有機ＥＬ素子
【課題】ベンゾフルオランテン構造とアントラセン構造の両構造の特性を有し、安定性に優れた有機ＥＬ材料を提供する。
【解決手段】有機ＥＬ素子は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する、少なくとも１層の有機化合物層を有する。
（式中、Ｌは連結基であり、位置１〜１２のいずれかの位置と位置１３〜２２のいずれかの位置とを連結する。連結されなかった位置１〜２２には、水素原子、置換または無置換のアリール基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキル基、芳香族アミノ基のいずれかで置換されている。Ｌは、単結合、置換または無置換のアリーレン基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキレン基のいずれかを表す。）
【解決手段】有機ＥＬ素子は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する、少なくとも１層の有機化合物層を有する。
（式中、Ｌは連結基であり、位置１〜１２のいずれかの位置と位置１３〜２２のいずれかの位置とを連結する。連結されなかった位置１〜２２には、水素原子、置換または無置換のアリール基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキル基、芳香族アミノ基のいずれかで置換されている。Ｌは、単結合、置換または無置換のアリーレン基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキレン基のいずれかを表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機ＥＬ（電界発光）素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は、例えば、数Ｖ〜数十Ｖ程度の低電圧で発光が可能であり、また、蛍光性有機化合物の種類を選択することにより種々の色の発光が可能なことから、様々な発光素子、表示素子等への応用が期待されている。例えば、青色発光素子では、そのホスト材料、発光材料として、フルオランテン構造や、アントラセン構造のような様々な構造の材料が提案されている（例えば、特許文献１〜３）。
【０００３】
フルオランテン構造、特に、ベンゾフルオランテン構造は、蛍光強度が非常に強く、またエネルギーギャップが青色素子のホスト材料、発光材料として適当な材料である。このため、青色発光材料の候補として常に扱われてきたが、実用レベルでの特性を得るには至っていない。
【０００４】
一方、アントラセン構造は、高効率・長寿命な有機ＥＬホスト材料として非常に有力な構造であり、特に、青色発光素子用のホスト材料として中心的な役割を果たしている。しかしながら、青色発光素子のより一層の長寿命化が求められ、さらに、素子構造の複雑化に対応するために微妙な物性の変化が求められている状況では、アントラセン構造が青色発光材料として必ずしも十分なものではなくなってきている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４２７４６６８号公報
【特許文献２】特開２００３−２６６１６号公報
【特許文献３】特開平０８−１２６００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、このような微妙な物性の変化に対応できる新しい材料を開発する手法として、異なる構造をもつ材料間でのクロスカップリングが考えられる。クロスカップリングは、二つの構造を組み合わせることで、其々の構造が持つ特徴を一つの材料で達成でき、より広範囲の素子構造に対応するものである。ベンゾフルオランテン構造とアントラセン構造との組み合わせも青色材料として有力な組み合せだと考えられる。
【０００７】
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、ベンゾフルオランテン構造とアントラセン構造の両構造の特性を有する有機ＥＬ材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するため、本発明の有機ＥＬ素子は、
下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する、少なくとも１層の有機化合物層を有する、ことを特徴とする。
【０００９】
【化１】
【００１０】
（式中、Ｌは連結基であり、位置１〜１２のいずれかの位置と位置１３〜２２のいずれかの位置とを連結する。連結されなかった位置１〜２２には、水素原子、置換または無置換のアリール基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキル基、芳香族アミノ基のいずれかで置換されている。Ｌは、単結合、置換または無置換のアリーレン基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキレン基のいずれかを表す。）
【００１１】
前記Ｌは、位置１〜５、位置８〜１２のいずれかの位置と、位置１３〜２２のいずれかの位置とを連結することが好ましい。
前記Ｌは、位置１、２、４、５、８、９、１１、１２のいずれかの位置と、位置１３〜２２のいずれかの位置とを連結することが好ましい。
前記Ｌは、位置１または１２の位置と、位置１３〜２２のいずれかの位置とを連結することが好ましい。
【００１２】
前記化合物が、下記一般式（ＩＩ）あるいは一般式（ＩＩＩ）で表されることが好ましい。
【００１３】
【化２】
【００１４】
【化３】
【００１５】
（式中、Ｘ１〜Ｘ２０は、水素原子、置換または無置換のアリール基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキル基、芳香族アミノ基の何れかを表す。Ｌは連結基であり、単結合、置換または無置換のアリーレン基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキレン基の何れかを表す。）
【００１６】
前記一般式（ＩＩ）は、Ｘ３、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ１０、Ｘ１４、Ｘ１６、Ｘ１９が置換されていることが好ましい。
前記一般式（ＩＩ）は、Ｘ３、Ｘ１０、Ｘ１４、Ｘ１９が置換されていることが好ましい。
【００１７】
前記一般式（ＩＩＩ）は、Ｘ３、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ１０、Ｘ１3、Ｘ１６、Ｘ１8が置換されていることが好ましい。
前記一般式（ＩＩＩ）は、Ｘ３、Ｘ１０、Ｘ１６が置換されていることが好ましい。
【００１８】
前記連結基Ｌは、例えば、単結合または、置換または無置換のアリーレン基である。
前記有機化合物層は、例えば、発光層である。
前記有機化合物層は、例えば、キャリヤ輸送層である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、ベンゾフルオランテン構造とアントラセン構造の両構造の特性を有する有機ＥＬ材料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の有機ＥＬ素子の構成例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の有機ＥＬ素子の具体的構成について説明する。本発明の有機ＥＬ素子は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する、少なくとも１層の有機化合物層を有する。
【００２２】
【化４】
【００２３】
（式中、Ｌは連結基であり、位置１〜１２のいずれかの位置と位置１３〜２２のいずれかの位置とを連結する。なお、式中の番号は、連結基Ｌの連結位置を示すための番号である。連結されなかった位置１〜２２には、水素原子、置換または無置換のアリール基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキル基、芳香族アミノ基のいずれかで置換されている。Ｌは、単結合、置換または無置換のアリーレン基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキレン基のいずれかを表す。）
【００２４】
例えば、上記化合物を発光層に用いることにより、エネルギー順位の関係で従来のホスト材料を用いた場合には機能しなかったドーピング材料を効率良く発光させることが可能となる。また、上記化合物をキャリア輸送層に用いることにより、従来の輸送材料では調整できなかった電子あるいは正孔の輸率を制御することが可能となる。
【００２５】
一般式（Ｉ）中のアリール基としては、単環もしくは多環のものであってよく、縮合環や環集合も含まれる。このようなアリール基としては、総炭素数６〜２０のものが好ましく、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基およびｏ−，ｍ−またはｐ−ビフェニル基等が挙げられ、特に好ましくはフェニル基が挙げられる。これらのアリール基はさらに置換されていてもよく、このような置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００２６】
一般式（Ｉ）中のアリール基の具体例としては、フェニル基、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）トリル基、ピレニル基、ペリレニル基、コロネニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニリル基、フェニルアントリル基、トリルアントリル基等が挙げられ、特にフェニル基が好ましい。
【００２７】
一般式（Ｉ）中の複素環基としては、ヘテロ原子としてＯ，Ｎ，Ｓを含有する５員または６員環の芳香族複素環基、および炭素数２〜２０の縮合多環芳香複素環基等が挙げられる。芳香族複素環基および縮合多環芳香複素環基としては、例えば、チエニル基、フリル基、ピロリル基、ピリジル基、キノリル基、キノキサリル基等が挙げられる。これらの複素環基はさらに置換されていてもよく、このような置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００２８】
一般式（Ｉ）中のアルキル基としては、直鎖状でも分岐を有するものであってもよく、炭素数１〜１０のものが好ましく、置換基を有していてもよい。この場合の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。一般式（Ｉ）中のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、（ｎ−，ｉ−）プロピル基、（ｎ−，ｉ−，ｓ−，ｔ−）ブチル基等が挙げられる。
【００２９】
一般式（Ｉ）中の芳香族アミノ基としては、無置換でも置換基を有するものであってもよいが、置換基を有するものが好ましく、具体的には、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジビフェニリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−トリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−ナフチルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−ビフェニリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−アントリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−ピレニルアミノ基、ジナフチルアミノ基、ジアントリルアミノ基、ジピレニルアミノ基等が挙げられる。
【００３０】
連結基Ｌのアリーレン基としては、具体的には、フェニレン基、ビフェニレン基、アントリレン基等の通常のアリーレン基の他、２個ないしそれ以上のアリーレン基が直接連結したものが挙げられる。また、連結基Ｌのアリーレン基は、２個ないしそれ以上のアリーレン基が、アルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ−が介在して連結するものであってもよい。ここで、Ｒはアルキル基またはアリール基を表す。これらのアリール基はさらに置換されていてもよく、このような置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００３１】
連結基Ｌの複素環基としては、ヘテロ原子としてＯ，Ｎ，Ｓを含有する５員または６員環の芳香族複素環基、および炭素数２〜２０の縮合多環芳香複素環基等が挙げられる。芳香族複素環基および縮合多環芳香複素環基としては、例えば、チエニル基、フリル基、ピロリル基、ピリジル基、キノリル基、キノキサリル基等が挙げられる。これらの複素環基はさらに置換されていてもよく、このような置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００３２】
連結基Ｌのアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基等が好ましい。
【００３３】
以下に、連結基Ｌの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３４】
【化５】
【００３５】
連結基Ｌは、単結合または、置換または無置換のアリーレン基であることが好ましい。また、置換または無置換のアリーレン基は、置換または無置換のフェニレン基であることが好ましい。
【００３６】
本発明の化合物は、その分子量が１０００以下であることが好ましい。また、置換基としては置換または無置換のアリール基であることが好ましく、特に、フェニル基であることが好ましい。その他のＸｎは、水素原子であることが好ましい。
【００３７】
