抵抗体ペースト及び抵抗体、
【課題】 ＴＣＲ特性等に優れるとともに、所望の抵抗値を示す抵抗体を形成可能とする。
【解決手段】 導電性材料及びガラス組成物を含有する抵抗体組成物が有機ビヒクル中に分散されてなる抵抗体ペーストであって、前記抵抗体組成物がアルカリ金属を含む複合酸化物を含有する。前記複合酸化物は、アルカリ金属と、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｉから選ばれる少なくとも１種とを含む。前記複合酸化物は、ＬｉＮｂＯ３、ＬｉＴａＯ３、Ｌｉ２ＴｉＯ３、ＮａＮｂＯ３、ＮａＴａＯ３、Ｎａ２ＴｉＯ３、Ｎａ２Ｔｉ３Ｏ７、ＫＮｂＯ３、ＫＴａＯ３、Ｋ２ＴｉＯ３から選択される少なくとも１種である。
【解決手段】 導電性材料及びガラス組成物を含有する抵抗体組成物が有機ビヒクル中に分散されてなる抵抗体ペーストであって、前記抵抗体組成物がアルカリ金属を含む複合酸化物を含有する。前記複合酸化物は、アルカリ金属と、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｉから選ばれる少なくとも１種とを含む。前記複合酸化物は、ＬｉＮｂＯ３、ＬｉＴａＯ３、Ｌｉ２ＴｉＯ３、ＮａＮｂＯ３、ＮａＴａＯ３、Ｎａ２ＴｉＯ３、Ｎａ２Ｔｉ３Ｏ７、ＫＮｂＯ３、ＫＴａＯ３、Ｋ２ＴｉＯ３から選択される少なくとも１種である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性材料及びガラス組成物を含有する抵抗体ペーストに関し、さらにはかかる抵抗体ペーストを用いて形成される抵抗体に関する。
【背景技術】
【０００２】
絶縁材料（ガラス）や導電性材料を含む厚膜抵抗体ペーストを基板上に塗布し焼成することによって形成される抵抗体においては、通常、導電性材料として酸化ルテニウム（ＲｕＯ２）や鉛ルテニウム複合酸化物（Ｐｂ２Ｒｕ２Ｏ６）等の粒子（導電粒子）が用いられ、ガラスとしてＰｂＯ系ガラスが用いられている。ガラスは、導電粒子と基板との結着剤としての機能を果たし、これら導電粒子とガラスの比率によって抵抗値調整が可能である。
【０００３】
近年、環境問題が盛んに議論されており、例えばはんだ材料等においては、鉛を排除することが求められている。抵抗体も例外ではなく、したがって、環境に配慮した場合、ＰｂＯ系ガラスは勿論のこと、導電性材料である鉛ルテニウム複合酸化物の使用も避けなければならない。このような状況から、使用するガラスや導電性材料から鉛を排除した鉛フリーの抵抗体ペーストについての研究がなされており、例えばＲｕ複合酸化物は、酸化ルテニウムに比べて高い抵抗値を実現し得ることから、鉛ルテニウム複合酸化物に代わる導電性材料として有望視されている。
【０００４】
ところで、抵抗体ペーストを構成する導電性材料やガラス組成物として実質的に鉛を含まない材料を用いると、抵抗体の温度特性（ＴＣＲ）特性が著しく悪化するという問題が生じる。そこで、例えば特許文献１においては、ＴＣＲ特性の改善を目的としてＷＯ３を添加物として加えている。また、例えば特許文献２や特許文献３には、鉛フリーの厚膜抵抗体のＴＣＲ特性等の改善を目的に、ＣａＴｉＯ３等のペロブスカイト型結晶構造を持つ化合物（以下、ペロブスカイト型化合物と称する。）を添加物として加えることが開示されている。
【特許文献１】特開２００２−１９８２０３号公報
【特許文献２】特開２００３−１９７４０５号公報
【特許文献３】特開２００４−３５６２６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、前記特許文献１〜３に記載される抵抗体においても、従来の鉛系抵抗体のＴＣＲのレベルには未だ到達しておらず、ＴＣＲ悪化の不都合が完全に解消されたわけではない。
【０００６】
また、鉛フリーの抵抗体の前記導電性材料に用いられるＲｕ複合酸化物としてはＣａＲｕＯ３やＳｒＲｕＯ３等のペロブスカイト型化合物が代表的であるが、例えばこれらペロブスカイト型化合物は、抵抗体ペーストの状態、すなわちガラスと混合された状態で熱処理（焼成）を行うと、容易に分解されて酸化ルテニウムとなる。その結果、得られる抵抗体において所望の抵抗値が得られないという問題がある。同様に、添加物として加えられるペロブスカイト型結晶構造を持つ化合物も、やはり抵抗体ペーストとしてガラスと混合して熱処理を行うと、容易に分解してその機能を発揮できないという問題がある。
【０００７】
本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、ＴＣＲ特性等に優れるとともに、所望の抵抗値を示す抵抗体を形成することが可能な抵抗体ペーストを提供することを目的とする。また、本発明は、前記抵抗体ペーストを用いた抵抗体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、前述の目的を達成するために、長期に亘り鋭意研究を重ねてきた。その結果、アルカリ金属を含む複合酸化物がＴＣＲの改善やペロブスカイト型化合物の分解抑制に極めて有用であるとの知見を得るに至った。
【０００９】
本発明はこのような知見に基づいて完成されたものである。すなわち、本発明に係る抵抗体ペーストは、導電性材料及びガラス組成物を含有する抵抗体組成物が有機ビヒクル中に分散されてなる抵抗体ペーストであって、前記抵抗体組成物がアルカリ金属を含む複合酸化物を含有することを特徴とする。また、本発明に係る抵抗体は、前記抵抗体ペーストを用いて形成されたことを特徴とする。
【００１０】
前記アルカリ金属を含む複合酸化物の添加は、抵抗体ペーストを焼き付けて形成される抵抗体のＴＣＲ改善に有効であり、また例えばペロブスカイト型化合物の分解抑制という観点においても有効である。
【００１１】
抵抗体ペースト中に導電性材料や添加物として含まれるペロブスカイト型化合物は、抵抗体ペーストを焼き付けて抵抗体とした場合に、容易に分解してその機能が失われる。例えば、導電性材料であるＲｕ複合酸化物が前記焼き付けによって酸化ルテニウム等に分解されると、抵抗値等が大きく変動し、所望の抵抗値から大きく外れる等の支障をきたす。
