接着層付き樹脂多孔質膜、フィルタ部材および樹脂多孔質膜の接着方法
【課題】多孔質膜のサイズが小さい場合にも、接着の精度に優れ、かつ、多孔質膜の通気性を保持したまま接着可能な接着層付き樹脂多孔質膜と、この多孔質膜を備えるフィルタ部材とを提供する。
【解決手段】感光性樹脂組成物からなる接着層、あるいは、感光性樹脂組成物を露光して得た接着体が表面に配置された樹脂多孔質膜とすればよい。感光性樹脂組成物としては、例えば、エポキシ樹脂組成物、より具体的には、エポキシ当量１００〜３００ｇ／当量の多官能エポキシ樹脂と、エポキシ当量４５０〜１００００ｇ／当量の多官能エポキシ樹脂と、光酸発生剤とを含む樹脂組成物を用いればよい。樹脂多孔質膜は、例えば、フッ素樹脂多孔体およびポリオレフィン多孔体から選ばれる少なくとも１種を含めばよい。
【解決手段】感光性樹脂組成物からなる接着層、あるいは、感光性樹脂組成物を露光して得た接着体が表面に配置された樹脂多孔質膜とすればよい。感光性樹脂組成物としては、例えば、エポキシ樹脂組成物、より具体的には、エポキシ当量１００〜３００ｇ／当量の多官能エポキシ樹脂と、エポキシ当量４５０〜１００００ｇ／当量の多官能エポキシ樹脂と、光酸発生剤とを含む樹脂組成物を用いればよい。樹脂多孔質膜は、例えば、フッ素樹脂多孔体およびポリオレフィン多孔体から選ばれる少なくとも１種を含めばよい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面に接着層が配置された接着層付き樹脂多孔質膜、接着層付き樹脂多孔質膜を備えるフィルタ部材、および樹脂多孔質膜の接着方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、フィルタなどの用途に樹脂多孔質膜（以下、単に「多孔質膜」ともいう）が広く用いられている、なかでもポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）からなる多孔質膜（ＰＴＦＥ多孔質膜）は、ＰＴＦＥ由来の特性として耐熱性、化学的安定性、電気絶縁性および撥水・撥油性に優れており、また、フィルタの濾材として用いた場合に発塵がほとんど生じず、低い圧力損失と高い捕集効率との両立が可能であるため、クリーンルーム用フィルタ、集塵機用フィルタ、ならびに、携帯電話などの電子デバイス用防水通気フィルタあるいは音圧調整フィルタなどに幅広く用いられている。なかでも、携帯電話などのトランスデューサー（送話器および受話器）への液体の接触を防ぎながら、音声を伝達できる防水通気フィルタとしての使用がますます拡大している。
【０００３】
ＰＴＦＥ多孔質膜をこれらの各用途、特に、電子デバイス用途に用いる場合、デバイスを構成する基材、例えば、筐体、に多孔質膜を直接接着することがよく行われる。多孔質膜を基材に接着する際には、当該多孔質膜の通気性を保持することが重要である。
【０００４】
従来、基材と多孔質膜との接着方法としては、多孔質膜あるいは基材の表面に、所定の形状に加工した粘着材を配置する方法、あるいは、基材が熱可塑性樹脂からなる場合に限られるが、両者を熱溶着する方法が一般的である。例えば、特許文献１には、マイクロフォン、ブザーなど、電子デバイスの防水通気フィルタとするためのＰＴＦＥ多孔質膜の接着方法として、カッティングした粘着テープを多孔質膜に貼り合わせる方法、および、熱可塑性、熱硬化性または反応性硬化性の接着剤を、スクリーン印刷、グラビア印刷、スプレーコーティング、粉末コーティングなどの手法により多孔質膜に直接被着させる方法が開示されている（特許文献１：段落番号［００３０］などに記載）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２００３−５０３９９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
近年、電子デバイスの小型化、高集積化の進行に伴い、基材に接着する多孔質膜の小型化が強く要求されるようになってきている。また、電子デバイスのさらなる小型化、高集積化を目的として、回路基板上にトランスデューサーなどの電子部品を直接配置するとともに、当該電子部品を被覆するように多孔質膜を配置する、即ち、多孔質膜を直接回路基板に接着させることも求められるようになってきている。
【０００７】
しかし、上記従来の接着方法では、多孔質膜に配置する粘着材のサイズの低減、および、多孔質膜に被着させる接着剤の量の低減に限界があるために、多孔質膜の通気性を保持したまま基材に接着することが難しくなってきている。また、上記従来の接着方法では、多孔質膜のサイズが小さくなった場合に、粘着材が配置された（接着剤が被着した）多孔質膜のハンドリングが難しく、基材への接着の精度が低下する。回路基板は通常熱硬化性樹脂からなるため、熱溶着の方法を採用することもできない。
【０００８】
そこで本発明は、多孔質膜のサイズが小さい場合にも、接着の精度に優れ、かつ、多孔質膜の通気性を保持したまま接着対象物への接着が可能な接着層付き樹脂多孔質膜と、この多孔質膜を備えるフィルタ部材の提供とを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の接着層付き多孔質膜（第１の接着層付き多孔質膜）では、樹脂多孔質膜の表面に接着層が配置されており、前記接着層が感光性樹脂組成物からなる。第１の接着層付き多孔質膜は、後述する露光処理および現像処理により、接着層として、任意の形状を有する接着体が表面に配置された接着層付き多孔質膜とすることができる。このとき、当該接着体は、感光性樹脂組成物を露光して得た接着体となるため、当該接着層付き多孔質膜は、以下に示す第２の接着層付き多孔質膜となる。
【００１０】
第１の接着層付き多孔質膜とは異なる本発明の接着層付き多孔質膜（第２の接着層付き多孔質膜）では、樹脂多孔質膜の表面に接着層が配置されており、前記接着層として感光性樹脂組成物を露光して得た２以上の接着体が配置されている。あるいは、第２の接着層付き多孔質膜では、樹脂多孔質膜の表面に接着層が配置され、前記接着層として、感光性樹脂組成物を露光して得た接着体が配置されており、前記感光性樹脂組成物がエポキシ樹脂組成物であり、前記樹脂組成物が、エポキシ当量１００〜３００ｇ／当量の多官能エポキシ樹脂と、エポキシ当量４５０〜１００００ｇ／当量の多官能エポキシ樹脂と、光酸発生剤とを含む。第２の接着層付き多孔質膜は、例えば、第１の接着層付き多孔質膜に、後述する露光処理および現像処理を施すことによって得ることができる。
【００１１】
本発明のフィルタ部材は、上記本発明の接着層付き多孔質膜を備える。
【００１２】
本発明の多孔質膜の接着方法は、感光性樹脂組成物を露光して得た接着体が表面に配置された樹脂多孔質膜を、前記接着体と接着対象物とが互いに接するように前記対象物に接触させ、前記接触させた状態で接触部分を加熱して、前記対象物と前記樹脂多孔質膜とを接着する方法である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、感光性樹脂組成物からなる接着層、あるいは、接着層として感光性樹脂組成物を露光して得た接着体を表面に配置した接着層付き多孔質膜とすることにより、多孔質膜のサイズが小さい場合にも、接着の精度に優れ、かつ、多孔質膜の通気性を保持したまま接着対象物に接着できる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の第１の接着層付き多孔質膜の一例を示す斜視図である。
【図２】本発明の第２の接着層付き多孔質膜の一例を示す斜視図である。
【図３】本発明の第２の接着層付き多孔質膜における接着体の形状および配置パターンの一例を示す平面図である。
【図４】本発明の第２の接着層付き多孔質膜における接着体の形状および配置パターンの一例を示す平面図である。
【図５】本発明の第２の接着層付き多孔質膜における接着体の形状および配置パターンの一例を示す平面図である。
【図６】本発明の第２の接着層付き多孔質膜の一例を示す斜視図である。
【図７】実施例で用いた多孔質膜２の表面のＳＥＭ像を示す図である。
【図８】（ａ）は、実施例で作製した第２の接着層付き多孔質膜の表面のＳＥＭ像を示す図であり、（ｂ）は、（ａ）における円Ａ部分を拡大したＳＥＭ像を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を図面を参照しながら説明する。
【００１６】
図１に、本発明の接着層付き多孔質膜の一例を示す。図１に示す接着層付き多孔質膜（第１の接着層付き多孔質膜）１は、多孔質膜２の表面に接着層３が配置された構造を有し、接着層３は、感光性樹脂組成物からなる。接着層３は、多孔質膜２の一方の主面全体に配置されており、接着層３における多孔質膜２側とは反対側の主面には、接着層３から容易に剥離可能であるセパレータ４が配置されている。
