架橋基を有する有機化合物、有機電界発光素子材料、有機電界発光素子用組成物および有機電界発光素子
【課題】平坦な薄膜形成ができ、正孔輸送性、保存安定性に優れる有機化合物、この有機化合物を用いて発光効率、駆動安定性の高い有機電界発光素子の提供。
【解決手段】有機層の少なくとも１層が下記式（Ｉ）の有機化合物を含有する有機電界発光素子。
〔ｎ＝０、１、２。Ｔ１、Ｔ２は、架橋基。Ｇ１〜Ｇ３は、フェニレン基、−Ｏ−基、−Ｃ（＝Ｏ）−基、−ＣＨ２−基を１〜３０個連結してなる２価の基。Ａ１、Ａ２は、下記式（Ｉ−１）で表される２価の基。
（ｍ＝０、１。Ａｒ１〜Ａｒ５は、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基。Ａ１は、Ａｒ１≠Ａｒ２）〕
【解決手段】有機層の少なくとも１層が下記式（Ｉ）の有機化合物を含有する有機電界発光素子。
〔ｎ＝０、１、２。Ｔ１、Ｔ２は、架橋基。Ｇ１〜Ｇ３は、フェニレン基、−Ｏ−基、−Ｃ（＝Ｏ）−基、−ＣＨ２−基を１〜３０個連結してなる２価の基。Ａ１、Ａ２は、下記式（Ｉ−１）で表される２価の基。
（ｍ＝０、１。Ａｒ１〜Ａｒ５は、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基。Ａ１は、Ａｒ１≠Ａｒ２）〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿式成膜法による成膜が可能な、架橋基を有する有機化合物と、該有機化合物を含有する有機電界発光素子用組成物と、該有機化合物を架橋させて得られる高分子化合物と、該有機化合物を含有する有機層を有する、発光効率が高く、駆動安定性に優れた有機電界発光素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機薄膜を用いた電界発光素子（有機電界発光素子）の開発が行われている。有機電界発光素子における有機薄膜の形成方法としては、真空蒸着法と湿式成膜法が挙げられる。
真空蒸着法は積層化が可能であるため、陽極および／または陰極からの電荷注入の改善、励起子の発光層封じ込めが容易であるという利点を有する。湿式成膜法は真空プロセスが要らず、大面積化が容易で、１つの層（塗布液）に様々な機能をもった複数の材料を混合して入れることが容易である等の利点がある。
【０００３】
しかしながら、湿式成膜法は積層化が困難であるため、真空蒸着法による素子に比べて駆動安定性に劣り、一部を除いて実用レベルに至っていないのが現状である。特に、湿式成膜法での積層化は、有機溶媒と水系溶媒を使用するなどして二層の積層は可能であるが、三層以上の積層化は困難であった。
【０００４】
このような積層化における問題点を解決するために、特許文献１及び非特許文献１では、下記の様な架橋基を有する化合物が提案され、有機溶媒を使用した積層化が開示されている。
【化４】
【０００５】
しかしながら、上記の化合物は、芳香族アミン部位の対称性が高いために、結晶化しやすく、平坦な膜になりにくく、さらには、不溶化しにくいという問題があった。
【０００６】
また、特許文献２には、電子写真感光体の表面を形成する層に用いる化合物として、下記の様な対称性の低い化合物が記載されている。
【化５】
【０００７】
しかしながら、上記の化合物は、芳香族アミン部位に架橋基が直接結合しているため、架橋基の動きが制限され、不溶化しにくいと考えられる。
【特許文献１】ＷＯ２００５−０８３８１２号公報
【特許文献２】特開２００５−０６２３０１号公報
【非特許文献１】Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ ２００５年，８６巻，２２１１０２頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、穏和な条件で不溶化が可能で、非晶質性に優れるため平坦な薄膜を形成することができ、正孔輸送性に優れ、保存安定性に優れる有機化合物を提供することを課題とする。
本発明はまた、発光効率が高く、駆動安定性が高い有機電界発光素子を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、下記の特定構造を有する架橋基を有する有機化合物が、高い正孔輸送能、高い非晶質性を有し、穏和な条件で不溶化が可能で、保存安定性にも優れる、湿式成膜法に適した化合物であることを見出した。
【００１０】
本発明はこのような知見に基いて達成されたものであり、以下を要旨とする。
【００１１】
［１］ 下記式（Ｉ）で表される有機化合物。
【化６】
〔式（Ｉ）中、ｎは０、１または２を表す。
Ｔ１およびＴ２は、各々独立に架橋基を表す。
Ｇ１〜Ｇ３は、各々独立に、フェニレン基、−Ｏ−基、−Ｃ（＝Ｏ）−基および−ＣＨ２−基からなる群から選ばれる基を１〜３０個連結してなる２価の基を表す。尚、フェニレン基および−ＣＨ２−基は、置換基を有していてもよい。ただし、Ｇ１およびＧ２は、各々独立に、少なくとも１個の該−ＣＨ２−基を含む基である。
Ａ１、Ａ２は、各々独立に、下記式（Ｉ−１）で表される２価の基を表す。
【化７】
（式（Ｉ−１）中、ｍは０または１を表す。
Ａｒ１〜Ａｒ５は、各々独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。ただし、Ａ１における式（Ｉ−１）において、Ａｒ１とＡｒ２は同一ではない。また、一分子中に複数Ａｒ１〜Ａｒ５がそれぞれ存在する場合にはＡｒ１〜Ａｒ５は同一であっても異なっていてもよい。）
ｎ＝２のとき、２個のＧ３およびＡ２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。〕
【００１２】
［２］ 上記式（Ｉ）において、ｎが０である、［１］に記載の有機化合物。
【００１３】
［３］ 上記式（Ｉ）において、ｎが１または２であり、Ｇ３が−Ｏ−基である、［１］に記載の有機化合物。
【００１４】
［４］ 上記式（Ｉ−１）において、ｍが０である、［１］ないし［３］のいずれかに記載の有機化合物。
【００１５】
［５］ 上記式（Ｉ）において、Ｔ１およびＴ２が、各々独立に、下記架橋基群Ｔの中から選ばれる架橋基である、［１］ないし［４］のいずれかに記載の有機化合物。
＜架橋基群Ｔ＞
【化８】
（式中、Ｒ１〜Ｒ５は、各々独立に、水素原子またはアルキル基を表す。
Ａｒ１１は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。）
【００１６】
［６］ ［１］ないし［５］のいずれかに記載の有機化合物からなる有機電界発光素子材料。
【００１７】
［７］ ［１］ないし［５］のいずれかに記載の有機化合物を含有する有機電界発光素子用組成物。
【００１８】
［８］ ［１］ないし［５］のいずれかに記載の有機化合物を重合させて得られる高分子化合物。
【００１９】
［９］ 基板上に、陽極、陰極、および該陽極と該陰極に挟持された１層または２層以上の有機層を有する有機電界発光素子において、該有機層の少なくとも１層が、［１］ないし［５］のいずれかに記載の有機化合物及び／または［８］に記載の高分子化合物を含有する有機電界発光素子。
【００２０】
［１０］ 該有機化合物及び／または高分子化合物を含有する層が、正孔輸送層である［９］に記載の有機電界発光素子。
【００２１】
［１１］ 該正孔輸送層上に、発光層を有する［１０］に記載の有機電界発光素子。
【００２２】
［１２］ 前記有機層が、正孔注入層、正孔輸送層および発光層を有し、正孔注入層、正孔輸送層及び発光層の全てが湿式成膜法により形成される［９］ないし［１１］のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の有機化合物は、高い正孔輸送能、高い非晶質性を有し、穏和な条件で不溶化が可能で、保存安定性にも優れる。また、この有機化合物は湿式成膜法に適しており、この有機化合物を用いて有機電界発光素子の有機層を湿式成膜法で形成することが可能となる。
【００２４】
また、この有機化合物を含む有機電界発光素子用組成物を用いて、湿式成膜法により形成される有機電界発光素子は、大面積化が可能である。
また、この有機化合物を含む有機電界発光素子用組成物を用いて、有機溶剤に不溶な有機薄膜を形成することも可能であり、有機電界発光素子の湿式成膜法による積層化が容易となる。
【００２５】
このような本発明の有機化合物を含む有機電界発光素子によれば、高い効率で発光させることが可能となり、かつ素子の安定性、特に駆動安定性が向上する。
【００２６】
本発明の有機化合物は、優れた製膜性、電荷輸送性、発光特性、耐熱性から、素子の層構成に合わせて、正孔注入材料、正孔輸送材料、発光材料、ホスト材料、電子注入材料、電子輸送材料などとしても適用可能である。
【００２７】
本発明の有機化合物を含む有機電界発光素子は、フラットパネル・ディスプレイ（例えばＯＡコンピュータ用や壁掛けテレビ）、車載表示素子、携帯電話表示や面発光体としての特徴を生かした光源（例えば、複写機の光源、液晶ディスプレイや計器類のバックライト光源）、表示板、標識灯への応用が考えられ、その技術的価値は大きいものである。
なお、本発明の有機化合物は、本質的に優れた耐酸化還元安定性を有することから、有機電界発光素子に限らず、電子写真感光体にも有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下に本発明の有機化合物、有機電界発光素子材料、有機電界発光素子用組成物、高分子化合物および有機電界発光素子の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、これらの内容に特定されない。
【００２９】
［有機化合物］
本発明の有機化合物は、下記式（Ｉ）で表される。
【化９】
〔式（Ｉ）中、ｎは０、１または２を表す。
Ｔ１およびＴ２は、各々独立に架橋基を表す。
Ｇ１〜Ｇ３は、各々独立に、フェニレン基、−Ｏ−基、−Ｃ（＝Ｏ）−基および−ＣＨ２−基からなる群から選ばれる基を１〜３０個連結してなる２価の基を表す。尚、フェニレン基および−ＣＨ２−基は、置換基を有していてもよい。ただし、Ｇ１およびＧ２は、各々独立に、少なくとも１個の該−ＣＨ２−基を含む基である。
Ａ１、Ａ２は、各々独立に、下記式（Ｉ−１）で表される２価の基を表す。
【化１０】
（式（Ｉ−１）中、ｍは０または１を表す。
Ａｒ１〜Ａｒ５は、各々独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。ただし、Ａ１における式（Ｉ−１）において、Ａｒ１とＡｒ２は同一ではない。また、一分子中に複数Ａｒ１〜Ａｒ５がそれぞれ存在する場合にはＡｒ１〜Ａｒ５は同一であっても異なっていてもよい。）
ｎ＝２のとき、２個のＧ３およびＡ２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。〕
【００３０】
［１］構造上の特徴
本発明の有機化合物は、非対称の芳香族アミン部位を有し、芳香族アミン部位と架橋基との間にスペーサ基を有するため、保存安定性に優れ、高い正孔輸送能を有し、高い非晶質性を有し、湿式成膜法により形成した膜を穏和な条件で有機溶媒に不溶とすることが可能である。
【００３１】
［２］分子量範囲
本発明の有機化合物の分子量は、通常５０００以下、好ましくは２０００以下であり、また通常４００以上、好ましくは５００以上である。分子量がこの上限値を超えると、不純物の高分子量化によって精製が困難となる場合があり、また分子量がこの下限値を下回ると、ガラス転移温度および、融点、気化温度などが低下するため、耐熱性が著しく損なわれるおそれがある。
【００３２】
［３］ｎ
上記式（Ｉ）におけるｎは０、１又は２を表す。
ｎ＝０であることが、有機化合物が動きやすく、架橋反応が促進され、不溶化しやすいため好ましい。
ｎ＝１または２であることが、正孔輸送性がさらに高められるため好ましい。
【００３３】
［４］Ｔ１、Ｔ２
上記式（Ｉ）におけるＴ１，Ｔ２は、それぞれ独立に、架橋基を表す。
Ｔ１，Ｔ２は、熱や光などの電磁エネルギーにより、互いに結合を形成し得る基であれば特に制限されないが、不飽和二重結合、環状エーテル、ベンゾシクロブタンなどを含む基が好ましい。
【００３４】
特に、架橋基が下記架橋基群Ｔから選ばれる基であることが、不溶化しやすいため、好ましい。
【００３５】
＜架橋基群Ｔ＞
【化１１】
（式中、Ｒ１〜Ｒ５は、各々独立に、水素原子又はアルキル基を表す。
Ａｒ１１は置換基を有してもよい芳香族炭化水素基または置換基を有してもよい芳香族複素環基を表す。）
【００３６】
Ｒ１〜Ｒ５のアルキル基として好ましくは、炭素数１〜２０のアルキル基が挙げられ、さらに好ましくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜３のアルキル基である。
Ａｒ１１の芳香族炭化水素基および芳香族複素環基としては、後述のＡｒ１〜Ａｒ５が芳香族炭化水素基または芳香族複素環基である場合の具体例と同様である。また、その置換基としては、後述のＡｒ１〜Ａｒ５の置換基の具体例に記載の基が挙げられる。
【００３７】
とりわけ、架橋基が下記架橋基群Ｔ’から選ばれる基であることが、電気化学的耐久性に優れるため、好ましい。
【００３８】
＜架橋基群Ｔ’＞
【化１２】
【００３９】
［５］Ｇ１〜Ｇ３
上記式（Ｉ）におけるＧ１〜Ｇ３は、各々独立に、フェニレン基、−Ｏ−基、−Ｃ（＝Ｏ）−基および−ＣＨ２−基からなる群から選ばれる基を１〜３０個連結してなる２価の基を表す。尚、フェニレン基および−ＣＨ２−基は、置換基を有していてもよい。ただし、Ｇ１およびＧ２は、各々独立に、少なくとも１個の該−ＣＨ２−基を含む基である。
フェニレン基および−ＣＨ２−基が有していてもよい置換基の具体例は、下記のＡｒ１〜Ａｒ５の置換基の具体例が挙げられるが、直鎖または分岐の炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。
【００４０】
Ｇ１、Ｇ２は、不溶化を促進する点、電気化学的安定性に優れる点から、−ＣＨ２−基を２〜１５個連結してなる２価の基、−ＣＨ２−基を２〜１２個と、連続しない−Ｏ−基を１〜３個連結してなる２価の基が好ましい。特に、電気化学的安定性に優れる点、正孔輸送性に優れる点から、芳香族アミン部位（Ａ１、Ａ２）に連結する基は−Ｏ−基であることが好ましい。
【００４１】
また、不溶化しやすいことから、Ｇ１、Ｇ２は、−Ｏ−基、−Ｃ（＝Ｏ）−基または（置換基を有していてもよい）−ＣＨ２−基から選ばれる基を任意の順番で４〜１０個連結してなる２価の基であることが好ましい。
【００４２】
Ｇ１またはＧ２に（置換基を有していてもよい）−ＣＨ２−基が存在しない場合や、Ｇ１またはＧ２自体が存在しない場合、架橋基の動きが制限され、架橋反応が進行しにくく、不溶化しにくい。
また、Ｇ１またはＧ２が長すぎる場合、架橋反応が進行した後も、Ｇ２が溶媒和されて有機溶媒に溶解するおそれがある。
【００４３】
Ｇ３は、電気化学的安定性に優れる点から、−Ｏ−基、置換基を有してもよい−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−基、置換基を有してもよい−（ＣＨ２）ｒ−基が好ましい（ｒは２〜６の整数を表す）。−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−基、−（ＣＨ２）ｒ−基の置換基としては直鎖または分岐の炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。
Ｇ３は、正孔輸送能がさらに向上する点、耐熱性に優れる点から、−Ｏ−基であることが特に好ましい。
【００４４】
なお、ｒ＝２であるとき、２つのＧ３は、互いに同一であっても異なってもよいが、製造が容易であることから、同一であることが好ましい。
【００４５】
［６］Ａ１、Ａ２
上記式（Ｉ）におけるＡ１，Ａ２は、それぞれ独立に、下記式（Ｉ−１）で表される２価の基（芳香族アミン部位）を表す。
【００４６】
【化１３】
（式（Ｉ−１）中、ｍは０または１を表す。
Ａｒ１〜Ａｒ５は、各々独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。ただし、Ａ１における式（Ｉ−１）において、Ａｒ１とＡｒ２は同一ではない。また、一分子中に複数Ａｒ１〜Ａｒ５がそれぞれ存在する場合にはＡｒ１〜Ａｒ５は同一であっても異なっていてもよい。）
【００４７】
式（Ｉ−１）において、ｎ＝１であるとき、Ａ２は、Ａ１と同一であっても異なってもよい。対称性がさらに低下し、非晶質で平坦な薄膜が得られることから、Ａ２は、Ａ１と異なることが好ましい。製造が容易であること、正孔輸送能がさらに向上することから、Ａ２は、Ａ１と同一であることが好ましい。
また、ｎ＝２であるとき、２つのＡ２は、互いに同一であっても異なってもよい。製造が容易であることから、Ｇ２に結合するＡ２は、Ａ１と同一であることが好ましい。
【００４８】
また、Ａ１において、上記式（Ｉ−１）のＡｒ１とＡｒ２は同一ではない。
ここで、Ａｒ１とＡｒ２とが同一ではないとは、Ａｒ１とＡｒ２とで芳香族炭化水素基または芳香族複素環基が異なることのみを意味するのではなく、Ａｒ１とＡｒ２の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基が同一であっても、異なる置換基を有している場合や、また置換基が同一であってもその置換位置が異なる場合、即ち、他の置換基との結合手の位置が異なる場合は、Ａｒ１とＡｒ２とは同一ではないと定義される。即ち、Ａｒ１とＡｒ２とで、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基が同一であり、また同一の置換基が置換している場合であって、例えば、Ａｒ１の置換基の置換位置が式（Ｉ−１）における窒素原子（Ｎ−Ａｒ３）との置換位置に対してパラ位であり、Ａｒ２の置換基の置換位置が窒素原子（Ｎ−Ａｒ３またはＮ−Ａｒ４）との置換位置に対してメタ位またはオルト位であれば、Ａｒ１とＡｒ２とは同一ではない。従って、例えば、式（Ｉ），（Ｉ−１）において、ｎ＝０，ｍ＝０で、本発明の有機化合物が
Ｔ１−Ｇ１−Ａｒ１−Ｎ（−Ａｒ３）−Ａｒ２−Ｇ２−Ｔ２
で表される場合、Ａｒ１とＡｒ２とが共にフェニレン基であっても、Ａｒ１に置換する−Ｇ１−Ｔ１基が−Ｎ（−Ａｒ３）に対してパラ位であり、Ａｒ２に置換する−Ｇ２−Ｔ２基が−（Ｎ−Ａｒ３）に対してメタ位であれば、Ａｒ１とＡｒ２とは異なる。
【００４９】
Ａ１において、Ａｒ１とＡｒ２とが同一でないことにより、本発明の有機化合物の対称性が低下し、非晶質で平坦な薄膜が得られるようになる。
【００５０】
Ａ２におけるＡｒ１とＡｒ２は同一であっても異なってもよいが、Ａ２におけるＡｒ１とＡｒ２は、Ａ１におけると同様に同一ではないことが、対称性がさらに低下し、非晶質で平坦な薄膜が得られることから好ましい。
【００５１】
式（Ｉ−１）において、Ａｒ１〜Ａｒ５は、各々独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
【００５２】
Ａｒ１〜Ａｒ５の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、フルオランテン環などの、５または６員環の単環または２〜５縮合環由来の１価または２価の基が挙げられる。
【００５３】
置換基を有していてもよい芳香族複素環基としては、例えばフラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環などの、５または６員環の単環または２〜４縮合環由来の１価または２価の基が挙げられる。
【００５４】
電気化学的安定性の点から、Ａｒ１〜Ａｒ５は、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、チオフェン環、ピリジン環からなる群より選ばれる環由来の１価または２価の基、および、前記群から選ばれる１種または２種以上の環を直接結合により連結した２価の基が好ましく、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、ナフチレン基がさらに好ましい。特に、置換基を有していてもよいフェニレン基または置換基を有していてもよいフェニレン基が複数個連結された基（例えば、ビフェニレン基、ターフェニレン基等）であること、すなわち、下記式（IV）で表されるフェニレン基、又は、フェニレン基を直接結合により連結した２価の基、またはこの２価基に対応する１価の基であることが特に好ましい。
【００５５】
【化１４】
（式（IV）中、ｐは自然数を表し、１〜３が好ましい。式（II）中のベンゼン環は任意の置換基を有していてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。〕
【００５６】
Ａｒ１〜Ａｒ５の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基が有していてもよい置換基としては以下のものが挙げられる。
【００５７】
＜Ａｒ１〜Ａｒ５の置換基の具体例＞
置換基を有していてもよいアルキル基（好ましくは炭素数１から８の直鎖または分岐のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、２−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいアルケニル基（好ましくは炭素数２から９のアルケニル基であり、例えばビニル、アリル、１−ブテニル基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいアルキニル基（好ましくは炭素数２から９のアルキニル基で
あり、例えばエチニル、プロパルギル基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいアラルキル基（好ましくは炭素数７から１５のアラルキル基であり、例えばベンジル基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいアルコキシ基（好ましくは置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルコキシ基であり、たとえばメトキシ、エトキシ、ブトキシ基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいアリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基を有するものであり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシ基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいヘテロアリールオキシ基（好ましくは５または６員環の芳香族複素環基を有するものであり、例えばピリジルオキシ、チエニルオキシ基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいアシル基（好ましくは置換基を有していてもよい炭素数２〜１０のアシル基であり、例えばホルミル、アセチル、ベンゾイル基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基（好ましくは置換基を有していてもよい炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基（好ましくは置換基を有していてもよい炭素数７〜１３のアリールオキシカルボニル基であり、例えばフェノキシカルボニル基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいアルキルカルボニルオキシ基（好ましくは置換基を有していてもよい炭素数２〜１０のアルキルカルボニルオキシ基であり、例えばアセトキシ基などが挙げられる。）
ハロゲン原子（特に、フッ素原子または塩素原子）、
カルボキシ基
シアノ基
水酸基
メルカプト基
置換基を有していてもよいアルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜８のアルキルチオ基であり、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいアリールチオ基（好ましくは炭素数６〜１２のアリールチオ基であり、例えば、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいスルホニル基（例えばメシル基、トシル基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいシリル基（例えばトリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいボリル基（例えばジメシチルボリル基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいホスフィノ基（例えばジフェニルホスフィノ基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基（例えばベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、フルオランテン環などの、５または６員環の単環または２〜５縮合環由来の１価の基が挙げられる。）
置換基を有していてもよい芳香族複素環基（例えばフラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環などの、５または６員環の単環または２〜４縮合環由来の１価の基が挙げられる。）
置換基を有していてもよいアミノ基［好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１ から８のアルキル基を１つ以上有するアルキルアミノ基（例えばメチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ基などが挙げられる。）、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基を有するアリールアミノ基（例えばフェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ基などが挙げられる。）
また、上記置換基がさらに置換基を有する場合、その置換基としては、上記例示置換基が挙げられる。
【００５８】
［７］例示
以下に、本発明の有機化合物として好ましい具体的な例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５９】
まず、−Ａ１−（Ｇ３−Ａ２）ｎ−の具体例を示す。
【００６０】
【化１５】
【００６１】
【化１６】
【００６２】
【化１７】
【００６３】
【化１８】
【００６４】
【化１９】
【００６５】
【化２０】
【００６６】
【化２１】
【００６７】
【化２２】
【００６８】
【化２３】
【００６９】
【化２４】
【００７０】
【化２５】
【００７１】
これらのうち、−Ａ１−（Ｇ３−Ａ２）ｎ−として好ましくは次のものが挙げられる。
【化２６】
【００７２】
【化２７】
【００７３】
【化２８】
【００７４】
次に、Ｔ１−Ｇ１−、Ｔ２−Ｇ２−の具体例を示す。
【００７５】
【化２９】
【００７６】
【化３０】
【００７７】
【化３１】
【００７８】
【化３２】
【００７９】
これらのうち、Ｔ１−Ｇ１−、Ｔ２−Ｇ２−として好ましくは次のものが挙げられる。
【化３３】
【００８０】
前記式（Ｉ）で表される本発明の有機化合物の具体例としては、次のようなものが挙げられる。
【００８１】
【化３４】
【００８２】
【化３５】
【００８３】
［８］合成法
本発明の有機化合物は、目的とする化合物の構造に応じて原料を選択し、公知の手法を用いて合成することができる。
【００８４】
例えば、下記反応式に示すように、芳香族１級アミンまたは芳香族２級アミンと芳香族ハロゲン化物とを反応させることを繰り返すことにより本発明の有機化合物が得られる。芳香族１級アミンまたは芳香族２級アミンと芳香族ハロゲン化物との反応は、例えば、塩基存在下、パラジウム触媒または銅触媒を用いることで進行する。
【００８５】
【化３６】
【００８６】
（上記反応式において、Ｔ１１，Ｔ１２はＴ１，Ｔ２に、Ｇ１１〜Ｇ１３はＧ１〜Ｇ３に、Ａｒ２１〜Ａｒ２６はＡｒ１〜Ａｒ５にそれぞれ対応する。Ｘはハロゲン原子である。）
【００８７】
上記反応式では、連結基及び架橋基（−Ｇ１１−Ｔ１１など）を、芳香族１級アミンまたは芳香族２級アミンと芳香族ハロゲン化物に結合させた後、芳香族３級アミン部位を形成しているが、もちろん、芳香族３級アミン部位を形成した後に、連結基及び架橋基（−Ｇ１１−Ｔ１１など）を結合させてもよい。
【００８８】
その他、公知のカップリング反応が使用可能である。公知のカップリング手法としては、具体的には、「PalladIum In HeterocyclIc ChemIstry：A guIde for the SynthetIc ChemIst」（第二版、2002、JIe Jack LI and Gordon W．GrIbble、Pergamon社）、「遷移金属が拓く有機合成 その多彩な反応形式と最新の成果」（１９９７年、辻二郎、化学同人社）、「ボルハルト・ショアー現代有機化学 下」（２００４年、K．P．C．Vollhardt、化学同人社））などに記載または引用されている、ハロゲン化アリールとアリールボレートとのカップリング反応などの、環同士の結合（カップリング）反応）を用いることができる。
【００８９】
化合物の精製方法としては、「分離精製技術ハンドブック」（１９９３年、（財）日本化学会編）、「化学変換法による微量成分および難精製物質の高度分離」（１９８８年、（株）アイ ピー シー発行）、あるいは「実験化学講座（第４版）１」（１９９０年、（財）日本化学会編）の「分離と精製」の項に記載の方法をはじめとし、公知の技術を利用可能である。具体的には、抽出（懸濁洗浄、煮沸洗浄、超音波洗浄、酸塩基洗浄を含む）、吸着、吸蔵、融解、晶析（溶媒からの再結晶、再沈殿を含む）、蒸留（常圧蒸留、減圧蒸留）、蒸発、昇華（常圧昇華、減圧昇華）、イオン交換、透析、濾過、限外濾過、逆浸透、圧浸透、帯域溶解、電気泳動、遠心分離、浮上分離、沈降分離、磁気分離、各種クロマトグラフィー（形状分類：カラム、ペーパー、薄層、キャピラリー、移動相分類：ガス、液体、ミセル、超臨界流体。分離機構：吸着、分配、イオン交換、分子ふるい、キレート、ゲル濾過、排除、アフィニティー）などが挙げられる。
【００９０】
生成物の確認や純度の分析方法としては、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）、高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）、高速アミノ酸分析計（有機化合物）、キャピラリー電気泳動測定（ＣＥ）、サイズ排除クロマトグラフ（ＳＥＣ）、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）、交差分別クロマトグラフ（ＣＦＣ）、質量分析（ＭＳ、ＬＣ／ＭＳ，ＧＣ／ＭＳ，ＭＳ／ＭＳ）、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ（１ＨＮＭＲ，１３ＣＮＭＲ））、フーリエ変換赤外分光高度計（ＦＴ−ＩＲ）、紫外可視近赤外分光高度計（ＵＶ．ＶＩＳ，ＮＩＲ）、電子スピン共鳴装置（ＥＳＲ）、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ−ＥＤＸ）電子線マイクロアナライザー（ＥＰＭＡ）、金属元素分析（イオンクロマトグラフ、誘導結合プラズマ−発光分光（ＩＣＰ−ＡＥＳ）原子吸光分析（ＡＡＳ）、蛍光Ｘ線分析装置（ＸＲＦ））、非金属元素分析、微量成分分析（ＩＣＰ−ＭＳ，ＧＦ−ＡＡＳ，ＧＤ−ＭＳ）等を必要に応じ、適用可能である。