【００１２】
本発明では、抵抗体ペースト中にアルカリ金属を含む複合酸化物を存在させているので、前記導電性材料や添加物の分解が抑制され、前記不都合が解消される。その理由について、詳細は不明であるが、前記アルカリ金属を含む複合酸化物を存在させた状態で抵抗体ペーストの焼き付けを行った場合、ペロブスカイト型化合物の分解が充分に抑制されることが実験的に確かめられている。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、ＴＣＲ特性の改善を図るとともに、例えば導電性材料や添加物としてのペロブスカイト型化合物等の分解を抑制して所望の抵抗値を示す抵抗体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を適用した抵抗体ペースト及び抵抗体について詳細に説明する。
【００１５】
本発明の抵抗体ペーストは、実質的に鉛を含まない導電性材料とガラス組成物と添加物とを含み、これらの成分からなる抵抗体組成物が、有機ビヒクルと混合されてなるものである。特に本発明では、抵抗体ペースト中にアルカリ金属を含む複合酸化物を含有する点に特徴がある。
【００１６】
ここで、導電性材料は、絶縁体であるガラス組成物中に分散されることで、構造物である抵抗体に導電性を付与する役割を持つ。導電性材料としては、実質的に鉛を含まない導電性材料が用いられ、例えばＲｕを含む導電性材料が用いられる。Ｒｕを含む導電性材料としては、ＲｕＯ２やＲｕ複合酸化物等を挙げることができる。Ｒｕ複合酸化物としては、ＣａＲｕＯ３、ＳｒＲｕＯ３、ＢａＲｕＯ３、Ｂｉ２Ｒｕ２Ｏ７から選ばれる１種若しくは２種以上が好ましい。特に、ＡＢＯ３で表され、ＣａＲｕＯ３、ＳｒＲｕＯ３、ＢａＲｕＯ３等のペロブスカイト型化合物を用いる場合に本発明を適用することが好ましい。
【００１７】
ガラス組成物は、その組成は特に限定されないが、本発明では環境保全上、やはり鉛を実質的に含まない鉛フリーのガラス組成物を用いることが好ましい。なお、本発明において、「鉛を実質的に含まない」とは、不純物レベルを越える鉛を含まないことを意味し、不純物レベルの量（例えば、ガラス組成物中の含有量が０．０５質量％以下程度）であれば含有されていてもよい趣旨である。鉛は、不可避不純物として極微量程度に含有されることがある。
【００１８】
ガラス組成物は、抵抗体とされたとき、抵抗体中で導電性材料及び添加物を基板と結着させる役割を持つ。ガラス組成物としては、原料である修飾酸化物成分、網目形成酸化物成分等を混合し、ガラス化したものを用いることができ、特に、主たる修飾酸化物成分として、アルカリ土類金属の酸化物、具体的にはＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯから選ばれる１種若しくは２種以上を用いた、いわゆるＣａＯ系ガラスが好適である。また、主たる修飾酸化物成分として、ＺｎＯを含むＺｎＯ系ガラス、Ｂｉ２Ｏ３を含むＢｉ２Ｏ３系ガラス等も使用できる。
【００１９】
前記ガラス組成物におけるその他の成分であるが、網目形成酸化物成分としては、Ｂ２Ｏ３及びＳｉＯ２を挙げることができる。また、前記主たる修飾酸化物成分の他、その他の修飾酸化物成分として、任意の金属酸化物を用いることができる。具体的な金属酸化物としては、例えばＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｇＯ、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ｙ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ５、Ｎｂ２Ｏ５等を挙げることができ、これらから選ばれる１種若しくは２種以上を用いればよい。中でも、ＺｒＯ２、Ｔａ２Ｏ５、Ｎｂ２Ｏ５は、高抵抗を有する抵抗体ペースト用のガラス組成物の成分として好適な酸化物であり、これらを２０モル％以下の範囲内で添加することが好ましい。
【００２０】
本発明の抵抗体ペーストは、導電性材料及びガラス組成物に加えて、添加物としてアルカリ金属を含む複合酸化物を含有する点に特徴がある。前記複合酸化物は、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ）の複合酸化物であればよいが、特にはアルカリ金属と、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｉから選ばれる少なくとも１種とを含む複合酸化物であることが好ましい。かかる複合酸化物は、具体的には、ＬｉＮｂＯ３、ＬｉＴａＯ３、Ｌｉ２ＴｉＯ３、ＮａＮｂＯ３、ＮａＴａＯ３、Ｎａ２ＴｉＯ３、Ｎａ２Ｔｉ３Ｏ７、ＫＮｂＯ３、ＫＴａＯ３、Ｋ２ＴｉＯ３から選択される少なくとも１種である。
【００２１】
抵抗体ペーストには、前記複合酸化物に加えて、添加物としてＢａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３、ＣａＴｉＯ３、ＭｇＴｉＯ３、ＣｏＴｉＯ３、ＮｉＴｉＯ３等のペロブスカイト型結晶構造を持つ化合物が含まれていてもよい。中でもＢａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３、ＣａＴｉＯ３、ＭｇＴｉＯ３等のアルカリ土類金属とＴｉとを含む複合酸化物を抵抗体ペーストに含有されていてもよい。
【００２２】
また、添加物として、金属材料を組み合わせて添加することも有効である。この場合、金属材料としては、任意の導電性金属の微粒子等が使用可能であるが、前記複合酸化物との組み合わせという観点からは、ＡｇやＰｄ等の単体金属の他、Ａｇ−Ｐｄ等、ＡｇやＰｄの合金等が好適である。
【００２３】
また、その他の添加物として、金属酸化物、特にＣｕＯ、Ｃｕ２Ｏ等を使用することで、ＳＴＯＬの改善を図ることができる。
【００２４】
前述の各成分を含む抵抗体成分については、組成も最適化することが好ましい。具体的には、抵抗体組成物の組成は、