【００１７】
このような接着層付き多孔質膜１では、接着層３の一部に、接着層３に含まれる感光性樹脂組成物が硬化する光を照射して（即ち、接着層３の一部を当該光で露光して：露光処理）、樹脂組成物における光を照射した部分を硬化させた後、光が照射されていない部分、即ち、接着層３における未硬化の部分を除去することで（現像処理）、照射する光の形状に対応した形状を有する接着体を多孔質膜２の表面に形成できる。なお、上記の通り、本明細書における「露光する」とは、感光性樹脂組成物が硬化する光を当該樹脂組成物に対して照射することをいう。
【００１８】
接着層３に照射する光の形状は、光学系を制御する、および／または、フォトマスクなどの当該光を遮蔽する遮蔽体を用いることにより、任意の形状とすることができる。換言すれば、接着層付き多孔質膜１を露光および現像処理することにより、接着層として、任意の形状を有する接着体が表面に配置された第２の接着層付き多孔質膜を形成できる。
【００１９】
このように形成した接着体は、非常に微細な形状、具体的には、例えば、その幅が１ｍｍ未満、場合によっては５００μｍ以下、２５０μｍ以下、あるいは、１５０μｍ以下、とすることができる。より具体的には、例えば、幅が１ｍｍ以下、場合によっては５００μｍ以下、２５０μｍ以下、あるいは、１５０μｍ以下の帯状体である接着体とすることができる。これらの幅の下限は特に限定されないが、例えば、２０μｍ程度である。
【００２０】
これに対して、上記従来の接着方法では、打ち抜き金型あるいは切断刃への付着の問題が発生することから、粘着テープを微細なサイズ、例えばその幅が１ｍｍ未満となるように形状加工することは困難である。また、印刷などの手法により多孔質膜の表面に接着剤を付着させる方法を採用したとしても、接着剤の粘度の高さから、その幅が１ｍｍ未満となるように多孔質膜の表面に付着させることはできない。即ち、接着層付き多孔質膜１によれば、非常に微細な形状を有する接着体が表面に配置された接着層付き多孔質膜を得ることができる。このような接着層付き多孔質膜は接着対象物への接着時におけるハンドリング性にも優れる他、現像処理によって接着層３が除去された部分では多孔質膜２の通気性を確保できるため、多孔質膜２のサイズが小さい場合にも、接着の精度に優れ、かつ、多孔質膜２の通気性を保持したまま接着対象物に接着できる。
【００２１】
なお、本明細書における接着体の「幅」とは、当該接着体が配置されている多孔質膜２の面に垂直な方向から見たときの当該接着体の短辺（あるいは短径）方向の距離をいう。例えば、接着体が帯状体である場合、その短辺方向が「幅」、長辺方向が「長さ」となる。
【００２２】
図２に、本発明の多孔質膜の別の一例を示す。図２に示す接着層付き多孔質膜５（第２の接着層付き多孔質膜）は、多孔質膜２の表面に接着層として接着体６が配置された構造を有し、接着体６は、感光性樹脂組成物を露光して得た接着体である。接着層付き多孔質膜５では、２以上の接着体６が多孔質膜２の表面に配置されている。また、図２に示す接着体６は、それぞれ、一方向に伸びた形状を有し、その伸びる方向が互いに平行となるように（即ち、ストライプ状に）配置されている。
【００２３】
このような接着層付き多孔質膜５は、例えば、上述した第１の接着層付き多孔質膜１に、接着体６の形状に対応する開口部が形成されたフォトマスクなどの遮蔽体を用いながら露光処理を行い、さらに現像処理を施すことで形成できる。
【００２４】
上述したように、このように形成された接着体６は、非常に微細な形状、例えば、その幅が１ｍｍ未満、場合によっては５００μｍ以下、２５０μｍ以下、あるいは、１５０μｍ以下とすることができ、このような微細な接着体が接着層として表面に配置された多孔質膜は接着対象物への接着時のハンドリング性にも優れる他、接着体が配置されていない部分において多孔質膜２の通気性を確保できるため、多孔質膜２のサイズが小さい場合にも、接着の精度に優れ、かつ、多孔質膜２の通気性を保持したまま接着対象物に接着できる、接着層付き多孔質膜とすることができる。
【００２５】
図２に示す接着層付き多孔質膜５では、２以上の接着体６が多孔質膜２の表面にストライプ状に配置されているが、接着体６の形状、その配置数、および、その配置パターンなどは特に限定されない。例えば、多孔質膜２における接着体６が配置された面に垂直な方向から見て、図３に示すように１つの円周状の接着体６が多孔質膜２の表面に配置されていてもよいし、図４に示すように２以上の矩形の接着体６が１つの方形の各辺を構成するように多孔質膜２の表面に配置されていてもよい。また例えば、図５に示すように、矩形の接着体６と円周状の接着体６とが組み合わされて多孔質膜２の表面に配置されていてもよい。なお、図３〜５に示す円周状および矩形の接着体６は、それぞれ帯状体であるといえ、接着層付き多孔質膜５では、その幅（図３、４に示すα）を、１ｍｍ未満、場合によっては５００μｍ以下、２５０μｍ以下、あるいは、１５０μｍ以下とすることができる。
【００２６】
また、図６に示すように、多孔質膜２の双方の主面に接着体６が配置された接着層付き多孔質膜５であってもよく、この場合、一方の主面に配置された接着体６の形状、配置数あるいは配置パターンと、他方の主面に配置された接着体６の形状、配置数あるいは配置パターンとは、互いに同一であっても、異なっていてもよい。
【００２７】
接着層付き多孔質膜５を接着する（即ち、多孔質膜２を接着する）接着対象物の材質や接着面の形状などに応じて、接着体６の形状および／または配置パターンを選択することにより、接着対象物への接着の精度をより向上できる。
【００２８】
なお、接着層付き多孔質膜５では、多孔質膜の表面に粘着テープを配置したり、接着剤を付着させたりする従来の方法に比べて、接着体６のより複雑な配置パターンの実現が可能である。
【００２９】
感光性樹脂組成物の種類は特に限定されず、例えば、エポキシ樹脂組成物であればよい。このようなエポキシ樹脂組成物として、エポキシ樹脂と、光の照射によりエポキシ樹脂の硬化を促進させる作用を有する物質、例えば、光酸発生剤とを含む樹脂組成物が例示できる。
【００３０】
より具体的には、感光性樹脂組成物が、エポキシ当量１００〜３００ｇ／当量の多官能エポキシ樹脂（樹脂Ａ）と、エポキシ当量４５０〜１００００ｇ／当量の多官能エポキシ樹脂（樹脂Ｂ）と、光酸発生剤とを含む樹脂組成物（樹脂組成物Ａ）であることが好ましい。このような樹脂組成物によれば、露光処理および現像処理により、任意の形状（配置パターン）を有する接着体６を安定して形成でき、さらに、形成後の接着体６を加熱することにより、高く安定した接着性を発現できる。この効果は、相対的にエポキシ当量が小さい樹脂Ａが有する、露光処理後にも保持される加熱時の高い濡れ性、および、高い流動性と、相対的にエポキシ当量が高い樹脂Ｂが有する露光処理時の形状安定性により実現される。
【００３１】
樹脂Ａの種類は、エポキシ当量が１００〜３００ｇ／当量の範囲にある多官能エポキシ樹脂である限り特に限定されないが、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂が好ましく、なかでも、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビフェニル型、ノボラック型、あるいは、フルオレン型のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂を好適に用いることができる。
【００３２】
樹脂Ｂの種類は、エポキシ当量が４５０〜１００００ｇ／当量の範囲にある多官能エポキシ樹脂である限り特に限定されず、例えば、ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂、あるいは、ビスフェノールＦ型フェノキシ樹脂を好適に用いることができる。なお、「フェノキシ樹脂」とは、ビスフェノールＡあるいはビスフェノールＦとエピクロルヒドリンとを反応させ、分子量を増大させたエポキシ樹脂をいう。
【００３３】
樹脂組成物Ａが含む樹脂Ａおよび樹脂Ｂの量は特に限定されないが、樹脂組成物Ａにおけるエポキシ樹脂全体の重量を１００重量部として、通常、樹脂Ａが５〜９０重量部（好ましくは１０〜６０重量部）、樹脂Ｂが１０〜９５重量部（好ましくは４０〜９０重量部）程度の範囲であればよい。樹脂Ａ、Ｂのエポキシ当量値にもよるが、樹脂組成物Ａにおける樹脂Ａの量が過大になる、あるいは、樹脂Ｂの量が過大になると、露光処理および現像処理により形成する接着体６の形状の微細化が難しくなったり、接着体６としての接着性が低下したりすることがある。
【００３４】
樹脂組成物Ａを含め、感光性樹脂組成物が含む光酸発生剤は、光の照射により酸が発生し、当該酸によって、エポキシ樹脂の硬化が促進されるものであれば特に限定されない。例えば、種々のオニウム塩、特に、ＢＦ4、ＰＦ6、ＡｓＦ6、ＳｂＦ6などを対アニオンとするトリアリルスルホニウム塩、ジアリルヨウドニウム塩などを用いてもよい。