【００９１】
［有機電界発光素子材料］
本発明の有機電界発光素子材料は、本発明の有機化合物からなるものであり、主に後述の有機電界発光素子用組成物に用いられる。
【００９２】
［高分子化合物］
本発明の高分子化合物は、本発明の有機化合物を重合させて得られるものであり、例えば、後述の本発明の有機電界発光素子の製造において、本発明の有機電界発光素子用組成物を用いて形成される。
【００９３】
［有機電界発光素子用組成物］
本発明の有機電界発光素子用組成物は、陽極と陰極とに挟持された有機層を有する有機電界発光素子において、通常、該有機層を湿式成膜法により形成する際の塗布液として用いられる。本発明の有機電界発光素子用組成物は、該有機層のうち、正孔輸送層を形成するために用いられることが好ましい。
【００９４】
なお、ここでは、有機電界発光素子における陽極−発光層間の層が１つの場合には、これを「正孔輸送層」と称し、２つ以上の場合は、陽極に接している層を「正孔注入層」、それ以外の層を総称して「正孔輸送層」と称す。また、陽極−発光層間に設けられた層を総称して「正孔注入・輸送層」と称する場合がある。
【００９５】
本発明の有機電界発光素子用組成物は、前記本発明の有機化合物を含有することを特徴とするが、通常、さらに溶媒を含有する。
該溶媒は、本発明の有機化合物を溶解するものが好ましく、通常、有機化合物を０．０５重量％以上、好ましくは０．５重量％以上、さらに好ましくは１重量％以上溶解する溶媒である。
なお、本発明の有機電界発光素子用組成物は、本発明の有機化合物の１種のみを含むものであってもよく、２種以上を含むものであってもよい。
本発明の有機電界発光素子用組成物は、本発明の有機化合物を通常０．０１〜５０重量％含有し、好ましくは０．０５〜２０重量％含有し、さらに好ましくは０．１〜１０重量％含有する。
【００９６】
また、本発明の有機電界発光素子用組成物は、必要に応じ、電子受容性化合物や、後述の正孔輸送層の溶解性を低下させ、正孔輸送層上へ他の層を塗布することを可能とする架橋反応を促進するための添加物等の添加剤を含んでいてもよい。この場合は、溶媒としては、本発明の有機化合物と添加剤の双方を０．０５重量％以上、好ましくは０．５重量％以上、さらに好ましくは１重量％以上溶解する溶媒を使用することが好ましい。
【００９７】
本発明の有機電界発光素子用組成物に含まれる、本発明の有機化合物の架橋反応を促進する添加物としては、アルキルフェノン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、メタロセン化合物、オキシムエステル化合物、アゾ化合物、オニウム塩などの重合開始剤や重合促進剤、縮合多環炭化水素、ポルフィリン化合物、ジアリールケトン化合物などの光増感剤等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９８】
また、本発明の有機電界発光素子用組成物に含まれる電子受容性化合物としては、本発明の有機電界発光素子の正孔注入層に含有される電子受容性化合物として後述したものの１種または２種以上を使用することができる。
【００９９】
本発明の有機電界発光素子用組成物に含有される溶媒としては、特に制限されるものではないが、本発明の有機化合物を溶解させる必要があることから、好ましくは、トルエン、キシレン、メチシレン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族化合物；１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の含ハロゲン溶媒；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）等の脂肪族エーテル、１，２−ジメトキシベンゼン、１，３−ジメトキシベンゼン、アニソール、フェネトール、２−メトキシトルエン、３−メトキシトルエン、４−メトキシトルエン、２，３−ジメチルアニソール、２，４−ジメチルアニソール等の芳香族エーテル等のエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、乳酸エチル、乳酸ｎ−ブチル等の脂肪族エステル；酢酸フェニル、プロピオン酸フェニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸イソプロピル、安息香酸プロピル、安息香酸ｎ−ブチル等のエステル系溶媒等の有機溶媒が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１００】
本発明の有機電界発光素子用組成物に含有される溶媒の組成物中の濃度は、通常１０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上である。
【０１０１】
なお、水分は有機電界発光素子の性能劣化、中でも特に連続駆動時の輝度低下を促進する可能性があることが広く知られており、塗膜中に残留する水分をできる限り低減するために、これらの溶媒の中でも、２５℃における水の溶解度が１重量％以下であるものが好ましく、０．１重量％以下である溶媒がより好ましい。
【０１０２】
本発明の有機電界発光素子用組成物に含有される溶媒として、２０℃における表面張力が４０ｄｙｎ／ｃｍ未満、好ましくは３６ｄｙｎ／ｃｍ以下、より好ましくは３３ｄｙｎ／ｃｍ以下である溶媒が挙げられる。
【０１０３】
即ち、本発明の有機化合物を含有する層を湿式成膜法により形成する場合、下地との親和性が重要である。膜質の均一性は有機電界発光素子の発光の均一性、安定性に大きく影響するため、湿式成膜法に用いる塗布液には、よりレベリング性が高く均一な塗膜を形成しうるように表面張力が低いことが求められる。このような溶媒を使用することにより、本発明の有機化合物を含有する均一な層を形成することができる。
【０１０４】
このような低表面張力の溶媒の具体例としては、前述したトルエン、キシレン、メチシレン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族系溶媒、安息香酸エチル等のエステル系溶媒、アニソール等のエーテル系溶媒、トリフルオロメトキシアニソール、ペンタフルオロメトキシベンゼン、３−（トリフルオロメチル）アニソール、エチル（ペンタフルオロベンゾエート）等が挙げられる。
【０１０５】
これらの溶媒の組成物中の濃度は、通常１０重量％以上、好ましくは３０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上である。
【０１０６】
本発明の有機電界発光素子用組成物に含有される溶媒としてはまた、２５℃における蒸気圧が１０ｍｍＨｇ以下、好ましくは５ｍｍＨｇ以下で、通常０．１ｍｍＨｇ以上の溶媒が挙げられる。このような溶媒を使用することにより、有機電界発光素子を湿式成膜法により製造するプロセスに好適な、また、本発明の有機化合物の性質に適した組成物を調製することができる。このような溶媒の具体例としては、前述したトルエン、キシレン、メチシレン等の芳香族系溶媒、エーテル系溶媒およびエステル系溶媒が挙げられる。これらの溶媒の組成物中の濃度は、通常１０重量％以上、好ましくは３０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上である。
【０１０７】
本発明の有機電界発光素子用組成物に含有される溶媒として、２５℃における蒸気圧が２ｍｍＨｇ以上、好ましくは３ｍｍＨｇ以上、より好ましくは４ｍｍＨｇ以上（但し、上限は好ましくは１０ｍｍＨｇ以下である。）である溶媒と、２５℃における蒸気圧が２ｍｍＨｇ未満、好ましくは１ｍｍＨｇ以下、より好ましくは０．５ｍｍＨｇ以下である溶媒との混合溶媒が挙げられる。このような混合溶媒を使用することにより、湿式製膜法により本発明の有機化合物、更には電子受容性化合物を含む均質な層を形成することができる。このような混合溶媒の組成物中の濃度は、通常１０重量％以上、好ましくは３０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上である。
【０１０８】
有機電界発光素子は、多数の有機化合物からなる層を積層して形成するため、膜質が均一であることが非常に重要である。湿式成膜法で層形成する場合、その材料や、下地の性質によって、スピンコート法、スプレー法などの塗布法や、インクジェット法、スクリーン法などの印刷法等、公知の成膜方法が採用できる。例えばスプレー法は、凹凸のある面への均一な膜形成に有効であるため、パターニングされた電極や画素間の隔壁による凹凸が残る面に、有機化合物からなる層を設ける場合に、好ましい。スプレー法による塗布の場合、ノズルから塗布面へ噴射された塗布液の液滴はできる限り小さい方が 、均一な膜質が得られるため好ましい。そのためには、塗布液に蒸気圧の高い溶剤を混合し、塗布雰囲気中において噴射後の塗布液滴から溶剤の一部が揮発することにより、基板に付着する直前に細かい液滴が生成する状態が好ましい。また、より均一な膜質を得るためには、塗布直後に基板上に生成した液膜がレベリングする時間を確保することが必要で、この目的を達成するためにはより乾燥の遅い溶剤、すなわち蒸気圧の低い溶剤をある程度含有させる手法が用いられる。
【０１０９】
具体例としては、２５℃における蒸気圧が２ｍｍＨｇ以上１０ｍｍＨｇ以下である溶媒としては、例えば、キシレン、アニソール、シクロヘキサノン、トルエン等の有機溶媒が挙げられる。２５℃における蒸気圧が２ｍｍＨｇ未満である溶媒としては、安息香酸エチル、安息香酸メチル、テトラリン、フェネトール等が挙げられる。
【０１１０】
混合溶媒の比率は、２５℃における蒸気圧が２ｍｍＨｇ以上である溶媒が、混合溶媒総量中、５重量％以上、好ましくは２５重量％以上、但し５０重量％未満であり、２５℃における蒸気圧が２ｍｍＨｇ未満である溶媒が、混合溶媒総量中、３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは７５重量％以上、但し、９５重量％未満である。
【０１１１】
なお、有機電界発光素子は、多数の有機化合物からなる層を積層して形成するため、各層がいずれも均一な層であることが要求される。湿式成膜法で層形成する場合、層形成用の溶液（組成物）に水分が混入することにより、塗膜に水分が混入して膜の均一性が損なわれるおそれがあるため、溶液中の水分含有量はできるだけ少ない方が好ましい。具体的には、有機電界発光素子組成物中に含まれる水分量は、好ましくは１重量％以下、より好ましくは０．１重量％以下、さらに好ましくは０．０５重量％以下である。
【０１１２】
また、一般に、有機電界発光素子は、陰極等の水分により著しく劣化する材料が多く使用されているため、素子の劣化の観点からも、水分の存在は好ましくない。溶液中の水分量を低減する方法としては、例えば、窒素ガスシール、乾燥剤の使用、溶媒を予め脱水する、水の溶解度が低い溶媒を使用する等が挙げられる。なかでも、水の溶解度が低い溶媒を使用する場合は、塗布工程中に、溶液塗膜が大気中の水分を吸収して白化する現象を防ぐことができるため好ましい。
この様な観点からは、本発明の有機電界発光素子用組成物は、例えば２５℃における水の溶解度が１重量％以下（好ましくは０．１重量％以下）である溶媒を、該組成物中１０重量％以上含有することが好ましい。なお、上記溶解度条件を満たす溶媒が３０重量％以上であればより好ましく、５０重量％以上であれば特に好ましい。
【０１１３】
なお、本実施の形態が適用される有機電界発光素子用組成物に含有される溶媒として、前述した溶媒以外にも、必要に応じて、各種の他の溶媒を含んでいてもよい。このような他の溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等がある。
また、本発明の有機電界発光素子用組成物は、レベリング剤や消泡剤等の塗布性改良剤などの各種添加剤を含んでいてもよい。
【０１１４】
［成膜方法］
前述の如く、有機電界発光素子は、多数の有機化合物からなる層を積層して形成するため、膜質が均一であることが非常に重要である。湿式成膜法で層形成する場合、その材料や、下地の性質によって、スピンコート法、スプレー法などの塗布法や、インクジェット法、スクリーン法などの印刷法等、公知の成膜方法が採用できる。
【０１１５】
湿式成膜法を用いる場合、本発明の有機化合物および必要に応じて用いられるその他の成分（電子受容性化合物、架橋反応を促進する添加物や塗布性改良剤等）を、適切な溶媒に溶解させ、上記有機電界発光素子用組成物を調製する。この組成物を、スピンコート法やディップコート法等の手法により、形成する層の下層に該当する層上に塗布し、乾燥することにより、本発明の有機化合物を含有する層を形成する。
通常、本発明の有機電界発光素子用組成物を用いて形成される層は、正孔輸送層として用いられる。そのため、通常は、この層は正孔注入層上に形成されるか、陽極上に形成される。
【０１１６】
また、本発明の有機電界発光素子用組成物を用いて形成された層に引き続き発光層を形成するためには、発光層成膜用の塗布組成物に、形成された正孔輸送層が溶解しないことが好ましい。このため、本発明の有機電界発光素子用組成物を成膜後、加熱および／または光などの電磁エネルギー照射により、本発明の有機化合物が架橋反応を起こし、反応後の膜の溶解性を低下させることが好ましい。
【０１１７】
加熱の手法は特に限定されないが、例としては加熱乾燥、減圧乾燥等が挙げられる。加熱乾燥の場合の条件としては、通常１２０℃以上、好ましくは４００℃以下に本発明の有機電界発光素子用組成物を用いて形成された層を加熱する。加熱時間としては、通常１分以上、好ましくは２４時間以下である。加熱手段としては特に限定されないが、形成された層を有する積層体をホットプレート上に載せたり、オーブン内で加熱するなどの手段が用いられる。例えば、ホットプレート上で１２０℃以上、１分間以上加熱する等の条件を用いることができる。
【０１１８】
光などの電磁エネルギー照射による場合には、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、赤外ランプ等の紫外・可視・赤外光源を直接用いて照射する方法、あるいは前述の光源を内蔵するマスクアライナ、コンベア型光照射装置を用いて照射する方法などが挙げられる。光以外の電磁エネルギー照射では、例えばマグネトロンにより発生させたマイクロ波を照射する装置、いわゆる電子レンジを用いて照射する方法が挙げられる。
【０１１９】
照射時間としては、膜の溶解性を低下させるために必要な条件を設定することが好ましいが、通常、０．１秒以上、好ましくは１０時間以下照射される。
【０１２０】
加熱および光などの電磁エネルギー照射は、それぞれ単独、あるいは組み合わせて行ってもよい。組み合わせる場合、実施する順序は特に限定されない。
【０１２１】
加熱および光を含む電磁エネルギー照射は、実施後に層に含有する水分および／または表面に吸着する水分の量を低減するために、窒素ガス雰囲気等の水分を含まない雰囲気で行うことが好ましい。同様の目的で、加熱および／または光などの電磁エネルギー照射を組み合わせて行う場合には、少なくとも有機発光層の形成直前の工程を窒素ガス雰囲気等の水分を含まない雰囲気で行うことが特に好ましい。
【０１２２】
［有機電界発光素子］
本発明の有機電界発光素子は、基板上に陽極および陰極を有するとともに、陽極と陰極との間に有機層を有し、好ましくは有機層が複数の有機層を積層してなる積層型の構造である。そして、複数の有機層のうちの何れかの有機層、好ましくは正孔輸送層が、上述の本発明の有機化合物を含有する層であるか、または本発明の高分子化合物を含有する層であるか、或いは本発明の有機化合物を含有する有機電界発光素子用組成物を用いて形成される。
【０１２３】
図１は、本発明の有機電界発光素子の構造の一例を模式的に示す断面図である。図１に示す有機電界発光素子は、基板１の上に、陽極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、有機発光層５、正孔阻止層６，電子注入層７および陰極８を、この順に積層して構成される。この構成の場合、通常は正孔輸送層４が上述の本発明の有機化合物含有層に該当することになる。
【０１２４】
［１］基板
基板１は有機電界発光素子の支持体となるものであり、石英やガラスの板、金属板や金属箔、プラスチックフィルムやシートなどが用いられる。特にガラス板や、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの透明な合成樹脂の板が好ましい。合成樹脂基板を使用する場合にはガスバリア性に留意する必要がある。基板のガスバリア性が小さすぎると、基板を通過した外気により有機電界発光素子が劣化することがあるので好ましくない。このため、合成樹脂基板の少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜等を設けてガスバリア性を確保する方法も好ましい方法の一つである。
【０１２５】
［２］陽極
陽極２は、後述する有機発光層側の層（正孔注入層３または有機発光層５など）への正孔注入の役割を果たすものである。この陽極２は、通常、アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、白金等の金属、インジウムおよび／またはスズの酸化物などの金属酸化物、ヨウ化銅などのハロゲン化金属、カーボンブラック、或いは、ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリピロール、ポリアニリン等の導電性高分子などにより構成される。陽極２の形成は通常、スパッタリング法、真空蒸着法などにより行われることが多い。また、銀などの金属微粒子、ヨウ化銅などの微粒子、カーボンブラック、導電性の金属酸化物微粒子、導電性高分子微粉末などの場合には、適当なバインダー樹脂溶液に分散し、基板１上に塗布することにより陽極２を形成することもできる。更に、導電性高分子の場合は、電解重合により直接基板１上に薄膜を形成したり、基板１上に導電性高分子を塗布して陽極２を形成することもできる（Applied Physics Letters，1992年，Vol.60，pp.2711参照）。陽極２は異なる物質で積層して形成することも可能である。
【０１２６】
陽極２の厚みは、必要とする透明性により異なる。透明性が必要とされる場合は、可視光の透過率を、通常６０％以上、好ましくは８０％以上とすることが望ましく、この場合、厚みは、通常５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上、また、通常１０００ｎｍ以下、好ましくは５００ｎｍ以下の範囲である。不透明で良い場合、陽極２は基板１と同一でもよい。また、更には上記の陽極２の上に異なる導電材料を積層することも可能である。
【０１２７】
なお、陽極に付着した不純物を除去し、イオン化ポテンシャルを調整して正孔注入性を向上させることを目的として、陽極表面を紫外線（ＵＶ）／オゾン処理したり、酸素プラズマ、アルゴンプラズマ処理することが好ましい。また、正孔注入の効率を更に向上させ、かつ、有機層全体の陽極への付着力を改善させる目的で、正孔注入層３と陽極２との間に公知の陽極バッファ層を挿入してもよい。
【０１２８】
［３］正孔注入層
正孔注入層３は、陽極２から有機発光層５へ正孔を輸送する層である。通常はこの正孔注入層３が、陽極２上に形成される。よって、正孔注入層３は、好ましくは正孔注入性化合物および電子受容性化合物を含有して構成されることになる。更に、正孔注入層３は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、その他の成分を含有していてもよい。
【０１２９】
正孔注入層３を陽極２上に形成する手法としては、湿式成膜法、真空蒸着法が挙げられるが、上述したように、均質で欠陥がない薄膜を容易に得られる点や、形成のための時間が短くて済む点から、湿式成膜法が好ましい。また、陽極２として一般的に用いられるＩＴＯ（インジウム・スズ酸化物）は、その表面が１０ｎｍ程度の表面粗さ（Ｒａ）を有するのに加えて、局所的に突起を有することが多く、短絡欠陥を生じ易いという課題があった。陽極２の上の正孔注入層３を湿式成膜法により形成することは、真空蒸着法で形成する場合と比較して、陽極２表面の凹凸に起因する素子の欠陥の発生を低減するという利点をも有する。
【０１３０】
正孔注入性化合物としての芳香族アミン化合物としては、トリアリールアミン構造を含む化合物が好ましく、従来有機電界発光素子における正孔注入層の形成材料として利用されてきた化合物の中から適宜選択してもよい。芳香族アミン化合物として、例えば、下記一般式（１）で表されるビナフチル系化合物が挙げられる。
【０１３１】
【化３７】
【０１３２】
一般式（１）中、Ａｒａ〜Ａｒｄは各々独立に、置換基を有していてもよい５または６員環の芳香族炭化水素環または芳香族複素環の単環基または縮合環基であり、ＡｒａとＡｒｂ、ＡｒｃとＡｒｄは、各々結合して環を形成していてもよい。Ｗ１およびＷ２は各々０〜４の整数を表し、Ｗ１＋Ｗ２≧１である。Ｘ１およびＸ２は各々独立に、直接結合または２価の連結基を表す。また、一般式（１）中のナフタレン環は、−（Ｘ１ＮＡｒａＡｒｂ）および−（Ｘ２ＮＡｒｃＡｒｄ）に加えて、任意の置換基を有していてもよい。
【０１３３】
一般式（１）中、Ａｒａ〜Ａｒｄの置換基を有していてもよい５または６員環の芳香族炭化水素環または芳香族複素環の単環基または縮合環基としては、各々独立に、例えば５または６員環の単環または２〜３縮合環であり、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントリル基等の芳香族炭化水素環由来の基；ピリジル基、チエニル基等の芳香族複素環由来の基が挙げられる。これらはいずれも置換基を有していてもよい。
【０１３４】
Ａｒａ〜Ａｒｄの有することがある置換基としては、Ａｒｅ〜Ａｒｌが有することがある置換基として後述するもの、および、アリールアミノ基（即ち、後述の−（ＮＡｒｅＡｒｆ），−（ＮＡｒｇＡｒｈ）に相当する）が挙げられる。
【０１３５】
また、ＡｒａとＡｒｂ、および／または、ＡｒｃとＡｒｄは、各々結合して環を形成していてもよい。この場合、形成する環の具体例としては、それぞれ、置換基を有することがあるカルバゾール環、フェノキサジン環、イミノスチルベン環、フェノチアジン環、アクリドン環、アクリジン環、イミノジベンジル環等が挙げられる。中でもカルバゾール環が好ましい。
【０１３６】
一般式（１）において、Ｗ１およびＷ２は各々０〜４の整数を表し、Ｗ１＋Ｗ２≧１である。特に好ましいものは、Ｗ１＝１かつＷ２＝１である。なお、Ｗ１および／またはＷ２が２以上の場合のアリールアミノ基は、各々同一であっても異なっていても良い。
【０１３７】
Ｘ１およびＸ２は各々独立に直接結合または２価の連結基を表す。２価の連結基としては特に制限はないが、例えば、下記に示すもの等が挙げられる。Ｘ１およびＸ２として、直接結合が特に好ましい。
【０１３８】
【化３８】
【０１３９】
一般式（１）におけるナフタレン環は、−（Ｘ１ＮＡｒａＡｒｂ）および−（Ｘ２ＮＡｒｃＡｒｄ）に加えて、任意の位置に任意の置換基を１個または２個以上有していてもよい。このような置換基として好ましいものは、ハロゲン原子、水酸基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基よりなる群から選ばれる１種または２種以上の置換基である。これらのうち、アルキル基が特に好ましい。
【０１４０】
一般式（１）で表されるビナフチル系化合物として、下記一般式（１−１）で表されるように、ＡｒａおよびＡｒｃが、更にそれぞれアリールアミノ基で置換されたビナフチル系化合物が好ましい。
【０１４１】
【化３９】
（一般式（１−１）中、Ａｒｅ〜Ａｒｌは各々独立に、置換基を有していてもよい５または６員環の芳香族炭化水素環または芳香族複素環の単環基または縮合環基を表し、ＡｒｅとＡｒｆ、ＡｒｇとＡｒｈは各々結合して環を形成していてもよい。Ｗ１およびＷ２は一般式（１）におけるのと同義である。Ｘ１およびＸ２は一般式（１）におけるのと同義である。）
【０１４２】
一般式（１−１）中のナフタレン環は、ナフタレン環にそれぞれ結合したアリールアミノ基を含む置換基−（Ｘ１ＮＡｒｉＡｒｊＮＡｒｆＡｒｅ）および−（Ｘ２ＮＡｒｋＡｒｌＮＡｒｇＡｒｈ）に加えて、任意の置換基を有していてもよい。また、これらの置換基−（Ｘ１ＮＡｒｉＡｒｊＮＡｒｆＡｒｅ）および−（Ｘ２ＮＡｒｋＡｒｌＮＡｒｇＡｒｈ）は、ナフタレン環のいずれの置換位置に置換基を有していてもよい。中でも、一般式（１−１）におけるナフタレン環の、各々４−位、４’−位に置換したビナフチル系化合物がより好ましい。
【０１４３】
また、正孔注入性化合物として使用する、分子中に正孔輸送部位を有する高分子化合物としては、例えば芳香族三級アミノ基を構成単位として主骨格に含む高分子化合物が挙げられる。具体例として、以下の一般式（２）で表される構造を繰り返し単位として有する正孔注入性化合物が挙げられる。
【０１４４】
【化４０】
（式（２）中、Ａｒ４４〜Ａｒ４８は、各々独立して置換基を有していてもよい２価の芳香族環基を示し、Ｒ３１〜Ｒ３２は、各々独立して置換基を有していてもよい１価の芳香族環基を示し、Ｑは直接結合、または下記の連結基から選ばれる。なお、「芳香族環基」とは、「芳香族炭化水素環由来の基」および「芳香族複素環由来の基」の両方を含む。）
【化４１】
（式（３）中、Ａｒ４９は置換基を有していてもよい２価の芳香族環基を示し、Ａｒ５０は置換基を有していてもよい１価の芳香族環基を示す。）
【０１４５】
一般式（２）において、Ａｒ４４〜Ａｒ４８は、好ましくは、各々独立して置換基を有していてもよい２価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環由来の基またはビフェニル基であり、好ましくはベンゼン環由来の基である。前記置換基としてはハロゲン原子；メチル基、エチル基等の炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基；ビニル基等のアルケニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数２〜７の直鎖または分岐のアルコキシカルボニル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルコキシ基；フェノキシ基、ベンジルオキシ基などの炭素数６〜１２のアリールオキシ基；ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基等の、炭素数１〜６のアルキル鎖を有するジアルキルアミノ基、などが挙げられる。これらのうち、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基が挙げられ、特に好ましくはメチル基が挙げられる。Ａｒ４４〜Ａｒ４８がいずれも無置換の芳香族環基である場合が、最も好ましい。
【０１４６】
Ｒ３１およびＲ３２として好ましくは、各々独立して、置換基を有することがあるフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピリジル基、トリアジル基、ピラジル基、キノキサリル基、チエニル基、またはビフェニル基であり、好ましくはフェニル基、ナフチル基またはビフェニル基であり、より好ましくはフェニル基である。該置換基としては、Ａｒ４４〜Ａｒ４８における芳香族環が有しうる基として、前述した基と同様の基が挙げられる。
【０１４７】
一般式（３）において、Ａｒ４９は、置換基を有していてもよい２価の芳香族環基、好ましくは正孔輸送性の面からは芳香族炭化水素環基であり、具体的には置換基を有していてもよい２価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環由来の基、ビフェニレン基、およびターフェニレン基等が挙げられる。また、該置換基としては、Ａｒ４４〜Ａｒ４８における芳香族環が有しうる基として、前述した基と同様の基が挙げられる。これらのうち、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基が挙げられ、特に好ましくはメチル基が挙げられる。
【０１４８】
Ａｒ５０は、置換基を有していてもよい芳香族環基、好ましくは正孔輸送性の面からは芳香族炭化水素環基であり、具体的には、置換基を有することがあるフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピリジル基、トリアジル基、ピラジル基、キノキサリル基、チエニル基、およびビフェニル基等が挙げられる。該置換基としては、一般式（２）のＡｒ４４〜Ａｒ４８における芳香族環が有しうる基として、前述した基と同様の基が挙げられる。
【０１４９】
一般式（３）において、Ａｒ４９およびＡｒ５０がいずれも無置換の芳香族環基である場合が、最も好ましい。
【０１５０】
芳香族三級アミノ基を側鎖として含む正孔注入性化合物としては、例えば、以下の一般式（４）および（５）で表される構造を有する繰り返し単位として有する化合物が挙げられる。
【０１５１】
【化４２】
（式（４）中、Ａｒ５１は置換基を有していてもよい２価の芳香族環基を示し、Ａｒ５２〜Ａｒ５３は、各々独立して置換基を有していてもよい１価の芳香族環基を示し、Ｒ３３〜Ｒ３５は、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、置換基を有していてもよい１価の芳香族環基を示す。）
【０１５２】
【化４３】
（式（５）中、Ａｒ５４〜Ａｒ５８は、各々独立して置換基を有していてもよい２価の芳香族環基を示し、Ｒ３６およびＲ３７は、各々独立して置換基を有していてもよい芳香族環基を示し、Ｙは直接結合、または下記の連結基から選ばれる。）
【化４４】
【０１５３】
一般式（４）において、Ａｒ５１は、好ましくは、各々置換基を有していてもよい２価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環由来の基、ビフェニレン基であり、また、置換基としては、例えば、前述した一般式（２）のＡｒ４４〜Ａｒ４８における芳香族環が有しうる基として、前述した基と同様の基が挙げられ、好ましい基も同様である。
【０１５４】
Ａｒ５２およびＡｒ５３として、好ましくは、各々独立してフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピリジル基、トリアジル基、ピラジル基、キノキサリル基、チエニル基、およびビフェニル基が挙げられ、これらは置換基を有することがある。該置換基としては例えば、一般式（２）のＡｒ４４〜Ａｒ４８における芳香族環が有しうる基として、前述した基と同様の基が挙げられ、好ましい基も同様である。
【０１５５】
Ｒ３３〜Ｒ３５は、好ましくは、各々独立して、水素原子；ハロゲン原子；メチル基、エチル基等の炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルコキシ基；フェニル基；またはトリル基である。
【０１５６】
一般式（５）において、Ａｒ５４〜Ａｒ５８は、好ましくは、各々独立して置換基を有することがある２価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環由来の基、ビフェニレン基であり、好ましくはベンゼン環由来の基である。該置換基としては、一般式（２）のＡｒ４４〜Ａｒ４８における芳香族環が有しうる基として、前述した基と同様の基が挙げられ、好ましい基も同様である。
【０１５７】
