架橋ゴム発泡シートの製造方法
【課題】 本発明は、柔軟でありながら長期間に亘って優れたシール性を維持することができる架橋ゴム発泡シートの製造方法を提供する。
【解決手段】 本発明の架橋ゴム発泡シートの製造方法は、ゴムポリマーを含有する架橋ゴム独立気泡発泡シートを上記ゴムポリマーのガラス転移温度以下に冷却した後、上記架橋ゴム独立気泡発泡シートを変形させ独立気泡を破泡させて連続気泡とすることを特徴とし、得られる架橋ゴム発泡シートは、その独立気泡の一部又は全部が連続気泡化されてなり、優れた柔軟性を有し且つ圧縮永久歪みが小さいので、車輛や電子機器などを構成している部材（被シール部材）間に形成された隙間を埋めるためのシール材として好適に用いることができる。
【解決手段】 本発明の架橋ゴム発泡シートの製造方法は、ゴムポリマーを含有する架橋ゴム独立気泡発泡シートを上記ゴムポリマーのガラス転移温度以下に冷却した後、上記架橋ゴム独立気泡発泡シートを変形させ独立気泡を破泡させて連続気泡とすることを特徴とし、得られる架橋ゴム発泡シートは、その独立気泡の一部又は全部が連続気泡化されてなり、優れた柔軟性を有し且つ圧縮永久歪みが小さいので、車輛や電子機器などを構成している部材（被シール部材）間に形成された隙間を埋めるためのシール材として好適に用いることができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、架橋ゴム発泡シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、電気、エレクトロニクス、車輌などに用いられるシール材として、発泡体が広く使用されている。例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂などからなる熱可塑性樹脂発泡体や、合成ゴム又は天然ゴムからなるゴム発泡体などの発泡体が挙げられる。
【０００３】
車輛や電子機器に用いられるシール材では、間隙を埋めるだけでなく、衝撃を緩和し或いは塵の侵入を防ぐことも求められている。発泡体からなるシール材は圧縮された状態で取り付けられるため、発泡体の柔軟性が低いと、発泡体が圧縮された形状から回復するときの反発力により、被シール部材を変形させ、被シール部分と発泡体との間に隙間が生じるといった問題があった。
【０００４】
そこで、連続気泡構造を持つ圧縮柔軟性に優れたウレタン発泡体が提案されていたが、連続気泡構造を持つ発泡体は、圧縮柔軟性に優れているものの、気泡同士が連通しているので塵の侵入を完全に防ぐことが難しいといった問題点を有していた。
【０００５】
又、特許文献１には、独立気泡と連続気泡との双方を有する発泡シートが提案され、発泡シートに存在する連続気泡が柔軟性を与え、独立気泡が防塵性を与えると記載されている。
【０００６】
しかしながら、シール材として用いた場合、独立気泡と連続気泡との双方を有する発泡シートは、時間の経過に伴って発泡シートの反発応力が弱まりシール性が低下するといった問題があった。
【特許文献１】特開平０９−１１１８９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、柔軟でありながら長期間に亘って優れたシール性を維持することができる架橋ゴム発泡シートの製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の架橋ゴム発泡シートの製造方法は、ゴムポリマーを含有する架橋ゴム独立気泡発泡シートを上記ゴムポリマーのガラス転移温度以下に冷却した後、上記架橋ゴム独立気泡発泡シートを変形させ独立気泡を破泡させて連続気泡とすることを特徴とする。
【０００９】
架橋ゴム独立気泡発泡シートを構成しているゴムポリマーとしては、室温でゴム弾性（rubber elasticity）を有するものであれば、特に限定されず、天然ゴム、合成ゴム、熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。
【００１０】
上記合成ゴムとしては、例えば、クロロプレンゴム（ＣＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ウレタンゴム、フッ素ゴム、アクリルゴム、シリコーンゴムなどが挙げられ、架橋ゴム発泡シートが柔軟性や耐久性に優れているので、ニトリル−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブチルゴム及びクロロプレンゴムから選ばれた少なくとも一種の合成ゴムが好ましく、ニトリル−ブタジエンゴムがより好ましい。なお、ニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）は、ニトリルゴムやアクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴムと呼ばれている合成ゴムも包含する。スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）は、ブタジエンとスチレンの共重合ゴムを意味し、スチロールゴムと呼ばれているゴムも包含する。
【００１１】
又、上記熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。
【００１２】
架橋ゴム独立気泡発泡シートは、この架橋ゴム独立気泡発泡シートを変形させて連続気泡を形成する前に独立気泡を有していればよく、架橋ゴム独立気泡発泡シートの独立気泡率は、８０〜１００％が好ましい。なお、架橋ゴム独立気泡発泡シートの独立気泡率及び連続気泡率は下記の要領で測定されたものをいう。
【００１３】
なお、架橋ゴム独立気泡発泡シートの独立気泡率の測定方法としては、先ず、架橋ゴム独立気泡発泡シートから一辺５ｃｍの平面正方形状で且つ一定厚みの試験片を切り出す。続いて、上記試験片の重量Ｗ1を測定し、更に、試験片の厚みを測定して試験片の見掛け体積Ｖ1を算出する。
【００１４】
次に、上記のようにして得られた値を下記式（１）に代入し、気泡の占める体積Ｖ2を算出する。なお、試験片を構成している樹脂の密度はρｇ／ｃｍ3とする。
気泡の占める体積Ｖ2＝Ｖ1−Ｗ1／ρ ・・・（１）
【００１５】
続いて、上記試験片を２３℃の蒸留水中に、試験片の上面から水面までの距離が１００ｍｍになるように沈めて、試験片に１５ｋＰａの圧力を３分間に亘って加える。しかる後、試験片を蒸留水中から取り出して、試験片の表面に付着した水分を除去して試験片の重量Ｗ2を測定し、下記式（２）に基づいて連続気泡率Ｆ1を算出して、この連続気泡率Ｆ1から独立気泡率Ｆ2を求める。
連続気泡率Ｆ1（％）＝１００×（Ｗ2−Ｗ1）／Ｖ2 ・・・（２）