【００３５】
光酸発生剤は、感光性樹脂組成物中に、通常、エポキシ樹脂１００重量部に対して１〜１５重量部（好ましくは１〜１０重量部）程度含まれていればよい。
【００３６】
樹脂組成物Ａを含め、感光性樹脂組成物は、必要に応じて、難燃剤、離型剤、レベリング剤など、従来より感光性樹脂組成物に加えられることがある各種の添加剤を含んでいてもよい。
【００３７】
感光性樹脂組成物がエポキシ樹脂組成物である場合、露光処理後の当該樹脂組成物における（即ち、感光性樹脂組成物としてエポキシ樹脂組成物を露光して得た接着体６における）未反応エポキシ率は１５〜６０％の範囲が好ましく、２０〜５０％の範囲がより好ましい。エポキシ樹脂組成物としての具体的な組成にもよるが、未反応エポキシ率が１５％未満の場合、接着体６としての接着性が低下することがある。また、未反応エポキシ率が６０％を超える場合、接着体６としての形状保持性が低下することがある。
【００３８】
上記未反応エポキシ率は、例えば、フィルム状とした測定試料に対し、ＡＴＲ法（全反射測定法）によるＦＴ−ＩＲ（フーリエ変換赤外分光）分析を行って求めることができる。具体的には、波数１６００ｃｍ-1近傍のベンゼン環由来のピークを基準ピークとして、露光前と、露光後（露光処理と現像処理との間に露光後ベーク（ＰＥＢ）などの加熱処理を行う場合には当該加熱の後）のそれぞれの時点における波数９１０ｃｍ-1近傍のエポキシ基由来のピークを測定し、露光前の当該ピークの高さｈ１に対する、露光後の当該ピークの高さｈ２の比（ｈ２／ｈ１）×１００（％）を求めればよい。この比を未反応エポキシ率とすることができる。なお、エポキシ樹脂組成物がベンゼン環を含有する物質を含まない場合、上記基準ピークの測定はベンゼン環を含む基準物質に対して行えばよい。
【００３９】
多孔質膜２の表面への接着層３の配置方法は特に限定されないが、例えば、上記感光性樹脂組成物を適切な溶媒（一例として、ジオキサン、シクロヘキサンなどの有機溶媒）に溶解させ、スピンコート法などの一般的な塗布方法により樹脂フィルムなどの転写用基板に塗布した後、乾燥などにより溶媒を除去して感光性樹脂層を形成し、形成した感光性樹脂層を転写用基板から多孔質膜２の表面へ転写して接着層３とすればよい。
【００４０】
転写の方法は特に限定されず、例えば、感光性樹脂層が形成された転写用基板と、多孔質膜２とを、感光性樹脂層と多孔質膜２とが接するように重ね、両者が密着する方向に力を加えればよい。このとき、必要に応じて、熱を加えてもよい。
【００４１】
転写用基板は、その材質などによっては、多孔質膜２の表面への感光性樹脂層の転写後、そのまま図１に示すセパレータ４とすることもできる。
【００４２】
接着層３の厚さは特に限定されないが、露光処理および現像処理をより確実に行うためには、通常、１０〜１００μｍ程度であり、好ましくは１５〜５０μｍ程度である。
【００４３】
図１に示す接着層付き多孔質膜１では、多孔質膜２の一方の主面全体に接着層３が配置されているが、接着層３は必ずしもこのように配置されていなくてもよく、多孔質膜２の表面に配置される接着層３の形状および当該表面全体の面積に対する接着層３が配置される面積の割合は特に限定されない。例えば、多孔質膜２の周縁部に接着層３が配置されていない部分があってもよい。
【００４４】
図１に示す接着層付き多孔質膜１はセパレータ４を備えるが、セパレータ４は必要に応じて備えていればよい。接着層付き多孔質膜１がセパレータ４を備える場合、そのハンドリング性を向上できる他、市場における流通性を向上できる。
【００４５】
なお、接着層付き多孔質膜１がセパレータ４を備える場合、セパレータ４が、露光処理時に接着層３に照射する光に対して高い透過性を有することが好ましい。この場合、セパレータ４を配置したまま露光処理を行うことができる。
【００４６】
セパレータ４は、典型的には樹脂からなる。
【００４７】
多孔質膜２の構成は樹脂多孔質膜である限り特に限定されないが、防水通気フィルタなどの各種のフィルタに用いるためには、フッ素樹脂多孔体およびポリオレフィン多孔体から選ばれる少なくとも１種を含む多孔質膜であることが好ましい。
【００４８】
フッ素樹脂多孔体としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）などからなる多孔体が挙げられる。
【００４９】
ポリオレフィン多孔体としては、例えば、エチレン、プロピレン、４−メチルペンテン−１，１−ブテンなどの各種オレフィンモノマーの重合体あるいは共重合体などからなる多孔体が挙げられる。
【００５０】
なかでも、多孔質膜２が、通気面積が小さい場合においても良好な気体透過性を示しながら液体の透過を抑制できる、ＰＴＦＥ多孔体を含むことが好ましい。
【００５１】
また、ＰＴＦＥは耐熱性に優れるため、ＰＴＦＥ多孔体を含む多孔質膜２とすることによって、当該多孔質膜２を電子デバイスの回路基板に接着させた後に、当該回路基板にハンダリフロー処理を施すことなども可能となる。
【００５２】
ＰＴＦＥ多孔体を含むなど、液体の透過を抑制しながら気体を良好に透過する多孔質膜２とした場合、このような多孔質膜２を含む第１の接着層付き多孔質膜１および第２の接着層付き多孔質膜５は、携帯電話などの電子デバイスに用いる防水通気フィルタとしての使用に好適である。
【００５３】
多孔質膜２は、必要に応じて、不織布、織物などからなる補強層を含んでいてもよく、また、その表面に撥水処理、撥油処理、あるいは、抗菌処理などの各種の表面処理が施されていてもよい。
【００５４】
第２の接着層付き多孔質膜５は、例えば、多孔質膜２の表面に感光性樹脂組成物を配置して接着層３を形成し、接着層３の一部を露光した（露光処理）後、接着層３における光が照射されていない部分を除去して（現像処理）、当該表面に残された、光が照射された部分を接着体６とすることにより形成できる。
【００５５】
多孔質膜２の表面に感光性樹脂組成物を配置する方法は特に限定されず、例えば、上述した方法を用いればよい。
【００５６】
露光処理の方法は特に限定されず、接着層３に感光性樹脂組成物が硬化する光を照射すればよい。照射する光は、感光性樹脂組成物の種類により異なるが、例えば、紫外線、電子線、マイクロ波などである。また、照射する光の波長、エネルギー、および、光量は、感光性樹脂組成物の種類に応じて適宜選択すればよい。
【００５７】
光の照射時に、必要に応じて、フォトマスクなどの遮蔽体を用いることにより、微細な形状（配置パターン）を有する接着体６を多孔質膜２の表面に形成できる。
【００５８】
現像処理の方法は特に限定されず、例えば、露光処理により形成された、接着層３における上記光が照射されていない部分を選択的に溶解する溶媒（現像剤：例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、メチルエチルケトンなど）を用いて、多孔質膜２の表面を洗浄すればよい。
【００５９】
露光処理と現像処理との間に必要に応じて、いわゆる露光後ベーク（ＰＥＢ）などの加熱処理を施してもよく、その他、露光処理および現像処理における具体的な手法は、フォトリソグラフィー法として一般的に知られている手法を応用できる。
【００６０】
第２の接着層付き多孔質膜５は、その他の方法、例えば、樹脂フィルムなどの転写用基板上に感光性樹脂組成物を配置し、配置した樹脂組成物の一部を露光した後、当該樹脂組成物における光が照射されていない部分を除去し、転写用基板上に残された、当該樹脂組成物における光が照射された部分を、転写用基板から多孔質膜の表面に転写することによっても形成できる。このとき上記光が照射された部分は、多孔質膜の表面に転写されて接着体６となる。
【００６１】
転写の方法は特に限定されず、例えば、転写用基板と多孔質膜２とを、転写用基板上に残された、上記樹脂組成物における光が照射された部分と、多孔質膜２とが接するように重ね、両者が密着する方向に力を加えればよい。このとき、必要に応じて、熱を加えてもよい。
【００６２】
第２の接着層付き多孔質膜５と、接着対象物、例えば、電子デバイスの筐体、回路基板などの各種基材、とを接着するためには（即ち、多孔質膜２と接着対象物とを接着するためには）、接着体６と対象物とが互いに接するように、第２の接着層付き多孔質膜５（多孔質膜２）を対象物に接触させ、両者を接触させた状態でその接触部分を加熱すればよい。このとき、必要に応じて、接着対象物と第２の接着層付き多孔質膜５（多孔質膜２）とが互いに密着する方向に力を加えながら、両者の接触部分を加熱してもよい。
【００６３】
加熱の温度は特に限定されず、例えば、感光性樹脂組成物が上述した樹脂組成物Ａである場合、上記接触部分を、２０〜２００℃程度、好ましくは１００〜１６０℃程度とすればよい。
【００６４】