本発明の化合物は、連結基Ｌが、位置１〜５、及び、位置８〜１２のいずれかの位置と位置１３〜２２のいずれかの位置とを連結することが好ましい。これらの位置で連結することにより、蒸着時のような高温環境下で連結部分の構造と容易に環化しにくく、長波長成分を持つ不純物を生成するおそれがないためである。この結果、寿命の低下、発光色の著しい変化等の弊害が生じにくくなる。
【００３８】
本発明の化合物は、連結基Ｌが、位置１、２、４、５、８、９、１１、１２のいずれかの位置と、位置１３〜２２のいずれかの位置とを連結することがより好ましい。これらの位置で連結することにより、寿命の低下、発光色の著しい変化等の弊害がさらに生じにくくなるためである。
【００３９】
本発明の化合物は、連結基Ｌが、位置１または１２の位置と、位置１３〜２２のいずれかの位置とを連結することが最も好ましい。これらの位置で連結することにより、寿命の低下、発光色の著しい変化等の弊害が最も生じにくくなるためである。
【００４０】
特に、本発明の化合物は、下記一般式（ＩＩ）あるいは一般式（ＩＩＩ）で表されることが好ましい。
【００４１】
【化６】
【００４２】
【化７】
【００４３】
（式中、Ｘ１〜Ｘ２０は、水素原子、置換または無置換のアリール基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキル基、芳香族アミノ基の何れかを表す。Ｌは連結基であり、単結合、置換または無置換のアリーレン基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキレン基の何れかを表す。）
【００４４】
一般式（ＩＩ）、及び、一般式（ＩＩＩ）中のアリール基、複素環基、アルキル基、芳香族アミノ基、アリーレン基、アルキレン基は、一般式（Ｉ）中のアリール基、複素環基、アルキル基、芳香族アミノ基、アリーレン基、アルキレン基と同様である。
【００４５】
一般式（ＩＩ）のＸ３、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ１０、Ｘ１４、Ｘ１６、Ｘ１９は置換されていることが好ましい。これらが置換されていることで、一般式（ＩＩ）の材料が結晶化を起こしにくく、良好なアモルファス膜を形成できるためである。また、これらは化学的に活性の高い位置であり、これらの置換位置が空いていると、素子駆動中に何らかの活性種による攻撃を受け、劣化の原因になるおそれがあるためである。特に、一般式（ＩＩ）のＸ３、Ｘ１０、Ｘ１４、Ｘ１９は、置換されていることが好ましい。これらの置換位置が空いていると、蛍光強度が著しく低下するおそれがあるためである。
【００４６】
一般式（ＩＩＩ）のＸ３、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ１０、Ｘ１3、Ｘ１６、Ｘ１8は置換されていることが好ましい。これらが置換されていることで、一般式（ＩＩＩ）の材料が結晶化を起こしにくく、良好なアモルファス膜を形成できるためである。また、これらは化学的に活性の高い位置であり、これらの置換位置が空いていると、素子駆動中に何らかの活性種による攻撃を受け、劣化の原因になるおそれがあるためである。特に、一般式（ＩＩＩ）のＸ３、Ｘ１０、Ｘ１６は置換されていることが好ましい。これらの置換位置が空いていると、蛍光強度が著しく低下するおそれがあるためである。
【００４７】
以下に、本発明の化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４８】
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【００４９】
次に、上記化合物を含有する有機化合物層を少なくとも１層有する、本発明の有機ＥＬ素子について説明する。図１は、本発明の有機ＥＬ素子の構成例を示す図である。図１に示すように、有機ＥＬ素子１は、基板２上に、陽極３、正孔注入輸送層４、発光層５、電子注入輸送層６、陰極７を順次有する。
【００５０】
基板２は、透明または半透明の材料から形成されていることが好ましく、例えば、ガラス板、透明プラスチックシート、半透明プラスチックシート、石英、透明セラミックスあるいはこれらを組み合わせた複合シートから形成されている。なお、基板２は、不透明な材料から形成されていてもよい。この場合、有機ＥＬ素子１は、図１に示される積層順序が逆になる。さらに、基板２に、例えば、カラーフィルター膜、色変換膜、誘電体反射膜等を組み合わせることにより、発光色をコントロールしてもよい。
【００５１】
陽極３は、比較的仕事関数の大きい金属、合金または電気電導性化合物を電極物質として使用することが好ましい。陽極３に使用する電極物質としては、例えば、金、白金、銀、銅、コバルト、ニッケル、パラジウム、バナジウム、タングステン、酸化錫、酸化亜鉛、ＩＴＯ（インジウム・ティン・オキサイド）、ポリチオフェン、ポリピロールなどが挙げられる。これらの電極物質は、単独で使用してもよく、複数併用してもよい。陽極３は、これらの電極物質を、例えば、蒸着法、スパッタリング法等の気相成長法により、基板２の上に形成することができる。また、陽極３は、一層構造であっても、多層構造であってもよい。
【００５２】
正孔注入輸送層４は、陽極３からの正孔（ホール）の注入を容易にする機能、注入された正孔を輸送する機能、および電子を妨げる機能を有する化合物を含有する層である。正孔注入輸送層４は、フタロシアニン誘導体、トリアリールメタン誘導体、トリアリールアミン誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール誘導体などを少なくとも１種用いて形成することができる。また、本発明の上記化合物を正孔注入輸送層４に用いることもできる。この場合、従来の正孔注入輸送材料では調整できなかった正孔の輸率を制御することが可能となる。なお、正孔注入輸送機能を有する化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００５３】
発光層５は、正孔（ホール）および電子の注入機能、それらの輸送機能、正孔と電子の再結合により励起子を生成させる機能を有する化合物を含有する層である。上記化合物は発光層５に用いることが好ましく、上記化合物を含有する有機化合物層は発光層５であることが好ましい。上記化合物を発光層５に用いることにより、エネルギー順位の関係で従来のホスト材料を用いた場合には機能しなかったドーピング材料を効率良く発光させることが可能となる。
【００５４】
本発明では、発光層５に上記化合物のほかに、他の蛍光性物質を含有させてもよい。蛍光性物質としては、例えば、キナクリドン、ルブレン、スチリル系色素等の化合物、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム等の８−キノリノールないしその誘導体を配位子とする金属錯体色素などのキノリン誘導体、テトラフェニルブタジエン、アントラセン、ペリレン、コロネン、１２−フタロペリノン誘導体、フェニルアントラセン誘導体、テトラアリールエテン誘導体等が挙げられる。
【００５５】
発光層５をホスト化合物とドーパント（ゲスト化合物）とにより構成し、上記化合物を、ホスト化合物として用いて発光層５を形成したり、ドーパントとして用いて発光層５を形成してもよい。
【００５６】
上記化合物をドーパントとして用いる場合、上記化合物の含有量は０．０１〜２０ｗｔ％、さらには０．１〜１５ｗｔ％であることが好ましい。ホスト化合物と組み合わせて使用することによって、ホスト化合物の発光波長特性を変化させることができ、長波長に移行した発光が可能になるとともに、素子の発光効率や安定性が向上する。一方、上記化合物をホスト化合物として用いる場合、上記化合物の含有量は８０〜９９．９９ｗｔ％、さらには８５〜９９．９ｗｔ％であることが好ましい。
【００５７】
電子注入輸送層６は、陰極７からの電子の注入を容易にする機能、電子を輸送する機能および正孔を妨げる機能を有するものである。電子注入輸送層６は、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム等の８−キノリノールなしいその誘導体を配位子とする有機金属錯体などのキノリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体などを少なくとも１種用いて形成することができる。また、本発明の上記化合物も電子注入輸送層として好ましい材料である。この場合、従来の電子注入輸送材料では調整できなかった電子の輸率を制御することが可能となる。
【００５８】
正孔注入輸送層４および電子注入輸送層６は、発光層５に用いる化合物の正孔注入、正孔輸送、電子注入、電子輸送の各機能の高さを考慮し、必要に応じて設けられる。例えば、発光層５に用いる化合物の正孔注入輸送機能または電子注入輸送機能が高い場合には、正孔注入輸送層４または電子注入輸送層６を設けずに、発光層５が正孔注入輸送層４または電子注入輸送層６を兼ねる構成とすることができる。また、場合によっては正孔注入輸送層４および電子注入輸送層６のいずれも設けなくてよい。
【００５９】
また、正孔注入輸送層４および電子注入輸送層６は、それぞれにおいて、注入機能を持つ層と輸送機能を持つ層とに別個に設けてもよい。例えば、電子注入輸送層６を電子注入層と電子輸送層とに分けて設層する場合は、電子注入輸送層用の化合物のなかから好ましい組合せを選択して用いることができる。このとき、陰極７側から電子親和力の値の大きい化合物の層の順に積層することが好ましく、陰極７に接して電子注入層、発光層に接して電子輸送層を設けることが好ましい。電子親和力と積層順との関係については電子注入輸送層を２層以上設けるときも同様である。
【００６０】
陰極７は、比較的仕事関数の小さい金属、合金または電気電導性化合物を電極物質として使用することが好ましい。陰極に使用する電極物質としては、例えば、リチウム、リチウム−インジウム合金、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、カルシウム、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、インジウム、ルテニウム、チタニウム、マンガン、イットリウム、アルミニウム、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−カルシウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金、グラファイト薄膜等が挙げられる。これらの電極物質は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。陰極は、これらの電極物質を、例えば、蒸着法、スパッタリング法、イオン化蒸着法、イオンプレーティング法、クラスターイオンビーム法等の方法により、電子注入輸送層の上に形成することができる。また、陰極は一層構造であっても、多層構造であってもよい。なお、有機ＥＬ素子の発光を効率よく取り出すために、陽極３または陰極７の少なくとも一方の電極が、透明ないし半透明であることが好ましく、一般に、発光光の透過率が８０％以上となるように陽極３の材料、厚みを設定することがより好ましい。
【実施例】
【００６１】
以下、本発明の具体的な実施例を比較例とともに示し、本発明をさらに詳細に説明する。
【００６２】
合成例１（化合物１の合成）
【化１２】
【００６３】
（９，１０−ジフェニルアントラセン−２−ボロン酸の合成）
２−ブロモアントラキノン６．８ｇ（２３．７ｍｍｏｌ）を脱水トルエン５０ｍｌ、脱水エーテル５０ｍｌの混合溶媒に懸濁させ、−２０℃に冷却した。ここにフェニルリチウムのブチルエーテル溶液（１．９ｍｍｏｌ／ｍｌ）を２６．３ｍｌ（５０ｍｍｏｌ）加え６時間反応させた後、蒸留水を加えて反応を停止した。次に、分離した有機層を用いてカラムクロマトグラフィーを行い、ジオール体を得た。次いで、得られたジオール体と、ヨウカカリウム３９ｇ（２３７ｍｍｏｌ）と、次亜リン酸ナトリウム１水和物４１ｇ（３９０ｍｍｏｌ）とを酢酸に溶解し６時間還流した。冷却後に析出物をろ過し、カラムクロマトグラフィーを用いて精製を行い、４．６８ｇ（１１．４ｍｍｏｌ）の２−ブロモ−９，１０−ジフェニルアントラセンを得た。収率は４８．３％であった。
【００６４】
２−ブロモ−９，１０−ジフェニルアントラセン４．６８ｇ（１１．４ｍｍｏｌ）を脱水ＴＨＦに溶解し、−８０度に冷却した。ここに７．９ｍｌ（１２．５ｍｍｏｌ）のｎブチルリチウムのｎヘキサン溶液を滴下し、更に４０分後に３．３３ｇ（２２．８ｍｍｏｌ）のホウ酸トリエチルを加えた。２時間反応を行った後に希塩酸溶液を加え１２時間放置した。次に、分離した有機層を用いて再結晶を行い、３．０７ｇ（８．２ｍｍｏｌ）の９，１０−ジフェニルアントラセン−２−ボロン酸を得た。収率は７２％であった。
【００６５】
（９−ブロモ−７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテンの合成）
５．９ｇ（３２．４ｍｍｏｌ）のアセナフテンキノンと７．５ｇ（３５．７ｍｍｏｌ）の１，３−ジフェニル−２−プロパノンとをエタノール１５０ｍｌに懸濁させ、水酸化カリウム２ｇを溶解させたエタノール溶液を加えた。還流温度まで加熱したところで更に同量の水酸化カリウムのエタノール溶液を加え、５分間反応させた。氷冷後に析出した固体をろ過し、エタノール洗浄を行い、８．２４ｇ（２３．１ｍｍｏｌ）の７．９−ジフェニルシクロペンタ［ａ］アセナフチレン−８−オンを得た。収率は７１．３％であった。
【００６６】
８．２４ｇ（２３．１ｍｍｏｌ）の７．９−ジフェニルシクロペンタ［ａ］アセナフチレン−８−オンを３００ｍｌのジクロロメタンに溶解し、還流温度に保持した。ここに５．４ｇ（４６．２ｍｍｏｌ）の亜硝酸イソアミルのジクロロメタン溶液と、５ｇ（２３．１ｍｍｏｌ）の２−アミノ−５−ブロモ安息香酸のジクロロメタン溶液とを同時に１時間かけて滴下した。さらに１２ｈ還流を行った後、メタノールを加え、析出物をろ過した。次に、析出物をキシレンに溶解し、１２時間還流させた。次いで、カラムクロマトグラフィーを用いて精製を行い、３．９６ｇ（８．２ｍｍｏｌ）の９−ブロモ−７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテンを得た。収率は３５．５％であった。