独立気泡率Ｆ2（％）＝１００−Ｆ1 ・・・（３）
【００１６】
上記架橋ゴム独立気泡発泡シートの製造方法について説明する。架橋ゴム独立気泡発泡シートの製造方法は、特に限定されず、例えば、（１）ゴムポリマー、発泡剤及び架橋剤を含有する発泡性樹脂組成物をバンバリーミキサーや加圧ニーダなどの混練り機を用いて混練した後、押出機、カレンダ、コンベアベルトキャスティングなどにより連続的に混練して発泡性シートを製造し、得られた発泡性シートに電離性放射線による架橋処理を施した後、この発泡性シートを架橋剤が分解しない温度にて加熱し発泡させた上で架橋剤が分解する温度に加熱して架橋し架橋ゴム独立気泡発泡シートを製造する方法、（２）ゴムポリマー及び発泡剤を含有する発泡性樹脂組成物をバンバリーミキサーや加圧ニーダなどの混練り機を用いて混練した後、押出機、カレンダ、コンベアベルトキャスティングなどにより連続的に混練して発泡性シートを製造し、得られた発泡性シートに電離性放射線による架橋処理を施した後、この発泡性シートを加熱し発泡させて架橋ゴム独立気泡発泡シートを製造する方法、（３）ゴムポリマー、発泡剤及び架橋剤を添加してなる発泡性樹脂組成物をバンバリーミキサーや加圧ニーダなどの混練り機を用いて混練した後、押出機、カレンダ、コンベアベルトキャスティングなどにより連続的に混練して発泡性シートを製造し、得られた発泡性シートを加熱して架橋しつつ発泡させて独立気泡を有する架橋ゴム独立気泡発泡シートを製造する方法などが挙げられる。なかでも、電離性放射線による架橋は発泡性シートを均一に架橋することができるので、均一に変形応力を加えることができる架橋ゴム独立気泡発泡シートが得られる。従って、上記（１）（２）の方法が好ましい。
【００１７】
電離性放射線としては、特に限定されず、例えば、α線、β線、γ線、電子線などが挙げられ、電子線が好ましい。そして、電離性放射線の照射量は、ゴムポリマーの特性によって適宜調整すればよいが、０．５〜１０Ｍｒａｄが好ましく、０．７〜５．０Ｍｒａｄがより好ましい。
【００１８】
架橋剤としては、ゴムポリマーの架橋に用いられている公知の有機過酸化物、硫黄、硫黄化合物などが挙げられる。有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、２,４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、クミルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、１,１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３,３,５−トリメチルヘキサン、ｎ−ブチル−４,４−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、α,α'−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ｔ−ブチルパーオキシクメンなどが挙げられる。
【００１９】
上記硫黄化合物としては、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、一塩化硫黄、二塩化硫黄などが挙げられる。
【００２０】
架橋剤の配合量は、ゴムポリマー１００重量部に対して１〜２０重量部が好ましい。
【００２１】
発泡剤としては、例えば、加熱によって分解してガスを発生させる熱分解型発泡剤が挙げられる。熱分解型発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、４，４−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）などが挙げられる。熱分解型発泡剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。なお、熱分解型発泡剤の配合量は、ゴムポリマー１００重量部に対して１〜１０重量部が好ましい。
【００２２】
発泡性樹脂組成物には、加硫促進剤、加硫促進助剤、加硫遅延剤、軟化剤、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料、着色剤、防カビ剤、発泡助剤、安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、可塑剤などが含有されていてもよい。
【００２３】
上記加硫促進剤としては、例えば、アルデヒドアンモニア化合物、アルデヒドアミン化合物、グアニジン化合物やチアゾール化合物、スルフェンアミド化合物、チューラム化合物、ジチオカルバミン酸化合物、キサントゲン酸化合物、チオウレア化合物などの加硫促進剤が挙げられる。
【００２４】
又、上記加硫遅延剤としては、例えば、無水フタル酸、安息香酸、サリチル酸などの有機酸、Ｎ−ニトロソ−ジフェニルアミン、Ｎ−ニトロソ−フェニル−β−ナフチルアミンなどのアミン化合物、ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどのアクリル系ポリマー、ポリ塩化ビニルが挙げられる。
【００２５】
更に、上記軟化剤としては、例えば、塩素化パラフィンなどのパラフィン、ワックス、アマニ油などの天然オイル、石油由来の合成オイル、低分子量ポリマー、フタル酸エステル、リン酸エステル、ステアリン酸及びそのエステル、アルキルスルホン酸エステルが挙げられる。
【００２６】
又、上記充填材としては、例えば、タルク、炭酸カルシウム、ベントナイト、フュームドシリカ、アルミニウムシリケート、アセチレンブラック、カーボンブラック、アルミニウム粉が挙げられる。
【００２７】
上記架橋ゴム独立気泡発泡シートをその厚み方向に深さが厚みの５０％となる位置（以下「中心位置」という）が上記架橋ゴム独立気泡発泡シートを構成しているゴムポリマーのガラス転移温度以下となるまで冷却する。なお、架橋ゴム独立気泡発泡シートの厚み方向とは、発泡シートの表面に対して垂直方向をいう。架橋ゴム独立気泡発泡シートを冷却する方法としては、特に限定されず、例えば、架橋ゴム独立気泡発泡シートを構成しているゴムポリマーのガラス転移温度以下に冷却された冷却液中に架橋ゴム独立気泡発泡シートを通過させる方法が挙げられる。
【００２８】
上記冷却液としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコールや、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン、エチルエーテル、イソプロピルエーテルなどのエーテルが挙げられる。
【００２９】
