染料組成物における、抗酸化剤またはフリーラジカルスカベンジャーとしてのキレート剤を伴う、特定のカチオン性ポリマーの使用
【課題】本発明の目的は、従来技術の欠点を持たない新規な抗酸化剤またはフリーラジカルスカベンジンジャーのシステムを利用可能にすることである。特に本発明の目的は、(酸化媒体中でも)非常に有効であり、化粧品組成物中で容易に使用でき、安定で、毛髪などの被着体に対して優れた親和性を有し、美容効果がある抗酸化剤またはフリーラジカルスカベンジャーを提供することである。
【解決手段】本発明は、1種または複数の酸化染料と、1種または複数の金属イオン封鎖剤とを含む組成物において、フリーラジカルスカベンジャー効果および/または抗酸化効果のために、5meq/グラム以上のカチオン電荷密度を有する1種もしくは複数のカチオン性ポリマーおよび/または両性ポリマーを使用することに関する。本発明は、酸化組成物を塗布する間の髪のダメージを減らすことを可能にする。
【解決手段】本発明は、1種または複数の酸化染料と、1種または複数の金属イオン封鎖剤とを含む組成物において、フリーラジカルスカベンジャー効果および/または抗酸化効果のために、5meq/グラム以上のカチオン電荷密度を有する1種もしくは複数のカチオン性ポリマーおよび/または両性ポリマーを使用することに関する。本発明は、酸化組成物を塗布する間の髪のダメージを減らすことを可能にする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化染毛剤組成物における、抗酸化剤またはフリーラジカルスカベンジャーとしての特定のカチオン性ポリマーの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
抗酸化剤および/またはフリーラジカルスカベンジャーを化粧品組成物に使用することにより、組成物それ自体の劣化またはこれらが塗布される被着体の劣化に対して有効なことが知られている。特に、毛髪用組成物を塗布している間のヘアダメージを少なくするために抗酸化剤またはフリーラジカルスカベンジャーを使用することが知られている。
【０００３】
例えば、国際特許出願(WO)第2004/087086号は、拡散定数が10-14m2/s以下のフリーラジカルスカベンジャー化合物を含む組成物を記載している。この定義に相当する多数のフリーラジカルスカベンジャー化合物が引用されている。
【０００４】
今日まで使用されてきた抗酸化剤またはフリーラジカルスカベンジャーの化合物は、化粧品組成物中または塗布される被着体上で、時にはあまり安定ではない製品である。さらにこれらの製品は通常、その被着体、特に毛髪のなどのケラチン物質に対してわずかな親和性しか持たない。よってこれらは容易に排除され、被着体の劣化を制限するその能力が低下する。したがって化粧品への影響は通常、よくも悪くもない程度だが、時には好ましくない場合もある。
【０００５】
最後にその有効性は、特に酸化組成物に限られることが多い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際特許出願(WO)第2004/087086号
【特許文献２】仏国特許第2080759号
【特許文献３】仏国特許第2190406号
【特許文献４】仏国特許第2320330号
【特許文献５】仏国特許第2270846号
【特許文献６】仏国特許第2316271号
【特許文献７】仏国特許第2336434号
【特許文献８】仏国特許第2413907号
【特許文献９】米国特許第2273780号
【特許文献１０】米国特許第2375853号
【特許文献１１】米国特許第2388614号
【特許文献１２】米国特許第2454547号
【特許文献１３】米国特許第3206462号
【特許文献１４】米国特許第2261002号
【特許文献１５】米国特許第2271378号
【特許文献１６】米国特許第3874870号
【特許文献１７】米国特許第4001432号
【特許文献１８】米国特許第3929990号
【特許文献１９】米国特許第3966904号
【特許文献２０】米国特許第4005193号
【特許文献２１】米国特許第4025617号
【特許文献２２】米国特許第4025627号
【特許文献２３】米国特許第4025653号
【特許文献２４】米国特許第4026945号
【特許文献２５】米国特許第4027020号
【特許文献２６】欧州特許出願第A122324号
【特許文献２７】欧州特許出願(EP)第A269243号
【特許文献２８】英国特許(GB)第1026978号
【特許文献２９】英国特許(GB)第1153196号
【特許文献３０】独国特許(DE)第2359399号
【特許文献３１】日本国特許(JP)第88-169571
【特許文献３２】日本国特許(JP)第91-10659号
【特許文献３３】国際特許出願(WO)第96/15765号
【特許文献３４】仏国特許出願(FR)第A2750048号
【特許文献３５】独国特許(DE)第3843892号
【特許文献３６】独国特許(DE)第4133957号
【特許文献３７】国際特許出願(WO)第94/08969号
【特許文献３８】国際特許出願(WO)第94/08970号
【特許文献３９】仏国特許出願(FR)第A2733749号
【特許文献４０】独国特許出願(DE)第19543988号
【特許文献４１】仏国特許出願(FR)第2886136号
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】百科事典「Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology」John Wiley and Sons、Vol.5、708〜739頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、従来技術の欠点を持たない新規な抗酸化剤またはフリーラジカルスカベンジンジャーのシステムを利用可能にすることである。特に本発明の目的は、(酸化媒体中でも)非常に有効であり、化粧品組成物中で容易に使用でき、安定で、毛髪などの被着体に対して優れた親和性を有し、美容効果がある抗酸化剤またはフリーラジカルスカベンジャーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
したがって本発明の一つの主題は、1種または複数の酸化染料と1種または複数の金属イオン封鎖剤とを含む染料組成物において、フリーラジカルスカベンジャー効果および/または抗酸化効果のために、5meq/グラム以上のカチオン電荷密度を有する、1種もしくは複数のカチオン性ポリマーおよび/または両性ポリマーを使用することである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
このような組成物の使用によって、ヒドロキシラジカルOH゜の破壊的作用と有効に戦うことが可能となる。このようなラジカルは、ケラチン線維の劣化の原因となることが多いので、ヒドロキシラジカルに対するこの作用は、毛髪の酸化染色に使用される酸化媒体中で有利である。この染料組成物を過酸化水素などの酸化剤と混合する場合には、このような組成物を使用することによって、フリーラジカルスカベンジャー効果および/または抗酸化効果を特に改善することができる。
【００１１】
以前示した通り、本発明に使用することができるポリマーは、5meq/グラム以上のカチオン電荷密度を有する。この電荷密度は、ケルダール法で実験的に測定するか、またはポリマー構造から計算により求めることができる。
【００１２】
このようなポリマーは、カチオン性または両性であってよい。
【００１３】
カチオン性ポリマー:
より一般的で、しかも本発明の意味の範囲内において、「カチオン性ポリマー」という表現は、カチオン性基および/またはイオン化してカチオン性基となることができる基を含有する任意のポリマーを意味する。
【００１４】
好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマー主鎖の一部であっても、またはそれに直接結合している側方置換基により保持されていてもよい、第一級、第二級、第三級および/または第四級アミン基を含む単位を含有するものから選択される。
【００１５】
使用するカチオン性ポリマーの数平均分子量は、一般的に約500〜5×106の間、好ましくは約103〜3×106の間である。
【００１６】
本発明のカチオン性ポリマーは、以下から選択するのが好ましい:
(1)メチルジアリルアミンまたはジアリルジメチルアンモニウムのシクロポリマー、例えば、鎖の主成分として式(I)または(I')
【００１７】
【化１】
【００１８】
(式中、kおよびtは、0または1に等しく、kとtの和は1に等しく、R12は水素原子またはメチル基を意味し、R10およびR11は、互いに独立して、1〜6個の炭素原子を有するアルキル基、その中のアルキル基が好ましくは1〜5個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、より低級のアミドアルキル基を意味するか、R10およびR11は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、ピペリジニル基またはモルホリニル基などの複素環式基を意味し、Y-は、ブロミド、クロライド、アセテート、ボレート、シトレート、タータレート、ビスルフェート、ビスルファイト、スルフェート、またはホスフェートなどのアニオンである)に相当する単位を含むホモポリマーまたはコポリマー。これらのポリマーは、特に仏国特許第2080759号およびその追加特許である仏国特許第2190406号に記載されている。
【００１９】
上に定義されたポリマーの中でも、Nalcoによって提案されているMERQUAT100などの塩化ジアリルジメチルアンモニウムのホモポリマー、Nalcoによって提案されているMERQUAT550などのアクリルアミドと塩化ジアリルジメチルアンモニウムのコポリマーが特に挙げられる。
【００２０】
(2)式(II):
【００２１】
【化２】
【００２２】
(式(II)中、:
R13、R14、R15およびR16は、同一または異なり、1〜6個の炭素原子を含有する脂肪族基、環式脂肪族基もしくはアリール脂肪族基またはより低級のヒドロキシアルキル脂肪族基を表すか、R13、R14、R15およびR16は、それらが結合している窒素原子と一緒になってまたは別々に、窒素以外の第2のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を構成するか、R13、R14、R15およびR16は、ニトリル基、エステル基、アシル基、アミド基、または-CO-O-R17-D基もしくは-CO-NH-R17-D基(式中、R17はアルキレン基であり、Dは第四級アンモニウム基である)で置換されている線状または分枝のC1〜C6のアルキル基を表し、
A1およびB1は、線状または分枝の飽和または不飽和であってよく、主鎖を含有しているか、主鎖に結合しているか、組み込まれていてもよい、2〜20個の炭素原子を含有するポリメチレン基、1種もしくは複数の芳香環、または1種もしくは複数の酸素原子もしくは硫黄原子、またはスルホキシド基、スルホン基、ジスルフィド基、アミノ基、アルキルアミノ基、ヒドロキシル基、第四級アンモニウム基、ウレイド基、アミド基もしくはエステル基を表し、
X-は、無機または有機酸から誘導されるアニオンを意味し、
A1、R13およびR15は、それらが結合している2個の窒素原子と共にピペラジン環を形成してもよく、加えて、A1が線状または分枝の飽和または不飽和のアルキレン基またはヒドロキシアルキレン基を意味する場合は、B1は、(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-基
(式中、Dは、
a)式:-O-Z-O-(式中、Zは、線状または分枝の炭化水素系基または以下の式:
-(CH2-CH2-0)X-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
(式中、xおよびyは、定義された独自の重合度を表す1〜4の整数、または平均重合度を表す1〜4のいずれかの数を意味し)の1つに相当する基を意味する)のグリコール残基、
b)ピペラジン誘導体などのビス-第二級ジアミン残基、
c)式:-NH-Y-NH-(式中、Yは、線状または分枝の炭化水素系基、あるいは二価の基:
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-を意味する)のビス-第一級ジアミン残基、ならびに
d)式:-NH-CO-NH-のウレイレン基
を意味する)も意味してよい)に相当する繰り返し単位を含有する第四級ジアンモニウムポリマー。
【００２３】
X-は、クロライドまたはブロミドなどのアニオンが好ましい。
【００２４】
これらのポリマーは、概して1000〜100000の数平均分子量を有する。
【００２５】
