抵抗低減多層フィルムおよび使用方法
表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減するための物品は、抵抗を低減する外部露出パターン表面を有するバッキング層と、バッキング層を基材表面に結合させるための接着結合層とを含み、この物品は強化層を含まない。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面を流れる流体（たとえば、空気、ガス、水など）によって生じる抵抗を低減するためにそのような表面に適用することができる物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
空気中を移動する飛行機、水を通過して移動するボート、または空気中を移動する自動車など、流体媒体を通過する物体によって生じる抵抗を低減することが望まれている。比較的わずかに抵抗が低減されるだけで、その物体を推進するために必要な燃料を大きく削減することができる。改善された燃料経済性を得ることができる。
【０００３】
有用性を高めるために、抵抗低減物品はある種の性質を有するべきである。たとえば、これらは耐候性であるべきである。すなわち、抵抗低減物品は、紫外線、風、砂、雨、雪、氷、繰り返される大きな温度変化などに曝露しても、性能の低下または損失が起こるべきではない。さらに、抵抗低減物品は、航空機などの適用される乗り物の外部に良く接着すべきであり、有機溶剤などの曝露の可能性のある流体に対して抵抗性を有するべきである。平坦な表面、または滑らかな輪郭を有する表面、すなわち盛り上がったリベットなどの表面の突出部が実質的に存在しない表面に適用しやすくするために、ある程度の適合性も望ましい。一部の用途では、抵抗低減物品は、適用された表面からきれいかつ容易に除去できるべきである。最後に、その構造中の層の数を最小限にすることなどによって、抵抗低減物品が容易に製造されることが望ましい。抵抗低減物品に必要な層の数を最小限にすることによって、製造コストも削減することができる。
【０００４】
種々の抵抗低減物品が公知であり、抵抗を低減するパターン化表面を有する熱可塑性または熱硬化性ポリマーフィルムを含んでいる。これらの物品の例は、それぞれマレンティック（Ｍａｒｅｎｔｉｃ）らに付与された米国特許第４，９８６，４９６号明細書、第５，０６９，４０３号明細書、および第５，１３３，５１６号明細書に見ることができる。マレンティック（Ｍａｒｅｎｔｉｃ）らの物品は抵抗の低減に有効である。抵抗低減物品の別の例は、フロネック（Ｆｒｏｎｅｋ）らに付与された米国特許第５，８４８，７６９号明細書に見ることができる。フロネック（Ｆｒｏｎｅｋ）らの物品は、抵抗を有効に低減しながら、改善された取り扱い性、再剥離性、および耐候性を与えることによって、マレンティック（Ｍａｒｅｎｔｉｃ）らの物品を改良している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一般に、本発明は、表面を流れる流体（たとえば、空気、ガス、水など）によって生じる抵抗を低減するためにそのような表面に適用することができる物品に関する。より詳細には、一実施態様において、本発明は、表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減する露出したパターン化表面を有する外層と、そのような表面に物品を取り付けるための接着結合層と、外層と接着結合層との間の任意選択の中間層とを含む抵抗低減物品に関する。このような物品は強化層を有さない。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一態様においては、外層は、良好な結合特性を有するポリマーと、抵抗低減物品が航空宇宙用途での使用に好適となるための良好な耐薬品性および耐候性を有するポリマーとのブレンドを含む。良好な結合特性を有するポリマーは典型的にはアクリルポリマーである、好適なアクリルポリマーは、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、およびそれらの組み合わせからなる群より選択されるモノマーの重合生成物を含む。良好な耐薬品性および耐候性を有するポリマーは典型的にはフルオロポリマーであり、（１）フッ化ビニリデンの重合単位；（２）フッ化ビニリデンと、エチレン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、およびそれらの組み合わせからなる群より選択されるモノマーとの重合単位から誘導されるコポリマー；および（３）（１）と（２）の組み合わせを含むフルオロポリマーが好適である。一実施態様では、中間層も、フルオロポリマーとアクリルポリマーとのブレンドを含み、有用となるブレンドは、外部パターン層を形成するために使用されるものの中から選択することができる。典型的には、接着結合層と外部パターン化層との間の良好な接着性を促進するために、中間層にはアクリルポリマーが高い比率で使用される。
【０００７】
さらに、抵抗低減物品は、表面または基材に抵抗低減物品を結合させるための接着結合層（たとえば、感圧接着剤、硬化性接着剤、または未硬化の複合材料物品）も含む。
【０００８】
外層中の露出したパターン化表面は一般に、一連の実質的に平行の谷によって分離された一連の実質的に平行の山を含むが、抵抗低減物品が取り付けられている表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減するのであれば、この記述の範囲中で種々の波の形態が可能となる。
【０００９】
別の実施態様においては、本発明は、表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減する方法に関する。この方法は、
（ａ）流体が流れることができる表面を提供するステップと、
（ｂ）ステップ（ａ）で提供された表面の上を流れる流体によって生じる抵抗を低減することが可能な物品を提供するステップと、
（ｃ）その表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減するために、ステップ（ｂ）からの物品を、ステップ（ａ）で提供された表面に取り付けるステップとを含む。前述のいずれの抵抗低減物品もステップ（ｂ）で使用することができる。
【００１０】
以下の図面を参照することによって本発明をより十分に理解でき、これらの図面において類似の参照番号は同様または類似の成分を表している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
図面を参照すると、図１および２は、本発明による抵抗低減物品１０を示しており、これは不透明、半透明、または透明であってよい。抵抗低減物品１０は、山２０および谷２２を有する外部パターン化表面を有する外部のパターン形成されたバッキング層１１と、任意選択の中間層１２と、接着結合層１４と、任意選択の一時的で剥離可能な保護ライナー１６とを有する。用語「外部パターン形成された」および「外部の露出したパターン」は本明細書では同義的に使用される。
【００１２】
このような物品は、飛行機、列車、自動車、ボート、および船などの乗り物上、ならびに風車の回転翼または流体輸送導管の内面などの流体が流れうる他の表面上で有用となる。これらは、印刷された表面、プライマー処理された（たとえば、エポキシプライマー、クロメート処理プライマー）表面、または裸の表面の上に使用することができる。これらは、金属表面、特に、陽極酸化表面であってもよいアルミニウム表面、クロメート処理された表面（ペンシルバニア州アブモーラーのアムケム・プロダクツ・インコーポレイテッド（Ａｍｃｈｅｍ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．，Ａｂｍｏｌｅｒ，ＰＡ）より入手可能なアロディン１２００（Ａｌｏｄｉｎｅ １２００）を使用した処理によって得られる）、またはその他の処理が行われた表面の上に使用することができる。これらは、炭素繊維強化プラスチックなどの複合材料の表面上に使用することができる。
【００１３】
一実施態様においては、抵抗低減物品１０は、外部の露出したパターン化表面を有するバッキング層１１と、接着結合層１４と、任意選択の一時的で剥離可能な保護ライナー１６とを含み、米国特許第５，８４８，７６９号明細書に記載されるような強化層は含まない。このような材料は、熱可塑性ポリウレタンおよびポリ塩化ビニルを含むと記載されている。このような層を使用しなくても、十分に適合性の抵抗低減物品を提供できることが分かっている。この結果、本発明によって製造が簡便になり、製造コストが削減されると推測される。本発明によって、改善された化学流体抵抗性が示されることも期待される。
【００１４】
別の実施態様においては、抵抗低減物品は、外部パターン形成されたバッキング１１と、接着結合層１４と、任意選択の一時的で剥離可能な保護ライナーとから実質的になる。
【００１５】
別の実施態様では、抵抗低減物品は、外部パターン形成されたバッキング層１１と、接着結合層１４と、バッキング層と結合層との間の中間層１２とを含み、米国特許第５，８４８，７６９号明細書に記載されるような強化層は含まない。このような層を使用しなくても、十分に適合性の抵抗低減物品を提供できることが分かっている。この結果、本発明によって製造が簡便になり、製造コストが削減されると推測される。本発明によって、改善された化学流体抵抗性が示されることも期待される。
【００１６】
別の実施態様では、抵抗低減物品は、外部の露出したパターン化表面を有する外部パターン形成されたバッキング層１１と、接着結合層１４と、バッキング層と結合層との間の中間層１２と、任意選択の一時的で剥離可能な保護ライナー１６とから実質的になる。
【００１７】
さらに別の実施態様、表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減する方法が提供される。この方法は、
（ａ）流体が流れることができる表面を提供するステップと、
（ｂ）ステップ（ａ）で提供された表面の上を流れる流体によって生じる抵抗を低減することが可能な物品を提供するステップと、
（ｃ）表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減するために、ステップ（ｂ）からの物品を、ステップ（ａ）で提供された表面に取り付けるステップとを含む。
【００１８】
前述のあらゆる抵抗低減物品をステップ（ｂ）で使用することができる。
【００１９】
本発明の抵抗低減物品（結合層１４を除く）は、典型的および好都合には、抵抗低減物品の製造を容易にするために熱可塑性材料を含む。熱可塑性材料は、繰り返し再加熱および再成形することができ、このことは、本明細書で十分に説明される押出方法によって抵抗低減物品の製造のために有用である。
【００２０】
外部パターン形成されたバッキング層１１は、抵抗低減特性を物品１０に付与するパターン（本明細書でより詳細に説明する）に成形することができる。さらに、外部パターン形成されたバッキング層１１は、化学物質および天候に対する曝露に対して十分抵抗性であると、航空宇宙用途で抵抗低減物品１０を使用できるようになる。
【００２１】
中間層１２は、良好な取り扱い特性を抵抗低減物品に付与し、外部パターン形成されたバッキング層１１と接着結合層１４との間の接着を促進する。層１２を組み込むことによって、外部パターン形成されたバッキング層１１との適合性の問題のために他の場合には使用できない場合がある顔料、染料、酸化防止剤、ＵＶ安定剤などの、物品１０中の改質材料の使用の選択を広げることもできる。
【００２２】
接着結合層１４は、感圧接着剤であってもよいし、あるいは、いずれの場合も基材に適用した後で硬化させることができる硬化性接着剤層または未硬化の複合物品層であってもよい。接着結合層１４は、飛行機表面、ボートまたはその他の船舶の船体、自動車の表面、風車の回転翼の表面、あるいは流体輸送導管の内面などの基材に抵抗低減物品を接着させる。
【００２３】
バッキング層および中間層
これらの望ましい性質を実現するために、露出したパターンを有する外面を有する外部パターン形成されたバッキング層１１、および中間層１２は、種々のポリマーのブレンドとして提供されると好適であり、その少なくとも１種類は、良好な耐薬品性および耐候性を有し、少なくとも１種類は良好な結合特性を有する（この場合「ポリマー」は、ホモポリマーと、２種類以上のモノマーから誘導されるポリマーコポリマーの両方を含むように広い意味で使用される）。フルオロポリマー、特にフッ化ビニリデンの重合単位を含有するフルオロポリマーは、良好な耐薬品性および耐候性を有することが分かっている。アクリルポリマー、特に短鎖アルキルメタクリレートの重合単位を含有するアクリルポリマーは、良好な結合特性および取り扱い特性を有することが分かっている。
【００２４】
一実施態様では、外部パターン形成されたバッキング層１１と中間層１２とは、フルオロポリマーとアクリルポリマーとの異なるブレンドとして形成され、それらの実際の量は、フルオロポリマーによって得られる流体抵抗性、紫外（ＵＶ）線抵抗性、耐候性、および剛性、ならびにアクリルポリマーによって付与される接着性、可撓性、および取り扱い性の間の所望のバランスに依存する。外部パターン形成されたバッキング層１１には、ＵＶ放射線、耐候性、および耐薬品性が必要とされる場合にフルオロポリマーが高い重量％値で使用され、中間層１２には、外部パターン形成されたバッキング層１１と接着結合層１４との間に良好な結合特性が必要とされる場合にアクリルポリマーが高い％値で使用される。一実施態様では、外部パターン形成されたバッキング層１１は、少なくとも約７０重量％のフルオロポリマーのブレンドを含む。別の実施態様では、外部パターン形成されたバッキング層１１は約３０重量％ものアクリルポリマーを含む。さらに別の実施態様では、外部パターン形成されたバッキング層１１は１００重量％ものフルオロポリマーを含む。一実施態様では、外部パターン形成されたバッキング層は約９０重量％ものフルオロポリマーのブレンドを含む。別の実施態様では、外部パターン形成されたバッキング層１１は少なくとも約１０重量％のアクリルポリマーを含む。さらに別の実施態様では、外部パターン形成されたバッキング層１１は、約９０重量％のフルオロポリマーと、１０重量％のアクリルポリマーとを含む。このようなブレンドによって、外部パターン形成されたバッキング層１１が、物理的性質、性能、または外観を顕著に損なうことなく、水、油、燃料、溶媒、作動液などに対する長時間の曝露に耐えることができる。さらに、通常の使用中に抵抗低減物品１０が曝露しうる酸性雨、鳥の糞、およびその他の過酷な環境要因による明確な影響がない。一実施態様では、中間層１２は少なくとも約７０重量％のアクリルポリマーのブレンドを含む。別の実施態様では、中間層１２は約３０重量％ものフルオロポリマーを含む。さらに別の実施態様では、中間層１２は１００重量％ものアクリルポリマーを含む。一実施態様では、中間層１２は約９０重量％ものアクリルポリマーのブレンドを含む。別の実施態様では、中間層１２は少なくとも約１０重量％のフルオロポリマーを含む。さらに別の実施態様では、中間層１２は、約９０重量％のアクリルポリマーと１０重量％のフルオロポリマーとを含む。このようなブレンドによって、中間層１２が、良好な取り扱い性を抵抗低減物品に付与し、外部パターン形成されたバッキング層１１と接着結合層１４との間の接着を促進することができる。中間層１２を組み込むことによって、外部パターン形成されたバッキング層１１との適合性の問題のために他の場合には使用できない場合がある顔料、染料、酸化防止剤、ＵＶ安定剤などの、物品１０中の改質材料の使用の選択を広げることもできる。
【００２５】
好適なフッ化ビニリデン含有フルオロポリマーとしてはポリ（フッ化ビニリデン）（ＰＶＤＦ）が挙げられる。フッ化ビニリデンと、エチレン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、およびそれらの組み合わせからなる群より選択されるモノマーとの重合単位から誘導されるコポリマー、ならびにＰＶＤＦとＰＶＤＦコポリマーとの組み合わせも有用である。このような材料は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って２３０℃および５ｋｇで測定した場合のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）が約６〜１２０となり、キャピラリーレオメーターを使用した従来手段によって２４０℃および５０ｓｅｃ-1で測定した場合の見かけの粘度が４００〜３０，０００パスカル・秒となる傾向にある。抵抗低減形状を有する外部パターン形成されたバッキング層１１が得られる精密なパターンに成形することができ、さらに剛性も得られるため、ＰＶＤＦが好適である。ＰＶＤＦは、抵抗低減物品に従来使用されてきた熱可塑性材料よりも容易に精密な抵抗低減パターンを維持することができる。
【００２６】
種々のアクリルポリマーを使用することができ、たとえば、重量平均分子量が７５０，０００未満である中から低分子量のアクリル樹脂、たとえばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、およびメタクリレートコポリマーからなる群より選択される少なくとも２種類の材料を含むブレンドまたはコポリマーなどを使用することができる。ポリ（メタクリル酸メチル）（ＰＭＭＡ）が好適である。
【００２７】
層１１および１２は、ＵＶ安定剤（たとえば、ニューヨーク州ホーソーンのチバ−ガイギー・コーポレーション（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．，Ｈａｗｔｈｏｒｎｅ，ＮＹ）より入手可能なチヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）の一群の安定剤）；酸化防止剤；ガラス、セラミック、またはポリマーのバブルなどの充填剤；顔料；ポリオレフィンポリマーなどの加工助剤；および難燃剤などの添加剤を含むこともできる。
【００２８】
一実施態様では、外部パターン形成されたバッキング層１１は少なくとも約５μｍ（０．０００２インチ）の厚さにすることができる。別の実施態様では、外部パターン形成されたバッキング層１１は約４１０μｍ（０．０１６インチ）もの厚さにすることができる。一実施態様では、外部パターン形成されたバッキング層１１は少なくとも約１３μｍ（０．０００５インチ）の厚さにすることができる。では別の実施態様、外部パターン形成されたバッキング層１１は約４０μｍ（０．００１５インチ）もの厚さにすることができる。中間層１２なしで使用される場合、外部パターン形成されたバッキング層１１は少なくとも約１３μｍ（０．０００５インチ）の厚さにすることができる。別の実施態様では、中間層１２なしで使用される場合、外部パターン形成されたバッキング層１１は約４１０μｍ（０．０１６インチ）もの厚さにすることができる。
【００２９】
中間層１２が併用される場合、外部パターン形成されたバッキング層１１は少なくとも約５μｍ（０．０００２インチ）の厚さとなりうる。別の実施態様では、中間層１２が併用される場合、外部パターン形成されたバッキング層１１は約４１０μｍ（０．０１６インチ）もの厚さとなりうる。中間層１２は少なくとも約３μｍ（０．０００１インチ）の厚さとなりうる。別の実施態様では、中間層１２は約４１０μｍ（０．０１６インチ）もの厚さとなりうる。さらに別の実施態様では、中間層１２は約１２μｍ（０．０００５ミル）もの厚さとなりうる。全体で、層１１および１２を合わせた厚さは少なくとも約８μｍ（０．０００３インチ）となりうる。別の実施態様では、層１１および１２を合わせた全体の厚さは約４１５μｍ（０．０１６インチ）にもなりうる。さらに別の実施態様では、層１１および１２を合わせた全体の厚さは少なくとも約５０μｍ（０．００２インチ）となる。別の実施態様では、層１１および１２を合わせた全体の厚さは約１５０μｍ（０．００６インチ）にもなる。この合わせた厚さが約４１０μｍ（０．０１６インチ）を超える場合、抵抗低減物品の適合性が低下することがあり、抵抗低減物品の重量およびコストが増加し、これは望ましくない。
【００３０】
層１１および１２は、典型的には、それぞれが２つの主面を有するシート材料の形態である。場合によっては、これらの層の少なくとも１つの表面は、どの層が結合層と隣接するかに依存して、接着結合層１４を結合させるために処理することができる。このような処理方法としては、コロナ処理、特に、米国特許第５，９７２，１７６号明細書（カーク（Ｋｉｒｋ）ら）に開示されるような窒素と、水素、アンモニア、およびそれらの混合物からなる群より選択される約０．１〜約１０体積％の添加ガスとを含有する雰囲気中のコロナ放電が挙げられる。別の有用な処理方法としては、ナトリウムナフタレニドを使用する化学エッチングが挙げられる。このような処理方法は、ポリマー界面および接着（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ ａｎｄ Ａｄｈｅｓｉｏｎ），スーヘン・ウー（Ｓｏｕｈｅｎｇ Ｗｕ）編著，マーセル・デッカー・インコーポレイテッド（Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．），ＮＹおよびバーゼル（Ｂａｓｅｌ），ｐｐ．２７９−３３６（１９８２）；および高分子科学工学百科事典第２版補巻（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔａｌ Ｖｏｌｕｍｅ）、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ），ｐｐ．６７４−６８９（１９８９）に開示されている。別の有用な処理方法は、ペンシルバニア州ピッツトンのアクトン・インダストリーズ・インコーポレイテッド（Ａｃｔｏｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｉｔｔｓｔｏｎ，ＰＡ）で利用可能なフルオロエッチ（ＦＬＵＯＲＯＥＴＣＨ）法である。その他の処理方法としては、プライマーなどの材料の使用が挙げられる。これらは、前述の表面処理の代わりに使用したり、または前述の表面処理と併用したりすることができる。有用なプライマーの例は、接着促進剤（ＡＤＨＥＳＩＯＮ ＰＲＯＭＯＴＥＲ）＃８６Ａ（液体プライマー、ミネソタ州セントポールの３Ｍカンパニー（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）より入手可能）である。
【００３１】
グラフィック層１８を、外部パターン形成されたバッキング層１１または中間層１２に適用したり、または図３に示されるように接着結合層１４に適用したりすることができる。
【００３２】
接着結合層
接着結合層１４は、飛行機表面、ボートまたはその他の船舶の船体、自動車の表面、風車の回転翼の表面、あるいは流体輸送導管の内面などの基材に抵抗低減物品を接着させる。
【００３３】
一実施態様では、接着結合層１４は、外部パターン形成されたバッキング層１１のパターン表面を有する側とは反対側の上に適用される。接着結合層１４は、接着剤、たとえば室温感圧接着剤（ＰＳＡ）、ホットメルトＰＳＡ、または硬化性接着剤、たとえば熱可塑性樹脂、湿気硬化性接着剤、熱硬化性接着剤、またはプリプレグ材料（たとえば、硬化性有機樹脂マトリックスと、無機繊維などの強化材料とを含有する材料）から選択することができる。中間層１２が使用される場合の別の実施態様では、このような結合層は、外部パターン形成されたバッキング層１１と隣接する表面とは反対側の中間層の表面に適用することができる。
【００３４】
一実施態様では、この接着剤が室温ＰＳＡである。室温ＰＳＡの一例はアクリレート感圧接着剤である。このような材料は、接着性、凝集性、伸縮性、および弾性の四つのバランスがとれており、ガラス転移温度（Ｔg）は約２０℃未満である。たとえば、指タック試験または従来の測定装置によって測定することができるように、これらは室温（たとえば、約２０℃〜約２５℃）で接触すると粘着性であり、軽い圧力を加えることで有用な接着結合を容易に形成することができる。感圧接着剤の受け入れられている定量的な説明は、ダルキスト（Ｄａｈｌｑｕｉｓｔ）の基準ライン（粘着技術ハンドブック第２版（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ），Ｄ．サタス編著（Ｄ．Ｓａｔａｓ，ｅｄ．），ファン・ノストランド・レインホールド（Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ），ニューヨーク州ニューヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ＮＹ），１７１〜１７６ページ（１９８９年）に記載されている）によって与えられ、これは典型的には、貯蔵弾性率（Ｇ’）が約３×１０5パスカル未満（約２０℃〜約２２℃の温度において１０ラジアン／秒で測定）の材料は一般に感圧接着性を有するが、Ｇ’がこの値を超える材料は一般に感圧接着性を有さないことを示している。
【００３５】
有用なアクリル感圧接着剤としては、アクリル酸と第３級でないアルコールとのアクリレートエステルのポリマーを含む感圧接着剤が挙げられる。多官能性アクリレート、共重合性光開始剤、またはこれら２つの組み合わせを使用することで、ある程度架橋させることもでき、これは、抵抗低減物品の容易な剥離性、優れた流体抵抗性、および改善された高温性能に寄与することができる。最終的には、剥離性は、結合層の剥離接着力、架橋度、および厚さのバランスである。結合層に適した感圧接着剤およびその製造方法は、米国特許第６，４７５，６１６号明細書（ディーツ（Ｄｉｅｔｚ）ら）に開示されており、後に説明する。