Ｒ３６およびＲ３７は、好ましくは、各々独立して置換基を有することがあるフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピリジル基、トリアジル基、ピラジル基、キノキサリル基、チエニル基、またはビフェニル基である。該置換基としては、一般式（２）のＡｒ４４〜Ａｒ４８における芳香族環が有しうる基として、前述した基と同様の基が挙げられ、好ましい基も同様である。
【０１５８】
一般式（２）〜（５）で示される構造のうち好ましい例を以下に示すが、何らこれらに限定されない。
【０１５９】
【化４５】
【０１６０】
分子中に正孔輸送部位を有する高分子化合物である正孔注入性化合物は、一般式（２）〜（５）のいずれかで表される構造のホモポリマーであることが最も好ましいが、他の任意のモノマーとの共重合体（コポリマー）であってもよい。共重合体である場合、一般式（２）〜（５）で表される構成単位を５０モル％以上、特に７０モル％以上含有することが好ましい。なお、高分子化合物である正孔注入性材料は、一化合物中に、一般式（２）〜（５）で表される構造を複数種含有していてもよい。また、一般式（２）〜（５）で表される構造を含む化合物を、複数種併用して用いてもよい。一般式（２）〜（５）のうち、特に好ましくは、一般式（２）で表される繰り返し単位からなるホモポリマーである。
【０１６１】
高分子化合物からなる正孔注入性材料としては、さらに、共役系高分子が挙げられる。この目的のために、ポリフルオレン、ポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリパラフェニレンビニレンが好適である。
【０１６２】
次に、電子受容性化合物について説明する。
正孔注入層に含有される電子受容性化合物としては、例えば、トリアリールホウ素化合物、ハロゲン化金属、ルイス酸、有機酸、オニウム塩、アリールアミンとハロゲン化金属との塩、アリールアミンとルイス酸との塩よりなる群から選ばれる１種または２種以上の化合物等が挙げられる。これらの電子受容性化合物は、正孔注入性材料と混合して用いられ、正孔注入性材料を酸化することにより正孔注入層の導電率を向上させることができる。
【０１６３】
電子受容性化合物として、トリアリールホウ素化合物としては、下記一般式（６）に示したホウ素化合物が挙げられる。一般式（６）で表されるホウ素化合物は、ルイス酸であることが好ましい。また、このホウ素化合物の電子親和力は、通常４ｅＶ以上、好ましく、５ｅＶ以上である。
【０１６４】
【化４６】
【０１６５】
一般式（６）において、好ましくは、Ａｒ101〜Ａｒ103は、各々独立に、置換基を有することがあるフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニル基等の５または６員環の単環、またはこれらが２〜３個縮合および／または直接結合してなる芳香族炭化水素環基；或いは置換基を有することがあるチエニル基、ピリジル基、トリアジル基、ピラジル基、キノキサリル基等の５または６員環の単環、またはこれらが２〜３個縮合および／または直接結合してなる芳香族複素環基を表す。
【０１６６】
Ａｒ101〜Ａｒ103が有することがある置換基としては、例えば、ハロゲン原子；アルキル基；アルケニル基；アルコキシカルボニル基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アシル基；ハロアルキル基；シアノ基等が挙げられる。
【０１６７】
特に、Ａｒ101〜Ａｒ103の少なくとも１つが、ハメット定数（σｍおよび／またはσｐ）が正の値を示す置換基であることが好ましく、Ａｒ101〜Ａｒ103が、いずれもハメット定数（σｍおよび／またはσｐ）が正の値を示す置換基であることが特に好ましい。このような、電子吸引性の置換基を有することにより、これらの化合物の電子受容性が向上する。また、Ａｒ101〜Ａｒ103がいずれも、ハロゲン原子で置換された芳香族炭化水素基または芳香族複素環基であることがさらに好ましい。
【０１６８】
一般式（６）で表されるホウ素化合物の好ましい具体例を以下の６−１〜６−１７に示すが、これらに限定するものではない。
【０１６９】
【化４７】
【０１７０】
【化４８】
【０１７１】
これらの中、以下に示す化合物が特に好ましい。
【０１７２】
【化４９】
【０１７３】
電子受容性化合物として、オニウム塩としては、ＷＯ２００５／０８９０２４号公報に記載のものが挙げられ、その好適例も同様であるが、特に好ましくは以下の化合物である。
【０１７４】
【化５０】
【０１７５】
正孔注入層３の膜厚は、通常５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上、また、通常１０００ｎｍ以下、好ましくは５００ｎｍ以下の範囲である。
【０１７６】
なお、正孔注入層３における電子受容性化合物の正孔注入性化合物に対する含有量は、通常０．１モル％以上、好ましくは１モル％以上である。但し、通常１００モル％以下、好ましくは４０モル％以下である。
【０１７７】
［４］正孔輸送層
正孔輸送層４は、陽極２、正孔注入層３の順に注入された正孔を有機発光層５に注入する機能を有すると共に、発光層５から電子が陽極２側に注入されることによる発光効率の低下を抑制する機能を有する。
【０１７８】
この機能を発現するため、正孔輸送層４は、本発明の有機化合物または本発明の高分子化合物を含むこと或いは本発明の有機化合物を含有する有機電界発光素子用組成物を用いて形成された層であることが好ましい。すなわち、本発明の有機化合物は正孔輸送性化合物として使用されることが好ましい。
【０１７９】
正孔輸送層は、前記［成膜方法］に記載の方法で形成される。
その膜厚は、通常５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上、また、通常１０００ｎｍ以下、好ましくは５００ｎｍ以下の範囲である。
【０１８０】
［５］有機発光層
正孔輸送層４の上には、通常有機発光層５が設けられる。有機発光層５は、電界を与えられた電極間において、陽極２から正孔注入層３および正孔輸送層４を通じて注入された正孔と、陰極８から電子注入層７，正孔阻止層６を通じて注入された電子との再結合により励起されて、主たる発光源となる層である。
【０１８１】
有機発光層５は、少なくとも、発光の性質を有する材料（発光材料）を含有するとともに、好ましくは、正孔輸送の性質を有する材料（正孔輸送性化合物）、或いは、電子輸送の性質を有する材料（電子輸送性化合物）とを含有する。更に、有機発光層５は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、その他の成分を含有していてもよい。これらの材料としては、後述のように湿式成膜法で有機発光層５を形成する観点から、何れも低分子系の材料を使用することが好ましい。
【０１８２】
発光材料としては、任意の公知の材料を適用可能である。例えば、蛍光発光材料であってもよく、燐光発光材料であってもよいが、内部量子効率の観点から、好ましくは燐光発光材料である。
【０１８３】
なお、溶剤への溶解性を向上させる目的で、発光材料の分子の対称性や剛性を低下させたり、或いはアルキル基などの親油性置換基を導入したりすることも、重要である。
【０１８４】
青色発光を与える蛍光色素としては、ペリレン、ピレン、アントラセン、クマリン、ｐ−ビス（２−フェニルエテニル）ベンゼンおよびそれらの誘導体等が挙げられる。緑色蛍光色素としては、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体等が挙げられる。黄色蛍光色素としては、ルブレン、ペリミドン誘導体等が挙げられる。赤色蛍光色素としては、ＤＣＭ（4-(dicyanomethylene)-2-methyl-6-(p-dimethylaminostyryl)-4H-pyran）系化合物、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、ベンゾチオキサンテン誘導体、アザベンゾチオキサンテン等が挙げられる。
【０１８５】
燐光発光材料としては、例えば、長周期型周期表（以下、特に断り書きの無い限り「周期表」という場合には、長周期型周期表を指すものとする。）第７〜１１族から選ばれる金属を含む有機金属錯体が挙げられる。
【０１８６】
燐光性有機金属錯体に含まれる、周期表第７〜１１族から選ばれる金属として、好ましくは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、金等が挙げられる。これらの有機金属錯体として、好ましくは下記式（III）または式（IV）で表される化合物が挙げられる。
【０１８７】
ＭＬ（ｑ−ｊ）Ｌ′ｊ （III）
（式（III）中、Ｍは金属を表し、ｑは上記金属の価数を表す。また、ＬおよびＬ′は二座配位子を表す。ｊは０、１または２の数を表す。）
【０１８８】
【化５１】
（式（IV）中、Ｍ７は金属を表し、Ｔは炭素原子または窒素原子を表す。Ｒ９２〜Ｒ９５は、それぞれ独立に置換基を表す。但し、Ｔが窒素原子の場合は、Ｒ９４およびＲ９５は無い。）
【０１８９】
以下、まず、式（III）で表される化合物について説明する。
式（III）中、Ｍは任意の金属を表し、好ましいものの具体例としては、周期表第７〜１１族から選ばれる金属として前述した金属が挙げられる。
【０１９０】
また、式（III）中、二座配位子Ｌは、以下の部分構造を有する配位子を示す。
【化５２】
（上記Ｌの部分構造において、環Ａ１は、置換基を有していてもよい、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す。）
【０１９１】
該芳香族炭化水素基としては、５または６員環の単環または２〜５縮合環が挙げられる。具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環由来の１価の基などが挙げられる。
【０１９２】
該芳香族複素環基としては、５または６員環の単環または２〜４縮合環が挙げられる。具体例としては、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環由来の１価の基などが挙げられる。
【０１９３】
また、上記Ｌの部分構造において、環Ａ２は、置換基を有していてもよい、含窒素芳香族複素環基を表す。
【０１９４】
該含窒素芳香族複素環基としては、５または６員環の単環または２〜４縮合環由来の基が挙げられる。具体例としては、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、フロピロール環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環由来の１価の基などが挙げられる。
【０１９５】
環Ａ１または環Ａ２がそれぞれ有していてもよい置換基の例としては、ハロゲン原子；アルキル基；アルケニル基；アルコキシカルボニル基；アルコキシ基；アリールオキシ基；ジアルキルアミノ基；ジアリールアミノ基；カルバゾリル基；アシル基；ハロアルキル基；シアノ基；芳香族炭化水素基等が挙げられる。
【０１９６】
また、式（III）中、二座配位子Ｌ′は、以下の部分構造を有する配位子を示す。但し、以下の式において、「Ｐｈ」はフェニル基を表す。
【０１９７】
【化５３】
【０１９８】
中でも、Ｌ′としては、錯体の安定性の観点から、以下に挙げる配位子が好ましい。
【０１９９】
【化５４】
【０２００】
式（III）で表される化合物として、更に好ましくは、下記式（IIIａ），（IIIｂ），（IIIｃ）で表される化合物が挙げられる。
【０２０１】
【化５５】
（式（IIIａ）中、Ｍ４は、Ｍと同様の金属を表し、ｗは、上記金属の価数を表し、環Ａ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表し、環Ａ２は、置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環基を表す。）
【０２０２】
【化５６】
（式（IIIｂ）中、Ｍ５は、Ｍと同様の金属を表し、ｗは、上記金属の価数を表し、環Ａ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表し、環Ａ２は、置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環基を表す。）
【０２０３】
【化５７】
（式（IIIｃ）中、Ｍ６は、Ｍと同様の金属を表し、ｗは、上記金属の価数を表し、ｊは、０、１または２を表し、環Ａ１および環Ａ１′は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表し、環Ａ２および環Ａ２′は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環基を表す。）
【０２０４】
上記式（IIIａ），（IIIｂ），（IIIｃ）において、環Ａ１および環Ａ１′の好ましい
例としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、チエニル基、フリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、カルバゾリル基等が挙げられる。
【０２０５】
上記式（IIIａ）〜（IIIｃ）において、環Ａ２および環Ａ２′の好ましい例としては、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジル基、トリアジル基、ベンゾチアゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基、フェナントリジル基等が挙げられる。
【０２０６】
上記式（IIIａ）〜（IIIｃ）で表される化合物が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子；アルキル基；アルケニル基；アルコキシカルボニル基；アルコキシ基；アリールオキシ基；ジアルキルアミノ基；ジアリールアミノ基；カルバゾリル基；アシル基；ハロアルキル基；シアノ基等が挙げられる。
【０２０７】
なお、これら置換基は互いに連結して環を形成してもよい。具体例としては、環Ａ１が有する置換基と環Ａ２が有する置換基とが結合するか、または、環Ａ１′が有する置換基と環Ａ２′が有する置換基とが結合するかして、一つの縮合環を形成してもよい。このような縮合環としては、７，８−ベンゾキノリン基等が挙げられる。
【０２０８】
中でも、環Ａ１、環Ａ１′、環Ａ２および環Ａ２′の置換基として、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、芳香族炭化水素基、シアノ基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、ジアリールアミノ基、カルバゾリル基が挙げられる。
【０２０９】
また、式（IIIａ）〜（IIIｃ）におけるＭ４〜Ｍ６の好ましい例としては、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金または金が挙げられる。
【０２１０】
上記式（III）および（IIIａ）〜（IIIｃ）で示される有機金属錯体の具体例を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
【０２１１】
【化５８】
【０２１２】
【化５９】
【０２１３】
【化６０】
【０２１４】
上記式（III）で表される有機金属錯体の中でも、特に、配位子Ｌおよび／またはＬ′として２−アリールピリジン系配位子、即ち、２−アリールピリジン、これに任意の置換基が結合したもの、および、これに任意の基が縮合してなるものを有する化合物が好ましい。
【０２１５】
また、国際特許公開第２００５／０１９３７３号明細書に記載の化合物も、発光材料として使用することが可能である。
【０２１６】
次に、式（IV）で表される化合物について説明する。
式（IV）中、Ｍ７は金属を表す。具体例としては、周期表第７〜１１族から選ばれる金属として前述した金属が挙げられる。中でも好ましくは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金または金が挙げられ、特に好ましくは、白金、パラジウム等の２価の金属が挙げられる。
【０２１７】
また、式（IV）において、Ｒ９２およびＲ９３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シアノ基、アミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アラルキルアミノ基、ハロアルキル基、水酸基、アリールオキシ基、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す。
【０２１８】
更に、Ｔが炭素原子の場合、Ｒ９４およびＲ９５は、それぞれ独立に、Ｒ９２およびＲ９３と同様の例示物で表される置換基を表す。また、Ｔが窒素原子の場合は、Ｒ９４およびＲ９５は無い。
【０２１９】
また、Ｒ９２〜Ｒ９５は、更に置換基を有していてもよい。置換基を有する場合、その種類に特に制限はなく、任意の基を置換基とすることができる。
更に、Ｒ９２〜Ｒ９５のうち任意の２つ以上の基が互いに連結して環を形成してもよい。
【０２２０】
式（IV）で表される有機金属錯体の具体例（Ｔ−１、Ｔ−１０〜Ｔ−１５）を以下に示すが、下記の例示物に限定されるものではない。また、以下の化学式において、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表す。
【０２２１】
【化６１】
【０２２２】
本発明において、発光材料として用いる化合物の分子量は、通常１００００以下、好ましくは５０００以下、より好ましくは４０００以下、更に好ましくは３０００以下、また、通常１００以上、好ましくは２００以上、より好ましくは３００以上、更に好ましくは４００以上の範囲である。分子量が１００未満であると、耐熱性が著しく低下したり、ガス発生の原因となったり、膜を形成した際の膜質の低下を招いたり、或いはマイグレーションなどによる有機電界発光素子のモルフォロジー変化を来したりするため、好ましくない。分子量が１００００を超えると、有機化合物の精製が困難となったり、溶媒に溶解させる際に時間を要する可能性が高いため、好ましくない。
【０２２３】
なお、発光層は、上に説明した各種の発光材料のうち、何れか一種を単独で含有していてもよく、二種以上を任意の組み合わせおよび比率で併有していてもよい。
【０２２４】
低分子系の正孔輸送性化合物の例としては、前述の正孔輸送層の正孔輸送性化合物として例示した各種の化合物の他、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニルに代表される、２個以上の３級アミンを含み２個以上の縮合芳香族環が窒素原子に置換した芳香族ジアミン（特開平５−２３４６８１号公報）、４，４’，４”−トリス（１−ナフチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン等のスターバースト構造を有する芳香族アミン化合物（Journal of Luminescence，1997年，Vol.72-74，pp.985）、トリフェニルアミンの四量体から成る芳香族アミン化合物（Chemical Communications，1996年，pp.2175）、２，２’，７，７’−テトラキス−（ジフェニルアミノ）−９，９’−スピロビフルオレン等のスピロ化合物（Synthetic Metals，1997年，Vol.91，pp.209）等が挙げられる。
【０２２５】
低分子系の電子輸送性化合物の例としては、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＢＮＤ）や、２，５−ビス（６’−（２’，２”−ビピリジル））−１，１−ジメチル−３，４−ジフェニルシロール（ＰｙＰｙＳＰｙＰｙ）や、バソフェナントロリン（ＢＰｈｅｎ）や、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＢＣＰ、バソクプロイン）、２−（４−ビフェニリル）−５−（ｐ−ターシャルブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ｔＢｕ−ＰＢＤ）や、４，４’−ビス（９−カルバゾール）−ビフェニル（ＣＢＰ）等がある。
【０２２６】
これら正孔輸送性化合物や電子輸送性化合物は発光層においてホスト材料として使用されることが好ましいが、ホスト材料として具体的には以下のような化合物を使用することができる。
【０２２７】
【化６２】
【０２２８】
有機発光層５の形成法としては、湿式成膜法、真空蒸着法が挙げられるが、上述したように、均質で欠陥がない薄膜を容易に得られる点や、形成のための時間が短くて済む点、更には、本発明の有機化合物による正孔輸送層４の不溶化の効果を享受できる点から、湿式成膜法が好ましい。湿式成膜法により有機発光層５を形成する場合、上述の材料を適切な溶剤に溶解させて塗布溶液を調製し、それを上述の形成後の正孔輸送層４の上に塗布・成膜し、乾燥して溶剤を除去することにより形成する。その形成方法としては、前記正孔輸送層の形成方法と同様である。
【０２２９】
有機発光層５の膜厚は、通常３ｎｍ以上、好ましくは５ｎｍ以上、また、通常２００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下の範囲である。
【０２３０】
［６］正孔阻止層
図１では、有機発光層５と電子輸送層７の間に、正孔阻止層６が設けられているが、正孔阻止層６はこれを省略してもよい。
正孔阻止層６は、有機発光層５の上に、有機発光層５の陰極８側の界面に接するように積層されるが、陽極２から移動してくる正孔が陰極８に到達するのを阻止する役割と、陰極８から注入された電子を効率よく有機発光層５の方向に輸送することができる化合物より形成される。
【０２３１】
正孔阻止層６を構成する材料に求められる物性としては、電子移動度が高く正孔移動度が低いこと、エネルギーギャップ（ＨＯＭＯ、ＬＵＭＯの差）が大きいこと、励起三重項準位（Ｔ１）が高いことが挙げられる。
【０２３２】
このような条件を満たす正孔阻止材料としては、ビス（２−メチル−８−キノリノラト），（フェノラト）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラト），（トリフェニルシラノラト）アルミニウム等の混合配位子錯体、ビス（２−メチル−８−キノラト）アルミニウム−μ−オキソ−ビス−（２−メチル−８−キノリラト）アルミニウム二核金属錯体等の金属錯体、ジスチリルビフェニル誘導体等のスチリル化合物（特開平１１−２４２９９６号公報）、３−（４−ビフェニルイル）−４−フェニル−５（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール等のトリアゾール誘導体（特開平７−４１７５９号公報）、バソクプロイン等のフェナントロリン誘導体（特開平１０−７９２９７号公報）が挙げられる。更に、国際公開第２００５−０２２９６２号公報に記載の２，４，６位が置換されたピリジン環を少なくとも１個有する化合物も、正孔阻止材料として好ましい。
【０２３３】
具体的には以下に記載の化合物が挙げられる。
【化６３】
【０２３４】
正孔阻止層６も、正孔注入層３や有機発光層５と同様、湿式成膜法を用いて形成することもできるが、通常は真空蒸着法により形成される。真空蒸着法の手順の詳細は、後述の電子注入層７の場合と同様である。
【０２３５】
正孔阻止層６の膜厚は、通常０．５ｎｍ以上、好ましくは１ｎｍ以上、また、通常１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下である。
【０２３６】
［７］電子注入層
電子注入層７は、陰極８から注入された電子を効率良く有機発光層５へ注入する役割を果たす。
電子注入を効率よく行うには、電子注入層７を形成する材料は、仕事関数の低い金属が好ましい。例としては、ナトリウムやセシウム等のアルカリ金属、バリウムやカルシウムなどのアルカリ土類金属等が用いられる。その膜厚は通常０．１ｎｍ以上、５ｎｍ以下が好ましい。
【０２３７】
更に、後述するバソフェナントロリン等の含窒素複素環化合物や８−ヒドロキシキノリンのアルミニウム錯体などの金属錯体に代表される有機電子輸送材料に、ナトリウム、カリウム、セシウム、リチウム、ルビジウム等のアルカリ金属をドープする（特開平１０−２７０１７１号公報、特開２００２−１００４７８号公報、特開２００２−１００４８２号公報などに記載）ことにより、電子注入・輸送性が向上し優れた膜質を両立させることが可能となるため好ましい。この場合の膜厚は通常、５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上、また、通常２００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下の範囲である。
【０２３８】
電子注入層７は、湿式成膜法或いは真空蒸着法により、有機発光層５またはその上の正孔阻止層６上に積層することにより形成される。
【０２３９】
湿式成膜法の場合の詳細は、正孔注入層３および有機発光層５の場合と同様である。
一方、真空蒸着法の場合には、真空容器内に設置されたるつぼまたは金属ボートに蒸着源を入れ、真空容器内を適当な真空ポンプで１０−４Ｐａ程度にまで排気した後、るつぼまたは金属ボートを加熱して蒸発させ、るつぼまたは金属ボートと向き合って置かれた基板上の有機発光層５または正孔阻止層６上に電子注入層７を形成する。
【０２４０】
電子注入層としてのアルカリ金属の蒸着は、クロム酸アルカリ金属と還元剤をニクロムに充填したアルカリ金属ディスペンサーを用いて行う。このディスペンサーを真空容器内で加熱することにより、クロム酸アルカリ金属が還元されてアルカリ金属が蒸発される。有機電子輸送材料とアルカリ金属とを共蒸着する場合は、有機電子輸送材料を真空容器内に設置されたるつぼに入れ、真空容器内を適当な真空ポンプで１０−４Ｐａ程度にまで排気した後、各々のるつぼおよびディスペンサーを同時に加熱して蒸発させ、るつぼおよびディスペンサーと向き合って置かれた基板上に電子注入層７を形成する。
このとき、電子注入層７の膜厚方向において均一に共蒸着されるが、膜厚方向において濃度分布があっても構わない。
【０２４１】
［８］陰極
陰極８は、有機発光層５側の層（電子注入層７または有機発光層５など）に電子を注入する役割を果たす。陰極８の材料としては、前記の陽極２に使用される材料を用いることが可能であるが、効率良く電子注入を行うには、仕事関数の低い金属が好ましく、スズ、マグネシウム、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀等の適当な金属またはそれらの合金が用いられる。具体例としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、アルミニウム−リチウム合金等の低仕事関数合金電極が挙げられる。
【０２４２】
陰極８の膜厚は通常、陽極２と同様である。
【０２４３】
低仕事関数金属から成る陰極を保護する目的で、この上に更に、仕事関数が高く大気に対して安定な金属層を積層すると、素子の安定性が増すので好ましい。この目的のために、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金等の金属が使われる。
【０２４４】
［９］その他
以上、図１に示す層構成の有機電界発光素子を中心に説明してきたが、本発明の有機電界発光素子は、その趣旨を逸脱しない範囲において、別の構成を有していてもよい。例えば、その性能を損なわない限り、陽極２と陰極６との間に、上記説明にある層の他に任意の層を有していてもよく、また、任意の層が省略されていてもよい。
【０２４５】
なお、本発明においては、正孔輸送層４に本発明の有機化合物を使用することにより、正孔注入層３、正孔輸送層４および有機発光層５を全て湿式成膜法により積層形成することができる。これにより、大面積のディスプレイを製造することが可能となる。
【実施例】
【０２４６】
次に、本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例の記載に限定されるものではない。
【０２４７】
［合成例］
以下に本発明の有機化合物の合成例を示す。
【０２４８】
（合成例１）
＜目的物１の合成＞
【化６４】
【０２４９】
窒素気流中、ｐ−アニシジン（５．４２ｇ）、４−ブロモビフェニル（９．３２ｇ）、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム（５．３８ｇ）、およびトルエン（８０ｍｌ）の溶液に、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）クロロホルム錯体（０．１０４ｇ）、ビス（トリフェニルフォスフィノ）フェロセン（０．２２２ｇ）、およびトルエン（５ｍｌ）を窒素雰囲気下、６０℃で１５分間攪拌して調製した溶液を加えて、加熱還流下、１０時間攪拌した。放冷後、活性白土およびトルエン（１００ｍｌ）を加え、加熱還流下、１５分間攪拌した。放冷後、不溶物を濾別し、濾液に活性白土を加え、加熱還流下、１５分間攪拌した。放冷後、不溶物を濾別、濃縮し、得られた析出物をトルエンで再結晶することにより、目的物１（６．５９ｇ）を得た。
【０２５０】
＜目的物２の合成＞
【化６５】
【０２５１】
窒素気流中、４−ブロモ−４’−メトキシビフェニル（１０．０ｇ）、よう化カリウム（６３．１ｇ）、よう化銅（Ｉ）（３６．２ｇ）、およびジメチルホルムアミド（６４ｍｌ）を、加熱還流下、８時間撹拌した。反応混合物を０．１Ｎ塩酸（３６０ｍｌ）に加えて、攪拌した後、沈殿を濾別、エタノールで洗浄した。得られた固形分に、クロロホルム（１５０ｍｌ）を加え、加熱還流下、１時間撹拌し、可溶成分を溶解させた後、溶液成分を濾別し、濾液を濃縮した。得られた固形分をメタノールでからの再結晶により精製し、目的物２（９．５６ｇ）を得た。
【０２５２】
＜目的物３の合成＞
【化６６】
【０２５３】
窒素気流中、目的物１（５．７８ｇ）、目的物２（７．１６ｇ）、銅（１．８７ｇ）、炭酸カリウム（５．８０ｇ）、およびテトラグライム（１５ｍｌ）を、２００℃に加熱下、１０時間撹拌した。放冷後、クロロホルム（２００ｍｌ）を加えて、攪拌した後、不溶物を濾別し、濾液を濃縮した。得られた固形分をエタノールで懸濁洗浄し、目的物３（７．１０ｇ）を得た。
【０２５４】
＜目的物４の合成＞
【化６７】
【０２５５】
窒素気流中、目的物３（６．８６ｇ）、およびジクロロメタン（１００ｍｌ）を、０℃に冷却し、三臭化ホウ素の１Ｍ塩化メチレン溶液（３５ｍｌ）を滴下した。室温まで昇温し、２時間攪拌した。重曹水を加えた後、酢酸エチルで抽出して、有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトフラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）によって精製し、目的物４（３．６８ｇ）を得た。ＤＥＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝４２９（Ｍ＋））により、目的物４であることを確認した。
【０２５６】
＜目的物５の合成＞
【化６８】
【０２５７】
窒素気流中、水酸化カリウム（３．２５ｇ）とジメチルスルホキシド（１００ｍｌ）を、室温で１５分撹拌し、目的物４（５．００ｇ）を加え、室温で１５分攪拌し、３−（４−ブロモブトキシメチル）−３−メチルオキセタン（６．９０ｇ）を加え、室温で８時間攪拌した。塩化メチレン（２００ｍｌ）及び水（２００ｍｌ）を加えて、攪拌した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル混合液）で精製することにより、目的物５（４．２ｇ）を得た。
ＤＥＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝７４１（Ｍ＋））により目的物５であることを確認した。
【０２５８】
（合成例２）
＜目的物６の合成＞
【化６９】
【０２５９】
窒素気流中、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル（６．４４ｇ）、４−ブロモビフェニル（１５．０ｇ）、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム（８．６６ｇ）、およびトルエン（１２０ｍｌ）の溶液に、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）クロロホルム錯体（０．１６６ｇ）、ビス（トリフェニルフォスフィノ）フェロセン（０．３５６ｇ）、およびトルエン（５ｍｌ）を窒素雰囲気下、６０℃で１５分間攪拌して調製した溶液を加えて、加熱還流下、４時間攪拌した。放冷後、トルエン及び活性白土を加え１５分間攪拌した後、不溶物を濾別、濾液を濃縮し、エタノールを加えた。析出物を濾取した後、エタノール、メタノール、トルエン、メタノールの順で懸濁洗浄することにより、目的物６（７．４８ｇ）を得た。
【０２６０】
＜目的物７の合成＞
【化７０】
【０２６１】
ＤＣスターラー、滴下漏斗、および冷却管を装備した４口フラスコに、５０重量％水酸化ナトリウム水溶液（３００ｇ）とヘキサン（２５０ｍＬ）の混合溶液を加え、テトラｎ−ブチルアンモニウムブロマイド（ＴＢＡＢｒ）（４．９８ｇ，１５．５ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を５℃まで冷却後、メチルオキセタンメタノール（３１ｇ）と１，４−ジブロモブタン（２００ｇ）の混合物を激しく攪拌しながら滴下した。滴下終了後、室温で１５分間攪拌し、さらに還流下、１５分間攪拌し、室温まで放冷しながら１５分間攪拌した。有機層を分離し、有機層を水洗して硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を減圧下に除去し、減圧蒸留（０．４２ｍｍＨｇ、７２℃）にて３−（４−ブロモブトキシメチル）−３−メチルオキセタン（５２．２ｇ）を得た。
【０２６２】
窒素気流中、ジメチルスルホキシド（５０ｍｌ）の溶液に粉砕した水酸化カリウム（８．９８ｇ）を加え、次いでｍ−ブロモフェノール（６．９２ｇ）を加えて３０分間撹拌後、３−（４−ブロモブトキシメチル）−３−メチルオキセタン（１２．３３ｇ）を加えて室温で６時間撹拌した。析出物を濾取した後、塩化メチレンで抽出してオイル層を濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン／塩化メチレン混合液）で精製することにより、目的物７（１１．４ｇ）を得た。
【０２６３】
＜目的物８の合成＞
【化７１】
【０２６４】
窒素気流中、目的物６（２．５２ｇ）、目的物７（３．９５ｇ）、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム（１．１５ｇ）、およびトルエン（５０ｍｌ）の溶液に、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）クロロホルム錯体（０．２０７ｇ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（０．２４３ｇ）、およびトルエン（２０ｍｌ）を窒素雰囲気下、６０℃で１５分間攪拌して調製した溶液を加えて、８０℃で４時間攪拌した。放冷後、塩化メチレン（５０ｍｌ）を加え３０分間攪拌した後、不溶物を濾別、濾液を濃縮した。シリカゲルクロマトグラフィー（塩化メチレン／酢酸エチル混合液）で精製し、トルエン溶媒で活性白土処理を行うことにより、目的物８（１．７４ｇ）を得た。
ＤＥＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝１０００（Ｍ＋））により目的物８であることを確認した。
【０２６５】
（合成例３）
＜目的物９の合成＞
【化７２】
【０２６６】
窒素気流下、ジフェニルホスフィノフェロセン（１６６ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）とトリスジベンジリデンアセトンジパラジウムクロロホルム付加物（１５５ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）の脱水トルエン溶液（５０ｍＬ）を３０℃で１０分間攪拌し、４−ブロモ−４’−ジフェニルアミノビフェニル（６．０ｇ、１４．９９ｍｍｏｌ）、４、４’−ジアミノジフェニルエーテル（１．５ｇ、７．４９ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム（１．７３ｇ、１８ｍｍｏｌ）を添加した。温度を１００℃まで上昇させ、８時間攪拌した。反応混合物を水にあけ、有機層を分離し、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、目的物９（４．２４ｇ）を得た。
【０２６７】
＜目的物１０の合成＞
【化７３】
【０２６８】
窒素気流下、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（１７４ｍｇ，０．８６ｍｍｏｌ）とトリスジベンジリデンアセトンジパラジウムクロロホルム付加物（１４８ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）の脱水トルエン溶液（２０ｍＬ）を３０℃で１０分間攪拌し、触媒を調製した。ここへ、目的物９（４．０ｇ、４．７７ｍｍｏｌ）、目的物７（３．４５ｇ、１０．５ｍｍｏｌ）、およびｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム（１．２１ｇ、１２．６ｍｍｏｌ）を添加した。温度を９０℃まで上昇させ、８時間攪拌した。反応混合物を水にあけ、有機層を分離し、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、目的物１０（２．４７ｇ％）を得た。
ＤＥＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝１３３４（Ｍ＋））により目的物１０であることを確認した。
【０２６９】
（合成例４）
＜目的物１１の合成＞
【化７４】
【０２７０】
３，４’−ジフェニルアミノエーテル（２４．０３ｇ）、ブロモベンゼン（３７．６８ｇ）、およびｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム（２５．３７ｇ）とトルエン（１９０ｍｌ）を仕込み、系内を十分に窒素置換して、５０℃まで加温した（溶液Ａ）。トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムクロロホルム錯体（０．６２ｇ）のトルエン１０ｍＬ溶液に、ビス（トリフェニルフォスフィノ）フェロセン（１．３５ｇ）を加え、５０℃まで加温した（溶液Ｂ）。窒素気流中、溶液Ａに溶液Ｂを添加し、１００℃で６時間半、加熱反応した。放冷後、吸引濾過をして濾液を濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／塩化メチレン＝１／１）にて精製し、目的物１１（２３．６０ｇ）を得た。
【０２７１】
＜目的物１２の合成＞
【化７５】
【０２７２】
目的物１１（７．８ｇ）、１−ベンジロキシ−３−ブロモベンゼン（１２．８８ｇ）、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム（９．３６ｇ）、およびトルエン（１９０ｍＬ）を仕込み、系内を十分に窒素置換して、６０℃まで加温した（溶液Ｃ）。トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムクロロホルム錯体（０．９２ｇ）のトルエン１５ｍＬ溶液に、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（１．１ｇ）を加え、６０℃まで加温した（溶液Ｄ）。窒素気流中、溶液Ｃに溶液Ｄを添加し、５時間、加熱還流した。室温まで放冷し、セライト濾過し、濾液を濃縮した。得られた粗生成物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／塩化メチレン＝１／１）にて精製し、目的物１２（１４．８ｇ）を得た。
【０２７３】
＜目的物１３の合成＞
【化７６】
【０２７４】
目的物１２（１４．８ｇ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶解し、５重量％パラジウム担持カーボン（２．２０ｇ）を加え、系内を水素置換した。６０℃で７時間還元反応を行った。反応終了後、系を窒素置換し、触媒を濾別し、さらに濾液にセライトを通し、濾液を濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／塩化メチレン＝１／１）にて精製し、目的物１３（１０．００ｇ）を得た。
【０２７５】
＜目的物１４の合成＞
【化７７】
【０２７６】
目的物１３（３．０５ｇ）、２−クロロエチルビニルエーテル（２．４２ｇ）、炭酸カリウム（３．５３ｇ）、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２５ｍＬ）を仕込み、少量のヨウ化カリムを加え、８０℃で５時間、さらに１００℃で２．５時間、加熱反応した。反応終了後、反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を２回水洗し、さらに飽和食塩水で洗浄した。有機層に硫酸ナトリウムを加え脱水乾燥し、濃縮した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／塩化メチレン＝１／１、２回目はヘキサン／酢酸エチル＝１／１）にて精製し、目的物１４（１．９１ｇ）を得た。
ＤＥＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝６７６（Ｍ＋））により、目的物１４であることを確認した。このもののガラス転移温度は９℃であった。
【０２７７】
（合成例５）
＜目的物１５の合成＞
【化７８】
【０２７８】
目的物１３（１３．１ｇ）、６−ブロモ−１−ヘキサン（７．４２ｇ）、炭酸カリウム（１１．４４ｇ）、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１１０ｍＬ）を仕込み、７０℃で７．５時間加熱反応した。原料となる目的物１３がほぼ消失したので、反応液に水を加え、塩化メチレンで抽出した。得られた有機層を３回水洗し、濃縮した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／塩化メチレン＝１／１）にて精製し、目的物１５（１０．８０ｇ）を得た。
ＤＥＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝７００（Ｍ＋））により、目的物１５であることを確認した。このもののガラス転移温度は−１１℃であった。
【０２７９】
（合成例６）
＜目的物１６の合成＞
【化７９】
【０２８０】
窒素雰囲気下、３−ブロモフェノール（１６．９ｇ）、炭酸カリウム（５３．８ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（９７．４ｍＬ）、および１，４−ジブロモブタン（６３．１ｇ）を加え、室温で５時間半撹拌した。反応混合物をトルエンで抽出し、有機層を食塩水で洗浄して、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣を蒸留（４．８ｍｍＨｇ／６０℃）し、１，４−ジブロモブタンを除去した後に、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／塩化メチレン＝３／１）にて精製することで目的物１６（９．７ｇ）を得た。
【０２８１】
＜目的物１７の合成＞
【化８０】
【０２８２】
窒素雰囲気下、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド（４．０６ｇ）、炭酸カリウム（１７．５ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３８．５ｍＬ）、および目的物１６（９．７７ｇ）を加え、６０℃で５時間半撹拌した。室温まで放冷後、反応混合物をトルエンで抽出し、有機層を食塩水で洗浄して、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／塩化メチレン＝５／１）にて精製することで目的物１７（１０．３ｇ）を得た。
【０２８３】
＜目的物１８の合成＞
【化８１】
【０２８４】
窒素気流中、目的物１１（３ｇ）、目的物１７（５．９４ｇ）、炭酸セシウム（１３．８ｇ）、およびトルエン（３８ｍＬ）を加え６０℃で撹拌した。そこへパラジウム（II）アセテート（０．３０４ｇ）のトルエン溶液（２０ｍＬ）にトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（１．１ｇ）を添加し、５０℃まで加温した溶液を加え、７時間還流した。室温まで放冷後、反応混合物を濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン／酢酸エチル＝７０／１）にて精製することで目的物１８（２．９９ｇ）を得た。
【０２８５】
＜目的物１９の合成＞
【化８２】
【０２８６】
窒素気流中、目的物１８（２．５２ｇ）、メチルトリフェニルホスホニウムヨージド（２．４１ｇ）、および脱水テトラヒドロフラン（５０ｍＬ）を加え、０℃で撹拌しているところへｔ−ブトキシカリウム（０．６７ｇ）を加え、４時間撹拌後、室温で１時間撹拌した。氷冷しながら、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を水で洗浄して、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／塩化メチレン＝１／２）にて精製することで目的物１９（１．７ｇ）を得た。
ＤＥＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝８８４（Ｍ＋））により目的物１９であることを確認した。このもののガラス転移温度は７３℃で、窒素気流下での重量減少開始温度は４４７℃であった。
【０２８７】
［正孔注入層上の不溶化試験］
（参考例１）
２５ｍｍ×３７．５ｍｍサイズのガラス基板を超純水で洗浄し、乾燥窒素で乾燥して、ＵＶ／オゾン洗浄を行った。下記組成物調製条件に記載の濃度で、下記構造式（Ｐ１）の正孔輸送性高分子（単独重合体。Ｍｗ＝２７，０００、Ｍｎ＝１３，０００）、下記構造式（Ｂ１）の４−イソプロピル−４’−メチルジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート（添加剤：電子受容性化合物）、および安息香酸エチル（溶媒）を含む組成物を調製し、該組成物を洗浄したガラス基板にスピンコートして膜を形成した。
【０２８８】
【化８３】
＜組成物調製条件＞
溶媒：安息香酸エチル
正孔輸送性高分子（Ｐ１）濃度：２重量％
電子受容性化合物（Ｂ１）濃度：０．８０重量％
【０２８９】
スピンコートは気温２３℃、相対湿度６０％の大気中で行い、スピナ回転数は１５００ｒｐｍ、スピナ回転時間は３０秒とした。成膜後、大気中、ホットプレート上で下記の加熱条件で加熱した後、約１ｍｍ幅で膜を掻き取り、膜厚計（テンコールＰ−１５）で膜厚Ｌ１（ｎｍ）を測定した。
【０２９０】
＜加熱条件＞
ホットプレート上で８０℃にて、１分間加熱乾燥の後、オーブン内で２３０℃にて、１８０分間加熱乾燥
【０２９１】
その後、この基板をスピナにセットし、キシレンを膜厚測定した箇所に垂らし、１０秒後にスピナ回転数１５００ｒｐｍ、スピナ時間３０秒でスピン処理し、再び同じ箇所の膜厚Ｌ２（ｎｍ）を測定し、キシレンのスピン処理後の減少膜厚Ｌ１−Ｌ２（ｎｍ）を算出し、不溶化の程度を評価した。
【０２９２】
その結果、キシレンスピン処理前の膜厚Ｌ１は３４ｎｍで、キシレンスピン処理後の減少膜厚Ｌ１−Ｌ２は２ｎｍ以下であり、このことから、塗布乾燥後の膜はキシレンに対し不溶化していることが確認された。
【０２９３】
（参考例２）
成膜、乾燥後のキシレンスピン処理に変えて、トルエンスピン処理を行った以外は、参考例１と同様に成膜および膜厚の測定を行って不溶化の程度の評価を行ったところ、塗布乾燥後の膜は、トルエンに対しても不溶化していることが確認された。
【０２９４】
（実施例１）
参考例１と同様にして形成された正孔輸送性高分子（Ｐ１）と電子受容性化合物（Ｂ１）の混合物の薄膜上に、下記構造の本発明の有機化合物（Ｈ１）（合成例１で合成された目的化合物５）をキシレン（溶媒）に、２．０重量％の濃度で、溶解させて調製した有機電界発光素子組成物をスピンコートして成膜した。スピンコートは気温２３℃、相対湿度６０％の大気中で行い、スピナ回転数は１５００ｒｐｍ、スピナ回転時間は３０秒とした。成膜後、減圧下、ホットプレート上で、１３０℃にて、１時間加熱乾燥を行った。
【０２９５】
【化８４】
【０２９６】
成膜された膜について、参考例１と同様にして、キシレンスピン処理前後の膜厚を測定し、同様に不溶化の程度の評価を行った。
その結果、キシレンスピン処理前の有機化合物（Ｈ１）を用いて形成された正孔輸送材料膜の膜厚Ｌ３に対する、キシレンスピン処理後の当該正孔輸送材料膜の膜厚Ｌ４の減少率（Ｌ３−Ｌ４／Ｌ３）は１％以下であり、この有機化合物（Ｈ１）を用いて形成された正孔輸送材料膜はキシレンに対し不溶化していることが確認された。
【０２９７】
なお、正孔輸送材料膜の膜厚Ｌ３、Ｌ４は正孔輸送材料の製膜後、キシレン溶媒によって約１ｍｍ幅で正孔輸送材料膜を拭き取り、膜厚計（テンコールＰ−１５）で膜厚Ｌ３、Ｌ４（ｎｍ）を測定して求めた。
【０２９８】
（実施例２）
本発明の有機化合物（Ｈ１）を含む有機電界発光素子組成物をスピンコーとして成膜した後の加熱乾燥温度を１５０℃とし、加熱乾燥雰囲気を大気中とした以外は実施例１と同様にして成膜および膜厚の測定を行って不溶化の程度の評価を行った。
その結果、キシレンスピン処理前後の膜厚の減少率は２％以下であり、有機化合物（Ｈ１）を用いて形成された膜はキシレンに対し不溶化していることが確認された。
【０２９９】
（実施例３）
有機化合物（Ｈ１）の代わりに、下記構造の本発明の有機化合物（Ｈ２）（合成例１で合成された目的化合物８）を用いた以外は、実施例２と同様にして、不溶化の程度の評価を行った。
【０３００】
【化８５】
【０３０１】
その結果、キシレンスピン処理前後の膜厚の減少率は１％以下であり、有機化合物（Ｈ２）を用いて形成された膜はキシレンに対し不溶化していることが確認された。
【０３０２】
（比較例１）
有機化合物（Ｈ１）の２．０重量％キシレン溶液の代わりに、下記の構造の比較化合物（Ｊ１）の１．５重量％トルエンを用いた以外は、実施例２と同様にして、不溶化の程度の評価を行った。
【０３０３】
【化８６】
【０３０４】
その結果、キシレンスピン処理前後の膜厚の減少率は９％以上であり、比較化合物（Ｊ１）を用いて形成された膜はキシレンに対して十分に不溶化していなかった。
【０３０５】
（参考例３）
比較化合物（Ｊ１）を含む有機電界発光素子組成物を加熱乾燥温度を２００℃とした以外は、比較例１と同様にして、不溶化の程度の評価を行った。
その結果、キシレンスピン処理前後の膜厚の減少率は２％以下であり、加熱乾燥温度が高い場合には比較化合物（Ｊ１）を用いて形成された膜はキシレンに対し不溶化していることが確認された。
【０３０６】
以上の正孔注入層上の不溶化試験の結果を表１に示す。
【０３０７】
【表１】
【０３０８】
表１に示す如く、本発明の有機化合物は、比較化合物（Ｊ１）に比べ、穏和な条件で不溶化させることが可能であった。
【０３０９】
［有機電界発光素子の作製］
（実施例４）
図１に示す有機電界発光素子を作製した。
ガラス基板１上に、インジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）透明導電膜を１２０ｎｍの厚さに堆積したもの（三容真空社製、スパッタ成膜品）を、通常のフォトリソグラフィー技術と塩酸エッチングを用いて２ｍｍ幅のストライプにパターニングして陽極２を形成した。パターン形成したＩＴＯ基板を、界面活性剤水溶液による超音波洗浄、超純水による水洗、超純水による超音波洗浄、超純水による水洗の順で洗浄後、圧縮空気で乾燥させ、最後に紫外線オゾン洗浄を行った。
【０３１０】
まず、先の構造式（Ｐ１）に示す繰り返し構造を有する正孔輸送性高分子２重量％と、構造式（Ｂ１）に示す４−イソプロピル−４’−メチルジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート０．８重量％を、溶媒としての安息香酸エチルに溶解した後、孔径０．２μｍのＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）製メンブレンフィルターを用いて濾過し、塗布組成物を作製した。この塗布組成物を上記ガラス基板上にスピンコートした。スピンコートは気温２３℃、相対湿度６０％の大気中で行い、スピナ回転数は１５００ｒｐｍ、スピナ時間は３０秒とした。スピンコート後、ホットプレート上で８０℃、１分間加熱乾燥した後、オーブンにて常圧大気雰囲気中、２３０℃で１８０分間加熱した。このようにして、膜厚３４ｎｍの正孔注入層３を形成した。
【０３１１】
引き続き、以下に示す条件で本発明の有機化合物（Ｈ１）を含む有機電界発光素子組成物を調製し、孔径０．２μｍＰＴＦＥ製メンブレンフィルターを用いて濾過し、上記正孔注入層３上にスピンコートした。スピンコートは窒素雰囲気グローブボックス中にて行い、スピナ回転数は１５００ｒｐｍ、スピナ時間は３０秒とした。
＜組成物調製条件＞
溶媒：キシレン
本発明の有機化合物（Ｈ１）濃度：０．８０重量％
【０３１２】
スピンコート後、以下の条件で加熱乾燥を行った。このようにして、膜厚１８ｎｍの正孔輸送層４を形成した。
＜加熱乾燥条件＞
雰囲気：減圧下（真空度０．０１ＭＰａ）
加熱温度：１３０℃
加熱時間：１時間
【０３１３】
次に、下記構造式（Ｃ−１）で表される化合物２０ｍｇ、下記構造式（Ｃ−２）で表される化合物２０ｍｇ、および、下記構造式（Ｃ−３）で表される化合物２ｍｇを、キシレン２．０ｇに溶解させ、発光層溶液を調製した。この発光層溶液を、先の正孔輸送層４の上にスピンコートにて４０ｎｍの厚さに塗布し、発光層５を形成した。スピンコートは窒素雰囲気グローブボックス中で行い、スピナ回転数は１５００ｒｐｍ、スピナ時間は３０秒とした。塗布後、真空度０．０１ＭＰａ、１３０℃で１時間加熱乾燥した。
【０３１４】
【化８７】
【０３１５】
次に、正孔注入層３と正孔輸送層４と発光層５を塗布成膜した基板をグローブボックスに連結されたマルチチャンバー型真空蒸着装置内に大気に曝すことなく搬入し、油回転ポンプにより装置の粗排気を行った後、装置内の真空度が３．８×１０−５Ｐａになるまでクライオポンプを用いて排気し、下記構造式（Ｃ−４）で表される化合物を真空蒸着法によって積層し正孔阻止層６を得た。蒸着時の真空度は２．８×１０−５〜３．６×１０−５Ｐａ、蒸着速度は０．８〜１．２Å／秒の範囲で制御し、膜厚５ｎｍの膜を発光層の上に積層して正孔阻止層６を形成した。
【０３１６】
【化８８】
【０３１７】
次いで同装置内に配置されたセラミック製ルツボに入れた、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウムを加熱して蒸着を行った。蒸着時の真空度は２．７×１０−５〜３．４×１０−５Ｐａ、蒸着速度は０．８〜１．２Å／秒の範囲で制御し、膜厚３０ｎｍの膜を正孔阻止層６の上に積層して電子輸送層７を形成した。
【０３１８】
ここで、電子輸送層７までの蒸着を行った素子を、電子輸送層までを蒸着した有機層蒸着チャンバーから金属蒸着チャンバーへと真空中で搬送し、陰極蒸着用のマスクとして２ｍｍ幅のストライプ状シャドーマスクを、陽極２のＩＴＯストライプと直交するように素子に密着させて、別の真空蒸着装置内に設置して、有機層蒸着時と同様にして装置内の真空度が６．３×１０−５Ｐａ以下になるまで排気した。
【０３１９】
陰極８として、先ずフッ化リチウム（ＬｉＦ）を、モリブデンボートを用いて、蒸着速度０．０９〜０．１５Å／秒、真空度４．１×１０−５〜７．８×１０−５Ｐａで制御して、０．５ｎｍの膜厚で電子輸送層の上に成膜した。次に、アルミニウムを同様にモリブデンボートにより加熱して、蒸着速度０．６〜７．０Å／秒、真空度２．４×１０−５〜１２×１０−５Ｐａで制御して、膜厚８０ｎｍのアルミニウム層を形成して陰極８を形成した。以上の２層型陰極の蒸着時の基板温度は室温に保持した。
【０３２０】
引き続き、素子が保管中に大気中の水分等で劣化することを防ぐため、以下に記載の方法で封止処理を行った。
真空蒸着装置に連結された窒素グローブボックス中で、２３ｍｍ×２３ｍｍサイズのガラス板の外周部に、約１ｍｍの幅で光硬化性樹脂（株式会社スリーボンド製３０Ｙ−４３７）を塗布し、中央部に水分ゲッターシート（ダイニック株式会社製）を設置した。この上に、陰極形成を終了した基板を、蒸着された面が乾燥剤シートと対向するように貼り合わせた。その後、光硬化性樹脂が塗布された領域のみに紫外光を照射し、樹脂を硬化させた。
以上の様にして、２ｍｍ×２ｍｍのサイズの発光面積部分を有する有機電界発光素子が得られた。
得られた有機電界発光素子の発光特性を表２に示す。
また、得られた有機電界発光素子の以下の条件で駆動寿命試験を行った結果を表３に示す。
【０３２１】
＜駆動条件＞
温度 室温
駆動方式 直流駆動（ＤＣ駆動）
初期輝度 ２，５００ｃｄ／ｍ２
【０３２２】
（実施例５）
有機化合物（Ｈ１）の代わりに本発明の有機化合物（Ｈ２）を使用し、正孔輸送層４を形成する有機電界発光素子組成物を以下のように調製してスピンコート後、以下の条件で加熱乾燥して膜厚１９ｎｍの正孔輸送層を形成した他は、実施例４と同様にして有機電界発光素子を作製し、同様に発光特性の評価と駆動寿命試験を行って、結果を表２，表３に示した。
＜組成物調製条件＞
溶媒：キシレン
本発明の有機化合物（Ｈ２）濃度：０．９０重量％
＜加熱乾燥条件＞
雰囲気：窒素中
加熱温度：１５０℃
加熱時間：１時間
【０３２３】
（比較例２）
有機化合物（Ｈ１）の代わりに比較化合物（Ｊ１）を使用し、正孔輸送層４を形成する有機電界発光素子組成物を以下のように調製してスピンコート後、以下の条件で加熱乾燥して膜厚２１ｎｍの正孔輸送層を形成した他は、実施例４と同様にして有機電界発光素子を作製し、同様に発光特性の評価と駆動寿命試験を行って、結果を表２，表３に示した。
＜組成物調製条件＞
溶媒：トルエン
比較化合物（Ｊ１）濃度：０．５重量％
＜加熱乾燥条件＞
雰囲気：窒素中
加熱温度：２００℃
加熱時間：１時間
【０３２４】
【表２】
【０３２５】
【表３】
【０３２６】
表２，３に示す如く、本発明の有機化合物（Ｈ１），（Ｈ２）を用いることで、高輝度、高効率の素子が得られ、また、素子の長寿命化が達成されたことが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０３２７】
本発明は、有機電界発光素子が使用される各種の分野、例えば、フラットパネル・ディスプレイ（例えばＯＡコンピュータ用や壁掛けテレビ）や面発光体としての特徴を生かした光源（例えば、複写機の光源、液晶ディスプレイや計器類のバックライト光源）、表示板、標識灯等の分野において、好適に使用することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【０３２８】
【図１】本発明の有機電界発光素子の構造の一例を模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
【０３２９】
１ 基板
２ 陽極
３ 正孔注入層
４ 正孔輸送層
５ 有機発光層
６ 正孔阻止層
７ 電子注入層
８ 陰極
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿式成膜法による成膜が可能な、架橋基を有する有機化合物と、該有機化合物を含有する有機電界発光素子用組成物と、該有機化合物を架橋させて得られる高分子化合物と、該有機化合物を含有する有機層を有する、発光効率が高く、駆動安定性に優れた有機電界発光素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機薄膜を用いた電界発光素子（有機電界発光素子）の開発が行われている。有機電界発光素子における有機薄膜の形成方法としては、真空蒸着法と湿式成膜法が挙げられる。
真空蒸着法は積層化が可能であるため、陽極および／または陰極からの電荷注入の改善、励起子の発光層封じ込めが容易であるという利点を有する。湿式成膜法は真空プロセスが要らず、大面積化が容易で、１つの層（塗布液）に様々な機能をもった複数の材料を混合して入れることが容易である等の利点がある。
【０００３】
しかしながら、湿式成膜法は積層化が困難であるため、真空蒸着法による素子に比べて駆動安定性に劣り、一部を除いて実用レベルに至っていないのが現状である。特に、湿式成膜法での積層化は、有機溶媒と水系溶媒を使用するなどして二層の積層は可能であるが、三層以上の積層化は困難であった。
【０００４】
このような積層化における問題点を解決するために、特許文献１及び非特許文献１では、下記の様な架橋基を有する化合物が提案され、有機溶媒を使用した積層化が開示されている。
【化４】
【０００５】
しかしながら、上記の化合物は、芳香族アミン部位の対称性が高いために、結晶化しやすく、平坦な膜になりにくく、さらには、不溶化しにくいという問題があった。
【０００６】
また、特許文献２には、電子写真感光体の表面を形成する層に用いる化合物として、下記の様な対称性の低い化合物が記載されている。
【化５】
【０００７】
しかしながら、上記の化合物は、芳香族アミン部位に架橋基が直接結合しているため、架橋基の動きが制限され、不溶化しにくいと考えられる。
【特許文献１】ＷＯ２００５−０８３８１２号公報
【特許文献２】特開２００５−０６２３０１号公報
【非特許文献１】Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ ２００５年，８６巻，２２１１０２頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、穏和な条件で不溶化が可能で、非晶質性に優れるため平坦な薄膜を形成することができ、正孔輸送性に優れ、保存安定性に優れる有機化合物を提供することを課題とする。
本発明はまた、発光効率が高く、駆動安定性が高い有機電界発光素子を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、下記の特定構造を有する架橋基を有する有機化合物が、高い正孔輸送能、高い非晶質性を有し、穏和な条件で不溶化が可能で、保存安定性にも優れる、湿式成膜法に適した化合物であることを見出した。
【００１０】
本発明はこのような知見に基いて達成されたものであり、以下を要旨とする。
【００１１】
［１］ 下記式（Ｉ）で表される有機化合物。
【化６】
〔式（Ｉ）中、ｎは０、１または２を表す。
