染毛剤および染毛剤キット、それらを用いた染毛方法
【課題】染毛性、染毛再現性が高く、自然な色あいに発色し、かつ毛髪に与える損傷が少なく、色落ちしにくい染毛剤および染毛剤キット、それらを用いた染毛方法を提供する。
【解決手段】銀塩とヒドラジン化合物とを同時に含有させた、または前記両者の一方を含有し他方を組み合わせて使用する染毛剤、及び、銀塩を含有させた第１剤とヒドラジン化合物を含有させた第２剤とからなる染毛剤キット、並びに上記染毛剤もしくは染毛剤キットを用いた染毛方法。
【解決手段】銀塩とヒドラジン化合物とを同時に含有させた、または前記両者の一方を含有し他方を組み合わせて使用する染毛剤、及び、銀塩を含有させた第１剤とヒドラジン化合物を含有させた第２剤とからなる染毛剤キット、並びに上記染毛剤もしくは染毛剤キットを用いた染毛方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染毛剤および染毛剤キット、それらを用いた染毛方法に関し、詳しくは、銀塩を含む第１剤と、ヒドラジン化合物を含む第２剤とを組み合わせて使用する染毛剤および染毛剤キット、それらを用いた染毛方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、染毛剤としては、パラフェニレンジアミン系の酸化染料中間体を主成分とし、アンモニアなどのアルカリを含む第１剤と、過酸化水素などの酸化剤を含む第２剤からなる酸化型染料が広く使用されている。この染毛剤は、酸化染料中間体を毛髪内部まで浸透させ酸化重合することにより、毛髪を染めるものである。酸化染料を用いた染毛剤は染毛力が高く、シャンプー、リンスに対する堅牢性、光に対する堅牢性が高いことが知られている。また、要望に応じて種々の色調に染毛できる。
【０００３】
しかしながら、成分として含むアンモニアなどのアルカリや過酸化水素などの酸化剤が毛髪に対し強く作用し、染毛処理において毛髪を損傷することがあった。そのため、光沢感、潤い、手触りが不自然になる。また、酸化染料を用いた染毛剤では、一部の特異体質の人に皮膚かぶれやアレルギー症状を示すことがある。さらに、アルカリとしてアンモニアを用いた場合には、染毛時に不快臭がする。さらに、酸化染料を用いた染毛剤は種々の色調に染毛できるとはいえ、その色調は鮮やかなものではない。
【０００４】
また、鮮やかな色調に染毛するために直接染料が提案されている。直接染料によれば毛髪を鮮やかに染毛できる。しかしながら、直接染料を用いた場合には、一般にシャンプー、リンスに対する堅牢性、光に対する堅牢性に劣り、色落ちする、色がくすむことがあった。また、直接染料を用いた染毛剤においても、染料の毛髪への浸透性を高めるためにアンモニアなどのアルカリを用いることが必要であるため、染毛時に不快臭があり、染毛処理により毛髪が損傷する。また、酸化染料を用いた場合と同様に、染毛後の毛髪の光沢感、潤い、手触りが不自然となる。
【０００５】
一方、銀塩を用いた染毛剤も知られている（特許文献１〜６）。これは、銀イオンを含有する染毛剤を毛髪に塗布し、自然光あるいは人工の光により銀塩が感光・還元され発色する。しかしながら、この発色には時間がかかり、さらに、その発色濃度は低いものである。また、色あいが不自然である。
【０００６】
また、銀塩と還元剤を用いる染毛剤も知られている（特許文献７〜１０）。これは、発色はすみやかにおこるものの、発色濃度が低く、染毛濃度の再現性が低い。また、銀イオンの毛髪への浸透性を高めるためにアンモニアなどのアルカリを用いた場合には、染毛時に不快臭があり、染毛処理により毛髪が損傷する。そのため、光沢感、潤い、手触りが不自然となる。
【０００７】
さらに、銀塩と還元剤と植物より抽出した染料の混合物を染毛剤として用いた例も知られている（特許文献１１）。これは、天然染料を用い、アルカリを用いないため皮膚や毛髪に対する刺激は少ないが、発色濃度が低く、染毛に時間がかかる。
【０００８】
【特許文献１】特開２００５−６０３５４号公報
【特許文献２】特開２００５−５３８８９号公報
【特許文献３】特開２００４−９９５０２号公報
【特許文献４】特開２００２−３４８２２１号公報
【特許文献５】独国特許ＤＥ２７１４７５３号公報
【特許文献６】国際公開ＷＯ２００６／０１１２２８パンフレット
【特許文献７】特公平７−１１６０１６号公報
【特許文献８】特開平４−１８７６２５号公報
【特許文献９】特開昭４６−５００６号公報
【特許文献１０】独国特許ＤＥ２８０６６０３号公報
【特許文献１１】特開２００６−１７６４８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、染毛性、染毛再現性が高く、自然な色あいに発色し、かつ毛髪に与える損傷が少なく、色落ちしにくい染毛剤および染毛剤キット、それらを用いた染毛方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の目的は下記の手段により達成された。
（１）銀塩とヒドラジン化合物とを同時に含有させた、または前記両者の一方を含有し、他方を含有する剤と組み合わせて使用する染毛剤。
（２）前記ヒドラジン化合物が下記一般式（１）で表される化合物又はその塩である（１）に記載の染毛剤。
【００１１】
【化１】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ水素原子もしくは置換基を有してもよい有機基を表し、該Ｒ１〜Ｒ４のうち少なくとも２つ以上は水素原子である。）
（３）前記Ｒ１〜Ｒ４が水素原子、脂肪族有機基、もしくは芳香族有機基であることを特徴とする（２）記載の染毛剤。
（４）上記銀塩が、ハロゲン化物、ハロゲン酸塩、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、有機酸塩、及びスルホン酸塩からなる群から選ばれる１種以上の銀塩である（１）〜（３）のいずれか１項に記載の染毛剤。
（５）前記銀塩が、塩化銀、臭化銀、よう化銀、ふっ化銀、塩素酸銀、よう素酸銀、炭酸銀、硫酸銀、硝酸銀、酢酸銀、プロピオン酸銀、乳酸銀、リンゴ酸銀、クエン酸銀、メタンスルホン酸銀、ｐ−トルエンスルホン酸銀、及び銀アンモン錯塩からなる群から選ばれる１種以上の銀塩である（１）〜（３）のいずれか１項に記載の染毛剤。
（６）前記銀塩を含有させた第１剤及び前記ヒドラジン化合物を含有させた第２剤のいずれか一方の剤であり、他方の剤と組み合わせて使用する（１）〜（５）のいずれか１項に記載の染毛剤。
（７）前記第１剤における前記銀塩の含有量を、銀原子の質量として第１剤全質量に対して０．０１質量％〜１０質量％とした（６）に記載の染毛剤。
（８）前記第２剤における前記ヒドラジン化合物の含有量を、第２剤全質量に対して０．１質量％〜１０質量％とした（６）又は（７）に記載の染毛剤。
（９）銀塩を含有させた第１剤とヒドラジン化合物を含有させた第２剤とからなる染毛剤キット。
（１０）前記ヒドラジン化合物が下記一般式（１）で表される化合物又はその塩である（９）に記載の染毛剤キット。
【００１２】
【化２】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ水素原子もしくは置換基を有してもよい有機基を表し、該Ｒ１〜Ｒ４のうち少なくとも２つ以上は水素原子である。）
（１１）（１）〜（８）のいずれか１項に記載の染毛剤あるいは（９）又は（１０）に記載の染毛剤キットを毛に適用する工程を含む染毛方法。
（１２）（６）〜（８）のいずれか１項に記載のキットにした染毛剤あるいは（９）又は（１０）に記載の染毛剤キットを毛に適用するに当り、前記銀塩を含む第１剤を毛に適用した後、前記ヒドラジン化合物を含む第２剤を該毛に適用する工程を含む染毛方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の染毛剤は、毛髪の損傷を抑え、高い染毛濃度で、自然な色合いに毛髪を染め上げることができ、必要に応じて艶やかで明るい色に毛髪を染め、またシャンプーやリンスによる洗浄によっても色落ちしにくいという優れた効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の染毛剤に用いられるヒドラジン化合物は、銀塩を還元できるヒドラジン誘導体のすべてを含み、なかでも一般式（１）で表される化合物又はその塩であることが好ましい。
【００１５】
【化３】
一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４は水素原子もしくは置換基を有してもよい有機基を表し、Ｒ１〜Ｒ４のうち少なくとも２つ以上は水素原子を表す。分子内に水素原子でないＲｎ（ｎ＝１、２、３、又は４）が存在する場合、それらは同じであっても異なっていてもよい。
一般式（１）において、Ｒｎ（ｎ＝１〜４）で表される有機基は、総炭素数１〜２０の有機基が好ましく、さらに好ましくは、総炭素数１〜６の有機基が好ましく、特に好ましくは総炭素数１〜４の有機基が好ましい。Ｒｎで表される有機基は、脂肪族有機基であっても芳香族有機基であってもよい。Ｒｎで表される有機基のうち、脂肪族基が好ましい。具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基が好ましく、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基が特に好ましい。芳香族基では、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基が好ましく、特にフェニル基、ピリジル基が好ましい。Ｒｎで表される有機基はさらに好ましくは、アシル基、スルホニル基でない有機基である。Ｒｎで表される有機基のうち、２つ以上のＲｎが結合して環を形成していてもよい。Ｒｎで表される有機基はさらに置換基を有していてもよい。置換基としては、水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、アリール基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アミド基、カルバモイル基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイルオキシ基、アルキルスルファニル基、アリールスルファニル基、アルキルスホニル基、アリールスルホニル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルホ基が挙げられる。特に好ましい置換基は、水酸基、アルコキシ基、アルキル基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、カルバモイル基、アルキルスルファニル基、アルキルスルホニル基、スルホ基が挙げられる。
一般式（１）で表されるヒドラジン化合物の塩を用いることができる。塩としては塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、りん酸塩、酢酸塩、炭酸塩、酒石酸塩、シュウ酸塩が挙げられる。特に好ましい塩は、塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩である。
