感光性着色組成物
【課題】高輝度の液晶ディスプレイのカラーフィルター用青色画素が得られる、高感度でＹＡＧレーザーで露光硬化する感光性着色組成物を提供すること。
【解決手段】少なくとも、活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）と、ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）と、高分子顔料分散剤（ｃ成分）と、着色剤とを含有してなり、上記ａ成分が（メタ）アクリロイル基と、酸性官能基を含有するコポリマーであり、上記ｂ成分が式（１）で示される化合物（ｘ）と式（２）で示される化合物（ｙ）とを含有していることを特徴とするＹＡＧレーザーで硬化するカラーフィルター用の感光性着色組成物。
【解決手段】少なくとも、活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）と、ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）と、高分子顔料分散剤（ｃ成分）と、着色剤とを含有してなり、上記ａ成分が（メタ）アクリロイル基と、酸性官能基を含有するコポリマーであり、上記ｂ成分が式（１）で示される化合物（ｘ）と式（２）で示される化合物（ｙ）とを含有していることを特徴とするＹＡＧレーザーで硬化するカラーフィルター用の感光性着色組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置のカラーフィルターの製造に使用されるカラーフィルター用の感光性着色組成物に関し、さらに詳しくは、ＹＡＧレーザーを用いて、とくに、高輝度のカラーフィルター用の青色画素が製造できる、高感度でＹＡＧレーザーで露光硬化する感光性着色組成物（以下、単に「感光性着色組成物」という場合がある。）に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイに代表されるフラットディスプレイパネルには、カラーフィルターが用いられている。上記のカラーフィルターの製造は、一般的に、フォトリソ法により、光源として超高圧水銀灯を用いて、カラーフィルター用基板に塗布され形成された感光性着色組成物の塗膜を露光硬化して行われている。
【０００３】
近年、上記フラットディスプレイパネルの大型化に伴い、レジストパターン形成に必要であるフォトマスクが大型化してきている。上記フォトマスクは、紫外線領域でも透過率の高い石英が基材として使用されているが、石英自体が高価のためにコストアップの要因となっている。また、石英のフォトマスクが大型化すると、それ自体の重量でたわみを生じ寸法精度が低下する。
【０００４】
上記の問題の解決として、フォトマスクを小型化できる走査型露光方法が提案されている。上記の方法は、数十回露光しなければならないために、光源としての超高圧水銀灯では活性エネルギー線のエネルギーが小さいために、露光時間が大幅に増大し生産性が著しく低下する。
【０００５】
上記の活性エネルギー線のエネルギーを、より大きくするためにＹＡＧレーザーを使用したある種の露光装置（特許文献１）を使用した露光方法が検討されている。しかしながら、特許文献１に開示された露光方法は、従来の超高圧水銀灯の露光方式において使用されている感光性着色組成物を用いてカラーフィルターを製造した場合、とくに、青色の感光性着色組成物を使用してＹＡＧレーザーで露光すると、感度が非常に悪く通常の露光量では上記感光性着色組成物のレジスト塗膜は露光硬化せず、さらに、上記塗膜に黄変などの変色が発現して高輝度のカラーフィルターが得られない。
【０００６】
上述のことから、ＹＡＧレーザーを用いて、高輝度のカラーフィルター用の青色画素が製造できる、高感度でＹＡＧレーザーで露光硬化する感光性着色組成物が要望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−１１９４３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明の目的は、とくに、高輝度の液晶ディスプレイのカラーフィルター用青色画素が得られる、高感度でＹＡＧレーザーで露光硬化する感光性着色組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、前記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記の特定成分を含有する感光性着色組成物を用いることで、ＹＡＧレーザーを用いて、高感度で効率よく高輝度のカラーフィルター用青色画素が製造できることを見出した。
【００１０】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、少なくとも、活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）と、ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）と、高分子顔料分散剤（ｃ成分）と、着色剤とを含有してなり、上記ａ成分が（メタ）アクリロイル基と、酸性官能基を含有するコポリマーであり、上記ｂ成分が下記式（１）で示される化合物（ｘ）と下記式（２）で示される化合物（ｙ）とを含有していることを特徴とするＹＡＧレーザーで硬化するカラーフィルター用の感光性着色組成物を提供する。
Ｒ１−Ｃ（＝ＮＯ−Ｒ２）−Ｒ３ （２）
（上記式（２）においてＲ１は、炭素数が１〜２０のアルキル基、または置換されていてもよいアルキル基、フェニル基、ＣＮ、ＮＯ2、ハロアルキル基を表し、Ｒ２は、水素原子、アシル基またはアルケノイル基を表し、Ｒ３は、下記式（３）で示される分子内にカルバゾル構造を有する基を表す。）
（上記式（３）においてＲ４、Ｒ５は、炭素数が１〜１２のアルキル基、水素原子、ハロゲン、フェニル基またはアルキルフェニル基を表し、Ｒ６は、水素原子、ハロゲン、フェニル基、アルキルフェニル基、エーテル基およびその誘導体、または、下記式（４）で示される基を表す。）
【００１１】
また、本発明の好ましい実施形態では、前記化合物（ｙ）が、下記式（５）および／または式（６）の化合物であり、前記化合物（ｘ）と前記化合物（ｙ）との配合割合が、ｘ／ｙ＝２０／１００〜１０００／１００（質量比）であり、前記化合物（ｘ）と前記化合物（ｙ）とが、ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）総量中に、ｘ＋ｙ／ｂ＝１０／１００〜５０／１００（質量比）の割合で含有されており、前記ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）が、前記化合物（ｘ）および前記化合物（ｙ）以外に活性エネルギー線重合開始剤（ｚ）を含有しており、前記活性エネルギー線重合開始剤（ｚ）が、チオキサントン系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、およびビイミダゾール系光重合開始剤から選ばれる少なくとも１種であり、前記高分子顔料分散剤（ｃ成分）が、アクリル系高分子分散剤であり、および前記着色剤が、青色系顔料であることが好ましい。
【００１２】
また、本発明は、上記の感光性着色組成物をカラーフィルター用基板に塗布し、形成された塗膜をＹＡＧレーザーで露光することを特徴とするカラーフィルターの製造方法、および前記のＹＡＧレーザーが、第３高調波であるカラーフィルターの製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、本発明の感光性着色組成物は、活性エネルギー線のエネルギー量が大きいＹＡＧレーザーにより高感度で露光硬化でき、とくに、カラーフィルター用の高輝度の青色画素を得るのに効果がある。また、従来の超高圧水銀灯などの紫外線領域で露光するよりも露光時間を大幅に減少して効率よくカラーフィルターが製造できる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
次に、好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明の感光性着色組成物は、前記の活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）と、ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）と、高分子顔料分散剤（ｃ成分）と、着色剤とを必須成分として含有することにより、高感度でＹＡＧレーザーにより露光硬化して、高輝度のカラーフィルター、とくに、高輝度の青色画素を形成することができる。
【００１５】
本発明を主として特徴づけるＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）は、下記式（１）で示される化合物（ｘ）と下記式（２）で示される化合物（ｙ）とを含有するものである。
Ｒ１−Ｃ（＝ＮＯ−Ｒ２）−Ｒ３ （２）
（上記式（２）においてＲ１は、炭素数が１〜２０のアルキル基、または置換されていてもよいアルキル基、フェニル基、ＣＮ、ＮＯ2、ハロアルキル基を表し、Ｒ２は、水素原子、アシル基またはアルケノイル基を表し、Ｒ３は、下記式（３）で示される分子内にカルバゾル構造を有する基を表す。）
（上記式（３）においてＲ４、Ｒ５は、炭素数が１〜１２のアルキル基、水素原子、ハロゲン、フェニル基またはアルキルフェニル基を表し、Ｒ６は、水素原子、ハロゲン、フェニル基、アルキルフェニル基、エーテル基およびその誘導体、または、下記式（４）で示される基を表す。）
【００１６】
上記の化合物（ｘ）は、得られる感光性着色組成物より形成されるカラーフィルターの輝度を向上させる効果がある。とくに、青色画素を形成する場合、化合物（ｘ）を使用しないと、得られる感光性着色組成物を用いて得られる青色画素がＹＡＧレーザーによりカラーフィルター用青色画素を形成した場合、該青色画素が黄変するなど、変色して輝度が著しく低下する。また、上記の化合物（ｘ）単独では、ＹＡＧレーザーに対する感度が劣るために化合物（ｙ）と併用することにより、得られる感光性着色組成物を非常に高感度でＹＡＧレーザーにより露光硬化することができる。上記の化合物（ｘ）は、公知の方法で得られたものを使用することができる。
【００１７】
また、前記の化合物（ｙ）は、得られる感光性着色組成物の重合を、従来の紫外線に比べて指向性と集光性が優れている高エネルギーのＹＡＧレーザーにより開始し得る活性効果が極めて優れている。その効果は、従来の光重合開始剤に比べて感度が極めて高い。
【００１８】
前記化合物（ｙ）としては、前記式（２）で示される化合物はいずれのものも使用することができ、好ましくはＲ１がアルキル基、Ｒ２がアシル基、およびＲ３が前記式（３）においてＲ４およびＲ５がアルキル基、およびＲ６が水素原子または前記式（４）である化合物が挙げられる。上記の化合物（ｙ）の内で、より好ましくは下記式（５）および／または式（６）の化合物である。上記の化合物は各々単独でも、あるいは２種を混合して使用することができる。
【００１９】
前記のＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ）を構成する、前記化合物（ｘ）と前記化合物（ｙ）との配合割合は、好ましくはｘ／ｙ＝２０／１００〜１０００／１００（質量比）である。上記化合物（ｘ）の配合割合が上記上限を超えると、得られる感光性着色組成物のＹＡＧレーザーに対する感度が低下する。一方、化合物（ｘ）の配合量が、上記下限未満であると、得られる感光性着色組成物の輝度が低下する。
【００２０】
前記ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ）を構成する化合物（ｘ）と化合物（ｙ）は、上記の化合物の混合物（前記配合割合のもの）を単独でも使用することができるが、好ましくは化合物（ｘ）と化合物（ｙ）とがＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ）総量中に、ｘ＋ｙ／ｂ＝１０／１００〜５０／１００（質量比）の割合で含有される。上記の化合物（ｘ）と化合物（ｙ）との配合割合が多くなると得られる感光性着色組成物から形成されるカラーフィルター用画素の輝度が向上する。一方、上記の配合割合が少な過ぎると、カラーフィルター用画素としての輝度が得られない。
【００２１】
前記のＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ）は、前記の活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ）に対する溶解分散性を向上させるために、好ましくは前記化合物（ｘ）および前記化合物（ｙ）以外に活性エネルギー線重合開始剤（ｚ）を含有することができる。上記の活性エネルギー線重合開始剤（ｚ）の配合量は、前記ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ）総量中に化合物（ｘ）および化合物（ｙ）の配合割合を包含する範囲内である。