Ｔ１およびＴ２は、各々独立に架橋基を表す。
Ｇ１〜Ｇ３は、各々独立に、フェニレン基、−Ｏ−基、−Ｃ（＝Ｏ）−基および−ＣＨ２−基からなる群から選ばれる基を１〜３０個連結してなる２価の基を表す。尚、フェニレン基および−ＣＨ２−基は、置換基を有していてもよい。ただし、Ｇ１およびＧ２は、各々独立に、少なくとも１個の該−ＣＨ２−基を含む基である。
Ａ１、Ａ２は、各々独立に、下記式（Ｉ−１）で表される２価の基を表す。
【化７】
（式（Ｉ−１）中、ｍは０または１を表す。
Ａｒ１〜Ａｒ５は、各々独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。ただし、Ａ１における式（Ｉ−１）において、Ａｒ１とＡｒ２は同一ではない。また、一分子中に複数Ａｒ１〜Ａｒ５がそれぞれ存在する場合にはＡｒ１〜Ａｒ５は同一であっても異なっていてもよい。）
ｎ＝２のとき、２個のＧ３およびＡ２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。〕
【００１２】
［２］ 上記式（Ｉ）において、ｎが０である、［１］に記載の有機化合物。
【００１３】
［３］ 上記式（Ｉ）において、ｎが１または２であり、Ｇ３が−Ｏ−基である、［１］に記載の有機化合物。
【００１４】
［４］ 上記式（Ｉ−１）において、ｍが０である、［１］ないし［３］のいずれかに記載の有機化合物。
【００１５】
［５］ 上記式（Ｉ）において、Ｔ１およびＴ２が、各々独立に、下記架橋基群Ｔの中から選ばれる架橋基である、［１］ないし［４］のいずれかに記載の有機化合物。
＜架橋基群Ｔ＞
【化８】
（式中、Ｒ１〜Ｒ５は、各々独立に、水素原子またはアルキル基を表す。
Ａｒ１１は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。）
【００１６】
［６］ ［１］ないし［５］のいずれかに記載の有機化合物からなる有機電界発光素子材料。
【００１７】
［７］ ［１］ないし［５］のいずれかに記載の有機化合物を含有する有機電界発光素子用組成物。
【００１８】
［８］ ［１］ないし［５］のいずれかに記載の有機化合物を重合させて得られる高分子化合物。
【００１９】
［９］ 基板上に、陽極、陰極、および該陽極と該陰極に挟持された１層または２層以上の有機層を有する有機電界発光素子において、該有機層の少なくとも１層が、［１］ないし［５］のいずれかに記載の有機化合物及び／または［８］に記載の高分子化合物を含有する有機電界発光素子。
【００２０】
［１０］ 該有機化合物及び／または高分子化合物を含有する層が、正孔輸送層である［９］に記載の有機電界発光素子。
【００２１】
［１１］ 該正孔輸送層上に、発光層を有する［１０］に記載の有機電界発光素子。
【００２２】
［１２］ 前記有機層が、正孔注入層、正孔輸送層および発光層を有し、正孔注入層、正孔輸送層及び発光層の全てが湿式成膜法により形成される［９］ないし［１１］のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の有機化合物は、高い正孔輸送能、高い非晶質性を有し、穏和な条件で不溶化が可能で、保存安定性にも優れる。また、この有機化合物は湿式成膜法に適しており、この有機化合物を用いて有機電界発光素子の有機層を湿式成膜法で形成することが可能となる。
【００２４】
また、この有機化合物を含む有機電界発光素子用組成物を用いて、湿式成膜法により形成される有機電界発光素子は、大面積化が可能である。
また、この有機化合物を含む有機電界発光素子用組成物を用いて、有機溶剤に不溶な有機薄膜を形成することも可能であり、有機電界発光素子の湿式成膜法による積層化が容易となる。
【００２５】
このような本発明の有機化合物を含む有機電界発光素子によれば、高い効率で発光させることが可能となり、かつ素子の安定性、特に駆動安定性が向上する。
【００２６】
本発明の有機化合物は、優れた製膜性、電荷輸送性、発光特性、耐熱性から、素子の層構成に合わせて、正孔注入材料、正孔輸送材料、発光材料、ホスト材料、電子注入材料、電子輸送材料などとしても適用可能である。
【００２７】
本発明の有機化合物を含む有機電界発光素子は、フラットパネル・ディスプレイ（例えばＯＡコンピュータ用や壁掛けテレビ）、車載表示素子、携帯電話表示や面発光体としての特徴を生かした光源（例えば、複写機の光源、液晶ディスプレイや計器類のバックライト光源）、表示板、標識灯への応用が考えられ、その技術的価値は大きいものである。
なお、本発明の有機化合物は、本質的に優れた耐酸化還元安定性を有することから、有機電界発光素子に限らず、電子写真感光体にも有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下に本発明の有機化合物、有機電界発光素子材料、有機電界発光素子用組成物、高分子化合物および有機電界発光素子の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、これらの内容に特定されない。
【００２９】
［有機化合物］
本発明の有機化合物は、下記式（Ｉ）で表される。
【化９】
〔式（Ｉ）中、ｎは０、１または２を表す。
Ｔ１およびＴ２は、各々独立に架橋基を表す。
Ｇ１〜Ｇ３は、各々独立に、フェニレン基、−Ｏ−基、−Ｃ（＝Ｏ）−基および−ＣＨ２−基からなる群から選ばれる基を１〜３０個連結してなる２価の基を表す。尚、フェニレン基および−ＣＨ２−基は、置換基を有していてもよい。ただし、Ｇ１およびＧ２は、各々独立に、少なくとも１個の該−ＣＨ２−基を含む基である。
Ａ１、Ａ２は、各々独立に、下記式（Ｉ−１）で表される２価の基を表す。
【化１０】
（式（Ｉ−１）中、ｍは０または１を表す。
Ａｒ１〜Ａｒ５は、各々独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。ただし、Ａ１における式（Ｉ−１）において、Ａｒ１とＡｒ２は同一ではない。また、一分子中に複数Ａｒ１〜Ａｒ５がそれぞれ存在する場合にはＡｒ１〜Ａｒ５は同一であっても異なっていてもよい。）
ｎ＝２のとき、２個のＧ３およびＡ２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。〕
【００３０】
［１］構造上の特徴
本発明の有機化合物は、非対称の芳香族アミン部位を有し、芳香族アミン部位と架橋基との間にスペーサ基を有するため、保存安定性に優れ、高い正孔輸送能を有し、高い非晶質性を有し、湿式成膜法により形成した膜を穏和な条件で有機溶媒に不溶とすることが可能である。
【００３１】
［２］分子量範囲
本発明の有機化合物の分子量は、通常５０００以下、好ましくは２０００以下であり、また通常４００以上、好ましくは５００以上である。分子量がこの上限値を超えると、不純物の高分子量化によって精製が困難となる場合があり、また分子量がこの下限値を下回ると、ガラス転移温度および、融点、気化温度などが低下するため、耐熱性が著しく損なわれるおそれがある。
【００３２】
［３］ｎ
上記式（Ｉ）におけるｎは０、１又は２を表す。
ｎ＝０であることが、有機化合物が動きやすく、架橋反応が促進され、不溶化しやすいため好ましい。
ｎ＝１または２であることが、正孔輸送性がさらに高められるため好ましい。
【００３３】
［４］Ｔ１、Ｔ２
上記式（Ｉ）におけるＴ１，Ｔ２は、それぞれ独立に、架橋基を表す。
Ｔ１，Ｔ２は、熱や光などの電磁エネルギーにより、互いに結合を形成し得る基であれば特に制限されないが、不飽和二重結合、環状エーテル、ベンゾシクロブタンなどを含む基が好ましい。
【００３４】
特に、架橋基が下記架橋基群Ｔから選ばれる基であることが、不溶化しやすいため、好ましい。
【００３５】
＜架橋基群Ｔ＞
【化１１】
（式中、Ｒ１〜Ｒ５は、各々独立に、水素原子又はアルキル基を表す。
Ａｒ１１は置換基を有してもよい芳香族炭化水素基または置換基を有してもよい芳香族複素環基を表す。）
【００３６】
Ｒ１〜Ｒ５のアルキル基として好ましくは、炭素数１〜２０のアルキル基が挙げられ、さらに好ましくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜３のアルキル基である。
Ａｒ１１の芳香族炭化水素基および芳香族複素環基としては、後述のＡｒ１〜Ａｒ５が芳香族炭化水素基または芳香族複素環基である場合の具体例と同様である。また、その置換基としては、後述のＡｒ１〜Ａｒ５の置換基の具体例に記載の基が挙げられる。
【００３７】
とりわけ、架橋基が下記架橋基群Ｔ’から選ばれる基であることが、電気化学的耐久性に優れるため、好ましい。
【００３８】
＜架橋基群Ｔ’＞
【化１２】
【００３９】
［５］Ｇ１〜Ｇ３
上記式（Ｉ）におけるＧ１〜Ｇ３は、各々独立に、フェニレン基、−Ｏ−基、−Ｃ（＝Ｏ）−基および−ＣＨ２−基からなる群から選ばれる基を１〜３０個連結してなる２価の基を表す。尚、フェニレン基および−ＣＨ２−基は、置換基を有していてもよい。ただし、Ｇ１およびＧ２は、各々独立に、少なくとも１個の該−ＣＨ２−基を含む基である。
フェニレン基および−ＣＨ２−基が有していてもよい置換基の具体例は、下記のＡｒ１〜Ａｒ５の置換基の具体例が挙げられるが、直鎖または分岐の炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。
【００４０】
Ｇ１、Ｇ２は、不溶化を促進する点、電気化学的安定性に優れる点から、−ＣＨ２−基を２〜１５個連結してなる２価の基、−ＣＨ２−基を２〜１２個と、連続しない−Ｏ−基を１〜３個連結してなる２価の基が好ましい。特に、電気化学的安定性に優れる点、正孔輸送性に優れる点から、芳香族アミン部位（Ａ１、Ａ２）に連結する基は−Ｏ−基であることが好ましい。
【００４１】
また、不溶化しやすいことから、Ｇ１、Ｇ２は、−Ｏ−基、−Ｃ（＝Ｏ）−基または（置換基を有していてもよい）−ＣＨ２−基から選ばれる基を任意の順番で４〜１０個連結してなる２価の基であることが好ましい。
【００４２】
Ｇ１またはＧ２に（置換基を有していてもよい）−ＣＨ２−基が存在しない場合や、Ｇ１またはＧ２自体が存在しない場合、架橋基の動きが制限され、架橋反応が進行しにくく、不溶化しにくい。
また、Ｇ１またはＧ２が長すぎる場合、架橋反応が進行した後も、Ｇ２が溶媒和されて有機溶媒に溶解するおそれがある。
【００４３】
Ｇ３は、電気化学的安定性に優れる点から、−Ｏ−基、置換基を有してもよい−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−基、置換基を有してもよい−（ＣＨ２）ｒ−基が好ましい（ｒは２〜６の整数を表す）。−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−基、−（ＣＨ２）ｒ−基の置換基としては直鎖または分岐の炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。
Ｇ３は、正孔輸送能がさらに向上する点、耐熱性に優れる点から、−Ｏ−基であることが特に好ましい。
【００４４】
なお、ｒ＝２であるとき、２つのＧ３は、互いに同一であっても異なってもよいが、製造が容易であることから、同一であることが好ましい。
【００４５】
［６］Ａ１、Ａ２
上記式（Ｉ）におけるＡ１，Ａ２は、それぞれ独立に、下記式（Ｉ−１）で表される２価の基（芳香族アミン部位）を表す。
【００４６】
【化１３】
（式（Ｉ−１）中、ｍは０または１を表す。
Ａｒ１〜Ａｒ５は、各々独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。ただし、Ａ１における式（Ｉ−１）において、Ａｒ１とＡｒ２は同一ではない。また、一分子中に複数Ａｒ１〜Ａｒ５がそれぞれ存在する場合にはＡｒ１〜Ａｒ５は同一であっても異なっていてもよい。）
【００４７】
式（Ｉ−１）において、ｎ＝１であるとき、Ａ２は、Ａ１と同一であっても異なってもよい。対称性がさらに低下し、非晶質で平坦な薄膜が得られることから、Ａ２は、Ａ１と異なることが好ましい。製造が容易であること、正孔輸送能がさらに向上することから、Ａ２は、Ａ１と同一であることが好ましい。
また、ｎ＝２であるとき、２つのＡ２は、互いに同一であっても異なってもよい。製造が容易であることから、Ｇ２に結合するＡ２は、Ａ１と同一であることが好ましい。
【００４８】
また、Ａ１において、上記式（Ｉ−１）のＡｒ１とＡｒ２は同一ではない。
ここで、Ａｒ１とＡｒ２とが同一ではないとは、Ａｒ１とＡｒ２とで芳香族炭化水素基または芳香族複素環基が異なることのみを意味するのではなく、Ａｒ１とＡｒ２の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基が同一であっても、異なる置換基を有している場合や、また置換基が同一であってもその置換位置が異なる場合、即ち、他の置換基との結合手の位置が異なる場合は、Ａｒ１とＡｒ２とは同一ではないと定義される。即ち、Ａｒ１とＡｒ２とで、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基が同一であり、また同一の置換基が置換している場合であって、例えば、Ａｒ１の置換基の置換位置が式（Ｉ−１）における窒素原子（Ｎ−Ａｒ３）との置換位置に対してパラ位であり、Ａｒ２の置換基の置換位置が窒素原子（Ｎ−Ａｒ３またはＮ−Ａｒ４）との置換位置に対してメタ位またはオルト位であれば、Ａｒ１とＡｒ２とは同一ではない。従って、例えば、式（Ｉ），（Ｉ−１）において、ｎ＝０，ｍ＝０で、本発明の有機化合物が
Ｔ１−Ｇ１−Ａｒ１−Ｎ（−Ａｒ３）−Ａｒ２−Ｇ２−Ｔ２
で表される場合、Ａｒ１とＡｒ２とが共にフェニレン基であっても、Ａｒ１に置換する−Ｇ１−Ｔ１基が−Ｎ（−Ａｒ３）に対してパラ位であり、Ａｒ２に置換する−Ｇ２−Ｔ２基が−（Ｎ−Ａｒ３）に対してメタ位であれば、Ａｒ１とＡｒ２とは異なる。
【００４９】
Ａ１において、Ａｒ１とＡｒ２とが同一でないことにより、本発明の有機化合物の対称性が低下し、非晶質で平坦な薄膜が得られるようになる。
【００５０】
Ａ２におけるＡｒ１とＡｒ２は同一であっても異なってもよいが、Ａ２におけるＡｒ１とＡｒ２は、Ａ１におけると同様に同一ではないことが、対称性がさらに低下し、非晶質で平坦な薄膜が得られることから好ましい。
【００５１】
式（Ｉ−１）において、Ａｒ１〜Ａｒ５は、各々独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
【００５２】
Ａｒ１〜Ａｒ５の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、フルオランテン環などの、５または６員環の単環または２〜５縮合環由来の１価または２価の基が挙げられる。
【００５３】
置換基を有していてもよい芳香族複素環基としては、例えばフラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環などの、５または６員環の単環または２〜４縮合環由来の１価または２価の基が挙げられる。
【００５４】
電気化学的安定性の点から、Ａｒ１〜Ａｒ５は、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、チオフェン環、ピリジン環からなる群より選ばれる環由来の１価または２価の基、および、前記群から選ばれる１種または２種以上の環を直接結合により連結した２価の基が好ましく、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、ナフチレン基がさらに好ましい。特に、置換基を有していてもよいフェニレン基または置換基を有していてもよいフェニレン基が複数個連結された基（例えば、ビフェニレン基、ターフェニレン基等）であること、すなわち、下記式（IV）で表されるフェニレン基、又は、フェニレン基を直接結合により連結した２価の基、またはこの２価基に対応する１価の基であることが特に好ましい。
【００５５】
【化１４】
（式（IV）中、ｐは自然数を表し、１〜３が好ましい。式（II）中のベンゼン環は任意の置換基を有していてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。〕
【００５６】
Ａｒ１〜Ａｒ５の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基が有していてもよい置換基としては以下のものが挙げられる。
【００５７】
＜Ａｒ１〜Ａｒ５の置換基の具体例＞
置換基を有していてもよいアルキル基（好ましくは炭素数１から８の直鎖または分岐のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、２−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいアルケニル基（好ましくは炭素数２から９のアルケニル基であり、例えばビニル、アリル、１−ブテニル基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいアルキニル基（好ましくは炭素数２から９のアルキニル基で
あり、例えばエチニル、プロパルギル基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいアラルキル基（好ましくは炭素数７から１５のアラルキル基であり、例えばベンジル基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいアルコキシ基（好ましくは置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルコキシ基であり、たとえばメトキシ、エトキシ、ブトキシ基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいアリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基を有するものであり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシ基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいヘテロアリールオキシ基（好ましくは５または６員環の芳香族複素環基を有するものであり、例えばピリジルオキシ、チエニルオキシ基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいアシル基（好ましくは置換基を有していてもよい炭素数２〜１０のアシル基であり、例えばホルミル、アセチル、ベンゾイル基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基（好ましくは置換基を有していてもよい炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基（好ましくは置換基を有していてもよい炭素数７〜１３のアリールオキシカルボニル基であり、例えばフェノキシカルボニル基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいアルキルカルボニルオキシ基（好ましくは置換基を有していてもよい炭素数２〜１０のアルキルカルボニルオキシ基であり、例えばアセトキシ基などが挙げられる。）
ハロゲン原子（特に、フッ素原子または塩素原子）、
カルボキシ基
シアノ基
水酸基
メルカプト基
置換基を有していてもよいアルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜８のアルキルチオ基であり、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいアリールチオ基（好ましくは炭素数６〜１２のアリールチオ基であり、例えば、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいスルホニル基（例えばメシル基、トシル基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいシリル基（例えばトリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいボリル基（例えばジメシチルボリル基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよいホスフィノ基（例えばジフェニルホスフィノ基などが挙げられる。）
置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基（例えばベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、フルオランテン環などの、５または６員環の単環または２〜５縮合環由来の１価の基が挙げられる。）
置換基を有していてもよい芳香族複素環基（例えばフラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環などの、５または６員環の単環または２〜４縮合環由来の１価の基が挙げられる。）
置換基を有していてもよいアミノ基［好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１ から８のアルキル基を１つ以上有するアルキルアミノ基（例えばメチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ基などが挙げられる。）、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基を有するアリールアミノ基（例えばフェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ基などが挙げられる。）
また、上記置換基がさらに置換基を有する場合、その置換基としては、上記例示置換基が挙げられる。
【００５８】
［７］例示
以下に、本発明の有機化合物として好ましい具体的な例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５９】
まず、−Ａ１−（Ｇ３−Ａ２）ｎ−の具体例を示す。
【００６０】
【化１５】
【００６１】
【化１６】
【００６２】
【化１７】
【００６３】
【化１８】
【００６４】
【化１９】
【００６５】
【化２０】
【００６６】
【化２１】
【００６７】
【化２２】
【００６８】
【化２３】
【００６９】
【化２４】
【００７０】
【化２５】
【００７１】
これらのうち、−Ａ１−（Ｇ３−Ａ２）ｎ−として好ましくは次のものが挙げられる。
【化２６】
【００７２】
【化２７】
【００７３】
【化２８】
【００７４】
次に、Ｔ１−Ｇ１−、Ｔ２−Ｇ２−の具体例を示す。
【００７５】
【化２９】
【００７６】
【化３０】
【００７７】
【化３１】
【００７８】
【化３２】
【００７９】
これらのうち、Ｔ１−Ｇ１−、Ｔ２−Ｇ２−として好ましくは次のものが挙げられる。
【化３３】
【００８０】
前記式（Ｉ）で表される本発明の有機化合物の具体例としては、次のようなものが挙げられる。
【００８１】
【化３４】
【００８２】
【化３５】
【００８３】
［８］合成法
本発明の有機化合物は、目的とする化合物の構造に応じて原料を選択し、公知の手法を用いて合成することができる。
【００８４】
例えば、下記反応式に示すように、芳香族１級アミンまたは芳香族２級アミンと芳香族ハロゲン化物とを反応させることを繰り返すことにより本発明の有機化合物が得られる。芳香族１級アミンまたは芳香族２級アミンと芳香族ハロゲン化物との反応は、例えば、塩基存在下、パラジウム触媒または銅触媒を用いることで進行する。
【００８５】
【化３６】
【００８６】
（上記反応式において、Ｔ１１，Ｔ１２はＴ１，Ｔ２に、Ｇ１１〜Ｇ１３はＧ１〜Ｇ３に、Ａｒ２１〜Ａｒ２６はＡｒ１〜Ａｒ５にそれぞれ対応する。Ｘはハロゲン原子である。）
【００８７】
上記反応式では、連結基及び架橋基（−Ｇ１１−Ｔ１１など）を、芳香族１級アミンまたは芳香族２級アミンと芳香族ハロゲン化物に結合させた後、芳香族３級アミン部位を形成しているが、もちろん、芳香族３級アミン部位を形成した後に、連結基及び架橋基（−Ｇ１１−Ｔ１１など）を結合させてもよい。
【００８８】
その他、公知のカップリング反応が使用可能である。公知のカップリング手法としては、具体的には、「PalladIum In HeterocyclIc ChemIstry：A guIde for the SynthetIc ChemIst」（第二版、2002、JIe Jack LI and Gordon W．GrIbble、Pergamon社）、「遷移金属が拓く有機合成 その多彩な反応形式と最新の成果」（１９９７年、辻二郎、化学同人社）、「ボルハルト・ショアー現代有機化学 下」（２００４年、K．P．C．Vollhardt、化学同人社））などに記載または引用されている、ハロゲン化アリールとアリールボレートとのカップリング反応などの、環同士の結合（カップリング）反応）を用いることができる。
【００８９】
化合物の精製方法としては、「分離精製技術ハンドブック」（１９９３年、（財）日本化学会編）、「化学変換法による微量成分および難精製物質の高度分離」（１９８８年、（株）アイ ピー シー発行）、あるいは「実験化学講座（第４版）１」（１９９０年、（財）日本化学会編）の「分離と精製」の項に記載の方法をはじめとし、公知の技術を利用可能である。具体的には、抽出（懸濁洗浄、煮沸洗浄、超音波洗浄、酸塩基洗浄を含む）、吸着、吸蔵、融解、晶析（溶媒からの再結晶、再沈殿を含む）、蒸留（常圧蒸留、減圧蒸留）、蒸発、昇華（常圧昇華、減圧昇華）、イオン交換、透析、濾過、限外濾過、逆浸透、圧浸透、帯域溶解、電気泳動、遠心分離、浮上分離、沈降分離、磁気分離、各種クロマトグラフィー（形状分類：カラム、ペーパー、薄層、キャピラリー、移動相分類：ガス、液体、ミセル、超臨界流体。分離機構：吸着、分配、イオン交換、分子ふるい、キレート、ゲル濾過、排除、アフィニティー）などが挙げられる。
【００９０】
生成物の確認や純度の分析方法としては、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）、高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）、高速アミノ酸分析計（有機化合物）、キャピラリー電気泳動測定（ＣＥ）、サイズ排除クロマトグラフ（ＳＥＣ）、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）、交差分別クロマトグラフ（ＣＦＣ）、質量分析（ＭＳ、ＬＣ／ＭＳ，ＧＣ／ＭＳ，ＭＳ／ＭＳ）、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ（１ＨＮＭＲ，１３ＣＮＭＲ））、フーリエ変換赤外分光高度計（ＦＴ−ＩＲ）、紫外可視近赤外分光高度計（ＵＶ．ＶＩＳ，ＮＩＲ）、電子スピン共鳴装置（ＥＳＲ）、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ−ＥＤＸ）電子線マイクロアナライザー（ＥＰＭＡ）、金属元素分析（イオンクロマトグラフ、誘導結合プラズマ−発光分光（ＩＣＰ−ＡＥＳ）原子吸光分析（ＡＡＳ）、蛍光Ｘ線分析装置（ＸＲＦ））、非金属元素分析、微量成分分析（ＩＣＰ−ＭＳ，ＧＦ−ＡＡＳ，ＧＤ−ＭＳ）等を必要に応じ、適用可能である。
【００９１】
［有機電界発光素子材料］
本発明の有機電界発光素子材料は、本発明の有機化合物からなるものであり、主に後述の有機電界発光素子用組成物に用いられる。
【００９２】
［高分子化合物］
本発明の高分子化合物は、本発明の有機化合物を重合させて得られるものであり、例えば、後述の本発明の有機電界発光素子の製造において、本発明の有機電界発光素子用組成物を用いて形成される。
【００９３】
［有機電界発光素子用組成物］
本発明の有機電界発光素子用組成物は、陽極と陰極とに挟持された有機層を有する有機電界発光素子において、通常、該有機層を湿式成膜法により形成する際の塗布液として用いられる。本発明の有機電界発光素子用組成物は、該有機層のうち、正孔輸送層を形成するために用いられることが好ましい。
【００９４】
なお、ここでは、有機電界発光素子における陽極−発光層間の層が１つの場合には、これを「正孔輸送層」と称し、２つ以上の場合は、陽極に接している層を「正孔注入層」、それ以外の層を総称して「正孔輸送層」と称す。また、陽極−発光層間に設けられた層を総称して「正孔注入・輸送層」と称する場合がある。
【００９５】
本発明の有機電界発光素子用組成物は、前記本発明の有機化合物を含有することを特徴とするが、通常、さらに溶媒を含有する。
該溶媒は、本発明の有機化合物を溶解するものが好ましく、通常、有機化合物を０．０５重量％以上、好ましくは０．５重量％以上、さらに好ましくは１重量％以上溶解する溶媒である。
なお、本発明の有機電界発光素子用組成物は、本発明の有機化合物の１種のみを含むものであってもよく、２種以上を含むものであってもよい。
本発明の有機電界発光素子用組成物は、本発明の有機化合物を通常０．０１〜５０重量％含有し、好ましくは０．０５〜２０重量％含有し、さらに好ましくは０．１〜１０重量％含有する。
【００９６】
また、本発明の有機電界発光素子用組成物は、必要に応じ、電子受容性化合物や、後述の正孔輸送層の溶解性を低下させ、正孔輸送層上へ他の層を塗布することを可能とする架橋反応を促進するための添加物等の添加剤を含んでいてもよい。この場合は、溶媒としては、本発明の有機化合物と添加剤の双方を０．０５重量％以上、好ましくは０．５重量％以上、さらに好ましくは１重量％以上溶解する溶媒を使用することが好ましい。
【００９７】
本発明の有機電界発光素子用組成物に含まれる、本発明の有機化合物の架橋反応を促進する添加物としては、アルキルフェノン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、メタロセン化合物、オキシムエステル化合物、アゾ化合物、オニウム塩などの重合開始剤や重合促進剤、縮合多環炭化水素、ポルフィリン化合物、ジアリールケトン化合物などの光増感剤等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９８】
また、本発明の有機電界発光素子用組成物に含まれる電子受容性化合物としては、本発明の有機電界発光素子の正孔注入層に含有される電子受容性化合物として後述したものの１種または２種以上を使用することができる。
【００９９】
本発明の有機電界発光素子用組成物に含有される溶媒としては、特に制限されるものではないが、本発明の有機化合物を溶解させる必要があることから、好ましくは、トルエン、キシレン、メチシレン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族化合物；１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の含ハロゲン溶媒；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）等の脂肪族エーテル、１，２−ジメトキシベンゼン、１，３−ジメトキシベンゼン、アニソール、フェネトール、２−メトキシトルエン、３−メトキシトルエン、４−メトキシトルエン、２，３−ジメチルアニソール、２，４−ジメチルアニソール等の芳香族エーテル等のエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、乳酸エチル、乳酸ｎ−ブチル等の脂肪族エステル；酢酸フェニル、プロピオン酸フェニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸イソプロピル、安息香酸プロピル、安息香酸ｎ−ブチル等のエステル系溶媒等の有機溶媒が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１００】