【００３６】
有用な熱硬化性または湿気硬化性接着剤としては、エポキシ樹脂（エポキシド樹脂＋硬化剤）、アクリレート、シアノ−アクリレート、およびウレタン（イソシアネート末端化合物＋活性水素含有化合物）が挙げられる。本発明の抵抗低減物品中に使用される硬化性接着剤は硬化後に触れても非粘着性であり、すなわち、硬化後には再加熱して再流動させることができない。さらに、本発明の抵抗低減物品は、本明細書では未硬化複合物品とも記載されるプリプレグ材料（硬化性有機樹脂マトリックスと、無機繊維などの強化材料とを含む材料）に適用することもできる。この方法で使用される場合、プリプレグ材料の硬化性有機樹脂は、接着結合層１４として機能することができるので、抵抗低減物品上に設けられる独立した結合層１４は不要となる。
【００３７】
アクリル接着剤
本発明で使用されるアクリレート感圧接着性コポリマーは、広い温度範囲、特に低温において、多種多様の基材に対して望ましい接着特性を示すので好都合である。さらに、これらは、種々の流体に曝露した後でさえも望ましい接着特性を示す。
【００３８】
好適なポリ（アクリレート）は、（Ａ）少なくとも１種類の一官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマー（すなわち、アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートモノマー）；および（Ｂ）少なくとも１種類の一官能性フリーラジカル共重合性酸含有強化モノマーから誘導される。強化モノマーは、アルキル（メタ）アクリレートホモポリマーよりも高いホモポリマーガラス転移温度（Ｔg）を有し、結果として得られるコポリマーのガラス転移温度および弾性率を上昇させるモノマーである。本明細書において、「コポリマー」とは、２種類以上の異なるモノマーを含有するポリマーを意味し、ターポリマー、テトラポリマーなどが含まれる。
【００３９】
一実施態様では、本発明の感圧接着性コポリマーの調製に使用されるモノマーは、モノマーＡ−単独重合した場合に一般にガラス転移温度が約０℃以下となる一官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマー；およびモノマーＢ−単独重合した場合に一般にガラス転移温度が少なくとも約１０℃となる一官能性フリーラジカル共重合性酸含有強化モノマーを含む。モノマーＡおよびＢのホモポリマーのガラス転移温度は、典型的には±５℃の範囲内の精度であり、示差走査熱量測定によって測定される。
【００４０】
一官能性アルキルアクリレートまたはメタクリレート（すなわち、（メタ）アクリル酸エステル）であるモノマーＡは、コポリマーの可塑性および粘着性に寄与する。モノマーＡに使用される代表的な材料は、ホモポリマーＴgが約０℃以下である。一実施態様では、（メタ）アクリレートのアルキル基は平均４〜２０個の炭素原子を有し、別の実施態様では、平均４〜１４個の炭素原子を有する。このアルキル基は、場合により鎖中に酸素原子を含有することができ、それによってエーテルまたはアルコキシエーテルなどを形成することができる。モノマーＡの例としては、アクリル酸２−メチルブチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸４−メチル−２−ペンチル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸ｎ−デシル、アクリル酸イソデシル、メタクリル酸イソデシル、およびアクリル酸イソノニルが挙げられるが、これらに限定されるものではない。他の例としては、ポリ−エトキシル化または−プロポキシル化メトキシ（メタ）アクリレート（すなわち、ポリ（エチレン／プロピレンオキシド）モノ−（メタ）アクリレート）マクロマー（すなわち高分子モノマー）、ポリメチルビニルエーテルモノ（メタ）アクリレートマクロマー、およびエトキシル化またはプロポキシル化ノニル−フェノールアクリレートマクロマーが挙げられるが、これらに限定されるものではない。このようなマクロマーの分子量は典型的には約１００ｇ／モル〜約６００ｇ／モルであり、別の実施態様では約３００ｇ／モル〜約６００ｇ／モルである。モノマーＡとして使用することができる好適な一官能性（メタ）アクリレートとしては、アクリル酸２−メチルブチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸ラウリルアクリル酸、およびポリ（エトキシル化）メトキシアクリレート（すなわち、メトキシ末端ポリ（エチレングリコール）モノ−アクリレートまたはポリ（エチレンオキシド）モノ−メタクリレート）が挙げられる。Ａモノマーとして分類される種々の一官能性モノマーの組み合わせを使用して、本発明のアップリケの製造に使用される感圧性コポリマーを調製することができる。
【００４１】
一官能性フリーラジカル共重合性酸含有強化モノマーであるモノマーＢは、コポリマーガラス転移温度を上昇させる。本明細書で使用される場合、「強化」モノマーとは、接着剤の弾性率を増加させそれによって強度を増加させるモノマーである。モノマーＢに使用される代表的な材料はホモポリマーＴgが少なくとも約１０℃である。本明細書で使用される場合、「酸含有」モノマーは、アクリル酸またはメタクリル酸官能性などの酸官能性を有するモノマーである。モノマーＢの例としては、アクリル酸およびメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、ならびにフマル酸が挙げられるが、これらに限定されるものではない。モノマーＢとして使用することができる好適な強化一官能性アクリルモノマーとしてはアクリル酸およびメタクリル酸が挙げられる。Ｂモノマーとして分類される種々の強化一官能性モノマーの組み合わせを使用して、本発明の抵抗低減物品の製造に使用されるコポリマーを調製することができる。
【００４２】
場合により、希望するなら、このコポリマーは、酸含有モノマー以外に、一官能性フリーラジカル共重合性の中性または非極性強化モノマーを含むこともできる。このようなモノマーの例としては、アクリル酸２，２−（ジエトキシ）エチル、アクリル酸ヒドロキシエチルまたはメタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピルまたはメタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸メチル、アクリル酸イソブチル、ｎ−メタクリル酸ブチル、アクリル酸ノルボルニル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸２−（フェノキシ）エチルまたはメタクリル酸２−（フェノキシ）エチル、アクリル酸ビフェニリル、アクリル酸ｔ−ブチルフェニル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ジメチルアダマンチル、アクリル酸２−ナフチル、アクリル酸フェニル、およびＮ−ビニルピロリドンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。このような中性強化一官能性モノマーの組み合わせを使用して、本発明のアップリケの製造に使用されるコポリマーを調製することができる。
【００４３】
一実施態様では、アクリレートコポリマーは、結果として得られるＴgが約２５℃未満となるように配合され、別の実施態様では約０℃未満となるように配合される。このようなアクリレートコポリマーは、好適には８０重量％〜９６重量％の少なくとも１種類のアルキル（メタ）アクリレート繰り返し単位と、４重量％〜２０重量％の少なくとも１種類の共重合性酸含有強化繰り返し単位とを含む。別の好適な実施態様では、アクリレートコポリマーは、８５重量％〜９５重量％の少なくとも１種類のアルキル（メタ）アクリレート繰り返し単位と、５重量％〜１５重量％の少なくとも１種類の共重合性酸含有強化繰り返し単位とを含む。これらの重量％値は、モノマーの全重量を基準にしている。
【００４４】
希望するなら、モノマーＡおよびＢと共重合可能であってもなくてもよい１種類以上の非イオン性架橋剤を、本発明のアップリケの感圧接着剤中に使用することができる。本命書では架橋剤を成分Ｃと呼ぶ。典型的には、成分Ｃは、感圧接着剤の接着性を調整し、その凝集強度を改善する。架橋剤は典型的には、化学的架橋（たとえば、共有結合）を形成する。抵抗低減物品を基材に適用する前に、架橋性官能基が消費され、すなわち、モノマーＡおよびＢまたはそれらのコポリマーと実質的に完全に反応している。架橋は、抵抗低減物品の容易な剥離性、優れた流体抵抗性、および改善された高温性能に寄与することができる。
【００４５】
成分Ｃがエチレン系不飽和を含有する場合、エチレン系不飽和を介してモノマーＡおよびＢと共重合することによってコポリマーの主鎖に組み込まれる。このような架橋剤は、米国特許第４，３７９，２０１号明細書（ハイルマン（Ｈｅｉｌｍａｎｎ）ら）、第４，７３７，５５９号明細書（ケレン（Ｋｅｌｌｅｎ）ら）、第５，０７３，６１１号明細書（レーマー（Ｒｅｈｍｅｒ）ら）、および第５，５０６，２７９号明細書（バーブ（Ｂａｂｕ）ら）に開示されている。あるいは、成分Ｃはポリマー主鎖と実質的に独立であってもよい。この種の材料は、たとえば、米国特許第５，６０４，０３４号明細書（マツダ（Ｍａｔｓｕｄａ））に開示されるようなモノマーＢのペンダントカルボン酸基との反応によって、または米国特許第４，３３０，５９０号明細書（ベスレイ（Ｖｅｓｌｅｙ））および第４，３２９，３８４号明細書（ベスレイ（Ｖｅｓｌｅｙ））に開示されるような光活性化水素引き抜きによって架橋を引き起こすことができる。マツダ（Ｍａｔｓｕｄａ）は、カルボン酸基と反応性である官能性を有する多官能性架橋剤の使用を開示しており、一方、ベスレイ（Ｖｅｓｌｅｙ）は、紫外線（たとえば、約２５０ｎｍ〜約４００ｎｍの波長を有する放射線）に曝露すると架橋が起こる添加剤を記載している。
【００４６】
一実施態様では、成分Ｃは、（１）励起状態において水素を引き抜くことができる共重合可能なオレフィン系不飽和化合物、（２）カルボン酸基と反応性の少なくとも２つの反応性官能基を有する化合物、または（３）励起状態において水素を引き抜くことができる非共重合性化合物である。成分Ｃ１は、モノマーＡおよび／またはＢと重合可能なフリーラジカル重合性モノマーである。成分Ｃ２およびＣ３は、オレフィン系不飽和を実質的に含有せず、したがって典型的にはモノマーＡおよび／またはＢとは共重合できない。種々の架橋剤の組み合わせを使用して、本発明の感圧接着剤を製造することができる。
【００４７】
非イオン性架橋剤の一種（すなわち成分Ｃ１）は、モノマーＡおよびＢと共重合可能であり、ポリマーに放射線照射することによってポリマー上にフリーラジカルを生成するオレフィン系不飽和化合物である。このような化合物の例としては、米国特許第４，７３７，５５９号明細書（ケレン（Ｋｅｌｌｅｎ）ら）に記載されるようなアクリル化ベンゾフェノン；ペンシルバニア州エクストンのサートマー・カンパニー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）より入手可能なｐ−アクリロキシ−ベンゾフェノン；ならびに米国特許第５，０７３，６１１号明細書（Ｒｅｈｍｅｒら）に記載されるモノマー、たとえばｐ−Ｎ−（メタクリロイル−４−オキサペンタメチレン）−カルバモイルオキシベンゾフェノン、Ｎ−（ベンゾイル−ｐ−フェニレン）−Ｎ’−（メタクリロキシメチレン）−カルボジイミド、およびｐ−アクリロキシ−ベンゾフェノンが挙げられる。米国特許第５，５０６，２７９号明細書（バーブ（Ｂａｂｕ）ら）の５〜６欄には、その明細書中では式２と記載されている別の好適なオレフィン系不飽和架橋剤が記載されており、これは｛２−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロパン−１−オン）フェノキシ］｝エチル（２−メチル−２−（２−メチル−２−プロペン−１−オン）アミノ）プロパノエートである。このオレフィン系不飽和化合物は、励起状態で水素を引き抜くことができ、好適にはアクリル官能性を有する。このような架橋剤の組み合わせを使用して、本発明に使用される感圧接着剤を製造することができる。
【００４８】
第２の種類の非イオン性架橋剤（すなわち成分Ｃ２）は、オレフィン系不飽和を実質的に含有せず、モノマーＢのカルボン酸基と反応可能である架橋性化合物である。これは、カルボン酸基と反応性である少なくとも２つの官能基を含む。これは、重合前のモノマーＡおよびＢの混合物に加えることができるし、または部分的に重合したシロップが形成された後に加えることができるし、またはモノマーＡおよびＢのコポリマーに加えることもできる。このような成分の例としては、米国特許第５，６０４，０３４号明細書（マツダ（Ｍａｔｓｕｄａ））に記載されるような１，４−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ベンゼン；４，４−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン；１，８−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）オクタン；１，４−トリレンジイソシアネート；および１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられるが、これらに限定されるものではない。別の例は、Ｎ，Ｎ’−ビス−１，２−プロピレンイソフタルアミドであり、米国特許第４，４１８，１２０号明細書（キーリー（Ｋｅａｌｙ）ら）に記載されている。他のこのような架橋剤は、ニューハンプシャー州シーブルックのＫ．Ｊ．クイン・アンド・カンパニー（Ｋ．Ｊ．Ｑｕｉｎ ａｎｄ Ｃｏ．，Ｓｅａｂｒｏｏｋ，ＮＨ）、およびサウスカロライナ州レイクワイリーのＥＩＴインコーポレイテッド（ＥＩＴ Ｉｎｃ．，Ｌａｋｅ Ｗｙｌｌｉｅ，ＳＣ）より入手可能である。Ｃ２架橋剤の他の例としては、ジエポキシド、二無水物、ビス（アミド）、およびビス（イミド）が挙げられる。このような架橋剤の組み合わせを使用して、本発明に使用される感圧接着剤を製造することができる。
【００４９】
第３の種類の非イオン性架橋剤（すなわち成分Ｃ３）は、オレフィン系不飽和を実質的に含有せず、モノマーＡおよびＢと共重合できず、励起状態で水素を引き抜くことができる化合物である。これは、モノマーＡおよびＢのコポリマー、またはモノマーＡおよびＢの部分的に重合したシロップに加えられる。この混合物に放射線を照射すると、成分Ｃ３がポリマー上、または部分的に重合した材料上にフリーラジカルを発生させる。このような成分の例としては、米国特許第４，３３０，５９０号明細書（ベスレイ（Ｖｅｓｌｅｙ））に記載される２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシ）フェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（３，４−ジメトキシ）フェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（３，４，５−トリメトキシ）フェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（２，４−ジメトキシ）フェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（３−メトキシ）フェニル）−ｓ−トリアジン、ならびに米国特許第４，３２９，３８４号明細書（ベスレイ（Ｖｅｓｌｅｙ））に記載される２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ナフテニル−ｓ−トリアジンおよび２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシ）ナフテニル−ｓ−トリアジンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。このような架橋剤の組み合わせを使用して、本発明に使用される感圧接着剤を製造することができる。
【００５０】
成分Ｃ１〜Ｃ３の１種類以上に加えて使用することができる別の種類の架橋剤は、少なくとも２つのアクリル部分を含有するアクリル架橋性モノマー（成分Ｃ４）である。好適となるこのような材料は、アクリル基の間の鎖中に平均で約１２個未満の原子を有する。この種類の架橋剤の例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，２−エチレングリコールジアクリレート、ドデシルジアクリレート、およびエチレンオキシド改質ビスフェノールＡのジアクリレートが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５１】
使用される場合、架橋剤は有効量で使用され、これは、対象となる基材に対して所望の最終接着特性を得るのに十分な凝集強度を得るために感圧接着剤を架橋させるのに十分な量を意味する。一実施態様では、架橋剤は、１００部のコポリマーに対して、約０．０１重量部〜約２重量部の量で使用される。
【００５２】
光架橋剤が使用されている場合、その接着剤を、約２５０ｎｍ〜約４００ｎｍの波長を有する紫外線に曝露することができる。接着剤を架橋させるために必要なこの好適な波長範囲の放射エネルギーは約１００ミリジュール／平方センチメートル（ｍＪ／ｃｍ2）〜約１，５００ｍＪ／ｃｍ2であり、別の実施態様では約２００ｍＪ／ｃｍ2〜約８００ｍＪ／ｃｍ2である。
【００５３】
アクリレートコポリマーの調製
本発明のアクリレート感圧接着剤は、溶液重合法、放射線重合法、バルク重合法、分散重合法、乳化重合法、および懸濁重合法などの種々のフリーラジカル重合法によって合成することができる。本発明の感圧接着剤組成物中に有用なコポリマーを生成するためのモノマーの重合は、典型的には、熱エネルギー、電子ビーム放射線、紫外線などを使用して実施される。このような重合は、重合開始剤によって促進することができ、これは熱開始剤または光開始剤であってよい。好適な光開始剤の例としては、ベンゾインエーテル、たとえばベンゾインメチルエーテルおよびベンゾインイソプロピルエーテル、置換ベンゾインエーテル、たとえばアニソインメチルエーテル、置換アセトフェノン、たとえば２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、および置換α−ケトール、たとえば２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。市販の光開始剤の例としては、チバ−ガイギー・コーポレーション（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．）より入手可能なイルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）６５１およびダロキュア（ＤＡＲＯＣＵＲ）１１７３、ならびにニュージャージー州パーシッパニー（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）のＢＡＳＦのルセリンＴＰＯ（ＬＵＣＥＲＩＮ ＴＰＯ）が挙げられる。好適な熱開始剤の例としては、過酸化物、たとえば過酸化ジベンゾイル、過酸化ジラウリル、メチルエチルケトンペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジシクロヘキシルペルオキシジカーボネート、ならびに２，２−アゾ−ビス（イソブチロニトリル）、および過安息香酸ｔ−ブチルが挙げられるが、これらに限定されるものではない。市販の熱開始剤の例としては、ペンシルバニア州ピッツバーグのアクロス・オーガニクス（ＡＣＲＯＳ Ｏｒｇａｎｉｃｓ，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）より入手可能なＶＡＺＯ６４、およびペンシルバニア州フィラデルフィアのエルフ・アトケム・ノース・アメリカ（Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）より入手可能なルシドール（ＬＵＣＩＤＯＬ）７０が挙げられる。重合開始剤は、モノマーの重合を促進するのに有効な量で使用される。重合開始剤は、１００部のコポリマーに対して、好適には０．１重量部〜５．０重量部の量で使用され、別の実施態様では０．２重量部〜１．０重量部の量で使用される。
【００５４】
光架橋剤が使用される場合、コーティングされた接着剤を、約２５０ｎｍ〜約４００ｎｍの波長を有する紫外線に曝露することができる。接着剤を架橋させるために必要なこの好適な波長範囲の放射エネルギーは約１００ミリジュール／ｃｍ2〜約１，５００ミリジュール／ｃｍ2であり、別の実施態様では約２００ミリジュール／ｃｍ2〜約８００ミリジュール／ｃｍ2である。
【００５５】
本発明のコポリマーは、分子量を制御するための溶媒または連鎖移動剤（たとえば、ＣＢｒ4）を含んでも含まなくてもよい種々の技術によって調製することができる。これらの技術は、適切な重合開始剤の使用を伴ってもよい。モノマーＡ、Ｂ、および架橋剤を使用する好適な無溶媒重合方法が、米国特許第４，３７９，２０１号明細書（ハイルマン（Ｈｅｉｌｍａｎｎ）ら）に開示されている。最初に、不活性環境中でコーティング可能なベースシロップを生成するのに十分な時間のあいだ混合物をＵＶ放射線に曝露することによって、モノマーＡおよびＢの混合物を光開始剤の一部で重合させ、続いて架橋剤と残りの光開始剤とを加える。この架橋剤を含有する最終シロップ（たとえば２３℃においてＮｏ．４ ＬＴＶスピンドルを使用し、６０回転／分で測定したブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）粘度が約１００センチポアズ〜約６０００センチポアズである）を、次にバッキングなどの基材上にコーティングする。このシロップをバッキング上にコーティングした後、典型的にはさらなる重合および架橋が不活性環境（すなわち、モノマー混合物と非反応性である環境）中で行われる。好適な不活性環境としては、酸素を含まない、窒素、二酸化炭素、ヘリウム、およびアルゴンが挙げられる。ＵＶ線またはｅ−ビームに対して透明であるシリコーン処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムなどのポリマーフィルムで光活性シロップ層を覆い、さらに空気中でフィルムを通して放射線を照射することによって、十分な不活性雰囲気を実現することができる。
【００５６】
モノマーＡ、Ｂ、および場合により架橋剤を使用してコポリマーを調製するのに好適な溶液重合法が、米国特許第５，０７３，６１１号明細書（レーマー（Ｒｅｈｍｅｒ）ら）に開示されている。このような調製方法に好適な溶媒としては、たとえば、炭化水素、たとえばベンゼン、トルエン、キシレン、ノルマルヘキサン、シクロヘキサン、ならびにエステル、アルコール、エーテル、およびそれらの混合物が挙げられる。溶液中で重合を実施するために、一部またはすべての溶媒を、一部のモノマー混合物、および一部またはすべての熱開始剤とともに加熱する。重合を開始するときに、残りのモノマー混合物、さらに該当する場合には残りの熱開始剤および溶媒を加える。重合後、その組成物をバッキング上にコーティングすることができ、熱を使用するまたは使用しない蒸発によって溶媒を除去することができる。
【００５７】
モノマーＡ、Ｂ、および架橋剤を使用してコポリマーを調製するためのラテックス重合法が、米国特許第５，４２４，１２２号明細書（Ｃｒａｎｄａｌｌら）に開示されている。たとえば、ラテックス乳化重合は、モノマーＡ、Ｂ、および架橋剤、オレフィン系非イオン性フリーラジカル開始剤、水、および非イオン界面活性剤を混合することによって行われる。この混合物をホモジナイズしてエマルジョンを形成した後、不活性雰囲気下でエマルジョンを撹拌しながら、典型的には熱を使用してフリーラジカル重合が開始される。重合後、そのラテックスをバッキング上にコーティングして、典型的には少なくとも約６５℃の温度で乾燥させることができる。必要であれば、適切なコーティング粘度にするために水を加えたり除去したりすることができる。
【００５８】
感圧接着剤組成物は、ナイフコーティング、スロットナイフコーティング、リバースロールコーティング、同時押出、または積層（たとえば、最初に接着剤が剥離ライナー上に積層されている場合）などの種々のコーティング方法によって、外部のパターン形成されたバッキング層１１、または中間層１２（使用される場合）に適用することができる。組成物が溶媒を含む場合、これを次に、ある温度（たとえば６５℃〜１２０℃）においてある時間（たとえば、数分から約１時間）乾燥して、抵抗低減物品が得られる。接着剤層の層厚さは、約１０μｍから数百μｍの広い範囲で変動させることができる。
【００５９】
接着剤組成物が実質的に完全に硬化し、場合により架橋させて抵抗低減物品が得られた後、場合により、物品の接着剤表面を紙製ライナー、またはプラスチックフィルム、たとえばポリオレフィン（たとえば、ポリエチレンまたはポリプロピレン）またはポリエステル（たとえば、ポリエチレンテレフタレート）フィルムなどの一時的で剥離可能な剥離ライナー（すなわち保護ライナー）で保護することができる。このような紙またはフィルムは、シリコーン、ワックス、フルオロカーボンなどの剥離材料で処理することができる。着剤組成物が実質的に完全に硬化し、場合により架橋させて、実質的に不飽和が存在しなくなった後にのみ、本発明の抵抗低減物品が基材に適用される。