【００１６】
一般式（１）で表されるヒドラジン化合物の具体例としては、ヒドラジン、メチルヒドラジン、１，１−ジメチルヒドラジン、１，２−ジメチルヒドラジン、イソプロピルヒドラジン、ブチルヒドラジン、フェニルヒドラジン、ジフェニルヒドラジン、トリルヒドラジン、ナフチルヒドラジン、１−メチル−１−フェニルヒドラジン、１−メチル−１−トリルヒドラジン、１−エチル−１−フェニルヒドラジン、１−エチル−１−ブチルヒドラジン、２−ヒドラジノエタノール、１―アミノピロリジン、ピラロリジン、２−ヒドラジノピリジン、２−ヒドラジノキノリン、アセトヒドラジド、ベンゾイルヒドラジド、フタルヒドラジド、メチルカルバゼート、エチルカルバゼート、ブチルカルバゼートおよびその塩が挙げられる。特に好ましいのは、ヒドラジン、メチルヒドラジン、ジメチルヒドラジンである。
本発明に用いられるヒドラジン化合物は、染毛剤（第２剤）に０．０５質量％〜２０質量％含まれることが好ましく、０．１質量％〜１０質量％含まれることが特に好ましい。本発明においては、銀塩に対しヒドラジン化合物を作用させることで銀塩が還元され染毛することができ、染毛剤組成物中のヒドラジン化合物の濃度を変化させることにより、染毛後の毛髪の色調を変化させることができる。
【００１７】
本発明に用いられる銀塩としては、ハロゲン化物、ハロゲン酸塩、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、有機酸塩、スルホン酸塩等が挙げられる。この中でも、溶解性、環境への安全性から、硫酸塩、硝酸塩、有機酸塩、スルホン酸塩が好ましい。特に、硫酸銀、硝酸銀、酢酸銀、プロピオン酸銀、乳酸銀、リンゴ酸銀、クエン酸銀、メタンスルホン酸銀、ｐ−トルエンスルホン酸銀、銀アンモン錯塩が好ましい。
【００１８】
本発明に用いられる銀塩は、銀としての水への溶解度が０．０３質量％以上の銀塩が好ましく、０．３質量％以上の銀塩が特に好ましい。染毛剤（第１剤）中に含有させる銀の量は、銀原子として０．０１質量％〜２０質量％が好ましく、０．０１質量％〜１０質量％がより好ましく、０．０３質量％〜１０質量％が特に好ましい。本発明おいては、染毛剤組成物中の銀塩の濃度を変化させることにより、染毛後の毛髪の色調を変化させることができる。
【００１９】
本発明の染毛剤の溶剤としては、水、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、へキシレングリコール、エチルカルビトール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールを用いることができる。これらの溶剤は単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。水単独あるいは水と上述の溶剤の混合物を用いることが好ましい。
【００２０】
本発明の染毛剤には、一般式（１）のヒドラジン化合物以外の還元剤を含んでもよい。例えば、パラフェニレンジアミン化合物（具体的にはパラフェニレンジアミン、２，５−ジアミノトルエン、４，４‘−ジアミノジフェニルアミン、２−クロロ−パラフェニレンジアミン、Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミンおよびこれらの塩等）、オルトフェニレンジアミン化合物（具体的にはオルトフェニレンジアミンおよびこの塩等）、パラアミノフェノール化合物（具体的にはパラアミノフェノールおよびこの塩等）、オルトアミノフェノール化合物（具体的にはオルトアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノールおよびこれらの塩等）、ハイドロキノン化合物（具体的にはハイドロキノン、２−スルホハイドロキノンおよびこれらの塩等）、カテコール化合物（具体的にはカテコール、ピロガロール、没食子酸、没食子酸メチル、１，２，４−ベンゼントリオールおよびこれらの塩等）があげられる。この中でも、パラフェニレンジアミン、２，５−ジアミノトルエン、パラアミノフェノール、オルトアミノフェノール、４，４‘−ジアミノジフェニルアミンが好ましい。
【００２１】
本発明の染毛剤には、さらに、界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の具体例としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
【００２２】
アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩化合物、ドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩化合物、アルキルナフタレンスルホン酸塩化合物、テトラデセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩化合物があげられる。
【００２３】
カチオン性界面活性剤のとしては、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルピリジニウム等の４級アンモニウム塩化合物があげられる。
【００２４】
非イオン性界面活性剤としては、ポリエチレンオキシド化合物、ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル化合物、ポリエチレンオキシドジエーテル化合物、ポリエチレンオキシドモノアルケニルエーテル化合物、ポリエチレンオキシドモノフェニルエーテル化合物、ポリプロピレンオキシド化合物、ポリプロピレンオキシドモノアルキルエーテル化合物、ポリプロピレンオキシドジアルキルエーテル化合物、ポリエチレンオキシド脂肪酸エステル化合物、グリセリン脂肪酸エステル化合物、グリセリンモノエーテル化合物（モノステアリルグリセリルエーテル、モノセチルグリセリルエーテル、モノオレイルグリセリルエーテル、イソステアリルグリセリルエーテル等）、ソルビタン脂肪酸エステル化合物があげられる。これらの中でもポリエチレンオキシド化合物、ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル化合物、ポリエチレンオキシドジエーテル化合物、ポリエチレンオキシドモノアルケニルエーテル化合物、ポリエチレンオキシドモノフェニルエーテル化合物、ポリプロピレンオキシド化合物、ポリプロピレンオキシドモノアルキルエーテル化合物、ポリプロピレンオキシドジアルキルエーテル化合物が好ましく、ポリエチレンオキシド化合物、ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル化合物、ポリエチレンオキシドジエーテル化合物、ポリエチレンオキシドモノアルケニルエーテル化合物、ポリプロピレンオキシド化合物、ポリプロピレンオキシドモノアルキルエーテル化合物が特に好ましい。
【００２５】
両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、セチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。
【００２６】
これらの界面活性剤は単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの界面活性剤は染毛剤の全重量に対して０．５〜５５質量％とすることが好ましく、２〜５０質量％の範囲で用いることがより好ましい。
【００２７】
本発明の染毛剤には、さらに、油性成分を添加することができる。油性成分としては、染毛剤に使用できるものであればよく、染毛剤組成物中に溶解あるいは分散できるものであればよい。これらは、染毛後の毛髪の損傷を抑制することができ、つやや潤いを持たせることが可能である。油性成分としては、シリコーン類、炭化水素、油脂、ロウ類、高級脂肪酸等が挙げられる。
【００２８】
シリコーン誘導体としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、高重合シリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン（例えば特開平１０−３１６５４０、特開２００６−６９８９３に記載されている）等が挙げられる。
【００２９】
炭化水素としては、スクワラン類、α−オレフィンオリゴマー類、パラフィン類、イソパラフィン類、ワセリン等が挙げられる。
油脂としては、オリーブ油、ツバキ油、茶実油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、カカオ脂、トウモロコシ油、落花生油、ナタネ油等が挙げられる。
ロウ類としては、ミツロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリン等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、リノール酸等が挙げられる。
【００３０】
これらの油性成分は単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの使用量は、好ましくは０．００５〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜５質量％、さらに好ましくは０．０５〜２質量％である。
【００３１】
本発明の染毛剤には、さらに、アルコールを添加することができる。アルコールとしては染毛剤に使用できるものであればよく、染毛剤中に溶解あるいは分散できるものであればよい。アルコールとしては、セタノール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、ヘキサデカノールがあげられる。これらは単独で用いてもよいし二種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの使用量は、好ましくは０．００５〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜５質量％、さらに好ましくは０．０５〜２質量％である。
【００３２】
本発明の染毛剤には、さらに、高分子化合物を添加することができる。高分子化合物としては染毛剤に使用できるものであればよく、染毛剤中に溶解あるいは分散できるものであればよい。高分子化合物としては、カチオン性高分子化合物、両性高分子化合物、アニオン性高分子化合物、非イオン性高分子化合物が挙げられる。
【００３３】
