曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板およびその製造方法
【課題】引張強さが１１５０ＭＰａ以上で、板厚が７〜５０ｍｍ程度の高張力鋼板に対して、優れた曲げ加工性と低温靱性を付与する。
【解決手段】質量％で、Ｃ：０．１０〜０．２５％、Ｓｉ：０．０５〜１．５％、Ｍｎ：０．５〜２．０％、Ｃｒ：０．３〜２．２％、Ｍｏ：０．２〜１．４％、Ｖ：０．０３〜０．１％、Ａｌ：０．００５〜０．１％、Ｎ：０．０００５〜０．００６％、Ｐ：０．０２％以下、Ｓ：０．００５％以下およびＢ：０．０００３％未満を含有し、かつ次式（１）の関係を満足し、残部はＦｅおよび不可避的不純物からなる鋼組成にすると共に、体積分率で９５％以上がマルテンサイト組織でかつ、該マルテンサイト組織における旧オーステナイト粒の平均粒径が円相当径で２０μｍ以下の鋼組織を有し、引張強さが１１５０ＭＰa以上とする。
０．８≦０．５［％Ｃｒ］＋１．２［％Ｍｏ］＋５［％Ｖ］≦２．１・・・（１）
【解決手段】質量％で、Ｃ：０．１０〜０．２５％、Ｓｉ：０．０５〜１．５％、Ｍｎ：０．５〜２．０％、Ｃｒ：０．３〜２．２％、Ｍｏ：０．２〜１．４％、Ｖ：０．０３〜０．１％、Ａｌ：０．００５〜０．１％、Ｎ：０．０００５〜０．００６％、Ｐ：０．０２％以下、Ｓ：０．００５％以下およびＢ：０．０００３％未満を含有し、かつ次式（１）の関係を満足し、残部はＦｅおよび不可避的不純物からなる鋼組成にすると共に、体積分率で９５％以上がマルテンサイト組織でかつ、該マルテンサイト組織における旧オーステナイト粒の平均粒径が円相当径で２０μｍ以下の鋼組織を有し、引張強さが１１５０ＭＰa以上とする。
０．８≦０．５［％Ｃｒ］＋１．２［％Ｍｏ］＋５［％Ｖ］≦２．１・・・（１）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主に建設産業機械等に供して好適な、引張強さが１１５０ＭＰａ以上で曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼材およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、建設機械や産業機械すなわち建設産業機械をはじめとして、タンクやペンストック、ラインパイプ等においては、構造物の大型化を背景とし、使用する鋼材の高強度化が進む一方、鋼材の加工条件例えば曲げ加工条件などは従来以上の厳しい条件が適用され、同時に、使用環境の過酷化に伴って優れた低温靱性をそなえることが求められている。
【０００３】
例えば、代表的な建設産業機械の一つであるオールテレーンクレーンの場合、ブーム部材では、曲げ半径が板厚の３倍程度の曲げ加工が施されるため、ＪＩＳ Ｚ ２２４８に定められる曲げ試験で、曲げ半径が板厚の３．０倍以上で割れが発生しないことが要求されている。
【０００４】
しかしながら、鋼材の高強度化は、一般に加工性や低温靱性の劣化を伴うため、高強度と共に優れた加工性および低温靱性を備えた鋼材が種々検討されている。
例えば、特許文献１には、自動車の車体や家電に使用される薄鋼板を対象として、鋼板成分およびミクロ組織を調整することにより、引張強さが８５０ＭＰａ以上で、穴広げ性と延性を両立させた板厚が１．２ｍｍ程度の冷延鋼板が提案されている。
【０００５】
また、特許文献２には、建築鋼構造物、圧力容器、その他の溶接鋼構造物に使用される厚鋼板を対象として、特定の成分下において焼入れ臨界直径Ｄｉを規定することにより、引張強さが４９０〜８００ＭＰａで、優れた冷間加工性を有する板厚が４０ｍｍの厚鋼板が記載されている。
【０００６】
さらに、特許文献３には、建設産業機械に使用される溶接用鋼を対象として、特定成分の下で直接焼入れ後焼戻すことからなる、引張強さが１１５０ＭＰａ以上の厚鋼板の製造技術が提案されている。
【０００７】
特許文献４には、自動車や建設機械などに用いられる構造用部品を対象として、特定成分の鋼板を、熱間加工ののち、冷却し焼戻す工程からなる高強度強靭鋼の製造方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００５−２９８９６４号公報
【特許文献２】特開平７−１５０２３６号公報
【特許文献３】特許第４１７４０４１号公報
【特許文献４】特許第２７６８０６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
前掲した特許文献１，２の開発により、強度と加工性に優れた鋼板が得られるようになったが、これら特許文献１，２の技術をもってしても、強度レベルがさらに上昇したり、板厚がさらに増大した場合には、加工性や低温靱性の劣化が避けられなかった。
また、特許文献３には、曲げ加工性に関して何ら言及されていないため、この点について発明者らが検討したところ、曲げ加工性と強度を両立することはできないことが判明した。
【００１０】
さらに、前掲した特許文献４に記載された方法は、厚鋼板を対象としておらず、曲げ加工性に関しても言及がない。その上、特許文献３、４に記載の技術では、所望の鋼板強度を得るために、Ｂの添加が必須であり、低温靱性が劣っているという問題があった。
【００１１】
上述したように、従来の技術では、建設産業機械等で要求される引張強さと板厚の鋼材に対して、十分な加工性と低温靱性を付与することができなかったため、優れた加工性と低温靱性を兼ね備える高張力鋼板の開発が要望されていた。
また、最近では、加工性の中でも、特に上述した建設産業機械への適用時に主要な成形手段である曲げ加工性が重要視されるようになってきている。すなわち、高強度を維持した上で、曲げ加工性に優れること、換言すると、割れずに鋼材を曲げることができる限界半径を従来よりも小さくすることが要求されている。
【００１２】
本発明は、上記の現状に鑑み開発されたもので、引張強さが１１５０ＭＰａ以上で、板厚が７〜５０ｍｍ程度の鋼板に対して、優れた曲げ加工性と低温靱性を付与した高張力鋼板を、その有利な製造方法と共に提案することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
さて、発明者らは、曲げ加工性に優れた鋼材を得るため、主に製造条件が曲げ加工性に及ぼす影響について鋭意研究を重ねた結果、以下に述べる知見を得た。
（ａ）高強度を得る目的に対しては有効な手段であるとされる制御圧延と直接焼入れの組合せによる製造方法は、集合組織の発達をもたらすため、曲げ加工性に対してはむしろ劣化させる原因となる。しかしながら、直接焼入れに代えて焼入れ焼戻しによる調質処理を採用することにより、曲げ加工性を大幅に向上させることができる。さらに良好な曲げ加工性を実現するためには、その集合組織をより適正な範囲に制御することが有効である。
（ｂ）一方で、焼入れ焼戻しによる製造では、直接焼入れに比べると高強度が得難くなるが、この点については、成分組成を厳格に制御することにより、高強度と曲げ加工性の両立が可能となる。
本発明は、上記の知見にさらに検討を加えて完成されたものである。
【００１４】
すなわち、本発明の要旨構成は次のとおりである。
１．質量％で、
Ｃ：０．１０〜０．２５％、
Ｓｉ：０．０５〜１．５％、
Ｍｎ：０．５〜２．０％、
Ｃｒ：０．３〜２．２％、
Ｍｏ：０．２〜１．４％、
Ｖ：０．０３〜０．１％、
Ａｌ：０．００５〜０．１％、
Ｎ：０．０００５〜０．００６％、
Ｐ：０．０２％以下、
Ｓ：０．００５％以下および
Ｂ：０．０００３％未満
を含有し、かつ下記（１）式の関係を満足し、残部はFeおよび不可避的不純物からなり、体積分率で９５％以上がマルテンサイト組織でかつ、該マルテンサイト組織における旧オーステナイト粒の平均粒径が円相当径で２０μｍ以下の鋼組織を有し、引張強さが１１５０ＭＰa以上であることを特徴とする曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板。
記
０．８≦０．５［％Ｃｒ］＋１．２［％Ｍｏ］＋５［％Ｖ］≦２．１・・・（１） 但し、［％Ｍ］は、Ｍ元素の鋼中含有量(質量％)
【００１５】
２．前記鋼板の鋼組織における板厚１／４位置の｛１１１｝面の集積度が０．８〜１．３であって、かつ板厚１／４位置の｛１００｝面の集積度が０．７〜１．２であることを特徴とする前記１に記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板。
【００１６】
３．前記鋼板が質量％で、さらにＴｉ：０．０５％以下含有することを特徴とする前記１または２に記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板。
【００１７】
４．前記鋼板が質量％で、さらに
Ｎｂ：０．０５％以下、
Ｃｕ：２％以下および
Ｎｉ：４％以下