【００６０】
硬化性接着剤
本発明の外部パターン形成されたバッキング層１１は、熱硬化性または湿気硬化性接着剤などの硬化性接着結合層１４を使用して基材に接着することができる。あるいは、このような結合層は、中間層１２が使用される場合にはこれに適用することができる。このような硬化性接着剤の例としては、エポキシ樹脂（エポキシド樹脂＋硬化剤）、アクリレート、シアノ−アクリレート、およびウレタンが挙げられる。本発明の抵抗低減物品中に使用される硬化性接着剤は、硬化後に触れても非粘着性であり、熱硬化性である。
【００６１】
エポキシド樹脂
本発明の抵抗低減物品に有用なエポキシド樹脂は、開環反応によって重合可能な少なくとも１つのオキシラン環、すなわち
【化１】
を有するあらゆる有機化合物である。このような材料は一般にエポキシドと呼ばれ、モノマーおよびポリマーの両方のエポキシドが含まれ、脂肪族、複素環式、脂環式、または芳香族であってよく、それらの組み合わせであってもよい。これらは、液体または固体、またはそれらのブレンドであってよく、硬化前に粘着性接着フィルムを得るためにはブレンドが有用である。一実施態様では、これらの材料は一般に、１分子当たりに平均で少なくとも２個のエポキシ基を有し、「ポリエポキシド」とも呼ばれる。ポリマーのエポキシドとしては、末端エポキシ基を有する線状ポリマー（たとえば、ポリオキシアルキレングリコールのジグリシジルエーテル）、骨格オキシラン単位を有するポリマー（たとえば、ポリブタジエンポリエポキシド）、およびペンダントエポキシ基を有するポリマー（たとえば、メタクリル酸グリシジルポリマーまたはコポリマー）が挙げられる。エポキシ樹脂の分子量は、約７４〜約１００，０００またはそれを超える値まで変動しうる。
【００６２】
有用なエポキシド樹脂としては、エポキシシクロヘキサンカルボキシレートなどのシクロヘキセンオキシド基を含有する樹脂が挙げられ、たとえば、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−２−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−２−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、およびビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペートが挙げられる。この種類の有用なエポキシドのより詳細な一覧としては、米国特許第３，１１７，０９９号明細書を参照することができる。
【００６３】
本発明の実施に特に有用であるさらに別のエポキシド樹脂としては、式：
【化２】
のグリシジルエーテルモノマーが挙げられ、上式中、Ｒ’は、脂肪族、たとえばアルキル；芳香族、たとえばアリール；またはそれらの組み合わせであり；ｎは１〜６の整数である。この例は、多価フェノールのグリシジルエーテル、たとえば２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェノール）プロパン（ビスフェノールＡ）のジグリシジルエーテル、ならびに（クロロメチル）オキシランと４，４’−（１−メチルエチリデン）ビスフェノールとのコポリマーである。本発明の実施に使用可能なこの種類のエポキシドのさらなる例は米国特許第３，０１８，２６２号明細書に記載されている。
【００６４】
本発明で使用可能な市販のエポキシド樹脂は多数存在する。特に、容易に入手可能なエポキシドとしては、スチレンオキシド、ビニルシクロヘキセンオキシド、グリシドール、メタクリル酸グリシジル、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（たとえば、テキサス州ヒューストンのシェル・ケミカル・カンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）より入手可能な商品名「エポン８２８」（ＥＰＯＮ ８２８）、「エポン１００４」（ＥＰＯＮ １００４）、および「エポン１００１Ｆ」（ＥＰＯＮ １００１Ｆ）、ミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカル・カンパニー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）より入手可能な「ＤＥＲ−３３２」および「ＤＥＲ−３３４」）、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル（たとえば、チバ−ガイギー・コーポレーション（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．）より入手可能な商品名「アラルダイトＧＹ２８１」（ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＹ２８１）、およびシェル・ケミカル・カンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）より入手可能な「エポン８６２」（ＥＰＯＮ ８６２））、ビニルシクロヘキセンジオキシド（たとえば、ミシガン州ミッドランドのユニオン・カーバイド・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）の商品名「ＥＲＬ−４２０６」）、３，４−エポキシシクロヘキシル−メチル−３，４−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート（たとえば、ユニオン・カーバイド・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）の商品名「ＥＲＬ−４２２１」）、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタジオキサン（たとえば、ユニオン・カーバイド・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）の商品名「ＥＲＬ−４２３４」）、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート（たとえば、ユニオン・カーバイド・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）の商品名「ＥＲＬ−４２９９」）、ジペンテンジオキシド（たとえば、ユニオン・カーバイド・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）の商品名「ＥＲＬ−４２６９」）、エポキシド化ポリブタジエン（たとえば、ＦＭＣコーポレーション（ＦＭＣ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）の商品名「オキシロン２００１」（ＯＸＩＲＯＮ ２００１））、難燃性エポキシド樹脂（たとえば、ダウ・ケミカル・カンパニー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）より入手可能な臭素化ビスフェノール型エポキシ樹脂の商品名「ＤＥＲ−５４２」）、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル（たとえば、チバ−ガイギー・コーポレーション（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．）の商品名「アラルダイトＲＤ−２」（ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＲＤ−２））、水素化ビスフェノールＡ系エポキシド樹脂のジグリシジルエーテル（たとえば、シェル・ケミカル・カンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）の商品名「エポネックス１５１０」（ＥＰＯＮＥＸ １５１０））、およびフェノール−ホルムアルデヒドノボラックのポリグリシジルエーテル（たとえば、ダウ・ケミカル・カンパニー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）の商品名「ＤＥＮ−４３１」および「ＤＥＮ−４３８」）が挙げられる。
【００６５】
エポキシド樹脂硬化剤
用語「硬化剤」は広い範囲で使用され、従来硬化剤と見なされている材料だけではなく、硬化性材料の反応を触媒または加速する材料、ならびに硬化剤と触媒または促進剤との両方として作用することができる材料も含んでいる。エポキシド樹脂の好適な硬化剤としては、たとえば、室温硬化剤、熱活性化硬化剤、およびそれらの組み合わせ、ならびに光分解活性化硬化剤が挙げられる。室温硬化剤および熱活性化硬化剤としては、たとえば、エポキシ単独重合型硬化剤および付加型硬化剤のブレンドを挙げることができる。硬化剤は、ほぼ室温から約２００℃の間、ほぼ室温から１５０℃の間、またはほぼ室温から約１１５℃の間の温度で反応する。複合物品を製造するためのプリプレグの製造に使用されるエポキシ樹脂中に硬化剤が使用される場合、好適な硬化剤は２００°Ｆ（９３℃）〜３５０°Ｆ（１７７℃）の範囲内の温度で反応し、別の実施態様では２００°Ｆ（９３℃）〜２５０°Ｆ（１２１℃）の範囲内の温度で反応する。
【００６６】
好適な硬化剤の例としては、多塩基酸およびそれらの無水物、たとえば、ジ−、トリ−、およびより高次のカルボン酸、たとえばシュウ酸、フタル酸、テレフタル酸、コハク酸、マレイン酸、アルキルおよびアルケニル置換コハク酸、酒石酸、および無水物、たとえば、無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水ナジック酸、および無水ピロメリット酸；重合性不飽和酸、たとえば少なくとも１０個の炭素原子を含有する重合性不飽和酸、たとえばドデセン二酸、１０，１２−エイコサジエン二酸；ならびにメルカプタンが挙げられる。
【００６７】
他の好適な硬化剤の例としては、窒素含有化合物、たとえば、ベンジルジメチルアミン、ベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、メラミン、ピリジン、ヒドラジド、および芳香族ポリアミン、たとえばｏ−、ｍ−、およびｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、および４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルケトン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，３−プロパンジオール−ビス（４−アミノベンゾエート）、フルオレン含有アミン（たとえば、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−メチル−４−アミノフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３，５−ジメチル−４−メチルアミノフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３，５−ジメチル−４−アミノフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３，５−ジイソプロピル−４−アミノフェニル）フルオレン、および９，９−ビス（３−クロロ−４−アミノフェニル）フルオレン）；１，４−ビス［α−（４−アミノフェニル）−α−メチルエチル］ベンゼン、１，４−ビス［α−（４−アミノ−３，５−ジメチルフェニル）−α−メチルエチル］ベンゼン、ビス（４−アミノ−３−メチルフェニル）スルホン、１，１’−ビフェニル−３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミン、１，１’−ビフェニル−３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミン、４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン、およびジアミノナフタレンが挙げられる。
【００６８】
好適な硬化剤としては、たとえば、脂肪族の窒素含有化合物、たとえばポリ（エーテル）アミン、グアニジン類（たとえば、ジシアンジアミドおよびテトラメチルグアニジン）、イミダゾール類（たとえば、２−エチル−４−メチルイミダゾール）、シクロヘキシルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、シクロヘキシルジアミン、テトラメチルピペアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロパンジアミン、１，２−ジアミノ−２−メチル−プロパン、２，３−ジアミノ−２−メチルブタン、２，３−ジアミノ−２−メチルペンタン、および２，４−ジアミノ−２，６−ジメチルオクタンが挙げられる。
【００６９】
好適なフェノール系硬化剤の例としては、多価フェノール、たとえば、ピロカテコール、レソルシノール、ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルジメチルメタン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメチルメタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルジメチルメタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、およびトリス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン；ならびに９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、およびそれらのオルト置換類似体が挙げられる。
【００７０】
他の有用な硬化剤としては、アルミニウム、ホウ素、アンチモン、およびチタンのクロロ−、ブロモ−、およびフルオロ−含有ルイス酸、たとえば、三塩化アルミニウム、三臭化アルミニウム、三フッ化ホウ素、五フッ化アンチモン、四フッ化チタンなどが挙げられる。それらを含有する接着剤組成物の潜在性が増加するようにこれらのルイス酸がブロックされることが好ましい場合もある。ブロックされたルイス酸の代表例はＢＦ3−モノエチルアミン、およびＳｂＦ5Ｘの付加体であり、式中のＸはハロゲン、−ＯＨ、または−ＯＲ1であり、Ｒ1は脂肪族または芳香族アルコール、アニリン、またはそれらの誘導体の残基であり、これらは米国特許第４，５０３，２１１号明細書に記載されている。
【００７１】
好適な光分解活性化硬化剤としては、たとえば、アンチモンおよびコバルトのヨードニウム塩およびスルホニウム塩、ならびにビス（アレーン）鉄化合物が挙げられる。
【００７２】
エポキシド中に使用すると好適な市販の硬化剤の例としては、エピ−キュア８５３５−Ｗ−５０（ＥＰＩ−ＣＵＲＥ ８５３５−Ｗ−５０）およびエピ−キュア８５３７−ＷＹ−６０（ＥＰＩ−ＣＵＲＥ ８５３７−ＷＹ−６０）（シェル・ケミカル・カンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）より入手可能）、ＨＹ ９５５（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ・コーポレーション（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）より入手可能）、アミキュアＣＧ−１４００（ＡＭＩＣＵＲＥ ＣＧ−１４００）、アンカミン２３３７Ｓ（ＡＮＣＡＭＩＮＥ ２３３７Ｓ）、キュレゾール２Ｅ４ＭＺ（ＣＵＲＥＺＯＬ ２Ｅ４ＭＺ）、およびキュレゾールＰＨＺ−Ｓ（ＣＵＲＥＺＯＬ ＰＨＺ−Ｓ）（ペンシルバニア州アレンタウンのエア・プロダクツ、パシフィック・アンカー・ケミカル（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｐａｃｉｆｉｃ Ａｎｃｈｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，ＰＡ）より入手可能）、ならびにＤＣＡ−２２１（テキサス州パサディナのディキシー・ケミカル・カンパニー（Ｄｉｘｉｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐａｓａｄｅｎａ，ＴＸ）より入手可能）が挙げられる。
【００７３】
硬化剤は、１００重量部のエポキシド樹脂当たり２〜１１０重量部の量で存在することができる。硬化剤が、カルボン酸、グアニジン類、フェノール類、無水物、あるいは第１級または第２級アミンである場合、硬化剤は好適には、エポキシド基１当量当たり、酸、無水物、またはアミンが約０．５〜約１．７当量で存在する。硬化剤が無水物またはフェノール類である場合、エポキシド樹脂の重量を基準にして約０．１％〜約５．０％の量で促進剤を加えることができる。促進剤は、単独で記載の量を使用することもできる。好適な促進剤の例としては、芳香族第３級アミン、たとえばベンジルジメチルアミン、およびイミダゾール類、たとえば２−エチル−４−メチルイミダゾールが挙げられる。エポキシド樹脂の全重量を基準にして約０．１〜約５重量％の間の量でルイス酸が使用される。
【００７４】
エポキシ、アクリレート、シアノ−アクリレート、およびウレタンの接着剤
有用なエポキシ樹脂接着剤としては、３Ｍカンパニー（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ）より入手可能な３Ｍ（登録商標）スコッチ−ウェルド（登録商標）（３Ｍ（登録商標）Ｓｃｏｔｃｈ−Ｗｅｌｄ（登録商標））エポキシ樹脂接着剤、たとえば、ＤＰ−１００；ＤＰ−１０５；ＤＰ−１１０；ＤＰ−１２５；ＤＰ−１９０；ＤＰ−２７０；ＤＰ−４２０；ＤＰ−４６０；１７５１；１８３３；１８３８；２１５８；２２１０；２２１６；および３６０１の製品名を有するものが挙げられる。
【００７５】
他の有用なエポキシ樹脂組成物は、ヒドロキシ−フェニルフルオレンおよび／またはアミノフェニルフルオレン硬化剤のグリシジルエーテルを含有する組成物である。硬化性接着剤として使用することができるこれらおよびその他の有用なエポキシ樹脂組成物は、一般に米国特許第４，６８４，６７８号明細書、第４，７０７，５３４号明細書、第４，７７７，０８４号明細書、第５，２７６，１０６号明細書、第５，３６９，１９２号明細書、第５，７２８，７５５号明細書、および第６，０５４，２２１号明細書に記載されている。
【００７６】
硬化性架橋性アクリレート接着剤の市販例としては、シアノ−アクリレート接着剤の３Ｍ（登録商標）スコッチ−ウェルド（登録商標）（３Ｍ（登録商標）Ｓｃｏｔｃｈ−Ｗｅｌｄ（登録商標））ＤＰ−８００５およびプロント（登録商標）インスタント・アドヒーシブ（Ｐｒｏｎｔｏ（登録商標） Ｉｎｓｔａｎｔ Ａｄｈｅｓｉｖｅ）系統（３Ｍカンパニー（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ）より入手可能）が挙げられる。
【００７７】
有用なウレタン接着剤としては、湿気に曝露すると硬化し架橋するウレタン接着剤が挙げられる。市販の硬化性ウレタン接着剤としては、製品名３Ｍ（登録商標）スコッチ−ウェルド（登録商標）（３Ｍ（登録商標）Ｓｃｏｔｃｈ−Ｗｅｌｄ（登録商標））ＤＰ−６０５ＮＳ；３５９２；３５３５；および３５４９（３Ｍカンパニー（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ）より入手可能）のものが挙げられる。
【００７８】
接着結合層１４の厚さは重要ではなく、少なくとも約２．５μｍ（０．０００１インチ）の厚さであってよい。別の実施態様では、接着結合層１４は約１２５μｍ（０．００５インチ）もの厚さであってよい。一実施態様では、接着剤層１４は少なくとも約１３μｍ（０．０００５インチ）の厚さである。別の実施態様では、接着結合層１４は５０μｍ（０．００２インチ）もの厚さであってよい。接着結合層の厚さが約１２５μｍを超えると、流体によって膨潤する可能性が高まる場合があり、物品重量が不必要に増加する場合がある。しかし、結合層の厚さが約２．５μｍ未満であると、使用中に抵抗低減物品をその場に維持するために十分な接着力が得られない場合がある。
【００７９】
抵抗低減物品１０は、接着結合層１４を保護する一時的なライナー１６をさらに場合により含むことができ、これは抵抗低減物品を表面に適用する直前に除去される。ライナー１６は、たとえば未処理ポリオレフィンシート、あるいはシリコーンやフルオロシリコーンで処理した紙またはプラスチックシートとして提供することができる。
【００８０】
外部のパターン形成されたバッキング層１１は、層１１上を流れる流体（たとえば、空気、ガス、水など）に対する抵抗（抗力）を低減するように適合したパターンが形成された外面を含む。一般に、図１〜３に記載されるように、パターン表面は、一連の実質的に平行な谷２２によって分離された一連の実質的に平行な山２０を含む。断面において、このパターン表面は種々の波形の形態を取ることができる。たとえば、図１〜３は、対称のこ歯パターンを示しており、各山は各谷と同一である。図４は、一連の谷２２によって分離された異なる高さの一連の平行な山２８および３０を示している。図５は、一連の平行で非対称の谷４２で分離された交互に平行で非対称の山４０ののこ歯パターンを示している。
【００８１】
連続な山および谷のみが示されているが、山および谷の不連続なパターンも考慮される。したがってたとえば、山および谷が、物品の一部で終了してもよい。物品の一端から他端に山または谷が進行するにつれて、谷が狭くなったり広くなったりしてもよい。さらに、所与の山または谷の高さおよび／または幅は、物品の一端から他端に山または谷が進行するにつれて変化してもよい。
【００８２】
いかなるパターン化表面が使用されようと、抵抗が希望通りに低減されるのであれば、山および谷の寸法は本発明では重要ではない。最適寸法は、覆われる基材が流体を通過する速度（または流体が基材上を通過する速度）にある程度依存する。このことに関するさらなる議論は、ＡＩＡＡ−８８−０１３８、「リブレットおよびポリマーを使用する外部境界層の抵抗低減」（Ｄｒａｇ Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｅｘｔｅｒｎａｌ Ｂｏｕｎｄａｒｙ Ｌａｙｅｒｓ Ｕｓｉｎｇ Ｒｉｂｌｅｔｓ ａｎｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ），Ｌ．Ｗ．ライディ（Ｒｅｉｄｙ）およびＧ．Ｗ．アンダーソン（Ａｎｄｅｒｓｏｎ）、ＡＩＡＡ第２６回航空宇宙科学会議（ＡＩＡＡ ２６ｔｈ Ａｅｒｏｓｐａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ Ｍｅｅｔｉｎｇ）で発表、ネバダ州リーノー（Ｒｅｎｏ，ＮＶ）において１９８８年１月１１〜１４日開催、を参照されたい。しかし、少なくとも約１０μｍ（０．０００４インチ）の高さを有する山が有用であることが分かっている。別の実施態様では、約２５０μｍ（０．０１０インチ）もの高さを有する山が有用である。一実施態様では、高速用途（たとえば、航空機）の場合、山は少なくとも約２０μｍ（０．０００８インチ）の高さである。別の実施態様では、高速用途（たとえば、航空機）の場合、山は約１５０μｍ（０．００６インチ）もの高さである）。隣接する山の間の山間間隔は本発明では重要ではない。少なくとも約１０μｍ（０．０００４インチ）の間隔が有用である。別の実施態様では、約２５０μｍ（０．０１０インチ）もの間隔が有用である。航空機用途の場合、少なくとも約２０μｍ（０．０００８インチ）の間隔が有用である。別の実施態様では、約１５０μｍ（０．００６インチ）もの間隔が有用である。隣接する山の間の開先角度も変動させることができる。谷は、平坦、円形、またはＶ字型であってよい。山はほぼＶ字型であり、少なくとも約１５°の開先角度を有する。別の実施態様、開先角度は約１４０°にもすることができる。一実施態様では、開先角度は少なくとも約５０°とすることができる。別の実施態様では、開先角度は約６０°にもすることができる。
【００８３】
本発明による抵抗低減物品は、種々の技術によって容易に製造することができる。たとえば、抵抗低減パターンは、層１１および／または層１２の製造中に形成することができるし、あるいは、層１１、１２、１４、および１６の１つ以上の含むあらかじめ成形されたウェブを提供して、層１１中に抵抗低減パターンを形成することもできる。製造後、抵抗低減物品は、保管、輸送、および使用を容易にするためにコア周囲にロール形態で巻き取ることができる。
【００８４】
ある方法では、外部のパターン形成されたバッキング層１１および中間層１２のポリマーが同時押出される（すなわち同時に互いに押し出される）。あるいは、各層を別々の押し出した後、積層や接着結合などによって互いに結合させることができる。ほとんどすべての層の組み合わせを同時押出した後、残りの層と結合させることができる。異なる層を、種々の逐次またはタンデムコーティング法で組み立てることもできる。コーティングおよび押出成形の組み合わせも考慮される。パターン表面は、熱および／または圧力を使用するエンボス加工技術によって形成することができる。当然ながら、他の技術も可能であり、当業者によって容易に判断される。