導電性材料：３０〜８０質量％
ガラス組成物：１０〜５５質量％
アルカリ金属を含む複合酸化物：０．１〜２５質量％（ただし、０は含まず。）
金属材料：０〜２０質量％
その他の添加物：０〜１０質量％
であることが好ましい。
【００２５】
前記抵抗体組成物の組成は、抵抗値の他、ＴＣＲ等の観点から決められ、前記範囲とすることで、それぞれの抵抗値において、ＴＣＲ等を確実に小さな値とすることができる。
【００２６】
前述の抵抗体組成物は、有機ビヒクル中に分散することで抵抗体ペーストとされるが、抵抗体ペースト用の有機ビヒクルとしては、この種の抵抗体ペーストに用いられるものがいずれも使用可能であり、例えば、エチルセルロース、ポリビニルブチラール、メタクリル樹脂、ブチルメタクリレート等のバインダ樹脂と、ターピネオール、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、トルエン、各種アルコール、キシレン等の溶剤とを混合して用いることができる。このとき、各種の分散剤や活性剤、可塑剤等を用途等に応じて適宜併用することも可能である。
【００２７】
前記有機ビヒクルの配合比率であるが、抵抗体組成物の質量（Ｗ１）と、有機ビヒクルの質量（Ｗ２）の比率（Ｗ２／Ｗ１）が、０．２５〜４（Ｗ２：Ｗ１＝１：０．２５〜１：４）であることが好ましい。より好ましくは、前記比率（Ｗ２／Ｗ１）が０．５〜２である。前記比率を外れると、抵抗体を例えば基板上に形成するのに適した粘度の抵抗体ペーストを得ることができなくなるおそれがある。
【００２８】
抵抗体を形成するには、前述の成分を含む抵抗体ペーストを例えば基板上にスクリーン印刷等の手法で印刷（塗布）し、８５０℃程度の温度で焼成すればよい。基板としては、Ａｌ２Ｏ３基板やＢａＴｉＯ３基板の誘電体基板や、低温焼成セラミック基板、ＡｌＮ基板等を用いることができる。基板形態としては、単層基板、複合基板、多層基板のいずれであってもよい。多層基板の場合、抵抗体は、表面に形成してもよいし、内部に形成してもよい。
【００２９】
前述のように、抵抗体を形成する際には、導電性材料や添加物として各種のペロブスカイト型化合物がガラス組成物と混合された状態で焼成（熱処理）されるが、従来は、焼成によって前記ペロブスカイト型化合物は分解されてしまい、それぞれの機能を充分に果たすことができない。
【００３０】
そこで、本発明においては、例えば、導電性材料（ＣａＲｕＯ３、ＳｒＲｕＯ３、ＢａＲｕＯ３等）、添加物としてのアルカリ土類金属とＴｉとを含む複合酸化物（ＭｇＴｉＯ３、ＣａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３等）等、抵抗体ペーストの成分としてペロブスカイト型化合物を用いる場合、抵抗体ペーストにアルカリ金属を含む複合酸化物を添加する。これによって、導電性材料や添加物として用いたペロブスカイト型化合物の分解が抑制され、所望の抵抗値を示す抵抗体を得ることができる。また、アルカリ金属を含む複合酸化物の添加により、ＴＣＲ特性に優れた抵抗体を形成することができる。
【００３１】
抵抗体の形成に際しては、通常、基板に電極となる導電パターンを形成するが、この導電パターンは、例えば、ＡｇやＰｔ、Ｐｄ等を含むＡｇ系の良導電材料を含む導電ペーストを印刷することにより形成することができる。また、形成した抵抗体の表面に、ガラス膜等の保護膜（オーバーグレーズ）を形成してもよい。
【００３２】
本発明の抵抗体を適用可能な電子部品としては特に限定されないが、例えば単層または多層の回路基板、チップ抵抗器等の抵抗器、アイソレータ素子、Ｃ−Ｒ複合素子、モジュール素子の他、積層チップコンデンサ等のコンデンサやインダクタ等が挙げられ、コンデンサやインダクタ等の電極部分にも適用することができる。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明の具体的な実施例について、実験結果に基づき説明する。
【００３４】
＜ガラス組成物の作製＞
Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＺｒＯ２、Ｔａ２Ｏ５等の原料を所定量秤量し、ボールミルにて混合して乾燥した。得られた粉末を５℃／分の速度で１３００℃まで昇温しその温度を１時間保持した後に水中投下することによって急冷し、ガラス化した。得られたガラス化物をボールミルで粉砕し、ガラス粉末を得た。各成分の比率を変えることにより、ＣａＯ系ガラス、ＺｎＯ系ガラス及びＢｉ２Ｏ３系ガラスの３種類のガラス組成物を作製した。なお、ＣａＯ系ガラス、ＺｎＯ系ガラス及びＢｉ２Ｏ３系ガラスは、それぞれ下記のような成分を含有するものである。
【００３５】
ＣａＯ系ガラス：ＣａＯ、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、Ｔａ２Ｏ５
ＺｎＯ系ガラス：ＺｎＯ、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、Ｔａ２Ｏ５
Ｂｉ２Ｏ３系ガラス：Ｂｉ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２
【００３６】
＜導電性材料＞
導電性材料として、ＣａＲｕＯ３、ＳｒＲｕＯ３及びＢａＲｕＯ３を用意した。
【００３７】
＜添加物＞
添加物として、ＬｉＮｂＯ３、ＬｉＴａＯ３、Ｌｉ２ＴｉＯ３、ＮａＮｂＯ３、ＮａＴａＯ３、Ｎａ２ＴｉＯ３、Ｎａ２Ｔｉ３Ｏ７、ＫＮｂＯ３、ＫＴａＯ３及びＫ２ＴｉＯ３を用意した。
＜有機ビヒクルの作製＞
バインダとしてエチルセルロース、有機溶剤としてターピネオールを用い、有機溶剤を加熱撹拌しながらバインダを溶かして、有機ビヒクルを作製した。
【００３８】
＜抵抗体ペーストの作製＞
導電性材料、ガラス組成物、添加物及び有機ビヒクルを各組成となるように秤量し、３本ロールミルで混練し、抵抗体ペーストを得た。なお、導電性材料、ガラス組成物粉末及び添加物の合計質量と有機ビヒクルの質量の比は、得られた抵抗体ペーストがスクリーン印刷に適した粘度となるように、質量比で１：０．２５〜１：４の範囲で調合し、抵抗体ペーストを作製した。