【００６７】
（化合物１の合成）
１．４ｇ（３．７４ｍｍｏｌ）の９，１０−ジフェニルアントラセン−２−ボロン酸と、１．８ｇ（３．７４ｍｍｏｌ）の９−ブロモ−７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテンと、触媒としてのテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１００ｍｇとをトルエン８０ｍｌ、エタノール２０ｍｌの混合溶媒に溶解した。ここに２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液４０ｍｌを加え９０℃にて１２時間反応した。反応終了後に有機層を分離し、カラムクロマトグラフィーによる精製を行い、１．８３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）の化合物１を得た。収率は６６．８％であった。
【００６８】
得られた化合物１をマススペクトル、赤外線吸収スペクトル、ＮＭＲを用いて同定した。
【００６９】
合成例２（化合物２の合成）
【化１３】
【００７０】
（１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸の合成）
１５．１４ｇ（５８．９ｍｍｏｌ）の９−ブロモアントラセン、７．２ｇ（５９ｍｍｏｌ）のフェニルボロン酸と、触媒として１ｇのテトラキストリフェニルフォスフィンパラジウムとをトルエン１００ｍｌ、エタノール２５ｍｌの混合溶媒に溶解した。この混合溶媒に２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加えて、９０℃にて１２時間反応を行った。反応終了後に有機層を分離し、カラムクロマトグラフィーを行い、１３．６５ｇ（５３．７ｍｍｏｌ）の９−フェニルアントラセンを得た。収率は９１．２％であった。
【００７１】
１３．６５ｇ（５３．７ｍｍｏｌ）の９−フェニルアントラセンをＮ，Ｎジメチルホルムアミド１００ｍｌに溶解し、１０．５ｇ（５９ｍｍｏｌ）のＮブロモこはく酸イミドを加え６時間反応させた。次いで蒸留水を加えて反応を停止した後に析出物をろ過した。回収した析出物をカラムクロマトグラフィーにより精製し、１５．９７ｇ（４８ｍｍｏｌ）の９−ブロモ−１０−フェニルアントラセンを得た。収率は８９．３％であった。
【００７２】
１４ｇ（４２ｍｍｏｌ）の９−ブロモ−１０−フェニルアントラセンを脱水ＴＨＦに溶解し、−８０度に冷却した。ここに３１．２ｍｌ（４９ｍｍｏｌ）のｎブチルリチウムのｎヘキサン溶液を滴下し、更に４０分後に１３ｇ（８９ｍｍｏｌ）のホウ酸トリエチルを加えた。２時間反応を行った後に希塩酸溶液を加え１２時間放置した。次いで分離した有機層を用いて再結晶を行い、１０ｇ（３３．６ｍｍｏｌ）の１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸を得た。収率は７５．２％であった。
【００７３】
（化合物２の合成）
０．９４ｇ（３．１４ｍｍｏｌ）の１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸、合成例１と同様に合成した１．５２ｇ（３．１４ｍｍｏｌ）の９−ブロモ−７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテン、触媒としてテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１００ｍｇをトルエン８０ｍｌ、エタノール２０ｍｌの混合溶媒に溶解した。ここに２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液４０ｍｌを加え９０℃にて１２時間反応した。反応終了後に有機層を分離し、カラムクロマトグラフィーによる精製を行い、１．３７ｇ（２．０９ｍｍｏｌ）の化合物２を得た。収率は６６．６％であった。
【００７４】
得られた化合物２をマススペクトル、赤外線吸収スペクトル、ＮＭＲを用いて同定した。
【００７５】
合成例３（化合物３の合成）
【化１４】
【００７６】
（９−フェニル−１０−（４−ブロモフェニル）アントラセンの合成）
合成例２と同様に合成した２．４６ｇ（８．２６ｍｍｏｌ）の１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸、９．７５ｇ（４１．３ｍｍｏｌ）のｐジブロモベンゼン、触媒としてテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム２５０ｍｇをトルエン６０ｍｌ、エタノール１５ｍｌの混合溶媒に溶解した。ここに２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え９０℃にて１２時間反応した。反応終了後に有機層を分離し、カラムクロマトグラフィーによる精製を行い、１．４８ｇ（３．６２ｍｍｏｌ）の９−フェニル−１０−（４−ブロモフェニル）アントラセンを得た。収率は４３．８％であった。
【００７７】
（７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテン−９−ボロン酸の合成）
合成例１と同様に合成した３ｇ（６．２１ｍｍｏｌ）の９−ブロモ−７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテンを脱水ＴＨＦに溶解し、−８０度に冷却した。ここに４．３ｍｌ（６．８ｍｍｏｌ）のｎブチルリチウムのｎヘキサン溶液を滴下し、更に４０分後に１．８１ｇ（１２．４ｍｍｏｌ）のホウ酸トリエチルを加えた。２時間反応を行った後に希塩酸溶液を加え１２時間放置した。次いで分離した有機層を用いて再結晶を行い、１．５１ｇ（３．３７ｍｍｏｌ）の７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテン−９−ボロン酸を得た。収率は５４．３％であった。
【００７８】
（化合物３の合成）
１．３８ｇ（３．３７ｍｍｏｌ）の９−フェニル−１０−（４−ブロモフェニル）アントラセン、１．５１ｇ（３．３７ｍｍｏｌ）の７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテン−９−ボロン酸、触媒としてテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１００ｍｇをトルエン６０ｍｌ、エタノール１５ｍｌの混合溶媒に溶解した。ここに２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え９０℃にて１２時間反応した。反応終了後に有機層を分離し、カラムクロマトグラフィーによる精製を行い、２．０１ｇ（２．７５ｍｍｏｌ）の化合物３を得た。収率は８１．６％であった。
【００７９】
得られた化合物３をマススペクトル、赤外線吸収スペクトル、ＮＭＲを用いて同定した。
【００８０】
合成例４（化合物４の合成）
【化１５】
【００８１】
（２−（４−ブロモフェニル）−９，１０−ジフェニルアントラセンの合成）
合成例１と同様に合成した３．７４ｇ（１０ｍｍｏｌ）の９，１０−ジフェニルアントラセン−２−ボロン酸、９．４４ｇ（４０ｍｍｏｌ）のｐジブロモベンゼン、触媒としてテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム３００ｍｇをトルエン６０ｍｌ、エタノール１５ｍｌの混合溶媒に溶解した。ここに２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え９０℃にて１２時間反応した。反応終了後に有機層を分離し、カラムクロマトグラフィーによる精製を行い、２．３２ｇ（５．１５ｍｍｏｌ）の２−（４−ブロモフェニル）−９，１０−ジフェニルアントラセンを得た。収率は５１．５％であった。
【００８２】
（化合物４の合成）
１．３５ｇ（３ｍｍｏｌ）の２−（４−ブロモフェニル）−９，１０−ジフェニルアントラセン、合成例３と同様に合成した１．３４ｇ（３ｍｍｏｌ）の７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテン−９−ボロン酸、触媒としてテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１００ｍｇをトルエン６０ｍｌ、エタノール１５ｍｌの混合溶媒に溶解した。ここに２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え９０℃にて１２時間反応した。反応終了後に有機層を分離し、カラムクロマトグラフィーによる精製を行い、１．６８ｇ（２．０８ｍｍｏｌ）の化合物４を得た。収率は６９．３％であった。
【００８３】
得られた化合物４をマススペクトル、赤外線吸収スペクトル、ＮＭＲを用いて同定した。
【００８４】
合成例５（化合物５の合成）
【化１６】
【００８５】
（９−ブロモ−３，４，７，１２−テトラフェニルベンゾフルオランテンの合成）
６．８ｇ（２０ｍｍｏｌ）の３，４ジブロモアセナフテンキノン、６．１ｇ（５０ｍｍｏｌ）のフェニルボロン酸、触媒としてテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１ｇをトルエン８０ｍｌ、エタノール２０ｍｌの混合溶媒に溶解した。ここに２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液４０ｍｌを加え９０℃にて１２時間反応した。反応終了後に有機層を分離し、カラムクロマトグラフィーによる精製を行い、３．８５ｇ（１１．５ｍｍｏｌ）の３，４−ジフェニルアセナフテンキノンを得た。収率は５７．５％であった。
【００８６】
３．８５ｇ（１１．５ｍｍｏｌ）の３，４−ジフェニルアセナフテンキノンと２．７ｇ（１２．９ｍｍｏｌ）の１，３−ジフェニル−２−プロパノンをエタノール５０ｍｌに懸濁させ、水酸化カリウム０．４ｇを溶解させたエタノール溶液を加えた。還流温度まで加熱したところで更に同量の水酸化カリウムのエタノール溶液を加え、５分間反応させた。氷冷後に析出した固体をろ過し、エタノール洗浄を行い、２．８２ｇ（５．５５ｍｍｏｌ）の３，４，７．９−テトラフェニルシクロペンタ［ａ］アセナフチレン−８−オンを得た。収率は４８．３％であった。
【００８７】
２．８２ｇ（５．５５ｍｍｏｌ）の３，４，７．９−テトラフェニルシクロペンタ［ａ］アセナフチレン−８−オンを１００ｍｌのジクロロメタンに溶解し、還流温度に保持した。ここに１．３ｇ（１１．１ｍｍｏｌ）の亜硝酸イソアミルのジクロロメタン溶液と１．２ｇ（５．５５ｍｍｏｌ）の２−アミノ−５−ブロモ安息香酸の亜硝酸イソアミルのジクロロメタン溶液とを同時に１時間かけて滴下した。さらに１２ｈ還流を行った後、メタノールを加え、析出物をろ過した。次に、析出物をキシレンに溶解し、１２時間還流させた。次いでカラムクロマトグラフィーを用いて精製を行い、０．７６ｇ（１．２ｍｍｏｌ）の９−ブロモ−３，４，７，１２−テトラフェニルベンゾフルオランテンを得た。収率は２１．６％であった。
【００８８】
（化合物５の合成）
０．７６ｇ（１．２ｍｍｏｌ）の９−ブロモ−３，４，７，１２−テトラフェニルベンゾフルオランテン、合成例１と同様に合成した０．４５ｇ（１．２ｍｍｏｌ）の９，１０−ジフェニルアントラセン−２−ボロン酸、触媒としてのテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１５ｍｇをトルエン４０ｍｌ、エタノール１０ｍｌの混合溶媒に溶解した。ここに２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液２０ｍｌを加え９０℃にて１２時間反応した。反応終了後に有機層を分離し、カラムクロマトグラフィーによる精製を行い、０．７８ｇ（０．８８ｍｍｏｌ）の化合物５を得た。収率は７３．３％であった。
【００８９】
合成例６（化合物６の合成）
【化１７】
【００９０】
ｐジブロモベンゼンを２，６−ジブロモピリジンに変えた以外は合成例４と同様にして化合物６を得た。
【００９１】
合成例７（化合物７の合成）
【化１８】
【００９２】
ｐジブロモベンゼンを４，４’−ジブロモトリフェニルアミンに変えた以外は合成例４と同様にして化合物７を得た。
【００９３】
合成例８（化合物８の合成）
【化１９】
【００９４】
ｐジブロモベンゼンを３，６’−ジブロモカルバゾールに変えた以外は合成例４と同様にして化合物８を得た。
【００９５】
合成例９（化合物９の合成）
【化２０】
【００９６】
（８−ブロモ−７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテンの合成）
２−アミノ−５−ブロモ安息香酸を２−アミノ−３−ブロモ安息香酸に変えた以外は合成例１と同様にして８−ブロモ−７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテンを得た。
【００９７】
（化合物９の合成）
９−ブロモ−７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテンを８−ブロモ−７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテンに変えた以外は合成例３と同様にして化合物９を得た。
【００９８】
合成例１０（化合物１０の合成）
【化２１】
【００９９】
（８−ブロモ−７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテンの合成）
２−アミノ−５−ブロモ安息香酸を２−アミノ−３−ブロモ安息香酸に変えた以外は合成例１と同様にして８−ブロモ−７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテンを得た。