本発明の有機電界発光素子用組成物に含有される溶媒の組成物中の濃度は、通常１０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上である。
【０１０１】
なお、水分は有機電界発光素子の性能劣化、中でも特に連続駆動時の輝度低下を促進する可能性があることが広く知られており、塗膜中に残留する水分をできる限り低減するために、これらの溶媒の中でも、２５℃における水の溶解度が１重量％以下であるものが好ましく、０．１重量％以下である溶媒がより好ましい。
【０１０２】
本発明の有機電界発光素子用組成物に含有される溶媒として、２０℃における表面張力が４０ｄｙｎ／ｃｍ未満、好ましくは３６ｄｙｎ／ｃｍ以下、より好ましくは３３ｄｙｎ／ｃｍ以下である溶媒が挙げられる。
【０１０３】
即ち、本発明の有機化合物を含有する層を湿式成膜法により形成する場合、下地との親和性が重要である。膜質の均一性は有機電界発光素子の発光の均一性、安定性に大きく影響するため、湿式成膜法に用いる塗布液には、よりレベリング性が高く均一な塗膜を形成しうるように表面張力が低いことが求められる。このような溶媒を使用することにより、本発明の有機化合物を含有する均一な層を形成することができる。
【０１０４】
このような低表面張力の溶媒の具体例としては、前述したトルエン、キシレン、メチシレン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族系溶媒、安息香酸エチル等のエステル系溶媒、アニソール等のエーテル系溶媒、トリフルオロメトキシアニソール、ペンタフルオロメトキシベンゼン、３−（トリフルオロメチル）アニソール、エチル（ペンタフルオロベンゾエート）等が挙げられる。
【０１０５】
これらの溶媒の組成物中の濃度は、通常１０重量％以上、好ましくは３０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上である。
【０１０６】
本発明の有機電界発光素子用組成物に含有される溶媒としてはまた、２５℃における蒸気圧が１０ｍｍＨｇ以下、好ましくは５ｍｍＨｇ以下で、通常０．１ｍｍＨｇ以上の溶媒が挙げられる。このような溶媒を使用することにより、有機電界発光素子を湿式成膜法により製造するプロセスに好適な、また、本発明の有機化合物の性質に適した組成物を調製することができる。このような溶媒の具体例としては、前述したトルエン、キシレン、メチシレン等の芳香族系溶媒、エーテル系溶媒およびエステル系溶媒が挙げられる。これらの溶媒の組成物中の濃度は、通常１０重量％以上、好ましくは３０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上である。
【０１０７】
本発明の有機電界発光素子用組成物に含有される溶媒として、２５℃における蒸気圧が２ｍｍＨｇ以上、好ましくは３ｍｍＨｇ以上、より好ましくは４ｍｍＨｇ以上（但し、上限は好ましくは１０ｍｍＨｇ以下である。）である溶媒と、２５℃における蒸気圧が２ｍｍＨｇ未満、好ましくは１ｍｍＨｇ以下、より好ましくは０．５ｍｍＨｇ以下である溶媒との混合溶媒が挙げられる。このような混合溶媒を使用することにより、湿式製膜法により本発明の有機化合物、更には電子受容性化合物を含む均質な層を形成することができる。このような混合溶媒の組成物中の濃度は、通常１０重量％以上、好ましくは３０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上である。
【０１０８】
有機電界発光素子は、多数の有機化合物からなる層を積層して形成するため、膜質が均一であることが非常に重要である。湿式成膜法で層形成する場合、その材料や、下地の性質によって、スピンコート法、スプレー法などの塗布法や、インクジェット法、スクリーン法などの印刷法等、公知の成膜方法が採用できる。例えばスプレー法は、凹凸のある面への均一な膜形成に有効であるため、パターニングされた電極や画素間の隔壁による凹凸が残る面に、有機化合物からなる層を設ける場合に、好ましい。スプレー法による塗布の場合、ノズルから塗布面へ噴射された塗布液の液滴はできる限り小さい方が 、均一な膜質が得られるため好ましい。そのためには、塗布液に蒸気圧の高い溶剤を混合し、塗布雰囲気中において噴射後の塗布液滴から溶剤の一部が揮発することにより、基板に付着する直前に細かい液滴が生成する状態が好ましい。また、より均一な膜質を得るためには、塗布直後に基板上に生成した液膜がレベリングする時間を確保することが必要で、この目的を達成するためにはより乾燥の遅い溶剤、すなわち蒸気圧の低い溶剤をある程度含有させる手法が用いられる。
【０１０９】
具体例としては、２５℃における蒸気圧が２ｍｍＨｇ以上１０ｍｍＨｇ以下である溶媒としては、例えば、キシレン、アニソール、シクロヘキサノン、トルエン等の有機溶媒が挙げられる。２５℃における蒸気圧が２ｍｍＨｇ未満である溶媒としては、安息香酸エチル、安息香酸メチル、テトラリン、フェネトール等が挙げられる。
【０１１０】
混合溶媒の比率は、２５℃における蒸気圧が２ｍｍＨｇ以上である溶媒が、混合溶媒総量中、５重量％以上、好ましくは２５重量％以上、但し５０重量％未満であり、２５℃における蒸気圧が２ｍｍＨｇ未満である溶媒が、混合溶媒総量中、３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは７５重量％以上、但し、９５重量％未満である。
【０１１１】
なお、有機電界発光素子は、多数の有機化合物からなる層を積層して形成するため、各層がいずれも均一な層であることが要求される。湿式成膜法で層形成する場合、層形成用の溶液（組成物）に水分が混入することにより、塗膜に水分が混入して膜の均一性が損なわれるおそれがあるため、溶液中の水分含有量はできるだけ少ない方が好ましい。具体的には、有機電界発光素子組成物中に含まれる水分量は、好ましくは１重量％以下、より好ましくは０．１重量％以下、さらに好ましくは０．０５重量％以下である。
【０１１２】
また、一般に、有機電界発光素子は、陰極等の水分により著しく劣化する材料が多く使用されているため、素子の劣化の観点からも、水分の存在は好ましくない。溶液中の水分量を低減する方法としては、例えば、窒素ガスシール、乾燥剤の使用、溶媒を予め脱水する、水の溶解度が低い溶媒を使用する等が挙げられる。なかでも、水の溶解度が低い溶媒を使用する場合は、塗布工程中に、溶液塗膜が大気中の水分を吸収して白化する現象を防ぐことができるため好ましい。
この様な観点からは、本発明の有機電界発光素子用組成物は、例えば２５℃における水の溶解度が１重量％以下（好ましくは０．１重量％以下）である溶媒を、該組成物中１０重量％以上含有することが好ましい。なお、上記溶解度条件を満たす溶媒が３０重量％以上であればより好ましく、５０重量％以上であれば特に好ましい。
【０１１３】
なお、本実施の形態が適用される有機電界発光素子用組成物に含有される溶媒として、前述した溶媒以外にも、必要に応じて、各種の他の溶媒を含んでいてもよい。このような他の溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等がある。
また、本発明の有機電界発光素子用組成物は、レベリング剤や消泡剤等の塗布性改良剤などの各種添加剤を含んでいてもよい。
【０１１４】
［成膜方法］
前述の如く、有機電界発光素子は、多数の有機化合物からなる層を積層して形成するため、膜質が均一であることが非常に重要である。湿式成膜法で層形成する場合、その材料や、下地の性質によって、スピンコート法、スプレー法などの塗布法や、インクジェット法、スクリーン法などの印刷法等、公知の成膜方法が採用できる。
【０１１５】
湿式成膜法を用いる場合、本発明の有機化合物および必要に応じて用いられるその他の成分（電子受容性化合物、架橋反応を促進する添加物や塗布性改良剤等）を、適切な溶媒に溶解させ、上記有機電界発光素子用組成物を調製する。この組成物を、スピンコート法やディップコート法等の手法により、形成する層の下層に該当する層上に塗布し、乾燥することにより、本発明の有機化合物を含有する層を形成する。
通常、本発明の有機電界発光素子用組成物を用いて形成される層は、正孔輸送層として用いられる。そのため、通常は、この層は正孔注入層上に形成されるか、陽極上に形成される。
【０１１６】
また、本発明の有機電界発光素子用組成物を用いて形成された層に引き続き発光層を形成するためには、発光層成膜用の塗布組成物に、形成された正孔輸送層が溶解しないことが好ましい。このため、本発明の有機電界発光素子用組成物を成膜後、加熱および／または光などの電磁エネルギー照射により、本発明の有機化合物が架橋反応を起こし、反応後の膜の溶解性を低下させることが好ましい。
【０１１７】
加熱の手法は特に限定されないが、例としては加熱乾燥、減圧乾燥等が挙げられる。加熱乾燥の場合の条件としては、通常１２０℃以上、好ましくは４００℃以下に本発明の有機電界発光素子用組成物を用いて形成された層を加熱する。加熱時間としては、通常１分以上、好ましくは２４時間以下である。加熱手段としては特に限定されないが、形成された層を有する積層体をホットプレート上に載せたり、オーブン内で加熱するなどの手段が用いられる。例えば、ホットプレート上で１２０℃以上、１分間以上加熱する等の条件を用いることができる。
【０１１８】
光などの電磁エネルギー照射による場合には、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、赤外ランプ等の紫外・可視・赤外光源を直接用いて照射する方法、あるいは前述の光源を内蔵するマスクアライナ、コンベア型光照射装置を用いて照射する方法などが挙げられる。光以外の電磁エネルギー照射では、例えばマグネトロンにより発生させたマイクロ波を照射する装置、いわゆる電子レンジを用いて照射する方法が挙げられる。
【０１１９】
照射時間としては、膜の溶解性を低下させるために必要な条件を設定することが好ましいが、通常、０．１秒以上、好ましくは１０時間以下照射される。
【０１２０】
加熱および光などの電磁エネルギー照射は、それぞれ単独、あるいは組み合わせて行ってもよい。組み合わせる場合、実施する順序は特に限定されない。
【０１２１】
加熱および光を含む電磁エネルギー照射は、実施後に層に含有する水分および／または表面に吸着する水分の量を低減するために、窒素ガス雰囲気等の水分を含まない雰囲気で行うことが好ましい。同様の目的で、加熱および／または光などの電磁エネルギー照射を組み合わせて行う場合には、少なくとも有機発光層の形成直前の工程を窒素ガス雰囲気等の水分を含まない雰囲気で行うことが特に好ましい。
【０１２２】
［有機電界発光素子］
本発明の有機電界発光素子は、基板上に陽極および陰極を有するとともに、陽極と陰極との間に有機層を有し、好ましくは有機層が複数の有機層を積層してなる積層型の構造である。そして、複数の有機層のうちの何れかの有機層、好ましくは正孔輸送層が、上述の本発明の有機化合物を含有する層であるか、または本発明の高分子化合物を含有する層であるか、或いは本発明の有機化合物を含有する有機電界発光素子用組成物を用いて形成される。
【０１２３】
図１は、本発明の有機電界発光素子の構造の一例を模式的に示す断面図である。図１に示す有機電界発光素子は、基板１の上に、陽極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、有機発光層５、正孔阻止層６，電子注入層７および陰極８を、この順に積層して構成される。この構成の場合、通常は正孔輸送層４が上述の本発明の有機化合物含有層に該当することになる。
【０１２４】
［１］基板
基板１は有機電界発光素子の支持体となるものであり、石英やガラスの板、金属板や金属箔、プラスチックフィルムやシートなどが用いられる。特にガラス板や、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの透明な合成樹脂の板が好ましい。合成樹脂基板を使用する場合にはガスバリア性に留意する必要がある。基板のガスバリア性が小さすぎると、基板を通過した外気により有機電界発光素子が劣化することがあるので好ましくない。このため、合成樹脂基板の少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜等を設けてガスバリア性を確保する方法も好ましい方法の一つである。
【０１２５】
［２］陽極
陽極２は、後述する有機発光層側の層（正孔注入層３または有機発光層５など）への正孔注入の役割を果たすものである。この陽極２は、通常、アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、白金等の金属、インジウムおよび／またはスズの酸化物などの金属酸化物、ヨウ化銅などのハロゲン化金属、カーボンブラック、或いは、ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリピロール、ポリアニリン等の導電性高分子などにより構成される。陽極２の形成は通常、スパッタリング法、真空蒸着法などにより行われることが多い。また、銀などの金属微粒子、ヨウ化銅などの微粒子、カーボンブラック、導電性の金属酸化物微粒子、導電性高分子微粉末などの場合には、適当なバインダー樹脂溶液に分散し、基板１上に塗布することにより陽極２を形成することもできる。更に、導電性高分子の場合は、電解重合により直接基板１上に薄膜を形成したり、基板１上に導電性高分子を塗布して陽極２を形成することもできる（Applied Physics Letters，1992年，Vol.60，pp.2711参照）。陽極２は異なる物質で積層して形成することも可能である。
【０１２６】
陽極２の厚みは、必要とする透明性により異なる。透明性が必要とされる場合は、可視光の透過率を、通常６０％以上、好ましくは８０％以上とすることが望ましく、この場合、厚みは、通常５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上、また、通常１０００ｎｍ以下、好ましくは５００ｎｍ以下の範囲である。不透明で良い場合、陽極２は基板１と同一でもよい。また、更には上記の陽極２の上に異なる導電材料を積層することも可能である。
【０１２７】
なお、陽極に付着した不純物を除去し、イオン化ポテンシャルを調整して正孔注入性を向上させることを目的として、陽極表面を紫外線（ＵＶ）／オゾン処理したり、酸素プラズマ、アルゴンプラズマ処理することが好ましい。また、正孔注入の効率を更に向上させ、かつ、有機層全体の陽極への付着力を改善させる目的で、正孔注入層３と陽極２との間に公知の陽極バッファ層を挿入してもよい。
【０１２８】
［３］正孔注入層
正孔注入層３は、陽極２から有機発光層５へ正孔を輸送する層である。通常はこの正孔注入層３が、陽極２上に形成される。よって、正孔注入層３は、好ましくは正孔注入性化合物および電子受容性化合物を含有して構成されることになる。更に、正孔注入層３は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、その他の成分を含有していてもよい。
【０１２９】
正孔注入層３を陽極２上に形成する手法としては、湿式成膜法、真空蒸着法が挙げられるが、上述したように、均質で欠陥がない薄膜を容易に得られる点や、形成のための時間が短くて済む点から、湿式成膜法が好ましい。また、陽極２として一般的に用いられるＩＴＯ（インジウム・スズ酸化物）は、その表面が１０ｎｍ程度の表面粗さ（Ｒａ）を有するのに加えて、局所的に突起を有することが多く、短絡欠陥を生じ易いという課題があった。陽極２の上の正孔注入層３を湿式成膜法により形成することは、真空蒸着法で形成する場合と比較して、陽極２表面の凹凸に起因する素子の欠陥の発生を低減するという利点をも有する。
【０１３０】
正孔注入性化合物としての芳香族アミン化合物としては、トリアリールアミン構造を含む化合物が好ましく、従来有機電界発光素子における正孔注入層の形成材料として利用されてきた化合物の中から適宜選択してもよい。芳香族アミン化合物として、例えば、下記一般式（１）で表されるビナフチル系化合物が挙げられる。
【０１３１】
【化３７】
【０１３２】
一般式（１）中、Ａｒａ〜Ａｒｄは各々独立に、置換基を有していてもよい５または６員環の芳香族炭化水素環または芳香族複素環の単環基または縮合環基であり、ＡｒａとＡｒｂ、ＡｒｃとＡｒｄは、各々結合して環を形成していてもよい。Ｗ１およびＷ２は各々０〜４の整数を表し、Ｗ１＋Ｗ２≧１である。Ｘ１およびＸ２は各々独立に、直接結合または２価の連結基を表す。また、一般式（１）中のナフタレン環は、−（Ｘ１ＮＡｒａＡｒｂ）および−（Ｘ２ＮＡｒｃＡｒｄ）に加えて、任意の置換基を有していてもよい。
【０１３３】
一般式（１）中、Ａｒａ〜Ａｒｄの置換基を有していてもよい５または６員環の芳香族炭化水素環または芳香族複素環の単環基または縮合環基としては、各々独立に、例えば５または６員環の単環または２〜３縮合環であり、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントリル基等の芳香族炭化水素環由来の基；ピリジル基、チエニル基等の芳香族複素環由来の基が挙げられる。これらはいずれも置換基を有していてもよい。
【０１３４】
Ａｒａ〜Ａｒｄの有することがある置換基としては、Ａｒｅ〜Ａｒｌが有することがある置換基として後述するもの、および、アリールアミノ基（即ち、後述の−（ＮＡｒｅＡｒｆ），−（ＮＡｒｇＡｒｈ）に相当する）が挙げられる。
【０１３５】
また、ＡｒａとＡｒｂ、および／または、ＡｒｃとＡｒｄは、各々結合して環を形成していてもよい。この場合、形成する環の具体例としては、それぞれ、置換基を有することがあるカルバゾール環、フェノキサジン環、イミノスチルベン環、フェノチアジン環、アクリドン環、アクリジン環、イミノジベンジル環等が挙げられる。中でもカルバゾール環が好ましい。
【０１３６】
一般式（１）において、Ｗ１およびＷ２は各々０〜４の整数を表し、Ｗ１＋Ｗ２≧１である。特に好ましいものは、Ｗ１＝１かつＷ２＝１である。なお、Ｗ１および／またはＷ２が２以上の場合のアリールアミノ基は、各々同一であっても異なっていても良い。
【０１３７】
Ｘ１およびＸ２は各々独立に直接結合または２価の連結基を表す。２価の連結基としては特に制限はないが、例えば、下記に示すもの等が挙げられる。Ｘ１およびＸ２として、直接結合が特に好ましい。
【０１３８】
【化３８】
【０１３９】
一般式（１）におけるナフタレン環は、−（Ｘ１ＮＡｒａＡｒｂ）および−（Ｘ２ＮＡｒｃＡｒｄ）に加えて、任意の位置に任意の置換基を１個または２個以上有していてもよい。このような置換基として好ましいものは、ハロゲン原子、水酸基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基よりなる群から選ばれる１種または２種以上の置換基である。これらのうち、アルキル基が特に好ましい。
【０１４０】
一般式（１）で表されるビナフチル系化合物として、下記一般式（１−１）で表されるように、ＡｒａおよびＡｒｃが、更にそれぞれアリールアミノ基で置換されたビナフチル系化合物が好ましい。
【０１４１】
【化３９】
（一般式（１−１）中、Ａｒｅ〜Ａｒｌは各々独立に、置換基を有していてもよい５または６員環の芳香族炭化水素環または芳香族複素環の単環基または縮合環基を表し、ＡｒｅとＡｒｆ、ＡｒｇとＡｒｈは各々結合して環を形成していてもよい。Ｗ１およびＷ２は一般式（１）におけるのと同義である。Ｘ１およびＸ２は一般式（１）におけるのと同義である。）
【０１４２】
一般式（１−１）中のナフタレン環は、ナフタレン環にそれぞれ結合したアリールアミノ基を含む置換基−（Ｘ１ＮＡｒｉＡｒｊＮＡｒｆＡｒｅ）および−（Ｘ２ＮＡｒｋＡｒｌＮＡｒｇＡｒｈ）に加えて、任意の置換基を有していてもよい。また、これらの置換基−（Ｘ１ＮＡｒｉＡｒｊＮＡｒｆＡｒｅ）および−（Ｘ２ＮＡｒｋＡｒｌＮＡｒｇＡｒｈ）は、ナフタレン環のいずれの置換位置に置換基を有していてもよい。中でも、一般式（１−１）におけるナフタレン環の、各々４−位、４’−位に置換したビナフチル系化合物がより好ましい。
【０１４３】
また、正孔注入性化合物として使用する、分子中に正孔輸送部位を有する高分子化合物としては、例えば芳香族三級アミノ基を構成単位として主骨格に含む高分子化合物が挙げられる。具体例として、以下の一般式（２）で表される構造を繰り返し単位として有する正孔注入性化合物が挙げられる。
【０１４４】
【化４０】
（式（２）中、Ａｒ４４〜Ａｒ４８は、各々独立して置換基を有していてもよい２価の芳香族環基を示し、Ｒ３１〜Ｒ３２は、各々独立して置換基を有していてもよい１価の芳香族環基を示し、Ｑは直接結合、または下記の連結基から選ばれる。なお、「芳香族環基」とは、「芳香族炭化水素環由来の基」および「芳香族複素環由来の基」の両方を含む。）
【化４１】
（式（３）中、Ａｒ４９は置換基を有していてもよい２価の芳香族環基を示し、Ａｒ５０は置換基を有していてもよい１価の芳香族環基を示す。）
【０１４５】
一般式（２）において、Ａｒ４４〜Ａｒ４８は、好ましくは、各々独立して置換基を有していてもよい２価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環由来の基またはビフェニル基であり、好ましくはベンゼン環由来の基である。前記置換基としてはハロゲン原子；メチル基、エチル基等の炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基；ビニル基等のアルケニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数２〜７の直鎖または分岐のアルコキシカルボニル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルコキシ基；フェノキシ基、ベンジルオキシ基などの炭素数６〜１２のアリールオキシ基；ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基等の、炭素数１〜６のアルキル鎖を有するジアルキルアミノ基、などが挙げられる。これらのうち、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基が挙げられ、特に好ましくはメチル基が挙げられる。Ａｒ４４〜Ａｒ４８がいずれも無置換の芳香族環基である場合が、最も好ましい。
【０１４６】
Ｒ３１およびＲ３２として好ましくは、各々独立して、置換基を有することがあるフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピリジル基、トリアジル基、ピラジル基、キノキサリル基、チエニル基、またはビフェニル基であり、好ましくはフェニル基、ナフチル基またはビフェニル基であり、より好ましくはフェニル基である。該置換基としては、Ａｒ４４〜Ａｒ４８における芳香族環が有しうる基として、前述した基と同様の基が挙げられる。
【０１４７】
一般式（３）において、Ａｒ４９は、置換基を有していてもよい２価の芳香族環基、好ましくは正孔輸送性の面からは芳香族炭化水素環基であり、具体的には置換基を有していてもよい２価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環由来の基、ビフェニレン基、およびターフェニレン基等が挙げられる。また、該置換基としては、Ａｒ４４〜Ａｒ４８における芳香族環が有しうる基として、前述した基と同様の基が挙げられる。これらのうち、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基が挙げられ、特に好ましくはメチル基が挙げられる。
【０１４８】
Ａｒ５０は、置換基を有していてもよい芳香族環基、好ましくは正孔輸送性の面からは芳香族炭化水素環基であり、具体的には、置換基を有することがあるフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピリジル基、トリアジル基、ピラジル基、キノキサリル基、チエニル基、およびビフェニル基等が挙げられる。該置換基としては、一般式（２）のＡｒ４４〜Ａｒ４８における芳香族環が有しうる基として、前述した基と同様の基が挙げられる。
【０１４９】
一般式（３）において、Ａｒ４９およびＡｒ５０がいずれも無置換の芳香族環基である場合が、最も好ましい。
【０１５０】
芳香族三級アミノ基を側鎖として含む正孔注入性化合物としては、例えば、以下の一般式（４）および（５）で表される構造を有する繰り返し単位として有する化合物が挙げられる。
【０１５１】
【化４２】
（式（４）中、Ａｒ５１は置換基を有していてもよい２価の芳香族環基を示し、Ａｒ５２〜Ａｒ５３は、各々独立して置換基を有していてもよい１価の芳香族環基を示し、Ｒ３３〜Ｒ３５は、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、置換基を有していてもよい１価の芳香族環基を示す。）
【０１５２】
【化４３】
（式（５）中、Ａｒ５４〜Ａｒ５８は、各々独立して置換基を有していてもよい２価の芳香族環基を示し、Ｒ３６およびＲ３７は、各々独立して置換基を有していてもよい芳香族環基を示し、Ｙは直接結合、または下記の連結基から選ばれる。）
【化４４】
【０１５３】
一般式（４）において、Ａｒ５１は、好ましくは、各々置換基を有していてもよい２価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環由来の基、ビフェニレン基であり、また、置換基としては、例えば、前述した一般式（２）のＡｒ４４〜Ａｒ４８における芳香族環が有しうる基として、前述した基と同様の基が挙げられ、好ましい基も同様である。
【０１５４】
Ａｒ５２およびＡｒ５３として、好ましくは、各々独立してフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピリジル基、トリアジル基、ピラジル基、キノキサリル基、チエニル基、およびビフェニル基が挙げられ、これらは置換基を有することがある。該置換基としては例えば、一般式（２）のＡｒ４４〜Ａｒ４８における芳香族環が有しうる基として、前述した基と同様の基が挙げられ、好ましい基も同様である。
【０１５５】
Ｒ３３〜Ｒ３５は、好ましくは、各々独立して、水素原子；ハロゲン原子；メチル基、エチル基等の炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルコキシ基；フェニル基；またはトリル基である。
【０１５６】
一般式（５）において、Ａｒ５４〜Ａｒ５８は、好ましくは、各々独立して置換基を有することがある２価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環由来の基、ビフェニレン基であり、好ましくはベンゼン環由来の基である。該置換基としては、一般式（２）のＡｒ４４〜Ａｒ４８における芳香族環が有しうる基として、前述した基と同様の基が挙げられ、好ましい基も同様である。
【０１５７】
Ｒ３６およびＲ３７は、好ましくは、各々独立して置換基を有することがあるフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピリジル基、トリアジル基、ピラジル基、キノキサリル基、チエニル基、またはビフェニル基である。該置換基としては、一般式（２）のＡｒ４４〜Ａｒ４８における芳香族環が有しうる基として、前述した基と同様の基が挙げられ、好ましい基も同様である。
【０１５８】
一般式（２）〜（５）で示される構造のうち好ましい例を以下に示すが、何らこれらに限定されない。
【０１５９】
【化４５】
【０１６０】
分子中に正孔輸送部位を有する高分子化合物である正孔注入性化合物は、一般式（２）〜（５）のいずれかで表される構造のホモポリマーであることが最も好ましいが、他の任意のモノマーとの共重合体（コポリマー）であってもよい。共重合体である場合、一般式（２）〜（５）で表される構成単位を５０モル％以上、特に７０モル％以上含有することが好ましい。なお、高分子化合物である正孔注入性材料は、一化合物中に、一般式（２）〜（５）で表される構造を複数種含有していてもよい。また、一般式（２）〜（５）で表される構造を含む化合物を、複数種併用して用いてもよい。一般式（２）〜（５）のうち、特に好ましくは、一般式（２）で表される繰り返し単位からなるホモポリマーである。
【０１６１】
高分子化合物からなる正孔注入性材料としては、さらに、共役系高分子が挙げられる。この目的のために、ポリフルオレン、ポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリパラフェニレンビニレンが好適である。
【０１６２】
次に、電子受容性化合物について説明する。
正孔注入層に含有される電子受容性化合物としては、例えば、トリアリールホウ素化合物、ハロゲン化金属、ルイス酸、有機酸、オニウム塩、アリールアミンとハロゲン化金属との塩、アリールアミンとルイス酸との塩よりなる群から選ばれる１種または２種以上の化合物等が挙げられる。これらの電子受容性化合物は、正孔注入性材料と混合して用いられ、正孔注入性材料を酸化することにより正孔注入層の導電率を向上させることができる。
【０１６３】
電子受容性化合物として、トリアリールホウ素化合物としては、下記一般式（６）に示したホウ素化合物が挙げられる。一般式（６）で表されるホウ素化合物は、ルイス酸であることが好ましい。また、このホウ素化合物の電子親和力は、通常４ｅＶ以上、好ましく、５ｅＶ以上である。
【０１６４】
【化４６】
【０１６５】
一般式（６）において、好ましくは、Ａｒ101〜Ａｒ103は、各々独立に、置換基を有することがあるフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニル基等の５または６員環の単環、またはこれらが２〜３個縮合および／または直接結合してなる芳香族炭化水素環基；或いは置換基を有することがあるチエニル基、ピリジル基、トリアジル基、ピラジル基、キノキサリル基等の５または６員環の単環、またはこれらが２〜３個縮合および／または直接結合してなる芳香族複素環基を表す。
【０１６６】
Ａｒ101〜Ａｒ103が有することがある置換基としては、例えば、ハロゲン原子；アルキル基；アルケニル基；アルコキシカルボニル基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アシル基；ハロアルキル基；シアノ基等が挙げられる。
【０１６７】
特に、Ａｒ101〜Ａｒ103の少なくとも１つが、ハメット定数（σｍおよび／またはσｐ）が正の値を示す置換基であることが好ましく、Ａｒ101〜Ａｒ103が、いずれもハメット定数（σｍおよび／またはσｐ）が正の値を示す置換基であることが特に好ましい。このような、電子吸引性の置換基を有することにより、これらの化合物の電子受容性が向上する。また、Ａｒ101〜Ａｒ103がいずれも、ハロゲン原子で置換された芳香族炭化水素基または芳香族複素環基であることがさらに好ましい。
【０１６８】
一般式（６）で表されるホウ素化合物の好ましい具体例を以下の６−１〜６−１７に示すが、これらに限定するものではない。
【０１６９】
【化４７】
【０１７０】
【化４８】
【０１７１】
これらの中、以下に示す化合物が特に好ましい。
【０１７２】
【化４９】
【０１７３】
電子受容性化合物として、オニウム塩としては、ＷＯ２００５／０８９０２４号公報に記載のものが挙げられ、その好適例も同様であるが、特に好ましくは以下の化合物である。
【０１７４】
【化５０】
【０１７５】
