有機官能性シランによるカルボキシル化ニトリル重合体の架橋；硬化性可塑剤組成物
【課題】 少なくとも１種の任意に水素化されたカルボキシル化ニトリル重合体を含むゴム組成物において架橋剤の添加を必要としない組成物を提供する。
【解決手段】 少なくとも１種の任意に水素化されたカルボキシル化ニトリル重合体を含有するコンパウンドに、少なくとも１種のエポキシ、アミン、イソシアネート、又はカルボキシル基の誘導体を形成し得る他の官能基、少なくとも１種のシラン基を有する少なくとも１種の有機官能性シラン化合物；及び少なくとも１種の充填剤を添加して、該コンパウンドの硬化を誘引し、次いで硬化する。
【解決手段】 少なくとも１種の任意に水素化されたカルボキシル化ニトリル重合体を含有するコンパウンドに、少なくとも１種のエポキシ、アミン、イソシアネート、又はカルボキシル基の誘導体を形成し得る他の官能基、少なくとも１種のシラン基を有する少なくとも１種の有機官能性シラン化合物；及び少なくとも１種の充填剤を添加して、該コンパウンドの硬化を誘引し、次いで硬化する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、少なくとも１種の任意に水素化されたカルボキシル化ニトリル重合体；少なくとも１種のエポキシ、アミン、イソシアネート、又はカルボキシル基の誘導体を形成し得る他の官能基、少なくとも１種のシラン基を有する少なくとも１種の有機官能性シラン化合物；及び少なくとも１種の充填剤を含む重合体コンパウンド、並びに少なくとも１種の任意に水素化されたカルボキシル化ニトリル重合体を含むコンパウンドに、少なくとも１種のエポキシ、アミン、イソシアネート、又はカルボキシル基の誘導体を形成し得る他の官能基、少なくとも１種のシラン基を有する少なくとも１種の有機官能性シラン化合物を添加して、該コンパウンドの硬化を誘引し、次いで硬化させる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
カルボキシル化アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ニトリルゴム；ＸＮＢＲ、少なくとも１種の共役ジエン、少なくとも１種の不飽和ニトリル、少なくとも１種のカルボキシル化モノマー及び任意に更にコモノマーを含む共重合体）の選択的水素化により作られるカルボキシル化水素化アクリロニトリルゴム（ＨＸＮＢＲ）は、極めて良好な耐熱性、優れた耐オゾン性及び耐薬品性、及び優れた耐油性を有する特異ゴムである。ゴムの高水準の機械的特性（特に高度の耐摩耗性）と連携して、ＸＮＢＲ及びＨＸＮＢＲは特に自動車（ベルト、シール、ホース、ベアリングパッド）、オイル（ステーター、坑口シール、弁板）、電気（ケーブル被覆）、機械工学（ホイール、ローラー）及び造船（パイプシール、カップリング）産業に広範な用途が見い出されているのは驚くことではない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ＣＡ ２，４６２，００６は、１つ以上のエポキシド基を有するエポキシ添加剤及び少なくとも１種の架橋剤を用い、シラン官能価を持たないコンパウンドを開示している。本発明は、少なくとも１つのエポキシ基及び少なくとも１つのシラン官能価を有し、架橋剤の添加を必要としない。ＵＳＰ ６，３８０，２９０は、アクリレート又はメタクリレート金属塩、過酸化物硬化性エラストマー、低コンパウンドムーニー粘度及び高デルタトルクを示す１つ以上のエポキシド基を有する可塑剤を含有するゴム組成物を開示しているが、本発明の有機官能性シランコンパウンドでは、エポキシ添加剤と一緒にアクリレート又はメタクリレート金属塩を使用するＵＳＰ ６，３８０，２９０とは異なり、他の硬化剤を必要としない。
【特許文献１】ＣＡ ２，４６２，００６
【特許文献２】ＵＳＰ ６，３８０，２９０
【特許文献３】ＷＯ−０１／７７１８５−Ａ１
【特許文献４】ＥＰ−Ａ１−０３１９３２０
【特許文献５】ＵＳ−５２０８２９４
【特許文献６】ＵＳ−４９８３６７６
【非特許文献１】Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．４，ｐ６６以下
【非特許文献２】Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．１７，ｐ６６６以下
【課題を解決するための手段】
【０００４】
発明の概要
一局面では本発明は、少なくとも１種の任意に水素化されたカルボキシル化ニトリル重合体；少なくとも１種のエポキシ、アミン、イソシアネート、又はカルボキシル基の誘導体を形成し得る他の官能基、少なくとも１種のシラン基を有する少なくとも１種の有機官能性シラン化合物；及び少なくとも１種の充填剤を含む重合体コンパウンドに関する。ＸＮＢＲは一部又は全部が水素化されている（“ＨＸＮＢＲ”）ことが好ましい。好ましくは本発明は、少なくとも１種の任意に水素化されたカルボキシル化ニトリル重合体；少なくとも１種のエポキシ、アミン、イソシアネート、又はカルボキシル基の誘導体を形成し得る他の官能基、少なくとも１種のシラン基を有する少なくとも１種の有機官能性シラン化合物；及び過酸化物、硫黄、硫黄化合物等のような架橋剤を更に含まない少なくとも１種の充填剤を含む重合体コンパウンドに関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
発明の説明
本明細書中で使用する用語“カルボキシル化ニトリルゴム”又はＸＮＢＲは、広い意味を意図し、少なくとも１種の共役ジエン、少なくとも１種のα，β−不飽和ニトリル及び任意に更に１種以上の共重合性モノマーから誘導された繰り返し単位を有するエラストマーを含むことを意味する。
【０００６】
共役ジエンは、公知のいかなる共役ジエン、好ましくはＣ４〜Ｃ６共役ジエンであってもよい。好ましい共役ジエンは、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、２，３−ジメチルブタジエン及びそれらの混合物である。更に好ましいＣ４〜Ｃ６共役ジエンは、ブタジエン、イソプレン及びそれらの混合物である。最も好ましいＣ４〜Ｃ６共役ジエンはブタジエンである。
【０００７】