カチオン性高分子化合物としては、カチオン化セルロース（例えば、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（ラウリルジメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース）、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体（例えば特公昭５８−３５６４０号、特公昭６０−４６１５８号、特開昭５８−５３９９６号公報に記載された誘導体）、ポリジメチルジアリルアンモニウム塩があげられる。
【００３４】
アニオン性高分子化合物としては、アクリル酸あるいはメタクリル酸とその他ビニルモノマーの共重合高分子、カルボキシメチルセルロースがあげられる。
【００３５】
非イオン性高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グアーガム、ヒドロキシプロピルキサンタンガム、寒天、デンプン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールがあげられる。
【００３６】
その他、有用な成分としては、アラビアガム、カラギーナン、ガラクタン、クインスシードガム、ローカストビーンガム、トラガントガム、ペクチン、マンナン、キサンタンガム、デキストラン、カードラン、ジェランガム、サクシノグルカン、ゼラチン、タマリンドガム、カゼイン等の天然高分子化合物があげられる。
【００３７】
これらの高分子化合物は単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これら高分子化合物を染毛剤に用いる場合、０．０１質量％〜１０質量％含むことが好ましく、０．１質量％〜５質量％含むことが特に好ましい。
本発明の染毛剤には、さらに、増粘剤を添加することができる。増粘剤としてはアルギン酸ナトリウム、アラビアガム、架橋されているアクリル酸ポリマー、セルロース誘導体、キサンタンガム、ベントナイトをあげることができる。これらの増粘剤は、染毛剤の全重量に対して０．１質量％〜５質量％が好ましく、０．２質量％〜３質量％が特に好ましい。
【００３８】
本発明の染毛剤には、色調を整える目的で公知の直接染料を添加することができる。直接染料として、黒色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０４号、青色２０５号、青色４０３号、青色４０４号、紫色２０１号、紫色４０１号、赤色１０２号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２１９号、赤色２２０号、赤色２２１号、赤色２２３号、赤色２２５号、赤色２２６号、赤色２２７号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０５号、橙色２０６号、橙色２０７号、橙色４０１号、橙色４０２号、橙色４０３号、黄色２０１号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色２０５号、黄色２０６号、黄色２０７号、黄色４０１号、黄色４０２号、黄色４０３号があげられる。
【００３９】
本発明の染毛剤には、さらに、その他の化合物を添加することができる。その他の添加成分としては染毛剤に使用できるものであればよく、染毛剤組成物中に溶解あるいは分散できるものであればよい。その他の添加成分としては、コラーゲン、ケラチン、エラスチン、フィブロイン、コンキオリン、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ソルビトール、ヒアルロン酸、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、ベンジルオキシエタノール、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、パラベン、紫外線吸収剤等があげられる。
【００４０】
染毛剤のｐＨは、適切に調整することができる。染毛性の観点から、Ａ液および／あるいはＢ液のｐＨは２〜１１の範囲であることが好ましい。ただし、染毛剤組成物のｐＨは、調整してもよいし、しなくてもよい。
【００４１】
本発明の染毛剤のｐＨを調整する場合には、酸を用いることができる。具体的には、酢酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、グリコール酸、ピロリドンカルボン酸、レブリン酸、フマル酸、コハク酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マレイン酸、マンデル酸、アスパラギン酸、アジピン酸、ニコチン酸等の有機酸、リン酸、硫酸、硝酸等の無機酸があげられる。酢酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、グリコール酸、フマル酸、コハク酸、酪酸、吉草酸、マレイン酸、マンデル酸、アスパラギン酸、アジピン酸等の有機酸が好ましい。これらの塩類（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等）を用いてｐＨを調整してもよい。染毛剤組成物Ａ液の安定性および毛髪の損傷抑制の観点から、有機酸を用いることが好ましい。
【００４２】
本発明の染毛剤のｐＨを調整する場合には、塩基を用いることができる。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、アンモニア、エタノールアミン、ジエタノールアミン、グアニジン等の有機塩基があげられる。これらの塩（塩酸塩、硫酸塩等）を用いてｐＨを調整してもよい。
【００４３】
これらｐＨ調整剤の含有量は全組成物中の０．０１質量％〜２０質量％が好ましく、さらに０．１質量％〜１０質量％が好ましく、０．５質量％〜５質量％が特に好ましい。
【００４４】
本発明の染毛剤（第１剤）には、銀塩の安定性を付与するために、安定剤を添加してもよい。安定剤としては、硫黄があげられる。硫黄の添加量は０．０１質量％〜１質量％が好ましい。
【００４５】
本発明の染毛剤には、必要に応じ香料を添加することができる。本発明の染毛剤は、液状、乳液状、クリーム状、フォーム状、ゲル状、ペースト状または毛髪を染毛するのに適する上記以外の種々の形態をとってよい。本発明の染毛剤は、推進剤の存在でエアロゾル容器内に加圧下で封入されていてもよい。
【００４６】
本発明の染毛剤の剤形式については特に限定されず、１剤形式としても多剤形式としてもよく、（ｉ）前記銀塩と前記ヒドラジン化合物とを１つの剤に含有させた染毛剤とする実施態様、（ii）前記銀塩を含有させた染毛剤（第１剤）とし、前記ヒドラジン化合物を含有させた第２剤と組合せて使用する実施態様、（iii）前記ヒドラジン化合物を含有させた染毛剤（第２剤）とし、前記銀塩を含有させた第１剤と組合せて使用する実施態様、及び（iv）前記銀塩を含有させた第１剤と前記ヒドラジン化合物を含有させた第２剤とを組合せた染毛剤キットとする実施態様のいずれであってもよい。
本発明の染毛剤を２剤形式とし染毛する場合、その適用順はいずれであってもよい。例えば、前記第１剤を毛髪に適用した後、第２剤を適用してもよく、逆に第２剤を毛髪に適用後、第１剤を適用してもよい。あるいは、使用直前に第１剤と第２剤とを混合し、毛髪に適用してもよい。中でも、第１剤を毛髪に適用した後、第２剤を適用する方法、あるいは、使用直前に第１剤と第２剤とを混合し、毛髪に適用する方法が好ましく、第１剤を毛髪に適用した後、第２剤を適用する方法が特に好ましい。上記第１剤及び第２剤の毛髪への適用方法は、毛髪への塗布あるいは毛髪の浸漬、いずれの方法を用いてもよい。
【００４７】
染毛剤の第１剤を毛髪に適用した後、第２剤を適用する場合、第１剤を適用した後しばらく放置した後、第２剤を適用し、さらにしばらく放置してもよい。放置時間は０〜３０分が好ましく、５〜２０分が特に好ましい。染毛剤の第２剤をケラチン繊維に適用した後、第１剤を適用する場合、第２剤を適用した後しばらく放置した後、第１剤を適用し、さらにしばらく放置してもよい。放置時間は、０〜３０分が好ましく、５〜２０分が特に好ましい。前記銀塩を含有する第１剤と、前記ヒドラジン化合物を含有する第２剤との使用比率は特に限定されないが、質量比において３／１〜１／３の範囲とすることが好ましい。
【００４８】
本発明の染毛剤を用いた染毛方法においては、染毛後、シャンプーおよび／またはリンスを用いて処理することができる。その後、必要に応じ乾燥することが好ましい。
【実施例】
【００４９】
以下に本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその実施例に限定されるものではない。
【００５０】
＜実施例１＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇを量り取り、これにイオン交換水を加えて１２．０ｇにし、撹拌溶解して第１剤（Ａ液）を得た（銀として０．４６質量％）。ヒドラジン一水和物０．１１２ｇを量り取り、これにイオン交換水を加えて２５．２ｇにし、撹拌溶解して第２剤（Ｂ液）を得た（ヒドラジン一水和物濃度０．４４質量％）。上記Ａ液とＢ液とを組み合わせて本発明の染毛剤キット（試料１）とした。試料１を用い白色ヤギ毛に上記Ａ液を塗布した後、２０分間放置し、次いで上記Ｂ液を塗布した後、２０分間放置し、温水で洗浄し、ドライヤーを用いて乾燥した。染毛後のヤギ毛を色彩色差計（ＣＲ−４００（商品名） コニカミノルタセンシング（株）社製）を用いて染毛濃度（ΔＥ）を測定した。また、目視によって色合いを評価した。また、手触りによって、染毛後のヤギ毛の損傷を評価した。なお、染毛性の評価は色調を明確にするために白色ヤギ毛を用いたが、該染毛剤は、毛髪に勿論適用し得る。
【００５１】
＜実施例２＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇの代わりに、酢酸銀０．０８７３ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行ない本発明の染毛剤キット（試料２）を作製し、ヤギ毛を染毛し、評価した（Ａ液の濃度は銀として０．４６質量％）。
【００５２】
＜実施例３＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇの代わりに、メタンスルホン酸銀０．１０５８ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行ない本発明の染毛剤キット（試料３）を作製し、ヤギ毛を染毛し、評価した（Ａ液の濃度は銀として０．４６質量％）。
【００５３】
＜実施例４＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇの代わりに、ｐ−トルエンスルホン酸銀０．１４４ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行ない本発明の染毛剤キット（試料４）を作製し、ヤギ毛を染毛し、評価した（Ａ液の濃度は銀として０．４６質量％）。
【００５４】
