樹脂組成物及び成形品
【課題】色相、滞留熱安定性、耐候性に優れ、押出成形、ブロー成形、真空成形、圧空成形等に適した溶融特性を有する樹脂組成物及びその成形品を提供する。
【解決手段】芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとのエステル交換法により得られる粘度平均分子量１６，０００以上の芳香族ポリカーボネートであって、その主鎖中に特定の分岐構造単位を特定量含有することを特徴とする分岐化芳香族ポリカーボネート、熱安定剤及びまたは紫外線吸収剤からなる樹脂組成物及びその成形品。
【解決手段】芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとのエステル交換法により得られる粘度平均分子量１６，０００以上の芳香族ポリカーボネートであって、その主鎖中に特定の分岐構造単位を特定量含有することを特徴とする分岐化芳香族ポリカーボネート、熱安定剤及びまたは紫外線吸収剤からなる樹脂組成物及びその成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物に関するものである。詳しくは、エステル交換法により製造され、色相、溶融特性、耐熱性、耐候性に優れたポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを重縮合させ芳香族ポリカーボネートを製造する、いわゆるエステル交換法（あるいは溶融法とも称す）は、ホスゲン法（界面重合法）に比べて、工程が比較的単純であり、操作、コスト面で優位性が発揮できるだけでなく、毒性の強いホスゲンや塩化メチレン等のハロゲン系溶剤を使用しないという点において、環境保護の面からも最近見直されている。
【０００３】
しかしながら、エステル交換法は、ホスゲン法に比べ、物性の点で、いくつかの欠点を有しているため、大規模な工業プロセスとしての採用は未だに少ないのが現状である。その代表例として、エステル交換法で得られるポリカーボネートは、ホスゲン法ポリカーボネートに比べ、分岐が生成しやすく、流動性や成形性が低下すること、及び、製品色相や熱安定性、耐候性に劣ること等が大きな問題点であった。
【０００４】
これらの問題点を解決するために、いくつかの提案がなされている。例えば、原料として使用する芳香族ジヒドロキシ化合物中の、異性体や誘導体の含有量を特定範囲内にすることにより、色相、成形時の色相安定性及び熱安定性に優れた芳香族ポリカーボネートを得る方法（特許文献１〜３）、また、特定の触媒や反応条件下、主鎖中のフェノキシ安息香酸含有量を特定量以下にすることにより、分岐の少ないポリカーボネートを得る方法（特許文献４〜６）、さらに、ｐ−ヒドロキシアセトフェノン含有量を特定量以下にすることにより、着色が少ないポリカーボネートを得る方法（特許文献７）等が挙げられる。これらの方法は、分岐の生成を低減させ、色相を改良するという、従来の問題点をそれぞれ解決するために提案された方法である。
【０００５】
一方、一般的に用いられている芳香族ポリカーボネートは、直鎖状の分子構造を有しており、このような分子構造を有するポリカーボネートは、溶融成形時に溶融弾性、溶融強度等に劣ることがあり、向上が望まれていた。現に、このようなポリカーボネートの溶融弾性、溶融強度等の溶融特性を向上させる方法として、従来から界面重合法で、２，２−ビス（４−ヒドロキシジフェニル）プロパン（以下、「ビスフェノールＡ」又は「ＢＰＡ」と略称する。）とともに、分岐化剤として、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシルフェニル）エタン（ＴＨＰＥ）、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン等の多官能化合物を使用して、ポリカーボネートを分岐化させる方法が知られている（特許文献８〜１１）。
【０００６】
しかしながら、芳香族ポリカーボネートは、直鎖状構造であっても溶融粘度が高いうえに、多官能化合物の共重合により分岐構造が導入されたポリカーボネートは、さらに、溶融粘度が高くなり、流動性が低下する。このように溶融粘度が高く、流動性に劣るポリカーボネートは、成形条件が限定されたり、また成形ムラが生じたりして、均一な成形体を安定して得ることが困難であった。これらの問題点を解決するために、炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物とを用いた溶融重合法において、種々の試みがなされているが、分岐化剤が高温で分解等を起こして、分岐の効果が現れず、さらに着色を引き起こしたり、満足のいくものが得られていなかった（特許文献１２〜１５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平８−１０４７４７号公報
【特許文献２】特開平８−１０４７４８号公報
【特許文献３】特開平８−２７７２３６号公報
【特許文献４】特開平７−１８０６９号公報
【特許文献５】特開平８−１０９２５１号公報
【特許文献６】特開平９−２７８８７７号公報
【特許文献７】特開平８−２７２６３号公報
【特許文献８】特公昭４４−１７１４９号公報
【特許文献９】特公昭４７−２９１８号公報
【特許文献１０】特開平２−５５７２５号公報
【特許文献１１】特開平４−８９８２４号公報
【特許文献１２】特開平４−８９８２４号公報
【特許文献１３】特開平６−１３６１１２号公報
【特許文献１４】特公平７−３７５１７号公報
【特許文献１５】特公平７−１１６２８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明はかかる事情に鑑みなされたものであって、その目的は、色相、滞留熱安定性、耐候性に優れ、押出成形、ブロー成形、真空成形、圧空成形等に適した溶融特性を有する樹脂組成物及びその成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、上記目的を達成するため鋭意検討したところ、主鎖中に特定の構造単位を特定量含有する分岐化芳香族ポリカーボネートに熱安定剤及び／又は紫外線吸収剤を配合した樹脂組成物は、高荷重下での流動性が改良され、さらに色相や滞留熱安定性、耐候性が優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の要旨は、炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物のエステル交換により得られる粘度平均分子量１６，０００以上の芳香族ポリカーボネートであって、その主鎖中に含まれる下記一般式（１）で表される構造単位の量が３，０００〜１０，０００重量ｐｐｍの範囲内にあり、且つ、その主鎖中に含まれる下記一般式（２）又は（３）で表される構造単位の量がそれぞれ３０〜５，０００重量ｐｐｍの範囲内にある分岐化芳香族ポリカーボネート（Ａ）に熱安定剤（Ｂ）及び／又は紫外線吸収剤（Ｃ）を配合してなる樹脂組成物及び該樹脂組成物から成形された成形品に存する。
【００１０】
【化１】
【００１１】
（式（１）中、Ｘは、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−からなる群から選ばれる２価の基を示す。）、
【００１２】
【化２】
【００１３】
（式（２）及び式（３）中、Ｘは、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−からなる群から選ばれる２価の基を示す。）。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の樹脂組成物は、色相、滞留熱安定性、耐候性に優れ、さらに高荷重での流動性が改良されているので、射出成形、射出ブロー成形、射出圧縮成形、ブロー成形、押出成形、熱成形、回転成形、特に高融体強度及び押出物の優れた形状保持特性を有する材料を必要とするブロー成形による中空成形品及び大型パネル、異型押出しによるツインウオール等の用途に好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明について具体的に説明する。本発明に使用されるその主鎖中に特定の構造単位を特定量含有する芳香族ポリカーボネートの製造法は特に限定されるものではないが、例えば、原料として炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物とを用い、エステル交換触媒の存在下、溶融重縮合させることにより得ることができる。
炭酸ジエステル：
本発明で使用される炭酸ジエステルは下記の一般式（７）で表される。
【００１６】
【化３】
【００１７】
（式（７）中、Ａ及びＡ'は、炭素数１〜１８の脂肪族基あるいは置換脂肪族基、又は芳香族基あるいは置換芳香族基であり、Ａ及びＡ'は同一であっても異なっていてもよい。）。上記一般式（７）で表される炭酸ジエステルは、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルカーボネート等の炭酸ジアルキル化合物、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネート等が例示されるが、好ましくはジフェニルカーボネート、置換ジフェニルカーボネートであり、特にジフェニルカーボネートが好ましい。これらの炭酸ジエステルは単独、あるいは２種以上を混合してもよい。
芳香族ジヒドロキシ化合物：
本発明で用いられる芳香族ジヒドロキシ化合物は、下記一般式（８）で表される化合物を主成分とする。
【００１８】
【化４】
【００１９】
（式（８）中、Ｘは、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−からなる群から選ばれる２価の基を示す。）。
【００２０】
上記式（８）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等のビスフェノール類；４，４'−ジヒドロキシビフェニル、３，３'，５，５'−テトラメチル−４，４'−ジヒドロキシビフェニル等のビフェノール類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン等が例示されるが、特に好ましくは、ビスフェノールＡが挙げられる。これらのジヒドロキシアリール化合物は、単独でも２種以上の混合物でもよい。なお、本発明に係わる主鎖に特定の分岐構造を有する芳香族ポリカーボネートを得るためには、後述するように、原料の上記芳香族ポリヒドロキシ化合物中に特定の異性体を特定量含有しているものを使用することが好ましい。
【００２１】
本発明で使用する分岐化芳香族ポリカーボネートを製造するには、通常、芳香族ジヒドロキシ化合物としてビスフェノールＡが用いられ、炭酸ジエステルとしてジフェニルカーボネートが用いるのがこのましい。この場合、ジフェニルカーボネートはビスフェノールＡ１モルに対して、１．０１〜１．３０モル、好ましくは１．０２〜１．２０の量で用いられることが好ましい。
【００２２】
エステル交換触媒：
炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物とのエステル交換反応は、通常、触媒の存在下行われる。エステル交換触媒としては、アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物が使用され、補助的に、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物を併用することも可能であるが、アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物が単独で使用されることが特に好ましい。
【００２３】
