樹脂組成物および成形品
【課題】本発明の目的は、ポリ乳酸のステレオコンプレックス結晶を含有し、耐熱性、成形加工性、熱安定性に優れた樹脂組成物およびその成形品を提供することにある。
【解決手段】本発明は、主としてＬ−乳酸単位からなるポリ乳酸（Ａ）および主としてＤ−乳酸単位からなるポリ乳酸（Ｂ）を含有し、ポリ乳酸（Ａ）とポリ乳酸（Ｂ）との重量比が１０：９０〜９０：１０の範囲にあり、残存ラクチド量が１０００ｐｐｍ以下、水分量が５００ｐｐｍ以下の樹脂組成物およびその成形品である。
【解決手段】本発明は、主としてＬ−乳酸単位からなるポリ乳酸（Ａ）および主としてＤ−乳酸単位からなるポリ乳酸（Ｂ）を含有し、ポリ乳酸（Ａ）とポリ乳酸（Ｂ）との重量比が１０：９０〜９０：１０の範囲にあり、残存ラクチド量が１０００ｐｐｍ以下、水分量が５００ｐｐｍ以下の樹脂組成物およびその成形品である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ乳酸を含有する樹脂組成物および成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、石油の価格高騰と相まって、石油を使わない植物由来の樹脂が注目を集めている。特に、ポリ乳酸は注目されており、さまざまな物性改善が行われている。ポリ乳酸は、植物由来樹脂の中でもっとも耐熱性が高い樹脂であり、環境に負担をかけない生分解性樹脂として注目を集めている。
しかし、ポリ乳酸は汎用ポリマーに比べ耐熱性に問題がある。ポリ乳酸のガラス転移温度は約６０℃と低く、これを超える温度では軟化するため、高温環境下での使用では変形し、耐熱性が必要である用途には利用が困難であった。
ポリ乳酸の耐熱性を改良するため、ポリ乳酸にポリアセタールおよび強化材を含有させた組成物が提案されている（特許文献１参照）。しかし、その成形品の熱変形温度は１００〜１５０℃程度であり、耐熱性はまだ十分ではない。
【０００３】
また、ポリ乳酸中のラクチドや分解物は、ポリ乳酸ペレットを原料とした射出成形や、紡糸の際に昇華し、ダイスやノズルに付着し、操作の妨げとなっていた。さらにラクチドや分解物はポリマーのガラス転移点温度および、溶融粘度を低下させ、成形加工性、熱安定性を著しく劣下させていた。そして、ポリ乳酸中の水分は成形温度において、ポリ乳酸を分解する。
【特許文献１】特開２００３−２８６４０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、ポリ乳酸のステレオコンプレックス結晶を含有し、高分子量で、高結晶性で、高融点の樹脂組成物を提供することにある。また本発明は、昇華し易く成形の妨げになる低分子化合物の含有量が少なく、成形加工性に優れた樹脂組成物を提供することにある。さらに本発明は、水分の含有量が少なく、熱安定性に優れた樹脂組成物を提供することにある。また本発明の目的は、該樹脂組成物からなる成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、主としてＬ−乳酸単位からなるポリ乳酸（Ａ）と、主としてＤ−乳酸単位からなるポリ乳酸（Ｂ）とを、特定の割合で共存させ、特定の温度で熱処理することにより、成形加工性、熱安定性、耐熱性に優れた樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち本発明は、主としてＬ−乳酸単位からなるポリ乳酸（Ａ）および主としてＤ−乳酸単位からなるポリ乳酸（Ｂ）を含有し、ポリ乳酸（Ａ）とポリ乳酸（Ｂ）との重量比が１０：９０〜９０：１０の範囲にあり、残存ラクチド量が１０００ｐｐｍ以下、水分量が５００ｐｐｍ以下の樹脂組成物である。また本発明は、該樹脂組成物からなる成形品を包含する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の樹脂組成物は、耐熱性に優れる。また本発明の樹脂組成物は、低分子化合物の含有量が少なく、成形加工性に優れる。さらに本発明の樹脂組成物は、水分の含有量が少なく、熱安定性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の樹脂組成物は、ポリ乳酸（Ａ）およびポリ乳酸（Ｂ）を含有する。ポリ乳酸（Ａ）およびポリ乳酸（Ｂ）は、下記式で表わされるＬ−乳酸単位またはＤ−乳酸単位から主としてなる。
【０００９】
【化１】
【００１０】
ポリ乳酸（Ａ）は、主としてＬ−乳酸単位からなる。ポリ乳酸（Ａ）は、Ｌ−乳酸単位を９０モル％以上含有することが好ましい。ポリ乳酸（Ａ）のＬ−乳酸単位の含有量は、好ましくは９０モル％以上１００モル％以下、より好ましくは９２モル％以上１００モル％以下、さらに好ましくは９５モル％以上１００モル％以下である。
ポリ乳酸（Ａ）は、Ｄ−乳酸単位および／または乳酸以外の共重合成分を１０モル％以下含んでいてもよい。またポリ乳酸（Ａ）中のＤ乳酸単位および／または乳酸以外の共重合成分の含有量は、好ましくは０モル％以上１０モル％以下、より好ましくは０モル％以上８モル％以下、さらに好ましくは０モル％以上５モル％以下である。
【００１１】
ポリ乳酸（Ｂ）は、主としてＤ−乳酸単位からなる。ポリ乳酸（Ｂ）は、Ｄ―乳酸単位を９０モル％以上含有することが好ましい。ポリ乳酸（Ｂ）のＤ−乳酸単位の含有量は、好ましくは９０モル％以上１００モル％以下、より好ましくは９２モル％以上１００モル％以下、さらに好ましくは９５モル％以上１００モル％以下である。
ポリ乳酸（Ｂ）は、Ｌ−乳酸単位および／または乳酸以外の共重合成分を１０モル％以下含んでいてもよい。またポリ乳酸（Ｂ）中のＬ−乳酸単位および／または乳酸以外の共重合成分の含有量は、好ましくは０モル％以上１０モル％以下、より好ましくは０モル％以上８モル％以下、さらに好ましくは０モル％以上５モル％以下である。
【００１２】
ポリ乳酸（Ａ）およびポリ乳酸（Ｂ）の共重合成分として、２個以上のエステル結合形成可能な官能基を持つジカルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン等由来の単位およびこれら種々の構成成分からなる各種ポリエステル、各種ポリエーテル、各種ポリカーボネート等由来の単位を単独、もしくは混合して用いることができる。