この種類のポリマーは、仏国特許第2320330号、仏国特許第2270846号、仏国特許第2316271号、仏国特許第2336434号および仏国特許第2413907号、ならびに米国特許第2273780号、米国特許第2375853号、米国特許第2388614号、米国特許第2454547号、米国特許第3206462号、米国特許第2261002号、米国特許第2271378号、米国特許第3874870号、米国特許第4001432号、米国特許第3929990号、米国特許第3966904号、米国特許第4005193号、米国特許第4025617号、米国特許第4025627号、米国特許第4025653号、米国特許第4026945号および米国特許第4027020号に特に記載されている。
【００２６】
式:
【００２７】
【化３】
【００２８】
(式中、R1、R2、R3およびR4は、同一または異なり、約1〜4個の炭素原子を有するアルキル基またはヒドロキシアルキル基を意味し、nおよびpは約2〜6まで変化する整数であり、X-は無機または有機酸から誘導されるアニオンである)に相当する繰り返し単位で構成されるポリマーを特に使用してもよい。
【００２９】
特に好ましい、式(a)の一化合物は、R1、R2、R3およびR4がメチル基を表し、n=3、p=6およびX=Clであるもの、すなわちヘキサジメトリンクロライドであり、これはINCI(CTFA)命名法による「ヘキサジメトリンクロライド」として知られており、ChimexからMEXOMER POという名称で提案されている。
【００３０】
(3)式(III):
【００３１】
【化４】
【００３２】
(式中、
R18、R19、R20およびR21は、同一または異なり、水素原子またはメチル基、エチル基、プロピル基、β-ヒドロキシエチル基、β-ヒドロキシプロピル基もしくは-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基(式中、pは、0または1〜6の間の整数に等しい、但し、この場合、R18、R19、R20およびR21は、同時に水素原子を表さないものとする)を表し、
rおよびsは、同一または異なり、1〜6の間の整数であり、
qは、0または1〜34の間の整数に等しく、
Xは、ハロゲン原子を意味し、
Aは、ジハロゲン化物の基を意味するか、または好ましくは-CH2-CH2-O-CH2-CH2-を表す)の単位で構成されるポリ(第四級アンモニウム)ポリマー。
【００３３】
そのような化合物は、欧州特許出願第A122324号に特に記載されている。
【００３４】
そのような化合物の例として挙げられるのは、Miranolから販売されているMIRAPOL A15、MIRAPOL(登録商標)AD1、MIRAPOL(登録商標)AZ1およびMIRAPOL(登録商標)175などの製品である。
【００３５】
(4)本発明の範囲内で使用することができる他のカチオン性ポリマーは、ポリアルキレンイミン、特にポリエチレンイミンである。
【００３６】
両性ポリマー
本発明に従い使用することができる両性ポリマーは、ポリマー鎖中にランダムに分布するAおよびBの単位を含むポリマーから選択してもよく、この場合Aは少なくとも1個の塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導される単位を意味し、Bは、1種または複数のカルボキシ基またはスルホン酸基を含む酸性モノマーから誘導される単位を意味するか、AおよびBは、双性イオンのカルボキシベタインモノマーまたはスルホベタインモノマーから誘導される基を意味してもよく、
AおよびBは、第一級、第二級、第三級または第四級アミン基を含むカチオン性ポリマー鎖を意味することもでき、この場合少なくとも1つのアミン基が、炭化水素系基を介して結合しているカルボキシ基またはスルホン酸基を保持するか、AおよびBは、α,β-ジカルボキシルエチレン単位を有するポリマーの鎖の一部であり、このポリマー鎖からのカルボキシ基の1つが、1種もしくは複数の第一級または第二級アミン基を含むポリアミンと反応させられる。
【００３７】
上に示した定義に相当する、さらに特に好ましい両性ポリマーは、以下から選択される:
(5)ジアリルジアルキルアンモニウムおよび少なくとも1種のアニオンモノマーから誘導されるポリマー、例えば第四級ジアリルジアルキルアンモニウムモノマーから誘導される単位をおよそ60〜99重量%含むポリマーであり、このポリマー中のアルキル基が、1〜18個の炭素原子を有するアルキル基から独立して選択され、アニオンが、10-13を超える電離定数を有する酸から誘導され、アニオンモノマーのこのポリマーの1〜40重量%がアクリル酸またはメタクリル酸から選択され、ゲル浸透クロマトグラフィーで求められたこのポリマーの分子量がおよそ50000〜10000000の間である。このようなポリマーは、欧州特許出願(EP)第A269243号に記載されている。
【００３８】
中でも好ましいポリマーは、1〜4個の炭素原子を有する基から選択されるアルキル基、より具体的にはメチル基またはエチル基を含むポリマーである。
【００３９】
これらのポリマーの中でも、塩化ジメチルジアリルアンモニウムまたは塩化ジエチルジアリルアンモニウムとアクリル酸のコポリマーが特に好ましい。このようなポリマーは、例えば、MerckよりMERQUAT280およびMERQUAT295の名称で販売されている。
【００４０】
MerckよりMERQUAT PLUS3330という名称で販売されている、塩化ジメチルジアリルアンモニウム/アクリル酸/アクリルアミドのターポリマーを使用することもできる。
【００４１】
本発明によれば、両性ポリマーは、ラテックスまたは擬似ラテックスの形態、すなわち例えば、不溶性ポリマー粒子の水性分散液の形態で使用することもできる。
【００４２】
本発明によれば、より具体的には、MEXOMER P0、MERQUAT100、MERQUAT280またはMIRAPOL A15を使用し得る。
【００４３】
カチオン性もしくは両性ポリマー、または5meq/グラム以上のカチオン電荷密度を有するポリマーは一般的に、組成物の重量に対して0.00001%〜10重量%の範囲の量で染料組成物中に存在する。
【００４４】
酸化染料
酸化染料組成物は、1種または複数の酸化染料を含む。一般的にこのような組成物は、1種または複数の酸化塩基、および任意選択で1種または複数のカプラーを含有する。
【００４５】
従来から使用されている酸化塩基として挙げられるのは、オルト-およびパラ-フェニレンジアミン、二重塩基、オルト-およびパラ-アミノフェノール、以下の複素環塩基、さらにこれらの酸付加塩である。
【００４６】
特に、以下のものが挙げられる。
(A)以下の式(IV):
【００４７】
【化５】
【００４８】
(式中、
R1は、水素原子、C1〜C4アルキル基、C1〜C4モノヒドロキシアルキル基、C2〜C4ポリヒドロキシアルキル基、(C1〜C4)アルコキシ(C1〜C4)アルキル基または窒素性のフェニル基または4'-アミノフェニル基で置換されているC1〜C4アルキル基を表し、
R2は、水素原子、C1〜C4アルキル基、C1〜C4モノヒドロキシアルキル基またはC2〜C4ポリヒドロキシアルキル基、(C1〜C4)アルコキシ(C1〜C4)アルキル基、または窒素性の基で置換されているC1〜C4アルキル基を表し、
R1およびR2は、それらを保持する窒素原子と共に、1種もしくは複数のアルキル基、ヒドロキシル基またはウレイド基で置換していてもよい、5または6員環の窒素性の複素環を形成してもよく、
R3は、水素原子、塩素原子などのハロゲン原子、C1〜C4アルキル基、スルホ基、カルボキシ基、C1〜C4モノヒドロキシアルキル基、C1〜C4ヒドロキシアルコキシ基、アセチルアミノ(C1〜C4)アルコキシ基、メシルアミノ(C1〜C4)アルコキシ基またはカルバモイルアミノ(C1〜C4)アルコキシ基を表し、
R4は、水素原子もしくはハロゲン原子またはC1〜C4アルキル基を表す)のパラ-フェニレンジアミンおよびこれらの酸付加塩。
【００４９】
上の式(IV)の窒素性の基の中でも、特にアミノ基、モノ(C1〜C4)アルキルアミノ基、ジ(C1〜C4)アルキルアミノ基、トリ(C1〜C4)アルキルアミノ基、モノヒドロキシ(C1〜C4)アルキルアミノ基、イミダゾリニウム基およびアンモニウム基が挙げられる。
【００５０】
上の式(IV)のパラ-フェニレンジアミンの中でも、より具体的には、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルアニリン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-アミノ-2-クロロアニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミンおよび2-メチル-1-N-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、およびこれらの酸付加塩が挙げられる。
【００５１】
上の式(IV)のパラ-フェニレンジアミンの中では、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミンおよび2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、およびこれらの酸付加塩が特に最も好ましい。
【００５２】
-(B)本発明によれば、二重塩基という用語は、アミノ基および/またはヒドロキシル基を保持する少なくとも2つの芳香族核を含有する化合物を指すと理解されている。
【００５３】
本発明によるすぐ使用できる染料組成物中の酸化塩基として使用することができる二重塩基の中でも、以下の式(V)
【００５４】
【化６】
【００５５】
(式中、
-Z1およびZ2は、同一または異なっていてもよくC1〜C4アルキル基またはリンカーアームYで置換されていてもよいヒドロキシルまたは-NH2基を表し、
-リンカーアームYは、1〜14個の炭素原子を含有する線状または分枝のアルキレン鎖を表し、1種もしくは複数の窒素性の基および/または1種もしくは複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄または窒素原子などで中断または終結していてもよく、1種もしくは複数のヒドロキシル基またはC1〜C6アルコキシ基で置換されていてもよく、
-R5およびR6は、水素原子もしくはハロゲン原子、C1〜C4アルキル基、C1〜C4モノヒドロキシアルキル基、C2〜C4ポリヒドロキシアルキル基、C1〜C4アミノアルキル基またはリンカーアームYを表し、
-R7、R8、R9、R10、R11およびR12は、同一または異なってもよく、水素原子、リンカーアームYまたはC1〜C4アルキル基を表す)
に相当する化合物およびこれらの酸付加塩が特に挙げられ、式(V)の化合物は、1分子につき1個のリンカーアームYしか含有しないことが理解されている。
【００５６】
上の式(V)の窒素性基の中でも、アミノ基、モノ(C1〜C4)アルキルアミノ基、ジ(C1〜C4)アルキルアミノ基、トリ(C1〜C4)アルキルアミノ基、モノヒドロキシ(C1〜C4)アルキルアミノ基、イミダゾリニウム基およびアンモニウム基が特に挙げられる。
【００５７】
上の式(V)の二重塩基の中でも、より具体的にはN,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレンジアミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)エチレンジアミンおよび1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,5-ジオキサオクタン、およびこれらの酸付加塩が挙げられる。
【００５８】
式(V)の二重塩基の中でも、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノールおよび1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,5-ジオキサ-オクタン、またはこれらの酸付加塩の1つが特に好ましい。
【００５９】
-(C)以下の式(VI):
【００６０】
【化７】
【００６１】
(式中、
R13は、水素原子、フッ素などのハロゲン原子、またはC1〜C4アルキル基、C1〜C4モノヒドロキシアルキル基、(C1〜C4)アルコキシ(C1〜C4)アルキル基、C1〜C4アミノアルキル基もしくはヒドロキシ(C1〜C4)アルキルアミノ(C1〜C4)アルキル基を表し、
R14は、水素原子、フッ素などのハロゲン原子、またはC1〜C4アルキル基、C1〜C4モノヒドロキシアルキル基、C2〜C4ポリヒドロキシアルキル基、C1〜C4アミノアルキル基、C1〜C4シアノアルキル基もしくは(C1〜C4)アルコキシ(C1〜C4)アルキル基を表す)に相当するパラ-アミノフェノール、およびこれらの酸付加塩。
【００６２】
上の式(VI)のパラ-アミノフェノールの中でも、より具体的には、パラ-アミノフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノールおよび4-アミノ-2-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、およびこれらの酸付加塩が挙げられる。
【００６３】
-(D)本発明の範囲内で酸化塩基として使用することができるオルト-アミノフェノールは、2-アミノフェノール、2-アミノ-1-ヒドロキシ-5-メチルベンゼン、2-アミノ-1-ヒドロキシ-6-メチルベンゼンおよび5-アセトアミド-2-アミノフェノール、ならびにこれらの酸付加塩から特に選択される。