アルカリ金属化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素セシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸セシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸セシウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素セシウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素カリウム、フェニル化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素セシウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸セシウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、リン酸水素２セシウム、フェニルリン酸２ナトリウム、フェニルリン酸２カリウム、フェニルリン酸２リチウム、フェニルリン酸２セシウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、セシウムのアルコレート、フェノレート、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２リチウム塩、２セシウム塩等が挙げられる。
【００２４】
また、アルカリ土類金属化合物としては、例えば、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロンチウム等が挙げられる。
【００２５】
塩基性ホウ素化合物の具体例としては、テトラメチルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロピルホウ素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホウ素、トリメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニルホウ素、トリエチルメチルホウ素、トリエチルベンジルホウ素、トリエチルフェニルホウ素、トリブチルベンジルホウ素、トリブチルフェニルホウ素、テトラフェニルホウ素、ベンジルトリフェニルホウ素、メチルトリフェニルホウ素、ブチルトリフェニルホウ素等のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、マグネシウム塩、あるいはストロンチウム塩等が挙げられる。
【００２６】
塩基性リン化合物としては、例えば、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、あるいは四級ホスホニウム塩等が挙げられる。
【００２７】
塩基性アンモニウム化合物としては、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、ブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。
【００２８】
アミン系化合物としては、例えば、４−アミノピリジン、２−アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン、４−ジエチルアミノピリジン、２−ヒドロキシピリジン、２−メトキシピリジン、４−メトキシピリジン、２−ジメチルアミノイミダゾール、２−メトキシイミダゾール、イミダゾール、２−メルカプトイミダゾール、２−メチルイミダゾール、アミノキノリン等が挙げられる。
【００２９】
エステル交換触媒は、通常、ビスフェノールＡ１モルに対して、１×１０-8〜１×１０-5モルの範囲内で用いられ、好ましくは１×１０-7〜８×１０-6の範囲内であり、特に好ましく３×１０-7〜２×１０-6の範囲内である。上記下限量より少なければ、所望の分子量のポリカーボネートを製造するのに必要な重合活性が得られず、この量より多い場合は、ポリマーの色相が悪化し、ゲルの発生による異物量も増大してしまう。エステル交換反応は、溶媒の不在下、原料炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物を溶融状で反応させる。一般的には二段階以上の多段工程で実施される。具体的には、第一段目の反応は１４０〜２６０℃、好ましくは１８０〜２４０℃の温度で０．１〜１０時間、好ましくは０．５〜３時間反応させる。次第に反応系の圧力を下げながら反応温度を高め、最終的には１３３Ｐａ以下の減圧下、２４０〜３２０℃の温度で重縮合反応を行う。反応の形式は、バッチ式、連続式、あるいはバッチ式と連続式の組み合わせのいずれの方法でも良く、使用する装置は、槽型、管型、あるいは塔型のいずれの形式であってもよい。
【００３０】
分岐化芳香族ポリカーボネート：
本発明で使用する分岐化芳香族ポリカーボネートは、粘度平均分子量１６，０００以上であることが必要である。粘度平均分子量が１６，０００未満のものは、耐衝撃性等の機械的強度が低下するので好ましくない。機械的強度の点で好ましい粘度平均分子量は、１６，０００〜６０，０００の範囲内にあり、特に１８，０００〜５０，０００の範囲内が好適である。また、本発明で使用する分岐化芳香族ポリカーボネートの、主鎖中に含まれる下記一般式（１）で表される構造単位の量は、３，０００〜１０，０００重量ｐｐｍの範囲内にあることが必要であり、好ましくは３，１００〜９，０００重量ｐｐｍ、さらに好ましくは３，２００〜８，０００重量ｐｐｍの範囲内にある。
【００３１】
【化５】
【００３２】
（式（１）中、Ｘは、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−からなる群から選ばれる２価の基を示す。）。
【００３３】
一般式（１）で表される構造単位の量が１０，０００重量ｐｐｍを超えると、製造された芳香族ポリカーボネートのゲルを生成しやすくなり好ましくない上、色相も悪化する。他方、３，０００重量ｐｐｍ未満であると、本発明の目的とする分岐化による溶融特性は得られない。さらに、本発明で使用する分岐化芳香族ポリカーボネートは、主鎖中の下記一般式（２）、（３）で表される構造単位の量が、それぞれ、３０〜５，０００重量ｐｐｍの範囲内にあることが必要であり、さらに好ましくは、それぞれ、５０〜４，０００重量ｐｐｍの範囲内にある。
【００３４】
【化６】
【００３５】
（式（２）及び式（３）中、Ｘは、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−からなる群から選ばれる２価の基を示す。）。
【００３６】
ここで、一般式（２）及び（３）で表される構造単位の量が５，０００重量ｐｐｍを超えると、分岐化が進み過ぎ、ゲル化し、ポリマーの成形が困難になり好ましくない上、色相も悪化する。他方、３０重量ｐｐｍ未満であると、高荷重での流動性が上がらず、目的とする分岐化による溶融特性は得られない。また、本発明に使用する分岐化芳香族ポリカーボネートにおいては、一般に、主鎖中には下記一般式（４）及び（５）で表される構造単位も存在する。これらの合計量は、１０〜３，０００重量ｐｐｍの範囲内にあることが好ましく、３０〜２，５００重量ｐｐｍの範囲がさらに好ましい。
【００３７】
【化７】
【００３８】
（式（４）及び式（５）中、Ｘは、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−からなる群から選ばれる２価の基を示す。）。
【００３９】
ここで、一般式（４）及び（５）で表される構造単位の合計量が５，０００重量ｐｐｍを超えると、分岐化が進み過ぎ、ゲル化し、ポリマーの成形が困難となり好ましくない上、色相も悪化する。他方、３０重量ｐｐｍ未満であると、分岐化による溶融特性は得られない。
【００４０】
これらの異種構造単位の量は、製造された芳香族ポリカーボネートをアルカリ加水分解後、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）等を用いて分析することにより容易に求められるが、上記一般式（１）〜（５）で表される構造単位は、該アルカリ加水分解後の、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）等では、それぞれ下記一般式（９）〜（１３）の化合物として検知される。
【００４１】
【化８】
【００４２】
（式（９）〜（１３）中、Ｘは、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−からなる群から選ばれる２価の基を示す。）。なお、前記一般式（１）〜（５）で表される構造単位は、エステル交換法による芳香族ポリカーボネートの製造過程で、主に転移反応等に伴い副生する、異種構造によるものと推定される。
【００４３】
芳香族ジヒドロキシ化合物中の異性体：
前記一般式（１）〜（５）で表される構造単位を特定量含有する分岐化芳香族ポリカーボネートを得るためには、原料芳香族ジヒドロキシ化合物が、特定量の異性体を含有することが好ましい。すなわち、下記一般式（６）で表される２，４'−ビスフェノール化合物が適量存在する前記一般式（８）で表される４，４'−ビスフェノール化合物を原料として使用するのがよい。
【００４４】
【化９】
【００４５】
（式（６）中、Ｘは、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−からなる群から選ばれる２価の基を示す。）。一般式（６）で表される２，４'−ビスフェノール化合物の具体例としては、例えば、２，４'−ジヒドロキシジフェニル−１，１−メタン、２，４'−ジヒドロキシジフェニル−１，１−エタン、２，４'−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン、２，４'−ジヒドロキシジフェニル−２，２−ブタン、２，４'−ジヒドロキシジフェニル−２，２−オクタン、２，４'−ジヒドロキシジフェニル−１，１−シクロペンタン、２，４'−ジヒドロキシジフェニル−１，１−シクロヘキサン、２，４'−ジヒドロキシジフェニルエーテル、２，４'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、２，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、２，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン等が挙げられる。
【００４６】
一般式（６）で示される２，４'−ビスフェノール化合物は、一般式（８）の芳香族ジヒドロキシ化合物を製造する際に副生するので、副生した該化合物が精製の際に完全除去されずに適量残存する一般式（８）の芳香族ジヒドロキシ化合物を原料として使用すれば良い。残存させるべき２，４'−ビスフェノール化合物は、原料４，４'−ビスフェノール化合物の種類によっても相違するが、ビスフェノールＡの場合は、２，４'−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン（以下、「２，４'−ビスフェノールＡ」又は「２，４'−ＢＰＡ」と略称する。）が好ましい。
【００４７】
一般式（８）中の一般式（６）の２，４'−ビスフェノール化合物の適量は、製品である分岐化芳香族ポリカーボネートの、主鎖中に含まれる式（１）〜（３）で表される構造単位の含有量の目標値によっても相違するが、経験的には、２，４'−ビスフェノール化合物の量が、通常４，４'−ビスフェノール化合物に対して、１００〜１０，０００重量ｐｐｍの範囲内に、好ましくは１２０〜９，０００重量ｐｐｍの範囲内に設定するのがよい。この範囲より少なすぎると、分岐度が不十分となり、高荷重での流動性が上がらず、一方、多すぎると、分岐化が進み過ぎ、ゲル化し、ポリマーの成形が困難となるので好ましくない。
【００４８】
