柔軟性光学シート
【課題】透明性が高く、適度な弾性を有するとともに、靱性、成形性及び生産性にも優れる光学シートを提供する。
【解決手段】光学シートを、数平均分子量２０００〜５００００のビニル系オリゴマーを含む重合性組成物の硬化物で構成する。前記硬化物は、電子線を照射して得られた光硬化物であってもよく、実質的に重合開始剤を含有しない硬化物であってもよい。前記ビニル系オリゴマーはウレタン（メタ）アクリレート［例えば、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート］であってもよい。前記重合性組成物は、さらに、単官能ビニル系モノマー、２官能ビニル系モノマー及び３官能ビニル系モノマーから選択された少なくとも一種のビニル系モノマーを含んでいてもよい。本発明の光学シートは、キーシート、導光シート、反射シート、ＯＣＡテープ基材などに適している。
【解決手段】光学シートを、数平均分子量２０００〜５００００のビニル系オリゴマーを含む重合性組成物の硬化物で構成する。前記硬化物は、電子線を照射して得られた光硬化物であってもよく、実質的に重合開始剤を含有しない硬化物であってもよい。前記ビニル系オリゴマーはウレタン（メタ）アクリレート［例えば、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート］であってもよい。前記重合性組成物は、さらに、単官能ビニル系モノマー、２官能ビニル系モノマー及び３官能ビニル系モノマーから選択された少なくとも一種のビニル系モノマーを含んでいてもよい。本発明の光学シートは、キーシート、導光シート、反射シート、ＯＣＡテープ基材などに適している。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気・電子機器又は光学機器のキーシート（キートップシート、キーマットシートなど）、導光シート、反射シート、光学透明接着テープ基材などに利用される柔軟性光学シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の光学・電子機器の小型化や高度化に伴って、導光シート又はフィルム（又は導光板）などの光学シートは、用途に応じて、種々の特性が要求され、例えば、携帯電話などに用いられる導光シートでは、手などで押圧されて撓むための弾力性及び柔軟性が要求される。さらに、携帯電話などのモバイル機器では、夜間や暗所において端末を使用するための照光式キーが採用されている。
【０００３】
例えば、近年の薄型化された携帯電話の照光式キーのスイッチ構造は、図１に示すように、薄型化のために操作面の側部からＬＥＤ光源６などで照光するタイプも開発されている。このスイッチ構造の内部では、フレキシブルプリント配線板５の上に、金属などで構成されたバネ部材であるクリックドーム４が形成され、このクリックドーム４の上に、前記光源６からの光を案内するための導光シート３が形成されている。さらに、前記導光シート３の上には、照光式キーの操作盤（操作面）として、エンボス加工されたキートップシート１とキーマットシート２とが積層されており、キートップシート１の表面をクリックすることにより、キートップシート１の裏面に積層されたキーマットシート２が導光シート３と接触してクリックドーム４が押圧される構造となっている。すなわち、このスイッチ構造では、キートップシート１、キーマットシート２及び導光シート３は、クリックにより撓む必要がある。さらに、光源６からの光は、導光シート３により案内されて、キーマットシート２及びキートップシート１を通過するため、これらのシートには透明性が要求される。
【０００４】
このような用途に使用される光学シートとして、特開平８−１１２８２２号公報（特許文献１）には、絞り加工を施したポリエチレンテレフタレートからなる薄肉部およびベース部と、ショアＤ硬度が４０度以上である高硬度樹脂からなるキートップ部を一体化してなる押釦スイッチ用カバー部材が開示されている。この文献には、高硬度樹脂は、シリコーン系、ウレタン系、エポキシ系、アクリル系、ＰＥＴ系などの一般的な樹脂から選択すればよいと記載されている。
【０００５】
また、特開平１０−１７２３７９号公報（特許文献２）には、モールドにより成形された熱可塑性物からなるキートップ本体の上面側に、同形状に湾曲させた表示部を印刷したフィルムが一体形成されてなる押し釦スイッチのシート状キートップにおいて、フィルムが２層以上の複層弾性フィルムであり、その複層弾性フィルムのキートップ本体側に表示部が印刷されて表示部印刷層が形成されてなるシート状キートップ構造が開示されている。この文献には、各種の熱可塑性エラストマーで構成された弾性フィルムと、各種の硬質熱可塑性樹脂で構成された基材とを積層させた複層弾性フィルムが開示されており、実施例では、ポリエステル系熱可塑性エラストマーフィルムの両面にナイロンをラミネートしたキートップシートが記載されている。
【０００６】
しかし、これらのシートでは、柔軟性や靱性などの機械的特性、透明性、耐久性（耐熱性、耐候性、耐水性など）、成形性の両立が困難である。例えば、キートップシートとして汎用されているシリコーン系樹脂やウレタン系樹脂では、シリコーン系樹脂で構成されたシートは成形性や透明性が低く、ウレタン系樹脂で構成されたシートは耐熱性、耐水性、耐加水分解性、成形性が充分でない。さらに、熱可塑性プラスチック又はエラストマーでは、耐熱性及び透明性が充分でない上に、押出加工により成形されるため、薄肉のフィルムや表面が平滑なフィルムの製造が困難である。
【０００７】
一方、熱硬化性樹脂で構成されたシートとして、特開２００８−６２２１７号公報（特許文献３）には、基材上に放射線硬化性シリコーン化合物を含む放射線硬化性塗料を塗布して塗膜を形成する工程と、塗膜の表面をシリコーン処理面を有する剥離基材でシリコーン処理面が塗膜に接するように覆う工程と、剥離基材で覆われた塗膜に放射線を照射し、塗膜を硬化させる工程と、硬化塗膜から剥離基材を剥離する工程とを有する硬化塗膜の形成方法が開示されている。この文献には、放射線硬化性シリコーン化合物として、シリコーン変性ウレタン（メタ）アクリレートが記載されている。さらに、得られた硬化膜は、耐汚染性、耐摩耗性、透明性を要求される物品、例えば、壁紙；家具、浴室、台所、家電製品（エアコン、テレビ、冷蔵庫等）の化粧シート又は化粧材；自動車用の内装材；光ディスク等の保護層；ディスプレイ（液晶ディスプレイなど）の保護フィルムとして利用されることが記載されている。しかし、硬化樹脂は、耐熱性や剛性が高い反面、架橋により熱収縮も生じ易い。また、このようなシートをキートップシートに適用すると、製造プロセスにおいて基材を剥離する際に破れ易い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平８−１１２８２２号公報（請求項１、段落［0012］）
【特許文献２】特開平１０−１７２３７９号公報（請求項１〜３、段落［0012］、実施例）
【特許文献３】特開２００８−６２２１７号公報（特許請求の範囲、段落［0029］［0058］）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明の目的は、透明性が高く、高い柔軟性を有するとともに、靱性、成形性及び加工性にも優れる光学シート及びその製造方法を提供することにある。
【００１０】
本発明の他の目的は、熱収縮率が低く、寸法安定性に優れた光学シート及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、光学シートを、特定の分子量のビニル系オリゴマーを含む重合性組成物の硬化物で構成すると、透明性が高く、高い柔軟性を有するとともに、分子鎖同士の絡み合いが増大するためか靱性が向上し、成形性及び加工性にも優れることを見出し、本発明を完成した。
【００１２】
すなわち、本発明の光学シートは、数平均分子量が２０００〜５００００のビニル系オリゴマーを含む重合性組成物の硬化物で構成又は形成されている。前記重合性組成物中のα，β−エチレン性不飽和二重結合を有する重合性成分において、α，β−エチレン性不飽和二重結合当たりの加重平均での数平均分子量（以下、単に、「加重平均の二重結合当量」という場合がある）は１０００〜１００００程度であってもよい。前記ビニル系オリゴマーはウレタン（メタ）アクリレート［例えば、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート］であってもよい。前記ビニル系オリゴマー［例えば、ウレタン（メタ）アクリレート］のガラス転移温度は−８０℃〜−３０℃程度であってもよい。前記重合性組成物は、さらに、単官能ビニル系モノマー、２官能ビニル系モノマー及び３官能ビニル系モノマーから選択された少なくとも一種のビニル系モノマーを含んでいてもよい。前記ビニル系オリゴマー［例えば、ウレタン（メタ）アクリレート］とビニル系モノマーとの割合（重量比）は、前者／後者＝９０／１０〜１０／９０程度である。
【００１３】
本発明の光学シートは、数平均分子量が２０００〜５００００の２官能ウレタン（メタ）アクリレートと、３官能ビニル系モノマーと、単官能ビニル系モノマーとを含む重合性組成物の硬化物で構成又は形成してもよい。前記２官能ウレタン（メタ）アクリレートのα，β−エチレン性不飽和二重結合当たりの数平均分子量（以下、単に、「二重結合当量」という場合がある）は１０００〜２００００程度であってもよい。前記重合組成物中のα，β−エチレン性不飽和二重結合を有する重合性成分において、α，β−エチレン性不飽和二重結合当たりの加重平均での数平均分子量は１０００〜１００００程度であってもよい。前記単官能ビニル系モノマーは、ヘテロ環原子として窒素原子を含むヘテロ環式（メタ）アクリレート及び橋架け環式（メタ）アクリレートから選択された少なくとも一種の単官能（メタ）アクリレートを含んでいてもよい。
【００１４】
重合性組成物の硬化物のガラス転移温度は−８０℃〜１００℃程度であってもよい。重合性組成物の硬化物は、光硬化物（特に、電子線を照射して得られた光硬化物であり、実質的に重合開始剤を含有しない硬化物）であってもよい。本発明の光学シートの破断点伸度は１００〜３００％程度である。また、本発明の光学シートの引張弾性率は１〜１５０ＭＰａ程度である。本発明の光学シートは、ヘーズが５％以下であり、全光線透過率９０％以上であってもよい。本発明の光学シートは、キーシート（キートップシート、キーマットシートなど）、導光シート、反射シート及び光学透明接着テープ基材（Optical Clear Adhesive（ＯＣＡ）テープ基材）から選択された一種のシートとして好適に利用できる。
【００１５】
本発明には、基材の上にビニル系オリゴマー［例えば、ウレタン（メタ）アクリレート］を含む重合性組成物を塗布する塗布工程、塗布された重合性組成物に活性エネルギー線を照射して硬化する硬化工程、及び重合性組成物の硬化物を前記基材から剥離する剥離工程を含む前記光学シートの製造方法も含まれる。
【００１６】
なお、本明細書中、重合性基を有するビニル系オリゴマーとビニル系モノマーとを重合性成分と総称する場合がある。また、本明細書中、「α，β−エチレン性不飽和二重結合当たりの加重平均での数平均分子量」とは、α，β−エチレン性不飽和二重結合を有する重合性成分全量での加重平均の二重結合当量を意味する。例えば、α，β−エチレン性不飽和二重結合を有する重合性成分が、Ａ成分（一分子中に３つのエチレン性不飽和二重結合を有し、数平均分子量がＭａ）、Ｂ成分（一分子中に２つのエチレン性不飽和二重結合を有し、数平均分子量がＭｂ）、Ｃ成分（一分子中に１つのエチレン性不飽和二重結合を有し、数平均分子量がＭｃ）であるとき、Ａ成分をＷａ重量部、Ｂ成分をＷｂ重量部、Ｃ成分をＷｃ重量部含む重合性組成物において、α，β−エチレン性不飽和二重結合当たりの加重平均での数平均分子量は、下記式（１）により算出できる。
【００１７】
【数１】
【００１８】
なお、低分子の重合性成分の数平均分子量は、化学式及び原子量から算出された値を採用できる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明では、光学シートが特定の分子量のビニル系オリゴマー［例えば、ウレタン（メタ）アクリレート］を含む重合性組成物の硬化物で構成されているため、透明性が高く、高い柔軟性を有するとともに、靱性、成形性及び生産性にも優れている。前記重合性組成物の重合性成分において、α，β−エチレン性不飽和二重結合当たりの加重平均での数平均分子量を大きくすると、熱収縮率を低下でき、寸法安定性を向上できる。また、本発明では、耐熱性や耐候性などの耐久性にも優れている。本発明の光学シートは、キートップシートなどに適しており、キートップシートの製造プロセスにおいて、印刷後、基材から剥離する際に破れるのを有効に防止できる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、薄型化された携帯電話の照光式キーのスイッチ構造を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
［光学シート］
本発明の光学シートは、特定の分子量のビニル系オリゴマーを含む重合性組成物の硬化物で構成されている。本発明では、特定の分子量のビニル系オリゴマーを含んでいるので、分子鎖同士の絡み合い点が増えるためか、靱性を向上でき、弾性限度を超えても容易に破断しない。さらに、本発明では、架橋密度を低減でき、熱収縮率が小さく、寸法安定性を向上できる。
【００２２】
（ビニル系オリゴマー）
ビニル系オリゴマーとしては、重合性基を有するオリゴマー、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート［例えば、多価カルボン酸とポリオールと（メタ）アクリル酸及び／又はヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの反応により生成するポリエステル（メタ）アクリレートなど］；エポキシ（メタ）アクリレート［例えば、複数のエポキシ基を有するエポキシ化合物（多価アルコール型、多価カルボン酸型、ビスフェノールＡ、Ｆ、Ｓなどのビスフェノール型、ノボラック型などのエポキシ樹脂）に（メタ）アクリル酸が開環付加したエポキシ（メタ）アクリレートなど］；ポリアクリル（メタ）アクリレート［例えば、（メタ）アクリル系単量体とグリシジル（メタ）アクリレートとの共重合体のエポキシ基に（メタ）アクリル酸を開環付加したポリアクリル（メタ）アクリレートなど］；ポリエーテル（メタ）アクリレート；ポリブタジエン系（メタ）アクリレート；メラミン（メタ）アクリレート；ポリアセタール（メタ）アクリレートなどが例示できる。これらのビニル系オリゴマーは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのビニル系オリゴマーのうち、（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマー、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート及びポリエーテル（メタ）アクリレートから選択された少なくとも一種の（メタ）アクリル系オリゴマーが好ましく、特に、柔軟性の点から、ウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２３】
ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリイソシアネート類［又はポリイソシアネート類とポリオール類との反応により生成し、遊離のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー］に活性水素原子を有する（メタ）アクリレート［例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなど］を反応させることにより得られたウレタン（メタ）アクリレートで構成されている。
【００２４】
ポリイソシアネート類としては、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する限り特に制限されず、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、複素環式ポリイソシアネート、これらのポリイソシアネートの誘導体などが挙げられる。これらのうち、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、ポリイソシアネートの誘導体などを用いる場合が多い。
【００２５】
前記脂肪族ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート［例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，４，４−又は２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）などのＣ２−１６アルカンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）など］、分子中に３個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート（例えば、リジンエステルトリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネートメチルオクタンなどのＣ６−２０アルカントリイソシアネートなど）などが挙げられる。
【００２６】
前記脂環族ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート（例えば、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、水添キシリレンジイソシアネート、水添ビス（イソシアナトフェニル）メタン、ノルボルナンジイソシアネートなど）、分子中に３個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート（例えば、１，３，５−トリメチルイソシアナトシクロヘキサン、２−（３−イソシアナトプロピル）−２，５−ジ（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、５−（２−イソシアナトエチル）−２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンなどのトリイソシアネートなど）などが挙げられる。
【００２７】