α，β−不飽和ニトリルは、公知のいかなるα，β−不飽和ニトリル、好ましくはＣ３〜Ｃ５α，β−不飽和ニトリルであってもよい。好ましいＣ３〜Ｃ５α，β−不飽和ニトリルは、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル及びそれらの混合物である。最も好ましいＣ３〜Ｃ５α，β−不飽和ニトリルはアクリロニトリルである。
【０００８】
少なくとも１つのカルボキシる基を有するモノマーは、ニトリル及びジエンと共重合し得る少なくとも１つのカルボキシル基を有する公知のいかなるモノマーでもよい。
少なくとも１つのカルボキシル基を有する好ましいモノマーは、不飽和カルボン酸である。好適な不飽和カルボン酸の非限定的例は、フマル酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの混合物である。
【０００９】
好ましくは、この共重合体は、１種以上の共役ジエンから誘導された繰り返し単位を４０〜８５重量％の範囲、１種以上の不飽和ニトリルから誘導された繰り返し単位を１５〜６０重量％の範囲及び少なくとも１つのカルボン酸基を有する１種以上のモノマーから誘導された繰り返し単位を０．１〜１５重量％の範囲含有する。更に好ましくは共重合体は、１つ以上の共役ジエンから誘導された繰り返し単位を５５〜７５重量％の範囲、１種以上の不飽和ニトリルから誘導された繰り返し単位を２５〜４０重量％の範囲及び少なくとも１つのカルボン酸基を有する１種以上のモノマーから誘導された繰り返し単位を１〜７重量％の範囲含有する。
【００１０】
任意にこの共重合体は、アルキルアクリレート、スチレンのような１種以上の共重合性モノマーから誘導された繰り返し単位を更に含有してよい。１種以上の共重合性モノマーから誘導された繰り返し単位は、ニトリルゴムのニトリル部分又はジエン部分と置換し、また前述の数値が１００重量％になるように調節する必要があることは、当業者には明らかであろう。
【００１１】
本発明の水素化は、好ましくは水素化される出発ニトリル重合体／ＮＢＲ中に存在する残存二重結合（ＲＤＢ）に対し５０％を超え、好ましくはＲＤＢに対し９０％を超え、更に好ましくはＲＤＢに対し９５％を超え、最も好ましくは９９％を超えて水素化されることを意味すると理解することが好ましい。
【００１２】
本発明は水素化カルボキシル化ＮＢＲの特定製造法に制約されるものではない。しかし、本発明で好ましいＨＸＮＢＲは、ＷＯ−０１／７７１８５−Ａ１に開示された方法で容易に得られる。この方法に当てはまる範囲でＷＯ−０１／７７１８５−Ａ１をここに援用する。
【００１３】
本発明重合体コンパウンドの好ましい成分を形成するＸＮＢＲもＨＸＮＢＲも当該技術分野で公知の標準技術で特徴付けできる。例えばこの重合体の分子量分布は、Ｗａｔｅｒｓ ２６９０分離モジュール及びＷａｔｅｒｓ ４１０示差屈折計運転用Ｗａｔｅｒｓ Ｍｉｌｌｅｎｎｉｕｍソフトウエアバージョン３．０５．０１を用いてゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される。サンプルをＢＨＴ０．０２５％で安定化したテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解する。測定に用いたカラムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｓ．の３つの連続混合Ｂ−ゲルカラムである。使用した参照基準は、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ Ｃｏｒｐ．のポリスチレン基準である。
【００１４】
本発明の重合体コンパウンドは、更に少なくとも１種のエポキシ、アミン、イソシアネート、又はカルボキシル基の誘導体を形成し得る他の官能基、及び少なくとも１種のシラン基を有する少なくとも１種の有機官能性シラン化合物を含有する。本発明では、有機官能性シランは、一般式Ｘａ−Ｒ’−［Ｓｉ−（ＯＲ”）ｂ］ｃを有する。式中、ｘはエポキシ、アミン、イソシアネート、又はカルボキシル基の誘導体を形成し得る他の官能基であり、ａは１以上であり、Ｒ’はアルキレン基であり、ＯＲ”はアルコキシ又はアシロキシ基であり、ｂ＝１，２又は３、ｃは１以上である。この添加剤は、硬化性（反応性）可塑剤として作用し、前記カルボキシル化ニトリル重合体を硬化して（ＭＤＲで見られる）、モジュラスを増大させ、またムーニー粘度を低下せせることにより加工性を改良する。更にこの添加剤は、硫黄又は過酸化物のような他の慣用の硬化剤を必要としないで使用される唯一の硬化剤である。
【００１５】
本発明重合体コンパウンドの他の局面は、コンパウンドには最小限の可塑剤でよいので、封止性能が向上することである。
【００１６】
本発明の重合体コンパウンドは、更に少なくとも１種の充填剤を含有する。充填剤は活性充填剤又は不活性充填剤或いはそれらの混合物であってよい。充填剤は特に以下のものであってよい。
・例えばシリケート溶液の沈殿、又はハロゲン化珪素の火炎加水分解により製造した高分散シリカで、比表面積は、５〜１０００ｍ２／ｇの範囲で、主な粒度は、１０〜４００ｎｍの範囲である。このシリカは、任意に、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｚｒ及びＴｉのような他の金属の酸化物との混合酸化物として存在してもよい。
・珪酸アルミニウム、及び珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム等のアルカリ土類金属シリケートのような合成シリケートで、ＢＥＴ比表面積は、２０〜４００ｍ２／ｇの範囲で、主な粒度は、１０〜４００ｎｍの範囲である。
・カオリン及びその他の天然産シリカのような天然シリケート。
・ガラスファイバー及びガラスファイバー製品（マット、押出品）又は微小ガラス球。
・カーボンブラック。ここで使用されるカーボンブラックは、ランプブラック法、ファーネスブラック法又はガスブラック法で製造され、好ましくは、ＢＥＴ（ＤＩＮ ６６１３１）比表面積は、２０〜２００ｍ２／ｇの範囲で、例えばＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ又はＧＰＦカーボンブラックである。