前記一般式（６）で表される２，４'−ビスフェノール化合物を含有する前記一般式（８）で表される４，４−ビスフェノール化合物の製造法の１例として、一般式（８）の化合物がＢＰＡの場合について説明する。例えば、フェノールとアセトンとを強酸性イオン交換樹脂等の酸性触媒の存在下で反応させて、ビスフェノールＡを製造する際には、副生物としての２，４'−ビスフェノールＡを含む反応混合物が得られる。この反応混合物に過剰のフェノールを加え、これを溶解させた後冷却して、ビスフェノールＡとフェノールとのモル比１：１のアダクト（付加物結晶）として晶析させる。析出したアダクト結晶は、濾過、遠心分離等により母液と分離し、残存させるべき２，４'−ビスフェノール化合物見合いで、さらに、フェノール等に再溶解後、晶析、分離の操作を繰り返して、目的の純度のビスフェノールＡを得ることができる。
【００４９】
本発明の樹脂組成物は、分岐化芳香族ポリカーボネート（Ａ）と熱安定剤（Ｂ）及び、又は紫外線吸収剤（Ｃ）が配合される。
【００５０】
熱安定剤：
本発明に使用される熱安定剤としては、例えば、ヒンダードフェノール類及びリン化合物から選ばれた少なくとも１種の酸化防止剤が好ましく用いられるが、その他、例えば、イオウ化合物、エポキシ化合物、ヒンダードアミン化合物等を用いても良い。ヒンダードフェノール類としては、下記一般式（１４）で示される化合物であることが好ましい。
【００５１】
【化１０】
【００５２】
（式（１４）中、Ｒ1，Ｒ2は、炭素数１〜１０の炭化水素基であり、それぞれ同一でも異なっていても良い。Ｙは、エステル基、エーテル基、アミド基から選ばれた官能基及び／又はリン原子を含有してもよい炭素数１〜２０の炭化水素基であり、Ｚは、酸素原子及び／又は窒素原子を含有してもよい炭素数１〜６の炭化水素基、イオウ原子又は単結合を示す。ｇは、１〜４の整数を示す。）
【００５３】
具体的には、ｎ−オクタデシル−３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）等が挙げられる。
【００５４】
これらの中で、ｎ−オクタデシル−３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３'，５'−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカンが好ましい。
【００５５】
熱安定剤として使用されるリン化合物は、３価のリン化合物であることが好ましく、特に亜リン酸エステル中の少なくとも１つのエステルがフェノール及び／又は炭素数１〜２５のアルキル基を少なくとも１つ有するフェノールでエステル化された亜リン酸エステル、又はテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４'−ビフェニレン−ジホスホナイトから選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。亜リン酸エステルの具体例としては、４，４'−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジトリデシル）ホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジトリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリスノニルフェニルホスファイト、ジノニルフェニルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２'−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フッ化ホスファイト、２，２'−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、モノノニルフェノール及びジノニルフェノールからなる亜リン酸エステル、さらに前記一般式（１４）に示したヒンダードフェノールを有する亜リン酸エステル等を挙げることができる。
【００５６】
本発明組成物に使用される熱安定剤のリン化合物として、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４'−ビフェニレン−ジホスホナイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２'−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイトが好ましい。
【００５７】
熱安定剤の配合量は、分岐化芳香族ポリカーボネート（Ａ）１００重量部に対して０．００１〜１重量部であり、好ましくは０．４重量部以下である。１重量部を超えると耐加水分解性が悪化する等の問題がある。また、熱安定剤を併用して使用する場合の配合比率は任意に決定することができ、また、いずれを使用するか、又は併用するかは、ポリカーボネートの用途等によって適宜決定される。例えば、リン化合物は、一般にポリカーボネートを成形する際の高温下における滞留安定性、及び成形品の使用時の耐熱安定性に効果が高く、フェノール化合物は、一般に耐熱老化性等のポリカーボネートを成形品とした後の使用時の耐熱安定性に効果が高い。また、リン化合物とフェノール化合物を併用することによって、着色性の改良効果が高まる。
【００５８】
紫外線吸収剤：
本発明組成物に使用される紫外線吸収剤（Ｃ）としては、酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛等の無機紫外線吸収剤の他、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、トリアジン化合物等の有機紫外線吸収剤が挙げられる。本発明では、これらのうち有機紫外線吸収剤が好ましく、特に、ベンゾトリアゾール化合物、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチロキシ）フェノール、２，２'−（１，４−フェニレン）ビス［４Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−４−オン］、［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−プロパンジオイックアシッド−ジメチルエステルから選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。
【００５９】
ベンゾトリアゾール化合物としては、下記一般式（１５）で示される化合物及びメチル−３−〔３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート−ポリエチレングリコール縮合物が好ましい。
【００６０】
【化１１】
【００６１】
（式（１５）中、Ｒ3〜Ｒ6は、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基を表し、Ｑ1及びＱ2は、水素原子、炭素数１〜４０の窒素原子及び／又は酸素原子を含有してもよい炭化水素基を示す。）
【００６２】
前記一般式（１５）で示されるベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、２−ビス（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−２'−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、［メチル−３−〔３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート−ポリエチレングリコール］縮合物、さらには下記式（１６）で示す化合物等を挙げることができる。
【００６３】
【化１２】
【００６４】
これらの中で、特に好ましいものは、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、上記式（１６）の化合物、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチロキシ）フェノール、［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−プロパンジオイックアシド−ジメチルエステルである。
【００６５】
紫外線吸収剤の配合量は、分岐化芳香族ポリカーボネート（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜５重量部であり、好ましくは１重量部以下である。５重量部を超えると射出成形時の金型汚染等の問題がある。該紫外線吸収剤は１種でも使用可能であるが、複数併用して使用することもできる。
【００６６】
樹脂組成物の製法：
分岐化芳香族ポリカーボネート（Ａ）への熱安定剤（Ｂ）、紫外線吸収剤（Ｃ）の添加時期、添加方法については特に制限は無く、公知の種々の方法を採用出来る。例えば添加時期としては、（１）重合反応の途中、（２）重合反応終了時又は（３）重合に使用した触媒を触媒失活剤で失活後、ペレット化する前、さらにはポリカーボネート等の混練途中等のポリカーボネートが溶融した状態で添加することができるが、ペレット又は粉末等の固体状態のポリカーボネートとブレンド後、押出機等で混練することも可能である。しかし、（１）重合反応の途中、（２）重合反応終了時又は（３）重合に使用した触媒を触媒失活剤で失活後、ペレット化する前のいずれかに添加することが、これら添加剤の分解を抑制し、着色抑制の観点から好ましい。
【００６７】
添加方法としては、熱安定剤、紫外線吸収剤を直接ポリカーボネートに混合又は混練することもできるが、適当な溶媒で溶解し、又は少量のポリカーボネート又は他の樹脂等で作成した高濃度のマスターバッチとして添加することもできる。また、これらの化合物を併用して使用する場合は、これらを別々にポリカーボネートに添加しても、同時に添加してもよい。
【００６８】
本発明は、さらに、本発明の目的を損なわない範囲で、他の熱可塑性樹脂、難燃剤、耐衝撃性改良剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、滑剤、防曇剤、天然油、合成油、ワックス、有機系充填剤、無機系充填剤等の添加剤を添加した、所望の物性を有する樹脂組成物をも対象とする。
【００６９】
本発明の樹脂組成物を用いて成形品を得る方法は、特に限定されるものでなく、熱可塑性樹脂組成物について一般に用いられている成形法、例えば、射出成形、射出ブロー成形、射出圧縮成形、ブロー成形、押出成形、熱成形、回転成形等の何れをも適用出来る。特に高融体強度及び押出物の優れた形状保持特性を有する材料を必要とするブロー成形による中空成形品及び大型パネル、異型押出しによるツインウオール等の用途に好適である。
【実施例】
【００７０】
以下、本発明を実施例により、更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これら実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例で、使用されたビスフェノールＡ、芳香族ポリカーボネートの分析及び樹脂組成物の測定と評価は次の方法により行った。
（１）ビスフェノールＡ中の２，４'−ビスフェノールＡ量：
高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を使用し、検出波長２８０ｎｍで測定を行った。含有量は、２，４'−ビスフェノールＡの検量線より求めた。
【００７１】
（２）前記一般式（１）〜（５）で表される構造単位の含有量：
芳香族ポリカーボネート（熱安定剤、紫外線吸収剤未添加）１ｇを、塩化メチレン１００ｍｌに溶解した後、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液１８ｍｌ及びメタノール８０ｍｌを加え、さらに純水２５ｍｌを添加した後、室温で２時間攪拌して完全に加水分解した。その後、１規定塩酸を加えて中和し、塩化メチレン層を分離して加水分解物を得た。加水分解物０．０５ｇをクロロホルム１０ｍｌに溶解し、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を使用し測定を行った。前記式（１）〜（５）で表される構造単位は、前記式（９）〜（１３）においてＸが２，２−プロピリデン基の化合物として検知されるので、標品と比較して同定した。また、各構造単位の含有量は、ビスフェノールＡの検量線を作成し、ビスフェノールＡのピーク面積に対する各々のピーク面積より算出した。検出波長は２８０ｎｍを用いた。