のうちから選んだ一種または二種以上を含有することを特徴とする前記１〜３のいずれかに記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板。
【００１８】
５. 前記鋼板が質量％で、さらに
Ｃａ：０．０１％以下、
ＲＥＭ：０．０２％以下および
Ｍｇ：０．０１％以下
のうちから選んだ一種または二種以上を含有することを特徴とする前記１〜４のいずれかに記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板。
【００１９】
６．質量％で、
Ｃ：０．１０〜０．２５％、
Ｓｉ：０．０５〜１．５％、
Ｍｎ：０．５〜２．０％、
Ｃｒ：０．３〜２．２％、
Ｍｏ：０．２〜１．４％、
Ｖ：０．０３〜０．１％、
Ａｌ：０．００５〜０．１％、
Ｎ：０．０００５〜０．００６％、
Ｐ：０．０２％以下、
Ｓ：０．００５％以下および
Ｂ：０．０００３％未満
を含有し、かつ下記（１）式の関係を満足し、残部はFeおよび不可避的不純物からなる鋼片を、熱間圧廷により熱延板としたのち、Ａｃ３点以上の温度に再加熱後、２℃／ｓ以上の平均冷却速度で３００℃以下の温度まで冷却し、ついで、３５０〜６００℃の範囲で焼戻し処理を施すことを特徴とする曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板の製造方法。
記
０．８≦０．５［％Ｃｒ］＋１．２［％Ｍｏ］＋５［％Ｖ］≦２．１・・・（１）
但し、［％Ｍ］は、Ｍ元素の鋼中含有量(質量％)
【００２０】
７．前記焼戻し処理後の鋼組織について、板厚１／４位置の｛１１１｝面の集積度を０．８〜１．３とし、かつ板厚１／４位置の｛１００｝面の集積度を０．７〜１．２とすることを特徴とする前記６に記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板の製造方法。
【００２１】
８．前記鋼板が質量％で、さらにＴｉ：０．０５％以下含有することを特徴とする、前記６または７に記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板の製造方法。
【００２２】
９．前記鋼板が質量％で、さらに
Ｎｂ：０．０５％以下、
Ｃｕ：２％以下および
Ｎｉ：４％以下
のうちから選んだ一種または二種以上を含有することを特徴とする前記６〜８のいずれかに記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板の製造方法。
【００２３】
１０.前記鋼板が質量％で、さらに
Ｃａ：０．０１％以下、
ＲＥＭ：０．０２％以下および
Ｍｇ：０．０１％以下
のうちから選んだ一種または二種以上を含有することを特徴とする前記６〜９のいずれかに記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板の製造方法。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、引張強さが１１５０ＭＰａ以上で、しかも曲げ加工性、さらには低温靱性に優れる高張力鋼材を得ることができ、産業上極めて有用である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明を具体的に説明する。
まず、本発明において、鋼材の成分組成を前記の範囲に限定した理由について述べる。なお、鋼板成分に関する％表示は、特に断らない限り何れも質量％である。
Ｃ：０．１０〜０．２５％
Ｃは、焼入れによって鋼をマルテンサイト主体の組織とし、鋼板の強度を確保するために含有するが、０．１０％未満ではその効果が不十分であり、一方、０．２５％を超えると母材および溶接熱影響部（ＨＡＺ）の靱性が劣化するだけでなく、溶接性を著しく低下させるため、Ｃ量は０．１０〜０．２５％に限定する。好ましくは０．１２〜０．２５％の範囲である。
【００２６】
Ｓｉ：０．０５〜１．５％
Ｓｉは、製鋼段階の脱酸材および鋼板の強度向上元素として含有するが、０．０５％未満ではその効果が不十分である。一方、１．５％を超えると溶接性を著しく低下させるため、０．０５〜１．５％に限定する。好ましくは、０．１５〜１．０％の範囲である。
【００２７】
Ｍｎ：０．５〜２．０％
Ｍｎは、焼入性を高め、マルテンサイト主体の鋼組織を得て、高強度を得るためには必須の元素であり、０．５％以上の添加を必要とするが、２．０％を超える添加は、靱性および溶接性を著しく低下させるため、０．５〜２．０％に限定する。
【００２８】
Ｃｒ：０．３〜２．２％
Ｃｒは、強度および靱性の向上に有用な元素である。従って、鋼をマルテンサイト主体の組織とし、高強度化する場合には積極的に添加し、鋼板の引張強さが１１５０ＭＰａ以上の特性を得るためには、０．３％以上の添加が必要である。一方、Ｃｒ含有量が２．２％を超えると、溶接性が低下するので、含有量を２．２％以下に限定する。好ましくは、０．５５〜２．２％の範囲である。
【００２９】
Ｍｏ：０．２〜１．４％
Ｍｏは、焼入れ性および強度の向上に有効に寄与するだけでなく、炭化物を形成することによって拡散性水素をトラップし、耐遅れ破壊特性を向上させる効果があるので、引張強さ：１１５０ＭＰａ以上を得るために０．２％以上添加することが必要である。しかしながら、Ｍｏ含有量が１．４％を超えるとその効果は飽和し、むしろコストの面で不利となるので、Ｍｏ量の上限は１．４％とする。好ましくは０．３〜１．４％の範囲である。
【００３０】
Ｖ：０．０３〜０．１％
Ｖは、炭化物や窒化物、炭窒化物を形成することによって、拡散性水素をトラップし、耐遅れ破壊特性を向上させる作用がある。本発明のようにＢが０．０００３％未満の成分の場合には、Ｖの炭化物による焼戻し軟化抵抗を高めることで強度確保することが狙いであり、これらの効果を発揮させるためには、０．０３％以上の添加が必要である。一方、過剰の添加は鋼板の強度上昇への寄与が小さく、また、溶接性を低下させるため、その含有量を０．１％以下に限定する。好ましくは０．０３〜０．０８％の範囲とする。
【００３１】
Ａｌ：０．００５〜０．１％
Ａｌは、脱酸剤として、また結晶粒径の微細化元素として有効に寄与するが、０．００５％未満の場合にはその添加効果が十分でなく、一方、０．１％を超えて含有すると、鋼板の表面疵が発生し易くなるため、０．００５〜０．１％に限定する。
【００３２】
Ｎ：０．０００５〜０．００６％
Ｎは、Ｎｂなどと窒化物を形成することによって組織を微細化し、母材ならびに溶接熱影響部の靱性を向上させる効果を有する。また、析出物および／または介在物の生成量に影響を及ぼし、材料の加工性に影響を及ぼす。しかしながら、０．０００５％未満の含有では組織の微細化効果が十分にもたらされず、一方、０．００６％を超える含有は析出物および／または介在物を増加させ加工性を損なうため、Ｎは０．０００５〜０．００６％に限定する。
【００３３】
Ｐ：０．０２％以下
不純物元素であるＰは、焼戻し処理時に旧オーステナイト粒界等の結晶粒界に偏析しやすく、０．０２％を超えると隣接する結晶粒の相互の接合強度を低下させ、低温靱性や耐遅れ破壊特性を劣化させるため、Ｐは０．０２％以下に限定する。
【００３４】
Ｓ：０．００５％以下
不純物元素であるＳは、非金属介在物であるＭｎＳを生成しやすく、０．００５％を超えると、介在物の量が多くなるため、引張試験などの延性破壊の強度が低下し、加工性を劣化させる。そのため、Ｓは０．００５％以下に限定する。
【００３５】
Ｂ：０．０００３％未満
Ｂは、焼入性を高め、強度を向上させる作用を有している。しかしながら、引張強さ１１５０ＭＰａ以上の鋼において、Ｂは靱性が低下する原因となるため、不可避に混入する場合もＢ添加量を０．０００３％未満とする。なお、本発明では、焼戻し温度を低く設定することにより、Ｂ添加量が０．０００３％未満であっても所望の引張強さを得ることができる。
【００３６】
０．８≦０．５［％Ｃｒ］＋１．２［％Ｍｏ］＋５［％Ｖ］≦２．１
但し、［％Ｍ］は、Ｍ元素の鋼中含有量(質量％)を表す（以下、同じ）。
以下に示す製造条件において、引張強さが１１５０ＭＰａ以上の高強度鋼板を得るためには、０．５［％Ｃｒ］＋１．２［％Ｍｏ］＋５［％Ｖ］の値を０．８以上とする必要がある。一方、２．１を超えると溶接性および溶接部靱性が低下することから、その範囲を０．８〜２．１、好ましくは０．９５〜１．９５とする。
【００３７】
本発明における基本成分は、上記したとおりであり、残部はＦｅおよび不可避的不純物である。かかる不可避的不純物としては、原料、製造設備等から不可避的に混入する不純物が挙げられる。
【００３８】
以上、本発明の基本成分について説明したが、本発明の効果を発現させるには、成分を所定の範囲に調整するだけでは不十分で、鋼組織を以下のように調整することが重要である。
本発明では、鋼組織のうち体積分率で９５％以上がマルテンサイト組織であることが必要である。というのは、マルテンサイト組織の体積分率が９５％未満となった場合、鋼の強度や靱性が不足してしまうからである。
