおよびＢの合計に関して）１０〜１００重量部の、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネート、ポリメチルメタクリレート（コ）ポリマーおよびポリスチレン（コ）ポリマーから成る群から選択される少なくとも１つの成分と、
Ｂ）（成分ＡおよびＢの合計に関して）０〜９０重量部の、エマルジョン重合法によって製造されるグラフトポリマー、バルク重合法によって製造されるグラフトポリマー、ゴム非含有ビニルホモポリマーおよびゴム非含有ビニルコポリマーから成る群から選択される少なくとも１つの成分と、
Ｃ）（全組成物に関して）３〜３０重量％の等方性無機充填剤と、
Ｄ）（全組成物に関して）０〜２０重量％の少なくとも１つの市販のポリマー添加剤と
を含有するアモルファス熱可塑性成形組成物であって、
結晶または部分的結晶のポリマー状構成要素を含まず、
成分Ｄとしてタルクを（全組成物に関して）３重量％未満の量で含有する第２成分（ｉｉ）の組成物、
を含有する２成分成形部品であって、
ここで、第２成分の全組成物中の成分ＡおよびＢの重量パーセンテージの合計は、１００重量％と成分ＣおよびＤの重量部の合計間の差から計算され、かつ
第１成分（ｉ）は第２成分（ｉｉ）で完全にまたは部分的にバックモールドされる
２成分成形部品。
【請求項２】
第１成分（ｉ）の成分ａ）は、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネート、ポリスチレン（コ）ポリマーおよびポリメチルメタクリレート（コ）ポリマーから成る群の少なくとも１つから選択されることを特徴とする請求項１による２成分成形部品。
【請求項３】
第１成分（ｉ）の成分ｂ）は、防炎剤、防炎協力剤およびドリップ抑制剤、発煙抑制添加剤、内部および外部潤滑剤および剥離剤、流動性補助剤、帯電防止剤、導電性添加剤、安定剤、ＩＲ吸収剤、光沢剤、蛍光添加剤、抗菌性添加剤、耐ひっかき性を改良する添加剤、衝撃改良剤、染料および顔料から成る群の少なくとも１つから選択されることを特徴とする請求項２による２成分成形部品。
【請求項４】
９９〜９９．９９重量％の成分ａ）と０．０１〜１重量％の成分ｂ）を含有する請求項２による２成分成形部品。
【請求項５】
Ａ）（成分ＡおよびＢの合計に関して）６０〜１００重量部の成分Ａ）、
Ｂ）（成分ＡおよびＢの合計に関して）０〜４０重量部の成分Ｂ）、
Ｃ）（全組成物に関して）５〜２２重量％の成分Ｃ）、
Ｄ）（全組成物に関して）０．１〜１５重量％の成分Ｄ）
を含有する請求項２による２成分成形部品。
【請求項６】
成分Ｄは、防炎剤、防炎協力剤、発煙抑制添加剤、ドリップ抑制剤、内部および外部潤滑剤および剥離剤、流動性補助剤、帯電防止剤、導電性添加剤、ＵＶ／光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、エステル交換抑制剤、加水分解安定剤、抗菌性添加剤、耐ひっかき性を改良する添加剤、ＩＲ吸収剤、光沢剤、蛍光添加剤、衝撃改良剤、ブレンステッド酸、小板状、うろこ状または繊維状充填剤および補強材料、さらには染料および顔料から成る群の少なくとも１つから選択されることを特徴とする請求項５による２成分成形部品。
【請求項７】
成分Ｄは、防炎剤、防炎協力剤、発煙抑制添加剤、ドリップ抑制剤、内部および外部潤滑剤および剥離剤、流動性補助剤、帯電防止剤、導電性添加剤、ＵＶ／光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、エステル交換抑制剤、加水分解安定剤、抗菌性添加剤、耐ひっかき性を改良する添加剤、ＩＲ吸収剤、光沢剤、蛍光添加剤、衝撃改良剤、ブレンステッド酸、さらには染料および顔料から成る群の少なくとも１つから選択されることを特徴とする請求項５による２成分成形部品。
【請求項８】
成分Ｄ）として、一般式（ＩＶ）のリン化合物、
【化１】
（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、任意にハロゲン化されたＣ１〜Ｃ８アルキル、置換されたＣ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルを表し、
ｎは独立して０または１を表し、
ｑは０〜３０を表し、かつ
Ｘは６〜３０個のＣ原子を有する単核または多核芳香族基、または２〜３０個のＣ原子を有し、ＯＨ置換されてもよく、かつ８個までエーテル結合を含有してもよい線形または分岐脂肪族基を表す）
を含有する請求項５による２成分成形部品。
【請求項９】
透明または半透明のアモルファス成形組成物を第１成分（ｉ）として使用することを特徴とする請求項１による２成分成形部品。
【請求項１０】
不透明成形組成物を第２成分（ｉｉ）として使用することを特徴とする請求項９による２成分成形部品。
【請求項１１】
第２成分（ｉｉ）は、第１成分（ｉ）と比べて、等方的に平均化した成形物収縮量（溶融物流動方向に対して水平および垂直方向で測定した成形物の収縮量値の相加平均）が、１０〜４０％少なく、かつ
溶融物流動方向に対して水平および垂直方向で測定した第２成分（ｉｉ）の成形物の収縮量値の差が、溶融物流動方向に対して水平および垂直方向で測定した第２成分（ｉｉ）の成形物の収縮量値の相加平均の３０％以下であることを特徴とする請求項１による２成分成形部品。
【請求項１２】
第１成分（ｉ）は第２成分（ｉｉ）で完全にまたは部分的にバックモールドされる、２成分射出成形によって請求項１による２成分成形部品を製造する方法。
【請求項１３】
建物および自動車、船または飛行機では、窓または窓ガラスモジュールとして、照明用途では、射出成形周辺部を備える光学レンズとして、自動車ヘッドライトまたはテールライト用途では、奥行き効果を得るために、高光沢層として透明成形組成物を用いて２次元的にバックモールドした不透明装飾部品として、自動車におけるスクリーンとして、および不透明周辺部を備える透明モニター／ディスプレイカバーとしての、請求項１による２成分成形部品の使用。
【公表番号】特表２０１２−５０３０４７（Ｐ２０１２−５０３０４７Ａ）
【公表日】平成２４年２月２日（２０１２．２．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５２７２４４（Ｐ２０１１−５２７２４４）
【出願日】平成２１年９月１７日（２００９．９．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／００６７２３
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０３１５５６
【国際公開日】平成２２年３月２５日（２０１０．３．２５）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年２月２日（２０１２．２．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年９月１７日（２００９．９．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／００６７２３
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０３１５５６
【国際公開日】平成２２年３月２５日（２０１０．３．２５）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
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