【０１００】
（化合物１０の合成）
９−ブロモ−７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテンを８−ブロモ−７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテンに変えた以外は合成例４と同様にして化合物１０を得た。
【０１０１】
＜実施例１＞
ガラス基板上にＲＦスパッタ法で、ＩＴＯ透明電極薄膜を１００ｎｍの厚さに成膜し、パターニングした。このＩＴＯ透明電極付きガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄し、煮沸エタノール中から引き上げて乾燥した。透明電極表面をＵＶ／Ｏ３洗浄した後、真空蒸着装置の基板ホルダーに固定して、槽内を１×１０−４Ｐａ以下まで減圧した。
【０１０２】
次に、減圧状態を保ったまま、下記構造のＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス［Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｎ−フェニル−（４−アミノフェニル）］−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミンを蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃ で５０ｎｍの膜厚に蒸着し、ホール注入層とした。
【０１０３】
【化２２】
【０１０４】
次いで、下記構造のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｍ−ビフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミンを蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで１０ｎｍの厚さに蒸着し、ホール輸送層とした。
【０１０５】
【化２３】
【０１０６】
さらに、減圧状態を保ったまま、ホスト材料として合成例１の化合物と、下記構造の化合物をドーパントとして、質量比９８：２で、全体の蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃとして４０ｎｍの厚さに蒸着し、発光層とした。
【０１０７】
【化２４】
【０１０８】
次に、減圧状態を保ったまま、合成例１の化合物１を１０ｎｍ、続けてトリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（Ａｌｑ３）を５ｎｍ、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０１０９】
次いで、ＬｉＦを蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで０．５ｎｍの厚さに蒸着して電子注入電極とし、保護電極としてＡｌを１００ｎｍ蒸着し、最後にガラス封止して有機ＥＬ素子を得た。
【０１１０】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加し、初期には１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で、駆動電圧が６．７Ｖ、１３１２ｃｄ／ｍ２のシアン色発光が確認できた。色度を確認したところ、（ｘ、ｙ）＝（０．１５５、０．３５９）であった。
【０１１１】
＜実施例２＞
実施例１において、発光層のホスト材料を合成例２の化合物２に代えた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
得られた有機ＥＬ素子に直流電圧を印加し、初期には１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で、駆動電圧が６．５Ｖ、１３８７ｃｄ／ｍ２のシアン色発光が確認できた。色度を確認したところ、（ｘ、ｙ）＝（０．１５２、０．３４５）であった。
【０１１２】
＜実施例３＞
実施例１において、発光層のホスト材料を合成例３の化合物３に代えた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
得られた有機ＥＬ素子に直流電圧を印加し、初期には１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で、駆動電圧が６．３Ｖ、１４５５ｃｄ／ｍ２のシアン色発光が確認できた。色度を確認したところ、（ｘ、ｙ）＝（０．１５０、０．３３７）であった。
【０１１３】
＜実施例４＞
実施例１において、発光層のホスト材料を合成例４〜１０の化合物４〜１０に代えた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。得られた有機ＥＬ素子に直流電圧を印加し、初期には１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で、実施例３とほぼ同様のシアン色発光が確認できた。色度もほぼ同様の結果であった。
【０１１４】
＜実施例５、比較例１〜３＞
ガラス基板上にＲＦスパッタ法で、ＩＴＯ透明電極薄膜を１００ｎｍの厚さに成膜し、パターニングした。このＩＴＯ透明電極付きガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄し、煮沸エタノール中から引き上げて乾燥した。透明電極表面をＵＶ／Ｏ３洗浄した後、真空蒸着装置の基板ホルダーに固定して、槽内を１×１０−４Ｐａ以下まで減圧した。
【０１１５】
次に、減圧状態を保ったまま、下記構造のＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス［Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｎ−フェニル−（４−アミノフェニル）］−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミンを蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃ で３０ｎｍの膜厚に蒸着し、ホール注入層とした。
【０１１６】
【化２５】
【０１１７】
次いで、下記構造のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｍ−ビフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミンを蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで６５ｎｍの厚さに蒸着し、ホール輸送層とした。
【０１１８】
【化２６】
【０１１９】
さらに、減圧状態を保ったまま、ホスト材料として下記構造のナフタセン誘導体を、ドーパントとして下記構造のインデノペリレン誘導体を、質量比９９．５：０．５で、全体の蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃとして４０ｎｍの厚さに蒸着し、発光層とした。
【０１２０】
【化２７】
【０１２１】
次に、減圧状態を保ったまま、ホールブロック層を２０ｎｍ、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着した。ホールブロック層の材料としては下記の４つの化合物を用いた素子（ＨＢＬ１（実施例５）、ＨＢＬ２〜４（比較例１〜３））を其々作製し、比較検討を行うこととした。
【０１２２】
【化２８】
【０１２３】
次に、減圧状態を保ったまま、下記構造のナフタセン誘導体を３０ｎｍ、続けてトリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（Ａｌｑ３）を４ｎｍ、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０１２４】
【化２９】
【０１２５】
次いで、ＬｉＦを蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで０．５ｎｍの厚さに蒸着して電子注入電極とし、保護電極としてＡｌを１００ｎｍ蒸着し、最後にガラス封止して有機ＥＬ素子を得た。
【０１２６】
この４水準の有機ＥＬ素子に１０００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で直流電圧を印加し、比較検討を行った。通常１０００ｍＡ／ｃｍ２のような高い電界がかかった状態では、キャリアの再結合確立が低下し、結果として発光効率の低下が起きる。このような状況における効率の低下を防ぐにはキャリアブロック層の効果が重要となる。４水準の素子における１０００ｍＡ／ｃｍ２駆動時の発光効率および電圧を表１に示す。
【０１２７】
【表１】
【０１２８】
表１に示すように、結果より、アントラセンとフルオランテンの中間物性を有する実施例５のＨＢＬ１が、電流効率および電圧の両方で、バランス良く高い特性を有している。
【０１２９】
＜比較例４＞
実施例１において、発光層のホスト材料を下記構造の化合物とした以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
【０１３０】
【化３０】
【０１３１】
得られた有機ＥＬ素子に直流電圧を印加し、１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で測定したところ、駆動電圧が７．７Ｖ、１２１５ｃｄ／ｍ２の白っぽいシアン色発光となった。色度を確認したところ、（ｘ、ｙ）＝（０．２０５、０．３６７）であり、目的の色度を達成できなかった。これは、昇華精製時、或いは蒸着時の加熱によりホスト材料中に長波長成分を有する微量の不純物が生成してしまったものと考えられる。この不純物に関しては、昇華精製後の化合物をＨＰＬＣで分離後、紫外可視吸収スペクトルを測定したところ、下記構造の紫外可視吸収スペクトルと一致する事を確認した。
【０１３２】
【化３１】
【産業上の利用可能性】
【０１３３】
本発明は、有機ＥＬ素子に有用である。
【符号の説明】
【０１３４】
１ 有機ＥＬ素子
２ 基板
３ 陽極
４ 正孔注入輸送層
５ 発光層
６ 電子注入輸送層
７ 陰極
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機ＥＬ（電界発光）素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は、例えば、数Ｖ〜数十Ｖ程度の低電圧で発光が可能であり、また、蛍光性有機化合物の種類を選択することにより種々の色の発光が可能なことから、様々な発光素子、表示素子等への応用が期待されている。例えば、青色発光素子では、そのホスト材料、発光材料として、フルオランテン構造や、アントラセン構造のような様々な構造の材料が提案されている（例えば、特許文献１〜３）。
【０００３】
フルオランテン構造、特に、ベンゾフルオランテン構造は、蛍光強度が非常に強く、またエネルギーギャップが青色素子のホスト材料、発光材料として適当な材料である。このため、青色発光材料の候補として常に扱われてきたが、実用レベルでの特性を得るには至っていない。
【０００４】
一方、アントラセン構造は、高効率・長寿命な有機ＥＬホスト材料として非常に有力な構造であり、特に、青色発光素子用のホスト材料として中心的な役割を果たしている。しかしながら、青色発光素子のより一層の長寿命化が求められ、さらに、素子構造の複雑化に対応するために微妙な物性の変化が求められている状況では、アントラセン構造が青色発光材料として必ずしも十分なものではなくなってきている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４２７４６６８号公報
【特許文献２】特開２００３−２６６１６号公報
【特許文献３】特開平０８−１２６００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、このような微妙な物性の変化に対応できる新しい材料を開発する手法として、異なる構造をもつ材料間でのクロスカップリングが考えられる。クロスカップリングは、二つの構造を組み合わせることで、其々の構造が持つ特徴を一つの材料で達成でき、より広範囲の素子構造に対応するものである。ベンゾフルオランテン構造とアントラセン構造との組み合わせも青色材料として有力な組み合せだと考えられる。
【０００７】
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、ベンゾフルオランテン構造とアントラセン構造の両構造の特性を有する有機ＥＬ材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するため、本発明の有機ＥＬ素子は、
下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する、少なくとも１層の有機化合物層を有する、ことを特徴とする。
【０００９】
【化１】
【００１０】
（式中、Ｌは連結基であり、位置１〜１２のいずれかの位置と位置１３〜２２のいずれかの位置とを連結する。連結されなかった位置１〜２２には、水素原子、置換または無置換のアリール基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキル基、芳香族アミノ基のいずれかで置換されている。Ｌは、単結合、置換または無置換のアリーレン基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキレン基のいずれかを表す。）
【００１１】
前記Ｌは、位置１〜５、位置８〜１２のいずれかの位置と、位置１３〜２２のいずれかの位置とを連結することが好ましい。
前記Ｌは、位置１、２、４、５、８、９、１１、１２のいずれかの位置と、位置１３〜２２のいずれかの位置とを連結することが好ましい。