なお、マルテンサイト以外の組織の体積分率は少ない程良く、その体積分率が低い場合は、その影響が無視できる。具体的には、マルテンサイト以外の組織として、例えば、ベイナイト、パーライト、セメンタイトなどから選ばれる１種または２種以上の金属組織の合計の体積分率が５％以下であれば許容でき、３％以下であることが好ましい。
【００３９】
上記したマルテンサイト組織において、旧オーステナイト粒の平均粒径は、円相当径で２０μｍ以下であることが必要である。というのは、焼入れ前の組織であるオーステナイト粒が、円相当径として求めた平均粒径で２０μｍを超える粗大粒であると、マルテンサイト変態後の靱性が劣化するからである。
なお、焼入れ前のオーステナイト粒の形態は、その後に熱処理を施しても、オーステナイト粒界を優先的に腐食する液で腐食させて金属組織を観察することにより、いわゆる旧オーステナイト粒界として観察をすることができる。すなわち、この組織観察結果から線分法や画像処理などの方法を用いて旧オーステナイト粒の円相当径を求めることにより、加熱時のオーステナイト粒径を把握することができる。
【００４０】
また、本発明では、所望する特性に応じて、さらにＴｉ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃａ、ＲＥＭ、Ｍｇの一種または二種以上を含有することができる。
Ｔｉ：０．０５％以下
Ｔｉは、圧延加熱時あるいは溶接時にＴｉＮを生成し、オーステナイト粒の成長を抑制し、母材ならびに溶接熱影響部の靱性を向上させるだけでなく、炭化物や窒化物、炭窒化物を形成することによって拡散性水素をトラップし、耐遅れ破壊特性を向上させる効果がある。このような効果を発揮させるためには、０．００４％以上含有させることが好ましい。しかしながら、０．０５％を超える添加は溶接熱影響部の靱性を劣化させるため、Ｔｉを含有させる場合には、０．０５％以下で含有させるものとした。
【００４１】
Ｎｂ：０．０５％以下
Ｎｂは、マイクロアロイング元素として強度を向上させると同時に、炭化物や窒化物、炭窒化物を形成することによって拡散性水素をトラップし、耐遅れ破壊特性を向上させる作用がある。このような効果を発揮させるためには、０．００５％以上含有させることが好ましい。一方、０．０５％を超える添加は強度の向上効果が小さいことに加え、溶接熱影響部の靱性劣化を招く。従って、Ｎｂを含有させる場合には、０．０５％以下で含有させるものとした。
【００４２】
Ｃｕ：２％以下
Ｃｕは、固溶強化および析出強化によって強度を向上する作用を有している。このような効果を発揮させるためには、０．０４％以上含有させることが好ましい。しかしながら、Ｃｕ含有量が２％を超えると、鋼片加熱時や溶接時に熱間での割れが生じやすくなるため、Ｃｕを含有させる場合には、２％以下で含有させるものとした。
【００４３】
Ｎｉ：４％以下
Ｎｉは、靱性および焼入性を向上する作用を有している。このような効果を発揮させるためには、０．０４％以上含有させることが好ましい。しかしながら、Ｎｉは高価な元素であり含有量が４％を超えると、実用鋼としての経済性が低下するので、Ｎｉを含有させる場合には、４％以下で含有させるものとした。また、Ｎｉを過剰に含有させると、鋼板の板厚１／４位置の｛１１１｝面の集積度を０．８〜１．３の範囲とし、さらに板厚１／４位置の｛１００｝面の集積度を０．７〜１．２の範囲とすることが困難となるため、集合組織の観点からも、Ｎｉを含有させる場合にはその含有量が４％以下であることが好ましい。
【００４４】
Ｃａ：０．０１％以下
Ｃａは、硫化物系介在物の形態制御に有用な元素である。このような効果を発揮させるためには、０．０００５％以上含有させることが好ましい。しかしながら、０．０１％を超えるＣａの添加は、清浄度を低下させ、曲げ試験片の表面に微小な割れを発生させるようになるので、Ｃａを含有させる場合には、０．０１％以下で含有させるものとした。
【００４５】
ＲＥＭ：０．０２％以下
ＲＥＭ（Rare Earth Metalの略、希土類）は、鋼中でＲＥＭ（Ｏ，Ｓ）として硫化物を生成することにより、結晶粒界における固溶Ｓ量を低減して靱性を改善する有用元素である。このような効果を発揮させるためには、０．０００５％以上含有させることが好ましい。しかしながら、含有量が０．０２％を超えると、沈殿晶帯にＲＥＭ硫化物が著しく集積し、材質の劣化を招くので、ＲＥＭを含有させる場合には、０．０２％以下で含有させるものとした。
【００４６】
Ｍｇ：０．０１％以下
Ｍｇは、溶銑脱硫剤として使用する場合がある。その場合には、０．０００３％以上含有させることが好ましい。しかしながら、０．０１％を超える添加は、清浄度の低下を招く。従って、Ｍｇを含有させる場合には、０．０１％以下で含有させるものとした。
【００４７】
鋼組織
次に、本発明鋼板の好適な鋼組織（集合組織）について説明する。
本発明において、集合組織は、鋼板の板厚１／４位置の｛１１１｝面の集積度を０．８〜１．３の範囲とし、板厚１／４位置の｛１００｝面の集積度を０．７〜１．２の範囲とすることが好ましい。
ここで、鋼板の板厚１／４位置の｛１１１｝面の集積度とは、鋼板表面に平行な｛１１１｝面のＸ線回折のランダム強度比（ランダムな集合組織を有する材料における｛１１１｝面のＸ線回折強度を１とした場合の相対比）を意味する。また、｛１００｝面の集積度についても同様である。
【００４８】
鋼板の板厚１／４位置の｛１１１｝面の集積度が１．３を超え、あるいは、板厚１／４位置の｛１００｝面の集積度が１．２を超えた場合には、いずれも鋼板の曲げ加工性が低下するので好ましくない。一方、鋼板の板厚１／４位置の｛１１１｝面の集積度が０．８未満、あるいは、板厚１／４位置の｛１００｝面の集積度が０．７未満の場合には、例えば｛１１０｝面などの、｛１１１｝面や｛１００｝面以外の結晶面の鋼組織が生じることで、鋼板内の劈開破面に異方性が生じてしまい曲げ加工性を低下させるため、好ましくない。
【００４９】
次に、本発明の製造方法について説明する。
本発明では、前記した好適成分組成に調整した鋼片を、熱間圧延し、得られた熱延板に対して焼入れ焼き戻し処理を施す。すなわち、熱延板を、Ａｃ3点以上の温度に再加熱し、ついで２℃／ｓ以上の平均冷却速度で３００℃以下の温度まで冷却する焼入れ処理を施したのち、３５０〜６００℃以下の範囲で焼戻し処理を施す。
以下、各製造工程の限定理由について説明する。
【００５０】
（熱間圧延条件）
熱間圧延条件については特に制限はなく、常法に従って行えばよい。但し、本発明では、熱延鋼板の板厚については７〜５０ｍｍ程度の鋼板を対象とする。
【００５１】
（焼入れ条件）
従来公知の焼入れ装置または加速冷却装置を用いて、焼入れ処理温度をＡｃ３点以上とし、平均冷却速度を２℃／秒以上で、鋼板の温度が３００℃以下になるまで冷却することにより、オーステナイトからマルテンサイトへの相変態を完了させ、鋼材の靱性が向上する。
本発明において、焼入れ処理は、熱間圧延直後の高温状態から焼入れる直接焼入れではなく、熱間圧延後の鋼をＡｃ３点以上の温度に再加熱してから焼入れる。このいわゆる再加熱焼入れ（本明細書においては、単に「焼入れ」とも記す）処理による製造プロセスを採用することによりにより、直接焼入れに比べ圧延集合組織の発達が抑制され、曲げ加工性が向上すると共に、オーステナイト粒径の微細化が可能となり、高い強度と優れた靱性を両立することができる。
【００５２】
ここに、焼入れ温度がＡｃ３点未満では、焼入れ前のオーステナイト化が十分ではないため、目標のマルテンサイト主体組織が得られず、鋼板の強度や靱性が十分とはならない。
また、平均冷却速度が２℃／ｓ未満では、マルテンサイト変態前にベイナイトなどのマルテンサイト変態温度より高温で変態する組織が生成するため、目標のマルテンサイトを主体とした組織が得られずに、鋼板の強度や靱性が低下するという問題が生じる。また、冷却停止温度が３００℃を超えると、鋼板内部でのマルテンサイト変態が完了せず、鋼板の強度や靱性が低下するので、冷却停止温度は３００℃以下とする。
【００５３】
上記した冷却条件において、平均冷却速度は鋼板の板厚方向における冷却速度の平均値とし、冷却停止温度は復熱完了直後の鋼板表面の温度とする。また、Ａｃ３温度は、例えば以下の式によって計算される。
Ａｃ３＝８５４−１７９．４［％Ｃ］＋４４．４［％Ｓｉ］−１３．９［％Ｍｎ］−１７．８［％Ｎｉ］−１．７［％Ｃｒ］
【００５４】
（焼戻し条件）
冷却後、強度と靱性を調整するため、焼戻し処理を行う。焼戻し温度は、６００℃を超えるとマルテンサイト組織の回復により強度の低下を招くとともに靱性が低下する。一方、３５０℃未満では、焼戻しによる靱性の向上効果が得られない。従って、３５０〜６００℃の範囲、好ましくは３５０〜５５０℃の範囲とする。