【００３９】
＜抵抗体の作製＞
純度９６％のアルミナ基板上に、Ａｇ−Ｐｔ導体ペーストを所定形状にスクリーン印刷して乾燥させた。Ａｇ−Ｐｔ導体ペーストにおけるＡｇの割合は９５質量％、Ｐｔの割合は５質量％とした。このアルミナ基板をベルト炉に入れ、投入から排出まで１時間のパターンで焼き付けを行った。この時の焼き付け温度は８５０℃、その温度での保持時間は１０分間とした。
【００４０】
このようにして導体が形成されたアルミナ基板上に、先に作製した抵抗体ペーストをスクリーン印刷法にて所定の形状（１ｍｍ×１ｍｍの方形状）のパターンで塗布し、乾燥した。その後、導体焼き付けと同じ条件で抵抗体ペーストを焼き付け、抵抗体を得た。
【００４１】
＜抵抗体の特性評価＞
（１）抵抗値
Agilent Technologies社製の製品番号 34401Aにより測定。試料数２４個の平均値を求めた。
【００４２】
（２）ＴＣＲ
室温２５℃を基準として、−５５℃及び１２５℃へ温度を変えた時の抵抗値変化率を求めた。試料数１０個の平均値である。−５５℃、２５℃、１２５℃の抵抗値をR-55、R25、R125（Ω／□）とおくと、ＣＴＣＲ及びＨＴＣＲは以下のように表される。
ＣＴＣＲ（ppm／℃）＝［(R-55−R25)／R25／80］×1000000
ＨＴＣＲ（ppm／℃）＝［(R125−R25)／R25／100］×1000000
ＣＴＣＲ及びＨＴＣＲのうち絶対値の大きい方をＴＣＲ値とした。
【００４３】
＜試料１〜試料１３＞
導電性材料としてＣａＲｕＯ３を、ガラス組成物としてＣａＯ系ガラスを用いるとともに、添加物としてアルカリ金属を含む複合酸化物を表１に示すように選択して用いた。なお、試料１は、アルカリ金属を含む複合酸化物を添加しない例であり、本発明の比較例に相当する試料である。
【００４４】
＜試料１４〜試料１９＞
導電性材料としてＳｒＲｕＯ３を、ガラス組成物としてＣａＯ系ガラスを用いるとともに、添加物としてアルカリ金属を含む複合酸化物を表１に示すように選択して用いた。なお、試料１４は、アルカリ金属を含む複合酸化物を添加しない例であり、本発明の比較例に相当する試料である。
【００４５】
＜試料２０〜試料２３＞
導電性材料としてＣａＲｕＯ３を、ガラス組成物としてＺｎＯ系ガラスを用いるとともに、添加物としてアルカリ金属を含む複合酸化物を表１に示すように選択して用いた。なお、試料２０は、アルカリ金属を含む複合酸化物を添加しない例であり、本発明の比較例に相当する試料である。
【００４６】
＜試料２４〜試料２７＞
導電性材料としてＢａＲｕＯ３を、ガラス組成物としてＢｉ２Ｏ３系ガラスを用いるとともに、添加物としてアルカリ金属を含む複合酸化物を表１に示すように選択して用いた。なお、試料２４は、アルカリ金属を含む複合酸化物を添加しない例であり、本発明の比較例に相当する試料である。
【００４７】
これら各試料における抵抗体組成物の組成、及び特性評価結果を表１に示す。なお、表中＊印を付与した試料は、比較例に相当するものである。表中、各成分の含有量を質量％で表す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
表１から明らかなように、アルカリ金属を含む複合酸化物を抵抗体ペースト中に添加した場合（試料２〜試料１３）、前記複合酸化物を含有しない場合（試料１）に比べてＴＣＲ特性が改善され、また、高い抵抗値を示している。これは、試料１においてはペロブスカイト型化合物であるＣａＲｕＯ３が焼成によってほとんど分解してしまうのに対し、試料２〜試料１１においては、複合酸化物の添加によりＣａＲｕＯ３の分解が抑制され、焼成後の抵抗体中にＣａＲｕＯ３が残存しているためと推測される。
【００５０】
前記傾向は、導電性材料としてＳｒＲｕＯ３を用いた場合、ガラス組成物としてＺｎＯ系ガラスを用いた場合、導電性材料としてＢａＲｕＯ３を用いるとともにガラス組成物としてＢｉ２Ｏ３系ガラスを用いた場合、いずれにおいても同様であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性材料及びガラス組成物を含有する抵抗体ペーストに関し、さらにはかかる抵抗体ペーストを用いて形成される抵抗体に関する。
【背景技術】
【０００２】
絶縁材料（ガラス）や導電性材料を含む厚膜抵抗体ペーストを基板上に塗布し焼成することによって形成される抵抗体においては、通常、導電性材料として酸化ルテニウム（ＲｕＯ２）や鉛ルテニウム複合酸化物（Ｐｂ２Ｒｕ２Ｏ６）等の粒子（導電粒子）が用いられ、ガラスとしてＰｂＯ系ガラスが用いられている。ガラスは、導電粒子と基板との結着剤としての機能を果たし、これら導電粒子とガラスの比率によって抵抗値調整が可能である。
【０００３】
近年、環境問題が盛んに議論されており、例えばはんだ材料等においては、鉛を排除することが求められている。抵抗体も例外ではなく、したがって、環境に配慮した場合、ＰｂＯ系ガラスは勿論のこと、導電性材料である鉛ルテニウム複合酸化物の使用も避けなければならない。このような状況から、使用するガラスや導電性材料から鉛を排除した鉛フリーの抵抗体ペーストについての研究がなされており、例えばＲｕ複合酸化物は、酸化ルテニウムに比べて高い抵抗値を実現し得ることから、鉛ルテニウム複合酸化物に代わる導電性材料として有望視されている。
【０００４】
ところで、抵抗体ペーストを構成する導電性材料やガラス組成物として実質的に鉛を含まない材料を用いると、抵抗体の温度特性（ＴＣＲ）特性が著しく悪化するという問題が生じる。そこで、例えば特許文献１においては、ＴＣＲ特性の改善を目的としてＷＯ３を添加物として加えている。また、例えば特許文献２や特許文献３には、鉛フリーの厚膜抵抗体のＴＣＲ特性等の改善を目的に、ＣａＴｉＯ３等のペロブスカイト型結晶構造を持つ化合物（以下、ペロブスカイト型化合物と称する。）を添加物として加えることが開示されている。