前記Ｌは、位置１または１２の位置と、位置１３〜２２のいずれかの位置とを連結することが好ましい。
【００１２】
前記化合物が、下記一般式（ＩＩ）あるいは一般式（ＩＩＩ）で表されることが好ましい。
【００１３】
【化２】
【００１４】
【化３】
【００１５】
（式中、Ｘ１〜Ｘ２０は、水素原子、置換または無置換のアリール基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキル基、芳香族アミノ基の何れかを表す。Ｌは連結基であり、単結合、置換または無置換のアリーレン基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキレン基の何れかを表す。）
【００１６】
前記一般式（ＩＩ）は、Ｘ３、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ１０、Ｘ１４、Ｘ１６、Ｘ１９が置換されていることが好ましい。
前記一般式（ＩＩ）は、Ｘ３、Ｘ１０、Ｘ１４、Ｘ１９が置換されていることが好ましい。
【００１７】
前記一般式（ＩＩＩ）は、Ｘ３、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ１０、Ｘ１3、Ｘ１６、Ｘ１8が置換されていることが好ましい。
前記一般式（ＩＩＩ）は、Ｘ３、Ｘ１０、Ｘ１６が置換されていることが好ましい。
【００１８】
前記連結基Ｌは、例えば、単結合または、置換または無置換のアリーレン基である。
前記有機化合物層は、例えば、発光層である。
前記有機化合物層は、例えば、キャリヤ輸送層である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、ベンゾフルオランテン構造とアントラセン構造の両構造の特性を有する有機ＥＬ材料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の有機ＥＬ素子の構成例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の有機ＥＬ素子の具体的構成について説明する。本発明の有機ＥＬ素子は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する、少なくとも１層の有機化合物層を有する。
【００２２】
【化４】
【００２３】
（式中、Ｌは連結基であり、位置１〜１２のいずれかの位置と位置１３〜２２のいずれかの位置とを連結する。なお、式中の番号は、連結基Ｌの連結位置を示すための番号である。連結されなかった位置１〜２２には、水素原子、置換または無置換のアリール基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキル基、芳香族アミノ基のいずれかで置換されている。Ｌは、単結合、置換または無置換のアリーレン基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキレン基のいずれかを表す。）
【００２４】
例えば、上記化合物を発光層に用いることにより、エネルギー順位の関係で従来のホスト材料を用いた場合には機能しなかったドーピング材料を効率良く発光させることが可能となる。また、上記化合物をキャリア輸送層に用いることにより、従来の輸送材料では調整できなかった電子あるいは正孔の輸率を制御することが可能となる。
【００２５】
一般式（Ｉ）中のアリール基としては、単環もしくは多環のものであってよく、縮合環や環集合も含まれる。このようなアリール基としては、総炭素数６〜２０のものが好ましく、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基およびｏ−，ｍ−またはｐ−ビフェニル基等が挙げられ、特に好ましくはフェニル基が挙げられる。これらのアリール基はさらに置換されていてもよく、このような置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００２６】
一般式（Ｉ）中のアリール基の具体例としては、フェニル基、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）トリル基、ピレニル基、ペリレニル基、コロネニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニリル基、フェニルアントリル基、トリルアントリル基等が挙げられ、特にフェニル基が好ましい。
【００２７】
一般式（Ｉ）中の複素環基としては、ヘテロ原子としてＯ，Ｎ，Ｓを含有する５員または６員環の芳香族複素環基、および炭素数２〜２０の縮合多環芳香複素環基等が挙げられる。芳香族複素環基および縮合多環芳香複素環基としては、例えば、チエニル基、フリル基、ピロリル基、ピリジル基、キノリル基、キノキサリル基等が挙げられる。これらの複素環基はさらに置換されていてもよく、このような置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００２８】
一般式（Ｉ）中のアルキル基としては、直鎖状でも分岐を有するものであってもよく、炭素数１〜１０のものが好ましく、置換基を有していてもよい。この場合の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。一般式（Ｉ）中のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、（ｎ−，ｉ−）プロピル基、（ｎ−，ｉ−，ｓ−，ｔ−）ブチル基等が挙げられる。
【００２９】
一般式（Ｉ）中の芳香族アミノ基としては、無置換でも置換基を有するものであってもよいが、置換基を有するものが好ましく、具体的には、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジビフェニリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−トリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−ナフチルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−ビフェニリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−アントリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−ピレニルアミノ基、ジナフチルアミノ基、ジアントリルアミノ基、ジピレニルアミノ基等が挙げられる。
【００３０】
連結基Ｌのアリーレン基としては、具体的には、フェニレン基、ビフェニレン基、アントリレン基等の通常のアリーレン基の他、２個ないしそれ以上のアリーレン基が直接連結したものが挙げられる。また、連結基Ｌのアリーレン基は、２個ないしそれ以上のアリーレン基が、アルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ−が介在して連結するものであってもよい。ここで、Ｒはアルキル基またはアリール基を表す。これらのアリール基はさらに置換されていてもよく、このような置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００３１】
連結基Ｌの複素環基としては、ヘテロ原子としてＯ，Ｎ，Ｓを含有する５員または６員環の芳香族複素環基、および炭素数２〜２０の縮合多環芳香複素環基等が挙げられる。芳香族複素環基および縮合多環芳香複素環基としては、例えば、チエニル基、フリル基、ピロリル基、ピリジル基、キノリル基、キノキサリル基等が挙げられる。これらの複素環基はさらに置換されていてもよく、このような置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００３２】
連結基Ｌのアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基等が好ましい。
【００３３】
以下に、連結基Ｌの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３４】
【化５】
【００３５】
連結基Ｌは、単結合または、置換または無置換のアリーレン基であることが好ましい。また、置換または無置換のアリーレン基は、置換または無置換のフェニレン基であることが好ましい。
【００３６】
本発明の化合物は、その分子量が１０００以下であることが好ましい。また、置換基としては置換または無置換のアリール基であることが好ましく、特に、フェニル基であることが好ましい。その他のＸｎは、水素原子であることが好ましい。
【００３７】
本発明の化合物は、連結基Ｌが、位置１〜５、及び、位置８〜１２のいずれかの位置と位置１３〜２２のいずれかの位置とを連結することが好ましい。これらの位置で連結することにより、蒸着時のような高温環境下で連結部分の構造と容易に環化しにくく、長波長成分を持つ不純物を生成するおそれがないためである。この結果、寿命の低下、発光色の著しい変化等の弊害が生じにくくなる。
【００３８】
本発明の化合物は、連結基Ｌが、位置１、２、４、５、８、９、１１、１２のいずれかの位置と、位置１３〜２２のいずれかの位置とを連結することがより好ましい。これらの位置で連結することにより、寿命の低下、発光色の著しい変化等の弊害がさらに生じにくくなるためである。
【００３９】
本発明の化合物は、連結基Ｌが、位置１または１２の位置と、位置１３〜２２のいずれかの位置とを連結することが最も好ましい。これらの位置で連結することにより、寿命の低下、発光色の著しい変化等の弊害が最も生じにくくなるためである。
【００４０】
特に、本発明の化合物は、下記一般式（ＩＩ）あるいは一般式（ＩＩＩ）で表されることが好ましい。
【００４１】
【化６】
【００４２】
【化７】
【００４３】
（式中、Ｘ１〜Ｘ２０は、水素原子、置換または無置換のアリール基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキル基、芳香族アミノ基の何れかを表す。Ｌは連結基であり、単結合、置換または無置換のアリーレン基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキレン基の何れかを表す。）
【００４４】
一般式（ＩＩ）、及び、一般式（ＩＩＩ）中のアリール基、複素環基、アルキル基、芳香族アミノ基、アリーレン基、アルキレン基は、一般式（Ｉ）中のアリール基、複素環基、アルキル基、芳香族アミノ基、アリーレン基、アルキレン基と同様である。
【００４５】
一般式（ＩＩ）のＸ３、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ１０、Ｘ１４、Ｘ１６、Ｘ１９は置換されていることが好ましい。これらが置換されていることで、一般式（ＩＩ）の材料が結晶化を起こしにくく、良好なアモルファス膜を形成できるためである。また、これらは化学的に活性の高い位置であり、これらの置換位置が空いていると、素子駆動中に何らかの活性種による攻撃を受け、劣化の原因になるおそれがあるためである。特に、一般式（ＩＩ）のＸ３、Ｘ１０、Ｘ１４、Ｘ１９は、置換されていることが好ましい。これらの置換位置が空いていると、蛍光強度が著しく低下するおそれがあるためである。
【００４６】
一般式（ＩＩＩ）のＸ３、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ１０、Ｘ１3、Ｘ１６、Ｘ１8は置換されていることが好ましい。これらが置換されていることで、一般式（ＩＩＩ）の材料が結晶化を起こしにくく、良好なアモルファス膜を形成できるためである。また、これらは化学的に活性の高い位置であり、これらの置換位置が空いていると、素子駆動中に何らかの活性種による攻撃を受け、劣化の原因になるおそれがあるためである。特に、一般式（ＩＩＩ）のＸ３、Ｘ１０、Ｘ１６は置換されていることが好ましい。これらの置換位置が空いていると、蛍光強度が著しく低下するおそれがあるためである。
【００４７】
以下に、本発明の化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４８】
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【００４９】
次に、上記化合物を含有する有機化合物層を少なくとも１層有する、本発明の有機ＥＬ素子について説明する。図１は、本発明の有機ＥＬ素子の構成例を示す図である。図１に示すように、有機ＥＬ素子１は、基板２上に、陽極３、正孔注入輸送層４、発光層５、電子注入輸送層６、陰極７を順次有する。
【００５０】
基板２は、透明または半透明の材料から形成されていることが好ましく、例えば、ガラス板、透明プラスチックシート、半透明プラスチックシート、石英、透明セラミックスあるいはこれらを組み合わせた複合シートから形成されている。なお、基板２は、不透明な材料から形成されていてもよい。この場合、有機ＥＬ素子１は、図１に示される積層順序が逆になる。さらに、基板２に、例えば、カラーフィルター膜、色変換膜、誘電体反射膜等を組み合わせることにより、発光色をコントロールしてもよい。
【００５１】
陽極３は、比較的仕事関数の大きい金属、合金または電気電導性化合物を電極物質として使用することが好ましい。陽極３に使用する電極物質としては、例えば、金、白金、銀、銅、コバルト、ニッケル、パラジウム、バナジウム、タングステン、酸化錫、酸化亜鉛、ＩＴＯ（インジウム・ティン・オキサイド）、ポリチオフェン、ポリピロールなどが挙げられる。これらの電極物質は、単独で使用してもよく、複数併用してもよい。陽極３は、これらの電極物質を、例えば、蒸着法、スパッタリング法等の気相成長法により、基板２の上に形成することができる。また、陽極３は、一層構造であっても、多層構造であってもよい。
【００５２】