【００６４】
-(E)本発明による染料組成物における酸化塩基として使用することができる複素環塩基の中でも、より具体的には、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体およびピラゾール誘導体、ならびにこれらの酸付加塩が挙げられる。
【００６５】
ピリジン誘導体の中でも、より具体的には、例えば、英国特許(GB)第1026978号および英国特許(GB)第1153196号などに記載の化合物、例えば2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)アミノ-3-アミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-(β-メトキシエチル)アミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジンおよび3,4-ジアミノピリジン、ならびにこれらの酸付加塩が挙げられる。
【００６６】
ピリミジン誘導体の中でも、より具体的には、例えば、独国特許(DE)第2359399号または日本国特許(JP)第88-169571および日本国特許(JP)第91-10659号または国際特許出願(WO)第96/15765号に記載の化合物、例えば2,4,5,6-テトラ-アミノピリミジン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリアミノピリミジン、2-ヒドロキシ-4,5,6-トリアミノピリミジン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジアミノピリミジンおよび2,5,6-トリアミノピリミジン、ならびにピラゾロピリミジン誘導体、例えば仏国特許出願(FR)第A2750048号に記載のものなど、中でもピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン; 2,5-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン; ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン; 2,7-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン; 3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-オール; 3-アミノピラゾロ[1,5-a]-ピリミジン-5-オール; 2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミノ)エタノール; 2-(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イルアミノ)エタノール; 2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール; 2-[(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]-エタノール; 5,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン; 2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン; 2,5,N7,N7-テトラメチルピラゾロ[1,5-a]-ピリミジン-3,7-ジアミンおよび3-アミノ-5-メチル-7-イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン、およびこれらの付加塩、さらに互変異性平衡が存在する場合はその互変異性の形態、ならびにこれらの酸付加塩などが挙げられる。
【００６７】
ピラゾール誘導体の中でも、より具体的には、独国特許(DE)第3843892号、独国特許(DE)第4133957号ならびに国際特許出願(WO)第94/08969号、国際特許出願(WO)第94/08970号、仏国特許出願(FR)第A2733749号および独国特許出願(DE)第19543988号に記載の化合物、例えば4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、3,4-ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)-ピラゾール、4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾールおよび3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾール、など、ならびにこれらの酸付加塩が挙げられる。
【００６８】
ピラゾール誘導体としてはまた、ジアミノ-N,N-ジヒドロピラゾピラゾロン、および特に仏国特許出願(FR)第2886136号に記載のもの、例えば以下の化合物およびこれらの付加塩などが挙げられる。
【００６９】
これらの化合物の中でも、好ましい化合物は、
2,3-ジアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン;
2-アミノ-3-エチルアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン;
2-アミノ-3-イソプロピルアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン;
2-アミノ-3-(ピロリジン-1-イル)-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン;
4,5-ジアミノ-1,2-ジメチル-1,2-ジヒドロピラゾール-3-オン;
4,5-ジアミノ-1,2-ジエチル-1,2-ジヒドロピラゾール-3-オン;
4,5-ジアミノ-1,2-ジ(2-ヒドロキシエチル)-1,2-ジヒドロ-ピラゾール-3-オン;
2-アミノ-3-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン;
2-アミノ-3-ジメチルアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン;
2,3-ジアミノ-5,6,7,8-テトラヒドロ-1H,6H-ピリダジノ[1,2-a]ピラゾール-1-オン;
4-アミノ-1,2-ジエチル-5-(ピロリジン-1-イル)-1,2-ジヒドロピラゾール-3-オン;
4-アミノ-5-(3-ジメチルアミノ-ピロリジン-1-イル)-1,2-ジエチル-1,2-ジヒドロ-ピラゾール-3-オン;
2,3-ジアミノ-6-ヒドロキシ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オンである。
【００７０】
複素環塩基としては、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、2,3-ジアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、およびその付加塩を使用するのが好ましいであろう。
【００７１】
使用し得るカプラー(複数可)は、酸化染料組成物に従来から使用されてきたもの、すなわち例えばメタ-アミノフェノール、メタ-フェニレンジアミン、メタ-ジフェノール、ナフトールおよび複素環のカプラー、例えば、インドール誘導体、インドリン誘導体、セサモールおよびその誘導体、ピリジン誘導体、ピラゾロトリアゾール誘導体、ピラゾロン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾキサゾール、1,3-ベンゾジオキソールおよびキノリン、ならびにこれらの酸付加塩である。
【００７２】
このようなカプラーは、より具体的には、2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、2-メチル-5-アミノフェノール、5-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルフェノール、3-アミノフェノール、1,3-ジヒドロキシベンゼン、1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン、4-クロロ-1,3-ジヒドロキシベンゼン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-1-メトキシベンゼン、1,3-ジアミノベンゼン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、1-アミノ-2-メトキシ-4,5-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、6-ヒドロキシインドリン、2,6-ジヒドロキシ-4-メチルピリジン、1H-3-メチルピラゾール-5-オン、1-フェニル-3-メチルピラゾール-5-オン、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、3,6-ジメチルピラゾロ[3,2-c]-1,2,4-トリアゾールおよび2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-b]-1,2,4-トリアゾールから、およびこれらの酸付加塩から選択される。
【００７３】
酸化塩基(複数可)およびカプラー(複数可)は、一般的に組成物の総重量に対して0.0005%〜12重量%の範囲の量、好ましくは0.01%〜8重量%の範囲の量でそれぞれ存在する。
【００７４】
一般的に、酸化塩基とカプラーの酸付加塩は、塩化水素塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、酒石酸塩、乳酸塩および酢酸塩から特に選択される。
【００７５】
このような組成物はまた、1種または複数の直接染料を含有してもよく、特に、中性、酸性またはカチオン性のニトロベンゼン染料、中性、酸性またはカチオン性のアゾ直接染料、中性、酸性またはカチオン性のキノン、特にアントラキノン直接染料、アジン直接染料、トリアリールメタン直接染料、インドアミン直接染料ならびに天然の直接染料から選択してもよい。
【００７６】
直接染料(複数可)は、染料組成物の総重量の約0.001〜20重量%、より好ましくは約0.005〜10重量%を占めることがやはり好ましい。
【００７７】
金属イオン封鎖剤
「金属イオン封鎖剤」という表現は本発明において、遷移金属と組み合わせることが可能な化合物を意味すると理解されている。
【００７８】
本発明の意味の範囲内で、「遷移金属」という表現は、不完全なd副殻を有する、より具体的には酸化状態IIにある金属、例えばコバルト(Co2+)、鉄(Fe2+)、マンガン(Mn2+)、亜鉛(Zn2+)および銅(Cu2+)を意味すると理解されている。
【００７９】
一般的に、金属イオン封鎖剤またはキレート剤は、百科事典「Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology」John Wiley and Sons、Vol.5、708〜739頁に記載されている。
【００８０】
本発明の組成物中で使用することができる金属イオン封鎖剤は、特に
-トリカルボン酸もしくはテトラカルボン酸またはその塩、例えば、メチルグリシン二酢酸、N-ラウロイルエチレンジアミン-N,N',N'-三酢酸、イミノ二コハク酸、N,N-ジカルボキシメチル-L-グルタミン酸、エチレンジアミン-N,N'-二コハク酸、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、クエン酸など、
-ホスホン酸誘導体、例えばヘキサメチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン)酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン)酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸、アミノ-トリ(メチレンホスホン)酸、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン)酸、およびその塩、特にそのナトリウム塩、例えばエチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン)酸の五ナトリウム塩など、
-キレート化活性を有するデンドリマー、
-スペルミン、スペルミジン、トランスフェリン、フェリチンなどのタンパク質、
-フィチン酸、リンゴ酸、ニトリロ酢酸、フマル酸、酒石酸、コハク酸、シュウ酸、粘液酸などの、モノカルボン酸もしくはジカルボン酸またはその塩、
-デスフェリオキサミンメシレート、
ならびにこれらの金属イオン封鎖剤の混合物が挙げられる。
【００８１】
カルボン酸、特にトリカルボン酸またはテトラカルボン酸が好ましい。これらの酸は、その構造内に少なくとも1つの窒素原子を含むことが好ましい。