・ゴムゲル、特にポリブタジエン、ブタジエン／スチレン共重合体、ブタジエン／アクリロニトリル共重合体及びポリクロロプレンをベースとするゴムゲル。
或いは以上の混合物でもよい。
【００１７】
好ましい無機充填剤の例としては、シリカ、シリケート、ベントナイトのような粘土、石膏、アルミナ、二酸化チタン、タルク、及びそれらの混合物等が挙げられる。これらの無機粒子は、表面に水酸基を有し、親水性兼疎油性にする。これは、充填剤粒子とゴムとの良好な相互作用を達成する困難性を悪化させる。多くの目的には、好ましい無機物は、シリカ、特に珪酸ナトリウムの二酸化炭素沈殿で作ったシリカである。本発明で使用するのに好適な乾燥非晶質シリカ粒子の平均凝集物粒度は、１〜１００μの範囲、好ましくは１０〜５０μの範囲、最も好ましくは１０〜２５μの範囲である。凝集物粒子の１０容量％未満は、５μ未満か、或いは５０μを超える粒度が好ましい。好適な非晶質乾燥シリカは、更に通常、ＤＩＮ（ドイツ工業規格）６６１３１に従って測定したＢＥＴ表面積が５０〜４５０ｍ２／ｇの範囲であり、ＤＩＮ ５３６０１に従って測定したＤＢＰ吸収量が、１５０〜４００ｇ／１００ｇシリカの範囲であり、またＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／１１に従って測定した乾燥減量が、０〜１０重量％の範囲である。好適なシリカ充填剤は、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ．から商品名ＨｉＳｉｌ（登録商標）２１０、ＨｉＳｉｌ（登録商標）２３３及びＨｉＳｉｌ（登録商標）２４３で得られる。またＬＡＮＸＥＳＳ ＡＧから得られるＶｕｌｋａｓｉｌ（登録商標）Ｓ及びＶｕｌｋａｓｉｌ（登録商標）Ｎも好適である。
【００１８】
充填剤としてカーボンブラックを使用すると有利なことが多い。本発明の重合体複合材料には、通常、カーボンブラックが２０〜２００重量部、好ましくは３０〜１５０重量部、更に好ましくは４０〜１００重量部の範囲の量存在する。更に本発明の重合体複合材料には、カーボンブラックと無機充填剤とを組合わせ使用するのが有利であるかも知れない。このような組合わせで、無機充填剤とカーボンブラックとの比は、通常、０．０５〜２０、好ましくは０．１〜１０の範囲である。
【００１９】
本発明のゴム組成物は、更にゴム用の助剤製品を含有できる。このような助剤製品は、ゴム業界で周知であり、反応促進剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、酸化防止剤、泡立て剤、経時変化防止剤、熱安定剤、光安定剤、オゾン安定剤、加工助剤、可塑剤、粘着付与剤、発泡剤、染料、顔料、ワックス、増量剤、有機酸、禁止剤、金属酸化物、及びトリエタノールアミン、ポリエチレングリコール、ヘキサントリオール等のような活性剤である。これらのゴム助剤は、特に意図する用途に応じた従来量で使用される。従来量は、例えばゴムに対し０．１〜５０重量％である。組成物は、更に助剤製品として、有機脂肪酸を０．１〜２０ｐｈｒの範囲含有することが好ましい。好ましい有機脂肪酸は、分子中に１、２又はそれ以上の炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸で、更に好ましくは分子中に少なくとも１つの共役炭素−炭素二重結合を有する共役ジエン酸を１０重量％以上含む不飽和脂肪酸である。これら脂肪酸は、好ましくは炭素数８〜２２、更に好ましくは１２〜１８の範囲のものである。このような脂肪酸としては、例えばステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、及びそれらのカルシウム、亜鉛、マグネシウム、カリウム及びアンモニウムの塩である。組成物は、助剤製品としてアクリレートを５〜５０ｐｈｒ含有することが好ましい。好適なアクリレートは、ＥＰ−Ａ１−０３１９３２０の特に第３頁１６〜３５行；ＵＳ−５２０８２９４の特に第２欄２５〜４０行；及びＵＳ−４９８３６７６の特に第２欄４５〜６２行から公知である。特にアクリル酸亜鉛、ジアクリル酸亜鉛又はジメタクリル酸亜鉛、或いはトリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＲＩＭ）、ブタンジオールジメタクリレート（ＢＤＭＡ）及びエチレングリコールジメタクリレート（ＥＤＭＡ）のような液体アクリレートに言及する。異種のアクリレート及び／又はそれらの金属塩を組合わせ使用すると有利かも知れない。金属アクリレートを、立体障害フェノール（例えばメチル置換アミノアルキルフェノール、特に２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール）のようなスコーチ防止剤と併用すると特に有利であることが多い。
【００２０】
最終重合体ブレンドの成分は、好適には２５〜２００℃の範囲であってよい高温で一緒に混合する。混合時間は、普通、１時間を越えず、２〜３０分の範囲で通常、十分である。混合は、好適な混合手段、例えばＢａｎｂｕｒｙミキサーのような密閉式ミキサー、或いはＨａａｋｅ又はＢｒａｂｅｎｄｅｒミニチュア密閉式ミキサーで行うのが好適である。２−ロールミルミキサーもエラストマー中に添加剤を良好に分散できる。押出機も良好に混合でき、混合時間も短くて済む。混合を２段階以上で行うことが可能であり、また異なる装置、例えば１つの段階を密閉式ミキサーで行い、また１つの段階を押出機で行うことも可能である。配合及び加硫については、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．４，ｐ６６以下（配合）及びＶｏｌ．１７，ｐ６６６以下（加硫）も参照。
【００２１】
こうして本発明は、少なくとも１種の任意に水素化されたカルボキシル化ニトリル重合体；少なくとも１種のエポキシ、アミン、イソシアネート、又はカルボキシル基の誘導体を形成し得る他の官能基、少なくとも１種のシラン基を有する少なくとも１種の有機官能性シラン化合物；及び少なくとも１種の充填剤を含有する組成物を提供する。更に本発明の重合体コンパウンドは、この重合体コンパウンドを含む造形品の製造に使用してよい。好ましい造形品は、タイミングベルト、シール、ホース、ベアリングパッド、ステーター、坑口シール、弁板、ケーブル被覆、ホイールローラー、パイプシール、射出成形法で作った定位置ガスケット又は履物部品である。更に本発明の重合体複合材料は、電線及びケーブルの製造に極めて好適である。