【００８５】
一般に、隣接する層中の材料は適合性であり、互いに接着するか、または互いに接着させることができるものであり、それによって通常の使用中に抵抗低減物品が剥離しない十分な層間接着性が得られる。中間層１２中のアクリルポリマーの比率が高いために、外部パターン形成されたバッキング層１１と接着結合層１４との間に良好な接着を形成することができる。中間層１２は、前述したようなエッチングまたはコロナ処理などのエッチング処理を行って、中間層１２と、外部パターン形成されたバッキング層１１との間、または接着結合層１４との間、またはその間の良好な接着性を改善することができる。あるいは、このような表面処理、外部パターン形成されたバッキング層１１と接着結合層１４との間の直接の良好な接着性を改善するために使用することもできる。
【００８６】
接着結合層１４は、外部パターン形成されたバッキング層１１のパターン表面とは反対側の表面に適用される。たとえば、結合層１４は、あらかじめ押出成形された外部パターン形成されたバッキング層１１を含むウェブ上にコーティングすることができる。次に、一時的で剥離可能な保護ライナー１６を結合層１４に積層することができる。あるいは、結合層１４を保護ライナー１６上にコーティングし、あらかじめ成形されたウェブと結合層がコーティングされた保護ライナーを必要に応じて加熱することができるゴムロールの間に通すことによって、外部パターン形成されたバッキング層１１を、含むあらかじめ成形されたウェブに転写積層することができる。この結果得られる抵抗低減物品を図６に示している。中間層１２が使用される場合、これらと同じ技術を使用して、外部パターン形成されたバッキング層１１と隣接する表面とは反対側の中間層１２の表面に接着結合層が適用される。
【００８７】
別の有用な技術は、放射線硬化性組成物を可撓性キャリアに適用するステップと、放射線硬化性組成物を所望のパターンの正の構造を有するマスターと接触させるステップと、組成物を放射線硬化させるステップとを含む。これによって得られた成形型シートをマスターから取り外した後、成形型シート上に層１１および１２の材料をコーティング、押出、または同時押出することによって外部バッキング層１１にパターンを形成するために使用することができる。このような製造技術に関するさらなる情報は、米国特許第４，５７６，８５０号明細書（マートンズ（Ｍａｒｔｅｎｓ））、米国特許第５，１８３，５９７号明細書（ルー（Ｌｕ））、および米国特許第５，４６８，５４０号明細書（ルー（Ｌｕ））に見ることができる。
【００８８】
さらに別の方法は、外部バッキング層１１で構成されるウェブを入手するステップと、熱および／または圧力を使用して成形型シートを層１１および１２に積層して、外部バッキング層１１表面に成形型シートのパターンを付与するステップとを含む。
【００８９】
成形型シートの使用は、コロナ処理、接着結合層の取り付け、切断、または孔開けなどのあらゆる追加の工程から外部パターン形成されたバッキング層１１を保護するキャリアウェブとしても機能するので、好都合となりうる。これは、抵抗低減物品を使用する前、または抵抗低減物品１０を基材に適用した後に除去することができるし、あるいは抵抗低減物品の製造中のあらゆる時点で除去することができる。
【００９０】
基材が流体媒体を通過するとき、または流体が基材を通過するときに生じる抵抗を低減するために、本発明の抵抗低減物品を種々の基材に容易に適用することができる。本発明の物品は、パターン化表面によって抵抗の低減が最大となるように基材上に配置される。パターン化表面が平行の山および谷を含む場合、最大の抵抗低減は、山および谷が流体の流れとほぼ平行になる場合に実現される。本明細書に記載の結合層を使用する本発明の抵抗低減物品は、米国特許第６，４７５，６１６号明細書および国際公開第０２／０７０６２３号パンフレットに開示されるように、優れた耐候性および流体抵抗性を有すると推測され、平坦または滑らかな輪郭を有する表面、すなわち、民間航空機の外面に通常見られるような表面突出部、たとえば盛り上がったリベットが実質的に存在しない表面に容易に適用することができる。抵抗低減物品中に穿孔またはその他の不連続性（たとえばスリット）を設けることによって、抵抗低減物品の基材への適用を促進することができ、物品を湿気および蒸気が通過する通路が形成される。本発明のさらに別の利点は、構造体に必要な層の数が減少したことによる製造の容易さおよび製造コストの削減である。本発明の抵抗低減物品は、米国特許第５，８４８，７６９号明細書に記載されるような強化層を含まない。このような材料は、熱可塑性ポリウレタンおよびポリ塩化ビニルを含むと記載されている。このような層を使用しなくても、十分に適合性の抵抗低減物品を提供できることが分かっている。さらに、強化層を使用しないことが、本発明における流体抵抗性の改善に寄与すると推測される。
【００９１】
マトリックスバインダー樹脂（典型的には熱硬化性マトリックスバインダー樹脂であるが、これに限定されるものではない）および繊維を含む未硬化複合物品の場合、外部パターン形成されたバッキング層１１と、場合により中間層１２とを含む抵抗低減物品を、未硬化複合物品と同時に硬化させて、抵抗低減物品の表面を有する最終複合物品を形成することができる。この実施態様では、未硬化複合物品が結合層１４として機能する。あるいは、接着接合材料の薄層１４を外部パターン形成されたバッキング層１１、または中間層１２（存在する場合）に適用することができ、その抵抗低減物品を未硬化複合物品上に配置して、次に未硬化複合物品とともに同時に硬化させて、抵抗低減表面を有する最終複合物品が得られる。たとえば、１つの表面上に感圧接着結合層を有する抵抗低減物品を、未硬化複合物品上に配置して、次に未硬化複合物品とともに同時に硬化させて、抵抗低減表面を有する最終複合物品を形成することができる。別の例では、硬化性接着剤層を有する本発明の抵抗低減物品を硬化した複合物品上に配置することができ、抵抗低減物品の硬化性接着剤の硬化が行われる。未硬化複合物品と前述の抵抗低減物品との同時硬化では、抵抗低減物品を未硬化複合物品と接触させるために手の圧力が使用され、続いてデバルキングが行われて（工業用材料ハンドブック第１巻：複合材料（Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｖｏｌｕｍｅ １：Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ）に記載される）、取り込まれた空気が除去される。これらの方法では、複合物品上に抵抗低減表面を形成するために本発明の抵抗低減物品を使用することができる。
【００９２】
本発明の実施において、本発明の抵抗低減物品は、複合物品などの抵抗低減表面を有する基材の初期製造中に使用することができるし、あるいは、硬化性である場合の接着結合層が周囲温度で硬化することができる、または高温が必要となりうる場合の基材を提供する分野で使用することができる。必要な高温は、ＩＲランプ、ヒートガン、携帯型ヒーターなどの公知の手段によって得ることができる。
【００９３】
一般に、本発明の抵抗低減物品は、接着結合層が結合するあらゆる基材上に使用することができる。このような基材の例としては、塗装面、プライマー処理された表面、金属表面、セラミックス、硬化および未硬化の複合材料表面、フッ素化ポリマー表面、めっき面、亜鉛めっき面などが挙げられる。
【００９４】
以下の非限定的な実施例を参照すれば、本発明をより十分に理解できるであろう。実施例で使用される種々の略語および商品名は以下の表にしたがって定義されている。
【００９５】
【表１】
【００９６】
キャリアウェブ／成形型シートの作製
パターン形成された成形型シートを以下の材料から作製した：
１２５μｍ（０．００５インチ）の厚さのポリエステルフィルムに、約３４ｇ／ｍ2（３．２ｇ／ｆｔ2）のコーティング重量が得られるよう、以下の成分のＵＶ硬化性アクリルプレポリマー溶液をコーティングした：
ａ．５９．５重量％のビスフェノール−Ａエポキシジアクリレート（ペンシルバニア州アンブラーのヘンケル・コーポレーション（Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐ．，Ａｍｂｌｅｒ，ＰＡ）のフォトマー（登録商標）３０１６（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ（登録商標）３０１６））；
ｂ．３９．５重量％のアクリル酸フェノキシエチル（ヘンケル・コーポレーション（Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐ．）のフォトマー（登録商標）４０３５（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ（登録商標）４０３５））；および
ｃ．１．０重量％の２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（チバ−ガイギー・コーポレーション（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．）のダロキュア（登録商標）１１７３（Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１７３））。
【００９７】
溝付きパターンが刻まれた円筒と溶液が接触するように、溶液をコーティングしたフィルムを絞りロールニップに通した。溝が刻まれた円筒と接触させながら、溶液をＵＶ光源（中圧水銀ランプ、４００ワット、イリノイ州プレーンズビルのアクテック・インターナショナル（Ａｃｔｅｋ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｐｌａｉｎｓｖｉｌｌｅ，ＩＬ）製）に約０．１〜１．０秒曝露して、溶液を硬化させた。硬化した材料を円筒から取り外し、キャリアウェブ／成形型シートとして使用して、抵抗低減物品の表面に溝付きパターンを形成するために使用した。
【００９８】
硬化した材料表面上のパターンは、図２のパターンと類似した断面を有し、６２．５μｍ（２．５ミル）の山の高さ、６２．５μｍ（２．５ミル）の山の間の間隔、および隣接する山の間で５３°の開先角度を有した。
【００９９】
次に試料を１００倍の顕微鏡で検査して、形成された輪郭の鮮明さを調べた。この試料は鮮明な山および谷を有した。
【実施例】
【０１００】
一方の側に抵抗低減パターンを有するバッキングを有し、他方の側に接着結合層を有する抵抗低減物品を以下のようにして作製した：
ＰＶＤＦ：ＰＭＭＡ／９０：１０（重量比）のブレンドを、長さ：直径比が２４：１である一軸スクリュー押出機によって、５層フィードブロックに供給し、さらに９１４ｍｍ×１．０２ｍｍ（３６×０．０４インチ）の開口部を有する１層押出ダイに供給した。この押出機は、複数の加熱ゾーンを有し、最後のゾーンは２０４．５℃〜２１５．５℃（４００〜４２０°Ｆ）の間に設定した。同時押出ダイ温度は２１５．５℃（４２０°Ｆ）に設定した。
【０１０１】
押出機をダイに対して垂直に配置することによって、ブレンドがダイから出て前述のキャリアウェブ／成形型シートと直接接触するようにした。
【０１０２】
キャリアウェブを、研磨したクロムロールとおよびつや消し仕上に研磨されたシリコーンゴムロールからなるニップに供給した。両方のニップロールの温度は８８℃（１９０°Ｆ）に維持した。
【０１０３】
熱い押出物をキャリアウェブ／成形型シート上にキャストして、すぐにロール圧２１ｋｇ／ｃｍ（１１８ポンド／線インチ）でニップロールに挟んだ。ロールの表面速度は８．５ｍ（２８フィート）／分であった。結果として得られたフィルムの全体の厚さは、山の頂点からバッキング層の反対側まで測定して１１４．３μｍ（０．００４５インチ）であり、キャリアウェブ／成形型シートのパターンが正確に複製されていた。
【０１０４】
次に、このバッキングフィルムのパターンが形成されていない側をコロナ処理し、その後、室温において３Ｍ（登録商標）４６８積層接着テープ（３Ｍ（登録商標）４６８ Ｌａｍｉｎａｔｉｎｇ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔａｐｅ）（シリコーン剥離ライナー上のアクリル接着剤、３Ｍカンパニー（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ）より入手可能）に積層した。この接着剤の厚さは約１２５μｍ（０．００５インチ）であった。キャリアウェブ／成形型シートおよび保護ライナーを除去した後、抵抗低減物品の試料を、１）平坦な基材、および２）滑らかな輪郭を有する基材に適用した。この適用工程は容易に実施でき、試料は基材表面に容易に適合した。
【０１０５】
次に、この抵抗低減物品を１００倍の顕微鏡で検査して、形成されたパターンの輪郭の鮮明さを調べた。このバッキングのパターン表面は鮮明な山および谷を有した。
【０１０６】
添付の請求項によって定義される本発明から逸脱することなく、以上の明細書および図面の範囲内で種々の変更が可能である。
【図面の簡単な説明】
【０１０７】
【図１】本発明による抵抗低減物品の一実施態様の部分斜視図である。
【図２】図１の線２−２に沿った断面図である。
【図３】図２と同様の断面図であるが、抵抗低減物品がグラフィック表示を有する本発明の別の実施態様を示している。
【図４】図２と類似の断面図であるが、本発明による抵抗低減物品に有用な異なるパターン表面を示している。
【図５】図４と同様の断面図であり、本発明による抵抗低減物品に有用な別のパターン表面を示している。
【図６】図２と同様の断面図であるが、本発明の別の実施態様を示している。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面を流れる流体（たとえば、空気、ガス、水など）によって生じる抵抗を低減するためにそのような表面に適用することができる物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
空気中を移動する飛行機、水を通過して移動するボート、または空気中を移動する自動車など、流体媒体を通過する物体によって生じる抵抗を低減することが望まれている。比較的わずかに抵抗が低減されるだけで、その物体を推進するために必要な燃料を大きく削減することができる。改善された燃料経済性を得ることができる。
【０００３】
有用性を高めるために、抵抗低減物品はある種の性質を有するべきである。たとえば、これらは耐候性であるべきである。すなわち、抵抗低減物品は、紫外線、風、砂、雨、雪、氷、繰り返される大きな温度変化などに曝露しても、性能の低下または損失が起こるべきではない。さらに、抵抗低減物品は、航空機などの適用される乗り物の外部に良く接着すべきであり、有機溶剤などの曝露の可能性のある流体に対して抵抗性を有するべきである。平坦な表面、または滑らかな輪郭を有する表面、すなわち盛り上がったリベットなどの表面の突出部が実質的に存在しない表面に適用しやすくするために、ある程度の適合性も望ましい。一部の用途では、抵抗低減物品は、適用された表面からきれいかつ容易に除去できるべきである。最後に、その構造中の層の数を最小限にすることなどによって、抵抗低減物品が容易に製造されることが望ましい。抵抗低減物品に必要な層の数を最小限にすることによって、製造コストも削減することができる。
【０００４】
種々の抵抗低減物品が公知であり、抵抗を低減するパターン化表面を有する熱可塑性または熱硬化性ポリマーフィルムを含んでいる。これらの物品の例は、それぞれマレンティック（Ｍａｒｅｎｔｉｃ）らに付与された米国特許第４，９８６，４９６号明細書、第５，０６９，４０３号明細書、および第５，１３３，５１６号明細書に見ることができる。マレンティック（Ｍａｒｅｎｔｉｃ）らの物品は抵抗の低減に有効である。抵抗低減物品の別の例は、フロネック（Ｆｒｏｎｅｋ）らに付与された米国特許第５，８４８，７６９号明細書に見ることができる。フロネック（Ｆｒｏｎｅｋ）らの物品は、抵抗を有効に低減しながら、改善された取り扱い性、再剥離性、および耐候性を与えることによって、マレンティック（Ｍａｒｅｎｔｉｃ）らの物品を改良している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一般に、本発明は、表面を流れる流体（たとえば、空気、ガス、水など）によって生じる抵抗を低減するためにそのような表面に適用することができる物品に関する。より詳細には、一実施態様において、本発明は、表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減する露出したパターン化表面を有する外層と、そのような表面に物品を取り付けるための接着結合層と、外層と接着結合層との間の任意選択の中間層とを含む抵抗低減物品に関する。このような物品は強化層を有さない。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一態様においては、外層は、良好な結合特性を有するポリマーと、抵抗低減物品が航空宇宙用途での使用に好適となるための良好な耐薬品性および耐候性を有するポリマーとのブレンドを含む。良好な結合特性を有するポリマーは典型的にはアクリルポリマーである、好適なアクリルポリマーは、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、およびそれらの組み合わせからなる群より選択されるモノマーの重合生成物を含む。良好な耐薬品性および耐候性を有するポリマーは典型的にはフルオロポリマーであり、（１）フッ化ビニリデンの重合単位；（２）フッ化ビニリデンと、エチレン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、およびそれらの組み合わせからなる群より選択されるモノマーとの重合単位から誘導されるコポリマー；および（３）（１）と（２）の組み合わせを含むフルオロポリマーが好適である。一実施態様では、中間層も、フルオロポリマーとアクリルポリマーとのブレンドを含み、有用となるブレンドは、外部パターン層を形成するために使用されるものの中から選択することができる。典型的には、接着結合層と外部パターン化層との間の良好な接着性を促進するために、中間層にはアクリルポリマーが高い比率で使用される。
【０００７】
さらに、抵抗低減物品は、表面または基材に抵抗低減物品を結合させるための接着結合層（たとえば、感圧接着剤、硬化性接着剤、または未硬化の複合材料物品）も含む。
【０００８】
外層中の露出したパターン化表面は一般に、一連の実質的に平行の谷によって分離された一連の実質的に平行の山を含むが、抵抗低減物品が取り付けられている表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減するのであれば、この記述の範囲中で種々の波の形態が可能となる。
【０００９】
別の実施態様においては、本発明は、表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減する方法に関する。この方法は、
（ａ）流体が流れることができる表面を提供するステップと、
（ｂ）ステップ（ａ）で提供された表面の上を流れる流体によって生じる抵抗を低減することが可能な物品を提供するステップと、
（ｃ）その表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減するために、ステップ（ｂ）からの物品を、ステップ（ａ）で提供された表面に取り付けるステップとを含む。前述のいずれの抵抗低減物品もステップ（ｂ）で使用することができる。
【００１０】
以下の図面を参照することによって本発明をより十分に理解でき、これらの図面において類似の参照番号は同様または類似の成分を表している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
図面を参照すると、図１および２は、本発明による抵抗低減物品１０を示しており、これは不透明、半透明、または透明であってよい。抵抗低減物品１０は、山２０および谷２２を有する外部パターン化表面を有する外部のパターン形成されたバッキング層１１と、任意選択の中間層１２と、接着結合層１４と、任意選択の一時的で剥離可能な保護ライナー１６とを有する。用語「外部パターン形成された」および「外部の露出したパターン」は本明細書では同義的に使用される。
【００１２】
このような物品は、飛行機、列車、自動車、ボート、および船などの乗り物上、ならびに風車の回転翼または流体輸送導管の内面などの流体が流れうる他の表面上で有用となる。これらは、印刷された表面、プライマー処理された（たとえば、エポキシプライマー、クロメート処理プライマー）表面、または裸の表面の上に使用することができる。これらは、金属表面、特に、陽極酸化表面であってもよいアルミニウム表面、クロメート処理された表面（ペンシルバニア州アブモーラーのアムケム・プロダクツ・インコーポレイテッド（Ａｍｃｈｅｍ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．，Ａｂｍｏｌｅｒ，ＰＡ）より入手可能なアロディン１２００（Ａｌｏｄｉｎｅ １２００）を使用した処理によって得られる）、またはその他の処理が行われた表面の上に使用することができる。これらは、炭素繊維強化プラスチックなどの複合材料の表面上に使用することができる。
【００１３】
一実施態様においては、抵抗低減物品１０は、外部の露出したパターン化表面を有するバッキング層１１と、接着結合層１４と、任意選択の一時的で剥離可能な保護ライナー１６とを含み、米国特許第５，８４８，７６９号明細書に記載されるような強化層は含まない。このような材料は、熱可塑性ポリウレタンおよびポリ塩化ビニルを含むと記載されている。このような層を使用しなくても、十分に適合性の抵抗低減物品を提供できることが分かっている。この結果、本発明によって製造が簡便になり、製造コストが削減されると推測される。本発明によって、改善された化学流体抵抗性が示されることも期待される。
【００１４】
別の実施態様においては、抵抗低減物品は、外部パターン形成されたバッキング１１と、接着結合層１４と、任意選択の一時的で剥離可能な保護ライナーとから実質的になる。
【００１５】
別の実施態様では、抵抗低減物品は、外部パターン形成されたバッキング層１１と、接着結合層１４と、バッキング層と結合層との間の中間層１２とを含み、米国特許第５，８４８，７６９号明細書に記載されるような強化層は含まない。このような層を使用しなくても、十分に適合性の抵抗低減物品を提供できることが分かっている。この結果、本発明によって製造が簡便になり、製造コストが削減されると推測される。本発明によって、改善された化学流体抵抗性が示されることも期待される。
【００１６】
別の実施態様では、抵抗低減物品は、外部の露出したパターン化表面を有する外部パターン形成されたバッキング層１１と、接着結合層１４と、バッキング層と結合層との間の中間層１２と、任意選択の一時的で剥離可能な保護ライナー１６とから実質的になる。
【００１７】
さらに別の実施態様、表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減する方法が提供される。この方法は、
（ａ）流体が流れることができる表面を提供するステップと、
（ｂ）ステップ（ａ）で提供された表面の上を流れる流体によって生じる抵抗を低減することが可能な物品を提供するステップと、
（ｃ）表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減するために、ステップ（ｂ）からの物品を、ステップ（ａ）で提供された表面に取り付けるステップとを含む。
【００１８】
前述のあらゆる抵抗低減物品をステップ（ｂ）で使用することができる。
【００１９】
本発明の抵抗低減物品（結合層１４を除く）は、典型的および好都合には、抵抗低減物品の製造を容易にするために熱可塑性材料を含む。熱可塑性材料は、繰り返し再加熱および再成形することができ、このことは、本明細書で十分に説明される押出方法によって抵抗低減物品の製造のために有用である。
【００２０】
外部パターン形成されたバッキング層１１は、抵抗低減特性を物品１０に付与するパターン（本明細書でより詳細に説明する）に成形することができる。さらに、外部パターン形成されたバッキング層１１は、化学物質および天候に対する曝露に対して十分抵抗性であると、航空宇宙用途で抵抗低減物品１０を使用できるようになる。
【００２１】
中間層１２は、良好な取り扱い特性を抵抗低減物品に付与し、外部パターン形成されたバッキング層１１と接着結合層１４との間の接着を促進する。層１２を組み込むことによって、外部パターン形成されたバッキング層１１との適合性の問題のために他の場合には使用できない場合がある顔料、染料、酸化防止剤、ＵＶ安定剤などの、物品１０中の改質材料の使用の選択を広げることもできる。
【００２２】
接着結合層１４は、感圧接着剤であってもよいし、あるいは、いずれの場合も基材に適用した後で硬化させることができる硬化性接着剤層または未硬化の複合物品層であってもよい。接着結合層１４は、飛行機表面、ボートまたはその他の船舶の船体、自動車の表面、風車の回転翼の表面、あるいは流体輸送導管の内面などの基材に抵抗低減物品を接着させる。
【００２３】
バッキング層および中間層