【００２２】
上記の活性エネルギー線重合開始剤（ｚ）としては、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線などの活性エネルギー線により重合を開始し得る活性を発生する化合物であり、例えば、ビイミダゾール系、ベンゾフェノン系、アセトフェノン系、ベンゾインエーテル系、オキシム系、チオキサントン系、トリアジン系、アントラキノン系、チオール系などの光重合開始剤、好ましくはチオキサントン系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、およびビイミダゾール系光重合開始剤から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
【００２３】
上記チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−および４−イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントンなど、好ましくは２，４−ジエチルチオキサントンが挙げられる。
【００２４】
また、上記アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノ−フェニル）ブタノン−１−オンなど、好ましくは２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンが挙げられる。
【００２５】
また、上記ビイミダゾール系光重合開始剤としては、例えば、２，２’−ビス（ｏ−クロルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキスフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−メチルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−メトキシフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−メトキシフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールなど、好ましくはヘキサアリールビイミダゾール系化合物である日本シーベルヘグナー社製、Ｌｕｎａ１３１１Ａが挙げられる。
【００２６】
その他、活性エネルギー線重合開始剤（ｚ）の光重合開始剤としては、例えばベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４，４’−ビス−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ビス−ジエチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系光重合開始剤、１−（４−メチルスルファニル−フェニル）−ブタン−１−オンオキシム−ｏ−アセタートなどのオキシム系光重合開始剤、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインエーテル系光重合開始剤、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンなどのトリアジン系光重合開始剤、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノンなどのアントラキノン系光重合開始剤などが挙げられる。
【００２７】
また、本発明で使用する活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）は、分子内に（メタ）アクリロイル基（「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基、またはメタアクリロイル基の双方を意味する。）と、酸性官能基を含有するコポリマーである。上記アクリロイル基の分子内の位置は、とくに限定するものではない。上記の活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）は、分子内にカルボキシル基、フェノール性水酸基などの酸性官能基を有し、バインダーとして、カラーフィルターの製造の際にアルカリ現像液により現像できるアルカリ可溶性の無色透明のポリマーであり、好ましくはアクリル系ポリマーか挙げられる。上記ポリマー（ａ成分）は、分子内に少なくとも１個、好ましくは２個のエチレン性不飽和結合を有する単官能または多官能のモノマーおよび／またはオリゴマーと併用する。
【００２８】
上記の活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）としては、例えば、不飽和カルボン酸化合物とエチレン性不飽和化合物との共重合体の主鎖にエポキシ基含有の不飽和化合物を付加させた反応生成物が挙げられる。上記の不飽和カルボン酸化合物としては、例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、ケイ皮酸などの不飽和カルボン酸化合物；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸などの不飽和ジカルボン酸化合物；その他、３価以上の不飽和カルボン酸化合物、コハク酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）などのモノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］エステル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレートなどが挙げられる。
【００２９】
また、上記の不飽和カルボン酸化合物と共重合体を生成するエチレン性不飽和化合物としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート（「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートの双方を意味する）、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸エステル；グリシジル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル；２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル；スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどの不飽和アミド化合物；１，３−ブタジエン、イソプレンなどの脂肪族共役ジエン化合物；マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどの不飽和イミド化合物；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタリルグリシジルエーテルなどの不飽和エーテル化合物；ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリスチレン、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレートなどの重合体分子の末端に（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマーなど、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００３０】
また、前記エポキシ基含有の不飽和化合物としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、α−エチルアクリル酸グリシジルエーテル、３，３−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートなど、好ましくはグリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３１】
前記の活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）としては、下記のカルボキシル基含有共重合体に前記エポキシ基含有不飽和化合物を付加した反応生成物が挙げられる。上記カルボキシル基含有共重合体としては、例えば、（メタ）アクリル酸（「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸およびメタクリル酸の双方を意味する）／メチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／スチレン／メチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ポリメチル（メタ）アクリレートマクロマノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチル（メタ）アクリレートマクロマノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチル（メタ）アクリレートマクロマノマー共重合体、ベンジルマレイミド／シクロヘキシル（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、ベンジルマレイミド／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸メチル／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／ジメチル（メタ）アクリレート共重合体、ベンジルマレイミド／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸メチル／シクロヘキシル（メタ）アクリレート共重合体、ベンジルマレイミド／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体など、およびそれらの混合物、好ましくはベンジルマレイミド／メタクリル酸／メタクリル酸メチル／シクロヘキシルメタクリレート共重合体が挙げられる。
【００３２】
前記活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）の具体例としては、例えば、ベンジルマレイミド／メタクリル酸／メタクリル酸メチル／シクロヘキシルメタクリレート共重合体（［組成比率（質量％）、１０／２１．２／１／６７．８）にグリシジルメタクリレート（上記共重合体のＭＡＡ換算１０質量％）を付加させた反応生成物、ベンジルマレイミド／メタクリル酸／メタクリル酸メチル／ベンジルメタクリレート共重合体（［組成比率（質量％）、１０／２１．２／３８．８／３０）にグリシジルメタクリレート（上記共重合体のＭＡＡ換算１０質量％）を付加させた反応生成物、ベンジルマレイミド／メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体（［組成比率（質量％）、１０／３８／５２）にグリシジルメタクリレート（上記共重合体のＭＡＡ換算２５質量％）を付加させた反応生成物など、好ましくは上記のベンジルマレイミド／メタクリル酸／メタクリル酸メチル／シクロヘキシルメタクリレート共重合体にグリシジルメタクリレートを付加させた反応生成物が挙げられる。上記のアクリル系ポリマーは、例えば、日本触媒（株）から、アクリキュアＢＭＸ７２の商品名で入手して本発明で使用することができる。なお、上記アクリル系ポリマーは、重量平均分子量（ＧＰＣのポリスチレン換算分子量）５，０００〜１５，０００のものが好ましく使用される。
【００３３】
また、前記活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）と併用する多官能のモノマーまたはオリゴマーとしては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、コハク酸変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、変性ビスフェノールＡエポキシ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリレートカルバメート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ロジン変性エポキシジ（メタ）アクリレート、アルキッド変性（メタ）アクリレートなどが挙げられる。上記の多官能モノマーおよびオリゴマーは、単独でも、あるいは２種以上を混合して使用することができる。
【００３４】
また、前記活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）と併用する単官能モノマーとしては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなど、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００３５】