【特許文献１】特開２００２−１９８２０３号公報
【特許文献２】特開２００３−１９７４０５号公報
【特許文献３】特開２００４−３５６２６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、前記特許文献１〜３に記載される抵抗体においても、従来の鉛系抵抗体のＴＣＲのレベルには未だ到達しておらず、ＴＣＲ悪化の不都合が完全に解消されたわけではない。
【０００６】
また、鉛フリーの抵抗体の前記導電性材料に用いられるＲｕ複合酸化物としてはＣａＲｕＯ３やＳｒＲｕＯ３等のペロブスカイト型化合物が代表的であるが、例えばこれらペロブスカイト型化合物は、抵抗体ペーストの状態、すなわちガラスと混合された状態で熱処理（焼成）を行うと、容易に分解されて酸化ルテニウムとなる。その結果、得られる抵抗体において所望の抵抗値が得られないという問題がある。同様に、添加物として加えられるペロブスカイト型結晶構造を持つ化合物も、やはり抵抗体ペーストとしてガラスと混合して熱処理を行うと、容易に分解してその機能を発揮できないという問題がある。
【０００７】
本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、ＴＣＲ特性等に優れるとともに、所望の抵抗値を示す抵抗体を形成することが可能な抵抗体ペーストを提供することを目的とする。また、本発明は、前記抵抗体ペーストを用いた抵抗体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、前述の目的を達成するために、長期に亘り鋭意研究を重ねてきた。その結果、アルカリ金属を含む複合酸化物がＴＣＲの改善やペロブスカイト型化合物の分解抑制に極めて有用であるとの知見を得るに至った。
【０００９】
本発明はこのような知見に基づいて完成されたものである。すなわち、本発明に係る抵抗体ペーストは、導電性材料及びガラス組成物を含有する抵抗体組成物が有機ビヒクル中に分散されてなる抵抗体ペーストであって、前記抵抗体組成物がアルカリ金属を含む複合酸化物を含有することを特徴とする。また、本発明に係る抵抗体は、前記抵抗体ペーストを用いて形成されたことを特徴とする。
【００１０】
前記アルカリ金属を含む複合酸化物の添加は、抵抗体ペーストを焼き付けて形成される抵抗体のＴＣＲ改善に有効であり、また例えばペロブスカイト型化合物の分解抑制という観点においても有効である。
【００１１】
抵抗体ペースト中に導電性材料や添加物として含まれるペロブスカイト型化合物は、抵抗体ペーストを焼き付けて抵抗体とした場合に、容易に分解してその機能が失われる。例えば、導電性材料であるＲｕ複合酸化物が前記焼き付けによって酸化ルテニウム等に分解されると、抵抗値等が大きく変動し、所望の抵抗値から大きく外れる等の支障をきたす。
【００１２】
本発明では、抵抗体ペースト中にアルカリ金属を含む複合酸化物を存在させているので、前記導電性材料や添加物の分解が抑制され、前記不都合が解消される。その理由について、詳細は不明であるが、前記アルカリ金属を含む複合酸化物を存在させた状態で抵抗体ペーストの焼き付けを行った場合、ペロブスカイト型化合物の分解が充分に抑制されることが実験的に確かめられている。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、ＴＣＲ特性の改善を図るとともに、例えば導電性材料や添加物としてのペロブスカイト型化合物等の分解を抑制して所望の抵抗値を示す抵抗体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を適用した抵抗体ペースト及び抵抗体について詳細に説明する。
【００１５】
本発明の抵抗体ペーストは、実質的に鉛を含まない導電性材料とガラス組成物と添加物とを含み、これらの成分からなる抵抗体組成物が、有機ビヒクルと混合されてなるものである。特に本発明では、抵抗体ペースト中にアルカリ金属を含む複合酸化物を含有する点に特徴がある。
【００１６】
ここで、導電性材料は、絶縁体であるガラス組成物中に分散されることで、構造物である抵抗体に導電性を付与する役割を持つ。導電性材料としては、実質的に鉛を含まない導電性材料が用いられ、例えばＲｕを含む導電性材料が用いられる。Ｒｕを含む導電性材料としては、ＲｕＯ２やＲｕ複合酸化物等を挙げることができる。Ｒｕ複合酸化物としては、ＣａＲｕＯ３、ＳｒＲｕＯ３、ＢａＲｕＯ３、Ｂｉ２Ｒｕ２Ｏ７から選ばれる１種若しくは２種以上が好ましい。特に、ＡＢＯ３で表され、ＣａＲｕＯ３、ＳｒＲｕＯ３、ＢａＲｕＯ３等のペロブスカイト型化合物を用いる場合に本発明を適用することが好ましい。
【００１７】
ガラス組成物は、その組成は特に限定されないが、本発明では環境保全上、やはり鉛を実質的に含まない鉛フリーのガラス組成物を用いることが好ましい。なお、本発明において、「鉛を実質的に含まない」とは、不純物レベルを越える鉛を含まないことを意味し、不純物レベルの量（例えば、ガラス組成物中の含有量が０．０５質量％以下程度）であれば含有されていてもよい趣旨である。鉛は、不可避不純物として極微量程度に含有されることがある。
【００１８】
ガラス組成物は、抵抗体とされたとき、抵抗体中で導電性材料及び添加物を基板と結着させる役割を持つ。ガラス組成物としては、原料である修飾酸化物成分、網目形成酸化物成分等を混合し、ガラス化したものを用いることができ、特に、主たる修飾酸化物成分として、アルカリ土類金属の酸化物、具体的にはＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯから選ばれる１種若しくは２種以上を用いた、いわゆるＣａＯ系ガラスが好適である。また、主たる修飾酸化物成分として、ＺｎＯを含むＺｎＯ系ガラス、Ｂｉ２Ｏ３を含むＢｉ２Ｏ３系ガラス等も使用できる。
【００１９】