【００７２】
（３）粘度平均分子量：
ウベローデ粘度計を用いて、芳香族ポリカーボネート（熱安定剤、紫外線吸収剤未添加）の塩化メチレン中、２０℃における極限粘度［η］を測定し、以下の式より求めた。
【００７３】
［数１］
［η］＝１．２３×１０-4×（Ｍｖ）0.83
【００７４】
（４）色相（ＹＩ）及び滞留熱安定性（耐熱色相ＹＩ）：
芳香族ポリカーボネート組成物から射出成形機を用い以下の条件で成形品を得た。ＹＩ測定用には、２８０℃での、また滞留熱安定性測定用には、３６０℃、１０分間滞留で５ショット目の１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ厚のプレスシートについて、カラーテスター（スガ試験機株式会社製ＳＣ−１−ＣＨ）で、色の絶対値である三刺激値ＸＹＺを測定し、次の関係式により黄色度の指標であるＹＩ値を計算した。
【００７５】
［数２］
ＹＩ＝（１００／Ｙ）×（１．２８×Ｘ−１．０６×Ｚ）
このＹＩ値が大きいほど着色していることを示す。
【００７６】
（５）ＭＩ及び分岐度（ＭＩＲ）：
芳香族ポリカーボネート（熱安定剤、紫外線吸収剤未添加）について、ＪＩＳＫ７２１０のメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）の試験方法に倣い、２６０℃における２１．６ｋｇと２．１６ｋｇの荷重によって１０分間に押し出されたサンプル重量（ｇ）を測定し、ＭＩ（２１．６ｋｇ）及びＭＩ（２．１６ｋｇ）とした。この値が大きいほど流動性が大きいことを示す。また、上記のようにして測定した、ＭＩ（２１．６ｋｇ）／ＭＩ（２．１６ｋｇ）比で分岐度（ＭＩＲ）を表す。この値が大きいほど分岐化の度合いが大きいことを示す。
【００７７】
（６）ストランドのドローダウン性：
１２０℃、５時間乾燥した樹脂組成物のペレットを、キャピログラフ（東洋精機製）に詰め、２８０℃、１０ｍｍ／ｍｉｎの速度でＬ＝５ｍｍ、Ｄ＝２ｍｍφの穴から押し出し、垂れ下がるストランドをカットし、ストランドの長さを横軸、重量を縦軸とした特性曲線を求め、この曲線に原点を通る接線を引き、ストランド長Ｌ（２００ｍｍ）に対する測定曲線から求まる重量Ｗ1と、接線との交点Ｗ2から、ドローダウン率Ｒd（％）を次式からから算出した。
【００７８】
［数３］
Ｒd（％）＝〔（Ｗ2−Ｗ1）／Ｗ2〕×１００
【００７９】
（７）耐候性：
上記（４）で得たＹＩ測定用の厚さ３ｍｍの射出成形品を、キセノンウエザーメーターを用いて、ブラックパネル温度６３℃の条件で５００ＭＪ／ｍ2処理し、上記（４）の方法により処理後のＹＩを測定した。
【００８０】
（８）真空成形性：
樹脂組成物から４００ｍｍ×４００ｍｍ×３ｍｍ厚シートを成形し、小型真空成形機を用い、シートの表面温度を２１０℃とし、上底２５０ｍｍ、下底３００ｍｍ、高さ１００ｍｍの凸型台形の成形型を用いて、真空成形を行い、成形品を得た。この真空成形品の肉厚をマイクロメーターで測定し、最大肉厚−最小肉厚＝肉厚差とした。
【００８１】
（９）真空成形時のドローダウン性：
真空成形機の型枠に、（１０）で用いたと同様の４００ｍｍ×４００ｍｍ×３ｍｍ厚シートを取り付け、シートの表面温度を２１０℃とし、目視によりドローダウン性を次の３段階に評価した。
○：ドローダウンが非常に小さい
△：ドローダウンが小さい
×：ドローダウンが大きい
【００８２】
実施例１：
常法により、フェノールとアセトンとを強酸性イオン交換樹脂の存在下で反応させ、得られたビスフェノールＡ反応混合物に過剰のフェノールを加え、これを溶解させた後冷却して、ビスフェノールＡとフェノールとのアダクト（付加物結晶）を晶析させた。析出したアダクトは、濾過により母液と分離し、さらに、フェノールに溶解、晶析、分離を繰り返し、２，４'−ビスフェノールＡを２００重量ｐｐｍ含有するビスフェノールＡを得た。ジフェニルカーボネートと得られたビスフェノールＡとを、窒素ガス雰囲気下、一定のモル比（ＤＰＣ／ＢＰＡ＝１．０４０）に混合調製した溶融液を、８８．７ｋｇ／時の流量で、原料導入管を介して、２２０℃、１．３３×１０4Ｐａに制御した容量１００Ｌの第１竪型撹拌重合槽内に連続供給した。第１重合槽での、平均滞留時間が６０分になるように、槽底部のポリマー排出ラインに設けられたバルブ開度を制御しつつ、液面レベルを一定に保った。また、上記混合物の供給を開始すると同時に、触媒として、水酸化ナトリウム水溶液をビスフェノールＡ１モルに対し、１．０×１０-6モルの割合で連続供給した。
【００８３】
槽底より排出された重合液は、引き続き、第２、第３の容量１００Ｌの竪型攪拌重合槽及び第４の容量１５０Ｌの横型重合槽に逐次連続供給され、第４重合槽底部のポリマー排出口から抜き出された。第２〜第４重合槽での反応条件は、それぞれ第２重合槽（２４０℃、２．００×１０3Ｐａ、７５ｒｐｍ）、第３重合槽（２７０℃、６６．７Ｐａ、７５ｒｐｍ）、第４重合槽（２７５℃、２６．７Ｐａ、５ｒｐｍ）で、反応の進行とともに高温、高真空、低攪拌速度に条件設定した。また、反応の間は、第２〜第４重合槽の平均滞留時間が６０分となるように液面レベルの制御を行い、また、同時に副生するフェノールの留去も行った。次に、溶融状態のままで、このポリマーを２軸押出機に送入し、第１供給口からｐ−トルエンスルホン酸ブチル（触媒として使用した炭酸セシウムに対して４倍モル量）を定量供給して混練し、第２供給口から表−１に示す熱安定剤と紫外線吸収剤を所定量供給して混練し、ダイを通してストランド状として、カッターで切断してペレットを得た。ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量、前記式（１）〜（５）で表される構造単位の含有量、及びポリカーボネート樹脂組成物の色相（ＹＩ）、滞留安定性、ＭＩ及び分岐度（ＭＩＲ）、対候性、真空成形品の性能を測定した結果を表−１に示した。
【００８４】
実施例２〜３、比較例１：
実施例１において、表−１又は表−２に記載のビスフェノールＡを使用した以外は実施例１と同様の方法で重合を行い、芳香族ポリカーボネートを製造後、熱安定剤と紫外線吸収剤を混練し、樹脂組成物を得た。結果を表−１に示した。
【００８５】
比較例２：
比較例１において、分岐剤として１，１，１−トリス（４−ヒドロキシルフェニル）エタン（ＴＨＰＥ）をビスフェノールＡに対して、０．３モル％添加した以外は比較例１と同様の方法で重合を行い、芳香族ポリカーボネートを製造後、熱安定剤と紫外線吸収剤を混練し、樹脂組成物を得た。結果を表−１に示した。
【００８６】
比較例３〜５：
実施例１〜３と同様にして芳香族ポリカーボネートを製造後、熱安定剤と紫外線吸収剤を添加せずにペレットを得た。結果を表−１に示した。
【００８７】
【表１】
【００８８】
＊１：表−１の熱安定剤は以下を使用した。
安定剤１：トリス（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（商品名；アデカスタブ２１１２，旭電化（株）製）
安定剤２：２，２'−メチレン−ビス−（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト（商品名；ＨＰ１０，旭電化（株）製）
安定剤３：ビス（２,４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト（商品名；DOVERPHOS S9228，DOVER CHEMICAL社製）
安定剤４：ｎ−オクタデシル−３−（３',５'−ジーｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名；IRGANOX1076、チバスペシャリティケミカルズ製）
安定剤５：ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３',５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（商品名；IRGANOX1010、チバスペシャリティケミカルズ製）
【００８９】
＊２；表−１の紫外線吸収剤は以下を使用した。
ＵＶＡ：２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（商品名；シーソーブ７０９，シプロ化成（株）製）
ＵＶＢ：２−［２−ヒドロキシー３,５−ビス（α,α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（商品名；TINUVIN234，チバスペシャリティケミカルズ製）
ＵＶＣ：［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−プロパンジオイックアシド−ジメチルエステエル（商品名；SanduvorPR-25、クラリアント社製）
＊３；分岐化芳香族ポリカーボネート１００重量部に対する重量部
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物に関するものである。詳しくは、エステル交換法により製造され、色相、溶融特性、耐熱性、耐候性に優れたポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを重縮合させ芳香族ポリカーボネートを製造する、いわゆるエステル交換法（あるいは溶融法とも称す）は、ホスゲン法（界面重合法）に比べて、工程が比較的単純であり、操作、コスト面で優位性が発揮できるだけでなく、毒性の強いホスゲンや塩化メチレン等のハロゲン系溶剤を使用しないという点において、環境保護の面からも最近見直されている。
【０００３】
しかしながら、エステル交換法は、ホスゲン法に比べ、物性の点で、いくつかの欠点を有しているため、大規模な工業プロセスとしての採用は未だに少ないのが現状である。その代表例として、エステル交換法で得られるポリカーボネートは、ホスゲン法ポリカーボネートに比べ、分岐が生成しやすく、流動性や成形性が低下すること、及び、製品色相や熱安定性、耐候性に劣ること等が大きな問題点であった。
【０００４】
これらの問題点を解決するために、いくつかの提案がなされている。例えば、原料として使用する芳香族ジヒドロキシ化合物中の、異性体や誘導体の含有量を特定範囲内にすることにより、色相、成形時の色相安定性及び熱安定性に優れた芳香族ポリカーボネートを得る方法（特許文献１〜３）、また、特定の触媒や反応条件下、主鎖中のフェノキシ安息香酸含有量を特定量以下にすることにより、分岐の少ないポリカーボネートを得る方法（特許文献４〜６）、さらに、ｐ−ヒドロキシアセトフェノン含有量を特定量以下にすることにより、着色が少ないポリカーボネートを得る方法（特許文献７）等が挙げられる。これらの方法は、分岐の生成を低減させ、色相を改良するという、従来の問題点をそれぞれ解決するために提案された方法である。
【０００５】
一方、一般的に用いられている芳香族ポリカーボネートは、直鎖状の分子構造を有しており、このような分子構造を有するポリカーボネートは、溶融成形時に溶融弾性、溶融強度等に劣ることがあり、向上が望まれていた。現に、このようなポリカーボネートの溶融弾性、溶融強度等の溶融特性を向上させる方法として、従来から界面重合法で、２，２−ビス（４−ヒドロキシジフェニル）プロパン（以下、「ビスフェノールＡ」又は「ＢＰＡ」と略称する。）とともに、分岐化剤として、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシルフェニル）エタン（ＴＨＰＥ）、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン等の多官能化合物を使用して、ポリカーボネートを分岐化させる方法が知られている（特許文献８〜１１）。