これらの望ましい性質を実現するために、露出したパターンを有する外面を有する外部パターン形成されたバッキング層１１、および中間層１２は、種々のポリマーのブレンドとして提供されると好適であり、その少なくとも１種類は、良好な耐薬品性および耐候性を有し、少なくとも１種類は良好な結合特性を有する（この場合「ポリマー」は、ホモポリマーと、２種類以上のモノマーから誘導されるポリマーコポリマーの両方を含むように広い意味で使用される）。フルオロポリマー、特にフッ化ビニリデンの重合単位を含有するフルオロポリマーは、良好な耐薬品性および耐候性を有することが分かっている。アクリルポリマー、特に短鎖アルキルメタクリレートの重合単位を含有するアクリルポリマーは、良好な結合特性および取り扱い特性を有することが分かっている。
【００２４】
一実施態様では、外部パターン形成されたバッキング層１１と中間層１２とは、フルオロポリマーとアクリルポリマーとの異なるブレンドとして形成され、それらの実際の量は、フルオロポリマーによって得られる流体抵抗性、紫外（ＵＶ）線抵抗性、耐候性、および剛性、ならびにアクリルポリマーによって付与される接着性、可撓性、および取り扱い性の間の所望のバランスに依存する。外部パターン形成されたバッキング層１１には、ＵＶ放射線、耐候性、および耐薬品性が必要とされる場合にフルオロポリマーが高い重量％値で使用され、中間層１２には、外部パターン形成されたバッキング層１１と接着結合層１４との間に良好な結合特性が必要とされる場合にアクリルポリマーが高い％値で使用される。一実施態様では、外部パターン形成されたバッキング層１１は、少なくとも約７０重量％のフルオロポリマーのブレンドを含む。別の実施態様では、外部パターン形成されたバッキング層１１は約３０重量％ものアクリルポリマーを含む。さらに別の実施態様では、外部パターン形成されたバッキング層１１は１００重量％ものフルオロポリマーを含む。一実施態様では、外部パターン形成されたバッキング層は約９０重量％ものフルオロポリマーのブレンドを含む。別の実施態様では、外部パターン形成されたバッキング層１１は少なくとも約１０重量％のアクリルポリマーを含む。さらに別の実施態様では、外部パターン形成されたバッキング層１１は、約９０重量％のフルオロポリマーと、１０重量％のアクリルポリマーとを含む。このようなブレンドによって、外部パターン形成されたバッキング層１１が、物理的性質、性能、または外観を顕著に損なうことなく、水、油、燃料、溶媒、作動液などに対する長時間の曝露に耐えることができる。さらに、通常の使用中に抵抗低減物品１０が曝露しうる酸性雨、鳥の糞、およびその他の過酷な環境要因による明確な影響がない。一実施態様では、中間層１２は少なくとも約７０重量％のアクリルポリマーのブレンドを含む。別の実施態様では、中間層１２は約３０重量％ものフルオロポリマーを含む。さらに別の実施態様では、中間層１２は１００重量％ものアクリルポリマーを含む。一実施態様では、中間層１２は約９０重量％ものアクリルポリマーのブレンドを含む。別の実施態様では、中間層１２は少なくとも約１０重量％のフルオロポリマーを含む。さらに別の実施態様では、中間層１２は、約９０重量％のアクリルポリマーと１０重量％のフルオロポリマーとを含む。このようなブレンドによって、中間層１２が、良好な取り扱い性を抵抗低減物品に付与し、外部パターン形成されたバッキング層１１と接着結合層１４との間の接着を促進することができる。中間層１２を組み込むことによって、外部パターン形成されたバッキング層１１との適合性の問題のために他の場合には使用できない場合がある顔料、染料、酸化防止剤、ＵＶ安定剤などの、物品１０中の改質材料の使用の選択を広げることもできる。
【００２５】
好適なフッ化ビニリデン含有フルオロポリマーとしてはポリ（フッ化ビニリデン）（ＰＶＤＦ）が挙げられる。フッ化ビニリデンと、エチレン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、およびそれらの組み合わせからなる群より選択されるモノマーとの重合単位から誘導されるコポリマー、ならびにＰＶＤＦとＰＶＤＦコポリマーとの組み合わせも有用である。このような材料は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って２３０℃および５ｋｇで測定した場合のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）が約６〜１２０となり、キャピラリーレオメーターを使用した従来手段によって２４０℃および５０ｓｅｃ-1で測定した場合の見かけの粘度が４００〜３０，０００パスカル・秒となる傾向にある。抵抗低減形状を有する外部パターン形成されたバッキング層１１が得られる精密なパターンに成形することができ、さらに剛性も得られるため、ＰＶＤＦが好適である。ＰＶＤＦは、抵抗低減物品に従来使用されてきた熱可塑性材料よりも容易に精密な抵抗低減パターンを維持することができる。
【００２６】
種々のアクリルポリマーを使用することができ、たとえば、重量平均分子量が７５０，０００未満である中から低分子量のアクリル樹脂、たとえばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、およびメタクリレートコポリマーからなる群より選択される少なくとも２種類の材料を含むブレンドまたはコポリマーなどを使用することができる。ポリ（メタクリル酸メチル）（ＰＭＭＡ）が好適である。
【００２７】
層１１および１２は、ＵＶ安定剤（たとえば、ニューヨーク州ホーソーンのチバ−ガイギー・コーポレーション（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．，Ｈａｗｔｈｏｒｎｅ，ＮＹ）より入手可能なチヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）の一群の安定剤）；酸化防止剤；ガラス、セラミック、またはポリマーのバブルなどの充填剤；顔料；ポリオレフィンポリマーなどの加工助剤；および難燃剤などの添加剤を含むこともできる。
【００２８】
一実施態様では、外部パターン形成されたバッキング層１１は少なくとも約５μｍ（０．０００２インチ）の厚さにすることができる。別の実施態様では、外部パターン形成されたバッキング層１１は約４１０μｍ（０．０１６インチ）もの厚さにすることができる。一実施態様では、外部パターン形成されたバッキング層１１は少なくとも約１３μｍ（０．０００５インチ）の厚さにすることができる。では別の実施態様、外部パターン形成されたバッキング層１１は約４０μｍ（０．００１５インチ）もの厚さにすることができる。中間層１２なしで使用される場合、外部パターン形成されたバッキング層１１は少なくとも約１３μｍ（０．０００５インチ）の厚さにすることができる。別の実施態様では、中間層１２なしで使用される場合、外部パターン形成されたバッキング層１１は約４１０μｍ（０．０１６インチ）もの厚さにすることができる。
【００２９】
中間層１２が併用される場合、外部パターン形成されたバッキング層１１は少なくとも約５μｍ（０．０００２インチ）の厚さとなりうる。別の実施態様では、中間層１２が併用される場合、外部パターン形成されたバッキング層１１は約４１０μｍ（０．０１６インチ）もの厚さとなりうる。中間層１２は少なくとも約３μｍ（０．０００１インチ）の厚さとなりうる。別の実施態様では、中間層１２は約４１０μｍ（０．０１６インチ）もの厚さとなりうる。さらに別の実施態様では、中間層１２は約１２μｍ（０．０００５ミル）もの厚さとなりうる。全体で、層１１および１２を合わせた厚さは少なくとも約８μｍ（０．０００３インチ）となりうる。別の実施態様では、層１１および１２を合わせた全体の厚さは約４１５μｍ（０．０１６インチ）にもなりうる。さらに別の実施態様では、層１１および１２を合わせた全体の厚さは少なくとも約５０μｍ（０．００２インチ）となる。別の実施態様では、層１１および１２を合わせた全体の厚さは約１５０μｍ（０．００６インチ）にもなる。この合わせた厚さが約４１０μｍ（０．０１６インチ）を超える場合、抵抗低減物品の適合性が低下することがあり、抵抗低減物品の重量およびコストが増加し、これは望ましくない。
【００３０】
層１１および１２は、典型的には、それぞれが２つの主面を有するシート材料の形態である。場合によっては、これらの層の少なくとも１つの表面は、どの層が結合層と隣接するかに依存して、接着結合層１４を結合させるために処理することができる。このような処理方法としては、コロナ処理、特に、米国特許第５，９７２，１７６号明細書（カーク（Ｋｉｒｋ）ら）に開示されるような窒素と、水素、アンモニア、およびそれらの混合物からなる群より選択される約０．１〜約１０体積％の添加ガスとを含有する雰囲気中のコロナ放電が挙げられる。別の有用な処理方法としては、ナトリウムナフタレニドを使用する化学エッチングが挙げられる。このような処理方法は、ポリマー界面および接着（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ ａｎｄ Ａｄｈｅｓｉｏｎ），スーヘン・ウー（Ｓｏｕｈｅｎｇ Ｗｕ）編著，マーセル・デッカー・インコーポレイテッド（Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．），ＮＹおよびバーゼル（Ｂａｓｅｌ），ｐｐ．２７９−３３６（１９８２）；および高分子科学工学百科事典第２版補巻（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔａｌ Ｖｏｌｕｍｅ）、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ），ｐｐ．６７４−６８９（１９８９）に開示されている。別の有用な処理方法は、ペンシルバニア州ピッツトンのアクトン・インダストリーズ・インコーポレイテッド（Ａｃｔｏｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｉｔｔｓｔｏｎ，ＰＡ）で利用可能なフルオロエッチ（ＦＬＵＯＲＯＥＴＣＨ）法である。その他の処理方法としては、プライマーなどの材料の使用が挙げられる。これらは、前述の表面処理の代わりに使用したり、または前述の表面処理と併用したりすることができる。有用なプライマーの例は、接着促進剤（ＡＤＨＥＳＩＯＮ ＰＲＯＭＯＴＥＲ）＃８６Ａ（液体プライマー、ミネソタ州セントポールの３Ｍカンパニー（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）より入手可能）である。
【００３１】
グラフィック層１８を、外部パターン形成されたバッキング層１１または中間層１２に適用したり、または図３に示されるように接着結合層１４に適用したりすることができる。
【００３２】
接着結合層
接着結合層１４は、飛行機表面、ボートまたはその他の船舶の船体、自動車の表面、風車の回転翼の表面、あるいは流体輸送導管の内面などの基材に抵抗低減物品を接着させる。
【００３３】
一実施態様では、接着結合層１４は、外部パターン形成されたバッキング層１１のパターン表面を有する側とは反対側の上に適用される。接着結合層１４は、接着剤、たとえば室温感圧接着剤（ＰＳＡ）、ホットメルトＰＳＡ、または硬化性接着剤、たとえば熱可塑性樹脂、湿気硬化性接着剤、熱硬化性接着剤、またはプリプレグ材料（たとえば、硬化性有機樹脂マトリックスと、無機繊維などの強化材料とを含有する材料）から選択することができる。中間層１２が使用される場合の別の実施態様では、このような結合層は、外部パターン形成されたバッキング層１１と隣接する表面とは反対側の中間層の表面に適用することができる。
【００３４】
一実施態様では、この接着剤が室温ＰＳＡである。室温ＰＳＡの一例はアクリレート感圧接着剤である。このような材料は、接着性、凝集性、伸縮性、および弾性の四つのバランスがとれており、ガラス転移温度（Ｔg）は約２０℃未満である。たとえば、指タック試験または従来の測定装置によって測定することができるように、これらは室温（たとえば、約２０℃〜約２５℃）で接触すると粘着性であり、軽い圧力を加えることで有用な接着結合を容易に形成することができる。感圧接着剤の受け入れられている定量的な説明は、ダルキスト（Ｄａｈｌｑｕｉｓｔ）の基準ライン（粘着技術ハンドブック第２版（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ），Ｄ．サタス編著（Ｄ．Ｓａｔａｓ，ｅｄ．），ファン・ノストランド・レインホールド（Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ），ニューヨーク州ニューヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ＮＹ），１７１〜１７６ページ（１９８９年）に記載されている）によって与えられ、これは典型的には、貯蔵弾性率（Ｇ’）が約３×１０5パスカル未満（約２０℃〜約２２℃の温度において１０ラジアン／秒で測定）の材料は一般に感圧接着性を有するが、Ｇ’がこの値を超える材料は一般に感圧接着性を有さないことを示している。
【００３５】
有用なアクリル感圧接着剤としては、アクリル酸と第３級でないアルコールとのアクリレートエステルのポリマーを含む感圧接着剤が挙げられる。多官能性アクリレート、共重合性光開始剤、またはこれら２つの組み合わせを使用することで、ある程度架橋させることもでき、これは、抵抗低減物品の容易な剥離性、優れた流体抵抗性、および改善された高温性能に寄与することができる。最終的には、剥離性は、結合層の剥離接着力、架橋度、および厚さのバランスである。結合層に適した感圧接着剤およびその製造方法は、米国特許第６，４７５，６１６号明細書（ディーツ（Ｄｉｅｔｚ）ら）に開示されており、後に説明する。
【００３６】
有用な熱硬化性または湿気硬化性接着剤としては、エポキシ樹脂（エポキシド樹脂＋硬化剤）、アクリレート、シアノ−アクリレート、およびウレタン（イソシアネート末端化合物＋活性水素含有化合物）が挙げられる。本発明の抵抗低減物品中に使用される硬化性接着剤は硬化後に触れても非粘着性であり、すなわち、硬化後には再加熱して再流動させることができない。さらに、本発明の抵抗低減物品は、本明細書では未硬化複合物品とも記載されるプリプレグ材料（硬化性有機樹脂マトリックスと、無機繊維などの強化材料とを含む材料）に適用することもできる。この方法で使用される場合、プリプレグ材料の硬化性有機樹脂は、接着結合層１４として機能することができるので、抵抗低減物品上に設けられる独立した結合層１４は不要となる。
【００３７】
アクリル接着剤
本発明で使用されるアクリレート感圧接着性コポリマーは、広い温度範囲、特に低温において、多種多様の基材に対して望ましい接着特性を示すので好都合である。さらに、これらは、種々の流体に曝露した後でさえも望ましい接着特性を示す。
【００３８】
好適なポリ（アクリレート）は、（Ａ）少なくとも１種類の一官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマー（すなわち、アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートモノマー）；および（Ｂ）少なくとも１種類の一官能性フリーラジカル共重合性酸含有強化モノマーから誘導される。強化モノマーは、アルキル（メタ）アクリレートホモポリマーよりも高いホモポリマーガラス転移温度（Ｔg）を有し、結果として得られるコポリマーのガラス転移温度および弾性率を上昇させるモノマーである。本明細書において、「コポリマー」とは、２種類以上の異なるモノマーを含有するポリマーを意味し、ターポリマー、テトラポリマーなどが含まれる。
【００３９】
一実施態様では、本発明の感圧接着性コポリマーの調製に使用されるモノマーは、モノマーＡ−単独重合した場合に一般にガラス転移温度が約０℃以下となる一官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマー；およびモノマーＢ−単独重合した場合に一般にガラス転移温度が少なくとも約１０℃となる一官能性フリーラジカル共重合性酸含有強化モノマーを含む。モノマーＡおよびＢのホモポリマーのガラス転移温度は、典型的には±５℃の範囲内の精度であり、示差走査熱量測定によって測定される。
【００４０】
一官能性アルキルアクリレートまたはメタクリレート（すなわち、（メタ）アクリル酸エステル）であるモノマーＡは、コポリマーの可塑性および粘着性に寄与する。モノマーＡに使用される代表的な材料は、ホモポリマーＴgが約０℃以下である。一実施態様では、（メタ）アクリレートのアルキル基は平均４〜２０個の炭素原子を有し、別の実施態様では、平均４〜１４個の炭素原子を有する。このアルキル基は、場合により鎖中に酸素原子を含有することができ、それによってエーテルまたはアルコキシエーテルなどを形成することができる。モノマーＡの例としては、アクリル酸２−メチルブチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸４−メチル−２−ペンチル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸ｎ−デシル、アクリル酸イソデシル、メタクリル酸イソデシル、およびアクリル酸イソノニルが挙げられるが、これらに限定されるものではない。他の例としては、ポリ−エトキシル化または−プロポキシル化メトキシ（メタ）アクリレート（すなわち、ポリ（エチレン／プロピレンオキシド）モノ−（メタ）アクリレート）マクロマー（すなわち高分子モノマー）、ポリメチルビニルエーテルモノ（メタ）アクリレートマクロマー、およびエトキシル化またはプロポキシル化ノニル−フェノールアクリレートマクロマーが挙げられるが、これらに限定されるものではない。このようなマクロマーの分子量は典型的には約１００ｇ／モル〜約６００ｇ／モルであり、別の実施態様では約３００ｇ／モル〜約６００ｇ／モルである。モノマーＡとして使用することができる好適な一官能性（メタ）アクリレートとしては、アクリル酸２−メチルブチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸ラウリルアクリル酸、およびポリ（エトキシル化）メトキシアクリレート（すなわち、メトキシ末端ポリ（エチレングリコール）モノ−アクリレートまたはポリ（エチレンオキシド）モノ−メタクリレート）が挙げられる。Ａモノマーとして分類される種々の一官能性モノマーの組み合わせを使用して、本発明のアップリケの製造に使用される感圧性コポリマーを調製することができる。
【００４１】
一官能性フリーラジカル共重合性酸含有強化モノマーであるモノマーＢは、コポリマーガラス転移温度を上昇させる。本明細書で使用される場合、「強化」モノマーとは、接着剤の弾性率を増加させそれによって強度を増加させるモノマーである。モノマーＢに使用される代表的な材料はホモポリマーＴgが少なくとも約１０℃である。本明細書で使用される場合、「酸含有」モノマーは、アクリル酸またはメタクリル酸官能性などの酸官能性を有するモノマーである。モノマーＢの例としては、アクリル酸およびメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、ならびにフマル酸が挙げられるが、これらに限定されるものではない。モノマーＢとして使用することができる好適な強化一官能性アクリルモノマーとしてはアクリル酸およびメタクリル酸が挙げられる。Ｂモノマーとして分類される種々の強化一官能性モノマーの組み合わせを使用して、本発明の抵抗低減物品の製造に使用されるコポリマーを調製することができる。
【００４２】
場合により、希望するなら、このコポリマーは、酸含有モノマー以外に、一官能性フリーラジカル共重合性の中性または非極性強化モノマーを含むこともできる。このようなモノマーの例としては、アクリル酸２，２−（ジエトキシ）エチル、アクリル酸ヒドロキシエチルまたはメタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピルまたはメタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸メチル、アクリル酸イソブチル、ｎ−メタクリル酸ブチル、アクリル酸ノルボルニル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸２−（フェノキシ）エチルまたはメタクリル酸２−（フェノキシ）エチル、アクリル酸ビフェニリル、アクリル酸ｔ−ブチルフェニル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ジメチルアダマンチル、アクリル酸２−ナフチル、アクリル酸フェニル、およびＮ−ビニルピロリドンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。このような中性強化一官能性モノマーの組み合わせを使用して、本発明のアップリケの製造に使用されるコポリマーを調製することができる。
【００４３】
一実施態様では、アクリレートコポリマーは、結果として得られるＴgが約２５℃未満となるように配合され、別の実施態様では約０℃未満となるように配合される。このようなアクリレートコポリマーは、好適には８０重量％〜９６重量％の少なくとも１種類のアルキル（メタ）アクリレート繰り返し単位と、４重量％〜２０重量％の少なくとも１種類の共重合性酸含有強化繰り返し単位とを含む。別の好適な実施態様では、アクリレートコポリマーは、８５重量％〜９５重量％の少なくとも１種類のアルキル（メタ）アクリレート繰り返し単位と、５重量％〜１５重量％の少なくとも１種類の共重合性酸含有強化繰り返し単位とを含む。これらの重量％値は、モノマーの全重量を基準にしている。
【００４４】
希望するなら、モノマーＡおよびＢと共重合可能であってもなくてもよい１種類以上の非イオン性架橋剤を、本発明のアップリケの感圧接着剤中に使用することができる。本命書では架橋剤を成分Ｃと呼ぶ。典型的には、成分Ｃは、感圧接着剤の接着性を調整し、その凝集強度を改善する。架橋剤は典型的には、化学的架橋（たとえば、共有結合）を形成する。抵抗低減物品を基材に適用する前に、架橋性官能基が消費され、すなわち、モノマーＡおよびＢまたはそれらのコポリマーと実質的に完全に反応している。架橋は、抵抗低減物品の容易な剥離性、優れた流体抵抗性、および改善された高温性能に寄与することができる。
【００４５】
成分Ｃがエチレン系不飽和を含有する場合、エチレン系不飽和を介してモノマーＡおよびＢと共重合することによってコポリマーの主鎖に組み込まれる。このような架橋剤は、米国特許第４，３７９，２０１号明細書（ハイルマン（Ｈｅｉｌｍａｎｎ）ら）、第４，７３７，５５９号明細書（ケレン（Ｋｅｌｌｅｎ）ら）、第５，０７３，６１１号明細書（レーマー（Ｒｅｈｍｅｒ）ら）、および第５，５０６，２７９号明細書（バーブ（Ｂａｂｕ）ら）に開示されている。あるいは、成分Ｃはポリマー主鎖と実質的に独立であってもよい。この種の材料は、たとえば、米国特許第５，６０４，０３４号明細書（マツダ（Ｍａｔｓｕｄａ））に開示されるようなモノマーＢのペンダントカルボン酸基との反応によって、または米国特許第４，３３０，５９０号明細書（ベスレイ（Ｖｅｓｌｅｙ））および第４，３２９，３８４号明細書（ベスレイ（Ｖｅｓｌｅｙ））に開示されるような光活性化水素引き抜きによって架橋を引き起こすことができる。マツダ（Ｍａｔｓｕｄａ）は、カルボン酸基と反応性である官能性を有する多官能性架橋剤の使用を開示しており、一方、ベスレイ（Ｖｅｓｌｅｙ）は、紫外線（たとえば、約２５０ｎｍ〜約４００ｎｍの波長を有する放射線）に曝露すると架橋が起こる添加剤を記載している。
【００４６】
一実施態様では、成分Ｃは、（１）励起状態において水素を引き抜くことができる共重合可能なオレフィン系不飽和化合物、（２）カルボン酸基と反応性の少なくとも２つの反応性官能基を有する化合物、または（３）励起状態において水素を引き抜くことができる非共重合性化合物である。成分Ｃ１は、モノマーＡおよび／またはＢと重合可能なフリーラジカル重合性モノマーである。成分Ｃ２およびＣ３は、オレフィン系不飽和を実質的に含有せず、したがって典型的にはモノマーＡおよび／またはＢとは共重合できない。種々の架橋剤の組み合わせを使用して、本発明の感圧接着剤を製造することができる。
【００４７】
非イオン性架橋剤の一種（すなわち成分Ｃ１）は、モノマーＡおよびＢと共重合可能であり、ポリマーに放射線照射することによってポリマー上にフリーラジカルを生成するオレフィン系不飽和化合物である。このような化合物の例としては、米国特許第４，７３７，５５９号明細書（ケレン（Ｋｅｌｌｅｎ）ら）に記載されるようなアクリル化ベンゾフェノン；ペンシルバニア州エクストンのサートマー・カンパニー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）より入手可能なｐ−アクリロキシ−ベンゾフェノン；ならびに米国特許第５，０７３，６１１号明細書（Ｒｅｈｍｅｒら）に記載されるモノマー、たとえばｐ−Ｎ−（メタクリロイル−４−オキサペンタメチレン）−カルバモイルオキシベンゾフェノン、Ｎ−（ベンゾイル−ｐ−フェニレン）−Ｎ’−（メタクリロキシメチレン）−カルボジイミド、およびｐ−アクリロキシ−ベンゾフェノンが挙げられる。米国特許第５，５０６，２７９号明細書（バーブ（Ｂａｂｕ）ら）の５〜６欄には、その明細書中では式２と記載されている別の好適なオレフィン系不飽和架橋剤が記載されており、これは｛２−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロパン−１−オン）フェノキシ］｝エチル（２−メチル−２−（２−メチル−２−プロペン−１−オン）アミノ）プロパノエートである。このオレフィン系不飽和化合物は、励起状態で水素を引き抜くことができ、好適にはアクリル官能性を有する。このような架橋剤の組み合わせを使用して、本発明に使用される感圧接着剤を製造することができる。
