排ガス処理触媒の再生方法及びこの方法を使用した排ガス処理触媒
【課題】耐久性を長期にわたって十分に維持することが確実にできる排ガス処理触媒の再生方法及び排ガス処理触媒を提供する。
【解決手段】表面に灰分が付着した排ガス処理触媒１１の再生方法であって、排ガス処理触媒１１の全重量に対して７０〜９５重量％の範囲で閾値サイズＳ（０．１０５〜１．０ｍｍの範囲内の任意のある値）超の粗片１２を生じさせるように排ガス処理触媒１１を粗粉砕する粗粉砕工程Ｓ１と、排ガス処理触媒１１の粗粉砕物を閾値サイズＳ超の粗片１２と閾値サイズＳ以下の細粉１３とに分離する分離工程Ｓ２と、分離された粗片１２を平均粒径０．１ｍｍ以下の微粉体とするように微粉砕する微粉砕工程Ｓ３と、微粉体を他の原料と混練りして排ガス処理触媒に成型加工する混練工程Ｓ４及び成型工程Ｓ５と、成型された原型を乾燥して６１５〜７００℃で焼成処理する乾燥工程Ｓ６及び焼成工程Ｓ７とを行って、再生された排ガス処理触媒１４を得る。
【解決手段】表面に灰分が付着した排ガス処理触媒１１の再生方法であって、排ガス処理触媒１１の全重量に対して７０〜９５重量％の範囲で閾値サイズＳ（０．１０５〜１．０ｍｍの範囲内の任意のある値）超の粗片１２を生じさせるように排ガス処理触媒１１を粗粉砕する粗粉砕工程Ｓ１と、排ガス処理触媒１１の粗粉砕物を閾値サイズＳ超の粗片１２と閾値サイズＳ以下の細粉１３とに分離する分離工程Ｓ２と、分離された粗片１２を平均粒径０．１ｍｍ以下の微粉体とするように微粉砕する微粉砕工程Ｓ３と、微粉体を他の原料と混練りして排ガス処理触媒に成型加工する混練工程Ｓ４及び成型工程Ｓ５と、成型された原型を乾燥して６１５〜７００℃で焼成処理する乾燥工程Ｓ６及び焼成工程Ｓ７とを行って、再生された排ガス処理触媒１４を得る。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面に灰分が付着した排ガス処理触媒の再生方法及びこの方法を使用した排ガス処理触媒に関し、特に、酸化チタンを主成分として、燃焼した石炭からの排ガス中の窒素酸化物を除去する排ガス処理触媒を再生する場合に適用すると、極めて有効である。
【背景技術】
【０００２】
例えば、石炭焚きボイラ等のような石炭を燃焼させる機器からの排ガスの排出ラインには、当該排ガス中の窒素酸化物（ＮＯx）を処理する排ガス処理触媒が配設されている。この排ガス処理触媒は、酸化チタン（ＴｉＯ2）を主成分として、さらに、酸化タングステン（ＷＯ3）や酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ5）等をバインダと共に練りあげて、孔を多数有するようにハニカム形に成型して焼成したものであり、上記孔の内部に上記排ガスと共にアンモニア（ＮＨ3）等の還元剤を流通させて、当該排ガス中の上記窒素酸化物と共に上記還元剤を当該孔の壁面に接触させることにより、当該窒素酸化物の分解除去を可能にしている。
【０００３】
このような排ガス処理触媒においては、石炭の燃焼に伴って発生した灰分（フライアッシュ）が排ガスと共に前記孔内を流通すると、使用していくにしたがって、当該フライアッシュ中のカルシウム（Ｃａ）等の成分が当該孔の内壁表面に次第に付着して（厚さ：数十μｍ）、当該触媒表面における前記窒素酸化物と前記還元剤との接触反応を阻害してしまうと共に、当該フライアッシュ自身が上記孔の内部に部分的に堆積して、当該孔内に排ガスを次第に流通させにくくしてしまい、最後には当該孔を完全に閉塞して目詰まりさせてしまい、脱硝性能の低下を引き起こしてしまっている。
【０００４】
このため、所定期間使用された上記排ガス処理触媒においては、例えば、下記特許文献１に記載されているように、排ガス処理触媒の全重量に対して７０〜９５重量％の範囲で閾値サイズＳ（０．１０５〜１．０ｍｍの範囲内の任意のある値）超の粗片を生じさせるように、排ガス処理触媒を粗粉砕して（粗粉砕工程）、排ガス処理触媒の粗粉砕物を閾値サイズＳ超の粗片と閾値サイズＳ以下の細粉とに分離し（分離工程）、分離された粗片を平均粒径０．１ｍｍ以下の微粉体とするように微粉砕して（微粉砕工程）、微粉体を他の原料と混練りして排ガス処理触媒に成型加工した後（混練工程及び成型工程）、成型された原型を乾燥して焼成処理（５００℃前後）することにより（乾燥工程及び焼成工程）、排ガス処理触媒を再生するようにしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−２２６３８８号公報
【特許文献２】特開平３−０１６６４６号公報
【特許文献３】特開平９−２７６６５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、前記特許文献１に記載されている再生方法においては、特に問題を生じることがない排ガス処理触媒を多くの場合で得ることができるが、長期的な耐久性に難点を生じてしまう場合が稀に発生することが判明した。
【０００７】
このような耐久性に難点があると、フライアッシュが排ガス処理触媒に衝突することにより、当該排ガス処理触媒が摩耗して減肉してしまい、長期の使用に耐えられなくなってしまうおそれがある。
【０００８】
このようなことから、本発明は、一旦粉砕した後に再び成型して焼成することにより再生する場合であっても、耐久性を長期にわたって十分に維持することが確実にできる排ガス処理触媒の再生方法及びこの方法を使用した排ガス処理触媒を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前述した課題を解決するための、第一番目の発明に係る排ガス処理触媒の再生方法は、表面に灰分が付着した排ガス処理触媒の再生方法であって、使用済みの前記排ガス処理触媒を粗粉砕する粗粉砕工程と、粗粉砕された前記排ガス処理触媒を閾値サイズＳ超の粗片と当該閾値サイズＳ以下の細粉とに分離する分離工程と、分離された前記粗片を微粉体とするように微粉砕する微粉砕工程と、微粉砕された前記微粉体を原料として排ガス処理触媒に成型加工する成型工程と、成型された上記排ガス処理触媒の原型を６１５〜７００℃の温度で焼成処理する焼成工程とを行うことを特徴とする。ただし、前記閾値サイズＳは、０．１０５ｍｍ以上のある値である。
【００１０】