【０００６】
しかしながら、芳香族ポリカーボネートは、直鎖状構造であっても溶融粘度が高いうえに、多官能化合物の共重合により分岐構造が導入されたポリカーボネートは、さらに、溶融粘度が高くなり、流動性が低下する。このように溶融粘度が高く、流動性に劣るポリカーボネートは、成形条件が限定されたり、また成形ムラが生じたりして、均一な成形体を安定して得ることが困難であった。これらの問題点を解決するために、炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物とを用いた溶融重合法において、種々の試みがなされているが、分岐化剤が高温で分解等を起こして、分岐の効果が現れず、さらに着色を引き起こしたり、満足のいくものが得られていなかった（特許文献１２〜１５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平８−１０４７４７号公報
【特許文献２】特開平８−１０４７４８号公報
【特許文献３】特開平８−２７７２３６号公報
【特許文献４】特開平７−１８０６９号公報
【特許文献５】特開平８−１０９２５１号公報
【特許文献６】特開平９−２７８８７７号公報
【特許文献７】特開平８−２７２６３号公報
【特許文献８】特公昭４４−１７１４９号公報
【特許文献９】特公昭４７−２９１８号公報
【特許文献１０】特開平２−５５７２５号公報
【特許文献１１】特開平４−８９８２４号公報
【特許文献１２】特開平４−８９８２４号公報
【特許文献１３】特開平６−１３６１１２号公報
【特許文献１４】特公平７−３７５１７号公報
【特許文献１５】特公平７−１１６２８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明はかかる事情に鑑みなされたものであって、その目的は、色相、滞留熱安定性、耐候性に優れ、押出成形、ブロー成形、真空成形、圧空成形等に適した溶融特性を有する樹脂組成物及びその成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、上記目的を達成するため鋭意検討したところ、主鎖中に特定の構造単位を特定量含有する分岐化芳香族ポリカーボネートに熱安定剤及び／又は紫外線吸収剤を配合した樹脂組成物は、高荷重下での流動性が改良され、さらに色相や滞留熱安定性、耐候性が優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の要旨は、炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物のエステル交換により得られる粘度平均分子量１６，０００以上の芳香族ポリカーボネートであって、その主鎖中に含まれる下記一般式（１）で表される構造単位の量が３，０００〜１０，０００重量ｐｐｍの範囲内にあり、且つ、その主鎖中に含まれる下記一般式（２）又は（３）で表される構造単位の量がそれぞれ３０〜５，０００重量ｐｐｍの範囲内にある分岐化芳香族ポリカーボネート（Ａ）に熱安定剤（Ｂ）及び／又は紫外線吸収剤（Ｃ）を配合してなる樹脂組成物及び該樹脂組成物から成形された成形品に存する。
【００１０】
【化１】
【００１１】
（式（１）中、Ｘは、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−からなる群から選ばれる２価の基を示す。）、
【００１２】
【化２】
【００１３】
（式（２）及び式（３）中、Ｘは、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−からなる群から選ばれる２価の基を示す。）。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の樹脂組成物は、色相、滞留熱安定性、耐候性に優れ、さらに高荷重での流動性が改良されているので、射出成形、射出ブロー成形、射出圧縮成形、ブロー成形、押出成形、熱成形、回転成形、特に高融体強度及び押出物の優れた形状保持特性を有する材料を必要とするブロー成形による中空成形品及び大型パネル、異型押出しによるツインウオール等の用途に好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明について具体的に説明する。本発明に使用されるその主鎖中に特定の構造単位を特定量含有する芳香族ポリカーボネートの製造法は特に限定されるものではないが、例えば、原料として炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物とを用い、エステル交換触媒の存在下、溶融重縮合させることにより得ることができる。
炭酸ジエステル：
本発明で使用される炭酸ジエステルは下記の一般式（７）で表される。
【００１６】
【化３】
【００１７】
（式（７）中、Ａ及びＡ'は、炭素数１〜１８の脂肪族基あるいは置換脂肪族基、又は芳香族基あるいは置換芳香族基であり、Ａ及びＡ'は同一であっても異なっていてもよい。）。上記一般式（７）で表される炭酸ジエステルは、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルカーボネート等の炭酸ジアルキル化合物、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネート等が例示されるが、好ましくはジフェニルカーボネート、置換ジフェニルカーボネートであり、特にジフェニルカーボネートが好ましい。これらの炭酸ジエステルは単独、あるいは２種以上を混合してもよい。
芳香族ジヒドロキシ化合物：
本発明で用いられる芳香族ジヒドロキシ化合物は、下記一般式（８）で表される化合物を主成分とする。
【００１８】
【化４】
【００１９】
（式（８）中、Ｘは、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−からなる群から選ばれる２価の基を示す。）。
【００２０】
上記式（８）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等のビスフェノール類；４，４'−ジヒドロキシビフェニル、３，３'，５，５'−テトラメチル−４，４'−ジヒドロキシビフェニル等のビフェノール類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン等が例示されるが、特に好ましくは、ビスフェノールＡが挙げられる。これらのジヒドロキシアリール化合物は、単独でも２種以上の混合物でもよい。なお、本発明に係わる主鎖に特定の分岐構造を有する芳香族ポリカーボネートを得るためには、後述するように、原料の上記芳香族ポリヒドロキシ化合物中に特定の異性体を特定量含有しているものを使用することが好ましい。
【００２１】
本発明で使用する分岐化芳香族ポリカーボネートを製造するには、通常、芳香族ジヒドロキシ化合物としてビスフェノールＡが用いられ、炭酸ジエステルとしてジフェニルカーボネートが用いるのがこのましい。この場合、ジフェニルカーボネートはビスフェノールＡ１モルに対して、１．０１〜１．３０モル、好ましくは１．０２〜１．２０の量で用いられることが好ましい。
【００２２】
エステル交換触媒：
炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物とのエステル交換反応は、通常、触媒の存在下行われる。エステル交換触媒としては、アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物が使用され、補助的に、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物を併用することも可能であるが、アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物が単独で使用されることが特に好ましい。
【００２３】
アルカリ金属化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素セシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸セシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸セシウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素セシウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素カリウム、フェニル化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素セシウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸セシウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、リン酸水素２セシウム、フェニルリン酸２ナトリウム、フェニルリン酸２カリウム、フェニルリン酸２リチウム、フェニルリン酸２セシウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、セシウムのアルコレート、フェノレート、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２リチウム塩、２セシウム塩等が挙げられる。
【００２４】
また、アルカリ土類金属化合物としては、例えば、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロンチウム等が挙げられる。
【００２５】
塩基性ホウ素化合物の具体例としては、テトラメチルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロピルホウ素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホウ素、トリメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニルホウ素、トリエチルメチルホウ素、トリエチルベンジルホウ素、トリエチルフェニルホウ素、トリブチルベンジルホウ素、トリブチルフェニルホウ素、テトラフェニルホウ素、ベンジルトリフェニルホウ素、メチルトリフェニルホウ素、ブチルトリフェニルホウ素等のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、マグネシウム塩、あるいはストロンチウム塩等が挙げられる。
【００２６】
塩基性リン化合物としては、例えば、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、あるいは四級ホスホニウム塩等が挙げられる。
【００２７】
塩基性アンモニウム化合物としては、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、ブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。
【００２８】
アミン系化合物としては、例えば、４−アミノピリジン、２−アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン、４−ジエチルアミノピリジン、２−ヒドロキシピリジン、２−メトキシピリジン、４−メトキシピリジン、２−ジメチルアミノイミダゾール、２−メトキシイミダゾール、イミダゾール、２−メルカプトイミダゾール、２−メチルイミダゾール、アミノキノリン等が挙げられる。
【００２９】