正孔注入輸送層４は、陽極３からの正孔（ホール）の注入を容易にする機能、注入された正孔を輸送する機能、および電子を妨げる機能を有する化合物を含有する層である。正孔注入輸送層４は、フタロシアニン誘導体、トリアリールメタン誘導体、トリアリールアミン誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール誘導体などを少なくとも１種用いて形成することができる。また、本発明の上記化合物を正孔注入輸送層４に用いることもできる。この場合、従来の正孔注入輸送材料では調整できなかった正孔の輸率を制御することが可能となる。なお、正孔注入輸送機能を有する化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００５３】
発光層５は、正孔（ホール）および電子の注入機能、それらの輸送機能、正孔と電子の再結合により励起子を生成させる機能を有する化合物を含有する層である。上記化合物は発光層５に用いることが好ましく、上記化合物を含有する有機化合物層は発光層５であることが好ましい。上記化合物を発光層５に用いることにより、エネルギー順位の関係で従来のホスト材料を用いた場合には機能しなかったドーピング材料を効率良く発光させることが可能となる。
【００５４】
本発明では、発光層５に上記化合物のほかに、他の蛍光性物質を含有させてもよい。蛍光性物質としては、例えば、キナクリドン、ルブレン、スチリル系色素等の化合物、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム等の８−キノリノールないしその誘導体を配位子とする金属錯体色素などのキノリン誘導体、テトラフェニルブタジエン、アントラセン、ペリレン、コロネン、１２−フタロペリノン誘導体、フェニルアントラセン誘導体、テトラアリールエテン誘導体等が挙げられる。
【００５５】
発光層５をホスト化合物とドーパント（ゲスト化合物）とにより構成し、上記化合物を、ホスト化合物として用いて発光層５を形成したり、ドーパントとして用いて発光層５を形成してもよい。
【００５６】
上記化合物をドーパントとして用いる場合、上記化合物の含有量は０．０１〜２０ｗｔ％、さらには０．１〜１５ｗｔ％であることが好ましい。ホスト化合物と組み合わせて使用することによって、ホスト化合物の発光波長特性を変化させることができ、長波長に移行した発光が可能になるとともに、素子の発光効率や安定性が向上する。一方、上記化合物をホスト化合物として用いる場合、上記化合物の含有量は８０〜９９．９９ｗｔ％、さらには８５〜９９．９ｗｔ％であることが好ましい。
【００５７】
電子注入輸送層６は、陰極７からの電子の注入を容易にする機能、電子を輸送する機能および正孔を妨げる機能を有するものである。電子注入輸送層６は、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム等の８−キノリノールなしいその誘導体を配位子とする有機金属錯体などのキノリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体などを少なくとも１種用いて形成することができる。また、本発明の上記化合物も電子注入輸送層として好ましい材料である。この場合、従来の電子注入輸送材料では調整できなかった電子の輸率を制御することが可能となる。
【００５８】
正孔注入輸送層４および電子注入輸送層６は、発光層５に用いる化合物の正孔注入、正孔輸送、電子注入、電子輸送の各機能の高さを考慮し、必要に応じて設けられる。例えば、発光層５に用いる化合物の正孔注入輸送機能または電子注入輸送機能が高い場合には、正孔注入輸送層４または電子注入輸送層６を設けずに、発光層５が正孔注入輸送層４または電子注入輸送層６を兼ねる構成とすることができる。また、場合によっては正孔注入輸送層４および電子注入輸送層６のいずれも設けなくてよい。
【００５９】
また、正孔注入輸送層４および電子注入輸送層６は、それぞれにおいて、注入機能を持つ層と輸送機能を持つ層とに別個に設けてもよい。例えば、電子注入輸送層６を電子注入層と電子輸送層とに分けて設層する場合は、電子注入輸送層用の化合物のなかから好ましい組合せを選択して用いることができる。このとき、陰極７側から電子親和力の値の大きい化合物の層の順に積層することが好ましく、陰極７に接して電子注入層、発光層に接して電子輸送層を設けることが好ましい。電子親和力と積層順との関係については電子注入輸送層を２層以上設けるときも同様である。
【００６０】
陰極７は、比較的仕事関数の小さい金属、合金または電気電導性化合物を電極物質として使用することが好ましい。陰極に使用する電極物質としては、例えば、リチウム、リチウム−インジウム合金、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、カルシウム、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、インジウム、ルテニウム、チタニウム、マンガン、イットリウム、アルミニウム、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−カルシウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金、グラファイト薄膜等が挙げられる。これらの電極物質は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。陰極は、これらの電極物質を、例えば、蒸着法、スパッタリング法、イオン化蒸着法、イオンプレーティング法、クラスターイオンビーム法等の方法により、電子注入輸送層の上に形成することができる。また、陰極は一層構造であっても、多層構造であってもよい。なお、有機ＥＬ素子の発光を効率よく取り出すために、陽極３または陰極７の少なくとも一方の電極が、透明ないし半透明であることが好ましく、一般に、発光光の透過率が８０％以上となるように陽極３の材料、厚みを設定することがより好ましい。
【実施例】
【００６１】
以下、本発明の具体的な実施例を比較例とともに示し、本発明をさらに詳細に説明する。
【００６２】
合成例１（化合物１の合成）
【化１２】
【００６３】
（９，１０−ジフェニルアントラセン−２−ボロン酸の合成）
２−ブロモアントラキノン６．８ｇ（２３．７ｍｍｏｌ）を脱水トルエン５０ｍｌ、脱水エーテル５０ｍｌの混合溶媒に懸濁させ、−２０℃に冷却した。ここにフェニルリチウムのブチルエーテル溶液（１．９ｍｍｏｌ／ｍｌ）を２６．３ｍｌ（５０ｍｍｏｌ）加え６時間反応させた後、蒸留水を加えて反応を停止した。次に、分離した有機層を用いてカラムクロマトグラフィーを行い、ジオール体を得た。次いで、得られたジオール体と、ヨウカカリウム３９ｇ（２３７ｍｍｏｌ）と、次亜リン酸ナトリウム１水和物４１ｇ（３９０ｍｍｏｌ）とを酢酸に溶解し６時間還流した。冷却後に析出物をろ過し、カラムクロマトグラフィーを用いて精製を行い、４．６８ｇ（１１．４ｍｍｏｌ）の２−ブロモ−９，１０−ジフェニルアントラセンを得た。収率は４８．３％であった。
【００６４】
２−ブロモ−９，１０−ジフェニルアントラセン４．６８ｇ（１１．４ｍｍｏｌ）を脱水ＴＨＦに溶解し、−８０度に冷却した。ここに７．９ｍｌ（１２．５ｍｍｏｌ）のｎブチルリチウムのｎヘキサン溶液を滴下し、更に４０分後に３．３３ｇ（２２．８ｍｍｏｌ）のホウ酸トリエチルを加えた。２時間反応を行った後に希塩酸溶液を加え１２時間放置した。次に、分離した有機層を用いて再結晶を行い、３．０７ｇ（８．２ｍｍｏｌ）の９，１０−ジフェニルアントラセン−２−ボロン酸を得た。収率は７２％であった。
【００６５】
（９−ブロモ−７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテンの合成）
５．９ｇ（３２．４ｍｍｏｌ）のアセナフテンキノンと７．５ｇ（３５．７ｍｍｏｌ）の１，３−ジフェニル−２−プロパノンとをエタノール１５０ｍｌに懸濁させ、水酸化カリウム２ｇを溶解させたエタノール溶液を加えた。還流温度まで加熱したところで更に同量の水酸化カリウムのエタノール溶液を加え、５分間反応させた。氷冷後に析出した固体をろ過し、エタノール洗浄を行い、８．２４ｇ（２３．１ｍｍｏｌ）の７．９−ジフェニルシクロペンタ［ａ］アセナフチレン−８−オンを得た。収率は７１．３％であった。
【００６６】
８．２４ｇ（２３．１ｍｍｏｌ）の７．９−ジフェニルシクロペンタ［ａ］アセナフチレン−８−オンを３００ｍｌのジクロロメタンに溶解し、還流温度に保持した。ここに５．４ｇ（４６．２ｍｍｏｌ）の亜硝酸イソアミルのジクロロメタン溶液と、５ｇ（２３．１ｍｍｏｌ）の２−アミノ−５−ブロモ安息香酸のジクロロメタン溶液とを同時に１時間かけて滴下した。さらに１２ｈ還流を行った後、メタノールを加え、析出物をろ過した。次に、析出物をキシレンに溶解し、１２時間還流させた。次いで、カラムクロマトグラフィーを用いて精製を行い、３．９６ｇ（８．２ｍｍｏｌ）の９−ブロモ−７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテンを得た。収率は３５．５％であった。
【００６７】
（化合物１の合成）
１．４ｇ（３．７４ｍｍｏｌ）の９，１０−ジフェニルアントラセン−２−ボロン酸と、１．８ｇ（３．７４ｍｍｏｌ）の９−ブロモ−７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテンと、触媒としてのテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１００ｍｇとをトルエン８０ｍｌ、エタノール２０ｍｌの混合溶媒に溶解した。ここに２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液４０ｍｌを加え９０℃にて１２時間反応した。反応終了後に有機層を分離し、カラムクロマトグラフィーによる精製を行い、１．８３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）の化合物１を得た。収率は６６．８％であった。
【００６８】
得られた化合物１をマススペクトル、赤外線吸収スペクトル、ＮＭＲを用いて同定した。
【００６９】
合成例２（化合物２の合成）
【化１３】
【００７０】
（１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸の合成）
１５．１４ｇ（５８．９ｍｍｏｌ）の９−ブロモアントラセン、７．２ｇ（５９ｍｍｏｌ）のフェニルボロン酸と、触媒として１ｇのテトラキストリフェニルフォスフィンパラジウムとをトルエン１００ｍｌ、エタノール２５ｍｌの混合溶媒に溶解した。この混合溶媒に２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加えて、９０℃にて１２時間反応を行った。反応終了後に有機層を分離し、カラムクロマトグラフィーを行い、１３．６５ｇ（５３．７ｍｍｏｌ）の９−フェニルアントラセンを得た。収率は９１．２％であった。
【００７１】
１３．６５ｇ（５３．７ｍｍｏｌ）の９−フェニルアントラセンをＮ，Ｎジメチルホルムアミド１００ｍｌに溶解し、１０．５ｇ（５９ｍｍｏｌ）のＮブロモこはく酸イミドを加え６時間反応させた。次いで蒸留水を加えて反応を停止した後に析出物をろ過した。回収した析出物をカラムクロマトグラフィーにより精製し、１５．９７ｇ（４８ｍｍｏｌ）の９−ブロモ−１０−フェニルアントラセンを得た。収率は８９．３％であった。
【００７２】
１４ｇ（４２ｍｍｏｌ）の９−ブロモ−１０−フェニルアントラセンを脱水ＴＨＦに溶解し、−８０度に冷却した。ここに３１．２ｍｌ（４９ｍｍｏｌ）のｎブチルリチウムのｎヘキサン溶液を滴下し、更に４０分後に１３ｇ（８９ｍｍｏｌ）のホウ酸トリエチルを加えた。２時間反応を行った後に希塩酸溶液を加え１２時間放置した。次いで分離した有機層を用いて再結晶を行い、１０ｇ（３３．６ｍｍｏｌ）の１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸を得た。収率は７５．２％であった。
【００７３】
（化合物２の合成）
０．９４ｇ（３．１４ｍｍｏｌ）の１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸、合成例１と同様に合成した１．５２ｇ（３．１４ｍｍｏｌ）の９−ブロモ−７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテン、触媒としてテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１００ｍｇをトルエン８０ｍｌ、エタノール２０ｍｌの混合溶媒に溶解した。ここに２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液４０ｍｌを加え９０℃にて１２時間反応した。反応終了後に有機層を分離し、カラムクロマトグラフィーによる精製を行い、１．３７ｇ（２．０９ｍｍｏｌ）の化合物２を得た。収率は６６．６％であった。
【００７４】
得られた化合物２をマススペクトル、赤外線吸収スペクトル、ＮＭＲを用いて同定した。
【００７５】
合成例３（化合物３の合成）
【化１４】
【００７６】
（９−フェニル−１０−（４−ブロモフェニル）アントラセンの合成）
合成例２と同様に合成した２．４６ｇ（８．２６ｍｍｏｌ）の１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸、９．７５ｇ（４１．３ｍｍｏｌ）のｐジブロモベンゼン、触媒としてテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム２５０ｍｇをトルエン６０ｍｌ、エタノール１５ｍｌの混合溶媒に溶解した。ここに２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え９０℃にて１２時間反応した。反応終了後に有機層を分離し、カラムクロマトグラフィーによる精製を行い、１．４８ｇ（３．６２ｍｍｏｌ）の９−フェニル−１０−（４−ブロモフェニル）アントラセンを得た。収率は４３．８％であった。
【００７７】
（７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテン−９−ボロン酸の合成）