前記芳香族ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート（例えば、フェニレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−トルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトフェニル）プロパンなど）、分子中に３個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート（例えば、１，３，５−トリイソシアナトメチルベンゼン、トリフェニルメタン−４，４’，４’’−トリイソシアネートなどのトリイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタン−２，２’，５，５’−テトライソシアネートなどのテトライソシアネートなど）などが挙げられる。
【００２８】
ポリイソシアネートの誘導体としては、例えば、前記ポリイソシアネートのダイマー、トリマー、ビウレット、アロファネート、炭酸ガスと上記ポリイソシアネート単量体との重合物である２，４，６−オキサジアジントリオン環を有するポリイソシアネート、カルボジイミド、ウレットジオンなどが挙げられる。
【００２９】
これらのポリイソシアネート類は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのポリイソシアネート類のうち、ＨＤＩなどの脂肪族ジイソシアネート、ＩＰＤＩ、水添ＸＤＩなどの脂環族ジイソシアネート、ＸＤＩなどの芳香脂肪族ジイソシアネート、ＴＤＩ、ＭＤＩ、ＮＤＩなどの芳香族ジイソシアネートなどを用いる場合が多く、高い耐候性が要求される場合には、非芳香族ポリイソシアネート、例えば、ＨＤＩなどの脂肪族ジイソシアネート、ＩＰＤＩ、水添ＸＤＩなどの脂環族ジイソシアネートなどの無黄変タイプのジイソシアネート又はその誘導体（イソシアヌレート環を有するトリマーなど）を用いてもよい。
【００３０】
前記ポリオール類としては、例えば、脂肪族ジオール［アルカンジオール（エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレンエーテルグリコール、１，３−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのＣ２−１０アルカンジオール）、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなど］、脂環族ジオール（１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのシクロアルカンジオール類、水添ビスフェノールＡなどの水添ビスフェノール類、又はこれらのＣ２−４アルキレンオキサイド付加体など）、芳香族ジオール（キシリレングリコールなどの芳香脂肪族ジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦなどのビスフェノール類、又はこれらのＣ２−４アルキレンオキサイド付加体など）などのジオール類、トリオール類（グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリエタノールアミンなど）、テトラオール類（ペンタエリスリトール、ソルビタン又はこれらの誘導体など）、ヘキサオール類（ジペンタエリスリトール類など）、ポリマーポリオール類などが挙げられる。
【００３１】
前記ポリマーポリオール類には、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルアミドポリオール、アクリル系ポリマーポリオールなどのポリマーポリオールなどが含まれる。
【００３２】
前記ポリエステルポリオールは、例えば、ポリカルボン酸（又はその無水物）とポリオールとの反応生成物、開始剤に対してラクトン類を開環付加重合させた反応生成物であってもよい。
【００３３】
ポリカルボン酸としては、ジカルボン酸類［例えば、芳香族ジカルボン酸又はその無水物（テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸など）、脂環族ジカルボン酸又はその無水物（テトラヒドロ無水フタル酸、無水ヘット酸、無水ハイミック酸など）、脂肪族ジカルボン酸又はその無水物（コハク酸、無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などのＣ４−２０アルカンジカルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸などの不飽和ジカルボン酸など）など］、多価カルボン酸類（例えば、トリメリット酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸など）、又はこれらのカルボン酸類のアルキルエステルなどが例示できる。これらのポリカルボン酸のうち、脂肪族ジカルボン酸又はその無水物（アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などのＣ６−２０アルカンジカルボン酸など）が好ましい。これらのポリカルボン酸は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。ポリオールとしては、前記脂肪族ジオール、前記脂環族ジオール、前記芳香族ジオールなどが挙げられる。これらのポリオールは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３４】
ラクトン類としては、例えば、γ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、エナントラクトン（７−ヒドロキシヘプタン酸ラクトン）などのＣ３−１０ラクトンなどが挙げられる。これらのラクトン類は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのラクトン類のうち、バレロラクトンやカプロラクトンなどのＣ４−８ラクトンが好ましい。
【００３５】
ラクトン類に対する開始剤としては、例えば、水、オキシラン化合物（例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフランなどのＣ２−６アルキレンオキシドなど）の単独又は共重合体［例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）など］、低分子量ポリオール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサメチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ビスフェノールＡなど）、アミノ基を有する化合物（例えば、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヒドラジン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミンなどのジアミン化合物、ジエチレントリアミンなどのポリアミン化合物など）などが挙げられる。これらの開始剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３６】
前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、前記オキシラン化合物の開環重合体（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどのポリＣ２−４アルキレングリコールなど）などが挙げられる。
【００３７】
前記ポリエーテルエステルポリオールとしては、例えば、前記ジカルボン酸（芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸など）又はこれらのジアルキルエステルと、前記ポリエーテルポリオールとの重合物であるポリエーテルエステルポリオールなどが挙げられる。
【００３８】
前記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、グリコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどのアルカンジオール；ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどの（ポリ）オキシアルキレングリコール；１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどの脂環族ジオール；ビスフェノールＡなどのビスフェノール類、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加体などの芳香族ジオールから選択された一種又は二種以上のグリコール）とカーボネート（ジメチルカーボネート、エチレンカーボネート、ジフェニルカーボネートなど）又はホスゲンなどとの重合体などが挙げられる。
【００３９】
前記ポリエステルアミドポリオールとしては、前記ポリエステルポリオールの反応（ジカルボン酸とジオールとの重合など）において、末端カルボキシル基含有ポリエステルとジアミン（例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどのアミノ基を有する脂肪族ジアミンなど）とを反応成分とするポリエステルアミドポリオールなどが挙げられる。
【００４０】
前記アクリルポリオールとしては、ヒドロキシル基を有する重合性単量体（例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなど）と、ヒドロキシル基を含まない（メタ）アクリル系単量体（例えば、（メタ）アクリル酸、又はそのエステル）との重合物であるアクリルポリオールなどが挙げられる。
【００４１】
これらのポリオール類は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのポリオール類のうち、柔軟性及び汎用性などの点から、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオールが好ましい。なかでも、柔軟性などの点から、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールが好ましく、吸湿安定性に優れる点から、ポリエステルポリオールが特に好ましい。
【００４２】
ポリウレタンプレポリマーとしては、例えば、前記ポリイソシアネート類の多量体、前記ポリイソシアネート類のビュレット変性多量体、前記ポリイソシアネート類と前記ポリオール類とのアダクト体、前記ポリオール類に対して過剰量の前記ポリイソシアネート類を反応させて得られたポリウレタンプレポリマーなどが挙げられる。これらのプレポリマーは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００４３】
好ましいポリウレタンプレポリマーは、例えば、前記ポリイソシアネート類の多量体（三量体、五量体、七量体など）、前記ポリイソシアネート類のビュレット多量体（ビュレット変性体）、前記ポリイソシアネート類とポリオール類（グリセリン、トリメチロールプロパンなどのトリオール類）とのアダクト体、前記ジイソシアネートとポリエステルポリオールとのポリウレタンプレポリマー、前記ジイソシアネートとポリエーテルポリオールとのポリウレタンプレポリマー、特に、前記ジイソシアネートとポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオールとのポリウレタンプレポリマーなどが好ましい。
【００４４】
活性水素原子を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシＣ２−６アルキル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルコキシＣ２−６アルキル（メタ）アクリレート；グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルカンジ（メタ）アクリレート；ジグリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルカントリ（メタ）アクリレート；ジペンタエリスリトールテトラ乃至ペンタ（メタ）アクリレートなどが例示できる。
【００４５】
これらのウレタン（メタ）アクリレートは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのウレタン（メタ）アクリレートのうち、２官能ウレタン（メタ）アクリレートが汎用され、光学シートの柔軟性を向上させる点から、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４６】
ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリイソシアネート類と活性水素原子を有する（メタ）アクリレートとを、通常、イソシアネート基と活性水素原子が略当量となる割合（イソシアネート基／活性水素原子＝０．８／１〜１．２／１程度）で組み合わせて製造される。なお、これらのウレタン（メタ）アクリレートの製造方法について、特開２００８−７４８９１号公報などを参照できる。３官能以上の多官能ウレタン（メタ）アクリレートは、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどのポリオール類を利用して得られたウレタン（メタ）アクリレートであってもよい。
【００４７】
ビニル系オリゴマー［例えば、ウレタン（メタ）アクリレート］の１分子中における（メタ）アクリロイル基の数は、１〜１０個程度の範囲から選択でき、例えば、２〜８個、好ましくは２〜６個、さらに好ましくは２〜４個（例えば、２又は３個）程度である。
【００４８】
ビニル系オリゴマー［例えば、ウレタン（メタ）アクリレート］の数平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）において、ポリスチレン換算で、２０００以上（例えば、２０００〜５００００）程度の範囲から選択でき、２５００〜４５０００（例えば、３０００〜４００００）、好ましくは３５００〜３５０００（例えば、４０００〜３００００）、さらに好ましくは４５００〜２５０００（例えば、４５００〜２００００）程度であり、１００００以上（例えば、１５０００〜２００００）程度であってもよい。ビニル系オリゴマーの分子量が大きすぎると、架橋密度が小さくなり、耐熱性が低下する。また、ビニル系オリゴマーの分子量が小さすぎると、分子の絡み合いが小さくなるためか靱性が低下する。
【００４９】
ビニル系オリゴマー｛例えば、ウレタン（メタ）アクリレート［例えば、２官能ウレタン（メタ）アクリレート］｝のα，β−エチレン性不飽和二重結合当たりの数平均分子量（二重結合当量）（ｇ／ｍｏｌ）は、例えば、１０００以上（例えば、１０００〜２００００）程度の範囲から選択でき、１２００〜１８０００（例えば、１４００〜１６０００）、好ましくは１５００〜１５０００（例えば、１８００〜１４０００）、さらに好ましくは２０００〜１２０００（例えば、２２００〜１００００）程度であり、５０００以上（例えば、６０００〜１００００）程度であってもよい。ビニル系オリゴマーの二重結合当量を大きくすると、重合性成分全量での加重平均の二重結合当量も大きくでき、架橋密度を低減できると共に、分子鎖による絡み合いを向上できるためか、熱収縮率を低下し、寸法安定性を向上できる。
【００５０】
ビニル系オリゴマー［例えば、ウレタン（メタ）アクリレート］のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、−８０℃〜８０℃（例えば、−８０℃〜６０℃）程度の範囲から選択でき、例えば、−７５℃〜３０℃、好ましくは−７０℃〜０℃、さらに好ましくは−６５℃〜−２０℃（例えば、−６０℃〜−３０℃）程度であってもよく、−８０℃〜−３０℃程度であってもよい。ビニル系オリゴマーのＴｇが大きすぎると、柔軟性が低下する。なお、Ｔｇは示差走査熱温度計を用いて測定できる。
【００５１】
（ビニル系モノマー）
重合性組成物は、さらに、ビニル系モノマーを含んでいてもよい。ビニル系モノマーとしては、主として、重合性組成物の軟性（ガラス転移温度）を制御するために配合され、α，β−エチレン性不飽和二重結合を有する化合物（硬化性化合物）である限り、特に限定されない。
【００５２】
ビニル系モノマーには、単官能ビニル系モノマー［単官能（メタ）アクリレート（又はモノ（メタ）アクリレート）など］、２官能ビニル系モノマー［２官能（メタ）アクリレート（又はジ（メタ）アクリレート）など］、３官能以上のビニル系モノマー［３官能以上の多官能（メタ）アクリレート（又はポリ（メタ）アクリレート）など］が含まれる。
【００５３】
単官能ビニル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどのＣ１−２４アルキル（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどのシクロアルキル（メタ）アクリレート；ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレートなどの橋架け環式（メタ）アクリレート；フェニル（メタ）アクリレート、ノニルフェニル（メタ）アクリレートなどのアリール（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレートなどのアラルキル（メタ）アクリレート；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシＣ２−１０アルキル（メタ）アクリレート又はＣ２−１０アルカンジオールモノ（メタ）アクリレート；トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレートなどのフルオロＣ１−１０アルキル（メタ）アクリレート；メトキシエチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどのアリールオキシアルキル（メタ）アクリレート；フェニルカルビトール（メタ）アクリレート、ノニルフェニルカルビトール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのアリールオキシ（ポリ）アルコキシアルキル（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メチルトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルジエチレングリコール（メタ）アクリレートなどの置換基（アルキル基など）を有する（ポリ）アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート［例えば、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１−１０アルキルポリＣ２−４アルキレングリコール（メタ）アクリレートなど］；グリセリンモノ（メタ）アクリレートなどのアルカンポリオールモノ（メタ）アクリレート；２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ基を有する（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート；ピペリジニル（メタ）アクリレート、アルキルピペリジニル（メタ）アクリレート（ペンタメチルピペリジニル（メタ）アクリレートなど）、モルホリノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどのヘテロ環式（メタ）アクリレート；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどのＮ−ビニル複素環化合物；Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドなどが例示できる。