加熱の方法は特に限定されず、例えば、多孔質膜２側から熱を加えてもよいし、接着対象物および接着層付き多孔質膜５を含む全体を所定の温度に保持した加熱炉に収容して加熱してもよい。
【００６５】
本発明のフィルタ部材は、上述した本発明の第１の接着層付き多孔質膜、あるいは、第２の接着層付き多孔質膜を備えていればよく、その構成は特に限定されない。
【００６６】
本発明のフィルタ部材は、当該部材が備える接着層を、各種の接着対象物、例えば、電子デバイスの筐体、回路基板、あるいは、フィルタの支持枠などに接着させて用いることができる。
【００６７】
なお、本発明の第１の接着層付き多孔質膜を備えるフィルタ部材は、露光処理および現像処理を施すことにより、その接着層３を、所定の形状、配置パターンを有する接着体６に変化させて使用すればよい。
【００６８】
本発明のフィルタ部材は、クリーンルーム用フィルタ、集塵機用フィルタ、ならびに、携帯電話などの電子デバイス用防水通気フィルタおよび音圧調整フィルタなどの各種のフィルタとして用いることができる。
【実施例】
【００６９】
以下、実施例により、本発明をより詳細に説明する。本発明は、以下に示す実施例に限定されない。
【００７０】
（実施例）
実施例では、多孔質膜２として、ＰＴＦＥ多孔体（日東電工社製、ＮＴＦ１１３３：厚さ８５μｍ、気孔率８２％、通気度１秒／１００ｃｃ）を用いた。なお、上記通気度は、ＪＩＳ Ｐ８１１７（透気度試験方法−ガーレー試験機法）に基づく測定によって得た値である。多孔質膜２の表面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察した像（多孔質膜２の表面のＳＥＭ像）を図７に示す。
【００７１】
（感光性樹脂組成物の作製）
樹脂Ａとしてエポキシ当量１９０ｇ／当量のビフェニル型エポキシ樹脂４０重量部、樹脂Ｂとしてエポキシ当量４５００ｇ／当量のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂６０重量部、および、光酸発生剤として４，４−ビス［ジ（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルスルフィニオ］フェニルスルフィドビス（ヘキサフルオロアンチモネート）９重量部をジオキサンに溶解させ、固形分濃度が５０重量％のワニスを形成した。
【００７２】
（第１の接着層付き多孔質膜の作製）
次に、上記のように形成したワニスを、転写用基板であるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に塗布した後、全体を８０℃に保持した加熱炉に収容して乾燥させ、表面に厚さ２５μｍの感光性樹脂層が形成されたＰＥＴフィルムを形成した。
【００７３】
次に、このように形成した感光性樹脂層付きＰＥＴフィルムと、上記多孔質膜２とを、９０℃に加熱した一対のロールの間を互いに接触させながら通すことで、ＰＥＴフィルムから多孔質膜２の表面に感光性樹脂層を転写して、表面に感光性樹脂層（接着層３）が形成された多孔質膜２、即ち、第１の接着層付き多孔質膜１を形成した。
【００７４】
（第２の接着層付き多孔質膜の作製）
このように形成した第１の接着層付き多孔質膜１に対して、長方形の周縁部を象った開口部（幅１５０μｍ）を有するフォトマスクを用いて、紫外線による露光処理を行った。照射光の光源には高圧水銀灯を用い、照射する光量は８００ｍＪ／ｃｍ2とした。
【００７５】
次に、全体を９０℃で１０分間加熱した後、多孔質膜をＮ−メチル−２−ピロリドンからなる現像液中に６分間浸漬させ、さらに、メチルエチルケトンからなる現像液に浸漬させて現像処理を行い、フォトマスクの開口部に対応する形状を有する接着体６が表面に形成された多孔質膜２、即ち、第２の接着層付き多孔質膜５を形成した。
【００７６】
このように形成した第２の接着層付き多孔質膜の表面のＳＥＭ像を図８（ａ）に示す。図８（ａ）に示すように、多孔質膜２の表面に、フォトマスクの開口部に対応する長方形の周縁部を象った幅１５０μｍの接着体６が複数形成されていることが確認できた。
【００７７】
図８（ｂ）に、図８（ａ）における円Ａを拡大したＳＥＭ像を示す。円Ａは、現像処理により感光性樹脂層が除去され、多孔質膜２が露出している部分である。図８（ｂ）に示すように、現像処理により感光性樹脂層が除去された部分では、多孔質膜２の空孔の目詰まりなども特に確認されず、図７に示す、感光性樹脂層を形成する前の表面とほぼ同等の表面を有することが確認できた。
【００７８】
（接着対象物への接着）
次に、このように形成した第２の接着層付き多孔質膜５を、直径３ｍｍφの貫通孔が形成されたガラス板からなる接着対象物に、接着体６とガラス板とが互いに接するように接触させ、両者が互いに密着する方向に５ＭＰａの圧力を印加した状態で１００℃に保持した加熱炉に収容して、全体を１０秒間加熱した。なお、両者を接触させる際には、ガラス板に設けられた孔と多孔質膜２上の接着体６とが重ならないようにした。
【００７９】
冷却後、両者の接着状況を目視で確認したところ、接着体６の変形も見られず、多孔質膜２は接着体６の全面でガラス板の表面に接着していた。また、ガラス板に設けられた孔から空気を吹き込んだところ、多孔質膜２を通して空気を排出することができ、多孔質膜２の通気性が確保されていることが確認できた。
【００８０】
さらに、耐ハンダリフロー試験として、上記のように多孔質膜２を接着させたガラス板を２６０℃に保持した加熱炉内に１０秒間収容したが、多孔質膜２のガラス板からの剥がれ、ずれなどは確認されなかった。
【００８１】
（従来例）
接着剤として、両面接着テープ（厚さ５０μｍのポリエステルフィルムの両面に厚さ２０μｍの感熱性アクリル樹脂接着剤が塗布されている）を、幅７００μｍの矩形状に打ち抜き加工することを試みた。しかし、打ち抜き金型への接着剤の接着が発生して、両面接着テープを上記形状に打ち抜くことはできなかった。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明によれば、多孔質膜のサイズが小さい場合にも、接着の精度に優れ、かつ、多孔質膜の通気性を保持したまま接着可能な接着層付き多孔質膜と、この多孔質膜を備えるフィルタ部材とを提供できる。
【００８３】
本発明のフィルタ部材は、クリーンルーム用フィルタ、集塵機用フィルタ、ならびに、携帯電話などの電子デバイス用防水通気フィルタおよび音圧調整フィルタなどの各種のフィルタとして用いることができる。
【符号の説明】
【００８４】
１ 第１の接着層付き多孔質膜
２ 多孔質膜
３ 接着層
４ セパレータ
５ 第２の接着層付き多孔質膜
６ 接着体
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面に接着層が配置された接着層付き樹脂多孔質膜、接着層付き樹脂多孔質膜を備えるフィルタ部材、および樹脂多孔質膜の接着方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、フィルタなどの用途に樹脂多孔質膜（以下、単に「多孔質膜」ともいう）が広く用いられている、なかでもポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）からなる多孔質膜（ＰＴＦＥ多孔質膜）は、ＰＴＦＥ由来の特性として耐熱性、化学的安定性、電気絶縁性および撥水・撥油性に優れており、また、フィルタの濾材として用いた場合に発塵がほとんど生じず、低い圧力損失と高い捕集効率との両立が可能であるため、クリーンルーム用フィルタ、集塵機用フィルタ、ならびに、携帯電話などの電子デバイス用防水通気フィルタあるいは音圧調整フィルタなどに幅広く用いられている。なかでも、携帯電話などのトランスデューサー（送話器および受話器）への液体の接触を防ぎながら、音声を伝達できる防水通気フィルタとしての使用がますます拡大している。
【０００３】
ＰＴＦＥ多孔質膜をこれらの各用途、特に、電子デバイス用途に用いる場合、デバイスを構成する基材、例えば、筐体、に多孔質膜を直接接着することがよく行われる。多孔質膜を基材に接着する際には、当該多孔質膜の通気性を保持することが重要である。
【０００４】
従来、基材と多孔質膜との接着方法としては、多孔質膜あるいは基材の表面に、所定の形状に加工した粘着材を配置する方法、あるいは、基材が熱可塑性樹脂からなる場合に限られるが、両者を熱溶着する方法が一般的である。例えば、特許文献１には、マイクロフォン、ブザーなど、電子デバイスの防水通気フィルタとするためのＰＴＦＥ多孔質膜の接着方法として、カッティングした粘着テープを多孔質膜に貼り合わせる方法、および、熱可塑性、熱硬化性または反応性硬化性の接着剤を、スクリーン印刷、グラビア印刷、スプレーコーティング、粉末コーティングなどの手法により多孔質膜に直接被着させる方法が開示されている（特許文献１：段落番号［００３０］などに記載）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２００３−５０３９９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