【００８２】
金属イオン封鎖剤(複数可)は、一般的に組成物の総重量の0.00001〜20重量%を占める。
【００８３】
本発明の組成物は1種または複数の酸化剤を含んでもよい。
【００８４】
使用し得る酸化剤としては、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属ブロメート、過酸基塩、例えば過ほう酸塩および過硫酸塩など、過酸、ならびにオキシダーゼ酵素、この中でも、ペルオキシダーゼ、ウリカーゼなどの2-電子オキシドレダクターゼ、およびラッカーゼなどの4-電子オキシゲナーゼ、ならびにその可能な共同因子、例えばウリカーゼに対する尿酸などが挙げられる。過酸化水素は特に好ましい。
【００８５】
組成物のpHは、一般的に2〜14の間の数値であり、5〜13の間が好ましい。
【００８６】
一変法によれば、化粧品組成物は、7〜14の間、好ましくは8〜12の間のアルカリpHを有する。存在し得るアルカリ化剤としては、水酸化アンモニウム、アルカリ金属炭酸塩、炭酸アンモニウム、アミノ酸、特にリジンまたはアルギニンなどの塩基性アミノ酸、モノ-、ジ-、トリ-エタノールアミンなどのアルカノルアミンおよびその誘導体、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム、ならびに以下の式:
【００８７】
【化８】
【００８８】
(式中、Wはヒドロキシル基またはC1〜C4アルキル基で置換していてもよいプロピレン残基であり、Ra、Rb、RcおよびRdは、同一または異なり、水素原子、C1〜C4アルキル基またはC1〜C4ヒドロキシアルキル基を表す)の化合物などが挙げられる。
【００８９】
化粧品組成物中に存在する水の量は、一般的に5〜95%の間、好ましくは20〜90%、さらに良いのは30〜80%である。
【００９０】
本発明による染料組成物は、様々な形態、例えば液状、クリーム状、ゲル状、またはケラチン線維、および特にヒトの毛髪に塗布するのに適切な他の任意の形態で存在し得る。
【００９１】
本発明に使用される組成物の染料(または担体)に適切な媒体は、水で構成される水性媒体が好ましく、化粧品的見地から許容可能な有機溶媒を有利に含有してもよく、より具体的にはこれは、アルコール、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコールおよびフェニルエチルアルコールなど、またはグリコールもしくはグリコールエーテル、例えば、モノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルおよびモノブチルエーテルなど、プロピレングリコールまたはそのエーテル、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、さらにジエチレングリコールアルキルエーテル、例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテルまたはモノブチルエーテルなどを含む。よって溶媒は、組成物の総重量に対して、およそ0.5〜20重量%の間、好ましくはおよそ2〜10重量%の間の濃度で存在してもよい。
【００９２】
本発明に使用することができる化粧品組成物はまた、従来から染毛組成物に使用されている様々な補助剤、例えばアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性または双性イオンの界面活性剤またはその混合物など、本発明のカチオン性ポリマーまたは両性ポリマー以外のポリマー、無機増粘剤または有機増粘剤、他の抗酸化剤またはフリーラジカルスカベンジャー、浸透剤、芳香剤、緩衝剤、分散剤、コンディショニング剤、例えば、揮発性または非揮発性の、改質または無改質のシリコーン、膜形成剤、セラミド、保存剤および乳白剤などを含有してもよい。
【００９３】
上記補助剤は一般的に、組成物の重量に対して、それぞれ0.01〜20重量%の間の量で存在する。
【００９４】
もちろん当業者であれば、本発明による染料組成物に内因的に関連している有利な特性が、予想される添加物(複数可)により支障を受けない、または実質的に支障を受けないように、任意選択の追加の化合物または上記化合物を選択するのは確実であろう。
【００９５】
上述の酸化剤なしの染料組成物と、1種または複数の酸化剤とを含む酸化組成物を使用時に混合することによって発色する。
【００９６】
使用し得る酸化剤としては、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属ブロメート、過酸基塩、例えば過ほう酸塩および過硫酸塩など、過酸ならびにオキシダーゼ酵素が挙げられ、中でもペルオキシダーゼ、ウリカーゼなどの2-電子オキシドレダクターゼ、およびラッカーゼなどの4-電子オキシゲナーゼ、ならびにその可能な共同因子、例えばウリカーゼに対する尿酸などが挙げられる。過酸化水素が特に好ましい。
【００９７】
混合は即時調合であってよい。
【００９８】
次いでこの混合物を毛髪に、所望の色が現れるのに十分な時間(通常5〜60分間)塗布し、次いで毛髪をすすぎ、任意選択でシャンプーで洗浄し、再びすすいで乾燥する。
【００９９】
染料組成物は、同時に、または時間をずらす方式で、直接毛髪へ塗布することもできるが、後者の場合には間にすすぎをいれる可能性もある。
【０１００】
以下の例は、本発明の範囲を限定することなしに、本発明を例示することを意図している。
【実施例】
【０１０１】
染料組成物
【０１０２】
【表１】
【０１０３】
この組成物と、過酸化水素9%を含むpH2.3の酸化剤とを、重量比で混合した。生成した混合物は、白色の髪を90%含有する白髪に30分間塗布した。すすぎおよび乾燥した後には、毛は栗色の色合いに染められている。
【０１０４】
髪の毛はソフトで、あまり劣化していない。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化染毛剤組成物における、抗酸化剤またはフリーラジカルスカベンジャーとしての特定のカチオン性ポリマーの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
抗酸化剤および/またはフリーラジカルスカベンジャーを化粧品組成物に使用することにより、組成物それ自体の劣化またはこれらが塗布される被着体の劣化に対して有効なことが知られている。特に、毛髪用組成物を塗布している間のヘアダメージを少なくするために抗酸化剤またはフリーラジカルスカベンジャーを使用することが知られている。
【０００３】
例えば、国際特許出願(WO)第2004/087086号は、拡散定数が10-14m2/s以下のフリーラジカルスカベンジャー化合物を含む組成物を記載している。この定義に相当する多数のフリーラジカルスカベンジャー化合物が引用されている。
【０００４】
今日まで使用されてきた抗酸化剤またはフリーラジカルスカベンジャーの化合物は、化粧品組成物中または塗布される被着体上で、時にはあまり安定ではない製品である。さらにこれらの製品は通常、その被着体、特に毛髪のなどのケラチン物質に対してわずかな親和性しか持たない。よってこれらは容易に排除され、被着体の劣化を制限するその能力が低下する。したがって化粧品への影響は通常、よくも悪くもない程度だが、時には好ましくない場合もある。
【０００５】
最後にその有効性は、特に酸化組成物に限られることが多い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際特許出願(WO)第2004/087086号
【特許文献２】仏国特許第2080759号
【特許文献３】仏国特許第2190406号
【特許文献４】仏国特許第2320330号
【特許文献５】仏国特許第2270846号
【特許文献６】仏国特許第2316271号
【特許文献７】仏国特許第2336434号
【特許文献８】仏国特許第2413907号
【特許文献９】米国特許第2273780号
【特許文献１０】米国特許第2375853号
【特許文献１１】米国特許第2388614号
【特許文献１２】米国特許第2454547号
【特許文献１３】米国特許第3206462号
【特許文献１４】米国特許第2261002号
【特許文献１５】米国特許第2271378号
【特許文献１６】米国特許第3874870号
【特許文献１７】米国特許第4001432号
【特許文献１８】米国特許第3929990号
【特許文献１９】米国特許第3966904号
【特許文献２０】米国特許第4005193号
【特許文献２１】米国特許第4025617号
【特許文献２２】米国特許第4025627号
【特許文献２３】米国特許第4025653号
【特許文献２４】米国特許第4026945号
【特許文献２５】米国特許第4027020号
【特許文献２６】欧州特許出願第A122324号
【特許文献２７】欧州特許出願(EP)第A269243号
【特許文献２８】英国特許(GB)第1026978号
【特許文献２９】英国特許(GB)第1153196号
【特許文献３０】独国特許(DE)第2359399号
【特許文献３１】日本国特許(JP)第88-169571
【特許文献３２】日本国特許(JP)第91-10659号
【特許文献３３】国際特許出願(WO)第96/15765号
【特許文献３４】仏国特許出願(FR)第A2750048号
【特許文献３５】独国特許(DE)第3843892号
【特許文献３６】独国特許(DE)第4133957号
【特許文献３７】国際特許出願(WO)第94/08969号
【特許文献３８】国際特許出願(WO)第94/08970号
【特許文献３９】仏国特許出願(FR)第A2733749号
【特許文献４０】独国特許出願(DE)第19543988号
【特許文献４１】仏国特許出願(FR)第2886136号
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】百科事典「Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology」John Wiley and Sons、Vol.5、708〜739頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、従来技術の欠点を持たない新規な抗酸化剤またはフリーラジカルスカベンジンジャーのシステムを利用可能にすることである。特に本発明の目的は、(酸化媒体中でも)非常に有効であり、化粧品組成物中で容易に使用でき、安定で、毛髪などの被着体に対して優れた親和性を有し、美容効果がある抗酸化剤またはフリーラジカルスカベンジャーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
したがって本発明の一つの主題は、1種または複数の酸化染料と1種または複数の金属イオン封鎖剤とを含む染料組成物において、フリーラジカルスカベンジャー効果および/または抗酸化効果のために、5meq/グラム以上のカチオン電荷密度を有する、1種もしくは複数のカチオン性ポリマーおよび/または両性ポリマーを使用することである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
このような組成物の使用によって、ヒドロキシラジカルOH゜の破壊的作用と有効に戦うことが可能となる。このようなラジカルは、ケラチン線維の劣化の原因となることが多いので、ヒドロキシラジカルに対するこの作用は、毛髪の酸化染色に使用される酸化媒体中で有利である。この染料組成物を過酸化水素などの酸化剤と混合する場合には、このような組成物を使用することによって、フリーラジカルスカベンジャー効果および/または抗酸化効果を特に改善することができる。
【００１１】
以前示した通り、本発明に使用することができるポリマーは、5meq/グラム以上のカチオン電荷密度を有する。この電荷密度は、ケルダール法で実験的に測定するか、またはポリマー構造から計算により求めることができる。
【００１２】
このようなポリマーは、カチオン性または両性であってよい。
【００１３】
カチオン性ポリマー:
より一般的で、しかも本発明の意味の範囲内において、「カチオン性ポリマー」という表現は、カチオン性基および/またはイオン化してカチオン性基となることができる基を含有する任意のポリマーを意味する。
【００１４】
好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマー主鎖の一部であっても、またはそれに直接結合している側方置換基により保持されていてもよい、第一級、第二級、第三級および/または第四級アミン基を含む単位を含有するものから選択される。
【００１５】
使用するカチオン性ポリマーの数平均分子量は、一般的に約500〜5×106の間、好ましくは約103〜3×106の間である。
【００１６】
本発明のカチオン性ポリマーは、以下から選択するのが好ましい:
(1)メチルジアリルアミンまたはジアリルジメチルアンモニウムのシクロポリマー、例えば、鎖の主成分として式(I)または(I')
【００１７】
【化１】
【００１８】