【００４８】
第２の種類の非イオン性架橋剤（すなわち成分Ｃ２）は、オレフィン系不飽和を実質的に含有せず、モノマーＢのカルボン酸基と反応可能である架橋性化合物である。これは、カルボン酸基と反応性である少なくとも２つの官能基を含む。これは、重合前のモノマーＡおよびＢの混合物に加えることができるし、または部分的に重合したシロップが形成された後に加えることができるし、またはモノマーＡおよびＢのコポリマーに加えることもできる。このような成分の例としては、米国特許第５，６０４，０３４号明細書（マツダ（Ｍａｔｓｕｄａ））に記載されるような１，４−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ベンゼン；４，４−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン；１，８−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）オクタン；１，４−トリレンジイソシアネート；および１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられるが、これらに限定されるものではない。別の例は、Ｎ，Ｎ’−ビス−１，２−プロピレンイソフタルアミドであり、米国特許第４，４１８，１２０号明細書（キーリー（Ｋｅａｌｙ）ら）に記載されている。他のこのような架橋剤は、ニューハンプシャー州シーブルックのＫ．Ｊ．クイン・アンド・カンパニー（Ｋ．Ｊ．Ｑｕｉｎ ａｎｄ Ｃｏ．，Ｓｅａｂｒｏｏｋ，ＮＨ）、およびサウスカロライナ州レイクワイリーのＥＩＴインコーポレイテッド（ＥＩＴ Ｉｎｃ．，Ｌａｋｅ Ｗｙｌｌｉｅ，ＳＣ）より入手可能である。Ｃ２架橋剤の他の例としては、ジエポキシド、二無水物、ビス（アミド）、およびビス（イミド）が挙げられる。このような架橋剤の組み合わせを使用して、本発明に使用される感圧接着剤を製造することができる。
【００４９】
第３の種類の非イオン性架橋剤（すなわち成分Ｃ３）は、オレフィン系不飽和を実質的に含有せず、モノマーＡおよびＢと共重合できず、励起状態で水素を引き抜くことができる化合物である。これは、モノマーＡおよびＢのコポリマー、またはモノマーＡおよびＢの部分的に重合したシロップに加えられる。この混合物に放射線を照射すると、成分Ｃ３がポリマー上、または部分的に重合した材料上にフリーラジカルを発生させる。このような成分の例としては、米国特許第４，３３０，５９０号明細書（ベスレイ（Ｖｅｓｌｅｙ））に記載される２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシ）フェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（３，４−ジメトキシ）フェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（３，４，５−トリメトキシ）フェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（２，４−ジメトキシ）フェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（３−メトキシ）フェニル）−ｓ−トリアジン、ならびに米国特許第４，３２９，３８４号明細書（ベスレイ（Ｖｅｓｌｅｙ））に記載される２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ナフテニル−ｓ−トリアジンおよび２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシ）ナフテニル−ｓ−トリアジンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。このような架橋剤の組み合わせを使用して、本発明に使用される感圧接着剤を製造することができる。
【００５０】
成分Ｃ１〜Ｃ３の１種類以上に加えて使用することができる別の種類の架橋剤は、少なくとも２つのアクリル部分を含有するアクリル架橋性モノマー（成分Ｃ４）である。好適となるこのような材料は、アクリル基の間の鎖中に平均で約１２個未満の原子を有する。この種類の架橋剤の例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，２−エチレングリコールジアクリレート、ドデシルジアクリレート、およびエチレンオキシド改質ビスフェノールＡのジアクリレートが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５１】
使用される場合、架橋剤は有効量で使用され、これは、対象となる基材に対して所望の最終接着特性を得るのに十分な凝集強度を得るために感圧接着剤を架橋させるのに十分な量を意味する。一実施態様では、架橋剤は、１００部のコポリマーに対して、約０．０１重量部〜約２重量部の量で使用される。
【００５２】
光架橋剤が使用されている場合、その接着剤を、約２５０ｎｍ〜約４００ｎｍの波長を有する紫外線に曝露することができる。接着剤を架橋させるために必要なこの好適な波長範囲の放射エネルギーは約１００ミリジュール／平方センチメートル（ｍＪ／ｃｍ2）〜約１，５００ｍＪ／ｃｍ2であり、別の実施態様では約２００ｍＪ／ｃｍ2〜約８００ｍＪ／ｃｍ2である。
【００５３】
アクリレートコポリマーの調製
本発明のアクリレート感圧接着剤は、溶液重合法、放射線重合法、バルク重合法、分散重合法、乳化重合法、および懸濁重合法などの種々のフリーラジカル重合法によって合成することができる。本発明の感圧接着剤組成物中に有用なコポリマーを生成するためのモノマーの重合は、典型的には、熱エネルギー、電子ビーム放射線、紫外線などを使用して実施される。このような重合は、重合開始剤によって促進することができ、これは熱開始剤または光開始剤であってよい。好適な光開始剤の例としては、ベンゾインエーテル、たとえばベンゾインメチルエーテルおよびベンゾインイソプロピルエーテル、置換ベンゾインエーテル、たとえばアニソインメチルエーテル、置換アセトフェノン、たとえば２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、および置換α−ケトール、たとえば２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。市販の光開始剤の例としては、チバ−ガイギー・コーポレーション（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．）より入手可能なイルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）６５１およびダロキュア（ＤＡＲＯＣＵＲ）１１７３、ならびにニュージャージー州パーシッパニー（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）のＢＡＳＦのルセリンＴＰＯ（ＬＵＣＥＲＩＮ ＴＰＯ）が挙げられる。好適な熱開始剤の例としては、過酸化物、たとえば過酸化ジベンゾイル、過酸化ジラウリル、メチルエチルケトンペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジシクロヘキシルペルオキシジカーボネート、ならびに２，２−アゾ−ビス（イソブチロニトリル）、および過安息香酸ｔ−ブチルが挙げられるが、これらに限定されるものではない。市販の熱開始剤の例としては、ペンシルバニア州ピッツバーグのアクロス・オーガニクス（ＡＣＲＯＳ Ｏｒｇａｎｉｃｓ，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）より入手可能なＶＡＺＯ６４、およびペンシルバニア州フィラデルフィアのエルフ・アトケム・ノース・アメリカ（Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）より入手可能なルシドール（ＬＵＣＩＤＯＬ）７０が挙げられる。重合開始剤は、モノマーの重合を促進するのに有効な量で使用される。重合開始剤は、１００部のコポリマーに対して、好適には０．１重量部〜５．０重量部の量で使用され、別の実施態様では０．２重量部〜１．０重量部の量で使用される。
【００５４】
光架橋剤が使用される場合、コーティングされた接着剤を、約２５０ｎｍ〜約４００ｎｍの波長を有する紫外線に曝露することができる。接着剤を架橋させるために必要なこの好適な波長範囲の放射エネルギーは約１００ミリジュール／ｃｍ2〜約１，５００ミリジュール／ｃｍ2であり、別の実施態様では約２００ミリジュール／ｃｍ2〜約８００ミリジュール／ｃｍ2である。
【００５５】
本発明のコポリマーは、分子量を制御するための溶媒または連鎖移動剤（たとえば、ＣＢｒ4）を含んでも含まなくてもよい種々の技術によって調製することができる。これらの技術は、適切な重合開始剤の使用を伴ってもよい。モノマーＡ、Ｂ、および架橋剤を使用する好適な無溶媒重合方法が、米国特許第４，３７９，２０１号明細書（ハイルマン（Ｈｅｉｌｍａｎｎ）ら）に開示されている。最初に、不活性環境中でコーティング可能なベースシロップを生成するのに十分な時間のあいだ混合物をＵＶ放射線に曝露することによって、モノマーＡおよびＢの混合物を光開始剤の一部で重合させ、続いて架橋剤と残りの光開始剤とを加える。この架橋剤を含有する最終シロップ（たとえば２３℃においてＮｏ．４ ＬＴＶスピンドルを使用し、６０回転／分で測定したブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）粘度が約１００センチポアズ〜約６０００センチポアズである）を、次にバッキングなどの基材上にコーティングする。このシロップをバッキング上にコーティングした後、典型的にはさらなる重合および架橋が不活性環境（すなわち、モノマー混合物と非反応性である環境）中で行われる。好適な不活性環境としては、酸素を含まない、窒素、二酸化炭素、ヘリウム、およびアルゴンが挙げられる。ＵＶ線またはｅ−ビームに対して透明であるシリコーン処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムなどのポリマーフィルムで光活性シロップ層を覆い、さらに空気中でフィルムを通して放射線を照射することによって、十分な不活性雰囲気を実現することができる。
【００５６】
モノマーＡ、Ｂ、および場合により架橋剤を使用してコポリマーを調製するのに好適な溶液重合法が、米国特許第５，０７３，６１１号明細書（レーマー（Ｒｅｈｍｅｒ）ら）に開示されている。このような調製方法に好適な溶媒としては、たとえば、炭化水素、たとえばベンゼン、トルエン、キシレン、ノルマルヘキサン、シクロヘキサン、ならびにエステル、アルコール、エーテル、およびそれらの混合物が挙げられる。溶液中で重合を実施するために、一部またはすべての溶媒を、一部のモノマー混合物、および一部またはすべての熱開始剤とともに加熱する。重合を開始するときに、残りのモノマー混合物、さらに該当する場合には残りの熱開始剤および溶媒を加える。重合後、その組成物をバッキング上にコーティングすることができ、熱を使用するまたは使用しない蒸発によって溶媒を除去することができる。
【００５７】
モノマーＡ、Ｂ、および架橋剤を使用してコポリマーを調製するためのラテックス重合法が、米国特許第５，４２４，１２２号明細書（Ｃｒａｎｄａｌｌら）に開示されている。たとえば、ラテックス乳化重合は、モノマーＡ、Ｂ、および架橋剤、オレフィン系非イオン性フリーラジカル開始剤、水、および非イオン界面活性剤を混合することによって行われる。この混合物をホモジナイズしてエマルジョンを形成した後、不活性雰囲気下でエマルジョンを撹拌しながら、典型的には熱を使用してフリーラジカル重合が開始される。重合後、そのラテックスをバッキング上にコーティングして、典型的には少なくとも約６５℃の温度で乾燥させることができる。必要であれば、適切なコーティング粘度にするために水を加えたり除去したりすることができる。
【００５８】
感圧接着剤組成物は、ナイフコーティング、スロットナイフコーティング、リバースロールコーティング、同時押出、または積層（たとえば、最初に接着剤が剥離ライナー上に積層されている場合）などの種々のコーティング方法によって、外部のパターン形成されたバッキング層１１、または中間層１２（使用される場合）に適用することができる。組成物が溶媒を含む場合、これを次に、ある温度（たとえば６５℃〜１２０℃）においてある時間（たとえば、数分から約１時間）乾燥して、抵抗低減物品が得られる。接着剤層の層厚さは、約１０μｍから数百μｍの広い範囲で変動させることができる。
【００５９】
接着剤組成物が実質的に完全に硬化し、場合により架橋させて抵抗低減物品が得られた後、場合により、物品の接着剤表面を紙製ライナー、またはプラスチックフィルム、たとえばポリオレフィン（たとえば、ポリエチレンまたはポリプロピレン）またはポリエステル（たとえば、ポリエチレンテレフタレート）フィルムなどの一時的で剥離可能な剥離ライナー（すなわち保護ライナー）で保護することができる。このような紙またはフィルムは、シリコーン、ワックス、フルオロカーボンなどの剥離材料で処理することができる。着剤組成物が実質的に完全に硬化し、場合により架橋させて、実質的に不飽和が存在しなくなった後にのみ、本発明の抵抗低減物品が基材に適用される。
【００６０】
硬化性接着剤
本発明の外部パターン形成されたバッキング層１１は、熱硬化性または湿気硬化性接着剤などの硬化性接着結合層１４を使用して基材に接着することができる。あるいは、このような結合層は、中間層１２が使用される場合にはこれに適用することができる。このような硬化性接着剤の例としては、エポキシ樹脂（エポキシド樹脂＋硬化剤）、アクリレート、シアノ−アクリレート、およびウレタンが挙げられる。本発明の抵抗低減物品中に使用される硬化性接着剤は、硬化後に触れても非粘着性であり、熱硬化性である。
【００６１】
エポキシド樹脂
本発明の抵抗低減物品に有用なエポキシド樹脂は、開環反応によって重合可能な少なくとも１つのオキシラン環、すなわち
【化１】
を有するあらゆる有機化合物である。このような材料は一般にエポキシドと呼ばれ、モノマーおよびポリマーの両方のエポキシドが含まれ、脂肪族、複素環式、脂環式、または芳香族であってよく、それらの組み合わせであってもよい。これらは、液体または固体、またはそれらのブレンドであってよく、硬化前に粘着性接着フィルムを得るためにはブレンドが有用である。一実施態様では、これらの材料は一般に、１分子当たりに平均で少なくとも２個のエポキシ基を有し、「ポリエポキシド」とも呼ばれる。ポリマーのエポキシドとしては、末端エポキシ基を有する線状ポリマー（たとえば、ポリオキシアルキレングリコールのジグリシジルエーテル）、骨格オキシラン単位を有するポリマー（たとえば、ポリブタジエンポリエポキシド）、およびペンダントエポキシ基を有するポリマー（たとえば、メタクリル酸グリシジルポリマーまたはコポリマー）が挙げられる。エポキシ樹脂の分子量は、約７４〜約１００，０００またはそれを超える値まで変動しうる。
【００６２】
有用なエポキシド樹脂としては、エポキシシクロヘキサンカルボキシレートなどのシクロヘキセンオキシド基を含有する樹脂が挙げられ、たとえば、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−２−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−２−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、およびビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペートが挙げられる。この種類の有用なエポキシドのより詳細な一覧としては、米国特許第３，１１７，０９９号明細書を参照することができる。
【００６３】
本発明の実施に特に有用であるさらに別のエポキシド樹脂としては、式：
【化２】
のグリシジルエーテルモノマーが挙げられ、上式中、Ｒ’は、脂肪族、たとえばアルキル；芳香族、たとえばアリール；またはそれらの組み合わせであり；ｎは１〜６の整数である。この例は、多価フェノールのグリシジルエーテル、たとえば２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェノール）プロパン（ビスフェノールＡ）のジグリシジルエーテル、ならびに（クロロメチル）オキシランと４，４’−（１−メチルエチリデン）ビスフェノールとのコポリマーである。本発明の実施に使用可能なこの種類のエポキシドのさらなる例は米国特許第３，０１８，２６２号明細書に記載されている。
【００６４】
本発明で使用可能な市販のエポキシド樹脂は多数存在する。特に、容易に入手可能なエポキシドとしては、スチレンオキシド、ビニルシクロヘキセンオキシド、グリシドール、メタクリル酸グリシジル、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（たとえば、テキサス州ヒューストンのシェル・ケミカル・カンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）より入手可能な商品名「エポン８２８」（ＥＰＯＮ ８２８）、「エポン１００４」（ＥＰＯＮ １００４）、および「エポン１００１Ｆ」（ＥＰＯＮ １００１Ｆ）、ミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカル・カンパニー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）より入手可能な「ＤＥＲ−３３２」および「ＤＥＲ−３３４」）、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル（たとえば、チバ−ガイギー・コーポレーション（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．）より入手可能な商品名「アラルダイトＧＹ２８１」（ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＹ２８１）、およびシェル・ケミカル・カンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）より入手可能な「エポン８６２」（ＥＰＯＮ ８６２））、ビニルシクロヘキセンジオキシド（たとえば、ミシガン州ミッドランドのユニオン・カーバイド・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）の商品名「ＥＲＬ−４２０６」）、３，４−エポキシシクロヘキシル−メチル−３，４−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート（たとえば、ユニオン・カーバイド・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）の商品名「ＥＲＬ−４２２１」）、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタジオキサン（たとえば、ユニオン・カーバイド・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）の商品名「ＥＲＬ−４２３４」）、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート（たとえば、ユニオン・カーバイド・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）の商品名「ＥＲＬ−４２９９」）、ジペンテンジオキシド（たとえば、ユニオン・カーバイド・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）の商品名「ＥＲＬ−４２６９」）、エポキシド化ポリブタジエン（たとえば、ＦＭＣコーポレーション（ＦＭＣ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）の商品名「オキシロン２００１」（ＯＸＩＲＯＮ ２００１））、難燃性エポキシド樹脂（たとえば、ダウ・ケミカル・カンパニー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）より入手可能な臭素化ビスフェノール型エポキシ樹脂の商品名「ＤＥＲ−５４２」）、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル（たとえば、チバ−ガイギー・コーポレーション（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．）の商品名「アラルダイトＲＤ−２」（ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＲＤ−２））、水素化ビスフェノールＡ系エポキシド樹脂のジグリシジルエーテル（たとえば、シェル・ケミカル・カンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）の商品名「エポネックス１５１０」（ＥＰＯＮＥＸ １５１０））、およびフェノール−ホルムアルデヒドノボラックのポリグリシジルエーテル（たとえば、ダウ・ケミカル・カンパニー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）の商品名「ＤＥＮ−４３１」および「ＤＥＮ−４３８」）が挙げられる。
【００６５】
エポキシド樹脂硬化剤
用語「硬化剤」は広い範囲で使用され、従来硬化剤と見なされている材料だけではなく、硬化性材料の反応を触媒または加速する材料、ならびに硬化剤と触媒または促進剤との両方として作用することができる材料も含んでいる。エポキシド樹脂の好適な硬化剤としては、たとえば、室温硬化剤、熱活性化硬化剤、およびそれらの組み合わせ、ならびに光分解活性化硬化剤が挙げられる。室温硬化剤および熱活性化硬化剤としては、たとえば、エポキシ単独重合型硬化剤および付加型硬化剤のブレンドを挙げることができる。硬化剤は、ほぼ室温から約２００℃の間、ほぼ室温から１５０℃の間、またはほぼ室温から約１１５℃の間の温度で反応する。複合物品を製造するためのプリプレグの製造に使用されるエポキシ樹脂中に硬化剤が使用される場合、好適な硬化剤は２００°Ｆ（９３℃）〜３５０°Ｆ（１７７℃）の範囲内の温度で反応し、別の実施態様では２００°Ｆ（９３℃）〜２５０°Ｆ（１２１℃）の範囲内の温度で反応する。
【００６６】
好適な硬化剤の例としては、多塩基酸およびそれらの無水物、たとえば、ジ−、トリ−、およびより高次のカルボン酸、たとえばシュウ酸、フタル酸、テレフタル酸、コハク酸、マレイン酸、アルキルおよびアルケニル置換コハク酸、酒石酸、および無水物、たとえば、無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水ナジック酸、および無水ピロメリット酸；重合性不飽和酸、たとえば少なくとも１０個の炭素原子を含有する重合性不飽和酸、たとえばドデセン二酸、１０，１２−エイコサジエン二酸；ならびにメルカプタンが挙げられる。
【００６７】
他の好適な硬化剤の例としては、窒素含有化合物、たとえば、ベンジルジメチルアミン、ベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、メラミン、ピリジン、ヒドラジド、および芳香族ポリアミン、たとえばｏ−、ｍ−、およびｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、および４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルケトン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，３−プロパンジオール−ビス（４−アミノベンゾエート）、フルオレン含有アミン（たとえば、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−メチル−４−アミノフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３，５−ジメチル−４−メチルアミノフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３，５−ジメチル−４−アミノフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３，５−ジイソプロピル−４−アミノフェニル）フルオレン、および９，９−ビス（３−クロロ−４−アミノフェニル）フルオレン）；１，４−ビス［α−（４−アミノフェニル）−α−メチルエチル］ベンゼン、１，４−ビス［α−（４−アミノ−３，５−ジメチルフェニル）−α−メチルエチル］ベンゼン、ビス（４−アミノ−３−メチルフェニル）スルホン、１，１’−ビフェニル−３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミン、１，１’−ビフェニル−３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミン、４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン、およびジアミノナフタレンが挙げられる。