第二番目の発明に係る排ガス処理触媒の再生方法は、第一番目の発明において、前記排ガス処理触媒が、酸化チタンを主原料とするものであることを特徴とする。
【００１１】
第三番目の発明に係る排ガス処理触媒の再生方法は、第二番目の発明において、前記排ガス処理触媒が、燃焼した石炭からの排ガスを処理するものであることを特徴とする。
【００１２】
第四番目の発明に係る排ガス処理触媒の再生方法は、第三番目の発明において、前記排ガス処理触媒が、前記排ガス中の窒素酸化物を処理するものであることを特徴とする。
【００１３】
第五番目の発明に係る排ガス処理触媒の再生方法は、第一番目から第四番目の発明のいずれかにおいて、前記粗粉砕工程が、使用済みの前記排ガス処理触媒の全重量に対して７０〜９５重量％の範囲で前記閾値サイズＳ超の前記粗片を生じさせるように、使用済みの当該排ガス処理触媒を粗粉砕する工程であることを特徴とする。
【００１４】
第六番目の発明に係る排ガス処理触媒の再生方法は、第五番目の発明において、前記閾値サイズＳが、１．０ｍｍ以下の値であることを特徴とする。
【００１５】
第七番目の発明に係る排ガス処理触媒の再生方法は、第一番目から第六番目の発明のいずれかにおいて、前記微粉砕工程が、前記微粉体の平均粒径を０．１ｍｍ以下とするように、前記粗片を微粉砕する工程であることを特徴とする。
【００１６】
また、前述した課題を解決するための、第八番目の発明に係る排ガス処理触媒は、第一番目から第七番目の発明のいずれかの排ガス処理触媒の再生方法により再生されたものであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明に係る排ガス処理触媒の再生方法によれば、使用済みの排ガス処理触媒を一旦粉砕した後に再び成型して焼成するときに、新規に排ガス処理触媒を製造するときよりも高い温度（６１５〜７００℃）で行うことにより、焼結度合をより確実に進行させることができる。このため、本発明に係る排ガス処理触媒によれば、全体にわたって十分な強度を発現することができ、十分な脱硝性能を維持しながらフライアッシュの衝突による摩耗減肉を十分に抑制することができるので、耐久性を長期にわたって十分に維持することが確実にできる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明に係る排ガス処理触媒の再生方法の主な実施形態で用いた排ガス処理触媒の概略構成図である。
【図２】本発明に係る排ガス処理触媒の再生方法の主な実施形態の手順を表すフロー図である。
【図３】本発明に係る排ガス処理触媒の再生方法の実施例での試験例２における焼成温度と摩耗率との関係を求めたグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明に係る排ガス処理触媒の再生方法及びこの方法を使用した排ガス処理触媒を図面に基づいて以下に説明するが、本発明は以下に説明する実施形態のみに限定されるものではない。
【００２０】
［主な実施形態］
本発明に係る排ガス処理触媒の再生方法及びこの方法を使用した排ガス処理触媒の主な実施形態を図１，２に基づいて説明する。
【００２１】
図１に示すように、本実施形態に係る排ガス処理触媒１０は、酸化チタン（ＴｉＯ2）を主成分として、さらに、酸化タングステン（ＷＯ3）や酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ5）等をバインダと共に練りあげて、多数の孔１０ａを有するようにハニカム形に成型して焼成したものである。
【００２２】
このような排ガス処理触媒１０は、石炭焚きボイラ等のような石炭を燃焼させる機器からの排ガスの排出ラインに配設され、上記孔１０ａの内部に上記排ガスと共にアンモニア（ＮＨ3）等の還元剤を流通させて、当該排ガス中の上記窒素酸化物（ＮＯx）と共に上記還元剤を当該孔１０ａの壁面に接触させることにより、当該窒素酸化物の分解除去が可能となっている。
【００２３】
上記排ガス処理触媒１０においては、石炭の燃焼に伴って発生した灰分（フライアッシュ）が排ガスと共に前記孔１０ａ内を流通すると、使用していくにしたがって、当該フライアッシュ中のカルシウム（Ｃａ）等の成分が当該孔１０ａの内壁表面に次第に付着して（厚さ：数十μｍ）、当該孔１０ａの表面における前記窒素酸化物と前記還元剤との接触反応を阻害してしまうと共に、当該フライアッシュ自身が上記孔１０ａの内部に部分的に堆積して、当該孔内に排ガスを次第に流通させにくくしてしまい、最後には当該孔を完全に閉塞して目詰まりさせてしまい、脱硝性能の低下を引き起こしてしまうようになるため、所定期間使用後に排ガスラインから取り出されて、再生処理設備へ搬送される。
【００２４】
そして、再生処理設備に搬入された使用済みの排ガス処理触媒１１は、水等の洗浄液による洗浄処理工程を施されることなく、クラッシャ等の粗粉砕機に投入され、全重量に対して７０〜９５重量％の範囲で閾値サイズＳ（０．１０５ｍｍ〜１．０ｍｍの範囲内の任意のある値）超の粗片１２を生じるように、粗粉砕される（図２中、粗粉砕工程Ｓ１）。
【００２５】
粗粉砕された上記排ガス処理触媒１１の粗粉砕物は、メッシュサイズが上記閾値サイズＳの篩上に供給され、当該閾値サイズＳ超の粗片１２と当該閾値サイズＳ以下の細粉１３とに分離される（図２中、分離工程Ｓ２）。
【００２６】
上記篩のメッシュを通過した上記細粉１３は、廃棄処理される。他方、上記篩のメッシュ上に残った粗片１２は、ハンマーミル等の微粉砕機に投入され、平均粒径が０．１ｍｍ（好ましくは７０μｍ）以下の微粉体となるように、微粉砕される（図２中、微粉砕工程Ｓ３）。
【００２７】
そして、上記微粉体は、バインダ及び水等の他の配合物と共にニーダ等の混練機に原料として供給されて均一に混練りされる（図２中、混練工程Ｓ４）。この混練物は、押出成型機に供給されてハニカム状に成型加工される（図２中、成型工程Ｓ５）。この成型された原型を自然乾燥してから熱風（１００℃）等により乾燥した後（図２中、乾燥工程Ｓ６）、焼成炉内で焼成（６１５〜７００℃）することにより（図２中、焼成工程Ｓ７）、再生された排ガス処理触媒１４となる。
【００２８】