【００５４】
２官能ビニル系モノマーとしては、例えば、アリル（メタ）アクリレート；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートなどのアルカンジオールジ（メタ）アクリレート；グリセリンジ（メタ）アクリレートなどのアルカンポリオールジ（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパンなどのビスフェノール類（ビスフェノールＡ、Ｓなど）のＣ２−４アルキレンオキサイド付加体のジ（メタ）アクリレート；脂肪酸変性ペンタエリスリトールなどの酸変性アルカンポリオールのジ（メタ）アクリレート；トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートなどの橋架け環式ジ（メタ）アクリレートなどが例示できる。
【００５５】
多官能ビニル系モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどのアルカンポリオール（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパン、グリセリンなどのアルカンポリオールのＣ２−４アルキレンオキサイド付加体のトリ（メタ）アクリレート；トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレートなどのトリアジン環を有するトリ（メタ）アクリレートなどが例示できる。
【００５６】
これらのビニル系モノマーは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのビニル系モノマーのうち、単官能ビニル系モノマー、２官能ビニル系モノマー及び３官能ビニルモノマーから選択された少なくとも一種のモノマーが好ましい。なお、２官能ビニル系モノマーとしては、例えば、（ポリ）Ｃ２−６アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートなどが汎用され、柔軟性などの点から、ポリＣ２−６アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましく、柔軟性に加えて、皮膚刺激性も少ない点から、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリＣ３−４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましい。オキシＣ３−４アルキレン単位の平均繰り返し数は、分子１分子当たり１．２〜３０モル程度の範囲から選択でき、例えば、１．５〜２０モル、好ましくは２〜１５モル、さらに好ましくは３〜１０モル（例えば、５〜９モル）程度であってもよい。
【００５７】
ビニル系モノマーのα，β−エチレン性不飽和二重結合当たりの数平均分子量［例えば、（メタ）アクリロイル基当量］は、例えば、１０〜５００、好ましくは５０〜４００、さらに好ましくは１００〜３００程度であってもよい。
【００５８】
代表的な重合性組成物は、重合性成分として、２官能ウレタン（メタ）アクリレートと、単官能ビニル系モノマー［単官能（メタ）アクリレートなど］と、３官能ビニル系モノマー［３官能（メタ）アクリレートなど］とを含んでいる。
【００５９】
前記単官能ビニル系モノマーは、硬化物のＴｇ調整などの点から、ヘテロ環原子として窒素原子（Ｎ）を含むヘテロ環式（メタ）アクリレート［例えば、（メタ）アクリロイルモルホリンなどの５〜６員のＮ含有ヘテロ環式（メタ）アクリレートなど］及び橋架け環式（メタ）アクリレート［例えば、イソボルニル（メタ）アクリレートなどのＣ６−１０橋架け環式（メタ）アクリレートなど］から選択された少なくとも一種の単官能（メタ）アクリレートを含んでいるのが好ましい。前記単官能ビニル系モノマーは、さらに、重合性組成物の粘度調整、硬化物のＴｇ調整、柔軟性付与などの点から、脂肪族骨格を有する（メタ）アクリレート、例えば、アルキル（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート［例えば、２−エチルヘキシルジエチレングリコール（メタ）アクリレートなどの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１−１０アルキル（ポリ）Ｃ２−４アルキレングリコール（メタ）アクリレート］を含んでいてもよい。前記アルキル（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレートにおいて、アルキレンオキシド（Ｃ２−４アルキレンオキシドなど）の平均付加モル数は、例えば、１〜１０モル、好ましくは１〜５モル、さらに好ましくは１〜３モル程度であってもよい。
【００６０】
前記３官能ビニル系モノマーとしては、トリメチロールプロパン、グリセリンなどのアルカンポリオールのアルキレンオキシド（例えば、Ｃ２−４アルキレンオキシド）付加体のトリ（メタ）アクリレートが好ましい。このトリ（メタ）アクリレートにおいて、アルキレンオキシド（例えば、Ｃ２−４アルキレンオキシド）の平均付加モル数は、例えば、１〜１０モル、好ましくは１〜５モル、さらに好ましくは１〜３モル（例えば、１又は２モル）程度である。
【００６１】
ビニル系オリゴマー［例えば、ウレタン（メタ）アクリレート］と、ビニル系モノマーとの割合（重量比）は、目的の軟性（ガラス転移温度）などに応じて、前者／後者＝１００／０〜１／９９程度の範囲から選択でき、例えば、前者／後者＝９０／１０〜１０／９０（例えば、８５／１５〜１５／８５）、好ましくは８０／２０〜２０／８０（例えば、７５／２５〜２５／７５）、さらに好ましくは７０／３０〜３０／７０（例えば、６５／３５〜３５／６５）程度であってもよい。
【００６２】
ビニル系オリゴマー｛例えば、ウレタン（メタ）アクリレート［例えば、２官能ウレタン（メタ）アクリレート］｝１００重量部に対して、
単官能ビニル系モノマーの割合は、例えば、１〜２００重量部、好ましくは５〜１８０重量部、さらに好ましくは１０〜１５０重量部程度であり、
単官能ビニル系モノマーとして、ヘテロ環原子として窒素原子を含むヘテロ環式（メタ）アクリレートを含む場合、その割合は、例えば、１０〜２００重量部、好ましくは５０〜１５０重量部、さらに好ましくは８０〜１２０重量部程度であり、
単官能ビニル系モノマーとして、橋架け環式（メタ）アクリレートを含む場合、その割合は、例えば、１〜１００重量部、好ましくは５〜８０重量部、さらに好ましくは１０〜５０重量部程度であり、
単官能ビニル系モノマーとして、脂肪族骨格を有する（メタ）アクリレートを含む場合、その割合は、例えば、１〜１００重量部、好ましくは５〜８０重量部、さらに好ましくは１０〜５０重量部程度であり、
３官能ビニル系モノマーの割合は、例えば、１〜１００重量部、好ましくは５〜８０重量部、さらに好ましくは１０〜５０重量部程度であってもよい。
【００６３】
重合組成物において、α，β−エチレン性不飽和二重結合を有する重合性成分の各分子は、互いに、炭素−炭素二重結合のπ電子雲が重なり合って、ファンデルワールス力により相互作用を及ぼしている。この重合性組成物を硬化（架橋）すると、分子間に共有結合が形成されるため、分子間距離が小さくなり、体積収縮が生じる。この体積収縮を抑制するためには、α、β−エチレン性不飽和二重結合の数を低減し、重合性成分の分子量を大きくするのが有利である。
【００６４】
重合性組成物のα，β−エチレン性不飽和二重結合を有する重合成分において、α，β−エチレン性不飽和二重結合当たりの加重平均での数平均分子量［例えば、加重平均（メタ）アクリロイル基当量］（ｇ／ｍｏｌ）は、例えば、１０００以上（例えば、１０００〜１００００）、好ましくは１１００〜８０００（例えば、１２００〜６０００）、さらに好ましくは１３００〜５０００（例えば、１５００〜４５００）程度であってもよい。α，β−エチレン性不飽和二重結合当たりの加重平均での数平均分子量が小さすぎると、熱収縮率が大きくなり寸法安定性が低下し、大きすぎると、架橋密度が小さくなり、耐熱性、耐溶剤性（インク密着性など）、機械的強度が低下する。
【００６５】
（重合開始剤）
重合性組成物には、重合開始剤が含まれていてもよい。重合開始剤は、熱重合開始剤（ベンゾイルパーオキサイドなどの過酸化物などの熱ラジカル発生剤）であってもよく、光重合開始剤（光ラジカル発生剤）であってもよい。好ましい重合開始剤は、光重合開始剤である。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン類（ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインアルキルエーテル類など）、フェニルケトン類［例えば、アセトフェノン類（例えば、アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノンなど）、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノンなどのアルキルフェニルケトン類；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのシクロアルキルフェニルケトン類など］、アミノアセトフェノン類｛２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノアミノプロパノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１など｝、アントラキノン類（アントラキノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノンなど）、チオキサントン類（２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントンなど）、ケタール類（アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタールなど）、ベンゾフェノン類（ベンゾフェノンなど）、キサントン類、ホスフィンオキサイド類（例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドなど）などが例示できる。これらの光重合開始剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００６６】
重合開始剤の割合は、重合性成分１００重量部に対して０．１重量部〜２０重量部、好ましくは０．５〜１５重量部、さらに好ましくは１〜１０重量部（特に３〜８重量部）程度であってもよい。
【００６７】
なお、光重合開始剤は、光増感剤と組み合わせてもよい。光増感剤としては、慣用の成分、例えば、第３級アミン類［例えば、トリアルキルアミン、トリアルカノールアミン（トリエタノールアミンなど）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸アミルなどのジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（ミヒラーズケトン）、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノンなどのビス（ジアルキルアミノ）ベンゾフェノンなど］、トリフェニルホスフィンなどのホスフィン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルトルイジンなどのトルイジン類、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセンなどのアントラセン類などが挙げられる。光増感剤は、単独で又は二種以上組み合わせてもよい。
【００６８】
光増感剤の割合は、前記光重合開始剤１００重量部に対して、例えば、０．１〜１００重量部、好ましくは０．５〜８０重量部、さらに好ましくは１〜５０重量部程度であってもよい。
【００６９】
重合開始剤（特に光重合開始剤及び光増感剤）は、電子線を照射して重合性組成物を硬化する場合には、実質的に含有しないのが好ましい。重合開始剤を含有しない場合、耐候性、特に、長期間の使用に対する難黄変性が向上する。
【００７０】
重合性組成物は、柔軟性や透明性を損なわない範囲で、重合開始剤以外にも、慣用の添加剤、例えば、酸化防止剤、熱安定剤などの安定化剤、可塑剤、帯電防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤などを含有していてもよい。
【００７１】
さらに、重合性組成物は、有機溶媒、例えば、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなど）、エーテル類（ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、脂肪族炭化水素類（ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（ベンゼンなど）、ハロゲン化炭素類（ジクロロメタン、ジクロロエタンなど）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチルなど）、水、アルコール類（エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど）、セロソルブアセテート類、アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）などを含有していてもよい。
【００７２】
（光学シートの特性及び製造方法）
本発明の光学シートは、基材の上に前記重合性組成物を塗布する塗布工程、塗布された重合性組成物に活性エネルギー線を照射して硬化する硬化工程、及び重合性組成物の硬化物を前記基材から剥離する剥離工程を経て製造される。
【００７３】
塗布工程において、基材としては、硬化物の表面を平滑に形成できれば特に限定されず、平滑な表面を有し、かつ剥離性が高いシート、例えば、プラスチックシート（例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系シート、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系シート、ポリスチレンなどのスチレン系シート、ポリアミド６やポリアミド６６などのポリアミドシート、ビスフェノールＡ型ポリカーボネートなどのポリカーボネート系シートなど）、離型紙（例えば、シリコーン化合物などの離型剤で表面処理された紙又は前記プラスチックシートなど）などであってもよい。これらの基材のうち、簡便に光学シートの表面平滑性を向上できる点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系シート、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系シートなどが汎用される。
【００７４】
重合性組成物の塗布方法としては、慣用の方法、例えば、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、リバースコーター、バーコーター、コンマコーター、ディップ・スクイズコーター、ダイコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、シルクスクリーンコーター法、ディップ法、スプレー法、スピナー法などが挙げられる。これらの方法のうち、バーコーター法やグラビアコーター法などが汎用される。
【００７５】
重合性組成物が有機溶媒を含有する場合など、塗布後は、必要に応じて乾燥を行ってもよい。乾燥は、例えば、５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１４０℃、さらに好ましくは７０〜１３０℃程度の温度で行ってもよい。
【００７６】
硬化工程において、重合性組成物は、重合開始剤の種類に応じて加熱して硬化させてもよいが、通常、活性エネルギー線を照射することにより硬化できる。活性エネルギー線として、熱及び／又は光エネルギー線を利用でき、特に光エネルギー線を利用するのが有用である。光エネルギー線としては、放射線（ガンマー線、Ｘ線など）、紫外線、可視光線、電子線（ＥＢ）などが利用でき、通常、紫外線、電子線である場合が多い。特に、重合開始剤を使用せずに重合ができ、高い耐候性を有するシートを製造する場合には、電子線で照射してもよい。
【００７７】
光源としては、例えば、紫外線の場合は、Ｄｅｅｐ ＵＶ ランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、レーザー光源（ヘリウム−カドミウムレーザー、エキシマレーザーなどの光源）などを用いることができる。照射光量（照射エネルギー）は、塗膜の厚みにより異なるが、例えば、５０〜１００００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは７０〜７０００ｍＪ／ｃｍ２、さらに好ましくは１００〜５０００ｍＪ／ｃｍ２程度であってもよい。
【００７８】
電子線の場合は、電子線照射装置などの露光源によって、電子線を照射する方法が利用できる。照射量(線量)は、塗膜の厚みにより異なるが、例えば、１〜２００ｋＧｙ（グレイ）、好ましくは５〜１５０ｋＧｙ、さらに好ましくは１０〜１００ｋＧｙ（特に２０〜８０ｋＧｙ）程度である。加速電圧は、例えば、１０〜１０００ｋＶ、好ましくは５０〜５００ｋＶ、さらに好ましくは１００〜３００ｋＶ程度である。