(式中、kおよびtは、0または1に等しく、kとtの和は1に等しく、R12は水素原子またはメチル基を意味し、R10およびR11は、互いに独立して、1〜6個の炭素原子を有するアルキル基、その中のアルキル基が好ましくは1〜5個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、より低級のアミドアルキル基を意味するか、R10およびR11は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、ピペリジニル基またはモルホリニル基などの複素環式基を意味し、Y-は、ブロミド、クロライド、アセテート、ボレート、シトレート、タータレート、ビスルフェート、ビスルファイト、スルフェート、またはホスフェートなどのアニオンである)に相当する単位を含むホモポリマーまたはコポリマー。これらのポリマーは、特に仏国特許第2080759号およびその追加特許である仏国特許第2190406号に記載されている。
【００１９】
上に定義されたポリマーの中でも、Nalcoによって提案されているMERQUAT100などの塩化ジアリルジメチルアンモニウムのホモポリマー、Nalcoによって提案されているMERQUAT550などのアクリルアミドと塩化ジアリルジメチルアンモニウムのコポリマーが特に挙げられる。
【００２０】
(2)式(II):
【００２１】
【化２】
【００２２】
(式(II)中、:
R13、R14、R15およびR16は、同一または異なり、1〜6個の炭素原子を含有する脂肪族基、環式脂肪族基もしくはアリール脂肪族基またはより低級のヒドロキシアルキル脂肪族基を表すか、R13、R14、R15およびR16は、それらが結合している窒素原子と一緒になってまたは別々に、窒素以外の第2のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を構成するか、R13、R14、R15およびR16は、ニトリル基、エステル基、アシル基、アミド基、または-CO-O-R17-D基もしくは-CO-NH-R17-D基(式中、R17はアルキレン基であり、Dは第四級アンモニウム基である)で置換されている線状または分枝のC1〜C6のアルキル基を表し、
A1およびB1は、線状または分枝の飽和または不飽和であってよく、主鎖を含有しているか、主鎖に結合しているか、組み込まれていてもよい、2〜20個の炭素原子を含有するポリメチレン基、1種もしくは複数の芳香環、または1種もしくは複数の酸素原子もしくは硫黄原子、またはスルホキシド基、スルホン基、ジスルフィド基、アミノ基、アルキルアミノ基、ヒドロキシル基、第四級アンモニウム基、ウレイド基、アミド基もしくはエステル基を表し、
X-は、無機または有機酸から誘導されるアニオンを意味し、
A1、R13およびR15は、それらが結合している2個の窒素原子と共にピペラジン環を形成してもよく、加えて、A1が線状または分枝の飽和または不飽和のアルキレン基またはヒドロキシアルキレン基を意味する場合は、B1は、(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-基
(式中、Dは、
a)式:-O-Z-O-(式中、Zは、線状または分枝の炭化水素系基または以下の式:
-(CH2-CH2-0)X-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
(式中、xおよびyは、定義された独自の重合度を表す1〜4の整数、または平均重合度を表す1〜4のいずれかの数を意味し)の1つに相当する基を意味する)のグリコール残基、
b)ピペラジン誘導体などのビス-第二級ジアミン残基、
c)式:-NH-Y-NH-(式中、Yは、線状または分枝の炭化水素系基、あるいは二価の基:
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-を意味する)のビス-第一級ジアミン残基、ならびに
d)式:-NH-CO-NH-のウレイレン基
を意味する)も意味してよい)に相当する繰り返し単位を含有する第四級ジアンモニウムポリマー。
【００２３】
X-は、クロライドまたはブロミドなどのアニオンが好ましい。
【００２４】
これらのポリマーは、概して1000〜100000の数平均分子量を有する。
【００２５】
この種類のポリマーは、仏国特許第2320330号、仏国特許第2270846号、仏国特許第2316271号、仏国特許第2336434号および仏国特許第2413907号、ならびに米国特許第2273780号、米国特許第2375853号、米国特許第2388614号、米国特許第2454547号、米国特許第3206462号、米国特許第2261002号、米国特許第2271378号、米国特許第3874870号、米国特許第4001432号、米国特許第3929990号、米国特許第3966904号、米国特許第4005193号、米国特許第4025617号、米国特許第4025627号、米国特許第4025653号、米国特許第4026945号および米国特許第4027020号に特に記載されている。
【００２６】
式:
【００２７】
【化３】
【００２８】
(式中、R1、R2、R3およびR4は、同一または異なり、約1〜4個の炭素原子を有するアルキル基またはヒドロキシアルキル基を意味し、nおよびpは約2〜6まで変化する整数であり、X-は無機または有機酸から誘導されるアニオンである)に相当する繰り返し単位で構成されるポリマーを特に使用してもよい。
【００２９】
特に好ましい、式(a)の一化合物は、R1、R2、R3およびR4がメチル基を表し、n=3、p=6およびX=Clであるもの、すなわちヘキサジメトリンクロライドであり、これはINCI(CTFA)命名法による「ヘキサジメトリンクロライド」として知られており、ChimexからMEXOMER POという名称で提案されている。
【００３０】
(3)式(III):
【００３１】
【化４】
【００３２】
(式中、
R18、R19、R20およびR21は、同一または異なり、水素原子またはメチル基、エチル基、プロピル基、β-ヒドロキシエチル基、β-ヒドロキシプロピル基もしくは-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基(式中、pは、0または1〜6の間の整数に等しい、但し、この場合、R18、R19、R20およびR21は、同時に水素原子を表さないものとする)を表し、
rおよびsは、同一または異なり、1〜6の間の整数であり、
qは、0または1〜34の間の整数に等しく、
Xは、ハロゲン原子を意味し、
Aは、ジハロゲン化物の基を意味するか、または好ましくは-CH2-CH2-O-CH2-CH2-を表す)の単位で構成されるポリ(第四級アンモニウム)ポリマー。
【００３３】
そのような化合物は、欧州特許出願第A122324号に特に記載されている。
【００３４】
そのような化合物の例として挙げられるのは、Miranolから販売されているMIRAPOL A15、MIRAPOL(登録商標)AD1、MIRAPOL(登録商標)AZ1およびMIRAPOL(登録商標)175などの製品である。
【００３５】
(4)本発明の範囲内で使用することができる他のカチオン性ポリマーは、ポリアルキレンイミン、特にポリエチレンイミンである。
【００３６】
両性ポリマー
本発明に従い使用することができる両性ポリマーは、ポリマー鎖中にランダムに分布するAおよびBの単位を含むポリマーから選択してもよく、この場合Aは少なくとも1個の塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導される単位を意味し、Bは、1種または複数のカルボキシ基またはスルホン酸基を含む酸性モノマーから誘導される単位を意味するか、AおよびBは、双性イオンのカルボキシベタインモノマーまたはスルホベタインモノマーから誘導される基を意味してもよく、
AおよびBは、第一級、第二級、第三級または第四級アミン基を含むカチオン性ポリマー鎖を意味することもでき、この場合少なくとも1つのアミン基が、炭化水素系基を介して結合しているカルボキシ基またはスルホン酸基を保持するか、AおよびBは、α,β-ジカルボキシルエチレン単位を有するポリマーの鎖の一部であり、このポリマー鎖からのカルボキシ基の1つが、1種もしくは複数の第一級または第二級アミン基を含むポリアミンと反応させられる。
【００３７】
上に示した定義に相当する、さらに特に好ましい両性ポリマーは、以下から選択される:
(5)ジアリルジアルキルアンモニウムおよび少なくとも1種のアニオンモノマーから誘導されるポリマー、例えば第四級ジアリルジアルキルアンモニウムモノマーから誘導される単位をおよそ60〜99重量%含むポリマーであり、このポリマー中のアルキル基が、1〜18個の炭素原子を有するアルキル基から独立して選択され、アニオンが、10-13を超える電離定数を有する酸から誘導され、アニオンモノマーのこのポリマーの1〜40重量%がアクリル酸またはメタクリル酸から選択され、ゲル浸透クロマトグラフィーで求められたこのポリマーの分子量がおよそ50000〜10000000の間である。このようなポリマーは、欧州特許出願(EP)第A269243号に記載されている。
【００３８】
中でも好ましいポリマーは、1〜4個の炭素原子を有する基から選択されるアルキル基、より具体的にはメチル基またはエチル基を含むポリマーである。
【００３９】
これらのポリマーの中でも、塩化ジメチルジアリルアンモニウムまたは塩化ジエチルジアリルアンモニウムとアクリル酸のコポリマーが特に好ましい。このようなポリマーは、例えば、MerckよりMERQUAT280およびMERQUAT295の名称で販売されている。
【００４０】
MerckよりMERQUAT PLUS3330という名称で販売されている、塩化ジメチルジアリルアンモニウム/アクリル酸/アクリルアミドのターポリマーを使用することもできる。
【００４１】
本発明によれば、両性ポリマーは、ラテックスまたは擬似ラテックスの形態、すなわち例えば、不溶性ポリマー粒子の水性分散液の形態で使用することもできる。
【００４２】
本発明によれば、より具体的には、MEXOMER P0、MERQUAT100、MERQUAT280またはMIRAPOL A15を使用し得る。
【００４３】
カチオン性もしくは両性ポリマー、または5meq/グラム以上のカチオン電荷密度を有するポリマーは一般的に、組成物の重量に対して0.00001%〜10重量%の範囲の量で染料組成物中に存在する。
【００４４】
酸化染料
酸化染料組成物は、1種または複数の酸化染料を含む。一般的にこのような組成物は、1種または複数の酸化塩基、および任意選択で1種または複数のカプラーを含有する。
【００４５】
従来から使用されている酸化塩基として挙げられるのは、オルト-およびパラ-フェニレンジアミン、二重塩基、オルト-およびパラ-アミノフェノール、以下の複素環塩基、さらにこれらの酸付加塩である。
【００４６】
特に、以下のものが挙げられる。
(A)以下の式(IV):
【００４７】
【化５】
【００４８】
(式中、
R1は、水素原子、C1〜C4アルキル基、C1〜C4モノヒドロキシアルキル基、C2〜C4ポリヒドロキシアルキル基、(C1〜C4)アルコキシ(C1〜C4)アルキル基または窒素性のフェニル基または4'-アミノフェニル基で置換されているC1〜C4アルキル基を表し、
R2は、水素原子、C1〜C4アルキル基、C1〜C4モノヒドロキシアルキル基またはC2〜C4ポリヒドロキシアルキル基、(C1〜C4)アルコキシ(C1〜C4)アルキル基、または窒素性の基で置換されているC1〜C4アルキル基を表し、
R1およびR2は、それらを保持する窒素原子と共に、1種もしくは複数のアルキル基、ヒドロキシル基またはウレイド基で置換していてもよい、5または6員環の窒素性の複素環を形成してもよく、
R3は、水素原子、塩素原子などのハロゲン原子、C1〜C4アルキル基、スルホ基、カルボキシ基、C1〜C4モノヒドロキシアルキル基、C1〜C4ヒドロキシアルコキシ基、アセチルアミノ(C1〜C4)アルコキシ基、メシルアミノ(C1〜C4)アルコキシ基またはカルバモイルアミノ(C1〜C4)アルコキシ基を表し、
R4は、水素原子もしくはハロゲン原子またはC1〜C4アルキル基を表す)のパラ-フェニレンジアミンおよびこれらの酸付加塩。
【００４９】
上の式(IV)の窒素性の基の中でも、特にアミノ基、モノ(C1〜C4)アルキルアミノ基、ジ(C1〜C4)アルキルアミノ基、トリ(C1〜C4)アルキルアミノ基、モノヒドロキシ(C1〜C4)アルキルアミノ基、イミダゾリニウム基およびアンモニウム基が挙げられる。
【００５０】
上の式(IV)のパラ-フェニレンジアミンの中でも、より具体的には、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルアニリン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-アミノ-2-クロロアニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミンおよび2-メチル-1-N-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、およびこれらの酸付加塩が挙げられる。
【００５１】
上の式(IV)のパラ-フェニレンジアミンの中では、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミンおよび2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、およびこれらの酸付加塩が特に最も好ましい。