本発明を以下の実施例により更に説明するが限定を意図するものではない、例中、部及び％は、特に規定しない限り重量である。
【実施例１】
【００２２】
実施例
例１〜３
重合体複合材料をＢｒａｂｅｎｄｅｒミニチュア密閉式ミキサー中で単一混合工程（８分／３０℃／８０ｒｐｍ）で混合した。複合材料はミル混合でも製造できる。この評価で使用した配合物は、第１表に示す処方に基づく。例３は比較例である。
【００２３】
【表１】
【００２４】
Ａｒｍｅｅｎ（商標）１８Ｄは、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌから得られるオクタデシルアミンで、コンパウンドの金属への粘着性を低下させるのに使用される。
ＴＨＥＲＢＡＮ（商標）ＸＴ（商標）８８８９は、ＬＡＮＸＥＳＳ ＡＧのＨＸＮＢＲである。
Ｎａｕｇａｒｄ（商標）４４５（ｐ−ジクミルジフェニルアミン）は、Ｕｎｉｒｏｙａｌの安定剤である。
Ｐｌａｓｔｈａｌｌ ＴＯＴＭ（商標）（トリメリット酸トリオクチル）は、Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌの可塑剤である。
Ｄｉａｋ（商標）７（トリアリルイソシアヌレート）は、ＤｕＰｏｎｔの助剤（ｃｏａｇｅｎｔ）である。
Ｓｔｒｕｋｔｏｌ（商標）ＺＰ１０１４（不活性担体上に過酸化亜鉛５０％）。
Ｖｕｌｃｕｐ ４０ＫＥ（α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン）、過酸化物４０％。
硬化性可塑剤として使用した有機官能性シラン化合物は、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ Ｚ−６０４０（商標）（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）液状添加剤でＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得られる。
【００２５】
重合体複合材料の特性
第２表に例１〜３の重合体複合材料の特性の概要を示す。ＭＤＲ硬化特性（ＡＳＴＭ Ｄ５２８９、１８０℃、１°アーク，１．７Ｈｚ、６０分）、ムーニー（ＡＳＴＭ Ｄ１６４６）及び応力−歪（ＡＳＴＭ Ｄ４１２）。
【００２６】
【表２】
【００２７】
デルタＭＨ−ＭＬは架橋密度を示す。従来の架橋剤の不存在下で、例１及び例２は、１９．５〜３５．５のデルタトルクを示した。このデルタトルクは、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ Ｚ−６０４０（商標）含有量の関数として、また１００℃でのモジュラスの関数としても増大する。ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ Ｚ−６０４０（商標）１０ｐｈｒは、Ｖｕｌｃｕｐ ４０ＫＥ（過酸化物）７ｐｈｒに近い硬化密度を与える。またムーニー粘度は、グリシドキシ官能性シラン化合物含有量の関数として低下する。デルタトルクの増大及びムーニー粘度の低下は、ＨＸＮＢＲの硬化剤として、また可塑剤としても挙動している証拠である。
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、少なくとも１種の任意に水素化されたカルボキシル化ニトリル重合体；少なくとも１種のエポキシ、アミン、イソシアネート、又はカルボキシル基の誘導体を形成し得る他の官能基、少なくとも１種のシラン基を有する少なくとも１種の有機官能性シラン化合物；及び少なくとも１種の充填剤を含む重合体コンパウンド、並びに少なくとも１種の任意に水素化されたカルボキシル化ニトリル重合体を含むコンパウンドに、少なくとも１種のエポキシ、アミン、イソシアネート、又はカルボキシル基の誘導体を形成し得る他の官能基、少なくとも１種のシラン基を有する少なくとも１種の有機官能性シラン化合物を添加して、該コンパウンドの硬化を誘引し、次いで硬化させる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
カルボキシル化アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ニトリルゴム；ＸＮＢＲ、少なくとも１種の共役ジエン、少なくとも１種の不飽和ニトリル、少なくとも１種のカルボキシル化モノマー及び任意に更にコモノマーを含む共重合体）の選択的水素化により作られるカルボキシル化水素化アクリロニトリルゴム（ＨＸＮＢＲ）は、極めて良好な耐熱性、優れた耐オゾン性及び耐薬品性、及び優れた耐油性を有する特異ゴムである。ゴムの高水準の機械的特性（特に高度の耐摩耗性）と連携して、ＸＮＢＲ及びＨＸＮＢＲは特に自動車（ベルト、シール、ホース、ベアリングパッド）、オイル（ステーター、坑口シール、弁板）、電気（ケーブル被覆）、機械工学（ホイール、ローラー）及び造船（パイプシール、カップリング）産業に広範な用途が見い出されているのは驚くことではない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ＣＡ ２，４６２，００６は、１つ以上のエポキシド基を有するエポキシ添加剤及び少なくとも１種の架橋剤を用い、シラン官能価を持たないコンパウンドを開示している。本発明は、少なくとも１つのエポキシ基及び少なくとも１つのシラン官能価を有し、架橋剤の添加を必要としない。ＵＳＰ ６，３８０，２９０は、アクリレート又はメタクリレート金属塩、過酸化物硬化性エラストマー、低コンパウンドムーニー粘度及び高デルタトルクを示す１つ以上のエポキシド基を有する可塑剤を含有するゴム組成物を開示しているが、本発明の有機官能性シランコンパウンドでは、エポキシ添加剤と一緒にアクリレート又はメタクリレート金属塩を使用するＵＳＰ ６，３８０，２９０とは異なり、他の硬化剤を必要としない。
【特許文献１】ＣＡ ２，４６２，００６
【特許文献２】ＵＳＰ ６，３８０，２９０
【特許文献３】ＷＯ−０１／７７１８５−Ａ１
【特許文献４】ＥＰ−Ａ１−０３１９３２０