【００７９】
なお、活性エネルギー線（特に電子線）の照射は、必要であれば、不活性ガス（例えば、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガスなど）雰囲気中で行ってもよい。
【００８０】
剥離工程では、基材から重合性組成物の硬化物が剥離されるが、基材として表面が平滑なシートを使用することにより、容易に表面が平滑な硬化物を得ることができる。本発明では、靱性に優れているため、基材から剥離する際に光学シートが破れるのを有効に防止できる。
【００８１】
得られた重合性組成物の硬化物（光学シート）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、−８０℃〜１００℃、好ましくは−５０℃〜８０℃、さらに好ましくは−２０℃〜７０℃程度であり、２０℃〜１００℃（例えば、４０℃〜８０℃）程度であってもよい。なお、ガラス転移温度が２０℃近辺にある場合、すなわち使用する温度近辺にある場合には、使用温度域で柔軟性がより柔らかくなり、かつ靭性のあるしっかりしたフィルムになる。
【００８２】
光学シートの引張弾性率は、ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠して、例えば、１〜１５０ＭＰａ好ましくは５〜１２０ＭＰａ、さらに好ましくは１０〜１００ＭＰａ（例えば、１０〜５０ＭＰａ）程度である。
【００８３】
光学シートの破断点伸度は、ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠して、例えば、５０〜５００％（例えば、５５〜４５０％）程度の範囲から選択でき、６０〜４００％、好ましくは６５〜３５０％、さらに好ましくは７０〜３００％（例えば、１００〜３００％）程度であってもよい。
【００８４】
光学シートは、高い透明性を有しており、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１に準拠して測定した全光線透過率が、例えば、８０％以上（例えば、８０〜１００％）、好ましくは８５％以上（例えば、８５〜９９％）、さらに好ましくは９０％以上（例えば、９０〜９８％）程度である。ＪＩＳ Ｋ７３６１−１に準拠して測定したヘーズは、例えば、５％以下（例えば、０．１〜５％）、好ましくは３％以下（例えば、０．２〜３％）、さらに好ましくは２．５％以下（例えば、０．５〜２．５％）程度である。
【００８５】
光学シートは、熱収縮率が小さく、８０℃で３０分間加熱したとき（例えば、一般的なキーシートの製造プロセスでの乾燥条件）の熱収縮率は、例えば、０．００１〜０．５％、好ましくは０．００５〜０．４％、さらに好ましくは０．１〜０．３％（例えば、０．０５〜０．２％）程度である。このように、光学シートの熱収縮率が小さいと、例えば、キー同士のピッチが狭いキーシートの製造プロセスにおいて、印刷後の乾燥工程での熱処理によりキー同士の融着を防止できる。なお、熱収縮率は、実施例に記載された方法で測定できる。
【００８６】
光学シートの厚みは、用途に応じて選択でき、例えば、１〜５００μｍ程度の範囲から選択でき、例えば、３〜３００μｍ、好ましくは５〜２００μｍ、さらに好ましくは１０〜１００μｍ（特に２０〜１００μｍ）程度である。
【００８７】
本発明の光学シートは、表面処理が施されていてもよい。表面処理には、耐熱性などの各種特性を付与するための表面コーティングの他、印刷処理（スクリーン印刷やスプレー印刷などの熱又は活性エネルギー線を用いた印刷処理など）などが含まれる。さらに、本発明の光学シートは、打ち抜き加工や切断加工などにより二次成形してもよく、他のプラスチックシートと（必要に応じて接着層を介して）積層してもよい。
【実施例】
【００８８】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、得られた光学シートの引張試験、全光線透過率、熱収縮率の測定方法および各成分の内容は以下の通りである。
【００８９】
（引張試験）
得られたシートを７号形ダンベル状に打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠し、温度２５℃、湿度５０％ＲＨの試験環境にて、引張圧縮試験機（オリエンテック（株）製、テンシロンＵＣＴ−５Ｔ）を用い、引張り速度２０ｍｍ／分の条件で測定した応力−ひずみ曲線を得た。得られた応力−ひずみ曲線から、弾性率、破断点伸度を求めた。
【００９０】
（全光線透過率）
得られたシートについて、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１に準拠して、ヘーズメーター（日本電色工業（株）製、ＮＤＨ−５０００Ｗ）を用いて、全光線透過率（ＴＴ）を測定した。
【００９１】
（熱収縮率）
得られたシートについて１２ｃｍ四方に切り出し、ＭＤ、ＴＤ方向に１０ｃｍの標線をそれぞれ３箇所記す。まず加熱前の標線間距離をデジタルスケール（ソニーマグネスケール(株)製、ＬＦ−１００）で読み取った。さらにシートを８０℃、３０分間加熱し、加熱後の標線間距離を同様に読み取り、その縮んだ長さを加熱前の長さで除することにより熱収縮率を算出した。
【００９２】
熱収縮率＝（加熱前長さ−加熱後長さ）／加熱前長さ×１００（％）
（各成分の内容）
ＫＲＭ７７３５（ダイセル・サイテック（株）製、脂肪族ウレタンアクリレート、２官能、数平均分子量５０００、アクリロイル基当量２５００）
ＰＵ２３００Ｔ（美源スペシャリティケミカル（株）製、脂肪族ウレタンアクリレート、２官能、数平均分子量１６０００、アクリロイル基当量８０００）
ＥＢ２３０（ダイセル・サイテック（株）製、「ＥＢＥＣＲＹＬ−２３０」、脂肪族ウレタンアクリレート、２官能、数平均分子量５０００、アクリロイル基当量２５００、Ｔｇ：−５５℃）
ＥＢ２７０（ダイセル・サイテック（株）製、「ＥＢＥＣＲＹＬ−２７０」、脂肪族ウレタンアクリレート、２官能、数平均分子量１５００、アクリロイル基当量７５０、Ｔｇ：−２７℃）
ＯＴＡ４８０（ダイセル・サイテック（株）製、グリセリンプロポキシトリアクリレート、３官能、分子量４２８、アクリロイル基当量１４３）
Ｍ−１２０（東亞合成（株）製、２−エチルヘキシルエチレンオキシド変性アクリレート、エチレンオキシド付加モル数：約２モル、単官能、分子量２６０、アクリロイル基当量２６０、Ｔｇ：−６５℃）
ＡＣＭＯ（（株）興人製、Ｎ−アクリロイルモルホリン、単官能、分子量１４１、アクリロイル基当量１４１）
ＩＢＯＡ（ダイセル・サイテック（株）製、イソボルニルアクリレート、単官能、分子量２１０、アクリロイル基当量２１０、Ｔｇ：９４℃）。
【００９３】
実施例１
ウレタンアクリレート（ＫＲＭ７７３５）６０重量部、アクリルモノマー（ＯＴＡ４８０）５重量部、アクリルモノマー（Ｍ−１２０）１０重量部、アクリルモノマー（ＡＣＭＯ）２５重量部、光重合開始剤（チバ・ジャパン（株）製、「イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）１８４」）２重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を６０℃に加温し、ワイヤーバー＃５５を用いて、基材フィルム（離型ＰＥＴフィルム、Ｔ−７８９、ダイセルバリューコーティング（株）製、厚み５０μｍ）上に流延した後、窒素雰囲気下、紫外線照射装置（アイグラフィックス（株）製、「ＥＣＳ−４０１１ＧＸ」、高圧水銀ランプ）を用いて、ランプ出力：４ｋＷ、搬送速度４ｍ／分で紫外線を照射し、厚み７６μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして、光学シートを得た。
【００９４】
実施例２
ウレタンアクリレート（ＫＲＭ７７３５）６０重量部、アクリルモノマー（ＯＴＡ４８０）５重量部、アクリルモノマー（Ｍ−１２０）１０重量部、アクリルモノマー（ＡＣＭＯ）２５重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を６０℃に加温し、ワイヤーバー＃５５を用いて、基材フィルム（Ｔ−７８９）上に流延した後、窒素雰囲気下、電子線照射装置（（株）ＮＨＶコーポレーション製、「ＥＢＣ３００−６０」）を用いて、加速電圧２００ｋＶ、線量１００ｋＧｙの条件で電子線を照射し、厚み７５μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして、光学シートを得た。
【００９５】
実施例３
ウレタンアクリレート（ＰＵ２３００Ｔ）５０重量部、アクリルモノマー（ＯＴＡ４８０）１０重量部、アクリルモノマー（ＡＣＭＯ）４０重量部、光重合開始剤（イルガキュア１８４）２重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を６０℃に加温し、ワイヤーバー＃５５を用いて、基材フィルム（Ｔ−７８９）上に流延した後、窒素雰囲気下、紫外線照射装置（ＥＣＳ−４０１１ＧＸ）を用いて、ランプ出力：４ｋＷ、搬送速度４ｍ／分で紫外線を照射し、厚み７２μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして、光学シートを得た。
【００９６】
実施例４
ウレタンアクリレート（ＰＵ２３００Ｔ）５０重量部、アクリルモノマー（ＯＴＡ４８０）１０重量部、アクリルモノマー（ＡＣＭＯ）４０重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を６０℃に加温し、ワイヤーバー＃５５を用いて、基材フィルム（Ｔ−７８９）上に流延した後、窒素雰囲気下、電子線照射装置（ＥＢＣ３００−６０）を用いて、加速電圧２００ｋＶ、線量１００ｋＧｙの条件で電子線を照射し、厚み７０μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして、光学シートを得た。
【００９７】
実施例５
ウレタンアクリレート（ＥＢ２３０）５０重量部、アクリルモノマー（ＯＴＡ４８０）２５重量部、アクリルモノマー（ＩＢＯＡ）２５重量部、光重合開始剤（イルガキュア１８４）２重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を６０℃に加温し、ワイヤーバー＃５５を用いて、基材フィルム（Ｔ−７８９）上に流延した後、窒素雰囲気下、紫外線照射装置（ＥＣＳ−４０１１ＧＸ）を用いて、ランプ出力：４ｋＷ、搬送速度４ｍ／分で紫外線を照射し、厚み７６μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして、光学シートを得た。
【００９８】
実施例６
ウレタンアクリレート（ＥＢ２３０）６０重量部、アクリルモノマー（ＯＴＡ４８０）２０重量部、アクリルモノマー（ＩＢＯＡ）２０重量部、光重合開始剤（イルガキュア１８４）２重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を６０℃に加温し、ワイヤーバー＃５５を用いて、基材フィルム（Ｔ−７８９）上に流延した後、窒素雰囲気下、紫外線照射装置（ＥＣＳ−４０１１ＧＸ）を用いて、ランプ出力：４ｋＷ、搬送速度４ｍ／分で紫外線を照射し、厚み７８μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして、光学シートを得た。
【００９９】
実施例７
ウレタンアクリレート（ＥＢ２３０）８０重量部、アクリルモノマー（ＯＴＡ４８０）１０重量部、アクリルモノマー（ＩＢＯＡ）１０重量部、光重合開始剤（イルガキュア１８４）２重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を６０℃に加温し、ワイヤーバー＃５５を用いて、基材フィルム（Ｔ−７８９）上に流延した後、窒素雰囲気下、紫外線照射装置（ＥＣＳ−４０１１ＧＸ）を用いて、ランプ出力：４ｋＷ、搬送速度４ｍ／分で紫外線を照射し、厚み７８μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして、光学シートを得た。
【０１００】
比較例１
ウレタンアクリレート（ＥＢ２７０）５０重量部、アクリルモノマー（ＯＴＡ４８０）２５重量部、アクリルモノマー（ＩＢＯＡ）２５重量部、光重合開始剤（イルガキュア１８４）２重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を６０℃に加温し、ワイヤーバー＃５５を用いて、基材フィルム（Ｔ−７８９）上に流延した後、窒素雰囲気下、紫外線照射装置（ＥＣＳ−４０１１ＧＸ）を用いて、ランプ出力：４ｋＷ、搬送速度４ｍ／分で紫外線を照射し、厚み７６μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして、光学シートを得た。
【０１０１】
比較例２
ウレタンアクリレート（ＥＢ２７０）６０重量部、アクリルモノマー（ＯＴＡ４８０）２０重量部、アクリルモノマー（ＩＢＯＡ）２０重量部、光重合開始剤（イルガキュア１８４）２重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を６０℃に加温し、ワイヤーバー＃５５を用いて、基材フィルム（Ｔ−７８９）上に流延した後、窒素雰囲気下、紫外線照射装置（ＥＣＳ−４０１１ＧＸ）を用いて、ランプ出力：４ｋＷ、搬送速度４ｍ／分で紫外線を照射し、厚み７８μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして、光学シートを得た。
【０１０２】
比較例３
ウレタンアクリレート（ＥＢ２７０）８０重量部、アクリルモノマー（ＯＴＡ４８０）１０重量部、アクリルモノマー（ＩＢＯＡ）１０重量部、光重合開始剤（イルガキュア１８４）２重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を６０℃に加温し、ワイヤーバー＃５５を用いて、基材フィルム（Ｔ−７８９）上に流延した後、窒素雰囲気下、紫外線照射装置（ＥＣＳ−４０１１ＧＸ）を用いて、ランプ出力：４ｋＷ、搬送速度４ｍ／分で紫外線を照射し、厚み７８μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして、光学シートを得た。
【０１０３】
比較例４
ウレタンアクリレート（ＥＢ２３０）３０重量部、アクリルモノマー（ＯＴＡ４８０）３５重量部、アクリルモノマー（ＩＢＯＡ）３５重量部、光重合開始剤（イルガキュア１８４）２重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を６０℃に加温し、ワイヤーバー＃５５を用いて、基材フィルム（Ｔ−７８９）上に流延した後、窒素雰囲気下、紫外線照射装置（ＥＣＳ−４０１１ＧＸ）を用いて、ランプ出力：４ｋＷ、搬送速度４ｍ／分で紫外線を照射し、厚み６８μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして、光学シートを得た。
【０１０４】
実施例及び比較例で得られた光学シートの評価結果を表１に示す。
【０１０５】
【表１】
【０１０６】
表１から明らかなように、比較例に比べ、実施例では、熱収縮が小さく、適度な弾性を有しており、破断点伸度が大きい。
【産業上の利用可能性】
【０１０７】
本発明の光学シートは、各種の電気・電子機器又は光学機器、例えば、携帯機器、家電機器、制御機器などに利用される光学シートとして利用できる。具体的には、高度な透明性及び柔軟性を要求される用途、例えば、携帯電話、遊技機器、モバイル機器、カーナビゲーションシステム、時計、電卓、テレビ、パーソナルコンピュータなどの押しボタンスイッチ（又は操作盤）、メンブレンスイッチ、センサースイッチ又はタッチパネルなどのシート状部材、光学用接着テープ基材（例えば、ＯＣＡテープ基材）として利用できる。このようなシート状部材は、スイッチ又は操作盤を構成するためのキートップシート、キーマットシート、導光板、反射板、位相差板、偏光板、視野角拡大板、拡散板、配向膜、輝度向上板などであってもよい。これらのうち、携帯電話、遊戯機器、モバイル機器、タッチパネルなどの操作盤に用いられる導光シート又は反射シート、例えば、携帯電話のキートップシートの裏側に配設され、クリックによりキートップシートの裏面と接触し（又は押圧され）、かつＬＥＤ光源などの光源からの光をキートップ面（操作面）に案内又は反射するためのシートに有効に利用できる。
【符号の説明】
【０１０８】
１…キートップシート
２…キーマットシート
３…導光シート
４…クリックドーム
５…フレキシブルプリント配線板
６…光源
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気・電子機器又は光学機器のキーシート（キートップシート、キーマットシートなど）、導光シート、反射シート、光学透明接着テープ基材などに利用される柔軟性光学シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の光学・電子機器の小型化や高度化に伴って、導光シート又はフィルム（又は導光板）などの光学シートは、用途に応じて、種々の特性が要求され、例えば、携帯電話などに用いられる導光シートでは、手などで押圧されて撓むための弾力性及び柔軟性が要求される。さらに、携帯電話などのモバイル機器では、夜間や暗所において端末を使用するための照光式キーが採用されている。
【０００３】
例えば、近年の薄型化された携帯電話の照光式キーのスイッチ構造は、図１に示すように、薄型化のために操作面の側部からＬＥＤ光源６などで照光するタイプも開発されている。このスイッチ構造の内部では、フレキシブルプリント配線板５の上に、金属などで構成されたバネ部材であるクリックドーム４が形成され、このクリックドーム４の上に、前記光源６からの光を案内するための導光シート３が形成されている。さらに、前記導光シート３の上には、照光式キーの操作盤（操作面）として、エンボス加工されたキートップシート１とキーマットシート２とが積層されており、キートップシート１の表面をクリックすることにより、キートップシート１の裏面に積層されたキーマットシート２が導光シート３と接触してクリックドーム４が押圧される構造となっている。すなわち、このスイッチ構造では、キートップシート１、キーマットシート２及び導光シート３は、クリックにより撓む必要がある。さらに、光源６からの光は、導光シート３により案内されて、キーマットシート２及びキートップシート１を通過するため、これらのシートには透明性が要求される。
【０００４】