上記の焼戻し温度は、鋼板表面温度の測定値から伝熱計算によって求めた板厚中心部の温度である。また、焼戻し温度における保持時間は、特に規定しないが、生産性の観点から、３０分以下とすることが望ましい。
なお、焼戻し処理に用いる加熱装置は、誘導加熱、通電加熱、赤外線輻射加熱、雰囲気加熱等のいずれの方式でも良い。
【００５５】
本発明では、上記焼戻し処理後の鋼組織を、鋼板の板厚１／４位置の｛１１１｝面の集積度で０．８〜１．３の範囲とし、板厚１／４位置の｛１００｝面の集積度で０．７〜１．２の範囲とすることが好ましいのは、前述した鋼組織での理由のとおりである。
【実施例】
【００５６】
表１に示す化学成分の鋼（鋼種Ａ〜Ｒ）を溶製してスラブに鋳造し、加熱炉で加熱後、熱間圧延を行い種々の板厚の鋼板とした。これらの熱間圧延では、スラブ加熱温度を１１００〜１１５０℃、圧延仕上温度を９００〜９５０℃とし、圧延後は放冷とした。鋼Ａ〜Ｈの成分は本発明の範囲内で、鋼Ｉ〜Ｒは本発明の範囲外の比較例である。
ついで、得られた熱延鋼板に対し、表２に示す条件で焼入れ処理および焼戻し処理を行った。なお、焼入れ処理における冷却停止温度は２００℃以下、焼戻し温度での保持時間は、１０分とした。また、比較のため、直接焼入れ焼戻し処理も行った。そのときのスラブ加熱温度は１１２５℃、圧延仕上温度は８００℃、直接焼入れ開始温度は７７０℃とした。
【００５７】
焼戻し温度や焼入れ温度などの板厚中心部における温度は、放射温度計による表面の逐次における温度測定結果から、伝熱計算によって求めた。
金属組織は、板厚方向１／２の位置から組織観察用試験片を採取し、圧延方向断面を観察面として観察した。また、マルテンサイトの体積分率は、ナイタール液で組織を現出し、光学顕微鏡で観察した視野（２５０×２００μｍ２）について画像処理により測定した。さらに、マルテンサイト組織における旧オーステナイト粒の粒径は、同様に採取した組織観察用試験片に対してオーステナイト粒界を優先的に腐食する腐食液による腐食処理を実施後、光学顕微鏡で観察した視野（５００×４００μｍ２）について旧オ−ステナイト粒径（円相当径）の平均値を線分法にて測定した。
引張試験は、ＪＩＳ Ｚ ２２４１に準拠して行い、丸棒引張試験片により降伏強度および引張強さ（ＴＳ）を測定した。靱性は、シャルピー衝撃試験によって得られる−４０℃での吸収エネルギー値で評価した。引張強さの目標値は１１５０ＭＰａ以上、吸収エネルギーの目標値は３本の平均値が７０Ｊ以上である。
曲げ特性はＪＩＳ Ｚ ２２０４の１号曲げ試験片を用い、ＪＩＳ Ｚ ２２４８に準拠した曲げ試験を行った。このときの曲げ半径を板厚の１．５倍、曲げ角度を９０度としたときの割れの有無で評価した。
溶接部靱性は、溶接入熱：３ｋＪ／ｍｍをシミュレートした再現熱サイクル試験片を作製し、シャルピー衝撃試験によって得られる−４０℃での吸収エネルギー値で評価した。目標値は、吸収エネルギーの目標値は３本の平均値が５０Ｊ以上とした。
集合組織の測定は、鋼板の板厚１／４位置から板面に平行な面を切り出し、機械研磨後、化学研磨により試料表面の加工組織を除去した後、Ｘ線回折及びデータ解析をインバース法で実施した。なお、前述したように、｛１１１｝面の集積度とは、ランダムな集合組織を有する試料におけるＸ線回折強度を１としたときの相対的な強度比であり、｛１００｝面の集積度についても同様である。
表２に、鋼板の製造条件、組織および機械的特性を示す。
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
【００６０】
同表より、鋼板成分および製造方法が共に本発明の適性範囲内である実施例Ｎｏ．１〜８、１１、１３、１５および１７は、強度、靱性、曲げ特性およびＨＡＺ（溶接熱影響部）靱性の全ての特性について、それらの目標値をそれぞれが満足していることが分かる。
一方、Ｎｏ．９、１０および１６は、直接焼入れ焼戻しにより製造したため、曲げ特性が目標を満足しなかった。Ｎｏ．１２は、焼戻し温度が低いため強度は高いものの靱性が目標を満足しなかった。Ｎｏ．１４は、焼戻し温度が高いため、強度が目標を満足しなかった。Ｎｏ．１８〜２７の比較例はいずれも、成分組成が本発明の適正範囲外であるため、上記した特性のうち、いずれかの特性がその目標値から外れていた。
【００６１】
なお、集合組織と曲げ特性との関係については、次のとおりであった。
すなわち、鋼板の板厚１／４位置の｛１１１｝面の集積度が０．８〜１．３の範囲であって、かつ板厚１／４位置の｛１００｝面の集積度が０．７〜１．２の範囲を満足する、Ｎｏ．１〜８、１１、１３、１５、１７は、いずれも目標の曲げ加工性を満足した。これに対し、集合組織が上記集積度の条件を満足していない、Ｎｏ．９、１０、１６、２７は、いずれも、目標の曲げ加工性を満足しなかった。なお、Ｎｏ．１８、２０、２２、２４は、比較例ではあるが、上記集積度の条件を満足していたために、いずれも曲げ加工性には優れていた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主に建設産業機械等に供して好適な、引張強さが１１５０ＭＰａ以上で曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼材およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、建設機械や産業機械すなわち建設産業機械をはじめとして、タンクやペンストック、ラインパイプ等においては、構造物の大型化を背景とし、使用する鋼材の高強度化が進む一方、鋼材の加工条件例えば曲げ加工条件などは従来以上の厳しい条件が適用され、同時に、使用環境の過酷化に伴って優れた低温靱性をそなえることが求められている。
【０００３】
例えば、代表的な建設産業機械の一つであるオールテレーンクレーンの場合、ブーム部材では、曲げ半径が板厚の３倍程度の曲げ加工が施されるため、ＪＩＳ Ｚ ２２４８に定められる曲げ試験で、曲げ半径が板厚の３．０倍以上で割れが発生しないことが要求されている。
【０００４】
しかしながら、鋼材の高強度化は、一般に加工性や低温靱性の劣化を伴うため、高強度と共に優れた加工性および低温靱性を備えた鋼材が種々検討されている。
例えば、特許文献１には、自動車の車体や家電に使用される薄鋼板を対象として、鋼板成分およびミクロ組織を調整することにより、引張強さが８５０ＭＰａ以上で、穴広げ性と延性を両立させた板厚が１．２ｍｍ程度の冷延鋼板が提案されている。
【０００５】
また、特許文献２には、建築鋼構造物、圧力容器、その他の溶接鋼構造物に使用される厚鋼板を対象として、特定の成分下において焼入れ臨界直径Ｄｉを規定することにより、引張強さが４９０〜８００ＭＰａで、優れた冷間加工性を有する板厚が４０ｍｍの厚鋼板が記載されている。
【０００６】
さらに、特許文献３には、建設産業機械に使用される溶接用鋼を対象として、特定成分の下で直接焼入れ後焼戻すことからなる、引張強さが１１５０ＭＰａ以上の厚鋼板の製造技術が提案されている。
【０００７】
特許文献４には、自動車や建設機械などに用いられる構造用部品を対象として、特定成分の鋼板を、熱間加工ののち、冷却し焼戻す工程からなる高強度強靭鋼の製造方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００５−２９８９６４号公報
【特許文献２】特開平７−１５０２３６号公報
【特許文献３】特許第４１７４０４１号公報
【特許文献４】特許第２７６８０６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
前掲した特許文献１，２の開発により、強度と加工性に優れた鋼板が得られるようになったが、これら特許文献１，２の技術をもってしても、強度レベルがさらに上昇したり、板厚がさらに増大した場合には、加工性や低温靱性の劣化が避けられなかった。
また、特許文献３には、曲げ加工性に関して何ら言及されていないため、この点について発明者らが検討したところ、曲げ加工性と強度を両立することはできないことが判明した。
【００１０】
さらに、前掲した特許文献４に記載された方法は、厚鋼板を対象としておらず、曲げ加工性に関しても言及がない。その上、特許文献３、４に記載の技術では、所望の鋼板強度を得るために、Ｂの添加が必須であり、低温靱性が劣っているという問題があった。
【００１１】
上述したように、従来の技術では、建設産業機械等で要求される引張強さと板厚の鋼材に対して、十分な加工性と低温靱性を付与することができなかったため、優れた加工性と低温靱性を兼ね備える高張力鋼板の開発が要望されていた。
また、最近では、加工性の中でも、特に上述した建設産業機械への適用時に主要な成形手段である曲げ加工性が重要視されるようになってきている。すなわち、高強度を維持した上で、曲げ加工性に優れること、換言すると、割れずに鋼材を曲げることができる限界半径を従来よりも小さくすることが要求されている。
【００１２】