本発明で使用する高分子顔料分散剤（ｃ成分）は、着色剤を前記の活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）中に溶媒を介して均一に分散させるのに効果がある。上記の高分子顔料分散剤（ｃ成分）は、そのアミン価が０〜３０以下のものが好ましく使用される。上記のアミン価が高過ぎると、得られる感光性着色組成物による高輝度の青色画素が得られない。
【００３６】
前記高分子顔料分散剤（ｃ成分）としては、アクリル系高分子分散剤、ポリカプロラクトン系高分子分散剤、ウレタン−ポリカプロラクトン系高分子分散剤、脂肪酸エステル系高分子分散剤、ポリエーテル系高分子分散剤、有機酸系高分子分散剤などから選ばれる少なくとも１種が挙げられる。上記の高分子顔料分散剤（ｃ成分）は、単独でも、２種以上を混合して使用することができる。好ましくはアクリル系高分子分散剤が挙げられる。上記アクリル系高分子分散剤として、例えば、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（２０００、２００１、２０５０）；エフカケミカルズ社製のＥＦＫＡ（４００、４０１、４４００、４４０１、４０３、４５０、４５３、４３００、４３３０）などが挙げられる。
【００３７】
また、その他、ポリカプロラクトン系高分子分散剤として、例えば、味の素ファインテクノ（株）製のアジスパー（ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２３、ＰＢ８２４、ＰＢ８２７）などが挙げられる。
【００３８】
また、ウレタン−ポリカプロラクトン系高分子分散剤として、例えば、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６８、１７０）；味の素ファインテクノ（株）製のアジスパー（ＰＢ７１１）；Ｃｏｇｎｉｓ社製のテキサホール（Ｐ６１、Ｐ６３）；エフカケミカルズ社製のＥＦＫＡ（４０４６、４０４７、４６、４７、４８、４９、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５）などが挙げられる。
【００３９】
また、脂肪酸エステル系高分子分散剤として、例えば、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（１０８、１０４）、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ；エフカケミカルズ社製のＥＦＫＡ（１５０１、１５０２、１５０３）；味の素ファインテクノ（株）製のアジスパー（ＰＮ４１１、ＰＢ８１７）などが挙げられる。
【００４０】
また、ポリエーテル系高分子分散剤として、例えば、ビックケミー社製のＤ
ｉｓｐｅｒｂｙｋ（１９０、１８１、１８７）などが挙げられる。
【００４１】
また、本発明で使用する着色剤は、Ｒ、Ｇ、Ｂのカラーフィルターを形成する着色剤として、高精細な発色性、耐熱性、耐光性、耐薬品性などに優れたものであればいずれの染料、有機顔料あるいは無機顔料を使用することができ、好ましくはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダスレン系、ペリレン系などの有機顔料が使用される。
【００４２】
上記の着色剤の内で、得られる感光性着色組成物を用いてＹＡＧレーザーで露光硬化して高輝度のカラーフィルターを得るのに、とくに適しているのは青色系顔料である。上記の青色系顔料は、色調がとくに限定されるものではなく、青色顔料を単独でも、あるいは該青色顔料と混合して青色系を与えるバイオレット顔料なども含まれる。上記の青色系顔料は、該顔料の前記の活性エネルギー線硬化性ポリマーへの分散を安定化させるために前記高分子顔料分散剤と溶剤と、必要に応じてポリマーからなる分散媒体に分散させてなる着色分散液として使用することができる。
【００４３】
上記の青色系顔料としては、例えば、カラーインデックスにおいてピグメントに分類されている化合物、具体的にはカラーインデックス（Ｃ．Ｉ）番号が付けられたものが挙げられ、例えば、Ｃ．Ｉピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉピグメントブルー２１、Ｃ．Ｉピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉピグメントブルー６４などの青色顔料、上記青色顔料と併用されるＣ．Ｉピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉピグメントバイオレット１３、Ｃ．Ｉピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉピグメントバイオレット３０、Ｃ．Ｉピグメントバイオレット３２、Ｃ．Ｉピグメントバイオレット３６、Ｃ．Ｉピグメントバイオレット３７、Ｃ．Ｉピグメントバイオレット３８、Ｃ．Ｉピグメントバイオレット４０、Ｃ．Ｉピグメントバイオレット５０などのバイオレット顔料が挙げられる。
【００４４】
本発明の感光性着色組成物は、前記の活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）と、ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）と、高分子顔料分散剤（ｃ成分）と、着色剤と、前記のエチレン性不飽和結合を有する単官能または多官能を有するモノマーおよび／またはオリゴマーと有機溶媒および必要に応じてさらに添加剤を配合して、混合分散することにより得られ、好ましくは濾過して調製される。上記の混合分散は、例えば、ビーズミル、ボールミル、ディゾルバー、ニーダー、２本ロール、３本ロール、高圧分散機、超音波分散機、好ましくはビーズミルを使用して行われる。使用するビーズは、直径０．１ｍｍ〜２ｍｍのジルコニア製のものが好ましく使用される。上記の着色剤は、とくに青色系顔料としては、好ましくは青色系顔料分散液として調製されたものを使用する。上記の青色系顔料分散液は、前記の青色系顔料と、前記の高分子顔料分散剤と、および必要に応じて前記のポリマーおよびモノマーおよび／またはオリゴマーを配合して有機溶媒中で微細分散を行い調製される。
【００４５】
また、前記の添加剤としては、本発明の目的を妨げない範囲において、得られる感光性着色組成物の露光感度を向上させる目的で２−メルカプトベンゾチアゾールなどの単官能チオール化合物、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネートなどの多官能チオール化合物などのチオール化合物を、また、画素を形成させるカラーフィルター用ガラス基板への密着性を向上させる目的でのアクリル系シランカップリング剤、エポキシ系シランカップリング剤などのシランカップリング剤を、また、得られる感光性着色組成物の上記のカラーフィルター用ガラス基板などへのレベリング性、解像性、密着性などの向上を付与する目的でパーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩などのフッ素系界面活性剤など、例えば、ＤＩＣ（ディアイシ）社製のメガファックＲ−０８ＭＨなどを添加剤として使用することができる。上記の各々の添加剤の配合量は、得られる感光性着色組成物総量に対して、上記チオール化合物が０．０５〜０．２質量％、上記シランカップリング剤が０．１〜０．３質量％、上記界面活性剤が０．１〜０．３質量％（１０％溶液）である。
【００４６】
本発明の感光性着色組成物の調製に使用される有機溶媒としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテートなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、メチル−３−メトキシプロピオネート、３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテート、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−ブチル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−ブチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチルなどのエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルアセテートなどのエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのジエチレングリコールモノアルキルエーテル類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのエーテル類；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノンなどのケトン類；エタノール、プロパノール、ブタノール、３−メトキシブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類、β−プロピオラクトン、γ−バレロラクトン、γ−ブチルラクトン、γ−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトンなどのラクトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類などの有機溶媒、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００４７】
（カラーフィルターの製造方法）
次に、本発明により調製された感光性着色組成物（青色系）を使用して、カラーフィルター（青色画素）の製造方法について説明する。上記の製造方法としては、例えば、青色画素パターンを形成する部分を区画するように遮光層の金属系薄膜のブラックマトリックスが形成されたガラスなどのカラーフィルター用基板上に、本発明の感光性着色組成物を、回転塗布、流延塗布、浸漬塗布、ロール塗布などの公知の塗布方法にて塗布し、予備加熱により有機溶媒を蒸発させ０．１μｍ〜１０μｍ、好ましくは１〜３μｍ（乾燥厚み）の塗膜を形成する。次に、該塗膜に目的の画素を形成するためのフォトマスクを介してＹＡＧレーザー、好ましくはＹＡＧレーザーの第３高調波（３６５ｎｍ）を照射し露光する。露光後、ＹＡＧレーザーで硬化した塗膜を公知のアルカリ現像液を使用してスプレー法、ディップ法、シャワー法、パドル法などの公知の方法により現像処理を行い、塗膜の未露光部分を溶解除去して、青色に着色された画素が所定の画素パターン区画に形成される。上記画素は、必要に応じて１５０℃〜２５０℃で５〜６０分程度ポストベークを行う。
【００４８】
本発明におけるＹＡＧレーザーは、従来の紫外線に比べて指向性が優れており、レンズなどによる光の集光性がよいために露光するエネルギー密度を高めることができることから、露光照射時間を短縮でき、また、微細でコントラストの高い露光ができる。とくに、第３高調波のＹＡＧレーザーが効果が大きい。一般的に、とくに、青色系顔料を用いたレジスト組成物は、従来の紫外線露光では、エネルギーが小さいために走査型露光方法では露光時間が大幅に増大し生産性が低下したり、また、レジスト自体が露光硬化しない。
【００４９】
前記のＹＡＧレーザーは、その波長（Ｈ）が３５５ｎｍ≦Ｈ＜１０６４ｎｍ、好ましくは３５５ｎｍ≦Ｈ≦５３２ｎｍ、とくに好ましくは３５５ｎｍの第３高調波である。上記ＹＡＧレーザーは、単一波長のレーザーでも、あるいは、２種以上の波長を有する混合レーザーでも構わない。上記ＹＡＧレーザーは、ＹＡＧレーザー発振器を有する公知のＹＡＧレーザー露光機を用いて使用され、例えば、（株）ブイ・テクノロジー社のＹＡＧレーザー露光機が挙げられる。上記のＹＡＧレーザーは、例えば、ＹＡＧレーザーの基本波長である１０６４ｎｍの波長の赤外レーザーをレンズにより収束させ、第１の非線形光学結晶素子（ＫＴＰ、ＢＢＯなど）を通過させて得られる上記基本波とその半分の波長（５３２ｎｍ）の第２高調波（２倍波）が混合した混合レーザーを収束させ、第２の非線形光学結晶素子（ＬＢＯ、ＢＢＯなど）を通過させ、基本波と第２高調波と、さらに、基本波の１／３の波長（３５５ｎｍ）の第３高調波（３倍波）が混合した混合レーザーから、第３高調波（３倍波）のレーザーを分離して使用するものである。
【００５０】
前記のカラーフィルターの製造方法において、使用するＹＡＧレーザーは、第３高調波（３５５ｎｍ）が好ましい。上記の波長を有するＹＡＧレーザーが、高感度で、高輝度のカラーフィルター用の青色の画素を得るのにとくに有効である。
【００５１】