エステル交換触媒は、通常、ビスフェノールＡ１モルに対して、１×１０-8〜１×１０-5モルの範囲内で用いられ、好ましくは１×１０-7〜８×１０-6の範囲内であり、特に好ましく３×１０-7〜２×１０-6の範囲内である。上記下限量より少なければ、所望の分子量のポリカーボネートを製造するのに必要な重合活性が得られず、この量より多い場合は、ポリマーの色相が悪化し、ゲルの発生による異物量も増大してしまう。エステル交換反応は、溶媒の不在下、原料炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物を溶融状で反応させる。一般的には二段階以上の多段工程で実施される。具体的には、第一段目の反応は１４０〜２６０℃、好ましくは１８０〜２４０℃の温度で０．１〜１０時間、好ましくは０．５〜３時間反応させる。次第に反応系の圧力を下げながら反応温度を高め、最終的には１３３Ｐａ以下の減圧下、２４０〜３２０℃の温度で重縮合反応を行う。反応の形式は、バッチ式、連続式、あるいはバッチ式と連続式の組み合わせのいずれの方法でも良く、使用する装置は、槽型、管型、あるいは塔型のいずれの形式であってもよい。
【００３０】
分岐化芳香族ポリカーボネート：
本発明で使用する分岐化芳香族ポリカーボネートは、粘度平均分子量１６，０００以上であることが必要である。粘度平均分子量が１６，０００未満のものは、耐衝撃性等の機械的強度が低下するので好ましくない。機械的強度の点で好ましい粘度平均分子量は、１６，０００〜６０，０００の範囲内にあり、特に１８，０００〜５０，０００の範囲内が好適である。また、本発明で使用する分岐化芳香族ポリカーボネートの、主鎖中に含まれる下記一般式（１）で表される構造単位の量は、３，０００〜１０，０００重量ｐｐｍの範囲内にあることが必要であり、好ましくは３，１００〜９，０００重量ｐｐｍ、さらに好ましくは３，２００〜８，０００重量ｐｐｍの範囲内にある。
【００３１】
【化５】
【００３２】
（式（１）中、Ｘは、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−からなる群から選ばれる２価の基を示す。）。
【００３３】
一般式（１）で表される構造単位の量が１０，０００重量ｐｐｍを超えると、製造された芳香族ポリカーボネートのゲルを生成しやすくなり好ましくない上、色相も悪化する。他方、３，０００重量ｐｐｍ未満であると、本発明の目的とする分岐化による溶融特性は得られない。さらに、本発明で使用する分岐化芳香族ポリカーボネートは、主鎖中の下記一般式（２）、（３）で表される構造単位の量が、それぞれ、３０〜５，０００重量ｐｐｍの範囲内にあることが必要であり、さらに好ましくは、それぞれ、５０〜４，０００重量ｐｐｍの範囲内にある。
【００３４】
【化６】
【００３５】
（式（２）及び式（３）中、Ｘは、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−からなる群から選ばれる２価の基を示す。）。
【００３６】
ここで、一般式（２）及び（３）で表される構造単位の量が５，０００重量ｐｐｍを超えると、分岐化が進み過ぎ、ゲル化し、ポリマーの成形が困難になり好ましくない上、色相も悪化する。他方、３０重量ｐｐｍ未満であると、高荷重での流動性が上がらず、目的とする分岐化による溶融特性は得られない。また、本発明に使用する分岐化芳香族ポリカーボネートにおいては、一般に、主鎖中には下記一般式（４）及び（５）で表される構造単位も存在する。これらの合計量は、１０〜３，０００重量ｐｐｍの範囲内にあることが好ましく、３０〜２，５００重量ｐｐｍの範囲がさらに好ましい。
【００３７】
【化７】
【００３８】
（式（４）及び式（５）中、Ｘは、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−からなる群から選ばれる２価の基を示す。）。
【００３９】
ここで、一般式（４）及び（５）で表される構造単位の合計量が５，０００重量ｐｐｍを超えると、分岐化が進み過ぎ、ゲル化し、ポリマーの成形が困難となり好ましくない上、色相も悪化する。他方、３０重量ｐｐｍ未満であると、分岐化による溶融特性は得られない。
【００４０】
これらの異種構造単位の量は、製造された芳香族ポリカーボネートをアルカリ加水分解後、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）等を用いて分析することにより容易に求められるが、上記一般式（１）〜（５）で表される構造単位は、該アルカリ加水分解後の、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）等では、それぞれ下記一般式（９）〜（１３）の化合物として検知される。
【００４１】
【化８】
【００４２】
（式（９）〜（１３）中、Ｘは、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−からなる群から選ばれる２価の基を示す。）。なお、前記一般式（１）〜（５）で表される構造単位は、エステル交換法による芳香族ポリカーボネートの製造過程で、主に転移反応等に伴い副生する、異種構造によるものと推定される。
【００４３】
芳香族ジヒドロキシ化合物中の異性体：
前記一般式（１）〜（５）で表される構造単位を特定量含有する分岐化芳香族ポリカーボネートを得るためには、原料芳香族ジヒドロキシ化合物が、特定量の異性体を含有することが好ましい。すなわち、下記一般式（６）で表される２，４'−ビスフェノール化合物が適量存在する前記一般式（８）で表される４，４'−ビスフェノール化合物を原料として使用するのがよい。
【００４４】
【化９】
【００４５】
（式（６）中、Ｘは、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−からなる群から選ばれる２価の基を示す。）。一般式（６）で表される２，４'−ビスフェノール化合物の具体例としては、例えば、２，４'−ジヒドロキシジフェニル−１，１−メタン、２，４'−ジヒドロキシジフェニル−１，１−エタン、２，４'−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン、２，４'−ジヒドロキシジフェニル−２，２−ブタン、２，４'−ジヒドロキシジフェニル−２，２−オクタン、２，４'−ジヒドロキシジフェニル−１，１−シクロペンタン、２，４'−ジヒドロキシジフェニル−１，１−シクロヘキサン、２，４'−ジヒドロキシジフェニルエーテル、２，４'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、２，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、２，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン等が挙げられる。
【００４６】
一般式（６）で示される２，４'−ビスフェノール化合物は、一般式（８）の芳香族ジヒドロキシ化合物を製造する際に副生するので、副生した該化合物が精製の際に完全除去されずに適量残存する一般式（８）の芳香族ジヒドロキシ化合物を原料として使用すれば良い。残存させるべき２，４'−ビスフェノール化合物は、原料４，４'−ビスフェノール化合物の種類によっても相違するが、ビスフェノールＡの場合は、２，４'−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン（以下、「２，４'−ビスフェノールＡ」又は「２，４'−ＢＰＡ」と略称する。）が好ましい。
【００４７】
一般式（８）中の一般式（６）の２，４'−ビスフェノール化合物の適量は、製品である分岐化芳香族ポリカーボネートの、主鎖中に含まれる式（１）〜（３）で表される構造単位の含有量の目標値によっても相違するが、経験的には、２，４'−ビスフェノール化合物の量が、通常４，４'−ビスフェノール化合物に対して、１００〜１０，０００重量ｐｐｍの範囲内に、好ましくは１２０〜９，０００重量ｐｐｍの範囲内に設定するのがよい。この範囲より少なすぎると、分岐度が不十分となり、高荷重での流動性が上がらず、一方、多すぎると、分岐化が進み過ぎ、ゲル化し、ポリマーの成形が困難となるので好ましくない。
【００４８】
前記一般式（６）で表される２，４'−ビスフェノール化合物を含有する前記一般式（８）で表される４，４−ビスフェノール化合物の製造法の１例として、一般式（８）の化合物がＢＰＡの場合について説明する。例えば、フェノールとアセトンとを強酸性イオン交換樹脂等の酸性触媒の存在下で反応させて、ビスフェノールＡを製造する際には、副生物としての２，４'−ビスフェノールＡを含む反応混合物が得られる。この反応混合物に過剰のフェノールを加え、これを溶解させた後冷却して、ビスフェノールＡとフェノールとのモル比１：１のアダクト（付加物結晶）として晶析させる。析出したアダクト結晶は、濾過、遠心分離等により母液と分離し、残存させるべき２，４'−ビスフェノール化合物見合いで、さらに、フェノール等に再溶解後、晶析、分離の操作を繰り返して、目的の純度のビスフェノールＡを得ることができる。
【００４９】
本発明の樹脂組成物は、分岐化芳香族ポリカーボネート（Ａ）と熱安定剤（Ｂ）及び、又は紫外線吸収剤（Ｃ）が配合される。
【００５０】
熱安定剤：
本発明に使用される熱安定剤としては、例えば、ヒンダードフェノール類及びリン化合物から選ばれた少なくとも１種の酸化防止剤が好ましく用いられるが、その他、例えば、イオウ化合物、エポキシ化合物、ヒンダードアミン化合物等を用いても良い。ヒンダードフェノール類としては、下記一般式（１４）で示される化合物であることが好ましい。
【００５１】
【化１０】
【００５２】
（式（１４）中、Ｒ1，Ｒ2は、炭素数１〜１０の炭化水素基であり、それぞれ同一でも異なっていても良い。Ｙは、エステル基、エーテル基、アミド基から選ばれた官能基及び／又はリン原子を含有してもよい炭素数１〜２０の炭化水素基であり、Ｚは、酸素原子及び／又は窒素原子を含有してもよい炭素数１〜６の炭化水素基、イオウ原子又は単結合を示す。ｇは、１〜４の整数を示す。）
【００５３】
具体的には、ｎ−オクタデシル−３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）等が挙げられる。
【００５４】
これらの中で、ｎ−オクタデシル−３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３'，５'−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカンが好ましい。
【００５５】
熱安定剤として使用されるリン化合物は、３価のリン化合物であることが好ましく、特に亜リン酸エステル中の少なくとも１つのエステルがフェノール及び／又は炭素数１〜２５のアルキル基を少なくとも１つ有するフェノールでエステル化された亜リン酸エステル、又はテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４'−ビフェニレン−ジホスホナイトから選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。亜リン酸エステルの具体例としては、４，４'−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジトリデシル）ホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジトリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリスノニルフェニルホスファイト、ジノニルフェニルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２'−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フッ化ホスファイト、２，２'−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、モノノニルフェノール及びジノニルフェノールからなる亜リン酸エステル、さらに前記一般式（１４）に示したヒンダードフェノールを有する亜リン酸エステル等を挙げることができる。