近年、電子デバイスの小型化、高集積化の進行に伴い、基材に接着する多孔質膜の小型化が強く要求されるようになってきている。また、電子デバイスのさらなる小型化、高集積化を目的として、回路基板上にトランスデューサーなどの電子部品を直接配置するとともに、当該電子部品を被覆するように多孔質膜を配置する、即ち、多孔質膜を直接回路基板に接着させることも求められるようになってきている。
【０００７】
しかし、上記従来の接着方法では、多孔質膜に配置する粘着材のサイズの低減、および、多孔質膜に被着させる接着剤の量の低減に限界があるために、多孔質膜の通気性を保持したまま基材に接着することが難しくなってきている。また、上記従来の接着方法では、多孔質膜のサイズが小さくなった場合に、粘着材が配置された（接着剤が被着した）多孔質膜のハンドリングが難しく、基材への接着の精度が低下する。回路基板は通常熱硬化性樹脂からなるため、熱溶着の方法を採用することもできない。
【０００８】
そこで本発明は、多孔質膜のサイズが小さい場合にも、接着の精度に優れ、かつ、多孔質膜の通気性を保持したまま接着対象物への接着が可能な接着層付き樹脂多孔質膜と、この多孔質膜を備えるフィルタ部材の提供とを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の接着層付き多孔質膜（第１の接着層付き多孔質膜）では、樹脂多孔質膜の表面に接着層が配置されており、前記接着層が感光性樹脂組成物からなる。第１の接着層付き多孔質膜は、後述する露光処理および現像処理により、接着層として、任意の形状を有する接着体が表面に配置された接着層付き多孔質膜とすることができる。このとき、当該接着体は、感光性樹脂組成物を露光して得た接着体となるため、当該接着層付き多孔質膜は、以下に示す第２の接着層付き多孔質膜となる。
【００１０】
第１の接着層付き多孔質膜とは異なる本発明の接着層付き多孔質膜（第２の接着層付き多孔質膜）では、樹脂多孔質膜の表面に接着層が配置されており、前記接着層として感光性樹脂組成物を露光して得た２以上の接着体が配置されている。あるいは、第２の接着層付き多孔質膜では、樹脂多孔質膜の表面に接着層が配置され、前記接着層として、感光性樹脂組成物を露光して得た接着体が配置されており、前記感光性樹脂組成物がエポキシ樹脂組成物であり、前記樹脂組成物が、エポキシ当量１００〜３００ｇ／当量の多官能エポキシ樹脂と、エポキシ当量４５０〜１００００ｇ／当量の多官能エポキシ樹脂と、光酸発生剤とを含む。第２の接着層付き多孔質膜は、例えば、第１の接着層付き多孔質膜に、後述する露光処理および現像処理を施すことによって得ることができる。
【００１１】
本発明のフィルタ部材は、上記本発明の接着層付き多孔質膜を備える。
【００１２】
本発明の多孔質膜の接着方法は、感光性樹脂組成物を露光して得た接着体が表面に配置された樹脂多孔質膜を、前記接着体と接着対象物とが互いに接するように前記対象物に接触させ、前記接触させた状態で接触部分を加熱して、前記対象物と前記樹脂多孔質膜とを接着する方法である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、感光性樹脂組成物からなる接着層、あるいは、接着層として感光性樹脂組成物を露光して得た接着体を表面に配置した接着層付き多孔質膜とすることにより、多孔質膜のサイズが小さい場合にも、接着の精度に優れ、かつ、多孔質膜の通気性を保持したまま接着対象物に接着できる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の第１の接着層付き多孔質膜の一例を示す斜視図である。
【図２】本発明の第２の接着層付き多孔質膜の一例を示す斜視図である。
【図３】本発明の第２の接着層付き多孔質膜における接着体の形状および配置パターンの一例を示す平面図である。
【図４】本発明の第２の接着層付き多孔質膜における接着体の形状および配置パターンの一例を示す平面図である。
【図５】本発明の第２の接着層付き多孔質膜における接着体の形状および配置パターンの一例を示す平面図である。
【図６】本発明の第２の接着層付き多孔質膜の一例を示す斜視図である。
【図７】実施例で用いた多孔質膜２の表面のＳＥＭ像を示す図である。
【図８】（ａ）は、実施例で作製した第２の接着層付き多孔質膜の表面のＳＥＭ像を示す図であり、（ｂ）は、（ａ）における円Ａ部分を拡大したＳＥＭ像を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を図面を参照しながら説明する。
【００１６】
図１に、本発明の接着層付き多孔質膜の一例を示す。図１に示す接着層付き多孔質膜（第１の接着層付き多孔質膜）１は、多孔質膜２の表面に接着層３が配置された構造を有し、接着層３は、感光性樹脂組成物からなる。接着層３は、多孔質膜２の一方の主面全体に配置されており、接着層３における多孔質膜２側とは反対側の主面には、接着層３から容易に剥離可能であるセパレータ４が配置されている。
【００１７】
このような接着層付き多孔質膜１では、接着層３の一部に、接着層３に含まれる感光性樹脂組成物が硬化する光を照射して（即ち、接着層３の一部を当該光で露光して：露光処理）、樹脂組成物における光を照射した部分を硬化させた後、光が照射されていない部分、即ち、接着層３における未硬化の部分を除去することで（現像処理）、照射する光の形状に対応した形状を有する接着体を多孔質膜２の表面に形成できる。なお、上記の通り、本明細書における「露光する」とは、感光性樹脂組成物が硬化する光を当該樹脂組成物に対して照射することをいう。
【００１８】
接着層３に照射する光の形状は、光学系を制御する、および／または、フォトマスクなどの当該光を遮蔽する遮蔽体を用いることにより、任意の形状とすることができる。換言すれば、接着層付き多孔質膜１を露光および現像処理することにより、接着層として、任意の形状を有する接着体が表面に配置された第２の接着層付き多孔質膜を形成できる。
【００１９】
このように形成した接着体は、非常に微細な形状、具体的には、例えば、その幅が１ｍｍ未満、場合によっては５００μｍ以下、２５０μｍ以下、あるいは、１５０μｍ以下、とすることができる。より具体的には、例えば、幅が１ｍｍ以下、場合によっては５００μｍ以下、２５０μｍ以下、あるいは、１５０μｍ以下の帯状体である接着体とすることができる。これらの幅の下限は特に限定されないが、例えば、２０μｍ程度である。
【００２０】
これに対して、上記従来の接着方法では、打ち抜き金型あるいは切断刃への付着の問題が発生することから、粘着テープを微細なサイズ、例えばその幅が１ｍｍ未満となるように形状加工することは困難である。また、印刷などの手法により多孔質膜の表面に接着剤を付着させる方法を採用したとしても、接着剤の粘度の高さから、その幅が１ｍｍ未満となるように多孔質膜の表面に付着させることはできない。即ち、接着層付き多孔質膜１によれば、非常に微細な形状を有する接着体が表面に配置された接着層付き多孔質膜を得ることができる。このような接着層付き多孔質膜は接着対象物への接着時におけるハンドリング性にも優れる他、現像処理によって接着層３が除去された部分では多孔質膜２の通気性を確保できるため、多孔質膜２のサイズが小さい場合にも、接着の精度に優れ、かつ、多孔質膜２の通気性を保持したまま接着対象物に接着できる。
【００２１】
なお、本明細書における接着体の「幅」とは、当該接着体が配置されている多孔質膜２の面に垂直な方向から見たときの当該接着体の短辺（あるいは短径）方向の距離をいう。例えば、接着体が帯状体である場合、その短辺方向が「幅」、長辺方向が「長さ」となる。
【００２２】
図２に、本発明の多孔質膜の別の一例を示す。図２に示す接着層付き多孔質膜５（第２の接着層付き多孔質膜）は、多孔質膜２の表面に接着層として接着体６が配置された構造を有し、接着体６は、感光性樹脂組成物を露光して得た接着体である。接着層付き多孔質膜５では、２以上の接着体６が多孔質膜２の表面に配置されている。また、図２に示す接着体６は、それぞれ、一方向に伸びた形状を有し、その伸びる方向が互いに平行となるように（即ち、ストライプ状に）配置されている。
【００２３】
このような接着層付き多孔質膜５は、例えば、上述した第１の接着層付き多孔質膜１に、接着体６の形状に対応する開口部が形成されたフォトマスクなどの遮蔽体を用いながら露光処理を行い、さらに現像処理を施すことで形成できる。
【００２４】