このような用途に使用される光学シートとして、特開平８−１１２８２２号公報（特許文献１）には、絞り加工を施したポリエチレンテレフタレートからなる薄肉部およびベース部と、ショアＤ硬度が４０度以上である高硬度樹脂からなるキートップ部を一体化してなる押釦スイッチ用カバー部材が開示されている。この文献には、高硬度樹脂は、シリコーン系、ウレタン系、エポキシ系、アクリル系、ＰＥＴ系などの一般的な樹脂から選択すればよいと記載されている。
【０００５】
また、特開平１０−１７２３７９号公報（特許文献２）には、モールドにより成形された熱可塑性物からなるキートップ本体の上面側に、同形状に湾曲させた表示部を印刷したフィルムが一体形成されてなる押し釦スイッチのシート状キートップにおいて、フィルムが２層以上の複層弾性フィルムであり、その複層弾性フィルムのキートップ本体側に表示部が印刷されて表示部印刷層が形成されてなるシート状キートップ構造が開示されている。この文献には、各種の熱可塑性エラストマーで構成された弾性フィルムと、各種の硬質熱可塑性樹脂で構成された基材とを積層させた複層弾性フィルムが開示されており、実施例では、ポリエステル系熱可塑性エラストマーフィルムの両面にナイロンをラミネートしたキートップシートが記載されている。
【０００６】
しかし、これらのシートでは、柔軟性や靱性などの機械的特性、透明性、耐久性（耐熱性、耐候性、耐水性など）、成形性の両立が困難である。例えば、キートップシートとして汎用されているシリコーン系樹脂やウレタン系樹脂では、シリコーン系樹脂で構成されたシートは成形性や透明性が低く、ウレタン系樹脂で構成されたシートは耐熱性、耐水性、耐加水分解性、成形性が充分でない。さらに、熱可塑性プラスチック又はエラストマーでは、耐熱性及び透明性が充分でない上に、押出加工により成形されるため、薄肉のフィルムや表面が平滑なフィルムの製造が困難である。
【０００７】
一方、熱硬化性樹脂で構成されたシートとして、特開２００８−６２２１７号公報（特許文献３）には、基材上に放射線硬化性シリコーン化合物を含む放射線硬化性塗料を塗布して塗膜を形成する工程と、塗膜の表面をシリコーン処理面を有する剥離基材でシリコーン処理面が塗膜に接するように覆う工程と、剥離基材で覆われた塗膜に放射線を照射し、塗膜を硬化させる工程と、硬化塗膜から剥離基材を剥離する工程とを有する硬化塗膜の形成方法が開示されている。この文献には、放射線硬化性シリコーン化合物として、シリコーン変性ウレタン（メタ）アクリレートが記載されている。さらに、得られた硬化膜は、耐汚染性、耐摩耗性、透明性を要求される物品、例えば、壁紙；家具、浴室、台所、家電製品（エアコン、テレビ、冷蔵庫等）の化粧シート又は化粧材；自動車用の内装材；光ディスク等の保護層；ディスプレイ（液晶ディスプレイなど）の保護フィルムとして利用されることが記載されている。しかし、硬化樹脂は、耐熱性や剛性が高い反面、架橋により熱収縮も生じ易い。また、このようなシートをキートップシートに適用すると、製造プロセスにおいて基材を剥離する際に破れ易い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平８−１１２８２２号公報（請求項１、段落［0012］）
【特許文献２】特開平１０−１７２３７９号公報（請求項１〜３、段落［0012］、実施例）
【特許文献３】特開２００８−６２２１７号公報（特許請求の範囲、段落［0029］［0058］）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明の目的は、透明性が高く、高い柔軟性を有するとともに、靱性、成形性及び加工性にも優れる光学シート及びその製造方法を提供することにある。
【００１０】
本発明の他の目的は、熱収縮率が低く、寸法安定性に優れた光学シート及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、光学シートを、特定の分子量のビニル系オリゴマーを含む重合性組成物の硬化物で構成すると、透明性が高く、高い柔軟性を有するとともに、分子鎖同士の絡み合いが増大するためか靱性が向上し、成形性及び加工性にも優れることを見出し、本発明を完成した。
【００１２】
すなわち、本発明の光学シートは、数平均分子量が２０００〜５００００のビニル系オリゴマーを含む重合性組成物の硬化物で構成又は形成されている。前記重合性組成物中のα，β−エチレン性不飽和二重結合を有する重合性成分において、α，β−エチレン性不飽和二重結合当たりの加重平均での数平均分子量（以下、単に、「加重平均の二重結合当量」という場合がある）は１０００〜１００００程度であってもよい。前記ビニル系オリゴマーはウレタン（メタ）アクリレート［例えば、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート］であってもよい。前記ビニル系オリゴマー［例えば、ウレタン（メタ）アクリレート］のガラス転移温度は−８０℃〜−３０℃程度であってもよい。前記重合性組成物は、さらに、単官能ビニル系モノマー、２官能ビニル系モノマー及び３官能ビニル系モノマーから選択された少なくとも一種のビニル系モノマーを含んでいてもよい。前記ビニル系オリゴマー［例えば、ウレタン（メタ）アクリレート］とビニル系モノマーとの割合（重量比）は、前者／後者＝９０／１０〜１０／９０程度である。
【００１３】
本発明の光学シートは、数平均分子量が２０００〜５００００の２官能ウレタン（メタ）アクリレートと、３官能ビニル系モノマーと、単官能ビニル系モノマーとを含む重合性組成物の硬化物で構成又は形成してもよい。前記２官能ウレタン（メタ）アクリレートのα，β−エチレン性不飽和二重結合当たりの数平均分子量（以下、単に、「二重結合当量」という場合がある）は１０００〜２００００程度であってもよい。前記重合組成物中のα，β−エチレン性不飽和二重結合を有する重合性成分において、α，β−エチレン性不飽和二重結合当たりの加重平均での数平均分子量は１０００〜１００００程度であってもよい。前記単官能ビニル系モノマーは、ヘテロ環原子として窒素原子を含むヘテロ環式（メタ）アクリレート及び橋架け環式（メタ）アクリレートから選択された少なくとも一種の単官能（メタ）アクリレートを含んでいてもよい。
【００１４】
重合性組成物の硬化物のガラス転移温度は−８０℃〜１００℃程度であってもよい。重合性組成物の硬化物は、光硬化物（特に、電子線を照射して得られた光硬化物であり、実質的に重合開始剤を含有しない硬化物）であってもよい。本発明の光学シートの破断点伸度は１００〜３００％程度である。また、本発明の光学シートの引張弾性率は１〜１５０ＭＰａ程度である。本発明の光学シートは、ヘーズが５％以下であり、全光線透過率９０％以上であってもよい。本発明の光学シートは、キーシート（キートップシート、キーマットシートなど）、導光シート、反射シート及び光学透明接着テープ基材（Optical Clear Adhesive（ＯＣＡ）テープ基材）から選択された一種のシートとして好適に利用できる。
【００１５】
本発明には、基材の上にビニル系オリゴマー［例えば、ウレタン（メタ）アクリレート］を含む重合性組成物を塗布する塗布工程、塗布された重合性組成物に活性エネルギー線を照射して硬化する硬化工程、及び重合性組成物の硬化物を前記基材から剥離する剥離工程を含む前記光学シートの製造方法も含まれる。
【００１６】
なお、本明細書中、重合性基を有するビニル系オリゴマーとビニル系モノマーとを重合性成分と総称する場合がある。また、本明細書中、「α，β−エチレン性不飽和二重結合当たりの加重平均での数平均分子量」とは、α，β−エチレン性不飽和二重結合を有する重合性成分全量での加重平均の二重結合当量を意味する。例えば、α，β−エチレン性不飽和二重結合を有する重合性成分が、Ａ成分（一分子中に３つのエチレン性不飽和二重結合を有し、数平均分子量がＭａ）、Ｂ成分（一分子中に２つのエチレン性不飽和二重結合を有し、数平均分子量がＭｂ）、Ｃ成分（一分子中に１つのエチレン性不飽和二重結合を有し、数平均分子量がＭｃ）であるとき、Ａ成分をＷａ重量部、Ｂ成分をＷｂ重量部、Ｃ成分をＷｃ重量部含む重合性組成物において、α，β−エチレン性不飽和二重結合当たりの加重平均での数平均分子量は、下記式（１）により算出できる。
【００１７】
【数１】
【００１８】
なお、低分子の重合性成分の数平均分子量は、化学式及び原子量から算出された値を採用できる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明では、光学シートが特定の分子量のビニル系オリゴマー［例えば、ウレタン（メタ）アクリレート］を含む重合性組成物の硬化物で構成されているため、透明性が高く、高い柔軟性を有するとともに、靱性、成形性及び生産性にも優れている。前記重合性組成物の重合性成分において、α，β−エチレン性不飽和二重結合当たりの加重平均での数平均分子量を大きくすると、熱収縮率を低下でき、寸法安定性を向上できる。また、本発明では、耐熱性や耐候性などの耐久性にも優れている。本発明の光学シートは、キートップシートなどに適しており、キートップシートの製造プロセスにおいて、印刷後、基材から剥離する際に破れるのを有効に防止できる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、薄型化された携帯電話の照光式キーのスイッチ構造を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
［光学シート］
本発明の光学シートは、特定の分子量のビニル系オリゴマーを含む重合性組成物の硬化物で構成されている。本発明では、特定の分子量のビニル系オリゴマーを含んでいるので、分子鎖同士の絡み合い点が増えるためか、靱性を向上でき、弾性限度を超えても容易に破断しない。さらに、本発明では、架橋密度を低減でき、熱収縮率が小さく、寸法安定性を向上できる。
【００２２】
（ビニル系オリゴマー）
ビニル系オリゴマーとしては、重合性基を有するオリゴマー、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート［例えば、多価カルボン酸とポリオールと（メタ）アクリル酸及び／又はヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの反応により生成するポリエステル（メタ）アクリレートなど］；エポキシ（メタ）アクリレート［例えば、複数のエポキシ基を有するエポキシ化合物（多価アルコール型、多価カルボン酸型、ビスフェノールＡ、Ｆ、Ｓなどのビスフェノール型、ノボラック型などのエポキシ樹脂）に（メタ）アクリル酸が開環付加したエポキシ（メタ）アクリレートなど］；ポリアクリル（メタ）アクリレート［例えば、（メタ）アクリル系単量体とグリシジル（メタ）アクリレートとの共重合体のエポキシ基に（メタ）アクリル酸を開環付加したポリアクリル（メタ）アクリレートなど］；ポリエーテル（メタ）アクリレート；ポリブタジエン系（メタ）アクリレート；メラミン（メタ）アクリレート；ポリアセタール（メタ）アクリレートなどが例示できる。これらのビニル系オリゴマーは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのビニル系オリゴマーのうち、（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマー、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート及びポリエーテル（メタ）アクリレートから選択された少なくとも一種の（メタ）アクリル系オリゴマーが好ましく、特に、柔軟性の点から、ウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２３】
ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリイソシアネート類［又はポリイソシアネート類とポリオール類との反応により生成し、遊離のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー］に活性水素原子を有する（メタ）アクリレート［例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなど］を反応させることにより得られたウレタン（メタ）アクリレートで構成されている。
【００２４】
ポリイソシアネート類としては、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する限り特に制限されず、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、複素環式ポリイソシアネート、これらのポリイソシアネートの誘導体などが挙げられる。これらのうち、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、ポリイソシアネートの誘導体などを用いる場合が多い。
【００２５】
前記脂肪族ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート［例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，４，４−又は２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）などのＣ２−１６アルカンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）など］、分子中に３個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート（例えば、リジンエステルトリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネートメチルオクタンなどのＣ６−２０アルカントリイソシアネートなど）などが挙げられる。
【００２６】
前記脂環族ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート（例えば、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、水添キシリレンジイソシアネート、水添ビス（イソシアナトフェニル）メタン、ノルボルナンジイソシアネートなど）、分子中に３個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート（例えば、１，３，５−トリメチルイソシアナトシクロヘキサン、２−（３−イソシアナトプロピル）−２，５−ジ（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、５−（２−イソシアナトエチル）−２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンなどのトリイソシアネートなど）などが挙げられる。
【００２７】
前記芳香族ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート（例えば、フェニレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−トルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトフェニル）プロパンなど）、分子中に３個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート（例えば、１，３，５−トリイソシアナトメチルベンゼン、トリフェニルメタン−４，４’，４’’−トリイソシアネートなどのトリイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタン−２，２’，５，５’−テトライソシアネートなどのテトライソシアネートなど）などが挙げられる。
【００２８】
ポリイソシアネートの誘導体としては、例えば、前記ポリイソシアネートのダイマー、トリマー、ビウレット、アロファネート、炭酸ガスと上記ポリイソシアネート単量体との重合物である２，４，６−オキサジアジントリオン環を有するポリイソシアネート、カルボジイミド、ウレットジオンなどが挙げられる。
【００２９】
これらのポリイソシアネート類は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのポリイソシアネート類のうち、ＨＤＩなどの脂肪族ジイソシアネート、ＩＰＤＩ、水添ＸＤＩなどの脂環族ジイソシアネート、ＸＤＩなどの芳香脂肪族ジイソシアネート、ＴＤＩ、ＭＤＩ、ＮＤＩなどの芳香族ジイソシアネートなどを用いる場合が多く、高い耐候性が要求される場合には、非芳香族ポリイソシアネート、例えば、ＨＤＩなどの脂肪族ジイソシアネート、ＩＰＤＩ、水添ＸＤＩなどの脂環族ジイソシアネートなどの無黄変タイプのジイソシアネート又はその誘導体（イソシアヌレート環を有するトリマーなど）を用いてもよい。
【００３０】
前記ポリオール類としては、例えば、脂肪族ジオール［アルカンジオール（エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレンエーテルグリコール、１，３−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのＣ２−１０アルカンジオール）、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなど］、脂環族ジオール（１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのシクロアルカンジオール類、水添ビスフェノールＡなどの水添ビスフェノール類、又はこれらのＣ２−４アルキレンオキサイド付加体など）、芳香族ジオール（キシリレングリコールなどの芳香脂肪族ジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦなどのビスフェノール類、又はこれらのＣ２−４アルキレンオキサイド付加体など）などのジオール類、トリオール類（グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリエタノールアミンなど）、テトラオール類（ペンタエリスリトール、ソルビタン又はこれらの誘導体など）、ヘキサオール類（ジペンタエリスリトール類など）、ポリマーポリオール類などが挙げられる。
【００３１】
前記ポリマーポリオール類には、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルアミドポリオール、アクリル系ポリマーポリオールなどのポリマーポリオールなどが含まれる。
【００３２】
前記ポリエステルポリオールは、例えば、ポリカルボン酸（又はその無水物）とポリオールとの反応生成物、開始剤に対してラクトン類を開環付加重合させた反応生成物であってもよい。
【００３３】