【００５２】
-(B)本発明によれば、二重塩基という用語は、アミノ基および/またはヒドロキシル基を保持する少なくとも2つの芳香族核を含有する化合物を指すと理解されている。
【００５３】
本発明によるすぐ使用できる染料組成物中の酸化塩基として使用することができる二重塩基の中でも、以下の式(V)
【００５４】
【化６】
【００５５】
(式中、
-Z1およびZ2は、同一または異なっていてもよくC1〜C4アルキル基またはリンカーアームYで置換されていてもよいヒドロキシルまたは-NH2基を表し、
-リンカーアームYは、1〜14個の炭素原子を含有する線状または分枝のアルキレン鎖を表し、1種もしくは複数の窒素性の基および/または1種もしくは複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄または窒素原子などで中断または終結していてもよく、1種もしくは複数のヒドロキシル基またはC1〜C6アルコキシ基で置換されていてもよく、
-R5およびR6は、水素原子もしくはハロゲン原子、C1〜C4アルキル基、C1〜C4モノヒドロキシアルキル基、C2〜C4ポリヒドロキシアルキル基、C1〜C4アミノアルキル基またはリンカーアームYを表し、
-R7、R8、R9、R10、R11およびR12は、同一または異なってもよく、水素原子、リンカーアームYまたはC1〜C4アルキル基を表す)
に相当する化合物およびこれらの酸付加塩が特に挙げられ、式(V)の化合物は、1分子につき1個のリンカーアームYしか含有しないことが理解されている。
【００５６】
上の式(V)の窒素性基の中でも、アミノ基、モノ(C1〜C4)アルキルアミノ基、ジ(C1〜C4)アルキルアミノ基、トリ(C1〜C4)アルキルアミノ基、モノヒドロキシ(C1〜C4)アルキルアミノ基、イミダゾリニウム基およびアンモニウム基が特に挙げられる。
【００５７】
上の式(V)の二重塩基の中でも、より具体的にはN,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレンジアミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)エチレンジアミンおよび1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,5-ジオキサオクタン、およびこれらの酸付加塩が挙げられる。
【００５８】
式(V)の二重塩基の中でも、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノールおよび1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,5-ジオキサ-オクタン、またはこれらの酸付加塩の1つが特に好ましい。
【００５９】
-(C)以下の式(VI):
【００６０】
【化７】
【００６１】
(式中、
R13は、水素原子、フッ素などのハロゲン原子、またはC1〜C4アルキル基、C1〜C4モノヒドロキシアルキル基、(C1〜C4)アルコキシ(C1〜C4)アルキル基、C1〜C4アミノアルキル基もしくはヒドロキシ(C1〜C4)アルキルアミノ(C1〜C4)アルキル基を表し、
R14は、水素原子、フッ素などのハロゲン原子、またはC1〜C4アルキル基、C1〜C4モノヒドロキシアルキル基、C2〜C4ポリヒドロキシアルキル基、C1〜C4アミノアルキル基、C1〜C4シアノアルキル基もしくは(C1〜C4)アルコキシ(C1〜C4)アルキル基を表す)に相当するパラ-アミノフェノール、およびこれらの酸付加塩。
【００６２】
上の式(VI)のパラ-アミノフェノールの中でも、より具体的には、パラ-アミノフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノールおよび4-アミノ-2-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、およびこれらの酸付加塩が挙げられる。
【００６３】
-(D)本発明の範囲内で酸化塩基として使用することができるオルト-アミノフェノールは、2-アミノフェノール、2-アミノ-1-ヒドロキシ-5-メチルベンゼン、2-アミノ-1-ヒドロキシ-6-メチルベンゼンおよび5-アセトアミド-2-アミノフェノール、ならびにこれらの酸付加塩から特に選択される。
【００６４】
-(E)本発明による染料組成物における酸化塩基として使用することができる複素環塩基の中でも、より具体的には、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体およびピラゾール誘導体、ならびにこれらの酸付加塩が挙げられる。
【００６５】
ピリジン誘導体の中でも、より具体的には、例えば、英国特許(GB)第1026978号および英国特許(GB)第1153196号などに記載の化合物、例えば2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)アミノ-3-アミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-(β-メトキシエチル)アミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジンおよび3,4-ジアミノピリジン、ならびにこれらの酸付加塩が挙げられる。
【００６６】
ピリミジン誘導体の中でも、より具体的には、例えば、独国特許(DE)第2359399号または日本国特許(JP)第88-169571および日本国特許(JP)第91-10659号または国際特許出願(WO)第96/15765号に記載の化合物、例えば2,4,5,6-テトラ-アミノピリミジン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリアミノピリミジン、2-ヒドロキシ-4,5,6-トリアミノピリミジン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジアミノピリミジンおよび2,5,6-トリアミノピリミジン、ならびにピラゾロピリミジン誘導体、例えば仏国特許出願(FR)第A2750048号に記載のものなど、中でもピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン; 2,5-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン; ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン; 2,7-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン; 3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-オール; 3-アミノピラゾロ[1,5-a]-ピリミジン-5-オール; 2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミノ)エタノール; 2-(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イルアミノ)エタノール; 2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール; 2-[(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]-エタノール; 5,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン; 2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン; 2,5,N7,N7-テトラメチルピラゾロ[1,5-a]-ピリミジン-3,7-ジアミンおよび3-アミノ-5-メチル-7-イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン、およびこれらの付加塩、さらに互変異性平衡が存在する場合はその互変異性の形態、ならびにこれらの酸付加塩などが挙げられる。
【００６７】
ピラゾール誘導体の中でも、より具体的には、独国特許(DE)第3843892号、独国特許(DE)第4133957号ならびに国際特許出願(WO)第94/08969号、国際特許出願(WO)第94/08970号、仏国特許出願(FR)第A2733749号および独国特許出願(DE)第19543988号に記載の化合物、例えば4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、3,4-ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)-ピラゾール、4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾールおよび3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾール、など、ならびにこれらの酸付加塩が挙げられる。
【００６８】
ピラゾール誘導体としてはまた、ジアミノ-N,N-ジヒドロピラゾピラゾロン、および特に仏国特許出願(FR)第2886136号に記載のもの、例えば以下の化合物およびこれらの付加塩などが挙げられる。
【００６９】
これらの化合物の中でも、好ましい化合物は、
2,3-ジアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン;
2-アミノ-3-エチルアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン;
2-アミノ-3-イソプロピルアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン;
2-アミノ-3-(ピロリジン-1-イル)-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン;
4,5-ジアミノ-1,2-ジメチル-1,2-ジヒドロピラゾール-3-オン;
4,5-ジアミノ-1,2-ジエチル-1,2-ジヒドロピラゾール-3-オン;
4,5-ジアミノ-1,2-ジ(2-ヒドロキシエチル)-1,2-ジヒドロ-ピラゾール-3-オン;
2-アミノ-3-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン;
2-アミノ-3-ジメチルアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン;
2,3-ジアミノ-5,6,7,8-テトラヒドロ-1H,6H-ピリダジノ[1,2-a]ピラゾール-1-オン;
4-アミノ-1,2-ジエチル-5-(ピロリジン-1-イル)-1,2-ジヒドロピラゾール-3-オン;
4-アミノ-5-(3-ジメチルアミノ-ピロリジン-1-イル)-1,2-ジエチル-1,2-ジヒドロ-ピラゾール-3-オン;
2,3-ジアミノ-6-ヒドロキシ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オンである。
【００７０】
複素環塩基としては、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、2,3-ジアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、およびその付加塩を使用するのが好ましいであろう。
【００７１】
使用し得るカプラー(複数可)は、酸化染料組成物に従来から使用されてきたもの、すなわち例えばメタ-アミノフェノール、メタ-フェニレンジアミン、メタ-ジフェノール、ナフトールおよび複素環のカプラー、例えば、インドール誘導体、インドリン誘導体、セサモールおよびその誘導体、ピリジン誘導体、ピラゾロトリアゾール誘導体、ピラゾロン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾキサゾール、1,3-ベンゾジオキソールおよびキノリン、ならびにこれらの酸付加塩である。
【００７２】
このようなカプラーは、より具体的には、2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、2-メチル-5-アミノフェノール、5-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルフェノール、3-アミノフェノール、1,3-ジヒドロキシベンゼン、1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン、4-クロロ-1,3-ジヒドロキシベンゼン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-1-メトキシベンゼン、1,3-ジアミノベンゼン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、1-アミノ-2-メトキシ-4,5-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、6-ヒドロキシインドリン、2,6-ジヒドロキシ-4-メチルピリジン、1H-3-メチルピラゾール-5-オン、1-フェニル-3-メチルピラゾール-5-オン、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、3,6-ジメチルピラゾロ[3,2-c]-1,2,4-トリアゾールおよび2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-b]-1,2,4-トリアゾールから、およびこれらの酸付加塩から選択される。