＜実施例５＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇの代わりに、硫酸銀０．０８０３ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行ない本発明の染毛剤キット（試料５）を作製し、ヤギ毛を染毛し、評価した（Ａ液の濃度は銀として０．４６質量％）。
【００５５】
＜実施例６＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇの代わりに、硝酸銀０．８７８ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行ない本発明の染毛剤キット（試料６）を作製し、ヤギ毛を染毛し、評価した（Ａ液の濃度は銀として０．４６質量％）。
【００５６】
＜実施例７＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇの代わりに、硝酸銀０．１６４ｇと２８％アンモニア水１．０ｍＬを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行ない、ヤギ毛を染毛し本発明の染毛剤キット（試料７）を作製し、評価した（Ａ液の濃度は銀として０．４６質量％。Ａ液中では銀アンモン錯塩が生成している。）。染毛に際し、Ａ液を塗布するとき、不快臭がした。
【００５７】
＜実施例８＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇを量り取り、これにイオン交換水を加えて１２．０ｇにし、撹拌溶解してＡ液を得た（銀として０．４６質量％）。１，１−ジメチルヒドラジン０．１２９ｇを量り取り、これにイオン交換水を加えて２５．０ｇにし、撹拌溶解してＢ液を得た（１，１−ジメチルヒドラジン濃度０．５２質量％）。上記Ａ液とＢ液とを組み合わせて本発明の染毛剤キット（試料８）とした。試料８を用いて白色ヤギ毛に上記Ａ液を塗布した後、２０分間放置し、上Ｂ液を塗布した後、２０分間放置し、温水で洗浄し、ドライヤーを用いて乾燥した。染毛後のヤギ毛を色彩色差計（ＣＲ−４００（商品名） コニカミノルタセンシング（株）社製）を用いて染毛濃度（ΔＥ）を測定した。また、目視によって色あいを評価した。また、手触りによって、染毛後のヤギ毛の損傷を評価した。
【００５８】
＜実施例９＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇの代わりに、酢酸銀０．０８８１ｇを用いた以外は、実施例８と同様の操作を行ない本発明の染毛剤キット（試料９）を作製し、ヤギ毛を染毛し、評価した（Ａ液の濃度は銀として０．４６質量％）。
【００５９】
＜実施例１０＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇの代わりに、メタンスルホン酸銀０．１０５ｇを用いた以外は、実施例８と同様の操作を行ない本発明の染毛剤キット（試料１０）を作製し、ヤギ毛を染毛し、評価した（Ａ液の濃度は銀として０．４６質量％）。
【００６０】
＜実施例１１＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇの代わりに、ｐ−トルエンスルホン酸銀０．１４４ｇを用いた以外は、実施例８と同様の操作を行ない本発明の染毛剤キット（試料１１）を作製し、ヤギ毛を染毛し、評価した（Ａ液の濃度は銀として０．４６質量％）。
【００６１】
＜実施例１２＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇの代わりに、硫酸銀０．０８１０ｇを用いた以外は、実施例８と同様の操作を行ない本発明の染毛剤キット（試料１２）を作製し、ヤギ毛を染毛し、評価した（Ａ液の濃度は銀として０．４６質量％）。
【００６２】
＜実施例１３＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇの代わりに、硝酸銀０．９００ｇを用いた以外は、実施例８と同様の操作を行ない本発明の染毛剤キット（試料１３）を作製し、ヤギ毛を染毛し、評価した（Ａ液の濃度は銀として０．４７質量％）。
【００６３】
＜実施例１４＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇの代わりに、硝酸銀０．１６４ｇと２８％アンモニア水１．０ｍＬを用いた以外は、実施例８と同様の操作を行ない本発明の染毛剤キット（試料１４）を作製し、ヤギ毛を染毛し、評価した（Ａ液の濃度は銀として０．４６質量％。Ａ液中では銀アンモン錯塩が生成している。）。染毛に際し、Ａ液を塗布するとき、不快臭がした。
【００６４】
＜比較例１＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇの代わりに、硝酸銀０．１６１ｇと２８％アンモニア水１．０ｍＬを用い、イオン交換水を加えて２２．１ｇとし、また、ヒドラジン一水和物０．１１２ｇとイオン交換水２５．２ｇの代わりにパラフェニレンジアミン（ＰＰＤ）０．５６０ｇとイオン交換水を加えて６０．０ｇとし、これらを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行ない比較のための染毛剤キット（試料Ｒ１）を作製し、ヤギ毛を染毛し、評価した（Ａ液の濃度は銀として０．４６質量％。Ａ液中では銀アンモン錯塩が生成している）。染毛に際し、Ａ液を塗布するとき、不快臭がした。
【００６５】
＜比較例２＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇの代わりに、硝酸銀０．１６１ｇと２８％アンモニア水１．０ｍＬを用い、イオン交換水を加えて２２．１ｇとし、また、１，１−ジメチルヒドラジン０．１２９ｇの代わりに２−スルホハイドロキノンカリウム（ＨＱ−ＳＫ）０．５８９ｇと１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１．１ｍＬを用い、イオン交換水を加えて３０．０ｇとし、これらを用いた以外は、実施例８と同様の操作を行ない比較のための染毛剤キット（試料Ｒ２）を作製し、ヤギ毛を染毛し、評価した（Ａ液の濃度は銀として０．４６質量％。Ａ液中では銀アンモン錯塩が生成している）。染毛に際し、Ａ液を塗布するとき、不快臭がした。
【００６６】
評価結果を以下に示す。
【表１】
【００６７】
表１中、ヤギ毛の損傷については下記のとおり区別して評価した。
○染毛前と同一の手触り。
△染毛前に対し、手触りが悪い。
×染毛前に対し、大幅に手触りが悪い。
【００６８】
これらの結果より、従来の還元剤によるのでは染毛により毛髪を著しく傷つけ、不自然は発色になってしまうこともあることが分かる（試料Ｒ１及びＲ２）。
これに対し、本発明の染毛剤によれば、毛髪の損傷が抑えられ、毛髪を自然な色に染めることができることがわかる（試料１〜１４）。また、本発明によれば、毛髪を染毛前の状態と同じ良好な状態に保ち、必要に応じ艶や明るさを与えて鮮やかに毛髪を装うことができる（試料１〜６、８〜１３）。
【００６９】
＜実施例１５、１６＞
試料１及び８により染毛したヤギ毛を用いて、それぞれ、耐シャンプー、耐リンス性を調べた。
【００７０】
染毛後のヤギ毛を温水で湿らせ、シャンプーで洗浄したのち、温水で洗浄し、さらにリンス処理をしたのち、温水で洗浄した。このシャンプー洗浄−リンス処理を１０回繰り返した。乾燥後の染毛濃度を測定した。結果を以下に示す。
〔表２〕
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
染毛剤キット シャンプー・リンス前ΔＥ シャンプー・リンス後ΔＥ
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
試料１ ４４．４ ４３．４
試料８ ４６．７ ４５．９
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００７１】
この結果より、本発明の染毛剤により染毛した毛髪は、シャンプーやリンス等によって洗浄したときにも、色落ちせず良好な発色が維持されることが分かる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染毛剤および染毛剤キット、それらを用いた染毛方法に関し、詳しくは、銀塩を含む第１剤と、ヒドラジン化合物を含む第２剤とを組み合わせて使用する染毛剤および染毛剤キット、それらを用いた染毛方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、染毛剤としては、パラフェニレンジアミン系の酸化染料中間体を主成分とし、アンモニアなどのアルカリを含む第１剤と、過酸化水素などの酸化剤を含む第２剤からなる酸化型染料が広く使用されている。この染毛剤は、酸化染料中間体を毛髪内部まで浸透させ酸化重合することにより、毛髪を染めるものである。酸化染料を用いた染毛剤は染毛力が高く、シャンプー、リンスに対する堅牢性、光に対する堅牢性が高いことが知られている。また、要望に応じて種々の色調に染毛できる。
【０００３】
しかしながら、成分として含むアンモニアなどのアルカリや過酸化水素などの酸化剤が毛髪に対し強く作用し、染毛処理において毛髪を損傷することがあった。そのため、光沢感、潤い、手触りが不自然になる。また、酸化染料を用いた染毛剤では、一部の特異体質の人に皮膚かぶれやアレルギー症状を示すことがある。さらに、アルカリとしてアンモニアを用いた場合には、染毛時に不快臭がする。さらに、酸化染料を用いた染毛剤は種々の色調に染毛できるとはいえ、その色調は鮮やかなものではない。
【０００４】
また、鮮やかな色調に染毛するために直接染料が提案されている。直接染料によれば毛髪を鮮やかに染毛できる。しかしながら、直接染料を用いた場合には、一般にシャンプー、リンスに対する堅牢性、光に対する堅牢性に劣り、色落ちする、色がくすむことがあった。また、直接染料を用いた染毛剤においても、染料の毛髪への浸透性を高めるためにアンモニアなどのアルカリを用いることが必要であるため、染毛時に不快臭があり、染毛処理により毛髪が損傷する。また、酸化染料を用いた場合と同様に、染毛後の毛髪の光沢感、潤い、手触りが不自然となる。
【０００５】
一方、銀塩を用いた染毛剤も知られている（特許文献１〜６）。これは、銀イオンを含有する染毛剤を毛髪に塗布し、自然光あるいは人工の光により銀塩が感光・還元され発色する。しかしながら、この発色には時間がかかり、さらに、その発色濃度は低いものである。また、色あいが不自然である。
【０００６】
また、銀塩と還元剤を用いる染毛剤も知られている（特許文献７〜１０）。これは、発色はすみやかにおこるものの、発色濃度が低く、染毛濃度の再現性が低い。また、銀イオンの毛髪への浸透性を高めるためにアンモニアなどのアルカリを用いた場合には、染毛時に不快臭があり、染毛処理により毛髪が損傷する。そのため、光沢感、潤い、手触りが不自然となる。
【０００７】