正孔注入層３の膜厚は、通常５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上、また、通常１０００ｎｍ以下、好ましくは５００ｎｍ以下の範囲である。
【０１７６】
なお、正孔注入層３における電子受容性化合物の正孔注入性化合物に対する含有量は、通常０．１モル％以上、好ましくは１モル％以上である。但し、通常１００モル％以下、好ましくは４０モル％以下である。
【０１７７】
［４］正孔輸送層
正孔輸送層４は、陽極２、正孔注入層３の順に注入された正孔を有機発光層５に注入する機能を有すると共に、発光層５から電子が陽極２側に注入されることによる発光効率の低下を抑制する機能を有する。
【０１７８】
この機能を発現するため、正孔輸送層４は、本発明の有機化合物または本発明の高分子化合物を含むこと或いは本発明の有機化合物を含有する有機電界発光素子用組成物を用いて形成された層であることが好ましい。すなわち、本発明の有機化合物は正孔輸送性化合物として使用されることが好ましい。
【０１７９】
正孔輸送層は、前記［成膜方法］に記載の方法で形成される。
その膜厚は、通常５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上、また、通常１０００ｎｍ以下、好ましくは５００ｎｍ以下の範囲である。
【０１８０】
［５］有機発光層
正孔輸送層４の上には、通常有機発光層５が設けられる。有機発光層５は、電界を与えられた電極間において、陽極２から正孔注入層３および正孔輸送層４を通じて注入された正孔と、陰極８から電子注入層７，正孔阻止層６を通じて注入された電子との再結合により励起されて、主たる発光源となる層である。
【０１８１】
有機発光層５は、少なくとも、発光の性質を有する材料（発光材料）を含有するとともに、好ましくは、正孔輸送の性質を有する材料（正孔輸送性化合物）、或いは、電子輸送の性質を有する材料（電子輸送性化合物）とを含有する。更に、有機発光層５は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、その他の成分を含有していてもよい。これらの材料としては、後述のように湿式成膜法で有機発光層５を形成する観点から、何れも低分子系の材料を使用することが好ましい。
【０１８２】
発光材料としては、任意の公知の材料を適用可能である。例えば、蛍光発光材料であってもよく、燐光発光材料であってもよいが、内部量子効率の観点から、好ましくは燐光発光材料である。
【０１８３】
なお、溶剤への溶解性を向上させる目的で、発光材料の分子の対称性や剛性を低下させたり、或いはアルキル基などの親油性置換基を導入したりすることも、重要である。
【０１８４】
青色発光を与える蛍光色素としては、ペリレン、ピレン、アントラセン、クマリン、ｐ−ビス（２−フェニルエテニル）ベンゼンおよびそれらの誘導体等が挙げられる。緑色蛍光色素としては、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体等が挙げられる。黄色蛍光色素としては、ルブレン、ペリミドン誘導体等が挙げられる。赤色蛍光色素としては、ＤＣＭ（4-(dicyanomethylene)-2-methyl-6-(p-dimethylaminostyryl)-4H-pyran）系化合物、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、ベンゾチオキサンテン誘導体、アザベンゾチオキサンテン等が挙げられる。
【０１８５】
燐光発光材料としては、例えば、長周期型周期表（以下、特に断り書きの無い限り「周期表」という場合には、長周期型周期表を指すものとする。）第７〜１１族から選ばれる金属を含む有機金属錯体が挙げられる。
【０１８６】
燐光性有機金属錯体に含まれる、周期表第７〜１１族から選ばれる金属として、好ましくは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、金等が挙げられる。これらの有機金属錯体として、好ましくは下記式（III）または式（IV）で表される化合物が挙げられる。
【０１８７】
ＭＬ（ｑ−ｊ）Ｌ′ｊ （III）
（式（III）中、Ｍは金属を表し、ｑは上記金属の価数を表す。また、ＬおよびＬ′は二座配位子を表す。ｊは０、１または２の数を表す。）
【０１８８】
【化５１】
（式（IV）中、Ｍ７は金属を表し、Ｔは炭素原子または窒素原子を表す。Ｒ９２〜Ｒ９５は、それぞれ独立に置換基を表す。但し、Ｔが窒素原子の場合は、Ｒ９４およびＲ９５は無い。）
【０１８９】
以下、まず、式（III）で表される化合物について説明する。
式（III）中、Ｍは任意の金属を表し、好ましいものの具体例としては、周期表第７〜１１族から選ばれる金属として前述した金属が挙げられる。
【０１９０】
また、式（III）中、二座配位子Ｌは、以下の部分構造を有する配位子を示す。
【化５２】
（上記Ｌの部分構造において、環Ａ１は、置換基を有していてもよい、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す。）
【０１９１】
該芳香族炭化水素基としては、５または６員環の単環または２〜５縮合環が挙げられる。具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環由来の１価の基などが挙げられる。
【０１９２】
該芳香族複素環基としては、５または６員環の単環または２〜４縮合環が挙げられる。具体例としては、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環由来の１価の基などが挙げられる。
【０１９３】
また、上記Ｌの部分構造において、環Ａ２は、置換基を有していてもよい、含窒素芳香族複素環基を表す。
【０１９４】
該含窒素芳香族複素環基としては、５または６員環の単環または２〜４縮合環由来の基が挙げられる。具体例としては、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、フロピロール環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環由来の１価の基などが挙げられる。
【０１９５】
環Ａ１または環Ａ２がそれぞれ有していてもよい置換基の例としては、ハロゲン原子；アルキル基；アルケニル基；アルコキシカルボニル基；アルコキシ基；アリールオキシ基；ジアルキルアミノ基；ジアリールアミノ基；カルバゾリル基；アシル基；ハロアルキル基；シアノ基；芳香族炭化水素基等が挙げられる。
【０１９６】
また、式（III）中、二座配位子Ｌ′は、以下の部分構造を有する配位子を示す。但し、以下の式において、「Ｐｈ」はフェニル基を表す。
【０１９７】
【化５３】
【０１９８】
中でも、Ｌ′としては、錯体の安定性の観点から、以下に挙げる配位子が好ましい。
【０１９９】
【化５４】
【０２００】
式（III）で表される化合物として、更に好ましくは、下記式（IIIａ），（IIIｂ），（IIIｃ）で表される化合物が挙げられる。
【０２０１】
【化５５】
（式（IIIａ）中、Ｍ４は、Ｍと同様の金属を表し、ｗは、上記金属の価数を表し、環Ａ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表し、環Ａ２は、置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環基を表す。）
【０２０２】
【化５６】
（式（IIIｂ）中、Ｍ５は、Ｍと同様の金属を表し、ｗは、上記金属の価数を表し、環Ａ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表し、環Ａ２は、置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環基を表す。）
【０２０３】
【化５７】
（式（IIIｃ）中、Ｍ６は、Ｍと同様の金属を表し、ｗは、上記金属の価数を表し、ｊは、０、１または２を表し、環Ａ１および環Ａ１′は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表し、環Ａ２および環Ａ２′は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環基を表す。）
【０２０４】
上記式（IIIａ），（IIIｂ），（IIIｃ）において、環Ａ１および環Ａ１′の好ましい
例としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、チエニル基、フリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、カルバゾリル基等が挙げられる。
【０２０５】
上記式（IIIａ）〜（IIIｃ）において、環Ａ２および環Ａ２′の好ましい例としては、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジル基、トリアジル基、ベンゾチアゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基、フェナントリジル基等が挙げられる。
【０２０６】
上記式（IIIａ）〜（IIIｃ）で表される化合物が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子；アルキル基；アルケニル基；アルコキシカルボニル基；アルコキシ基；アリールオキシ基；ジアルキルアミノ基；ジアリールアミノ基；カルバゾリル基；アシル基；ハロアルキル基；シアノ基等が挙げられる。
【０２０７】
なお、これら置換基は互いに連結して環を形成してもよい。具体例としては、環Ａ１が有する置換基と環Ａ２が有する置換基とが結合するか、または、環Ａ１′が有する置換基と環Ａ２′が有する置換基とが結合するかして、一つの縮合環を形成してもよい。このような縮合環としては、７，８−ベンゾキノリン基等が挙げられる。
【０２０８】
中でも、環Ａ１、環Ａ１′、環Ａ２および環Ａ２′の置換基として、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、芳香族炭化水素基、シアノ基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、ジアリールアミノ基、カルバゾリル基が挙げられる。
【０２０９】
また、式（IIIａ）〜（IIIｃ）におけるＭ４〜Ｍ６の好ましい例としては、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金または金が挙げられる。
【０２１０】
上記式（III）および（IIIａ）〜（IIIｃ）で示される有機金属錯体の具体例を以下に示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
【０２１１】
【化５８】
【０２１２】
【化５９】
【０２１３】
【化６０】
【０２１４】
上記式（III）で表される有機金属錯体の中でも、特に、配位子Ｌおよび／またはＬ′として２−アリールピリジン系配位子、即ち、２−アリールピリジン、これに任意の置換基が結合したもの、および、これに任意の基が縮合してなるものを有する化合物が好ましい。
【０２１５】
また、国際特許公開第２００５／０１９３７３号明細書に記載の化合物も、発光材料として使用することが可能である。
【０２１６】
次に、式（IV）で表される化合物について説明する。
式（IV）中、Ｍ７は金属を表す。具体例としては、周期表第７〜１１族から選ばれる金属として前述した金属が挙げられる。中でも好ましくは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金または金が挙げられ、特に好ましくは、白金、パラジウム等の２価の金属が挙げられる。
【０２１７】
また、式（IV）において、Ｒ９２およびＲ９３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シアノ基、アミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アラルキルアミノ基、ハロアルキル基、水酸基、アリールオキシ基、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す。
【０２１８】
更に、Ｔが炭素原子の場合、Ｒ９４およびＲ９５は、それぞれ独立に、Ｒ９２およびＲ９３と同様の例示物で表される置換基を表す。また、Ｔが窒素原子の場合は、Ｒ９４およびＲ９５は無い。
【０２１９】
また、Ｒ９２〜Ｒ９５は、更に置換基を有していてもよい。置換基を有する場合、その種類に特に制限はなく、任意の基を置換基とすることができる。
更に、Ｒ９２〜Ｒ９５のうち任意の２つ以上の基が互いに連結して環を形成してもよい。
【０２２０】
式（IV）で表される有機金属錯体の具体例（Ｔ−１、Ｔ−１０〜Ｔ−１５）を以下に示すが、下記の例示物に限定されるものではない。また、以下の化学式において、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表す。
【０２２１】
【化６１】
【０２２２】
本発明において、発光材料として用いる化合物の分子量は、通常１００００以下、好ましくは５０００以下、より好ましくは４０００以下、更に好ましくは３０００以下、また、通常１００以上、好ましくは２００以上、より好ましくは３００以上、更に好ましくは４００以上の範囲である。分子量が１００未満であると、耐熱性が著しく低下したり、ガス発生の原因となったり、膜を形成した際の膜質の低下を招いたり、或いはマイグレーションなどによる有機電界発光素子のモルフォロジー変化を来したりするため、好ましくない。分子量が１００００を超えると、有機化合物の精製が困難となったり、溶媒に溶解させる際に時間を要する可能性が高いため、好ましくない。
【０２２３】
なお、発光層は、上に説明した各種の発光材料のうち、何れか一種を単独で含有していてもよく、二種以上を任意の組み合わせおよび比率で併有していてもよい。
【０２２４】
低分子系の正孔輸送性化合物の例としては、前述の正孔輸送層の正孔輸送性化合物として例示した各種の化合物の他、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニルに代表される、２個以上の３級アミンを含み２個以上の縮合芳香族環が窒素原子に置換した芳香族ジアミン（特開平５−２３４６８１号公報）、４，４’，４”−トリス（１−ナフチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン等のスターバースト構造を有する芳香族アミン化合物（Journal of Luminescence，1997年，Vol.72-74，pp.985）、トリフェニルアミンの四量体から成る芳香族アミン化合物（Chemical Communications，1996年，pp.2175）、２，２’，７，７’−テトラキス−（ジフェニルアミノ）−９，９’−スピロビフルオレン等のスピロ化合物（Synthetic Metals，1997年，Vol.91，pp.209）等が挙げられる。
【０２２５】
低分子系の電子輸送性化合物の例としては、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＢＮＤ）や、２，５−ビス（６’−（２’，２”−ビピリジル））−１，１−ジメチル−３，４−ジフェニルシロール（ＰｙＰｙＳＰｙＰｙ）や、バソフェナントロリン（ＢＰｈｅｎ）や、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＢＣＰ、バソクプロイン）、２−（４−ビフェニリル）−５−（ｐ−ターシャルブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ｔＢｕ−ＰＢＤ）や、４，４’−ビス（９−カルバゾール）−ビフェニル（ＣＢＰ）等がある。
【０２２６】
これら正孔輸送性化合物や電子輸送性化合物は発光層においてホスト材料として使用されることが好ましいが、ホスト材料として具体的には以下のような化合物を使用することができる。
【０２２７】
【化６２】
【０２２８】
有機発光層５の形成法としては、湿式成膜法、真空蒸着法が挙げられるが、上述したように、均質で欠陥がない薄膜を容易に得られる点や、形成のための時間が短くて済む点、更には、本発明の有機化合物による正孔輸送層４の不溶化の効果を享受できる点から、湿式成膜法が好ましい。湿式成膜法により有機発光層５を形成する場合、上述の材料を適切な溶剤に溶解させて塗布溶液を調製し、それを上述の形成後の正孔輸送層４の上に塗布・成膜し、乾燥して溶剤を除去することにより形成する。その形成方法としては、前記正孔輸送層の形成方法と同様である。
【０２２９】
有機発光層５の膜厚は、通常３ｎｍ以上、好ましくは５ｎｍ以上、また、通常２００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下の範囲である。
【０２３０】
［６］正孔阻止層
図１では、有機発光層５と電子輸送層７の間に、正孔阻止層６が設けられているが、正孔阻止層６はこれを省略してもよい。
正孔阻止層６は、有機発光層５の上に、有機発光層５の陰極８側の界面に接するように積層されるが、陽極２から移動してくる正孔が陰極８に到達するのを阻止する役割と、陰極８から注入された電子を効率よく有機発光層５の方向に輸送することができる化合物より形成される。
【０２３１】
正孔阻止層６を構成する材料に求められる物性としては、電子移動度が高く正孔移動度が低いこと、エネルギーギャップ（ＨＯＭＯ、ＬＵＭＯの差）が大きいこと、励起三重項準位（Ｔ１）が高いことが挙げられる。
【０２３２】
このような条件を満たす正孔阻止材料としては、ビス（２−メチル−８−キノリノラト），（フェノラト）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラト），（トリフェニルシラノラト）アルミニウム等の混合配位子錯体、ビス（２−メチル−８−キノラト）アルミニウム−μ−オキソ−ビス−（２−メチル−８−キノリラト）アルミニウム二核金属錯体等の金属錯体、ジスチリルビフェニル誘導体等のスチリル化合物（特開平１１−２４２９９６号公報）、３−（４−ビフェニルイル）−４−フェニル−５（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール等のトリアゾール誘導体（特開平７−４１７５９号公報）、バソクプロイン等のフェナントロリン誘導体（特開平１０−７９２９７号公報）が挙げられる。更に、国際公開第２００５−０２２９６２号公報に記載の２，４，６位が置換されたピリジン環を少なくとも１個有する化合物も、正孔阻止材料として好ましい。
【０２３３】
具体的には以下に記載の化合物が挙げられる。
【化６３】
【０２３４】
正孔阻止層６も、正孔注入層３や有機発光層５と同様、湿式成膜法を用いて形成することもできるが、通常は真空蒸着法により形成される。真空蒸着法の手順の詳細は、後述の電子注入層７の場合と同様である。
【０２３５】
正孔阻止層６の膜厚は、通常０．５ｎｍ以上、好ましくは１ｎｍ以上、また、通常１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下である。
【０２３６】
［７］電子注入層
電子注入層７は、陰極８から注入された電子を効率良く有機発光層５へ注入する役割を果たす。
電子注入を効率よく行うには、電子注入層７を形成する材料は、仕事関数の低い金属が好ましい。例としては、ナトリウムやセシウム等のアルカリ金属、バリウムやカルシウムなどのアルカリ土類金属等が用いられる。その膜厚は通常０．１ｎｍ以上、５ｎｍ以下が好ましい。
【０２３７】
更に、後述するバソフェナントロリン等の含窒素複素環化合物や８−ヒドロキシキノリンのアルミニウム錯体などの金属錯体に代表される有機電子輸送材料に、ナトリウム、カリウム、セシウム、リチウム、ルビジウム等のアルカリ金属をドープする（特開平１０−２７０１７１号公報、特開２００２−１００４７８号公報、特開２００２−１００４８２号公報などに記載）ことにより、電子注入・輸送性が向上し優れた膜質を両立させることが可能となるため好ましい。この場合の膜厚は通常、５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上、また、通常２００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下の範囲である。
【０２３８】
電子注入層７は、湿式成膜法或いは真空蒸着法により、有機発光層５またはその上の正孔阻止層６上に積層することにより形成される。
【０２３９】
湿式成膜法の場合の詳細は、正孔注入層３および有機発光層５の場合と同様である。
一方、真空蒸着法の場合には、真空容器内に設置されたるつぼまたは金属ボートに蒸着源を入れ、真空容器内を適当な真空ポンプで１０−４Ｐａ程度にまで排気した後、るつぼまたは金属ボートを加熱して蒸発させ、るつぼまたは金属ボートと向き合って置かれた基板上の有機発光層５または正孔阻止層６上に電子注入層７を形成する。
【０２４０】
電子注入層としてのアルカリ金属の蒸着は、クロム酸アルカリ金属と還元剤をニクロムに充填したアルカリ金属ディスペンサーを用いて行う。このディスペンサーを真空容器内で加熱することにより、クロム酸アルカリ金属が還元されてアルカリ金属が蒸発される。有機電子輸送材料とアルカリ金属とを共蒸着する場合は、有機電子輸送材料を真空容器内に設置されたるつぼに入れ、真空容器内を適当な真空ポンプで１０−４Ｐａ程度にまで排気した後、各々のるつぼおよびディスペンサーを同時に加熱して蒸発させ、るつぼおよびディスペンサーと向き合って置かれた基板上に電子注入層７を形成する。
このとき、電子注入層７の膜厚方向において均一に共蒸着されるが、膜厚方向において濃度分布があっても構わない。
【０２４１】
［８］陰極
陰極８は、有機発光層５側の層（電子注入層７または有機発光層５など）に電子を注入する役割を果たす。陰極８の材料としては、前記の陽極２に使用される材料を用いることが可能であるが、効率良く電子注入を行うには、仕事関数の低い金属が好ましく、スズ、マグネシウム、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀等の適当な金属またはそれらの合金が用いられる。具体例としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、アルミニウム−リチウム合金等の低仕事関数合金電極が挙げられる。
【０２４２】
陰極８の膜厚は通常、陽極２と同様である。
【０２４３】
低仕事関数金属から成る陰極を保護する目的で、この上に更に、仕事関数が高く大気に対して安定な金属層を積層すると、素子の安定性が増すので好ましい。この目的のために、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金等の金属が使われる。
【０２４４】
［９］その他
以上、図１に示す層構成の有機電界発光素子を中心に説明してきたが、本発明の有機電界発光素子は、その趣旨を逸脱しない範囲において、別の構成を有していてもよい。例えば、その性能を損なわない限り、陽極２と陰極６との間に、上記説明にある層の他に任意の層を有していてもよく、また、任意の層が省略されていてもよい。
【０２４５】
なお、本発明においては、正孔輸送層４に本発明の有機化合物を使用することにより、正孔注入層３、正孔輸送層４および有機発光層５を全て湿式成膜法により積層形成することができる。これにより、大面積のディスプレイを製造することが可能となる。
【実施例】
【０２４６】
次に、本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例の記載に限定されるものではない。
【０２４７】
［合成例］
以下に本発明の有機化合物の合成例を示す。
【０２４８】
（合成例１）
＜目的物１の合成＞
【化６４】
【０２４９】
窒素気流中、ｐ−アニシジン（５．４２ｇ）、４−ブロモビフェニル（９．３２ｇ）、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム（５．３８ｇ）、およびトルエン（８０ｍｌ）の溶液に、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）クロロホルム錯体（０．１０４ｇ）、ビス（トリフェニルフォスフィノ）フェロセン（０．２２２ｇ）、およびトルエン（５ｍｌ）を窒素雰囲気下、６０℃で１５分間攪拌して調製した溶液を加えて、加熱還流下、１０時間攪拌した。放冷後、活性白土およびトルエン（１００ｍｌ）を加え、加熱還流下、１５分間攪拌した。放冷後、不溶物を濾別し、濾液に活性白土を加え、加熱還流下、１５分間攪拌した。放冷後、不溶物を濾別、濃縮し、得られた析出物をトルエンで再結晶することにより、目的物１（６．５９ｇ）を得た。
【０２５０】
＜目的物２の合成＞
【化６５】
【０２５１】
窒素気流中、４−ブロモ−４’−メトキシビフェニル（１０．０ｇ）、よう化カリウム（６３．１ｇ）、よう化銅（Ｉ）（３６．２ｇ）、およびジメチルホルムアミド（６４ｍｌ）を、加熱還流下、８時間撹拌した。反応混合物を０．１Ｎ塩酸（３６０ｍｌ）に加えて、攪拌した後、沈殿を濾別、エタノールで洗浄した。得られた固形分に、クロロホルム（１５０ｍｌ）を加え、加熱還流下、１時間撹拌し、可溶成分を溶解させた後、溶液成分を濾別し、濾液を濃縮した。得られた固形分をメタノールでからの再結晶により精製し、目的物２（９．５６ｇ）を得た。
【０２５２】
＜目的物３の合成＞
【化６６】
【０２５３】
窒素気流中、目的物１（５．７８ｇ）、目的物２（７．１６ｇ）、銅（１．８７ｇ）、炭酸カリウム（５．８０ｇ）、およびテトラグライム（１５ｍｌ）を、２００℃に加熱下、１０時間撹拌した。放冷後、クロロホルム（２００ｍｌ）を加えて、攪拌した後、不溶物を濾別し、濾液を濃縮した。得られた固形分をエタノールで懸濁洗浄し、目的物３（７．１０ｇ）を得た。
【０２５４】
＜目的物４の合成＞
【化６７】
【０２５５】
窒素気流中、目的物３（６．８６ｇ）、およびジクロロメタン（１００ｍｌ）を、０℃に冷却し、三臭化ホウ素の１Ｍ塩化メチレン溶液（３５ｍｌ）を滴下した。室温まで昇温し、２時間攪拌した。重曹水を加えた後、酢酸エチルで抽出して、有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトフラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）によって精製し、目的物４（３．６８ｇ）を得た。ＤＥＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝４２９（Ｍ＋））により、目的物４であることを確認した。
【０２５６】
＜目的物５の合成＞
【化６８】
【０２５７】
窒素気流中、水酸化カリウム（３．２５ｇ）とジメチルスルホキシド（１００ｍｌ）を、室温で１５分撹拌し、目的物４（５．００ｇ）を加え、室温で１５分攪拌し、３−（４−ブロモブトキシメチル）−３−メチルオキセタン（６．９０ｇ）を加え、室温で８時間攪拌した。塩化メチレン（２００ｍｌ）及び水（２００ｍｌ）を加えて、攪拌した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル混合液）で精製することにより、目的物５（４．２ｇ）を得た。
ＤＥＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝７４１（Ｍ＋））により目的物５であることを確認した。
【０２５８】
（合成例２）
＜目的物６の合成＞
【化６９】
【０２５９】
窒素気流中、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル（６．４４ｇ）、４−ブロモビフェニル（１５．０ｇ）、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム（８．６６ｇ）、およびトルエン（１２０ｍｌ）の溶液に、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）クロロホルム錯体（０．１６６ｇ）、ビス（トリフェニルフォスフィノ）フェロセン（０．３５６ｇ）、およびトルエン（５ｍｌ）を窒素雰囲気下、６０℃で１５分間攪拌して調製した溶液を加えて、加熱還流下、４時間攪拌した。放冷後、トルエン及び活性白土を加え１５分間攪拌した後、不溶物を濾別、濾液を濃縮し、エタノールを加えた。析出物を濾取した後、エタノール、メタノール、トルエン、メタノールの順で懸濁洗浄することにより、目的物６（７．４８ｇ）を得た。
【０２６０】
＜目的物７の合成＞
【化７０】
【０２６１】
ＤＣスターラー、滴下漏斗、および冷却管を装備した４口フラスコに、５０重量％水酸化ナトリウム水溶液（３００ｇ）とヘキサン（２５０ｍＬ）の混合溶液を加え、テトラｎ−ブチルアンモニウムブロマイド（ＴＢＡＢｒ）（４．９８ｇ，１５．５ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を５℃まで冷却後、メチルオキセタンメタノール（３１ｇ）と１，４−ジブロモブタン（２００ｇ）の混合物を激しく攪拌しながら滴下した。滴下終了後、室温で１５分間攪拌し、さらに還流下、１５分間攪拌し、室温まで放冷しながら１５分間攪拌した。有機層を分離し、有機層を水洗して硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を減圧下に除去し、減圧蒸留（０．４２ｍｍＨｇ、７２℃）にて３−（４−ブロモブトキシメチル）−３−メチルオキセタン（５２．２ｇ）を得た。
【０２６２】
窒素気流中、ジメチルスルホキシド（５０ｍｌ）の溶液に粉砕した水酸化カリウム（８．９８ｇ）を加え、次いでｍ−ブロモフェノール（６．９２ｇ）を加えて３０分間撹拌後、３−（４−ブロモブトキシメチル）−３−メチルオキセタン（１２．３３ｇ）を加えて室温で６時間撹拌した。析出物を濾取した後、塩化メチレンで抽出してオイル層を濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン／塩化メチレン混合液）で精製することにより、目的物７（１１．４ｇ）を得た。
【０２６３】
＜目的物８の合成＞
【化７１】
【０２６４】
窒素気流中、目的物６（２．５２ｇ）、目的物７（３．９５ｇ）、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム（１．１５ｇ）、およびトルエン（５０ｍｌ）の溶液に、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）クロロホルム錯体（０．２０７ｇ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（０．２４３ｇ）、およびトルエン（２０ｍｌ）を窒素雰囲気下、６０℃で１５分間攪拌して調製した溶液を加えて、８０℃で４時間攪拌した。放冷後、塩化メチレン（５０ｍｌ）を加え３０分間攪拌した後、不溶物を濾別、濾液を濃縮した。シリカゲルクロマトグラフィー（塩化メチレン／酢酸エチル混合液）で精製し、トルエン溶媒で活性白土処理を行うことにより、目的物８（１．７４ｇ）を得た。
ＤＥＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝１０００（Ｍ＋））により目的物８であることを確認した。
【０２６５】
（合成例３）
＜目的物９の合成＞
【化７２】
【０２６６】