【００１３】
ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。多価アルコールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、グリセリン、ソルビタン、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の脂肪族多価アルコール等あるいはビスフェノールにエチレンオキシドが付加させたものなどの芳香族多価アルコール等が挙げられる。ヒドロキシカルボン酸として、グリコール酸、ヒドロキシブチルカルボン酸等が挙げられる。ラクトンとしては、グリコリド、ε−カプロラクトングリコリド、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、δ−ブチロラクトン、β−またはγ−ブチロラクトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトン等が挙げられる。
【００１４】
ポリ乳酸（Ａ）およびポリ乳酸（Ｂ）は、その末端基に各種の末端封止が施されたものを用いてもよい。このような末端封止基としては、アセチル基、エステル基、エーテル基、アミド基、ウレタン基、などを例示することが出来る。
【００１５】
ポリ乳酸（Ａ）の融点は、１４０〜１８０℃、好ましくは１５０〜１７６℃である。ポリ乳酸（Ａ）の重量平均分子量は、好ましくは５万〜５０万、より好ましくは７万〜３０万、さらに好ましくは１０万〜２５万である。ポリ乳酸（Ｂ）の融点は、１４０〜１８０℃、好ましくは１５０〜１７６℃のである。ポリ乳酸（Ｂ）の重量平均分子量は、５万〜５０万である。好ましくは７万〜３０万、より好ましくは１０万〜２５万である。
【００１６】
ポリ乳酸（Ａ）およびポリ乳酸（Ｂ）は、既知の任意のポリ乳酸の重合方法により製造することができ、例えばラクチドの開環重合、乳酸の脱水縮合、およびこれらと固相重合を組み合わせた方法などにより製造することができる。
【００１７】
ポリ乳酸（Ａ）およびポリ乳酸（Ｂ）は、樹脂の熱安定性を損ねない範囲で重合に関わる触媒を含有していてもよい。触媒は、ラクチドおよび乳酸の重合に通常用いられるものであれば限定されるものではない。例えば、スズ、アルミニウム、ゲルマニウムおよびチタンの脂肪酸塩、炭酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、あるいは、それら金属そのものでも構わない。また、さらに同時にこれらを不活性化する安定剤を共存させてもよい。
【００１８】
樹脂組成物中のポリ乳酸（Ａ）とポリ乳酸（Ｂ）との重量比は、前者：後者＝１０：９０〜９０：１０である。２５：７５〜７５：２５であることが好ましく、さらに好ましくは４０：６０〜６０：４０である。特に好ましくは５０：５０である。
【００１９】
本発明の樹脂組成物の重量平均分子量は、好ましくは１０万〜５０万、より好ましくは１２万〜３０万である。重量平均分子量は溶離液にクロロホルムを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー(ＧＰＣ)測定による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量値である。
樹脂組成物は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定の昇温過程において、９０〜１３０℃の範囲に結晶化ピークが存在しないか、存在してもその結晶化エンタルピーは、好ましくは１０Ｊ／ｇ以下、より好ましくは０〜８Ｊ／ｇ以下である。
樹脂組成物は、ＤＳＣ測定の昇温過程において、融解ピークのうち、２００℃以上の融解ピークの割合は、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上１００％以下、さらにより好ましくは１００％である。この融解ピークは、ステレオコンプレックスに由来する。融解エンタルピーは、好ましくは１５Ｊ／ｇ以上、より好ましくは２０Ｊ／ｇ以上である。
【００２０】
樹脂組成物中の残存ラクチド量は、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは８００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは０〜５００ｐｐｍ以下である。樹脂組成物中の水分量は、好ましくは５００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは０〜１５０ｐｐｍである。
本発明の樹脂組成物は、ポリ乳酸（Ａ）およびポリ乳酸（Ｂ）を所定の重量比で共存させ、ホモ結晶の融点以上ステレオ結晶の融点未満で熱処理することにより製造することができる。
【００２１】
ポリ乳酸（Ａ）およびポリ乳酸（Ｂ）は前述の通りである。ポリ乳酸（Ａ）とポリ乳酸（Ｂ）との重量比は、１０：９０〜９０：１０、好ましくは２５：７５〜７５：２５でり、さらに好ましくは４０：６０〜６０：４０である。一方の重量比が１０未満、９０を超えると、ホモ結晶化が優先してしまい、ステレオコンプレックスを形成し難くなるので好ましくない。
【００２２】
熱処理は、ホモ結晶に由来する融点（Ｔｍｈ）以上、ステレオコンプレックス結晶に由来する融点（Ｔｍｓ）未満の温度範囲で維持することにより行う。
Ｔｍｈは、ポリ乳酸（Ａ）およびポリ乳酸（Ｂ）の内、光学純度の高い方のポリ乳酸のホモ結晶に由来する融点のことをいう。Ｌ−乳酸単位を１００モル％含有するポリ乳酸（Ａ）の、Ｔｍｈは１７６℃である。Ｌ−乳酸単位を９０モル％、Ｄ―乳酸単位を１０モル％含有するポリ乳酸（Ａ）の、Ｔｍｈは１５０℃である。Ｄ−乳酸単位を１００モル％含有するポリ乳酸（Ｂ）の、Ｔｍｈは１７６℃である。Ｄ―乳酸単位を９０モル％、Ｌ―乳酸単位を１０モル％含有するポリ乳酸（Ｂ）の、Ｔｍｈは１５０℃である。