なお、ゴムポリマーのガラス転移温度は、動的粘弾性測定装置を用いて測定したｔａｎδのピーク値での温度である。ｔａｎδとは、せん断モードで動的粘弾性を測定したときの損失弾性率（Ｇ”）と貯蔵弾性率（Ｇ’）との比（Ｇ”／ Ｇ’）である。ｔａｎδの測定条件は、−１００℃〜３０℃、昇温速度２℃／分、測定周波数１Ｈｚ、測定試料の歪み１％とする。動的粘弾性測定装置としては、例えば、レオメトリックス社から商品名「ＡＲＥＳ ２ＫＦＲＴＮＩ」で市販されている装置が挙げられる。
【００３０】
そして、架橋ゴム独立気泡発泡シートを上記冷却状態を維持したまま変形させて独立気泡を破泡させ連続気泡として架橋ゴム発泡シートを製造する。架橋ゴム独立気泡発泡シートを変形させる方法としては、架橋ゴム独立気泡発泡シートの独立気泡を圧壊して破泡させ、独立気泡の気泡壁に貫通孔を形成させることができればよい。例えば、所定間隔を存して配設され且つ対向面における回転方向が同一で等速にて回転している二本のロール間に架橋ゴム独立気泡発泡シートを供給し、二本のロールで架橋ゴム独立気泡発泡シートをその厚み方向に圧縮、変形させて架橋ゴム独立気泡発泡シートの独立気泡を破泡させて連続気泡化する方法、架橋ゴム独立気泡発泡シートを二枚の板の間に配設し、この二枚の板を互いに近接する方向に移動させることによって架橋ゴム独立気泡発泡シートをその厚み方向に圧縮、変形させて架橋ゴム独立気泡発泡シートの独立気泡を破泡させて連続気泡化する方法などが挙げられる。
【００３１】
得られた架橋ゴム発泡シートのゲル分率は、７０重量％以上が好ましく、９０重量％以上がより好ましく、９５〜１００重量％が特に好ましい。ゲル分率が低いと、架橋ゴム発泡シートの形状回復力が低下することがある。
【００３２】
なお、架橋ゴム発泡シートのゲル分率は、架橋ゴム発泡シート１００ｍｇを金属メッシュ製のかごに入れ、７０℃のエチルメチルケトン２５ミリリットル中に２２時間に亘って浸漬した後、金属メッシュ内の残った残留物の乾燥重量（ｍｇ）を測定して下記式に基づいて算出する。
ゲル分率（重量％）＝１００×残留物の乾燥重量（ｍｇ）／１００
【００３３】
架橋ゴム発泡シートの連続気泡率は、３０〜９０％が好ましい。架橋ゴム発泡シートの連続気泡率が低いと、架橋ゴム発泡シートの柔軟性が低下し、架橋ゴム発泡シートをシール材として用いた際にシール性能が低下することがある。架橋ゴム発泡シートの連続気泡率が高いと、架橋ゴム発泡シートに形成した穿孔によって、架橋ゴム発泡シートをシール材として用いた際にかえってシール性能が低下することがある。なお、架橋ゴム発泡シートの連続気泡率は、架橋ゴム独立気泡発泡シートの連続気泡率の測定要領と同一であるので説明を省略する。
【００３４】
架橋ゴム発泡シートのＪＩＳ Ｋ７２２２に準拠して測定された見掛け密度は、４０〜３００ｋｇ／ｍ3が好ましい。見掛け密度が低いと、架橋ゴム発泡シートが脆くなり機械的強度が低下し、架橋ゴム発泡シートをシール材として用いた際に防塵性が低下することがある。見掛け密度が高いと、架橋ゴム発泡シートが硬くなり、圧縮時の柔軟性が低下することがある。従って、架橋ゴム発泡シートを圧縮した時の反発力が大きくなり、架橋ゴム発泡シートをシール材として用いた際に被シール部材を変形させることがある。その結果、シール性が低下することがある。
【００３５】
又、架橋ゴム発泡シートにおける２４時間経過後に測定された圧縮永久歪みは、５０％以下が好ましく、４０％以下がより好ましく、３０％以下が特に好ましい。圧縮永久歪みが高いと、圧縮された架橋ゴム発泡シートが回復しにくくなる。従って、架橋ゴム発泡シートをシール材として用いた場合に時間の経過と共にシール性能が低下することがある。
【００３６】
更に、架橋ゴム発泡シートにおけるＪＩＳ Ｋ６７６７に準拠して測定された５０％圧縮応力は、１００ｋＰａ以下が好ましく、１０〜７０ｋＰａがより好ましい。５０％圧縮応力が高いと、架橋ゴム発泡シートが硬くなり圧縮時の柔軟性が低下することがある。従って、架橋ゴム発泡シートを圧縮した時の反発力が大きくなり、架橋ゴム発泡シートをシール材として用いた際に被シール部材を変形させることがある。その結果、架橋ゴム発泡シートのシール性能が低下することがある。
【００３７】
架橋ゴム発泡シートの発泡倍率は３倍以上が好ましく、５〜１０倍がより好ましい。発泡倍率が低いと、架橋ゴム発泡シートが硬くなり圧縮時の柔軟性が低下し、架橋ゴム発泡シートを圧縮した時の反発力が大きくなることがある。従って、架橋ゴム発泡シートをシール材として用いた際に被シール部材を変形させることがある。その結果、シール性能が低下することがある。発泡倍率が高いと、架橋ゴム発泡シートが脆くなり機械的強度が低下することがある。したがって、架橋ゴム発泡シートをシール材として用いた際に防塵性が低下することがある。なお、本明細書における架橋ゴム発泡シートの発泡倍率は、架橋ゴム発泡シートを構成しているゴムポリマーの密度をＪＩＳ Ｋ７２２２に準拠して測定された架橋ゴム発泡シートの見掛け密度で除して求めた値である。
【００３８】
そして、本発明の架橋ゴム発泡シートは、電気、エレクトロニクス、車輌などの分野において、各種シール材用として好適に用いることができる。防塵対象となる被シール部材との間に隙間が生じず、長期間に亘って優れた防塵性を維持できるので、本発明の架橋ゴム発泡シートは、特に、パッキンやガスケット材として好適に用いることができる。
【発明の効果】
【００３９】
本発明の架橋ゴム発泡シートの製造方法は、ゴムポリマーを含有する架橋ゴム独立気泡発泡シートを上記ゴムポリマーのガラス転移温度以下に冷却した後、上記架橋ゴム独立気泡発泡シートを変形させ独立気泡を破泡させて連続気泡とすることを特徴とし、得られる架橋ゴム発泡シートは、その独立気泡の一部又は全部が連続気泡化されてなり、優れた柔軟性を有し且つ圧縮永久歪みが小さいので、車輛や電子機器などを構成している部材（被シール部材）間に形成された隙間を埋めるためのシール材として好適に用いることができる。
【００４０】
そして、架橋ゴム発泡シートは優れた柔軟性を有しているので、複雑な形状の被シール部材に沿って隙間なく密着させることができる。更に、架橋ゴム発泡シートは永久圧縮歪みが小さいので長期間に亘って優れた密着性を持続し、被シール部材間に形成された隙間を確実にシールすることができる。
【００４１】
更に、架橋ゴム発泡シートは、ゴムポリマーを含有しているので気泡壁は弾性を有しており、架橋ゴム独立気泡発泡シートを変形させることによって気泡壁に形成された貫通孔は常態において略閉塞された状態となっている一方、架橋ゴム発泡シートが圧縮された場合には気泡壁に形成された貫通孔が空気圧によって自動的に開放し、気泡内の空気を外部に排出することによって架橋ゴム発泡シートは小さな圧縮力で円滑に圧縮される。
【００４２】