つまり、前記特許文献１に記載された排ガス処理触媒の再生方法においては、焼成処理を５００℃前後で行う、すなわち、新規（新品）の排ガス処理触媒を製造するときと同程度の温度で焼成処理するようにしたが、本実施形態に係る排ガス処理触媒の再生方法においては、焼成温度を６１５〜７００℃で行う、すなわち、新規（新品）の排ガス処理触媒を製造するときよりも高い温度で焼成処理するようにしたのである。この理由について、以下に説明する。
【００２９】
前記特許文献１に記載されている従来の排ガス処理触媒の再生方法においては、先に説明したように、特に問題を生じることがない排ガス処理触媒を多くの場合で得ることができるものの、長期的な耐久性に難点を生じてしまう場合が稀に発生してしまっていた。
【００３０】
この理由について、本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、詳細は定かではないが、主原料の酸化チタン（ＴｉＯ2）が、多種多様な熱履歴（原料として製造されるときの加熱処理（詳細な温度は不明）、新品として製造されるときの焼成処理（５００℃前後）、排ガス処理するときの排ガス雰囲気暴露（約３００〜４００℃中に数万時間）等）を受けていることから、酸化チタン（ＴｉＯ2）の熱履歴の程度によっては、酸化チタン（ＴｉＯ2）の焼結度合がかなり進行してしまい、新品を製造するときと同じ温度（５００℃前後）で焼成したのでは十分な強度を有するまでに焼結させることが難しくなってしまっているためではないかと推察された。
【００３１】
そこで、本発明者らは、使用済みの排ガス処理触媒を一旦粉砕した後に再び成型して焼成するときに、新規に排ガス処理触媒を製造するときよりも高い温度（６１５〜７００℃）で行うことにより、焼結度合をより確実に進行させるようにしたのである。
【００３２】
これにより、本実施形態に係る排ガス処理触媒１０においては、後述する実施例からわかるように、全体にわたって十分な強度を発現することができるようになり、十分な脱硝性能を維持しながらフライアッシュの衝突による摩耗減肉を十分に抑制することが可能となった。
【００３３】
したがって、本実施形態によれば、一旦粉砕した後に再び成型して焼成することにより再生する場合であっても、耐久性を長期にわたって十分に維持することが確実にできる。
【００３４】
なお、上記焼成温度が６１５℃未満であると、先に説明したように、酸化チタン（ＴｉＯ2）の熱履歴によっては、全体にわたって十分な強度を発現することができない場合を生じてしまう一方、上記焼成温度が７００℃を超えると、主原料の酸化チタン（ＴｉＯ2）がアナターゼ型からルチル型への結晶構造の変化を生じるようになり、排ガス処理触媒が収縮して脱硝性能の低下を引き起こすようになってしまうことから、上記焼成を６１５〜７００℃で行うことが好ましい。
【００３５】
また、上記粗粉砕工程Ｓ１においては、上述したように、使用済みの排ガス処理触媒１１の全重量に対して７０〜９５重量％の範囲で上記粗片１２を生じさせるように粗粉砕すると好ましい。なぜなら、粗粉砕により生じる上記粗片１２が、使用済みの排ガス処理触媒１１の全重量に対して７０重量％未満であると、フライアッシュ等と共に廃棄処分してしまう排ガス処理触媒量が多過ぎて再生効率の低下を招いてしまい、再生コストが高くついてしまう一方、粗粉砕により生じる上記粗片１２が、使用済みの排ガス処理触媒１１の全重量に対して９５重量％を超えると、再生された排ガス処理触媒１４の内部に取り込まれてしまうフライアッシュ等の混在量が多くなってしまうおそれがあるからである。
【００３６】
［他の実施形態］
なお、前述した実施形態においては、ハニカム形に成型した排ガス処理触媒１０の場合について説明したが、本発明はこれに限らず、他の実施形態として、例えば、ペレット形やパイプ形等に成型した排ガス処理触媒の場合であっても、前述した実施形態の場合と同様にして適用することが可能である。
【００３７】
また、前述した実施形態においては、石炭焚きボイラ等のような石炭を燃焼させる機器からの排ガスの排出ラインに配設される排ガス処理触媒１０の場合について説明したが、本発明はこれに限らず、排ガス中の灰分が表面に付着や堆積してしまう排ガス処理触媒の場合であれば、前述した実施形態の場合と同様にして適用することが可能である。
【実施例】
【００３８】
本発明に係る排ガス処理触媒の再生方法及びこの方法を使用した排ガス処理触媒の効果を確認するために行った確認試験を以下に説明するが、本発明は以下に説明する確認試験のみに限定されるものではない。
【００３９】
［試験例１］
〈試験体の作製〉
《試験体Ａ１》
石炭焚きボイラの排ガスラインで約７００００時間使用されたハニカム形（縦＝１５０ｍｍ，横＝１５０ｍｍ，長さ＝８００ｍｍ，壁の厚さ＝１．１５ｍｍ，ピッチ（隣り合う壁の中心同士の間の長さ）＝７．４ｍｍ，目数（ｎ）＝２０×２０）の脱硝用の排ガス処理触媒Ａ（ＴｉＯ2＝７７．３％，ＷＯ3＝９．００％，Ｖ2Ｏ5＝０．５５％，その他＝１３．１５％）をクラッシャで粗粉砕して粗粉砕物ａを得る。
【００４０】
次に、上記粗粉砕物ａを篩（メッシュサイズ（日本工業規格（ＪＩＳ）で規定された呼び寸法）＝０．５ｍｍ）で篩い分けし、篩上に残った粗片をハンマーミルで微粉砕（平均粒径＝約２０μｍ）し、得られた微粉体（１５ｋｇ）と有機バインダ（０．７ｋｇ）とガラス繊維（１．５ｋｇ（直径＝１１μｍ，長さ＝３ｍｍ））と水（適量）とをニーダで混練りして均一に混合し、得られた混練物を押出成形機に供給してハニカム形（縦＝６９ｍｍ，横＝６９ｍｍ，長さ＝８００ｍｍ，目ピッチ＝７．４ｍｍ、目開き＝６．２５ｍｍ，目数（ｎ）＝９×９）の排ガス処理触媒の原型を作製し、この原型を充分に自然乾燥させてから熱風乾燥（１００℃×５時間）して、焼成炉で焼成処理（５００℃×３時間）することにより、再生した排ガス処理触媒の試験体Ａ１を得た。
【００４１】
《試験体Ｂ１》
石炭焚きボイラの排ガスラインで約４５０００時間使用されたハニカム形（縦＝１５０ｍｍ，横＝１５０ｍｍ，長さ＝８００ｍｍ，壁の厚さ＝１．１５ｍｍ，ピッチ（隣り合う壁の中心同士の間の長さ）＝７．４ｍｍ，目数（ｎ）＝２０×２０）の脱硝用の排ガス処理触媒Ｂ（ＴｉＯ2＝７９．０％，ＷＯ3＝８．１０％，Ｖ2Ｏ5＝０．４０％，その他＝１２．５０％）をクラッシャで粗粉砕して粗粉砕物ｂを得る。
【００４２】