ポリカルボン酸としては、ジカルボン酸類［例えば、芳香族ジカルボン酸又はその無水物（テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸など）、脂環族ジカルボン酸又はその無水物（テトラヒドロ無水フタル酸、無水ヘット酸、無水ハイミック酸など）、脂肪族ジカルボン酸又はその無水物（コハク酸、無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などのＣ４−２０アルカンジカルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸などの不飽和ジカルボン酸など）など］、多価カルボン酸類（例えば、トリメリット酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸など）、又はこれらのカルボン酸類のアルキルエステルなどが例示できる。これらのポリカルボン酸のうち、脂肪族ジカルボン酸又はその無水物（アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などのＣ６−２０アルカンジカルボン酸など）が好ましい。これらのポリカルボン酸は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。ポリオールとしては、前記脂肪族ジオール、前記脂環族ジオール、前記芳香族ジオールなどが挙げられる。これらのポリオールは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３４】
ラクトン類としては、例えば、γ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、エナントラクトン（７−ヒドロキシヘプタン酸ラクトン）などのＣ３−１０ラクトンなどが挙げられる。これらのラクトン類は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのラクトン類のうち、バレロラクトンやカプロラクトンなどのＣ４−８ラクトンが好ましい。
【００３５】
ラクトン類に対する開始剤としては、例えば、水、オキシラン化合物（例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフランなどのＣ２−６アルキレンオキシドなど）の単独又は共重合体［例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）など］、低分子量ポリオール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサメチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ビスフェノールＡなど）、アミノ基を有する化合物（例えば、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヒドラジン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミンなどのジアミン化合物、ジエチレントリアミンなどのポリアミン化合物など）などが挙げられる。これらの開始剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３６】
前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、前記オキシラン化合物の開環重合体（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどのポリＣ２−４アルキレングリコールなど）などが挙げられる。
【００３７】
前記ポリエーテルエステルポリオールとしては、例えば、前記ジカルボン酸（芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸など）又はこれらのジアルキルエステルと、前記ポリエーテルポリオールとの重合物であるポリエーテルエステルポリオールなどが挙げられる。
【００３８】
前記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、グリコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどのアルカンジオール；ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどの（ポリ）オキシアルキレングリコール；１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどの脂環族ジオール；ビスフェノールＡなどのビスフェノール類、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加体などの芳香族ジオールから選択された一種又は二種以上のグリコール）とカーボネート（ジメチルカーボネート、エチレンカーボネート、ジフェニルカーボネートなど）又はホスゲンなどとの重合体などが挙げられる。
【００３９】
前記ポリエステルアミドポリオールとしては、前記ポリエステルポリオールの反応（ジカルボン酸とジオールとの重合など）において、末端カルボキシル基含有ポリエステルとジアミン（例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどのアミノ基を有する脂肪族ジアミンなど）とを反応成分とするポリエステルアミドポリオールなどが挙げられる。
【００４０】
前記アクリルポリオールとしては、ヒドロキシル基を有する重合性単量体（例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなど）と、ヒドロキシル基を含まない（メタ）アクリル系単量体（例えば、（メタ）アクリル酸、又はそのエステル）との重合物であるアクリルポリオールなどが挙げられる。
【００４１】
これらのポリオール類は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのポリオール類のうち、柔軟性及び汎用性などの点から、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオールが好ましい。なかでも、柔軟性などの点から、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールが好ましく、吸湿安定性に優れる点から、ポリエステルポリオールが特に好ましい。
【００４２】
ポリウレタンプレポリマーとしては、例えば、前記ポリイソシアネート類の多量体、前記ポリイソシアネート類のビュレット変性多量体、前記ポリイソシアネート類と前記ポリオール類とのアダクト体、前記ポリオール類に対して過剰量の前記ポリイソシアネート類を反応させて得られたポリウレタンプレポリマーなどが挙げられる。これらのプレポリマーは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００４３】
好ましいポリウレタンプレポリマーは、例えば、前記ポリイソシアネート類の多量体（三量体、五量体、七量体など）、前記ポリイソシアネート類のビュレット多量体（ビュレット変性体）、前記ポリイソシアネート類とポリオール類（グリセリン、トリメチロールプロパンなどのトリオール類）とのアダクト体、前記ジイソシアネートとポリエステルポリオールとのポリウレタンプレポリマー、前記ジイソシアネートとポリエーテルポリオールとのポリウレタンプレポリマー、特に、前記ジイソシアネートとポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオールとのポリウレタンプレポリマーなどが好ましい。
【００４４】
活性水素原子を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシＣ２−６アルキル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルコキシＣ２−６アルキル（メタ）アクリレート；グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルカンジ（メタ）アクリレート；ジグリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルカントリ（メタ）アクリレート；ジペンタエリスリトールテトラ乃至ペンタ（メタ）アクリレートなどが例示できる。
【００４５】
これらのウレタン（メタ）アクリレートは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのウレタン（メタ）アクリレートのうち、２官能ウレタン（メタ）アクリレートが汎用され、光学シートの柔軟性を向上させる点から、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４６】
ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリイソシアネート類と活性水素原子を有する（メタ）アクリレートとを、通常、イソシアネート基と活性水素原子が略当量となる割合（イソシアネート基／活性水素原子＝０．８／１〜１．２／１程度）で組み合わせて製造される。なお、これらのウレタン（メタ）アクリレートの製造方法について、特開２００８−７４８９１号公報などを参照できる。３官能以上の多官能ウレタン（メタ）アクリレートは、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどのポリオール類を利用して得られたウレタン（メタ）アクリレートであってもよい。
【００４７】
ビニル系オリゴマー［例えば、ウレタン（メタ）アクリレート］の１分子中における（メタ）アクリロイル基の数は、１〜１０個程度の範囲から選択でき、例えば、２〜８個、好ましくは２〜６個、さらに好ましくは２〜４個（例えば、２又は３個）程度である。
【００４８】
ビニル系オリゴマー［例えば、ウレタン（メタ）アクリレート］の数平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）において、ポリスチレン換算で、２０００以上（例えば、２０００〜５００００）程度の範囲から選択でき、２５００〜４５０００（例えば、３０００〜４００００）、好ましくは３５００〜３５０００（例えば、４０００〜３００００）、さらに好ましくは４５００〜２５０００（例えば、４５００〜２００００）程度であり、１００００以上（例えば、１５０００〜２００００）程度であってもよい。ビニル系オリゴマーの分子量が大きすぎると、架橋密度が小さくなり、耐熱性が低下する。また、ビニル系オリゴマーの分子量が小さすぎると、分子の絡み合いが小さくなるためか靱性が低下する。
【００４９】
ビニル系オリゴマー｛例えば、ウレタン（メタ）アクリレート［例えば、２官能ウレタン（メタ）アクリレート］｝のα，β−エチレン性不飽和二重結合当たりの数平均分子量（二重結合当量）（ｇ／ｍｏｌ）は、例えば、１０００以上（例えば、１０００〜２００００）程度の範囲から選択でき、１２００〜１８０００（例えば、１４００〜１６０００）、好ましくは１５００〜１５０００（例えば、１８００〜１４０００）、さらに好ましくは２０００〜１２０００（例えば、２２００〜１００００）程度であり、５０００以上（例えば、６０００〜１００００）程度であってもよい。ビニル系オリゴマーの二重結合当量を大きくすると、重合性成分全量での加重平均の二重結合当量も大きくでき、架橋密度を低減できると共に、分子鎖による絡み合いを向上できるためか、熱収縮率を低下し、寸法安定性を向上できる。
【００５０】
ビニル系オリゴマー［例えば、ウレタン（メタ）アクリレート］のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、−８０℃〜８０℃（例えば、−８０℃〜６０℃）程度の範囲から選択でき、例えば、−７５℃〜３０℃、好ましくは−７０℃〜０℃、さらに好ましくは−６５℃〜−２０℃（例えば、−６０℃〜−３０℃）程度であってもよく、−８０℃〜−３０℃程度であってもよい。ビニル系オリゴマーのＴｇが大きすぎると、柔軟性が低下する。なお、Ｔｇは示差走査熱温度計を用いて測定できる。
【００５１】
（ビニル系モノマー）
重合性組成物は、さらに、ビニル系モノマーを含んでいてもよい。ビニル系モノマーとしては、主として、重合性組成物の軟性（ガラス転移温度）を制御するために配合され、α，β−エチレン性不飽和二重結合を有する化合物（硬化性化合物）である限り、特に限定されない。
【００５２】
ビニル系モノマーには、単官能ビニル系モノマー［単官能（メタ）アクリレート（又はモノ（メタ）アクリレート）など］、２官能ビニル系モノマー［２官能（メタ）アクリレート（又はジ（メタ）アクリレート）など］、３官能以上のビニル系モノマー［３官能以上の多官能（メタ）アクリレート（又はポリ（メタ）アクリレート）など］が含まれる。
【００５３】
単官能ビニル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどのＣ１−２４アルキル（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどのシクロアルキル（メタ）アクリレート；ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレートなどの橋架け環式（メタ）アクリレート；フェニル（メタ）アクリレート、ノニルフェニル（メタ）アクリレートなどのアリール（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレートなどのアラルキル（メタ）アクリレート；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシＣ２−１０アルキル（メタ）アクリレート又はＣ２−１０アルカンジオールモノ（メタ）アクリレート；トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレートなどのフルオロＣ１−１０アルキル（メタ）アクリレート；メトキシエチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどのアリールオキシアルキル（メタ）アクリレート；フェニルカルビトール（メタ）アクリレート、ノニルフェニルカルビトール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのアリールオキシ（ポリ）アルコキシアルキル（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メチルトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルジエチレングリコール（メタ）アクリレートなどの置換基（アルキル基など）を有する（ポリ）アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート［例えば、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１−１０アルキルポリＣ２−４アルキレングリコール（メタ）アクリレートなど］；グリセリンモノ（メタ）アクリレートなどのアルカンポリオールモノ（メタ）アクリレート；２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ基を有する（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート；ピペリジニル（メタ）アクリレート、アルキルピペリジニル（メタ）アクリレート（ペンタメチルピペリジニル（メタ）アクリレートなど）、モルホリノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどのヘテロ環式（メタ）アクリレート；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどのＮ−ビニル複素環化合物；Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドなどが例示できる。
【００５４】
２官能ビニル系モノマーとしては、例えば、アリル（メタ）アクリレート；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートなどのアルカンジオールジ（メタ）アクリレート；グリセリンジ（メタ）アクリレートなどのアルカンポリオールジ（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパンなどのビスフェノール類（ビスフェノールＡ、Ｓなど）のＣ２−４アルキレンオキサイド付加体のジ（メタ）アクリレート；脂肪酸変性ペンタエリスリトールなどの酸変性アルカンポリオールのジ（メタ）アクリレート；トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートなどの橋架け環式ジ（メタ）アクリレートなどが例示できる。
【００５５】
多官能ビニル系モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどのアルカンポリオール（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパン、グリセリンなどのアルカンポリオールのＣ２−４アルキレンオキサイド付加体のトリ（メタ）アクリレート；トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレートなどのトリアジン環を有するトリ（メタ）アクリレートなどが例示できる。
【００５６】
これらのビニル系モノマーは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのビニル系モノマーのうち、単官能ビニル系モノマー、２官能ビニル系モノマー及び３官能ビニルモノマーから選択された少なくとも一種のモノマーが好ましい。なお、２官能ビニル系モノマーとしては、例えば、（ポリ）Ｃ２−６アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートなどが汎用され、柔軟性などの点から、ポリＣ２−６アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましく、柔軟性に加えて、皮膚刺激性も少ない点から、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリＣ３−４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましい。オキシＣ３−４アルキレン単位の平均繰り返し数は、分子１分子当たり１．２〜３０モル程度の範囲から選択でき、例えば、１．５〜２０モル、好ましくは２〜１５モル、さらに好ましくは３〜１０モル（例えば、５〜９モル）程度であってもよい。