前記ガラス組成物におけるその他の成分であるが、網目形成酸化物成分としては、Ｂ２Ｏ３及びＳｉＯ２を挙げることができる。また、前記主たる修飾酸化物成分の他、その他の修飾酸化物成分として、任意の金属酸化物を用いることができる。具体的な金属酸化物としては、例えばＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｇＯ、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ｙ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ５、Ｎｂ２Ｏ５等を挙げることができ、これらから選ばれる１種若しくは２種以上を用いればよい。中でも、ＺｒＯ２、Ｔａ２Ｏ５、Ｎｂ２Ｏ５は、高抵抗を有する抵抗体ペースト用のガラス組成物の成分として好適な酸化物であり、これらを２０モル％以下の範囲内で添加することが好ましい。
【００２０】
本発明の抵抗体ペーストは、導電性材料及びガラス組成物に加えて、添加物としてアルカリ金属を含む複合酸化物を含有する点に特徴がある。前記複合酸化物は、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ）の複合酸化物であればよいが、特にはアルカリ金属と、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｉから選ばれる少なくとも１種とを含む複合酸化物であることが好ましい。かかる複合酸化物は、具体的には、ＬｉＮｂＯ３、ＬｉＴａＯ３、Ｌｉ２ＴｉＯ３、ＮａＮｂＯ３、ＮａＴａＯ３、Ｎａ２ＴｉＯ３、Ｎａ２Ｔｉ３Ｏ７、ＫＮｂＯ３、ＫＴａＯ３、Ｋ２ＴｉＯ３から選択される少なくとも１種である。
【００２１】
抵抗体ペーストには、前記複合酸化物に加えて、添加物としてＢａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３、ＣａＴｉＯ３、ＭｇＴｉＯ３、ＣｏＴｉＯ３、ＮｉＴｉＯ３等のペロブスカイト型結晶構造を持つ化合物が含まれていてもよい。中でもＢａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３、ＣａＴｉＯ３、ＭｇＴｉＯ３等のアルカリ土類金属とＴｉとを含む複合酸化物を抵抗体ペーストに含有されていてもよい。
【００２２】
また、添加物として、金属材料を組み合わせて添加することも有効である。この場合、金属材料としては、任意の導電性金属の微粒子等が使用可能であるが、前記複合酸化物との組み合わせという観点からは、ＡｇやＰｄ等の単体金属の他、Ａｇ−Ｐｄ等、ＡｇやＰｄの合金等が好適である。
【００２３】
また、その他の添加物として、金属酸化物、特にＣｕＯ、Ｃｕ２Ｏ等を使用することで、ＳＴＯＬの改善を図ることができる。
【００２４】
前述の各成分を含む抵抗体成分については、組成も最適化することが好ましい。具体的には、抵抗体組成物の組成は、
導電性材料：３０〜８０質量％
ガラス組成物：１０〜５５質量％
アルカリ金属を含む複合酸化物：０．１〜２５質量％（ただし、０は含まず。）
金属材料：０〜２０質量％
その他の添加物：０〜１０質量％
であることが好ましい。
【００２５】
前記抵抗体組成物の組成は、抵抗値の他、ＴＣＲ等の観点から決められ、前記範囲とすることで、それぞれの抵抗値において、ＴＣＲ等を確実に小さな値とすることができる。
【００２６】
前述の抵抗体組成物は、有機ビヒクル中に分散することで抵抗体ペーストとされるが、抵抗体ペースト用の有機ビヒクルとしては、この種の抵抗体ペーストに用いられるものがいずれも使用可能であり、例えば、エチルセルロース、ポリビニルブチラール、メタクリル樹脂、ブチルメタクリレート等のバインダ樹脂と、ターピネオール、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、トルエン、各種アルコール、キシレン等の溶剤とを混合して用いることができる。このとき、各種の分散剤や活性剤、可塑剤等を用途等に応じて適宜併用することも可能である。
【００２７】
前記有機ビヒクルの配合比率であるが、抵抗体組成物の質量（Ｗ１）と、有機ビヒクルの質量（Ｗ２）の比率（Ｗ２／Ｗ１）が、０．２５〜４（Ｗ２：Ｗ１＝１：０．２５〜１：４）であることが好ましい。より好ましくは、前記比率（Ｗ２／Ｗ１）が０．５〜２である。前記比率を外れると、抵抗体を例えば基板上に形成するのに適した粘度の抵抗体ペーストを得ることができなくなるおそれがある。
【００２８】
抵抗体を形成するには、前述の成分を含む抵抗体ペーストを例えば基板上にスクリーン印刷等の手法で印刷（塗布）し、８５０℃程度の温度で焼成すればよい。基板としては、Ａｌ２Ｏ３基板やＢａＴｉＯ３基板の誘電体基板や、低温焼成セラミック基板、ＡｌＮ基板等を用いることができる。基板形態としては、単層基板、複合基板、多層基板のいずれであってもよい。多層基板の場合、抵抗体は、表面に形成してもよいし、内部に形成してもよい。
【００２９】
前述のように、抵抗体を形成する際には、導電性材料や添加物として各種のペロブスカイト型化合物がガラス組成物と混合された状態で焼成（熱処理）されるが、従来は、焼成によって前記ペロブスカイト型化合物は分解されてしまい、それぞれの機能を充分に果たすことができない。
【００３０】
そこで、本発明においては、例えば、導電性材料（ＣａＲｕＯ３、ＳｒＲｕＯ３、ＢａＲｕＯ３等）、添加物としてのアルカリ土類金属とＴｉとを含む複合酸化物（ＭｇＴｉＯ３、ＣａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３等）等、抵抗体ペーストの成分としてペロブスカイト型化合物を用いる場合、抵抗体ペーストにアルカリ金属を含む複合酸化物を添加する。これによって、導電性材料や添加物として用いたペロブスカイト型化合物の分解が抑制され、所望の抵抗値を示す抵抗体を得ることができる。また、アルカリ金属を含む複合酸化物の添加により、ＴＣＲ特性に優れた抵抗体を形成することができる。
【００３１】
抵抗体の形成に際しては、通常、基板に電極となる導電パターンを形成するが、この導電パターンは、例えば、ＡｇやＰｔ、Ｐｄ等を含むＡｇ系の良導電材料を含む導電ペーストを印刷することにより形成することができる。また、形成した抵抗体の表面に、ガラス膜等の保護膜（オーバーグレーズ）を形成してもよい。