次に、上記粗粉砕物ｂを上記試験体Ａ１の上記粗粉砕物ａと同様に処理することにより、再生した排ガス処理触媒の試験体Ｂ１を得た。
【００４３】
《試験体Ｃ１》
石炭焚きボイラの排ガスラインで約４００００時間使用されたハニカム形（縦＝１５０ｍｍ，横＝１５０ｍｍ，長さ＝８００ｍｍ，壁の厚さ＝１．１５ｍｍ，ピッチ（隣り合う壁の中心同士の間の長さ）＝７．４ｍｍ，目数（ｎ）＝２０×２０）の脱硝用の排ガス処理触媒Ｃ（ＴｉＯ2＝８１．０％，ＷＯ3＝８．００％，Ｖ2Ｏ5＝０．６０％，その他＝１０．４０％）をクラッシャで粗粉砕して粗粉砕物ｃを得る。
【００４４】
次に、上記粗粉砕物ｃを上記試験体Ａ１の上記粗粉砕物ａと同様に処理することにより、再生した排ガス処理触媒の試験体Ｃ１を得た。
【００４５】
〈試験方法〉
《脱硝率》
上記試験体Ａ１〜Ｃ１からそれぞれ切断した（目数（ｎ）＝６×７，長さ＝８００ｍｍ）２本を反応器に充填して、下記に示す条件で脱硝率をそれぞれ求めた。
【００４６】
＊試験条件
・排ガス組成−ＮＯx：１５０ｐｐｍ
ＮＨ3：１５０ｐｐｍ
ＳＯ2：８００ｐｐｍ
Ｏ2：４％
ＣＯ2：１２．５％
Ｈ2Ｏ：１１．５％
Ｎ2：バランス
・排ガス温度：３８０℃
・排ガス量：１９．６３Ｎｍ3／ｈｒ
・Ｕgs：２．３Ｎｍ／ｓｅｃ
・ＡＶ：１１．６３Ｎｍ3／ｍ2・ｈｒ
【００４７】
・脱硝率（％）＝｛１−（触媒出口ＮＯx濃度／触媒入口ＮＯx濃度）｝×１００
【００４８】
《摩耗率》
上記試験体Ａ１〜Ｃ１からそれぞれ切断した（目数（ｎ）＝６×６，長さ＝１００ｍｍ）１本を横型の反応器に充填し、硅砂（平均粒子径＝３７μｍ）を含ませたガス（含有濃度＝７０ｇ／ｍ3）を下記に示す条件で水平方向に向けて流通させることにより、摩耗率をそれぞれ求めた。
【００４９】
＊試験条件
・温度：２０℃
・圧力：大気圧
・流速（触媒断面当り）：４０ｍ／ｓｅｃ
・流通時間：３０分間
【００５０】
・摩耗率（％）＝｛（Ｗ0−Ｗ）／Ｗ0｝×１００
ただし、Ｗ0は試験前の触媒重量、Ｗは試験後の触媒重量である。
【００５１】
〈試験結果〉
上記脱硝率試験及び上記摩耗率試験の試験結果を下記の表１に示す。
【００５２】
【表１】
【００５３】
上記表１からわかるように、脱硝率は、すべての試験体Ａ１〜Ｃ１において十分な性能を発現することができた。これに対し、摩耗率は、試験体Ａ１において十分な性能（基準値：１５％以下）を発現することができたものの、試験体Ｂ１，Ｃ１において十分な性能（基準値：１５％以下）を発現することができなかった。この理由は、先にも説明したように定かではないが、主原料の酸化チタン（ＴｉＯ2）のトータルとしての熱履歴の相違に基づくものではないかと推察している。
【００５４】
［試験例２］
〈試験体の作製〉
前記試験例１で得られた前記粗粉砕物ｂ，ｃを用いて、焼成条件を変更（温度：５５０℃、６００℃、６５０℃、７００℃、７５０℃の各温度、焼成時間：５時間）する以外は前記試験例１と同様に処理することにより、試験体Ｂ２〜Ｂ６，Ｃ２〜Ｃ６をそれぞれ作製した。
【００５５】
〈試験方法〉
前記試験例１の場合と同様にして上記試験体Ｂ２〜Ｂ６，Ｃ２〜Ｃ６の脱硝率及び摩耗率をそれぞれ求めた。
【００５６】
〈試験結果〉
上記脱硝率試験及び上記摩耗率試験の試験結果を下記の表２に示すと共に、焼成温度と摩耗率との関係を求めたグラフを図３に示す。
【００５７】
【表２】
【００５８】
上記表２からわかるように、試験体Ｂ６，Ｃ６は、焼成温度が高過ぎて（７５０℃）、主原料の酸化チタン（ＴｉＯ2）がアナターゼ型からルチル型への結晶構造の変化を生じることにより、焼結度合が進み過ぎて収縮してしまい、触媒としての機能を発現できる状態ではなかった。
【００５９】
他方、試験体Ｂ２〜Ｂ５，Ｃ２〜Ｃ５は、脱硝率において十分な性能を発現できることが確認された。
【００６０】
そして、図３の記載からわかるように、焼成温度が６１５℃以上であると、摩耗率において十分な性能（１５％以下）を発現できることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明に係る排ガス処理触媒の再生方法及びこの方法を使用した排ガス処理触媒は、各種産業において極めて有益に利用することができる。
【符号の説明】
【００６２】
１０ 排ガス処理触媒
１０ａ 孔
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面に灰分が付着した排ガス処理触媒の再生方法及びこの方法を使用した排ガス処理触媒に関し、特に、酸化チタンを主成分として、燃焼した石炭からの排ガス中の窒素酸化物を除去する排ガス処理触媒を再生する場合に適用すると、極めて有効である。
【背景技術】
【０００２】
例えば、石炭焚きボイラ等のような石炭を燃焼させる機器からの排ガスの排出ラインには、当該排ガス中の窒素酸化物（ＮＯx）を処理する排ガス処理触媒が配設されている。この排ガス処理触媒は、酸化チタン（ＴｉＯ2）を主成分として、さらに、酸化タングステン（ＷＯ3）や酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ5）等をバインダと共に練りあげて、孔を多数有するようにハニカム形に成型して焼成したものであり、上記孔の内部に上記排ガスと共にアンモニア（ＮＨ3）等の還元剤を流通させて、当該排ガス中の上記窒素酸化物と共に上記還元剤を当該孔の壁面に接触させることにより、当該窒素酸化物の分解除去を可能にしている。
【０００３】
このような排ガス処理触媒においては、石炭の燃焼に伴って発生した灰分（フライアッシュ）が排ガスと共に前記孔内を流通すると、使用していくにしたがって、当該フライアッシュ中のカルシウム（Ｃａ）等の成分が当該孔の内壁表面に次第に付着して（厚さ：数十μｍ）、当該触媒表面における前記窒素酸化物と前記還元剤との接触反応を阻害してしまうと共に、当該フライアッシュ自身が上記孔の内部に部分的に堆積して、当該孔内に排ガスを次第に流通させにくくしてしまい、最後には当該孔を完全に閉塞して目詰まりさせてしまい、脱硝性能の低下を引き起こしてしまっている。
【０００４】