よって、架橋ゴム発泡シートをシール部材として用いた場合、被シール部材間に配設するために架橋ゴム発泡シートを圧縮する際には小さな圧縮力で所望形状に簡単に圧縮することができる。更に、被シール部材間に架橋ゴム発泡シートを配設した後は気泡壁に形成された貫通孔を通じて気泡内に空気が流入して、架橋ゴム発泡シートは被シール部材間の隙間形状に合致するまで膨張し、膨張後は気泡壁の貫通孔は自動的に閉塞状態となる。従って、架橋ゴム発泡シートはその膨張状態を確実に維持し長期間に亘って優れたシール性を維持することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４３】
（実施例１）
ニトリル−ブタジエンゴム（ＪＳＲ社製 商品名「Ｎ２２２Ｌ」、ガラス転移温度：−２０℃）１００重量部、アゾジカルボンアミド（永和化成工業社製 商品名「ＦＥ−７８８」、分解開始温度：１４０℃）６重量部、及び、架橋剤としてジクミルパーオキサイド（日油社製 商品名「パークミルＤ−４０」、１分半減期温度：１７５．２℃）１２重量部を押出機に供給して９０℃にて溶融混練し厚みが１ｍｍの発泡性シートを押出した。
【００４４】
得られた発泡性シートに電子線を加速電圧５００ｋｅＶにて線量０．８Ｍｒａｄ照射して発泡性シートを架橋した。この発泡性シートを発泡炉に供給して１５０℃に加熱することによってアゾジカルボンアミドを分解させて発泡性シートを発泡させることによって厚みが２ｍｍの独立気泡有する架橋ゴム独立気泡発泡シートを得た。なお、架橋ゴム独立気泡発泡シートの独立気泡率は９９％であった。
【００４５】
次に、架橋ゴム独立気泡発泡シートを加熱炉に供給して２３０℃に加熱することによってジクミルパーオキサイドを分解して架橋ゴム独立気泡発泡シートを更に架橋させた。
【００４６】
又、エタノール中にドライアイスを添加してエタノールを−６８℃に冷却した。しかる後、上記架橋ゴム独立気泡発泡シートをエタノール中に通過させて、架橋ゴム独立気泡発泡シートをその中心位置が−２０℃となるまで冷却した。
【００４７】
次に、回転軸が互いに平行で且つ対向面間の間隔が０．２ｍｍである二本の回転ロールを用意した。これらの二本の回転ロールは、その対向面間の回転方向が同一で且つ外周の線速度が共に１０００ｍｍ／分であった。
【００４８】
そして、二本の回転ロール間に上記架橋ゴム独立気泡発泡シートを供給して架橋ゴム独立気泡発泡シートをその厚み方向に圧縮、変形させることによって、架橋ゴム独立気泡発泡シートの独立気泡を圧壊させて破泡させ、独立気泡を連続気泡化させて厚みが２．５ｍｍ、連続気泡率が８２．３％の架橋ゴム発泡シートを得た。
【００４９】
（実施例２）
アゾジカルボンアミドを６重量部の代わりに８重量部としたこと以外は実施例１と同様にして厚みが２．５ｍｍの架橋ゴム発泡シートを得た。なお、架橋ゴム独立気泡発泡シートの独立気泡率は９９％であった。
【００５０】
（実施例３）
アゾジカルボンアミドを６重量部の代わりに１０重量部としたこと以外は実施例１と同様にして厚みが３ｍｍの架橋ゴム発泡シートを得た。なお、架橋ゴム独立気泡発泡シートの独立気泡率は９９％であった。
【００５１】
（実施例４）
エタノールの代わりに、ドライアイスを添加して−８６℃に冷却したアセトンを用いて架橋ゴム独立気泡発泡シートをその中心位置が−２０℃となるまで冷却したこと以外は実施例１と同様にして厚みが２．５ｍｍの架橋ゴム発泡シートを得た。
【００５２】
（実施例５）
アゾジカルボンアミドを６重量部の代わりに８重量部としたこと、エタノールの代わりに、ドライアイスを添加して−８６℃に冷却したアセトンを用いて架橋ゴム独立気泡発泡シートをその中心位置が−２０℃となるまで冷却したこと以外は実施例１と同様にして厚みが２．５ｍｍの架橋ゴム発泡シートを得た。
【００５３】
（実施例６）
アゾジカルボンアミドを６重量部の代わりに１０重量部としたこと、エタノールの代わりに、ドライアイスを添加して−８６℃に冷却したアセトンを用いて架橋ゴム独立気泡発泡シートをその中心位置が−２０℃となるまで冷却したこと以外は実施例１と同様にして厚みが２．５ｍｍの架橋ゴム発泡シートを得た。
【００５４】
（比較例１）
架橋ゴム独立気泡発泡シートを冷却しなかったこと以外は実施例１と同様にして架橋ゴム発泡シートを得た。
【００５５】
（比較例２）
架橋ゴム独立気泡発泡シートを冷却しなかったこと以外は実施例２と同様にして架橋ゴム発泡シートを得た。
【００５６】
（比較例３）
架橋ゴム独立気泡発泡シートを冷却しなかったこと以外は実施例３と同様にして架橋ゴム発泡シートを得た。
【００５７】
得られた架橋ゴム発泡シートについて、ＪＩＳ Ｋ７２２２に準拠した見掛け密度、ＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠して８０℃、２４時間経過後に測定された圧縮永久歪み、及び、ＪＩＳ Ｋ６７６７に準拠して測定された５０％圧縮応力、ゲル分率、連続気泡率及び発泡倍率を測定し、その結果を表１に示した。
【００５８】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、架橋ゴム発泡シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、電気、エレクトロニクス、車輌などに用いられるシール材として、発泡体が広く使用されている。例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂などからなる熱可塑性樹脂発泡体や、合成ゴム又は天然ゴムからなるゴム発泡体などの発泡体が挙げられる。
【０００３】
車輛や電子機器に用いられるシール材では、間隙を埋めるだけでなく、衝撃を緩和し或いは塵の侵入を防ぐことも求められている。発泡体からなるシール材は圧縮された状態で取り付けられるため、発泡体の柔軟性が低いと、発泡体が圧縮された形状から回復するときの反発力により、被シール部材を変形させ、被シール部分と発泡体との間に隙間が生じるといった問題があった。
【０００４】
そこで、連続気泡構造を持つ圧縮柔軟性に優れたウレタン発泡体が提案されていたが、連続気泡構造を持つ発泡体は、圧縮柔軟性に優れているものの、気泡同士が連通しているので塵の侵入を完全に防ぐことが難しいといった問題点を有していた。
【０００５】
又、特許文献１には、独立気泡と連続気泡との双方を有する発泡シートが提案され、発泡シートに存在する連続気泡が柔軟性を与え、独立気泡が防塵性を与えると記載されている。
【０００６】
しかしながら、シール材として用いた場合、独立気泡と連続気泡との双方を有する発泡シートは、時間の経過に伴って発泡シートの反発応力が弱まりシール性が低下するといった問題があった。