【００３２】
本発明の抵抗体を適用可能な電子部品としては特に限定されないが、例えば単層または多層の回路基板、チップ抵抗器等の抵抗器、アイソレータ素子、Ｃ−Ｒ複合素子、モジュール素子の他、積層チップコンデンサ等のコンデンサやインダクタ等が挙げられ、コンデンサやインダクタ等の電極部分にも適用することができる。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明の具体的な実施例について、実験結果に基づき説明する。
【００３４】
＜ガラス組成物の作製＞
Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＺｒＯ２、Ｔａ２Ｏ５等の原料を所定量秤量し、ボールミルにて混合して乾燥した。得られた粉末を５℃／分の速度で１３００℃まで昇温しその温度を１時間保持した後に水中投下することによって急冷し、ガラス化した。得られたガラス化物をボールミルで粉砕し、ガラス粉末を得た。各成分の比率を変えることにより、ＣａＯ系ガラス、ＺｎＯ系ガラス及びＢｉ２Ｏ３系ガラスの３種類のガラス組成物を作製した。なお、ＣａＯ系ガラス、ＺｎＯ系ガラス及びＢｉ２Ｏ３系ガラスは、それぞれ下記のような成分を含有するものである。
【００３５】
ＣａＯ系ガラス：ＣａＯ、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、Ｔａ２Ｏ５
ＺｎＯ系ガラス：ＺｎＯ、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、Ｔａ２Ｏ５
Ｂｉ２Ｏ３系ガラス：Ｂｉ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２
【００３６】
＜導電性材料＞
導電性材料として、ＣａＲｕＯ３、ＳｒＲｕＯ３及びＢａＲｕＯ３を用意した。
【００３７】
＜添加物＞
添加物として、ＬｉＮｂＯ３、ＬｉＴａＯ３、Ｌｉ２ＴｉＯ３、ＮａＮｂＯ３、ＮａＴａＯ３、Ｎａ２ＴｉＯ３、Ｎａ２Ｔｉ３Ｏ７、ＫＮｂＯ３、ＫＴａＯ３及びＫ２ＴｉＯ３を用意した。
＜有機ビヒクルの作製＞
バインダとしてエチルセルロース、有機溶剤としてターピネオールを用い、有機溶剤を加熱撹拌しながらバインダを溶かして、有機ビヒクルを作製した。
【００３８】
＜抵抗体ペーストの作製＞
導電性材料、ガラス組成物、添加物及び有機ビヒクルを各組成となるように秤量し、３本ロールミルで混練し、抵抗体ペーストを得た。なお、導電性材料、ガラス組成物粉末及び添加物の合計質量と有機ビヒクルの質量の比は、得られた抵抗体ペーストがスクリーン印刷に適した粘度となるように、質量比で１：０．２５〜１：４の範囲で調合し、抵抗体ペーストを作製した。
【００３９】
＜抵抗体の作製＞
純度９６％のアルミナ基板上に、Ａｇ−Ｐｔ導体ペーストを所定形状にスクリーン印刷して乾燥させた。Ａｇ−Ｐｔ導体ペーストにおけるＡｇの割合は９５質量％、Ｐｔの割合は５質量％とした。このアルミナ基板をベルト炉に入れ、投入から排出まで１時間のパターンで焼き付けを行った。この時の焼き付け温度は８５０℃、その温度での保持時間は１０分間とした。
【００４０】
このようにして導体が形成されたアルミナ基板上に、先に作製した抵抗体ペーストをスクリーン印刷法にて所定の形状（１ｍｍ×１ｍｍの方形状）のパターンで塗布し、乾燥した。その後、導体焼き付けと同じ条件で抵抗体ペーストを焼き付け、抵抗体を得た。
【００４１】
＜抵抗体の特性評価＞
（１）抵抗値
Agilent Technologies社製の製品番号 34401Aにより測定。試料数２４個の平均値を求めた。
【００４２】
（２）ＴＣＲ
室温２５℃を基準として、−５５℃及び１２５℃へ温度を変えた時の抵抗値変化率を求めた。試料数１０個の平均値である。−５５℃、２５℃、１２５℃の抵抗値をR-55、R25、R125（Ω／□）とおくと、ＣＴＣＲ及びＨＴＣＲは以下のように表される。
ＣＴＣＲ（ppm／℃）＝［(R-55−R25)／R25／80］×1000000
ＨＴＣＲ（ppm／℃）＝［(R125−R25)／R25／100］×1000000
ＣＴＣＲ及びＨＴＣＲのうち絶対値の大きい方をＴＣＲ値とした。
【００４３】
＜試料１〜試料１３＞
導電性材料としてＣａＲｕＯ３を、ガラス組成物としてＣａＯ系ガラスを用いるとともに、添加物としてアルカリ金属を含む複合酸化物を表１に示すように選択して用いた。なお、試料１は、アルカリ金属を含む複合酸化物を添加しない例であり、本発明の比較例に相当する試料である。
【００４４】
＜試料１４〜試料１９＞
導電性材料としてＳｒＲｕＯ３を、ガラス組成物としてＣａＯ系ガラスを用いるとともに、添加物としてアルカリ金属を含む複合酸化物を表１に示すように選択して用いた。なお、試料１４は、アルカリ金属を含む複合酸化物を添加しない例であり、本発明の比較例に相当する試料である。
【００４５】
＜試料２０〜試料２３＞
導電性材料としてＣａＲｕＯ３を、ガラス組成物としてＺｎＯ系ガラスを用いるとともに、添加物としてアルカリ金属を含む複合酸化物を表１に示すように選択して用いた。なお、試料２０は、アルカリ金属を含む複合酸化物を添加しない例であり、本発明の比較例に相当する試料である。
【００４６】
＜試料２４〜試料２７＞
導電性材料としてＢａＲｕＯ３を、ガラス組成物としてＢｉ２Ｏ３系ガラスを用いるとともに、添加物としてアルカリ金属を含む複合酸化物を表１に示すように選択して用いた。なお、試料２４は、アルカリ金属を含む複合酸化物を添加しない例であり、本発明の比較例に相当する試料である。
【００４７】
これら各試料における抵抗体組成物の組成、及び特性評価結果を表１に示す。なお、表中＊印を付与した試料は、比較例に相当するものである。表中、各成分の含有量を質量％で表す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