上述したように、このように形成された接着体６は、非常に微細な形状、例えば、その幅が１ｍｍ未満、場合によっては５００μｍ以下、２５０μｍ以下、あるいは、１５０μｍ以下とすることができ、このような微細な接着体が接着層として表面に配置された多孔質膜は接着対象物への接着時のハンドリング性にも優れる他、接着体が配置されていない部分において多孔質膜２の通気性を確保できるため、多孔質膜２のサイズが小さい場合にも、接着の精度に優れ、かつ、多孔質膜２の通気性を保持したまま接着対象物に接着できる、接着層付き多孔質膜とすることができる。
【００２５】
図２に示す接着層付き多孔質膜５では、２以上の接着体６が多孔質膜２の表面にストライプ状に配置されているが、接着体６の形状、その配置数、および、その配置パターンなどは特に限定されない。例えば、多孔質膜２における接着体６が配置された面に垂直な方向から見て、図３に示すように１つの円周状の接着体６が多孔質膜２の表面に配置されていてもよいし、図４に示すように２以上の矩形の接着体６が１つの方形の各辺を構成するように多孔質膜２の表面に配置されていてもよい。また例えば、図５に示すように、矩形の接着体６と円周状の接着体６とが組み合わされて多孔質膜２の表面に配置されていてもよい。なお、図３〜５に示す円周状および矩形の接着体６は、それぞれ帯状体であるといえ、接着層付き多孔質膜５では、その幅（図３、４に示すα）を、１ｍｍ未満、場合によっては５００μｍ以下、２５０μｍ以下、あるいは、１５０μｍ以下とすることができる。
【００２６】
また、図６に示すように、多孔質膜２の双方の主面に接着体６が配置された接着層付き多孔質膜５であってもよく、この場合、一方の主面に配置された接着体６の形状、配置数あるいは配置パターンと、他方の主面に配置された接着体６の形状、配置数あるいは配置パターンとは、互いに同一であっても、異なっていてもよい。
【００２７】
接着層付き多孔質膜５を接着する（即ち、多孔質膜２を接着する）接着対象物の材質や接着面の形状などに応じて、接着体６の形状および／または配置パターンを選択することにより、接着対象物への接着の精度をより向上できる。
【００２８】
なお、接着層付き多孔質膜５では、多孔質膜の表面に粘着テープを配置したり、接着剤を付着させたりする従来の方法に比べて、接着体６のより複雑な配置パターンの実現が可能である。
【００２９】
感光性樹脂組成物の種類は特に限定されず、例えば、エポキシ樹脂組成物であればよい。このようなエポキシ樹脂組成物として、エポキシ樹脂と、光の照射によりエポキシ樹脂の硬化を促進させる作用を有する物質、例えば、光酸発生剤とを含む樹脂組成物が例示できる。
【００３０】
より具体的には、感光性樹脂組成物が、エポキシ当量１００〜３００ｇ／当量の多官能エポキシ樹脂（樹脂Ａ）と、エポキシ当量４５０〜１００００ｇ／当量の多官能エポキシ樹脂（樹脂Ｂ）と、光酸発生剤とを含む樹脂組成物（樹脂組成物Ａ）であることが好ましい。このような樹脂組成物によれば、露光処理および現像処理により、任意の形状（配置パターン）を有する接着体６を安定して形成でき、さらに、形成後の接着体６を加熱することにより、高く安定した接着性を発現できる。この効果は、相対的にエポキシ当量が小さい樹脂Ａが有する、露光処理後にも保持される加熱時の高い濡れ性、および、高い流動性と、相対的にエポキシ当量が高い樹脂Ｂが有する露光処理時の形状安定性により実現される。
【００３１】
樹脂Ａの種類は、エポキシ当量が１００〜３００ｇ／当量の範囲にある多官能エポキシ樹脂である限り特に限定されないが、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂が好ましく、なかでも、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビフェニル型、ノボラック型、あるいは、フルオレン型のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂を好適に用いることができる。
【００３２】
樹脂Ｂの種類は、エポキシ当量が４５０〜１００００ｇ／当量の範囲にある多官能エポキシ樹脂である限り特に限定されず、例えば、ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂、あるいは、ビスフェノールＦ型フェノキシ樹脂を好適に用いることができる。なお、「フェノキシ樹脂」とは、ビスフェノールＡあるいはビスフェノールＦとエピクロルヒドリンとを反応させ、分子量を増大させたエポキシ樹脂をいう。
【００３３】
樹脂組成物Ａが含む樹脂Ａおよび樹脂Ｂの量は特に限定されないが、樹脂組成物Ａにおけるエポキシ樹脂全体の重量を１００重量部として、通常、樹脂Ａが５〜９０重量部（好ましくは１０〜６０重量部）、樹脂Ｂが１０〜９５重量部（好ましくは４０〜９０重量部）程度の範囲であればよい。樹脂Ａ、Ｂのエポキシ当量値にもよるが、樹脂組成物Ａにおける樹脂Ａの量が過大になる、あるいは、樹脂Ｂの量が過大になると、露光処理および現像処理により形成する接着体６の形状の微細化が難しくなったり、接着体６としての接着性が低下したりすることがある。
【００３４】
樹脂組成物Ａを含め、感光性樹脂組成物が含む光酸発生剤は、光の照射により酸が発生し、当該酸によって、エポキシ樹脂の硬化が促進されるものであれば特に限定されない。例えば、種々のオニウム塩、特に、ＢＦ4、ＰＦ6、ＡｓＦ6、ＳｂＦ6などを対アニオンとするトリアリルスルホニウム塩、ジアリルヨウドニウム塩などを用いてもよい。
【００３５】
光酸発生剤は、感光性樹脂組成物中に、通常、エポキシ樹脂１００重量部に対して１〜１５重量部（好ましくは１〜１０重量部）程度含まれていればよい。
【００３６】
樹脂組成物Ａを含め、感光性樹脂組成物は、必要に応じて、難燃剤、離型剤、レベリング剤など、従来より感光性樹脂組成物に加えられることがある各種の添加剤を含んでいてもよい。
【００３７】
感光性樹脂組成物がエポキシ樹脂組成物である場合、露光処理後の当該樹脂組成物における（即ち、感光性樹脂組成物としてエポキシ樹脂組成物を露光して得た接着体６における）未反応エポキシ率は１５〜６０％の範囲が好ましく、２０〜５０％の範囲がより好ましい。エポキシ樹脂組成物としての具体的な組成にもよるが、未反応エポキシ率が１５％未満の場合、接着体６としての接着性が低下することがある。また、未反応エポキシ率が６０％を超える場合、接着体６としての形状保持性が低下することがある。
【００３８】
上記未反応エポキシ率は、例えば、フィルム状とした測定試料に対し、ＡＴＲ法（全反射測定法）によるＦＴ−ＩＲ（フーリエ変換赤外分光）分析を行って求めることができる。具体的には、波数１６００ｃｍ-1近傍のベンゼン環由来のピークを基準ピークとして、露光前と、露光後（露光処理と現像処理との間に露光後ベーク（ＰＥＢ）などの加熱処理を行う場合には当該加熱の後）のそれぞれの時点における波数９１０ｃｍ-1近傍のエポキシ基由来のピークを測定し、露光前の当該ピークの高さｈ１に対する、露光後の当該ピークの高さｈ２の比（ｈ２／ｈ１）×１００（％）を求めればよい。この比を未反応エポキシ率とすることができる。なお、エポキシ樹脂組成物がベンゼン環を含有する物質を含まない場合、上記基準ピークの測定はベンゼン環を含む基準物質に対して行えばよい。
【００３９】
多孔質膜２の表面への接着層３の配置方法は特に限定されないが、例えば、上記感光性樹脂組成物を適切な溶媒（一例として、ジオキサン、シクロヘキサンなどの有機溶媒）に溶解させ、スピンコート法などの一般的な塗布方法により樹脂フィルムなどの転写用基板に塗布した後、乾燥などにより溶媒を除去して感光性樹脂層を形成し、形成した感光性樹脂層を転写用基板から多孔質膜２の表面へ転写して接着層３とすればよい。
【００４０】
転写の方法は特に限定されず、例えば、感光性樹脂層が形成された転写用基板と、多孔質膜２とを、感光性樹脂層と多孔質膜２とが接するように重ね、両者が密着する方向に力を加えればよい。このとき、必要に応じて、熱を加えてもよい。
【００４１】
転写用基板は、その材質などによっては、多孔質膜２の表面への感光性樹脂層の転写後、そのまま図１に示すセパレータ４とすることもできる。
【００４２】
接着層３の厚さは特に限定されないが、露光処理および現像処理をより確実に行うためには、通常、１０〜１００μｍ程度であり、好ましくは１５〜５０μｍ程度である。
【００４３】
図１に示す接着層付き多孔質膜１では、多孔質膜２の一方の主面全体に接着層３が配置されているが、接着層３は必ずしもこのように配置されていなくてもよく、多孔質膜２の表面に配置される接着層３の形状および当該表面全体の面積に対する接着層３が配置される面積の割合は特に限定されない。例えば、多孔質膜２の周縁部に接着層３が配置されていない部分があってもよい。
【００４４】
図１に示す接着層付き多孔質膜１はセパレータ４を備えるが、セパレータ４は必要に応じて備えていればよい。接着層付き多孔質膜１がセパレータ４を備える場合、そのハンドリング性を向上できる他、市場における流通性を向上できる。
【００４５】