合成例１と同様に合成した３ｇ（６．２１ｍｍｏｌ）の９−ブロモ−７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテンを脱水ＴＨＦに溶解し、−８０度に冷却した。ここに４．３ｍｌ（６．８ｍｍｏｌ）のｎブチルリチウムのｎヘキサン溶液を滴下し、更に４０分後に１．８１ｇ（１２．４ｍｍｏｌ）のホウ酸トリエチルを加えた。２時間反応を行った後に希塩酸溶液を加え１２時間放置した。次いで分離した有機層を用いて再結晶を行い、１．５１ｇ（３．３７ｍｍｏｌ）の７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテン−９−ボロン酸を得た。収率は５４．３％であった。
【００７８】
（化合物３の合成）
１．３８ｇ（３．３７ｍｍｏｌ）の９−フェニル−１０−（４−ブロモフェニル）アントラセン、１．５１ｇ（３．３７ｍｍｏｌ）の７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテン−９−ボロン酸、触媒としてテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１００ｍｇをトルエン６０ｍｌ、エタノール１５ｍｌの混合溶媒に溶解した。ここに２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え９０℃にて１２時間反応した。反応終了後に有機層を分離し、カラムクロマトグラフィーによる精製を行い、２．０１ｇ（２．７５ｍｍｏｌ）の化合物３を得た。収率は８１．６％であった。
【００７９】
得られた化合物３をマススペクトル、赤外線吸収スペクトル、ＮＭＲを用いて同定した。
【００８０】
合成例４（化合物４の合成）
【化１５】
【００８１】
（２−（４−ブロモフェニル）−９，１０−ジフェニルアントラセンの合成）
合成例１と同様に合成した３．７４ｇ（１０ｍｍｏｌ）の９，１０−ジフェニルアントラセン−２−ボロン酸、９．４４ｇ（４０ｍｍｏｌ）のｐジブロモベンゼン、触媒としてテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム３００ｍｇをトルエン６０ｍｌ、エタノール１５ｍｌの混合溶媒に溶解した。ここに２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え９０℃にて１２時間反応した。反応終了後に有機層を分離し、カラムクロマトグラフィーによる精製を行い、２．３２ｇ（５．１５ｍｍｏｌ）の２−（４−ブロモフェニル）−９，１０−ジフェニルアントラセンを得た。収率は５１．５％であった。
【００８２】
（化合物４の合成）
１．３５ｇ（３ｍｍｏｌ）の２−（４−ブロモフェニル）−９，１０−ジフェニルアントラセン、合成例３と同様に合成した１．３４ｇ（３ｍｍｏｌ）の７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテン−９−ボロン酸、触媒としてテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１００ｍｇをトルエン６０ｍｌ、エタノール１５ｍｌの混合溶媒に溶解した。ここに２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え９０℃にて１２時間反応した。反応終了後に有機層を分離し、カラムクロマトグラフィーによる精製を行い、１．６８ｇ（２．０８ｍｍｏｌ）の化合物４を得た。収率は６９．３％であった。
【００８３】
得られた化合物４をマススペクトル、赤外線吸収スペクトル、ＮＭＲを用いて同定した。
【００８４】
合成例５（化合物５の合成）
【化１６】
【００８５】
（９−ブロモ−３，４，７，１２−テトラフェニルベンゾフルオランテンの合成）
６．８ｇ（２０ｍｍｏｌ）の３，４ジブロモアセナフテンキノン、６．１ｇ（５０ｍｍｏｌ）のフェニルボロン酸、触媒としてテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１ｇをトルエン８０ｍｌ、エタノール２０ｍｌの混合溶媒に溶解した。ここに２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液４０ｍｌを加え９０℃にて１２時間反応した。反応終了後に有機層を分離し、カラムクロマトグラフィーによる精製を行い、３．８５ｇ（１１．５ｍｍｏｌ）の３，４−ジフェニルアセナフテンキノンを得た。収率は５７．５％であった。
【００８６】
３．８５ｇ（１１．５ｍｍｏｌ）の３，４−ジフェニルアセナフテンキノンと２．７ｇ（１２．９ｍｍｏｌ）の１，３−ジフェニル−２−プロパノンをエタノール５０ｍｌに懸濁させ、水酸化カリウム０．４ｇを溶解させたエタノール溶液を加えた。還流温度まで加熱したところで更に同量の水酸化カリウムのエタノール溶液を加え、５分間反応させた。氷冷後に析出した固体をろ過し、エタノール洗浄を行い、２．８２ｇ（５．５５ｍｍｏｌ）の３，４，７．９−テトラフェニルシクロペンタ［ａ］アセナフチレン−８−オンを得た。収率は４８．３％であった。
【００８７】
２．８２ｇ（５．５５ｍｍｏｌ）の３，４，７．９−テトラフェニルシクロペンタ［ａ］アセナフチレン−８−オンを１００ｍｌのジクロロメタンに溶解し、還流温度に保持した。ここに１．３ｇ（１１．１ｍｍｏｌ）の亜硝酸イソアミルのジクロロメタン溶液と１．２ｇ（５．５５ｍｍｏｌ）の２−アミノ−５−ブロモ安息香酸の亜硝酸イソアミルのジクロロメタン溶液とを同時に１時間かけて滴下した。さらに１２ｈ還流を行った後、メタノールを加え、析出物をろ過した。次に、析出物をキシレンに溶解し、１２時間還流させた。次いでカラムクロマトグラフィーを用いて精製を行い、０．７６ｇ（１．２ｍｍｏｌ）の９−ブロモ−３，４，７，１２−テトラフェニルベンゾフルオランテンを得た。収率は２１．６％であった。
【００８８】
（化合物５の合成）
０．７６ｇ（１．２ｍｍｏｌ）の９−ブロモ−３，４，７，１２−テトラフェニルベンゾフルオランテン、合成例１と同様に合成した０．４５ｇ（１．２ｍｍｏｌ）の９，１０−ジフェニルアントラセン−２−ボロン酸、触媒としてのテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１５ｍｇをトルエン４０ｍｌ、エタノール１０ｍｌの混合溶媒に溶解した。ここに２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液２０ｍｌを加え９０℃にて１２時間反応した。反応終了後に有機層を分離し、カラムクロマトグラフィーによる精製を行い、０．７８ｇ（０．８８ｍｍｏｌ）の化合物５を得た。収率は７３．３％であった。
【００８９】
合成例６（化合物６の合成）
【化１７】
【００９０】
ｐジブロモベンゼンを２，６−ジブロモピリジンに変えた以外は合成例４と同様にして化合物６を得た。
【００９１】
合成例７（化合物７の合成）
【化１８】
【００９２】
ｐジブロモベンゼンを４，４’−ジブロモトリフェニルアミンに変えた以外は合成例４と同様にして化合物７を得た。
【００９３】
合成例８（化合物８の合成）
【化１９】
【００９４】
ｐジブロモベンゼンを３，６’−ジブロモカルバゾールに変えた以外は合成例４と同様にして化合物８を得た。
【００９５】
合成例９（化合物９の合成）
【化２０】
【００９６】
（８−ブロモ−７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテンの合成）
２−アミノ−５−ブロモ安息香酸を２−アミノ−３−ブロモ安息香酸に変えた以外は合成例１と同様にして８−ブロモ−７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテンを得た。
【００９７】
（化合物９の合成）
９−ブロモ−７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテンを８−ブロモ−７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテンに変えた以外は合成例３と同様にして化合物９を得た。
【００９８】
合成例１０（化合物１０の合成）
【化２１】
【００９９】
（８−ブロモ−７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテンの合成）
２−アミノ−５−ブロモ安息香酸を２−アミノ−３−ブロモ安息香酸に変えた以外は合成例１と同様にして８−ブロモ−７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテンを得た。
【０１００】
（化合物１０の合成）
９−ブロモ−７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテンを８−ブロモ−７，１２−ジフェニルベンゾフルオランテンに変えた以外は合成例４と同様にして化合物１０を得た。
【０１０１】
＜実施例１＞
ガラス基板上にＲＦスパッタ法で、ＩＴＯ透明電極薄膜を１００ｎｍの厚さに成膜し、パターニングした。このＩＴＯ透明電極付きガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄し、煮沸エタノール中から引き上げて乾燥した。透明電極表面をＵＶ／Ｏ３洗浄した後、真空蒸着装置の基板ホルダーに固定して、槽内を１×１０−４Ｐａ以下まで減圧した。
【０１０２】
次に、減圧状態を保ったまま、下記構造のＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス［Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｎ−フェニル−（４−アミノフェニル）］−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミンを蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃ で５０ｎｍの膜厚に蒸着し、ホール注入層とした。
【０１０３】
【化２２】
【０１０４】
次いで、下記構造のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｍ−ビフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミンを蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで１０ｎｍの厚さに蒸着し、ホール輸送層とした。
【０１０５】
【化２３】
【０１０６】
さらに、減圧状態を保ったまま、ホスト材料として合成例１の化合物と、下記構造の化合物をドーパントとして、質量比９８：２で、全体の蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃとして４０ｎｍの厚さに蒸着し、発光層とした。
【０１０７】
【化２４】
【０１０８】
次に、減圧状態を保ったまま、合成例１の化合物１を１０ｎｍ、続けてトリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（Ａｌｑ３）を５ｎｍ、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０１０９】
次いで、ＬｉＦを蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで０．５ｎｍの厚さに蒸着して電子注入電極とし、保護電極としてＡｌを１００ｎｍ蒸着し、最後にガラス封止して有機ＥＬ素子を得た。
【０１１０】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加し、初期には１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で、駆動電圧が６．７Ｖ、１３１２ｃｄ／ｍ２のシアン色発光が確認できた。色度を確認したところ、（ｘ、ｙ）＝（０．１５５、０．３５９）であった。
【０１１１】
＜実施例２＞
実施例１において、発光層のホスト材料を合成例２の化合物２に代えた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
得られた有機ＥＬ素子に直流電圧を印加し、初期には１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で、駆動電圧が６．５Ｖ、１３８７ｃｄ／ｍ２のシアン色発光が確認できた。色度を確認したところ、（ｘ、ｙ）＝（０．１５２、０．３４５）であった。
【０１１２】
＜実施例３＞
実施例１において、発光層のホスト材料を合成例３の化合物３に代えた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
得られた有機ＥＬ素子に直流電圧を印加し、初期には１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で、駆動電圧が６．３Ｖ、１４５５ｃｄ／ｍ２のシアン色発光が確認できた。色度を確認したところ、（ｘ、ｙ）＝（０．１５０、０．３３７）であった。
【０１１３】
＜実施例４＞
実施例１において、発光層のホスト材料を合成例４〜１０の化合物４〜１０に代えた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。得られた有機ＥＬ素子に直流電圧を印加し、初期には１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で、実施例３とほぼ同様のシアン色発光が確認できた。色度もほぼ同様の結果であった。
【０１１４】
＜実施例５、比較例１〜３＞
ガラス基板上にＲＦスパッタ法で、ＩＴＯ透明電極薄膜を１００ｎｍの厚さに成膜し、パターニングした。このＩＴＯ透明電極付きガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄し、煮沸エタノール中から引き上げて乾燥した。透明電極表面をＵＶ／Ｏ３洗浄した後、真空蒸着装置の基板ホルダーに固定して、槽内を１×１０−４Ｐａ以下まで減圧した。