Ｔｍｓは、ポリ乳酸（Ａ）と（Ｂ）から形成されるステレオコンプレックス結晶に由来する融点のことをいう。Ｔｍｓは、ステレオコンプレックスポリ乳酸を調製した後、サンプルについてＤＳＣ測定を行い、ステレオコンプレックス結晶に由来する融点を測定して求めることができる。Ｌ−乳酸単位を１００モル％含有するポリ乳酸（Ａ）とＤ−乳酸単位を１００モル％含有するポリ乳酸（Ａ）との、Ｔｍｓは２２０〜２３０℃である。Ｌ−乳酸単位を９０モル％、Ｄ―乳酸単位を１０モル％含有するポリ乳酸（Ａ）とＤ―乳酸単位を９０モル％、Ｌ―乳酸単位を１０モル％含有するポリ乳酸（Ｂ）の、Ｔｍｓは１９０℃である。ステレオコンプレックス結晶の融点以上であると、ポリマーが溶融してしまい、回収する上で、非常に操作が煩雑となるため好ましくない。固相で熱処理することで耐熱性に優れた樹脂組成物を得ることができる。
【００２３】
熱処理の時間は特に限定されるものではないが、１０分以上、好ましくは６０分以上、より好ましくは１２０分以上である。熱処理は、空気もしくは不活性ガスの存在下または減圧下で行うことが好ましい。不活性ガスは窒素あるいはアルゴンが好ましい。好ましい減圧度は３０ｍｍＨｇ以下、より好ましくは１５ｍｍＨｇ以下、さらに好ましくは１０ｍｍＨｇである。
熱処理に用いる装置は特に限定されるものではないが、たとえば、常圧および減圧下で使用できるバッチ式の乾燥機、回転式のエバポレーター、連続式の流動式乾燥機などで行なうことが出来る。
【００２４】
ポリ乳酸（Ａ）および（Ｂ）は、溶融混練により共存させることができる。また、ポリ乳酸（Ａ）および（Ｂ）のいずれか一方を溶融させた後に、残る一方を加えて混練し、混合することもできる。また溶融混練は、所定のサイズのポリ乳酸（Ａ）および（Ｂ）の粉体あるいはチップを溶融することによって行なうことが出来る。ポリ乳酸（Ａ）および（Ｂ）の粉体あるいはチップの大きさは、ポリ乳酸（Ａ）および（Ｂ）の粉体あるいはチップが混合されれば、特に限定されるものではないが、３ｍｍ以下が好ましく、さらには１〜０．２５ｍｍのサイズであることが好ましい。
【００２５】
ポリ乳酸（Ａ）および（Ｂ）を溶媒の存在下で混合した後、加熱し溶媒を除き、両者を共存させることもできる。この場合には、ポリ乳酸（Ａ）および（Ｂ）を別々に溶媒に溶解した溶液を調製し両者を混合するか、ポリ乳酸（Ａ）および（Ｂ）を一緒に溶媒に溶解させ混合することより行うことができる。溶媒は、ポリ乳酸（Ａ）および（Ｂ）が溶解しするものであれば特に限定されるものではないが、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、フェノール、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ブチロラクトン、トリオキサン、ヘキサフルオロイソプロパノール、アセトニトリル等の単独あるいは２種以上混合したものが好ましい。加熱により溶媒を除去する方法は、溶媒の蒸発の後、無溶媒の状態で加熱し熱処理することができる。溶媒の蒸発後における熱処理の昇温速度は、長時間、熱処理をすると分解する可能性があるので短時間で行うのが好ましいが特に限定されるものではない。
【００２６】
ポリ乳酸（Ａ）および（Ｂ）を混合するために用いる混合装置としては、溶融によって混合する場合にはバッチ式の攪拌翼がついた反応器、連続式の反応器のほか、二軸あるいは一軸のエクストルーダー、粉体で混合する場合にはタンブラー式の粉体混合器、連続式の粉体混合器、各種のミリング装置などを好適に用いることができる。
【００２７】
本発明の樹脂組成物を用いて、射出成形品、押出成形品、真空圧空成形品、ブロー成形品、フィルム、シート不織布、繊維、布、他の材料との複合体、農業用資材、漁業用資材、土木・建築用資材、文具、医療用品またはその他の成形品を得ることができる。成形は常法により行うことができる。
【００２８】
本発明の樹脂組成物からなる成形品のＤＳＣ測定において、成形品の重量当たりの、昇温過程の結晶化ピークの結晶化エンタルピーは、好ましくは２０Ｊ/ｇ以下、より好ましくは１０Ｊ/ｇ以下、さらに好ましくは０Ｊ/ｇである。ステレオコンプレックスポリ乳酸の重量当たりの結晶化エンタルピーが２０Ｊ/ｇ以上であると、成形品が変形しやすくなり好ましくない。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に何等限定を受けるものではない。また実施例中における各値は下記の方法で求めた。
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）：
ポリ乳酸の重量平均分子量はＧＰＣ（カラム温度４０℃、クロロホルム）により、ポリスチレン標準サンプルとの比較で求めた。
【００３０】
（２）結晶化点、融点、融解エンタルピーおよび２００℃以上の融解ピークの割合：
ＤＳＣを用いて、窒素雰囲気下、昇温速度２０℃／分で測定し、結晶化点（Ｔｃ）、結晶化エンタルピー（△Ｈｃ）、融点（Ｔｍ）および融解エンタルピー（ΔＨｍ）を求めた。
２００℃以上の融解ピークの割合（％）は、２００℃以上（高温）の融解ピーク面積と１４０〜１８０℃（低温）融解ピーク面積から以下の式により算出した。
Ｒ２００以上（％）＝Ａ２００以上／（Ａ２００以上＋Ａ１４０〜１８０）×１００
Ｒ２００以上：２００℃以上の融解ピークの割合
Ａ２００以上：２００℃以上の融解ピーク面積
Ａ１４０〜１８０：１４０〜１８０℃の融解ピーク面積
【００３１】
（３）残存ラクチドの定量
核磁気共鳴吸収装置にて１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、残存ラクチドを定量した。
【００３２】
（４）水分量の測定
カールフィッシャー型水分測定装置に水分量を測定した。
【００３３】
（製造例１：ポリ乳酸（Ａ１）の製造）
Ｌ−ラクチド（株式会社武蔵野化学研究所）３０００ｇをフラスコに加え、系内を窒素置換した後、ステアリルアルコール４．０７ｇ、触媒としてオクチル酸スズ０．２２５ｇを加え、１９０℃、２時間、重合を行い、最後に減圧にてモノマーを除去し、ポリ乳酸（Ａ１）を得た。重量平均分子量１７万であった。融点（Ｔｍ）は１７６℃であった。結晶化点（Ｔｃ）は１３８℃であった。残存ラクチド量は１１,０００ｐｐｍであった。