さらに、銀塩と還元剤と植物より抽出した染料の混合物を染毛剤として用いた例も知られている（特許文献１１）。これは、天然染料を用い、アルカリを用いないため皮膚や毛髪に対する刺激は少ないが、発色濃度が低く、染毛に時間がかかる。
【０００８】
【特許文献１】特開２００５−６０３５４号公報
【特許文献２】特開２００５−５３８８９号公報
【特許文献３】特開２００４−９９５０２号公報
【特許文献４】特開２００２−３４８２２１号公報
【特許文献５】独国特許ＤＥ２７１４７５３号公報
【特許文献６】国際公開ＷＯ２００６／０１１２２８パンフレット
【特許文献７】特公平７−１１６０１６号公報
【特許文献８】特開平４−１８７６２５号公報
【特許文献９】特開昭４６−５００６号公報
【特許文献１０】独国特許ＤＥ２８０６６０３号公報
【特許文献１１】特開２００６−１７６４８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、染毛性、染毛再現性が高く、自然な色あいに発色し、かつ毛髪に与える損傷が少なく、色落ちしにくい染毛剤および染毛剤キット、それらを用いた染毛方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の目的は下記の手段により達成された。
（１）銀塩とヒドラジン化合物とを同時に含有させた、または前記両者の一方を含有し、他方を含有する剤と組み合わせて使用する染毛剤。
（２）前記ヒドラジン化合物が下記一般式（１）で表される化合物又はその塩である（１）に記載の染毛剤。
【００１１】
【化１】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ水素原子もしくは置換基を有してもよい有機基を表し、該Ｒ１〜Ｒ４のうち少なくとも２つ以上は水素原子である。）
（３）前記Ｒ１〜Ｒ４が水素原子、脂肪族有機基、もしくは芳香族有機基であることを特徴とする（２）記載の染毛剤。
（４）上記銀塩が、ハロゲン化物、ハロゲン酸塩、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、有機酸塩、及びスルホン酸塩からなる群から選ばれる１種以上の銀塩である（１）〜（３）のいずれか１項に記載の染毛剤。
（５）前記銀塩が、塩化銀、臭化銀、よう化銀、ふっ化銀、塩素酸銀、よう素酸銀、炭酸銀、硫酸銀、硝酸銀、酢酸銀、プロピオン酸銀、乳酸銀、リンゴ酸銀、クエン酸銀、メタンスルホン酸銀、ｐ−トルエンスルホン酸銀、及び銀アンモン錯塩からなる群から選ばれる１種以上の銀塩である（１）〜（３）のいずれか１項に記載の染毛剤。
（６）前記銀塩を含有させた第１剤及び前記ヒドラジン化合物を含有させた第２剤のいずれか一方の剤であり、他方の剤と組み合わせて使用する（１）〜（５）のいずれか１項に記載の染毛剤。
（７）前記第１剤における前記銀塩の含有量を、銀原子の質量として第１剤全質量に対して０．０１質量％〜１０質量％とした（６）に記載の染毛剤。
（８）前記第２剤における前記ヒドラジン化合物の含有量を、第２剤全質量に対して０．１質量％〜１０質量％とした（６）又は（７）に記載の染毛剤。
（９）銀塩を含有させた第１剤とヒドラジン化合物を含有させた第２剤とからなる染毛剤キット。
（１０）前記ヒドラジン化合物が下記一般式（１）で表される化合物又はその塩である（９）に記載の染毛剤キット。
【００１２】
【化２】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ水素原子もしくは置換基を有してもよい有機基を表し、該Ｒ１〜Ｒ４のうち少なくとも２つ以上は水素原子である。）
（１１）（１）〜（８）のいずれか１項に記載の染毛剤あるいは（９）又は（１０）に記載の染毛剤キットを毛に適用する工程を含む染毛方法。
（１２）（６）〜（８）のいずれか１項に記載のキットにした染毛剤あるいは（９）又は（１０）に記載の染毛剤キットを毛に適用するに当り、前記銀塩を含む第１剤を毛に適用した後、前記ヒドラジン化合物を含む第２剤を該毛に適用する工程を含む染毛方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の染毛剤は、毛髪の損傷を抑え、高い染毛濃度で、自然な色合いに毛髪を染め上げることができ、必要に応じて艶やかで明るい色に毛髪を染め、またシャンプーやリンスによる洗浄によっても色落ちしにくいという優れた効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の染毛剤に用いられるヒドラジン化合物は、銀塩を還元できるヒドラジン誘導体のすべてを含み、なかでも一般式（１）で表される化合物又はその塩であることが好ましい。
【００１５】
【化３】
一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４は水素原子もしくは置換基を有してもよい有機基を表し、Ｒ１〜Ｒ４のうち少なくとも２つ以上は水素原子を表す。分子内に水素原子でないＲｎ（ｎ＝１、２、３、又は４）が存在する場合、それらは同じであっても異なっていてもよい。
一般式（１）において、Ｒｎ（ｎ＝１〜４）で表される有機基は、総炭素数１〜２０の有機基が好ましく、さらに好ましくは、総炭素数１〜６の有機基が好ましく、特に好ましくは総炭素数１〜４の有機基が好ましい。Ｒｎで表される有機基は、脂肪族有機基であっても芳香族有機基であってもよい。Ｒｎで表される有機基のうち、脂肪族基が好ましい。具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基が好ましく、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基が特に好ましい。芳香族基では、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基が好ましく、特にフェニル基、ピリジル基が好ましい。Ｒｎで表される有機基はさらに好ましくは、アシル基、スルホニル基でない有機基である。Ｒｎで表される有機基のうち、２つ以上のＲｎが結合して環を形成していてもよい。Ｒｎで表される有機基はさらに置換基を有していてもよい。置換基としては、水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、アリール基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アミド基、カルバモイル基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイルオキシ基、アルキルスルファニル基、アリールスルファニル基、アルキルスホニル基、アリールスルホニル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルホ基が挙げられる。特に好ましい置換基は、水酸基、アルコキシ基、アルキル基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、カルバモイル基、アルキルスルファニル基、アルキルスルホニル基、スルホ基が挙げられる。
一般式（１）で表されるヒドラジン化合物の塩を用いることができる。塩としては塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、りん酸塩、酢酸塩、炭酸塩、酒石酸塩、シュウ酸塩が挙げられる。特に好ましい塩は、塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩である。
【００１６】
一般式（１）で表されるヒドラジン化合物の具体例としては、ヒドラジン、メチルヒドラジン、１，１−ジメチルヒドラジン、１，２−ジメチルヒドラジン、イソプロピルヒドラジン、ブチルヒドラジン、フェニルヒドラジン、ジフェニルヒドラジン、トリルヒドラジン、ナフチルヒドラジン、１−メチル−１−フェニルヒドラジン、１−メチル−１−トリルヒドラジン、１−エチル−１−フェニルヒドラジン、１−エチル−１−ブチルヒドラジン、２−ヒドラジノエタノール、１―アミノピロリジン、ピラロリジン、２−ヒドラジノピリジン、２−ヒドラジノキノリン、アセトヒドラジド、ベンゾイルヒドラジド、フタルヒドラジド、メチルカルバゼート、エチルカルバゼート、ブチルカルバゼートおよびその塩が挙げられる。特に好ましいのは、ヒドラジン、メチルヒドラジン、ジメチルヒドラジンである。
本発明に用いられるヒドラジン化合物は、染毛剤（第２剤）に０．０５質量％〜２０質量％含まれることが好ましく、０．１質量％〜１０質量％含まれることが特に好ましい。本発明においては、銀塩に対しヒドラジン化合物を作用させることで銀塩が還元され染毛することができ、染毛剤組成物中のヒドラジン化合物の濃度を変化させることにより、染毛後の毛髪の色調を変化させることができる。
【００１７】
本発明に用いられる銀塩としては、ハロゲン化物、ハロゲン酸塩、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、有機酸塩、スルホン酸塩等が挙げられる。この中でも、溶解性、環境への安全性から、硫酸塩、硝酸塩、有機酸塩、スルホン酸塩が好ましい。特に、硫酸銀、硝酸銀、酢酸銀、プロピオン酸銀、乳酸銀、リンゴ酸銀、クエン酸銀、メタンスルホン酸銀、ｐ−トルエンスルホン酸銀、銀アンモン錯塩が好ましい。
【００１８】
本発明に用いられる銀塩は、銀としての水への溶解度が０．０３質量％以上の銀塩が好ましく、０．３質量％以上の銀塩が特に好ましい。染毛剤（第１剤）中に含有させる銀の量は、銀原子として０．０１質量％〜２０質量％が好ましく、０．０１質量％〜１０質量％がより好ましく、０．０３質量％〜１０質量％が特に好ましい。本発明おいては、染毛剤組成物中の銀塩の濃度を変化させることにより、染毛後の毛髪の色調を変化させることができる。
【００１９】
本発明の染毛剤の溶剤としては、水、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、へキシレングリコール、エチルカルビトール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールを用いることができる。これらの溶剤は単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。水単独あるいは水と上述の溶剤の混合物を用いることが好ましい。
【００２０】
本発明の染毛剤には、一般式（１）のヒドラジン化合物以外の還元剤を含んでもよい。例えば、パラフェニレンジアミン化合物（具体的にはパラフェニレンジアミン、２，５−ジアミノトルエン、４，４‘−ジアミノジフェニルアミン、２−クロロ−パラフェニレンジアミン、Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミンおよびこれらの塩等）、オルトフェニレンジアミン化合物（具体的にはオルトフェニレンジアミンおよびこの塩等）、パラアミノフェノール化合物（具体的にはパラアミノフェノールおよびこの塩等）、オルトアミノフェノール化合物（具体的にはオルトアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノールおよびこれらの塩等）、ハイドロキノン化合物（具体的にはハイドロキノン、２−スルホハイドロキノンおよびこれらの塩等）、カテコール化合物（具体的にはカテコール、ピロガロール、没食子酸、没食子酸メチル、１，２，４−ベンゼントリオールおよびこれらの塩等）があげられる。この中でも、パラフェニレンジアミン、２，５−ジアミノトルエン、パラアミノフェノール、オルトアミノフェノール、４，４‘−ジアミノジフェニルアミンが好ましい。