このため、所定期間使用された上記排ガス処理触媒においては、例えば、下記特許文献１に記載されているように、排ガス処理触媒の全重量に対して７０〜９５重量％の範囲で閾値サイズＳ（０．１０５〜１．０ｍｍの範囲内の任意のある値）超の粗片を生じさせるように、排ガス処理触媒を粗粉砕して（粗粉砕工程）、排ガス処理触媒の粗粉砕物を閾値サイズＳ超の粗片と閾値サイズＳ以下の細粉とに分離し（分離工程）、分離された粗片を平均粒径０．１ｍｍ以下の微粉体とするように微粉砕して（微粉砕工程）、微粉体を他の原料と混練りして排ガス処理触媒に成型加工した後（混練工程及び成型工程）、成型された原型を乾燥して焼成処理（５００℃前後）することにより（乾燥工程及び焼成工程）、排ガス処理触媒を再生するようにしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−２２６３８８号公報
【特許文献２】特開平３−０１６６４６号公報
【特許文献３】特開平９−２７６６５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、前記特許文献１に記載されている再生方法においては、特に問題を生じることがない排ガス処理触媒を多くの場合で得ることができるが、長期的な耐久性に難点を生じてしまう場合が稀に発生することが判明した。
【０００７】
このような耐久性に難点があると、フライアッシュが排ガス処理触媒に衝突することにより、当該排ガス処理触媒が摩耗して減肉してしまい、長期の使用に耐えられなくなってしまうおそれがある。
【０００８】
このようなことから、本発明は、一旦粉砕した後に再び成型して焼成することにより再生する場合であっても、耐久性を長期にわたって十分に維持することが確実にできる排ガス処理触媒の再生方法及びこの方法を使用した排ガス処理触媒を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前述した課題を解決するための、第一番目の発明に係る排ガス処理触媒の再生方法は、表面に灰分が付着した排ガス処理触媒の再生方法であって、使用済みの前記排ガス処理触媒を粗粉砕する粗粉砕工程と、粗粉砕された前記排ガス処理触媒を閾値サイズＳ超の粗片と当該閾値サイズＳ以下の細粉とに分離する分離工程と、分離された前記粗片を微粉体とするように微粉砕する微粉砕工程と、微粉砕された前記微粉体を原料として排ガス処理触媒に成型加工する成型工程と、成型された上記排ガス処理触媒の原型を６１５〜７００℃の温度で焼成処理する焼成工程とを行うことを特徴とする。ただし、前記閾値サイズＳは、０．１０５ｍｍ以上のある値である。
【００１０】
第二番目の発明に係る排ガス処理触媒の再生方法は、第一番目の発明において、前記排ガス処理触媒が、酸化チタンを主原料とするものであることを特徴とする。
【００１１】
第三番目の発明に係る排ガス処理触媒の再生方法は、第二番目の発明において、前記排ガス処理触媒が、燃焼した石炭からの排ガスを処理するものであることを特徴とする。
【００１２】
第四番目の発明に係る排ガス処理触媒の再生方法は、第三番目の発明において、前記排ガス処理触媒が、前記排ガス中の窒素酸化物を処理するものであることを特徴とする。
【００１３】
第五番目の発明に係る排ガス処理触媒の再生方法は、第一番目から第四番目の発明のいずれかにおいて、前記粗粉砕工程が、使用済みの前記排ガス処理触媒の全重量に対して７０〜９５重量％の範囲で前記閾値サイズＳ超の前記粗片を生じさせるように、使用済みの当該排ガス処理触媒を粗粉砕する工程であることを特徴とする。
【００１４】
第六番目の発明に係る排ガス処理触媒の再生方法は、第五番目の発明において、前記閾値サイズＳが、１．０ｍｍ以下の値であることを特徴とする。
【００１５】
第七番目の発明に係る排ガス処理触媒の再生方法は、第一番目から第六番目の発明のいずれかにおいて、前記微粉砕工程が、前記微粉体の平均粒径を０．１ｍｍ以下とするように、前記粗片を微粉砕する工程であることを特徴とする。
【００１６】
また、前述した課題を解決するための、第八番目の発明に係る排ガス処理触媒は、第一番目から第七番目の発明のいずれかの排ガス処理触媒の再生方法により再生されたものであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明に係る排ガス処理触媒の再生方法によれば、使用済みの排ガス処理触媒を一旦粉砕した後に再び成型して焼成するときに、新規に排ガス処理触媒を製造するときよりも高い温度（６１５〜７００℃）で行うことにより、焼結度合をより確実に進行させることができる。このため、本発明に係る排ガス処理触媒によれば、全体にわたって十分な強度を発現することができ、十分な脱硝性能を維持しながらフライアッシュの衝突による摩耗減肉を十分に抑制することができるので、耐久性を長期にわたって十分に維持することが確実にできる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明に係る排ガス処理触媒の再生方法の主な実施形態で用いた排ガス処理触媒の概略構成図である。
【図２】本発明に係る排ガス処理触媒の再生方法の主な実施形態の手順を表すフロー図である。
【図３】本発明に係る排ガス処理触媒の再生方法の実施例での試験例２における焼成温度と摩耗率との関係を求めたグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明に係る排ガス処理触媒の再生方法及びこの方法を使用した排ガス処理触媒を図面に基づいて以下に説明するが、本発明は以下に説明する実施形態のみに限定されるものではない。
【００２０】
［主な実施形態］
本発明に係る排ガス処理触媒の再生方法及びこの方法を使用した排ガス処理触媒の主な実施形態を図１，２に基づいて説明する。
【００２１】
図１に示すように、本実施形態に係る排ガス処理触媒１０は、酸化チタン（ＴｉＯ2）を主成分として、さらに、酸化タングステン（ＷＯ3）や酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ5）等をバインダと共に練りあげて、多数の孔１０ａを有するようにハニカム形に成型して焼成したものである。
【００２２】
このような排ガス処理触媒１０は、石炭焚きボイラ等のような石炭を燃焼させる機器からの排ガスの排出ラインに配設され、上記孔１０ａの内部に上記排ガスと共にアンモニア（ＮＨ3）等の還元剤を流通させて、当該排ガス中の上記窒素酸化物（ＮＯx）と共に上記還元剤を当該孔１０ａの壁面に接触させることにより、当該窒素酸化物の分解除去が可能となっている。