【００３４】
（製造例２：ポリ乳酸（Ａ２）の製造）
Ｌ−ラクチド（株式会社武蔵野化学研究所）２９２５ｇとＤ−ラクチド（株式会社武蔵野化学研究所）７５ｇをフラスコに加え、系内を窒素置換した後、ステアリルアルコール１０ｇ、触媒としてオクチル酸スズ０．２２５ｇを加え、１９０℃、２時間、重合を行い、最後に減圧することで、モノマーを除去し、ポリ乳酸（Ａ２）を得た。重量平均分子量１３万であった。融点（Ｔｍ）は１５９℃であった。結晶化点（Ｔｃ）は１３２℃であった。残存ラクチド量は１３,０００ｐｐｍであった。
【００３５】
（製造例３：ポリ乳酸（Ｂ１）の製造）
Ｄ−ラクチド（株式会社武蔵野化学研究所）３０００ｇをフラスコに加え、系内を窒素置換した後、ステアリルアルコール５．９０ｇ、触媒としてオクチル酸スズ０．２２５ｇを加え、１９０℃、２時間、重合を行い、最後に減圧処理することで、ポリ乳酸（Ｂ１）を得た。重量平均分子量２０万であった。融点（Ｔｍ）は１７７℃であった。結晶化点（Ｔｃ）は１３４℃であった。残存ラクチド量は１２，０００ｐｐｍであった。
【００３６】
（製造例４：ポリ乳酸（Ｂ２）の製造）
Ｌ−ラクチド（株式会社武蔵野化学研究所）７５ｇ、Ｄ−ラクチド（株式会社武蔵野化学研究所）２９２５ｇをフラスコに加え、系内を窒素置換した後、ステアリルアルコール１０ｇ、触媒としてオクチル酸スズ０．２２５ｇを加え、１９０℃、２時間、重合を行い、最後に減圧処理することで、ポリ乳酸（Ｂ２）を得た。重量平均分子量１４万であった。融点（Ｔｍ）は１６１℃であった。結晶化点（Ｔｃ）は１３２℃であった。残存ラクチド量は１０，０００ｐｐｍであった。
【００３７】
＜実施例１＞
重量比５０／５０のポリ乳酸（Ａ１）およびポリ乳酸（Ｂ１）を窒素雰囲気下、フラスコにて２４０℃で混合し、チップ化した。得られたチップを窒素フローしているバッチ式の回転式乾燥機に入れ、２１５℃にて、１．５時間処理した。得られたチップの重量平均分子量は１７万であった。この樹脂についてＤＳＣ測定を行った。その結果、ＤＳＣチャートには、結晶化ピークは観測されず、融点２３５℃の融解ピークが観測され、融解エンタルピーは６９Ｊ／ｇであった。１４０〜１８０℃の融解ピークは観測されず、２００℃以上の融解ピークの割合（Ｒ２００以上）は１００％であった。この樹脂チップのＤＳＣチャートを図１に示す。残存ラクチド量は５０ｐｐｍで、水分量は６０ｐｐｍであった。
【００３８】
＜実施例２＞
重量比５０／５０のポリ乳酸（Ａ２）およびポリ乳酸（Ｂ２）を二軸ルーダーにて２４０℃で混練し、チップ化した。このときの重量平均分子量は１３万であった。ＤＳＣを測定したところ、２００℃以上の融解ピークの割合（Ｒ２００以上）は５３％であった。このチップを窒素気流下の熱風循環乾燥機に入れ、２００℃にて、３時間処理した。得られたチップの重量平均分子量は１２万であった。この樹脂についてＤＳＣ測定を行った。その結果、ＤＳＣチャートには、融点２０８℃の融解ピークが観測され、その樹脂重量あたりの融解エンタルピーは４５Ｊ／ｇであった。２００℃以上の融解ピークの割合（Ｒ２００以上）は１００％であった。残存ラクチド量は１５ｐｐｍで、水分量は８０ｐｐｍであった。
【００３９】
＜実施例３＞
重量比５０／５０のポリ乳酸（Ａ２）およびポリ乳酸（Ｂ２）を二軸ルーダーにて２４０℃で混練し、チップ化した。チップをバッチ式の回転式乾燥機に入れ、減圧下、２００℃にて、１時間処理した。得られたチップの重量平均分子量は１１万であった。この樹脂についてＤＳＣ測定を行った。その結果、ＤＳＣチャートには、融点２１３℃の融解ピークが観測され、その樹脂重量あたりの融解エンタルピーは４６Ｊ／ｇであった。２００℃以上の融解ピークの割合（Ｒ２００以上）は８３％であった。残存ラクチド量は８０ｐｐｍで、水分量は７０ｐｐｍであった。
【００４０】
＜比較例１＞
ポリ乳酸（Ａ１）を窒素フローしている熱風乾燥機に入れ、２００℃にて、３時間処理した。チップは溶融してしまい、チップの形状を保っていなかった。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明の樹脂組成物は、耐熱性が要求される分野への利用が期待される。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】実施例１で得られた樹脂組成物のＤＳＣチャートである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ乳酸を含有する樹脂組成物および成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、石油の価格高騰と相まって、石油を使わない植物由来の樹脂が注目を集めている。特に、ポリ乳酸は注目されており、さまざまな物性改善が行われている。ポリ乳酸は、植物由来樹脂の中でもっとも耐熱性が高い樹脂であり、環境に負担をかけない生分解性樹脂として注目を集めている。
しかし、ポリ乳酸は汎用ポリマーに比べ耐熱性に問題がある。ポリ乳酸のガラス転移温度は約６０℃と低く、これを超える温度では軟化するため、高温環境下での使用では変形し、耐熱性が必要である用途には利用が困難であった。
ポリ乳酸の耐熱性を改良するため、ポリ乳酸にポリアセタールおよび強化材を含有させた組成物が提案されている（特許文献１参照）。しかし、その成形品の熱変形温度は１００〜１５０℃程度であり、耐熱性はまだ十分ではない。
【０００３】
また、ポリ乳酸中のラクチドや分解物は、ポリ乳酸ペレットを原料とした射出成形や、紡糸の際に昇華し、ダイスやノズルに付着し、操作の妨げとなっていた。さらにラクチドや分解物はポリマーのガラス転移点温度および、溶融粘度を低下させ、成形加工性、熱安定性を著しく劣下させていた。そして、ポリ乳酸中の水分は成形温度において、ポリ乳酸を分解する。