【００５６】
本発明組成物に使用される熱安定剤のリン化合物として、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４'−ビフェニレン−ジホスホナイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２'−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイトが好ましい。
【００５７】
熱安定剤の配合量は、分岐化芳香族ポリカーボネート（Ａ）１００重量部に対して０．００１〜１重量部であり、好ましくは０．４重量部以下である。１重量部を超えると耐加水分解性が悪化する等の問題がある。また、熱安定剤を併用して使用する場合の配合比率は任意に決定することができ、また、いずれを使用するか、又は併用するかは、ポリカーボネートの用途等によって適宜決定される。例えば、リン化合物は、一般にポリカーボネートを成形する際の高温下における滞留安定性、及び成形品の使用時の耐熱安定性に効果が高く、フェノール化合物は、一般に耐熱老化性等のポリカーボネートを成形品とした後の使用時の耐熱安定性に効果が高い。また、リン化合物とフェノール化合物を併用することによって、着色性の改良効果が高まる。
【００５８】
紫外線吸収剤：
本発明組成物に使用される紫外線吸収剤（Ｃ）としては、酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛等の無機紫外線吸収剤の他、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、トリアジン化合物等の有機紫外線吸収剤が挙げられる。本発明では、これらのうち有機紫外線吸収剤が好ましく、特に、ベンゾトリアゾール化合物、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチロキシ）フェノール、２，２'−（１，４−フェニレン）ビス［４Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−４−オン］、［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−プロパンジオイックアシッド−ジメチルエステルから選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。
【００５９】
ベンゾトリアゾール化合物としては、下記一般式（１５）で示される化合物及びメチル−３−〔３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート−ポリエチレングリコール縮合物が好ましい。
【００６０】
【化１１】
【００６１】
（式（１５）中、Ｒ3〜Ｒ6は、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基を表し、Ｑ1及びＱ2は、水素原子、炭素数１〜４０の窒素原子及び／又は酸素原子を含有してもよい炭化水素基を示す。）
【００６２】
前記一般式（１５）で示されるベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、２−ビス（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−２'−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、［メチル−３−〔３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート−ポリエチレングリコール］縮合物、さらには下記式（１６）で示す化合物等を挙げることができる。
【００６３】
【化１２】
【００６４】
これらの中で、特に好ましいものは、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、上記式（１６）の化合物、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチロキシ）フェノール、［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−プロパンジオイックアシド−ジメチルエステルである。
【００６５】
紫外線吸収剤の配合量は、分岐化芳香族ポリカーボネート（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜５重量部であり、好ましくは１重量部以下である。５重量部を超えると射出成形時の金型汚染等の問題がある。該紫外線吸収剤は１種でも使用可能であるが、複数併用して使用することもできる。
【００６６】
樹脂組成物の製法：
分岐化芳香族ポリカーボネート（Ａ）への熱安定剤（Ｂ）、紫外線吸収剤（Ｃ）の添加時期、添加方法については特に制限は無く、公知の種々の方法を採用出来る。例えば添加時期としては、（１）重合反応の途中、（２）重合反応終了時又は（３）重合に使用した触媒を触媒失活剤で失活後、ペレット化する前、さらにはポリカーボネート等の混練途中等のポリカーボネートが溶融した状態で添加することができるが、ペレット又は粉末等の固体状態のポリカーボネートとブレンド後、押出機等で混練することも可能である。しかし、（１）重合反応の途中、（２）重合反応終了時又は（３）重合に使用した触媒を触媒失活剤で失活後、ペレット化する前のいずれかに添加することが、これら添加剤の分解を抑制し、着色抑制の観点から好ましい。
【００６７】
添加方法としては、熱安定剤、紫外線吸収剤を直接ポリカーボネートに混合又は混練することもできるが、適当な溶媒で溶解し、又は少量のポリカーボネート又は他の樹脂等で作成した高濃度のマスターバッチとして添加することもできる。また、これらの化合物を併用して使用する場合は、これらを別々にポリカーボネートに添加しても、同時に添加してもよい。
【００６８】
本発明は、さらに、本発明の目的を損なわない範囲で、他の熱可塑性樹脂、難燃剤、耐衝撃性改良剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、滑剤、防曇剤、天然油、合成油、ワックス、有機系充填剤、無機系充填剤等の添加剤を添加した、所望の物性を有する樹脂組成物をも対象とする。
【００６９】
本発明の樹脂組成物を用いて成形品を得る方法は、特に限定されるものでなく、熱可塑性樹脂組成物について一般に用いられている成形法、例えば、射出成形、射出ブロー成形、射出圧縮成形、ブロー成形、押出成形、熱成形、回転成形等の何れをも適用出来る。特に高融体強度及び押出物の優れた形状保持特性を有する材料を必要とするブロー成形による中空成形品及び大型パネル、異型押出しによるツインウオール等の用途に好適である。
【実施例】
【００７０】
以下、本発明を実施例により、更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これら実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例で、使用されたビスフェノールＡ、芳香族ポリカーボネートの分析及び樹脂組成物の測定と評価は次の方法により行った。
（１）ビスフェノールＡ中の２，４'−ビスフェノールＡ量：
高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を使用し、検出波長２８０ｎｍで測定を行った。含有量は、２，４'−ビスフェノールＡの検量線より求めた。
【００７１】
（２）前記一般式（１）〜（５）で表される構造単位の含有量：
芳香族ポリカーボネート（熱安定剤、紫外線吸収剤未添加）１ｇを、塩化メチレン１００ｍｌに溶解した後、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液１８ｍｌ及びメタノール８０ｍｌを加え、さらに純水２５ｍｌを添加した後、室温で２時間攪拌して完全に加水分解した。その後、１規定塩酸を加えて中和し、塩化メチレン層を分離して加水分解物を得た。加水分解物０．０５ｇをクロロホルム１０ｍｌに溶解し、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を使用し測定を行った。前記式（１）〜（５）で表される構造単位は、前記式（９）〜（１３）においてＸが２，２−プロピリデン基の化合物として検知されるので、標品と比較して同定した。また、各構造単位の含有量は、ビスフェノールＡの検量線を作成し、ビスフェノールＡのピーク面積に対する各々のピーク面積より算出した。検出波長は２８０ｎｍを用いた。
【００７２】
（３）粘度平均分子量：
ウベローデ粘度計を用いて、芳香族ポリカーボネート（熱安定剤、紫外線吸収剤未添加）の塩化メチレン中、２０℃における極限粘度［η］を測定し、以下の式より求めた。
【００７３】
［数１］
［η］＝１．２３×１０-4×（Ｍｖ）0.83
【００７４】
（４）色相（ＹＩ）及び滞留熱安定性（耐熱色相ＹＩ）：
芳香族ポリカーボネート組成物から射出成形機を用い以下の条件で成形品を得た。ＹＩ測定用には、２８０℃での、また滞留熱安定性測定用には、３６０℃、１０分間滞留で５ショット目の１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ厚のプレスシートについて、カラーテスター（スガ試験機株式会社製ＳＣ−１−ＣＨ）で、色の絶対値である三刺激値ＸＹＺを測定し、次の関係式により黄色度の指標であるＹＩ値を計算した。
【００７５】
［数２］
ＹＩ＝（１００／Ｙ）×（１．２８×Ｘ−１．０６×Ｚ）
このＹＩ値が大きいほど着色していることを示す。
【００７６】
（５）ＭＩ及び分岐度（ＭＩＲ）：
芳香族ポリカーボネート（熱安定剤、紫外線吸収剤未添加）について、ＪＩＳＫ７２１０のメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）の試験方法に倣い、２６０℃における２１．６ｋｇと２．１６ｋｇの荷重によって１０分間に押し出されたサンプル重量（ｇ）を測定し、ＭＩ（２１．６ｋｇ）及びＭＩ（２．１６ｋｇ）とした。この値が大きいほど流動性が大きいことを示す。また、上記のようにして測定した、ＭＩ（２１．６ｋｇ）／ＭＩ（２．１６ｋｇ）比で分岐度（ＭＩＲ）を表す。この値が大きいほど分岐化の度合いが大きいことを示す。
【００７７】
（６）ストランドのドローダウン性：
１２０℃、５時間乾燥した樹脂組成物のペレットを、キャピログラフ（東洋精機製）に詰め、２８０℃、１０ｍｍ／ｍｉｎの速度でＬ＝５ｍｍ、Ｄ＝２ｍｍφの穴から押し出し、垂れ下がるストランドをカットし、ストランドの長さを横軸、重量を縦軸とした特性曲線を求め、この曲線に原点を通る接線を引き、ストランド長Ｌ（２００ｍｍ）に対する測定曲線から求まる重量Ｗ1と、接線との交点Ｗ2から、ドローダウン率Ｒd（％）を次式からから算出した。
【００７８】
［数３］
Ｒd（％）＝〔（Ｗ2−Ｗ1）／Ｗ2〕×１００
【００７９】
（７）耐候性：
上記（４）で得たＹＩ測定用の厚さ３ｍｍの射出成形品を、キセノンウエザーメーターを用いて、ブラックパネル温度６３℃の条件で５００ＭＪ／ｍ2処理し、上記（４）の方法により処理後のＹＩを測定した。
【００８０】
（８）真空成形性：
樹脂組成物から４００ｍｍ×４００ｍｍ×３ｍｍ厚シートを成形し、小型真空成形機を用い、シートの表面温度を２１０℃とし、上底２５０ｍｍ、下底３００ｍｍ、高さ１００ｍｍの凸型台形の成形型を用いて、真空成形を行い、成形品を得た。この真空成形品の肉厚をマイクロメーターで測定し、最大肉厚−最小肉厚＝肉厚差とした。
【００８１】
（９）真空成形時のドローダウン性：
真空成形機の型枠に、（１０）で用いたと同様の４００ｍｍ×４００ｍｍ×３ｍｍ厚シートを取り付け、シートの表面温度を２１０℃とし、目視によりドローダウン性を次の３段階に評価した。