表１から明らかなように、アルカリ金属を含む複合酸化物を抵抗体ペースト中に添加した場合（試料２〜試料１３）、前記複合酸化物を含有しない場合（試料１）に比べてＴＣＲ特性が改善され、また、高い抵抗値を示している。これは、試料１においてはペロブスカイト型化合物であるＣａＲｕＯ３が焼成によってほとんど分解してしまうのに対し、試料２〜試料１１においては、複合酸化物の添加によりＣａＲｕＯ３の分解が抑制され、焼成後の抵抗体中にＣａＲｕＯ３が残存しているためと推測される。
【００５０】
前記傾向は、導電性材料としてＳｒＲｕＯ３を用いた場合、ガラス組成物としてＺｎＯ系ガラスを用いた場合、導電性材料としてＢａＲｕＯ３を用いるとともにガラス組成物としてＢｉ２Ｏ３系ガラスを用いた場合、いずれにおいても同様であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性材料及びガラス組成物を含有する抵抗体組成物が有機ビヒクル中に分散されてなる抵抗体ペーストであって、
前記抵抗体組成物がアルカリ金属を含む複合酸化物を含有することを特徴とする抵抗体ペースト。
【請求項２】
前記複合酸化物が、アルカリ金属と、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｉから選ばれる少なくとも１種とを含むことを特徴とする請求項１記載の抵抗体ペースト。
【請求項３】
前記複合酸化物が、ＬｉＮｂＯ３、ＬｉＴａＯ３、Ｌｉ２ＴｉＯ３、ＮａＮｂＯ３、ＮａＴａＯ３、Ｎａ２ＴｉＯ３、Ｎａ２Ｔｉ３Ｏ７、ＫＮｂＯ３、ＫＴａＯ３、Ｋ２ＴｉＯ３から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項２記載の抵抗体ペースト。
【請求項４】
前記抵抗体組成物が添加物として前記複合酸化物を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の抵抗体ペースト。
【請求項５】
前記導電性材料がペロブスカイト型結晶構造を持つ化合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の抵抗体ペースト。
【請求項６】
前記化合物がＣａＲｕＯ３、ＳｒＲｕＯ３、ＢａＲｕＯ３から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項５記載の抵抗体ペースト。
【請求項７】
前記抵抗体組成物が添加物としてペロブスカイト型結晶構造を持つ化合物を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載の抵抗体ペースト。
【請求項８】
前記化合物がアルカリ土類金属とＴｉとを含む複合酸化物であることを特徴とする請求項７記載の抵抗体ペースト。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項記載の抵抗体ペーストを用いて形成されたことを特徴とする抵抗体。
【請求項１】
導電性材料及びガラス組成物を含有する抵抗体組成物が有機ビヒクル中に分散されてなる抵抗体ペーストであって、
前記抵抗体組成物がアルカリ金属を含む複合酸化物を含有することを特徴とする抵抗体ペースト。
【請求項２】
前記複合酸化物が、アルカリ金属と、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｉから選ばれる少なくとも１種とを含むことを特徴とする請求項１記載の抵抗体ペースト。
【請求項３】
前記複合酸化物が、ＬｉＮｂＯ３、ＬｉＴａＯ３、Ｌｉ２ＴｉＯ３、ＮａＮｂＯ３、ＮａＴａＯ３、Ｎａ２ＴｉＯ３、Ｎａ２Ｔｉ３Ｏ７、ＫＮｂＯ３、ＫＴａＯ３、Ｋ２ＴｉＯ３から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項２記載の抵抗体ペースト。
【請求項４】
前記抵抗体組成物が添加物として前記複合酸化物を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の抵抗体ペースト。
【請求項５】
前記導電性材料がペロブスカイト型結晶構造を持つ化合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の抵抗体ペースト。
【請求項６】
前記化合物がＣａＲｕＯ３、ＳｒＲｕＯ３、ＢａＲｕＯ３から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項５記載の抵抗体ペースト。
【請求項７】
前記抵抗体組成物が添加物としてペロブスカイト型結晶構造を持つ化合物を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載の抵抗体ペースト。
【請求項８】
前記化合物がアルカリ土類金属とＴｉとを含む複合酸化物であることを特徴とする請求項７記載の抵抗体ペースト。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項記載の抵抗体ペーストを用いて形成されたことを特徴とする抵抗体。
【公開番号】特開２００６−２６１３４８（Ｐ２００６−２６１３４８Ａ）
【公開日】平成１８年９月２８日（２００６．９．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−７５９８７（Ｐ２００５−７５９８７）
【出願日】平成１７年３月１６日（２００５．３．１６）
【出願人】（０００００３０６７）ＴＤＫ株式会社 (7,238)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年９月２８日（２００６．９．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月１６日（２００５．３．１６）
【出願人】（０００００３０６７）ＴＤＫ株式会社 (7,238)
【Ｆターム（参考）】
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