【特許文献１】特開２００３−２８６４０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、ポリ乳酸のステレオコンプレックス結晶を含有し、高分子量で、高結晶性で、高融点の樹脂組成物を提供することにある。また本発明は、昇華し易く成形の妨げになる低分子化合物の含有量が少なく、成形加工性に優れた樹脂組成物を提供することにある。さらに本発明は、水分の含有量が少なく、熱安定性に優れた樹脂組成物を提供することにある。また本発明の目的は、該樹脂組成物からなる成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、主としてＬ−乳酸単位からなるポリ乳酸（Ａ）と、主としてＤ−乳酸単位からなるポリ乳酸（Ｂ）とを、特定の割合で共存させ、特定の温度で熱処理することにより、成形加工性、熱安定性、耐熱性に優れた樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち本発明は、主としてＬ−乳酸単位からなるポリ乳酸（Ａ）および主としてＤ−乳酸単位からなるポリ乳酸（Ｂ）を含有し、ポリ乳酸（Ａ）とポリ乳酸（Ｂ）との重量比が１０：９０〜９０：１０の範囲にあり、残存ラクチド量が１０００ｐｐｍ以下、水分量が５００ｐｐｍ以下の樹脂組成物である。また本発明は、該樹脂組成物からなる成形品を包含する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の樹脂組成物は、耐熱性に優れる。また本発明の樹脂組成物は、低分子化合物の含有量が少なく、成形加工性に優れる。さらに本発明の樹脂組成物は、水分の含有量が少なく、熱安定性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の樹脂組成物は、ポリ乳酸（Ａ）およびポリ乳酸（Ｂ）を含有する。ポリ乳酸（Ａ）およびポリ乳酸（Ｂ）は、下記式で表わされるＬ−乳酸単位またはＤ−乳酸単位から主としてなる。
【０００９】
【化１】
【００１０】
ポリ乳酸（Ａ）は、主としてＬ−乳酸単位からなる。ポリ乳酸（Ａ）は、Ｌ−乳酸単位を９０モル％以上含有することが好ましい。ポリ乳酸（Ａ）のＬ−乳酸単位の含有量は、好ましくは９０モル％以上１００モル％以下、より好ましくは９２モル％以上１００モル％以下、さらに好ましくは９５モル％以上１００モル％以下である。
ポリ乳酸（Ａ）は、Ｄ−乳酸単位および／または乳酸以外の共重合成分を１０モル％以下含んでいてもよい。またポリ乳酸（Ａ）中のＤ乳酸単位および／または乳酸以外の共重合成分の含有量は、好ましくは０モル％以上１０モル％以下、より好ましくは０モル％以上８モル％以下、さらに好ましくは０モル％以上５モル％以下である。
【００１１】
ポリ乳酸（Ｂ）は、主としてＤ−乳酸単位からなる。ポリ乳酸（Ｂ）は、Ｄ―乳酸単位を９０モル％以上含有することが好ましい。ポリ乳酸（Ｂ）のＤ−乳酸単位の含有量は、好ましくは９０モル％以上１００モル％以下、より好ましくは９２モル％以上１００モル％以下、さらに好ましくは９５モル％以上１００モル％以下である。
ポリ乳酸（Ｂ）は、Ｌ−乳酸単位および／または乳酸以外の共重合成分を１０モル％以下含んでいてもよい。またポリ乳酸（Ｂ）中のＬ−乳酸単位および／または乳酸以外の共重合成分の含有量は、好ましくは０モル％以上１０モル％以下、より好ましくは０モル％以上８モル％以下、さらに好ましくは０モル％以上５モル％以下である。
【００１２】
ポリ乳酸（Ａ）およびポリ乳酸（Ｂ）の共重合成分として、２個以上のエステル結合形成可能な官能基を持つジカルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン等由来の単位およびこれら種々の構成成分からなる各種ポリエステル、各種ポリエーテル、各種ポリカーボネート等由来の単位を単独、もしくは混合して用いることができる。
【００１３】
ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。多価アルコールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、グリセリン、ソルビタン、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の脂肪族多価アルコール等あるいはビスフェノールにエチレンオキシドが付加させたものなどの芳香族多価アルコール等が挙げられる。ヒドロキシカルボン酸として、グリコール酸、ヒドロキシブチルカルボン酸等が挙げられる。ラクトンとしては、グリコリド、ε−カプロラクトングリコリド、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、δ−ブチロラクトン、β−またはγ−ブチロラクトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトン等が挙げられる。
【００１４】
ポリ乳酸（Ａ）およびポリ乳酸（Ｂ）は、その末端基に各種の末端封止が施されたものを用いてもよい。このような末端封止基としては、アセチル基、エステル基、エーテル基、アミド基、ウレタン基、などを例示することが出来る。
【００１５】
ポリ乳酸（Ａ）の融点は、１４０〜１８０℃、好ましくは１５０〜１７６℃である。ポリ乳酸（Ａ）の重量平均分子量は、好ましくは５万〜５０万、より好ましくは７万〜３０万、さらに好ましくは１０万〜２５万である。ポリ乳酸（Ｂ）の融点は、１４０〜１８０℃、好ましくは１５０〜１７６℃のである。ポリ乳酸（Ｂ）の重量平均分子量は、５万〜５０万である。好ましくは７万〜３０万、より好ましくは１０万〜２５万である。
【００１６】
ポリ乳酸（Ａ）およびポリ乳酸（Ｂ）は、既知の任意のポリ乳酸の重合方法により製造することができ、例えばラクチドの開環重合、乳酸の脱水縮合、およびこれらと固相重合を組み合わせた方法などにより製造することができる。
【００１７】