【００２３】
上記排ガス処理触媒１０においては、石炭の燃焼に伴って発生した灰分（フライアッシュ）が排ガスと共に前記孔１０ａ内を流通すると、使用していくにしたがって、当該フライアッシュ中のカルシウム（Ｃａ）等の成分が当該孔１０ａの内壁表面に次第に付着して（厚さ：数十μｍ）、当該孔１０ａの表面における前記窒素酸化物と前記還元剤との接触反応を阻害してしまうと共に、当該フライアッシュ自身が上記孔１０ａの内部に部分的に堆積して、当該孔内に排ガスを次第に流通させにくくしてしまい、最後には当該孔を完全に閉塞して目詰まりさせてしまい、脱硝性能の低下を引き起こしてしまうようになるため、所定期間使用後に排ガスラインから取り出されて、再生処理設備へ搬送される。
【００２４】
そして、再生処理設備に搬入された使用済みの排ガス処理触媒１１は、水等の洗浄液による洗浄処理工程を施されることなく、クラッシャ等の粗粉砕機に投入され、全重量に対して７０〜９５重量％の範囲で閾値サイズＳ（０．１０５ｍｍ〜１．０ｍｍの範囲内の任意のある値）超の粗片１２を生じるように、粗粉砕される（図２中、粗粉砕工程Ｓ１）。
【００２５】
粗粉砕された上記排ガス処理触媒１１の粗粉砕物は、メッシュサイズが上記閾値サイズＳの篩上に供給され、当該閾値サイズＳ超の粗片１２と当該閾値サイズＳ以下の細粉１３とに分離される（図２中、分離工程Ｓ２）。
【００２６】
上記篩のメッシュを通過した上記細粉１３は、廃棄処理される。他方、上記篩のメッシュ上に残った粗片１２は、ハンマーミル等の微粉砕機に投入され、平均粒径が０．１ｍｍ（好ましくは７０μｍ）以下の微粉体となるように、微粉砕される（図２中、微粉砕工程Ｓ３）。
【００２７】
そして、上記微粉体は、バインダ及び水等の他の配合物と共にニーダ等の混練機に原料として供給されて均一に混練りされる（図２中、混練工程Ｓ４）。この混練物は、押出成型機に供給されてハニカム状に成型加工される（図２中、成型工程Ｓ５）。この成型された原型を自然乾燥してから熱風（１００℃）等により乾燥した後（図２中、乾燥工程Ｓ６）、焼成炉内で焼成（６１５〜７００℃）することにより（図２中、焼成工程Ｓ７）、再生された排ガス処理触媒１４となる。
【００２８】
つまり、前記特許文献１に記載された排ガス処理触媒の再生方法においては、焼成処理を５００℃前後で行う、すなわち、新規（新品）の排ガス処理触媒を製造するときと同程度の温度で焼成処理するようにしたが、本実施形態に係る排ガス処理触媒の再生方法においては、焼成温度を６１５〜７００℃で行う、すなわち、新規（新品）の排ガス処理触媒を製造するときよりも高い温度で焼成処理するようにしたのである。この理由について、以下に説明する。
【００２９】
前記特許文献１に記載されている従来の排ガス処理触媒の再生方法においては、先に説明したように、特に問題を生じることがない排ガス処理触媒を多くの場合で得ることができるものの、長期的な耐久性に難点を生じてしまう場合が稀に発生してしまっていた。
【００３０】
この理由について、本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、詳細は定かではないが、主原料の酸化チタン（ＴｉＯ2）が、多種多様な熱履歴（原料として製造されるときの加熱処理（詳細な温度は不明）、新品として製造されるときの焼成処理（５００℃前後）、排ガス処理するときの排ガス雰囲気暴露（約３００〜４００℃中に数万時間）等）を受けていることから、酸化チタン（ＴｉＯ2）の熱履歴の程度によっては、酸化チタン（ＴｉＯ2）の焼結度合がかなり進行してしまい、新品を製造するときと同じ温度（５００℃前後）で焼成したのでは十分な強度を有するまでに焼結させることが難しくなってしまっているためではないかと推察された。
【００３１】
そこで、本発明者らは、使用済みの排ガス処理触媒を一旦粉砕した後に再び成型して焼成するときに、新規に排ガス処理触媒を製造するときよりも高い温度（６１５〜７００℃）で行うことにより、焼結度合をより確実に進行させるようにしたのである。
【００３２】
これにより、本実施形態に係る排ガス処理触媒１０においては、後述する実施例からわかるように、全体にわたって十分な強度を発現することができるようになり、十分な脱硝性能を維持しながらフライアッシュの衝突による摩耗減肉を十分に抑制することが可能となった。
【００３３】
したがって、本実施形態によれば、一旦粉砕した後に再び成型して焼成することにより再生する場合であっても、耐久性を長期にわたって十分に維持することが確実にできる。
【００３４】
なお、上記焼成温度が６１５℃未満であると、先に説明したように、酸化チタン（ＴｉＯ2）の熱履歴によっては、全体にわたって十分な強度を発現することができない場合を生じてしまう一方、上記焼成温度が７００℃を超えると、主原料の酸化チタン（ＴｉＯ2）がアナターゼ型からルチル型への結晶構造の変化を生じるようになり、排ガス処理触媒が収縮して脱硝性能の低下を引き起こすようになってしまうことから、上記焼成を６１５〜７００℃で行うことが好ましい。
【００３５】
また、上記粗粉砕工程Ｓ１においては、上述したように、使用済みの排ガス処理触媒１１の全重量に対して７０〜９５重量％の範囲で上記粗片１２を生じさせるように粗粉砕すると好ましい。なぜなら、粗粉砕により生じる上記粗片１２が、使用済みの排ガス処理触媒１１の全重量に対して７０重量％未満であると、フライアッシュ等と共に廃棄処分してしまう排ガス処理触媒量が多過ぎて再生効率の低下を招いてしまい、再生コストが高くついてしまう一方、粗粉砕により生じる上記粗片１２が、使用済みの排ガス処理触媒１１の全重量に対して９５重量％を超えると、再生された排ガス処理触媒１４の内部に取り込まれてしまうフライアッシュ等の混在量が多くなってしまうおそれがあるからである。
【００３６】
［他の実施形態］
なお、前述した実施形態においては、ハニカム形に成型した排ガス処理触媒１０の場合について説明したが、本発明はこれに限らず、他の実施形態として、例えば、ペレット形やパイプ形等に成型した排ガス処理触媒の場合であっても、前述した実施形態の場合と同様にして適用することが可能である。