また、前記現像に使用されるアルカリ現像液としては、無機アルカリ類、あるいは有機アルカリ類のアルカリ水溶液であり、必要に応じて、界面活性剤や水溶性有機溶剤を適宜含有することができる。上記の無機アルカリ類としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、珪酸カリウム、珪酸ナトリウムなどが挙げられる。また、上記の有機アルカリ類としては、１級、２級、および３級のアミン類、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド類、４級アンモニウム塩、アルコールアミン類、環状アミン類などが挙げられ、具体的には、例えば、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、トリエタノールアミン、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４，３，０］−５−ノナンなどが挙げられる。上記の現像液としては、例えば、ヘンケル・ジャパン（株）から、ＤｉｓｐｅｒｓｅＨの商品名で入手して本発明で使用することができる。
【実施例】
【００５２】
次に本発明の感光性着色組成物Ｊ１〜Ｊ６と比較例の感光性着色組成物Ｋ１〜Ｋ４を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、文中の「部」または「％」とあるのは質量基準である。なお、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。
【００５３】
［実施例１〜６］（感光性着色組成物Ｊ１〜Ｊ６）
活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）と、ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）と、高分子顔料分散剤（ｃ成分）と、着色剤と、モノマーと、添加剤と、有機溶媒とを表１のように配合し、ビーズミルを使用して均一に混合分散して感光性着色組成物Ｊ１〜Ｊ６を調製した。
【００５４】
上記の活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）、ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）、高分子顔料分散剤（ｃ成分）、着色剤、モノマー、添加剤、および有機溶媒は下記のとおりである。
［活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）］
ベンジルマレイミド／メタクリル酸／メタクリル酸メチル／シクロヘキシルメタクリレートの共重合体（組成比率（質量％）、１０／２１．２／１／６７．８）にグリシジルメタクリレート（ＭＡＡ換算の１０質量％）を付加させた反応生成物（［重量平均分子量１０，９００（ＧＰＣのポリスチレン換算分子量）］、ポリエチレングリコールモノエチルアセテート３５％溶液）
【００５５】
［ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）］
・化合物（ｘ）
前記式（１）で示される化合物（ｘ）
・化合物（ｙ）
ｙ１：前記式（５）で示される化合物
ｙ２：前記式（６）で示される化合物
・活性エネルギー線重合開始剤（ｚ）
ｚ１：２，４−ジエチルチオキサントン
ｚ２：２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン
ｚ３：ビイミダゾール系化合物（日本シーベルヘグナー社製、Ｌｕｎａ１３１１Ａ）
【００５６】
［高分子顔料分散剤（ｃ成分）］
アクリル系高分子分散剤（ビックケミー社製の［Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ２００１］アミン価２９）
【００５７】
［着色剤］
下記のとおり、前記の着色剤と高分子顔料分散剤（ｃ成分）とを使用し、着色分散液１、または着色分散液２に調製したものを使用する。
・着色分散液１
Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：６が１３部、Ｃ．Ｉピグメントバイオレット１３が４部、前記高分子顔料分散剤（ｃ成分）が３部、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートが８０部とを均一に混合分散し着色分散液１を調製した。
・着色分散液２
Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：６が１３部、前記高分子顔料分散剤（ｃ成分）が８部、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートが７９部とを均一に混合分散し着色分散液２を調製した。
【００５８】
［モノマー］
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
【００５９】
［添加剤］
・添加剤１
２−メルカプトベンゾチアゾール
・添加剤２
ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート
・添加剤３
フッ素系界面活性剤（ＤＩＣ社製の［メガファックＲ−０８ＭＨ（ポリプロピレングリコール４０％溶液）］）
・添加剤４
シランカップリング剤（信越シリコーン社製の［ＫＢＭ−５０３］）
【００６０】
［有機溶媒］
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート
ソルフィットＡＣ：３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテート
【００６１】
【００６２】
［比較例１］（感光性着色組成物Ｋ１）
実施例１において、ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）の化合物（ｘ）および化合物（ｙ）を使用せず、活性エネルギー線重合開始剤ｚ４（２，２−ビス（ｏ−クロルフェニル）−４，５，４’，５’−テトラフェニル−１，２−ビイミダゾール）をさらに使用する以外は表２のように各々の成分を配合して感光性着色組成物Ｋ１を調製した。
【００６３】
［比較例２］（感光性着色組成物Ｋ２）
実施例１において、ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）の化合物（ｙ）を使用しない以外は表２のように各々の成分を配合して感光性着色組成物Ｋ２を調製した。
【００６４】
［比較例３］（感光性着色組成物Ｋ３）
実施例３において、ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）の化合物（ｘ）を使用しない以外は表２のように各々の成分を配合して感光性着色組成物Ｋ３を調製した。
【００６５】
［比較例４］（感光性着色組成物Ｋ４）
実施例２において、ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）の化合物（ｘ）を使用しない以外は表２のように各々の成分を配合して感光性着色組成物Ｋ４を調製した。
【００６６】
【００６７】
前記の実施例および比較例で得られた各々の感光性着色組成物を使用して、カラーフィルター用ガラス基板（１００ｍｍ角）上にスピンコーターにて６００ｒｐｍ、２ｓｅｃの条件にて２μｍの厚み（乾燥厚み）にスピンコートし、８０℃のホットプレート上で３分間予備乾燥させ塗膜を形成した後、青色画素パターンを得るフォトマスクを介して、第３高調波のＹＡＧレーザー（（株）ブイ・テクノロジー社製、ＹＡＧレーザー露光機、３５５ｎｍを使用）を照射して露光し、次に、ヘンケル・ジャパン（株）製、ＤｉｓｐｅｒｓｅＨの１００倍希釈水溶液を使用して、０．１５Ｍｐａの水圧にて６０秒間スプレー現像し、現像後、２３０℃で３０分間熱硬化処理して青色画素を形成した。上記の青色画素を形成するための感光性着色組成物の感度、および得られた青色画素の輝度に関して下記の測定方法により評価した。評価結果を表３および表４に示す。
【００６８】
［感度］
（感度−１）
上記の青色画素形成工程における現像において、第３高調波（３５５ｎｍ）のＹＡＧレーザーの照射量を変えて露光し、レジストが残ったところの露光量（ｍＪ／ｃｍ2）を感度とした。評価結果を表３に示す。上記の感度は、露光量（照射量）の値が小さいほど感度が高く、すなわち、感度が高ければ、それだけ少ない照射量でレジストを感じ（露光）させることができる。一方、その値が大きいほど感度が低い。
（感度−２）
感度−１の測定において、第３高調波（３５５ｎｍ）のＹＡＧレーザーの照射量を維持したままで露光し、感光性着色組成物の露光硬化の状態を下記の評価法により評価した。
◎：露光硬化が、最良である。
○：露光硬化が、良好である。
△：露光硬化が、やや劣る。
×：露光硬化が、劣る。
【００６９】
［輝度］
（輝度−１）（輝度Ｙ（Ｃ））
前記（感度−１）の測定において生成した青色画素を２５０℃で１時間加熱後、該画素をオリンパス（株）製の［顕微分光測光装置ＯＰＳ−ＳＰ２００］を使用して、Ｃ光源測色で色度座標（Ｘ、Ｙ）を算出し、色度座標（Ｘ、Ｙ）を合わせてＣＩＥ発色系色度における輝度（Ｙ値）を示すＹ（ラージワイ）値を測定した。輝度（Ｙ値）が大きいほど明度が高いことを表す。
（輝度−２）
前記（感度−２）の測定において生成した青色画素の輝度の状態を、下記の評価法により評価した。
◎：青色画素の輝度が、最良である。
○：青色画素の輝度が、良好である。
△：青色画素の輝度が、やや劣る。
×：青色画素の輝度が、劣る。
【００７０】
【００７１】
【００７２】
上記の評価結果より、本発明の感光性着色組成物、とくに、青色系の感光性着色組成物は、第３高調波のＹＡＧレーザーにより高感度で露光ができ、輝度の優れた青色画素を得るのに有効であることが実証された。一方、比較例の青色系の感光性着色組成物は、輝度が良好でも感度が悪く生産性が劣り、また、感度が良好でも、輝度が劣るなど、感度と輝度を満足するものが得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明の感光性着色組成物は、ＹＡＧレーザーで高感度で露光硬化でき、輝度の優れた青色画素が得られることから、液晶表示装置のカラーフィルター用の青色画素を効率よく生産できる、ＹＡＧレーザーで硬化する感光性着色組成物として有効に使用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置のカラーフィルターの製造に使用されるカラーフィルター用の感光性着色組成物に関し、さらに詳しくは、ＹＡＧレーザーを用いて、とくに、高輝度のカラーフィルター用の青色画素が製造できる、高感度でＹＡＧレーザーで露光硬化する感光性着色組成物（以下、単に「感光性着色組成物」という場合がある。）に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイに代表されるフラットディスプレイパネルには、カラーフィルターが用いられている。上記のカラーフィルターの製造は、一般的に、フォトリソ法により、光源として超高圧水銀灯を用いて、カラーフィルター用基板に塗布され形成された感光性着色組成物の塗膜を露光硬化して行われている。
【０００３】
近年、上記フラットディスプレイパネルの大型化に伴い、レジストパターン形成に必要であるフォトマスクが大型化してきている。上記フォトマスクは、紫外線領域でも透過率の高い石英が基材として使用されているが、石英自体が高価のためにコストアップの要因となっている。また、石英のフォトマスクが大型化すると、それ自体の重量でたわみを生じ寸法精度が低下する。
【０００４】
上記の問題の解決として、フォトマスクを小型化できる走査型露光方法が提案されている。上記の方法は、数十回露光しなければならないために、光源としての超高圧水銀灯では活性エネルギー線のエネルギーが小さいために、露光時間が大幅に増大し生産性が著しく低下する。
【０００５】
上記の活性エネルギー線のエネルギーを、より大きくするためにＹＡＧレーザーを使用したある種の露光装置（特許文献１）を使用した露光方法が検討されている。しかしながら、特許文献１に開示された露光方法は、従来の超高圧水銀灯の露光方式において使用されている感光性着色組成物を用いてカラーフィルターを製造した場合、とくに、青色の感光性着色組成物を使用してＹＡＧレーザーで露光すると、感度が非常に悪く通常の露光量では上記感光性着色組成物のレジスト塗膜は露光硬化せず、さらに、上記塗膜に黄変などの変色が発現して高輝度のカラーフィルターが得られない。
【０００６】
上述のことから、ＹＡＧレーザーを用いて、高輝度のカラーフィルター用の青色画素が製造できる、高感度でＹＡＧレーザーで露光硬化する感光性着色組成物が要望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−１１９４３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明の目的は、とくに、高輝度の液晶ディスプレイのカラーフィルター用青色画素が得られる、高感度でＹＡＧレーザーで露光硬化する感光性着色組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、前記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記の特定成分を含有する感光性着色組成物を用いることで、ＹＡＧレーザーを用いて、高感度で効率よく高輝度のカラーフィルター用青色画素が製造できることを見出した。