【特許文献５】ＵＳ−５２０８２９４
【特許文献６】ＵＳ−４９８３６７６
【非特許文献１】Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．４，ｐ６６以下
【非特許文献２】Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．１７，ｐ６６６以下
【課題を解決するための手段】
【０００４】
発明の概要
一局面では本発明は、少なくとも１種の任意に水素化されたカルボキシル化ニトリル重合体；少なくとも１種のエポキシ、アミン、イソシアネート、又はカルボキシル基の誘導体を形成し得る他の官能基、少なくとも１種のシラン基を有する少なくとも１種の有機官能性シラン化合物；及び少なくとも１種の充填剤を含む重合体コンパウンドに関する。ＸＮＢＲは一部又は全部が水素化されている（“ＨＸＮＢＲ”）ことが好ましい。好ましくは本発明は、少なくとも１種の任意に水素化されたカルボキシル化ニトリル重合体；少なくとも１種のエポキシ、アミン、イソシアネート、又はカルボキシル基の誘導体を形成し得る他の官能基、少なくとも１種のシラン基を有する少なくとも１種の有機官能性シラン化合物；及び過酸化物、硫黄、硫黄化合物等のような架橋剤を更に含まない少なくとも１種の充填剤を含む重合体コンパウンドに関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
発明の説明
本明細書中で使用する用語“カルボキシル化ニトリルゴム”又はＸＮＢＲは、広い意味を意図し、少なくとも１種の共役ジエン、少なくとも１種のα，β−不飽和ニトリル及び任意に更に１種以上の共重合性モノマーから誘導された繰り返し単位を有するエラストマーを含むことを意味する。
【０００６】
共役ジエンは、公知のいかなる共役ジエン、好ましくはＣ４〜Ｃ６共役ジエンであってもよい。好ましい共役ジエンは、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、２，３−ジメチルブタジエン及びそれらの混合物である。更に好ましいＣ４〜Ｃ６共役ジエンは、ブタジエン、イソプレン及びそれらの混合物である。最も好ましいＣ４〜Ｃ６共役ジエンはブタジエンである。
【０００７】
α，β−不飽和ニトリルは、公知のいかなるα，β−不飽和ニトリル、好ましくはＣ３〜Ｃ５α，β−不飽和ニトリルであってもよい。好ましいＣ３〜Ｃ５α，β−不飽和ニトリルは、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル及びそれらの混合物である。最も好ましいＣ３〜Ｃ５α，β−不飽和ニトリルはアクリロニトリルである。
【０００８】
少なくとも１つのカルボキシる基を有するモノマーは、ニトリル及びジエンと共重合し得る少なくとも１つのカルボキシル基を有する公知のいかなるモノマーでもよい。
少なくとも１つのカルボキシル基を有する好ましいモノマーは、不飽和カルボン酸である。好適な不飽和カルボン酸の非限定的例は、フマル酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの混合物である。
【０００９】
好ましくは、この共重合体は、１種以上の共役ジエンから誘導された繰り返し単位を４０〜８５重量％の範囲、１種以上の不飽和ニトリルから誘導された繰り返し単位を１５〜６０重量％の範囲及び少なくとも１つのカルボン酸基を有する１種以上のモノマーから誘導された繰り返し単位を０．１〜１５重量％の範囲含有する。更に好ましくは共重合体は、１つ以上の共役ジエンから誘導された繰り返し単位を５５〜７５重量％の範囲、１種以上の不飽和ニトリルから誘導された繰り返し単位を２５〜４０重量％の範囲及び少なくとも１つのカルボン酸基を有する１種以上のモノマーから誘導された繰り返し単位を１〜７重量％の範囲含有する。
【００１０】
任意にこの共重合体は、アルキルアクリレート、スチレンのような１種以上の共重合性モノマーから誘導された繰り返し単位を更に含有してよい。１種以上の共重合性モノマーから誘導された繰り返し単位は、ニトリルゴムのニトリル部分又はジエン部分と置換し、また前述の数値が１００重量％になるように調節する必要があることは、当業者には明らかであろう。
【００１１】
本発明の水素化は、好ましくは水素化される出発ニトリル重合体／ＮＢＲ中に存在する残存二重結合（ＲＤＢ）に対し５０％を超え、好ましくはＲＤＢに対し９０％を超え、更に好ましくはＲＤＢに対し９５％を超え、最も好ましくは９９％を超えて水素化されることを意味すると理解することが好ましい。
【００１２】
本発明は水素化カルボキシル化ＮＢＲの特定製造法に制約されるものではない。しかし、本発明で好ましいＨＸＮＢＲは、ＷＯ−０１／７７１８５−Ａ１に開示された方法で容易に得られる。この方法に当てはまる範囲でＷＯ−０１／７７１８５−Ａ１をここに援用する。
【００１３】
本発明重合体コンパウンドの好ましい成分を形成するＸＮＢＲもＨＸＮＢＲも当該技術分野で公知の標準技術で特徴付けできる。例えばこの重合体の分子量分布は、Ｗａｔｅｒｓ ２６９０分離モジュール及びＷａｔｅｒｓ ４１０示差屈折計運転用Ｗａｔｅｒｓ Ｍｉｌｌｅｎｎｉｕｍソフトウエアバージョン３．０５．０１を用いてゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される。サンプルをＢＨＴ０．０２５％で安定化したテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解する。測定に用いたカラムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｓ．の３つの連続混合Ｂ−ゲルカラムである。使用した参照基準は、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ Ｃｏｒｐ．のポリスチレン基準である。
【００１４】