【特許文献１】特開平０９−１１１８９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、柔軟でありながら長期間に亘って優れたシール性を維持することができる架橋ゴム発泡シートの製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の架橋ゴム発泡シートの製造方法は、ゴムポリマーを含有する架橋ゴム独立気泡発泡シートを上記ゴムポリマーのガラス転移温度以下に冷却した後、上記架橋ゴム独立気泡発泡シートを変形させ独立気泡を破泡させて連続気泡とすることを特徴とする。
【０００９】
架橋ゴム独立気泡発泡シートを構成しているゴムポリマーとしては、室温でゴム弾性（rubber elasticity）を有するものであれば、特に限定されず、天然ゴム、合成ゴム、熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。
【００１０】
上記合成ゴムとしては、例えば、クロロプレンゴム（ＣＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ウレタンゴム、フッ素ゴム、アクリルゴム、シリコーンゴムなどが挙げられ、架橋ゴム発泡シートが柔軟性や耐久性に優れているので、ニトリル−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブチルゴム及びクロロプレンゴムから選ばれた少なくとも一種の合成ゴムが好ましく、ニトリル−ブタジエンゴムがより好ましい。なお、ニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）は、ニトリルゴムやアクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴムと呼ばれている合成ゴムも包含する。スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）は、ブタジエンとスチレンの共重合ゴムを意味し、スチロールゴムと呼ばれているゴムも包含する。
【００１１】
又、上記熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。
【００１２】
架橋ゴム独立気泡発泡シートは、この架橋ゴム独立気泡発泡シートを変形させて連続気泡を形成する前に独立気泡を有していればよく、架橋ゴム独立気泡発泡シートの独立気泡率は、８０〜１００％が好ましい。なお、架橋ゴム独立気泡発泡シートの独立気泡率及び連続気泡率は下記の要領で測定されたものをいう。
【００１３】
なお、架橋ゴム独立気泡発泡シートの独立気泡率の測定方法としては、先ず、架橋ゴム独立気泡発泡シートから一辺５ｃｍの平面正方形状で且つ一定厚みの試験片を切り出す。続いて、上記試験片の重量Ｗ1を測定し、更に、試験片の厚みを測定して試験片の見掛け体積Ｖ1を算出する。
【００１４】
次に、上記のようにして得られた値を下記式（１）に代入し、気泡の占める体積Ｖ2を算出する。なお、試験片を構成している樹脂の密度はρｇ／ｃｍ3とする。
気泡の占める体積Ｖ2＝Ｖ1−Ｗ1／ρ ・・・（１）
【００１５】
続いて、上記試験片を２３℃の蒸留水中に、試験片の上面から水面までの距離が１００ｍｍになるように沈めて、試験片に１５ｋＰａの圧力を３分間に亘って加える。しかる後、試験片を蒸留水中から取り出して、試験片の表面に付着した水分を除去して試験片の重量Ｗ2を測定し、下記式（２）に基づいて連続気泡率Ｆ1を算出して、この連続気泡率Ｆ1から独立気泡率Ｆ2を求める。
連続気泡率Ｆ1（％）＝１００×（Ｗ2−Ｗ1）／Ｖ2 ・・・（２）
独立気泡率Ｆ2（％）＝１００−Ｆ1 ・・・（３）
【００１６】
上記架橋ゴム独立気泡発泡シートの製造方法について説明する。架橋ゴム独立気泡発泡シートの製造方法は、特に限定されず、例えば、（１）ゴムポリマー、発泡剤及び架橋剤を含有する発泡性樹脂組成物をバンバリーミキサーや加圧ニーダなどの混練り機を用いて混練した後、押出機、カレンダ、コンベアベルトキャスティングなどにより連続的に混練して発泡性シートを製造し、得られた発泡性シートに電離性放射線による架橋処理を施した後、この発泡性シートを架橋剤が分解しない温度にて加熱し発泡させた上で架橋剤が分解する温度に加熱して架橋し架橋ゴム独立気泡発泡シートを製造する方法、（２）ゴムポリマー及び発泡剤を含有する発泡性樹脂組成物をバンバリーミキサーや加圧ニーダなどの混練り機を用いて混練した後、押出機、カレンダ、コンベアベルトキャスティングなどにより連続的に混練して発泡性シートを製造し、得られた発泡性シートに電離性放射線による架橋処理を施した後、この発泡性シートを加熱し発泡させて架橋ゴム独立気泡発泡シートを製造する方法、（３）ゴムポリマー、発泡剤及び架橋剤を添加してなる発泡性樹脂組成物をバンバリーミキサーや加圧ニーダなどの混練り機を用いて混練した後、押出機、カレンダ、コンベアベルトキャスティングなどにより連続的に混練して発泡性シートを製造し、得られた発泡性シートを加熱して架橋しつつ発泡させて独立気泡を有する架橋ゴム独立気泡発泡シートを製造する方法などが挙げられる。なかでも、電離性放射線による架橋は発泡性シートを均一に架橋することができるので、均一に変形応力を加えることができる架橋ゴム独立気泡発泡シートが得られる。従って、上記（１）（２）の方法が好ましい。
【００１７】
電離性放射線としては、特に限定されず、例えば、α線、β線、γ線、電子線などが挙げられ、電子線が好ましい。そして、電離性放射線の照射量は、ゴムポリマーの特性によって適宜調整すればよいが、０．５〜１０Ｍｒａｄが好ましく、０．７〜５．０Ｍｒａｄがより好ましい。
【００１８】
架橋剤としては、ゴムポリマーの架橋に用いられている公知の有機過酸化物、硫黄、硫黄化合物などが挙げられる。有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、２,４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、クミルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、１,１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３,３,５−トリメチルヘキサン、ｎ−ブチル−４,４−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、α,α'−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ｔ−ブチルパーオキシクメンなどが挙げられる。
【００１９】