本発明は、上記の現状に鑑み開発されたもので、引張強さが１１５０ＭＰａ以上で、板厚が７〜５０ｍｍ程度の鋼板に対して、優れた曲げ加工性と低温靱性を付与した高張力鋼板を、その有利な製造方法と共に提案することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
さて、発明者らは、曲げ加工性に優れた鋼材を得るため、主に製造条件が曲げ加工性に及ぼす影響について鋭意研究を重ねた結果、以下に述べる知見を得た。
（ａ）高強度を得る目的に対しては有効な手段であるとされる制御圧延と直接焼入れの組合せによる製造方法は、集合組織の発達をもたらすため、曲げ加工性に対してはむしろ劣化させる原因となる。しかしながら、直接焼入れに代えて焼入れ焼戻しによる調質処理を採用することにより、曲げ加工性を大幅に向上させることができる。さらに良好な曲げ加工性を実現するためには、その集合組織をより適正な範囲に制御することが有効である。
（ｂ）一方で、焼入れ焼戻しによる製造では、直接焼入れに比べると高強度が得難くなるが、この点については、成分組成を厳格に制御することにより、高強度と曲げ加工性の両立が可能となる。
本発明は、上記の知見にさらに検討を加えて完成されたものである。
【００１４】
すなわち、本発明の要旨構成は次のとおりである。
１．質量％で、
Ｃ：０．１０〜０．２５％、
Ｓｉ：０．０５〜１．５％、
Ｍｎ：０．５〜２．０％、
Ｃｒ：０．３〜２．２％、
Ｍｏ：０．２〜１．４％、
Ｖ：０．０３〜０．１％、
Ａｌ：０．００５〜０．１％、
Ｎ：０．０００５〜０．００６％、
Ｐ：０．０２％以下、
Ｓ：０．００５％以下および
Ｂ：０．０００３％未満
を含有し、かつ下記（１）式の関係を満足し、残部はFeおよび不可避的不純物からなり、体積分率で９５％以上がマルテンサイト組織でかつ、該マルテンサイト組織における旧オーステナイト粒の平均粒径が円相当径で２０μｍ以下の鋼組織を有し、引張強さが１１５０ＭＰa以上であることを特徴とする曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板。
記
０．８≦０．５［％Ｃｒ］＋１．２［％Ｍｏ］＋５［％Ｖ］≦２．１・・・（１） 但し、［％Ｍ］は、Ｍ元素の鋼中含有量(質量％)
【００１５】
２．前記鋼板の鋼組織における板厚１／４位置の｛１１１｝面の集積度が０．８〜１．３であって、かつ板厚１／４位置の｛１００｝面の集積度が０．７〜１．２であることを特徴とする前記１に記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板。
【００１６】
３．前記鋼板が質量％で、さらにＴｉ：０．０５％以下含有することを特徴とする前記１または２に記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板。
【００１７】
４．前記鋼板が質量％で、さらに
Ｎｂ：０．０５％以下、
Ｃｕ：２％以下および
Ｎｉ：４％以下
のうちから選んだ一種または二種以上を含有することを特徴とする前記１〜３のいずれかに記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板。
【００１８】
５. 前記鋼板が質量％で、さらに
Ｃａ：０．０１％以下、
ＲＥＭ：０．０２％以下および
Ｍｇ：０．０１％以下
のうちから選んだ一種または二種以上を含有することを特徴とする前記１〜４のいずれかに記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板。
【００１９】
６．質量％で、
Ｃ：０．１０〜０．２５％、
Ｓｉ：０．０５〜１．５％、
Ｍｎ：０．５〜２．０％、
Ｃｒ：０．３〜２．２％、
Ｍｏ：０．２〜１．４％、
Ｖ：０．０３〜０．１％、
Ａｌ：０．００５〜０．１％、
Ｎ：０．０００５〜０．００６％、
Ｐ：０．０２％以下、
Ｓ：０．００５％以下および
Ｂ：０．０００３％未満
を含有し、かつ下記（１）式の関係を満足し、残部はFeおよび不可避的不純物からなる鋼片を、熱間圧廷により熱延板としたのち、Ａｃ３点以上の温度に再加熱後、２℃／ｓ以上の平均冷却速度で３００℃以下の温度まで冷却し、ついで、３５０〜６００℃の範囲で焼戻し処理を施すことを特徴とする曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板の製造方法。
記
０．８≦０．５［％Ｃｒ］＋１．２［％Ｍｏ］＋５［％Ｖ］≦２．１・・・（１）
但し、［％Ｍ］は、Ｍ元素の鋼中含有量(質量％)
【００２０】
７．前記焼戻し処理後の鋼組織について、板厚１／４位置の｛１１１｝面の集積度を０．８〜１．３とし、かつ板厚１／４位置の｛１００｝面の集積度を０．７〜１．２とすることを特徴とする前記６に記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板の製造方法。
【００２１】
８．前記鋼板が質量％で、さらにＴｉ：０．０５％以下含有することを特徴とする、前記６または７に記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板の製造方法。
【００２２】
９．前記鋼板が質量％で、さらに
Ｎｂ：０．０５％以下、
Ｃｕ：２％以下および
Ｎｉ：４％以下
のうちから選んだ一種または二種以上を含有することを特徴とする前記６〜８のいずれかに記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板の製造方法。
【００２３】
１０.前記鋼板が質量％で、さらに
Ｃａ：０．０１％以下、
ＲＥＭ：０．０２％以下および
Ｍｇ：０．０１％以下
のうちから選んだ一種または二種以上を含有することを特徴とする前記６〜９のいずれかに記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板の製造方法。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、引張強さが１１５０ＭＰａ以上で、しかも曲げ加工性、さらには低温靱性に優れる高張力鋼材を得ることができ、産業上極めて有用である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明を具体的に説明する。
まず、本発明において、鋼材の成分組成を前記の範囲に限定した理由について述べる。なお、鋼板成分に関する％表示は、特に断らない限り何れも質量％である。
Ｃ：０．１０〜０．２５％
Ｃは、焼入れによって鋼をマルテンサイト主体の組織とし、鋼板の強度を確保するために含有するが、０．１０％未満ではその効果が不十分であり、一方、０．２５％を超えると母材および溶接熱影響部（ＨＡＺ）の靱性が劣化するだけでなく、溶接性を著しく低下させるため、Ｃ量は０．１０〜０．２５％に限定する。好ましくは０．１２〜０．２５％の範囲である。
【００２６】
Ｓｉ：０．０５〜１．５％
Ｓｉは、製鋼段階の脱酸材および鋼板の強度向上元素として含有するが、０．０５％未満ではその効果が不十分である。一方、１．５％を超えると溶接性を著しく低下させるため、０．０５〜１．５％に限定する。好ましくは、０．１５〜１．０％の範囲である。
【００２７】
Ｍｎ：０．５〜２．０％
Ｍｎは、焼入性を高め、マルテンサイト主体の鋼組織を得て、高強度を得るためには必須の元素であり、０．５％以上の添加を必要とするが、２．０％を超える添加は、靱性および溶接性を著しく低下させるため、０．５〜２．０％に限定する。
【００２８】
Ｃｒ：０．３〜２．２％
Ｃｒは、強度および靱性の向上に有用な元素である。従って、鋼をマルテンサイト主体の組織とし、高強度化する場合には積極的に添加し、鋼板の引張強さが１１５０ＭＰａ以上の特性を得るためには、０．３％以上の添加が必要である。一方、Ｃｒ含有量が２．２％を超えると、溶接性が低下するので、含有量を２．２％以下に限定する。好ましくは、０．５５〜２．２％の範囲である。
【００２９】
Ｍｏ：０．２〜１．４％
Ｍｏは、焼入れ性および強度の向上に有効に寄与するだけでなく、炭化物を形成することによって拡散性水素をトラップし、耐遅れ破壊特性を向上させる効果があるので、引張強さ：１１５０ＭＰａ以上を得るために０．２％以上添加することが必要である。しかしながら、Ｍｏ含有量が１．４％を超えるとその効果は飽和し、むしろコストの面で不利となるので、Ｍｏ量の上限は１．４％とする。好ましくは０．３〜１．４％の範囲である。
【００３０】
Ｖ：０．０３〜０．１％
Ｖは、炭化物や窒化物、炭窒化物を形成することによって、拡散性水素をトラップし、耐遅れ破壊特性を向上させる作用がある。本発明のようにＢが０．０００３％未満の成分の場合には、Ｖの炭化物による焼戻し軟化抵抗を高めることで強度確保することが狙いであり、これらの効果を発揮させるためには、０．０３％以上の添加が必要である。一方、過剰の添加は鋼板の強度上昇への寄与が小さく、また、溶接性を低下させるため、その含有量を０．１％以下に限定する。好ましくは０．０３〜０．０８％の範囲とする。