【００６８】
好適な硬化剤としては、たとえば、脂肪族の窒素含有化合物、たとえばポリ（エーテル）アミン、グアニジン類（たとえば、ジシアンジアミドおよびテトラメチルグアニジン）、イミダゾール類（たとえば、２−エチル−４−メチルイミダゾール）、シクロヘキシルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、シクロヘキシルジアミン、テトラメチルピペアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロパンジアミン、１，２−ジアミノ−２−メチル−プロパン、２，３−ジアミノ−２−メチルブタン、２，３−ジアミノ−２−メチルペンタン、および２，４−ジアミノ−２，６−ジメチルオクタンが挙げられる。
【００６９】
好適なフェノール系硬化剤の例としては、多価フェノール、たとえば、ピロカテコール、レソルシノール、ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルジメチルメタン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメチルメタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルジメチルメタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、およびトリス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン；ならびに９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、およびそれらのオルト置換類似体が挙げられる。
【００７０】
他の有用な硬化剤としては、アルミニウム、ホウ素、アンチモン、およびチタンのクロロ−、ブロモ−、およびフルオロ−含有ルイス酸、たとえば、三塩化アルミニウム、三臭化アルミニウム、三フッ化ホウ素、五フッ化アンチモン、四フッ化チタンなどが挙げられる。それらを含有する接着剤組成物の潜在性が増加するようにこれらのルイス酸がブロックされることが好ましい場合もある。ブロックされたルイス酸の代表例はＢＦ3−モノエチルアミン、およびＳｂＦ5Ｘの付加体であり、式中のＸはハロゲン、−ＯＨ、または−ＯＲ1であり、Ｒ1は脂肪族または芳香族アルコール、アニリン、またはそれらの誘導体の残基であり、これらは米国特許第４，５０３，２１１号明細書に記載されている。
【００７１】
好適な光分解活性化硬化剤としては、たとえば、アンチモンおよびコバルトのヨードニウム塩およびスルホニウム塩、ならびにビス（アレーン）鉄化合物が挙げられる。
【００７２】
エポキシド中に使用すると好適な市販の硬化剤の例としては、エピ−キュア８５３５−Ｗ−５０（ＥＰＩ−ＣＵＲＥ ８５３５−Ｗ−５０）およびエピ−キュア８５３７−ＷＹ−６０（ＥＰＩ−ＣＵＲＥ ８５３７−ＷＹ−６０）（シェル・ケミカル・カンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）より入手可能）、ＨＹ ９５５（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ・コーポレーション（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）より入手可能）、アミキュアＣＧ−１４００（ＡＭＩＣＵＲＥ ＣＧ−１４００）、アンカミン２３３７Ｓ（ＡＮＣＡＭＩＮＥ ２３３７Ｓ）、キュレゾール２Ｅ４ＭＺ（ＣＵＲＥＺＯＬ ２Ｅ４ＭＺ）、およびキュレゾールＰＨＺ−Ｓ（ＣＵＲＥＺＯＬ ＰＨＺ−Ｓ）（ペンシルバニア州アレンタウンのエア・プロダクツ、パシフィック・アンカー・ケミカル（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｐａｃｉｆｉｃ Ａｎｃｈｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，ＰＡ）より入手可能）、ならびにＤＣＡ−２２１（テキサス州パサディナのディキシー・ケミカル・カンパニー（Ｄｉｘｉｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐａｓａｄｅｎａ，ＴＸ）より入手可能）が挙げられる。
【００７３】
硬化剤は、１００重量部のエポキシド樹脂当たり２〜１１０重量部の量で存在することができる。硬化剤が、カルボン酸、グアニジン類、フェノール類、無水物、あるいは第１級または第２級アミンである場合、硬化剤は好適には、エポキシド基１当量当たり、酸、無水物、またはアミンが約０．５〜約１．７当量で存在する。硬化剤が無水物またはフェノール類である場合、エポキシド樹脂の重量を基準にして約０．１％〜約５．０％の量で促進剤を加えることができる。促進剤は、単独で記載の量を使用することもできる。好適な促進剤の例としては、芳香族第３級アミン、たとえばベンジルジメチルアミン、およびイミダゾール類、たとえば２−エチル−４−メチルイミダゾールが挙げられる。エポキシド樹脂の全重量を基準にして約０．１〜約５重量％の間の量でルイス酸が使用される。
【００７４】
エポキシ、アクリレート、シアノ−アクリレート、およびウレタンの接着剤
有用なエポキシ樹脂接着剤としては、３Ｍカンパニー（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ）より入手可能な３Ｍ（登録商標）スコッチ−ウェルド（登録商標）（３Ｍ（登録商標）Ｓｃｏｔｃｈ−Ｗｅｌｄ（登録商標））エポキシ樹脂接着剤、たとえば、ＤＰ−１００；ＤＰ−１０５；ＤＰ−１１０；ＤＰ−１２５；ＤＰ−１９０；ＤＰ−２７０；ＤＰ−４２０；ＤＰ−４６０；１７５１；１８３３；１８３８；２１５８；２２１０；２２１６；および３６０１の製品名を有するものが挙げられる。
【００７５】
他の有用なエポキシ樹脂組成物は、ヒドロキシ−フェニルフルオレンおよび／またはアミノフェニルフルオレン硬化剤のグリシジルエーテルを含有する組成物である。硬化性接着剤として使用することができるこれらおよびその他の有用なエポキシ樹脂組成物は、一般に米国特許第４，６８４，６７８号明細書、第４，７０７，５３４号明細書、第４，７７７，０８４号明細書、第５，２７６，１０６号明細書、第５，３６９，１９２号明細書、第５，７２８，７５５号明細書、および第６，０５４，２２１号明細書に記載されている。
【００７６】
硬化性架橋性アクリレート接着剤の市販例としては、シアノ−アクリレート接着剤の３Ｍ（登録商標）スコッチ−ウェルド（登録商標）（３Ｍ（登録商標）Ｓｃｏｔｃｈ−Ｗｅｌｄ（登録商標））ＤＰ−８００５およびプロント（登録商標）インスタント・アドヒーシブ（Ｐｒｏｎｔｏ（登録商標） Ｉｎｓｔａｎｔ Ａｄｈｅｓｉｖｅ）系統（３Ｍカンパニー（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ）より入手可能）が挙げられる。
【００７７】
有用なウレタン接着剤としては、湿気に曝露すると硬化し架橋するウレタン接着剤が挙げられる。市販の硬化性ウレタン接着剤としては、製品名３Ｍ（登録商標）スコッチ−ウェルド（登録商標）（３Ｍ（登録商標）Ｓｃｏｔｃｈ−Ｗｅｌｄ（登録商標））ＤＰ−６０５ＮＳ；３５９２；３５３５；および３５４９（３Ｍカンパニー（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ）より入手可能）のものが挙げられる。
【００７８】
接着結合層１４の厚さは重要ではなく、少なくとも約２．５μｍ（０．０００１インチ）の厚さであってよい。別の実施態様では、接着結合層１４は約１２５μｍ（０．００５インチ）もの厚さであってよい。一実施態様では、接着剤層１４は少なくとも約１３μｍ（０．０００５インチ）の厚さである。別の実施態様では、接着結合層１４は５０μｍ（０．００２インチ）もの厚さであってよい。接着結合層の厚さが約１２５μｍを超えると、流体によって膨潤する可能性が高まる場合があり、物品重量が不必要に増加する場合がある。しかし、結合層の厚さが約２．５μｍ未満であると、使用中に抵抗低減物品をその場に維持するために十分な接着力が得られない場合がある。
【００７９】
抵抗低減物品１０は、接着結合層１４を保護する一時的なライナー１６をさらに場合により含むことができ、これは抵抗低減物品を表面に適用する直前に除去される。ライナー１６は、たとえば未処理ポリオレフィンシート、あるいはシリコーンやフルオロシリコーンで処理した紙またはプラスチックシートとして提供することができる。
【００８０】
外部のパターン形成されたバッキング層１１は、層１１上を流れる流体（たとえば、空気、ガス、水など）に対する抵抗（抗力）を低減するように適合したパターンが形成された外面を含む。一般に、図１〜３に記載されるように、パターン表面は、一連の実質的に平行な谷２２によって分離された一連の実質的に平行な山２０を含む。断面において、このパターン表面は種々の波形の形態を取ることができる。たとえば、図１〜３は、対称のこ歯パターンを示しており、各山は各谷と同一である。図４は、一連の谷２２によって分離された異なる高さの一連の平行な山２８および３０を示している。図５は、一連の平行で非対称の谷４２で分離された交互に平行で非対称の山４０ののこ歯パターンを示している。
【００８１】
連続な山および谷のみが示されているが、山および谷の不連続なパターンも考慮される。したがってたとえば、山および谷が、物品の一部で終了してもよい。物品の一端から他端に山または谷が進行するにつれて、谷が狭くなったり広くなったりしてもよい。さらに、所与の山または谷の高さおよび／または幅は、物品の一端から他端に山または谷が進行するにつれて変化してもよい。
【００８２】
いかなるパターン化表面が使用されようと、抵抗が希望通りに低減されるのであれば、山および谷の寸法は本発明では重要ではない。最適寸法は、覆われる基材が流体を通過する速度（または流体が基材上を通過する速度）にある程度依存する。このことに関するさらなる議論は、ＡＩＡＡ−８８−０１３８、「リブレットおよびポリマーを使用する外部境界層の抵抗低減」（Ｄｒａｇ Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｅｘｔｅｒｎａｌ Ｂｏｕｎｄａｒｙ Ｌａｙｅｒｓ Ｕｓｉｎｇ Ｒｉｂｌｅｔｓ ａｎｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ），Ｌ．Ｗ．ライディ（Ｒｅｉｄｙ）およびＧ．Ｗ．アンダーソン（Ａｎｄｅｒｓｏｎ）、ＡＩＡＡ第２６回航空宇宙科学会議（ＡＩＡＡ ２６ｔｈ Ａｅｒｏｓｐａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ Ｍｅｅｔｉｎｇ）で発表、ネバダ州リーノー（Ｒｅｎｏ，ＮＶ）において１９８８年１月１１〜１４日開催、を参照されたい。しかし、少なくとも約１０μｍ（０．０００４インチ）の高さを有する山が有用であることが分かっている。別の実施態様では、約２５０μｍ（０．０１０インチ）もの高さを有する山が有用である。一実施態様では、高速用途（たとえば、航空機）の場合、山は少なくとも約２０μｍ（０．０００８インチ）の高さである。別の実施態様では、高速用途（たとえば、航空機）の場合、山は約１５０μｍ（０．００６インチ）もの高さである）。隣接する山の間の山間間隔は本発明では重要ではない。少なくとも約１０μｍ（０．０００４インチ）の間隔が有用である。別の実施態様では、約２５０μｍ（０．０１０インチ）もの間隔が有用である。航空機用途の場合、少なくとも約２０μｍ（０．０００８インチ）の間隔が有用である。別の実施態様では、約１５０μｍ（０．００６インチ）もの間隔が有用である。隣接する山の間の開先角度も変動させることができる。谷は、平坦、円形、またはＶ字型であってよい。山はほぼＶ字型であり、少なくとも約１５°の開先角度を有する。別の実施態様、開先角度は約１４０°にもすることができる。一実施態様では、開先角度は少なくとも約５０°とすることができる。別の実施態様では、開先角度は約６０°にもすることができる。
【００８３】
本発明による抵抗低減物品は、種々の技術によって容易に製造することができる。たとえば、抵抗低減パターンは、層１１および／または層１２の製造中に形成することができるし、あるいは、層１１、１２、１４、および１６の１つ以上の含むあらかじめ成形されたウェブを提供して、層１１中に抵抗低減パターンを形成することもできる。製造後、抵抗低減物品は、保管、輸送、および使用を容易にするためにコア周囲にロール形態で巻き取ることができる。
【００８４】
ある方法では、外部のパターン形成されたバッキング層１１および中間層１２のポリマーが同時押出される（すなわち同時に互いに押し出される）。あるいは、各層を別々の押し出した後、積層や接着結合などによって互いに結合させることができる。ほとんどすべての層の組み合わせを同時押出した後、残りの層と結合させることができる。異なる層を、種々の逐次またはタンデムコーティング法で組み立てることもできる。コーティングおよび押出成形の組み合わせも考慮される。パターン表面は、熱および／または圧力を使用するエンボス加工技術によって形成することができる。当然ながら、他の技術も可能であり、当業者によって容易に判断される。
【００８５】
一般に、隣接する層中の材料は適合性であり、互いに接着するか、または互いに接着させることができるものであり、それによって通常の使用中に抵抗低減物品が剥離しない十分な層間接着性が得られる。中間層１２中のアクリルポリマーの比率が高いために、外部パターン形成されたバッキング層１１と接着結合層１４との間に良好な接着を形成することができる。中間層１２は、前述したようなエッチングまたはコロナ処理などのエッチング処理を行って、中間層１２と、外部パターン形成されたバッキング層１１との間、または接着結合層１４との間、またはその間の良好な接着性を改善することができる。あるいは、このような表面処理、外部パターン形成されたバッキング層１１と接着結合層１４との間の直接の良好な接着性を改善するために使用することもできる。
【００８６】
接着結合層１４は、外部パターン形成されたバッキング層１１のパターン表面とは反対側の表面に適用される。たとえば、結合層１４は、あらかじめ押出成形された外部パターン形成されたバッキング層１１を含むウェブ上にコーティングすることができる。次に、一時的で剥離可能な保護ライナー１６を結合層１４に積層することができる。あるいは、結合層１４を保護ライナー１６上にコーティングし、あらかじめ成形されたウェブと結合層がコーティングされた保護ライナーを必要に応じて加熱することができるゴムロールの間に通すことによって、外部パターン形成されたバッキング層１１を、含むあらかじめ成形されたウェブに転写積層することができる。この結果得られる抵抗低減物品を図６に示している。中間層１２が使用される場合、これらと同じ技術を使用して、外部パターン形成されたバッキング層１１と隣接する表面とは反対側の中間層１２の表面に接着結合層が適用される。
【００８７】
別の有用な技術は、放射線硬化性組成物を可撓性キャリアに適用するステップと、放射線硬化性組成物を所望のパターンの正の構造を有するマスターと接触させるステップと、組成物を放射線硬化させるステップとを含む。これによって得られた成形型シートをマスターから取り外した後、成形型シート上に層１１および１２の材料をコーティング、押出、または同時押出することによって外部バッキング層１１にパターンを形成するために使用することができる。このような製造技術に関するさらなる情報は、米国特許第４，５７６，８５０号明細書（マートンズ（Ｍａｒｔｅｎｓ））、米国特許第５，１８３，５９７号明細書（ルー（Ｌｕ））、および米国特許第５，４６８，５４０号明細書（ルー（Ｌｕ））に見ることができる。
【００８８】
さらに別の方法は、外部バッキング層１１で構成されるウェブを入手するステップと、熱および／または圧力を使用して成形型シートを層１１および１２に積層して、外部バッキング層１１表面に成形型シートのパターンを付与するステップとを含む。
【００８９】
成形型シートの使用は、コロナ処理、接着結合層の取り付け、切断、または孔開けなどのあらゆる追加の工程から外部パターン形成されたバッキング層１１を保護するキャリアウェブとしても機能するので、好都合となりうる。これは、抵抗低減物品を使用する前、または抵抗低減物品１０を基材に適用した後に除去することができるし、あるいは抵抗低減物品の製造中のあらゆる時点で除去することができる。
【００９０】
基材が流体媒体を通過するとき、または流体が基材を通過するときに生じる抵抗を低減するために、本発明の抵抗低減物品を種々の基材に容易に適用することができる。本発明の物品は、パターン化表面によって抵抗の低減が最大となるように基材上に配置される。パターン化表面が平行の山および谷を含む場合、最大の抵抗低減は、山および谷が流体の流れとほぼ平行になる場合に実現される。本明細書に記載の結合層を使用する本発明の抵抗低減物品は、米国特許第６，４７５，６１６号明細書および国際公開第０２／０７０６２３号パンフレットに開示されるように、優れた耐候性および流体抵抗性を有すると推測され、平坦または滑らかな輪郭を有する表面、すなわち、民間航空機の外面に通常見られるような表面突出部、たとえば盛り上がったリベットが実質的に存在しない表面に容易に適用することができる。抵抗低減物品中に穿孔またはその他の不連続性（たとえばスリット）を設けることによって、抵抗低減物品の基材への適用を促進することができ、物品を湿気および蒸気が通過する通路が形成される。本発明のさらに別の利点は、構造体に必要な層の数が減少したことによる製造の容易さおよび製造コストの削減である。本発明の抵抗低減物品は、米国特許第５，８４８，７６９号明細書に記載されるような強化層を含まない。このような材料は、熱可塑性ポリウレタンおよびポリ塩化ビニルを含むと記載されている。このような層を使用しなくても、十分に適合性の抵抗低減物品を提供できることが分かっている。さらに、強化層を使用しないことが、本発明における流体抵抗性の改善に寄与すると推測される。
【００９１】
マトリックスバインダー樹脂（典型的には熱硬化性マトリックスバインダー樹脂であるが、これに限定されるものではない）および繊維を含む未硬化複合物品の場合、外部パターン形成されたバッキング層１１と、場合により中間層１２とを含む抵抗低減物品を、未硬化複合物品と同時に硬化させて、抵抗低減物品の表面を有する最終複合物品を形成することができる。この実施態様では、未硬化複合物品が結合層１４として機能する。あるいは、接着接合材料の薄層１４を外部パターン形成されたバッキング層１１、または中間層１２（存在する場合）に適用することができ、その抵抗低減物品を未硬化複合物品上に配置して、次に未硬化複合物品とともに同時に硬化させて、抵抗低減表面を有する最終複合物品が得られる。たとえば、１つの表面上に感圧接着結合層を有する抵抗低減物品を、未硬化複合物品上に配置して、次に未硬化複合物品とともに同時に硬化させて、抵抗低減表面を有する最終複合物品を形成することができる。別の例では、硬化性接着剤層を有する本発明の抵抗低減物品を硬化した複合物品上に配置することができ、抵抗低減物品の硬化性接着剤の硬化が行われる。未硬化複合物品と前述の抵抗低減物品との同時硬化では、抵抗低減物品を未硬化複合物品と接触させるために手の圧力が使用され、続いてデバルキングが行われて（工業用材料ハンドブック第１巻：複合材料（Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｖｏｌｕｍｅ １：Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ）に記載される）、取り込まれた空気が除去される。これらの方法では、複合物品上に抵抗低減表面を形成するために本発明の抵抗低減物品を使用することができる。
【００９２】
本発明の実施において、本発明の抵抗低減物品は、複合物品などの抵抗低減表面を有する基材の初期製造中に使用することができるし、あるいは、硬化性である場合の接着結合層が周囲温度で硬化することができる、または高温が必要となりうる場合の基材を提供する分野で使用することができる。必要な高温は、ＩＲランプ、ヒートガン、携帯型ヒーターなどの公知の手段によって得ることができる。
【００９３】
一般に、本発明の抵抗低減物品は、接着結合層が結合するあらゆる基材上に使用することができる。このような基材の例としては、塗装面、プライマー処理された表面、金属表面、セラミックス、硬化および未硬化の複合材料表面、フッ素化ポリマー表面、めっき面、亜鉛めっき面などが挙げられる。
【００９４】
以下の非限定的な実施例を参照すれば、本発明をより十分に理解できるであろう。実施例で使用される種々の略語および商品名は以下の表にしたがって定義されている。
【００９５】
【表１】
【００９６】
キャリアウェブ／成形型シートの作製
パターン形成された成形型シートを以下の材料から作製した：
１２５μｍ（０．００５インチ）の厚さのポリエステルフィルムに、約３４ｇ／ｍ2（３．２ｇ／ｆｔ2）のコーティング重量が得られるよう、以下の成分のＵＶ硬化性アクリルプレポリマー溶液をコーティングした：
ａ．５９．５重量％のビスフェノール−Ａエポキシジアクリレート（ペンシルバニア州アンブラーのヘンケル・コーポレーション（Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐ．，Ａｍｂｌｅｒ，ＰＡ）のフォトマー（登録商標）３０１６（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ（登録商標）３０１６））；
ｂ．３９．５重量％のアクリル酸フェノキシエチル（ヘンケル・コーポレーション（Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐ．）のフォトマー（登録商標）４０３５（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ（登録商標）４０３５））；および
ｃ．１．０重量％の２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（チバ−ガイギー・コーポレーション（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．）のダロキュア（登録商標）１１７３（Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１７３））。
【００９７】
溝付きパターンが刻まれた円筒と溶液が接触するように、溶液をコーティングしたフィルムを絞りロールニップに通した。溝が刻まれた円筒と接触させながら、溶液をＵＶ光源（中圧水銀ランプ、４００ワット、イリノイ州プレーンズビルのアクテック・インターナショナル（Ａｃｔｅｋ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｐｌａｉｎｓｖｉｌｌｅ，ＩＬ）製）に約０．１〜１．０秒曝露して、溶液を硬化させた。硬化した材料を円筒から取り外し、キャリアウェブ／成形型シートとして使用して、抵抗低減物品の表面に溝付きパターンを形成するために使用した。
【００９８】
硬化した材料表面上のパターンは、図２のパターンと類似した断面を有し、６２．５μｍ（２．５ミル）の山の高さ、６２．５μｍ（２．５ミル）の山の間の間隔、および隣接する山の間で５３°の開先角度を有した。
【００９９】
次に試料を１００倍の顕微鏡で検査して、形成された輪郭の鮮明さを調べた。この試料は鮮明な山および谷を有した。
【実施例】
【０１００】
一方の側に抵抗低減パターンを有するバッキングを有し、他方の側に接着結合層を有する抵抗低減物品を以下のようにして作製した：
ＰＶＤＦ：ＰＭＭＡ／９０：１０（重量比）のブレンドを、長さ：直径比が２４：１である一軸スクリュー押出機によって、５層フィードブロックに供給し、さらに９１４ｍｍ×１．０２ｍｍ（３６×０．０４インチ）の開口部を有する１層押出ダイに供給した。この押出機は、複数の加熱ゾーンを有し、最後のゾーンは２０４．５℃〜２１５．５℃（４００〜４２０°Ｆ）の間に設定した。同時押出ダイ温度は２１５．５℃（４２０°Ｆ）に設定した。
【０１０１】
押出機をダイに対して垂直に配置することによって、ブレンドがダイから出て前述のキャリアウェブ／成形型シートと直接接触するようにした。
【０１０２】
キャリアウェブを、研磨したクロムロールとおよびつや消し仕上に研磨されたシリコーンゴムロールからなるニップに供給した。両方のニップロールの温度は８８℃（１９０°Ｆ）に維持した。
【０１０３】
熱い押出物をキャリアウェブ／成形型シート上にキャストして、すぐにロール圧２１ｋｇ／ｃｍ（１１８ポンド／線インチ）でニップロールに挟んだ。ロールの表面速度は８．５ｍ（２８フィート）／分であった。結果として得られたフィルムの全体の厚さは、山の頂点からバッキング層の反対側まで測定して１１４．３μｍ（０．００４５インチ）であり、キャリアウェブ／成形型シートのパターンが正確に複製されていた。
【０１０４】