【００５７】
ビニル系モノマーのα，β−エチレン性不飽和二重結合当たりの数平均分子量［例えば、（メタ）アクリロイル基当量］は、例えば、１０〜５００、好ましくは５０〜４００、さらに好ましくは１００〜３００程度であってもよい。
【００５８】
代表的な重合性組成物は、重合性成分として、２官能ウレタン（メタ）アクリレートと、単官能ビニル系モノマー［単官能（メタ）アクリレートなど］と、３官能ビニル系モノマー［３官能（メタ）アクリレートなど］とを含んでいる。
【００５９】
前記単官能ビニル系モノマーは、硬化物のＴｇ調整などの点から、ヘテロ環原子として窒素原子（Ｎ）を含むヘテロ環式（メタ）アクリレート［例えば、（メタ）アクリロイルモルホリンなどの５〜６員のＮ含有ヘテロ環式（メタ）アクリレートなど］及び橋架け環式（メタ）アクリレート［例えば、イソボルニル（メタ）アクリレートなどのＣ６−１０橋架け環式（メタ）アクリレートなど］から選択された少なくとも一種の単官能（メタ）アクリレートを含んでいるのが好ましい。前記単官能ビニル系モノマーは、さらに、重合性組成物の粘度調整、硬化物のＴｇ調整、柔軟性付与などの点から、脂肪族骨格を有する（メタ）アクリレート、例えば、アルキル（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート［例えば、２−エチルヘキシルジエチレングリコール（メタ）アクリレートなどの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１−１０アルキル（ポリ）Ｃ２−４アルキレングリコール（メタ）アクリレート］を含んでいてもよい。前記アルキル（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレートにおいて、アルキレンオキシド（Ｃ２−４アルキレンオキシドなど）の平均付加モル数は、例えば、１〜１０モル、好ましくは１〜５モル、さらに好ましくは１〜３モル程度であってもよい。
【００６０】
前記３官能ビニル系モノマーとしては、トリメチロールプロパン、グリセリンなどのアルカンポリオールのアルキレンオキシド（例えば、Ｃ２−４アルキレンオキシド）付加体のトリ（メタ）アクリレートが好ましい。このトリ（メタ）アクリレートにおいて、アルキレンオキシド（例えば、Ｃ２−４アルキレンオキシド）の平均付加モル数は、例えば、１〜１０モル、好ましくは１〜５モル、さらに好ましくは１〜３モル（例えば、１又は２モル）程度である。
【００６１】
ビニル系オリゴマー［例えば、ウレタン（メタ）アクリレート］と、ビニル系モノマーとの割合（重量比）は、目的の軟性（ガラス転移温度）などに応じて、前者／後者＝１００／０〜１／９９程度の範囲から選択でき、例えば、前者／後者＝９０／１０〜１０／９０（例えば、８５／１５〜１５／８５）、好ましくは８０／２０〜２０／８０（例えば、７５／２５〜２５／７５）、さらに好ましくは７０／３０〜３０／７０（例えば、６５／３５〜３５／６５）程度であってもよい。
【００６２】
ビニル系オリゴマー｛例えば、ウレタン（メタ）アクリレート［例えば、２官能ウレタン（メタ）アクリレート］｝１００重量部に対して、
単官能ビニル系モノマーの割合は、例えば、１〜２００重量部、好ましくは５〜１８０重量部、さらに好ましくは１０〜１５０重量部程度であり、
単官能ビニル系モノマーとして、ヘテロ環原子として窒素原子を含むヘテロ環式（メタ）アクリレートを含む場合、その割合は、例えば、１０〜２００重量部、好ましくは５０〜１５０重量部、さらに好ましくは８０〜１２０重量部程度であり、
単官能ビニル系モノマーとして、橋架け環式（メタ）アクリレートを含む場合、その割合は、例えば、１〜１００重量部、好ましくは５〜８０重量部、さらに好ましくは１０〜５０重量部程度であり、
単官能ビニル系モノマーとして、脂肪族骨格を有する（メタ）アクリレートを含む場合、その割合は、例えば、１〜１００重量部、好ましくは５〜８０重量部、さらに好ましくは１０〜５０重量部程度であり、
３官能ビニル系モノマーの割合は、例えば、１〜１００重量部、好ましくは５〜８０重量部、さらに好ましくは１０〜５０重量部程度であってもよい。
【００６３】
重合組成物において、α，β−エチレン性不飽和二重結合を有する重合性成分の各分子は、互いに、炭素−炭素二重結合のπ電子雲が重なり合って、ファンデルワールス力により相互作用を及ぼしている。この重合性組成物を硬化（架橋）すると、分子間に共有結合が形成されるため、分子間距離が小さくなり、体積収縮が生じる。この体積収縮を抑制するためには、α、β−エチレン性不飽和二重結合の数を低減し、重合性成分の分子量を大きくするのが有利である。
【００６４】
重合性組成物のα，β−エチレン性不飽和二重結合を有する重合成分において、α，β−エチレン性不飽和二重結合当たりの加重平均での数平均分子量［例えば、加重平均（メタ）アクリロイル基当量］（ｇ／ｍｏｌ）は、例えば、１０００以上（例えば、１０００〜１００００）、好ましくは１１００〜８０００（例えば、１２００〜６０００）、さらに好ましくは１３００〜５０００（例えば、１５００〜４５００）程度であってもよい。α，β−エチレン性不飽和二重結合当たりの加重平均での数平均分子量が小さすぎると、熱収縮率が大きくなり寸法安定性が低下し、大きすぎると、架橋密度が小さくなり、耐熱性、耐溶剤性（インク密着性など）、機械的強度が低下する。
【００６５】
（重合開始剤）
重合性組成物には、重合開始剤が含まれていてもよい。重合開始剤は、熱重合開始剤（ベンゾイルパーオキサイドなどの過酸化物などの熱ラジカル発生剤）であってもよく、光重合開始剤（光ラジカル発生剤）であってもよい。好ましい重合開始剤は、光重合開始剤である。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン類（ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインアルキルエーテル類など）、フェニルケトン類［例えば、アセトフェノン類（例えば、アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノンなど）、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノンなどのアルキルフェニルケトン類；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのシクロアルキルフェニルケトン類など］、アミノアセトフェノン類｛２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノアミノプロパノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１など｝、アントラキノン類（アントラキノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノンなど）、チオキサントン類（２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントンなど）、ケタール類（アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタールなど）、ベンゾフェノン類（ベンゾフェノンなど）、キサントン類、ホスフィンオキサイド類（例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドなど）などが例示できる。これらの光重合開始剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００６６】
重合開始剤の割合は、重合性成分１００重量部に対して０．１重量部〜２０重量部、好ましくは０．５〜１５重量部、さらに好ましくは１〜１０重量部（特に３〜８重量部）程度であってもよい。
【００６７】
なお、光重合開始剤は、光増感剤と組み合わせてもよい。光増感剤としては、慣用の成分、例えば、第３級アミン類［例えば、トリアルキルアミン、トリアルカノールアミン（トリエタノールアミンなど）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸アミルなどのジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（ミヒラーズケトン）、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノンなどのビス（ジアルキルアミノ）ベンゾフェノンなど］、トリフェニルホスフィンなどのホスフィン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルトルイジンなどのトルイジン類、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセンなどのアントラセン類などが挙げられる。光増感剤は、単独で又は二種以上組み合わせてもよい。
【００６８】
光増感剤の割合は、前記光重合開始剤１００重量部に対して、例えば、０．１〜１００重量部、好ましくは０．５〜８０重量部、さらに好ましくは１〜５０重量部程度であってもよい。
【００６９】
重合開始剤（特に光重合開始剤及び光増感剤）は、電子線を照射して重合性組成物を硬化する場合には、実質的に含有しないのが好ましい。重合開始剤を含有しない場合、耐候性、特に、長期間の使用に対する難黄変性が向上する。
【００７０】
重合性組成物は、柔軟性や透明性を損なわない範囲で、重合開始剤以外にも、慣用の添加剤、例えば、酸化防止剤、熱安定剤などの安定化剤、可塑剤、帯電防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤などを含有していてもよい。
【００７１】
さらに、重合性組成物は、有機溶媒、例えば、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなど）、エーテル類（ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、脂肪族炭化水素類（ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（ベンゼンなど）、ハロゲン化炭素類（ジクロロメタン、ジクロロエタンなど）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチルなど）、水、アルコール類（エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど）、セロソルブアセテート類、アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）などを含有していてもよい。
【００７２】
（光学シートの特性及び製造方法）
本発明の光学シートは、基材の上に前記重合性組成物を塗布する塗布工程、塗布された重合性組成物に活性エネルギー線を照射して硬化する硬化工程、及び重合性組成物の硬化物を前記基材から剥離する剥離工程を経て製造される。
【００７３】
塗布工程において、基材としては、硬化物の表面を平滑に形成できれば特に限定されず、平滑な表面を有し、かつ剥離性が高いシート、例えば、プラスチックシート（例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系シート、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系シート、ポリスチレンなどのスチレン系シート、ポリアミド６やポリアミド６６などのポリアミドシート、ビスフェノールＡ型ポリカーボネートなどのポリカーボネート系シートなど）、離型紙（例えば、シリコーン化合物などの離型剤で表面処理された紙又は前記プラスチックシートなど）などであってもよい。これらの基材のうち、簡便に光学シートの表面平滑性を向上できる点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系シート、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系シートなどが汎用される。
【００７４】
重合性組成物の塗布方法としては、慣用の方法、例えば、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、リバースコーター、バーコーター、コンマコーター、ディップ・スクイズコーター、ダイコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、シルクスクリーンコーター法、ディップ法、スプレー法、スピナー法などが挙げられる。これらの方法のうち、バーコーター法やグラビアコーター法などが汎用される。
【００７５】
重合性組成物が有機溶媒を含有する場合など、塗布後は、必要に応じて乾燥を行ってもよい。乾燥は、例えば、５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１４０℃、さらに好ましくは７０〜１３０℃程度の温度で行ってもよい。
【００７６】
硬化工程において、重合性組成物は、重合開始剤の種類に応じて加熱して硬化させてもよいが、通常、活性エネルギー線を照射することにより硬化できる。活性エネルギー線として、熱及び／又は光エネルギー線を利用でき、特に光エネルギー線を利用するのが有用である。光エネルギー線としては、放射線（ガンマー線、Ｘ線など）、紫外線、可視光線、電子線（ＥＢ）などが利用でき、通常、紫外線、電子線である場合が多い。特に、重合開始剤を使用せずに重合ができ、高い耐候性を有するシートを製造する場合には、電子線で照射してもよい。
【００７７】
光源としては、例えば、紫外線の場合は、Ｄｅｅｐ ＵＶ ランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、レーザー光源（ヘリウム−カドミウムレーザー、エキシマレーザーなどの光源）などを用いることができる。照射光量（照射エネルギー）は、塗膜の厚みにより異なるが、例えば、５０〜１００００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは７０〜７０００ｍＪ／ｃｍ２、さらに好ましくは１００〜５０００ｍＪ／ｃｍ２程度であってもよい。
【００７８】
電子線の場合は、電子線照射装置などの露光源によって、電子線を照射する方法が利用できる。照射量(線量)は、塗膜の厚みにより異なるが、例えば、１〜２００ｋＧｙ（グレイ）、好ましくは５〜１５０ｋＧｙ、さらに好ましくは１０〜１００ｋＧｙ（特に２０〜８０ｋＧｙ）程度である。加速電圧は、例えば、１０〜１０００ｋＶ、好ましくは５０〜５００ｋＶ、さらに好ましくは１００〜３００ｋＶ程度である。
【００７９】
なお、活性エネルギー線（特に電子線）の照射は、必要であれば、不活性ガス（例えば、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガスなど）雰囲気中で行ってもよい。
【００８０】
剥離工程では、基材から重合性組成物の硬化物が剥離されるが、基材として表面が平滑なシートを使用することにより、容易に表面が平滑な硬化物を得ることができる。本発明では、靱性に優れているため、基材から剥離する際に光学シートが破れるのを有効に防止できる。
【００８１】
得られた重合性組成物の硬化物（光学シート）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、−８０℃〜１００℃、好ましくは−５０℃〜８０℃、さらに好ましくは−２０℃〜７０℃程度であり、２０℃〜１００℃（例えば、４０℃〜８０℃）程度であってもよい。なお、ガラス転移温度が２０℃近辺にある場合、すなわち使用する温度近辺にある場合には、使用温度域で柔軟性がより柔らかくなり、かつ靭性のあるしっかりしたフィルムになる。
【００８２】
光学シートの引張弾性率は、ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠して、例えば、１〜１５０ＭＰａ好ましくは５〜１２０ＭＰａ、さらに好ましくは１０〜１００ＭＰａ（例えば、１０〜５０ＭＰａ）程度である。
【００８３】
光学シートの破断点伸度は、ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠して、例えば、５０〜５００％（例えば、５５〜４５０％）程度の範囲から選択でき、６０〜４００％、好ましくは６５〜３５０％、さらに好ましくは７０〜３００％（例えば、１００〜３００％）程度であってもよい。
【００８４】
光学シートは、高い透明性を有しており、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１に準拠して測定した全光線透過率が、例えば、８０％以上（例えば、８０〜１００％）、好ましくは８５％以上（例えば、８５〜９９％）、さらに好ましくは９０％以上（例えば、９０〜９８％）程度である。ＪＩＳ Ｋ７３６１−１に準拠して測定したヘーズは、例えば、５％以下（例えば、０．１〜５％）、好ましくは３％以下（例えば、０．２〜３％）、さらに好ましくは２．５％以下（例えば、０．５〜２．５％）程度である。
【００８５】
光学シートは、熱収縮率が小さく、８０℃で３０分間加熱したとき（例えば、一般的なキーシートの製造プロセスでの乾燥条件）の熱収縮率は、例えば、０．００１〜０．５％、好ましくは０．００５〜０．４％、さらに好ましくは０．１〜０．３％（例えば、０．０５〜０．２％）程度である。このように、光学シートの熱収縮率が小さいと、例えば、キー同士のピッチが狭いキーシートの製造プロセスにおいて、印刷後の乾燥工程での熱処理によりキー同士の融着を防止できる。なお、熱収縮率は、実施例に記載された方法で測定できる。
【００８６】
光学シートの厚みは、用途に応じて選択でき、例えば、１〜５００μｍ程度の範囲から選択でき、例えば、３〜３００μｍ、好ましくは５〜２００μｍ、さらに好ましくは１０〜１００μｍ（特に２０〜１００μｍ）程度である。
【００８７】
本発明の光学シートは、表面処理が施されていてもよい。表面処理には、耐熱性などの各種特性を付与するための表面コーティングの他、印刷処理（スクリーン印刷やスプレー印刷などの熱又は活性エネルギー線を用いた印刷処理など）などが含まれる。さらに、本発明の光学シートは、打ち抜き加工や切断加工などにより二次成形してもよく、他のプラスチックシートと（必要に応じて接着層を介して）積層してもよい。
【実施例】