窒素気流下、ジフェニルホスフィノフェロセン（１６６ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）とトリスジベンジリデンアセトンジパラジウムクロロホルム付加物（１５５ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）の脱水トルエン溶液（５０ｍＬ）を３０℃で１０分間攪拌し、４−ブロモ−４’−ジフェニルアミノビフェニル（６．０ｇ、１４．９９ｍｍｏｌ）、４、４’−ジアミノジフェニルエーテル（１．５ｇ、７．４９ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム（１．７３ｇ、１８ｍｍｏｌ）を添加した。温度を１００℃まで上昇させ、８時間攪拌した。反応混合物を水にあけ、有機層を分離し、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、目的物９（４．２４ｇ）を得た。
【０２６７】
＜目的物１０の合成＞
【化７３】
【０２６８】
窒素気流下、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（１７４ｍｇ，０．８６ｍｍｏｌ）とトリスジベンジリデンアセトンジパラジウムクロロホルム付加物（１４８ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）の脱水トルエン溶液（２０ｍＬ）を３０℃で１０分間攪拌し、触媒を調製した。ここへ、目的物９（４．０ｇ、４．７７ｍｍｏｌ）、目的物７（３．４５ｇ、１０．５ｍｍｏｌ）、およびｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム（１．２１ｇ、１２．６ｍｍｏｌ）を添加した。温度を９０℃まで上昇させ、８時間攪拌した。反応混合物を水にあけ、有機層を分離し、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに処し、目的物１０（２．４７ｇ％）を得た。
ＤＥＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝１３３４（Ｍ＋））により目的物１０であることを確認した。
【０２６９】
（合成例４）
＜目的物１１の合成＞
【化７４】
【０２７０】
３，４’−ジフェニルアミノエーテル（２４．０３ｇ）、ブロモベンゼン（３７．６８ｇ）、およびｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム（２５．３７ｇ）とトルエン（１９０ｍｌ）を仕込み、系内を十分に窒素置換して、５０℃まで加温した（溶液Ａ）。トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムクロロホルム錯体（０．６２ｇ）のトルエン１０ｍＬ溶液に、ビス（トリフェニルフォスフィノ）フェロセン（１．３５ｇ）を加え、５０℃まで加温した（溶液Ｂ）。窒素気流中、溶液Ａに溶液Ｂを添加し、１００℃で６時間半、加熱反応した。放冷後、吸引濾過をして濾液を濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／塩化メチレン＝１／１）にて精製し、目的物１１（２３．６０ｇ）を得た。
【０２７１】
＜目的物１２の合成＞
【化７５】
【０２７２】
目的物１１（７．８ｇ）、１−ベンジロキシ−３−ブロモベンゼン（１２．８８ｇ）、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム（９．３６ｇ）、およびトルエン（１９０ｍＬ）を仕込み、系内を十分に窒素置換して、６０℃まで加温した（溶液Ｃ）。トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムクロロホルム錯体（０．９２ｇ）のトルエン１５ｍＬ溶液に、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（１．１ｇ）を加え、６０℃まで加温した（溶液Ｄ）。窒素気流中、溶液Ｃに溶液Ｄを添加し、５時間、加熱還流した。室温まで放冷し、セライト濾過し、濾液を濃縮した。得られた粗生成物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／塩化メチレン＝１／１）にて精製し、目的物１２（１４．８ｇ）を得た。
【０２７３】
＜目的物１３の合成＞
【化７６】
【０２７４】
目的物１２（１４．８ｇ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶解し、５重量％パラジウム担持カーボン（２．２０ｇ）を加え、系内を水素置換した。６０℃で７時間還元反応を行った。反応終了後、系を窒素置換し、触媒を濾別し、さらに濾液にセライトを通し、濾液を濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／塩化メチレン＝１／１）にて精製し、目的物１３（１０．００ｇ）を得た。
【０２７５】
＜目的物１４の合成＞
【化７７】
【０２７６】
目的物１３（３．０５ｇ）、２−クロロエチルビニルエーテル（２．４２ｇ）、炭酸カリウム（３．５３ｇ）、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２５ｍＬ）を仕込み、少量のヨウ化カリムを加え、８０℃で５時間、さらに１００℃で２．５時間、加熱反応した。反応終了後、反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を２回水洗し、さらに飽和食塩水で洗浄した。有機層に硫酸ナトリウムを加え脱水乾燥し、濃縮した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／塩化メチレン＝１／１、２回目はヘキサン／酢酸エチル＝１／１）にて精製し、目的物１４（１．９１ｇ）を得た。
ＤＥＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝６７６（Ｍ＋））により、目的物１４であることを確認した。このもののガラス転移温度は９℃であった。
【０２７７】
（合成例５）
＜目的物１５の合成＞
【化７８】
【０２７８】
目的物１３（１３．１ｇ）、６−ブロモ−１−ヘキサン（７．４２ｇ）、炭酸カリウム（１１．４４ｇ）、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１１０ｍＬ）を仕込み、７０℃で７．５時間加熱反応した。原料となる目的物１３がほぼ消失したので、反応液に水を加え、塩化メチレンで抽出した。得られた有機層を３回水洗し、濃縮した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／塩化メチレン＝１／１）にて精製し、目的物１５（１０．８０ｇ）を得た。
ＤＥＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝７００（Ｍ＋））により、目的物１５であることを確認した。このもののガラス転移温度は−１１℃であった。
【０２７９】
（合成例６）
＜目的物１６の合成＞
【化７９】
【０２８０】
窒素雰囲気下、３−ブロモフェノール（１６．９ｇ）、炭酸カリウム（５３．８ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（９７．４ｍＬ）、および１，４−ジブロモブタン（６３．１ｇ）を加え、室温で５時間半撹拌した。反応混合物をトルエンで抽出し、有機層を食塩水で洗浄して、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣を蒸留（４．８ｍｍＨｇ／６０℃）し、１，４−ジブロモブタンを除去した後に、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／塩化メチレン＝３／１）にて精製することで目的物１６（９．７ｇ）を得た。
【０２８１】
＜目的物１７の合成＞
【化８０】
【０２８２】
窒素雰囲気下、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド（４．０６ｇ）、炭酸カリウム（１７．５ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３８．５ｍＬ）、および目的物１６（９．７７ｇ）を加え、６０℃で５時間半撹拌した。室温まで放冷後、反応混合物をトルエンで抽出し、有機層を食塩水で洗浄して、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／塩化メチレン＝５／１）にて精製することで目的物１７（１０．３ｇ）を得た。
【０２８３】
＜目的物１８の合成＞
【化８１】
【０２８４】
窒素気流中、目的物１１（３ｇ）、目的物１７（５．９４ｇ）、炭酸セシウム（１３．８ｇ）、およびトルエン（３８ｍＬ）を加え６０℃で撹拌した。そこへパラジウム（II）アセテート（０．３０４ｇ）のトルエン溶液（２０ｍＬ）にトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（１．１ｇ）を添加し、５０℃まで加温した溶液を加え、７時間還流した。室温まで放冷後、反応混合物を濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン／酢酸エチル＝７０／１）にて精製することで目的物１８（２．９９ｇ）を得た。
【０２８５】
＜目的物１９の合成＞
【化８２】
【０２８６】
窒素気流中、目的物１８（２．５２ｇ）、メチルトリフェニルホスホニウムヨージド（２．４１ｇ）、および脱水テトラヒドロフラン（５０ｍＬ）を加え、０℃で撹拌しているところへｔ−ブトキシカリウム（０．６７ｇ）を加え、４時間撹拌後、室温で１時間撹拌した。氷冷しながら、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を水で洗浄して、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／塩化メチレン＝１／２）にて精製することで目的物１９（１．７ｇ）を得た。
ＤＥＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝８８４（Ｍ＋））により目的物１９であることを確認した。このもののガラス転移温度は７３℃で、窒素気流下での重量減少開始温度は４４７℃であった。
【０２８７】
［正孔注入層上の不溶化試験］
（参考例１）
２５ｍｍ×３７．５ｍｍサイズのガラス基板を超純水で洗浄し、乾燥窒素で乾燥して、ＵＶ／オゾン洗浄を行った。下記組成物調製条件に記載の濃度で、下記構造式（Ｐ１）の正孔輸送性高分子（単独重合体。Ｍｗ＝２７，０００、Ｍｎ＝１３，０００）、下記構造式（Ｂ１）の４−イソプロピル−４’−メチルジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート（添加剤：電子受容性化合物）、および安息香酸エチル（溶媒）を含む組成物を調製し、該組成物を洗浄したガラス基板にスピンコートして膜を形成した。
【０２８８】
【化８３】
＜組成物調製条件＞
溶媒：安息香酸エチル
正孔輸送性高分子（Ｐ１）濃度：２重量％
電子受容性化合物（Ｂ１）濃度：０．８０重量％
【０２８９】
スピンコートは気温２３℃、相対湿度６０％の大気中で行い、スピナ回転数は１５００ｒｐｍ、スピナ回転時間は３０秒とした。成膜後、大気中、ホットプレート上で下記の加熱条件で加熱した後、約１ｍｍ幅で膜を掻き取り、膜厚計（テンコールＰ−１５）で膜厚Ｌ１（ｎｍ）を測定した。
【０２９０】
＜加熱条件＞
ホットプレート上で８０℃にて、１分間加熱乾燥の後、オーブン内で２３０℃にて、１８０分間加熱乾燥
【０２９１】
その後、この基板をスピナにセットし、キシレンを膜厚測定した箇所に垂らし、１０秒後にスピナ回転数１５００ｒｐｍ、スピナ時間３０秒でスピン処理し、再び同じ箇所の膜厚Ｌ２（ｎｍ）を測定し、キシレンのスピン処理後の減少膜厚Ｌ１−Ｌ２（ｎｍ）を算出し、不溶化の程度を評価した。
【０２９２】
その結果、キシレンスピン処理前の膜厚Ｌ１は３４ｎｍで、キシレンスピン処理後の減少膜厚Ｌ１−Ｌ２は２ｎｍ以下であり、このことから、塗布乾燥後の膜はキシレンに対し不溶化していることが確認された。
【０２９３】
（参考例２）
成膜、乾燥後のキシレンスピン処理に変えて、トルエンスピン処理を行った以外は、参考例１と同様に成膜および膜厚の測定を行って不溶化の程度の評価を行ったところ、塗布乾燥後の膜は、トルエンに対しても不溶化していることが確認された。
【０２９４】
（実施例１）
参考例１と同様にして形成された正孔輸送性高分子（Ｐ１）と電子受容性化合物（Ｂ１）の混合物の薄膜上に、下記構造の本発明の有機化合物（Ｈ１）（合成例１で合成された目的化合物５）をキシレン（溶媒）に、２．０重量％の濃度で、溶解させて調製した有機電界発光素子組成物をスピンコートして成膜した。スピンコートは気温２３℃、相対湿度６０％の大気中で行い、スピナ回転数は１５００ｒｐｍ、スピナ回転時間は３０秒とした。成膜後、減圧下、ホットプレート上で、１３０℃にて、１時間加熱乾燥を行った。
【０２９５】
【化８４】
【０２９６】
成膜された膜について、参考例１と同様にして、キシレンスピン処理前後の膜厚を測定し、同様に不溶化の程度の評価を行った。
その結果、キシレンスピン処理前の有機化合物（Ｈ１）を用いて形成された正孔輸送材料膜の膜厚Ｌ３に対する、キシレンスピン処理後の当該正孔輸送材料膜の膜厚Ｌ４の減少率（Ｌ３−Ｌ４／Ｌ３）は１％以下であり、この有機化合物（Ｈ１）を用いて形成された正孔輸送材料膜はキシレンに対し不溶化していることが確認された。
【０２９７】
なお、正孔輸送材料膜の膜厚Ｌ３、Ｌ４は正孔輸送材料の製膜後、キシレン溶媒によって約１ｍｍ幅で正孔輸送材料膜を拭き取り、膜厚計（テンコールＰ−１５）で膜厚Ｌ３、Ｌ４（ｎｍ）を測定して求めた。
【０２９８】
（実施例２）
本発明の有機化合物（Ｈ１）を含む有機電界発光素子組成物をスピンコーとして成膜した後の加熱乾燥温度を１５０℃とし、加熱乾燥雰囲気を大気中とした以外は実施例１と同様にして成膜および膜厚の測定を行って不溶化の程度の評価を行った。
その結果、キシレンスピン処理前後の膜厚の減少率は２％以下であり、有機化合物（Ｈ１）を用いて形成された膜はキシレンに対し不溶化していることが確認された。
【０２９９】
（実施例３）
有機化合物（Ｈ１）の代わりに、下記構造の本発明の有機化合物（Ｈ２）（合成例１で合成された目的化合物８）を用いた以外は、実施例２と同様にして、不溶化の程度の評価を行った。
【０３００】
【化８５】
【０３０１】
その結果、キシレンスピン処理前後の膜厚の減少率は１％以下であり、有機化合物（Ｈ２）を用いて形成された膜はキシレンに対し不溶化していることが確認された。
【０３０２】
（比較例１）
有機化合物（Ｈ１）の２．０重量％キシレン溶液の代わりに、下記の構造の比較化合物（Ｊ１）の１．５重量％トルエンを用いた以外は、実施例２と同様にして、不溶化の程度の評価を行った。
【０３０３】
【化８６】
【０３０４】
その結果、キシレンスピン処理前後の膜厚の減少率は９％以上であり、比較化合物（Ｊ１）を用いて形成された膜はキシレンに対して十分に不溶化していなかった。
【０３０５】
（参考例３）
比較化合物（Ｊ１）を含む有機電界発光素子組成物を加熱乾燥温度を２００℃とした以外は、比較例１と同様にして、不溶化の程度の評価を行った。
その結果、キシレンスピン処理前後の膜厚の減少率は２％以下であり、加熱乾燥温度が高い場合には比較化合物（Ｊ１）を用いて形成された膜はキシレンに対し不溶化していることが確認された。
【０３０６】
以上の正孔注入層上の不溶化試験の結果を表１に示す。
【０３０７】
【表１】
【０３０８】
表１に示す如く、本発明の有機化合物は、比較化合物（Ｊ１）に比べ、穏和な条件で不溶化させることが可能であった。
【０３０９】
［有機電界発光素子の作製］
（実施例４）
図１に示す有機電界発光素子を作製した。
ガラス基板１上に、インジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）透明導電膜を１２０ｎｍの厚さに堆積したもの（三容真空社製、スパッタ成膜品）を、通常のフォトリソグラフィー技術と塩酸エッチングを用いて２ｍｍ幅のストライプにパターニングして陽極２を形成した。パターン形成したＩＴＯ基板を、界面活性剤水溶液による超音波洗浄、超純水による水洗、超純水による超音波洗浄、超純水による水洗の順で洗浄後、圧縮空気で乾燥させ、最後に紫外線オゾン洗浄を行った。
【０３１０】
まず、先の構造式（Ｐ１）に示す繰り返し構造を有する正孔輸送性高分子２重量％と、構造式（Ｂ１）に示す４−イソプロピル−４’−メチルジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート０．８重量％を、溶媒としての安息香酸エチルに溶解した後、孔径０．２μｍのＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）製メンブレンフィルターを用いて濾過し、塗布組成物を作製した。この塗布組成物を上記ガラス基板上にスピンコートした。スピンコートは気温２３℃、相対湿度６０％の大気中で行い、スピナ回転数は１５００ｒｐｍ、スピナ時間は３０秒とした。スピンコート後、ホットプレート上で８０℃、１分間加熱乾燥した後、オーブンにて常圧大気雰囲気中、２３０℃で１８０分間加熱した。このようにして、膜厚３４ｎｍの正孔注入層３を形成した。
【０３１１】
引き続き、以下に示す条件で本発明の有機化合物（Ｈ１）を含む有機電界発光素子組成物を調製し、孔径０．２μｍＰＴＦＥ製メンブレンフィルターを用いて濾過し、上記正孔注入層３上にスピンコートした。スピンコートは窒素雰囲気グローブボックス中にて行い、スピナ回転数は１５００ｒｐｍ、スピナ時間は３０秒とした。
＜組成物調製条件＞
溶媒：キシレン
本発明の有機化合物（Ｈ１）濃度：０．８０重量％
【０３１２】
スピンコート後、以下の条件で加熱乾燥を行った。このようにして、膜厚１８ｎｍの正孔輸送層４を形成した。
＜加熱乾燥条件＞
雰囲気：減圧下（真空度０．０１ＭＰａ）
加熱温度：１３０℃
加熱時間：１時間
【０３１３】
次に、下記構造式（Ｃ−１）で表される化合物２０ｍｇ、下記構造式（Ｃ−２）で表される化合物２０ｍｇ、および、下記構造式（Ｃ−３）で表される化合物２ｍｇを、キシレン２．０ｇに溶解させ、発光層溶液を調製した。この発光層溶液を、先の正孔輸送層４の上にスピンコートにて４０ｎｍの厚さに塗布し、発光層５を形成した。スピンコートは窒素雰囲気グローブボックス中で行い、スピナ回転数は１５００ｒｐｍ、スピナ時間は３０秒とした。塗布後、真空度０．０１ＭＰａ、１３０℃で１時間加熱乾燥した。
【０３１４】
【化８７】
【０３１５】
次に、正孔注入層３と正孔輸送層４と発光層５を塗布成膜した基板をグローブボックスに連結されたマルチチャンバー型真空蒸着装置内に大気に曝すことなく搬入し、油回転ポンプにより装置の粗排気を行った後、装置内の真空度が３．８×１０−５Ｐａになるまでクライオポンプを用いて排気し、下記構造式（Ｃ−４）で表される化合物を真空蒸着法によって積層し正孔阻止層６を得た。蒸着時の真空度は２．８×１０−５〜３．６×１０−５Ｐａ、蒸着速度は０．８〜１．２Å／秒の範囲で制御し、膜厚５ｎｍの膜を発光層の上に積層して正孔阻止層６を形成した。
【０３１６】
【化８８】
【０３１７】
次いで同装置内に配置されたセラミック製ルツボに入れた、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウムを加熱して蒸着を行った。蒸着時の真空度は２．７×１０−５〜３．４×１０−５Ｐａ、蒸着速度は０．８〜１．２Å／秒の範囲で制御し、膜厚３０ｎｍの膜を正孔阻止層６の上に積層して電子輸送層７を形成した。
【０３１８】
ここで、電子輸送層７までの蒸着を行った素子を、電子輸送層までを蒸着した有機層蒸着チャンバーから金属蒸着チャンバーへと真空中で搬送し、陰極蒸着用のマスクとして２ｍｍ幅のストライプ状シャドーマスクを、陽極２のＩＴＯストライプと直交するように素子に密着させて、別の真空蒸着装置内に設置して、有機層蒸着時と同様にして装置内の真空度が６．３×１０−５Ｐａ以下になるまで排気した。
【０３１９】
陰極８として、先ずフッ化リチウム（ＬｉＦ）を、モリブデンボートを用いて、蒸着速度０．０９〜０．１５Å／秒、真空度４．１×１０−５〜７．８×１０−５Ｐａで制御して、０．５ｎｍの膜厚で電子輸送層の上に成膜した。次に、アルミニウムを同様にモリブデンボートにより加熱して、蒸着速度０．６〜７．０Å／秒、真空度２．４×１０−５〜１２×１０−５Ｐａで制御して、膜厚８０ｎｍのアルミニウム層を形成して陰極８を形成した。以上の２層型陰極の蒸着時の基板温度は室温に保持した。
【０３２０】
引き続き、素子が保管中に大気中の水分等で劣化することを防ぐため、以下に記載の方法で封止処理を行った。
真空蒸着装置に連結された窒素グローブボックス中で、２３ｍｍ×２３ｍｍサイズのガラス板の外周部に、約１ｍｍの幅で光硬化性樹脂（株式会社スリーボンド製３０Ｙ−４３７）を塗布し、中央部に水分ゲッターシート（ダイニック株式会社製）を設置した。この上に、陰極形成を終了した基板を、蒸着された面が乾燥剤シートと対向するように貼り合わせた。その後、光硬化性樹脂が塗布された領域のみに紫外光を照射し、樹脂を硬化させた。
以上の様にして、２ｍｍ×２ｍｍのサイズの発光面積部分を有する有機電界発光素子が得られた。
得られた有機電界発光素子の発光特性を表２に示す。
また、得られた有機電界発光素子の以下の条件で駆動寿命試験を行った結果を表３に示す。
【０３２１】
＜駆動条件＞
温度 室温
駆動方式 直流駆動（ＤＣ駆動）
初期輝度 ２，５００ｃｄ／ｍ２
【０３２２】
（実施例５）
有機化合物（Ｈ１）の代わりに本発明の有機化合物（Ｈ２）を使用し、正孔輸送層４を形成する有機電界発光素子組成物を以下のように調製してスピンコート後、以下の条件で加熱乾燥して膜厚１９ｎｍの正孔輸送層を形成した他は、実施例４と同様にして有機電界発光素子を作製し、同様に発光特性の評価と駆動寿命試験を行って、結果を表２，表３に示した。
＜組成物調製条件＞
溶媒：キシレン
本発明の有機化合物（Ｈ２）濃度：０．９０重量％
＜加熱乾燥条件＞
雰囲気：窒素中
加熱温度：１５０℃
加熱時間：１時間
【０３２３】
（比較例２）
有機化合物（Ｈ１）の代わりに比較化合物（Ｊ１）を使用し、正孔輸送層４を形成する有機電界発光素子組成物を以下のように調製してスピンコート後、以下の条件で加熱乾燥して膜厚２１ｎｍの正孔輸送層を形成した他は、実施例４と同様にして有機電界発光素子を作製し、同様に発光特性の評価と駆動寿命試験を行って、結果を表２，表３に示した。
＜組成物調製条件＞
溶媒：トルエン
比較化合物（Ｊ１）濃度：０．５重量％
＜加熱乾燥条件＞
雰囲気：窒素中
加熱温度：２００℃
加熱時間：１時間
【０３２４】
【表２】
【０３２５】
【表３】
【０３２６】
表２，３に示す如く、本発明の有機化合物（Ｈ１），（Ｈ２）を用いることで、高輝度、高効率の素子が得られ、また、素子の長寿命化が達成されたことが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０３２７】
本発明は、有機電界発光素子が使用される各種の分野、例えば、フラットパネル・ディスプレイ（例えばＯＡコンピュータ用や壁掛けテレビ）や面発光体としての特徴を生かした光源（例えば、複写機の光源、液晶ディスプレイや計器類のバックライト光源）、表示板、標識灯等の分野において、好適に使用することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【０３２８】
【図１】本発明の有機電界発光素子の構造の一例を模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
【０３２９】
１ 基板
２ 陽極
３ 正孔注入層
４ 正孔輸送層
５ 有機発光層
６ 正孔阻止層
７ 電子注入層
８ 陰極
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）で表される有機化合物。
【化１】
〔式（Ｉ）中、ｎは０、１または２を表す。
Ｔ１およびＴ２は、各々独立に架橋基を表す。
Ｇ１〜Ｇ３は、各々独立に、フェニレン基、−Ｏ−基、−Ｃ（＝Ｏ）−基および−ＣＨ２−基からなる群から選ばれる基を１〜３０個連結してなる２価の基を表す。尚、フェニレン基および−ＣＨ２−基は、置換基を有していてもよい。ただし、Ｇ１およびＧ２は、各々独立に、少なくとも１個の該−ＣＨ２−基を含む基である。
Ａ１、Ａ２は、各々独立に、下記式（Ｉ−１）で表される２価の基を表す。
【化２】
（式（Ｉ−１）中、ｍは０または１を表す。
Ａｒ１〜Ａｒ５は、各々独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。ただし、Ａ１における式（Ｉ−１）において、Ａｒ１とＡｒ２は同一ではない。また、一分子中に複数Ａｒ１〜Ａｒ５がそれぞれ存在する場合にはＡｒ１〜Ａｒ５は同一であっても異なっていてもよい。）
ｎ＝２のとき、２個のＧ３およびＡ２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。〕
【請求項２】
上記式（Ｉ）において、ｎが０である、請求項１に記載の有機化合物。
【請求項３】
上記式（Ｉ）において、ｎが１または２であり、Ｇ３が−Ｏ−基である、請求項１に記載の有機化合物。
【請求項４】
上記式（Ｉ−１）において、ｍが０である、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の有機化合物。
【請求項５】
上記式（Ｉ）において、Ｔ１およびＴ２が、各々独立に、下記架橋基群Ｔの中から選ばれる架橋基である、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の有機化合物。
＜架橋基群Ｔ＞
【化３】
（式中、Ｒ１〜Ｒ５は、各々独立に、水素原子またはアルキル基を表す。
Ａｒ１１は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。）
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれか１項に記載の有機化合物からなる有機電界発光素子材料。
【請求項７】
請求項１ないし５のいずれか１項に記載の有機化合物を含有する有機電界発光素子用組成物。
【請求項８】
請求項１ないし５のいずれか１項に記載の有機化合物を重合させて得られる高分子化合物。
【請求項９】
基板上に、陽極、陰極、および該陽極と該陰極に挟持された１層または２層以上の有機層を有する有機電界発光素子において、該有機層の少なくとも１層が、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の有機化合物及び／または請求項８に記載の高分子化合物を含有する有機電界発光素子。
【請求項１０】
該有機化合物及び／または高分子化合物を含有する層が、正孔輸送層である請求項９に記載の有機電界発光素子。
【請求項１１】
該正孔輸送層上に、発光層を有する請求項１０に記載の有機電界発光素子。
【請求項１２】
前記有機層が、正孔注入層、正孔輸送層および発光層を有し、正孔注入層、正孔輸送層及び発光層の全てが湿式成膜法により形成される請求項９ないし１１のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１】
下記式（Ｉ）で表される有機化合物。
【化１】
〔式（Ｉ）中、ｎは０、１または２を表す。
Ｔ１およびＴ２は、各々独立に架橋基を表す。
Ｇ１〜Ｇ３は、各々独立に、フェニレン基、−Ｏ−基、−Ｃ（＝Ｏ）−基および−ＣＨ２−基からなる群から選ばれる基を１〜３０個連結してなる２価の基を表す。尚、フェニレン基および−ＣＨ２−基は、置換基を有していてもよい。ただし、Ｇ１およびＧ２は、各々独立に、少なくとも１個の該−ＣＨ２−基を含む基である。
Ａ１、Ａ２は、各々独立に、下記式（Ｉ−１）で表される２価の基を表す。
【化２】
（式（Ｉ−１）中、ｍは０または１を表す。
Ａｒ１〜Ａｒ５は、各々独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。ただし、Ａ１における式（Ｉ−１）において、Ａｒ１とＡｒ２は同一ではない。また、一分子中に複数Ａｒ１〜Ａｒ５がそれぞれ存在する場合にはＡｒ１〜Ａｒ５は同一であっても異なっていてもよい。）
ｎ＝２のとき、２個のＧ３およびＡ２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。〕
【請求項２】
上記式（Ｉ）において、ｎが０である、請求項１に記載の有機化合物。
【請求項３】
上記式（Ｉ）において、ｎが１または２であり、Ｇ３が−Ｏ−基である、請求項１に記載の有機化合物。
【請求項４】
上記式（Ｉ−１）において、ｍが０である、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の有機化合物。
【請求項５】
上記式（Ｉ）において、Ｔ１およびＴ２が、各々独立に、下記架橋基群Ｔの中から選ばれる架橋基である、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の有機化合物。
＜架橋基群Ｔ＞
【化３】
（式中、Ｒ１〜Ｒ５は、各々独立に、水素原子またはアルキル基を表す。
Ａｒ１１は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。）
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれか１項に記載の有機化合物からなる有機電界発光素子材料。
【請求項７】
請求項１ないし５のいずれか１項に記載の有機化合物を含有する有機電界発光素子用組成物。
【請求項８】
請求項１ないし５のいずれか１項に記載の有機化合物を重合させて得られる高分子化合物。
【請求項９】
基板上に、陽極、陰極、および該陽極と該陰極に挟持された１層または２層以上の有機層を有する有機電界発光素子において、該有機層の少なくとも１層が、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の有機化合物及び／または請求項８に記載の高分子化合物を含有する有機電界発光素子。
【請求項１０】
該有機化合物及び／または高分子化合物を含有する層が、正孔輸送層である請求項９に記載の有機電界発光素子。
【請求項１１】
該正孔輸送層上に、発光層を有する請求項１０に記載の有機電界発光素子。
【請求項１２】
前記有機層が、正孔注入層、正孔輸送層および発光層を有し、正孔注入層、正孔輸送層及び発光層の全てが湿式成膜法により形成される請求項９ないし１１のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【図１】
【公開番号】特開２００８−１７９７９０（Ｐ２００８−１７９７９０Ａ）
【公開日】平成２０年８月７日（２００８．８．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３２８８９１（Ｐ２００７−３２８８９１）
【出願日】平成１９年１２月２０日（２００７．１２．２０）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年８月７日（２００８．８．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月２０日（２００７．１２．２０）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
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