【００１０】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、少なくとも、活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）と、ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）と、高分子顔料分散剤（ｃ成分）と、着色剤とを含有してなり、上記ａ成分が（メタ）アクリロイル基と、酸性官能基を含有するコポリマーであり、上記ｂ成分が下記式（１）で示される化合物（ｘ）と下記式（２）で示される化合物（ｙ）とを含有していることを特徴とするＹＡＧレーザーで硬化するカラーフィルター用の感光性着色組成物を提供する。
Ｒ１−Ｃ（＝ＮＯ−Ｒ２）−Ｒ３ （２）
（上記式（２）においてＲ１は、炭素数が１〜２０のアルキル基、または置換されていてもよいアルキル基、フェニル基、ＣＮ、ＮＯ2、ハロアルキル基を表し、Ｒ２は、水素原子、アシル基またはアルケノイル基を表し、Ｒ３は、下記式（３）で示される分子内にカルバゾル構造を有する基を表す。）
（上記式（３）においてＲ４、Ｒ５は、炭素数が１〜１２のアルキル基、水素原子、ハロゲン、フェニル基またはアルキルフェニル基を表し、Ｒ６は、水素原子、ハロゲン、フェニル基、アルキルフェニル基、エーテル基およびその誘導体、または、下記式（４）で示される基を表す。）
【００１１】
また、本発明の好ましい実施形態では、前記化合物（ｙ）が、下記式（５）および／または式（６）の化合物であり、前記化合物（ｘ）と前記化合物（ｙ）との配合割合が、ｘ／ｙ＝２０／１００〜１０００／１００（質量比）であり、前記化合物（ｘ）と前記化合物（ｙ）とが、ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）総量中に、ｘ＋ｙ／ｂ＝１０／１００〜５０／１００（質量比）の割合で含有されており、前記ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）が、前記化合物（ｘ）および前記化合物（ｙ）以外に活性エネルギー線重合開始剤（ｚ）を含有しており、前記活性エネルギー線重合開始剤（ｚ）が、チオキサントン系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、およびビイミダゾール系光重合開始剤から選ばれる少なくとも１種であり、前記高分子顔料分散剤（ｃ成分）が、アクリル系高分子分散剤であり、および前記着色剤が、青色系顔料であることが好ましい。
【００１２】
また、本発明は、上記の感光性着色組成物をカラーフィルター用基板に塗布し、形成された塗膜をＹＡＧレーザーで露光することを特徴とするカラーフィルターの製造方法、および前記のＹＡＧレーザーが、第３高調波であるカラーフィルターの製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、本発明の感光性着色組成物は、活性エネルギー線のエネルギー量が大きいＹＡＧレーザーにより高感度で露光硬化でき、とくに、カラーフィルター用の高輝度の青色画素を得るのに効果がある。また、従来の超高圧水銀灯などの紫外線領域で露光するよりも露光時間を大幅に減少して効率よくカラーフィルターが製造できる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
次に、好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明の感光性着色組成物は、前記の活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）と、ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）と、高分子顔料分散剤（ｃ成分）と、着色剤とを必須成分として含有することにより、高感度でＹＡＧレーザーにより露光硬化して、高輝度のカラーフィルター、とくに、高輝度の青色画素を形成することができる。
【００１５】
本発明を主として特徴づけるＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）は、下記式（１）で示される化合物（ｘ）と下記式（２）で示される化合物（ｙ）とを含有するものである。
Ｒ１−Ｃ（＝ＮＯ−Ｒ２）−Ｒ３ （２）
（上記式（２）においてＲ１は、炭素数が１〜２０のアルキル基、または置換されていてもよいアルキル基、フェニル基、ＣＮ、ＮＯ2、ハロアルキル基を表し、Ｒ２は、水素原子、アシル基またはアルケノイル基を表し、Ｒ３は、下記式（３）で示される分子内にカルバゾル構造を有する基を表す。）
（上記式（３）においてＲ４、Ｒ５は、炭素数が１〜１２のアルキル基、水素原子、ハロゲン、フェニル基またはアルキルフェニル基を表し、Ｒ６は、水素原子、ハロゲン、フェニル基、アルキルフェニル基、エーテル基およびその誘導体、または、下記式（４）で示される基を表す。）
【００１６】
上記の化合物（ｘ）は、得られる感光性着色組成物より形成されるカラーフィルターの輝度を向上させる効果がある。とくに、青色画素を形成する場合、化合物（ｘ）を使用しないと、得られる感光性着色組成物を用いて得られる青色画素がＹＡＧレーザーによりカラーフィルター用青色画素を形成した場合、該青色画素が黄変するなど、変色して輝度が著しく低下する。また、上記の化合物（ｘ）単独では、ＹＡＧレーザーに対する感度が劣るために化合物（ｙ）と併用することにより、得られる感光性着色組成物を非常に高感度でＹＡＧレーザーにより露光硬化することができる。上記の化合物（ｘ）は、公知の方法で得られたものを使用することができる。
【００１７】
また、前記の化合物（ｙ）は、得られる感光性着色組成物の重合を、従来の紫外線に比べて指向性と集光性が優れている高エネルギーのＹＡＧレーザーにより開始し得る活性効果が極めて優れている。その効果は、従来の光重合開始剤に比べて感度が極めて高い。
【００１８】
前記化合物（ｙ）としては、前記式（２）で示される化合物はいずれのものも使用することができ、好ましくはＲ１がアルキル基、Ｒ２がアシル基、およびＲ３が前記式（３）においてＲ４およびＲ５がアルキル基、およびＲ６が水素原子または前記式（４）である化合物が挙げられる。上記の化合物（ｙ）の内で、より好ましくは下記式（５）および／または式（６）の化合物である。上記の化合物は各々単独でも、あるいは２種を混合して使用することができる。
【００１９】
前記のＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ）を構成する、前記化合物（ｘ）と前記化合物（ｙ）との配合割合は、好ましくはｘ／ｙ＝２０／１００〜１０００／１００（質量比）である。上記化合物（ｘ）の配合割合が上記上限を超えると、得られる感光性着色組成物のＹＡＧレーザーに対する感度が低下する。一方、化合物（ｘ）の配合量が、上記下限未満であると、得られる感光性着色組成物の輝度が低下する。
【００２０】
前記ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ）を構成する化合物（ｘ）と化合物（ｙ）は、上記の化合物の混合物（前記配合割合のもの）を単独でも使用することができるが、好ましくは化合物（ｘ）と化合物（ｙ）とがＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ）総量中に、ｘ＋ｙ／ｂ＝１０／１００〜５０／１００（質量比）の割合で含有される。上記の化合物（ｘ）と化合物（ｙ）との配合割合が多くなると得られる感光性着色組成物から形成されるカラーフィルター用画素の輝度が向上する。一方、上記の配合割合が少な過ぎると、カラーフィルター用画素としての輝度が得られない。
【００２１】
前記のＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ）は、前記の活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ）に対する溶解分散性を向上させるために、好ましくは前記化合物（ｘ）および前記化合物（ｙ）以外に活性エネルギー線重合開始剤（ｚ）を含有することができる。上記の活性エネルギー線重合開始剤（ｚ）の配合量は、前記ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ）総量中に化合物（ｘ）および化合物（ｙ）の配合割合を包含する範囲内である。
【００２２】
上記の活性エネルギー線重合開始剤（ｚ）としては、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線などの活性エネルギー線により重合を開始し得る活性を発生する化合物であり、例えば、ビイミダゾール系、ベンゾフェノン系、アセトフェノン系、ベンゾインエーテル系、オキシム系、チオキサントン系、トリアジン系、アントラキノン系、チオール系などの光重合開始剤、好ましくはチオキサントン系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、およびビイミダゾール系光重合開始剤から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
【００２３】
上記チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−および４−イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントンなど、好ましくは２，４−ジエチルチオキサントンが挙げられる。
【００２４】
また、上記アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノ−フェニル）ブタノン−１−オンなど、好ましくは２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンが挙げられる。
【００２５】
また、上記ビイミダゾール系光重合開始剤としては、例えば、２，２’−ビス（ｏ−クロルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキスフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−メチルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−メトキシフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−メトキシフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールなど、好ましくはヘキサアリールビイミダゾール系化合物である日本シーベルヘグナー社製、Ｌｕｎａ１３１１Ａが挙げられる。
【００２６】
その他、活性エネルギー線重合開始剤（ｚ）の光重合開始剤としては、例えばベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４，４’−ビス−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ビス−ジエチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系光重合開始剤、１−（４−メチルスルファニル−フェニル）−ブタン−１−オンオキシム−ｏ−アセタートなどのオキシム系光重合開始剤、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインエーテル系光重合開始剤、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンなどのトリアジン系光重合開始剤、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノンなどのアントラキノン系光重合開始剤などが挙げられる。
【００２７】
また、本発明で使用する活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）は、分子内に（メタ）アクリロイル基（「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基、またはメタアクリロイル基の双方を意味する。）と、酸性官能基を含有するコポリマーである。上記アクリロイル基の分子内の位置は、とくに限定するものではない。上記の活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）は、分子内にカルボキシル基、フェノール性水酸基などの酸性官能基を有し、バインダーとして、カラーフィルターの製造の際にアルカリ現像液により現像できるアルカリ可溶性の無色透明のポリマーであり、好ましくはアクリル系ポリマーか挙げられる。上記ポリマー（ａ成分）は、分子内に少なくとも１個、好ましくは２個のエチレン性不飽和結合を有する単官能または多官能のモノマーおよび／またはオリゴマーと併用する。