上記硫黄化合物としては、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、一塩化硫黄、二塩化硫黄などが挙げられる。
【００２０】
架橋剤の配合量は、ゴムポリマー１００重量部に対して１〜２０重量部が好ましい。
【００２１】
発泡剤としては、例えば、加熱によって分解してガスを発生させる熱分解型発泡剤が挙げられる。熱分解型発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、４，４−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）などが挙げられる。熱分解型発泡剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。なお、熱分解型発泡剤の配合量は、ゴムポリマー１００重量部に対して１〜１０重量部が好ましい。
【００２２】
発泡性樹脂組成物には、加硫促進剤、加硫促進助剤、加硫遅延剤、軟化剤、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料、着色剤、防カビ剤、発泡助剤、安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、可塑剤などが含有されていてもよい。
【００２３】
上記加硫促進剤としては、例えば、アルデヒドアンモニア化合物、アルデヒドアミン化合物、グアニジン化合物やチアゾール化合物、スルフェンアミド化合物、チューラム化合物、ジチオカルバミン酸化合物、キサントゲン酸化合物、チオウレア化合物などの加硫促進剤が挙げられる。
【００２４】
又、上記加硫遅延剤としては、例えば、無水フタル酸、安息香酸、サリチル酸などの有機酸、Ｎ−ニトロソ−ジフェニルアミン、Ｎ−ニトロソ−フェニル−β−ナフチルアミンなどのアミン化合物、ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどのアクリル系ポリマー、ポリ塩化ビニルが挙げられる。
【００２５】
更に、上記軟化剤としては、例えば、塩素化パラフィンなどのパラフィン、ワックス、アマニ油などの天然オイル、石油由来の合成オイル、低分子量ポリマー、フタル酸エステル、リン酸エステル、ステアリン酸及びそのエステル、アルキルスルホン酸エステルが挙げられる。
【００２６】
又、上記充填材としては、例えば、タルク、炭酸カルシウム、ベントナイト、フュームドシリカ、アルミニウムシリケート、アセチレンブラック、カーボンブラック、アルミニウム粉が挙げられる。
【００２７】
上記架橋ゴム独立気泡発泡シートをその厚み方向に深さが厚みの５０％となる位置（以下「中心位置」という）が上記架橋ゴム独立気泡発泡シートを構成しているゴムポリマーのガラス転移温度以下となるまで冷却する。なお、架橋ゴム独立気泡発泡シートの厚み方向とは、発泡シートの表面に対して垂直方向をいう。架橋ゴム独立気泡発泡シートを冷却する方法としては、特に限定されず、例えば、架橋ゴム独立気泡発泡シートを構成しているゴムポリマーのガラス転移温度以下に冷却された冷却液中に架橋ゴム独立気泡発泡シートを通過させる方法が挙げられる。
【００２８】
上記冷却液としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコールや、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン、エチルエーテル、イソプロピルエーテルなどのエーテルが挙げられる。
【００２９】
なお、ゴムポリマーのガラス転移温度は、動的粘弾性測定装置を用いて測定したｔａｎδのピーク値での温度である。ｔａｎδとは、せん断モードで動的粘弾性を測定したときの損失弾性率（Ｇ”）と貯蔵弾性率（Ｇ’）との比（Ｇ”／ Ｇ’）である。ｔａｎδの測定条件は、−１００℃〜３０℃、昇温速度２℃／分、測定周波数１Ｈｚ、測定試料の歪み１％とする。動的粘弾性測定装置としては、例えば、レオメトリックス社から商品名「ＡＲＥＳ ２ＫＦＲＴＮＩ」で市販されている装置が挙げられる。
【００３０】
そして、架橋ゴム独立気泡発泡シートを上記冷却状態を維持したまま変形させて独立気泡を破泡させ連続気泡として架橋ゴム発泡シートを製造する。架橋ゴム独立気泡発泡シートを変形させる方法としては、架橋ゴム独立気泡発泡シートの独立気泡を圧壊して破泡させ、独立気泡の気泡壁に貫通孔を形成させることができればよい。例えば、所定間隔を存して配設され且つ対向面における回転方向が同一で等速にて回転している二本のロール間に架橋ゴム独立気泡発泡シートを供給し、二本のロールで架橋ゴム独立気泡発泡シートをその厚み方向に圧縮、変形させて架橋ゴム独立気泡発泡シートの独立気泡を破泡させて連続気泡化する方法、架橋ゴム独立気泡発泡シートを二枚の板の間に配設し、この二枚の板を互いに近接する方向に移動させることによって架橋ゴム独立気泡発泡シートをその厚み方向に圧縮、変形させて架橋ゴム独立気泡発泡シートの独立気泡を破泡させて連続気泡化する方法などが挙げられる。
【００３１】
得られた架橋ゴム発泡シートのゲル分率は、７０重量％以上が好ましく、９０重量％以上がより好ましく、９５〜１００重量％が特に好ましい。ゲル分率が低いと、架橋ゴム発泡シートの形状回復力が低下することがある。
【００３２】
なお、架橋ゴム発泡シートのゲル分率は、架橋ゴム発泡シート１００ｍｇを金属メッシュ製のかごに入れ、７０℃のエチルメチルケトン２５ミリリットル中に２２時間に亘って浸漬した後、金属メッシュ内の残った残留物の乾燥重量（ｍｇ）を測定して下記式に基づいて算出する。
ゲル分率（重量％）＝１００×残留物の乾燥重量（ｍｇ）／１００
【００３３】
架橋ゴム発泡シートの連続気泡率は、３０〜９０％が好ましい。架橋ゴム発泡シートの連続気泡率が低いと、架橋ゴム発泡シートの柔軟性が低下し、架橋ゴム発泡シートをシール材として用いた際にシール性能が低下することがある。架橋ゴム発泡シートの連続気泡率が高いと、架橋ゴム発泡シートに形成した穿孔によって、架橋ゴム発泡シートをシール材として用いた際にかえってシール性能が低下することがある。なお、架橋ゴム発泡シートの連続気泡率は、架橋ゴム独立気泡発泡シートの連続気泡率の測定要領と同一であるので説明を省略する。
【００３４】
架橋ゴム発泡シートのＪＩＳ Ｋ７２２２に準拠して測定された見掛け密度は、４０〜３００ｋｇ／ｍ3が好ましい。見掛け密度が低いと、架橋ゴム発泡シートが脆くなり機械的強度が低下し、架橋ゴム発泡シートをシール材として用いた際に防塵性が低下することがある。見掛け密度が高いと、架橋ゴム発泡シートが硬くなり、圧縮時の柔軟性が低下することがある。従って、架橋ゴム発泡シートを圧縮した時の反発力が大きくなり、架橋ゴム発泡シートをシール材として用いた際に被シール部材を変形させることがある。その結果、シール性が低下することがある。