【００３７】
また、前述した実施形態においては、石炭焚きボイラ等のような石炭を燃焼させる機器からの排ガスの排出ラインに配設される排ガス処理触媒１０の場合について説明したが、本発明はこれに限らず、排ガス中の灰分が表面に付着や堆積してしまう排ガス処理触媒の場合であれば、前述した実施形態の場合と同様にして適用することが可能である。
【実施例】
【００３８】
本発明に係る排ガス処理触媒の再生方法及びこの方法を使用した排ガス処理触媒の効果を確認するために行った確認試験を以下に説明するが、本発明は以下に説明する確認試験のみに限定されるものではない。
【００３９】
［試験例１］
〈試験体の作製〉
《試験体Ａ１》
石炭焚きボイラの排ガスラインで約７００００時間使用されたハニカム形（縦＝１５０ｍｍ，横＝１５０ｍｍ，長さ＝８００ｍｍ，壁の厚さ＝１．１５ｍｍ，ピッチ（隣り合う壁の中心同士の間の長さ）＝７．４ｍｍ，目数（ｎ）＝２０×２０）の脱硝用の排ガス処理触媒Ａ（ＴｉＯ2＝７７．３％，ＷＯ3＝９．００％，Ｖ2Ｏ5＝０．５５％，その他＝１３．１５％）をクラッシャで粗粉砕して粗粉砕物ａを得る。
【００４０】
次に、上記粗粉砕物ａを篩（メッシュサイズ（日本工業規格（ＪＩＳ）で規定された呼び寸法）＝０．５ｍｍ）で篩い分けし、篩上に残った粗片をハンマーミルで微粉砕（平均粒径＝約２０μｍ）し、得られた微粉体（１５ｋｇ）と有機バインダ（０．７ｋｇ）とガラス繊維（１．５ｋｇ（直径＝１１μｍ，長さ＝３ｍｍ））と水（適量）とをニーダで混練りして均一に混合し、得られた混練物を押出成形機に供給してハニカム形（縦＝６９ｍｍ，横＝６９ｍｍ，長さ＝８００ｍｍ，目ピッチ＝７．４ｍｍ、目開き＝６．２５ｍｍ，目数（ｎ）＝９×９）の排ガス処理触媒の原型を作製し、この原型を充分に自然乾燥させてから熱風乾燥（１００℃×５時間）して、焼成炉で焼成処理（５００℃×３時間）することにより、再生した排ガス処理触媒の試験体Ａ１を得た。
【００４１】
《試験体Ｂ１》
石炭焚きボイラの排ガスラインで約４５０００時間使用されたハニカム形（縦＝１５０ｍｍ，横＝１５０ｍｍ，長さ＝８００ｍｍ，壁の厚さ＝１．１５ｍｍ，ピッチ（隣り合う壁の中心同士の間の長さ）＝７．４ｍｍ，目数（ｎ）＝２０×２０）の脱硝用の排ガス処理触媒Ｂ（ＴｉＯ2＝７９．０％，ＷＯ3＝８．１０％，Ｖ2Ｏ5＝０．４０％，その他＝１２．５０％）をクラッシャで粗粉砕して粗粉砕物ｂを得る。
【００４２】
次に、上記粗粉砕物ｂを上記試験体Ａ１の上記粗粉砕物ａと同様に処理することにより、再生した排ガス処理触媒の試験体Ｂ１を得た。
【００４３】
《試験体Ｃ１》
石炭焚きボイラの排ガスラインで約４００００時間使用されたハニカム形（縦＝１５０ｍｍ，横＝１５０ｍｍ，長さ＝８００ｍｍ，壁の厚さ＝１．１５ｍｍ，ピッチ（隣り合う壁の中心同士の間の長さ）＝７．４ｍｍ，目数（ｎ）＝２０×２０）の脱硝用の排ガス処理触媒Ｃ（ＴｉＯ2＝８１．０％，ＷＯ3＝８．００％，Ｖ2Ｏ5＝０．６０％，その他＝１０．４０％）をクラッシャで粗粉砕して粗粉砕物ｃを得る。
【００４４】
次に、上記粗粉砕物ｃを上記試験体Ａ１の上記粗粉砕物ａと同様に処理することにより、再生した排ガス処理触媒の試験体Ｃ１を得た。
【００４５】
〈試験方法〉
《脱硝率》
上記試験体Ａ１〜Ｃ１からそれぞれ切断した（目数（ｎ）＝６×７，長さ＝８００ｍｍ）２本を反応器に充填して、下記に示す条件で脱硝率をそれぞれ求めた。
【００４６】
＊試験条件
・排ガス組成−ＮＯx：１５０ｐｐｍ
ＮＨ3：１５０ｐｐｍ
ＳＯ2：８００ｐｐｍ
Ｏ2：４％
ＣＯ2：１２．５％
Ｈ2Ｏ：１１．５％
Ｎ2：バランス
・排ガス温度：３８０℃
・排ガス量：１９．６３Ｎｍ3／ｈｒ
・Ｕgs：２．３Ｎｍ／ｓｅｃ
・ＡＶ：１１．６３Ｎｍ3／ｍ2・ｈｒ
【００４７】
・脱硝率（％）＝｛１−（触媒出口ＮＯx濃度／触媒入口ＮＯx濃度）｝×１００
【００４８】
《摩耗率》
上記試験体Ａ１〜Ｃ１からそれぞれ切断した（目数（ｎ）＝６×６，長さ＝１００ｍｍ）１本を横型の反応器に充填し、硅砂（平均粒子径＝３７μｍ）を含ませたガス（含有濃度＝７０ｇ／ｍ3）を下記に示す条件で水平方向に向けて流通させることにより、摩耗率をそれぞれ求めた。
【００４９】
＊試験条件
・温度：２０℃
・圧力：大気圧
・流速（触媒断面当り）：４０ｍ／ｓｅｃ
・流通時間：３０分間
【００５０】
・摩耗率（％）＝｛（Ｗ0−Ｗ）／Ｗ0｝×１００
ただし、Ｗ0は試験前の触媒重量、Ｗは試験後の触媒重量である。
【００５１】
〈試験結果〉
上記脱硝率試験及び上記摩耗率試験の試験結果を下記の表１に示す。
【００５２】
【表１】
【００５３】
上記表１からわかるように、脱硝率は、すべての試験体Ａ１〜Ｃ１において十分な性能を発現することができた。これに対し、摩耗率は、試験体Ａ１において十分な性能（基準値：１５％以下）を発現することができたものの、試験体Ｂ１，Ｃ１において十分な性能（基準値：１５％以下）を発現することができなかった。この理由は、先にも説明したように定かではないが、主原料の酸化チタン（ＴｉＯ2）のトータルとしての熱履歴の相違に基づくものではないかと推察している。
【００５４】
［試験例２］
〈試験体の作製〉
前記試験例１で得られた前記粗粉砕物ｂ，ｃを用いて、焼成条件を変更（温度：５５０℃、６００℃、６５０℃、７００℃、７５０℃の各温度、焼成時間：５時間）する以外は前記試験例１と同様に処理することにより、試験体Ｂ２〜Ｂ６，Ｃ２〜Ｃ６をそれぞれ作製した。
【００５５】
〈試験方法〉
前記試験例１の場合と同様にして上記試験体Ｂ２〜Ｂ６，Ｃ２〜Ｃ６の脱硝率及び摩耗率をそれぞれ求めた。
【００５６】
〈試験結果〉
上記脱硝率試験及び上記摩耗率試験の試験結果を下記の表２に示すと共に、焼成温度と摩耗率との関係を求めたグラフを図３に示す。
【００５７】
【表２】
【００５８】
上記表２からわかるように、試験体Ｂ６，Ｃ６は、焼成温度が高過ぎて（７５０℃）、主原料の酸化チタン（ＴｉＯ2）がアナターゼ型からルチル型への結晶構造の変化を生じることにより、焼結度合が進み過ぎて収縮してしまい、触媒としての機能を発現できる状態ではなかった。
【００５９】
他方、試験体Ｂ２〜Ｂ５，Ｃ２〜Ｃ５は、脱硝率において十分な性能を発現できることが確認された。
【００６０】