【００２８】
上記の活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）としては、例えば、不飽和カルボン酸化合物とエチレン性不飽和化合物との共重合体の主鎖にエポキシ基含有の不飽和化合物を付加させた反応生成物が挙げられる。上記の不飽和カルボン酸化合物としては、例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、ケイ皮酸などの不飽和カルボン酸化合物；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸などの不飽和ジカルボン酸化合物；その他、３価以上の不飽和カルボン酸化合物、コハク酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）などのモノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］エステル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレートなどが挙げられる。
【００２９】
また、上記の不飽和カルボン酸化合物と共重合体を生成するエチレン性不飽和化合物としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート（「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートの双方を意味する）、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸エステル；グリシジル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル；２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル；スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどの不飽和アミド化合物；１，３−ブタジエン、イソプレンなどの脂肪族共役ジエン化合物；マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどの不飽和イミド化合物；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタリルグリシジルエーテルなどの不飽和エーテル化合物；ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリスチレン、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレートなどの重合体分子の末端に（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマーなど、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００３０】
また、前記エポキシ基含有の不飽和化合物としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、α−エチルアクリル酸グリシジルエーテル、３，３−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートなど、好ましくはグリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３１】
前記の活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）としては、下記のカルボキシル基含有共重合体に前記エポキシ基含有不飽和化合物を付加した反応生成物が挙げられる。上記カルボキシル基含有共重合体としては、例えば、（メタ）アクリル酸（「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸およびメタクリル酸の双方を意味する）／メチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／スチレン／メチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ポリメチル（メタ）アクリレートマクロマノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチル（メタ）アクリレートマクロマノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチル（メタ）アクリレートマクロマノマー共重合体、ベンジルマレイミド／シクロヘキシル（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、ベンジルマレイミド／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸メチル／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／ジメチル（メタ）アクリレート共重合体、ベンジルマレイミド／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸メチル／シクロヘキシル（メタ）アクリレート共重合体、ベンジルマレイミド／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体など、およびそれらの混合物、好ましくはベンジルマレイミド／メタクリル酸／メタクリル酸メチル／シクロヘキシルメタクリレート共重合体が挙げられる。
【００３２】
前記活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）の具体例としては、例えば、ベンジルマレイミド／メタクリル酸／メタクリル酸メチル／シクロヘキシルメタクリレート共重合体（［組成比率（質量％）、１０／２１．２／１／６７．８）にグリシジルメタクリレート（上記共重合体のＭＡＡ換算１０質量％）を付加させた反応生成物、ベンジルマレイミド／メタクリル酸／メタクリル酸メチル／ベンジルメタクリレート共重合体（［組成比率（質量％）、１０／２１．２／３８．８／３０）にグリシジルメタクリレート（上記共重合体のＭＡＡ換算１０質量％）を付加させた反応生成物、ベンジルマレイミド／メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体（［組成比率（質量％）、１０／３８／５２）にグリシジルメタクリレート（上記共重合体のＭＡＡ換算２５質量％）を付加させた反応生成物など、好ましくは上記のベンジルマレイミド／メタクリル酸／メタクリル酸メチル／シクロヘキシルメタクリレート共重合体にグリシジルメタクリレートを付加させた反応生成物が挙げられる。上記のアクリル系ポリマーは、例えば、日本触媒（株）から、アクリキュアＢＭＸ７２の商品名で入手して本発明で使用することができる。なお、上記アクリル系ポリマーは、重量平均分子量（ＧＰＣのポリスチレン換算分子量）５，０００〜１５，０００のものが好ましく使用される。
【００３３】
また、前記活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）と併用する多官能のモノマーまたはオリゴマーとしては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、コハク酸変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、変性ビスフェノールＡエポキシ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリレートカルバメート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ロジン変性エポキシジ（メタ）アクリレート、アルキッド変性（メタ）アクリレートなどが挙げられる。上記の多官能モノマーおよびオリゴマーは、単独でも、あるいは２種以上を混合して使用することができる。
【００３４】
また、前記活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）と併用する単官能モノマーとしては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなど、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００３５】
本発明で使用する高分子顔料分散剤（ｃ成分）は、着色剤を前記の活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）中に溶媒を介して均一に分散させるのに効果がある。上記の高分子顔料分散剤（ｃ成分）は、そのアミン価が０〜３０以下のものが好ましく使用される。上記のアミン価が高過ぎると、得られる感光性着色組成物による高輝度の青色画素が得られない。
【００３６】
前記高分子顔料分散剤（ｃ成分）としては、アクリル系高分子分散剤、ポリカプロラクトン系高分子分散剤、ウレタン−ポリカプロラクトン系高分子分散剤、脂肪酸エステル系高分子分散剤、ポリエーテル系高分子分散剤、有機酸系高分子分散剤などから選ばれる少なくとも１種が挙げられる。上記の高分子顔料分散剤（ｃ成分）は、単独でも、２種以上を混合して使用することができる。好ましくはアクリル系高分子分散剤が挙げられる。上記アクリル系高分子分散剤として、例えば、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（２０００、２００１、２０５０）；エフカケミカルズ社製のＥＦＫＡ（４００、４０１、４４００、４４０１、４０３、４５０、４５３、４３００、４３３０）などが挙げられる。
【００３７】
また、その他、ポリカプロラクトン系高分子分散剤として、例えば、味の素ファインテクノ（株）製のアジスパー（ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２３、ＰＢ８２４、ＰＢ８２７）などが挙げられる。
【００３８】
また、ウレタン−ポリカプロラクトン系高分子分散剤として、例えば、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６８、１７０）；味の素ファインテクノ（株）製のアジスパー（ＰＢ７１１）；Ｃｏｇｎｉｓ社製のテキサホール（Ｐ６１、Ｐ６３）；エフカケミカルズ社製のＥＦＫＡ（４０４６、４０４７、４６、４７、４８、４９、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５）などが挙げられる。
【００３９】
また、脂肪酸エステル系高分子分散剤として、例えば、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（１０８、１０４）、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ；エフカケミカルズ社製のＥＦＫＡ（１５０１、１５０２、１５０３）；味の素ファインテクノ（株）製のアジスパー（ＰＮ４１１、ＰＢ８１７）などが挙げられる。
【００４０】
また、ポリエーテル系高分子分散剤として、例えば、ビックケミー社製のＤ
ｉｓｐｅｒｂｙｋ（１９０、１８１、１８７）などが挙げられる。
【００４１】
また、本発明で使用する着色剤は、Ｒ、Ｇ、Ｂのカラーフィルターを形成する着色剤として、高精細な発色性、耐熱性、耐光性、耐薬品性などに優れたものであればいずれの染料、有機顔料あるいは無機顔料を使用することができ、好ましくはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダスレン系、ペリレン系などの有機顔料が使用される。
【００４２】
上記の着色剤の内で、得られる感光性着色組成物を用いてＹＡＧレーザーで露光硬化して高輝度のカラーフィルターを得るのに、とくに適しているのは青色系顔料である。上記の青色系顔料は、色調がとくに限定されるものではなく、青色顔料を単独でも、あるいは該青色顔料と混合して青色系を与えるバイオレット顔料なども含まれる。上記の青色系顔料は、該顔料の前記の活性エネルギー線硬化性ポリマーへの分散を安定化させるために前記高分子顔料分散剤と溶剤と、必要に応じてポリマーからなる分散媒体に分散させてなる着色分散液として使用することができる。
【００４３】