ポリ乳酸（Ａ）およびポリ乳酸（Ｂ）は、樹脂の熱安定性を損ねない範囲で重合に関わる触媒を含有していてもよい。触媒は、ラクチドおよび乳酸の重合に通常用いられるものであれば限定されるものではない。例えば、スズ、アルミニウム、ゲルマニウムおよびチタンの脂肪酸塩、炭酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、あるいは、それら金属そのものでも構わない。また、さらに同時にこれらを不活性化する安定剤を共存させてもよい。
【００１８】
樹脂組成物中のポリ乳酸（Ａ）とポリ乳酸（Ｂ）との重量比は、前者：後者＝１０：９０〜９０：１０である。２５：７５〜７５：２５であることが好ましく、さらに好ましくは４０：６０〜６０：４０である。特に好ましくは５０：５０である。
【００１９】
本発明の樹脂組成物の重量平均分子量は、好ましくは１０万〜５０万、より好ましくは１２万〜３０万である。重量平均分子量は溶離液にクロロホルムを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー(ＧＰＣ)測定による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量値である。
樹脂組成物は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定の昇温過程において、９０〜１３０℃の範囲に結晶化ピークが存在しないか、存在してもその結晶化エンタルピーは、好ましくは１０Ｊ／ｇ以下、より好ましくは０〜８Ｊ／ｇ以下である。
樹脂組成物は、ＤＳＣ測定の昇温過程において、融解ピークのうち、２００℃以上の融解ピークの割合は、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上１００％以下、さらにより好ましくは１００％である。この融解ピークは、ステレオコンプレックスに由来する。融解エンタルピーは、好ましくは１５Ｊ／ｇ以上、より好ましくは２０Ｊ／ｇ以上である。
【００２０】
樹脂組成物中の残存ラクチド量は、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは８００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは０〜５００ｐｐｍ以下である。樹脂組成物中の水分量は、好ましくは５００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは０〜１５０ｐｐｍである。
本発明の樹脂組成物は、ポリ乳酸（Ａ）およびポリ乳酸（Ｂ）を所定の重量比で共存させ、ホモ結晶の融点以上ステレオ結晶の融点未満で熱処理することにより製造することができる。
【００２１】
ポリ乳酸（Ａ）およびポリ乳酸（Ｂ）は前述の通りである。ポリ乳酸（Ａ）とポリ乳酸（Ｂ）との重量比は、１０：９０〜９０：１０、好ましくは２５：７５〜７５：２５でり、さらに好ましくは４０：６０〜６０：４０である。一方の重量比が１０未満、９０を超えると、ホモ結晶化が優先してしまい、ステレオコンプレックスを形成し難くなるので好ましくない。
【００２２】
熱処理は、ホモ結晶に由来する融点（Ｔｍｈ）以上、ステレオコンプレックス結晶に由来する融点（Ｔｍｓ）未満の温度範囲で維持することにより行う。
Ｔｍｈは、ポリ乳酸（Ａ）およびポリ乳酸（Ｂ）の内、光学純度の高い方のポリ乳酸のホモ結晶に由来する融点のことをいう。Ｌ−乳酸単位を１００モル％含有するポリ乳酸（Ａ）の、Ｔｍｈは１７６℃である。Ｌ−乳酸単位を９０モル％、Ｄ―乳酸単位を１０モル％含有するポリ乳酸（Ａ）の、Ｔｍｈは１５０℃である。Ｄ−乳酸単位を１００モル％含有するポリ乳酸（Ｂ）の、Ｔｍｈは１７６℃である。Ｄ―乳酸単位を９０モル％、Ｌ―乳酸単位を１０モル％含有するポリ乳酸（Ｂ）の、Ｔｍｈは１５０℃である。
Ｔｍｓは、ポリ乳酸（Ａ）と（Ｂ）から形成されるステレオコンプレックス結晶に由来する融点のことをいう。Ｔｍｓは、ステレオコンプレックスポリ乳酸を調製した後、サンプルについてＤＳＣ測定を行い、ステレオコンプレックス結晶に由来する融点を測定して求めることができる。Ｌ−乳酸単位を１００モル％含有するポリ乳酸（Ａ）とＤ−乳酸単位を１００モル％含有するポリ乳酸（Ａ）との、Ｔｍｓは２２０〜２３０℃である。Ｌ−乳酸単位を９０モル％、Ｄ―乳酸単位を１０モル％含有するポリ乳酸（Ａ）とＤ―乳酸単位を９０モル％、Ｌ―乳酸単位を１０モル％含有するポリ乳酸（Ｂ）の、Ｔｍｓは１９０℃である。ステレオコンプレックス結晶の融点以上であると、ポリマーが溶融してしまい、回収する上で、非常に操作が煩雑となるため好ましくない。固相で熱処理することで耐熱性に優れた樹脂組成物を得ることができる。
【００２３】
熱処理の時間は特に限定されるものではないが、１０分以上、好ましくは６０分以上、より好ましくは１２０分以上である。熱処理は、空気もしくは不活性ガスの存在下または減圧下で行うことが好ましい。不活性ガスは窒素あるいはアルゴンが好ましい。好ましい減圧度は３０ｍｍＨｇ以下、より好ましくは１５ｍｍＨｇ以下、さらに好ましくは１０ｍｍＨｇである。
熱処理に用いる装置は特に限定されるものではないが、たとえば、常圧および減圧下で使用できるバッチ式の乾燥機、回転式のエバポレーター、連続式の流動式乾燥機などで行なうことが出来る。
【００２４】
ポリ乳酸（Ａ）および（Ｂ）は、溶融混練により共存させることができる。また、ポリ乳酸（Ａ）および（Ｂ）のいずれか一方を溶融させた後に、残る一方を加えて混練し、混合することもできる。また溶融混練は、所定のサイズのポリ乳酸（Ａ）および（Ｂ）の粉体あるいはチップを溶融することによって行なうことが出来る。ポリ乳酸（Ａ）および（Ｂ）の粉体あるいはチップの大きさは、ポリ乳酸（Ａ）および（Ｂ）の粉体あるいはチップが混合されれば、特に限定されるものではないが、３ｍｍ以下が好ましく、さらには１〜０．２５ｍｍのサイズであることが好ましい。
【００２５】