本発明の重合体コンパウンドは、更に少なくとも１種のエポキシ、アミン、イソシアネート、又はカルボキシル基の誘導体を形成し得る他の官能基、及び少なくとも１種のシラン基を有する少なくとも１種の有機官能性シラン化合物を含有する。本発明では、有機官能性シランは、一般式Ｘａ−Ｒ’−［Ｓｉ−（ＯＲ”）ｂ］ｃを有する。式中、ｘはエポキシ、アミン、イソシアネート、又はカルボキシル基の誘導体を形成し得る他の官能基であり、ａは１以上であり、Ｒ’はアルキレン基であり、ＯＲ”はアルコキシ又はアシロキシ基であり、ｂ＝１，２又は３、ｃは１以上である。この添加剤は、硬化性（反応性）可塑剤として作用し、前記カルボキシル化ニトリル重合体を硬化して（ＭＤＲで見られる）、モジュラスを増大させ、またムーニー粘度を低下せせることにより加工性を改良する。更にこの添加剤は、硫黄又は過酸化物のような他の慣用の硬化剤を必要としないで使用される唯一の硬化剤である。
【００１５】
本発明重合体コンパウンドの他の局面は、コンパウンドには最小限の可塑剤でよいので、封止性能が向上することである。
【００１６】
本発明の重合体コンパウンドは、更に少なくとも１種の充填剤を含有する。充填剤は活性充填剤又は不活性充填剤或いはそれらの混合物であってよい。充填剤は特に以下のものであってよい。
・例えばシリケート溶液の沈殿、又はハロゲン化珪素の火炎加水分解により製造した高分散シリカで、比表面積は、５〜１０００ｍ２／ｇの範囲で、主な粒度は、１０〜４００ｎｍの範囲である。このシリカは、任意に、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｚｒ及びＴｉのような他の金属の酸化物との混合酸化物として存在してもよい。
・珪酸アルミニウム、及び珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム等のアルカリ土類金属シリケートのような合成シリケートで、ＢＥＴ比表面積は、２０〜４００ｍ２／ｇの範囲で、主な粒度は、１０〜４００ｎｍの範囲である。
・カオリン及びその他の天然産シリカのような天然シリケート。
・ガラスファイバー及びガラスファイバー製品（マット、押出品）又は微小ガラス球。
・カーボンブラック。ここで使用されるカーボンブラックは、ランプブラック法、ファーネスブラック法又はガスブラック法で製造され、好ましくは、ＢＥＴ（ＤＩＮ ６６１３１）比表面積は、２０〜２００ｍ２／ｇの範囲で、例えばＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ又はＧＰＦカーボンブラックである。
・ゴムゲル、特にポリブタジエン、ブタジエン／スチレン共重合体、ブタジエン／アクリロニトリル共重合体及びポリクロロプレンをベースとするゴムゲル。
或いは以上の混合物でもよい。
【００１７】
好ましい無機充填剤の例としては、シリカ、シリケート、ベントナイトのような粘土、石膏、アルミナ、二酸化チタン、タルク、及びそれらの混合物等が挙げられる。これらの無機粒子は、表面に水酸基を有し、親水性兼疎油性にする。これは、充填剤粒子とゴムとの良好な相互作用を達成する困難性を悪化させる。多くの目的には、好ましい無機物は、シリカ、特に珪酸ナトリウムの二酸化炭素沈殿で作ったシリカである。本発明で使用するのに好適な乾燥非晶質シリカ粒子の平均凝集物粒度は、１〜１００μの範囲、好ましくは１０〜５０μの範囲、最も好ましくは１０〜２５μの範囲である。凝集物粒子の１０容量％未満は、５μ未満か、或いは５０μを超える粒度が好ましい。好適な非晶質乾燥シリカは、更に通常、ＤＩＮ（ドイツ工業規格）６６１３１に従って測定したＢＥＴ表面積が５０〜４５０ｍ２／ｇの範囲であり、ＤＩＮ ５３６０１に従って測定したＤＢＰ吸収量が、１５０〜４００ｇ／１００ｇシリカの範囲であり、またＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／１１に従って測定した乾燥減量が、０〜１０重量％の範囲である。好適なシリカ充填剤は、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ．から商品名ＨｉＳｉｌ（登録商標）２１０、ＨｉＳｉｌ（登録商標）２３３及びＨｉＳｉｌ（登録商標）２４３で得られる。またＬＡＮＸＥＳＳ ＡＧから得られるＶｕｌｋａｓｉｌ（登録商標）Ｓ及びＶｕｌｋａｓｉｌ（登録商標）Ｎも好適である。
【００１８】
充填剤としてカーボンブラックを使用すると有利なことが多い。本発明の重合体複合材料には、通常、カーボンブラックが２０〜２００重量部、好ましくは３０〜１５０重量部、更に好ましくは４０〜１００重量部の範囲の量存在する。更に本発明の重合体複合材料には、カーボンブラックと無機充填剤とを組合わせ使用するのが有利であるかも知れない。このような組合わせで、無機充填剤とカーボンブラックとの比は、通常、０．０５〜２０、好ましくは０．１〜１０の範囲である。
【００１９】
本発明のゴム組成物は、更にゴム用の助剤製品を含有できる。このような助剤製品は、ゴム業界で周知であり、反応促進剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、酸化防止剤、泡立て剤、経時変化防止剤、熱安定剤、光安定剤、オゾン安定剤、加工助剤、可塑剤、粘着付与剤、発泡剤、染料、顔料、ワックス、増量剤、有機酸、禁止剤、金属酸化物、及びトリエタノールアミン、ポリエチレングリコール、ヘキサントリオール等のような活性剤である。これらのゴム助剤は、特に意図する用途に応じた従来量で使用される。従来量は、例えばゴムに対し０．１〜５０重量％である。組成物は、更に助剤製品として、有機脂肪酸を０．１〜２０ｐｈｒの範囲含有することが好ましい。好ましい有機脂肪酸は、分子中に１、２又はそれ以上の炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸で、更に好ましくは分子中に少なくとも１つの共役炭素−炭素二重結合を有する共役ジエン酸を１０重量％以上含む不飽和脂肪酸である。これら脂肪酸は、好ましくは炭素数８〜２２、更に好ましくは１２〜１８の範囲のものである。このような脂肪酸としては、例えばステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、及びそれらのカルシウム、亜鉛、マグネシウム、カリウム及びアンモニウムの塩である。組成物は、助剤製品としてアクリレートを５〜５０ｐｈｒ含有することが好ましい。好適なアクリレートは、ＥＰ−Ａ１−０３１９３２０の特に第３頁１６〜３５行；ＵＳ−５２０８２９４の特に第２欄２５〜４０行；及びＵＳ−４９８３６７６の特に第２欄４５〜６２行から公知である。特にアクリル酸亜鉛、ジアクリル酸亜鉛又はジメタクリル酸亜鉛、或いはトリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＲＩＭ）、ブタンジオールジメタクリレート（ＢＤＭＡ）及びエチレングリコールジメタクリレート（ＥＤＭＡ）のような液体アクリレートに言及する。異種のアクリレート及び／又はそれらの金属塩を組合わせ使用すると有利かも知れない。金属アクリレートを、立体障害フェノール（例えばメチル置換アミノアルキルフェノール、特に２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール）のようなスコーチ防止剤と併用すると特に有利であることが多い。