【００３１】
Ａｌ：０．００５〜０．１％
Ａｌは、脱酸剤として、また結晶粒径の微細化元素として有効に寄与するが、０．００５％未満の場合にはその添加効果が十分でなく、一方、０．１％を超えて含有すると、鋼板の表面疵が発生し易くなるため、０．００５〜０．１％に限定する。
【００３２】
Ｎ：０．０００５〜０．００６％
Ｎは、Ｎｂなどと窒化物を形成することによって組織を微細化し、母材ならびに溶接熱影響部の靱性を向上させる効果を有する。また、析出物および／または介在物の生成量に影響を及ぼし、材料の加工性に影響を及ぼす。しかしながら、０．０００５％未満の含有では組織の微細化効果が十分にもたらされず、一方、０．００６％を超える含有は析出物および／または介在物を増加させ加工性を損なうため、Ｎは０．０００５〜０．００６％に限定する。
【００３３】
Ｐ：０．０２％以下
不純物元素であるＰは、焼戻し処理時に旧オーステナイト粒界等の結晶粒界に偏析しやすく、０．０２％を超えると隣接する結晶粒の相互の接合強度を低下させ、低温靱性や耐遅れ破壊特性を劣化させるため、Ｐは０．０２％以下に限定する。
【００３４】
Ｓ：０．００５％以下
不純物元素であるＳは、非金属介在物であるＭｎＳを生成しやすく、０．００５％を超えると、介在物の量が多くなるため、引張試験などの延性破壊の強度が低下し、加工性を劣化させる。そのため、Ｓは０．００５％以下に限定する。
【００３５】
Ｂ：０．０００３％未満
Ｂは、焼入性を高め、強度を向上させる作用を有している。しかしながら、引張強さ１１５０ＭＰａ以上の鋼において、Ｂは靱性が低下する原因となるため、不可避に混入する場合もＢ添加量を０．０００３％未満とする。なお、本発明では、焼戻し温度を低く設定することにより、Ｂ添加量が０．０００３％未満であっても所望の引張強さを得ることができる。
【００３６】
０．８≦０．５［％Ｃｒ］＋１．２［％Ｍｏ］＋５［％Ｖ］≦２．１
但し、［％Ｍ］は、Ｍ元素の鋼中含有量(質量％)を表す（以下、同じ）。
以下に示す製造条件において、引張強さが１１５０ＭＰａ以上の高強度鋼板を得るためには、０．５［％Ｃｒ］＋１．２［％Ｍｏ］＋５［％Ｖ］の値を０．８以上とする必要がある。一方、２．１を超えると溶接性および溶接部靱性が低下することから、その範囲を０．８〜２．１、好ましくは０．９５〜１．９５とする。
【００３７】
本発明における基本成分は、上記したとおりであり、残部はＦｅおよび不可避的不純物である。かかる不可避的不純物としては、原料、製造設備等から不可避的に混入する不純物が挙げられる。
【００３８】
以上、本発明の基本成分について説明したが、本発明の効果を発現させるには、成分を所定の範囲に調整するだけでは不十分で、鋼組織を以下のように調整することが重要である。
本発明では、鋼組織のうち体積分率で９５％以上がマルテンサイト組織であることが必要である。というのは、マルテンサイト組織の体積分率が９５％未満となった場合、鋼の強度や靱性が不足してしまうからである。
なお、マルテンサイト以外の組織の体積分率は少ない程良く、その体積分率が低い場合は、その影響が無視できる。具体的には、マルテンサイト以外の組織として、例えば、ベイナイト、パーライト、セメンタイトなどから選ばれる１種または２種以上の金属組織の合計の体積分率が５％以下であれば許容でき、３％以下であることが好ましい。
【００３９】
上記したマルテンサイト組織において、旧オーステナイト粒の平均粒径は、円相当径で２０μｍ以下であることが必要である。というのは、焼入れ前の組織であるオーステナイト粒が、円相当径として求めた平均粒径で２０μｍを超える粗大粒であると、マルテンサイト変態後の靱性が劣化するからである。
なお、焼入れ前のオーステナイト粒の形態は、その後に熱処理を施しても、オーステナイト粒界を優先的に腐食する液で腐食させて金属組織を観察することにより、いわゆる旧オーステナイト粒界として観察をすることができる。すなわち、この組織観察結果から線分法や画像処理などの方法を用いて旧オーステナイト粒の円相当径を求めることにより、加熱時のオーステナイト粒径を把握することができる。
【００４０】
また、本発明では、所望する特性に応じて、さらにＴｉ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃａ、ＲＥＭ、Ｍｇの一種または二種以上を含有することができる。
Ｔｉ：０．０５％以下
Ｔｉは、圧延加熱時あるいは溶接時にＴｉＮを生成し、オーステナイト粒の成長を抑制し、母材ならびに溶接熱影響部の靱性を向上させるだけでなく、炭化物や窒化物、炭窒化物を形成することによって拡散性水素をトラップし、耐遅れ破壊特性を向上させる効果がある。このような効果を発揮させるためには、０．００４％以上含有させることが好ましい。しかしながら、０．０５％を超える添加は溶接熱影響部の靱性を劣化させるため、Ｔｉを含有させる場合には、０．０５％以下で含有させるものとした。
【００４１】
Ｎｂ：０．０５％以下
Ｎｂは、マイクロアロイング元素として強度を向上させると同時に、炭化物や窒化物、炭窒化物を形成することによって拡散性水素をトラップし、耐遅れ破壊特性を向上させる作用がある。このような効果を発揮させるためには、０．００５％以上含有させることが好ましい。一方、０．０５％を超える添加は強度の向上効果が小さいことに加え、溶接熱影響部の靱性劣化を招く。従って、Ｎｂを含有させる場合には、０．０５％以下で含有させるものとした。
【００４２】
Ｃｕ：２％以下
Ｃｕは、固溶強化および析出強化によって強度を向上する作用を有している。このような効果を発揮させるためには、０．０４％以上含有させることが好ましい。しかしながら、Ｃｕ含有量が２％を超えると、鋼片加熱時や溶接時に熱間での割れが生じやすくなるため、Ｃｕを含有させる場合には、２％以下で含有させるものとした。
【００４３】
Ｎｉ：４％以下
Ｎｉは、靱性および焼入性を向上する作用を有している。このような効果を発揮させるためには、０．０４％以上含有させることが好ましい。しかしながら、Ｎｉは高価な元素であり含有量が４％を超えると、実用鋼としての経済性が低下するので、Ｎｉを含有させる場合には、４％以下で含有させるものとした。また、Ｎｉを過剰に含有させると、鋼板の板厚１／４位置の｛１１１｝面の集積度を０．８〜１．３の範囲とし、さらに板厚１／４位置の｛１００｝面の集積度を０．７〜１．２の範囲とすることが困難となるため、集合組織の観点からも、Ｎｉを含有させる場合にはその含有量が４％以下であることが好ましい。
【００４４】
Ｃａ：０．０１％以下
Ｃａは、硫化物系介在物の形態制御に有用な元素である。このような効果を発揮させるためには、０．０００５％以上含有させることが好ましい。しかしながら、０．０１％を超えるＣａの添加は、清浄度を低下させ、曲げ試験片の表面に微小な割れを発生させるようになるので、Ｃａを含有させる場合には、０．０１％以下で含有させるものとした。
【００４５】
ＲＥＭ：０．０２％以下
ＲＥＭ（Rare Earth Metalの略、希土類）は、鋼中でＲＥＭ（Ｏ，Ｓ）として硫化物を生成することにより、結晶粒界における固溶Ｓ量を低減して靱性を改善する有用元素である。このような効果を発揮させるためには、０．０００５％以上含有させることが好ましい。しかしながら、含有量が０．０２％を超えると、沈殿晶帯にＲＥＭ硫化物が著しく集積し、材質の劣化を招くので、ＲＥＭを含有させる場合には、０．０２％以下で含有させるものとした。
【００４６】
Ｍｇ：０．０１％以下
Ｍｇは、溶銑脱硫剤として使用する場合がある。その場合には、０．０００３％以上含有させることが好ましい。しかしながら、０．０１％を超える添加は、清浄度の低下を招く。従って、Ｍｇを含有させる場合には、０．０１％以下で含有させるものとした。
【００４７】
鋼組織
次に、本発明鋼板の好適な鋼組織（集合組織）について説明する。
本発明において、集合組織は、鋼板の板厚１／４位置の｛１１１｝面の集積度を０．８〜１．３の範囲とし、板厚１／４位置の｛１００｝面の集積度を０．７〜１．２の範囲とすることが好ましい。
ここで、鋼板の板厚１／４位置の｛１１１｝面の集積度とは、鋼板表面に平行な｛１１１｝面のＸ線回折のランダム強度比（ランダムな集合組織を有する材料における｛１１１｝面のＸ線回折強度を１とした場合の相対比）を意味する。また、｛１００｝面の集積度についても同様である。
【００４８】
鋼板の板厚１／４位置の｛１１１｝面の集積度が１．３を超え、あるいは、板厚１／４位置の｛１００｝面の集積度が１．２を超えた場合には、いずれも鋼板の曲げ加工性が低下するので好ましくない。一方、鋼板の板厚１／４位置の｛１１１｝面の集積度が０．８未満、あるいは、板厚１／４位置の｛１００｝面の集積度が０．７未満の場合には、例えば｛１１０｝面などの、｛１１１｝面や｛１００｝面以外の結晶面の鋼組織が生じることで、鋼板内の劈開破面に異方性が生じてしまい曲げ加工性を低下させるため、好ましくない。