【０１１５】
次に、減圧状態を保ったまま、下記構造のＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス［Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｎ−フェニル−（４−アミノフェニル）］−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミンを蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃ で３０ｎｍの膜厚に蒸着し、ホール注入層とした。
【０１１６】
【化２５】
【０１１７】
次いで、下記構造のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｍ−ビフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミンを蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで６５ｎｍの厚さに蒸着し、ホール輸送層とした。
【０１１８】
【化２６】
【０１１９】
さらに、減圧状態を保ったまま、ホスト材料として下記構造のナフタセン誘導体を、ドーパントとして下記構造のインデノペリレン誘導体を、質量比９９．５：０．５で、全体の蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃとして４０ｎｍの厚さに蒸着し、発光層とした。
【０１２０】
【化２７】
【０１２１】
次に、減圧状態を保ったまま、ホールブロック層を２０ｎｍ、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着した。ホールブロック層の材料としては下記の４つの化合物を用いた素子（ＨＢＬ１（実施例５）、ＨＢＬ２〜４（比較例１〜３））を其々作製し、比較検討を行うこととした。
【０１２２】
【化２８】
【０１２３】
次に、減圧状態を保ったまま、下記構造のナフタセン誘導体を３０ｎｍ、続けてトリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（Ａｌｑ３）を４ｎｍ、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０１２４】
【化２９】
【０１２５】
次いで、ＬｉＦを蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで０．５ｎｍの厚さに蒸着して電子注入電極とし、保護電極としてＡｌを１００ｎｍ蒸着し、最後にガラス封止して有機ＥＬ素子を得た。
【０１２６】
この４水準の有機ＥＬ素子に１０００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で直流電圧を印加し、比較検討を行った。通常１０００ｍＡ／ｃｍ２のような高い電界がかかった状態では、キャリアの再結合確立が低下し、結果として発光効率の低下が起きる。このような状況における効率の低下を防ぐにはキャリアブロック層の効果が重要となる。４水準の素子における１０００ｍＡ／ｃｍ２駆動時の発光効率および電圧を表１に示す。
【０１２７】
【表１】
【０１２８】
表１に示すように、結果より、アントラセンとフルオランテンの中間物性を有する実施例５のＨＢＬ１が、電流効率および電圧の両方で、バランス良く高い特性を有している。
【０１２９】
＜比較例４＞
実施例１において、発光層のホスト材料を下記構造の化合物とした以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
【０１３０】
【化３０】
【０１３１】
得られた有機ＥＬ素子に直流電圧を印加し、１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で測定したところ、駆動電圧が７．７Ｖ、１２１５ｃｄ／ｍ２の白っぽいシアン色発光となった。色度を確認したところ、（ｘ、ｙ）＝（０．２０５、０．３６７）であり、目的の色度を達成できなかった。これは、昇華精製時、或いは蒸着時の加熱によりホスト材料中に長波長成分を有する微量の不純物が生成してしまったものと考えられる。この不純物に関しては、昇華精製後の化合物をＨＰＬＣで分離後、紫外可視吸収スペクトルを測定したところ、下記構造の紫外可視吸収スペクトルと一致する事を確認した。
【０１３２】
【化３１】
【産業上の利用可能性】
【０１３３】
本発明は、有機ＥＬ素子に有用である。
【符号の説明】
【０１３４】
１ 有機ＥＬ素子
２ 基板
３ 陽極
４ 正孔注入輸送層
５ 発光層
６ 電子注入輸送層
７ 陰極
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する、少なくとも１層の有機化合物層を有する、ことを特徴とする有機ＥＬ素子。
【化１】
（式中、Ｌは連結基であり、位置１〜１２のいずれかの位置と位置１３〜２２のいずれかの位置とを連結する。連結されなかった位置１〜２２には、水素原子、置換または無置換のアリール基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキル基、芳香族アミノ基のいずれかで置換されている。Ｌは、単結合、置換または無置換のアリーレン基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキレン基のいずれかを表す。）
【請求項２】
前記Ｌは、位置１〜５、位置８〜１２のいずれかの位置と、位置１３〜２２のいずれかの位置とを連結する、ことを特徴とする請求項１に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項３】
前記Ｌは、位置１、２、４、５、８、９、１１、１２のいずれかの位置と、位置１３〜２２のいずれかの位置とを連結する、ことを特徴とする請求項１または２に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項４】
前記Ｌは、位置１または１２の位置と、位置１３〜２２のいずれかの位置とを連結する、ことを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項５】
前記化合物が、下記一般式（ＩＩ）あるいは一般式（ＩＩＩ）で表される、ことを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の有機ＥＬ素子。
【化２】
【化３】
（式中、Ｘ１〜Ｘ２０は、水素原子、置換または無置換のアリール基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキル基、芳香族アミノ基の何れかを表す。Ｌは連結基であり、単結合、置換または無置換のアリーレン基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキレン基の何れかを表す。）
【請求項６】
前記一般式（ＩＩ）は、Ｘ３、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ１０、Ｘ１４、Ｘ１６、Ｘ１９が置換されている、ことを特徴とする請求項５に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項７】
前記一般式（ＩＩ）は、Ｘ３、Ｘ１０、Ｘ１４、Ｘ１９が置換されている、ことを特徴とする請求項５または６に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項８】
前記一般式（ＩＩＩ）は、Ｘ３、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ１０、Ｘ１3、Ｘ１６、Ｘ１8が置換されている、ことを特徴とする請求項５に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項９】
前記一般式（ＩＩＩ）は、Ｘ３、Ｘ１０、Ｘ１６が置換されている、ことを特徴とする請求項５または８に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項１０】
前記連結基Ｌは、単結合または、置換または無置換のアリーレン基である、ことを特徴とする請求項１乃至９いずれか１項に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項１１】
前記有機化合物層は、発光層である、ことを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項１２】
前記有機化合物層は、キャリヤ輸送層である、ことを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する、少なくとも１層の有機化合物層を有する、ことを特徴とする有機ＥＬ素子。
【化１】
（式中、Ｌは連結基であり、位置１〜１２のいずれかの位置と位置１３〜２２のいずれかの位置とを連結する。連結されなかった位置１〜２２には、水素原子、置換または無置換のアリール基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキル基、芳香族アミノ基のいずれかで置換されている。Ｌは、単結合、置換または無置換のアリーレン基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキレン基のいずれかを表す。）
【請求項２】
前記Ｌは、位置１〜５、位置８〜１２のいずれかの位置と、位置１３〜２２のいずれかの位置とを連結する、ことを特徴とする請求項１に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項３】
前記Ｌは、位置１、２、４、５、８、９、１１、１２のいずれかの位置と、位置１３〜２２のいずれかの位置とを連結する、ことを特徴とする請求項１または２に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項４】
前記Ｌは、位置１または１２の位置と、位置１３〜２２のいずれかの位置とを連結する、ことを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項５】
前記化合物が、下記一般式（ＩＩ）あるいは一般式（ＩＩＩ）で表される、ことを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の有機ＥＬ素子。
【化２】
【化３】
（式中、Ｘ１〜Ｘ２０は、水素原子、置換または無置換のアリール基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキル基、芳香族アミノ基の何れかを表す。Ｌは連結基であり、単結合、置換または無置換のアリーレン基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキレン基の何れかを表す。）
【請求項６】
前記一般式（ＩＩ）は、Ｘ３、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ１０、Ｘ１４、Ｘ１６、Ｘ１９が置換されている、ことを特徴とする請求項５に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項７】
前記一般式（ＩＩ）は、Ｘ３、Ｘ１０、Ｘ１４、Ｘ１９が置換されている、ことを特徴とする請求項５または６に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項８】
前記一般式（ＩＩＩ）は、Ｘ３、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ１０、Ｘ１3、Ｘ１６、Ｘ１8が置換されている、ことを特徴とする請求項５に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項９】
前記一般式（ＩＩＩ）は、Ｘ３、Ｘ１０、Ｘ１６が置換されている、ことを特徴とする請求項５または８に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項１０】
前記連結基Ｌは、単結合または、置換または無置換のアリーレン基である、ことを特徴とする請求項１乃至９いずれか１項に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項１１】
前記有機化合物層は、発光層である、ことを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項１２】
前記有機化合物層は、キャリヤ輸送層である、ことを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の有機ＥＬ素子。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−２４９６５３（Ｐ２０１１−２４９６５３Ａ）
【公開日】平成２３年１２月８日（２０１１．１２．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１２２７７２（Ｐ２０１０−１２２７７２）
【出願日】平成２２年５月２８日（２０１０．５．２８）
【出願人】（０００００３０６７）ＴＤＫ株式会社 (7,238)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１２月８日（２０１１．１２．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年５月２８日（２０１０．５．２８）
【出願人】（０００００３０６７）ＴＤＫ株式会社 (7,238)
【Ｆターム（参考）】
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