【００８８】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、得られた光学シートの引張試験、全光線透過率、熱収縮率の測定方法および各成分の内容は以下の通りである。
【００８９】
（引張試験）
得られたシートを７号形ダンベル状に打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠し、温度２５℃、湿度５０％ＲＨの試験環境にて、引張圧縮試験機（オリエンテック（株）製、テンシロンＵＣＴ−５Ｔ）を用い、引張り速度２０ｍｍ／分の条件で測定した応力−ひずみ曲線を得た。得られた応力−ひずみ曲線から、弾性率、破断点伸度を求めた。
【００９０】
（全光線透過率）
得られたシートについて、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１に準拠して、ヘーズメーター（日本電色工業（株）製、ＮＤＨ−５０００Ｗ）を用いて、全光線透過率（ＴＴ）を測定した。
【００９１】
（熱収縮率）
得られたシートについて１２ｃｍ四方に切り出し、ＭＤ、ＴＤ方向に１０ｃｍの標線をそれぞれ３箇所記す。まず加熱前の標線間距離をデジタルスケール（ソニーマグネスケール(株)製、ＬＦ−１００）で読み取った。さらにシートを８０℃、３０分間加熱し、加熱後の標線間距離を同様に読み取り、その縮んだ長さを加熱前の長さで除することにより熱収縮率を算出した。
【００９２】
熱収縮率＝（加熱前長さ−加熱後長さ）／加熱前長さ×１００（％）
（各成分の内容）
ＫＲＭ７７３５（ダイセル・サイテック（株）製、脂肪族ウレタンアクリレート、２官能、数平均分子量５０００、アクリロイル基当量２５００）
ＰＵ２３００Ｔ（美源スペシャリティケミカル（株）製、脂肪族ウレタンアクリレート、２官能、数平均分子量１６０００、アクリロイル基当量８０００）
ＥＢ２３０（ダイセル・サイテック（株）製、「ＥＢＥＣＲＹＬ−２３０」、脂肪族ウレタンアクリレート、２官能、数平均分子量５０００、アクリロイル基当量２５００、Ｔｇ：−５５℃）
ＥＢ２７０（ダイセル・サイテック（株）製、「ＥＢＥＣＲＹＬ−２７０」、脂肪族ウレタンアクリレート、２官能、数平均分子量１５００、アクリロイル基当量７５０、Ｔｇ：−２７℃）
ＯＴＡ４８０（ダイセル・サイテック（株）製、グリセリンプロポキシトリアクリレート、３官能、分子量４２８、アクリロイル基当量１４３）
Ｍ−１２０（東亞合成（株）製、２−エチルヘキシルエチレンオキシド変性アクリレート、エチレンオキシド付加モル数：約２モル、単官能、分子量２６０、アクリロイル基当量２６０、Ｔｇ：−６５℃）
ＡＣＭＯ（（株）興人製、Ｎ−アクリロイルモルホリン、単官能、分子量１４１、アクリロイル基当量１４１）
ＩＢＯＡ（ダイセル・サイテック（株）製、イソボルニルアクリレート、単官能、分子量２１０、アクリロイル基当量２１０、Ｔｇ：９４℃）。
【００９３】
実施例１
ウレタンアクリレート（ＫＲＭ７７３５）６０重量部、アクリルモノマー（ＯＴＡ４８０）５重量部、アクリルモノマー（Ｍ−１２０）１０重量部、アクリルモノマー（ＡＣＭＯ）２５重量部、光重合開始剤（チバ・ジャパン（株）製、「イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）１８４」）２重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を６０℃に加温し、ワイヤーバー＃５５を用いて、基材フィルム（離型ＰＥＴフィルム、Ｔ−７８９、ダイセルバリューコーティング（株）製、厚み５０μｍ）上に流延した後、窒素雰囲気下、紫外線照射装置（アイグラフィックス（株）製、「ＥＣＳ−４０１１ＧＸ」、高圧水銀ランプ）を用いて、ランプ出力：４ｋＷ、搬送速度４ｍ／分で紫外線を照射し、厚み７６μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして、光学シートを得た。
【００９４】
実施例２
ウレタンアクリレート（ＫＲＭ７７３５）６０重量部、アクリルモノマー（ＯＴＡ４８０）５重量部、アクリルモノマー（Ｍ−１２０）１０重量部、アクリルモノマー（ＡＣＭＯ）２５重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を６０℃に加温し、ワイヤーバー＃５５を用いて、基材フィルム（Ｔ−７８９）上に流延した後、窒素雰囲気下、電子線照射装置（（株）ＮＨＶコーポレーション製、「ＥＢＣ３００−６０」）を用いて、加速電圧２００ｋＶ、線量１００ｋＧｙの条件で電子線を照射し、厚み７５μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして、光学シートを得た。
【００９５】
実施例３
ウレタンアクリレート（ＰＵ２３００Ｔ）５０重量部、アクリルモノマー（ＯＴＡ４８０）１０重量部、アクリルモノマー（ＡＣＭＯ）４０重量部、光重合開始剤（イルガキュア１８４）２重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を６０℃に加温し、ワイヤーバー＃５５を用いて、基材フィルム（Ｔ−７８９）上に流延した後、窒素雰囲気下、紫外線照射装置（ＥＣＳ−４０１１ＧＸ）を用いて、ランプ出力：４ｋＷ、搬送速度４ｍ／分で紫外線を照射し、厚み７２μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして、光学シートを得た。
【００９６】
実施例４
ウレタンアクリレート（ＰＵ２３００Ｔ）５０重量部、アクリルモノマー（ＯＴＡ４８０）１０重量部、アクリルモノマー（ＡＣＭＯ）４０重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を６０℃に加温し、ワイヤーバー＃５５を用いて、基材フィルム（Ｔ−７８９）上に流延した後、窒素雰囲気下、電子線照射装置（ＥＢＣ３００−６０）を用いて、加速電圧２００ｋＶ、線量１００ｋＧｙの条件で電子線を照射し、厚み７０μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして、光学シートを得た。
【００９７】
実施例５
ウレタンアクリレート（ＥＢ２３０）５０重量部、アクリルモノマー（ＯＴＡ４８０）２５重量部、アクリルモノマー（ＩＢＯＡ）２５重量部、光重合開始剤（イルガキュア１８４）２重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を６０℃に加温し、ワイヤーバー＃５５を用いて、基材フィルム（Ｔ−７８９）上に流延した後、窒素雰囲気下、紫外線照射装置（ＥＣＳ−４０１１ＧＸ）を用いて、ランプ出力：４ｋＷ、搬送速度４ｍ／分で紫外線を照射し、厚み７６μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして、光学シートを得た。
【００９８】
実施例６
ウレタンアクリレート（ＥＢ２３０）６０重量部、アクリルモノマー（ＯＴＡ４８０）２０重量部、アクリルモノマー（ＩＢＯＡ）２０重量部、光重合開始剤（イルガキュア１８４）２重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を６０℃に加温し、ワイヤーバー＃５５を用いて、基材フィルム（Ｔ−７８９）上に流延した後、窒素雰囲気下、紫外線照射装置（ＥＣＳ−４０１１ＧＸ）を用いて、ランプ出力：４ｋＷ、搬送速度４ｍ／分で紫外線を照射し、厚み７８μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして、光学シートを得た。
【００９９】
実施例７
ウレタンアクリレート（ＥＢ２３０）８０重量部、アクリルモノマー（ＯＴＡ４８０）１０重量部、アクリルモノマー（ＩＢＯＡ）１０重量部、光重合開始剤（イルガキュア１８４）２重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を６０℃に加温し、ワイヤーバー＃５５を用いて、基材フィルム（Ｔ−７８９）上に流延した後、窒素雰囲気下、紫外線照射装置（ＥＣＳ−４０１１ＧＸ）を用いて、ランプ出力：４ｋＷ、搬送速度４ｍ／分で紫外線を照射し、厚み７８μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして、光学シートを得た。
【０１００】
比較例１
ウレタンアクリレート（ＥＢ２７０）５０重量部、アクリルモノマー（ＯＴＡ４８０）２５重量部、アクリルモノマー（ＩＢＯＡ）２５重量部、光重合開始剤（イルガキュア１８４）２重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を６０℃に加温し、ワイヤーバー＃５５を用いて、基材フィルム（Ｔ−７８９）上に流延した後、窒素雰囲気下、紫外線照射装置（ＥＣＳ−４０１１ＧＸ）を用いて、ランプ出力：４ｋＷ、搬送速度４ｍ／分で紫外線を照射し、厚み７６μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして、光学シートを得た。
【０１０１】
比較例２
ウレタンアクリレート（ＥＢ２７０）６０重量部、アクリルモノマー（ＯＴＡ４８０）２０重量部、アクリルモノマー（ＩＢＯＡ）２０重量部、光重合開始剤（イルガキュア１８４）２重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を６０℃に加温し、ワイヤーバー＃５５を用いて、基材フィルム（Ｔ−７８９）上に流延した後、窒素雰囲気下、紫外線照射装置（ＥＣＳ−４０１１ＧＸ）を用いて、ランプ出力：４ｋＷ、搬送速度４ｍ／分で紫外線を照射し、厚み７８μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして、光学シートを得た。
【０１０２】
比較例３
ウレタンアクリレート（ＥＢ２７０）８０重量部、アクリルモノマー（ＯＴＡ４８０）１０重量部、アクリルモノマー（ＩＢＯＡ）１０重量部、光重合開始剤（イルガキュア１８４）２重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を６０℃に加温し、ワイヤーバー＃５５を用いて、基材フィルム（Ｔ−７８９）上に流延した後、窒素雰囲気下、紫外線照射装置（ＥＣＳ−４０１１ＧＸ）を用いて、ランプ出力：４ｋＷ、搬送速度４ｍ／分で紫外線を照射し、厚み７８μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして、光学シートを得た。
【０１０３】
比較例４
ウレタンアクリレート（ＥＢ２３０）３０重量部、アクリルモノマー（ＯＴＡ４８０）３５重量部、アクリルモノマー（ＩＢＯＡ）３５重量部、光重合開始剤（イルガキュア１８４）２重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を６０℃に加温し、ワイヤーバー＃５５を用いて、基材フィルム（Ｔ−７８９）上に流延した後、窒素雰囲気下、紫外線照射装置（ＥＣＳ−４０１１ＧＸ）を用いて、ランプ出力：４ｋＷ、搬送速度４ｍ／分で紫外線を照射し、厚み６８μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして、光学シートを得た。
【０１０４】
実施例及び比較例で得られた光学シートの評価結果を表１に示す。
【０１０５】
【表１】
【０１０６】
表１から明らかなように、比較例に比べ、実施例では、熱収縮が小さく、適度な弾性を有しており、破断点伸度が大きい。
【産業上の利用可能性】
【０１０７】
本発明の光学シートは、各種の電気・電子機器又は光学機器、例えば、携帯機器、家電機器、制御機器などに利用される光学シートとして利用できる。具体的には、高度な透明性及び柔軟性を要求される用途、例えば、携帯電話、遊技機器、モバイル機器、カーナビゲーションシステム、時計、電卓、テレビ、パーソナルコンピュータなどの押しボタンスイッチ（又は操作盤）、メンブレンスイッチ、センサースイッチ又はタッチパネルなどのシート状部材、光学用接着テープ基材（例えば、ＯＣＡテープ基材）として利用できる。このようなシート状部材は、スイッチ又は操作盤を構成するためのキートップシート、キーマットシート、導光板、反射板、位相差板、偏光板、視野角拡大板、拡散板、配向膜、輝度向上板などであってもよい。これらのうち、携帯電話、遊戯機器、モバイル機器、タッチパネルなどの操作盤に用いられる導光シート又は反射シート、例えば、携帯電話のキートップシートの裏側に配設され、クリックによりキートップシートの裏面と接触し（又は押圧され）、かつＬＥＤ光源などの光源からの光をキートップ面（操作面）に案内又は反射するためのシートに有効に利用できる。
【符号の説明】
【０１０８】
１…キートップシート
２…キーマットシート
３…導光シート
４…クリックドーム
５…フレキシブルプリント配線板
６…光源
【特許請求の範囲】
【請求項１】
数平均分子量が２０００〜５００００のビニル系オリゴマーを含む重合性組成物の硬化物で構成された光学シート。
【請求項２】
重合性組成物中のα，β−エチレン性不飽和二重結合を有する重合性成分において、α，β−エチレン性不飽和二重結合当たりの加重平均での数平均分子量が１０００〜１００００である請求項１記載の光学シート。
【請求項３】
ビニル系オリゴマーがウレタン（メタ）アクリレートである請求項１又は２記載の光学シート。
【請求項４】
ビニル系オリゴマーが脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートである請求項１〜３のいずれかに記載の光学シート。
【請求項５】
ビニル系オリゴマーのガラス転移温度が−８０℃〜−３０℃である請求項１〜４のいずれかに記載の光学シート。
【請求項６】
重合性組成物が、さらに、単官能ビニル系モノマー、２官能ビニル系モノマー及び３官能ビニル系モノマーから選択された少なくとも一種のビニル系モノマーを含む請求項１〜５のいずれかに記載の光学シート。
【請求項７】
ビニル系オリゴマーとビニル系モノマーとの割合（重量比）が、前者／後者＝９０／１０〜１０／９０である請求項６記載の光学シート。
【請求項８】
数平均分子量が２０００〜５００００の２官能ウレタン（メタ）アクリレートと、３官能ビニル系モノマーと、単官能ビニル系モノマーとを含む重合性組成物の硬化物で構成された光学シートであって、
前記２官能ウレタン（メタ）アクリレートのα，β−エチレン性不飽和二重結合当たりの数平均分子量が１０００〜２００００であり、
前記重合組成物中のα，β−エチレン性不飽和二重結合を有する重合性成分において、α，β−エチレン性不飽和二重結合当たりの加重平均での数平均分子量が１０００〜１００００である光学シート。
【請求項９】
単官能ビニル系モノマーが、ヘテロ環原子として窒素原子を含むヘテロ環式（メタ）アクリレート及び橋架け環式（メタ）アクリレートから選択された少なくとも一種の単官能（メタ）アクリレートを含む請求項８記載の光学シート。
【請求項１０】
重合性組成物の硬化物が、電子線を照射して得られた光硬化物であり、実質的に重合開始剤を含有しない請求項１〜９のいずれかに記載の光学シート。
【請求項１１】
破断点伸度が１００〜３００％である請求項１〜１０のいずれかに記載の光学シート。
【請求項１２】
キーシート、導光シート、反射シート及び光学透明接着テープ基材から選択された一種である請求項１〜１１のいずれかに記載の光学シート。
【請求項１】
数平均分子量が２０００〜５００００のビニル系オリゴマーを含む重合性組成物の硬化物で構成された光学シート。
【請求項２】
重合性組成物中のα，β−エチレン性不飽和二重結合を有する重合性成分において、α，β−エチレン性不飽和二重結合当たりの加重平均での数平均分子量が１０００〜１００００である請求項１記載の光学シート。
【請求項３】
ビニル系オリゴマーがウレタン（メタ）アクリレートである請求項１又は２記載の光学シート。
【請求項４】
ビニル系オリゴマーが脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートである請求項１〜３のいずれかに記載の光学シート。
【請求項５】
ビニル系オリゴマーのガラス転移温度が−８０℃〜−３０℃である請求項１〜４のいずれかに記載の光学シート。
【請求項６】
重合性組成物が、さらに、単官能ビニル系モノマー、２官能ビニル系モノマー及び３官能ビニル系モノマーから選択された少なくとも一種のビニル系モノマーを含む請求項１〜５のいずれかに記載の光学シート。
【請求項７】
ビニル系オリゴマーとビニル系モノマーとの割合（重量比）が、前者／後者＝９０／１０〜１０／９０である請求項６記載の光学シート。
【請求項８】
数平均分子量が２０００〜５００００の２官能ウレタン（メタ）アクリレートと、３官能ビニル系モノマーと、単官能ビニル系モノマーとを含む重合性組成物の硬化物で構成された光学シートであって、
前記２官能ウレタン（メタ）アクリレートのα，β−エチレン性不飽和二重結合当たりの数平均分子量が１０００〜２００００であり、
前記重合組成物中のα，β−エチレン性不飽和二重結合を有する重合性成分において、α，β−エチレン性不飽和二重結合当たりの加重平均での数平均分子量が１０００〜１００００である光学シート。
【請求項９】
単官能ビニル系モノマーが、ヘテロ環原子として窒素原子を含むヘテロ環式（メタ）アクリレート及び橋架け環式（メタ）アクリレートから選択された少なくとも一種の単官能（メタ）アクリレートを含む請求項８記載の光学シート。
【請求項１０】
重合性組成物の硬化物が、電子線を照射して得られた光硬化物であり、実質的に重合開始剤を含有しない請求項１〜９のいずれかに記載の光学シート。
【請求項１１】
破断点伸度が１００〜３００％である請求項１〜１０のいずれかに記載の光学シート。
【請求項１２】
キーシート、導光シート、反射シート及び光学透明接着テープ基材から選択された一種である請求項１〜１１のいずれかに記載の光学シート。
【図１】
【公開番号】特開２０１２−１８４２９１（Ｐ２０１２−１８４２９１Ａ）
【公開日】平成２４年９月２７日（２０１２．９．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−４６７４５（Ｐ２０１１−４６７４５）
【出願日】平成２３年３月３日（２０１１．３．３）
【出願人】（０００００２９０１）株式会社ダイセル (1,236)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年９月２７日（２０１２．９．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月３日（２０１１．３．３）
【出願人】（０００００２９０１）株式会社ダイセル (1,236)
【Ｆターム（参考）】
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