【００４９】
次に、本発明の製造方法について説明する。
本発明では、前記した好適成分組成に調整した鋼片を、熱間圧延し、得られた熱延板に対して焼入れ焼き戻し処理を施す。すなわち、熱延板を、Ａｃ3点以上の温度に再加熱し、ついで２℃／ｓ以上の平均冷却速度で３００℃以下の温度まで冷却する焼入れ処理を施したのち、３５０〜６００℃以下の範囲で焼戻し処理を施す。
以下、各製造工程の限定理由について説明する。
【００５０】
（熱間圧延条件）
熱間圧延条件については特に制限はなく、常法に従って行えばよい。但し、本発明では、熱延鋼板の板厚については７〜５０ｍｍ程度の鋼板を対象とする。
【００５１】
（焼入れ条件）
従来公知の焼入れ装置または加速冷却装置を用いて、焼入れ処理温度をＡｃ３点以上とし、平均冷却速度を２℃／秒以上で、鋼板の温度が３００℃以下になるまで冷却することにより、オーステナイトからマルテンサイトへの相変態を完了させ、鋼材の靱性が向上する。
本発明において、焼入れ処理は、熱間圧延直後の高温状態から焼入れる直接焼入れではなく、熱間圧延後の鋼をＡｃ３点以上の温度に再加熱してから焼入れる。このいわゆる再加熱焼入れ（本明細書においては、単に「焼入れ」とも記す）処理による製造プロセスを採用することによりにより、直接焼入れに比べ圧延集合組織の発達が抑制され、曲げ加工性が向上すると共に、オーステナイト粒径の微細化が可能となり、高い強度と優れた靱性を両立することができる。
【００５２】
ここに、焼入れ温度がＡｃ３点未満では、焼入れ前のオーステナイト化が十分ではないため、目標のマルテンサイト主体組織が得られず、鋼板の強度や靱性が十分とはならない。
また、平均冷却速度が２℃／ｓ未満では、マルテンサイト変態前にベイナイトなどのマルテンサイト変態温度より高温で変態する組織が生成するため、目標のマルテンサイトを主体とした組織が得られずに、鋼板の強度や靱性が低下するという問題が生じる。また、冷却停止温度が３００℃を超えると、鋼板内部でのマルテンサイト変態が完了せず、鋼板の強度や靱性が低下するので、冷却停止温度は３００℃以下とする。
【００５３】
上記した冷却条件において、平均冷却速度は鋼板の板厚方向における冷却速度の平均値とし、冷却停止温度は復熱完了直後の鋼板表面の温度とする。また、Ａｃ３温度は、例えば以下の式によって計算される。
Ａｃ３＝８５４−１７９．４［％Ｃ］＋４４．４［％Ｓｉ］−１３．９［％Ｍｎ］−１７．８［％Ｎｉ］−１．７［％Ｃｒ］
【００５４】
（焼戻し条件）
冷却後、強度と靱性を調整するため、焼戻し処理を行う。焼戻し温度は、６００℃を超えるとマルテンサイト組織の回復により強度の低下を招くとともに靱性が低下する。一方、３５０℃未満では、焼戻しによる靱性の向上効果が得られない。従って、３５０〜６００℃の範囲、好ましくは３５０〜５５０℃の範囲とする。
上記の焼戻し温度は、鋼板表面温度の測定値から伝熱計算によって求めた板厚中心部の温度である。また、焼戻し温度における保持時間は、特に規定しないが、生産性の観点から、３０分以下とすることが望ましい。
なお、焼戻し処理に用いる加熱装置は、誘導加熱、通電加熱、赤外線輻射加熱、雰囲気加熱等のいずれの方式でも良い。
【００５５】
本発明では、上記焼戻し処理後の鋼組織を、鋼板の板厚１／４位置の｛１１１｝面の集積度で０．８〜１．３の範囲とし、板厚１／４位置の｛１００｝面の集積度で０．７〜１．２の範囲とすることが好ましいのは、前述した鋼組織での理由のとおりである。
【実施例】
【００５６】
表１に示す化学成分の鋼（鋼種Ａ〜Ｒ）を溶製してスラブに鋳造し、加熱炉で加熱後、熱間圧延を行い種々の板厚の鋼板とした。これらの熱間圧延では、スラブ加熱温度を１１００〜１１５０℃、圧延仕上温度を９００〜９５０℃とし、圧延後は放冷とした。鋼Ａ〜Ｈの成分は本発明の範囲内で、鋼Ｉ〜Ｒは本発明の範囲外の比較例である。
ついで、得られた熱延鋼板に対し、表２に示す条件で焼入れ処理および焼戻し処理を行った。なお、焼入れ処理における冷却停止温度は２００℃以下、焼戻し温度での保持時間は、１０分とした。また、比較のため、直接焼入れ焼戻し処理も行った。そのときのスラブ加熱温度は１１２５℃、圧延仕上温度は８００℃、直接焼入れ開始温度は７７０℃とした。
【００５７】
焼戻し温度や焼入れ温度などの板厚中心部における温度は、放射温度計による表面の逐次における温度測定結果から、伝熱計算によって求めた。
金属組織は、板厚方向１／２の位置から組織観察用試験片を採取し、圧延方向断面を観察面として観察した。また、マルテンサイトの体積分率は、ナイタール液で組織を現出し、光学顕微鏡で観察した視野（２５０×２００μｍ２）について画像処理により測定した。さらに、マルテンサイト組織における旧オーステナイト粒の粒径は、同様に採取した組織観察用試験片に対してオーステナイト粒界を優先的に腐食する腐食液による腐食処理を実施後、光学顕微鏡で観察した視野（５００×４００μｍ２）について旧オ−ステナイト粒径（円相当径）の平均値を線分法にて測定した。
引張試験は、ＪＩＳ Ｚ ２２４１に準拠して行い、丸棒引張試験片により降伏強度および引張強さ（ＴＳ）を測定した。靱性は、シャルピー衝撃試験によって得られる−４０℃での吸収エネルギー値で評価した。引張強さの目標値は１１５０ＭＰａ以上、吸収エネルギーの目標値は３本の平均値が７０Ｊ以上である。
曲げ特性はＪＩＳ Ｚ ２２０４の１号曲げ試験片を用い、ＪＩＳ Ｚ ２２４８に準拠した曲げ試験を行った。このときの曲げ半径を板厚の１．５倍、曲げ角度を９０度としたときの割れの有無で評価した。
溶接部靱性は、溶接入熱：３ｋＪ／ｍｍをシミュレートした再現熱サイクル試験片を作製し、シャルピー衝撃試験によって得られる−４０℃での吸収エネルギー値で評価した。目標値は、吸収エネルギーの目標値は３本の平均値が５０Ｊ以上とした。
集合組織の測定は、鋼板の板厚１／４位置から板面に平行な面を切り出し、機械研磨後、化学研磨により試料表面の加工組織を除去した後、Ｘ線回折及びデータ解析をインバース法で実施した。なお、前述したように、｛１１１｝面の集積度とは、ランダムな集合組織を有する試料におけるＸ線回折強度を１としたときの相対的な強度比であり、｛１００｝面の集積度についても同様である。
表２に、鋼板の製造条件、組織および機械的特性を示す。
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
【００６０】
同表より、鋼板成分および製造方法が共に本発明の適性範囲内である実施例Ｎｏ．１〜８、１１、１３、１５および１７は、強度、靱性、曲げ特性およびＨＡＺ（溶接熱影響部）靱性の全ての特性について、それらの目標値をそれぞれが満足していることが分かる。
一方、Ｎｏ．９、１０および１６は、直接焼入れ焼戻しにより製造したため、曲げ特性が目標を満足しなかった。Ｎｏ．１２は、焼戻し温度が低いため強度は高いものの靱性が目標を満足しなかった。Ｎｏ．１４は、焼戻し温度が高いため、強度が目標を満足しなかった。Ｎｏ．１８〜２７の比較例はいずれも、成分組成が本発明の適正範囲外であるため、上記した特性のうち、いずれかの特性がその目標値から外れていた。
【００６１】
なお、集合組織と曲げ特性との関係については、次のとおりであった。
すなわち、鋼板の板厚１／４位置の｛１１１｝面の集積度が０．８〜１．３の範囲であって、かつ板厚１／４位置の｛１００｝面の集積度が０．７〜１．２の範囲を満足する、Ｎｏ．１〜８、１１、１３、１５、１７は、いずれも目標の曲げ加工性を満足した。これに対し、集合組織が上記集積度の条件を満足していない、Ｎｏ．９、１０、１６、２７は、いずれも、目標の曲げ加工性を満足しなかった。なお、Ｎｏ．１８、２０、２２、２４は、比較例ではあるが、上記集積度の条件を満足していたために、いずれも曲げ加工性には優れていた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％で、
Ｃ：０．１０〜０．２５％、
Ｓｉ：０．０５〜１．５％、
Ｍｎ：０．５〜２．０％、
Ｃｒ：０．３〜２．２％、
Ｍｏ：０．２〜１．４％、
Ｖ：０．０３〜０．１％、
Ａｌ：０．００５〜０．１％、
Ｎ：０．０００５〜０．００６％、
Ｐ：０．０２％以下、
Ｓ：０．００５％以下および
Ｂ：０．０００３％未満
を含有し、かつ下記（１）式の関係を満足し、残部はFeおよび不可避的不純物からなり、体積分率で９５％以上がマルテンサイト組織でかつ、該マルテンサイト組織における旧オーステナイト粒の平均粒径が円相当径で２０μｍ以下の鋼組織を有し、引張強さが１１５０ＭＰa以上であることを特徴とする曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板。
記
０．８≦０．５［％Ｃｒ］＋１．２［％Ｍｏ］＋５［％Ｖ］≦２．１・・・（１）
但し、［％Ｍ］は、Ｍ元素の鋼中含有量(質量％)