【００２０】
最終重合体ブレンドの成分は、好適には２５〜２００℃の範囲であってよい高温で一緒に混合する。混合時間は、普通、１時間を越えず、２〜３０分の範囲で通常、十分である。混合は、好適な混合手段、例えばＢａｎｂｕｒｙミキサーのような密閉式ミキサー、或いはＨａａｋｅ又はＢｒａｂｅｎｄｅｒミニチュア密閉式ミキサーで行うのが好適である。２−ロールミルミキサーもエラストマー中に添加剤を良好に分散できる。押出機も良好に混合でき、混合時間も短くて済む。混合を２段階以上で行うことが可能であり、また異なる装置、例えば１つの段階を密閉式ミキサーで行い、また１つの段階を押出機で行うことも可能である。配合及び加硫については、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．４，ｐ６６以下（配合）及びＶｏｌ．１７，ｐ６６６以下（加硫）も参照。
【００２１】
こうして本発明は、少なくとも１種の任意に水素化されたカルボキシル化ニトリル重合体；少なくとも１種のエポキシ、アミン、イソシアネート、又はカルボキシル基の誘導体を形成し得る他の官能基、少なくとも１種のシラン基を有する少なくとも１種の有機官能性シラン化合物；及び少なくとも１種の充填剤を含有する組成物を提供する。更に本発明の重合体コンパウンドは、この重合体コンパウンドを含む造形品の製造に使用してよい。好ましい造形品は、タイミングベルト、シール、ホース、ベアリングパッド、ステーター、坑口シール、弁板、ケーブル被覆、ホイールローラー、パイプシール、射出成形法で作った定位置ガスケット又は履物部品である。更に本発明の重合体複合材料は、電線及びケーブルの製造に極めて好適である。
本発明を以下の実施例により更に説明するが限定を意図するものではない、例中、部及び％は、特に規定しない限り重量である。
【実施例１】
【００２２】
実施例
例１〜３
重合体複合材料をＢｒａｂｅｎｄｅｒミニチュア密閉式ミキサー中で単一混合工程（８分／３０℃／８０ｒｐｍ）で混合した。複合材料はミル混合でも製造できる。この評価で使用した配合物は、第１表に示す処方に基づく。例３は比較例である。
【００２３】
【表１】
【００２４】
Ａｒｍｅｅｎ（商標）１８Ｄは、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌから得られるオクタデシルアミンで、コンパウンドの金属への粘着性を低下させるのに使用される。
ＴＨＥＲＢＡＮ（商標）ＸＴ（商標）８８８９は、ＬＡＮＸＥＳＳ ＡＧのＨＸＮＢＲである。
Ｎａｕｇａｒｄ（商標）４４５（ｐ−ジクミルジフェニルアミン）は、Ｕｎｉｒｏｙａｌの安定剤である。
Ｐｌａｓｔｈａｌｌ ＴＯＴＭ（商標）（トリメリット酸トリオクチル）は、Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌの可塑剤である。
Ｄｉａｋ（商標）７（トリアリルイソシアヌレート）は、ＤｕＰｏｎｔの助剤（ｃｏａｇｅｎｔ）である。
Ｓｔｒｕｋｔｏｌ（商標）ＺＰ１０１４（不活性担体上に過酸化亜鉛５０％）。
Ｖｕｌｃｕｐ ４０ＫＥ（α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン）、過酸化物４０％。
硬化性可塑剤として使用した有機官能性シラン化合物は、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ Ｚ−６０４０（商標）（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）液状添加剤でＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得られる。
【００２５】
重合体複合材料の特性
第２表に例１〜３の重合体複合材料の特性の概要を示す。ＭＤＲ硬化特性（ＡＳＴＭ Ｄ５２８９、１８０℃、１°アーク，１．７Ｈｚ、６０分）、ムーニー（ＡＳＴＭ Ｄ１６４６）及び応力−歪（ＡＳＴＭ Ｄ４１２）。
【００２６】
【表２】
【００２７】
デルタＭＨ−ＭＬは架橋密度を示す。従来の架橋剤の不存在下で、例１及び例２は、１９．５〜３５．５のデルタトルクを示した。このデルタトルクは、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ Ｚ−６０４０（商標）含有量の関数として、また１００℃でのモジュラスの関数としても増大する。ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ Ｚ−６０４０（商標）１０ｐｈｒは、Ｖｕｌｃｕｐ ４０ＫＥ（過酸化物）７ｐｈｒに近い硬化密度を与える。またムーニー粘度は、グリシドキシ官能性シラン化合物含有量の関数として低下する。デルタトルクの増大及びムーニー粘度の低下は、ＨＸＮＢＲの硬化剤として、また可塑剤としても挙動している証拠である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の任意に水素化されたカルボキシル化ニトリル重合体；少なくとも１種のエポキシ、アミン、イソシアネート、又はカルボキシル基の誘導体を形成し得る他の官能基、少なくとも１種のシラン基を有する少なくとも１種の有機官能性シラン化合物；及び少なくとも１種の充填剤を含む重合体コンパウンド。
【請求項２】
前記カルボキシル化ニトリル重合体が、水素化カルボキシル化ニトリルゴムである請求項１に記載のコンパウンド。