上記の青色系顔料としては、例えば、カラーインデックスにおいてピグメントに分類されている化合物、具体的にはカラーインデックス（Ｃ．Ｉ）番号が付けられたものが挙げられ、例えば、Ｃ．Ｉピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉピグメントブルー２１、Ｃ．Ｉピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉピグメントブルー６４などの青色顔料、上記青色顔料と併用されるＣ．Ｉピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉピグメントバイオレット１３、Ｃ．Ｉピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉピグメントバイオレット３０、Ｃ．Ｉピグメントバイオレット３２、Ｃ．Ｉピグメントバイオレット３６、Ｃ．Ｉピグメントバイオレット３７、Ｃ．Ｉピグメントバイオレット３８、Ｃ．Ｉピグメントバイオレット４０、Ｃ．Ｉピグメントバイオレット５０などのバイオレット顔料が挙げられる。
【００４４】
本発明の感光性着色組成物は、前記の活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）と、ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）と、高分子顔料分散剤（ｃ成分）と、着色剤と、前記のエチレン性不飽和結合を有する単官能または多官能を有するモノマーおよび／またはオリゴマーと有機溶媒および必要に応じてさらに添加剤を配合して、混合分散することにより得られ、好ましくは濾過して調製される。上記の混合分散は、例えば、ビーズミル、ボールミル、ディゾルバー、ニーダー、２本ロール、３本ロール、高圧分散機、超音波分散機、好ましくはビーズミルを使用して行われる。使用するビーズは、直径０．１ｍｍ〜２ｍｍのジルコニア製のものが好ましく使用される。上記の着色剤は、とくに青色系顔料としては、好ましくは青色系顔料分散液として調製されたものを使用する。上記の青色系顔料分散液は、前記の青色系顔料と、前記の高分子顔料分散剤と、および必要に応じて前記のポリマーおよびモノマーおよび／またはオリゴマーを配合して有機溶媒中で微細分散を行い調製される。
【００４５】
また、前記の添加剤としては、本発明の目的を妨げない範囲において、得られる感光性着色組成物の露光感度を向上させる目的で２−メルカプトベンゾチアゾールなどの単官能チオール化合物、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネートなどの多官能チオール化合物などのチオール化合物を、また、画素を形成させるカラーフィルター用ガラス基板への密着性を向上させる目的でのアクリル系シランカップリング剤、エポキシ系シランカップリング剤などのシランカップリング剤を、また、得られる感光性着色組成物の上記のカラーフィルター用ガラス基板などへのレベリング性、解像性、密着性などの向上を付与する目的でパーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩などのフッ素系界面活性剤など、例えば、ＤＩＣ（ディアイシ）社製のメガファックＲ−０８ＭＨなどを添加剤として使用することができる。上記の各々の添加剤の配合量は、得られる感光性着色組成物総量に対して、上記チオール化合物が０．０５〜０．２質量％、上記シランカップリング剤が０．１〜０．３質量％、上記界面活性剤が０．１〜０．３質量％（１０％溶液）である。
【００４６】
本発明の感光性着色組成物の調製に使用される有機溶媒としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテートなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、メチル−３−メトキシプロピオネート、３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテート、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−ブチル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−ブチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチルなどのエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルアセテートなどのエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのジエチレングリコールモノアルキルエーテル類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのエーテル類；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノンなどのケトン類；エタノール、プロパノール、ブタノール、３−メトキシブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類、β−プロピオラクトン、γ−バレロラクトン、γ−ブチルラクトン、γ−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトンなどのラクトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類などの有機溶媒、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００４７】
（カラーフィルターの製造方法）
次に、本発明により調製された感光性着色組成物（青色系）を使用して、カラーフィルター（青色画素）の製造方法について説明する。上記の製造方法としては、例えば、青色画素パターンを形成する部分を区画するように遮光層の金属系薄膜のブラックマトリックスが形成されたガラスなどのカラーフィルター用基板上に、本発明の感光性着色組成物を、回転塗布、流延塗布、浸漬塗布、ロール塗布などの公知の塗布方法にて塗布し、予備加熱により有機溶媒を蒸発させ０．１μｍ〜１０μｍ、好ましくは１〜３μｍ（乾燥厚み）の塗膜を形成する。次に、該塗膜に目的の画素を形成するためのフォトマスクを介してＹＡＧレーザー、好ましくはＹＡＧレーザーの第３高調波（３６５ｎｍ）を照射し露光する。露光後、ＹＡＧレーザーで硬化した塗膜を公知のアルカリ現像液を使用してスプレー法、ディップ法、シャワー法、パドル法などの公知の方法により現像処理を行い、塗膜の未露光部分を溶解除去して、青色に着色された画素が所定の画素パターン区画に形成される。上記画素は、必要に応じて１５０℃〜２５０℃で５〜６０分程度ポストベークを行う。
【００４８】
本発明におけるＹＡＧレーザーは、従来の紫外線に比べて指向性が優れており、レンズなどによる光の集光性がよいために露光するエネルギー密度を高めることができることから、露光照射時間を短縮でき、また、微細でコントラストの高い露光ができる。とくに、第３高調波のＹＡＧレーザーが効果が大きい。一般的に、とくに、青色系顔料を用いたレジスト組成物は、従来の紫外線露光では、エネルギーが小さいために走査型露光方法では露光時間が大幅に増大し生産性が低下したり、また、レジスト自体が露光硬化しない。
【００４９】
前記のＹＡＧレーザーは、その波長（Ｈ）が３５５ｎｍ≦Ｈ＜１０６４ｎｍ、好ましくは３５５ｎｍ≦Ｈ≦５３２ｎｍ、とくに好ましくは３５５ｎｍの第３高調波である。上記ＹＡＧレーザーは、単一波長のレーザーでも、あるいは、２種以上の波長を有する混合レーザーでも構わない。上記ＹＡＧレーザーは、ＹＡＧレーザー発振器を有する公知のＹＡＧレーザー露光機を用いて使用され、例えば、（株）ブイ・テクノロジー社のＹＡＧレーザー露光機が挙げられる。上記のＹＡＧレーザーは、例えば、ＹＡＧレーザーの基本波長である１０６４ｎｍの波長の赤外レーザーをレンズにより収束させ、第１の非線形光学結晶素子（ＫＴＰ、ＢＢＯなど）を通過させて得られる上記基本波とその半分の波長（５３２ｎｍ）の第２高調波（２倍波）が混合した混合レーザーを収束させ、第２の非線形光学結晶素子（ＬＢＯ、ＢＢＯなど）を通過させ、基本波と第２高調波と、さらに、基本波の１／３の波長（３５５ｎｍ）の第３高調波（３倍波）が混合した混合レーザーから、第３高調波（３倍波）のレーザーを分離して使用するものである。
【００５０】
前記のカラーフィルターの製造方法において、使用するＹＡＧレーザーは、第３高調波（３５５ｎｍ）が好ましい。上記の波長を有するＹＡＧレーザーが、高感度で、高輝度のカラーフィルター用の青色の画素を得るのにとくに有効である。
【００５１】
また、前記現像に使用されるアルカリ現像液としては、無機アルカリ類、あるいは有機アルカリ類のアルカリ水溶液であり、必要に応じて、界面活性剤や水溶性有機溶剤を適宜含有することができる。上記の無機アルカリ類としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、珪酸カリウム、珪酸ナトリウムなどが挙げられる。また、上記の有機アルカリ類としては、１級、２級、および３級のアミン類、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド類、４級アンモニウム塩、アルコールアミン類、環状アミン類などが挙げられ、具体的には、例えば、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、トリエタノールアミン、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４，３，０］−５−ノナンなどが挙げられる。上記の現像液としては、例えば、ヘンケル・ジャパン（株）から、ＤｉｓｐｅｒｓｅＨの商品名で入手して本発明で使用することができる。
【実施例】
【００５２】
次に本発明の感光性着色組成物Ｊ１〜Ｊ６と比較例の感光性着色組成物Ｋ１〜Ｋ４を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、文中の「部」または「％」とあるのは質量基準である。なお、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。
【００５３】
［実施例１〜６］（感光性着色組成物Ｊ１〜Ｊ６）
活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）と、ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）と、高分子顔料分散剤（ｃ成分）と、着色剤と、モノマーと、添加剤と、有機溶媒とを表１のように配合し、ビーズミルを使用して均一に混合分散して感光性着色組成物Ｊ１〜Ｊ６を調製した。
【００５４】
上記の活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）、ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）、高分子顔料分散剤（ｃ成分）、着色剤、モノマー、添加剤、および有機溶媒は下記のとおりである。
［活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）］
ベンジルマレイミド／メタクリル酸／メタクリル酸メチル／シクロヘキシルメタクリレートの共重合体（組成比率（質量％）、１０／２１．２／１／６７．８）にグリシジルメタクリレート（ＭＡＡ換算の１０質量％）を付加させた反応生成物（［重量平均分子量１０，９００（ＧＰＣのポリスチレン換算分子量）］、ポリエチレングリコールモノエチルアセテート３５％溶液）
【００５５】
［ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）］
・化合物（ｘ）
前記式（１）で示される化合物（ｘ）
・化合物（ｙ）
ｙ１：前記式（５）で示される化合物
ｙ２：前記式（６）で示される化合物
・活性エネルギー線重合開始剤（ｚ）
ｚ１：２，４−ジエチルチオキサントン
ｚ２：２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン
ｚ３：ビイミダゾール系化合物（日本シーベルヘグナー社製、Ｌｕｎａ１３１１Ａ）
【００５６】
［高分子顔料分散剤（ｃ成分）］
アクリル系高分子分散剤（ビックケミー社製の［Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ２００１］アミン価２９）
【００５７】
［着色剤］
下記のとおり、前記の着色剤と高分子顔料分散剤（ｃ成分）とを使用し、着色分散液１、または着色分散液２に調製したものを使用する。
・着色分散液１
Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：６が１３部、Ｃ．Ｉピグメントバイオレット１３が４部、前記高分子顔料分散剤（ｃ成分）が３部、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートが８０部とを均一に混合分散し着色分散液１を調製した。
・着色分散液２
Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：６が１３部、前記高分子顔料分散剤（ｃ成分）が８部、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートが７９部とを均一に混合分散し着色分散液２を調製した。
【００５８】
［モノマー］
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
【００５９】
［添加剤］
・添加剤１
２−メルカプトベンゾチアゾール
・添加剤２
ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート
・添加剤３
フッ素系界面活性剤（ＤＩＣ社製の［メガファックＲ−０８ＭＨ（ポリプロピレングリコール４０％溶液）］）
・添加剤４
シランカップリング剤（信越シリコーン社製の［ＫＢＭ−５０３］）
【００６０】
［有機溶媒］
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート
ソルフィットＡＣ：３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテート
【００６１】
【００６２】
［比較例１］（感光性着色組成物Ｋ１）
実施例１において、ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）の化合物（ｘ）および化合物（ｙ）を使用せず、活性エネルギー線重合開始剤ｚ４（２，２−ビス（ｏ−クロルフェニル）−４，５，４’，５’−テトラフェニル−１，２−ビイミダゾール）をさらに使用する以外は表２のように各々の成分を配合して感光性着色組成物Ｋ１を調製した。
【００６３】
［比較例２］（感光性着色組成物Ｋ２）
実施例１において、ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）の化合物（ｙ）を使用しない以外は表２のように各々の成分を配合して感光性着色組成物Ｋ２を調製した。
【００６４】
［比較例３］（感光性着色組成物Ｋ３）
実施例３において、ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）の化合物（ｘ）を使用しない以外は表２のように各々の成分を配合して感光性着色組成物Ｋ３を調製した。
【００６５】
［比較例４］（感光性着色組成物Ｋ４）
実施例２において、ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）の化合物（ｘ）を使用しない以外は表２のように各々の成分を配合して感光性着色組成物Ｋ４を調製した。
【００６６】
【００６７】
前記の実施例および比較例で得られた各々の感光性着色組成物を使用して、カラーフィルター用ガラス基板（１００ｍｍ角）上にスピンコーターにて６００ｒｐｍ、２ｓｅｃの条件にて２μｍの厚み（乾燥厚み）にスピンコートし、８０℃のホットプレート上で３分間予備乾燥させ塗膜を形成した後、青色画素パターンを得るフォトマスクを介して、第３高調波のＹＡＧレーザー（（株）ブイ・テクノロジー社製、ＹＡＧレーザー露光機、３５５ｎｍを使用）を照射して露光し、次に、ヘンケル・ジャパン（株）製、ＤｉｓｐｅｒｓｅＨの１００倍希釈水溶液を使用して、０．１５Ｍｐａの水圧にて６０秒間スプレー現像し、現像後、２３０℃で３０分間熱硬化処理して青色画素を形成した。上記の青色画素を形成するための感光性着色組成物の感度、および得られた青色画素の輝度に関して下記の測定方法により評価した。評価結果を表３および表４に示す。
【００６８】
［感度］
（感度−１）
上記の青色画素形成工程における現像において、第３高調波（３５５ｎｍ）のＹＡＧレーザーの照射量を変えて露光し、レジストが残ったところの露光量（ｍＪ／ｃｍ2）を感度とした。評価結果を表３に示す。上記の感度は、露光量（照射量）の値が小さいほど感度が高く、すなわち、感度が高ければ、それだけ少ない照射量でレジストを感じ（露光）させることができる。一方、その値が大きいほど感度が低い。
（感度−２）
感度−１の測定において、第３高調波（３５５ｎｍ）のＹＡＧレーザーの照射量を維持したままで露光し、感光性着色組成物の露光硬化の状態を下記の評価法により評価した。
◎：露光硬化が、最良である。
○：露光硬化が、良好である。
△：露光硬化が、やや劣る。
×：露光硬化が、劣る。
【００６９】
［輝度］
（輝度−１）（輝度Ｙ（Ｃ））
前記（感度−１）の測定において生成した青色画素を２５０℃で１時間加熱後、該画素をオリンパス（株）製の［顕微分光測光装置ＯＰＳ−ＳＰ２００］を使用して、Ｃ光源測色で色度座標（Ｘ、Ｙ）を算出し、色度座標（Ｘ、Ｙ）を合わせてＣＩＥ発色系色度における輝度（Ｙ値）を示すＹ（ラージワイ）値を測定した。輝度（Ｙ値）が大きいほど明度が高いことを表す。
（輝度−２）
前記（感度−２）の測定において生成した青色画素の輝度の状態を、下記の評価法により評価した。
◎：青色画素の輝度が、最良である。
○：青色画素の輝度が、良好である。
△：青色画素の輝度が、やや劣る。
×：青色画素の輝度が、劣る。
【００７０】
【００７１】
【００７２】
上記の評価結果より、本発明の感光性着色組成物、とくに、青色系の感光性着色組成物は、第３高調波のＹＡＧレーザーにより高感度で露光ができ、輝度の優れた青色画素を得るのに有効であることが実証された。一方、比較例の青色系の感光性着色組成物は、輝度が良好でも感度が悪く生産性が劣り、また、感度が良好でも、輝度が劣るなど、感度と輝度を満足するものが得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明の感光性着色組成物は、ＹＡＧレーザーで高感度で露光硬化でき、輝度の優れた青色画素が得られることから、液晶表示装置のカラーフィルター用の青色画素を効率よく生産できる、ＹＡＧレーザーで硬化する感光性着色組成物として有効に使用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）と、ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）と、高分子顔料分散剤（ｃ成分）と、着色剤とを含有してなり、上記ａ成分が（メタ）アクリロイル基と、酸性官能基を含有するコポリマーであり、上記ｂ成分が下記式（１）で示される化合物（ｘ）と下記式（２）で示される化合物（ｙ）とを含有していることを特徴とするＹＡＧレーザーで硬化するカラーフィルター用の感光性着色組成物。
Ｒ１−Ｃ（＝ＮＯ−Ｒ２）−Ｒ３ （２）
（上記式（２）においてＲ１は、炭素数が１〜２０のアルキル基、または置換されていてもよいアルキル基、フェニル基、ＣＮ、ＮＯ2、ハロアルキル基を表し、Ｒ２は、水素原子、アシル基またはアルケノイル基を表し、Ｒ３は、下記式（３）で示される分子内にカルバゾル構造を有する基を表す。）
（上記式（３）においてＲ４、Ｒ５は、炭素数が１〜１２のアルキル基、水素原子、ハロゲン、フェニル基またはアルキルフェニル基を表し、Ｒ６は、水素原子、ハロゲン、フェニル基、アルキルフェニル基、エーテル基およびその誘導体、または、下記式（４）で示される基を表す。）
【請求項２】
前記化合物（ｙ）が、下記式（５）および／または式（６）の化合物である請求項１に記載の感光性着色組成物。
【請求項３】
前記化合物（ｘ）と前記化合物（ｙ）との配合割合が、ｘ／ｙ＝２０／１００〜１０００／１００（質量比）である請求項１に記載の感光性着色組成物。
【請求項４】
前記化合物（ｘ）と前記化合物（ｙ）とが、ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）総量中に、ｘ＋ｙ／ｂ＝１０／１００〜５０／１００（質量比）の割合で含有されている請求項１〜３のいずれか１項に記載の感光性着色組成物。
【請求項５】
前記ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）が、前記化合物（ｘ）および前記化合物（ｙ）以外に活性エネルギー線重合開始剤（ｚ）を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の感光性着色組成物。
【請求項６】
前記活性エネルギー線重合開始剤（ｚ）が、チオキサントン系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、およびビイミダゾール系光重合開始剤から選ばれる少なくとも１種である請求項５に記載の感光性着色組成物。
【請求項７】
前記高分子顔料分散剤（ｃ成分）が、アクリル系高分子分散剤である請求項１に記載の感光性着色組成物。
【請求項８】
前記着色剤が、青色系顔料である請求項１に記載の感光性着色組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の感光性着色組成物をカラーフィルター用基板に塗布し、形成された塗膜をＹＡＧレーザーで露光することを特徴とするカラーフィルターの製造方法。
【請求項１０】
前記のＹＡＧレーザーが、第３高調波である請求項９に記載のカラーフィルターの製造方法。
【請求項１】
少なくとも、活性エネルギー線硬化性ポリマー（ａ成分）と、ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）と、高分子顔料分散剤（ｃ成分）と、着色剤とを含有してなり、上記ａ成分が（メタ）アクリロイル基と、酸性官能基を含有するコポリマーであり、上記ｂ成分が下記式（１）で示される化合物（ｘ）と下記式（２）で示される化合物（ｙ）とを含有していることを特徴とするＹＡＧレーザーで硬化するカラーフィルター用の感光性着色組成物。
Ｒ１−Ｃ（＝ＮＯ−Ｒ２）−Ｒ３ （２）
（上記式（２）においてＲ１は、炭素数が１〜２０のアルキル基、または置換されていてもよいアルキル基、フェニル基、ＣＮ、ＮＯ2、ハロアルキル基を表し、Ｒ２は、水素原子、アシル基またはアルケノイル基を表し、Ｒ３は、下記式（３）で示される分子内にカルバゾル構造を有する基を表す。）
（上記式（３）においてＲ４、Ｒ５は、炭素数が１〜１２のアルキル基、水素原子、ハロゲン、フェニル基またはアルキルフェニル基を表し、Ｒ６は、水素原子、ハロゲン、フェニル基、アルキルフェニル基、エーテル基およびその誘導体、または、下記式（４）で示される基を表す。）
【請求項２】
前記化合物（ｙ）が、下記式（５）および／または式（６）の化合物である請求項１に記載の感光性着色組成物。
【請求項３】
前記化合物（ｘ）と前記化合物（ｙ）との配合割合が、ｘ／ｙ＝２０／１００〜１０００／１００（質量比）である請求項１に記載の感光性着色組成物。
【請求項４】
前記化合物（ｘ）と前記化合物（ｙ）とが、ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）総量中に、ｘ＋ｙ／ｂ＝１０／１００〜５０／１００（質量比）の割合で含有されている請求項１〜３のいずれか１項に記載の感光性着色組成物。
【請求項５】
前記ＹＡＧレーザー重合開始剤（ｂ成分）が、前記化合物（ｘ）および前記化合物（ｙ）以外に活性エネルギー線重合開始剤（ｚ）を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の感光性着色組成物。
【請求項６】
前記活性エネルギー線重合開始剤（ｚ）が、チオキサントン系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、およびビイミダゾール系光重合開始剤から選ばれる少なくとも１種である請求項５に記載の感光性着色組成物。
【請求項７】
前記高分子顔料分散剤（ｃ成分）が、アクリル系高分子分散剤である請求項１に記載の感光性着色組成物。
【請求項８】
前記着色剤が、青色系顔料である請求項１に記載の感光性着色組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の感光性着色組成物をカラーフィルター用基板に塗布し、形成された塗膜をＹＡＧレーザーで露光することを特徴とするカラーフィルターの製造方法。
【請求項１０】
前記のＹＡＧレーザーが、第３高調波である請求項９に記載のカラーフィルターの製造方法。
【公開番号】特開２０１１−２８２０４（Ｐ２０１１−２８２０４Ａ）
【公開日】平成２３年２月１０日（２０１１．２．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２４８８４９（Ｐ２００９−２４８８４９）
【出願日】平成２１年１０月２９日（２００９．１０．２９）
【出願人】（０００１８３９２３）株式会社ＤＮＰファインケミカル (268)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年２月１０日（２０１１．２．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１０月２９日（２００９．１０．２９）
【出願人】（０００１８３９２３）株式会社ＤＮＰファインケミカル (268)
【Ｆターム（参考）】
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