【００７３】
酸化塩基(複数可)およびカプラー(複数可)は、一般的に組成物の総重量に対して0.0005%〜12重量%の範囲の量、好ましくは0.01%〜8重量%の範囲の量でそれぞれ存在する。
【００７４】
一般的に、酸化塩基とカプラーの酸付加塩は、塩化水素塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、酒石酸塩、乳酸塩および酢酸塩から特に選択される。
【００７５】
このような組成物はまた、1種または複数の直接染料を含有してもよく、特に、中性、酸性またはカチオン性のニトロベンゼン染料、中性、酸性またはカチオン性のアゾ直接染料、中性、酸性またはカチオン性のキノン、特にアントラキノン直接染料、アジン直接染料、トリアリールメタン直接染料、インドアミン直接染料ならびに天然の直接染料から選択してもよい。
【００７６】
直接染料(複数可)は、染料組成物の総重量の約0.001〜20重量%、より好ましくは約0.005〜10重量%を占めることがやはり好ましい。
【００７７】
金属イオン封鎖剤
「金属イオン封鎖剤」という表現は本発明において、遷移金属と組み合わせることが可能な化合物を意味すると理解されている。
【００７８】
本発明の意味の範囲内で、「遷移金属」という表現は、不完全なd副殻を有する、より具体的には酸化状態IIにある金属、例えばコバルト(Co2+)、鉄(Fe2+)、マンガン(Mn2+)、亜鉛(Zn2+)および銅(Cu2+)を意味すると理解されている。
【００７９】
一般的に、金属イオン封鎖剤またはキレート剤は、百科事典「Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology」John Wiley and Sons、Vol.5、708〜739頁に記載されている。
【００８０】
本発明の組成物中で使用することができる金属イオン封鎖剤は、特に
-トリカルボン酸もしくはテトラカルボン酸またはその塩、例えば、メチルグリシン二酢酸、N-ラウロイルエチレンジアミン-N,N',N'-三酢酸、イミノ二コハク酸、N,N-ジカルボキシメチル-L-グルタミン酸、エチレンジアミン-N,N'-二コハク酸、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、クエン酸など、
-ホスホン酸誘導体、例えばヘキサメチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン)酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン)酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸、アミノ-トリ(メチレンホスホン)酸、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン)酸、およびその塩、特にそのナトリウム塩、例えばエチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン)酸の五ナトリウム塩など、
-キレート化活性を有するデンドリマー、
-スペルミン、スペルミジン、トランスフェリン、フェリチンなどのタンパク質、
-フィチン酸、リンゴ酸、ニトリロ酢酸、フマル酸、酒石酸、コハク酸、シュウ酸、粘液酸などの、モノカルボン酸もしくはジカルボン酸またはその塩、
-デスフェリオキサミンメシレート、
ならびにこれらの金属イオン封鎖剤の混合物が挙げられる。
【００８１】
カルボン酸、特にトリカルボン酸またはテトラカルボン酸が好ましい。これらの酸は、その構造内に少なくとも1つの窒素原子を含むことが好ましい。
【００８２】
金属イオン封鎖剤(複数可)は、一般的に組成物の総重量の0.00001〜20重量%を占める。
【００８３】
本発明の組成物は1種または複数の酸化剤を含んでもよい。
【００８４】
使用し得る酸化剤としては、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属ブロメート、過酸基塩、例えば過ほう酸塩および過硫酸塩など、過酸、ならびにオキシダーゼ酵素、この中でも、ペルオキシダーゼ、ウリカーゼなどの2-電子オキシドレダクターゼ、およびラッカーゼなどの4-電子オキシゲナーゼ、ならびにその可能な共同因子、例えばウリカーゼに対する尿酸などが挙げられる。過酸化水素は特に好ましい。
【００８５】
組成物のpHは、一般的に2〜14の間の数値であり、5〜13の間が好ましい。
【００８６】
一変法によれば、化粧品組成物は、7〜14の間、好ましくは8〜12の間のアルカリpHを有する。存在し得るアルカリ化剤としては、水酸化アンモニウム、アルカリ金属炭酸塩、炭酸アンモニウム、アミノ酸、特にリジンまたはアルギニンなどの塩基性アミノ酸、モノ-、ジ-、トリ-エタノールアミンなどのアルカノルアミンおよびその誘導体、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム、ならびに以下の式:
【００８７】
【化８】
【００８８】
(式中、Wはヒドロキシル基またはC1〜C4アルキル基で置換していてもよいプロピレン残基であり、Ra、Rb、RcおよびRdは、同一または異なり、水素原子、C1〜C4アルキル基またはC1〜C4ヒドロキシアルキル基を表す)の化合物などが挙げられる。
【００８９】
化粧品組成物中に存在する水の量は、一般的に5〜95%の間、好ましくは20〜90%、さらに良いのは30〜80%である。
【００９０】
本発明による染料組成物は、様々な形態、例えば液状、クリーム状、ゲル状、またはケラチン線維、および特にヒトの毛髪に塗布するのに適切な他の任意の形態で存在し得る。
【００９１】
本発明に使用される組成物の染料(または担体)に適切な媒体は、水で構成される水性媒体が好ましく、化粧品的見地から許容可能な有機溶媒を有利に含有してもよく、より具体的にはこれは、アルコール、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコールおよびフェニルエチルアルコールなど、またはグリコールもしくはグリコールエーテル、例えば、モノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルおよびモノブチルエーテルなど、プロピレングリコールまたはそのエーテル、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、さらにジエチレングリコールアルキルエーテル、例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテルまたはモノブチルエーテルなどを含む。よって溶媒は、組成物の総重量に対して、およそ0.5〜20重量%の間、好ましくはおよそ2〜10重量%の間の濃度で存在してもよい。
【００９２】
本発明に使用することができる化粧品組成物はまた、従来から染毛組成物に使用されている様々な補助剤、例えばアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性または双性イオンの界面活性剤またはその混合物など、本発明のカチオン性ポリマーまたは両性ポリマー以外のポリマー、無機増粘剤または有機増粘剤、他の抗酸化剤またはフリーラジカルスカベンジャー、浸透剤、芳香剤、緩衝剤、分散剤、コンディショニング剤、例えば、揮発性または非揮発性の、改質または無改質のシリコーン、膜形成剤、セラミド、保存剤および乳白剤などを含有してもよい。
【００９３】
上記補助剤は一般的に、組成物の重量に対して、それぞれ0.01〜20重量%の間の量で存在する。
【００９４】
もちろん当業者であれば、本発明による染料組成物に内因的に関連している有利な特性が、予想される添加物(複数可)により支障を受けない、または実質的に支障を受けないように、任意選択の追加の化合物または上記化合物を選択するのは確実であろう。
【００９５】
上述の酸化剤なしの染料組成物と、1種または複数の酸化剤とを含む酸化組成物を使用時に混合することによって発色する。
【００９６】
使用し得る酸化剤としては、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属ブロメート、過酸基塩、例えば過ほう酸塩および過硫酸塩など、過酸ならびにオキシダーゼ酵素が挙げられ、中でもペルオキシダーゼ、ウリカーゼなどの2-電子オキシドレダクターゼ、およびラッカーゼなどの4-電子オキシゲナーゼ、ならびにその可能な共同因子、例えばウリカーゼに対する尿酸などが挙げられる。過酸化水素が特に好ましい。
【００９７】
混合は即時調合であってよい。
【００９８】
次いでこの混合物を毛髪に、所望の色が現れるのに十分な時間(通常5〜60分間)塗布し、次いで毛髪をすすぎ、任意選択でシャンプーで洗浄し、再びすすいで乾燥する。
【００９９】
染料組成物は、同時に、または時間をずらす方式で、直接毛髪へ塗布することもできるが、後者の場合には間にすすぎをいれる可能性もある。
【０１００】
以下の例は、本発明の範囲を限定することなしに、本発明を例示することを意図している。
【実施例】
【０１０１】
染料組成物
【０１０２】
【表１】
【０１０３】
この組成物と、過酸化水素9%を含むpH2.3の酸化剤とを、重量比で混合した。生成した混合物は、白色の髪を90%含有する白髪に30分間塗布した。すすぎおよび乾燥した後には、毛は栗色の色合いに染められている。
【０１０４】
髪の毛はソフトで、あまり劣化していない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
1種または複数の酸化染料と、1種または複数の金属イオン封鎖剤とを含む染料組成物における、フリーラジカルスカベンジャー効果および/または抗酸化効果のための、5meq/グラム以上のカチオン電荷密度を有する、1種もしくは複数のカチオン性ポリマーおよび/または両性ポリマーの使用。
【請求項２】
カチオン性ポリマーが、メチルジアリルアミンまたはジアリルジメチルアンモニウムのシクロポリマー、例えば式(I)または(I'):
【化１】
(式中、kおよびtは0または1に等しく、kとtの和は1に等しく、R12は水素原子またはメチル基を意味し、R10およびR11は互いに独立して、1〜6個の炭素原子を有するアルキル基、その中のアルキル基が好ましくは1〜5個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、低級アミドアルキル基を意味するか、R10およびR11は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、ピペリジニル基またはモルホリニル基などの複素環式基を意味し、Y-は、ブロミド、クロライド、アセテート、ボレート、シトレート、タータレート、ビスルフェート、ビスルファイト、スルフェート、またはホスフェートなどのアニオンである)に相当する単位を鎖の主成分として含むホモポリマーまたはコポリマーから選択される、請求項1に記載の使用。
【請求項３】
カチオン性ポリマーが、塩化ジアリルジメチルアンモニウムのホモポリマーと、アクリルアミドおよび塩化ジアリルジメチルアンモニウムのコポリマーとから選択される、請求項2に記載の使用。
【請求項４】
カチオン性ポリマーが、式(II):
【化２】
(式(II)中、
R13、R14、R15およびR16は、同一または異なり、1〜6個の炭素原子を含有する脂肪族基、脂環式基もしくはアリール脂肪族基、またはより低級のヒドロキシアルキル脂肪族基を表すか、R13、R14、R15およびR16は、それらが結合する窒素原子と一緒になってまたは別々に、窒素以外の第2のヘテロ原子を含有してもよい複素環を構成するか、R13、R14、R15およびR16は、ニトリル基、エステル基、アシル基、アミド基、または-CO-O-R17-D基もしくは-CO-NH-R17-D基(式中、R17はアルキレン基であり、Dは第四級アンモニウム基である)で置換されている線状または分枝のC1〜C6のアルキル基を表し、
A1およびB1は、線状または分枝の飽和または不飽和であってよく、主鎖を含有しているか、主鎖に結合しているかまたは組み込まれていてもよい、2〜20個の炭素原子を含有するポリメチレン基、1種もしくは複数の芳香環、または1種もしくは複数の酸素原子もしくは硫黄原子、またはスルホキシド基、スルホン基、ジスルフィド基、アミノ基、アルキルアミノ基、ヒドロキシル基、第四級アンモニウム基、ウレイド基、アミド基もしくはエステル基を表し、