【請求項３】
前記コンパウンドが、更に架橋剤又は硬化剤を含まない請求項１に記載のコンパウンド。
【請求項４】
前記有機官能性シラン化合物が、グリシドキシ官能性シラン化合物である請求項１のいずれか１項に記載のコンパウンド。
【請求項５】
前記グリシドキシ官能性シラン化合物が、１〜２０ｐｈｒの量、更に好ましくは５〜１０ｐｈｒの量で存在する請求項４に記載のコンパウンド。
【請求項６】
少なくとも１種の任意に水素化されたカルボキシル化ニトリル重合体を含むコンパウンドに、少なくとも１種のエポキシ、アミン、イソシアネート、又はカルボキシル基の誘導体を形成し得る他の官能基、少なくとも１種のシラン基を有する少なくとも１種の有機官能性シラン化合物を添加して、該コンパウンドの硬化を誘引し、次いで硬化させる方法。
【請求項７】
少なくとも１種の任意に水素化されたカルボキシル化ニトリル重合体；少なくとも１種のエポキシ、アミン、イソシアネート、又はカルボキシル基の誘導体を形成し得る他の官能基、少なくとも１種のシラン基を有する少なくとも１種の有機官能性シラン化合物；及び少なくとも１種の充填剤を含む重合体コンパウンドを含有する造形品。
【請求項８】
少なくとも１種の任意に水素化されたカルボキシル化ニトリル重合体を含むコンパウンドに、少なくとも１種のエポキシ、アミン、イソシアネート、又はカルボキシル基の誘導体を形成し得る他の官能基、少なくとも１種のシラン基を有する少なくとも１種の有機官能性シラン化合物を添加して、該コンパウンドへの無機充填剤又はガラス充填剤の導入／分散を改良し、次いで硬化させる方法。
【請求項９】
少なくとも１種の任意に水素化されたカルボキシル化ニトリル重合体を含むコンパウンドに、少なくとも１種のエポキシ、アミン、イソシアネート、又はカルボキシル基の誘導体を形成し得る他の官能基、少なくとも１種のシラン基を有する少なくとも１種の有機官能性シラン化合物を添加して、該コンパウンドの他の基体（ガラス、金属等）への接着性を改良し、次いで硬化させる方法。
【請求項１０】
シール、ホース、ベアリングパッド、ステーター、坑口シール、弁板、ケーブル被覆、ホイールローラー、パイプシール、ベルト、射出成形法で作った定位置ガスケット又は履物部品、電線及びケーブルの製造の形態である請求項７に記載の造形品。
【請求項１１】
前記重合体製品がタイミングベルト又はコンベヤベルトである請求項７に記載の重合体コンパウンド。
【請求項１】
少なくとも１種の任意に水素化されたカルボキシル化ニトリル重合体；少なくとも１種のエポキシ、アミン、イソシアネート、又はカルボキシル基の誘導体を形成し得る他の官能基、少なくとも１種のシラン基を有する少なくとも１種の有機官能性シラン化合物；及び少なくとも１種の充填剤を含む重合体コンパウンド。
【請求項２】
前記カルボキシル化ニトリル重合体が、水素化カルボキシル化ニトリルゴムである請求項１に記載のコンパウンド。
【請求項３】
前記コンパウンドが、更に架橋剤又は硬化剤を含まない請求項１に記載のコンパウンド。
【請求項４】
前記有機官能性シラン化合物が、グリシドキシ官能性シラン化合物である請求項１のいずれか１項に記載のコンパウンド。
【請求項５】
前記グリシドキシ官能性シラン化合物が、１〜２０ｐｈｒの量、更に好ましくは５〜１０ｐｈｒの量で存在する請求項４に記載のコンパウンド。
【請求項６】
少なくとも１種の任意に水素化されたカルボキシル化ニトリル重合体を含むコンパウンドに、少なくとも１種のエポキシ、アミン、イソシアネート、又はカルボキシル基の誘導体を形成し得る他の官能基、少なくとも１種のシラン基を有する少なくとも１種の有機官能性シラン化合物を添加して、該コンパウンドの硬化を誘引し、次いで硬化させる方法。
【請求項７】
少なくとも１種の任意に水素化されたカルボキシル化ニトリル重合体；少なくとも１種のエポキシ、アミン、イソシアネート、又はカルボキシル基の誘導体を形成し得る他の官能基、少なくとも１種のシラン基を有する少なくとも１種の有機官能性シラン化合物；及び少なくとも１種の充填剤を含む重合体コンパウンドを含有する造形品。
【請求項８】
少なくとも１種の任意に水素化されたカルボキシル化ニトリル重合体を含むコンパウンドに、少なくとも１種のエポキシ、アミン、イソシアネート、又はカルボキシル基の誘導体を形成し得る他の官能基、少なくとも１種のシラン基を有する少なくとも１種の有機官能性シラン化合物を添加して、該コンパウンドへの無機充填剤又はガラス充填剤の導入／分散を改良し、次いで硬化させる方法。
【請求項９】
少なくとも１種の任意に水素化されたカルボキシル化ニトリル重合体を含むコンパウンドに、少なくとも１種のエポキシ、アミン、イソシアネート、又はカルボキシル基の誘導体を形成し得る他の官能基、少なくとも１種のシラン基を有する少なくとも１種の有機官能性シラン化合物を添加して、該コンパウンドの他の基体（ガラス、金属等）への接着性を改良し、次いで硬化させる方法。
【請求項１０】
シール、ホース、ベアリングパッド、ステーター、坑口シール、弁板、ケーブル被覆、ホイールローラー、パイプシール、ベルト、射出成形法で作った定位置ガスケット又は履物部品、電線及びケーブルの製造の形態である請求項７に記載の造形品。
【請求項１１】
前記重合体製品がタイミングベルト又はコンベヤベルトである請求項７に記載の重合体コンパウンド。
【公開番号】特開２００６−１０４４６５（Ｐ２００６−１０４４６５Ａ）
【公開日】平成１８年４月２０日（２００６．４．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２７９１２７（Ｐ２００５−２７９１２７）
【出願日】平成１７年９月２７日（２００５．９．２７）
【出願人】（５０５１３７４３２）ランクセス・インク． (9)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年４月２０日（２００６．４．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年９月２７日（２００５．９．２７）
【出願人】（５０５１３７４３２）ランクセス・インク． (9)
【Ｆターム（参考）】
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