そして、図３の記載からわかるように、焼成温度が６１５℃以上であると、摩耗率において十分な性能（１５％以下）を発現できることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明に係る排ガス処理触媒の再生方法及びこの方法を使用した排ガス処理触媒は、各種産業において極めて有益に利用することができる。
【符号の説明】
【００６２】
１０ 排ガス処理触媒
１０ａ 孔
【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面に灰分が付着した排ガス処理触媒の再生方法であって、
使用済みの前記排ガス処理触媒を粗粉砕する粗粉砕工程と、
粗粉砕された前記排ガス処理触媒を閾値サイズＳ超の粗片と当該閾値サイズＳ以下の細粉とに分離する分離工程と、
分離された前記粗片を微粉体とするように微粉砕する微粉砕工程と、
微粉砕された前記微粉体を原料として排ガス処理触媒に成型加工する成型工程と、
成型された上記排ガス処理触媒の原型を６１５〜７００℃の温度で焼成処理する焼成工程と
を行うことを特徴とする排ガス処理触媒の再生方法。
ただし、前記閾値サイズＳは、０．１０５ｍｍ以上のある値である。
【請求項２】
請求項１に記載の排ガス処理触媒の再生方法において、
前記排ガス処理触媒が、酸化チタンを主原料とするものである
ことを特徴とする排ガス処理触媒の再生方法。
【請求項３】
請求項２に記載の排ガス処理触媒の再生方法において、
前記排ガス処理触媒が、燃焼した石炭からの排ガスを処理するものである
ことを特徴とする排ガス処理触媒の再生方法。
【請求項４】
請求項３に記載の排ガス処理触媒の再生方法において、
前記排ガス処理触媒が、前記排ガス中の窒素酸化物を処理するものである
ことを特徴とする排ガス処理触媒の再生方法。
【請求項５】
請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の排ガス処理触媒の再生方法において、
前記粗粉砕工程が、使用済みの前記排ガス処理触媒の全重量に対して７０〜９５重量％の範囲で前記閾値サイズＳ超の前記粗片を生じさせるように、使用済みの当該排ガス処理触媒を粗粉砕する工程である
ことを特徴とする排ガス処理触媒の再生方法。
【請求項６】
請求項５に記載の排ガス処理触媒の再生方法において、
前記閾値サイズＳが、１．０ｍｍ以下の値である
ことを特徴とする排ガス処理触媒の再生方法。
【請求項７】
請求項１から請求項６のいずれか一項に記載の排ガス処理触媒の再生方法において、
前記微粉砕工程が、前記微粉体の平均粒径を０．１ｍｍ以下とするように、前記粗片を微粉砕する工程である
ことを特徴とする排ガス処理触媒の再生方法。
【請求項８】
請求項１から請求項７のいずれか一項に記載の排ガス処理触媒の再生方法により再生されたものである
ことを特徴とする排ガス処理触媒。
【請求項１】
表面に灰分が付着した排ガス処理触媒の再生方法であって、
使用済みの前記排ガス処理触媒を粗粉砕する粗粉砕工程と、
粗粉砕された前記排ガス処理触媒を閾値サイズＳ超の粗片と当該閾値サイズＳ以下の細粉とに分離する分離工程と、
分離された前記粗片を微粉体とするように微粉砕する微粉砕工程と、
微粉砕された前記微粉体を原料として排ガス処理触媒に成型加工する成型工程と、
成型された上記排ガス処理触媒の原型を６１５〜７００℃の温度で焼成処理する焼成工程と
を行うことを特徴とする排ガス処理触媒の再生方法。
ただし、前記閾値サイズＳは、０．１０５ｍｍ以上のある値である。
【請求項２】
請求項１に記載の排ガス処理触媒の再生方法において、
前記排ガス処理触媒が、酸化チタンを主原料とするものである
ことを特徴とする排ガス処理触媒の再生方法。
【請求項３】
請求項２に記載の排ガス処理触媒の再生方法において、
前記排ガス処理触媒が、燃焼した石炭からの排ガスを処理するものである
ことを特徴とする排ガス処理触媒の再生方法。
【請求項４】
請求項３に記載の排ガス処理触媒の再生方法において、
前記排ガス処理触媒が、前記排ガス中の窒素酸化物を処理するものである
ことを特徴とする排ガス処理触媒の再生方法。
【請求項５】
請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の排ガス処理触媒の再生方法において、
前記粗粉砕工程が、使用済みの前記排ガス処理触媒の全重量に対して７０〜９５重量％の範囲で前記閾値サイズＳ超の前記粗片を生じさせるように、使用済みの当該排ガス処理触媒を粗粉砕する工程である
ことを特徴とする排ガス処理触媒の再生方法。
【請求項６】
請求項５に記載の排ガス処理触媒の再生方法において、
前記閾値サイズＳが、１．０ｍｍ以下の値である
ことを特徴とする排ガス処理触媒の再生方法。
【請求項７】
請求項１から請求項６のいずれか一項に記載の排ガス処理触媒の再生方法において、
前記微粉砕工程が、前記微粉体の平均粒径を０．１ｍｍ以下とするように、前記粗片を微粉砕する工程である
ことを特徴とする排ガス処理触媒の再生方法。
【請求項８】
請求項１から請求項７のいずれか一項に記載の排ガス処理触媒の再生方法により再生されたものである
ことを特徴とする排ガス処理触媒。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１１−２４０２３６（Ｐ２０１１−２４０２３６Ａ）
【公開日】平成２３年１２月１日（２０１１．１２．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１１３８０５（Ｐ２０１０−１１３８０５）
【出願日】平成２２年５月１８日（２０１０．５．１８）
【出願人】（０００００６２０８）三菱重工業株式会社 (10,378)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１２月１日（２０１１．１２．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年５月１８日（２０１０．５．１８）
【出願人】（０００００６２０８）三菱重工業株式会社 (10,378)
【Ｆターム（参考）】
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