【００２１】
本発明の染毛剤には、さらに、界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の具体例としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
【００２２】
アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩化合物、ドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩化合物、アルキルナフタレンスルホン酸塩化合物、テトラデセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩化合物があげられる。
【００２３】
カチオン性界面活性剤のとしては、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルピリジニウム等の４級アンモニウム塩化合物があげられる。
【００２４】
非イオン性界面活性剤としては、ポリエチレンオキシド化合物、ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル化合物、ポリエチレンオキシドジエーテル化合物、ポリエチレンオキシドモノアルケニルエーテル化合物、ポリエチレンオキシドモノフェニルエーテル化合物、ポリプロピレンオキシド化合物、ポリプロピレンオキシドモノアルキルエーテル化合物、ポリプロピレンオキシドジアルキルエーテル化合物、ポリエチレンオキシド脂肪酸エステル化合物、グリセリン脂肪酸エステル化合物、グリセリンモノエーテル化合物（モノステアリルグリセリルエーテル、モノセチルグリセリルエーテル、モノオレイルグリセリルエーテル、イソステアリルグリセリルエーテル等）、ソルビタン脂肪酸エステル化合物があげられる。これらの中でもポリエチレンオキシド化合物、ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル化合物、ポリエチレンオキシドジエーテル化合物、ポリエチレンオキシドモノアルケニルエーテル化合物、ポリエチレンオキシドモノフェニルエーテル化合物、ポリプロピレンオキシド化合物、ポリプロピレンオキシドモノアルキルエーテル化合物、ポリプロピレンオキシドジアルキルエーテル化合物が好ましく、ポリエチレンオキシド化合物、ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル化合物、ポリエチレンオキシドジエーテル化合物、ポリエチレンオキシドモノアルケニルエーテル化合物、ポリプロピレンオキシド化合物、ポリプロピレンオキシドモノアルキルエーテル化合物が特に好ましい。
【００２５】
両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、セチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。
【００２６】
これらの界面活性剤は単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの界面活性剤は染毛剤の全重量に対して０．５〜５５質量％とすることが好ましく、２〜５０質量％の範囲で用いることがより好ましい。
【００２７】
本発明の染毛剤には、さらに、油性成分を添加することができる。油性成分としては、染毛剤に使用できるものであればよく、染毛剤組成物中に溶解あるいは分散できるものであればよい。これらは、染毛後の毛髪の損傷を抑制することができ、つやや潤いを持たせることが可能である。油性成分としては、シリコーン類、炭化水素、油脂、ロウ類、高級脂肪酸等が挙げられる。
【００２８】
シリコーン誘導体としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、高重合シリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン（例えば特開平１０−３１６５４０、特開２００６−６９８９３に記載されている）等が挙げられる。
【００２９】
炭化水素としては、スクワラン類、α−オレフィンオリゴマー類、パラフィン類、イソパラフィン類、ワセリン等が挙げられる。
油脂としては、オリーブ油、ツバキ油、茶実油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、カカオ脂、トウモロコシ油、落花生油、ナタネ油等が挙げられる。
ロウ類としては、ミツロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリン等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、リノール酸等が挙げられる。
【００３０】
これらの油性成分は単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの使用量は、好ましくは０．００５〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜５質量％、さらに好ましくは０．０５〜２質量％である。
【００３１】
本発明の染毛剤には、さらに、アルコールを添加することができる。アルコールとしては染毛剤に使用できるものであればよく、染毛剤中に溶解あるいは分散できるものであればよい。アルコールとしては、セタノール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、ヘキサデカノールがあげられる。これらは単独で用いてもよいし二種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの使用量は、好ましくは０．００５〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜５質量％、さらに好ましくは０．０５〜２質量％である。
【００３２】
本発明の染毛剤には、さらに、高分子化合物を添加することができる。高分子化合物としては染毛剤に使用できるものであればよく、染毛剤中に溶解あるいは分散できるものであればよい。高分子化合物としては、カチオン性高分子化合物、両性高分子化合物、アニオン性高分子化合物、非イオン性高分子化合物が挙げられる。
【００３３】
カチオン性高分子化合物としては、カチオン化セルロース（例えば、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（ラウリルジメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース）、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体（例えば特公昭５８−３５６４０号、特公昭６０−４６１５８号、特開昭５８−５３９９６号公報に記載された誘導体）、ポリジメチルジアリルアンモニウム塩があげられる。
【００３４】
アニオン性高分子化合物としては、アクリル酸あるいはメタクリル酸とその他ビニルモノマーの共重合高分子、カルボキシメチルセルロースがあげられる。
【００３５】
非イオン性高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グアーガム、ヒドロキシプロピルキサンタンガム、寒天、デンプン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールがあげられる。
【００３６】
その他、有用な成分としては、アラビアガム、カラギーナン、ガラクタン、クインスシードガム、ローカストビーンガム、トラガントガム、ペクチン、マンナン、キサンタンガム、デキストラン、カードラン、ジェランガム、サクシノグルカン、ゼラチン、タマリンドガム、カゼイン等の天然高分子化合物があげられる。
【００３７】
これらの高分子化合物は単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これら高分子化合物を染毛剤に用いる場合、０．０１質量％〜１０質量％含むことが好ましく、０．１質量％〜５質量％含むことが特に好ましい。
本発明の染毛剤には、さらに、増粘剤を添加することができる。増粘剤としてはアルギン酸ナトリウム、アラビアガム、架橋されているアクリル酸ポリマー、セルロース誘導体、キサンタンガム、ベントナイトをあげることができる。これらの増粘剤は、染毛剤の全重量に対して０．１質量％〜５質量％が好ましく、０．２質量％〜３質量％が特に好ましい。
【００３８】
本発明の染毛剤には、色調を整える目的で公知の直接染料を添加することができる。直接染料として、黒色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０４号、青色２０５号、青色４０３号、青色４０４号、紫色２０１号、紫色４０１号、赤色１０２号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２１９号、赤色２２０号、赤色２２１号、赤色２２３号、赤色２２５号、赤色２２６号、赤色２２７号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０５号、橙色２０６号、橙色２０７号、橙色４０１号、橙色４０２号、橙色４０３号、黄色２０１号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色２０５号、黄色２０６号、黄色２０７号、黄色４０１号、黄色４０２号、黄色４０３号があげられる。
【００３９】
本発明の染毛剤には、さらに、その他の化合物を添加することができる。その他の添加成分としては染毛剤に使用できるものであればよく、染毛剤組成物中に溶解あるいは分散できるものであればよい。その他の添加成分としては、コラーゲン、ケラチン、エラスチン、フィブロイン、コンキオリン、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ソルビトール、ヒアルロン酸、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、ベンジルオキシエタノール、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、パラベン、紫外線吸収剤等があげられる。
【００４０】