○：ドローダウンが非常に小さい
△：ドローダウンが小さい
×：ドローダウンが大きい
【００８２】
実施例１：
常法により、フェノールとアセトンとを強酸性イオン交換樹脂の存在下で反応させ、得られたビスフェノールＡ反応混合物に過剰のフェノールを加え、これを溶解させた後冷却して、ビスフェノールＡとフェノールとのアダクト（付加物結晶）を晶析させた。析出したアダクトは、濾過により母液と分離し、さらに、フェノールに溶解、晶析、分離を繰り返し、２，４'−ビスフェノールＡを２００重量ｐｐｍ含有するビスフェノールＡを得た。ジフェニルカーボネートと得られたビスフェノールＡとを、窒素ガス雰囲気下、一定のモル比（ＤＰＣ／ＢＰＡ＝１．０４０）に混合調製した溶融液を、８８．７ｋｇ／時の流量で、原料導入管を介して、２２０℃、１．３３×１０4Ｐａに制御した容量１００Ｌの第１竪型撹拌重合槽内に連続供給した。第１重合槽での、平均滞留時間が６０分になるように、槽底部のポリマー排出ラインに設けられたバルブ開度を制御しつつ、液面レベルを一定に保った。また、上記混合物の供給を開始すると同時に、触媒として、水酸化ナトリウム水溶液をビスフェノールＡ１モルに対し、１．０×１０-6モルの割合で連続供給した。
【００８３】
槽底より排出された重合液は、引き続き、第２、第３の容量１００Ｌの竪型攪拌重合槽及び第４の容量１５０Ｌの横型重合槽に逐次連続供給され、第４重合槽底部のポリマー排出口から抜き出された。第２〜第４重合槽での反応条件は、それぞれ第２重合槽（２４０℃、２．００×１０3Ｐａ、７５ｒｐｍ）、第３重合槽（２７０℃、６６．７Ｐａ、７５ｒｐｍ）、第４重合槽（２７５℃、２６．７Ｐａ、５ｒｐｍ）で、反応の進行とともに高温、高真空、低攪拌速度に条件設定した。また、反応の間は、第２〜第４重合槽の平均滞留時間が６０分となるように液面レベルの制御を行い、また、同時に副生するフェノールの留去も行った。次に、溶融状態のままで、このポリマーを２軸押出機に送入し、第１供給口からｐ−トルエンスルホン酸ブチル（触媒として使用した炭酸セシウムに対して４倍モル量）を定量供給して混練し、第２供給口から表−１に示す熱安定剤と紫外線吸収剤を所定量供給して混練し、ダイを通してストランド状として、カッターで切断してペレットを得た。ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量、前記式（１）〜（５）で表される構造単位の含有量、及びポリカーボネート樹脂組成物の色相（ＹＩ）、滞留安定性、ＭＩ及び分岐度（ＭＩＲ）、対候性、真空成形品の性能を測定した結果を表−１に示した。
【００８４】
実施例２〜３、比較例１：
実施例１において、表−１又は表−２に記載のビスフェノールＡを使用した以外は実施例１と同様の方法で重合を行い、芳香族ポリカーボネートを製造後、熱安定剤と紫外線吸収剤を混練し、樹脂組成物を得た。結果を表−１に示した。
【００８５】
比較例２：
比較例１において、分岐剤として１，１，１−トリス（４−ヒドロキシルフェニル）エタン（ＴＨＰＥ）をビスフェノールＡに対して、０．３モル％添加した以外は比較例１と同様の方法で重合を行い、芳香族ポリカーボネートを製造後、熱安定剤と紫外線吸収剤を混練し、樹脂組成物を得た。結果を表−１に示した。
【００８６】
比較例３〜５：
実施例１〜３と同様にして芳香族ポリカーボネートを製造後、熱安定剤と紫外線吸収剤を添加せずにペレットを得た。結果を表−１に示した。
【００８７】
【表１】
【００８８】
＊１：表−１の熱安定剤は以下を使用した。
安定剤１：トリス（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（商品名；アデカスタブ２１１２，旭電化（株）製）
安定剤２：２，２'−メチレン−ビス−（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト（商品名；ＨＰ１０，旭電化（株）製）
安定剤３：ビス（２,４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト（商品名；DOVERPHOS S9228，DOVER CHEMICAL社製）
安定剤４：ｎ−オクタデシル−３−（３',５'−ジーｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名；IRGANOX1076、チバスペシャリティケミカルズ製）
安定剤５：ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３',５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（商品名；IRGANOX1010、チバスペシャリティケミカルズ製）
【００８９】
＊２；表−１の紫外線吸収剤は以下を使用した。
ＵＶＡ：２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（商品名；シーソーブ７０９，シプロ化成（株）製）
ＵＶＢ：２−［２−ヒドロキシー３,５−ビス（α,α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（商品名；TINUVIN234，チバスペシャリティケミカルズ製）
ＵＶＣ：［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−プロパンジオイックアシド−ジメチルエステエル（商品名；SanduvorPR-25、クラリアント社製）
＊３；分岐化芳香族ポリカーボネート１００重量部に対する重量部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物のエステル交換により得られる粘度平均分子量１６，０００以上の芳香族ポリカーボネートであって、その主鎖中に含まれる下記一般式（１）で表される構造単位の量が３，０００〜１０，０００重量ｐｐｍの範囲内にあり、且つ、その主鎖中に含まれる下記一般式（２）及び（３）で表される構造単位の量がそれぞれ３０〜５，０００重量ｐｐｍの範囲内にある分岐化芳香族ポリカーボネート（Ａ）に、熱安定剤（Ｂ）及び／又は紫外線吸収剤（Ｃ）を配合してなる樹脂組成物。
【化１】
（式（１）中、Ｘは、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−からなる群から選ばれる２価の基を示す。）、
【化２】
（式（２）及び式（３）中、Ｘは、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−からなる群から選ばれる２価の基を示す。）。
【請求項２】
前記分岐化芳香族ポリカーボネート（Ａ）の主鎖中に含まれる下記一般式（４）又は（５）で表される構造単位の合計量が１０〜３，０００重量ｐｐｍの範囲内にあることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
【化３】
（式（４）及び式（５）中、Ｘは、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−からなる群から選ばれる２価の基を示す。）。
【請求項３】
前記分岐化芳香族ポリカーボネート（Ａ）が、下記一般式（６）で示される２，４'−ビスフェノール化合物を１００〜１０，０００重量ｐｐｍ含有する芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとをエステル交換させて製造したものであることを特徴とする請求項１又は２記載の樹脂組成物。
【化４】
（式（６）中、Ｘは、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−からなる群から選ばれる２価の基を示す。）
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載の樹脂組成物から成形された成形品。
【請求項１】
炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物のエステル交換により得られる粘度平均分子量１６，０００以上の芳香族ポリカーボネートであって、その主鎖中に含まれる下記一般式（１）で表される構造単位の量が３，０００〜１０，０００重量ｐｐｍの範囲内にあり、且つ、その主鎖中に含まれる下記一般式（２）及び（３）で表される構造単位の量がそれぞれ３０〜５，０００重量ｐｐｍの範囲内にある分岐化芳香族ポリカーボネート（Ａ）に、熱安定剤（Ｂ）及び／又は紫外線吸収剤（Ｃ）を配合してなる樹脂組成物。
【化１】
（式（１）中、Ｘは、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−からなる群から選ばれる２価の基を示す。）、
【化２】
（式（２）及び式（３）中、Ｘは、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−からなる群から選ばれる２価の基を示す。）。
【請求項２】
前記分岐化芳香族ポリカーボネート（Ａ）の主鎖中に含まれる下記一般式（４）又は（５）で表される構造単位の合計量が１０〜３，０００重量ｐｐｍの範囲内にあることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
【化３】
（式（４）及び式（５）中、Ｘは、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−からなる群から選ばれる２価の基を示す。）。
【請求項３】
前記分岐化芳香族ポリカーボネート（Ａ）が、下記一般式（６）で示される２，４'−ビスフェノール化合物を１００〜１０，０００重量ｐｐｍ含有する芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとをエステル交換させて製造したものであることを特徴とする請求項１又は２記載の樹脂組成物。
【化４】
（式（６）中、Ｘは、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−からなる群から選ばれる２価の基を示す。）
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載の樹脂組成物から成形された成形品。
【公開番号】特開２００９−２３５４２５（Ｐ２００９−２３５４２５Ａ）
【公開日】平成２１年１０月１５日（２００９．１０．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１７３４２４（Ｐ２００９−１７３４２４）
【出願日】平成２１年７月２４日（２００９．７．２４）
【分割の表示】特願２００１−３１６６７２（Ｐ２００１−３１６６７２）の分割
【原出願日】平成１３年１０月１５日（２００１．１０．１５）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【出願人】（５９４１３７５７９）三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 (609)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月１５日（２００９．１０．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年７月２４日（２００９．７．２４）
【分割の表示】特願２００１−３１６６７２（Ｐ２００１−３１６６７２）の分割
【原出願日】平成１３年１０月１５日（２００１．１０．１５）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【出願人】（５９４１３７５７９）三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 (609)
【Ｆターム（参考）】
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