【請求項２】
前記鋼板の鋼組織における板厚１／４位置の｛１１１｝面の集積度が０．８〜１．３であって、かつ板厚１／４位置の｛１００｝面の集積度が０．７〜１．２であることを特徴とする請求項１に記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板。
【請求項３】
前記鋼板が質量％で、さらにＴｉ：０．０５％以下含有することを特徴とする請求項１または２に記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板。
【請求項４】
前記鋼板が質量％で、さらに
Ｎｂ：０．０５％以下、
Ｃｕ：２％以下および
Ｎｉ：４％以下
のうちから選んだ一種または二種以上を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板。
【請求項５】
前記鋼板が質量％で、さらに
Ｃａ：０．０１％以下、
ＲＥＭ：０．０２％以下および
Ｍｇ：０．０１％以下
のうちから選んだ一種または二種以上を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板。
【請求項６】
質量％で、
Ｃ：０．１０〜０．２５％、
Ｓｉ：０．０５〜１．５％、
Ｍｎ：０．５〜２．０％、
Ｃｒ：０．３〜２．２％、
Ｍｏ：０．２〜１．４％、
Ｖ：０．０３〜０．１％、
Ａｌ：０．００５〜０．１％、
Ｎ：０．０００５〜０．００６％、
Ｐ：０．０２％以下、
Ｓ：０．００５％以下および
Ｂ：０．０００３％未満
を含有し、かつ下記（１）式の関係を満足し、残部はFeおよび不可避的不純物からなる鋼片を、熱間圧廷により熱延板としたのち、Ａｃ３点以上の温度に再加熱後、２℃／ｓ以上の平均冷却速度で３００℃以下の温度まで冷却し、ついで、３５０〜６００℃の範囲で焼戻し処理を施すことを特徴とする曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板の製造方法。
記
０．８≦０．５［％Ｃｒ］＋１．２［％Ｍｏ］＋５［％Ｖ］≦２．１・・・（１）
但し、［％Ｍ］は、Ｍ元素の鋼中含有量(質量％)
【請求項７】
前記焼戻し処理後の鋼組織について、板厚１／４位置の｛１１１｝面の集積度を０．８〜１．３とし、かつ板厚１／４位置の｛１００｝面の集積度を０．７〜１．２とすることを特徴とする請求項６に記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板の製造方法。
【請求項８】
前記鋼板が質量％で、さらにＴｉ：０．０５％以下含有することを特徴とする、請求項６または７に記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板の製造方法。
【請求項９】
前記鋼板が質量％で、さらに
Ｎｂ：０．０５％以下、
Ｃｕ：２％以下および
Ｎｉ：４％以下
のうちから選んだ一種または二種以上を含有することを特徴とする請求項６〜８のいずれかに記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板の製造方法。
【請求項１０】
前記鋼板が質量％で、さらに
Ｃａ：０．０１％以下、
ＲＥＭ：０．０２％以下および
Ｍｇ：０．０１％以下
のうちから選んだ一種または二種以上を含有することを特徴とする請求項６〜９のいずれかに記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板の製造方法。
【請求項１】
質量％で、
Ｃ：０．１０〜０．２５％、
Ｓｉ：０．０５〜１．５％、
Ｍｎ：０．５〜２．０％、
Ｃｒ：０．３〜２．２％、
Ｍｏ：０．２〜１．４％、
Ｖ：０．０３〜０．１％、
Ａｌ：０．００５〜０．１％、
Ｎ：０．０００５〜０．００６％、
Ｐ：０．０２％以下、
Ｓ：０．００５％以下および
Ｂ：０．０００３％未満
を含有し、かつ下記（１）式の関係を満足し、残部はFeおよび不可避的不純物からなり、体積分率で９５％以上がマルテンサイト組織でかつ、該マルテンサイト組織における旧オーステナイト粒の平均粒径が円相当径で２０μｍ以下の鋼組織を有し、引張強さが１１５０ＭＰa以上であることを特徴とする曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板。
記
０．８≦０．５［％Ｃｒ］＋１．２［％Ｍｏ］＋５［％Ｖ］≦２．１・・・（１）
但し、［％Ｍ］は、Ｍ元素の鋼中含有量(質量％)
【請求項２】
前記鋼板の鋼組織における板厚１／４位置の｛１１１｝面の集積度が０．８〜１．３であって、かつ板厚１／４位置の｛１００｝面の集積度が０．７〜１．２であることを特徴とする請求項１に記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板。
【請求項３】
前記鋼板が質量％で、さらにＴｉ：０．０５％以下含有することを特徴とする請求項１または２に記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板。
【請求項４】
前記鋼板が質量％で、さらに
Ｎｂ：０．０５％以下、
Ｃｕ：２％以下および
Ｎｉ：４％以下
のうちから選んだ一種または二種以上を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板。
【請求項５】
前記鋼板が質量％で、さらに
Ｃａ：０．０１％以下、
ＲＥＭ：０．０２％以下および
Ｍｇ：０．０１％以下
のうちから選んだ一種または二種以上を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板。
【請求項６】
質量％で、
Ｃ：０．１０〜０．２５％、
Ｓｉ：０．０５〜１．５％、
Ｍｎ：０．５〜２．０％、
Ｃｒ：０．３〜２．２％、
Ｍｏ：０．２〜１．４％、
Ｖ：０．０３〜０．１％、
Ａｌ：０．００５〜０．１％、
Ｎ：０．０００５〜０．００６％、
Ｐ：０．０２％以下、
Ｓ：０．００５％以下および
Ｂ：０．０００３％未満
を含有し、かつ下記（１）式の関係を満足し、残部はFeおよび不可避的不純物からなる鋼片を、熱間圧廷により熱延板としたのち、Ａｃ３点以上の温度に再加熱後、２℃／ｓ以上の平均冷却速度で３００℃以下の温度まで冷却し、ついで、３５０〜６００℃の範囲で焼戻し処理を施すことを特徴とする曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板の製造方法。
記
０．８≦０．５［％Ｃｒ］＋１．２［％Ｍｏ］＋５［％Ｖ］≦２．１・・・（１）
但し、［％Ｍ］は、Ｍ元素の鋼中含有量(質量％)
【請求項７】
前記焼戻し処理後の鋼組織について、板厚１／４位置の｛１１１｝面の集積度を０．８〜１．３とし、かつ板厚１／４位置の｛１００｝面の集積度を０．７〜１．２とすることを特徴とする請求項６に記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板の製造方法。
【請求項８】
前記鋼板が質量％で、さらにＴｉ：０．０５％以下含有することを特徴とする、請求項６または７に記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板の製造方法。
【請求項９】
前記鋼板が質量％で、さらに
Ｎｂ：０．０５％以下、
Ｃｕ：２％以下および
Ｎｉ：４％以下
のうちから選んだ一種または二種以上を含有することを特徴とする請求項６〜８のいずれかに記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板の製造方法。
【請求項１０】
前記鋼板が質量％で、さらに
Ｃａ：０．０１％以下、
ＲＥＭ：０．０２％以下および
Ｍｇ：０．０１％以下
のうちから選んだ一種または二種以上を含有することを特徴とする請求項６〜９のいずれかに記載の曲げ加工性および低温靱性に優れる高張力鋼板の製造方法。
【公開番号】特開２０１２−３６５００（Ｐ２０１２−３６５００Ａ）
【公開日】平成２４年２月２３日（２０１２．２．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１５６７５２（Ｐ２０１１−１５６７５２）
【出願日】平成２３年７月１５日（２０１１．７．１５）
【出願人】（０００００１２５８）ＪＦＥスチール株式会社 (8,589)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月２３日（２０１２．２．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年７月１５日（２０１１．７．１５）
【出願人】（０００００１２５８）ＪＦＥスチール株式会社 (8,589)
【Ｆターム（参考）】
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