【００３５】
又、架橋ゴム発泡シートにおける２４時間経過後に測定された圧縮永久歪みは、５０％以下が好ましく、４０％以下がより好ましく、３０％以下が特に好ましい。圧縮永久歪みが高いと、圧縮された架橋ゴム発泡シートが回復しにくくなる。従って、架橋ゴム発泡シートをシール材として用いた場合に時間の経過と共にシール性能が低下することがある。
【００３６】
更に、架橋ゴム発泡シートにおけるＪＩＳ Ｋ６７６７に準拠して測定された５０％圧縮応力は、１００ｋＰａ以下が好ましく、１０〜７０ｋＰａがより好ましい。５０％圧縮応力が高いと、架橋ゴム発泡シートが硬くなり圧縮時の柔軟性が低下することがある。従って、架橋ゴム発泡シートを圧縮した時の反発力が大きくなり、架橋ゴム発泡シートをシール材として用いた際に被シール部材を変形させることがある。その結果、架橋ゴム発泡シートのシール性能が低下することがある。
【００３７】
架橋ゴム発泡シートの発泡倍率は３倍以上が好ましく、５〜１０倍がより好ましい。発泡倍率が低いと、架橋ゴム発泡シートが硬くなり圧縮時の柔軟性が低下し、架橋ゴム発泡シートを圧縮した時の反発力が大きくなることがある。従って、架橋ゴム発泡シートをシール材として用いた際に被シール部材を変形させることがある。その結果、シール性能が低下することがある。発泡倍率が高いと、架橋ゴム発泡シートが脆くなり機械的強度が低下することがある。したがって、架橋ゴム発泡シートをシール材として用いた際に防塵性が低下することがある。なお、本明細書における架橋ゴム発泡シートの発泡倍率は、架橋ゴム発泡シートを構成しているゴムポリマーの密度をＪＩＳ Ｋ７２２２に準拠して測定された架橋ゴム発泡シートの見掛け密度で除して求めた値である。
【００３８】
そして、本発明の架橋ゴム発泡シートは、電気、エレクトロニクス、車輌などの分野において、各種シール材用として好適に用いることができる。防塵対象となる被シール部材との間に隙間が生じず、長期間に亘って優れた防塵性を維持できるので、本発明の架橋ゴム発泡シートは、特に、パッキンやガスケット材として好適に用いることができる。
【発明の効果】
【００３９】
本発明の架橋ゴム発泡シートの製造方法は、ゴムポリマーを含有する架橋ゴム独立気泡発泡シートを上記ゴムポリマーのガラス転移温度以下に冷却した後、上記架橋ゴム独立気泡発泡シートを変形させ独立気泡を破泡させて連続気泡とすることを特徴とし、得られる架橋ゴム発泡シートは、その独立気泡の一部又は全部が連続気泡化されてなり、優れた柔軟性を有し且つ圧縮永久歪みが小さいので、車輛や電子機器などを構成している部材（被シール部材）間に形成された隙間を埋めるためのシール材として好適に用いることができる。
【００４０】
そして、架橋ゴム発泡シートは優れた柔軟性を有しているので、複雑な形状の被シール部材に沿って隙間なく密着させることができる。更に、架橋ゴム発泡シートは永久圧縮歪みが小さいので長期間に亘って優れた密着性を持続し、被シール部材間に形成された隙間を確実にシールすることができる。
【００４１】
更に、架橋ゴム発泡シートは、ゴムポリマーを含有しているので気泡壁は弾性を有しており、架橋ゴム独立気泡発泡シートを変形させることによって気泡壁に形成された貫通孔は常態において略閉塞された状態となっている一方、架橋ゴム発泡シートが圧縮された場合には気泡壁に形成された貫通孔が空気圧によって自動的に開放し、気泡内の空気を外部に排出することによって架橋ゴム発泡シートは小さな圧縮力で円滑に圧縮される。
【００４２】
よって、架橋ゴム発泡シートをシール部材として用いた場合、被シール部材間に配設するために架橋ゴム発泡シートを圧縮する際には小さな圧縮力で所望形状に簡単に圧縮することができる。更に、被シール部材間に架橋ゴム発泡シートを配設した後は気泡壁に形成された貫通孔を通じて気泡内に空気が流入して、架橋ゴム発泡シートは被シール部材間の隙間形状に合致するまで膨張し、膨張後は気泡壁の貫通孔は自動的に閉塞状態となる。従って、架橋ゴム発泡シートはその膨張状態を確実に維持し長期間に亘って優れたシール性を維持することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４３】
（実施例１）
ニトリル−ブタジエンゴム（ＪＳＲ社製 商品名「Ｎ２２２Ｌ」、ガラス転移温度：−２０℃）１００重量部、アゾジカルボンアミド（永和化成工業社製 商品名「ＦＥ−７８８」、分解開始温度：１４０℃）６重量部、及び、架橋剤としてジクミルパーオキサイド（日油社製 商品名「パークミルＤ−４０」、１分半減期温度：１７５．２℃）１２重量部を押出機に供給して９０℃にて溶融混練し厚みが１ｍｍの発泡性シートを押出した。
【００４４】
得られた発泡性シートに電子線を加速電圧５００ｋｅＶにて線量０．８Ｍｒａｄ照射して発泡性シートを架橋した。この発泡性シートを発泡炉に供給して１５０℃に加熱することによってアゾジカルボンアミドを分解させて発泡性シートを発泡させることによって厚みが２ｍｍの独立気泡有する架橋ゴム独立気泡発泡シートを得た。なお、架橋ゴム独立気泡発泡シートの独立気泡率は９９％であった。
【００４５】
次に、架橋ゴム独立気泡発泡シートを加熱炉に供給して２３０℃に加熱することによってジクミルパーオキサイドを分解して架橋ゴム独立気泡発泡シートを更に架橋させた。
【００４６】
又、エタノール中にドライアイスを添加してエタノールを−６８℃に冷却した。しかる後、上記架橋ゴム独立気泡発泡シートをエタノール中に通過させて、架橋ゴム独立気泡発泡シートをその中心位置が−２０℃となるまで冷却した。
【００４７】
次に、回転軸が互いに平行で且つ対向面間の間隔が０．２ｍｍである二本の回転ロールを用意した。これらの二本の回転ロールは、その対向面間の回転方向が同一で且つ外周の線速度が共に１０００ｍｍ／分であった。
【００４８】
そして、二本の回転ロール間に上記架橋ゴム独立気泡発泡シートを供給して架橋ゴム独立気泡発泡シートをその厚み方向に圧縮、変形させることによって、架橋ゴム独立気泡発泡シートの独立気泡を圧壊させて破泡させ、独立気泡を連続気泡化させて厚みが２．５ｍｍ、連続気泡率が８２．３％の架橋ゴム発泡シートを得た。
【００４９】
（実施例２）
アゾジカルボンアミドを６重量部の代わりに８重量部としたこと以外は実施例１と同様にして厚みが２．５ｍｍの架橋ゴム発泡シートを得た。なお、架橋ゴム独立気泡発泡シートの独立気泡率は９９％であった。
【００５０】
（実施例３）
アゾジカルボンアミドを６重量部の代わりに１０重量部としたこと以外は実施例１と同様にして厚みが３ｍｍの架橋ゴム発泡シートを得た。なお、架橋ゴム独立気泡発泡シートの独立気泡率は９９％であった。