なお、接着層付き多孔質膜１がセパレータ４を備える場合、セパレータ４が、露光処理時に接着層３に照射する光に対して高い透過性を有することが好ましい。この場合、セパレータ４を配置したまま露光処理を行うことができる。
【００４６】
セパレータ４は、典型的には樹脂からなる。
【００４７】
多孔質膜２の構成は樹脂多孔質膜である限り特に限定されないが、防水通気フィルタなどの各種のフィルタに用いるためには、フッ素樹脂多孔体およびポリオレフィン多孔体から選ばれる少なくとも１種を含む多孔質膜であることが好ましい。
【００４８】
フッ素樹脂多孔体としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）などからなる多孔体が挙げられる。
【００４９】
ポリオレフィン多孔体としては、例えば、エチレン、プロピレン、４−メチルペンテン−１，１−ブテンなどの各種オレフィンモノマーの重合体あるいは共重合体などからなる多孔体が挙げられる。
【００５０】
なかでも、多孔質膜２が、通気面積が小さい場合においても良好な気体透過性を示しながら液体の透過を抑制できる、ＰＴＦＥ多孔体を含むことが好ましい。
【００５１】
また、ＰＴＦＥは耐熱性に優れるため、ＰＴＦＥ多孔体を含む多孔質膜２とすることによって、当該多孔質膜２を電子デバイスの回路基板に接着させた後に、当該回路基板にハンダリフロー処理を施すことなども可能となる。
【００５２】
ＰＴＦＥ多孔体を含むなど、液体の透過を抑制しながら気体を良好に透過する多孔質膜２とした場合、このような多孔質膜２を含む第１の接着層付き多孔質膜１および第２の接着層付き多孔質膜５は、携帯電話などの電子デバイスに用いる防水通気フィルタとしての使用に好適である。
【００５３】
多孔質膜２は、必要に応じて、不織布、織物などからなる補強層を含んでいてもよく、また、その表面に撥水処理、撥油処理、あるいは、抗菌処理などの各種の表面処理が施されていてもよい。
【００５４】
第２の接着層付き多孔質膜５は、例えば、多孔質膜２の表面に感光性樹脂組成物を配置して接着層３を形成し、接着層３の一部を露光した（露光処理）後、接着層３における光が照射されていない部分を除去して（現像処理）、当該表面に残された、光が照射された部分を接着体６とすることにより形成できる。
【００５５】
多孔質膜２の表面に感光性樹脂組成物を配置する方法は特に限定されず、例えば、上述した方法を用いればよい。
【００５６】
露光処理の方法は特に限定されず、接着層３に感光性樹脂組成物が硬化する光を照射すればよい。照射する光は、感光性樹脂組成物の種類により異なるが、例えば、紫外線、電子線、マイクロ波などである。また、照射する光の波長、エネルギー、および、光量は、感光性樹脂組成物の種類に応じて適宜選択すればよい。
【００５７】
光の照射時に、必要に応じて、フォトマスクなどの遮蔽体を用いることにより、微細な形状（配置パターン）を有する接着体６を多孔質膜２の表面に形成できる。
【００５８】
現像処理の方法は特に限定されず、例えば、露光処理により形成された、接着層３における上記光が照射されていない部分を選択的に溶解する溶媒（現像剤：例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、メチルエチルケトンなど）を用いて、多孔質膜２の表面を洗浄すればよい。
【００５９】
露光処理と現像処理との間に必要に応じて、いわゆる露光後ベーク（ＰＥＢ）などの加熱処理を施してもよく、その他、露光処理および現像処理における具体的な手法は、フォトリソグラフィー法として一般的に知られている手法を応用できる。
【００６０】
第２の接着層付き多孔質膜５は、その他の方法、例えば、樹脂フィルムなどの転写用基板上に感光性樹脂組成物を配置し、配置した樹脂組成物の一部を露光した後、当該樹脂組成物における光が照射されていない部分を除去し、転写用基板上に残された、当該樹脂組成物における光が照射された部分を、転写用基板から多孔質膜の表面に転写することによっても形成できる。このとき上記光が照射された部分は、多孔質膜の表面に転写されて接着体６となる。
【００６１】
転写の方法は特に限定されず、例えば、転写用基板と多孔質膜２とを、転写用基板上に残された、上記樹脂組成物における光が照射された部分と、多孔質膜２とが接するように重ね、両者が密着する方向に力を加えればよい。このとき、必要に応じて、熱を加えてもよい。
【００６２】
第２の接着層付き多孔質膜５と、接着対象物、例えば、電子デバイスの筐体、回路基板などの各種基材、とを接着するためには（即ち、多孔質膜２と接着対象物とを接着するためには）、接着体６と対象物とが互いに接するように、第２の接着層付き多孔質膜５（多孔質膜２）を対象物に接触させ、両者を接触させた状態でその接触部分を加熱すればよい。このとき、必要に応じて、接着対象物と第２の接着層付き多孔質膜５（多孔質膜２）とが互いに密着する方向に力を加えながら、両者の接触部分を加熱してもよい。
【００６３】
加熱の温度は特に限定されず、例えば、感光性樹脂組成物が上述した樹脂組成物Ａである場合、上記接触部分を、２０〜２００℃程度、好ましくは１００〜１６０℃程度とすればよい。
【００６４】
加熱の方法は特に限定されず、例えば、多孔質膜２側から熱を加えてもよいし、接着対象物および接着層付き多孔質膜５を含む全体を所定の温度に保持した加熱炉に収容して加熱してもよい。
【００６５】
本発明のフィルタ部材は、上述した本発明の第１の接着層付き多孔質膜、あるいは、第２の接着層付き多孔質膜を備えていればよく、その構成は特に限定されない。
【００６６】
本発明のフィルタ部材は、当該部材が備える接着層を、各種の接着対象物、例えば、電子デバイスの筐体、回路基板、あるいは、フィルタの支持枠などに接着させて用いることができる。
【００６７】
なお、本発明の第１の接着層付き多孔質膜を備えるフィルタ部材は、露光処理および現像処理を施すことにより、その接着層３を、所定の形状、配置パターンを有する接着体６に変化させて使用すればよい。
【００６８】
本発明のフィルタ部材は、クリーンルーム用フィルタ、集塵機用フィルタ、ならびに、携帯電話などの電子デバイス用防水通気フィルタおよび音圧調整フィルタなどの各種のフィルタとして用いることができる。
【実施例】
【００６９】
以下、実施例により、本発明をより詳細に説明する。本発明は、以下に示す実施例に限定されない。
【００７０】
（実施例）
実施例では、多孔質膜２として、ＰＴＦＥ多孔体（日東電工社製、ＮＴＦ１１３３：厚さ８５μｍ、気孔率８２％、通気度１秒／１００ｃｃ）を用いた。なお、上記通気度は、ＪＩＳ Ｐ８１１７（透気度試験方法−ガーレー試験機法）に基づく測定によって得た値である。多孔質膜２の表面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察した像（多孔質膜２の表面のＳＥＭ像）を図７に示す。
【００７１】
（感光性樹脂組成物の作製）
樹脂Ａとしてエポキシ当量１９０ｇ／当量のビフェニル型エポキシ樹脂４０重量部、樹脂Ｂとしてエポキシ当量４５００ｇ／当量のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂６０重量部、および、光酸発生剤として４，４−ビス［ジ（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルスルフィニオ］フェニルスルフィドビス（ヘキサフルオロアンチモネート）９重量部をジオキサンに溶解させ、固形分濃度が５０重量％のワニスを形成した。
【００７２】
（第１の接着層付き多孔質膜の作製）
次に、上記のように形成したワニスを、転写用基板であるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に塗布した後、全体を８０℃に保持した加熱炉に収容して乾燥させ、表面に厚さ２５μｍの感光性樹脂層が形成されたＰＥＴフィルムを形成した。
【００７３】
次に、このように形成した感光性樹脂層付きＰＥＴフィルムと、上記多孔質膜２とを、９０℃に加熱した一対のロールの間を互いに接触させながら通すことで、ＰＥＴフィルムから多孔質膜２の表面に感光性樹脂層を転写して、表面に感光性樹脂層（接着層３）が形成された多孔質膜２、即ち、第１の接着層付き多孔質膜１を形成した。
【００７４】
（第２の接着層付き多孔質膜の作製）
このように形成した第１の接着層付き多孔質膜１に対して、長方形の周縁部を象った開口部（幅１５０μｍ）を有するフォトマスクを用いて、紫外線による露光処理を行った。照射光の光源には高圧水銀灯を用い、照射する光量は８００ｍＪ／ｃｍ2とした。
【００７５】
次に、全体を９０℃で１０分間加熱した後、多孔質膜をＮ−メチル−２−ピロリドンからなる現像液中に６分間浸漬させ、さらに、メチルエチルケトンからなる現像液に浸漬させて現像処理を行い、フォトマスクの開口部に対応する形状を有する接着体６が表面に形成された多孔質膜２、即ち、第２の接着層付き多孔質膜５を形成した。