X-は、無機または有機酸から誘導されるアニオンを意味し、
A1、R13およびR15は、それらが結合する2個の窒素原子と共にピペラジン環を形成してもよく、加えて、A1が線状または分枝の飽和または不飽和のアルキレン基またはヒドロキシアルキレン基を意味する場合は、B1は(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-基
(式中、Dは、
a)式:-O-Z-O-(式中、Zは線状または分枝の炭化水素系基または以下の式
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
(式中、xおよびyは、定義された独特の重合度を表す1〜4の整数、または平均重合度を表す1〜4のいずれかの数を意味する)の1つに相当する基を意味する)のグリコール残基、
b)ピペラジン誘導体などのビス-第二級ジアミン残基、
c)式:-NH-Y-NH-(式中、Yは、線状または分枝の炭化水素系基、あるいは二価の基:
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-を意味する)のビス-第一級ジアミン残基、ならびに
d)式:-NH-CO-NH-のウレイレン基
を意味する)も意味してよい)に相当する繰り返し単位を含有する第四級ジアンモニウムポリマーから選択される、請求項1に記載の使用。
【請求項５】
カチオン性ポリマーが、式:
【化３】
(式中、R1、R2、R3およびR4は、同一または異なり、約1〜4個の炭素原子を有するアルキル基またはヒドロキシアルキル基を意味し、nおよびpは約2〜6まで変化する整数であり、X-は無機または有機酸から誘導されるアニオンである)に相当する繰り返し単位で構成されるポリマーから選択される、請求項4に記載の使用。
【請求項６】
R1、R2、R3およびR4がメチル基を表し、n=3、p=6およびX=Clである、請求項5に記載の使用。
【請求項７】
カチオン性ポリマーが、式(III):
【化４】
(式中、
R18、R19、R20およびR21は、同一または異なり、水素原子またはメチル基、エチル基、プロピル基、β-ヒドロキシエチル基、β-ヒドロキシプロピル基もしくは-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基(式中、pは、0または1〜6の間の整数に等しい、但し、この場合、R18、R19、R20およびR21は同時に水素原子を表さないものとする)を表し、
rおよびsは、同一または異なり、1〜6の間の整数であり、
qは、0または1〜34の間の整数に等しく、
Xはハロゲン原子を意味し、
Aは、ジハロゲン化物の基を意味するか、または好ましくは-CH2-CH2-O-CH2-CH2-を表す)の単位で構成されるポリ(第四級アンモニウム)ポリマーから選択される、請求項1に記載の使用。
【請求項８】
両性ポリマーが、ジアリルジアルキルアンモニウムおよび少なくとも1種のアニオン性モノマーから誘導されるポリマーから選択される、請求項1に記載の使用。
【請求項９】
カチオン性もしくは両性ポリマー、または5meq/グラム以上のカチオン電荷密度を有するポリマーが、染料組成物中に、前記組成物の重量に対して0.00001%〜10重量%の範囲の量で存在する、請求項1から8のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
金属イオン封鎖剤が、
-トリカルボン酸もしくはテトラカルボン酸またはその塩、
-ホスホン酸誘導体およびその塩、
-デンドリマー、
-タンパク質、
-モノカルボン酸もしくはジカルボン酸またはその塩、
-デスフェリオキサミンメシレート、
-ならびにこれらの金属イオン封鎖剤の混合物
から選択される、請求項1から9のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１１】
金属イオン封鎖剤(複数可)が、その構造内に少なくとも1個の窒素原子を有していてもよいトリカルボン酸またはテトラカルボン酸から選択されることを特徴とする、請求項10に記載の使用。
【請求項１２】
組成物が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属ブロメート、過酸基塩、過酸およびオキシダーゼ酵素から選択されることが好ましい1種または複数の酸化剤を含むことを特徴とする、請求項1から11のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１３】
組成物が、7〜14の間、好ましくは8〜12の間のpHを有する、請求項1から12のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１】
1種または複数の酸化染料と、1種または複数の金属イオン封鎖剤とを含む染料組成物における、フリーラジカルスカベンジャー効果および/または抗酸化効果のための、5meq/グラム以上のカチオン電荷密度を有する、1種もしくは複数のカチオン性ポリマーおよび/または両性ポリマーの使用。
【請求項２】
カチオン性ポリマーが、メチルジアリルアミンまたはジアリルジメチルアンモニウムのシクロポリマー、例えば式(I)または(I'):
【化１】
(式中、kおよびtは0または1に等しく、kとtの和は1に等しく、R12は水素原子またはメチル基を意味し、R10およびR11は互いに独立して、1〜6個の炭素原子を有するアルキル基、その中のアルキル基が好ましくは1〜5個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、低級アミドアルキル基を意味するか、R10およびR11は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、ピペリジニル基またはモルホリニル基などの複素環式基を意味し、Y-は、ブロミド、クロライド、アセテート、ボレート、シトレート、タータレート、ビスルフェート、ビスルファイト、スルフェート、またはホスフェートなどのアニオンである)に相当する単位を鎖の主成分として含むホモポリマーまたはコポリマーから選択される、請求項1に記載の使用。
【請求項３】
カチオン性ポリマーが、塩化ジアリルジメチルアンモニウムのホモポリマーと、アクリルアミドおよび塩化ジアリルジメチルアンモニウムのコポリマーとから選択される、請求項2に記載の使用。
【請求項４】
カチオン性ポリマーが、式(II):
【化２】
(式(II)中、
R13、R14、R15およびR16は、同一または異なり、1〜6個の炭素原子を含有する脂肪族基、脂環式基もしくはアリール脂肪族基、またはより低級のヒドロキシアルキル脂肪族基を表すか、R13、R14、R15およびR16は、それらが結合する窒素原子と一緒になってまたは別々に、窒素以外の第2のヘテロ原子を含有してもよい複素環を構成するか、R13、R14、R15およびR16は、ニトリル基、エステル基、アシル基、アミド基、または-CO-O-R17-D基もしくは-CO-NH-R17-D基(式中、R17はアルキレン基であり、Dは第四級アンモニウム基である)で置換されている線状または分枝のC1〜C6のアルキル基を表し、
A1およびB1は、線状または分枝の飽和または不飽和であってよく、主鎖を含有しているか、主鎖に結合しているかまたは組み込まれていてもよい、2〜20個の炭素原子を含有するポリメチレン基、1種もしくは複数の芳香環、または1種もしくは複数の酸素原子もしくは硫黄原子、またはスルホキシド基、スルホン基、ジスルフィド基、アミノ基、アルキルアミノ基、ヒドロキシル基、第四級アンモニウム基、ウレイド基、アミド基もしくはエステル基を表し、
X-は、無機または有機酸から誘導されるアニオンを意味し、
A1、R13およびR15は、それらが結合する2個の窒素原子と共にピペラジン環を形成してもよく、加えて、A1が線状または分枝の飽和または不飽和のアルキレン基またはヒドロキシアルキレン基を意味する場合は、B1は(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-基
(式中、Dは、
a)式:-O-Z-O-(式中、Zは線状または分枝の炭化水素系基または以下の式
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
(式中、xおよびyは、定義された独特の重合度を表す1〜4の整数、または平均重合度を表す1〜4のいずれかの数を意味する)の1つに相当する基を意味する)のグリコール残基、
b)ピペラジン誘導体などのビス-第二級ジアミン残基、
c)式:-NH-Y-NH-(式中、Yは、線状または分枝の炭化水素系基、あるいは二価の基:
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-を意味する)のビス-第一級ジアミン残基、ならびに
d)式:-NH-CO-NH-のウレイレン基
を意味する)も意味してよい)に相当する繰り返し単位を含有する第四級ジアンモニウムポリマーから選択される、請求項1に記載の使用。
【請求項５】
カチオン性ポリマーが、式:
【化３】
(式中、R1、R2、R3およびR4は、同一または異なり、約1〜4個の炭素原子を有するアルキル基またはヒドロキシアルキル基を意味し、nおよびpは約2〜6まで変化する整数であり、X-は無機または有機酸から誘導されるアニオンである)に相当する繰り返し単位で構成されるポリマーから選択される、請求項4に記載の使用。
【請求項６】
R1、R2、R3およびR4がメチル基を表し、n=3、p=6およびX=Clである、請求項5に記載の使用。
【請求項７】
カチオン性ポリマーが、式(III):
【化４】
(式中、
R18、R19、R20およびR21は、同一または異なり、水素原子またはメチル基、エチル基、プロピル基、β-ヒドロキシエチル基、β-ヒドロキシプロピル基もしくは-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基(式中、pは、0または1〜6の間の整数に等しい、但し、この場合、R18、R19、R20およびR21は同時に水素原子を表さないものとする)を表し、
rおよびsは、同一または異なり、1〜6の間の整数であり、
qは、0または1〜34の間の整数に等しく、
Xはハロゲン原子を意味し、
Aは、ジハロゲン化物の基を意味するか、または好ましくは-CH2-CH2-O-CH2-CH2-を表す)の単位で構成されるポリ(第四級アンモニウム)ポリマーから選択される、請求項1に記載の使用。
【請求項８】
両性ポリマーが、ジアリルジアルキルアンモニウムおよび少なくとも1種のアニオン性モノマーから誘導されるポリマーから選択される、請求項1に記載の使用。
【請求項９】
カチオン性もしくは両性ポリマー、または5meq/グラム以上のカチオン電荷密度を有するポリマーが、染料組成物中に、前記組成物の重量に対して0.00001%〜10重量%の範囲の量で存在する、請求項1から8のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
金属イオン封鎖剤が、
-トリカルボン酸もしくはテトラカルボン酸またはその塩、
-ホスホン酸誘導体およびその塩、
-デンドリマー、
-タンパク質、
-モノカルボン酸もしくはジカルボン酸またはその塩、
-デスフェリオキサミンメシレート、
-ならびにこれらの金属イオン封鎖剤の混合物
から選択される、請求項1から9のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１１】
金属イオン封鎖剤(複数可)が、その構造内に少なくとも1個の窒素原子を有していてもよいトリカルボン酸またはテトラカルボン酸から選択されることを特徴とする、請求項10に記載の使用。
【請求項１２】
組成物が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属ブロメート、過酸基塩、過酸およびオキシダーゼ酵素から選択されることが好ましい1種または複数の酸化剤を含むことを特徴とする、請求項1から11のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１３】
組成物が、7〜14の間、好ましくは8〜12の間のpHを有する、請求項1から12のいずれか一項に記載の使用。
【公開番号】特開２００９−１９６９９５（Ｐ２００９−１９６９９５Ａ）
【公開日】平成２１年９月３日（２００９．９．３）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００９−３８３３４（Ｐ２００９−３８３３４）
【出願日】平成２１年２月２０日（２００９．２．２０）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年９月３日（２００９．９．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−３８３３４（Ｐ２００９−３８３３４）
【出願日】平成２１年２月２０日（２００９．２．２０）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
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