【００５１】
（実施例４）
エタノールの代わりに、ドライアイスを添加して−８６℃に冷却したアセトンを用いて架橋ゴム独立気泡発泡シートをその中心位置が−２０℃となるまで冷却したこと以外は実施例１と同様にして厚みが２．５ｍｍの架橋ゴム発泡シートを得た。
【００５２】
（実施例５）
アゾジカルボンアミドを６重量部の代わりに８重量部としたこと、エタノールの代わりに、ドライアイスを添加して−８６℃に冷却したアセトンを用いて架橋ゴム独立気泡発泡シートをその中心位置が−２０℃となるまで冷却したこと以外は実施例１と同様にして厚みが２．５ｍｍの架橋ゴム発泡シートを得た。
【００５３】
（実施例６）
アゾジカルボンアミドを６重量部の代わりに１０重量部としたこと、エタノールの代わりに、ドライアイスを添加して−８６℃に冷却したアセトンを用いて架橋ゴム独立気泡発泡シートをその中心位置が−２０℃となるまで冷却したこと以外は実施例１と同様にして厚みが２．５ｍｍの架橋ゴム発泡シートを得た。
【００５４】
（比較例１）
架橋ゴム独立気泡発泡シートを冷却しなかったこと以外は実施例１と同様にして架橋ゴム発泡シートを得た。
【００５５】
（比較例２）
架橋ゴム独立気泡発泡シートを冷却しなかったこと以外は実施例２と同様にして架橋ゴム発泡シートを得た。
【００５６】
（比較例３）
架橋ゴム独立気泡発泡シートを冷却しなかったこと以外は実施例３と同様にして架橋ゴム発泡シートを得た。
【００５７】
得られた架橋ゴム発泡シートについて、ＪＩＳ Ｋ７２２２に準拠した見掛け密度、ＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠して８０℃、２４時間経過後に測定された圧縮永久歪み、及び、ＪＩＳ Ｋ６７６７に準拠して測定された５０％圧縮応力、ゲル分率、連続気泡率及び発泡倍率を測定し、その結果を表１に示した。
【００５８】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴムポリマーを含有する架橋ゴム独立気泡発泡シートを上記ゴムポリマーのガラス転移温度以下に冷却した後、上記架橋ゴム独立気泡発泡シートを変形させ独立気泡を破泡させて連続気泡とすることを特徴とする架橋ゴム発泡シートの製造方法。
【請求項２】
ＪＩＳ Ｋ７２２２に準拠して測定された見掛け密度が４０〜３００ｋｇ／ｍ3、ＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠して８０℃、２４時間経過後に測定された圧縮永久歪みが５０％以下、及び、ＪＩＳ Ｋ６７６７に準拠して測定された５０％圧縮応力が１００ｋＰａ以下である架橋ゴム発泡シートを製造することを特徴とする請求項１に記載の架橋ゴム発泡シートの製造方法。
【請求項３】
ゴムポリマーは、ニトリル−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブチルゴム及びクロロプレンゴムから選ばれた少なくとも一種の合成ゴムであることを特徴とする請求項１に記載の架橋ゴム発泡シートの製造方法。
【請求項４】
架橋ゴム独立気泡発泡シートを二本のロール間に供給して上記架橋ゴム独立気泡発泡シートをその厚み方向に圧縮、変形させることを特徴とする請求項１に記載の架橋ゴム発泡シートの製造方法。
【請求項５】
架橋ゴム独立気泡発泡シートは、電離性放射線により物理的に架橋され、又は、有機過酸化物若しくは硫黄化合物によって化学的に架橋されたものであることを特徴とする請求項１に記載の架橋ゴム気泡シートの製造方法。
【請求項６】
架橋ゴム発泡シートのゲル分率が７０重量％以上であることを特徴とする請求項１に記載の架橋ゴム気泡シートの製造方法。
【請求項７】
架橋ゴム発泡シートの連続気泡率が３０〜９０％であることを特徴とする請求項１に記載の架橋ゴム発泡シートの製造方法。
【請求項１】
ゴムポリマーを含有する架橋ゴム独立気泡発泡シートを上記ゴムポリマーのガラス転移温度以下に冷却した後、上記架橋ゴム独立気泡発泡シートを変形させ独立気泡を破泡させて連続気泡とすることを特徴とする架橋ゴム発泡シートの製造方法。
【請求項２】
ＪＩＳ Ｋ７２２２に準拠して測定された見掛け密度が４０〜３００ｋｇ／ｍ3、ＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠して８０℃、２４時間経過後に測定された圧縮永久歪みが５０％以下、及び、ＪＩＳ Ｋ６７６７に準拠して測定された５０％圧縮応力が１００ｋＰａ以下である架橋ゴム発泡シートを製造することを特徴とする請求項１に記載の架橋ゴム発泡シートの製造方法。
【請求項３】
ゴムポリマーは、ニトリル−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブチルゴム及びクロロプレンゴムから選ばれた少なくとも一種の合成ゴムであることを特徴とする請求項１に記載の架橋ゴム発泡シートの製造方法。
【請求項４】
架橋ゴム独立気泡発泡シートを二本のロール間に供給して上記架橋ゴム独立気泡発泡シートをその厚み方向に圧縮、変形させることを特徴とする請求項１に記載の架橋ゴム発泡シートの製造方法。
【請求項５】
架橋ゴム独立気泡発泡シートは、電離性放射線により物理的に架橋され、又は、有機過酸化物若しくは硫黄化合物によって化学的に架橋されたものであることを特徴とする請求項１に記載の架橋ゴム気泡シートの製造方法。
【請求項６】
架橋ゴム発泡シートのゲル分率が７０重量％以上であることを特徴とする請求項１に記載の架橋ゴム気泡シートの製造方法。
【請求項７】
架橋ゴム発泡シートの連続気泡率が３０〜９０％であることを特徴とする請求項１に記載の架橋ゴム発泡シートの製造方法。
【公開番号】特開２０１０−８３９０８（Ｐ２０１０−８３９０８Ａ）
【公開日】平成２２年４月１５日（２０１０．４．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２５０９８４（Ｐ２００８−２５０９８４）
【出願日】平成２０年９月２９日（２００８．９．２９）
【出願人】（０００００２１７４）積水化学工業株式会社 (5,781)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年４月１５日（２０１０．４．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月２９日（２００８．９．２９）
【出願人】（０００００２１７４）積水化学工業株式会社 (5,781)
【Ｆターム（参考）】
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