【００７６】
このように形成した第２の接着層付き多孔質膜の表面のＳＥＭ像を図８（ａ）に示す。図８（ａ）に示すように、多孔質膜２の表面に、フォトマスクの開口部に対応する長方形の周縁部を象った幅１５０μｍの接着体６が複数形成されていることが確認できた。
【００７７】
図８（ｂ）に、図８（ａ）における円Ａを拡大したＳＥＭ像を示す。円Ａは、現像処理により感光性樹脂層が除去され、多孔質膜２が露出している部分である。図８（ｂ）に示すように、現像処理により感光性樹脂層が除去された部分では、多孔質膜２の空孔の目詰まりなども特に確認されず、図７に示す、感光性樹脂層を形成する前の表面とほぼ同等の表面を有することが確認できた。
【００７８】
（接着対象物への接着）
次に、このように形成した第２の接着層付き多孔質膜５を、直径３ｍｍφの貫通孔が形成されたガラス板からなる接着対象物に、接着体６とガラス板とが互いに接するように接触させ、両者が互いに密着する方向に５ＭＰａの圧力を印加した状態で１００℃に保持した加熱炉に収容して、全体を１０秒間加熱した。なお、両者を接触させる際には、ガラス板に設けられた孔と多孔質膜２上の接着体６とが重ならないようにした。
【００７９】
冷却後、両者の接着状況を目視で確認したところ、接着体６の変形も見られず、多孔質膜２は接着体６の全面でガラス板の表面に接着していた。また、ガラス板に設けられた孔から空気を吹き込んだところ、多孔質膜２を通して空気を排出することができ、多孔質膜２の通気性が確保されていることが確認できた。
【００８０】
さらに、耐ハンダリフロー試験として、上記のように多孔質膜２を接着させたガラス板を２６０℃に保持した加熱炉内に１０秒間収容したが、多孔質膜２のガラス板からの剥がれ、ずれなどは確認されなかった。
【００８１】
（従来例）
接着剤として、両面接着テープ（厚さ５０μｍのポリエステルフィルムの両面に厚さ２０μｍの感熱性アクリル樹脂接着剤が塗布されている）を、幅７００μｍの矩形状に打ち抜き加工することを試みた。しかし、打ち抜き金型への接着剤の接着が発生して、両面接着テープを上記形状に打ち抜くことはできなかった。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明によれば、多孔質膜のサイズが小さい場合にも、接着の精度に優れ、かつ、多孔質膜の通気性を保持したまま接着可能な接着層付き多孔質膜と、この多孔質膜を備えるフィルタ部材とを提供できる。
【００８３】
本発明のフィルタ部材は、クリーンルーム用フィルタ、集塵機用フィルタ、ならびに、携帯電話などの電子デバイス用防水通気フィルタおよび音圧調整フィルタなどの各種のフィルタとして用いることができる。
【符号の説明】
【００８４】
１ 第１の接着層付き多孔質膜
２ 多孔質膜
３ 接着層
４ セパレータ
５ 第２の接着層付き多孔質膜
６ 接着体
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂多孔質膜の表面に接着層が配置され、
前記接着層が感光性樹脂組成物からなる接着層付き樹脂多孔質膜。
【請求項２】
樹脂多孔質膜の表面に接着層が配置され、
前記接着層として、感光性樹脂組成物を露光して得た２以上の接着体が配置されている接着層付き樹脂多孔質膜。
【請求項３】
樹脂多孔質膜の表面に接着層が配置され、
前記接着層として、感光性樹脂組成物を露光して得た接着体が配置されており、
前記感光性樹脂組成物がエポキシ樹脂組成物であり、
前記樹脂組成物が、エポキシ当量１００〜３００ｇ／当量の多官能エポキシ樹脂と、エポキシ当量４５０〜１００００ｇ／当量の多官能エポキシ樹脂と、光酸発生剤とを含む接着層付き樹脂多孔質膜。
【請求項４】
前記接着層として、２以上の前記接着体が配置されている請求項３に記載の接着層付き樹脂多孔質膜。
【請求項５】
前記接着層として、前記接着体がストライプ状に配置されている請求項２または４に記載の接着層付き樹脂多孔質膜。
【請求項６】
前記接着体が、幅が１ｍｍ未満の帯状体である請求項２または３に記載の接着層付き樹脂多孔質膜。
【請求項７】
前記感光性樹脂組成物がエポキシ樹脂組成物である請求項１または２に記載の接着層付き樹脂多孔質膜。
【請求項８】
前記樹脂組成物が、エポキシ当量１００〜３００ｇ／当量の多官能エポキシ樹脂と、エポキシ当量４５０〜１００００ｇ／当量の多官能エポキシ樹脂と、光酸発生剤とを含む請求項７に記載の接着層付き樹脂多孔質膜。
【請求項９】
前記樹脂多孔質膜が、フッ素樹脂多孔体およびポリオレフィン多孔体から選ばれる少なくとも１種を含む請求項１、２または３に記載の接着層付き樹脂多孔質膜。
【請求項１０】
前記樹脂多孔質膜が、ポリテトラフルオロエチレン多孔体を含む請求項１、２または３に記載の接着層付き樹脂多孔質膜。
【請求項１１】
請求項１、２または３に記載の接着層付き樹脂多孔質膜を備えるフィルタ部材。
【請求項１２】
樹脂多孔質膜の接着方法であって、
感光性樹脂組成物を露光して得た接着体が表面に配置された樹脂多孔質膜を、前記接着体と接着対象物とが互いに接するように前記対象物に接触させ、前記接触させた状態で接触部分を加熱して、前記対象物と前記多孔質膜とを接着する、樹脂多孔質膜の接着方法。
【請求項１】
樹脂多孔質膜の表面に接着層が配置され、
前記接着層が感光性樹脂組成物からなる接着層付き樹脂多孔質膜。
【請求項２】
樹脂多孔質膜の表面に接着層が配置され、
前記接着層として、感光性樹脂組成物を露光して得た２以上の接着体が配置されている接着層付き樹脂多孔質膜。
【請求項３】
樹脂多孔質膜の表面に接着層が配置され、
前記接着層として、感光性樹脂組成物を露光して得た接着体が配置されており、
前記感光性樹脂組成物がエポキシ樹脂組成物であり、
前記樹脂組成物が、エポキシ当量１００〜３００ｇ／当量の多官能エポキシ樹脂と、エポキシ当量４５０〜１００００ｇ／当量の多官能エポキシ樹脂と、光酸発生剤とを含む接着層付き樹脂多孔質膜。
【請求項４】
前記接着層として、２以上の前記接着体が配置されている請求項３に記載の接着層付き樹脂多孔質膜。
【請求項５】
前記接着層として、前記接着体がストライプ状に配置されている請求項２または４に記載の接着層付き樹脂多孔質膜。
【請求項６】
前記接着体が、幅が１ｍｍ未満の帯状体である請求項２または３に記載の接着層付き樹脂多孔質膜。
【請求項７】
前記感光性樹脂組成物がエポキシ樹脂組成物である請求項１または２に記載の接着層付き樹脂多孔質膜。
【請求項８】
前記樹脂組成物が、エポキシ当量１００〜３００ｇ／当量の多官能エポキシ樹脂と、エポキシ当量４５０〜１００００ｇ／当量の多官能エポキシ樹脂と、光酸発生剤とを含む請求項７に記載の接着層付き樹脂多孔質膜。
【請求項９】
前記樹脂多孔質膜が、フッ素樹脂多孔体およびポリオレフィン多孔体から選ばれる少なくとも１種を含む請求項１、２または３に記載の接着層付き樹脂多孔質膜。
【請求項１０】
前記樹脂多孔質膜が、ポリテトラフルオロエチレン多孔体を含む請求項１、２または３に記載の接着層付き樹脂多孔質膜。
【請求項１１】
請求項１、２または３に記載の接着層付き樹脂多孔質膜を備えるフィルタ部材。
【請求項１２】
樹脂多孔質膜の接着方法であって、
感光性樹脂組成物を露光して得た接着体が表面に配置された樹脂多孔質膜を、前記接着体と接着対象物とが互いに接するように前記対象物に接触させ、前記接触させた状態で接触部分を加熱して、前記対象物と前記多孔質膜とを接着する、樹脂多孔質膜の接着方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【公開番号】特開２０１２−８１７６３（Ｐ２０１２−８１７６３Ａ）
【公開日】平成２４年４月２６日（２０１２．４．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２６５４６８（Ｐ２０１１−２６５４６８）
【出願日】平成２３年１２月５日（２０１１．１２．５）
【分割の表示】特願２００６−２８４９８０（Ｐ２００６−２８４９８０）の分割
【原出願日】平成１８年１０月１９日（２００６．１０．１９）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年４月２６日（２０１２．４．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１２月５日（２０１１．１２．５）
【分割の表示】特願２００６−２８４９８０（Ｐ２００６−２８４９８０）の分割
【原出願日】平成１８年１０月１９日（２００６．１０．１９）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
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