ポリ乳酸（Ａ）および（Ｂ）を溶媒の存在下で混合した後、加熱し溶媒を除き、両者を共存させることもできる。この場合には、ポリ乳酸（Ａ）および（Ｂ）を別々に溶媒に溶解した溶液を調製し両者を混合するか、ポリ乳酸（Ａ）および（Ｂ）を一緒に溶媒に溶解させ混合することより行うことができる。溶媒は、ポリ乳酸（Ａ）および（Ｂ）が溶解しするものであれば特に限定されるものではないが、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、フェノール、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ブチロラクトン、トリオキサン、ヘキサフルオロイソプロパノール、アセトニトリル等の単独あるいは２種以上混合したものが好ましい。加熱により溶媒を除去する方法は、溶媒の蒸発の後、無溶媒の状態で加熱し熱処理することができる。溶媒の蒸発後における熱処理の昇温速度は、長時間、熱処理をすると分解する可能性があるので短時間で行うのが好ましいが特に限定されるものではない。
【００２６】
ポリ乳酸（Ａ）および（Ｂ）を混合するために用いる混合装置としては、溶融によって混合する場合にはバッチ式の攪拌翼がついた反応器、連続式の反応器のほか、二軸あるいは一軸のエクストルーダー、粉体で混合する場合にはタンブラー式の粉体混合器、連続式の粉体混合器、各種のミリング装置などを好適に用いることができる。
【００２７】
本発明の樹脂組成物を用いて、射出成形品、押出成形品、真空圧空成形品、ブロー成形品、フィルム、シート不織布、繊維、布、他の材料との複合体、農業用資材、漁業用資材、土木・建築用資材、文具、医療用品またはその他の成形品を得ることができる。成形は常法により行うことができる。
【００２８】
本発明の樹脂組成物からなる成形品のＤＳＣ測定において、成形品の重量当たりの、昇温過程の結晶化ピークの結晶化エンタルピーは、好ましくは２０Ｊ/ｇ以下、より好ましくは１０Ｊ/ｇ以下、さらに好ましくは０Ｊ/ｇである。ステレオコンプレックスポリ乳酸の重量当たりの結晶化エンタルピーが２０Ｊ/ｇ以上であると、成形品が変形しやすくなり好ましくない。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に何等限定を受けるものではない。また実施例中における各値は下記の方法で求めた。
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）：
ポリ乳酸の重量平均分子量はＧＰＣ（カラム温度４０℃、クロロホルム）により、ポリスチレン標準サンプルとの比較で求めた。
【００３０】
（２）結晶化点、融点、融解エンタルピーおよび２００℃以上の融解ピークの割合：
ＤＳＣを用いて、窒素雰囲気下、昇温速度２０℃／分で測定し、結晶化点（Ｔｃ）、結晶化エンタルピー（△Ｈｃ）、融点（Ｔｍ）および融解エンタルピー（ΔＨｍ）を求めた。
２００℃以上の融解ピークの割合（％）は、２００℃以上（高温）の融解ピーク面積と１４０〜１８０℃（低温）融解ピーク面積から以下の式により算出した。
Ｒ２００以上（％）＝Ａ２００以上／（Ａ２００以上＋Ａ１４０〜１８０）×１００
Ｒ２００以上：２００℃以上の融解ピークの割合
Ａ２００以上：２００℃以上の融解ピーク面積
Ａ１４０〜１８０：１４０〜１８０℃の融解ピーク面積
【００３１】
（３）残存ラクチドの定量
核磁気共鳴吸収装置にて１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、残存ラクチドを定量した。
【００３２】
（４）水分量の測定
カールフィッシャー型水分測定装置に水分量を測定した。
【００３３】
（製造例１：ポリ乳酸（Ａ１）の製造）
Ｌ−ラクチド（株式会社武蔵野化学研究所）３０００ｇをフラスコに加え、系内を窒素置換した後、ステアリルアルコール４．０７ｇ、触媒としてオクチル酸スズ０．２２５ｇを加え、１９０℃、２時間、重合を行い、最後に減圧にてモノマーを除去し、ポリ乳酸（Ａ１）を得た。重量平均分子量１７万であった。融点（Ｔｍ）は１７６℃であった。結晶化点（Ｔｃ）は１３８℃であった。残存ラクチド量は１１,０００ｐｐｍであった。
【００３４】
（製造例２：ポリ乳酸（Ａ２）の製造）
Ｌ−ラクチド（株式会社武蔵野化学研究所）２９２５ｇとＤ−ラクチド（株式会社武蔵野化学研究所）７５ｇをフラスコに加え、系内を窒素置換した後、ステアリルアルコール１０ｇ、触媒としてオクチル酸スズ０．２２５ｇを加え、１９０℃、２時間、重合を行い、最後に減圧することで、モノマーを除去し、ポリ乳酸（Ａ２）を得た。重量平均分子量１３万であった。融点（Ｔｍ）は１５９℃であった。結晶化点（Ｔｃ）は１３２℃であった。残存ラクチド量は１３,０００ｐｐｍであった。
【００３５】
（製造例３：ポリ乳酸（Ｂ１）の製造）
Ｄ−ラクチド（株式会社武蔵野化学研究所）３０００ｇをフラスコに加え、系内を窒素置換した後、ステアリルアルコール５．９０ｇ、触媒としてオクチル酸スズ０．２２５ｇを加え、１９０℃、２時間、重合を行い、最後に減圧処理することで、ポリ乳酸（Ｂ１）を得た。重量平均分子量２０万であった。融点（Ｔｍ）は１７７℃であった。結晶化点（Ｔｃ）は１３４℃であった。残存ラクチド量は１２，０００ｐｐｍであった。
【００３６】
（製造例４：ポリ乳酸（Ｂ２）の製造）
Ｌ−ラクチド（株式会社武蔵野化学研究所）７５ｇ、Ｄ−ラクチド（株式会社武蔵野化学研究所）２９２５ｇをフラスコに加え、系内を窒素置換した後、ステアリルアルコール１０ｇ、触媒としてオクチル酸スズ０．２２５ｇを加え、１９０℃、２時間、重合を行い、最後に減圧処理することで、ポリ乳酸（Ｂ２）を得た。重量平均分子量１４万であった。融点（Ｔｍ）は１６１℃であった。結晶化点（Ｔｃ）は１３２℃であった。残存ラクチド量は１０，０００ｐｐｍであった。
【００３７】
＜実施例１＞
重量比５０／５０のポリ乳酸（Ａ１）およびポリ乳酸（Ｂ１）を窒素雰囲気下、フラスコにて２４０℃で混合し、チップ化した。得られたチップを窒素フローしているバッチ式の回転式乾燥機に入れ、２１５℃にて、１．５時間処理した。得られたチップの重量平均分子量は１７万であった。この樹脂についてＤＳＣ測定を行った。その結果、ＤＳＣチャートには、結晶化ピークは観測されず、融点２３５℃の融解ピークが観測され、融解エンタルピーは６９Ｊ／ｇであった。１４０〜１８０℃の融解ピークは観測されず、２００℃以上の融解ピークの割合（Ｒ２００以上）は１００％であった。この樹脂チップのＤＳＣチャートを図１に示す。残存ラクチド量は５０ｐｐｍで、水分量は６０ｐｐｍであった。