染毛剤のｐＨは、適切に調整することができる。染毛性の観点から、Ａ液および／あるいはＢ液のｐＨは２〜１１の範囲であることが好ましい。ただし、染毛剤組成物のｐＨは、調整してもよいし、しなくてもよい。
【００４１】
本発明の染毛剤のｐＨを調整する場合には、酸を用いることができる。具体的には、酢酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、グリコール酸、ピロリドンカルボン酸、レブリン酸、フマル酸、コハク酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マレイン酸、マンデル酸、アスパラギン酸、アジピン酸、ニコチン酸等の有機酸、リン酸、硫酸、硝酸等の無機酸があげられる。酢酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、グリコール酸、フマル酸、コハク酸、酪酸、吉草酸、マレイン酸、マンデル酸、アスパラギン酸、アジピン酸等の有機酸が好ましい。これらの塩類（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等）を用いてｐＨを調整してもよい。染毛剤組成物Ａ液の安定性および毛髪の損傷抑制の観点から、有機酸を用いることが好ましい。
【００４２】
本発明の染毛剤のｐＨを調整する場合には、塩基を用いることができる。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、アンモニア、エタノールアミン、ジエタノールアミン、グアニジン等の有機塩基があげられる。これらの塩（塩酸塩、硫酸塩等）を用いてｐＨを調整してもよい。
【００４３】
これらｐＨ調整剤の含有量は全組成物中の０．０１質量％〜２０質量％が好ましく、さらに０．１質量％〜１０質量％が好ましく、０．５質量％〜５質量％が特に好ましい。
【００４４】
本発明の染毛剤（第１剤）には、銀塩の安定性を付与するために、安定剤を添加してもよい。安定剤としては、硫黄があげられる。硫黄の添加量は０．０１質量％〜１質量％が好ましい。
【００４５】
本発明の染毛剤には、必要に応じ香料を添加することができる。本発明の染毛剤は、液状、乳液状、クリーム状、フォーム状、ゲル状、ペースト状または毛髪を染毛するのに適する上記以外の種々の形態をとってよい。本発明の染毛剤は、推進剤の存在でエアロゾル容器内に加圧下で封入されていてもよい。
【００４６】
本発明の染毛剤の剤形式については特に限定されず、１剤形式としても多剤形式としてもよく、（ｉ）前記銀塩と前記ヒドラジン化合物とを１つの剤に含有させた染毛剤とする実施態様、（ii）前記銀塩を含有させた染毛剤（第１剤）とし、前記ヒドラジン化合物を含有させた第２剤と組合せて使用する実施態様、（iii）前記ヒドラジン化合物を含有させた染毛剤（第２剤）とし、前記銀塩を含有させた第１剤と組合せて使用する実施態様、及び（iv）前記銀塩を含有させた第１剤と前記ヒドラジン化合物を含有させた第２剤とを組合せた染毛剤キットとする実施態様のいずれであってもよい。
本発明の染毛剤を２剤形式とし染毛する場合、その適用順はいずれであってもよい。例えば、前記第１剤を毛髪に適用した後、第２剤を適用してもよく、逆に第２剤を毛髪に適用後、第１剤を適用してもよい。あるいは、使用直前に第１剤と第２剤とを混合し、毛髪に適用してもよい。中でも、第１剤を毛髪に適用した後、第２剤を適用する方法、あるいは、使用直前に第１剤と第２剤とを混合し、毛髪に適用する方法が好ましく、第１剤を毛髪に適用した後、第２剤を適用する方法が特に好ましい。上記第１剤及び第２剤の毛髪への適用方法は、毛髪への塗布あるいは毛髪の浸漬、いずれの方法を用いてもよい。
【００４７】
染毛剤の第１剤を毛髪に適用した後、第２剤を適用する場合、第１剤を適用した後しばらく放置した後、第２剤を適用し、さらにしばらく放置してもよい。放置時間は０〜３０分が好ましく、５〜２０分が特に好ましい。染毛剤の第２剤をケラチン繊維に適用した後、第１剤を適用する場合、第２剤を適用した後しばらく放置した後、第１剤を適用し、さらにしばらく放置してもよい。放置時間は、０〜３０分が好ましく、５〜２０分が特に好ましい。前記銀塩を含有する第１剤と、前記ヒドラジン化合物を含有する第２剤との使用比率は特に限定されないが、質量比において３／１〜１／３の範囲とすることが好ましい。
【００４８】
本発明の染毛剤を用いた染毛方法においては、染毛後、シャンプーおよび／またはリンスを用いて処理することができる。その後、必要に応じ乾燥することが好ましい。
【実施例】
【００４９】
以下に本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその実施例に限定されるものではない。
【００５０】
＜実施例１＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇを量り取り、これにイオン交換水を加えて１２．０ｇにし、撹拌溶解して第１剤（Ａ液）を得た（銀として０．４６質量％）。ヒドラジン一水和物０．１１２ｇを量り取り、これにイオン交換水を加えて２５．２ｇにし、撹拌溶解して第２剤（Ｂ液）を得た（ヒドラジン一水和物濃度０．４４質量％）。上記Ａ液とＢ液とを組み合わせて本発明の染毛剤キット（試料１）とした。試料１を用い白色ヤギ毛に上記Ａ液を塗布した後、２０分間放置し、次いで上記Ｂ液を塗布した後、２０分間放置し、温水で洗浄し、ドライヤーを用いて乾燥した。染毛後のヤギ毛を色彩色差計（ＣＲ−４００（商品名） コニカミノルタセンシング（株）社製）を用いて染毛濃度（ΔＥ）を測定した。また、目視によって色合いを評価した。また、手触りによって、染毛後のヤギ毛の損傷を評価した。なお、染毛性の評価は色調を明確にするために白色ヤギ毛を用いたが、該染毛剤は、毛髪に勿論適用し得る。
【００５１】
＜実施例２＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇの代わりに、酢酸銀０．０８７３ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行ない本発明の染毛剤キット（試料２）を作製し、ヤギ毛を染毛し、評価した（Ａ液の濃度は銀として０．４６質量％）。
【００５２】
＜実施例３＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇの代わりに、メタンスルホン酸銀０．１０５８ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行ない本発明の染毛剤キット（試料３）を作製し、ヤギ毛を染毛し、評価した（Ａ液の濃度は銀として０．４６質量％）。
【００５３】
＜実施例４＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇの代わりに、ｐ−トルエンスルホン酸銀０．１４４ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行ない本発明の染毛剤キット（試料４）を作製し、ヤギ毛を染毛し、評価した（Ａ液の濃度は銀として０．４６質量％）。
【００５４】
＜実施例５＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇの代わりに、硫酸銀０．０８０３ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行ない本発明の染毛剤キット（試料５）を作製し、ヤギ毛を染毛し、評価した（Ａ液の濃度は銀として０．４６質量％）。
【００５５】
＜実施例６＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇの代わりに、硝酸銀０．８７８ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行ない本発明の染毛剤キット（試料６）を作製し、ヤギ毛を染毛し、評価した（Ａ液の濃度は銀として０．４６質量％）。
【００５６】
＜実施例７＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇの代わりに、硝酸銀０．１６４ｇと２８％アンモニア水１．０ｍＬを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行ない、ヤギ毛を染毛し本発明の染毛剤キット（試料７）を作製し、評価した（Ａ液の濃度は銀として０．４６質量％。Ａ液中では銀アンモン錯塩が生成している。）。染毛に際し、Ａ液を塗布するとき、不快臭がした。
【００５７】
＜実施例８＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇを量り取り、これにイオン交換水を加えて１２．０ｇにし、撹拌溶解してＡ液を得た（銀として０．４６質量％）。１，１−ジメチルヒドラジン０．１２９ｇを量り取り、これにイオン交換水を加えて２５．０ｇにし、撹拌溶解してＢ液を得た（１，１−ジメチルヒドラジン濃度０．５２質量％）。上記Ａ液とＢ液とを組み合わせて本発明の染毛剤キット（試料８）とした。試料８を用いて白色ヤギ毛に上記Ａ液を塗布した後、２０分間放置し、上Ｂ液を塗布した後、２０分間放置し、温水で洗浄し、ドライヤーを用いて乾燥した。染毛後のヤギ毛を色彩色差計（ＣＲ−４００（商品名） コニカミノルタセンシング（株）社製）を用いて染毛濃度（ΔＥ）を測定した。また、目視によって色あいを評価した。また、手触りによって、染毛後のヤギ毛の損傷を評価した。
【００５８】
＜実施例９＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇの代わりに、酢酸銀０．０８８１ｇを用いた以外は、実施例８と同様の操作を行ない本発明の染毛剤キット（試料９）を作製し、ヤギ毛を染毛し、評価した（Ａ液の濃度は銀として０．４６質量％）。
【００５９】
＜実施例１０＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇの代わりに、メタンスルホン酸銀０．１０５ｇを用いた以外は、実施例８と同様の操作を行ない本発明の染毛剤キット（試料１０）を作製し、ヤギ毛を染毛し、評価した（Ａ液の濃度は銀として０．４６質量％）。
【００６０】
＜実施例１１＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇの代わりに、ｐ−トルエンスルホン酸銀０．１４４ｇを用いた以外は、実施例８と同様の操作を行ない本発明の染毛剤キット（試料１１）を作製し、ヤギ毛を染毛し、評価した（Ａ液の濃度は銀として０．４６質量％）。
【００６１】
＜実施例１２＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇの代わりに、硫酸銀０．０８１０ｇを用いた以外は、実施例８と同様の操作を行ない本発明の染毛剤キット（試料１２）を作製し、ヤギ毛を染毛し、評価した（Ａ液の濃度は銀として０．４６質量％）。