次に、このバッキングフィルムのパターンが形成されていない側をコロナ処理し、その後、室温において３Ｍ（登録商標）４６８積層接着テープ（３Ｍ（登録商標）４６８ Ｌａｍｉｎａｔｉｎｇ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔａｐｅ）（シリコーン剥離ライナー上のアクリル接着剤、３Ｍカンパニー（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ）より入手可能）に積層した。この接着剤の厚さは約１２５μｍ（０．００５インチ）であった。キャリアウェブ／成形型シートおよび保護ライナーを除去した後、抵抗低減物品の試料を、１）平坦な基材、および２）滑らかな輪郭を有する基材に適用した。この適用工程は容易に実施でき、試料は基材表面に容易に適合した。
【０１０５】
次に、この抵抗低減物品を１００倍の顕微鏡で検査して、形成されたパターンの輪郭の鮮明さを調べた。このバッキングのパターン表面は鮮明な山および谷を有した。
【０１０６】
添付の請求項によって定義される本発明から逸脱することなく、以上の明細書および図面の範囲内で種々の変更が可能である。
【図面の簡単な説明】
【０１０７】
【図１】本発明による抵抗低減物品の一実施態様の部分斜視図である。
【図２】図１の線２−２に沿った断面図である。
【図３】図２と同様の断面図であるが、抵抗低減物品がグラフィック表示を有する本発明の別の実施態様を示している。
【図４】図２と類似の断面図であるが、本発明による抵抗低減物品に有用な異なるパターン表面を示している。
【図５】図４と同様の断面図であり、本発明による抵抗低減物品に有用な別のパターン表面を示している。
【図６】図２と同様の断面図であるが、本発明の別の実施態様を示している。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減する露出したパターン化表面を有するバッキング層と、
（ｂ）接着結合層と、
（ｃ）前記バッキング層と前記結合層との間の中間層と、
を含み、強化材を含まないことを特徴とする抵抗低減物品。
【請求項２】
（ａ）表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減する露出したパターン化表面を有するフルオロポリマーバッキング層と、
（ｂ）感圧接着結合層と、
から実質的になる抵抗低減物品。
【請求項３】
（ａ）表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減する露出したパターン化表面を有するバッキング層と、
（ｂ）接着結合層と、
（ｃ）前記バッキング層と前記結合層との間の中間層と、
から実質的になる抵抗低減物品。
【請求項４】
（ａ）表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減する外部の露出したパターン化表面を有するフルオロポリマーバッキング層と、
（ｂ）前記バッキング層と隣接する感圧接着結合層と、
を含み、強化材を含まないことを特徴とする抵抗低減物品。
【請求項５】
前記バッキング層と前記接着結合層との間に中間層をさらに含む、請求項４に記載の抵抗低減物品。
【請求項６】
前記接着結合層が、感圧接着剤、硬化性接着剤、および硬化性複合材料物品からなる群より選択される、請求項１に記載の抵抗低減物品。
【請求項７】
前記接着結合層が、感圧接着剤、硬化性接着剤、および硬化性複合材料物品からなる群より選択される、請求項３に記載の抵抗低減物品。
【請求項８】
前記バッキング層が、２種類以上のポリマーのブレンドを含む、請求項１に記載の抵抗低減物品。
【請求項９】
前記ポリマーの中の１種類がフルオロポリマーである、請求項８に記載の抵抗低減物品。
【請求項１０】
前記フルオロポリマーが、フッ化ビニリデンの重合単位を含む、請求項９に記載の抵抗低減物品。
【請求項１１】
前記フルオロポリマーが、フッ化ビニリデンの重合単位、それらのコポリマー、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項９に記載の抵抗低減物品。
【請求項１２】
前記バッキング層が、少なくとも７０重量％のフルオロポリマーを含む第１のポリマーと３０重量％ものアクリルポリマーを含む第２のポリマーとのブレンドを含む、請求項１に記載の抵抗低減物品。
【請求項１３】
前記バッキング層が、少なくとも７０重量％のフルオロポリマーを含む第１のポリマーと３０重量％ものアクリルポリマーを含む第２のポリマーとのブレンドを含み、前記中間層が、３０重量％ものフルオロポリマーを含む第１のポリマーと少なくとも７０重量％のアクリルポリマーを含む第２のポリマーとのブレンドを含む、請求項５に記載の抵抗低減物品。
【請求項１４】
前記外部の露出したパターン化表面が、一連の実質的に平行な谷によって分離された一連の実質的に平行な山を含む、請求項１に記載の抵抗低減物品。
【請求項１５】
表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減するために前記表面に接着接合されている、請求項１４に記載の抵抗低減物品を含む組立体。
【請求項１６】
（ａ）表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減する露出したパターン化表面を有する外層であって、
（１）前記外層が、フッ化ビニリデンの重合単位を含む第１のポリマーと、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルおよびそれらの組み合わせからなる群より選択されるモノマーの重合生成物を含む第２のポリマーとのブレンドを含み、
（２）前記露出したパターン化表面が、一連の実質的に平行な谷によって分離された一連の実質的に平行な山である外層と、
（ｂ）前記抵抗低減物品を表面に結合させるための接着結合層と、
（ｃ）前記外層と前記接着結合層との間の中間層であって、フッ化ビニリデンの重合単位を含む第１のポリマーと、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルおよびそれらの組み合わせからなる群より選択されるモノマーの重合生成物を含む第２のポリマーとのブレンドを含む中間層、
とを含み、強化材を含まない抵抗低減物品。
【請求項１７】
フッ化ビニリデンの重合単位を含む前記ポリマーが、前記外層および前記中間層の両方の場合で独立に、（１）フッ化ビニリデンの重合単位と、（２）フッ化ビニリデンと、エチレン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、およびそれらの組み合わせからなる群より選択されるモノマーとの重合単位から誘導されるコポリマーと、（３）（１）および（２）の組み合わせとからなる群より選択される、請求項１６に記載の抵抗低減物品。
【請求項１８】
前記第２のポリマーがポリ（メタクリル酸メチル）である、請求項１７に記載の抵抗低減物品。
【請求項１９】
物品であって、前記物品が取り付けられている基材の上を流れる流体によって生じる抵抗を低減することが可能な物品において、前記抵抗低減物品が、
（ａ）表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減する露出したパターン化表面を有する外層であって、
（１）前記外層が、（Ａ）ポリ（フッ化ビニリデン）、（Ｂ）フッ化ビニリデンと、エチレン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、およびそれらの組み合わせからなる群より選択されるモノマーとの重合単位から誘導されるコポリマー、ならびに（Ｃ）（Ａ）および（Ｂ）の組み合わせ、からなる群より選択されるポリマーを少なくとも７０重量％含む第１のポリマーと、３０重量％ものポリ（メタクリル酸メチル）を含む第２のポリマーとのブレンドを含み、
（２）前記露出したパターン化表面が、一連の実質的に平行な谷によって分離された一連の実質的に平行な山である外層と、
（ｂ）前記抵抗低減物品を前記基材に結合させるための接着結合層と、
（ｃ）前記外層と前記接着結合層との間の中間層であって、（１）ポリ（フッ化ビニリデン）、（２）フッ化ビニリデンと、エチレン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、およびそれらの組み合わせからなる群より選択されるモノマーとの重合単位から誘導されるコポリマー、ならびに（３）（１）および（２）の組み合わせ、からなる群より選択されるポリマーを３０重量％も含む第１のポリマーと、少なくとも７０重量％のポリ（メタクリル酸メチル）を含む第２のポリマーとのブレンドを含む中間層、
とを含み、強化材を含まない物品。
【請求項２０】
表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減するために飛行機の表面に接着接合された請求項１９に記載の抵抗低減物品を含む組立体。
【請求項２１】
表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減する方法であって、
（ａ）流体が流れることができる表面を提供するステップと、
（ｂ）ステップ（ａ）で提供された前記表面の上を流れる流体によって生じる抵抗を低減することが可能な物品を提供するステップであって、前記物品が、
（１）前記表面上を流れる前記流体によって生じる前記抵抗を低減する露出したパターン化表面を有する外層と、
（２）前記物品を前記表面に取り付けるための接着結合層と、
（３）前記外層と前記接着結合層との間の中間層と、
を含むステップと、
（ｃ）表面上を流れる前記流体によって生じる前記抵抗を低減するために、ステップ（ｂ）からの前記物品を、ステップ（ａ）で提供された前記表面に取り付けるステップと、
を含み、前記物品が強化材を含まないことを特徴とする方法。
【請求項２２】
抵抗を低減可能な前記物品が、
（ａ）前記表面上を流れる前記流体によって生じる前記抵抗を低減する露出したパターン化表面を有する外層であって、
（１）前記外層が、フッ化ビニリデンの重合単位を含む第１のポリマーと、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルおよびそれらの組み合わせからなる群より選択されるモノマーの重合生成物を含む第２のポリマーとのブレンドを含み、
（２）前記露出したパターン化表面が、一連の実質的に平行な谷によって分離された一連の実質的に平行な山である外層と、
（ｂ）前記抵抗低減物品を表面に結合させるための接着結合層と、
（ｃ）前記外層と前記接着結合層との間の中間層であって、フッ化ビニリデンの重合単位を含む第１のポリマーと、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルおよびそれらの組み合わせからなる群より選択されるモノマーの重合生成物を含む第２のポリマーとのブレンドを含む中間層と、
を含み、前記物品が強化材を含まないことを特徴とする、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
抵抗を低減可能な前記物品が、
（ａ）前記表面上を流れる前記流体によって生じる前記抵抗を低減する露出したパターン化表面を有する外層であって、
（１）前記外層が、（Ａ）ポリ（フッ化ビニリデン）、（Ｂ）フッ化ビニリデンと、エチレン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、およびそれらの組み合わせからなる群より選択されるモノマーとの重合単位から誘導されるコポリマー、ならびに（Ｃ）（Ａ）および（Ｂ）の組み合わせ、からなる群より選択されるポリマーを少なくとも７０重量％含む第１のポリマーと３０重量％ものポリ（メタクリル酸メチル）を含む第２のポリマーとのブレンドを含み、
（２）前記露出したパターン化表面が、一連の実質的に平行な谷によって分離された一連の実質的に平行な山である外層と、
（ｂ）前記抵抗低減物品を前記基材に結合させるための接着結合層と、
（ｃ）前記外層と前記接着結合層との間の中間層であって、（１）フッ化ビニリデン、（２）フッ化ビニリデンと、エチレン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、およびそれらの組み合わせからなる群より選択されるモノマーとの重合単位から誘導されるコポリマー、ならびに（３）（１）および（２）の組み合わせ、からなる群より選択されるポリマーを３０重量％も含む第１のポリマーと、少なくとも７０重量％のポリ（メタクリル酸メチル）を含む第２のポリマーとのブレンドを含む中間層と、
を含み、前記物品が強化材を含まないことを特徴とする、請求項２２に記載の方法。
【請求項１】
（ａ）表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減する露出したパターン化表面を有するバッキング層と、
（ｂ）接着結合層と、
（ｃ）前記バッキング層と前記結合層との間の中間層と、
を含み、強化材を含まないことを特徴とする抵抗低減物品。
【請求項２】
（ａ）表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減する露出したパターン化表面を有するフルオロポリマーバッキング層と、
（ｂ）感圧接着結合層と、
から実質的になる抵抗低減物品。
【請求項３】
（ａ）表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減する露出したパターン化表面を有するバッキング層と、
（ｂ）接着結合層と、
（ｃ）前記バッキング層と前記結合層との間の中間層と、
から実質的になる抵抗低減物品。
【請求項４】
（ａ）表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減する外部の露出したパターン化表面を有するフルオロポリマーバッキング層と、
（ｂ）前記バッキング層と隣接する感圧接着結合層と、
を含み、強化材を含まないことを特徴とする抵抗低減物品。
【請求項５】
前記バッキング層と前記接着結合層との間に中間層をさらに含む、請求項４に記載の抵抗低減物品。
【請求項６】
前記接着結合層が、感圧接着剤、硬化性接着剤、および硬化性複合材料物品からなる群より選択される、請求項１に記載の抵抗低減物品。
【請求項７】
前記接着結合層が、感圧接着剤、硬化性接着剤、および硬化性複合材料物品からなる群より選択される、請求項３に記載の抵抗低減物品。
【請求項８】
前記バッキング層が、２種類以上のポリマーのブレンドを含む、請求項１に記載の抵抗低減物品。
【請求項９】
前記ポリマーの中の１種類がフルオロポリマーである、請求項８に記載の抵抗低減物品。
【請求項１０】
前記フルオロポリマーが、フッ化ビニリデンの重合単位を含む、請求項９に記載の抵抗低減物品。
【請求項１１】
前記フルオロポリマーが、フッ化ビニリデンの重合単位、それらのコポリマー、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項９に記載の抵抗低減物品。
【請求項１２】
前記バッキング層が、少なくとも７０重量％のフルオロポリマーを含む第１のポリマーと３０重量％ものアクリルポリマーを含む第２のポリマーとのブレンドを含む、請求項１に記載の抵抗低減物品。
【請求項１３】
前記バッキング層が、少なくとも７０重量％のフルオロポリマーを含む第１のポリマーと３０重量％ものアクリルポリマーを含む第２のポリマーとのブレンドを含み、前記中間層が、３０重量％ものフルオロポリマーを含む第１のポリマーと少なくとも７０重量％のアクリルポリマーを含む第２のポリマーとのブレンドを含む、請求項５に記載の抵抗低減物品。
【請求項１４】
前記外部の露出したパターン化表面が、一連の実質的に平行な谷によって分離された一連の実質的に平行な山を含む、請求項１に記載の抵抗低減物品。
【請求項１５】
表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減するために前記表面に接着接合されている、請求項１４に記載の抵抗低減物品を含む組立体。
【請求項１６】
（ａ）表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減する露出したパターン化表面を有する外層であって、
（１）前記外層が、フッ化ビニリデンの重合単位を含む第１のポリマーと、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルおよびそれらの組み合わせからなる群より選択されるモノマーの重合生成物を含む第２のポリマーとのブレンドを含み、
（２）前記露出したパターン化表面が、一連の実質的に平行な谷によって分離された一連の実質的に平行な山である外層と、
（ｂ）前記抵抗低減物品を表面に結合させるための接着結合層と、
（ｃ）前記外層と前記接着結合層との間の中間層であって、フッ化ビニリデンの重合単位を含む第１のポリマーと、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルおよびそれらの組み合わせからなる群より選択されるモノマーの重合生成物を含む第２のポリマーとのブレンドを含む中間層、
とを含み、強化材を含まない抵抗低減物品。
【請求項１７】
フッ化ビニリデンの重合単位を含む前記ポリマーが、前記外層および前記中間層の両方の場合で独立に、（１）フッ化ビニリデンの重合単位と、（２）フッ化ビニリデンと、エチレン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、およびそれらの組み合わせからなる群より選択されるモノマーとの重合単位から誘導されるコポリマーと、（３）（１）および（２）の組み合わせとからなる群より選択される、請求項１６に記載の抵抗低減物品。
【請求項１８】
前記第２のポリマーがポリ（メタクリル酸メチル）である、請求項１７に記載の抵抗低減物品。
【請求項１９】
物品であって、前記物品が取り付けられている基材の上を流れる流体によって生じる抵抗を低減することが可能な物品において、前記抵抗低減物品が、
（ａ）表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減する露出したパターン化表面を有する外層であって、
（１）前記外層が、（Ａ）ポリ（フッ化ビニリデン）、（Ｂ）フッ化ビニリデンと、エチレン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、およびそれらの組み合わせからなる群より選択されるモノマーとの重合単位から誘導されるコポリマー、ならびに（Ｃ）（Ａ）および（Ｂ）の組み合わせ、からなる群より選択されるポリマーを少なくとも７０重量％含む第１のポリマーと、３０重量％ものポリ（メタクリル酸メチル）を含む第２のポリマーとのブレンドを含み、
（２）前記露出したパターン化表面が、一連の実質的に平行な谷によって分離された一連の実質的に平行な山である外層と、
（ｂ）前記抵抗低減物品を前記基材に結合させるための接着結合層と、
（ｃ）前記外層と前記接着結合層との間の中間層であって、（１）ポリ（フッ化ビニリデン）、（２）フッ化ビニリデンと、エチレン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、およびそれらの組み合わせからなる群より選択されるモノマーとの重合単位から誘導されるコポリマー、ならびに（３）（１）および（２）の組み合わせ、からなる群より選択されるポリマーを３０重量％も含む第１のポリマーと、少なくとも７０重量％のポリ（メタクリル酸メチル）を含む第２のポリマーとのブレンドを含む中間層、
とを含み、強化材を含まない物品。
【請求項２０】
表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減するために飛行機の表面に接着接合された請求項１９に記載の抵抗低減物品を含む組立体。
【請求項２１】
表面上を流れる流体によって生じる抵抗を低減する方法であって、
（ａ）流体が流れることができる表面を提供するステップと、
（ｂ）ステップ（ａ）で提供された前記表面の上を流れる流体によって生じる抵抗を低減することが可能な物品を提供するステップであって、前記物品が、
（１）前記表面上を流れる前記流体によって生じる前記抵抗を低減する露出したパターン化表面を有する外層と、
（２）前記物品を前記表面に取り付けるための接着結合層と、
（３）前記外層と前記接着結合層との間の中間層と、
を含むステップと、
（ｃ）表面上を流れる前記流体によって生じる前記抵抗を低減するために、ステップ（ｂ）からの前記物品を、ステップ（ａ）で提供された前記表面に取り付けるステップと、
を含み、前記物品が強化材を含まないことを特徴とする方法。
【請求項２２】
抵抗を低減可能な前記物品が、
（ａ）前記表面上を流れる前記流体によって生じる前記抵抗を低減する露出したパターン化表面を有する外層であって、
（１）前記外層が、フッ化ビニリデンの重合単位を含む第１のポリマーと、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルおよびそれらの組み合わせからなる群より選択されるモノマーの重合生成物を含む第２のポリマーとのブレンドを含み、
（２）前記露出したパターン化表面が、一連の実質的に平行な谷によって分離された一連の実質的に平行な山である外層と、
（ｂ）前記抵抗低減物品を表面に結合させるための接着結合層と、
（ｃ）前記外層と前記接着結合層との間の中間層であって、フッ化ビニリデンの重合単位を含む第１のポリマーと、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルおよびそれらの組み合わせからなる群より選択されるモノマーの重合生成物を含む第２のポリマーとのブレンドを含む中間層と、
を含み、前記物品が強化材を含まないことを特徴とする、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
抵抗を低減可能な前記物品が、
（ａ）前記表面上を流れる前記流体によって生じる前記抵抗を低減する露出したパターン化表面を有する外層であって、
（１）前記外層が、（Ａ）ポリ（フッ化ビニリデン）、（Ｂ）フッ化ビニリデンと、エチレン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、およびそれらの組み合わせからなる群より選択されるモノマーとの重合単位から誘導されるコポリマー、ならびに（Ｃ）（Ａ）および（Ｂ）の組み合わせ、からなる群より選択されるポリマーを少なくとも７０重量％含む第１のポリマーと３０重量％ものポリ（メタクリル酸メチル）を含む第２のポリマーとのブレンドを含み、
（２）前記露出したパターン化表面が、一連の実質的に平行な谷によって分離された一連の実質的に平行な山である外層と、
（ｂ）前記抵抗低減物品を前記基材に結合させるための接着結合層と、
（ｃ）前記外層と前記接着結合層との間の中間層であって、（１）フッ化ビニリデン、（２）フッ化ビニリデンと、エチレン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、およびそれらの組み合わせからなる群より選択されるモノマーとの重合単位から誘導されるコポリマー、ならびに（３）（１）および（２）の組み合わせ、からなる群より選択されるポリマーを３０重量％も含む第１のポリマーと、少なくとも７０重量％のポリ（メタクリル酸メチル）を含む第２のポリマーとのブレンドを含む中間層と、
を含み、前記物品が強化材を含まないことを特徴とする、請求項２２に記載の方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公表番号】特表２００６−５１２２３０（Ｐ２００６−５１２２３０Ａ）
【公表日】平成１８年４月１３日（２００６．４．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−５６４８９７（Ｐ２００４−５６４８９７）
【出願日】平成１５年１１月１１日（２００３．１１．１１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００３／０３５７４５
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０６０６６２
【国際公開日】平成１６年７月２２日（２００４．７．２２）
【出願人】（５９９０５６４３７）スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー (1,802)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年４月１３日（２００６．４．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１５年１１月１１日（２００３．１１．１１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００３／０３５７４５
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０６０６６２
【国際公開日】平成１６年７月２２日（２００４．７．２２）
【出願人】（５９９０５６４３７）スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー (1,802)
【Ｆターム（参考）】
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