【００３８】
＜実施例２＞
重量比５０／５０のポリ乳酸（Ａ２）およびポリ乳酸（Ｂ２）を二軸ルーダーにて２４０℃で混練し、チップ化した。このときの重量平均分子量は１３万であった。ＤＳＣを測定したところ、２００℃以上の融解ピークの割合（Ｒ２００以上）は５３％であった。このチップを窒素気流下の熱風循環乾燥機に入れ、２００℃にて、３時間処理した。得られたチップの重量平均分子量は１２万であった。この樹脂についてＤＳＣ測定を行った。その結果、ＤＳＣチャートには、融点２０８℃の融解ピークが観測され、その樹脂重量あたりの融解エンタルピーは４５Ｊ／ｇであった。２００℃以上の融解ピークの割合（Ｒ２００以上）は１００％であった。残存ラクチド量は１５ｐｐｍで、水分量は８０ｐｐｍであった。
【００３９】
＜実施例３＞
重量比５０／５０のポリ乳酸（Ａ２）およびポリ乳酸（Ｂ２）を二軸ルーダーにて２４０℃で混練し、チップ化した。チップをバッチ式の回転式乾燥機に入れ、減圧下、２００℃にて、１時間処理した。得られたチップの重量平均分子量は１１万であった。この樹脂についてＤＳＣ測定を行った。その結果、ＤＳＣチャートには、融点２１３℃の融解ピークが観測され、その樹脂重量あたりの融解エンタルピーは４６Ｊ／ｇであった。２００℃以上の融解ピークの割合（Ｒ２００以上）は８３％であった。残存ラクチド量は８０ｐｐｍで、水分量は７０ｐｐｍであった。
【００４０】
＜比較例１＞
ポリ乳酸（Ａ１）を窒素フローしている熱風乾燥機に入れ、２００℃にて、３時間処理した。チップは溶融してしまい、チップの形状を保っていなかった。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明の樹脂組成物は、耐熱性が要求される分野への利用が期待される。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】実施例１で得られた樹脂組成物のＤＳＣチャートである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
主としてＬ−乳酸単位からなるポリ乳酸（Ａ）および主としてＤ−乳酸単位からなるポリ乳酸（Ｂ）を含有し、ポリ乳酸（Ａ）とポリ乳酸（Ｂ）との重量比が１０：９０〜９０：１０の範囲にあり、残存ラクチド量が１０００ｐｐｍ以下、水分量が５００ｐｐｍ以下の樹脂組成物。
【請求項２】
ポリ乳酸（Ａ）は、Ｌ−乳酸単位を９０モル％以上含有し、ポリ乳酸（Ｂ）は、Ｄ―乳酸単位を９０モル％以上含有する請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定の昇温過程において、９０〜１３０℃の範囲に結晶化ピークが存在しないか、存在してもその結晶化エンタルピーが１０Ｊ／ｇ以下であり、かつ融解ピークのうち、２００℃以上の融解ピークの割合が８０％以上である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項４】
示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定において、融解エンタルピーが１５Ｊ／ｇ以上である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１記載の樹脂組成物からなる成形品。
【請求項１】
主としてＬ−乳酸単位からなるポリ乳酸（Ａ）および主としてＤ−乳酸単位からなるポリ乳酸（Ｂ）を含有し、ポリ乳酸（Ａ）とポリ乳酸（Ｂ）との重量比が１０：９０〜９０：１０の範囲にあり、残存ラクチド量が１０００ｐｐｍ以下、水分量が５００ｐｐｍ以下の樹脂組成物。
【請求項２】
ポリ乳酸（Ａ）は、Ｌ−乳酸単位を９０モル％以上含有し、ポリ乳酸（Ｂ）は、Ｄ―乳酸単位を９０モル％以上含有する請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定の昇温過程において、９０〜１３０℃の範囲に結晶化ピークが存在しないか、存在してもその結晶化エンタルピーが１０Ｊ／ｇ以下であり、かつ融解ピークのうち、２００℃以上の融解ピークの割合が８０％以上である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項４】
示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定において、融解エンタルピーが１５Ｊ／ｇ以上である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１記載の樹脂組成物からなる成形品。
【図１】
【公開番号】特開２００８−６３３５７（Ｐ２００８−６３３５７Ａ）
【公開日】平成２０年３月２１日（２００８．３．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２３９３５５（Ｐ２００６−２３９３５５）
【出願日】平成１８年９月４日（２００６．９．４）
【出願人】（０００００３００１）帝人株式会社 (1,209)
【出願人】（３９００２２３０１）株式会社武蔵野化学研究所 (63)
【出願人】（３０３０６６９６５）株式会社ミューチュアル (33)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年３月２１日（２００８．３．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年９月４日（２００６．９．４）
【出願人】（０００００３００１）帝人株式会社 (1,209)
【出願人】（３９００２２３０１）株式会社武蔵野化学研究所 (63)
【出願人】（３０３０６６９６５）株式会社ミューチュアル (33)
【Ｆターム（参考）】
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