【００６２】
＜実施例１３＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇの代わりに、硝酸銀０．９００ｇを用いた以外は、実施例８と同様の操作を行ない本発明の染毛剤キット（試料１３）を作製し、ヤギ毛を染毛し、評価した（Ａ液の濃度は銀として０．４７質量％）。
【００６３】
＜実施例１４＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇの代わりに、硝酸銀０．１６４ｇと２８％アンモニア水１．０ｍＬを用いた以外は、実施例８と同様の操作を行ない本発明の染毛剤キット（試料１４）を作製し、ヤギ毛を染毛し、評価した（Ａ液の濃度は銀として０．４６質量％。Ａ液中では銀アンモン錯塩が生成している。）。染毛に際し、Ａ液を塗布するとき、不快臭がした。
【００６４】
＜比較例１＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇの代わりに、硝酸銀０．１６１ｇと２８％アンモニア水１．０ｍＬを用い、イオン交換水を加えて２２．１ｇとし、また、ヒドラジン一水和物０．１１２ｇとイオン交換水２５．２ｇの代わりにパラフェニレンジアミン（ＰＰＤ）０．５６０ｇとイオン交換水を加えて６０．０ｇとし、これらを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行ない比較のための染毛剤キット（試料Ｒ１）を作製し、ヤギ毛を染毛し、評価した（Ａ液の濃度は銀として０．４６質量％。Ａ液中では銀アンモン錯塩が生成している）。染毛に際し、Ａ液を塗布するとき、不快臭がした。
【００６５】
＜比較例２＞
乳酸銀・０．５水和物０．１０７ｇの代わりに、硝酸銀０．１６１ｇと２８％アンモニア水１．０ｍＬを用い、イオン交換水を加えて２２．１ｇとし、また、１，１−ジメチルヒドラジン０．１２９ｇの代わりに２−スルホハイドロキノンカリウム（ＨＱ−ＳＫ）０．５８９ｇと１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１．１ｍＬを用い、イオン交換水を加えて３０．０ｇとし、これらを用いた以外は、実施例８と同様の操作を行ない比較のための染毛剤キット（試料Ｒ２）を作製し、ヤギ毛を染毛し、評価した（Ａ液の濃度は銀として０．４６質量％。Ａ液中では銀アンモン錯塩が生成している）。染毛に際し、Ａ液を塗布するとき、不快臭がした。
【００６６】
評価結果を以下に示す。
【表１】
【００６７】
表１中、ヤギ毛の損傷については下記のとおり区別して評価した。
○染毛前と同一の手触り。
△染毛前に対し、手触りが悪い。
×染毛前に対し、大幅に手触りが悪い。
【００６８】
これらの結果より、従来の還元剤によるのでは染毛により毛髪を著しく傷つけ、不自然は発色になってしまうこともあることが分かる（試料Ｒ１及びＲ２）。
これに対し、本発明の染毛剤によれば、毛髪の損傷が抑えられ、毛髪を自然な色に染めることができることがわかる（試料１〜１４）。また、本発明によれば、毛髪を染毛前の状態と同じ良好な状態に保ち、必要に応じ艶や明るさを与えて鮮やかに毛髪を装うことができる（試料１〜６、８〜１３）。
【００６９】
＜実施例１５、１６＞
試料１及び８により染毛したヤギ毛を用いて、それぞれ、耐シャンプー、耐リンス性を調べた。
【００７０】
染毛後のヤギ毛を温水で湿らせ、シャンプーで洗浄したのち、温水で洗浄し、さらにリンス処理をしたのち、温水で洗浄した。このシャンプー洗浄−リンス処理を１０回繰り返した。乾燥後の染毛濃度を測定した。結果を以下に示す。
〔表２〕
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
染毛剤キット シャンプー・リンス前ΔＥ シャンプー・リンス後ΔＥ
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
試料１ ４４．４ ４３．４
試料８ ４６．７ ４５．９
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００７１】
この結果より、本発明の染毛剤により染毛した毛髪は、シャンプーやリンス等によって洗浄したときにも、色落ちせず良好な発色が維持されることが分かる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
銀塩とヒドラジン化合物とを同時に含有させた、または前記両者の一方を含有し、他方を含有する剤と組み合わせて使用する染毛剤。
【請求項２】
前記ヒドラジン化合物が下記一般式（１）で表される化合物又はその塩である請求項１に記載の染毛剤。
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ水素原子もしくは置換基を有してもよい有機基を表し、該Ｒ１〜Ｒ４のうち少なくとも２つ以上は水素原子である。）
【請求項３】
前記Ｒ１〜Ｒ４が水素原子、脂肪族有機基、もしくは芳香族有機基であることを特徴とする請求項２記載の染毛剤。
【請求項４】
上記銀塩が、ハロゲン化物、ハロゲン酸塩、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、有機酸塩、及びスルホン酸塩からなる群から選ばれる１種以上の銀塩である請求項１〜３のいずれか１項に記載の染毛剤。
【請求項５】
前記銀塩が、塩化銀、臭化銀、よう化銀、ふっ化銀、塩素酸銀、よう素酸銀、炭酸銀、硫酸銀、硝酸銀、酢酸銀、プロピオン酸銀、乳酸銀、リンゴ酸銀、クエン酸銀、メタンスルホン酸銀、ｐ−トルエンスルホン酸銀、及び銀アンモン錯塩からなる群から選ばれる１種以上の銀塩である請求項１〜３のいずれか１項に記載の染毛剤。
【請求項６】
前記銀塩を含有させた第１剤及び前記ヒドラジン化合物を含有させた第２剤のいずれか一方の剤であり、他方の剤と組み合わせて使用する請求項１〜５のいずれか１項に記載の染毛剤。
【請求項７】
前記第１剤における前記銀塩の含有量を、銀原子の質量として第１剤全質量に対して０．０１質量％〜１０質量％とした請求項６に記載の染毛剤。
【請求項８】
前記第２剤における前記ヒドラジン化合物の含有量を、第２剤全質量に対して０．１質量％〜１０質量％とした請求項６又は７に記載の染毛剤。
【請求項９】
銀塩を含有させた第１剤とヒドラジン化合物を含有させた第２剤とからなる染毛剤キット。
【請求項１０】
前記ヒドラジン化合物が下記一般式（１）で表される化合物又はその塩である請求項９に記載の染毛剤キット。
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ水素原子もしくは置換基を有してもよい有機基を表し、該Ｒ１〜Ｒ４のうち少なくとも２つ以上は水素原子である。）
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の染毛剤あるいは請求項９又は１０に記載の染毛剤キットを毛に適用する工程を含む染毛方法。
【請求項１２】
請求項６〜８のいずれか１項に記載の染毛剤あるいは請求項９又は１０に記載の染毛剤キットを毛に適用するに当り、前記銀塩を含む第１剤を毛に適用した後、前記ヒドラジン化合物を含む第２剤を該毛に適用する工程を含む染毛方法。
【請求項１】
銀塩とヒドラジン化合物とを同時に含有させた、または前記両者の一方を含有し、他方を含有する剤と組み合わせて使用する染毛剤。
【請求項２】
前記ヒドラジン化合物が下記一般式（１）で表される化合物又はその塩である請求項１に記載の染毛剤。
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ水素原子もしくは置換基を有してもよい有機基を表し、該Ｒ１〜Ｒ４のうち少なくとも２つ以上は水素原子である。）
【請求項３】
前記Ｒ１〜Ｒ４が水素原子、脂肪族有機基、もしくは芳香族有機基であることを特徴とする請求項２記載の染毛剤。
【請求項４】
上記銀塩が、ハロゲン化物、ハロゲン酸塩、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、有機酸塩、及びスルホン酸塩からなる群から選ばれる１種以上の銀塩である請求項１〜３のいずれか１項に記載の染毛剤。
【請求項５】
前記銀塩が、塩化銀、臭化銀、よう化銀、ふっ化銀、塩素酸銀、よう素酸銀、炭酸銀、硫酸銀、硝酸銀、酢酸銀、プロピオン酸銀、乳酸銀、リンゴ酸銀、クエン酸銀、メタンスルホン酸銀、ｐ−トルエンスルホン酸銀、及び銀アンモン錯塩からなる群から選ばれる１種以上の銀塩である請求項１〜３のいずれか１項に記載の染毛剤。
【請求項６】
前記銀塩を含有させた第１剤及び前記ヒドラジン化合物を含有させた第２剤のいずれか一方の剤であり、他方の剤と組み合わせて使用する請求項１〜５のいずれか１項に記載の染毛剤。
【請求項７】
前記第１剤における前記銀塩の含有量を、銀原子の質量として第１剤全質量に対して０．０１質量％〜１０質量％とした請求項６に記載の染毛剤。
【請求項８】
前記第２剤における前記ヒドラジン化合物の含有量を、第２剤全質量に対して０．１質量％〜１０質量％とした請求項６又は７に記載の染毛剤。
【請求項９】
銀塩を含有させた第１剤とヒドラジン化合物を含有させた第２剤とからなる染毛剤キット。
【請求項１０】
前記ヒドラジン化合物が下記一般式（１）で表される化合物又はその塩である請求項９に記載の染毛剤キット。
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ水素原子もしくは置換基を有してもよい有機基を表し、該Ｒ１〜Ｒ４のうち少なくとも２つ以上は水素原子である。）
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の染毛剤あるいは請求項９又は１０に記載の染毛剤キットを毛に適用する工程を含む染毛方法。
【請求項１２】
請求項６〜８のいずれか１項に記載の染毛剤あるいは請求項９又は１０に記載の染毛剤キットを毛に適用するに当り、前記銀塩を含む第１剤を毛に適用した後、前記ヒドラジン化合物を含む第２剤を該毛に適用する工程を含む染毛方法。
【公開番号】特開２００８−２４７８４２（Ｐ２００８−２４７８４２Ａ）
【公開日】平成２０年１０月１６日（２００８．１０．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−９２７０７（Ｐ２００７−９２７０７）
【出願日】平成１９年３月３０日（２００７．３．３０）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１０月１６日（２００８．１０．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年３月３０日（２００７．３．３０）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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